JP2018072592A - Intermediate transfer belt, manufacturing method thereof and image formation apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、中間転写ベルト、その製造方法および当該中間転写ベルトを有する画像形成装置に関する。 The present invention relates to an intermediate transfer belt, a manufacturing method thereof, and an image forming apparatus having the intermediate transfer belt.
画像形成装置において、感光体上に形成されたトナー画像は、中間転写体に転写された後、普通紙などの記録媒体に転写される。当該中間転写体として、基材層と、当該基材層上に配置されており、金属酸化物粒子を含む表面層と、を有する、無端状の中間転写ベルトが知られている。表面層が金属酸化物粒子を含むことは、表面層の強度を高める観点から好ましい。 In an image forming apparatus, a toner image formed on a photosensitive member is transferred to an intermediate transfer member and then transferred to a recording medium such as plain paper. As the intermediate transfer member, an endless intermediate transfer belt having a base material layer and a surface layer disposed on the base material layer and containing metal oxide particles is known. It is preferable that the surface layer contains metal oxide particles from the viewpoint of increasing the strength of the surface layer.
しかしながら、中間転写ベルトの表面層が金属酸化物粒子を含む場合、外部環境によって表面層の抵抗が変化してしまうことがある。特に、低温低湿環境においては、中間転写ベルトの体積抵抗が高くなり、転写メモリが発生してしまうことがある。また、表面層の抵抗を調整する観点から、有機系の電荷輸送化合物が表面層に含有されることがある。当該電荷輸送化合物の多くは、可視領域から紫外領域における光を吸収してしまうため、表面層が紫外線硬化膜で構成されている場合、上記電荷輸送化合物の光吸収に起因する硬化阻害によって、表面層の膜強度が不十分となってしまうことがある。結果として、中間転写ベルトの表面層に傷が生じ、当該傷に起因する画像欠陥（画像不良）が生じることがある。 However, when the surface layer of the intermediate transfer belt contains metal oxide particles, the resistance of the surface layer may change depending on the external environment. In particular, in a low-temperature and low-humidity environment, the volume resistance of the intermediate transfer belt increases, and a transfer memory may be generated. Further, from the viewpoint of adjusting the resistance of the surface layer, an organic charge transport compound may be contained in the surface layer. Many of the charge transport compounds absorb light in the visible region to the ultraviolet region, and therefore when the surface layer is composed of an ultraviolet cured film, the surface of the charge transport compound is inhibited by curing inhibition due to light absorption of the charge transport compound. The film strength of the layer may be insufficient. As a result, the surface layer of the intermediate transfer belt is scratched, and an image defect (image defect) due to the scratch may occur.
光吸収物質（色素）が、表面層に含有されている中間転写ベルトとしては、金属酸化物粒子および赤外線吸収剤を含む紫外線硬化型アクリル樹脂で構成された表面層を有する中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載の中間転写ベルトでは、赤外線吸収剤が、表面層に含有されていることによって、フルカラー画像形成装置における各色の書き出し位置のずれに起因する画像不良、いわゆる色ずれの検出性能を高めることができる。
As an intermediate transfer belt in which a light-absorbing substance (pigment) is contained in a surface layer, an intermediate transfer belt having a surface layer composed of an ultraviolet curable acrylic resin containing metal oxide particles and an infrared absorber is known. (For example, refer to Patent Document 1). In the intermediate transfer belt described in
しかしながら、表面層に含有されている色素が、外部環境の変化に起因する、表面層の抵抗変化に与える影響については知られていない。 However, the effect of the pigment contained in the surface layer on the resistance change of the surface layer due to a change in the external environment is not known.
本発明の第１の課題は、強度が高く、かつ外部環境の変化に起因する抵抗変化が小さい表面層を有する中間転写ベルトを提供することである。本発明の第２の課題は、中間転写ベルトの表面層の傷に起因する画像欠陥の発生を抑制しうる画像形成装置を提供することである。 A first object of the present invention is to provide an intermediate transfer belt having a surface layer having high strength and small resistance change caused by changes in the external environment. A second object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of suppressing the occurrence of image defects due to scratches on the surface layer of an intermediate transfer belt.
上記第１の課題を解決するための一手段として、本発明に係る第１の中間転写ベルトは、基材層と、上記基材層上に配置されている表面層と、を有する無端状の中間転写ベルトである。上記表面層は、光重合性官能基を有する多官能の光重合性モノマーと、光重合性官能基を有する光重合性金属酸化物粒子と、色素と、を含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されている。上記光重合性官能基は、独立して、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方である。上記色素は、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有し、かつジインモニウム系色素、金属フタロシアニン系色素、クアテリレン系色素およびアントラキノン系色素からなる群から選ばれる少なくとも１種の色素である。 As a means for solving the first problem, a first intermediate transfer belt according to the present invention has an endless shape having a base material layer and a surface layer disposed on the base material layer. Intermediate transfer belt. The surface layer is a photopolymerization of a photopolymerizable composition comprising a polyfunctional photopolymerizable monomer having a photopolymerizable functional group, photopolymerizable metal oxide particles having a photopolymerizable functional group, and a dye. It is comprised by the polymerization hardened | cured material by. The photopolymerizable functional group is independently one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group. The dye is an at least one dye selected from the group consisting of a diimmonium dye, a metal phthalocyanine dye, a quaterylene dye, and an anthraquinone dye in an absorption spectrum having an absorption peak in a wavelength band of 600 to 1500 nm. is there.
上記第２の課題を解決するため、本発明に係る画像形成装置は、感光体に形成されたトナー画像を記録媒体に転写するための中間転写ベルトを有する電子写真方式の画像形成装置である。上記中間転写ベルトは、本発明に係る中間転写ベルトである。 In order to solve the second problem, an image forming apparatus according to the present invention is an electrophotographic image forming apparatus having an intermediate transfer belt for transferring a toner image formed on a photosensitive member to a recording medium. The intermediate transfer belt is an intermediate transfer belt according to the present invention.
上記第１の課題を解決するための他の手段として、本発明に係る中間転写ベルトの製造方法は、光重合性モノマーを含む光重合性組成物を、基材層上に塗布して、上記基材層上に上記光重合性組成物の塗膜を形成する工程と、上記塗膜に活性光線を照射して上記光重合性モノマーを重合させて、表面層を形成する工程と、を含む中間転写ベルトの製造方法である。上記光重合性組成物として、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を有する多官能の光重合性モノマーと、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を有する光重合性金属酸化物粒子と、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有し、かつジインモニウム系色素、金属フタロシアニン系色素、クアテリレン系色素およびアントラキノン系色素からなる群から選ばれる少なくとも１種である色素と、を含む光重合性組成物を用いる。上記活性光線として、３６５〜４０５ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する活性光線を上記塗膜に照射する。 As another means for solving the first problem, the method for producing an intermediate transfer belt according to the present invention comprises applying a photopolymerizable composition containing a photopolymerizable monomer onto a base material layer, and A step of forming a coating film of the photopolymerizable composition on a base material layer, and a step of irradiating the coating film with an actinic ray to polymerize the photopolymerizable monomer to form a surface layer. This is a method for manufacturing an intermediate transfer belt. The photopolymerizable composition includes a polyfunctional photopolymerizable monomer having one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group, a photopolymerizable metal oxide particle having one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group, and an absorption spectrum. And a dye having at least one selected from the group consisting of a diimmonium dye, a metal phthalocyanine dye, a quaterylene dye and an anthraquinone dye, and having an absorption peak in the wavelength band of 600 to 1500 nm Sex composition is used. The coating film is irradiated with an actinic ray having an absorption peak in the wavelength band of 365 to 405 nm as the actinic ray.
本発明によれば、強度が高く、かつ外部環境の変化に起因する抵抗変化が小さい表面層を有する中間転写ベルトを提供することができる。この中間転写ベルトを搭載することにより、中間転写ベルトの表面層に傷に起因する画像欠陥の発生を抑制しうる画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an intermediate transfer belt having a surface layer having high strength and small resistance change caused by a change in the external environment. By mounting this intermediate transfer belt, it is possible to provide an image forming apparatus capable of suppressing the occurrence of image defects due to scratches on the surface layer of the intermediate transfer belt.
｛中間転写ベルト｝
本発明に係る中間転写ベルトについて図面を参照して詳細に説明する。図１Ａは、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０を概略的に示す図である。図１Ｂは、図１Ａにおいて一点鎖線で示される領域の部分拡大断面図であり、中間転写ベルト１０の層構造を模式的に示す図である。
{Intermediate transfer belt}
The intermediate transfer belt according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1A schematically shows an
中間転写ベルト１０は、図１Ａに示されるように、無端状のベルトである。また、中間転写ベルト１０は、図１Ｂに示されるように、基材層１２と、基材層１２上に配置されている表面層１６と、を有する。中間転写ベルト１０は、表面層１６の構成を除き、公知の中間転写ベルトと同様の構成とすることができる。
As shown in FIG. 1A, the
［基材層］
基材層１２は、所期の導電性と可撓性を有する無端状のベルトであり、表面層１６を支持している。基材層１２は、例えば、可撓性を有する樹脂によって構成されている。機械的強度および耐久性を高める観点から、中間転写ベルト１０は基材層１２を有することが好ましい。上記の観点から、基材層１２の厚さは、３０〜１４０μｍであることが好ましく、５０〜１３０μｍであることがより好ましい。基材層１２の厚さは、例えば、中間転写ベルト１０を積層方向に切断したときの断面から得られる測定値またはその平均値として決定されうる。
[Base material layer]
The
基材層１２を構成する樹脂の例には、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフッ化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、アセテート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンおよびポリエステルが含まれる。機械的強度および耐久性を高める観点からは、基材層１２を構成する樹脂は、ポリイミドやポリアミドイミドなどの熱硬化性樹脂であることが好ましい。低コスト化の観点からは、基材層１２を構成する樹脂は、ポリフェニレンサルファイドやポリエーテルエーテルケトンなどの熱可塑性樹脂であることが好ましい。中でも、耐久性、寸法安定性および成形性の観点から、基材層１２を構成する樹脂は、ポリフェニレンサルファイドであることが好ましい。
Examples of the resin constituting the
基材層１２は、本実施の形態の効果が得られる範囲内において、添加剤を含有していてもよい。当該添加剤の例には、導電性フィラー、分散剤および滑材が含まれる。
The
導電性フィラーは、基材層１２の抵抗値（体積抵抗値および表面抵抗値）を調整する。導電性フィラーの材料の例には、カーボンブラックやグラファイトなどの炭素系フィラー；アルミニウムや銅、これらの合金などの金属系フィラー；および酸化スズや酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化スズ複合酸化物、酸化インジウム−酸化スズ複合酸化物などの金属酸化物系フィラーが含まれる。導電性フィラーは、炭素系フィラーであることが好ましい。中でも導電性フィラーは、カーボンブラックであることが好ましい。当該カーボンブラックは、表面を酸化処理されていてもよい。導電性フィラーは、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。
The conductive filler adjusts the resistance value (volume resistance value and surface resistance value) of the
導電性フィラーの含有量は、例えば、基材層１２を構成する樹脂１００質量部に対して、４〜４０質量部であり、１０〜３０質量部であることが好ましい。導電性フィラーの含有量は、導電性フィラーの種類および所期の基材層１２の抵抗値（体積抵抗値および表面抵抗値）に応じて適宜調整されうる。
Content of an electroconductive filler is 4-40 mass parts with respect to 100 mass parts of resin which comprises the
分散剤は、導電性フィラーの分散性を調整する。分散剤の種類は、樹脂との相溶性および導電性フィラーの分散性の観点から、基材層１２を構成する樹脂の材料に応じて、適宜選択されうる。たとえば、当該樹脂がポリフェニレンサルファイドまたはポリエーテルエーテルケトンである場合、分散剤は、エチレングリシジルメタクリレート−アクリロニトリルスチレン共重合体であることが好ましい。
The dispersant adjusts the dispersibility of the conductive filler. The type of the dispersant can be appropriately selected according to the resin material constituting the
分散剤の含有量は、基材層１２を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、０．５〜５質量部であることが好ましい。分散剤の含有量は、所期の導電性フィラーの分散性に応じて適宜調整されうる。
Content of a dispersing agent is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of resin which comprises the
滑材は、基材層１２の成形性を向上させる。滑材の例には、パラフィンワックス、などの脂肪族炭化水素、ラウリン酸やミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの高級脂肪酸、および当該高級脂肪酸の金属塩が含まれる。滑材は、基材層１２を構成する樹脂に応じて適宜選択されうる。たとえば、基材層１２を構成する樹脂がＰＰＳである場合、滑材は、モンタン酸カルシウムであることが好ましい。滑材は、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。
The lubricant improves the moldability of the
滑材の含有量は、例えば、基材層１２を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１〜０．５質量部であり、０．１〜０．３質量部であることが好ましい。
The content of the lubricant is, for example, 0.1 to 0.5 parts by mass and preferably 0.1 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the
基材層１２の厚さは、機械的強度、画質および製造コストの観点から５０〜２５０μｍであることが好ましい。
The thickness of the
［表面層］
表面層１６は、基材層１２の外周面上に配置されており、光重合性組成物の光重合による一体的な重合硬化物によって構成されている層である。表面層１６は、表面層１６よりも内側に位置する層（本実施の形態では、基材層１２）を保護する。表面層１６は、適度な柔軟性と、感光体および記録媒体への接触に対する十分な耐久性とを有する。
[Surface layer]
The
上記光重合性組成物は、光重合性官能基を有する多官能の光重合性モノマーと、光重合性官能基を有する光重合性金属酸化物粒子と、色素と、を含む。以下、上記光重合性組成物に含まれる各成分について説明する。 The photopolymerizable composition includes a polyfunctional photopolymerizable monomer having a photopolymerizable functional group, photopolymerizable metal oxide particles having a photopolymerizable functional group, and a dye. Hereinafter, each component contained in the photopolymerizable composition will be described.
（光重合性モノマー）
光重合性モノマーは、上記光重合性官能基として、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する。本明細書中、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を意味する。光重合性モノマーは、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する。
(Photopolymerizable monomer)
The photopolymerizable monomer has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule as the photopolymerizable functional group. In the present specification, the “(meth) acryloyl group” means one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group. The photopolymerizable monomer has, for example, a (meth) acryloyloxy group.
光重合性モノマーの数平均分子量は、例えば、２００〜３０００であることが好ましく、２００〜１０００であることがより好ましい。上記数平均分子量が上記範囲内であることにより、表面層１６を構成する重合硬化物の密度を高めることができ、膜強度を高めることができる。光重合性モノマーの数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー法により測定されうる。
The number average molecular weight of the photopolymerizable monomer is, for example, preferably 200 to 3000, and more preferably 200 to 1000. When the number average molecular weight is within the above range, the density of the polymerized cured product constituting the
中間転写ベルト１０の転写性および耐久性の観点から、光重合性モノマーは、下記化学式（ａ）または（ｂ）で表されるｎ個の単位構造と、ｍ個の上記光重合性官能基と、を有し、上記ｎおよび上記ｍは、いずれも正の整数であり、かつ下記式（１）および（２）を満足することが好ましい。
ｎ／ｍ≦５ （１）
ｍ≧３ （２）
From the viewpoint of transferability and durability of the
n / m ≦ 5 (1)
m ≧ 3 (2)
上記化学式（ａ）において、Ｘは、独立して、炭素原子数２〜４の直鎖状の炭化水素鎖または分岐状の炭化水素鎖であり、上記化学式（ｂ）において、Ｙは、独立して、炭素原子数５の炭化水素鎖である。 In the chemical formula (a), X is independently a linear hydrocarbon chain having 2 to 4 carbon atoms or a branched hydrocarbon chain. In the chemical formula (b), Y is independently And a hydrocarbon chain having 5 carbon atoms.
上記ｎ／ｍが大きすぎると、光重合性モノマーの分子量が大きすぎ、緻密な架橋構造を形成することができなくなり、表面層１６の耐摩耗性、耐傷性および硬度が不十分となってしまうことがある。また、上記ｍが小さすぎると、３次元架橋構造が形成されにくくなり、表面層１６の耐摩耗性、耐傷性および硬度が不十分となってしまうことがある。
When n / m is too large, the molecular weight of the photopolymerizable monomer is too large to form a dense cross-linked structure, and the wear resistance, scratch resistance and hardness of the
上記ｎは、例えば、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。上記ｍは、３以上であり、（メタ）アクリロイル基の反応性を高める観点からは、３〜１０であることが好ましく、３〜６であることがより好ましい。 For example, n is preferably 10 or less, and more preferably 6 or less. The m is 3 or more, and is preferably 3 to 10 and more preferably 3 to 6 from the viewpoint of increasing the reactivity of the (meth) acryloyl group.
上記光重合性モノマーが、上記化学式（ａ）または（ｂ）で表されるｎ個の単位構造を有することによって、光重合性モノマー内における複数の（メタ）アクリロイル基間の距離が適度に長くなる。これにより、光重合性組成物の光硬化時に、光重合性モノマー間における複数の（メタ）アクリロイル基同士が接触する確率が高まる。したがって、効率的に硬化（架橋）反応が進行し、未反応の（メタ）アクリロイル残基の数を低減させるとともに、緻密な架橋構造を形成することができる。結果として、表面層１６の膜強度（硬度）、耐傷性および耐摩耗性を高めることができる。
When the photopolymerizable monomer has n unit structures represented by the chemical formula (a) or (b), a distance between a plurality of (meth) acryloyl groups in the photopolymerizable monomer is appropriately long. Become. Thereby, at the time of photocuring of a photopolymerizable composition, the probability that several (meth) acryloyl groups between photopolymerizable monomers will contact will increase. Therefore, the curing (crosslinking) reaction proceeds efficiently, the number of unreacted (meth) acryloyl residues can be reduced, and a dense crosslinked structure can be formed. As a result, the film strength (hardness), scratch resistance, and wear resistance of the
また、クリーニング性および転写機能を高める観点からは、上記ｎおよび上記ｍは、下記式（３）をさらに満足することが好ましい。
ｎ／ｍ≦３ （３）
Further, from the viewpoint of improving the cleaning property and the transfer function, it is preferable that the n and the m further satisfy the following formula (3).
n / m ≦ 3 (3)
上記光重合性モノマーは、例えば、多官能アルコールと、アルキレンオキサイドまたはカプロラクトンとの反応生成物を（メタ）アクリレート化することで得られる。上記化学式（ａ）で表される単位構造は、多官能アルコールの水酸基部位とアルキレンオキサイドとが開裂付加反応により互いに結合した構造と同じであり、上記化学式（ｂ）で表される単位構造は、多官能アルコールの水酸基部位とカプロラクトンとが開裂付加反応により互いに結合した構造と同じである。 The photopolymerizable monomer can be obtained, for example, by subjecting a reaction product of a polyfunctional alcohol and an alkylene oxide or caprolactone to (meth) acrylate. The unit structure represented by the chemical formula (a) is the same as the structure in which the hydroxyl group of the polyfunctional alcohol and the alkylene oxide are bonded to each other by a cleavage addition reaction, and the unit structure represented by the chemical formula (b) is: This is the same as the structure in which the hydroxyl group of polyfunctional alcohol and caprolactone are bonded to each other by cleavage addition reaction.
上記光重合性モノマーが上記（ａ）または（ｂ）で表される単位構造を有する場合、上記光重合性モノマーは、多官能アルコールおよびアルキレンオキサイドの反応生成物を（メタ）アクリレート化することで得られる構造と同じ構造、または多官能アルコールおよびカプロラクトンの反応生成物を（メタ）アクリレート化することで得られる構造と同じ構造を有する。 When the photopolymerizable monomer has a unit structure represented by the above (a) or (b), the photopolymerizable monomer is obtained by (meth) acrylate-forming a reaction product of a polyfunctional alcohol and an alkylene oxide. It has the same structure as that obtained, or the same structure as that obtained by (meth) acrylate conversion of the reaction product of polyfunctional alcohol and caprolactone.
多官能アルコールおよびアルキレンオキサイドの反応生成物を（メタ）アクリレート化することで得られる構造の具体例には、下記化学式（Ａ）で表される構造が含まれ、多官能アルコールおよびカプロラクトンの反応生成物を（メタ）アクリレート化することで得られる構造の具体例には、下記化学式（Ｂ）で表される構造が含まれる。カプロラクトンは、例えば、ε−カプロラクトンである。 Specific examples of the structure obtained by (meth) acrylate conversion of the reaction product of polyfunctional alcohol and alkylene oxide include the structure represented by the following chemical formula (A), and the reaction product of polyfunctional alcohol and caprolactone A specific example of a structure obtained by (meth) acrylate-converting a product includes a structure represented by the following chemical formula (B). Caprolactone is, for example, ε-caprolactone.
上記化学式（Ａ）および（Ｂ）において、ｌは、上記多官能アルコールの価数を表し、例えば、２〜６であり、ｎは、正の整数（例えば、１〜６）であり、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、上記多官能アルコールの水酸基に由来するアルコキシ基を含む有機基であり、Ｘは、炭素原子数２〜４の直鎖状の炭化水素鎖または分岐状の炭化水素鎖であり、Ｙは、炭素原子数５の炭化水素鎖である。 In the chemical formulas (A) and (B), l represents the valence of the polyfunctional alcohol, for example, 2 to 6, n is a positive integer (for example, 1 to 6), and R1 is , A hydrogen atom or a methyl group, R2 is an organic group containing an alkoxy group derived from the hydroxyl group of the polyfunctional alcohol, and X is a linear hydrocarbon chain having 2 to 4 carbon atoms or branched. And Y is a hydrocarbon chain having 5 carbon atoms.
光重合性モノマーにおける（メタ）アクリロイル基の当量は、本実施の形態の効果を得られる範囲内で適宜変更されうる。表面層１６の硬度、クリーニング性および転写率の観点からは、（メタ）アクリロイル基の当量は、１００〜３００ｇ／ｍоｌであることが好ましく、１３０〜２５０ｇ／ｍоｌであることがより好ましい。
The equivalent of the (meth) acryloyl group in the photopolymerizable monomer can be appropriately changed within a range in which the effect of the present embodiment can be obtained. From the viewpoint of the hardness, cleanability and transfer rate of the
光重合性モノマーの具体例には、下記化学式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１９）で表される化合物（多官能（メタ）アクリルモノマー）が含まれる。なお、下記化学式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１９）において、Ｒは、（メタ）アクリロイル基を示す。すなわち、Ｒの数は、（メタ）アクリロイル基の数を示す。下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１９）において、同一分子内のＲは、互いに同じ基を示す。 Specific examples of the photopolymerizable monomer include compounds (polyfunctional (meth) acrylic monomers) represented by the following chemical formulas (M-1) to (M-19). In the following chemical formulas (M-1) to (M-19), R represents a (meth) acryloyl group. That is, the number of R shows the number of (meth) acryloyl groups. In the following formulas (M-1) to (M-19), R in the same molecule represents the same group.
上記化学式（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）において、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≦３０を満たす。なお、上記化学式（ａ）で表される単位構造の数ｎは、ａ、ｂおよびｃの和であり、（メタ）アクリロイル基の数ｍは、Ｒの個数（３個）である。 In the above chemical formulas (M-1) to (M-5), a, b and c are each an integer of 0 or more and satisfy a + b + c ≦ 30. The number n of unit structures represented by the chemical formula (a) is the sum of a, b, and c, and the number m of (meth) acryloyl groups is the number of R (3).
上記化学式（Ｍ−６）〜（Ｍ−１２）において、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２０を満たす。なお、上記化学式（ａ）で表される単位構造の数ｎは、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和であり、（メタ）アクリロイル基の数ｍは、Ｒの個数（４個）である。 In the above chemical formulas (M-6) to (M-12), a, b, c and d are each an integer of 0 or more and satisfy a + b + c + d ≦ 20. The number n of unit structures represented by the chemical formula (a) is the sum of a, b, c, and d, and the number m of (meth) acryloyl groups is the number of R (4).
上記化学式（Ｍ−１３）において、上記化学式（ａ）で表される単位構造の数ｎは３個であり、（メタ）アクリロイル基の数ｍはＲの個数（３個）である。上記化学式（Ｍ−１４）において、上記化学式（ｂ）で表される単位構造の数ｎはＲの個数（６個）であり、（メタ）アクリロイル基の数ｍは３個である。 In the chemical formula (M-13), the number n of unit structures represented by the chemical formula (a) is 3, and the number m of (meth) acryloyl groups is the number of R (3). In the chemical formula (M-14), the number n of unit structures represented by the chemical formula (b) is the number of R (6), and the number m of (meth) acryloyl groups is three.
上記化学式（Ｍ−１５）〜（Ｍ−１８）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≦３０を満たす。なお、上記化学式（ａ）で表される単位構造の数ｎは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和であり、（メタ）アクリロイル基の数ｍは、Ｒの個数（６個）である。 In the chemical formulas (M-15) to (M-18), a, b, c, d, e, and f are each an integer of 0 or more, and satisfy a + b + c + d + e + f ≦ 30. The number n of unit structures represented by the chemical formula (a) is the sum of a, b, c, d, e and f, and the number m of (meth) acryloyl groups is the number of R (6 ).
上記化学式（Ｍ−１９）において、ａおよびｂは、それぞれ正の整数であり、ａ＋ｂ＝６を満たす。上記化学式（ｂ）で表される単位構造の数ｎは、ａ個であり、（メタ）アクリロイル基の数ｍは、ａ＋ｂ個である。なお、上記化学式（Ｍ−１９）は、左式で表される化合物の６個の置換位置に、右式で表される２種類の化合物がランダムに置換していることを示している。 In the above chemical formula (M-19), a and b are each a positive integer and satisfy a + b = 6. The number n of unit structures represented by the chemical formula (b) is a, and the number m of (meth) acryloyl groups is a + b. The above chemical formula (M-19) indicates that two types of compounds represented by the right formula are randomly substituted at six substitution positions of the compound represented by the left formula.
多官能（メタ）アクリルモノマーの他の具体例には、ビス（２−アクリロキシエチル）−ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ウレタンアクリレートなどの２官能性単量体；およびトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの３官能以上の多官能単量体；が含まれる。 Other specific examples of polyfunctional (meth) acrylic monomers include bis (2-acryloxyethyl) -hydroxyethyl-isocyanurate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1, Bifunctional monomers such as 9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, urethane acrylate; and trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (acryloxyethyl) ) Trifunctional or higher polyfunctional monomers such as isocyanurate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc.
上記光重合性モノマーは、合成品であってもよいし、市販品であってもよい。光重合性モノマーの市販品の例には、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＰＡ−３３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０（日本化薬株式会社製、「ＫＡＹＡＲＡＤ」は同社の登録商標）；Ｍ−ＤＰＨ−１２Ｅ、ＡＴＭ−８ＥＬおよびＴＭ−３５Ｅ（新中村化学工業株式会社製）；ＳＲ９０３５（サートマー社製）が含まれる。上記光重合性モノマーは、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。 The photopolymerizable monomer may be a synthetic product or a commercial product. Examples of commercially available photopolymerizable monomers include KAYARAD DPHA, KAYARAD DPEA-12, KAYARAD DPCA-60, KAYARAD TPA-330, KAYARAD PET-30 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., “KAYARAD” is a registered trademark of the same company. M-DPH-12E, ATM-8EL and TM-35E (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.); SR9035 (manufactured by Sartomer). The photopolymerizable monomer may be one kind or more.
（光重合性金属酸化物粒子）
上記光重合性金属酸化物粒子は、例えば、（メタ）アクリロイル基を含む被担持体を表面に担持した金属酸化物粒子である。金属酸化物粒子の表面への上記被担持体の担持は、物理的な担持であってもよいし、化学的な結合であってもよい。
(Photopolymerizable metal oxide particles)
The said photopolymerizable metal oxide particle is a metal oxide particle which carry | supported the to-be-supported body containing a (meth) acryloyl group on the surface, for example. The support of the support on the surface of the metal oxide particles may be physical support or chemical bond.
表面層１６における上記光重合性金属酸化物粒子の大きさおよび含有量は、上記金属酸化物粒子の大きさおよび含有量とそれぞれ実質的に等しい。このため、上記光重合性金属酸化物粒子の大きさおよび含有量は、上記金属酸化物粒子の大きさおよび含有量を測定することにより、それぞれ決定されうる。
The size and content of the photopolymerizable metal oxide particles in the
上記光重合性金属酸化物粒子（上記金属酸化物粒子）の数平均一次粒径は、例えば、１〜３００ｎｍであることが好ましく、３〜１００ｎｍであることがより好ましい。上記数平均一次粒径が小さすぎると、表面層１６の耐摩耗性が不十分となるおそれがある。また、上記数平均一次粒径が大きすぎると、分散性が低下し、光重合性組成物中で沈降しやすくなるとともに、上記金属酸化物粒子が光硬化を阻害してしまい、結果として表面層１６の硬度、耐傷性および耐摩耗性が不十分となるおそれがある。
The number average primary particle size of the photopolymerizable metal oxide particles (the metal oxide particles) is preferably, for example, 1 to 300 nm, and more preferably 3 to 100 nm. If the number average primary particle size is too small, the wear resistance of the
上記金属酸化物微粒子の数平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除く）を自動画像処理解析装置「ＬＵＺＥＸ ＡＰ」（株式会社ニレコ製）ソフトウエアバージョン Ｖｅｒ．１．３２を使用して算出されうる。 The number average primary particle size of the metal oxide fine particles is a photographic image (aggregated particles) obtained by taking a magnified photograph 10,000 times with a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd.) and randomly capturing 300 particles with a scanner. Automatic image processing analyzer “LUZEX AP” (manufactured by Nireco Corporation) software version Ver. It can be calculated using 1.32.
上記光重合性金属酸化物粒子の大きさは、所期の表面層１６の硬度、耐摩耗性および耐久性に応じて、適宜調整されうる。
The size of the photopolymerizable metal oxide particles can be appropriately adjusted according to the intended hardness, wear resistance and durability of the
上記光重合性金属酸化物粒子（上記金属酸化物粒子）の含有量は、例えば、表面層１６の上記光重合性金属酸化物粒子以外の成分１００体積部に対して、１０〜６０体積部であり、２０〜５０体積部であることが好ましい。
Content of the said photopolymerizable metal oxide particle (the said metal oxide particle) is 10-60 volume parts with respect to 100 volume parts of components other than the said photopolymerizable metal oxide particle of the
上記金属酸化物粒子を構成する金属酸化物の例には、酸化ケイ素（シリカ）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化スズ、酸化チタン（チタニア）、酸化ニオブ、酸化モリブデンおよび酸化バナジウムが含まれる。表面層１６の強靱性および耐久性の観点から、上記金属酸化物は、酸化チタン、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛または酸化スズであることが好ましい。中でも、上記金属酸化物は、酸化アルミニウム（アルミナ）または酸化スズであることがより好ましい。上記金属酸化物粒子は、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。
Examples of metal oxides constituting the metal oxide particles include silicon oxide (silica), magnesium oxide, zinc oxide, lead oxide, aluminum oxide (alumina), tantalum oxide, indium oxide, bismuth oxide, yttrium oxide, and oxidation. Cobalt, copper oxide, manganese oxide, selenium oxide, iron oxide, zirconium oxide, germanium oxide, tin oxide, titanium oxide (titania), niobium oxide, molybdenum oxide and vanadium oxide are included. From the viewpoint of toughness and durability of the
上記金属酸化物粒子は、公知の製造方法によって製造されうる。当該製造方法の例には、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法および電解法が含まれる。 The metal oxide particles can be produced by a known production method. Examples of the production method include a gas phase method, a chlorine method, a sulfuric acid method, a plasma method, and an electrolysis method.
上記被担持体は、（メタ）アクリロイル基を有し、上記金属酸化物粒子の表面の水酸基とカップリングしている化合物である。上記被担持体は、例えば、表面処理剤の反応後の成分（残基）である。 The supported body is a compound having a (meth) acryloyl group and coupling with a hydroxyl group on the surface of the metal oxide particle. The support is, for example, a component (residue) after the reaction of the surface treatment agent.
上記被担持体の種類は、表面層１６および上記金属酸化物粒子の所期の物性に応じて適宜設定されうる。たとえば、上記金属酸化物粒子の表面エネルギーを低下させて、上記金属酸化物粒子の分散性を高める観点からは、上記表面処理剤は、シリコーン系表面処理剤、またはパーフルオロアルキル基を有する化合物であることが好ましい。
The type of the support can be appropriately set according to the intended physical properties of the
上記シリコーン系表面処理剤の例には、下記一般式（１）で表される化合物が含まれる。 Examples of the silicone-based surface treatment agent include a compound represented by the following general formula (1).
上記一般式（１）において、Ｒ９は、独立して、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数１〜１０のアラルキル基を表し、Ｒ１０は、（メタ）アクリロイル基を含む有機基を表し、Ｘは、独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基またはフェノキシ基を表し、ｍは、１〜３の整数を表す。 In the general formula (1), R 9 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 10 represents (meth) An organic group containing an acryloyl group is represented, X independently represents a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, an aminoxy group or a phenoxy group, and m represents an integer of 1 to 3.
上記一般式（１）で表される化合物の例には、下記式（Ｓ−１）〜（Ｓ−３０）で表される化合物が含まれる。 Examples of the compound represented by the general formula (1) include compounds represented by the following formulas (S-1) to (S-30).
（Ｓ−１）：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
（Ｓ−２）：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−３）：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
（Ｓ−４）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
（Ｓ−５）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−６）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
（Ｓ−７）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−８）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
（Ｓ−９）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
（Ｓ−１０）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
（Ｓ−１１）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
（Ｓ−１２）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
（Ｓ−１３）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−１４）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
（Ｓ−１５）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−１６）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
（Ｓ−１７）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
（Ｓ−１８）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
（Ｓ−１９）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
（Ｓ−２０）：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
（Ｓ−２１）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−２２）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｓ−２３）：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−２４）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
（Ｓ−２５）：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
（Ｓ−２６）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−２７）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｓ−２８）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−２９）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｓ−３０）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
(S-1): CH 2 = CHSi (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
(S-2): CH 2 = CHSi (OCH 3 ) 3
(S-3): CH 2 = CHSiCl 3
(S-4): CH 2 = CHCOO (CH 2) 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
(S-5): CH 2 = CHCOO (CH 2) 2 Si (OCH 3) 3
(S-6): CH 2 = CHCOO (CH 2) 2 Si (OC 2 H 5) (OCH 3) 2
(S-7): CH 2 = CHCOO (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3
(S-8): CH 2 = CHCOO (CH 2) 2 Si (CH 3) Cl 2
(S-9): CH 2 = CHCOO (CH 2) 2 SiCl 3
(S-10): CH 2 = CHCOO (CH 2) 3 Si (CH 3) Cl 2
(S-11): CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 SiCl 3
(S-12): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
(S-13): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 2 Si (OCH 3) 3
(S-14): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3) (OCH 3) 2
(S-15): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3
(S-16): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 2 Si (CH 3) Cl 2
(S-17): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 2 SiCl 3
(S-18): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3) Cl 2
(S-19): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 3 SiCl 3
(S-20): CH 2 = CHSi (C 2 H 5) (OCH 3) 2
(S-21): CH 2 = C (CH 3) Si (OCH 3) 3
(S-22): CH 2 = C (CH 3) Si (OC 2 H 5) 3
(S-23): CH 2 = CHSi (OCH 3) 3
(S-24): CH 2 = C (CH 3) Si (CH 3) (OCH 3) 2
(S-25): CH 2 = CHSi (CH 3) Cl 2
(S-26): CH 2 = CHCOOSi (OCH 3) 3
(S-27): CH 2 = CHCOOSi (OC 2 H 5) 3
(S-28): CH 2 = C (CH 3) COOSi (OCH 3) 3
(S-29): CH 2 = C (CH 3) COOSi (OC 2 H 5) 3
(S-30): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5) 3
上記シリコーン系表面処理剤の他の例には、下記化学式（Ｓ−３１）〜（Ｓ−３３）で表される化合物が含まれる。 Other examples of the silicone-based surface treatment agent include compounds represented by the following chemical formulas (S-31) to (S-33).
上記金属酸化物粒子への処理性と、上記光重合性モノマーの反応性との両立の観点からは、上記シリコーン系表面処理剤は、炭素原子数６〜１０の炭化水素鎖の末端に（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤であることが好ましい。この場合、上記被担持体は、上記金属酸化物粒子の表面にシロキサン結合を介して結合しており、かつ末端に（メタ）アクリロイル基を有する、炭素原子数６〜１０の炭化水素鎖である。当該シリコーン系表面処理剤の例には、下記式（Ｓ−３４）〜（Ｓ−３６）で表される化合物が含まれる。 From the viewpoint of coexistence of the processability to the metal oxide particles and the reactivity of the photopolymerizable monomer, the silicone-based surface treatment agent is formed at the end of a hydrocarbon chain having 6 to 10 carbon atoms (meta ) A silane coupling agent having an acryloyl group is preferred. In this case, the supported body is a hydrocarbon chain having 6 to 10 carbon atoms which is bonded to the surface of the metal oxide particle via a siloxane bond and has a (meth) acryloyl group at the terminal. . Examples of the silicone-based surface treatment agent include compounds represented by the following formulas (S-34) to (S-36).
（Ｓ−３４）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−３５）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｓ−３６）：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
(S-34): CH 2 = C (CH 3) COO (CH 2) 6 Si (OCH 3) 3
(S-35): CH 2 = CHCOO (CH 2) 7 Si (OCH 3) 3
(S-36): CH 2 = CHCOO (CH 2) 9 Si (OCH 3) 3
所期の機能の発現および表面処理時の取り扱いの容易さの観点から、上記シリコーン系表面処理剤の重量平均分子量は、例えば、３００〜２００００であることが好ましい。 From the viewpoint of expression of desired functions and ease of handling during surface treatment, the weight average molecular weight of the silicone-based surface treatment agent is preferably 300 to 20000, for example.
パーフルオロアルキル基を有する化合物の例には、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、パーフルオロアルキルメチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロアルキルエチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロアルキルプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロアルキル−１−メチルプロピル（メタ）アクリレート、および３−パーフルオロアルキル−２−プロペニル（メタ）アクリレートが含まれる。 Examples of compounds having a perfluoroalkyl group include perfluoroalkyl (meth) acrylate, perfluoroalkylmethyl (meth) acrylate, 2-perfluoroalkylethyl (meth) acrylate, and 3-perfluoroalkylpropyl (meth) acrylate. , 3-perfluoroalkyl-1-methylpropyl (meth) acrylate, and 3-perfluoroalkyl-2-propenyl (meth) acrylate.
上記光重合性金属酸化物粒子が（メタ）アクリロイル基を有することによって、表面層１６を構成する重合硬化物では、上記光重合性金属酸化物粒子の（メタ）アクリロイル基がモノマーのそれと反応することにより、上記金属酸化物粒子を介して、ある程度分子鎖長の長い分子構造が形成されうる。これにより、中間転写ベルト１０の駆動時において、表面層１６は、中間転写ベルト１０の変形に追従することができ、結果として、中間転写ベルト１０の駆動時に生じうる表面層１６のクラックの発生を抑制して、トナーのクリーニング性および転写機能を向上させることができると考えられる。
When the photopolymerizable metal oxide particles have a (meth) acryloyl group, in the polymerized cured product constituting the
上記表面処理剤は、製造品であってもよいし、市販品であってもよい。被担持体の製造方法は、公知の方法に準じて製造されうる（例えば、特開平５−３０６２９０号公報参照）。なお、被担持体は、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。 The surface treatment agent may be a manufactured product or a commercially available product. The method for producing the support can be produced according to a known method (for example, see JP-A-5-306290). In addition, the support body may be one kind or more.
（色素）
上記色素は、表面層１６の電荷輸送能を補助するとともに、表面層１６の強度を高める観点から、表面層１６に含有されている。上記色素は、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する。換言すると、上記色素は、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に最大の吸収ピークを有し、６００ｎｍ未満の波長帯域における吸光度と比較して、６００〜１５００ｎｍの波長帯域において、より大きい吸光度を有する。
(Dye)
The dye is contained in the
上記色素は、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有していればよく、当該吸収ピークの位置は特に限定されない。たとえば、上記色素は、吸収スペクトルにおいて、８３０〜８７０ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有していなくてもよい。 The said dye should just have an absorption peak in the wavelength range of 600-1500 nm in an absorption spectrum, and the position of the said absorption peak is not specifically limited. For example, the dye may not have an absorption peak in the wavelength band of 830 to 870 nm in the absorption spectrum.
たとえば、吸収スペクトルにおける、波長３７０ｎｍでの吸光度Ｂに対する、６００〜１０００ｎｍの波長帯域での最大吸光度Ａの比Ａ／Ｂは、２以上である。当該Ａ／Ｂが小さすぎると、上記光重合性組成物を光硬化させる際に、上記色素の活性光線（本実施の形態では、紫外線）の吸収によって、上記光重合性組成物の硬化阻害が生じ、表面層１６の強度が不十分となるおそれがある。上記硬化阻害を抑制する観点から、上記Ｂは、小さいほど好ましい。すなわち、上記Ａ／Ｂは、大きいほど好ましい。上記Ａ／Ｂは、上記色素の分子吸光係数εの大きさ（通常、５０００〜１０万）、上記色素の含有量、および表面層１６の厚さに応じて決定されうる。これらの因子を考慮すると、上記Ａ／Ｂの上限値は、例えば、１０程度である。
For example, the ratio A / B of the maximum absorbance A in the wavelength band of 600 to 1000 nm to the absorbance B at the wavelength of 370 nm in the absorption spectrum is 2 or more. If the A / B is too small, when the photopolymerizable composition is photocured, the photopolymerizable composition is inhibited from being cured by absorption of active light (in the present embodiment, ultraviolet rays) of the dye. This may cause the strength of the
上記色素は、ジインモニウム系色素、金属フタロシアニン系色素、クアテリレン系色素およびアントラキノン系色素からなる群から選ばれる少なくとも１種の色素である。 The dye is at least one dye selected from the group consisting of a diimmonium dye, a metal phthalocyanine dye, a quaterylene dye, and an anthraquinone dye.
上記色素は、合成品であってもよいし、市販品であってもよい。なお、上記色素の市販品には、吸収スペクトルにおいて、６００〜１２００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する色素が多く含まれる。 The dye may be a synthetic product or a commercial product. In addition, the commercial item of the said pigment | dye contains many pigment | dyes which have an absorption peak in the wavelength range of 600-1200 nm in an absorption spectrum.
上記ジインモニウム系色素の市販品の例には、日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＳＯＲＢ ＩＲＧ−０６８（「ＫＡＹＡＳＯＲＢ」は、同社の登録商標、以下省略）、ＩＲＧ−０６９；および日本カーリット株式会社製のＣＲＬ−ＲＬが含まれる。 Examples of commercially available diimonium dyes include KAYASORB IRG-068 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (“KAYASORB” is a registered trademark of the company, hereinafter omitted), IRG-069; and CRL manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd. -RL is included.
上記金属フタロシアニン系色素の市販品の例には、山本化成株式会社製のＹＫＲ１０００５、Ｄ１２−００４；山田化学工業株式会社製のＦＤＲ−００１、ＦＤＲ−００２、ＦＤＮ−００１、ＦＤＮ−００２、ＦＤＮ−００３、ＦＤＮ−００４、ＦＤＮ−００５、ＦＤＮ−００６、ＦＤＮ−００７、ＦＤＮ−００８；株式会社日本触媒社製のイーエクスカラー ＩＲ−１４（「イーエクスカラー」は、同社の登録商標、以下省略）、ＩＲ−２０、およびＩＲ−９１５が含まれる。 Examples of commercially available metal phthalocyanine dyes include YKR10005, D12-004, manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd .; FDR-001, FDR-002, FDN-001, FDN-002, FDN-, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd. 003, FDN-004, FDN-005, FDN-006, FDN-007, FDN-008; EEX COLOR IR-14 ("EEX COLOR" is a registered trademark of the company, hereinafter omitted) ), IR-20, and IR-915.
上記金属フタロシアニン系色素における中心金属は、酸化物であってもよいし、酸化物でなくてもよい。当該中心金属の例には、ＴｉＯ、ＶＯ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＰｄおよびＣｏが含まれる。上記中心金属は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。 The central metal in the metal phthalocyanine dye may be an oxide or not an oxide. Examples of the central metal include TiO, VO, Ni, Cu, Zn, Pd, and Co. The central metal may be one kind or more.
上記クアテリレン系色素の市販品の例には、ＢＡＦＳ社製のＬＵＭＯＧＥＮ ＩＲ７６５（「ＬＵＭＯＧＥＮ」は、ビーエーエスエフソシエタス ヨーロピアの登録商標）が含まれる。 Examples of commercially available quaterrylene dyes include LUMOGEN IR765 manufactured by BAFS ("LUMOGEN" is a registered trademark of BASF Societas Europe).
上記アントラキノン系色素の市販品の例には、有本化学工業株式会社製のＳＤＯ−４およびＳＤＯ−１４が含まれる。 Examples of commercially available anthraquinone dyes include SDO-4 and SDO-14 manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.
上記色素は、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。 One or more of the above dyes may be used.
上記色素の含有量は、本実施形態の効果が得られる範囲内において、適宜決定されうる。表面層１６の所期の硬度を得る観点からは、上記色素の含有量は、表面層１６を構成する樹脂１００質量部に対して２０〜３０質量部であることが好ましい。
Content of the said pigment | dye can be suitably determined within the range with which the effect of this embodiment is acquired. From the viewpoint of obtaining the desired hardness of the
耐久性の観点からは、表面層１６の厚さは、１μｍであることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましい。柔軟性の観点からは、表面層１６の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。表面層１６の厚さは、例えば、中間転写ベルト１０を、基材層１２および表面層１６の積層方向に切断したときに、断面から得られる測定値またはその平均値として決定されうる。
From the viewpoint of durability, the thickness of the
表面層１６は、所期の特性（例えば、クリーニング性、柔軟性、耐久性および接着性）が得られる範囲において、他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分の例には、光安定剤、帯電防止剤、滑材、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、難燃剤および界面活性剤が含まれる。
The
表面層１６において、上記光重合性モノマー、上記光重合性金属酸化物粒子および上記色素は、表面層１６を形成する一体的な重合物（重合硬化物）を構成している。当該重合硬化物が上記光重合性モノマーおよび上記光重合性金属酸化物粒子の重合体であり、当該重合体に上記色素が含まれることは、熱分解ＧＣ−ＭＳや、エステル結合を加水分解するための処理後に得られる分解物のＧＣ−ＭＳなどによる分析によって確認されうる。熱分解ＧＣ−ＭＳでは、材料および温度によって、固有のパイログラム、クロマトグラムおよびＭＳスペクトルが得られる。また、上記分解物の分析により、表面層１６を構成する化合物を解析しうる。これらの分析結果と、標準硬化物の分析結果とを照合することで、少量の試料であっても、表面層１６を構成する成分の同定が可能となる。また、表面層１６を構成する成分の分析には、核磁気共鳴（ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）、元素分析などの公知の機器分析技術も使用しうる。
In the
中間転写ベルト１０は、所期の特性が得られる範囲内において、他の層をさらに有していてもよい。当該他の層の例には、弾性層が含まれる。
The
上記弾性層は、導電性および弾性を有し、基材層１２および表面層１６の間に配置される層である。中間転写ベルト１０が当該弾性層をさらに有する場合、表面層１６は、当該弾性層上に配置される。
The elastic layer has conductivity and elasticity and is disposed between the
上記弾性層は、例えば、ゴムやエラストマー、樹脂などの弾性材料により構成される。当該弾性材料の例には、クロロプレンゴム、ニトリルブタジエンゴム、エピクロルヒドリンゴムおよびウレタンゴムが含まれる。画像形成装置内部の環境に対する十分な耐久性（耐オゾン性など）を有する観点、画像形成に供されるのに十分な機械的強度を有する観点、および中間転写ベルト１０の電気抵抗を適切に制御する観点から、上記弾性材料は、クロロプレンゴムまたはニトリルブタジエンゴムであることが好ましい。
The elastic layer is made of an elastic material such as rubber, elastomer, or resin. Examples of the elastic material include chloroprene rubber, nitrile butadiene rubber, epichlorohydrin rubber and urethane rubber. The viewpoint of having sufficient durability (such as ozone resistance) with respect to the environment inside the image forming apparatus, the viewpoint of having sufficient mechanical strength to be used for image formation, and the electrical resistance of the
上記弾性層の所期の機能（機械的強度、画質および製造コスト）を発現させる観点から、上記弾性層の厚さは２００〜５００μｍであることが好ましい。上記弾性層の厚さは、例えば、中間転写ベルト１０を積層方向に切断したときの断面から得られる測定値またはその平均値として求めることができる。
From the viewpoint of expressing desired functions (mechanical strength, image quality, and manufacturing cost) of the elastic layer, the thickness of the elastic layer is preferably 200 to 500 μm. The thickness of the elastic layer can be determined, for example, as a measured value obtained from a cross section when the
上記弾性層は、必要に応じて他の成分を含有していてもよい。当該他の成分の例には、金属酸化物粒子および導電剤が含まれる。 The elastic layer may contain other components as necessary. Examples of the other components include metal oxide particles and a conductive agent.
上記弾性層における金属酸化物粒子を構成する金属酸化物の例には、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、二酸化ケイ素、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）、酸化鉄、酸化ベリリウム、酸化アンチモンおよび酸化カルシウムが含まれる。 Examples of the metal oxide constituting the metal oxide particles in the elastic layer include aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, silicon dioxide, potassium titanate, titanium Barium acid, lead zirconate titanate (PZT), iron oxide, beryllium oxide, antimony oxide and calcium oxide are included.
金属酸化物粒子は、表面処理されていてもよいし、表面処理されていなくてもよい。表面処理剤の例には、前述のシリコーン系表面処理剤が含まれる。 The metal oxide particles may be surface-treated or may not be surface-treated. Examples of the surface treatment agent include the aforementioned silicone-based surface treatment agent.
上記弾性層における金属酸化物粒子の粒径は、所望の特性を発現する観点から、適宜変更されうる。一方で、金属酸化物粒子の粒径が小さすぎると、分散性をはじめ、取扱いが困難となってしまうことがある。また、一般に、金属酸化物粒子の粒径は大きいほど、取扱いが容易になる傾向にある。一方で、金属酸化物粒子の粒径が大きすぎると、上記弾性層の表面粗さが増加してしまうことがある。上記の観点から、金属酸化物粒子の粒径は、１０ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜１０μｍであることがさらに好ましい。この粒径は、金属酸化物粒子の大きさを規定する代表値であればよく、例えば、体積平均粒径または数平均粒子径である。 The particle diameter of the metal oxide particles in the elastic layer can be appropriately changed from the viewpoint of expressing desired characteristics. On the other hand, if the particle size of the metal oxide particles is too small, handling may be difficult including dispersibility. In general, the larger the particle size of the metal oxide particles, the easier the handling. On the other hand, when the particle size of the metal oxide particles is too large, the surface roughness of the elastic layer may increase. From the above viewpoint, the particle diameter of the metal oxide particles is preferably 10 nm to 100 μm, and more preferably 100 nm to 10 μm. The particle size may be a representative value that defines the size of the metal oxide particles, and is, for example, a volume average particle size or a number average particle size.
上記弾性層における金属酸化物粒子の含有量は、例えば、上記弾性層を構成する樹脂１００質量部に対して３０質量部以上である。上記弾性層における金属酸化物粒子の含有量は、上記弾性層の厚さや金属酸化物粒子の粒径などに応じて、適宜変更されうる。 Content of the metal oxide particle in the said elastic layer is 30 mass parts or more with respect to 100 mass parts of resin which comprises the said elastic layer, for example. The content of the metal oxide particles in the elastic layer can be appropriately changed according to the thickness of the elastic layer, the particle size of the metal oxide particles, and the like.
上記導電剤には、中間転写ベルト１０の樹脂材料に導電性を付与するための公知の材料が用いられる。導電剤の例には、イオン導電剤および電子導電剤が含まれる。イオン導電剤の例には、ヨウ化銀、ヨウ化銅、過塩素酸リチウム、トリフロオロメタンスルホン酸リチウム、有機ホウ素錯体のリチウム塩、リチウムビスイミド（（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ）およびリチウムトリスメチド（（ＣＦ３ＳＯ２）３ＣＬｉ）が含まれる。電子導電剤の例には、銀や銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、ステンレス鋼などの金属；およびグラファイトや、カーボンブラック、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブなどの炭素化合物；が含まれる。導電剤は、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。
As the conductive agent, a known material for imparting conductivity to the resin material of the
｛中間転写ベルトの製造方法｝
次いで、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０の製造方法について説明する。中間転写ベルト１０は、表面層形成用塗布液として上記光重合性組成物を用いる以外は、公知の中間転写ベルトの製造方法によって製造することができる。たとえば、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０の製造方法は、１）基材層１２上に上記光重合性組成物の塗膜を形成する第１工程と、２）上記光重合性組成物における上記光重合性モノマーを重合させて、表面層１６を形成する第２工程と、を含む。
{Method for manufacturing intermediate transfer belt}
Next, a method for manufacturing the
１）第１工程
本工程では、基材層１２上に上記光重合性組成物の塗膜を形成する。たとえば、基材層１２を準備するとともに、表面層１６形成用塗布液である光重合性組成物を調製し、調製した光重合性組成物を基材層１２上に塗布する。
1) First Step In this step, a coating film of the photopolymerizable composition is formed on the
本実施の形態では、基材層１２としての無端ベルトを製造する。基材層１２は、公知の方法によって作製されうる。たとえば、溶融混練した樹脂組成物を単軸押出機に投入し、無端ベルト状に成形すればよい。
In the present embodiment, an endless belt as the
次いで、表面層１６を形成するための、上記光重合性モノマーと、上記光重合性金属酸化物粒子と、上記色素と、を含む光重合性組成物を調製する。
Next, a photopolymerizable composition containing the photopolymerizable monomer, the photopolymerizable metal oxide particles, and the dye for forming the
上記光重合性金属酸化物粒子を準備する。上記光重合性金属酸化物粒子は、製造品であってもよいし、市販品であってもよい。たとえば、上記光重合性金属酸化物粒子は、下記の方法に従って製造されうる。まず、上記金属酸化物粒子１００体積部に対して上記表面処理剤０．１〜２００体積部と溶媒５０〜５０００体積部とを混合し、湿式メディア分散型装置を使用して分散する。これにより、（メタ）アクリロイル基を有する金属酸化物粒子（上記光重合性金属酸化物粒子）の分散液が得られる。次いで、当該分散液から溶媒を除去することで、上記光重合性金属酸化物粒子が得られる。 The photopolymerizable metal oxide particles are prepared. The photopolymerizable metal oxide particles may be manufactured products or commercially available products. For example, the photopolymerizable metal oxide particles can be produced according to the following method. First, 0.1 to 200 parts by volume of the surface treatment agent and 50 to 5000 parts by volume of the solvent are mixed with 100 parts by volume of the metal oxide particles, and dispersed using a wet media dispersion type apparatus. Thereby, the dispersion liquid of the metal oxide particle (the said photopolymerizable metal oxide particle) which has a (meth) acryloyl group is obtained. Subsequently, the said photopolymerizable metal oxide particle is obtained by removing a solvent from the said dispersion liquid.
湿式メディア分散型装置は、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物粒子の凝集粒子を砕いて粉砕および分散させるための装置である。湿式メディア分散型装置の例には、サンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、およびダイナミックミルが含まれる。上記ビーズの材料の例には、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、およびフリント石が含まれる。また、ビーズの大きさは、通常、直径１〜２ｍｍ程度であるが、本実施の形態で使用されるビーズの大きさは、直径０．１〜１．０ｍｍ程度である。上記容器および上記ディスクの素材の例には、ステンレス鋼、ナイロンおよびセラミックが含まれる。本実施の形態では、上記容器および上記ディスクの素材は、ジルコニアやシリコンカーバイドなどのセラミックであることが好ましい。 The wet media dispersion type device is used to crush and disperse the aggregated particles of metal oxide particles by filling beads in the container as media and rotating the stirring disk mounted perpendicular to the rotation axis at high speed. It is a device. Examples of wet media dispersing devices include sand mills, ultra visco mills, pearl mills, glen mills, dyno mills, agitator mills, and dynamic mills. Examples of the material of the beads include glass, alumina, zircon, zirconia, steel, and flint stone. Moreover, although the magnitude | size of a bead is about 1-2 mm in diameter normally, the magnitude | size of the bead used by this Embodiment is about 0.1-1.0 mm in diameter. Examples of the material of the container and the disk include stainless steel, nylon, and ceramic. In the present embodiment, the material of the container and the disk is preferably ceramic such as zirconia or silicon carbide.
次いで、上記光重合性モノマーと、上記光重合性金属酸化物粒子と、上記色素とを、固形分濃度が３〜１０質量％となるように溶剤中に溶解させるか、または分散させて、光重合性組成物を調整する。このとき、光重合性組成物における溶剤の含有量は、上記光重合性モノマーと、上記光重合性金属酸化物粒子と、上記色素とを溶解させ、均一に分散させることができればよく、塗膜を形成するときの塗布性の観点から、適宜調整されうる。 Next, the photopolymerizable monomer, the photopolymerizable metal oxide particles, and the dye are dissolved or dispersed in a solvent so that the solid content concentration is 3 to 10% by mass, and light is obtained. A polymerizable composition is prepared. At this time, the content of the solvent in the photopolymerizable composition is not limited as long as the photopolymerizable monomer, the photopolymerizable metal oxide particles, and the dye can be dissolved and uniformly dispersed. From the viewpoint of applicability when forming the film, it can be appropriately adjusted.
上記光重合性組成物中の上記光重合性モノマーの含有量は、例えば、２０〜９０質量％であることが好ましい。上記光重合性モノマーは、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。 It is preferable that content of the said photopolymerizable monomer in the said photopolymerizable composition is 20-90 mass%, for example. The photopolymerizable monomer may be one kind or more.
上記光重合性組成物中の上記光重合性金属酸化物粒子の含有量は、例えば、１〜７０体積％であり、１０〜５０体積％であることが好ましい。上記光重合性金属酸化物粒子は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。 Content of the said photopolymerizable metal oxide particle in the said photopolymerizable composition is 1-70 volume%, for example, and it is preferable that it is 10-50 volume%. The photopolymerizable metal oxide particles may be one kind or more.
上記光重合性組成物中の上記色素の含有量は、例えば、１〜２０質量％であり、１〜１５質量％であることが好ましい。上記色素は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。 Content of the said pigment | dye in the said photopolymerizable composition is 1-20 mass%, for example, and it is preferable that it is 1-15 mass%. One or more dyes may be used.
なお、上記光重合性組成物は、本実施形態の効果が得られる範囲において、上記成分以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。当該他の成分の例には、溶剤、光重合開始剤および光重合促進剤が含まれる。 In addition, the said photopolymerizable composition may further contain other components other than the said component in the range in which the effect of this embodiment is acquired. Examples of the other components include a solvent, a photopolymerization initiator, and a photopolymerization accelerator.
上記溶剤の例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロリド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジンおよびジエチルアミンが含まれる。上記溶剤は、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。 Examples of the solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, s-butanol, benzyl alcohol, toluene, xylene, methylene chloride, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexane, acetic acid. Examples include ethyl, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine and diethylamine. The solvent may be one kind or more.
光重合反応における反応性と、中間転写ベルトにおける転写性の観点から、上記光重合開始剤は、例えば、下記一般式（２）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物であることが好ましい。 From the viewpoint of the reactivity in the photopolymerization reaction and the transferability in the intermediate transfer belt, the photopolymerization initiator is preferably, for example, an acyl phosphine oxide compound represented by the following general formula (2).
上記一般式（２）において、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜５のアルキル基、置換基を有するフェニル基、無置換のフェニル基、またはアルコキシ基を表わし、ａおよびｂは、それぞれ、１または２であり、ａ＋ｂ＝３を満足する。 In the general formula (2), X 1 and X 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group having a substituent, an unsubstituted phenyl group, or an alkoxy group, Each b is 1 or 2, and satisfies a + b = 3.
上記フェニル基の置換基の例には、メチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基が含まれる。 Examples of the substituent of the phenyl group include a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, and an ethoxy group.
上記一般式（２）で表される化合物の例には、下記式（２−１）〜（２−１１）で表される化合物が含まれる。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include compounds represented by the following formulas (2-1) to (2-11).
上記光重合開始剤は、合成品であってもよいし、市販品であってもよい。光重合開始剤は、１種であってもよいし、それ以上であってもよい。 The photopolymerization initiator may be a synthetic product or a commercial product. The photopolymerization initiator may be one kind or more.
上記光重合性組成物中の上記光重合開始剤の含有量は、例えば、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましく、３〜６質量％であることがさらに好ましい。 The content of the photopolymerization initiator in the photopolymerizable composition is, for example, preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, and 3 to 6% by mass. More preferably.
上記光重合開始剤は、吸収スペクトルにおいて、上記色素と異なる波長帯域に吸収ピークを有することが好ましい。たとえば、上記光重合開始剤は、吸収スペクトルにおいて、３５５〜４３５ｎｍの波長帯域に単一の吸収ピークを有することが好ましい。これにより、上記光重合開始剤が、上記色素による硬化阻害を受けることなく、光重合に寄与し、結果として、高硬度の表面層１６を実現しうる。
The photopolymerization initiator preferably has an absorption peak in a wavelength band different from that of the dye in the absorption spectrum. For example, the photopolymerization initiator preferably has a single absorption peak in the wavelength band of 355 to 435 nm in the absorption spectrum. Thereby, the said photoinitiator contributes to photopolymerization, without receiving the hardening inhibition by the said pigment | dye, As a result, the highly
表面層１６が、光重合開始剤を含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されていることは、表面層１６における上記光重合開始剤に起因する残留物を分析することによって確認されうる。
The fact that the
また、上記光重合開始剤には、光重合促進効果を有する光重合促進剤を併用してもよい。当該光重合促進剤の例には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチルおよび４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンが含まれる。 The photopolymerization initiator may be used in combination with a photopolymerization accelerator having a photopolymerization promoting effect. Examples of the photopolymerization accelerator include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate and 4,4′-dimethylamino. Benzophenone is included.
次いで、調製した上記光重合性組成物を基材層１２上に塗布する。上記光重合性組成物を基材層１２上に塗布する塗布方法は、必要に応じて公知の方法から適宜選択されうる。塗布方法の例には、浸漬塗布法（ディッピング塗布法）およびスプレー塗布法が含まれる。
Next, the prepared photopolymerizable composition is applied onto the
浸漬塗布法により、上記光重合性組成物を基材層１２上に塗布するとき、基材層１２を上記光重合性組成物から引き上げる速度は、上記光重合性組成物の粘度に応じて適宜調整されうる。たとえば、ラジカル重合性組成物の粘度が１〜２００ｍＰａ・秒の場合、塗膜の均一性、塗膜の厚さおよび乾燥条件の観点から、基材層１２の引き上げ速度は、０．５〜１５ｍｍ／秒であることが好ましい。
When the photopolymerizable composition is applied onto the
２）第２工程
本工程では、表面層１６を形成する。具体的には、第１工程において、基材層１２上に形成された塗膜に活性光線を照射して、上記光重合性組成物における上記光重合性モノマーを重合させる。本実施の形態では、上記活性光線として、３６５〜４０５ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する活性光線を上記塗膜に照射する。
2) Second Step In this step, the
上記光重合性モノマーを重合させる前に、あらかじめ塗膜を乾燥させておいてもよい。これにより、後述の光硬化反応を効率的に進行させることができる。上記塗膜の乾燥方法は、例えば、公知の乾燥方法から適宜選択されうる。上記塗膜の乾燥方法の例には、自然乾燥と、ハロゲンヒーターや赤外線ヒーター、温風加熱器などの公知の加熱装置による熱乾燥とが含まれる。加熱温度は、光重合性モノマーの種類に応じて適宜調整されうる。加熱温度は、例えば、４０〜１００℃であり、４０〜８０℃であることが好ましく、４０〜６０℃であることがより好ましい。 Before the photopolymerizable monomer is polymerized, the coating film may be dried in advance. Thereby, the below-mentioned photocuring reaction can be advanced efficiently. The drying method of the said coating film can be suitably selected from a well-known drying method, for example. Examples of the method for drying the coating include natural drying and thermal drying using a known heating device such as a halogen heater, an infrared heater, or a hot air heater. The heating temperature can be appropriately adjusted according to the type of the photopolymerizable monomer. The heating temperature is, for example, 40 to 100 ° C, preferably 40 to 80 ° C, and more preferably 40 to 60 ° C.
基材層１２上に形成された上記塗膜に活性光線を照射することで、上記塗膜中の上記光重合性モノマーが有する光重合性官能基と、上記光重合性金属酸化物粒子が有する光重合性官能基とを光重合させて、表面層１６を形成することができる。たとえば、無端ベルト状の基材層１２を無端軌道に沿って移動させつつ、基材層１２に活性光線を照射する。このとき、基材層１２の移動速度（周速度）は、塗膜における硬化ムラの防止、硬化後の硬度や硬化時間、硬化速度などの適正化の観点から、１０〜３００ｍｍ／秒であることが好ましい。
By irradiating the coating film formed on the
活性光線の照射条件は、塗膜における硬化ムラの防止、硬化後の硬度や硬化時間、硬化速度などの適正化の観点から、適宜調整されうる。活性光線の照射光量は、例えば、０．５〜１０Ｊ／ｃｍ２以上であり、１〜６Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、１〜４Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましい。照射線量は、例えば、ＵＩＴ２５０（ウシオ電機株式会社製）で測定することが可能である。塗膜への活性光線の照射は、活性光を出射するための光源を有する照射装置によって行うことができる。活性光線の放射照度は、例えば、４０〜２００ｍＷ／ｃｍ２であり、６０〜２００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、１００〜２００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましい。 The irradiation conditions of actinic rays can be adjusted as appropriate from the viewpoints of prevention of uneven curing in the coating film, optimization of hardness after curing, curing time, curing speed, and the like. Irradiation amount of actinic rays is, for example, 0.5~10J / cm 2 or more, preferably 1~6J / cm 2, more preferably 1~4J / cm 2. The irradiation dose can be measured by, for example, UIT250 (made by USHIO INC.). Irradiation of the active ray to the coating film can be performed by an irradiation apparatus having a light source for emitting active light. Irradiance with actinic rays, for example, a 40~200mW / cm 2, is preferably 60~200mW / cm 2, more preferably 100~200mW / cm 2.
活性光線は、３６５〜４０５ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する紫外線である。活性光線の光源の例には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプおよびシンクロトロン放射光の発生装置が含まれる。 The actinic ray is an ultraviolet ray having an absorption peak in a wavelength band of 365 to 405 nm. Examples of actinic light sources include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, ArF excimer lasers, KrF excimer lasers, excimer lamps, and synchrotron radiation generation Device included.
活性光線の照射時間は、液膜の硬化効率や作業効率などの観点から適宜調整されうる。上記照射時間は、０．５秒間から５分間であることが好ましく、３秒間から２分間であることがより好ましい。なお、上記光重合性モノマーおよび上記光重合性金属酸化物粒子が（メタ）アクリロイル基を有することにより、少ない光量または短い時間での光硬化が可能となる。 The irradiation time of the actinic ray can be appropriately adjusted from the viewpoints of the liquid film curing efficiency and work efficiency. The irradiation time is preferably from 0.5 seconds to 5 minutes, and more preferably from 3 seconds to 2 minutes. In addition, when the said photopolymerizable monomer and the said photopolymerizable metal oxide particle have (meth) acryloyl group, photocuring in a small light quantity or a short time is attained.
上記活性光線の照射における雰囲気中の酸素の濃度は、形成された表面層１６の酸化を防止する観点から、５体積％以下であることが好ましく、１体積％以下であることがより好ましい。上記酸素濃度は、当該雰囲気中へ窒素ガスなどの他のガスを供給することによって調整される。酸素濃度は、雰囲気ガス管理用酸素濃度計ＯＸ１００（横河電機株式会社製）で測定することが可能である。
From the viewpoint of preventing oxidation of the formed
以上の製造方法により、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０は製造されうる。中間転写ベルト１０の表面層１６は、上記光重合性モノマー、上記光重合性金属酸化物粒子、および上記色素を含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されている。これにより、中間転写ベルトに要求される硬度および可撓性と、耐久性とを両立することができる。また、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０では、外部環境の変化に起因する表面層１６の抵抗変化が抑制されうる。詳細なメカニズムについては明らかではないが、表面層１６には、上記色素が含有されているためと考えられる。一般的に、金属酸化物粒子の表面処理が行われている場合であっても、金属酸化物粒子の表面には、微量の極性基が残存する。このため、金属酸化物粒子を含む表面層においては、当該極性基と水分とが互いに結合したり、解離したりして、表面層の抵抗が変化することがある。前述のとおり、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０の表面層１６は、上記色素を含んでいる。上記色素の低い吸湿性によって、外部環境の変化に起因する表面層１６の抵抗変化が抑制されうると推定される。
The
また、上記光重合性組成物に含まれる上記色素は、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する。このため、一般的な有機系電荷輸送剤を含む光重合性組成物の重合硬化物と比較して、上記色素を含む上記光重合組成物の重合硬化物は、光硬化時において、活性光線の吸収に起因する硬化阻害が抑制される。これにより、十分な強度（硬度）の表面層１６を有する、耐久性の高い中間転写ベルト１０が得られる。
Moreover, the said pigment | dye contained in the said photopolymerizable composition has an absorption peak in the wavelength range of 600-1500 nm in an absorption spectrum. For this reason, compared with a polymerized cured product of a photopolymerizable composition containing a general organic charge transport agent, the polymerized cured product of the photopolymerizable composition containing the dye has an actinic ray at the time of photocuring. Curing inhibition due to absorption is suppressed. Thereby, a highly durable
以上のとおり、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０では、表面層１６の高い硬度によって、高い耐久性が実現されうる。このため、中間転写ベルト１０は、複写機やプリンター、ファクシミリなどの電子写真方式の画像形成装置における中間転写ベルトとして好適に用いられる。
As described above, in the
｛画像形成装置｝
本実施の形態に係る画像形成装置は、感光体に形成されたトナー画像を記録媒体に転写するための中間転写ベルトを有する。ここで、記録媒体の例には、薄紙および厚紙を含む普通紙と、アート紙およびコート紙を含む印刷用紙と、和紙と、はがき用紙と、ＯＨＰ用のプラスチックフィルムと、布と、を含む。
{Image forming device}
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an intermediate transfer belt for transferring a toner image formed on a photoconductor to a recording medium. Here, examples of the recording medium include plain paper including thin paper and thick paper, printing paper including art paper and coated paper, Japanese paper, postcard paper, a plastic film for OHP, and cloth.
本実施の形態に係る画像形成装置は、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０を有する以外は、中間転写ベルトを有する公知の画像形成装置と同様に構成されうる。本実施の形態に係る画像形成装置は、例えば、感光体と、感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した感光体に光を照射して静電潜像を形成する露光装置と、静電潜像が形成された感光体にトナーを供給して静電潜像に応じたトナー画像を形成する現像装置と、静電潜像に形成されたトナー画像を記録媒体に転写するための中間転写ベルトを含む転写装置と、トナー画像を記録媒体に定着させる定着装置と、中間転写ベルト上の付着物を除去するためのクリーニング装置と、を有する。「トナー画像」とは、トナーが画像状に集合した状態をいう。
The image forming apparatus according to the present embodiment can be configured in the same manner as a known image forming apparatus having an intermediate transfer belt except that the image forming apparatus includes the
図２は、本発明の一実施の形態に係る画像形成装置の構成の一例を概略的に示す図である。図２に示されるように、画像形成装置１は、画像読取部１１０、画像処理部３０、画像形成部４０、用紙搬送部５０および定着装置６０を有する。
FIG. 2 is a diagram schematically showing an example of the configuration of the image forming apparatus according to the embodiment of the present invention. As illustrated in FIG. 2, the
画像形成部４０は、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）の各色トナーによる画像を形成する画像形成ユニット４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃおよび４１Ｋを有する。これらは、収容されるトナー以外はいずれも同じ構成を有するので、以後、色を表す記号を省略することがある。画像形成部４０は、さらに、中間転写ユニット４２および二次転写ユニット４３を有する。これらは、転写装置に相当する。
The
画像形成ユニット４１は、露光装置４１１、現像装置４１２、感光体ドラム４１３、帯電装置４１４、およびドラムクリーニング装置４１５を有する。感光体ドラム４１３は、例えば負帯電型の有機感光体である。感光体ドラム４１３の表面は、光導電性を有する。感光体ドラム４１３は、感光体に相当する。帯電装置４１４は、例えばコロナ帯電器である。帯電装置４１４は、帯電ローラーや帯電ブラシ、帯電ブレードなどの接触帯電部材を感光体ドラム４１３に接触させて帯電させる接触帯電装置であってもよい。露光装置４１１は、例えば半導体レーザーで構成される。現像装置４１２は、例えば二成分現像方式の現像装置である。
The
中間転写ユニット４２は、前述の中間転写ベルト１０、中間転写ベルト１０を感光体ドラム４１３に圧接させる一次転写ローラー４２２、バックアップローラー４２３Ａを含む複数の支持ローラー４２３、およびクリーニング部材４２６Ａを含むベルトクリーニング装置４２６を有する。中間転写ベルト１０は、複数の支持ローラー４２３にループ状に張架される。複数の支持ローラー４２３のうちの少なくとも一つの駆動ローラーが回転することにより、中間転写ベルト１０は矢印Ａ方向に一定速度で走行する。
The
二次転写ユニット４３は、無端状の二次転写ベルト４３２、および二次転写ローラー４３１Ａを含む複数の支持ローラー４３１を有する。二次転写ベルト４３２は、二次転写ローラー４３１Ａおよび支持ローラー４３１によってループ状に張架される。
The
定着装置６０は、定着ローラー６２と、定着ローラー６２の外周面を覆い、用紙Ｓ上のトナー画像を構成するトナーを加熱、融解するための無端状の発熱ベルト６３と、用紙Ｓを定着ローラー６２および発熱ベルト６３に向けて押圧する加圧ローラー６４と、を有する。用紙Ｓは、記録媒体に相当する。
The fixing
画像読取部１１０は、給紙装置１１１およびスキャナー１１２を有する。用紙搬送部５０は、給紙部５１、排紙部５２、および搬送経路部５３を有する。給紙部５１を構成する三つの給紙トレイユニット５１ａ〜５１ｃには、坪量やサイズなどに基づいて識別された用紙Ｓ（規格用紙、特殊用紙）が予め設定された種類ごとに収容される。搬送経路部５３は、レジストローラー対５３ａなどの複数の搬送ローラー対を有する。
The
以下、画像形成装置１による画像の形成を説明する。
Hereinafter, image formation by the
スキャナー１１２は、コンタクトガラス上の原稿Ｄを光学的に走査して読み取る。原稿Ｄからの反射光がＣＣＤセンサー１１２ａにより読み取られ、入力画像データとなる。入力画像データは、画像処理部３０において所定の画像処理が施され、露光装置４１１に送られる。
The
感光体ドラム４１３は一定の周速度で回転する。帯電装置４１４は、感光体ドラム４１３の表面を一様に負極性に帯電させる。露光装置４１１は、各色成分の入力画像データに対応するレーザー光を感光体ドラム４１３に照射する。こうして感光体ドラム４１３の表面には、静電潜像が形成される。現像装置４１２は、感光体ドラム４１３の表面にトナーを付着させることにより静電潜像が可視化される。こうして感光体ドラム４１３の表面に、静電潜像に応じたトナー画像が形成される。 The photosensitive drum 413 rotates at a constant peripheral speed. The charging device 414 uniformly charges the surface of the photosensitive drum 413 to a negative polarity. The exposure device 411 irradiates the photosensitive drum 413 with laser light corresponding to the input image data of each color component. Thus, an electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 413. The developing device 412 visualizes the electrostatic latent image by attaching toner to the surface of the photosensitive drum 413. In this way, a toner image corresponding to the electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 413.
感光体ドラム４１３の表面のトナー画像は、中間転写ユニット４２によって中間転写ベルト１０に転写される。転写後に感光体ドラム４１３の表面に残存する転写残トナーは、感光体ドラム４１３の表面に摺接されるドラムクリーニングブレードを有するドラムクリーニング装置４１５によって除去される。
The toner image on the surface of the photosensitive drum 413 is transferred to the
一次転写ローラー４２２によって中間転写ベルト１０が感光体ドラム４１３に圧接することにより、感光体ドラム４１３と中間転写ベルト１０とによって、一次転写ニップが感光体ドラムごとに形成される。当該一次転写ニップにおいて、各色のトナー画像が中間転写ベルト１０に順次重なって転写される。
When the
一方、二次転写ローラー４３１Ａは、中間転写ベルト１０および二次転写ベルト４３２を介して、バックアップローラー４２３Ａに圧接される。それにより、中間転写ベルト１０と二次転写ベルト４３２とによって、二次転写ニップが形成される。当該二次転写ニップを用紙Ｓが通過する。用紙Ｓは、用紙搬送部５０によって二次転写ニップへ搬送される。用紙Ｓの傾きの補正および搬送のタイミングの調整は、レジストローラー対５３ａが配設されたレジストローラー部により行われる。
On the other hand, the
上記二次転写ニップに用紙Ｓが搬送されると、二次転写ローラー４３１Ａへ転写バイアスが印加される。この転写バイアスの印加によって、中間転写ベルト１０に担持されているトナー画像が用紙Ｓに転写される。トナー画像が転写された用紙Ｓは、二次転写ベルト４３２によって、定着装置６０に向けて搬送される。
When the sheet S is conveyed to the secondary transfer nip, a transfer bias is applied to the
定着装置６０は、発熱ベルト６３と加圧ローラー６４とによって、定着ニップを形成し、搬送されてきた用紙Ｓを当該定着ニップ部で加熱、加圧する。こうしてトナー画像が用紙Ｓに定着する。トナー像が定着された用紙Ｓは、排紙ローラー５２ａを備えた排紙部５２により機外に排紙される。
The fixing
ベルトクリーニング装置４２６は、弾性を有するクリーニング部材４２６Ａを含む。クリーニング部材４２６Ａは、中間転写ベルト１０の表面に当接して中間転写ベルト１０上の付着物を除去する。本実施の形態では、クリーニング部材４２６Ａは、クリーニングブレードである。クリーニング部材４２６Ａは、中間転写ベルト１０の表面に摺接して、二次転写後に中間転写ベルト１０の表面に残存する転写残トナーを除去する。
The
中間転写ベルト１０が感光体ドラム４１３に圧接すると、中間転写ベルト１０の表面層１６は、感光体ドラム４１３の表面に密着する。こうして、中間転写ベルト１０は、感光体ドラム４１３に密着する。中間転写ベルト１０がバックアップローラー４２３Ａに押圧されている用紙Ｓに圧接したときも、中間転写ベルト１０の表面は、同様に用紙Ｓに密着する。このように、中間転写ベルト１０は、感光体ドラム４１３および用紙Ｓへの接触性に優れる。
When the
前述のとおり、本実施の形態に係る中間転写ベルト１０の表面層１６は、上記光重合性モノマー、上記光重合性金属酸化物粒子、および上記色素を含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されている。上記色素を含む上記光重合組成物の重合硬化物では、外部環境の変化に起因する表面層１６の抵抗変化が抑制されるため、転写メモリの発生を抑制しうる。これとともに、光硬化時における、活性光線の吸収に起因する硬化阻害が抑制されるため、十分な硬度の表面層１６が得られる。このため、画像形成プロセスにおいて、表面層１６に傷が発生し難くなり、結果として、表面層１６の傷に起因する画像欠陥の発生を抑制することができる。これにより、中間転写ベルト１０を有する画像形成装置１０は、高品質の画像を長期にわたって安定して形成することができる。
As described above, the
以上の説明から明らかなように、本実施の形態に係る中間転写ベルトは、基材層と、上記基材層上に配置されている表面層と、を有する無端状の中間転写ベルトであって、上記表面層は、光重合性官能基を有する多官能の光重合性モノマーと、光重合性官能基を有する光重合性金属酸化物粒子と、色素と、を含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されており、上記光重合性官能基は、独立して、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方であり、上記色素は、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有し、かつジインモニウム系色素、金属フタロシアニン系色素、クアテリレン系色素およびアントラキノン系色素からなる群から選ばれる少なくとも１種の色素である。 As is clear from the above description, the intermediate transfer belt according to the present embodiment is an endless intermediate transfer belt having a base material layer and a surface layer disposed on the base material layer. The surface layer is a light of a photopolymerizable composition comprising a polyfunctional photopolymerizable monomer having a photopolymerizable functional group, photopolymerizable metal oxide particles having a photopolymerizable functional group, and a dye. The photopolymerizable functional group is independently one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group, and the dye has a wavelength band of 600 to 1500 nm in the absorption spectrum. It has at least one dye selected from the group consisting of a diimmonium dye, a metal phthalocyanine dye, a quaterylene dye, and an anthraquinone dye.
また、本実施の形態に係る中間転写ベルトの製造方法は、光重合性モノマーを含む光重合性組成物を、基材層上に塗布して、上記基材層上に上記光重合性組成物の塗膜を形成する工程と、上記塗膜に活性光線を照射して上記光重合性モノマーを重合させて、表面層を形成する工程と、を含む中間転写ベルトの製造方法であって、上記光重合性組成物として、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を有する多官能の光重合性モノマーと、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を有する光重合性金属酸化物粒子と、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有し、かつジインモニウム系色素、金属フタロシアニン系色素、クアテリレン系色素およびアントラキノン系色素からなる群から選ばれる少なくとも１種である色素と、を含む光重合性組成物を用い、上記活性光線として、３６５〜４０５ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する活性光線を上記塗膜に照射する。 Further, in the method for producing an intermediate transfer belt according to the present embodiment, a photopolymerizable composition containing a photopolymerizable monomer is applied onto a base material layer, and the photopolymerizable composition is applied onto the base material layer. A process for forming the coating film, and a process for irradiating the coating film with actinic rays to polymerize the photopolymerizable monomer to form a surface layer. As a photopolymerizable composition, a polyfunctional photopolymerizable monomer having one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group, a photopolymerizable metal oxide particle having one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group, and an absorption spectrum , Having an absorption peak in the wavelength band of 600 to 1500 nm, and a diimmonium dye, a metal phthalocyanine dye, a quaterylene dye, and an anthraquinone dye Using the photopolymerizable composition comprising a dye is at least one selected from the group consisting, of, as the active light, active light having an absorption peak in a wavelength band of 365~405nm irradiated to the coating film.
したがって、本実施の形態に係る中間転写ベルトは、強度が高く、かつ外部環境の変化に起因する抵抗変化が小さい表面層を有するため、優れた耐久性を有する。 Therefore, the intermediate transfer belt according to the present embodiment has excellent durability because it has a surface layer that has high strength and a small resistance change due to a change in the external environment.
本実施の形態に係る画像形成装置は、感光体に形成されたトナー画像を記録媒体に転写するための中間転写ベルトを有する電子写真方式の画像形成装置であって、上記中間転写ベルトは、本実施の形態に係る中間転写ベルトである。したがって、中間転写ベルトにおける傷の発生を抑制しうるため、高品質の画像を長期にわたって安定して形成することができる。 An image forming apparatus according to the present embodiment is an electrophotographic image forming apparatus having an intermediate transfer belt for transferring a toner image formed on a photosensitive member to a recording medium. 2 is an intermediate transfer belt according to an embodiment. Therefore, the occurrence of scratches on the intermediate transfer belt can be suppressed, so that a high-quality image can be stably formed over a long period of time.
上記色素の吸収スペクトルにおける、波長３７０ｎｍでの吸光度Ｂに対する６００〜１０００ｎｍの波長帯域での最大吸光度Ａの比Ａ／Ｂが、２以上であることは、表面層の強度の観点から、より一層効果的である。 The ratio A / B of the maximum absorbance A in the wavelength band of 600 to 1000 nm to the absorbance B at a wavelength of 370 nm in the absorption spectrum of the dye is 2 or more, which is more effective from the viewpoint of the strength of the surface layer. Is.
上記光重合性モノマーが、上記の化学式（ａ）または（ｂ）で表されるｎ個の単位構造と、ｍ個の上記光重合性官能基と、を有し、上記ｎおよび上記ｍが、いずれも正の整数であり、かつ下記式（１）および（２）を満足することは、表面層の硬度および耐久性の観点から、より一層効果的ある。
ｎ／ｍ≦５ （１）
ｍ≧３ （２）
The photopolymerizable monomer has n unit structures represented by the chemical formula (a) or (b) and m photopolymerizable functional groups, and the n and the m are It is more effective from the viewpoint of the hardness and durability of the surface layer that both are positive integers and satisfy the following formulas (1) and (2).
n / m ≦ 5 (1)
m ≧ 3 (2)
上記光重合性金属酸化物粒子が、金属酸化物粒子と、上記金属酸化物粒子の表面にシロキサン結合を介して結合しており、かつ末端に上記光重合性官能基を有する、炭素原子数６〜１０の炭化水素鎖と、を有することは、表面層の硬度の観点から、より一層効果的である。 The photopolymerizable metal oxide particle is bonded to the metal oxide particle and the surface of the metal oxide particle through a siloxane bond, and has the photopolymerizable functional group at the terminal, and has 6 carbon atoms. It is more effective to have 10 to 10 hydrocarbon chains from the viewpoint of the hardness of the surface layer.
上記表面層が、吸収スペクトルにおいて、３５５〜４３５ｎｍの波長帯域に単一の吸収ピークを有する光重合開始剤をさらに含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されていることは、表面層の硬度および光重合反応における反応性を高める観点から、より一層効果的である。 That the surface layer is composed of a polymerized cured product by photopolymerization of a photopolymerizable composition further containing a photopolymerization initiator having a single absorption peak in the wavelength band of 355 to 435 nm in the absorption spectrum, From the viewpoint of increasing the hardness of the surface layer and the reactivity in the photopolymerization reaction, it is more effective.
上記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系の光重合開始剤であることは、光重合反応における反応性と中間転写ベルトにおける転写性との観点から、より一層効果的である。 The fact that the photopolymerization initiator is an acylphosphine oxide photopolymerization initiator is more effective from the viewpoint of reactivity in the photopolymerization reaction and transferability in the intermediate transfer belt.
上記基材層が、ポリフェニレンサルファイド組成物で構成されていることは、耐久性、寸法安定性および成形性の観点から、より一層効果的である。 It is more effective that the base material layer is composed of the polyphenylene sulfide composition from the viewpoint of durability, dimensional stability, and moldability.
以下、本発明について、実施例を参照してさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited to a following example.
［光重合性金属酸化物粒子の作製］
（光重合性金属酸化物粒子１の作製）
まず、下記成分を下記の量で混合し、湿式メディア分散型装置を使用して分散した後に、溶媒を除去し、１５０℃で３０分間乾燥することで、光重合性金属酸化物微粒子１を作製した。
酸化スズ（ＳｎＯ２）粒子 １００体積部
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ２０体積部
トルエン／イソプロピルアルコール（１／１ 体積比） ４００体積部
[Preparation of photopolymerizable metal oxide particles]
(Preparation of photopolymerizable metal oxide particles 1)
First, the following components are mixed in the following amounts and dispersed using a wet media dispersion type apparatus. Then, the solvent is removed, and drying is performed at 150 ° C. for 30 minutes, thereby producing photopolymerizable metal
Tin oxide (SnO 2 ) particles 100 parts by volume 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane 20 parts by volume Toluene / isopropyl alcohol (1/1 volume ratio) 400 parts by volume
酸化スズ粒子（金属酸化物粒子）としては、Ｎａｎｏｔｅｋ ＳｎＯ２（平均粒子径２５ｎｍ、ＣＩＫナノテック株式会社製、「Ｎａｎｏｔｅｋ」は、同社の登録商標）を使用し、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（表面処理剤）としては、ＫＢＭ−５０３（信越化学工業株式会社製）を使用した。 As the tin oxide particles (metal oxide particles), Nanotek SnO 2 (average particle diameter 25 nm, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., “Nanotek” is a registered trademark of the company), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane ( As the surface treatment agent, KBM-503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
（光重合性金属酸化物粒子２〜４の作製）
表１に示されるように、金属酸化物粒子の種類と、表面処理剤の種類および含有量と、を変更した以外は、光重合性金属酸化物微粒子１の作製と同様にして、光重合性金属酸化物微粒子２〜４をそれぞれ作製した。
(Preparation of photopolymerizable metal oxide particles 2 to 4)
As shown in Table 1, the photopolymerizability is the same as the production of the photopolymerizable metal
金属酸化物粒子としては、平均粒子径３４ｎｍの酸化亜鉛（ＺｎＯ）粒子（Ｎａｎｏｔｅｋ ＺｎＯ；ＣＩＫナノテック株式会社製、「Ｎａｎｏｔｅｋ」は、同社の登録商標）をさらに使用した。表面処理剤としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３；信越化学工業株式会社製）、およびメタクリロキシオクチルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５８０３；信越化学工業株式会社製）をさらに使用した。 As the metal oxide particles, zinc oxide (ZnO) particles having a mean particle diameter of 34 nm (Nanotek ZnO; manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd., “Nanotek” is a registered trademark of the company) were further used. As the surface treatment agent, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and methacryloxyoctyltrimethoxysilane (KBM-5803; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were further used. .
各光重合性金属酸化物粒子について、光重合性金属酸化物粒子Ｎｏ．と、金属酸化物粒子の種類と、表面処理剤の種類および含有量と、を表１に示す。なお、表１において、「ＭＯＰ」は、金属酸化物粒子を表す。 For each photopolymerizable metal oxide particle, photopolymerizable metal oxide particle No. Table 1 shows the types of metal oxide particles and the types and contents of surface treatment agents. In Table 1, “MOP” represents metal oxide particles.
［中間転写ベルト１の作製］
（基材層の作製）
まず、下記成分を下記の量で単軸押出機に投入し、溶融混練させて樹脂混合物を得た。
ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ） １００質量部
カーボンブラック １６質量部
エチレングリシジルメタクリレート−アクリロニトリルスチレン １質量部
モンタン酸カルシウム ０．２質量部
[Preparation of Intermediate Transfer Belt 1]
(Preparation of base material layer)
First, the following components were charged into a single screw extruder in the following amounts, and melt kneaded to obtain a resin mixture.
Polyphenylene sulfide (PPS) 100 parts by mass Carbon black 16 parts by mass Ethylene glycidyl methacrylate-
ＰＰＳとしては、Ｅ２１８０（東レ株式会社製）を使用し、カーボンブラック（導電性フィラー）としては、＃３０３０Ｂ（三菱化学株式会社製）を使用し、エチレングリシジルメタクリレート−アクリロニトリルスチレン（ＥＧＭＡ−ＡＳ）共重合体（分散剤）としては、モディパーＡ４４００（日油株式会社製、「モディパー」は、同社の登録商標）を使用し、モンタン酸カルシウム（滑材）としては、ＣＳ−８ＣＰ（日東化成工業株式会社製）を使用した。 E2180 (manufactured by Toray Industries, Inc.) is used as the PPS, # 3030B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is used as the carbon black (conductive filler), and both ethylene glycidyl methacrylate-acrylonitrile styrene (EGMA-AS) are used. As the polymer (dispersing agent), Modiper A4400 (manufactured by NOF Corporation, "Modiper" is a registered trademark of the company) is used, and as calcium montanate (lubricant), CS-8CP (Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.) Used).
次いで、単軸押出機の先端に、無端ベルト形状の吐出口（スリット）を有する環状ダイスを取り付け、当該吐出口から、得られた樹脂混合物を押し出した。当該吐出口から押し出された無端ベルト状の樹脂混合物を、吐出先に設けられた円筒形状の冷却筒により、冷却して固化した。これにより、厚さ１２０μｍでシームレス円筒形状の基材層を作製した。 Next, an annular die having an endless belt-shaped discharge port (slit) was attached to the tip of the single screw extruder, and the resulting resin mixture was extruded from the discharge port. The endless belt-shaped resin mixture extruded from the discharge port was cooled and solidified by a cylindrical cooling cylinder provided at the discharge destination. Thus, a seamless cylindrical base layer having a thickness of 120 μm was produced.
（表面層の作製）
下記成分を下記量で固形分濃度が１５質量％となるようにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中に溶解、分散させて、光重合性組成物である表面層形成用塗布液を調製した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ） ５０質量部
光重合性金属酸化物粒子１ ３０質量部
色素Ａ ８質量部
光重合開始剤 ５質量部
(Preparation of surface layer)
The following components were dissolved and dispersed in methyl isobutyl ketone (MIBK) so that the solid content concentration was 15% by mass in the following amount to prepare a coating solution for forming a surface layer as a photopolymerizable composition.
Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 50 parts by weight Photopolymerizable
ＤＰＨＡ（光重合性モノマー）としては、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、「ＫＡＹＡＲＡＤ」は同社の登録商標）を使用し、色素Ａとしては、金属フタロシアニン系色素（ＦＤＮ−００８；山田化学工業株式会社製）を使用し、光重合開始剤としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９；ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は、同社の登録商標）を使用した。 As DPHA (photopolymerizable monomer), KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., “KAYARAD” is a registered trademark of the same company) is used, and as dye A, metal phthalocyanine dye (FDN-008; Yamada Chemical Industries) Co., Ltd.), and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (IRGACURE819; manufactured by BASF, "IRGACURE" is a registered trademark of the same company) did.
次いで、基材層の外周面上に、乾燥膜厚が４μｍとなるように、表面層形成用塗布液を塗布液供給量１Ｌ／分でスプレー塗布し、５０℃で３０分間乾燥させて、基材層上に表面層形成用塗布液の塗膜を形成した。次いで、当該塗膜に活性光線として紫外線を、下記の照射条件で照射することにより、上記塗膜を硬化させて表面層を形成して、中間転写ベルト１を作製した。なお、上記塗膜への紫外線の照射は、光源を固定し、外周面上に塗膜が形成された基材層を周速度６０ｍｍ／秒で回転させながら行った。
（照射条件）
光源の種類：３６５ｎｍ ＬＥＤ光源（ＳＰＸ−ＴＡ；レボックス社製）
照射口から塗膜の表面までの距離：６０ｍｍ
雰囲気：窒素
照射光量：１．４Ｊ／ｃｍ２
照射時間（基材層を回転させている時間）：２４０秒間
Next, the surface layer forming coating solution is spray-coated on the outer peripheral surface of the base material layer at a coating solution supply rate of 1 L / min so that the dry film thickness is 4 μm, and dried at 50 ° C. for 30 minutes. A coating film of the surface layer forming coating solution was formed on the material layer. Next, the coating film was cured by irradiating the coating film with ultraviolet rays as actinic rays under the following irradiation conditions to form a surface layer, whereby the
(Irradiation conditions)
Type of light source: 365 nm LED light source (SPX-TA; manufactured by Rebox)
Distance from irradiation port to coating film surface: 60mm
Atmosphere: Nitrogen Irradiation quantity: 1.4 J / cm 2
Irradiation time (time for rotating the base material layer): 240 seconds
［中間転写ベルト２〜１２、Ｃ１およびＣ２の作製］
表２に示されるように、光重合性モノマーの種類、光重合性金属酸化物粒子の種類、および色素の種類を変更した以外は、中間転写ベルト１の作製と同様の方法により、中間転写ベルト２〜１２、Ｃ１およびＣ２をそれぞれ作製した。
[Preparation of Intermediate Transfer Belts 2 to 12, C1 and C2]
As shown in Table 2, the intermediate transfer belt was prepared in the same manner as in the preparation of the
光重合性モノマーとしては、ジペンタエリスリトールポリ（重合度：約１２）エトキシレートヘキサアクリレート（ＤＰＥＡ−１２）（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２；日本化薬株式会社製）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＣＡ−６０）（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０；日本化薬株式会社製）、およびペンタエリスリトール（トリ／テトラ）アクリレート（ＰＥＴ−３０）（ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０；日本化薬株式会社製）をさらに使用した。 Examples of the photopolymerizable monomer include dipentaerythritol poly (degree of polymerization: about 12) ethoxylate hexaacrylate (DPEA-12) (KAYARAD DPEA-12; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate (DPCA). -60) (KAYARAD DPCA-60; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and pentaerythritol (tri / tetra) acrylate (PET-30) (KAYARAD PET-30; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were further used.
色素Ｂとしては、ジインモニウム系色素（ＣＩＲ−ＲＬ；日本カーリット株式会社製）を使用し、色素Ｃとしては、アントラキノン系色素（ＳＤＯ−１４；有本化学工業株式会社製）を使用し、色素Ｄとしては、クアテリレン系色素（ＬＵＭＯＧＥＮ ＩＲ７６５；ＢＡＦＳ社製、「ＬＵＭＯＧＥＮ」は、ビーエーエスエフソシエタス ヨーロピアの登録商標）を使用し、色素Ｅとしては、金属フタロシアニン系色素（Ｄ１２−００４；山本化成株式会社製）を使用し、色素Ｆとしては、金属フタロシアニン系色素（ＦＤＲ−００１；山田化学工業株式会社製）を使用した。 As the dye B, a diimmonium dye (CIR-RL; manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.) is used, and as the dye C, an anthraquinone dye (SDO-14; manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.) is used as a dye D. As the dye E, a metal phthalocyanine dye (D12-004; Yamamoto Chemical Co., Ltd.) is used. As the dye F, a metal phthalocyanine dye (FDR-001; manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) was used.
［吸光度比］
色素Ａ〜Ｆについて、吸収スペクトルにおける、波長３７０ｎｍでの吸光度Ｂに対する、６００〜１０００ｎｍの波長帯域での最大吸光度Ａとの吸光度比Ａ／Ｂを測定した。まず、各色素の極大波長における吸光度が１．５以下となるように濃度を調整しつつ、各色素を溶剤にそれぞれ溶解させて、各色素についての溶液を調製した。次いで、分光光度計（ＵＶ３１００；株式会社島津製作所製）を用いて、各溶液について分光吸収スペクトルを測定し、得られた分光吸収スペクトルに基づいて、吸光度比Ａ／Ｂを決定した。上記色素の吸収スペクトルの一例として、色素Ａの吸収スペクトルを図３に示す。
[Absorbance ratio]
For the dyes A to F, the absorbance ratio A / B with the maximum absorbance A in the wavelength band of 600 to 1000 nm with respect to the absorbance B at the wavelength of 370 nm in the absorption spectrum was measured. First, while adjusting the concentration so that the absorbance at the maximum wavelength of each dye was 1.5 or less, each dye was dissolved in a solvent to prepare a solution for each dye. Subsequently, using a spectrophotometer (UV3100; manufactured by Shimadzu Corporation), a spectral absorption spectrum was measured for each solution, and an absorbance ratio A / B was determined based on the obtained spectral absorption spectrum. As an example of the absorption spectrum of the dye, the absorption spectrum of the dye A is shown in FIG.
［表面層の硬さ］
次いで、各中間転写ベルトを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り出して、測定試料を作製した。次いで、各測定試料について、表面層の硬さを、ナノインデンテーション法により、下記の測定条件にて測定した。なお、各試料について、ランダムに１０点測定し、平均値を測定値とした。
（測定条件）
測定機：ＮＡＮＯ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ ＸＰ／ＤＣＭ（ＭＴＳシステムズ社製）
測定圧子：先端形状が正三角形状のダイヤモンドＢｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子
測定環境：２０℃、６０％ＲＨ
最大荷重設定：２５μＮ
押し込み速度：５μＮ／秒
[Hardness of surface layer]
Next, each intermediate transfer belt was cut into a size of 5 cm × 5 cm to prepare a measurement sample. Next, for each measurement sample, the hardness of the surface layer was measured by the nanoindentation method under the following measurement conditions. In addition, about each sample, 10 points | pieces were measured at random and the average value was made into the measured value.
(Measurement condition)
Measuring instrument: NANO Indenter XP / DCM (manufactured by MTS Systems)
Measurement indenter: Diamond Berkovich indenter with a regular triangular tip shape Measurement environment: 20 ° C., 60% RH
Maximum load setting: 25μN
Pushing speed: 5μN / sec
各中間転写ベルトについて、区分と、中間転写ベルトＮｏ．と、光重合性モノマーの種類と、光重合性金属酸化物粒子Ｎｏ．と、色素の種類、極大波長および上記吸光度比（Ａ／Ｂ）と、表面層の硬さと、をそれぞれ表２に示す。表２において、「ベルトＮｏ．」は中間転写ベルトＮｏ．を表し、「モノマー」は、光重合性モノマーを表し、「光重合性ＭＯＰ」は、光重合性金属酸化物粒子を表し、「Ａ／Ｂ」は、上記吸光度比を表す。 For each intermediate transfer belt, the classification and the intermediate transfer belt No. And photopolymerizable monomer type, photopolymerizable metal oxide particle No. Table 2 shows the pigment type, the maximum wavelength, the absorbance ratio (A / B), and the hardness of the surface layer. In Table 2, “Belt No.” indicates the intermediate transfer belt No. “Monomer” represents a photopolymerizable monomer, “photopolymerizable MOP” represents a photopolymerizable metal oxide particle, and “A / B” represents the absorbance ratio.
［評価］
（１）転写メモリ
作製した中間転写ベルトを、フルカラー複写機（ｂｉｚｈｕｂ Ｃ４５４ｅ：コニカミノルタ株式会社製、「ｂｉｚｈｕｂ」は同社の登録商標）にそれぞれ搭載した。そして、低温低湿環境（１０℃、１５％ＲＨ）において、２ｃｍ角のベタ画像と、濃度０．４のハーフトーン画像と、を含むパターン画像を、シアントナーを用いて５０００枚連続してプリントした。１０枚目、１００枚目および５０００枚目の印刷画像において、上記ハーフトーン画像に上記ベタ画像のパターンが画像履歴（転写メモリ）として現われるか否かを目視で確認した。そして、下記評価基準に基づいて、各中間転写ベルトの転写メモリを評価した。評価結果が「◎」および「○」の場合を合格と判定した。
[Evaluation]
(1) Transfer Memory The produced intermediate transfer belt was mounted on a full-color copying machine (bizhub C454e: manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., “bizhub” is a registered trademark of the company). Then, in a low-temperature and low-humidity environment (10 ° C., 15% RH), a pattern image including a 2 cm square solid image and a halftone image having a density of 0.4 was continuously printed using cyan toner. . In the 10th, 100th, and 5000th printed images, it was visually confirmed whether or not the solid image pattern appeared as an image history (transfer memory) in the halftone image. Then, the transfer memory of each intermediate transfer belt was evaluated based on the following evaluation criteria. A case where the evaluation results were “◎” and “。” was determined to be acceptable.
（評価基準）
◎：５０００枚目まで画像不良は、確認されなかった。
○：１０枚目の印刷画像において軽微な画像履歴が確認されたが、１００枚目の印刷画像においては、当該画像履歴が確認されなかった。また、中間転写ベルトの予備回転により、上記画像履歴は確認されなくなった。
△：１０枚目および１００枚目の印刷画像において、画像履歴が確認されたが、５０００枚目の印刷画像においては、当該画像履歴が確認されなかった。また、中間転写ベルトの予備回転を行っても、上記画像履歴は確認された。
×：５０００枚目の印刷画像において、画像履歴が確認された。
(Evaluation criteria)
A: Image defects were not confirmed up to the 5000th sheet.
A: A slight image history was confirmed in the 10th printed image, but the image history was not confirmed in the 100th printed image. In addition, the image history is not confirmed due to the preliminary rotation of the intermediate transfer belt.
Δ: An image history was confirmed in the 10th and 100th printed images, but no image history was confirmed in the 5000th printed image. In addition, the image history was confirmed even when the intermediate transfer belt was preliminarily rotated.
X: The image history was confirmed in the 5000th printed image.
（２）耐傷性
作製した中間転写ベルトを、上記フルカラー複写機にそれぞれ搭載した。そして、常温常湿環境（２０℃、５０％ＲＨ）において、ＹＭＣＫ各色の画像比率が２．５％のＡ４版画像を、中性紙に５０万枚連続してプリントする耐久試験を行った。耐久試験後における中間転写ベルトの表面状態を観察し、１００ｍｍ×１００ｍｍの範囲内に生じた傷の状態を評価した。次いで、Ａ３版ハーフトーン画像をさらにプリントし、画像欠陥がないか否か観察した。そして、下記評価基準に基づいて、各中間転写ベルトの耐傷性を評価した。評価結果が「◎」および「○」の場合を合格と判定した。
(2) Scratch resistance Each of the produced intermediate transfer belts was mounted on the full-color copying machine. Then, in a normal temperature and normal humidity environment (20 ° C., 50% RH), an endurance test was performed in which 500,000 A4 plate images having a YMCK color image ratio of 2.5% were continuously printed on neutral paper. The surface state of the intermediate transfer belt after the durability test was observed, and the state of scratches generated within the range of 100 mm × 100 mm was evaluated. Next, an A3 halftone image was further printed and observed for image defects. Then, the scratch resistance of each intermediate transfer belt was evaluated based on the following evaluation criteria. A case where the evaluation results were “◎” and “。” was determined to be acceptable.
（評価基準）
◎：中間転写ベルトの表面に、傷は発生していなかった。
○：中間転写ベルトの表面に、１個以上６個未満の傷が発生していたが、ハーフトーン画像上問題はなかった。
△：中間転写ベルトの表面に、６個以上１１個未満の傷が発生し、かつハーフトーン画像において、当該傷に対応するスジ状の汚れが確認された。
×：中間転写ベルトの表面に、１１個以上の傷が発生し、かつハーフトーン画像において、当該傷に対応するスジ状の汚れが確認された。
(Evaluation criteria)
A: No scratch was generated on the surface of the intermediate transfer belt.
◯: 1 or more and less than 6 scratches occurred on the surface of the intermediate transfer belt, but there was no problem in the halftone image.
Δ: 6 or more and less than 11 scratches were generated on the surface of the intermediate transfer belt, and streaky stains corresponding to the scratches were confirmed in the halftone image.
X: 11 or more scratches were generated on the surface of the intermediate transfer belt, and streaky stains corresponding to the scratches were confirmed in the halftone image.
各中間転写ベルトについて、区分、中間転写ベルトＮｏ．、転写メモリの評価結果、および耐傷性の評価結果を表３に示す。表３において、「ベルトＮｏ．」は中間転写ベルトＮｏ．を表す。 For each intermediate transfer belt, the classification, intermediate transfer belt No. Table 3 shows the evaluation results of the transfer memory and the scratch resistance. In Table 3, “Belt No.” indicates the intermediate transfer belt No. Represents.
表３から明らかなように、中間転写ベルト１〜１２については、いずれも、耐傷性に優れ、かつ低温低湿環境下においても転写メモリの発生が抑制されていた。これは、表面層が上記光重合性モノマーと、上記光重合性金属酸化物粒子と、上記色素と、を含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されているためと考えられる。
As is clear from Table 3, all of the
一方、表３から明らかなように、中間転写ベルトＣ１およびＣ２については、いずれも、転写メモリおよび耐傷性の一方または両方が不十分であった。これは、中間転写ベルトＣ１については、表面層が、上記色素を含まない光重合性組成物の重合硬化物で構成されているためと考えられる。また、中間転写ベルトＣ２については、表面層が、吸収スペクトルにおいて６００ｎｍ未満の波長帯域に吸収ピークを有する色素を含む光重合性組成物の重合硬化物で構成されており、光硬化時に当該色素による硬化阻害が生じてしまったためと考えられる。 On the other hand, as can be seen from Table 3, for the intermediate transfer belts C1 and C2, either or both of the transfer memory and the scratch resistance were insufficient. This is presumably because the intermediate transfer belt C1 has a surface layer made of a polymerized cured product of the photopolymerizable composition that does not contain the dye. Further, regarding the intermediate transfer belt C2, the surface layer is composed of a polymerized cured product of a photopolymerizable composition containing a pigment having an absorption peak in a wavelength band of less than 600 nm in the absorption spectrum. This is thought to be due to the inhibition of curing.
本発明によれば、耐傷性に優れ、かつ低温低湿環境下においても転写メモリの発生が抑制されうる中間転写ベルトを提供することができ、長期にわたり転写不良が生じない画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an intermediate transfer belt that has excellent scratch resistance and can suppress the generation of a transfer memory even in a low-temperature and low-humidity environment, and to provide an image forming apparatus that does not cause transfer defects over a long period of time. Can do.
１ 画像形成装置
１０ 中間転写ベルト
１２ 基材層
１６ 表面層
３０ 画像処理部
４０ 画像形成部
４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１Ｋ 画像形成ユニット
４２ 中間転写ユニット
４３ 二次転写ユニット
５０ 用紙搬送部
５１ 給紙部
５１ａ、５１ｂ、５１ｃ 給紙トレイユニット
５２ 排紙部
５２ａ 排紙ローラー
５３ 搬送経路部
５３ａ レジストローラー対
６０ 定着装置
６２ 定着ローラー
６３ 発熱ベルト
６４ 加圧ローラー
１１０ 画像読取部
１１１ 給紙装置
１１２ スキャナー
１１２ａ ＣＣＤセンサー
４１１ 露光装置
４１２ 現像装置
４１３ 感光体ドラム
４１４ 帯電装置
４１５ ドラムクリーニング装置
４２２ 一次転写ローラー
４２３、４３１ 支持ローラー
４２３Ａ バックアップローラー
４２６ ベルトクリーニング装置
４２６Ａ クリーニング部材
４３１Ａ 二次転写ローラー
４３２ 二次転写ベルト
Ｄ 原稿
Ｓ 用紙
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記表面層は、光重合性官能基を有する多官能の光重合性モノマーと、光重合性官能基を有する光重合性金属酸化物粒子と、色素と、を含む光重合性組成物の光重合による重合硬化物で構成されており、
前記光重合性官能基は、独立して、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方であり、
前記色素は、
吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有し、かつ
ジインモニウム系色素、金属フタロシアニン系色素、クアテリレン系色素およびアントラキノン系色素からなる群から選ばれる少なくとも１種の色素である、
中間転写ベルト。 An endless intermediate transfer belt having a base material layer and a surface layer disposed on the base material layer,
The surface layer is a photopolymerization of a photopolymerizable composition comprising a polyfunctional photopolymerizable monomer having a photopolymerizable functional group, a photopolymerizable metal oxide particle having a photopolymerizable functional group, and a dye. It consists of a polymerized cured product by
The photopolymerizable functional group is independently one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group,
The dye is
In the absorption spectrum, it has an absorption peak in a wavelength band of 600 to 1500 nm, and is at least one dye selected from the group consisting of a diimmonium dye, a metal phthalocyanine dye, a quaterylene dye, and an anthraquinone dye.
Intermediate transfer belt.
前記ｎおよび前記ｍは、いずれも正の整数であり、かつ下記式（１）および（２）を満足する、
請求項１または２に記載の中間転写ベルト。
ｎ／ｍ≦５ （１）
ｍ≧３ （２）
N and m are both positive integers and satisfy the following formulas (1) and (2):
The intermediate transfer belt according to claim 1 or 2.
n / m ≦ 5 (1)
m ≧ 3 (2)
金属酸化物粒子と、
前記金属酸化物粒子の表面にシロキサン結合を介して結合しており、かつ末端に前記光重合性官能基を有する、炭素原子数６〜１０の炭化水素鎖と、
を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の中間転写ベルト。 The photopolymerizable metal oxide particles are:
Metal oxide particles,
A hydrocarbon chain having 6 to 10 carbon atoms, which is bonded to the surface of the metal oxide particle via a siloxane bond and has the photopolymerizable functional group at the terminal;
The intermediate transfer belt according to any one of claims 1 to 3, comprising:
前記光重合開始剤は、吸収スペクトルにおいて、３５５〜４３５ｎｍの波長帯域に単一の吸収ピークを有する、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の中間転写ベルト。 The surface layer is composed of a polymerized cured product obtained by photopolymerization of a photopolymerizable composition further containing a photopolymerization initiator,
The photopolymerization initiator has a single absorption peak in the wavelength band of 355 to 435 nm in the absorption spectrum.
The intermediate transfer belt according to any one of claims 1 to 4.
前記中間転写ベルトは、請求項１〜７のいずれか一項に記載の中間転写ベルトである、
画像形成装置。 An electrophotographic image forming apparatus having an intermediate transfer belt for transferring a toner image formed on a photoreceptor to a recording medium,
The intermediate transfer belt is the intermediate transfer belt according to any one of claims 1 to 7.
Image forming apparatus.
前記光重合性組成物として、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を有する多官能の光重合性モノマーと、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を有する光重合性金属酸化物粒子と、吸収スペクトルにおいて、６００〜１５００ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有し、かつジインモニウム系色素、金属フタロシアニン系色素、クアテリレン系色素およびアントラキノン系色素からなる群から選ばれる少なくとも１種である色素と、を含む光重合性組成物を用い、
前記活性光線として、３６５〜４０５ｎｍの波長帯域に吸収ピークを有する活性光線を前記塗膜に照射する、
中間転写ベルトの製造方法。 A step of applying a photopolymerizable composition containing a photopolymerizable monomer onto a base material layer, and forming a coating film of the photopolymerizable composition on the base material layer; Irradiating to polymerize the photopolymerizable monomer to form a surface layer, and a method for producing an intermediate transfer belt,
The photopolymerizable composition includes a polyfunctional photopolymerizable monomer having one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group, a photopolymerizable metal oxide particle having one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group, and an absorption spectrum. And a dye having at least one selected from the group consisting of a diimmonium dye, a metal phthalocyanine dye, a quaterylene dye and an anthraquinone dye, and having an absorption peak in the wavelength band of 600 to 1500 nm Using a sexual composition,
As the active light, the coating film is irradiated with active light having an absorption peak in a wavelength band of 365 to 405 nm.
A method for manufacturing an intermediate transfer belt.
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