JP2018058775A - Hair mascara composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide hair mascara compositions having operativity which hardly causes scatter, drip, and the like, quick-drying, uniformly covering ability, abrasion resistance which is difficult to stain color, and water resistance, as well as excellent touch.SOLUTION: A hair mascara composition comprises: 0.1 to 30 mass% of at least one component (A) selected from silicone copolymer and saponified products thereof; 0.5 to 5 mass% of hydroxypropylcellulose (B); and a pigment (C); in 100 mass% of the hair mascara composition, the silicone copolymer being a copolymer of a mixture (provided that the entire mixture is 100 parts by mass) which comprises 0.1 to 50 parts by mass of silicone (a1) (but comprising 10 mass% or more of silicone which has two or more polymerizable groups in 100 mass% of silicone (a1)), 0.5 to 14 parts by mass of hydrophilic monomer (a2), and, 30 to 99.4 parts by mass of hydrophobic monomer (a3).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ヘアマスカラ組成物に関する。   The present invention relates to a hair mascara composition.

ヘアマスカラ組成物は、一般的に使用方法が簡便であり、目的とする部位に塗布するだけでスピーディに染毛できるという利点を有する。このため、例えば、外出前などに手早く白髪を染める際の使用に適している。また、ヘアマスカラ組成物は、シャンプーで洗い落とすことができる場合が多く、染めた色に不満があるときや他の色に変更したいときなどに便利である。さらに、ヘアマスカラ組成物は、一般的に、通常の染毛料と比較して毛髪へのダメージが少ない。このため、ヘアマスカラ組成物の市場での需要は高い。   The hair mascara composition is generally easy to use and has the advantage that it can be quickly dyed by simply applying it to the target site. For this reason, for example, it is suitable for use when dyeing gray hair quickly before going out. The hair mascara composition can often be washed off with a shampoo, which is convenient when the dyed color is unsatisfactory or when it is desired to change to another color. Furthermore, the hair mascara composition is generally less damaging to the hair than a normal hair dye. For this reason, the market demand for hair mascara compositions is high.

従来のヘアマスカラ組成物は、セット樹脂を毛髪固定剤として使用する場合が多く、固着力および着色性は優れるが毛髪のごわつきが生じていた。
毛髪のごわつきを改善した例として、例えば、特許文献１には、毛髪固定剤として固形の油脂類等を使用した整髪料組成物が開示されている。しかしながら、前記整髪料組成物は、毛髪に塗布した際の手触りは良好であるが速乾性が低く、手や衣服に付着しやすいという欠点を有していた。また、前記整髪料組成物は装飾材の分散性が悪く、装飾材を毛髪上に均一に分散および展延させることが困難なため、着色の均一性が充分ではなかった。また、特許文献２には、水溶性増粘剤を含む毛髪塗布用組成物が開示されている。しかしながら前記毛髪塗布用組成物は、速乾性が低く、また、充分な固着力が得られないため、手や衣服に付着しやすいという欠点を有していた。 Conventional hair mascara compositions often use a set resin as a hair fixative, and are excellent in fixing power and colorability, but are stiff in hair.
As an example of improving hair stiffness, for example, Patent Document 1 discloses a hair styling composition using solid fats and the like as a hair fixative. However, the hair styling composition has a drawback that it has a good touch when applied to hair, but has a low quick-drying property and is easily attached to hands and clothes. Further, the hair styling composition has a poor dispersibility of the decorative material, and it is difficult to uniformly disperse and spread the decorative material on the hair, so that the uniformity of coloring is not sufficient. Patent Document 2 discloses a hair coating composition containing a water-soluble thickener. However, the hair coating composition has the disadvantages that it is easy to adhere to hands and clothes because of its low quick-drying property and insufficient adhesion.

ヘアマスカラ組成物は、セット樹脂の含有量を減らすことにより毛髪のごわつきを改善することができるが、固着力は弱まり、その結果、色移り等の問題が生じていた。また、セット樹脂の含有量を減らすことにより、粘度が低下し、液の飛散、液垂れ等が生じ操作性が悪化したり、顔料の分散性が低下し、均一に毛髪に塗布できなかったりという問題が生じていた。特許文献３には、液の飛散防止のため、水、エタノールおよび増粘剤であるヒドロキシプロピルメチルセルロースを含むヘアマスカラが開示されているが、速乾性が不充分であり色移りしやすかった。   The hair mascara composition can improve the hair stiffness by reducing the content of the set resin, but the fixing force is weakened, resulting in problems such as color transfer. In addition, by reducing the content of the set resin, the viscosity decreases, the liquid splatters, dripping, etc., the operability deteriorates, the dispersibility of the pigment decreases, and the hair cannot be uniformly applied. There was a problem. Patent Document 3 discloses a hair mascara containing water, ethanol and a thickening agent hydroxypropylmethylcellulose in order to prevent the liquid from scattering. However, it was insufficient in quick-drying and easily transferred.

毛髪固定剤により形成される皮膜を柔軟にし、毛髪のごわつきを軽減する試みもなされているが、手触りは向上するものの固着力は弱く、色移りしやすかった（例えば、特許文献４、５）。また、セット樹脂を、ゲル化剤およびシリコーン変性ポリマーと組み合わせることにより手触りを改善した例もあるが（特許文献６）、固着力が充分でなく、依然として色移りの問題があった。   Attempts have been made to soften the film formed by the hair fixative and reduce hair stiffness, but although the touch is improved, the fixing force is weak and the color transfer is easy (for example, Patent Documents 4 and 5). In addition, there is an example in which the touch is improved by combining the set resin with a gelling agent and a silicone-modified polymer (Patent Document 6), but the fixing force is not sufficient, and there is still a problem of color transfer.

睫毛用マスカラはケラチン繊維に色をのせるという点はヘアマスカラ組成物と一致しているが、目的が大きく異なっている。睫毛用マスカラは、ロングラッシュ効果（毛を太く長く見せる効果）とカールキープ効果（毛をカールさせて固定する効果）とを有することを目的とするが（例えば、特許文献７）、ヘアマスカラ組成物は、毛を自然なままに保ちながら色だけのせることを目的としている。このため、睫毛用マスカラをヘアマスカラ組成物として使用するとごわつきが生じ、睫毛用マスカラのヘアマスカラ組成物への応用は難しい。   The eyelash mascara is consistent with the hair mascara composition in that the keratin fibers are colored, but the purpose is greatly different. The eyelash mascara is intended to have a long lash effect (an effect that makes hair look thicker and longer) and a curl keep effect (an effect that curls and fixes hair) (for example, Patent Document 7). The object is to put only the color while keeping the hair natural. For this reason, when the eyelash mascara is used as a hair mascara composition, it becomes stiff and it is difficult to apply the eyelash mascara to the hair mascara composition.

特開２００４−１０５４０号公報JP 2004-10540 A 特許第４７１４０７６号公報Japanese Patent No. 4714076 特許第５１１７６５４号公報Japanese Patent No. 5117654 特開平６−１００４１８号公報JP-A-6-100418 特開平１１−１００３１２号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-10032 特開２００５−２３９６２６号公報JP 2005-239626 A 特開２００１−５５３１０号公報JP 2001-55310 A

液の飛散および液垂れ等が生じにくい操作性、速乾性、均一な被覆力、色移りしにくい耐摩擦性および耐水性を兼ね備え、かつ、手触りが良好なヘアマスカラ組成物を提供することを課題とする。   It is an object to provide a hair mascara composition that has excellent operability, quick drying, uniform covering power, friction resistance and water resistance that hardly cause color transfer, and is easy to touch. And

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、以下の構成を有するヘアマスカラ組成物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、例えば以下の［１］〜［５］である。 The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by a hair mascara composition having the following constitution, and the present invention has been completed.
The present invention includes, for example, the following [1] to [5].

［１］ ヘアマスカラ組成物１００質量％中、シリコーンコポリマー、および、その鹸化生成物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）０．１〜３０質量％と、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）０．５〜５質量％と、顔料（Ｃ）とを含み、前記シリコーンコポリマーが、（ａ１）シリコーン０．１〜５０質量部（但し、シリコーン（ａ１）１００質量％中、２以上の重合性基を有するシリコーンを１０質量％以上含む）、（ａ２）親水性モノマー０．５〜１４質量部、および、（ａ３）疎水性モノマー３０〜９９．４質量部を含む混合物（但し、混合物全体を１００質量部とする）の重合体である、ヘアマスカラ組成物。   [1] In 100% by mass of the hair mascara composition, 0.1 to 30% by mass of at least one component (A) selected from a silicone copolymer and a saponified product thereof, and 0.5% of hydroxypropylcellulose (B) -5 mass% and the pigment (C), and the silicone copolymer has (a1) 0.1-50 mass parts of silicone (provided that there are 2 or more polymerizable groups in 100 mass% of silicone (a1)). (A2) 0.5 to 14 parts by weight of hydrophilic monomer, and (a3) a mixture containing 30 to 99.4 parts by weight of hydrophobic monomer (however, the whole mixture is 100 parts by weight) Hair mascara composition, which is a polymer of

［２］ シリコーン（ａ１）に含まれる２以上の重合性基を有するシリコーンが、式（２）で表される、［１］に記載のヘアマスカラ組成物。
（Ｒ¹）（Ｒ²）₂ＳｉＯ（Ｓｉ（Ｒ²）₂Ｏ）_nＳｉ（Ｒ²）₂（Ｒ¹） （２）
［式（２）中、複数あるＲ¹は、それぞれ独立に重合性基を表し、複数あるＲ²は、それぞれ独立に、直鎖状、分岐状または環状の、炭素数１〜１８の炭化水素基またはアルコキシ基を表し、前記炭化水素基およびアルコキシ基は置換基を有していてもよく、ｎは、１０〜１，０００の整数を表す。］ [2] The hair mascara composition according to [1], wherein the silicone having two or more polymerizable groups contained in the silicone (a1) is represented by the formula (2).
(R ¹ ) (R ² ) ₂ SiO (Si (R ² ) ₂ O) _n Si (R ² ) ₂ (R ¹ ) (2)
[In Formula (2), a plurality of R ^{1 s} each independently represent a polymerizable group, and a plurality of R ^{2 s} are each independently a linear, branched or cyclic hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms. Represents a group or an alkoxy group, the hydrocarbon group and the alkoxy group may have a substituent, and n represents an integer of 10 to 1,000. ]

［３］ 親水性モノマー（ａ２）が、カルボキシル基を有する、［１］または［２］に記載のヘアマスカラ組成物。   [3] The hair mascara composition according to [1] or [2], wherein the hydrophilic monomer (a2) has a carboxyl group.

［４］ 疎水性モノマー（ａ３）が、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１５のアルキル基を有するアルキルカルボン酸のビニルエステルである、［１］〜［３］のいずれかに記載のヘアマスカラ組成物。   [4] The hydrophobic monomer (a3) according to any one of [1] to [3], wherein the hydrophobic or vinyl monomer is a vinyl ester of an alkylcarboxylic acid having a linear or branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. Hair mascara composition.

［５］ さらに、油剤（Ｄ）を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載のヘアマスカラ組成物。   [5] The hair mascara composition according to any one of [1] to [4], further including an oil agent (D).

本発明によれば、液の飛散および液垂れ等が生じにくい操作性、速乾性、均一な被覆力、色移りしにくい耐摩擦性および耐水性を兼ね備え、かつ、手触りが良好なヘアマスカラ組成物を提供することができる。   According to the present invention, a hair mascara composition that has both operability, quick drying, uniform covering power, friction resistance and water resistance that are difficult to cause color transfer, and that is less likely to cause liquid scattering and dripping. Can be provided.

以下、本発明のヘアマスカラ組成物を説明する。以下では、本発明のヘアマスカラ組成物を単に「組成物」ともいう。なお、本明細書では、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。   Hereinafter, the hair mascara composition of the present invention will be described. Hereinafter, the hair mascara composition of the present invention is also simply referred to as “composition”. In the present specification, acrylic and methacryl are collectively referred to as “(meth) acryl”.

〔ヘアマスカラ組成物〕
本発明の組成物は、以下に説明する、シリコーンコポリマーおよびその鹸化生成物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう）と、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）と、顔料（Ｃ）とを含む。前記組成物は、さらに、油剤（Ｄ）を含むことが好ましい。また、前記組成物は、必要に応じて、樹脂（Ｅ）を含んでもよく、その他の成分（Ｆ）を含んでもよい。 [Hair mascara composition]
The composition of the present invention comprises at least one component (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) selected from a silicone copolymer and a saponified product thereof described below, hydroxypropyl cellulose (B), And pigment (C). It is preferable that the composition further contains an oil agent (D). Moreover, the said composition may contain resin (E) as needed, and may contain another component (F).

＜成分（Ａ）＞
本発明の組成物は、シリコーンコポリマーおよびその鹸化生成物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）を含む。前記シリコーンコポリマーは、シリコーン（ａ１）、親水性モノマー（ａ２）および疎水性モノマー（ａ３）を含む混合物の重合体である。前記混合物は、必要に応じて、前記（ａ１）〜（ａ３）以外の化合物を含んでもよい。 <Component (A)>
The composition of the present invention comprises at least one component (A) selected from silicone copolymers and saponified products thereof. The silicone copolymer is a polymer of a mixture containing silicone (a1), hydrophilic monomer (a2) and hydrophobic monomer (a3). The mixture may contain compounds other than the above (a1) to (a3) as necessary.

〈シリコーン（ａ１）〉
シリコーン（ａ１）は、シロキサン結合を有する。シリコーン（ａ１）は、主鎖の原子数が、好ましくは１０〜２，１００の直鎖状または分岐状のシリコーンであることが望ましい。 <Silicone (a1)>
Silicone (a1) has a siloxane bond. The silicone (a1) is preferably a linear or branched silicone having a main chain atom number of preferably 10 to 2,100.

シリコーン（ａ１）は、式（１）で表されるシリコーンであることが好ましい。
（Ｒ¹）_a（Ｒ²）_3-aＳｉＯ（Ｓｉ（Ｒ²）₂Ｏ）_nＳｉ（Ｒ²）_3-a'（Ｒ¹）_a' （１）
式（１）中、複数あるＲ¹は、それぞれ独立に重合性基を表し、複数あるＲ²は、それぞれ独立に、直鎖状、分岐状または環状の、炭素数１〜１８の炭化水素基またはアルコキシ基を表し、前記炭化水素基およびアルコキシ基は置換基を有していてもよい。ｎは、１０〜１，０００の整数を表し、ａは、０または１を表し、ａ’は、０または１を表す。 The silicone (a1) is preferably a silicone represented by the formula (1).
(R ¹ ) _a (R ² ) _3-a SiO (Si (R ² ) ₂ O) _n Si (R ² ) _{3-a ′} (R ¹ ) _{a ′} (1)
In formula (1), a plurality of R ^{1 s} each independently represent a polymerizable group, and a plurality of R ^{2 s} are each independently a linear, branched or cyclic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Alternatively, it represents an alkoxy group, and the hydrocarbon group and the alkoxy group may have a substituent. n represents an integer of 10 to 1,000, a represents 0 or 1, and a ′ represents 0 or 1.

Ｒ¹としては、例えば、二重結合を有する炭素数２〜８の有機基が挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基等が挙げられる。前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基に含まれるアルキレン基は炭素数１〜４であることが好ましい。Ｒ¹としては、ビニル基、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル基および（メタ）アクリロイルオキシメチル基が好ましい。 Examples of R ¹ include a C 2-8 organic group having a double bond, and specific examples include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a (meth) acryloyloxyalkyl group. The alkylene group contained in the (meth) acryloyloxyalkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. R ¹ is preferably a vinyl group, a 3- (meth) acryloyloxypropyl group or a (meth) acryloyloxymethyl group.

前記Ｒ²の炭素数１〜１８の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、Ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms of R ² include a methyl group, an ethyl group, an N-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, Examples include isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, and hexyl group.

前記Ｒ²の炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブチルオキシ基が挙げられる。
前記Ｒ²は、前記炭素数１〜１８のアルキル基およびアルコキシ基の一部が置換された、置換基を有する基であってもよく、前記置換基としては、例えば、ハロゲン基、メルカプト基、カルボキシル基、ケト基、エナミン基、アミノ基、アミノエチルアミノ基、アリールオキシ基、アリール基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基が挙げられる。 Examples of the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms of R ² include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and an n-butyloxy group.
R ² may be a group having a substituent in which a part of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and the alkoxy group is substituted. Examples of the substituent include a halogen group, a mercapto group, Examples thereof include a carboxyl group, a keto group, an enamine group, an amino group, an aminoethylamino group, an aryloxy group, an aryl group, an alkoxysilyl group, and a hydroxyl group.

式（１）で表されるシリコーンとしては、例えば、α，ω−ジビニル−ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン、α−モノビニル−ポリジメチルシロキサン、α−モノ−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）−ポリジメチルシロキサン、α−モノ−（（メタ）アクリルオキシメチル）−ポリジメチルシロキサンが挙げられる。   Examples of the silicone represented by the formula (1) include α, ω-divinyl-polydimethylsiloxane, α, ω-di- (3- (meth) acryloyloxypropyl) -polydimethylsiloxane, and α-monovinyl-poly. Examples include dimethylsiloxane, α-mono- (3- (meth) acryloyloxypropyl) -polydimethylsiloxane, and α-mono-((meth) acryloxymethyl) -polydimethylsiloxane.

成分（Ａ）を形成する混合物は、混合物に含まれるシリコーン（ａ１）１００質量％中、２以上の重合性基を有するシリコーンを、１０質量％以上、好ましくは５０質量％以上含む。２以上の重合性基を有するシリコーンは、具体的には、下記式（２）で表されるシリコーンであることが好ましい。   The mixture forming the component (A) contains 10% by mass or more, preferably 50% by mass or more of silicone having 2 or more polymerizable groups in 100% by mass of the silicone (a1) contained in the mixture. Specifically, the silicone having two or more polymerizable groups is preferably a silicone represented by the following formula (2).

（Ｒ¹）（Ｒ²）₂ＳｉＯ（Ｓｉ（Ｒ²）₂Ｏ）_nＳｉ（Ｒ²）₂（Ｒ¹） （２）
式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²およびｎは、式（１）中のＲ¹、Ｒ²およびｎと同義である。
式（２）で表されるシリコーンとしては、例えば、α，ω−ジビニル−ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）−ポリジメチルシロキサンが挙げられる。 (R ¹ ) (R ² ) ₂ SiO (Si (R ² ) ₂ O) _n Si (R ² ) ₂ (R ¹ ) (2)
In the formula (2), R ^1, R ² and n have the same meanings as R ^1, R ² and n in formula (1).
Examples of the silicone represented by the formula (2) include α, ω-divinyl-polydimethylsiloxane and α, ω-di- (3- (meth) acryloyloxypropyl) -polydimethylsiloxane.

２以上の重合性基を有するシリコーンの市販品としては、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＰＴＳ−Ｐ１０００（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社製（Ｍｕｅｎｃｈｅｎ，Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）、商品名）のα，ω−ジビニル−ポリジメチルシロキサンが挙げられる。   Examples of commercially available silicones having two or more polymerizable groups include α, ω-divinyl-polydimethylsiloxane manufactured by Polymer PTS-P1000 (manufactured by Wacker Chemie AG (Muchen, Deutschland), trade name).

シリコーン（ａ１）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
混合物１００質量部中のシリコーン（ａ１）の配合量は、０．１〜５０質量部であり、好ましくは０．１〜４０質量部である。 Silicone (a1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
The compounding quantity of silicone (a1) in 100 mass parts of mixtures is 0.1-50 mass parts, Preferably it is 0.1-40 mass parts.

〈親水性モノマー（ａ２）〉
親水性モノマー（ａ２）は、重合性基を有し、かつ親水性である。親水性モノマー（ａ２）は、前記シリコーン（ａ１）以外のモノマーである。親水性モノマー（ａ２）は、親水性基を有することが好ましく、親水性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、アミド基、スルホン酸基、ニトリル基、アミノ基が挙げられ、塩を形成していてもよい。重合性基としては、例えば、二重結合または三重結合を有する炭素数１〜８の有機基が挙げられる。親水性基と重合性基とは同一の基であってもよく、親水性基と重合性基とが同一の基としては、例えば、ニトリル基が挙げられる。 <Hydrophilic monomer (a2)>
The hydrophilic monomer (a2) has a polymerizable group and is hydrophilic. The hydrophilic monomer (a2) is a monomer other than the silicone (a1). The hydrophilic monomer (a2) preferably has a hydrophilic group. Examples of the hydrophilic group include a carboxyl group, an acid anhydride group, an amide group, a sulfonic acid group, a nitrile group, and an amino group. May be formed. As a polymeric group, the C1-C8 organic group which has a double bond or a triple bond is mentioned, for example. The hydrophilic group and the polymerizable group may be the same group, and examples of the group in which the hydrophilic group and the polymerizable group are the same include a nitrile group.

親水性モノマー（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸およびクロトン酸等の不飽和有機モノカルボン酸；マレイン酸およびフマル酸等の不飽和有機ジカルボン酸；無水マレイン酸等の不飽和有機酸無水物；（メタ）アクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド；ビニルスルホン酸および２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸ならびにそれらの塩；カルボニトリルおよびアクリルニトリル等のニトリル；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）、３−トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）および２−トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド等のアミノ基含有モノマーが挙げられる。   Examples of the hydrophilic monomer (a2) include unsaturated organic monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; unsaturated organic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid; unsaturated organic acids such as maleic anhydride Anhydrides; unsaturated carboxylic acid amides such as (meth) acrylamide; unsaturated sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid and 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid and their salts; carbonitrile, acrylonitrile, etc. Examples include nitriles; amino group-containing monomers such as diallyldimethylammonium chloride (DADMAC), 3-trimethylammoniumpropyl (meth) acrylamide chloride (MAPTAC), and 2-trimethylammoniumethyl (meth) acrylate chloride.

親水性モノマー（ａ２）は、カルボキシル基を有することが好ましく、親水性モノマー（ａ２）としては、クロトン酸および（メタ）アクリル酸が好ましい。
親水性モノマー（ａ２）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 The hydrophilic monomer (a2) preferably has a carboxyl group, and the hydrophilic monomer (a2) is preferably crotonic acid and (meth) acrylic acid.
The hydrophilic monomer (a2) may be used alone or in combination of two or more.

毛髪に塗布した際に柔軟性を付与し手触りが良好なヘアマスカラ組成物を得る観点から、混合物１００質量部中の親水性モノマー（ａ２）の配合量は、０．５〜１４質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは３〜６質量部である。   From the viewpoint of obtaining a hair mascara composition that imparts flexibility and good touch when applied to hair, the blending amount of the hydrophilic monomer (a2) in 100 parts by mass of the mixture is preferably 0.5 to 14 parts by mass. Is 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 6 parts by mass.

〈疎水性モノマー（ａ３）〉
疎水性モノマー（ａ３）は、重合性基を有し、かつ疎水性である。疎水性モノマー（ａ３）は、前記シリコーン（ａ１）および親水性モノマー（ａ２）以外のモノマーである。疎水性モノマー（ａ３）としては、例えば、ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エステル、不飽和炭化水素が挙げられる。 <Hydrophobic monomer (a3)>
The hydrophobic monomer (a3) has a polymerizable group and is hydrophobic. The hydrophobic monomer (a3) is a monomer other than the silicone (a1) and the hydrophilic monomer (a2). Examples of the hydrophobic monomer (a3) include vinyl esters, (meth) acrylic acid esters, and unsaturated hydrocarbons.

ビニルエステルとしては、例えば、炭素数１〜１５の直鎖状または分岐状のアルキルカルボン酸のビニルエステルが挙げられ、具体的には、ビニルアセテート（以下「ＶＡ」ともいう）、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、１−メチルビニルアセテート、ビニルピバレート、ＶｅｏＶａ９およびＶｅｏＶａ１０（Ｈｅｘｉｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）、商品名）等の炭素数５〜１２の分岐状のアルキルカルボン酸のビニルエステル等が挙げられる。   Examples of the vinyl ester include linear or branched alkyl carboxylic acid vinyl esters having 1 to 15 carbon atoms. Specific examples include vinyl acetate (hereinafter also referred to as “VA”), vinyl propionate. , Vinyl butyrate, vinyl-2-ethylhexanoate, vinyl laurate, 1-methyl vinyl acetate, vinyl pivalate, VeoVa9 and VeoVa10 (made by Hexion Specialty Chemicals (Columbus, Ohio, USA), trade name), etc. Examples thereof include vinyl esters of 5 to 12 branched alkylcarboxylic acids.

（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状または環状のアルコールとのエステルが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Examples of (meth) acrylic acid esters include esters of (meth) acrylic acid and linear, branched or cyclic alcohols having 1 to 15 carbon atoms, specifically, methyl (meth) acrylate. , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate Etc.

不飽和炭化水素としては、例えば、エテン、プロペン、ブテン、イソブテンが挙げられる。
疎水性モノマー（ａ３）は、フマル酸またはマレイン酸のジエステルであってもよく、具体的には、フマル酸またはマレイン酸と、エチルプロパノールまたはイソプロパノールとのジエステル等が挙げられる。 Examples of the unsaturated hydrocarbon include ethene, propene, butene, and isobutene.
The hydrophobic monomer (a3) may be a diester of fumaric acid or maleic acid, and specifically includes a diester of fumaric acid or maleic acid with ethylpropanol or isopropanol.

疎水性モノマー（ａ３）は、ビニルエステルであることが好ましく、炭素数１〜１５の直鎖状または分岐状のアルキルカルボン酸のビニルエステルであることがより好ましい。疎水性モノマー（ａ３）は、ビニルアセテート、および、炭素数５〜１２、好ましくは８〜１２の分岐状のアルキルカルボン酸のビニルエステルであることが好ましい。   The hydrophobic monomer (a3) is preferably a vinyl ester, and more preferably a linear or branched alkyl carboxylic acid vinyl ester having 1 to 15 carbon atoms. The hydrophobic monomer (a3) is preferably vinyl acetate and a vinyl ester of a branched alkylcarboxylic acid having 5 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms.

疎水性モノマー（ａ３）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
混合物１００質量部中の疎水性モノマー（ａ３）の配合量は、３０〜９９．４質量部、好ましくは３６〜９９．４質量部、より好ましくは５０〜９９．４質量部、さらに好ましくは５４〜９６．９質量部である。 A hydrophobic monomer (a3) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
The blending amount of the hydrophobic monomer (a3) in 100 parts by mass of the mixture is 30 to 99.4 parts by mass, preferably 36 to 99.4 parts by mass, more preferably 50 to 99.4 parts by mass, and even more preferably 54. -96.9 parts by mass.

〈成分（Ａ）の製造方法、物性および配合量〉
成分（Ａ）は、シリコーン（ａ１）、親水性モノマー（ａ２）および疎水性モノマー（ａ３）を含む混合物の重合体であるシリコーンコポリマー、ならびに、その鹸化生成物から選ばれる少なくとも１種である。成分（Ａ）は、本発明の組成物を毛髪に塗布した際に、柔軟な被膜を形成し柔らかい手触りを与える効果を有し、かつ、耐水性および耐摩擦性に優れる。 <Production method, physical properties and blending amount of component (A)>
Component (A) is at least one selected from a silicone copolymer which is a polymer of a mixture containing silicone (a1), hydrophilic monomer (a2) and hydrophobic monomer (a3), and a saponified product thereof. The component (A) has an effect of forming a soft film and giving a soft hand when the composition of the present invention is applied to hair, and is excellent in water resistance and friction resistance.

シリコーンコポリマーは、例えば、前記混合物に良好な溶解特性を有し、かつ同時に分子量調節剤として作用する溶媒中で、前記混合物をラジカル溶液重合することによって合成される。   Silicone copolymers are synthesized, for example, by radical solution polymerization of the mixture in a solvent that has good solubility properties in the mixture and at the same time acts as a molecular weight regulator.

シリコーンコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０，０００〜９０，０００、より好ましくは３５，０００〜６０，０００である。Ｍｗは、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で測定することができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the silicone copolymer is preferably 30,000 to 90,000, more preferably 35,000 to 60,000. Mw can be measured, for example, by gel permeation chromatography.

前記シリコーンコポリマーの鹸化生成物は、例えば、当業者に公知の方法を用いて、溶媒中で前記シリコーンコポリマーを鹸化することによって製造することができる。このとき、酸触媒または塩基触媒を使用することが好ましい。   The saponified product of the silicone copolymer can be prepared, for example, by saponifying the silicone copolymer in a solvent using methods known to those skilled in the art. At this time, it is preferable to use an acid catalyst or a base catalyst.

溶媒としては、例えば、炭素数１〜６の脂肪族アルコールが挙げられ、具体的には、メタノール、エタノール等が挙げられる。前記溶媒は、水および脂肪族アルコールの混合物であってもよい。溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。   Examples of the solvent include aliphatic alcohols having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include methanol, ethanol and the like. The solvent may be a mixture of water and an aliphatic alcohol. A solvent may be used individually by 1 type and may use 2 or more types.

酸触媒としては、例えば、塩酸および硫酸等の無機強酸；脂肪族または芳香族スルホン酸等の有機強酸が挙げられる。
塩基触媒としては、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アルコラートおよび炭酸塩が挙げられる。 Examples of the acid catalyst include strong inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid; strong organic acids such as aliphatic or aromatic sulfonic acids.
Examples of the base catalyst include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, alcoholates and carbonates.

触媒は、塩基触媒であることが好ましい。また、触媒は、水溶液またはアルコール溶液の状態で使用することが望ましい。触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。   The catalyst is preferably a base catalyst. The catalyst is preferably used in the form of an aqueous solution or an alcohol solution. A catalyst may be used individually by 1 type and may use 2 or more types.

触媒の使用量は、シリコーンコポリマー１モルに対して、好ましくは０．２〜２０．０モルである。
一般的に、鹸化は、好ましくは２０〜７０℃、より好ましくは３０〜６０℃の条件下で行う。例えば、シリコーンコポリマーを含む溶液中に触媒溶液を添加することによって、エステル交換反応が開始される。一般的に、シリコーンコポリマーが有するエステルのうち、４０〜１００モル％が加水分解度された時点で、エステル交換反応を中断する。エステル交換反応の中断は、酸触媒を用いてエステル交換反応を行った場合は、塩基性試薬を添加して行い、塩基性触媒を用いてエステル交換反応を行った場合は、カルボン酸または無機酸等の酸性試薬を添加して行う。その後、例えば遠心分離、ろ過等で分離することにより鹸化生成物が得られる。 The amount of the catalyst used is preferably 0.2 to 20.0 moles per mole of the silicone copolymer.
In general, the saponification is preferably carried out under conditions of 20 to 70 ° C, more preferably 30 to 60 ° C. For example, the transesterification reaction is initiated by adding the catalyst solution to a solution containing the silicone copolymer. Generally, the transesterification reaction is interrupted when 40 to 100 mol% of the ester of the silicone copolymer is hydrolyzed. The transesterification reaction is interrupted by adding a basic reagent when the transesterification reaction is performed using an acid catalyst, and when the transesterification reaction is performed using a basic catalyst, a carboxylic acid or an inorganic acid. Add an acidic reagent such as Thereafter, a saponified product is obtained by separation, for example, by centrifugation, filtration or the like.

成分（Ａ）は、シリコーンコポリマーおよびその鹸化生成物の中では、シリコーンコポリマーであることが好ましい。
成分（Ａ）の市販品としては、例えば、ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）に含まれるシリコーンコポリマーが挙げられる。 Component (A) is preferably a silicone copolymer among the silicone copolymers and saponified products thereof.
As a commercial item of a component (A), the silicone copolymer contained in BELSIL P1101 (made by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.) is mentioned, for example.

ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１に含まれるシリコーンコポリマーは、シリコーン（ａ１）（シリコーン（ａ１）１００質量％中、式（２）で表されるシリコーンであるα，ω−ジビニル−ポリジメチルシロキサンを５０質量％以上含む）と、クロトン酸と、ビニルアセテートおよび炭素数８〜１２の分岐状のアルキルカルボン酸のビニルエステルとを含む混合物の重合体である。ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１に含まれるシリコーンコポリマーは、シリコーン（ａ１）０．１〜４０質量部、親水性モノマー（ａ２）３〜６質量部、および、疎水性モノマー（ａ３）５４〜９６．９質量部を含む混合物（但し、混合物全体を１００質量部とする）の重合体に相当する。また、ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１に含まれるシリコーンコポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で測定したＭｗは、３５，０００〜６０，０００の範囲内である。   The silicone copolymer contained in BELSIL P1101 contains silicone (a1) (50% by mass or more of α, ω-divinyl-polydimethylsiloxane which is a silicone represented by the formula (2) in 100% by mass of silicone (a1)). And a polymer of a mixture containing crotonic acid, vinyl acetate and vinyl ester of branched alkylcarboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms. The silicone copolymer contained in BELSIL P1101 contains 0.1 to 40 parts by weight of silicone (a1), 3 to 6 parts by weight of hydrophilic monomer (a2), and 54 to 96.9 parts by weight of hydrophobic monomer (a3). It corresponds to a polymer of a mixture (however, the whole mixture is 100 parts by mass). Moreover, Mw measured by the gel permeation chromatography method of the silicone copolymer contained in BELSIL P1101 is in the range of 35,000-60,000.

本発明の組成物１００質量％中の成分（Ａ）の配合量は、０．１〜３０質量％、好ましくは０．３〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。成分（Ａ）の配合量が前記下限値以上であると、前記組成物を髪に塗布した際に、髪がなめらかで柔軟性のある手触りを有し、かつ、耐水性および耐摩擦性に優れるため好ましく、成分（Ａ）の配合量が前記上限値以下であると、前記組成物を毛髪に均一に被覆することができ、かつ、容易に洗い落すことができるため好ましい。   The compounding quantity of the component (A) in 100 mass% of compositions of this invention is 0.1-30 mass%, Preferably it is 0.3-20 mass%, More preferably, it is 0.5-10 mass%. When the amount of the component (A) is equal to or more than the lower limit, when the composition is applied to the hair, the hair has a smooth and flexible hand and is excellent in water resistance and friction resistance. Therefore, it is preferable that the blending amount of the component (A) is not more than the upper limit value because the composition can be uniformly coated on the hair and can be easily washed off.

＜ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）＞
本発明の組成物は、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）を含む。ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）は増粘剤として働くため、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）を適当量含むことにより、前記組成物は、液の飛散および液垂れ等が生じにくく操作性に優れる。また、成分（Ａ）とヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）とをあわせて用いることにより、顔料（Ｃ）を均一に分散させることができ、かつ、被覆力、速乾性、耐摩擦性および耐水性が良好な組成物とすることができる。 <Hydroxypropyl cellulose (B)>
The composition of the present invention comprises hydroxypropylcellulose (B). Since hydroxypropylcellulose (B) works as a thickener, the composition contains a suitable amount of hydroxypropylcellulose (B), and the composition is excellent in operability because it hardly causes splashing of liquid and dripping. Further, by using the component (A) and the hydroxypropyl cellulose (B) in combination, the pigment (C) can be uniformly dispersed, and the covering power, quick drying property, friction resistance and water resistance are good. Composition.

ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）の粘度は特に制限されないが、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）の２質量％水溶液の２０℃における粘度は、好ましくは１０〜１０００、より好ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓである。粘度は、例えば、Ｂ型粘度計で測定することができる。   The viscosity of hydroxypropyl cellulose (B) is not particularly limited, but the viscosity at 20 ° C. of a 2% by mass aqueous solution of hydroxypropyl cellulose (B) is preferably 10 to 1000, more preferably 100 to 500 mPa · s. The viscosity can be measured with, for example, a B-type viscometer.

本発明の組成物１００質量％中のヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）の配合量は、０．５〜５質量％、好ましくは１〜３質量％である。ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）の配合量が前記範囲内であると、前記組成物は操作性に優れる。   The compounding quantity of the hydroxypropyl cellulose (B) in 100 mass% of the composition of this invention is 0.5-5 mass%, Preferably it is 1-3 mass%. When the blending amount of hydroxypropyl cellulose (B) is within the above range, the composition is excellent in operability.

＜顔料（Ｃ）＞
本発明の組成物は、顔料（Ｃ）を含む。顔料（Ｃ）を含むことにより、髪を着色することができる。 <Pigment (C)>
The composition of this invention contains a pigment (C). By containing the pigment (C), hair can be colored.

従来ヘアマスカラ組成物では、分散性の観点から、マイカ等のパール顔料が好適に用いられていた。しかしながら、本発明の組成物は、成分（Ａ）およびヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）を特定量含むことにより、顔料（Ｃ）の分散性に優れるため、パール顔料に限らず、様々な種類の顔料を使用することができる。また、前記組成物は、顔料（Ｃ）の分散性に優れることから、顔料（Ｃ）の沈殿および沈降が生じ難い。このため、前記組成物を長期間静置させた後であっても、使用前に、撹拌をせずに、または、簡易的な撹拌のみで使用することが可能である。   Conventionally, in hair mascara compositions, pearl pigments such as mica have been suitably used from the viewpoint of dispersibility. However, since the composition of the present invention is excellent in dispersibility of the pigment (C) by containing the specific amount of the component (A) and the hydroxypropyl cellulose (B), various kinds of pigments are not limited to pearl pigments. Can be used. Moreover, since the said composition is excellent in the dispersibility of a pigment (C), precipitation and sedimentation of a pigment (C) do not arise easily. Therefore, even after the composition has been allowed to stand for a long period of time, it can be used without stirring or only with simple stirring before use.

顔料（Ｃ）としては、特に制限はなく、例えば、無機顔料、有機顔料が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、ベンガラ、酸化クロム、酸化コバルト、黒酸化鉄、黄酸化鉄、水酸化クロム、水酸化アルミニウム、紺青、硫酸バリウム、含水珪酸塩、無水珪酸、珪酸アルミニウム、タルク、カオリン、カルミン、雲母（マイカ）、雲母チタン、炭酸マグネシウム、ベントナイト、群青、マンガンバイオレット、カーボンブラック、アルミニウム、銅、金、が挙げられる。なお、本発明では、真珠のような光沢を人工的に発現させるために用いられるパール顔料についても、無機顔料に包含される。パール顔料としては、例えば、前述のマイカ、酸化チタン、薄板状雲母粒子表面を二酸化チタンで被覆した顔料、すなわち、雲母チタンが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a pigment (C), For example, an inorganic pigment and an organic pigment are mentioned.
Examples of inorganic pigments include zinc oxide, titanium oxide, bengara, chromium oxide, cobalt oxide, black iron oxide, yellow iron oxide, chromium hydroxide, aluminum hydroxide, bitumen, barium sulfate, hydrous silicate, anhydrous silicic acid, silicic acid Examples include aluminum, talc, kaolin, carmine, mica (mica), titanium mica, magnesium carbonate, bentonite, ultramarine, manganese violet, carbon black, aluminum, copper, and gold. In the present invention, a pearl pigment used for artificially expressing a pearly luster is also included in the inorganic pigment. Examples of the pearl pigment include the above-mentioned mica, titanium oxide, and a pigment obtained by coating the surface of the lamellar mica particles with titanium dioxide, that is, mica titanium.

有機顔料としては、例えば、赤色２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２１９、２２０、２２１、２２８、４０４、４０５の各号、だいだい色２０３、２０４、４０１の各号、黄色２０５、４０１の各号、青色４０４号、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、スレン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリノン顔料が挙げられる。   Examples of organic pigments include red 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 219, 220, 221, 228, 404, 405, orange 203, 204, 401, yellow 205 401, Blue 404, azo pigment, phthalocyanine pigment, selenium pigment, quinacridone pigment, dioxazine pigment, and isoindolinone pigment.

顔料（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の組成物１００質量％中の顔料（Ｃ）の配合量は、好ましくは１〜２．５質量％、より好ましくは１．５〜２質量％である。 A pigment (C) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
The blending amount of the pigment (C) in 100% by mass of the composition of the present invention is preferably 1 to 2.5% by mass, more preferably 1.5 to 2% by mass.

＜油剤（Ｄ）＞
本発明の組成物は、油剤（Ｄ）を含むことが好ましい。前記組成物は油剤（Ｄ）を含むことにより、毛髪を柔らかくすることができるため手触りが良好になり、毛髪に艶を与えることができる。 <Oil agent (D)>
It is preferable that the composition of this invention contains an oil agent (D). By containing the oil agent (D), the composition can soften the hair, so that the touch becomes good and the hair can be given luster.

油剤（Ｄ）としては、例えば、炭化水素、エステル油、高級アルコール、植物油、動物油およびロウ類が挙げられる。
炭化水素としては、例えば、イソドデカン、流動パラフィン、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。 Examples of the oil agent (D) include hydrocarbons, ester oils, higher alcohols, vegetable oils, animal oils, and waxes.
Examples of the hydrocarbon include isododecane, liquid paraffin, squalene, paraffin, ceresin, squalane, petrolatum, and microcrystalline wax.

エステル油としては、例えば、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、エチルラウレート、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシルが挙げられる。   Examples of ester oils include di-2-ethylhexyl succinate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, dimethyloctanoic acid Hexyldecyl, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl dicaprate Glycol, diisostearyl malate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, triiso Trimethylolpropane stearate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, glycerin tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tris 2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleic oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, ethyl laurate , 2-hexyldecyl myristate, and 2-hexyldecyl palmitate.

高級アルコールとしては、例えば、アラキルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールが挙げられる。   Examples of the higher alcohol include aralkyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, and isostearyl alcohol.

植物油および動物油としては、例えば、アボガド油、椿油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、亜麻仁油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落下生油、茶実油、コメヌカ油が挙げられる。   Examples of vegetable oils and animal oils include avocado oil, cocoon oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil , Soybean oil, falling raw oil, tea seed oil, rice bran oil.

ロウ類としては、例えば、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、還元ラノリンおよびこれらの誘導体等が挙げられる。
油剤（Ｄ）としては、炭化水素およびエステル油が好ましく、具体的には、イソドデカンおよびミリスチン酸イソプロピルが好ましい。 Examples of waxes include candelilla wax, carnauba wax, beeswax, whale wax, lanolin, reduced lanolin, and derivatives thereof.
As the oil agent (D), hydrocarbons and ester oils are preferable, and specifically, isododecane and isopropyl myristate are preferable.

油剤（Ｄ）は１種単独で用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
本発明の組成物１００質量％中の油剤（Ｄ）の配合量は、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは３〜７質量％である。 Oil agent (D) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
The blending amount of the oil agent (D) in 100% by mass of the composition of the present invention is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 7% by mass.

＜樹脂（Ｅ）＞
本発明の組成物は、成分（Ａ）およびヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）を含んでいるため、従来のヘアマスカラ組成物で一般的に用いられていた樹脂を用いなくても、良好な耐摩擦性等の固着力および被覆力を有する。本発明の組成物が樹脂（Ｅ）を含むときは、例えば、成分（Ａ）およびヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）の配合量が少ない場合であっても、優れた固着力および被覆力を有し、耐摩擦性、耐水性、速乾性に優れる。 <Resin (E)>
Since the composition of the present invention contains component (A) and hydroxypropyl cellulose (B), good friction resistance can be obtained without using a resin generally used in conventional hair mascara compositions. Etc. have a fixing force and covering power. When the composition of the present invention contains the resin (E), for example, even if the blending amount of the component (A) and the hydroxypropyl cellulose (B) is small, it has an excellent fixing force and covering power, Excellent friction resistance, water resistance and quick drying.

樹脂（Ｅ）としては特に限定されず、例えば、従来、セット樹脂として使用されていた樹脂を使用することができる。
樹脂（Ｅ）としては、例えば、両性高分子樹脂化合物、カチオン性高分子樹脂化合物、アニオン性高分子樹脂化合物、ノニオン性高分子樹脂化合物が挙げられる。 It does not specifically limit as resin (E), For example, resin conventionally used as a set resin can be used.
Examples of the resin (E) include amphoteric polymer resin compounds, cationic polymer resin compounds, anionic polymer resin compounds, and nonionic polymer resin compounds.

両性高分子樹脂化合物としては、例えば、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等とを共重合し、ハロゲン化酢酸等で両性化した化合物が挙げられ、具体的には、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマー等が挙げられる。   As the amphoteric polymer resin compound, for example, dialkylaminoethyl (meth) acrylate, dialkylaminoethyl methacrylate, diacetone acrylamide and the like are copolymerized with acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylate ester, alkyl methacrylate ester and the like. And compounds amphoteric with halogenated acetic acid and the like. Specific examples include (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer, (ethyl methacrylate betaine / acrylate) copolymer, and the like.

カチオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドとの共重合体カチオン性ポリマー、第４級窒素含有セルロースエーテル、ポリエチレングリコールとエピクロルヒドリンとジプロピレントリアミンと牛脂アルキルアミンとの縮合物、ポリエチレングリコールとエピクロヒドリンとジプロピレントリアミンとヤ
シ油アルキルアミンとの縮合物、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物が挙げられる。 Examples of the cationic polymer resin compound include poly (dimethyldiallylammonium halide) type cationic polymer, copolymer cationic polymer of dimethyldiallylammonium halide and acrylamide, quaternary nitrogen-containing cellulose ether, polyethylene glycol and epichlorohydrin. And a condensate of dipropylenetriamine and beef tallow alkylamine, a condensate of polyethylene glycol, epichlorohydrin, dipropylenetriamine and coconut oil alkylamine, and a cationized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer.

アニオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であるアクリル樹脂アルカノールアミン、メチルビニルエーテルとマレイン酸モノブチルエステルとの共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピルとメタクリル酸ブチルアミノエチルとアクリル酸オクチルアミドとの共重合体、酢酸ビニルクロトン酸とネオデカン酸ビニルとの共重合体が挙げられ、具体的には、(アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド)コポリマー２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（以下、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを「ＡＭＰ」ともいう）等が挙げられる。   Examples of the anionic polymer resin compound include acrylic resin alkanolamine, which is a copolymer of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid alkyl ester, a copolymer of methyl vinyl ether and maleic acid monobutyl ester, Examples include copolymers of hydroxypropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate, and octylamide acrylate, and copolymers of vinyl acetate crotonic acid and vinyl neodecanoate. Specifically, (alkyl acrylate / diacetone) Acrylamide) copolymer 2-amino-2-methyl-1-propanol (hereinafter, 2-amino-2-methyl-1-propanol is also referred to as “AMP”).

ノニオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとカルボキシメチルセルロースとカルボキシビニルポリマーとポリビニルピロリドンとビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとアクリルアミノアクリレートとの共重合体が挙げられる。   Nonionic polymer resin compounds include, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose, carboxy vinyl polymer, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone and vinyl acetate copolymer, vinyl pyrrolidone, vinyl acetate and acrylic amino acrylate. A polymer is mentioned.

樹脂（Ｅ）は１種単独で用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
樹脂（Ｅ）としては、組成物を髪に塗布した時の手触りの観点から、両性高分子樹脂化合物、ノニオン性高分子樹脂化合物が好ましい。 Resin (E) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
The resin (E) is preferably an amphoteric polymer resin compound or a nonionic polymer resin compound from the viewpoint of touch when the composition is applied to hair.

本発明の組成物１００質量％中の樹脂（Ｅ）の配合量は、好ましくは０〜６質量％、より好ましくは０〜４．２質量％である。また、本発明の組成物が、樹脂（Ｅ）を含有する場合には、組成物１００質量％中の樹脂（Ｅ）の配合量は、好ましくは０．１〜６質量％、より好ましくは０．５〜４．２質量％である。樹脂（Ｅ）の配合量が、前記範囲内であると、前記組成物は、毛髪に塗布した際にごわつきがなく手触りが良好である。   The amount of the resin (E) in 100% by mass of the composition of the present invention is preferably 0 to 6% by mass, more preferably 0 to 4.2% by mass. Moreover, when the composition of this invention contains resin (E), the compounding quantity of resin (E) in 100 mass% of compositions becomes like this. Preferably it is 0.1-6 mass%, More preferably, it is 0. It is 5-4.2 mass%. When the blending amount of the resin (E) is within the above range, the composition does not feel stiff when applied to hair and has a good touch.

＜その他の成分（Ｆ）＞
本発明の組成物は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外に、保湿剤、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）以外の増粘剤、生薬類、乳化剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、清涼剤、ビタミン類、蛋白質、香料、抗菌剤、酸化防止剤、抗炎症剤等の添加剤を含有することができる。 <Other components (F)>
The composition of the present invention further includes a moisturizer, thickeners other than hydroxypropylcellulose (B), herbal medicines, emulsifiers, pH adjusters, chelating agents, in addition to the above components, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as preservatives, refreshing agents, vitamins, proteins, fragrances, antibacterial agents, antioxidants and anti-inflammatory agents can be contained.

保湿剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリグリセリン等のポリオール；アミノ酸が挙げられる。これらの保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。   Examples of the humectant include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyglycerin; amino acids. These humectants may be used alone or in combination of two or more.

ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）以外の増粘剤としては、例えば、カチオン化グアーガムおよびカチオン化セルロース等のカチオン系増粘剤；カルボキシビニルポリマー、カルボキシエチルセルロースおよびキサンタンガム等のアニオン系増粘剤；ノニオン系増粘剤が挙げられる。これらの増粘剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。   Examples of thickeners other than hydroxypropylcellulose (B) include cationic thickeners such as cationized guar gum and cationized cellulose; anionic thickeners such as carboxyvinyl polymer, carboxyethylcellulose and xanthan gum; A sticky agent is mentioned. These thickeners may be used alone or in combination of two or more.

生薬類としては、例えば、植物エキスが挙げられ、具体的には、ダイサンチクエキス、アルニカエキス、カモミラエキス、シコンエキス、シナノキエキス、スギナエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セージエキス、トウキエキス、ノバラエキス、ビワ葉エキス、マロニエエキス、モモ葉エキス、ヨクイニンエキスおよびローズマリーエキスなどが挙げられる。これらの生薬類は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。   The herbal medicines include, for example, plant extracts, and specifically, Daisanchiku extract, Arnica extract, chamomile extract, lion extract, linden extract, horsetail extract, sorghum extract, sage extract, Japanese cypress extract, wild rose extract, loquat leaf Extracts, Marronnier extract, peach leaf extract, Yokuinin extract, rosemary extract and the like. These herbal medicines may be used alone or in combination of two or more.

乳化剤としては、例えば、ステアリン酸トリエタノールアミン塩等の脂肪酸とアルカリとから得られる脂肪酸塩ならびにノニオン性、両性、アニオン性およびカチオン性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ソルビタン、ポリソルベート６０、ラウリル硫酸Ｎａ、オレフィン（Ｃ１４−１６）スルホン酸Ｎａ、コカミドプロピルベタイン、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、セトリモニウムブロミド、ステアリルトリモニウムクロリド、セテス−２０およびＰＥＧ−１００水添ヒマシ油が挙げられる。これらの乳化剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。   Examples of the emulsifier include fatty acid salts obtained from fatty acids such as stearic acid triethanolamine salt and alkali, and nonionic, amphoteric, anionic and cationic surfactants. Examples of the surfactant include sorbitan stearate, polysorbate 60, sodium lauryl sulfate, olefin (C14-16) sulfonate Na, cocamidopropyl betaine, sodium lauroylglutamate, cetrimonium bromide, stearyltrimonium chloride, ceteth-20. And PEG-100 hydrogenated castor oil. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

ｐＨ調整剤としては、例えば、酸性物質、塩基性物質が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。   Examples of the pH adjuster include acidic substances and basic substances, and specific examples include triethanolamine and aminomethylpropanol. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.

キレート剤、防腐剤、清涼剤、ビタミン類、蛋白質、香料、抗菌剤、酸化防止剤および抗炎症剤については、当業者に公知のものを始め、特に制限なく用いることができる。
本発明の組成物は、上記その他の成分の他に溶媒含んでもよい。溶媒としては、例えば、エタノール等のアルコールが挙げられる。 Chelating agents, preservatives, refreshing agents, vitamins, proteins, fragrances, antibacterial agents, antioxidants and anti-inflammatory agents can be used without particular limitation, including those known to those skilled in the art.
The composition of the present invention may contain a solvent in addition to the above other components. Examples of the solvent include alcohols such as ethanol.

本発明の組成物１００質量％中の溶媒の配合量は、好ましくは４５〜９９質量％、より好ましくは７５〜９０質量％である。
本発明の組成物は、溶媒として水を含んでもよいが、実質的に水を含まない方が好ましい。本発明の組成物１００質量％中の水の配合量は、好ましくは８質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。水の配合量が前記範囲内であると、前記組成物は速乾性、耐摩擦性および耐水性に優れ、毛髪に塗布した後色移りしにくくなる。 The amount of the solvent in 100% by mass of the composition of the present invention is preferably 45 to 99% by mass, more preferably 75 to 90% by mass.
The composition of the present invention may contain water as a solvent, but it is preferable that the composition does not substantially contain water. The amount of water in 100% by mass of the composition of the present invention is preferably 8% by mass or less, more preferably 4% by mass or less. When the blending amount of water is within the above range, the composition is excellent in quick-drying property, friction resistance and water resistance, and difficult to transfer after being applied to hair.

≪製造方法≫
本発明の組成物は、上述した各成分を、公知の方法で、撹拌、混合、加熱、溶解、分散等することによって製造することができる。 ≪Manufacturing method≫
The composition of the present invention can be produced by stirring, mixing, heating, dissolving, dispersing, etc., each component described above by a known method.

本発明の組成物は、成分（Ａ）と、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）と、顔料（Ｃ）とを含む。前記組成物は、さらに、油剤（Ｄ）を含むことが好ましい。また、前記組成物は、必要に応じて、樹脂（Ｅ）を含んでもよく、その他の成分（Ｆ）を含んでもよい。   The composition of this invention contains a component (A), a hydroxypropyl cellulose (B), and a pigment (C). It is preferable that the composition further contains an oil agent (D). Moreover, the said composition may contain resin (E) as needed, and may contain another component (F).

本発明の組成物の製造方法は特に制限はないが、油剤（Ｄ）中にヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）を分散させ、必要に応じて溶媒を加えて混合した後に、成分（Ａ）、顔料（Ｃ）および必要に応じて樹脂（Ｅ）やその他成分（Ｆ）を加えて混合し、組成物を製造する方法が好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the composition of this invention, after disperse | distributing hydroxypropyl cellulose (B) in oil agent (D), adding a solvent as needed and mixing, component (A), pigment ( C) and, if necessary, a method of producing a composition by adding and mixing the resin (E) and other components (F) are preferred.

≪用途および剤型≫
本発明の組成物は、操作性の観点から液状であることが好ましい。
本発明の組成物の使用方法は特に制限はないが、例えば、前記組成物をブラシ付きの容器にいれ、前記組成物をブラシに含浸させ、そのブラシで毛髪を梳くことで前記組成物を毛髪に塗布し使用することができる。 ≪Use and dosage form≫
The composition of the present invention is preferably liquid from the viewpoint of operability.
The method of using the composition of the present invention is not particularly limited. For example, the composition is put into a container with a brush, the brush is impregnated with the composition, and the hair is combed with the brush to squeeze the composition into the hair. Can be applied and used.

本発明の組成物は、速乾性に優れているため、毛髪に塗布した後自然乾燥で乾燥させることができるが、必要に応じて、ドライヤー等を使用して乾燥させてもよい。
本発明の組成物は、速乾性、耐摩擦性および耐水性に優れているため、毛髪に塗布した後、汗をかいたり擦れたりしても色移りしにくいという特徴を有する。さらに、本発明の組成物は、毛髪に均一に塗布することができる高い被覆力を有し、かつ、ごわつかず滑らかな手触りを有する。 Since the composition of the present invention is excellent in quick-drying property, it can be dried by natural drying after being applied to hair, but may be dried using a dryer or the like, if necessary.
Since the composition of the present invention is excellent in quick-drying property, friction resistance and water resistance, it has a feature that it does not easily transfer color even if it is sweated or rubbed after being applied to hair. Furthermore, the composition of the present invention has a high covering power that can be uniformly applied to the hair, and has a smooth touch without being sticky.

以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
［実施例１〜２１および比較例１〜６］
表１または表２に示す種類および量の油剤（Ｄ）中に、表１または表２に示す量のヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）または前記（Ｂ）以外の増粘剤（ｂ）を分散させ、適当量の９５％未変性アルコールを加えて混合した。その後、表１または表２に示す処方で残りの各成分を混合することにより、ヘアマスカラ組成物を製造し、以下の方法で評価した。
なお、表１および表２に記載の各成分は以下の市販品を用いた。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 6]
In the oil agent (D) of the type and amount shown in Table 1 or Table 2, the amount of the hydroxypropyl cellulose (B) shown in Table 1 or Table 2 or a thickener (b) other than the above (B) is dispersed, An appropriate amount of 95% unmodified alcohol was added and mixed. Then, the hair mascara composition was manufactured by mixing each remaining component with the prescription shown in Table 1 or Table 2, and evaluated by the following methods.
In addition, the following commercial item was used for each component of Table 1 and Table 2.

＜成分（Ａ）＞
（クロトン酸／ビニルイソアルキル（Ｃ８−１２）エステルズ／ＶＡ／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー：ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）に含まれるシリコーンコポリマー
なお、ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１は、シリコーンコポリマーのエタノール溶液であり、蒸発残分４６．８質量％（エタノール含量５３．２質量％）、粘度３,０００ｍＰａ・ｓである。前記蒸発残分は、ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１、１０ｇを１００℃の湯煎で２時間乾燥させて得られた乾燥物の質量から算出したものである。前記粘度は、ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１を、２５℃下、Ｂ型粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＥＬＤ社製）の２号ローターを用いて１分間に３０回転の速度で、３０秒間回転させて求めたものである。 <Component (A)>
(Crotonic acid / vinyl isoalkyl (C8-12) esters / VA / bisvinyl dimethicone) crosspolymer: silicone copolymer contained in BELSIL P1101 (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.) BELSIL P1101 is an ethanol solution of silicone copolymer. Yes, the evaporation residue is 46.8% by mass (ethanol content 53.2% by mass), and the viscosity is 3,000 mPa · s. The evaporation residue is calculated from the mass of a dried product obtained by drying 10 g of BELSIL P1101 in a hot water bath at 100 ° C. for 2 hours. The viscosity is obtained by rotating BELSIL P1101 at 25 ° C. for 30 seconds at a speed of 30 revolutions per minute using a No. 2 rotor of a B-type viscometer (manufactured by BROOK FIELD).

＜ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）、または、（Ｂ）以外の増粘剤（ｂ）＞
ヒドロキシプロピルセルロース：ＨＰＣ−Ｍ（日本曹達社製）
ヒドロキシエチルセルロース：ヒドロキシエチルセルロース ＳＥ−６００（ダイセル社製）
ヒドロキシプロピルメチルセルロース：メトローズ ６５ＳＨ４０００（信越化学工業社製）
＜顔料（Ｃ）＞
黄色２０５号：［実施例１〜１０、１３〜１５、比較例１〜６］ユカフォーマー イエロー（三菱化学社製、黄色２０５号１０％、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー２１％、エタノール６９％）に含まれる黄色２０５号、［実施例１６〜２１］黄色２０５号（癸巳化成社製）
カーボンブラック：ユカフォーマー ＳＭブラック（三菱化学社製、カーボンブラック１０％、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー２１％、エタノール６９％）に含まれるカーボンブラック
パール顔料：Ｔｉｍｉｒｏｎ Ｓｕｐｅｒｓｉｌｋ ＭＰ−１００５（メルク社製、マイカおよび酸化チタンの混合物）
＜油剤（Ｄ）＞
イソドデカン：ＩＳＯＤＯＤＥＣＡＮＥ（カネダ社製）
ミリスチン酸イソプロピル：エキセパール Ｉ．Ｐ．Ｍ（花王社製）
＜樹脂（Ｅ）＞
（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー：［実施例１〜１０、１３〜１５、比較例１〜６］ユカフォーマー イエロー（三菱化学社製）に含まれる（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、［実施例１１］ユカフォーマー ＳＭブラック（三菱化学社製）に含まれる（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、［実施例１２］ユカフォーマー ＳＭ（三菱化学社製、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー３０％、エタノール７０％））に含まれる（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー
（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマー：ＲＡＭレジン−２０００（大阪有機化学工業社製、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマー３０％、エタノール７０％）に含まれる（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）
(アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド)コポリマーＡＭＰ：プラスサイズ Ｌ−９４８０Ｂ（互応化学工業社製、(アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド)コポリマーＡＭＰ４０％、エタノール６０％）に含まれる(アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド)コポリマーＡＭＰ
＜その他成分＞
エタノール：ＢＥＬＳＩＬ Ｐ１１０１（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）、ユカフォーマー イエロー、ユカフォーマー ＳＭブラック、ユカフォーマー ＳＭ（三菱化学社製）、ＲＡＭレジン−２０００（大阪有機化学工業社製）、プラスサイズ Ｌ−９４８０Ｂ（互応化学工業社製）に含まれるエタノール、および、９５％未変性アルコール（信和アルコール産業社製） <Hydroxypropylcellulose (B) or thickener other than (B) (b)>
Hydroxypropyl cellulose: HPC-M (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
Hydroxyethyl cellulose: Hydroxyethyl cellulose SE-600 (manufactured by Daicel)
Hydroxypropyl methylcellulose: Metroz 65SH4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
<Pigment (C)>
Yellow No. 205: [Examples 1 to 10, 13 to 15, Comparative Examples 1 to 6] Yuka Former Yellow (Mitsubishi Chemical Corporation, Yellow No. 205 10%, (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer 21%, No. 205 contained in ethanol (69%), [Examples 16 to 21] Yellow No. 205 (manufactured by Hatake Kasei)
Carbon black: Carbon black contained in Yuka Former SM Black (Mitsubishi Chemical Corporation, carbon black 10%, (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer 21%, ethanol 69%) Pearl pigment: Timiron Supersilk MP-1005 ( Merck, mixture of mica and titanium oxide)
<Oil agent (D)>
Isododecane: ISODODECENE (manufactured by Kaneda)
Isopropyl myristate: Exepal P. M (Made by Kao)
<Resin (E)>
(Methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer: [Examples 1-10, 13-15, Comparative Examples 1-6] (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / methacrylic acid) contained in Yuka Former Yellow (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (Alkyl) copolymer, [Example 11] (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer contained in Yucaformer SM black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), [Example 12] Yukaformer SM (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, (methacryloyloxy) (Methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer (methacrylic acid) (Ethylbetaine / Acrylates) Copolymer: RAM Resin-2000 (Osaka Organic Chemical Co., Ltd., (Ethylbetaine methacrylate / Acrylates) Copolymer 30%, Ethanol 70%) (Ethylbetaine methacrylate / Acrylates)
(Alkyl acrylate / diacetone acrylamide) copolymer AMP: plus size L-9480B (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., (alkyl acrylate / diacetone acrylamide) copolymer AMP 40%, ethanol 60%) (alkyl acrylate / diacrylate) Acetone acrylamide) copolymer AMP
<Other ingredients>
Ethanol: BELSIL P1101 (Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), Yuka Former Yellow, Yuka Former SM Black, Yuka Former SM (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), RAM Resin-2000 (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), Plus Size L-9480B (Interactive Chemical) And 95% unmodified alcohol (manufactured by Shinwa Alcohol Sangyo Co., Ltd.)

〔評価〕
長さ１０ｃｍにカットしたユーカリジャパン製ウィッグ（ＹＪ/５０ＷＨ グレイヘアカラーリングウィッグ）を１１のブロックに等しく分割し、各実施例または比較例につき１ブロックを使用した。 [Evaluation]
A eucalyptus Japan wig (YJ / 50WH gray hair coloring wig) cut to a length of 10 cm was equally divided into 11 blocks, and one block was used for each example or comparative example.

ヘアマスカラ用のブラシ付き容器（ブラシ径：０．７ｃｍ、ブラシ長さ：３ｃｍ、容器径：２．５ｃｍ、容器長さ：７．５ｃｍ）に各実施例、比較例で製造したヘアマスカラ組成物を入れた。ブラシにヘアマスカラ組成物を含浸させ、ブラシに含浸したヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布する工程を１回として、これを５回繰り返した。   Hair mascara compositions produced in each example and comparative example on a container with a brush for hair mascara (brush diameter: 0.7 cm, brush length: 3 cm, container diameter: 2.5 cm, container length: 7.5 cm) Put. The process of impregnating the brush with the hair mascara composition and applying the hair mascara composition impregnated into the brush to the wig was set once, and this was repeated five times.

専門パネラー（美容師）１０名が１人ずつ、上記の方法でヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布し、各評価項目に記載した評価基準に従って官能評価を行った。なお、ヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布する工程および官能評価は、全て室温（２５℃）の条件下で行った。１０名の官能評価の評価点の平均を算出し、平均に基づいて以下のとおり評価した。
◎：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が３．５点以上である。
○：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が２．５点以上３．５点未満である。
△：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が１．５点以上２．５点未満である。
×：１０人の専門パネラー（美容師）の評価点の平均が１．５点未満である。 Ten professional panelists (beauticians), one by one, applied the hair mascara composition to the wig by the method described above, and performed sensory evaluation according to the evaluation criteria described in each evaluation item. In addition, the process and sensory evaluation which apply | coat a hair mascara composition to a wig were all performed on the conditions of room temperature (25 degreeC). The average of the evaluation points for sensory evaluation of 10 people was calculated and evaluated as follows based on the average.
A: The average evaluation score of 10 professional panelists (beauticians) is 3.5 or more.
A: The average evaluation score of 10 professional panelists (beauticians) is 2.5 or more and less than 3.5.
(Triangle | delta): The average of the evaluation score of 10 expert panelists (beautician) is 1.5 points or more and less than 2.5 points.
X: The average evaluation score of 10 professional panelists (beauticians) is less than 1.5 points.

＜評価項目および評価基準＞
（１）操作性
ヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布した際の塗布のしやすさを評価した。
４点：液垂れがなく、非常に塗りやすい
３点：液垂れがほとんどなく、塗りやすい
２点：垂れやすく、塗布時に注意が必要、または、延びが悪く、均一に塗布しにくい
１点：垂れてしまい、容易に塗布ができない、または、非常に延びが悪く、均一に塗布できない <Evaluation items and evaluation criteria>
(1) The ease of application when the operable hair mascara composition was applied to a wig was evaluated.
4 points: no dripping, very easy to apply 3 points: almost no dripping, easy to apply 2 points: easy to drip, need attention when applying, or poorly stretched and difficult to apply uniformly 1 point: dripping Can not be applied easily, or very poorly stretched and cannot be applied uniformly

（２）速乾性
ヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布し、３分後に乾いているかを評価した。
４点：完全に乾いている
３点：ほぼ完全に乾いている
２点：多少乾いている
１点：乾いていない (2) A quick-drying hair mascara composition was applied to the wig and evaluated whether it was dry after 3 minutes.
4 points: completely dry 3 points: almost completely dry 2 points: somewhat dry 1 point: not dry

（３）被覆力
ヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布して自然乾燥により完全に乾燥させた後、皮膜の柔軟性および被覆の均一性を評価した。
４点：非常になめらかな皮膜で均一に被覆できている
３点：なめらかな皮膜でやや均一に被覆できている
２点：ところどころむらがあり、均一に被覆できていない、または、皮膜がつきすぎてやや柔軟性がなく、仕上がりがやや不自然である
１点：むらがあり、皮膜が形成できていない、または、皮膜がつきすぎて柔軟性がなく、仕上がりが不自然である (3) Covering power After applying the hair mascara composition to the wig and drying it completely by natural drying, the flexibility of the film and the uniformity of the coating were evaluated.
4 points: Can be covered uniformly with a very smooth film 3 points: Can be covered slightly uniformly with a smooth film 2 points: There are some unevenness and the film is not evenly coated, or too much film Slightly inflexible and slightly unnatural finish 1 point: Unevenness, film cannot be formed, or film is too soft to be flexible and finish is unnatural

（４）手触り
ヘアマスカラ組成物をウィッグへ塗布して自然乾燥により完全に乾燥させた後の手触りを評価した。
４点：非常になめらかで柔軟性がある
３点：ややなめらかで柔軟性がある
２点：やや硬さを感じる
１点：硬さを感じる (4) Touch The touch after applying the hair mascara composition to the wig and drying it completely by natural drying was evaluated.
4 points: Very smooth and flexible 3 points: Slightly smooth and flexible 2 points: Feeling a little hard 1 point: Feeling a hardness

（５）耐摩擦性
ヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布して自然乾燥により完全に乾燥させた後、ろ紙で３回程度こすった時の色移りを目視で評価した。
４点：全く色移りしなかった
３点：わずかに色移りした
２点：色移りした
１点：かなり色移りした (5) After the rubbing resistant hair mascara composition was applied to the wig and completely dried by natural drying, the color transfer when rubbing about 3 times with filter paper was visually evaluated.
4 points: No color transfer at all 3 points: Slight color transfer at 2 points: 1 color transfer at 1 point: considerable color transfer

（６）耐水性
ヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布して自然乾燥により完全に乾燥させた後、霧吹きで水を吹きかけ、ろ紙で軽く押さえた時の色移りを目視で評価した。
４点：全く色移りしなかった
３点：わずかに色移りした
２点：色移りした
１点：かなり色移りした (6) The water-resistant hair mascara composition was applied to a wig and completely dried by natural drying, and then water was sprayed with a spray and the color transfer when lightly pressed with a filter paper was visually evaluated.
4 points: No color transfer at all 3 points: Slight color transfer at 2 points: 1 color transfer at 1 point: considerable color transfer

（７）洗い落とし
ヘアマスカラ組成物をウィッグに塗布して自然乾燥により完全に乾燥させた後、アリミノ製シェルパＤ−１シャンプー１．０ｇを用いて水で洗浄したときの皮膜の落ち具合を評価した。
４点：皮膜が全く残らず、柔軟性がある
３点：皮膜が残らないが、ハリを感じる
２点：皮膜がやや残った
１点：皮膜が残った (7) Washing off After applying the hair mascara composition to the wig and completely drying it by natural drying, the degree of film removal was evaluated when washed with water using 1.0 g of Arimino Sherpa D-1 shampoo. .
4 points: No film remains, flexible 3 points: No film remains, but feels firm 2 points: 1 film slightly remains: 1 film remains

実施例１〜２１で製造した組成物はいずれも、（１）〜（７）の全評価項目において良好な評価となった。このため、本発明の組成物は、毛髪に塗布した際の、操作性、速乾性、被覆力、耐摩擦性、耐水性および手触りが良好である。本発明の組成物は、さらに、洗い落しが良好である。   The compositions produced in Examples 1 to 21 all had good evaluations in all the evaluation items (1) to (7). For this reason, the composition of the present invention has good operability, quick drying, covering power, friction resistance, water resistance, and hand when applied to hair. In addition, the composition of the present invention has good washing off.

比較例１で製造した組成物は、成分（Ａ）の配合量が少ないため、前記組成物を髪に塗布した後の手触りが悪かった。また、比較例２で製造した組成物は、成分（Ａ）の配合量が多いため、毛髪に均一に被覆することができず、また、容易に洗い落すことができなかった。   Since the composition manufactured in Comparative Example 1 had a small amount of component (A), the touch after applying the composition to hair was poor. Moreover, since the composition manufactured in Comparative Example 2 contained a large amount of component (A), it could not be uniformly coated on the hair and could not be washed off easily.

比較例３および４で製造した組成物は、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）の配合量が適切ではなく、比較例５および６で製造した組成物は、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）の代わりに前記（Ｂ）以外の増粘剤を配合しているため、操作性が悪かった。   In the compositions produced in Comparative Examples 3 and 4, the amount of hydroxypropylcellulose (B) is not appropriate, and in the compositions produced in Comparative Examples 5 and 6, the above-mentioned (B ), The operability was poor.

Claims (5)

ヘアマスカラ組成物１００質量％中、
シリコーンコポリマー、および、その鹸化生成物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ａ）０．１〜３０質量％と、
ヒドロキシプロピルセルロース（Ｂ）０．５〜５質量％と、
顔料（Ｃ）と
を含み、
前記シリコーンコポリマーが、（ａ１）シリコーン０．１〜５０質量部（但し、シリコーン（ａ１）１００質量％中、２以上の重合性基を有するシリコーンを１０質量％以上含む）、（ａ２）親水性モノマー０．５〜１４質量部、および、（ａ３）疎水性モノマー３０〜９９．４質量部を含む混合物（但し、混合物全体を１００質量部とする）の重合体である、ヘアマスカラ組成物。 In 100% by mass of hair mascara composition,
0.1-30% by weight of at least one component (A) selected from a silicone copolymer and a saponified product thereof,
Hydroxypropylcellulose (B) 0.5-5% by mass,
Pigment (C),
The silicone copolymer is (a1) 0.1 to 50 parts by mass of silicone (provided that 10% by mass of silicone having 2 or more polymerizable groups in 100% by mass of silicone (a1)), (a2) hydrophilicity A hair mascara composition, which is a polymer of a mixture containing 0.5 to 14 parts by mass of the monomer and (a3) 30 to 99.4 parts by mass of the hydrophobic monomer (however, the total mixture is 100 parts by mass). シリコーン（ａ１）に含まれる２以上の重合性基を有するシリコーンが、式（２）で表される、請求項１に記載のヘアマスカラ組成物。
（Ｒ¹）（Ｒ²）₂ＳｉＯ（Ｓｉ（Ｒ²）₂Ｏ）_nＳｉ（Ｒ²）₂（Ｒ¹） （２）
［式（２）中、複数あるＲ¹は、それぞれ独立に重合性基を表し、複数あるＲ²は、それぞれ独立に、直鎖状、分岐状または環状の、炭素数１〜１８の炭化水素基またはアルコキシ基を表し、前記炭化水素基およびアルコキシ基は置換基を有していてもよく、ｎは、１０〜１，０００の整数を表す。］ The hair mascara composition according to claim 1, wherein the silicone having two or more polymerizable groups contained in the silicone (a1) is represented by the formula (2).
(R ¹ ) (R ² ) ₂ SiO (Si (R ² ) ₂ O) _n Si (R ² ) ₂ (R ¹ ) (2)
[In Formula (2), a plurality of R ^{1 s} each independently represent a polymerizable group, and a plurality of R ^{2 s} are each independently a linear, branched or cyclic hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms. Represents a group or an alkoxy group, the hydrocarbon group and the alkoxy group may have a substituent, and n represents an integer of 10 to 1,000. ] 親水性モノマー（ａ２）が、カルボキシル基を有する、請求項１または２に記載のヘアマスカラ組成物。   The hair mascara composition according to claim 1 or 2, wherein the hydrophilic monomer (a2) has a carboxyl group. 疎水性モノマー（ａ３）が、直鎖状または分岐状の炭素数１〜１５のアルキル基を有するアルキルカルボン酸のビニルエステルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のヘアマスカラ組成物。   The hair mascara composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophobic monomer (a3) is a linear or branched vinyl ester of an alkyl carboxylic acid having an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. object. さらに、油剤（Ｄ）を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のヘアマスカラ組成物。   Furthermore, the hair mascara composition of any one of Claims 1-4 containing an oil agent (D).