JP2018053018A - Heat-radiation foamed sheet and adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、放熱発泡シート及び粘着テープに関し、例えば、電子機器内部に使用され、熱を外部へ放熱するための放熱発泡シート、及びその放熱発泡シートを有する粘着テープに関する。 The present invention relates to a heat-dissipating foam sheet and an adhesive tape, and relates to, for example, a heat-dissipating foam sheet that is used inside an electronic device and dissipates heat to the outside, and an adhesive tape having the heat-dissipating foam sheet.
パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパー等の各種電子機器に用いられる表示装置、その他電子部品の周辺には、衝撃や振動を吸収するための衝撃吸収材、隙間を埋めて防塵、防水等をするためのシール材が使用されている。また、電子機器では、集積された電子部品が熱を発生し故障の原因となることがあるため、衝撃吸収材やシール材には、電子機器の発熱を抑えるために放熱性能が求められることがある。
従来、放熱及び衝撃吸収性又はシール性を兼ね備えた発泡体としては、例えば特許文献１に開示されるように、酸化アルミニウムなどの熱伝導性フィラーを配合したエラストマーを発泡させて得た放熱発泡体が知られている。
In the vicinity of display devices used in various electronic devices such as personal computers, mobile phones, and electronic papers, and other electronic components, shock absorbers for absorbing shock and vibration, to fill gaps to be dustproof, waterproof, etc. The sealing material is used. In addition, in electronic devices, integrated electronic components generate heat and may cause failure. Therefore, shock absorbers and seal materials are required to have heat dissipation performance to suppress heat generation of electronic devices. is there.
Conventionally, as a foam having both heat dissipation and shock absorption or sealing properties, for example, as disclosed in Patent Document 1, a heat dissipation foam obtained by foaming an elastomer containing a thermally conductive filler such as aluminum oxide It has been known.
しかしながら、電子機器、特にスマートフォン等の携帯電子機器は、年々小型化されており、衝撃吸収材、シール材が配置されるスペースが狭くなっている。そのため、放熱発泡体には、薄厚で柔軟性が良好でありながらも、放熱性をより高くすることが求められている。
本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって、本発明の課題は、薄厚としても、柔軟性が良好でかつ高い放熱性を有する放熱発泡シートを提供することである。
However, electronic devices, particularly portable electronic devices such as smartphones, are becoming smaller year by year, and the space in which shock absorbers and sealing materials are arranged is narrower. Therefore, heat dissipation foams are required to have higher heat dissipation properties while being thin and having good flexibility.
This invention is made | formed in view of the above situation, Comprising: Even if it is thin, the subject of this invention is providing a heat dissipation foam sheet which has a favorable softness | flexibility and high heat dissipation.
本発明者らは、鋭意検討の結果、エラストマーに熱伝導性フィラーとして球状フィラーと板状フィラーの２種類を所定量配合することで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。本発明は、以下の［１］〜［９］を提供する。
［１］エラストマー（Ａ）と、エラストマー（Ａ）中に分散される板状フィラー（Ｂ）、及び球状フィラー（Ｃ）とを含み、
放熱発泡シート全体積基準で、エラストマー（Ａ）が４０〜７０体積％、板状フィラー（Ｂ）が１０〜３５体積％、球状フィラー（Ｃ）が１５〜３５体積％である放熱発泡シート。
［２］板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）それぞれが、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、タルク、窒化アルミニウム、炭素系フィラー及び導電性金属粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記［１］に記載の放熱発泡シート。
［３］板状フィラー（Ｂ）の平均粒径が５〜１００μｍ、球状フィラー（Ｃ）の平均粒径が１０〜１５０μｍである上記［１］又は［２］に記載の放熱発泡シート。
［４］球状フィラー（Ｃ）の平均粒径が、板状フィラー（Ｂ）の平均粒径より大きい上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の放熱発泡シート。
［５］板状フィラー（Ｂ）の体積％が、球状フィラー（Ｃ）の体積％より高くなる上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の放熱発泡シート。
［６］熱分解型発泡剤により発泡させたものである上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の放熱発泡シート。
［７］厚さが、０．０５〜１ｍｍである上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の放熱発泡シート。
［８］見かけ密度が０．５〜２．０ｇ／ｃｍ3である上記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の放熱発泡シート。
［９］上記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の放熱発泡シートと、前記放熱発泡シートの少なくともいずれか一方の面に設けた粘着剤層とを備える粘着テープ。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by blending a predetermined amount of two kinds of spherical fillers and plate-like fillers into the elastomer as thermal conductive fillers, and have completed the following invention. . The present invention provides the following [1] to [9].
[1] An elastomer (A), a plate-like filler (B) dispersed in the elastomer (A), and a spherical filler (C),
A heat-dissipating foam sheet in which the elastomer (A) is 40 to 70% by volume, the plate-like filler (B) is 10 to 35% by volume, and the spherical filler (C) is 15 to 35% by volume on the basis of the total volume of the heat-dissipating foam sheet.
[2] At least one plate filler (B) and spherical filler (C) each selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, magnesium oxide, boron nitride, talc, aluminum nitride, carbon-based filler, and conductive metal particles. The heat dissipating foam sheet according to the above [1], which is a seed.
[3] The heat dissipating foam sheet according to the above [1] or [2], wherein the plate-like filler (B) has an average particle size of 5 to 100 μm and the spherical filler (C) has an average particle size of 10 to 150 μm.
[4] The heat dissipating foam sheet according to any one of [1] to [3], wherein the spherical filler (C) has an average particle size larger than that of the plate-like filler (B).
[5] The heat dissipation foamed sheet according to any one of [1] to [4], wherein the volume percent of the plate-like filler (B) is higher than the volume percent of the spherical filler (C).
[6] The heat-dissipating foam sheet according to any one of [1] to [5], which is foamed with a pyrolytic foaming agent.
[7] The heat dissipation foam sheet according to any one of [1] to [6], wherein the thickness is 0.05 to 1 mm.
[8] The heat radiation foam sheet according to any one of [1] to [7], wherein the apparent density is 0.5 to 2.0 g / cm 3 .
[9] A pressure-sensitive adhesive tape comprising the heat-dissipating foam sheet according to any one of [1] to [8] above and an adhesive layer provided on at least one surface of the heat-dissipation foam sheet.
本発明によれば、薄厚としても、柔軟性が良好でかつ高い放熱性を有する放熱発泡シートを提供することが可能である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it is thin, it is possible to provide the heat dissipation foam sheet which has a favorable softness | flexibility and has high heat dissipation.
以下、本発明について実施形態を用いてより詳細に説明する。
＜放熱発泡シート＞
本発明の放熱発泡シートは、エラストマー（Ａ）、板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）を含む発泡体である。放熱発泡シートにおいては、多数の気泡に加えて、板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）が、エラストマー（Ａ）中に分散されている。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using embodiments.
<Heat dissipation foam sheet>
The heat dissipation foam sheet of the present invention is a foam containing an elastomer (A), a plate-like filler (B), and a spherical filler (C). In the heat dissipating foam sheet, in addition to a large number of bubbles, a plate-like filler (B) and a spherical filler (C) are dispersed in the elastomer (A).
以下、放熱発泡シートに使用される各成分についてさらに詳細に説明する。
［エラストマー（Ａ）］
放熱発泡シートに使用されるエラストマーとしては、特に限定されないが、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらの中では、板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）を比較的多く配合しても柔軟性を高く確保するために、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムが好ましく、エチレンプロピレンジエンゴムがより好ましい。これらエラストマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を選択して使用してもよい。
また、これらエラストマーは、室温（２３℃）、常圧（１気圧）で液状となる液状エラストマーであってもよいし、固体状のものであってもよいし、これらの混合物であってもよいが、混合物を使用することが好ましい。
Hereinafter, each component used for the heat dissipation foam sheet will be described in more detail.
[Elastomer (A)]
The elastomer used for the heat radiation foam sheet is not particularly limited, but acrylonitrile butadiene rubber, ethylene propylene diene rubber, ethylene propylene rubber, natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated styrene. -Butadiene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, and the like. Among these, acrylonitrile butadiene rubber and ethylene propylene diene rubber are preferable, and ethylene propylene diene rubber is preferable in order to ensure high flexibility even when a relatively large amount of the plate filler (B) and spherical filler (C) is blended. More preferred. These elastomers may be used alone or in a combination of two or more.
In addition, these elastomers may be liquid elastomers that are liquid at room temperature (23 ° C.) and normal pressure (1 atm), may be solid, or may be a mixture thereof. However, it is preferred to use a mixture.
［フィラー（Ｂ），（Ｃ）］
放熱発泡シートに使用される板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）は、熱伝導体である。ここで、板状フィラー（Ｂ）は、フィラー形状が薄片状、鱗片状のフィラーで、各フィラーの長径が、厚さよりも十分に大きいものであり、例えば長径に対する厚さの比が２以上、好ましくは３以上となるものである。
また、球状フィラー（Ｃ）は、フィラー形状が球形及び球形に近いもので、各フィラーの長径の短径に対する比が１又は１に近いものであり、その比が例えば０．６〜１．７、好ましくは０．８〜１．５となるものである。
本発明では、板状フィラー（Ｂ）に加えて、球状フィラー（Ｃ）を、後述する体積％で配合することで、放熱性が優れたものとなる。その理由は定かではないが、板状フィラー（Ｂ）が、球状フィラー（Ｃ）、及び発泡により形成される気泡によって厚さ方向に配向させられるためと推定される。板状フィラー（Ｂ）は長さ方向に熱伝導率が高いため、板状フィラー（Ｂ）が厚さ方向に配向されることで、放熱発泡シートは、厚さ方向の熱伝導率が向上し、それにより放熱発泡シートの放熱性が優れたものとなる。
[Filler (B), (C)]
The plate-like filler (B) and spherical filler (C) used for the heat dissipation foam sheet are heat conductors. Here, the plate-like filler (B) is a filler in the form of flakes and scaly, and the major axis of each filler is sufficiently larger than the thickness, for example, the ratio of the thickness to the major axis is 2 or more, Preferably it is 3 or more.
In addition, the spherical filler (C) has a filler shape close to a sphere and a sphere, and the ratio of the major axis to the minor axis of each filler is close to 1 or 1, and the ratio is, for example, 0.6 to 1.7. , Preferably 0.8 to 1.5.
In the present invention, in addition to the plate-like filler (B), the spherical filler (C) is blended at a volume% described later, whereby the heat dissipation is excellent. Although the reason is not certain, it is presumed that the plate-like filler (B) is oriented in the thickness direction by the spherical filler (C) and bubbles formed by foaming. Since the plate-like filler (B) has a high thermal conductivity in the length direction, the heat-dissipating foam sheet has an improved thermal conductivity in the thickness direction because the plate-like filler (B) is oriented in the thickness direction. Thereby, the heat dissipation of the heat dissipating foam sheet is excellent.
板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）は、例えば、熱伝導率が３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上となることが好ましいが、板状フィラー（Ｂ）の熱伝導率が、球状フィラー（Ｃ）の熱伝導率よりも高いことが好ましい。板状フィラーの熱伝度率を高くすることで、放熱発泡シートの厚さ方向の熱伝導率を高めやすくなり、放熱性を向上させやすい。
また、板状フィラー（Ｂ）の熱伝導率は、１００〜４００Ｗ／ｍ・Ｋがより好ましく、１５０〜３５０Ｗ／ｍ・Ｋがさらに好ましい。一方で、球状フィラー（Ｃ）の熱伝導率は、３０〜１５０Ｗ／ｍ・Ｋがより好ましく、４０〜１００Ｗ／ｍ・Ｋがさらに好ましい。
なお、フィラーの熱伝導率は、アドバンス理工株式会社製 熱線法熱伝導率測定装置 ＴＣ−１０００により測定すること可能である。
For example, the plate filler (B) and the spherical filler (C) preferably have a thermal conductivity of 30 W / m · K or more, but the plate filler (B) has a thermal conductivity of the spherical filler (C). It is preferable that the thermal conductivity is higher. By increasing the thermal conductivity of the plate-like filler, the thermal conductivity in the thickness direction of the heat radiating foam sheet can be easily increased, and the heat dissipation can be easily improved.
Further, the thermal conductivity of the plate filler (B) is more preferably 100 to 400 W / m · K, and further preferably 150 to 350 W / m · K. On the other hand, the thermal conductivity of the spherical filler (C) is more preferably 30 to 150 W / m · K, and further preferably 40 to 100 W / m · K.
In addition, the heat conductivity of a filler can be measured by the advance wirecraft thermal conductivity measuring device TC-1000 made from Advance Riko Co., Ltd.
板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）はそれぞれ、例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、タルク、窒化アルミニウム、炭素系フィラー、及び、銅、アルミなどの導電性金属粒子から選ばれる少なくとも１種である。なお、炭素系フィラーとしては、グラファイト、及びグラフェン等が挙げられるが、グラフェンが好ましい。板状フィラー（Ｂ）と球状フィラー（Ｃ）は、互いに同じ種類の材料からなるフィラーを使用してもよいし、異なる種類の材料からなるフィラーを使用してもよい。
また、板状フィラー（Ｂ）としては、上記した中でも窒化ホウ素がより好ましく、球状フィラー（Ｃ）は、上記した中でも、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムがより好ましく、板状フィラー（Ｂ）が窒化ホウ素、球状フィラー（Ｃ）が酸化マグネシウムであることが特に好ましい。
なお、球状フィラー（Ｃ）及び板状フィラー（Ｂ）は、それぞれ１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The plate-like filler (B) and the spherical filler (C) are each selected from, for example, silica, aluminum oxide, magnesium oxide, boron nitride, talc, aluminum nitride, carbon-based filler, and conductive metal particles such as copper and aluminum. At least one kind. In addition, as a carbon-type filler, a graphite, a graphene, etc. are mentioned, However, A graphene is preferable. As the plate-like filler (B) and the spherical filler (C), fillers made of the same kind of material may be used, or fillers made of different kinds of materials may be used.
Further, among the above, the plate filler (B) is more preferably boron nitride, and the spherical filler (C) is more preferably aluminum oxide or magnesium oxide, and the plate filler (B) is boron nitride. The spherical filler (C) is particularly preferably magnesium oxide.
In addition, a spherical filler (C) and a plate-shaped filler (B) may each be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
球状フィラー（Ｃ）の平均粒径は、好ましくは板状フィラー（Ｂ）の平均粒径より大きい。球状フィラー（Ｃ）の平均粒径が板状フィラー（Ｂ）の平均粒径よりも大きいことで、板状フィラー（Ｂ）を厚さ方向に配向させやすくなると考えられ、それにより放熱発泡シートの放熱性が向上する。板状フィラー（Ｂ）の平均粒径は、例えば、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは１５〜４０μｍである。一方で、球状フィラー（Ｃ）の平均粒径は、例えば、１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは４０μｍより大きく８０μｍ以下である。
板状フィラー（Ｂ）は、平均粒径を比較的小さくすることで、発泡性を良好にして、放熱発泡シート表面の平滑性等も良好にする。また、板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）の平均粒径を上記範囲内とすることで、熱伝導性、柔軟性等の各種性能もバランスよく向上させることが可能になる。
The average particle size of the spherical filler (C) is preferably larger than the average particle size of the plate filler (B). It is considered that the average particle size of the spherical filler (C) is larger than the average particle size of the plate-like filler (B), so that the plate-like filler (B) can be easily oriented in the thickness direction. Heat dissipation is improved. The average particle diameter of the plate filler (B) is, for example, 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm, and more preferably 15 to 40 μm. On the other hand, the average particle diameter of the spherical filler (C) is, for example, 10 to 150 μm, preferably 20 to 100 μm, more preferably greater than 40 μm and 80 μm or less.
The plate-like filler (B) has a relatively small average particle size, thereby improving the foamability and improving the smoothness of the surface of the heat radiating foam sheet. Moreover, various performances, such as thermal conductivity and a softness | flexibility, can be improved with sufficient balance by making the average particle diameter of a plate-like filler (B) and a spherical filler (C) into the said range.
［体積％］
放熱発泡シートにおいては、全体積基準で、エラストマー（Ａ）が４０〜７０体積％、板状フィラー（Ｂ）が１０〜３５体積％、球状フィラー（Ｃ）が１５〜３５体積％となるように各成分が配合される。
放熱発泡シートは、エラストマー（Ａ）が４０体積％未満となると、シート状に成形することが難しくなったり、柔軟性が損なわれたりするなどの不具合が生じる。また、７０体積％を超えると、十分な量のフィラーを配合できずに熱伝導率を高めることが難しくなる。板状フィラー（Ｂ）は、１０体積％未満であると、放熱発泡シートの熱伝導率、特に厚さ方向の熱伝導率が十分に高くならず、また、３５質量％を越えると、放熱発泡シートの発泡性が悪化し、発泡が適切に行われなかったり、放熱発泡シート表面の平滑性が損なわれたりする。さらに、球状フィラー（Ｃ）は１５質量％未満であると、板状フィラー（Ｂ）を厚さ方向に配向しにくくなり、放熱発泡シートの熱伝導率を高くしにくくなる。そして、発泡性を良好にしつつ熱伝導性を高くするのが難しくなる。また、３５体積％を超えると、発泡性が悪くなり、放熱発泡シート表面の平滑性も損なわれ、さらには、板状フィラー（Ｂ）を多く配合できないなどの不具合が生じる。
[volume%]
In the heat dissipating foam sheet, the elastomer (A) is 40 to 70% by volume, the plate filler (B) is 10 to 35% by volume, and the spherical filler (C) is 15 to 35% by volume on the basis of the total volume. Each component is blended.
When the elastomer (A) is less than 40% by volume, the heat dissipating foam sheet has problems such as difficulty in forming into a sheet shape and loss of flexibility. Moreover, when it exceeds 70 volume%, it will become difficult to mix | blend sufficient quantity of a filler and to raise thermal conductivity. When the plate-like filler (B) is less than 10% by volume, the heat conductivity of the heat radiating foam sheet, particularly the heat conductivity in the thickness direction, is not sufficiently high. The foamability of the sheet is deteriorated, foaming is not performed properly, and the smoothness of the heat radiating foam sheet surface is impaired. Furthermore, when the spherical filler (C) is less than 15% by mass, it becomes difficult to orient the plate-like filler (B) in the thickness direction, and it becomes difficult to increase the thermal conductivity of the heat dissipating foam sheet. And it becomes difficult to make thermal conductivity high, making foamability favorable. Moreover, when it exceeds 35 volume%, foamability will worsen, the smoothness of the heat-radiation foam sheet surface will be impaired, and also troubles, such as being unable to mix | blend many plate-like fillers (B), will arise.
放熱発泡シートにおいては、エラストマー（Ａ）が４０〜６０体積％、板状フィラー（Ｂ）が１５〜３５体積％、球状フィラー（Ｃ）が１８〜３５体積％となるように各成分が配合されることが好ましい。このような体積％とすることで、発泡性、熱伝導性、柔軟性等をバランスよく向上させることが可能になる。
また、熱伝導性をより向上させるためには、板状フィラー（Ｂ）の体積％が、球状フィラーの体積％より高いことがより好ましい。そして、熱伝導性をより向上させる観点から、放熱発泡シートにおいては、全体積基準で、エラストマー（Ａ）が４０〜６０体積％、板状フィラー（Ｂ）が２５〜３５体積％、球状フィラー（Ｃ）が１８〜２４体積％となるように各成分が配合されることが好ましい。
In the heat dissipating foam sheet, each component is blended so that the elastomer (A) is 40 to 60% by volume, the plate filler (B) is 15 to 35% by volume, and the spherical filler (C) is 18 to 35% by volume. It is preferable. By setting it as such volume%, it becomes possible to improve foamability, thermal conductivity, a softness | flexibility, etc. with sufficient balance.
Moreover, in order to improve thermal conductivity more, it is more preferable that the volume% of a plate-like filler (B) is higher than the volume% of a spherical filler. And from the viewpoint of further improving the thermal conductivity, in the heat dissipating foamed sheet, the elastomer (A) is 40 to 60% by volume, the plate filler (B) is 25 to 35% by volume, and the spherical filler (B) Each component is preferably blended so that C) is 18 to 24% by volume.
なお、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の体積％は、放熱発泡シートの全体積基準で算出されるものであるが、放熱発泡シートの体積は、例えば、後述する発泡体組成物の全体積から発泡時に分解して、消失される添加剤（発泡剤）の体積を差し引いて算出することが可能である。また、上記した（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の体積は、配合される各成分の質量から算出可能なものであり、例えば、各成分の質量に各成分の２３℃における密度を乗じることによって算出可能である。 The volume% of the components (A), (B), and (C) is calculated on the basis of the total volume of the heat radiating foam sheet. The volume of the heat radiating foam sheet is, for example, a foam composition described later. It is possible to calculate by subtracting the volume of the additive (foaming agent) that decomposes and disappears during foaming from the total volume of the product. Moreover, the volume of the above-described components (A), (B), and (C) can be calculated from the mass of each component to be blended. For example, the density of each component at 23 ° C. is the mass of each component. Can be calculated by multiplying by.
［発泡剤］
放熱発泡シートは、発泡剤により発泡されたものであり、通常、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え、発泡剤を含有する発泡性組成物を発泡剤により発泡させたものである。また、架橋した発泡性組成物を発泡させることが好ましい。発泡剤としては熱分解型発泡剤が好ましい。熱分解型発泡剤の具体例としては、分解温度が１４０℃〜２７０℃程度の有機系又は無機系の化学発泡剤が挙げられる。
有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機系発泡剤としては、酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物、ニトロソ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンがより好ましく、アゾジカルボンアミドが特に好ましい。これらの熱分解型発泡剤は、単独で又は２以上を組み合わせて使用することができる。
熱分解型発泡剤の配合量は、エラストマー（Ａ）１００質量部に対して１〜３０質量部が好ましい。このような配合量とすることで、放熱発泡シートの気泡が破裂せずに適切に発泡ができる。また、熱分解型発泡剤の配合量を多くすると、見かけ密度が低くなり、柔軟性を向上させることが可能である。そのため、熱分解型発泡剤の配合量は、５〜２５質量部がより好ましく、１０〜２５質量部がさらに好ましい。
[Foaming agent]
The heat dissipating foam sheet is foamed with a foaming agent, and is usually obtained by foaming a foamable composition containing a foaming agent in addition to the components (A) to (C). Moreover, it is preferable to foam the crosslinked foamable composition. A thermal decomposition type foaming agent is preferable as the foaming agent. Specific examples of the pyrolytic foaming agent include organic or inorganic chemical foaming agents having a decomposition temperature of about 140 ° C to 270 ° C.
Examples of organic foaming agents include azodicarbonamide, azodicarboxylic acid metal salts (such as barium azodicarboxylate), azo compounds such as azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, Examples thereof include hydrazine derivatives such as hydrazodicarbonamide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) and toluenesulfonylhydrazide, and semicarbazide compounds such as toluenesulfonyl semicarbazide.
Examples of the inorganic foaming agent include ammonium acid, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, anhydrous monosodium citrate, and the like.
Among these, azo compounds and nitroso compounds are preferable from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoints of economy and safety, and azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, N, N′-dinitrosopentamethylene. Tetramine is more preferred, and azodicarbonamide is particularly preferred. These pyrolytic foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
As for the compounding quantity of a thermal decomposition type foaming agent, 1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of elastomers (A). By setting it as such a compounding quantity, it can foam appropriately, without the bubble of a thermal radiation foam sheet bursting. Moreover, when the compounding quantity of a thermal decomposition type foaming agent is increased, an apparent density will become low and it is possible to improve a softness | flexibility. Therefore, as for the compounding quantity of a thermal decomposition type foaming agent, 5-25 mass parts is more preferable, and 10-25 mass parts is further more preferable.
［その他の成分］
放熱発泡シートは、上記以外の成分を含有してもよい。そのような成分としては、発泡体に通常使用される各種添加剤が挙げられる。添加剤として、例えば、発泡助剤、滑剤、収縮防止剤、気泡核剤、結晶核剤、着色剤（顔料、染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、上記フィラー以外の充填剤、補強剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、界面活性剤、加硫剤、表面処理剤、軟化剤等が挙げられる。かかる添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。これら添加剤の配合量は、本発明の効果を損なわない限り適宜選択でき、通常の発泡体に用いられる添加量を採用できる。
放熱発泡シートに配合される添加剤は、上記した中では酸化防止剤を使用することが好ましい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられるが、これらの中では、フェノール系酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種類以上が併用してもよい。
酸化防止剤の含有量は、エラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０３〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部がより好ましい。
[Other ingredients]
The heat dissipation foam sheet may contain components other than those described above. Examples of such components include various additives usually used for foams. Examples of additives include foaming aids, lubricants, shrinkage inhibitors, cell nucleating agents, crystal nucleating agents, colorants (pigments, dyes, etc.), UV absorbers, antioxidants, anti-aging agents, and fillers other than the above fillers. Agents, reinforcing agents, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, surfactants, vulcanizing agents, surface treatment agents, softening agents and the like. Such additives can be used alone or in combination of two or more. The amount of these additives can be selected as appropriate as long as the effects of the present invention are not impaired, and the amount used for ordinary foams can be employed.
Among the additives described above, it is preferable to use an antioxidant in the heat dissipation foam sheet. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, amine antioxidants, etc. Among them, phenolic antioxidants are preferable. An antioxidant may be used independently and 2 or more types may be used together.
0.03-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of elastomers (A), and, as for content of antioxidant, 0.05-5 mass parts is more preferable.
（放熱発泡シートの厚さ）
放熱発泡シートの厚さは、０．０５〜１ｍｍであることが好ましい。放熱発泡シートの厚さを０．０５ｍｍ以上とすることで、放熱発泡シートの機械強度が高くなり、破れが生じたりすることを防止する。また、１ｍｍ以下とすることで、小型の電子機器内部に容易に配置できるようになる。また、放熱発泡シートの厚さは、０．０５〜０．８ｍｍがより好ましく、０．１〜０．５ｍｍがさらに好ましい。本発明の放熱発泡シートは、柔軟性及び熱伝導性が良好であるため、薄厚としても高い放熱性、衝撃吸収性、及びシール性を有する。
(Thickness of heat dissipation foam sheet)
The thickness of the heat dissipating foam sheet is preferably 0.05 to 1 mm. By setting the thickness of the heat dissipating foam sheet to be 0.05 mm or more, the mechanical strength of the heat dissipating foam sheet is increased, and tearing is prevented. Moreover, it becomes easy to arrange | position inside a small electronic device because it shall be 1 mm or less. The thickness of the heat dissipating foam sheet is more preferably 0.05 to 0.8 mm, and further preferably 0.1 to 0.5 mm. Since the heat dissipation foamed sheet of the present invention has good flexibility and thermal conductivity, it has high heat dissipation, shock absorption, and sealing properties even when it is thin.
（見かけ密度）
放熱発泡シートは、その見かけ密度が０．５〜２．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
見かけ密度をこのような範囲とすることで、放熱発泡シートの柔軟性、熱伝導性を良好にしやすくなる。また、見かけ密度は、柔軟性、熱伝導性をバランスよく向上させる観点から、０．６〜１．２ｇ／ｃｍ3がより好ましく、０．７〜０．９５ｇ／ｃｍ3であることがさらに好ましい。
(Apparent density)
It is preferable that the heat dissipation foamed sheet has an apparent density of 0.5 to 2.0 g / cm 3 .
By making the apparent density within such a range, it becomes easy to improve the flexibility and thermal conductivity of the heat dissipating foam sheet. The apparent density is more preferably 0.6 to 1.2 g / cm 3 and further preferably 0.7 to 0.95 g / cm 3 from the viewpoint of improving the flexibility and thermal conductivity in a balanced manner. .
（圧縮強度）
放熱発泡シートは、その２５％圧縮強度が、１５〜１５０ｋＰａであることが好ましい。２５％圧縮強度を上記範囲内とすることで、放熱発泡シートの柔軟性が確保される。また、柔軟性及び熱伝導性をバランス良く良好にするためには、２５％圧縮強度は、２０〜１００ｋＰａであることがより好ましく、２０〜７０ｋＰａであることがさらに好ましい。
(Compressive strength)
The heat dissipating foam sheet preferably has a 25% compressive strength of 15 to 150 kPa. By setting the 25% compressive strength within the above range, the flexibility of the heat dissipating foam sheet is ensured. In order to improve the flexibility and thermal conductivity in a good balance, the 25% compressive strength is more preferably 20 to 100 kPa, and further preferably 20 to 70 kPa.
（熱伝導率）
放熱発泡シートの熱伝導率は０．７０〜３．０Ｗ／ｍ・Ｋであることが好ましい。熱伝導率が０．７０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であると良好な放熱性を得ることができる。
放熱発泡シートの放熱性及び製造容易性の観点から、熱伝導率は０．８５〜２．５Ｗ／ｍ・Ｋがより好ましく、１．２〜２．３Ｗ／ｍ・Ｋがさらに好ましい。なお、熱伝導率は後述する実施例に記載の方法にしたがって測定することができる。
(Thermal conductivity)
The thermal conductivity of the heat dissipating foam sheet is preferably 0.70 to 3.0 W / m · K. Good heat dissipation can be obtained when the thermal conductivity is 0.70 W / m · K or more.
From the viewpoint of heat dissipation and ease of manufacture of the heat dissipation foam sheet, the thermal conductivity is more preferably 0.85 to 2.5 W / m · K, and further preferably 1.2 to 2.3 W / m · K. In addition, thermal conductivity can be measured according to the method as described in the Example mentioned later.
＜放熱発泡シートの製造方法＞
本発明の放熱発泡シートの製造方法としては、エラストマー（Ａ）に、少なくとも板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）を配合させた発泡性組成物を発泡させて、放熱発泡シートを得る方法が挙げられる。以下、本製造方法についてより詳細に説明する。
<Method for producing heat dissipation foam sheet>
As a manufacturing method of the heat dissipation foam sheet of the present invention, a foamable composition in which at least a plate filler (B) and a spherical filler (C) are blended with the elastomer (A) is foamed to obtain a heat dissipation foam sheet. Is mentioned. Hereinafter, this production method will be described in more detail.
本製造方法では、発泡性組成物は、例えば、エラストマー（Ａ）、板状フィラー（Ｂ）、球状フィラー（Ｃ）、さらに、必要に応じて発泡剤、その他の任意成分を押出機に供給して溶融混練し、押出機から押出すことによってシート状に成形すればよい。あるいは、エラストマー（Ａ）、板状フィラー（Ｂ）、球状フィラー（Ｃ）、さらに、必要に応じて発泡剤、その他の任意成分を、カレンダー、コンベアベルトキャスティングなどを用いて混練しながら連続的に搬送することにより、発泡性組成物をシート状とすればよい。また、エラストマー（Ａ）、板状フィラー（Ｂ）、球状フィラー（Ｃ）、さらに必要に応じて発泡剤、その他の任意成分を混練したものをプレスすることで発泡性組成物をシート状としてもよい。 In this production method, the foamable composition supplies, for example, an elastomer (A), a plate-like filler (B), a spherical filler (C), and, if necessary, a foaming agent and other optional components to the extruder. Then, it may be melt-kneaded and formed into a sheet by extrusion from an extruder. Alternatively, the elastomer (A), the plate-like filler (B), the spherical filler (C), and further, if necessary, the foaming agent and other optional components are continuously kneaded using a calendar, conveyor belt casting, or the like. What is necessary is just to make a foamable composition into a sheet form by conveying. Also, the foamable composition can be made into a sheet by pressing an elastomer (A), a plate-like filler (B), a spherical filler (C), and a kneaded foaming agent and other optional components as necessary. Good.
発泡性組成物を発泡する方法は、特に限定されないが、上記したように、熱分解型発泡剤等の発泡剤により発泡させることが好ましい。熱分解型発泡剤により発泡させる場合には、発泡性組成物を熱分解型発泡剤の分解温度よりも高い温度で、発泡性組成物を加熱すればよい。加熱温度は、例えば、２００〜４００℃、好ましくは２２０〜３００℃である。また、上記したようにシート状に成形した発泡性組成物に対して発泡処理を行うとよい。
熱分解型発泡剤を分解させて発泡させる方法としては、特に制限はなく、例えば、発泡性組成物を熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴により加熱する方法、オイルバスにより加熱する方法等が挙げられ、これらは併用してもよい。
The method for foaming the foamable composition is not particularly limited, but as described above, foaming is preferably performed with a foaming agent such as a pyrolytic foaming agent. When foaming with a pyrolytic foaming agent, the foamable composition may be heated at a temperature higher than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is, for example, 200 to 400 ° C, preferably 220 to 300 ° C. Moreover, it is good to perform a foaming process with respect to the foamable composition shape | molded in the sheet form as mentioned above.
The method for decomposing and foaming the pyrolytic foaming agent is not particularly limited. For example, the foamable composition is heated with hot air, the infrared heating method, the salt bath heating method, or the oil bath heating method. These may be used, and these may be used in combination.
本製造方法では、発泡前の発泡性組成物を架橋処理することが好ましい。架橋処理は、発泡性組成物をシート状に成形した後に行えばよい。発泡性組成物を架橋処理する方法としては、例えば、発泡性組成物に電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法、発泡性組成物に予め有機過酸化物、硫黄等の硫黄系化合物を配合しておき、発泡性組成物を加熱して有機過酸化物を分解させ、又は硫黄化合物により加硫する方法等が挙げられ、これらの方法は併用されてもよい。これらの中では、電離性放射線を照射する方法が好ましく、特に電子線を使用することがより好ましい。電離性放射線の照射量は、例えば、０．５〜１５Ｍｒａｄ、好ましくは１〜５Ｍｒａｄである。
さらに、放熱発泡シートは、発泡後又は発泡しながら延伸させてもよい。なお、放熱発泡シートの製造方法は、上記方法に限定されず、他の方法により製造してもよい。
In this production method, it is preferable to crosslink the foamable composition before foaming. The crosslinking treatment may be performed after the foamable composition is formed into a sheet shape. Examples of the method for crosslinking the foamable composition include, for example, a method of irradiating the foamable composition with ionizing radiation such as electron beam, α-ray, β-ray, and γ-ray, and an organic peroxide previously applied to the foamable composition. In addition, a method in which a sulfur-based compound such as sulfur is blended, the foamable composition is heated to decompose the organic peroxide, or vulcanized with a sulfur compound is included. Good. In these, the method of irradiating ionizing radiation is preferable, and it is more preferable to use an electron beam especially. The irradiation amount of ionizing radiation is, for example, 0.5 to 15 Mrad, preferably 1 to 5 Mrad.
Further, the heat dissipation foam sheet may be stretched after foaming or while foaming. In addition, the manufacturing method of a thermal radiation foam sheet is not limited to the said method, You may manufacture by another method.
＜放熱発泡シートの使用方法＞
本発明の放熱発泡シートは、特に限定されないが、電子機器用途に使用することが好ましい。電子機器としては、スマートフォン等の携帯電話、タブレット型端末、電子ペーパー、ノート型ＰＣ、ビデオカメラ、デジタルカメラ等の携帯電子機器が好ましい。
放熱発泡シートは、電子機器内部において熱源の近傍に配置され、熱源から発した熱を拡散させたり、放熱させたりする放熱材として使用する。また、衝撃や振動を吸収するための衝撃吸収材、隙間を埋めて防塵、防水等をするためのシール材としても好適に使用することができる。放熱発泡シートは、柔軟性が高く、かつ薄物であるため、狭いスペースに適切に配置することが可能である。
<How to use heat dissipation foam sheet>
Although the heat-radiation foam sheet of this invention is not specifically limited, It is preferable to use it for an electronic device use. The electronic device is preferably a mobile electronic device such as a mobile phone such as a smartphone, a tablet terminal, electronic paper, a notebook PC, a video camera, or a digital camera.
The heat dissipating foam sheet is disposed in the vicinity of the heat source inside the electronic device, and is used as a heat dissipating material that diffuses or dissipates heat generated from the heat source. Further, it can also be suitably used as an impact absorbing material for absorbing impacts and vibrations, and as a sealing material for filling a gap to prevent dust and waterproofing. Since the heat dissipating foam sheet is highly flexible and thin, it can be appropriately disposed in a narrow space.
放熱発泡シートは、電気機器内部において、例えば、各種電子部品と、ヒートシンクとの間のスペースに配置されるとよい。このように配置された放熱発泡シートは、各種電子部品で発生した熱をヒートシンクに逃がすことが可能である。熱源は、駆動又は使用するときに発熱する電子部品であり、具体的には、ＣＰＵ、バッテリー、パワーアンプ、液晶パネル、有機ＥＬパネル等の表示装置等が挙げられる。また、ヒートシンクとしては、鉄、ステンレス鋼等の金属部材、グラファイト等の熱伝導性の高い材料、又はこれらの複合物、積層体等が挙げられ、電子機器の筐体を構成してもよい。 The heat dissipating foam sheet may be disposed in a space between the various electronic components and the heat sink, for example, inside the electric device. The heat dissipating foam sheet arranged in this way can release heat generated in various electronic components to the heat sink. The heat source is an electronic component that generates heat when driven or used, and specifically includes a display device such as a CPU, a battery, a power amplifier, a liquid crystal panel, and an organic EL panel. In addition, examples of the heat sink include a metal member such as iron or stainless steel, a material having high thermal conductivity such as graphite, or a composite or laminate of these materials, and may constitute a housing of an electronic device.
＜粘着テープ＞
また、本発明の放熱発泡シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープは、例えば、放熱発泡シートと、放熱発泡シートの少なくともいずれか一方の面に設けた粘着剤層とを備えるものであるが、両面に粘着剤層を設けた両面粘着テープでもよい。
粘着テープを構成する粘着剤層の厚さは、５〜２００μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚さは、より好ましくは７〜１５０μｍであり、更に好ましくは１０〜１００μｍである。粘着剤層の厚さが５〜２００μｍの範囲であると、粘着テープを用いて固定した構成体の厚さを薄くできる。
粘着剤層に使用する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。また、粘着剤層の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
<Adhesive tape>
Moreover, you may use for the adhesive tape which uses the thermal radiation foam sheet of this invention as a base material. The pressure-sensitive adhesive tape includes, for example, a heat dissipation foam sheet and a pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of the heat dissipation foam sheet, but may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape is preferably 5 to 200 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 7 to 150 μm, still more preferably 10 to 100 μm. The thickness of the structure fixed using the adhesive tape can be made thin as the thickness of an adhesive layer is the range of 5-200 micrometers.
There is no restriction | limiting in particular as an adhesive used for an adhesive layer, For example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a rubber-type adhesive etc. can be used. Further, a release sheet such as a release paper may be further bonded on the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、本発明における各物性の測定方法、評価方法は以下のとおりである。
［板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）の平均粒径］
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（HELOS/BFM，Sympatec GmbH社製）を用い、常法により粒度分布を測定し、５回測定値した際の平均粒径の平均値を平均粒径とした。
［見かけ密度］
ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して測定した。
［２５％圧縮強度］
放熱発泡シートの厚さ方向の２５％圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７−７．２．３（ＪＩＳ２００９）に準拠して測定した。
［放熱テスト］
各実施例、比較例で得られた放熱発泡シートを２ｃｍ角にカットし、厚みが１ｃｍ以上になるまで重ねて試料を用意した。その試料について、京都電子工業（株）製「ＴＰＳ−１５００」を用いて、ホットディスク法により２３℃において熱伝導率を測定した。
Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the measuring method and evaluation method of each physical property in this invention are as follows.
[Average particle diameter of plate-like filler (B) and spherical filler (C)]
Using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (HELOS / BFM, manufactured by Sympatec GmbH), the particle size distribution was measured by a conventional method, and the average value of the average particle size when measured five times was defined as the average particle size. .
[Apparent density]
It measured based on JISK7222.
[25% compressive strength]
The 25% compressive strength in the thickness direction of the heat dissipating foam sheet was measured in accordance with JIS K6767-7.2.3 (JIS2009).
[Heat dissipation test]
Samples were prepared by cutting the heat-dissipating foamed sheets obtained in each Example and Comparative Example into 2 cm squares and stacking them until the thickness reached 1 cm or more. About the sample, the thermal conductivity was measured at 23 degreeC by the hot disk method using "TPS-1500" by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.
なお、以下の実施例、比較例では発泡性組成物全量から発泡剤の体積を差し引いた体積を発泡体全量の体積として体積％を算出した。また、各成分の質量部と密度から体積％を算出した。
［実施例１］
エチレンプロピレンジエンゴム（三井化学株式会社製、商品名．ＥＭＢ−ＥＰＴ４０２１）６０質量部と、エチレンプロピレンジエンゴム（三井化学株式会社製、商品名．ＰＸ−６８）４０質量部と、熱分解型発泡剤としてのアゾジカルボンアミド１７質量部と、板状フィラー（Ｂ）として窒化ホウ素（ＰＴＸ−２５Ｓ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製、平均粒径：２５μｍ、熱伝導率：２５０Ｗ／ｍ・Ｋ）１８０質量部と、球状フィラー（Ｃ）として酸化マグネシウム（ＲＦ−５０−ＳＣ、宇部マテリアルズ（株）製、平均粒径：５０μｍ、熱伝導率：５０Ｗ／ｍ・Ｋ）１８０質量部と、酸化防止剤としてのフェノール系酸化防止剤０．１質量部とを、プラストミルにて１３０℃で溶融混練して得た発泡性組成物をプレスして、厚み０．３ｍｍの長尺シート状にした。
次に、上記長尺シート状の発泡性組成物の両面に加速電圧５００ｋＶの電子線を１．５Ｍｒａｄ照射して発泡性組成物を架橋した。
その後、この発泡性組成物を熱風及び赤外線ヒーターにより２５０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させ、放熱発泡シートを得た。放熱発泡シートは、見掛け密度０．８２ｇ／ｃｍ3、厚みが０．２８ｍｍであった。なお、放熱発泡シート全体積基準で、エラストマー合計が５０体積％、板状フィラー（Ｂ）が３０体積％、球状フィラー（Ｃ）が２０体積％であった。
この放熱発泡シートについて、２５％圧縮強度を測定して柔軟性を評価するとともに、５０％圧縮時の放熱テストを実施し、放熱性能を評価した。
In the following Examples and Comparative Examples, the volume% was calculated with the volume obtained by subtracting the volume of the foaming agent from the total amount of the foamable composition as the volume of the total foam. Moreover, volume% was computed from the mass part and density of each component.
[Example 1]
60 parts by mass of ethylene propylene diene rubber (Mitsui Chemicals, trade name: EMB-EPT4021), 40 parts by mass of ethylene propylene diene rubber (Mitsui Chemicals, trade name: PX-68), and pyrolytic foaming 17 parts by mass of azodicarbonamide as an agent and boron nitride (PTX-25S, manufactured by Momentive Performance Materials, average particle size: 25 μm, thermal conductivity: 250 W / m · K) 180 as a plate-like filler (B) 180 parts by mass of magnesium oxide (RF-50-SC, manufactured by Ube Materials Co., Ltd., average particle size: 50 μm, thermal conductivity: 50 W / m · K) as a spherical filler (C) and antioxidant The foamable composition obtained by melt-kneading 0.1 parts by mass of a phenolic antioxidant as an agent at 130 ° C. with a plastmill is pressed. Thus, a long sheet having a thickness of 0.3 mm was formed.
Next, the foamable composition was crosslinked by irradiating an electron beam with an acceleration voltage of 500 kV for 1.5 Mrad on both surfaces of the long sheet-like foamable composition.
Thereafter, the foamable composition was continuously fed into a foaming furnace maintained at 250 ° C. with hot air and an infrared heater, and heated to foam to obtain a heat radiating foam sheet. The heat dissipating foam sheet had an apparent density of 0.82 g / cm 3 and a thickness of 0.28 mm. The total amount of elastomer was 50% by volume, the plate-like filler (B) was 30% by volume, and the spherical filler (C) was 20% by volume on the basis of the total volume of the heat dissipating foam sheet.
About this heat dissipation foamed sheet, 25% compressive strength was measured to evaluate flexibility, and a heat dissipation test at 50% compression was performed to evaluate heat dissipation performance.
［実施例２］
窒化ホウ素（ＰＴＸ−２５Ｓ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製、平均粒径：２５μｍ、熱伝導率：２５０Ｗ／ｍ・Ｋ）１８０質量部を９０質量部に、酸化マグネシウム（ＲＦ−５０−ＳＣ、宇部マテリアルズ（株）製、平均粒径：５０μｍ、熱伝導率：５０Ｗ／ｍ・Ｋ）１８０質量部を２７０質量部にした以外は、実施例１と同様に実施した。なお、放熱発泡シート全体積基準で、エラストマー合計が５５体積％、板状フィラー（Ｂ）が１５体積％、球状フィラー（Ｃ）が３０体積％であった。
[Example 2]
Boron nitride (PTX-25S, manufactured by Momentive Performance Materials, average particle size: 25 μm, thermal conductivity: 250 W / m · K) 180 parts by mass, magnesium oxide (RF-50-SC, Ube) This was carried out in the same manner as in Example 1 except that 180 parts by mass of Materials Co., Ltd., average particle size: 50 μm, thermal conductivity: 50 W / m · K) was changed to 270 parts by mass. The total volume of the elastomer was 55% by volume, the plate-like filler (B) was 15% by volume, and the spherical filler (C) was 30% by volume based on the total volume of the heat dissipating foam sheet.
［比較例１］
酸化マグネシウム（ＲＦ−５０−ＳＣ、宇部マテリアルズ（株）製、平均粒径：５０μｍ、熱伝導率：５０Ｗ／ｍ・Ｋ）１８０質量部を３００質量部に、窒化ホウ素（ＰＴＸ−２５Ｓ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製、平均粒径：２５μｍ、熱伝導率：２５０Ｗ／ｍ・Ｋ）は使用せずに行った以外は、実施例１と同様に実施した。発泡シートの各種特性、及び評価結果を表１に示す。なお、放熱発泡シート全体積基準で、エラストマー合計が６５体積％、球状フィラー（Ｃ）が３５体積％であった。
[Comparative Example 1]
Magnesium oxide (RF-50-SC, manufactured by Ube Materials Co., Ltd., average particle size: 50 μm, thermal conductivity: 50 W / m · K) 180 parts by mass, 300 parts by mass, boron nitride (PTX-25S, Momentive) -The performance was carried out in the same manner as in Example 1 except that the performance materials, average particle size: 25 μm, and thermal conductivity: 250 W / m · K) were used without being used. Table 1 shows various properties of the foam sheet and evaluation results. The total amount of elastomer was 65% by volume and the spherical filler (C) was 35% by volume on the basis of the total volume of the heat dissipating foam sheet.
［比較例２］
窒化ホウ素（ＰＴＸ−２５Ｓ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製、平均粒径：２５μｍ、熱伝導率：２５０Ｗ／ｍ・Ｋ）１８０質量部を２００質量部、酸化マグネシウム（ＲＦ−５０−ＳＣ、宇部マテリアルズ（株）製、平均粒径：５０μｍ、熱伝導率：５０Ｗ／ｍ・Ｋ）１８０質量部を５０質量部にした以外は、実施例１と同様に実施した。なお、放熱発泡シート全体積基準で、エラストマー合計が５７体積％、板状フィラー（Ｂ）が３７体積％、球状フィラー（Ｃ）が６体積％であった。
[Comparative Example 2]
200 parts by mass of boron nitride (PTX-25S, manufactured by Momentive Performance Materials, average particle size: 25 μm, thermal conductivity: 250 W / m · K), 200 parts by mass, magnesium oxide (RF-50-SC, Ube Material) The product was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 180 parts by mass was changed to 50 parts by mass, average particle diameter: 50 μm, thermal conductivity: 50 W / m · K. The total elastomer was 57% by volume, the plate-like filler (B) was 37% by volume, and the spherical filler (C) was 6% by volume on the basis of the total volume of the heat dissipating foam sheet.
以上の実施例１，２では、放熱発泡シートに、所定の体積％でエラストマー（Ａ）、板状フィラー（Ｂ）、及び球状フィラー（Ｃ）を含有させることで、熱伝度率が高くなり、放熱性が優れたものとなった。また、圧縮強度も良好な値となり、柔軟性も優れたものとなった。それに対して、比較例１では、板状フィラー（Ｂ）及び球状フィラー（Ｃ）の一方を含有しなかったため、熱伝度率が低く、放熱性が優れたものとはならなかった。また、比較例２では、板状フィラー（Ｂ）を配合しすぎたため、発泡異常が生じて適切に放熱発泡シートを成形できなかった。 In Examples 1 and 2 described above, the thermal conductivity is increased by adding the elastomer (A), the plate-like filler (B), and the spherical filler (C) to the heat-dissipating foam sheet at a predetermined volume%. The heat dissipation was excellent. Also, the compressive strength was a good value and the flexibility was excellent. On the other hand, since Comparative Example 1 did not contain one of the plate-like filler (B) and the spherical filler (C), the thermal conductivity was low and the heat dissipation was not excellent. Moreover, in Comparative Example 2, since the plate-like filler (B) was added too much, abnormal foaming occurred and the heat dissipation foam sheet could not be formed appropriately.
Claims (9)
放熱発泡シート全体積基準で、エラストマー（Ａ）が４０〜７０体積％、板状フィラー（Ｂ）が１０〜３５体積％、球状フィラー（Ｃ）が１５〜３５体積％である放熱発泡シート。 An elastomer (A), a plate-like filler (B) dispersed in the elastomer (A), and a spherical filler (C);
A heat-dissipating foam sheet in which the elastomer (A) is 40 to 70% by volume, the plate-like filler (B) is 10 to 35% by volume, and the spherical filler (C) is 15 to 35% by volume on the basis of the total volume of the heat-dissipating foam sheet.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020158632A (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 積水化学工業株式会社 | Foam sheet |
-
2016
- 2016-09-27 JP JP2016188115A patent/JP2018053018A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020158632A (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 積水化学工業株式会社 | Foam sheet |
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