JP2018044058A - Viscometric properties improver - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a viscometric properties improver which, by being added to a coolant, enables preparation of a coolant having a suitable shear viscosity at low temperatures and high temperatures; and a coolant additive composition containing the viscometric properties improver.SOLUTION: Provided are: a viscometric properties improver comprising a 6-24C aliphatic acid containing at least one or more hydroxyl group(s) or a salt thereof; and a coolant additive composition containing the same. The coolant additive composition preferably further contains ethylene glycol and water. The coolant additive composition preferably further contains one or more selected from alkali metal salts and alkali metal hydroxides.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘度特性改良剤、及び該粘度特性改良剤を含有する冷却液用添加剤組成物に関する。   The present invention relates to a viscosity characteristic improver and a coolant additive composition containing the viscosity characteristic improver.

自動車エンジン等の内燃機関を冷却するための冷却液としては様々なものが知られているが、その中でも、水はエンジン用冷却液基剤として冷却性能が高いため好ましい。しかし、真水は摂氏0℃以下になると凍結する。そこで、冷却液の不凍性を向上させるために、エチレングリコール等のグリコール類をベースにして、必要な凍結温度を得るように水で希釈し、更に必要によりエンジンやラジエーター等に使用される金属、ゴム及び樹脂等の劣化を防止するための各種添加剤を配合した冷却液が使用されてきた。
しかしながら、エチレングリコール等のグリコール類を使用した場合、特に低温において冷却液の粘度が著しく上昇するという問題があった。このため、従来の粘度特性改良技術においては、一般に、低温時の流動性を向上させるための低粘度化が行われてきた。
ところが、低粘度化を行うと、冷却液とシリンダーボア壁との温度境界層が薄くなり、また対流が起こりやすくなるため、冷却液がシリンダーボア壁から熱を奪いやすくなり、その結果、冷却損失が増大し、燃費悪化を招くという問題が新たに生じた。
一方、放熱性を低下させて冷却損失を低減させるために、エチレングリコール等のグリコール類の濃度を上げて低温時の冷却液の粘度を増大させると、高温時において冷却能力不足となり、オーバーヒートを招くという問題が生じた。
Various cooling liquids for cooling an internal combustion engine such as an automobile engine are known. Among them, water is preferable because of its high cooling performance as an engine coolant base. However, fresh water freezes when it falls below 0 ° C. Therefore, in order to improve the antifreezing property of the coolant, it is diluted with water to obtain the necessary freezing temperature based on glycols such as ethylene glycol, and further used in engines and radiators as necessary. Cooling liquids containing various additives for preventing deterioration of rubber and resin have been used.
However, when glycols such as ethylene glycol are used, there is a problem that the viscosity of the coolant is remarkably increased particularly at a low temperature. For this reason, in the conventional technique for improving viscosity characteristics, generally, the viscosity has been lowered in order to improve the fluidity at low temperatures.
However, when the viscosity is lowered, the temperature boundary layer between the coolant and the cylinder bore wall becomes thinner and convection is more likely to occur, so the coolant tends to take heat away from the cylinder bore wall, resulting in a cooling loss. As a result, there is a new problem that the fuel consumption deteriorates.
On the other hand, if the viscosity of the coolant at low temperatures is increased by increasing the concentration of glycols such as ethylene glycol in order to reduce the heat dissipation and reduce the cooling loss, the cooling capacity becomes insufficient at high temperatures, leading to overheating. The problem that occurred.

前記問題を解決する技術として、例えば特許文献1には、特定の範囲の動粘度を有する内燃機関用冷却液組成物、及びこれを用いた内燃機関の運転方法が開示されており、冷却液組成物の動粘度を特定の範囲とすることにより、低温時の冷却損失を低減させ、かつ高温時の冷却能力を維持することができるとされている。
特許文献2には、水と曇点を有する界面活性剤とを含む冷却液組成物が開示されており、曇点を有する界面活性剤を所定の割合で含有することにより、高い冷却性能と不凍性とを有する冷却液組成物が得られるとされている。
特許文献3〜5には、アルキルエーテルの1種〜3種と、水及び/又は水溶性有機溶剤を含有する冷却液組成物が開示されており、エンジン運転直後における冷却液の動粘度をより高くすることにより、冷却損失を低減し速やかにエンジンを最適温度まで上昇させることができ、また、定常運転時の動粘度をより低くすることにより、装置の運転をより円滑化させることができるとされている。
特許文献6には、粘度特性改良剤としての非イオン性界面活性剤と基剤を含有し、動粘度が、25℃で8.5mm/秒以上であり、かつ100℃で2.0mm/秒以下である冷却液組成物が開示されている。
As a technique for solving the above problem, for example, Patent Document 1 discloses a cooling liquid composition for an internal combustion engine having a specific range of kinematic viscosity, and an operating method of the internal combustion engine using the same, and a cooling liquid composition is disclosed. It is said that the cooling loss at low temperature can be reduced and the cooling ability at high temperature can be maintained by setting the kinematic viscosity of the product within a specific range.
Patent Document 2 discloses a cooling liquid composition containing water and a surfactant having a cloud point. By containing a surfactant having a cloud point at a predetermined ratio, high cooling performance and poor performance are disclosed. It is said that a coolant composition having freezing properties can be obtained.
Patent Documents 3 to 5 disclose a coolant composition containing one to three alkyl ethers and water and / or a water-soluble organic solvent, and further increase the kinematic viscosity of the coolant immediately after engine operation. By making it higher, the cooling loss can be reduced and the engine can be quickly raised to the optimum temperature, and by lowering the kinematic viscosity during steady operation, the operation of the device can be made smoother. Has been.
Patent Document 6 contains a nonionic surfactant and a base as a viscosity property improving agent, has a kinematic viscosity of 8.5 mm 2 / sec or more at 25 ° C., and 2.0 mm 2 at 100 ° C. A coolant composition that is less than / sec is disclosed.

国際公開第2013/183161号International Publication No. 2013/183161 特開2010−270256号公報JP 2010-270256 A 特開2014−189736号公報JP 2014-189736 A 特開2014−189737号公報JP 2014-189737 A 特開2015−74669号公報JP-A-2015-74669 特開2014−12831号公報JP 2014-12831 A

前記のように、従来技術において、冷却液の添加剤として各種の粘度特性改良剤が用いられてきたが、内燃機関の燃費を向上させるためには、更に、高温時の粘度をより低くし、高温時の冷却能力を維持したまま、低温時により増粘し、冷却損失を低減させて低温時の暖機性を向上させる必要があった。
本発明は、冷却液に添加することによって、低温時及び高温時において、好適なせん断粘度を有する冷却液が調製できる粘度特性改良剤、及び該粘度特性改良剤を含有する冷却液用添加剤組成物を提供することに関する。
As described above, in the prior art, various viscosity characteristic improvers have been used as coolant additives, but in order to improve the fuel efficiency of the internal combustion engine, the viscosity at high temperature is further reduced, While maintaining the cooling capability at high temperatures, it was necessary to increase the viscosity at low temperatures and reduce cooling loss to improve warm-up at low temperatures.
The present invention relates to a viscosity characteristic improver capable of preparing a cooling liquid having a suitable shear viscosity at a low temperature and a high temperature by being added to the cooling liquid, and an additive composition for a cooling liquid containing the viscosity characteristic improving agent. Related to providing goods.

本発明者らは、ヒドロキシ基を有し、特定の炭素数を有する脂肪酸又はその塩を冷却液に添加することにより、低温時及び高温時に冷却液のせん断粘度を好適な範囲に調整できることを見出した。   The present inventors have found that by adding a fatty acid having a hydroxy group and a specific carbon number or a salt thereof to the coolant, the shear viscosity of the coolant can be adjusted to a suitable range at low temperatures and high temperatures. It was.

すなわち、本発明は以下の[1]及び[2]を提供する。
[1]少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)からなる粘度特性改良剤。
[2]前記[1]に記載の粘度特性改良剤を含有する冷却液用添加剤組成物。
That is, the present invention provides the following [1] and [2].
[1] A viscosity property improver comprising a fatty acid having at least one hydroxy group and having 6 to 24 carbon atoms or a salt thereof (component A).
[2] An additive composition for cooling liquid containing the viscosity characteristic improver according to [1].

本発明によれば、冷却液に添加することによって、低温時及び高温時において、好適なせん断粘度を有する冷却液が調製できる粘度特性改良剤、及び該粘度特性改良剤を含有する冷却液用添加剤組成物を提供することができる。   According to the present invention, a viscosity characteristic improver capable of preparing a cooling liquid having a suitable shear viscosity at a low temperature and a high temperature by being added to the cooling liquid, and the addition for the cooling liquid containing the viscosity characteristic improving agent An agent composition can be provided.

[粘度特性改良剤]
本発明の粘度特性改良剤は、少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)からなる。
なお、本願明細書において、「粘度特性改良剤」、「冷却液用添加剤組成物」、「冷却液基剤」、「冷却液」、及び「濃縮冷却液」の用語の意義は以下のとおりである。
・粘度特性改良剤:冷却液に添加することによって、冷却液の粘度を、低温時には増粘させ、高温では無添加時と同程度に低粘度を維持させることができる化合物。
・冷却液用添加剤組成物:冷却液用の粘度特性改良剤を含有する組成物。
・冷却液基剤:冷却すべき対象物の温度を下げるために使用される水等の液状の媒体。以下、単に「基剤」ともいう。
・冷却液:冷却液基剤に各種の添加剤を添加した液体組成物。
・濃縮冷却液:各種添加剤や基剤を含有する冷却液の濃縮物。そのままでも冷却液として使用可能であるが、水などと混合、希釈して冷却液を作るために使用される液体組成物。
[Viscosity property improver]
The viscosity characteristic improver of the present invention comprises a fatty acid having 6 to 24 carbon atoms having at least one hydroxy group or a salt thereof (component A).
In the present specification, the meanings of the terms “viscosity characteristic improver”, “additive composition for cooling liquid”, “cooling liquid base”, “cooling liquid”, and “concentrated cooling liquid” are as follows: It is.
Viscosity property improver: A compound that can be added to a cooling liquid to increase the viscosity of the cooling liquid at a low temperature and maintain a low viscosity at a high temperature to the same extent as without addition.
Coolant additive composition: A composition containing a viscosity characteristic improver for coolant.
Coolant base: A liquid medium such as water used to lower the temperature of the object to be cooled. Hereinafter, it is also simply referred to as “base”.
Cooling liquid: A liquid composition obtained by adding various additives to a cooling liquid base.
Concentrated cooling liquid: A cooling liquid concentrate containing various additives and bases. A liquid composition that can be used as it is as a cooling liquid, but is used to make a cooling liquid by mixing and diluting with water.

本発明によれば、粘度特性改良剤を冷却液に添加することによって、低温時及び高温時において冷却液が好適なせん断粘度を有する冷却液を調製することができる。なお、本発明において、低温とは25℃程度を意味し、高温とは100℃程度を意味する。
また、本発明によれば、低温時により増粘し、冷却損失を低減させて、低温時の暖気性を向上させるとともに、高温時の粘度をより低くし、高温時における冷却能力を維持することで、内燃機関の燃費を向上させることができる。
本発明に係る粘度特性改良剤における効果の作用メカニズムの詳細は定かではないが、以下のように考えられる。すなわち、少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)からなる粘度特性改良剤を冷却液に添加すると、(i)冷却液中で成分Aが配向して存在するため、又は(ii)冷却液基剤と複合体を形成することで、冷却液中にある種の構造体を形成し、温度変化によって構造体が変化するため、冷却液の粘度特性を改良することができると考えられる。
According to the present invention, it is possible to prepare a cooling liquid having a suitable shear viscosity at a low temperature and a high temperature by adding a viscosity characteristic improver to the cooling liquid. In the present invention, low temperature means about 25 ° C., and high temperature means about 100 ° C.
In addition, according to the present invention, the viscosity increases at low temperatures, reduces cooling loss, improves the warming characteristics at low temperatures, lowers the viscosity at high temperatures, and maintains the cooling capacity at high temperatures. Thus, the fuel consumption of the internal combustion engine can be improved.
The details of the working mechanism of the effect of the viscosity characteristic improver according to the present invention are not clear, but are considered as follows. That is, when a viscosity characteristic improver comprising a fatty acid having 6 or more and 24 or less carbon atoms having at least one hydroxy group or a salt thereof (component A) is added to the coolant, (i) component A is oriented in the coolant. Or (ii) forming a complex with the coolant base to form a certain structure in the coolant, and the structure changes due to temperature changes. Can be improved.

<少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)>
少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)は、直鎖でも分岐鎖であってもよいが、低温時のせん断粘度を高くし、高温時のせん断粘度を低くして、内燃機関の燃費を向上させる観点から、直鎖であることが好ましい。
また、炭化水素鎖は、アルキル基、アルケニル基いずれでもよいが、アルキル基が好ましい。
成分Aの炭素数は、上記と同様の観点から、6以上であり、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上であり、そして、24以下であり、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18である。すなわち、炭素鎖の炭素数は、好ましくは12以上22以下、より好ましくは14以上22以下、更に好ましくは16以上22以下であり、より更に好ましくは18である。炭素数6以上24以下の脂肪酸としては、ヘキサン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、イソステアリン酸、2−ヘプチルウンデカン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸等の飽和脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリドン酸、オレイン酸、エライジン酸等の不飽和脂肪酸が例示される。これらの中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。
<C6-C24 fatty acid having at least one hydroxy group or salt thereof (component A)>
The fatty acid having 6 or more and 24 or less carbon atoms having at least one hydroxy group or a salt thereof (component A) may be linear or branched. However, the shear viscosity at low temperature is increased and shearing at high temperature is performed. From the viewpoint of reducing the viscosity and improving the fuel efficiency of the internal combustion engine, it is preferably a straight chain.
The hydrocarbon chain may be either an alkyl group or an alkenyl group, but is preferably an alkyl group.
From the same viewpoint as described above, the number of carbon atoms of component A is 6 or more, preferably 12 or more, more preferably 14 or more, still more preferably 16 or more, and 24 or less, preferably 22 or less, More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 18. That is, the carbon number of the carbon chain is preferably 12 or more and 22 or less, more preferably 14 or more and 22 or less, still more preferably 16 or more and 22 or less, and still more preferably 18. Examples of fatty acids having 6 to 24 carbon atoms include hexanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecyl acid, lauric acid, tridecyl acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, Saturated fatty acids such as isostearic acid, 2-heptylundecanoic acid, stearic acid, nonadecyl acid, arachidic acid, heicosyl acid, behenic acid, tricosyl acid, lignoceric acid, linoleic acid, linolenic acid, stearidonic acid, oleic acid, elaidic acid, etc. Examples are unsaturated fatty acids. Among these, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid are preferable, and stearic acid is more preferable.

成分Aは、モノカルボン酸でもよく、2つ以上のカルボキシ基を有する多価カルボン酸であってもよいが、低温時のせん断粘度を高くし、高温時のせん断粘度を低くして、内燃機関の燃費を向上させる観点から、モノカルボン酸であることが好ましい。
成分Aは、ヒドロキシを有する炭素数6以上24以下の脂肪酸の塩であってもよく、具体的には、無機塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩;アンモニウム塩等が例示され、有機塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩が例示される。これらの中でも、無機塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。
Component A may be a monocarboxylic acid or a polycarboxylic acid having two or more carboxy groups, but the shear viscosity at a low temperature is increased and the shear viscosity at a high temperature is decreased. From the viewpoint of improving the fuel economy, monocarboxylic acid is preferable.
Component A may be a salt of a fatty acid having 6 to 24 carbon atoms having hydroxy. Specifically, examples of inorganic salts include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth such as magnesium salt; Examples of the organic salt include organic amine salts such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt, and triethanolamine salt. Among these, inorganic salts are preferable, and alkali metal salts are more preferable.

成分Aは、1以上のヒドロキシ基を有する。低温時のせん断粘度を高くし、高温時のせん断粘度を低くして、内燃機関の燃費を向上させる観点から、成分Aが1分子中に有するヒドロキシ基の数は、好ましくは1〜6、より好ましくは1〜4、更に好ましくは1〜3、より更に好ましくは1又は2、より更に好ましくは1である。
ヒドロキシ基の結合位置は、炭化水素鎖の末端でもよく、炭素鎖中でもよいが、第二級アルコールであることが好ましい点から、炭化水素鎖中にヒドロキシ基を有することが好ましい。
Component A has one or more hydroxy groups. From the viewpoint of increasing the shear viscosity at a low temperature and decreasing the shear viscosity at a high temperature to improve the fuel efficiency of the internal combustion engine, the number of hydroxy groups that the component A has in one molecule is preferably 1-6. Preferably it is 1-4, More preferably, it is 1-3, More preferably, it is 1 or 2, More preferably, it is 1.
The bonding position of the hydroxy group may be at the end of the hydrocarbon chain or in the carbon chain, but from the viewpoint of preferably a secondary alcohol, the hydrocarbon chain preferably has a hydroxy group.

成分Aとしては、12−ヒドロキシステアリン酸、2−ヒドロキシオレイン酸、2−ヒドロキシパルミチン酸、16−ヒドロキシパルミチン酸、2−ヒドロキシミリスチン酸、3−ヒドロキシミリスチン酸、2−ヒドロキシラウリン酸、3−ヒドロキシラウリン酸、12−ヒドロキシラウリン酸、3−ヒドロキシデカン酸、10−ヒドロキシデカン酸、2−ヒドロキシオクタン酸、3−ヒドロキシオクタン酸、3−ヒドロキシヘキサン酸、6−ヒドロキシヘキサン酸、9,10−ジヒドロキシステアリン酸、リシノール酸(12−ヒドロキシ−9−シス−オクタデケン酸)、5−ヒドロキシドデカン酸、4−ヒドロキシドデカン酸が例示される。
成分Aは、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
Component A includes 12-hydroxystearic acid, 2-hydroxyoleic acid, 2-hydroxypalmitic acid, 16-hydroxypalmitic acid, 2-hydroxymyristic acid, 3-hydroxymyristic acid, 2-hydroxylauric acid, 3-hydroxy Lauric acid, 12-hydroxylauric acid, 3-hydroxydecanoic acid, 10-hydroxydecanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 3-hydroxyoctanoic acid, 3-hydroxyhexanoic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, 9,10-dihydroxy Examples include stearic acid, ricinoleic acid (12-hydroxy-9-cis-octadecenoic acid), 5-hydroxydodecanoic acid, and 4-hydroxydodecanoic acid.
Component A can be used alone or in admixture of two or more.

[冷却液用添加剤組成物]
本発明の冷却液用添加剤組成物は、本発明の粘度特性改良剤を含有する。
本発明の冷却液用添加剤組成物は、少なくとも、成分Aを含有していればよい。
本発明の冷却液用添加剤組成物において、含有させる各種の粘度特性改良剤は、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
また、本発明の冷却液用添加剤組成物は、冷却液に不凍性や防食性等の各種効果を与える添加剤を含有することが好ましい。
本発明の冷却液用添加剤組成物は、冷却液を調製する際の作業性の観点から、更に溶媒(成分B)を含有することが好ましい。溶媒としては、成分Aと混合し、均一に溶解、分散できるものであればいずれのものでもよいが、濃縮冷却液に用いられる溶媒が好ましく、エチレングリコールがより好ましい。また、非危険物化する観点から、水を含有することが好ましい。水としては、特に限定されず、イオン交換水、逆浸透膜処理水(RO水)、蒸留水、純水、超純水等を用いることができる。これらの中では、入手容易性の観点、並びに長期保管時及び冷却液としての使用時における硬度成分の析出抑制の観点から、蒸留水、純水、イオン交換水が好ましく、イオン交換水がより好ましい。上記の観点から、成分Bとして、エチレングリコール及び水を含有することが好ましい。
成分Bとして、エチレングリコール及び水を併用する場合には、水に対するエチレングリコールの含有量の比(質量比)(エチレングリコール/水)は、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.4以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは1.5以下である。
[Additive composition for cooling liquid]
The additive composition for cooling liquid of the present invention contains the viscosity characteristic improving agent of the present invention.
The additive composition for cooling liquid of the present invention only needs to contain at least component A.
In the additive composition for cooling liquid of the present invention, various viscosity characteristic improvers to be contained can be used alone or in admixture of two or more.
Moreover, it is preferable that the additive composition for cooling fluid of this invention contains the additive which gives various effects, such as antifreezing property and anticorrosion property, to a cooling fluid.
The additive composition for cooling liquid of the present invention preferably further contains a solvent (component B) from the viewpoint of workability when preparing the cooling liquid. Any solvent may be used as long as it can be mixed with component A and dissolved and dispersed uniformly. However, a solvent used in the concentrated cooling liquid is preferable, and ethylene glycol is more preferable. Moreover, it is preferable to contain water from a viewpoint made non-dangerous. The water is not particularly limited, and ion exchange water, reverse osmosis membrane treated water (RO water), distilled water, pure water, ultrapure water, or the like can be used. Among these, distilled water, pure water, and ion-exchanged water are preferable, and ion-exchanged water is more preferable from the viewpoint of easy availability and the suppression of precipitation of hardness components during long-term storage and use as a cooling liquid. . From the above viewpoint, the component B preferably contains ethylene glycol and water.
When ethylene glycol and water are used in combination as component B, the ratio (mass ratio) of ethylene glycol content to water (ethylene glycol / water) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.2 or more. More preferably, it is 0.4 or more, and preferably 20 or less, more preferably 5 or less, and still more preferably 1.5 or less.

本発明の冷却液用添加剤組成物は、アルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物から選ばれる1種以上(成分C)を更に含有することができる。
なお、成分Cは、予め、成分A及び/又は成分Bと混合して用いてもよい。
アルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物に含まれるアルカリ金属は、低温時及び高温時において好適なせん断粘度とし、内燃機関の燃費を向上させる観点から、好ましくはリチウム、ナトリウム、及びカリウムから選ばれる1種以上であり、より好ましくはナトリウム及びカリウムから選ばれる1種以上であり、更に好ましくはカリウムである。
The coolant additive composition of the present invention may further contain one or more components (component C) selected from alkali metal salts and alkali metal hydroxides.
In addition, you may use the component C previously mixed with the component A and / or the component B.
The alkali metal contained in the alkali metal salt and the alkali metal hydroxide is preferably selected from lithium, sodium, and potassium from the viewpoint of achieving a suitable shear viscosity at low and high temperatures and improving fuel economy of the internal combustion engine. It is 1 or more types, More preferably, it is 1 or more types chosen from sodium and potassium, More preferably, it is potassium.

アルカリ金属塩としては、無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩、及びトリアゾール又はチアゾールのアルカリ金属塩から選ばれる1種以上が好適に挙げられる。
無機酸のアルカリ金属塩としては、亜硝酸、硝酸、モリブテン酸、硫酸、炭酸、リン酸、ケイ酸、ホウ酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。
有機酸のアルカリ金属塩としては、安息香酸、p−トルイル酸、p−tertブチル安息香酸等の芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩;ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸等の脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩;アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。
トリアゾールやチアゾールのアルカリ金属塩としては、ベンゾトリアゾールのアルカリ金属塩等が挙げられる。
As an alkali metal salt, 1 or more types chosen from the alkali metal salt of an inorganic acid or an organic acid, and the alkali metal salt of a triazole or thiazole are mentioned suitably.
Examples of alkali metal salts of inorganic acids include nitrous acid, nitric acid, molybdate, sulfuric acid, carbonic acid, phosphoric acid, silicic acid, and alkali metal salts of boric acid.
Alkali metal salts of organic acids include alkali metal salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, p-toluic acid, p-tertbutylbenzoic acid; pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexane Alkali metal salts of aliphatic monocarboxylic acids such as acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, and oleic acid; Examples thereof include alkali metal salts of carboxylic acids.
Examples of the alkali metal salt of triazole or thiazole include an alkali metal salt of benzotriazole.

上記のアルカリ金属塩の中では、低温時及び高温時の冷却液のせん断粘度を好適な範囲とし、内燃機関の燃費を向上させる観点から、好ましくは脂肪族多価カルボン酸のアルカリ金属塩であり、より好ましくはセバシン酸のアルカリ金属塩、更に好ましくは、セバシン酸ジカリウム塩である。
本発明の冷却液用添加剤組成物に用いられるアルカリ金属水酸化物としては、特に限定されず、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムから選ばれる1種以上が好適に挙げられる。上記のアルカリ金属水酸化物の中では、低温時及び高温時の冷却液のせん断粘度を好適な範囲とし、内燃機関の燃費を向上させる観点、及び水を含有する際の保存安定性の観点から、水酸化カリウムが好ましい。
本発明の冷却液用添加剤組成物は、成分A及びその他の成分を混合し、必要に応じ加熱、撹拌することにより得ることができる。各成分を配合する順序は特に制限されない。
Among the above alkali metal salts, the alkali metal salt of an aliphatic polyvalent carboxylic acid is preferable from the viewpoint of setting the shear viscosity of the coolant at a low temperature and a high temperature in a suitable range and improving the fuel consumption of the internal combustion engine. More preferably, it is an alkali metal salt of sebacic acid, and more preferably dipotassium sebacic acid.
It does not specifically limit as an alkali metal hydroxide used for the additive composition for cooling fluids of this invention, One or more types chosen from lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide are mentioned suitably. Among the above alkali metal hydroxides, the shear viscosity of the coolant at a low temperature and a high temperature is in a suitable range, from the viewpoint of improving the fuel efficiency of the internal combustion engine, and from the viewpoint of storage stability when containing water Potassium hydroxide is preferred.
The additive composition for cooling liquid of the present invention can be obtained by mixing component A and other components, and heating and stirring as necessary. The order in which each component is blended is not particularly limited.

(各成分の含有量)
本発明の冷却液用添加剤組成物における成分Aの含有量は、低温時及び高温時の冷却液のせん断粘度を好適な範囲とし、内燃機関の燃費を向上させる観点から、冷却液用添加剤組成物中に、好ましくは10質量%以上であり、輸送効率及び貯蔵効率の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上である。また、冷却液として調製する際の作業性の観点から、好ましくは100質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である。
本発明の冷却液用添加剤組成物は、上述したように粘度特性改良剤の成分として、少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)を含むことにより、冷却液のせん断粘度を好適な範囲とし、内燃機関の燃費を向上させることが可能となる。
(Content of each component)
The content of component A in the coolant additive composition of the present invention is such that the shear viscosity of the coolant at a low temperature and a high temperature is in a suitable range, and from the viewpoint of improving the fuel consumption of the internal combustion engine, the coolant additive In the composition, it is preferably 10% by mass or more, and from the viewpoint of transport efficiency and storage efficiency, it is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. Moreover, from a viewpoint of workability | operativity at the time of preparing as a cooling fluid, Preferably it is 100 mass% or less, More preferably, it is 98 mass% or less, More preferably, it is 95 mass% or less.
As described above, the additive composition for cooling liquid of the present invention contains a fatty acid having 6 or more and 24 or less carbon atoms having at least one hydroxy group or a salt thereof (component A) as a component of the viscosity property improving agent. Thus, the shear viscosity of the coolant can be set within a suitable range, and the fuel consumption of the internal combustion engine can be improved.

25℃におけるせん断粘度を高くしたい場合には、粘度特性改良剤の含有量を増加させる方法、アルカリ金属塩及び/又はアルカリ金属水酸化物の含有量を調整する方法等により達成することができ、また100℃におけるせん断粘度を低くしたい場合には、粘度特性改良剤の含有量を減少させる方法、アルカリ金属塩及び/又はアルカリ金属水酸化物の含有量を調整する方法等により達成することができる。   When it is desired to increase the shear viscosity at 25 ° C., it can be achieved by a method of increasing the content of the viscosity property improver, a method of adjusting the content of alkali metal salt and / or alkali metal hydroxide, and the like. When it is desired to lower the shear viscosity at 100 ° C., it can be achieved by a method of reducing the content of the viscosity property improver, a method of adjusting the content of the alkali metal salt and / or alkali metal hydroxide, or the like. .

本発明の冷却液用添加剤組成物における溶媒(成分B)の含有量は、冷却液に調製する際の作業性の観点から、冷却液用添加剤組成物中に、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、輸送効率及び貯蔵効率の観点から、好ましくは90質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下である。   The content of the solvent (component B) in the coolant additive composition of the present invention is preferably 1% by mass or more in the coolant additive composition from the viewpoint of workability when preparing the coolant. , More preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and from the viewpoint of transport efficiency and storage efficiency, preferably 90% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less. More preferably, it is 15 mass% or less.

アルカリ金属塩及び/又はアルカリ金属水酸化物(成分C)の含有量は、用いる粘度特性改良剤との組み合わせにおいて、低温時及び高温時の冷却液のせん断粘度を好適な範囲とし、内燃機関の燃費を向上させる観点、及び溶媒として水を含有する際の保存安定性の観点から、冷却液用添加剤組成物中に、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である。
また、アルカリ金属塩及び/又はアルカリ金属水酸化物(成分C)を含有することにより、冷却液用添加剤組成物のpHを調整することができ、溶媒として水を含有する際の保存安定性の観点から、25℃におけるpHは、好ましくは8以上、より好ましくは9以上であり、そして、好ましくは11以下、より好ましくは10以下である。
The content of the alkali metal salt and / or alkali metal hydroxide (component C) is within the preferable range of the shear viscosity of the coolant at low temperature and high temperature in combination with the viscosity property improver used, and the internal combustion engine. From the viewpoint of improving fuel efficiency and storage stability when containing water as a solvent, the additive composition for coolant is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more. More preferably, it is 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less. .
Further, by containing an alkali metal salt and / or an alkali metal hydroxide (component C), the pH of the additive composition for cooling liquid can be adjusted, and storage stability when water is contained as a solvent. In view of the above, the pH at 25 ° C. is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10 or less.

(防錆剤等)
本発明の冷却液用添加剤組成物には、エンジン冷却液経路に使用されている金属の腐食を効果的に抑制するため、少なくとも1種以上の防錆剤を冷却液の粘度に影響を与えない範囲で含ませることができる。防錆剤としては、リン酸及びその塩、脂肪族カルボン酸及びその塩、芳香族カルボン酸及びその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩から選ばれる1種又は2種以上の混合物が挙げられる。防錆剤の含有量は、冷却液用添加剤組成物中の成分Aの含有量100質量部に対して、好ましくは0質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上、より更に好ましくは25質量部以上であり、そして、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは50質量部以下、より更に好ましくは40質量部以下である。
(Rust preventives, etc.)
In the additive composition for coolant according to the present invention, at least one or more kinds of rust preventives are exerted on the viscosity of the coolant in order to effectively suppress corrosion of the metal used in the engine coolant path. It can be included to the extent that it is not. Anticorrosives include phosphoric acid and its salts, aliphatic carboxylic acids and their salts, aromatic carboxylic acids and their salts, triazoles, thiazoles, silicates, nitrates, nitrites, borates, molybdates And one or a mixture of two or more selected from amine salts. The content of the rust inhibitor is preferably 0 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and still more preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component A in the additive composition for coolant. More preferably, it is 25 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less, and still more preferably 40 parts by mass or less.

本発明の冷却液用添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更にその他の添加剤を配合することができる。その他の添加剤としては、例えば、増粘剤、pH調整剤、消泡剤、着色剤、苦味剤等が挙げられる。
増粘剤としては、高分子多糖類や水溶性樹脂等が好ましい。高分子多糖類としては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム等が挙げられ、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、アラビアゴム等が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系又はポリエーテル系のもの等が挙げられる。
前記その他の添加剤の合計配合量は、冷却液用添加剤組成物100質量部に対して、通常10質量部以下、好ましくは5質量部以下である。
The additive composition for cooling liquid of the present invention may further contain other additives as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of other additives include a thickener, a pH adjuster, an antifoaming agent, a colorant, and a bitter agent.
As the thickener, polymer polysaccharides and water-soluble resins are preferable. Examples of the polymer polysaccharide include hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and xanthan gum. Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol and gum arabic.
Examples of the antifoaming agent include silicone-based or polyether-based ones.
The total amount of the other additives is usually 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the coolant additive composition.

本発明の冷却液用添加剤組成物は、車両、船舶、航空機、発電機、冷暖房システムの内燃機関及び電池スタック等の冷却液に用いることができる。これらの中では、内燃機関用の冷却液に用いることが好ましい。
ここで、内燃機関とは、燃料をシリンダー内で燃焼させ、燃焼ガスを直接作動流体として用いて、その熱エネルギーによって仕事をする原動機であり、容積型のピストンエンジンやロータリーエンジン、速度型のガスタービンエンジンやジェットエンジン等が挙げられる。これらの中では、自動車のピストンエンジンやロータリーエンジン用であることが好ましい。
The additive composition for coolant of the present invention can be used for coolants of vehicles, ships, aircraft, generators, internal combustion engines of air conditioning systems, battery stacks, and the like. In these, it is preferable to use for the cooling fluid for internal combustion engines.
Here, an internal combustion engine is a prime mover that burns fuel in a cylinder and uses the combustion gas directly as a working fluid to work with its thermal energy, such as a positive displacement piston engine, rotary engine, or speed type gas. A turbine engine, a jet engine, etc. are mentioned. Among these, it is preferable for a piston engine or a rotary engine of an automobile.

[冷却液基剤、冷却液]
本発明の冷却液用添加剤組成物の冷却液への添加量は、低温時及び高温時の冷却液のせん断粘度を好適な範囲とし、内燃機関の燃費を向上させる観点から、冷却液100質量部に対し、少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)の含有量が、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.02質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、より更に好ましくは0.1質量部以上、より更に好ましくは0.2質量部以上、より更に好ましくは0.4質量部以上であり、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは7質量部以下、更に好ましくは5質量部以下、より更に好ましくは3質量部以下、より更に好ましくは2質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下となるように、冷却液に冷却液用添加剤組成物を添加することが好ましい。
[Cooling liquid base, cooling liquid]
The amount of the coolant additive composition of the present invention added to the coolant is 100 masses of the coolant from the viewpoint of improving the shear viscosity of the coolant at a low temperature and a high temperature and improving the fuel consumption of the internal combustion engine. The content of the fatty acid having 6 to 24 carbon atoms or a salt thereof (component A) having at least one or more hydroxy groups is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more. More preferably 0.05 parts by weight or more, still more preferably 0.1 parts by weight or more, still more preferably 0.2 parts by weight or more, still more preferably 0.4 parts by weight or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, further preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less. Sea urchin, it is preferable to add a coolant additive composition to the coolant.

本発明の冷却液用添加剤組成物を含有する冷却液は、低温時の冷却損失を抑制する観点から、25℃におけるせん断粘度が5mPa・s以上であることが好ましく、内燃機関冷却用のウォーターポンプへの負荷を低減し、内燃機関の燃費悪化を抑制する観点から、25℃におけるせん断粘度が2500mPa・s以下であることが好ましい。これらの観点から、冷却液の25℃におけるせん断粘度は、好ましくは5mPa・s以上、より好ましくは8mPa・s以上、更に好ましくは10mPa・s以上、より更に好ましくは12mPa・s以上、より更に好ましくは15mPa・s以上であり、そして、好ましくは2500mPa・s以下、より好ましくは1000mPa・s以下、更に好ましくは750mPa・s以下、より更に好ましくは500mPa・s以下、より更に好ましくは250mPa・s以下である。
本発明の冷却液用添加剤組成物を含有する冷却液は、高温時の冷却能力が維持され、オーバーヒートを防ぐ観点から、100℃におけるせん断粘度が2mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは2.0mPa・s以下、更に好ましくは1.8mPa・s以下、より更に好ましくは1.6mPa・s以下であり、そして、好ましくは0.5mPa・s以上、より好ましくは0.8mPa・s以上、更に好ましくは1.0mPa・s以上である。
The coolant containing the additive composition for coolant of the present invention preferably has a shear viscosity of 5 mPa · s or more at 25 ° C. from the viewpoint of suppressing cooling loss at low temperatures, and is used for cooling internal combustion engines. From the viewpoint of reducing the load on the pump and suppressing the deterioration of fuel consumption of the internal combustion engine, the shear viscosity at 25 ° C. is preferably 2500 mPa · s or less. From these viewpoints, the shear viscosity at 25 ° C. of the coolant is preferably 5 mPa · s or more, more preferably 8 mPa · s or more, still more preferably 10 mPa · s or more, still more preferably 12 mPa · s or more, and even more preferably. Is 15 mPa · s or more, and preferably 2500 mPa · s or less, more preferably 1000 mPa · s or less, still more preferably 750 mPa · s or less, still more preferably 500 mPa · s or less, and even more preferably 250 mPa · s or less. It is.
The cooling liquid containing the additive composition for cooling liquid of the present invention preferably has a shear viscosity at 100 ° C. of 2 mPa · s or less, more preferably from the viewpoint of maintaining the cooling ability at high temperatures and preventing overheating. Is 2.0 mPa · s or less, more preferably 1.8 mPa · s or less, still more preferably 1.6 mPa · s or less, and preferably 0.5 mPa · s or more, more preferably 0.8 mPa · s. More preferably, it is 1.0 mPa · s or more.

冷却液、特に内燃機関用冷却液に用いられる基剤は、好ましくは、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール等のアルコール及びグリコールモノアルキルエーテルから選ばれる少なくとも1種のアルコール類及び/又は水からなる。
内燃機関用冷却液は、不凍性を有する基剤を含むことが好ましいが、不凍性が必要とされない場合には、基剤は水単独であってもよい。
The base used in the coolant, particularly the coolant for the internal combustion engine, is preferably at least one alcohol selected from alcohols such as monohydric alcohols, dihydric alcohols, trihydric alcohols, and glycol monoalkyl ethers, and / or Consists of water.
The coolant for the internal combustion engine preferably includes a base having antifreezing properties, but when the antifreezing properties are not required, the base may be water alone.

一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等の好ましくは炭素数1〜8、より好ましくは1〜3の一価アルコールが挙げられ、これらの中から選ばれる1種又は2種以上の混合物が挙げられる。
二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等の好ましくは炭素数2〜8、より好ましくは2〜3の二価アルコールが挙げられ、これらの中から選ばれる1種又は2種以上の混合物が挙げられる。
三価アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、5−メチル−1,2,4−ヘプタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール等の好ましくは炭素数3〜6、より好ましくは3の三価アルコールが挙げられ、これらの中から選ばれる1種又は2種以上の混合物が挙げられる。
Examples of the monohydric alcohol include monohydric alcohols having preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, and octanol. 1 type, or 2 or more types of mixtures chosen from these are mentioned.
Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, and hexylene glycol. Preferably, a C2-C8, more preferably C2-C3 dihydric alcohol is mentioned, The 1 type, or 2 or more types of mixture chosen from these is mentioned.
As the trihydric alcohol, for example, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, 5-methyl-1,2,4-heptanetriol, 1,2,6-hexanetriol, etc., preferably 3 to 6 carbon atoms, more preferably Includes 3 trihydric alcohols, and includes one or a mixture of two or more selected from these.

グリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は1〜4が好ましく、1〜2がより好ましく、グリコールの炭素数は2〜6が好ましく、2がより好ましい。グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、これらの中から選ばれる1種又は2種以上の混合物が挙げられる。
前記基剤の中でも、取り扱い性、価格、入手容易性の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、及び水から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、エチレングリコールと水とを含むことがより好ましい。
前記基剤として用いる水としてはイオン交換水が好ましい。
1-4 are preferable, as for carbon number of the alkyl group of glycol monoalkyl ether, 1-2 are more preferable, as for carbon number of glycol, 2-6 are preferable, and 2 is more preferable. Examples of the glycol monoalkyl ether include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene. Examples include glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, and the like, and one or a mixture of two or more selected from these.
Among the bases, from the viewpoints of handleability, price, and availability, one or more selected from ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, and water are preferable, and ethylene glycol and water It is more preferable to contain.
The water used as the base is preferably ion exchange water.

(配合組成)
冷却液、特に内燃機関用冷却液100質量部中、基剤の含有量は、冷却液として機能させる観点から、好ましくは50質量部以上、より好ましくは75質量部以上、更に好ましくは80質量部以上、より更に好ましくは90質量部以上である。
冷却液、特に内燃機関用冷却液100質量部中、前記アルコール類、好ましくはエチレングリコールの含有量は、不凍性の観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは25質量部以上であり、好ましくは99.85質量部以下、より好ましくは95質量部以下、更に好ましくは89質量部以下、より更に好ましくは74質量部以下である。
冷却液、特に内燃機関用冷却液100質量部中、水の含有量は、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より更に好ましくは25質量部以上であり、好ましくは99.85質量部以下、より好ましくは95質量部以下、更に好ましくは74質量部以下、より更に好ましくは65質量部以下である。
基剤が水とアルコール類を含む場合、水とアルコール類の配合割合については、不凍性、引火性を考慮し、任意に調整できる。基剤中の水とアルコール類の質量割合は、引火点を発生することを回避する観点から、好ましくは20:80〜90:10(水:アルコール類)、より好ましくは40:60〜75:25である。
冷却液、特に内燃機関用冷却液は、基剤、本発明の粘度特性改良剤、必要により防錆剤、並びに必要により防錆剤以外のその他の添加剤を混合して得られるものが好ましい。その他の添加剤としては、pH調整剤、消泡剤、着色剤等が挙げられ、動粘度等に影響を与えない範囲で適宜添加することができる。冷却液、特に内燃機関用冷却液は、各成分を混合後、好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上、そして、好ましくは100℃以下に、加熱し、必要に応じ攪拌し、溶解させた後、室温(20℃)まで、冷却することで得られるものであることがより好ましい。
(Composition composition)
From the viewpoint of functioning as a coolant, the content of the base in the coolant, particularly 100 parts by weight of the coolant for an internal combustion engine, is preferably 50 parts by weight or more, more preferably 75 parts by weight or more, and still more preferably 80 parts by weight. As mentioned above, More preferably, it is 90 mass parts or more.
The content of the alcohol, preferably ethylene glycol, in 100 parts by mass of the cooling liquid, particularly the cooling liquid for an internal combustion engine, is preferably 1 part by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more from the viewpoint of antifreezing. Preferably it is 25 mass parts or more, Preferably it is 99.85 mass parts or less, More preferably, it is 95 mass parts or less, More preferably, it is 89 mass parts or less, More preferably, it is 74 mass parts or less.
In 100 parts by mass of the coolant, particularly the coolant for the internal combustion engine, the water content is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more, and even more preferably. Is 25 parts by mass or more, preferably 99.85 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, still more preferably 74 parts by mass or less, and still more preferably 65 parts by mass or less.
When the base contains water and alcohols, the mixing ratio of water and alcohols can be arbitrarily adjusted in consideration of antifreeze and flammability. The mass ratio of water and alcohol in the base is preferably 20:80 to 90:10 (water: alcohols), more preferably 40:60 to 75: from the viewpoint of avoiding the flash point. 25.
The cooling liquid, particularly the cooling liquid for an internal combustion engine, is preferably obtained by mixing a base, the viscosity property improving agent of the present invention, a rust preventive if necessary, and other additives other than the rust preventive if necessary. Examples of other additives include a pH adjuster, an antifoaming agent, a colorant, and the like, and they can be appropriately added within a range that does not affect kinematic viscosity. The cooling liquid, particularly the cooling liquid for an internal combustion engine, is preferably heated to 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and preferably 100 ° C. or lower after mixing the components, and stirred and dissolved as necessary. After that, it is more preferable that it is obtained by cooling to room temperature (20 ° C.).

以下の合成例、実施例、比較例、及び応用例において、特記しない限り「%」は「質量%」を意味する。
実施例1〜4、比較例1〜3(冷却液用添加剤組成物1〜7の製造)
少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)からなる粘度特性改良剤、エチレングリコール、イオン交換水、及び増粘剤等を表1に示す有効分になるように配合し、冷却液用添加剤組成物1〜7を製造した。
なお、表1中の各成分の詳細は以下のとおりである。
12−ヒドロキシステアリン酸:12−ヒドロキシステアリン酸(東京化成工業株式会社製)
ステアリン酸ナトリウム:ステアリン酸ナトリウム(東京化成工業株式会社製)
増粘剤1:キサンタンガム(東京化成工業株式会社製)
増粘剤2:ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、クラレポバール PVA−117、重合度1700)
セバシン酸:セバシン酸(小倉合成工業株式会社製)
水酸化カリウム:水酸化カリウム(株式会社大阪ソーダ製、47%希釈品)
エチレングリコール:エチレングリコール(丸善石油化学株式会社製)
水:純水装置G−10DSTSET(オルガノ株式会社製)で製造した1μS/cm以下の純水
In the following synthesis examples, examples, comparative examples, and application examples, “%” means “% by mass” unless otherwise specified.
Examples 1-4, Comparative Examples 1-3 (Manufacture of additive composition 1-7 for cooling fluid)
Table 1 shows an effective component of a viscosity characteristic improver comprising at least one or more hydroxy group-containing fatty acid having 6 to 24 carbon atoms or a salt thereof (component A), ethylene glycol, ion-exchanged water, and thickener. It mix | blended so that it might become, and manufactured additive composition 1-7 for coolants.
The details of each component in Table 1 are as follows.
12-hydroxystearic acid: 12-hydroxystearic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Sodium stearate: Sodium stearate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Thickener 1: Xanthan gum (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Thickener 2: Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., Kuraray Poval PVA-117, polymerization degree 1700)
Sebacic acid: Sebacic acid (manufactured by Ogura Gosei Co., Ltd.)
Potassium hydroxide: Potassium hydroxide (made by Osaka Soda Co., Ltd., 47% diluted product)
Ethylene glycol: Ethylene glycol (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)
Water: Pure water of 1 μS / cm or less produced with a pure water apparatus G-10DSTSSET (manufactured by Organo Corporation)

応用例1〜6、比較応用例1〜4
(1)濃縮冷却液の製造
セバシン酸4.00質量部、水酸化カリウム(47%希釈品)4.26質量部、エチレングリコール90.00質量部及び水1.74質量部を室温で混合し、濃縮冷却液を得た。なお、使用した各成分は、表1にて使用した各成分と同様である。
(2)冷却液の製造
上記(1)で得られた濃縮冷却液と、実施例1〜4、比較例1〜3で得られた冷却液用添加剤組成物1〜7、エチレングリコール及び水を用いて、表2に示す割合で混合し、90℃で1時間静置後、撹拌を行いながら室温まで冷却して、冷却液を得た。得られた冷却液のせん断粘度を下記に示す方法で測定した。結果を表2に示す。
Application Examples 1-6, Comparative Application Examples 1-4
(1) Production of concentrated cooling liquid 4.00 parts by mass of sebacic acid, 4.26 parts by mass of potassium hydroxide (47% diluted product), 90.00 parts by mass of ethylene glycol and 1.74 parts by mass of water were mixed at room temperature. A concentrated cooling liquid was obtained. In addition, each component used is the same as each component used in Table 1.
(2) Manufacture of cooling liquid Concentrated cooling liquid obtained by said (1), additive composition 1-7 for cooling liquid obtained in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3, ethylene glycol, and water Were mixed at a ratio shown in Table 2, and allowed to stand at 90 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature while stirring to obtain a cooling liquid. The shear viscosity of the obtained coolant was measured by the method shown below. The results are shown in Table 2.

<せん断粘度の測定>
応用例及び比較応用例で調製した冷却液を用いて、測定温度に設定した恒温槽で1時間静置させた後に、アントンパール社製レオメーター(MCR−302形)、アタッチメント(CP50−1)を用いて、回転速度22/s又は100/sで測定(測定時間:5秒、測定温度:25℃又は100℃)し、せん断粘度を測定した。
<Measurement of shear viscosity>
Using the cooling liquid prepared in the application example and the comparative application example, after allowing it to stand for 1 hour in a thermostatic bath set to the measurement temperature, a rheometer manufactured by Anton Paar (MCR-302 type), attachment (CP50-1) Was measured at a rotational speed of 22 / s or 100 / s (measurement time: 5 seconds, measurement temperature: 25 ° C. or 100 ° C.), and the shear viscosity was measured.

表2から、本発明の粘度特性改良剤及び冷却液用添加剤組成物を含有する冷却液(応用例1〜6)は、低温(25℃)におけるせん断粘度が5mPa・s以上、特に10mPa・s以上であるため、内燃機関等への負荷を低減し、内燃機関の燃費悪化を抑制することができることが分かる。また、高温(100℃)におけるせん断粘度が2mPa・s以下、特に1.5mPa・s以下であるため、高温時の冷却能力が維持され、オーバーヒートを防ぐことができる。   From Table 2, the cooling liquid (application examples 1 to 6) containing the viscosity characteristic improver and the additive composition for cooling liquid of the present invention has a shear viscosity at a low temperature (25 ° C.) of 5 mPa · s or more, particularly 10 mPa · s. Since it is more than s, it turns out that the load to an internal combustion engine etc. can be reduced and the fuel consumption deterioration of an internal combustion engine can be suppressed. Further, since the shear viscosity at high temperature (100 ° C.) is 2 mPa · s or less, particularly 1.5 mPa · s or less, the cooling ability at high temperature is maintained, and overheating can be prevented.

本発明の粘度特性改良剤及び冷却液用添加剤組成物は、自動車、作業用車両(トラック、重機等)等の車両、船舶、航空機、発電機、冷暖房システムの内燃機関(ハイブリッドシステムを含む)及び電池スタックの冷却に好適に使用される。   The viscosity characteristic improver and coolant additive composition of the present invention are used for vehicles such as automobiles, working vehicles (trucks, heavy machinery, etc.), ships, aircraft, generators, internal combustion engines for air conditioning systems (including hybrid systems). And preferably used for cooling the battery stack.

Claims (5)

少なくとも1以上のヒドロキシ基を有する炭素数6以上24以下の脂肪酸又はその塩(成分A)からなる粘度特性改良剤。   A viscosity characteristic improver comprising a fatty acid having at least one hydroxy group and having 6 to 24 carbon atoms or a salt thereof (component A). 請求項1に記載の粘度特性改良剤を含有する冷却液用添加剤組成物。   An additive composition for cooling liquid containing the viscosity characteristic improver according to claim 1. 更にエチレングリコール及び水を含有する、請求項2に記載の冷却液用添加剤組成物。   The additive composition for a coolant according to claim 2, further comprising ethylene glycol and water. 更にアルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物から選ばれる1種以上を含有する、請求項2又は3に記載の冷却液用添加剤組成物。   Furthermore, the additive composition for cooling fluids of Claim 2 or 3 containing 1 or more types chosen from an alkali metal salt and an alkali metal hydroxide. 冷却液が内燃機関用冷却液である、請求項2〜4のいずれかに記載の冷却液用添加剤組成物。   The additive composition for coolant according to any one of claims 2 to 4, wherein the coolant is a coolant for an internal combustion engine.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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