JP2018025797A - Coloring material liquid for color filter, colored composition for color filter, color filter and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カラーフィルタ用色材液やカラーフィルタ用着色組成物に関し、更に詳しくは、特定の金属元素の合計含有量が規定され、また、2種以上の溶剤を含有するカラーフィルタ用色材液やカラーフィルタ用着色組成物、及び、それらを用いて得られたカラーフィルタに関するものである。
なお、カラーフィルタ用着色組成物を製造する際には、予め色材を溶剤中に分散又は溶解させた色材液が使用される場合がある。本明細書において、顔料・染料等の色材の粒子が溶剤の中に分散した形で存在する「色材分散液」と、染料等の色材が溶剤に溶解した状態で存在する「色材溶液」とを総称して「色材液」という。
The present invention relates to a color material liquid for color filters and a color composition for color filters, and more specifically, a color material for color filters in which the total content of specific metal elements is defined and contains two or more solvents. The present invention relates to a liquid, a color composition for color filters, and a color filter obtained by using them.
In addition, when manufacturing the coloring composition for color filters, the color material liquid which disperse | distributed or dissolved the color material in the solvent beforehand may be used. In this specification, “coloring material dispersion liquid” in which particles of coloring materials such as pigments and dyes are dispersed in a solvent, and “coloring material in which coloring materials such as dyes are dissolved in the solvent” The term “solution” is collectively referred to as “coloring material liquid”.
ディスプレイ等に用いられるカラーフィルタは、一般的に、透明基板、着色層、遮光部等を有しており、この着色層の形成方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法等が知られているが、中でも、分光特性、耐久性、パターン形状、精度等の点から顔料分散法が広範に使用されている(特許文献1、2)。 A color filter used for a display or the like generally has a transparent substrate, a colored layer, a light-shielding portion, and the like. As a method for forming the colored layer, a pigment dispersion method, a dyeing method, an electrodeposition method, a printing method, and the like. Among them, the pigment dispersion method is widely used in terms of spectral characteristics, durability, pattern shape, accuracy, etc. (Patent Documents 1 and 2).
近年、ディスプレイの発展によって、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等の需要が増加してきており、それに伴い、これらディスプレイの性能において、演色性、コントラスト、輝度、色再現性等の向上と言った高画質化が強く望まれている。 In recent years, with the development of displays, the demand for liquid crystal displays, organic EL displays, etc. has increased, and accordingly, the performance of these displays has been improved with improved color rendering, contrast, brightness, color reproducibility, etc. Is strongly desired.
更に近年、タブレット、スマートフォン等の高精細化のため、ブラックマトリクスの細線化が進み、ディスプレイを横から見た際に隣り合う画素の色が混ざり合って見える視差混色という現象が特に問題になってきている。
該問題の解決のために、カラーフィルタの低膜厚化が要求され、具体的には例えば従来の膜厚の約50%〜70%の膜厚の達成が求められている。
また一方で、画素の再現色についても、「adobeRGB規格」「DCI規格」(「DCI」は、Digital Cinema Initiatives)と定義される色度域における高演色が求められている。
In recent years, the black matrix has become thinner for higher definition in tablets, smartphones, etc., and the phenomenon of parallax color mixing, where the colors of adjacent pixels appear to be mixed when the display is viewed from the side, has become a particular problem. ing.
In order to solve this problem, it is required to reduce the thickness of the color filter. Specifically, for example, it is required to achieve a film thickness of about 50% to 70% of the conventional film thickness.
On the other hand, high color rendering in a chromaticity range defined as “adobe RGB standard” and “DCI standard” (“DCI” is Digital Cinema Initiatives) is also required for the reproduced colors of pixels.
そこで、カラーフィルタの低膜厚化や画素の高演色化のためには、カラーフィルタ用着色組成物の色材濃度を上げる必要がある。 Therefore, in order to reduce the thickness of the color filter and increase the color rendering of the pixels, it is necessary to increase the color material concentration of the coloring composition for the color filter.
しかしながら、カラーフィルタ用着色組成物やそれに使用する色材液の色材濃度を上げようとすると、そもそも色材を良好に分散・溶解することが困難になり、経時的な安定性を得られない場合があった。
更に、色材濃度が上がることにより画素を形成するパターニングに必要となる成分が相対的に減少し、良好な現像性が得られない(現像速度が小さい;現像残渣が多い;等)という問題点があった。
However, if it is attempted to increase the color material concentration of the color filter coloring composition or the color material liquid used therefor, it becomes difficult to disperse and dissolve the color material in the first place, and stability over time cannot be obtained. There was a case.
Furthermore, as the colorant density increases, the components necessary for patterning for forming pixels are relatively reduced, and good developability cannot be obtained (development speed is small; development residue is large; etc.). was there.
すなわち、高濃度で分散・溶解でき色性能が優れたカラーフィルタ用着色組成物がたとえできたとしても、カラーフィルタ製造時の現像性との両立が困難になるという問題も発生していた。 That is, even if a coloring composition for a color filter that can be dispersed / dissolved at a high concentration and has excellent color performance can be compared, there has been a problem that it is difficult to achieve both developability and color filter production.
一方、カラーフィルタ中又はカラーフィルタ製造用の着色組成物中の金属元素の含有量を規定するものとしては、特許文献3〜6が知られている。 On the other hand, Patent Documents 3 to 6 are known for prescribing the content of a metal element in a color filter or a colored composition for producing a color filter.
特許文献3には、R(赤)、G(緑)、B(青)及びBK(黒)の画素に含有されるナトリウムイオン(Na+)とカリウムイオン(K+)の合計量を規定することで、カラーフィルタに近接する液晶素子や半導体素子の汚染を防ぐ技術が開示されている。
特許文献4には、ブラックマトリクス用カーボンブラックに被覆されている樹脂中のナトリウム(Na)とカリウム(K)の合計量を規定して、高遮光率と低表面反射率を達成する技術が開示されている。
Patent Document 3 defines the total amount of sodium ions (Na + ) and potassium ions (K + ) contained in R (red), G (green), B (blue), and BK (black) pixels. Thus, a technique for preventing contamination of a liquid crystal element or a semiconductor element adjacent to the color filter is disclosed.
Patent Document 4 discloses a technique for achieving a high light shielding rate and a low surface reflectance by defining the total amount of sodium (Na) and potassium (K) in a resin coated with carbon black for a black matrix. Has been.
特許文献5には、電気伝導度を規定し、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、マグネシウム(Mg)の各含有量を規定した顔料分散液が記載されており、その顔料分散液を使用して得られたカラーフィルタは、電圧保持率に優れるため表示安定性が良好であるとされている。
特許文献6には、C.I.ピグメントグリーン58に含有されるナトリウムイオン(Na+)、カリウムイオン(K+)、マグネシウムイオン(Mg+)の含有量が規定されたカラーフィルタ用有機顔料組成物が記載されており、それを使用して得られたカラーフィルタは、表示応答性に優れるとされている。
Patent Document 5 describes a pigment dispersion that regulates the electrical conductivity and regulates the contents of sodium (Na), potassium (K), and magnesium (Mg). The color filter obtained in this way is said to have good display stability because of its excellent voltage holding ratio.
In Patent Document 6, C.I. I. An organic pigment composition for a color filter in which the content of sodium ion (Na + ), potassium ion (K + ), and magnesium ion (Mg + ) contained in Pigment Green 58 is specified is described. The color filter obtained in this way is said to be excellent in display response.
しかしながら、ディスプレイ用のカラーフィルタ用の色材液は、極めて高度な分散・溶解が要求されるため、前記した技術では未だ十分ではなく、前記した問題点を解決するためには更なる改善が望まれていた。
特に、高精細化により視差混色が問題になり、また画素の高演色が求められるようになり、カラーフィルタの低膜厚化が要求されるようになった近年、色材の分散安定性・溶解性、種々の画像特性、カラーフィルタ製造時の現像性等において、優れた性能を有するカラーフィルタ用着色組成物が望まれていた。
However, since the color material liquid for display color filters is required to have a very high level of dispersion and dissolution, the above-described technology is not sufficient, and further improvement is desired to solve the above-described problems. It was rare.
In particular, parallax color mixing has become a problem due to high definition, and high color rendering of pixels has been demanded, and a reduction in film thickness of color filters has been demanded in recent years. There has been a demand for a coloring composition for a color filter having excellent performance in properties, various image characteristics, developability when producing a color filter, and the like.
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、カラーフィルタの低膜厚化が達成され、ディスプレイを横から見た際の視差混色が少なく、画素の再現色についても、一定色度域における高演色が達成される等の優れた特性を有するカラーフィルタ用色材液やそれを用いたカラーフィルタ用着色組成物を提供することにある。
また、カラーフィルタ用着色組成物の色材を良好に分散・溶解することができ、粘度安定性に優れたカラーフィルタ用色材液や、現像性に優れる(現像速度が大きく、現像残渣の量が少ない)カラーフィルタ用着色組成物を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-described background art, and the problem is that the color filter has been reduced in thickness, and there is little parallax mixing when the display is viewed from the side. An object of the present invention is to provide a color material liquid for color filters having excellent properties such as achieving high color rendering in a constant chromaticity range and a color composition for color filters using the same.
In addition, the color material of the color filter coloring composition can be dispersed and dissolved well, and the color material solution for color filter having excellent viscosity stability and the developability (high development speed, amount of development residue) It is to provide a coloring composition for a color filter.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用色材液又はカラーフィルタ用着色組成物に含有される、ナトリウム(Na)やカリウム(K)といった極めてありふれた金属元素以外の金属元素である「カルシウム(Ca)、鉄(Fe)」(以下、この括弧内を「第一特定金属元素」と記述する場合がある。)や、「マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、クロム(Cr)」(以下、この括弧内を「第二特定金属元素」と記述する場合がある。また、「第一特定金属元素」と「第二特定金属元素」を総称して、「特定金属元素」と記述する場合がある。)の含有量を低減させることによって、意外にも上記課題が解決されたカラーフィルタ用色材液、カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタが得られることを見出した。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor is very common such as sodium (Na) and potassium (K) contained in the color filter liquid material or the color filter coloring composition. Metal elements other than metal elements such as “calcium (Ca), iron (Fe)” (hereinafter, the parentheses may be referred to as “first specific metal element”), “magnesium (Mg), aluminum (Al), chromium (Cr) ”(hereinafter, the parentheses may be referred to as“ second specific metal element ”. In addition,“ first specific metal element ”and“ second specific metal element ”are collectively referred to. The color material liquid for color filters, the color composition for color filters, and the color filter, which are surprisingly solved by reducing the content of “specific metal element”) It was found to be obtained.
また、本発明者は、色材を製造する工程で使用される、溶剤、工程水、装置部材等から混入してくる「特定金属元素」(「第一特定金属元素」及び「第二特定金属元素」)がある場合(とりわけ、「第一特定金属元素」がある場合)、色材液製造時の、色材液の初期粘度が高くなり、経時安定性が悪くなり、現像時間が長くなり、適切なパターンや良好な画素が得られないことを見出した。
そして、カラーフィルタ用色材液の原料となる、色材、溶剤等の中の「特定金属元素」の混入を低減することで(特に、色材中の「特定金属元素」の混入を低減することで)、上記課題が解決されたカラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタが得られることを見出した。
In addition, the present inventor uses “specific metal elements” (“first specific metal element” and “second specific metal” mixed in from the solvent, process water, equipment members, etc. used in the process of producing the color material. Element ”) (especially when there is a“ first specific metal element ”), the initial viscosity of the color material liquid during the production of the color material liquid is increased, the temporal stability is deteriorated, and the development time is increased. It was found that an appropriate pattern and good pixels cannot be obtained.
Then, by reducing the mixing of “specific metal elements” in the color material, solvent, etc., which are the raw materials of the color filter liquid for color filters (especially, reducing the mixing of “specific metal elements” in the color material) Thus, it has been found that a colored composition for a color filter and a color filter in which the above problems are solved can be obtained.
また、着色組成物が前記特定金属元素を多く含有すると、現像時間が長くなるだけでなく、塗膜の乾燥ムラが発生しやすくなるという問題が発生することを本発明者は見出した。これは、色材分散液を用いた着色組成物の場合、乾燥時に分散状態が崩れることにより析出した色材偏在に起因していると考えられる。また、染料を色材として使用した色材溶液を用いた場合、前記特定金属元素が多すぎると、色材の溶解性が低下し凝集物が発生しやすく、乾燥ムラが発生するものと考えられる。
本発明者は、前記特定金属元素の混入を低減した上で、更に、着色組成物を調製する際に2種以上の溶剤を使用することにより、乾燥ムラの発生を抑制することができることを見出して、本発明を完成するに至った。
Further, the present inventor has found that when the coloring composition contains a large amount of the specific metal element, not only the development time becomes longer, but also the problem that the drying unevenness of the coating film easily occurs. In the case of the coloring composition using the color material dispersion, this is considered to be caused by uneven distribution of the color material that is precipitated due to the dispersion state being broken during drying. Further, when a color material solution using a dye as a color material is used, it is considered that if the amount of the specific metal element is too large, the solubility of the color material is reduced, aggregates are easily generated, and drying unevenness occurs. .
The present inventor has found that the occurrence of drying unevenness can be suppressed by using two or more solvents when preparing the colored composition after reducing the mixing of the specific metal element. Thus, the present invention has been completed.
また、着色組成物の再溶解性が十分でない場合、例えば、ダイコーターによる塗布を行う際にダイリップ先端に付着した着色組成物が乾燥により固化し、異物欠陥の原因となる等の問題が起こる場合がある。
本発明者は、着色組成物を調製する際に2種以上の溶剤を使用することにより、着色組成物の再溶解性が良好となることを見出して、本発明を完成するに至った。
In addition, when the re-dissolution property of the coloring composition is not sufficient, for example, when the coloring composition attached to the tip of the die lip is solidified by drying when applying with a die coater, a problem such as causing a foreign matter defect occurs. There is.
The present inventor has found that the re-solubility of the colored composition is improved by using two or more solvents when preparing the colored composition, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、色材及び溶剤を含有するカラーフィルタ用色材液であって、該カラーフィルタ用色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該カラーフィルタ用色材液全体に対して180質量ppm以下であり、かつ、2種以上の溶剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用色材液を提供するものである。 That is, the present invention is a color material liquid for color filters containing a color material and a solvent, and the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material liquid for color filters is the color filter. The present invention provides a color material liquid for color filters, which is 180 mass ppm or less based on the total color material liquid and contains two or more solvents.
また、本発明は、色材、重合開始剤及びアルカリ可溶性樹脂を含有する着色組成物であって、該着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該着色組成物全体に対して120質量ppm以下であり、かつ、2種以上の溶剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物を提供するものである。 Further, the present invention is a coloring composition containing a coloring material, a polymerization initiator and an alkali-soluble resin, wherein the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the coloring composition is the coloring composition. The present invention provides a coloring composition for a color filter, which is 120 ppm by mass or less based on the whole product and contains two or more solvents.
また、本発明は、上記のカラーフィルタ用色材液を含有するカラーフィルタ用着色組成物の硬化物である着色層を有することを特徴とするカラーフィルタを提供するものである。 The present invention also provides a color filter having a colored layer that is a cured product of the color filter coloring composition containing the color filter liquid material.
また、本発明は、上記のカラーフィルタを有するものであることを特徴とする表示装置を提供するものである。 In addition, the present invention provides a display device having the above color filter.
前記した通り、ナトリウム(Na)やカリウム(K)といった極めてありふれた金属元素の混入を避けて、カラーフィルタに近接する液晶素子や半導体素子の汚染を防いだり、顔料被覆樹脂中の該金属の含有量を規定して高遮光率と低表面反射率を達成したり、カラーフィルタ中の該金属の含有量を規定して電圧保持率を上げて表示安定性や表示応答性を良好にする技術は知られている。
すなわち、ありふれた金属元素を削減して、その金属の混入に直接的に起因する特定の光学特性や電気特性を改良する技術は知られている。
As described above, the contamination of liquid crystal elements and semiconductor elements adjacent to the color filter is prevented by avoiding mixing of extremely common metal elements such as sodium (Na) and potassium (K), and the inclusion of the metal in the pigment coating resin A technology that achieves high light-shielding rate and low surface reflectance by specifying the amount, or increases the voltage holding ratio by specifying the metal content in the color filter to improve display stability and display response. Are known.
That is, a technique for reducing specific metal elements and improving specific optical characteristics and electrical characteristics directly attributable to the mixing of the metal is known.
しかしながら、特定金属元素(特に、第一特定金属元素)の含有量を規定して、色材液の段階で、その態様(高濃度化等)や物性(低粘度化、分散安定性等)を改良し、それを用いて最終的に優れたカラーフィルタを得る技術は知られていない。 However, the content of specific metal elements (especially the first specific metal element) is specified, and the aspect (high concentration, etc.) and physical properties (low viscosity, dispersion stability, etc.) are determined at the colorant liquid stage. There is no known technique for improving and finally obtaining an excellent color filter using the same.
すなわち、「カルシウム(Ca)、鉄(Fe)」(第一特定金属元素)の含有量を規定することによって、更には、「マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、クロム(Cr)」(第二特定金属元素)の含有量を規定することによって、高い色材濃度でも低粘度(適正粘度)で、分散安定性・溶解性に優れた色材液が得られ、その結果として、画像特性・現像特性に優れたカラーフィルタが得られることは知られていない。 That is, by defining the content of “calcium (Ca), iron (Fe)” (first specific metal element), “magnesium (Mg), aluminum (Al), chromium (Cr)” (first) By defining the content of the two (specific metal elements), it is possible to obtain a colorant solution with low viscosity (appropriate viscosity) and excellent dispersion stability and solubility even at high colorant concentrations. It is not known that a color filter having excellent development characteristics can be obtained.
本発明によれば、良好に分散・溶解でき、しかも経時劣化しにくいカラーフィルタ用色材液を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a color material liquid for a color filter that can be dispersed and dissolved satisfactorily and hardly deteriorates with time.
また、本発明におけるカラーフィルタ用色材液を用いると、良好な分散性能・分散安定性能・溶解性が得られると共に、カラーフィルタ製造時の良好な現像特性とも両立したカラーフィルタ用着色組成物を提供することができる。 In addition, when the color material liquid for color filter in the present invention is used, a color composition for color filter that can obtain good dispersion performance, dispersion stability performance, and solubility and also has good development characteristics at the time of producing the color filter. Can be provided.
特に近年、前記した諸問題解決のために、カラーフィルタの低膜厚化が要求され、一方で、画素の再現色についても一定の色度域における高演色が求められているが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いると、カラーフィルタの低膜厚化が達成され、視差混色が少なく、高演色が達成され、パターニングにおける現像性に優れたカラーフィルタ用着色組成物やカラーフィルタを提供することができる。 Particularly in recent years, in order to solve the above-mentioned problems, it is required to reduce the film thickness of the color filter. On the other hand, high color rendering in a certain chromaticity range is also demanded for the reproduced color of the pixel. When a color filter coloring composition is used, the color filter can be reduced in thickness, has little parallax color mixing, achieves high color rendering, and provides a color filter coloring composition and color filter excellent in developability in patterning. can do.
以下、本発明について説明するが、本発明は、以下の具体的形態に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。 Hereinafter, the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following specific embodiments, and can be arbitrarily modified within the scope of the technical idea.
本発明における「カラーフィルタ用色材液」は、少なくとも、色材及び溶剤を含有し、かつ、該カラーフィルタ用色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該カラーフィルタ用色材液全体に対して180質量ppm以下であることを特徴とする。
更には、本発明の「カラーフィルタ用着色組成物」は、色材、重合開始剤及びアルカリ可溶性樹脂を含有する着色組成物であって、該着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該着色組成物全体に対して120質量ppm以下であることを特徴とする。上記カラーフィルタ用色材液を使用することにより、カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量がかかる範囲内であるカラーフィルタ用着色組成物を調製しやすい。
なお、本発明では、「カラーフィルタ用色材液」を、単に「色材液」と略記することがあり、「カラーフィルタ用着色組成物」を、単に「着色組成物」と略記することがある。
The “color filter liquid for color filter” in the present invention contains at least a color material and a solvent, and the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color filter liquid for color filter is It is 180 mass ppm or less with respect to the whole color material liquid for color filters.
Furthermore, the “coloring composition for color filter” of the present invention is a coloring composition containing a coloring material, a polymerization initiator and an alkali-soluble resin, and contains calcium (Ca) and iron ( The total mass of Fe) is 120 mass ppm or less with respect to the whole coloring composition. By using the color material liquid for color filter, it is easy to prepare a colored composition for color filter in which the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) is within this range.
In the present invention, “color material liquid for color filter” may be simply abbreviated as “color material liquid”, and “color composition for color filter” may be simply abbreviated as “color composition”. is there.
<色材>
本発明において、色材は、カラーフィルタの着色層を形成した際に所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、種々の無機顔料、有機顔料、染料等が挙げられ、これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
中でも有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。
<Color material>
In the present invention, the color material is not particularly limited as long as it can form a desired color when a colored layer of a color filter is formed, and includes various inorganic pigments, organic pigments, dyes, and the like. May be used singly or in combination of two or more.
Among these, organic pigments are preferably used because they have high color developability and high heat resistance.
<<無機顔料>>
本発明に用いられる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
<< Inorganic pigment >>
Specific examples of the inorganic pigment used in the present invention include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red rose (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, and bitumen. Chrome oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like.
<<有機顔料>>
本発明に用いられる有機顔料としては、着色顔料(黒色等の無彩色の顔料も含む)であり、カラーフィルタ用の有機顔料として所望の発色が可能なものであれば特に限定はない。ここで、「カラーフィルタ用」とは、画素部用、ブラックマトリクス部用等、カラーフィルタの着色用の全てを含む。
<< Organic pigment >>
The organic pigment used in the present invention is a color pigment (including achromatic pigments such as black) and is not particularly limited as long as it can produce a desired color as an organic pigment for a color filter. Here, “for color filter” includes all colors for coloring a color filter, such as for a pixel portion and a black matrix portion.
また、本発明に用いられる有機顔料としては、染料に各種置換基を結合させたり、公知のレーキ化(造塩化)手法を用いて、溶剤に不溶化させたりすることにより分散可能となったレーキ顔料も挙げられる。 In addition, as the organic pigment used in the present invention, a lake pigment that can be dispersed by bonding various substituents to a dye or insolubilizing in a solvent by using a known lake (chlorination) technique. Also mentioned.
ここで、有機顔料には、白色、黒色、灰色等の無彩色の顔料も含まれ、具体的には、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。
本発明における顔料分散液は、カラーフィルタ材料として用いられるので、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黒色顔料が主ではあるが、それらの透過・吸収波長の調整等のために、上記色調の顔料も用いられる。
上記中でも、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料等が、本発明の前記効果を発揮する点から好ましい。
Here, organic pigments include achromatic pigments such as white, black, and gray. Specifically, blue pigments, green pigments, red pigments, yellow pigments, purple pigments, orange pigments, brown pigments, black pigments. Various color pigments such as pigments can be used.
Since the pigment dispersion in the present invention is used as a color filter material, it is mainly a blue pigment, a green pigment, a red pigment, or a black pigment. However, in order to adjust the transmission / absorption wavelength thereof, the pigment of the above color tone Is also used.
Among the above, a blue pigment, a green pigment, a red pigment, a yellow pigment, a purple pigment, and the like are preferable from the viewpoint of exhibiting the effect of the present invention.
以下に、有機顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下の「C.I.」は、カラーインデックスを意味する。 Below, the specific example of an organic pigment is shown with a pigment number. The following “CI” means a color index.
赤色顔料としては、C.I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276等が挙げられる。
この中でも、好ましくは、C.I.ピグメントレッド48:1、122、168、177、202、206、207、209、224、242、254等が挙げられ、特に好ましくは、C.I.ピグメントレッド177、209、224、254等が挙げられる。
Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53: 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 17 , 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 and the like.
Of these, C.I. I. Pigment Red 48: 1, 122, 168, 177, 202, 206, 207, 209, 224, 242, 254 and the like. I. Pigment red 177, 209, 224, 254 and the like.
青色顔料としては、C.I.ピグメントブルー1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79等が挙げられる。
この中でも、好ましくは、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等が挙げられ、特に好ましくは、C.I.ピグメントブルー15:6等が挙げられる。
Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like.
Of these, C.I. I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, and the like. I. Pigment blue 15: 6.
緑色顔料としては、C.I.ピグメントグリーン1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55、58、59等が挙げられる。
この中でも、好ましくは、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59等が挙げられる。
Examples of green pigments include C.I. I. Pigment green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55, 58, 59, and the like.
Of these, C.I. I. Pigment green 7, 36, 58, 59, and the like.
黄色顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、1:1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75,81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127:1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191:1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208、213等が挙げられる。
この中でも、好ましくはC.I.ピグメントイエロー83、117、129、138、139、150、154、155、180、185、213等が挙げられ、特に好ましくは、C.I.ピグメントイエロー83、138、139、150、180、185等が挙げられる。
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 17 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202 , 203, 204, 205, 206, 207, 208, 213 and the like.
Of these, C.I. I. Pigment yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, 185, 213, and the like. I. Pigment yellow 83, 138, 139, 150, 180, 185 and the like.
オレンジ顔料としては、C.I.ピグメントオレンジ1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79等が挙げられる。
この中でも、好ましくは、C.I.ピグメントオレンジ38、71等が挙げられる。
Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange 1, 2, 5, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 36, 38, 39, 43, 46, 48, 49, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79 and the like.
Of these, C.I. I. Pigment oranges 38 and 71, and the like.
紫色顔料としては、C.I.ピグメントバイオレット1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50等が挙げられる。
この中でも、好ましくはC.I.ピグメントバイオレット19、23等が挙げられ、特に好ましくは、C.I.ピグメントバイオレット23等が挙げられる。
Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like.
Of these, C.I. I. Pigment violet 19, 23, and the like. I. And CI Pigment Violet 23.
本発明においては、上記顔料を1種類用いてもよく、2種以上用いてもよい。
また、本発明における色材液が、カラーフィルタのブラックマトリックス用の色材液である場合、色材として黒色顔料を用いることができる。
黒色顔料としては、カーボンブラックを挙げることができる。
また、黒色等の無彩色の有機顔料は、該無彩色の顔料単独でもよく、赤、緑、青等の着色顔料との混合によるものでもよい。
In the present invention, one kind of the above pigment may be used, or two or more kinds thereof may be used.
Moreover, when the color material liquid in the present invention is a color material liquid for a black matrix of a color filter, a black pigment can be used as the color material.
Examples of the black pigment include carbon black.
The achromatic organic pigment such as black may be the achromatic pigment alone or may be a mixture with a colored pigment such as red, green and blue.
本発明における有機顔料として好ましいものとしては、化学構造や光の透過スペクトルの観点から見ると、ピグメントレッド177等のアントラキノン顔料;ピグメントレッド254等のジケトピロロピロール顔料;ピグメントイエロー150等のアゾメチン顔料等のアゾ顔料;ピグメントイエロー138等のキノフタロン顔料;ピグメントバイオレット23等のジオキサジン顔料;ピグメントブルー15:6等のフタロシアニン顔料;ピグメントイエロー180等のベンズイミダゾロン顔料;ピグメントイエロー213等のキノキサリン顔料;キナクリドン顔料;イソインドリン顔料;イソインドリノン顔料;インダンスレン顔料;ペリレン顔料;等が挙げられる。 From the viewpoint of chemical structure and light transmission spectrum, preferred organic pigments in the present invention include anthraquinone pigments such as Pigment Red 177; diketopyrrolopyrrole pigments such as Pigment Red 254; and azomethine pigments such as Pigment Yellow 150. Azo pigments such as pigment yellow 138; dioxazine pigments such as pigment violet 23; phthalocyanine pigments such as pigment blue 15: 6; benzimidazolone pigments such as pigment yellow 180; quinoxaline pigments such as pigment yellow 213; Pigment; isoindoline pigment; isoindolinone pigment; indanthrene pigment; perylene pigment;
特に本発明の効果を発揮する点から、上記有機顔料(色材)が、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、アゾ顔料、キノフタロン顔料、ジオキサジン顔料及びフタロシアニン顔料からなる群から選ばれる1種以上の有機顔料であることが特に好ましい。 In particular, the organic pigment (coloring material) is one or more selected from the group consisting of an anthraquinone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment, an azo pigment, a quinophthalone pigment, a dioxazine pigment, and a phthalocyanine pigment from the viewpoint of exhibiting the effects of the present invention. Particularly preferred are organic pigments.
本発明においては、化学構造の骨格が同一、すなわち系が同一の有機顔料(色材)は、その系内で1種類を用いてもよく、2種以上用いてもよい。また、系を跨いで2種以上用いてもよい。また、混晶であってもよい。 In the present invention, organic pigments (coloring materials) having the same chemical structure skeleton, that is, the same system may be used singly or in combination of two or more. Two or more types may be used across the system. Moreover, a mixed crystal may be sufficient.
上記した化学構造を有する有機顔料は、カラーフィルタ用の有機顔料(色材)として使用されることが多いため高濃度での色材分散液が要求されることが多く、特定金属元素による分散性や現像性への影響が大きく、更に、製造工程において特定金属元素の混入が発生しやすいため、本発明の前記効果を特に奏しやすい。
具体的には、例えば、ピグメントレッド254、ピグメントレッド177、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー185、ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー139、ピグメントブルー15:6、ピグメントバイオレット23、ピグメントグリーン58又はピグメントグリーン59が上記理由から特に好ましい。
The organic pigment having the above-mentioned chemical structure is often used as an organic pigment (coloring material) for a color filter, so a colorant dispersion with a high concentration is often required. In particular, the effects of the present invention are particularly likely to be exhibited because the specific metal element is likely to be mixed in the manufacturing process.
Specifically, for example, Pigment Red 254, Pigment Red 177, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 185, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Blue 15: 6, Pigment Violet 23, Pigment Green 58, or Pigment Green 59 are described above. Particularly preferred for reasons.
また、本発明における有機顔料としては、公知のレーキ化(造塩化)手法を用いて、染料を不溶化させたレーキ顔料を使用することもできる。
レーキ顔料の原料となる染料としては、従来公知の染料の中から適宜選択することができる。このような染料としては、例えば、アゾ系染料、金属錯塩アゾ系染料、アントラキノン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、ナフトキノン系染料、キノンイミン系染料、メチン系染料、フタロシアニン系染料、ペリノン系染料、ジピロメテン系染料等を挙げることができる。
In addition, as the organic pigment in the present invention, a lake pigment in which a dye is insolubilized by using a known lake (chlorination) technique can also be used.
The dye used as a raw material for the lake pigment can be appropriately selected from conventionally known dyes. Examples of such dyes include azo dyes, metal complex azo dyes, anthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, naphthoquinone dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, and phthalocyanines. And dyes, perinone dyes, dipyrromethene dyes, and the like.
この中でも、レーキ顔料の原料となる染料としては、耐熱性が高い点からキサンテン系染料(キサンテン系酸性染料)が好ましい。上記キサンテン系酸性染料としては、中でも、下記一般式(II)で表される化合物、即ち、ローダミン系酸性染料を有することが好ましい。 Of these, xanthene dyes (xanthene acid dyes) are preferred from the viewpoint of high heat resistance as dyes used as raw materials for lake pigments. The xanthene acid dye preferably has a compound represented by the following general formula (II), that is, a rhodamine acid dye.
RI〜RIVにおけるアルキル基は、特に限定されない。例えば、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数が1〜8の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が1〜5の直鎖又は分岐のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられ、置換されたアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられ、更に置換基としてハロゲン原子や、酸性基を有していてもよい。
RI〜RIVにおけるアリール基は、特に限定されない。例えば、置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリール基が挙げられ、中でも、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が好ましい。RI〜RIVにおけるヘテロアリール基は、置換基を有していてもよい炭素数5〜20のヘテロアリール基が挙げられ、ヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等を含むものが好ましい。
アリール基又はヘテロアリール基が有してもよい置換基としては、例えば、炭素数1〜5のアルキル基、ハロゲン原子、酸性基、水酸基、アルコキシ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基等が挙げられる。
なお、RI〜RIVは、同一であっても異なっていてもよい。
The alkyl group in R I to R IV is not particularly limited. Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Among them, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable. More preferably, it is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The substituent that the alkyl group may have is not particularly limited, and examples thereof include an aryl group, a halogen atom, a hydroxyl group, and the like, and the substituted alkyl group includes a benzyl group, and further, a substituent. May have a halogen atom or an acidic group.
The aryl group in R I to R IV is not particularly limited. For example, the C6-C20 aryl group which may have a substituent is mentioned, Among these, the phenyl group, naphthyl group, etc. which may have a substituent are preferable. Examples of the heteroaryl group in R I to R IV include an optionally substituted heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms, and those containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, etc. as a hetero atom. preferable.
Examples of the substituent that the aryl group or heteroaryl group may have include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an acidic group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, and a carboxylic acid ester group. .
R I to R IV may be the same or different.
酸性基又はその塩の具体例としては、カルボキシ基(−COOH)、カルボキシラト基(−COO−)、カルボン酸塩基(−COOM、ここでMは金属原子を表す。)、スルホナト基(−SO3 −)、スルホ基(−SO3H)、スルホン酸塩基(−SO3M、ここでMは金属原子を表す。)等が挙げられ、中でも、スルホナト基(−SO3 −)、スルホ基(−SO3H)、又はスルホン酸塩基(−SO3M)の少なくとも1種を有することが好ましい。なお金属原子Mとしては、ナトリウム原子、カリウム原子等が挙げられる。 Specific examples of the acidic group or a salt thereof include a carboxy group (—COOH), a carboxylate group (—COO − ), a carboxylate group (—COOM, where M represents a metal atom), a sulfonate group (—SOO). 3 -), a sulfo group (-SO 3 H), sulfonate (-SO 3 M, wherein M represents a metal atom), and among them, a sulfonato group (-SO 3 -.), a sulfo group It is preferable to have at least one of (—SO 3 H) or a sulfonate group (—SO 3 M). Examples of the metal atom M include a sodium atom and a potassium atom.
一般式(II)で表される化合物としては、高輝度化の点から、中でも、アシッドレッド50、アシッドレッド52、アシッドレッド289、アシッドバイオレット9、アシッドバイオレット30、アシッドブルー19等が好ましい。
また、耐熱性の点からは、一般式(II)において、m=1、かつn=0であるベタイン構造を有する化合物が好ましい。
また、中でも、m=1、かつn=0であって、RI及びRIIは各々独立にアルキル基又はアリール基であり、RIII及びRIVは各々独立にアリール基又はヘテロアリール基であることが、輝度及び耐光性に優れた着色層を形成可能になる点から好ましい。
上記一般式(II)で表される化合物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、特開2010−211198号公報を参考に得ることができる。
As the compound represented by the general formula (II), Acid Red 50, Acid Red 52, Acid Red 289, Acid Violet 9, Acid Violet 30, Acid Blue 19 and the like are preferable from the viewpoint of increasing brightness.
From the viewpoint of heat resistance, a compound having a betaine structure in which m = 1 and n = 0 in general formula (II) is preferable.
Also, among them, m = 1 and n = 0, R I and R II are each independently an alkyl group or an aryl group, and R III and R IV are each independently an aryl group or a heteroaryl group. It is preferable from the viewpoint that a colored layer excellent in luminance and light resistance can be formed.
Although the manufacturing method of the compound represented by the said general formula (II) is not specifically limited, For example, it can obtain by referring to Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-211198.
上記キサンテン系酸性染料の金属レーキ色材は、レーキ化剤として、金属原子を含むものが用いられる。金属原子を含むレーキ化剤を用いることにより、色材の耐熱性が高くなる。このようなレーキ化剤としては、2価以上の金属カチオンとなる金属原子を含むレーキ化剤が好ましい。 In the metal lake color material of the xanthene acid dye, those containing a metal atom are used as a lake agent. By using a rake agent containing a metal atom, the heat resistance of the coloring material is increased. As such a rake agent, a rake agent containing a metal atom that becomes a divalent or higher valent metal cation is preferable.
なお、目安として、10gの溶剤(又は混合溶剤)に対して、レーキ顔料の溶解量が10mg以下であれば、当該溶剤(又は混合溶剤)において、当該レーキ顔料(染料)が分散可能であると判定することができる。 As a guide, if the amount of the lake pigment dissolved in 10 g or less of the solvent (or mixed solvent) is 10 mg or less, the lake pigment (dye) can be dispersed in the solvent (or mixed solvent). Can be determined.
<<酸性色素誘導体>>
本発明における有機顔料は、酸性色素誘導体を含有するものであることが、本発明の前記効果を奏しやすいために好ましい。酸性色素誘導体を用いると、特に、微分散化が可能であり、カラーフィルタ用に使用したときに、分散安定性が高い、コントラストが高い、光の透過率が高い、高輝度となる、色材分散液が得られる等のために好ましい。
また、酸性色素誘導体を用いると、本発明における特定金属元素の低減の効果がより発揮され、上記効果を相乗的に奏することができる。
<< Acid dye derivative >>
It is preferable that the organic pigment in the present invention contains an acidic dye derivative because the effects of the present invention are easily achieved. When an acidic dye derivative is used, it can be finely dispersed, and when used for a color filter, a colorant having high dispersion stability, high contrast, high light transmittance, and high brightness. This is preferable because a dispersion can be obtained.
Moreover, when an acidic pigment derivative is used, the effect of reducing the specific metal element in the present invention is more exhibited, and the above effect can be achieved synergistically.
ここで「酸性色素誘導体」とは、その化学構造中に酸性基を有する色素誘導体を言い、特に好ましくは、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、アゾ顔料、キノフタロン顔料、ジオキサジン顔料及びフタロシアニン顔料からなる群から選ばれる1種以上の顔料骨格を有し、酸性基を有する色素誘導体である。
酸性色素誘導体の中でも、キノフタロン顔料の顔料骨格を有し、酸性基を有する色素誘導体であるキノフタロン色素誘導体が、分散性を向上させる点でより好ましい。
Here, the “acidic dye derivative” refers to a dye derivative having an acidic group in its chemical structure, and particularly preferably an anthraquinone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment, an azo pigment, a quinophthalone pigment, a dioxazine pigment, and a phthalocyanine pigment. A dye derivative having one or more pigment skeletons selected from the group and having an acidic group.
Among the acidic dye derivatives, a quinophthalone dye derivative that has a pigment skeleton of a quinophthalone pigment and has an acidic group is more preferable in terms of improving dispersibility.
酸性色素誘導体の酸性基としては、スルホ基、スルホンアミド基、カルボキシ基、及び、該官能基の金属塩若しくはアンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1つが好ましい。
顔料1分子に対しての酸性基の平均導入量は、特に限定はないが、0.5〜5個が好ましく、0.6〜4個がより好ましく、0.7〜3.5個が特に好ましい。
酸性基の導入により、微分散化が可能となり、カラーフィルタ用に使用したときに、分散安定性が高い、コントラストが高い、光の透過率が高い、高輝度である、等の長所を有する色材分散液が得られるために好ましく、また、前記特定金属元素を低減することによって、相乗効果を奏し、前記効果を更に得ることができる。
The acidic group of the acidic dye derivative is preferably at least one selected from the group consisting of a sulfo group, a sulfonamide group, a carboxy group, and a metal salt or ammonium salt of the functional group.
The average amount of acidic groups introduced per molecule of pigment is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5, more preferably 0.6 to 4, and particularly preferably 0.7 to 3.5. preferable.
By introducing acidic groups, fine dispersion is possible. When used for color filters, it has advantages such as high dispersion stability, high contrast, high light transmittance, and high brightness. It is preferable because a material dispersion can be obtained, and by reducing the specific metal element, a synergistic effect can be obtained, and the effect can be further obtained.
本発明における有機顔料は、顔料と酸性色素誘導体とを含有することが好ましい。酸性色素誘導体は、顔料と相互作用し、顔料粒子を作製する際に、顔料表面に吸着したり、又は、取り込まれたりしている。
また、顔料の表面に吸着することにより、顔料の表面を酸性にし、有機顔料そのものよりも、顔料分散剤との親和性を高め、また、顔料分散剤との仲介役を果たす。
また、塩基性分散剤と相互作用する酸性色素誘導体が顔料表面に吸着することにより、塩基性分散剤を効率的に顔料表面に位置させることができる。これにより、微分散化や分散安定化が可能になり、カラーフィルタ用に使用したときに優れる。
The organic pigment in the present invention preferably contains a pigment and an acidic dye derivative. The acidic dye derivative interacts with the pigment, and is adsorbed on or taken into the pigment surface when producing pigment particles.
In addition, by adsorbing to the surface of the pigment, the surface of the pigment is made acidic, and the affinity with the pigment dispersant is increased as compared with the organic pigment itself, and it also acts as a mediator with the pigment dispersant.
Further, the acidic pigment derivative that interacts with the basic dispersant is adsorbed on the pigment surface, whereby the basic dispersant can be efficiently positioned on the pigment surface. As a result, fine dispersion and dispersion stabilization are possible, which is excellent when used for a color filter.
本発明における有機顔料全体における、酸性色素誘導体の含有量は、特に限定されないが、顔料100質量部に対して、0.5〜30質量部であることが好ましく、1〜15質量部であることがより好ましく、2〜10質量部であることが特に好ましい。
上記下限値以上とすることで、安定分散や微分散を可能にし、前記した特定金属元素の低減との相乗効果を奏し、上記上限値以下とすることで酸性色素誘導体の過剰による色度の変化を抑制することができる。
The content of the acidic dye derivative in the whole organic pigment in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 30 parts by mass, and 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Is more preferable, and 2 to 10 parts by mass is particularly preferable.
By setting the above lower limit value or more, stable dispersion and fine dispersion are possible, and there is a synergistic effect with the reduction of the specific metal element described above. By setting the upper limit value or less, the change in chromaticity due to excess of the acidic dye derivative Can be suppressed.
本発明においては、有機顔料として、上記酸性色素誘導体を1種類でも2種以上用いてもよく、また、1種類の顔料に対しても、上記酸性色素誘導体を1種類でも2種以上用いてもよい。 In the present invention, one or more of the above acidic dye derivatives may be used as the organic pigment, and one or more of the above acidic dye derivatives may be used for one kind of pigment. Good.
上記酸性色素誘導体は、顔料粒子の分散体中に、どの段階で添加されてもよいが、酸性色素誘導体を、顔料表面に吸着させたり、取り込ませたりすることを考慮すると、顔料を製造する工程の中で顔料に添加することもでき、例えば、顔料を合成する工程中、ニーダー等により顔料をソルベントソルトミリングする工程中、該工程後の処理の工程中、アトライター等により顔料を乾式粉砕する工程中、分散している工程中、分散後の処理の工程中等に添加することができる。
再沈法において良溶媒又は貧溶媒に添加しておくこともでき、顔料粒子の析出後、又は、その後に濃縮若しくは再分散をするときに添加しておくこともできる。
The acidic dye derivative may be added to the pigment particle dispersion at any stage. However, in consideration of adsorbing or incorporating the acidic dye derivative on the pigment surface, a process for producing a pigment. In the process of synthesizing the pigment, during the process of solvent salt milling with a kneader or the like, during the process after the process, the pigment is dry-pulverized with an attritor or the like. It can be added during the process, during the dispersing process, during the treatment process after dispersion, and the like.
It can also be added to a good solvent or a poor solvent in the reprecipitation method, and can also be added after concentration or redispersion after precipitation of pigment particles.
本発明によれば、更に、分散剤が後述する(塩型)塩基性ブロック型分散剤又は(塩型)塩基性グラフト型分散剤であることにより、その塩形成部位が、顔料、及び、特に顔料表面に吸着された酸性色素誘導体に対する吸着性が強く、一方で、溶剤に対して親和性を有する高分子分散剤の主鎖及び側鎖により、カラーフィルタ用顔料分散液の分散性が向上して、有機顔料濃度を上げられ、低粘度化が達成でき、顔料分散液の経時変化を抑制でき、その結果、カラーフィルタ用着色組成物の評価において現像性が向上する。 According to the present invention, since the dispersant is a (salt type) basic block type dispersant or a (salt type) basic graft type dispersant, which will be described later, the salt forming site is a pigment, and particularly Strongly adsorbable to acidic pigment derivatives adsorbed on the pigment surface, while the main and side chains of the polymer dispersant that has an affinity for the solvent improve the dispersibility of the pigment dispersion for color filters. Thus, the concentration of the organic pigment can be increased, the viscosity can be reduced, and the change in the pigment dispersion over time can be suppressed. As a result, the developability is improved in the evaluation of the color filter coloring composition.
<<染料>>
本発明においては、染料も、色材として使用することができる。染料の具体例としては、前記の「レーキ顔料の原料となる染料」と同様のものを使用することができる。
<< Dye >>
In the present invention, a dye can also be used as a coloring material. As a specific example of the dye, the same “dye as a raw material of the lake pigment” described above can be used.
目安として、10gの溶剤(又は混合溶剤)に対して、染料の溶解量が10mg以下であれば、当該溶剤(又は混合溶剤)において、当該染料が分散可能であり、色材分散液とすることができる。
10gの溶剤(又は混合溶剤)に対して、10mgを超えて溶解する染料は、溶剤に溶解させて色材溶液とすることができる。
As a guide, if the amount of dye dissolved in 10 g of solvent (or mixed solvent) is 10 mg or less, the dye can be dispersed in the solvent (or mixed solvent), and the colorant dispersion should be used. Can do.
A dye that dissolves in excess of 10 mg per 10 g of solvent (or mixed solvent) can be dissolved in a solvent to form a colorant solution.
<<色材の粒径>>
色材の粒径は、特に限定はないが、30nm〜500nmが好ましく、40nm〜300nmがより好ましく、50nm〜200nmが特に好ましい。
粒径が小さ過ぎると、分散性や再溶解性が低下し、また、微粉による汚染等により作業性が低下する場合がある。
一方、粒径が大き過ぎると、分散性、分散安定性、耐光性等が悪くなり、カルシウム(Ca)、鉄(Fe)等の特定金属元素の含有量削減の効果が現れにくくなり、前記した本発明の効果が奏されず、特に、良好なコントラストを得ることができない場合がある。
<< Colorant particle size >>
The particle size of the color material is not particularly limited, but is preferably 30 nm to 500 nm, more preferably 40 nm to 300 nm, and particularly preferably 50 nm to 200 nm.
If the particle size is too small, dispersibility and re-dissolvability may decrease, and workability may decrease due to contamination with fine powder.
On the other hand, if the particle size is too large, the dispersibility, dispersion stability, light resistance and the like deteriorate, and the effect of reducing the content of specific metal elements such as calcium (Ca) and iron (Fe) becomes difficult to appear. The effects of the present invention are not achieved, and in particular, good contrast may not be obtained.
ここで「再溶解性」とは、一度乾燥したカラーフィルタ用着色組成物の固形分が再度溶剤に溶解する性質をいう。例えば、ダイコーターによる塗布を行う際にダイリップ先端にカラーフィルタ用着色組成物が付着すると、乾燥速度が速い場合に、乾燥によって固化物が発生するが、塗布が再開された際に固化物がカラーフィルタ用着色組成物に溶解しやすくないと、ダイリップ上の固化物が一部剥離し、カラーフィルタの着色層に付着しやすく、異物欠陥の原因となる。 Here, “re-solubility” refers to the property that the solid content of the color filter coloring composition once dried dissolves again in the solvent. For example, when the color filter coloring composition adheres to the tip of the die lip when applying with a die coater, a solidified product is generated by drying when the drying speed is fast, but the solidified product is colored when the application is resumed. If it is not easily dissolved in the filter coloring composition, a part of the solidified product on the die lip is peeled off and easily adheres to the colored layer of the color filter, causing a foreign matter defect.
<分散剤>
本発明のカラーフィルタ用色材液やカラーフィルタ用着色組成物は、必要に応じて分散剤を含有することができる。
本発明における分散剤としては、公知の分散剤の中から適宜選択して用いることができ、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤;高分子分散剤;低分子分散剤等を使用できる。中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子分散剤(高分子の界面活性剤も含む)が好ましい。
<Dispersant>
The color material liquid for color filter and the coloring composition for color filter of the present invention can contain a dispersant as required.
The dispersant in the present invention can be appropriately selected from known dispersants and used, for example, cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone-based, fluorine-based surfactants; polymers Dispersing agent; a low molecular dispersing agent can be used. Among these, a polymer dispersant (including a polymer surfactant) is preferable because it can be uniformly and finely dispersed.
高分子分散剤としては、例えば、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、変性ポリエステル、変性ポリアミド等の高分子分散剤を挙げることができる。
具体的には、「(メタ)アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル」の(共)重合体類;「(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸の(共)重合体」の(部分)アミン塩、(部分)アンモニウム塩若しくは(部分)アルキルアミン塩類;「1級、2級若しくは3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル」の(共)重合体、当該(共)重合体のアミノ基の(部分)塩、当該(共)重合体のアミノ基の(部分)酸変性物;「水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステル」の(共)重合体やそれらの変性物;ポリウレタン類;不飽和ポリアミド類;ポリシロキサン類;長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類;ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離カルボキシ基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩類;等を挙げることができる。
Examples of the polymer dispersant include polymer dispersants such as modified polyurethane, modified polyacrylate, modified polyester, and modified polyamide.
Specifically, (co) polymers of “unsaturated carboxylic acid esters such as (meth) acrylic acid esters”; (parts of “(co) polymers of unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid”) ) Amine salt, (partially) ammonium salt or (partially) alkylamine salt; (co) polymer of “unsaturated carboxylic acid ester such as (meth) acrylic acid ester having primary, secondary or tertiary amino group” , (Partial) salt of amino group of (co) polymer, (partial) acid-modified product of amino group of (co) polymer; “hydroxyl group-containing unsaturated carboxylic acid such as hydroxyl group-containing (meth) acrylate ester” Ester (co) polymers and their modifications; polyurethanes; unsaturated polyamides; polysiloxanes; long-chain polyaminoamide phosphates; containing poly (lower alkylene imines) and free carboxy groups Amides and their salts obtained by the reaction of Riesuteru; and the like.
<<高分子分散剤と低分子分散剤>>
本発明における「分散剤」は特に限定はなく、色材の分散に公知の高分子分散剤や低分子分散剤が使用できる。
<< High molecular dispersant and low molecular dispersant >>
The “dispersing agent” in the present invention is not particularly limited, and a known polymer dispersing agent or low molecular dispersing agent can be used for dispersing the coloring material.
高分子分散剤としては、例えば、ランダム(共)重合体よりなるランダム型分散剤;ブロック共重合体よりなるブロック型分散剤;主鎖に対してところどころに側鎖としてペンダントに(枝のように)繰り返し単位を結合させたグラフト(共)重合体等よりなるグラフト型分散剤;等が挙げられる。
また、(共)重合体の構成単位の少なくとも一部が塩構造になった塩型分散剤も好ましいものとして挙げられる。かかる塩型は、上記ランダム型分散剤、ブロック型分散剤及びグラフト型分散剤の全てに当てはまり、それらは好適に使用される。
Examples of the polymer dispersant include, for example, a random type dispersant made of a random (co) polymer; a block type dispersant made of a block copolymer; ) Graft type dispersants composed of a graft (co) polymer having repeating units bonded thereto, and the like.
In addition, a salt-type dispersant in which at least a part of the structural units of the (co) polymer has a salt structure is also preferable. Such salt type applies to all of the above-mentioned random type dispersant, block type dispersant and graft type dispersant, and they are preferably used.
高分子分散剤としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体;ポリ(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸の(共)重合体の(部分)アミン塩、(部分)アンモニウム塩や(部分)アルキルアミン塩類;水酸基含有ポリ(メタ)アクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体やそれらの変性物;ポリウレタン類;不飽和ポリアミド類;ポリシロキサン類;長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類;ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離カルボキシ基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩類、側鎖にポリエステル基を有する(メタ)アクリレートの共重合体等を挙げることができる。 Examples of the polymer dispersant include (co) polymers of unsaturated carboxylic esters such as poly (meth) acrylic acid esters; (co) polymers of unsaturated carboxylic acids such as poly (meth) acrylic acid ( (Partial) amine salt, (partial) ammonium salt and (partial) alkylamine salt; (co) polymer of hydroxyl group-containing unsaturated carboxylic acid ester such as hydroxyl group-containing poly (meth) acrylic acid ester or modified products thereof; polyurethanes Unsaturated polyamides; polysiloxanes; long-chain polyaminoamide phosphates; amides obtained by the reaction of poly (lower alkyleneimines) with free carboxy group-containing polyesters, salts thereof, and polyester groups in the side chain ( And a copolymer of (meth) acrylate.
中でも、ポリ(メタ)アクリル酸塩、マレイン酸ナトリウム−オレフィン共重合体、末端カルボキシ基含有ポリエステル(例えば、特公昭54−34009号公報等);テトラキス(2−ヒドロキシアルキル)エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び/又は塩基性基を有するポリエステル(特開平2−245231号公報等);マクロモノマー(片末端に重合性不飽和基を有するオリゴマー)、水酸基を有するモノマー、カルボキシ基含有モノマーが共重合してなる共重合体(特開平8−259876号公報等);マクロモノマー(片末端に重合性不飽和基を有するオリゴマー)、窒素原子を有するモノマーが共重合してなる共重合体(特開平10−339949号公報等)等が好ましい。 Among them, poly (meth) acrylate, sodium maleate-olefin copolymer, terminal carboxyl group-containing polyester (for example, Japanese Examined Patent Publication No. 54-34009); tetrakis (2-hydroxyalkyl) ethylenediamine is used as a starting material. Polyester having an acidic group and / or a basic group (JP-A-2-245231, etc.); a macromonomer (an oligomer having a polymerizable unsaturated group at one end), a monomer having a hydroxyl group, and a carboxy group-containing monomer are copolymerized A copolymer obtained by copolymerization of a macromonomer (an oligomer having a polymerizable unsaturated group at one end) and a monomer having a nitrogen atom (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8-259987). 10-339949 etc.) etc. are preferable.
低分子分散剤としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基等を有するアニオン性化合物;脂肪族アミンの塩、4級アンモニウム塩等を有するカチオン性化合物;水酸基、オキシエチレン鎖等を有する非イオン性化合物;高分子化合物;等が挙げられる。
具体的には、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノールアミン誘導体(米国特許第3536510号)等が挙げられる。
Examples of the low molecular dispersant include an anionic compound having a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, etc .; a cationic compound having a salt of an aliphatic amine, a quaternary ammonium salt, etc .; a non-ion having a hydroxyl group, an oxyethylene chain, etc. Compound; polymer compound; and the like.
Specific examples include sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, alkyldiamines, alkanolamine derivatives (US Pat. No. 3,536,510), and the like.
分散剤の中でも高分子分散剤が好ましく、高分子分散剤の中でも、塩基性ブロック型分散剤及び/又は塩基性グラフト型分散剤であることが、色材吸着部位と溶剤親和部位が機能分離されており、後記する「カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計含有量」、また「カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計含有量に加えて、更にマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計含有量」を一定値以下にすることによる、分散安定性、着色画像性、現像性等の前記本発明の効果との相乗効果がある点、前記した酸性色素誘導体と併用したときの相乗効果がある点等から好ましい。 Among the dispersants, a polymer dispersant is preferable, and among the polymer dispersants, a basic block type dispersant and / or a basic graft type dispersant is functionally separated from the coloring material adsorption site and the solvent affinity site. In addition to “total content of calcium (Ca) and iron (Fe)” described later, and “total content of calcium (Ca) and iron (Fe)”, magnesium (Mg) and aluminum (Al) And the total content of chromium (Cr) "below a certain value, there is a synergistic effect with the effects of the present invention such as dispersion stability, colored image properties, and developability, It is preferable from the point of having a synergistic effect when used in combination.
ここで、「分散剤が、塩基性ブロック型分散剤及び/又は塩基性グラフト型分散剤であること」とは、分散剤が、塩基性ブロック型分散剤であること、塩基性グラフト型分散剤であること、塩基性ブロック型分散剤と塩基性グラフト型分散剤とを併用していること、塩基性ブロック型分散剤であり同時に塩基性グラフト型分散剤でもある分散剤であること、の何れをも意味している。また、塩基性ブロック型分散剤でも塩基性グラフト型分散剤でもない分散剤の併用は排除していない。 Here, “the dispersant is a basic block dispersant and / or a basic graft dispersant” means that the dispersant is a basic block dispersant, a basic graft dispersant. A combination of a basic block type dispersant and a basic graft type dispersant, a basic block type dispersant, and a dispersant that is also a basic graft type dispersant. Also means. Further, the combined use of a dispersant that is neither a basic block type dispersant nor a basic graft type dispersant is excluded.
<<塩基性ブロック型分散剤>>
「塩基性ブロック型分散剤」とは、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アミド基;それらの塩;トリアルキルアンモニウム基;等の塩基性基を有するモノマー(以下、「aモノマー」と略記する)と、該モノマーとは異なる他のモノマー(以下、「bモノマー」と略記する)とのブロック共重合体よりなる分散剤を言い、2元共重合体でもよく、3元以上の共重合体でもよい。なお、「aモノマー」には、上記「アルキル」を、「アリール」、「アラルキル」、「アルケニル」等と言い換えたものも含まれる。
<< Basic Block Dispersant >>
The “basic block type dispersant” means a monomer having a basic group such as amino group, monoalkylamino group, dialkylamino group, amide group; salts thereof; trialkylammonium group; And a dispersant composed of a block copolymer of another monomer different from the monomer (hereinafter abbreviated as “b monomer”), which may be a binary copolymer or a ternary or more A copolymer may be used. The “a monomer” includes those obtained by replacing the above “alkyl” with “aryl”, “aralkyl”, “alkenyl” and the like.
上記aモノマーとしては、4級アンモニウム塩基、及び/又は、窒素に結合した水素が置換基で置換されていてもよい2級又は3級アミノ基又はそれらの塩を含有する(メタ)アクリレート化合物が好ましく、特に好ましくは、3級アミノ基及び/又は4級アンモニウム塩基である。 The a monomer includes a quaternary ammonium base and / or a (meth) acrylate compound containing a secondary or tertiary amino group in which hydrogen bonded to nitrogen may be substituted with a substituent or a salt thereof. A tertiary amino group and / or a quaternary ammonium base is particularly preferable.
上記aモノマーとしては、下記一般式(1)で表される構成単位を与えるもの、又は、下記一般式(1)で表される構成単位の塩型(後述する)がより好ましい。すなわち、本発明においては、上記分散剤が下記一般式(1)で表される構成単位を含む塩基性ブロック共重合体又はその塩型である前記のカラーフィルタ用色材液が好ましい。
塩を構成しているものとしては、具体的には、例えば、塩基性ブロック共重合体を形成するユニットである等の3級アミノ基を、スルホン酸化合物、リン酸化合物等の酸によって塩形成したものが挙げられる。
また、塩基性ブロック共重合体を形成するユニットであるジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基に、ハロゲン化アリール、ハロゲン化アラルキル等により4級アンモニウム塩としたものが挙げられる。
Specifically, the salt is composed of, for example, a tertiary amino group such as a unit forming a basic block copolymer, and a salt formed with an acid such as a sulfonic acid compound or a phosphoric acid compound. The thing which was done is mentioned.
Further, a tertiary amino group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, which is a unit forming a basic block copolymer, may be converted to a quaternary ammonium salt with an aryl halide, an aralkyl halide or the like.
上記aモノマーが上記一般式(1)で表される繰り返し単位を与えるものである場合、適宜他の重合可能なモノマーと共重合した後に、アミノ基と反応する化合物、例えば、スルホン酸化合物、リン酸化合物、カルボン酸化合物等の酸化合物;ハロゲン化アリール、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル等のハロゲン化合物;等と反応させて、一部又は全部を4級アンモニウム塩としてもよい。 When the monomer a gives the repeating unit represented by the general formula (1), a compound that reacts with an amino group after appropriately copolymerizing with another polymerizable monomer, for example, a sulfonic acid compound, phosphorus It may be reacted with an acid compound such as an acid compound or a carboxylic acid compound; a halogen compound such as an aryl halide, an alkyl halide or an aralkyl halide;
上記スルホン酸化合物としては、下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。すなわち、前記塩形成したものとしては、上記ブロック共重合体が、上記一般式(1)で表される構成単位の少なくとも一部の窒素がカチオンとなり、下記一般式(2)で表される化合物よりなる群から選ばれる1種以上の化合物がアニオンとなり、それらが塩を形成してなる塩型ブロック共重合体である前記のカラーフィルタ用色材液が好ましい。 Examples of the sulfonic acid compound include compounds represented by the following general formula (2). That is, as the salt-formed compound, the block copolymer is a compound represented by the following general formula (2) in which at least a part of nitrogen of the structural unit represented by the general formula (1) becomes a cation. The above-mentioned color material liquid for a color filter, which is a salt-type block copolymer in which one or more compounds selected from the group consisting of an anion and a salt are formed, is preferable.
上記「ハロゲン化アリール、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル等のハロゲン化合物」としては、下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。すなわち、前記塩形成したものとしては、上記ブロック共重合体が、上記一般式(1)で表される構成単位の少なくとも一部の窒素がカチオンとなり、下記一般式(3)で表される化合物よりなる群から選ばれる1種以上の化合物がアニオンとなり、それらが塩を形成してなる塩型ブロック共重合体である前記のカラーフィルタ用色材液が好ましい。 Examples of the above “halogen compounds such as halogenated aryl, alkyl halide, and halogenated aralkyl” include compounds represented by the following general formula (3). That is, as the salt-formed compound, the block copolymer is a compound represented by the following general formula (3) in which at least a part of nitrogen of the structural unit represented by the general formula (1) becomes a cation. The above-mentioned color material liquid for a color filter, which is a salt-type block copolymer in which one or more compounds selected from the group consisting of an anion and a salt are formed, is preferable.
一般式(3)中のXが、カウンターアニオン(X−)となり塩を形成する。
X in the general formula (3) becomes a counter anion (X − ) to form a salt.
上記リン酸化合物としては、下記一般式(4)で表される化合物が挙げられる。すなわち、前記塩形成したものとしては、上記ブロック共重合体が、上記一般式(1)で表される構成単位の少なくとも一部の窒素がカチオンとなり、下記一般式(4)で表される化合物よりなる群から選ばれる1種以上の化合物がアニオンとなり、それらが塩を形成してなる塩型ブロック共重合体である前記のカラーフィルタ用色材液が好ましい。 As said phosphoric acid compound, the compound represented by following General formula (4) is mentioned. That is, as the salt-formed compound, the block copolymer is a compound represented by the following general formula (4) in which at least a part of the nitrogen of the structural unit represented by the general formula (1) becomes a cation. The above-mentioned color material liquid for a color filter, which is a salt-type block copolymer in which one or more compounds selected from the group consisting of an anion and a salt are formed, is preferable.
上記aモノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸のジアルキルアミノアルキルエステル、(メタ)アクリル酸のジアリールアミノアルキルエステル、(メタ)アクリル酸のジアラルキルアミノアルキルエステル、(メタ)アクリル酸のジアルケニルアミノアルキルエステル、それらの塩等が挙げられる。「それらの塩」を形成する際に用いられる化合物としては、上記一般式(2)〜(4)で表される化合物が挙げられる。 Specific examples of the a monomer include (meth) acrylic acid dialkylaminoalkyl ester, (meth) acrylic acid diarylaminoalkyl ester, (meth) acrylic acid diaralkylaminoalkyl ester, and (meth) acrylic acid. And dialkenylaminoalkyl esters thereof, salts thereof and the like. Examples of the compound used when forming “the salts thereof” include compounds represented by the above general formulas (2) to (4).
より具体的には、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基含有化合物;これら3級アミノ基含有化合物の塩;N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のアミド類;(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム基含有化合物の塩;等が挙げられる。 More specifically, for example, tertiary amino group-containing compounds such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate; Salts of group-containing compounds; Amides such as N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide (Meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltriethylammonium chloride, (meth) acrylic Yl salts oxyethyl benzyl dimethyl ammonium chloride quaternary ammonium group-containing compounds such as chloride; and the like.
特に好ましくは、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートのスルホン酸塩、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートのフェニルホスホン酸塩、(メタ)アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Particularly preferred are dimethylaminoethyl (meth) acrylate, sulfonate of dimethylaminoethyl (meth) acrylate, phenylphosphonate of dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethylbenzyldimethylammonium chloride, and the like. It is done.
前記aモノマーが(共)重合した塩基性ブロック共重合体又はその塩型の分散剤は、カラーフィルタ用に使用したときに、微分散化や分散安定化が可能になり、色材濃度を上げても良好な分散安定性を保持できる。すなわち、色材分散液や着色組成物の高濃度化、それを用いて得られるカラーフィルタの、高演色化、薄膜化、高コントラスト化、良現像性、良再溶解性等が可能になり、特定金属元素の含有量を限定したこととの相乗効果で、前記した本発明の効果が発揮されやすい。 The basic block copolymer in which the monomer a is (co) polymerized or a salt-type dispersant thereof can be finely dispersed or stabilized when used for a color filter, thereby increasing the colorant concentration. However, good dispersion stability can be maintained. That is, it is possible to increase the concentration of the colorant dispersion or coloring composition, and to increase the color rendering, thinning, high contrast, good developability, good resolubility, etc. of the color filter obtained by using it. The above-described effects of the present invention are easily exhibited due to a synergistic effect with limiting the content of the specific metal element.
色材が前記aモノマー(好ましくは一般式(1)で表される構成単位)に含まれる窒素部位にしっかり吸着して色材分散性に優れたものになると共に、該窒素部位にしっかり吸着して分散剤に取り囲まれた色材が現像時に分散剤に吸着したまま流されやすくなり、基材上に色材が取り残されることがなく、残渣の発生が抑制されやすくなる。
また、同様に、窒素部位にしっかり吸着して分散剤に取り囲まれた色材が、再溶解性の溶剤に分散剤に吸着したまま流されやすくなる。
The color material is firmly adsorbed to the nitrogen site contained in the monomer a (preferably the structural unit represented by the general formula (1)) and has excellent color material dispersibility, and is firmly adsorbed to the nitrogen site. Thus, the color material surrounded by the dispersant is easily flown while being adsorbed by the dispersant during development, and the color material is not left on the base material, and the generation of the residue is easily suppressed.
Similarly, the color material firmly adsorbed on the nitrogen site and surrounded by the dispersing agent is likely to flow while adsorbed on the dispersing agent by the re-dissolvable solvent.
前記bモノマーとしては、例えば、芳香族基含有モノマーとして、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等のアクリレート類;スチレン等のスチレン類;フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類;等が挙げられる。
更には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;酢酸ビニル;アクリロニトリル;アリルアルキルエーテル等のアリル基含有化合物;等が挙げられる。
Examples of the b monomer include, as aromatic group-containing monomers, acrylates such as benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate; styrenes such as styrene Vinyl ethers such as phenyl vinyl ether; and the like.
Further, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate (n-propyl) (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid ester monomers such as 2-ethylhexyl acid, glycidyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate; vinyl acetate; acrylonitrile; allyl group-containing compounds such as allyl alkyl ether;
前記bモノマーとしては、カルボキシ基含有モノマーも好ましい。該カルボキシ基含有モノマーとは、共重合可能な不飽和二重結合とカルボキシ基を含有するモノマーを言う。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、(メタ)アクリル酸ダイマー等が挙げられる。
また、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する単量体と、無水マレイン酸、無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物等のような環状無水物との付加反応物;ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等も挙げられる。
また、該カルボキシ基の前駆体として、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の酸無水物を用いたカルボキシ基含有モノマーも挙げられる。
中でも、共重合性、コスト、溶解性等の点から、(メタ)アクリル酸が特に好ましい。
As the b monomer, a carboxy group-containing monomer is also preferable. The carboxy group-containing monomer refers to a monomer containing a copolymerizable unsaturated double bond and a carboxy group.
Examples of the carboxy group-containing monomer include (meth) acrylic acid, vinyl benzoic acid, maleic acid, maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, and (meth) acrylic acid dimer. .
Further, an addition reaction product of a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and a cyclic anhydride such as maleic anhydride, phthalic anhydride, cyclohexanedicarboxylic anhydride, etc .; ω-carboxy- Examples include polycaprolactone mono (meth) acrylate.
Examples of the carboxy group precursor include a carboxy group-containing monomer using an acid anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride.
Among these, (meth) acrylic acid is particularly preferable from the viewpoints of copolymerizability, cost, solubility, and the like.
上記bモノマーの選択の包括的な理由としては、特にカラーフィルタ用に使用したときに、溶剤に対して親和性を有し、微分散化や分散安定化が可能になることが挙げられる。 A comprehensive reason for the selection of the b monomer is that it has an affinity for a solvent and enables fine dispersion and dispersion stabilization, particularly when used for a color filter.
aモノマー若しくはその塩を含有する重合ブロックを「A」、bモノマーを含有する重合ブロックを「B」とすると、本発明における塩基性ブロック型分散剤は、A−Bブロック共重合体、A−B−Aブロック共重合体、B−A−Bブロック共重合体、A−B−A−Bブロック共重合体、それ以上のブロック共重合体の何れでもよいが、好ましくは、A−Bブロック共重合体である。 When the polymerization block containing a monomer or a salt thereof is “A”, and the polymerization block containing b monomer is “B”, the basic block dispersant in the present invention is an AB block copolymer, A- The block may be any of a B-A block copolymer, a B-A-B block copolymer, an A-B-A-B block copolymer, and more block copolymers, preferably an A-B block. It is a copolymer.
aモノマー若しくはその塩を含むブロック共重合体は、aモノマー若しくはその塩を含むブロック部分が色材に吸着し、aモノマー若しくはその塩を含まないブロック部分が、溶剤に対して親和性を有するため、色材の分散性を向上させることができる。 In the block copolymer containing a monomer or a salt thereof, the block portion containing a monomer or a salt thereof is adsorbed to the coloring material, and the block portion containing no a monomer or a salt thereof has an affinity for the solvent. Further, the dispersibility of the color material can be improved.
本発明における塩基性ブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)は、特に限定はないが、500〜100000の範囲内であることが好ましく、1000〜30000の範囲内であることがより好ましく、3000〜20000の範囲内であることが特に好ましく、4000〜15000の範囲内であることが最も好ましい。
上記範囲内であることにより、「色材を均一に分散させる濡れ性」と分散安定性とを両立させることが可能となる。また、本願の色材分散剤を着色組成物の成分として用いる場合には、上限が上記値以下であると、分散液の粘度が高くなり過ぎず、現像性、解像性が低下せず、一方、下限が上記値以上であると十分な分散性が得られる。
The weight average molecular weight (Mw) of the basic block copolymer in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 500 to 100,000, more preferably in the range of 1000 to 30,000. It is particularly preferably in the range of ˜20000, and most preferably in the range of 4000 to 15000.
By being within the above range, it is possible to achieve both “wetting ability to disperse the coloring material uniformly” and dispersion stability. Further, when the colorant dispersant of the present application is used as a component of the coloring composition, if the upper limit is not more than the above value, the viscosity of the dispersion does not become too high, and developability and resolution do not decrease, On the other hand, if the lower limit is not less than the above value, sufficient dispersibility can be obtained.
ここで、重量平均分子量は(Mw)、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレン換算値として求める。
塩基性ブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)等の測定は、東ソー(株)製のHLC−8120GPCを用い、溶出溶剤を0.01モル/Lの臭化リチウムを添加したN−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをMw377400、210500、96000、50400、20650、10850、5460、2930、1300、580(以上、Polymer Laboratories社製 Easi PS−2シリーズ)及びMw1090000(東ソー(株)製)とし、測定カラムをTSK−GEL ALPHA−M×2本(東ソー(株)製)として行われたものである。
Here, the weight average molecular weight is determined as a standard polystyrene conversion value by (Mw) and gel permeation chromatography (GPC).
The weight average molecular weight (Mw) of the basic block copolymer was measured using HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation and N-methylpyrrolidone added with 0.01 mol / L lithium bromide as an elution solvent. The calibration curve polystyrene standards are Mw377400, 210500, 96000, 50400, 20650, 10850, 5460, 2930, 1300, 580 (Easi PS-2 series manufactured by Polymer Laboratories) and Mw1090000 (manufactured by Tosoh Corporation). The measurement column is TSK-GEL ALPHA-M × 2 (manufactured by Tosoh Corporation).
また、アミン価は、特に限定はないが、好ましくは15〜200mgKOH/g、より好ましくは30〜150mgKOH/g、特に好ましくは40〜130mgKOH/gである。
アミン価が小さ過ぎると十分な分散安定性が得られず、大き過ぎると溶剤への溶解性が低下する。
上記アミン価はJIS−K7237により求めることができる。
The amine value is not particularly limited, but is preferably 15 to 200 mgKOH / g, more preferably 30 to 150 mgKOH / g, and particularly preferably 40 to 130 mgKOH / g.
If the amine value is too small, sufficient dispersion stability cannot be obtained, and if it is too large, the solubility in a solvent decreases.
The amine value can be determined according to JIS-K7237.
また、酸価は、0〜50mgKOH/gが好ましく、1〜30mgKOH/gがより好ましく、2〜18mgKOH/gが特に好ましい。この範囲であると現像性が優れる。また、酸価が上記上限以下であると、「レジストパターン剥がれ」が起きにくい。 Moreover, 0-50 mgKOH / g is preferable, as for an acid value, 1-30 mgKOH / g is more preferable, and 2-18 mgKOH / g is especially preferable. Within this range, developability is excellent. Further, when the acid value is not more than the above upper limit, “resist pattern peeling” hardly occurs.
分子量、アミン価又は酸価が、上記範囲であると、分散されやすく、色材濃度を上げても良好な分散安定性を保持でき、現像性が良好で、特定金属元素の含有量を限定したこととの相乗効果で前記した本発明の効果が発揮されやすい。
その結果、該色材分散液を用いて得られたカラーディスプレイは、コントラストが高く、光の透過率が高く、高輝度のディスプレイとなる。
When the molecular weight, amine value, or acid value is in the above range, it is easy to be dispersed, good dispersion stability can be maintained even when the colorant concentration is increased, developability is good, and the content of the specific metal element is limited. The above-described effects of the present invention are easily exhibited due to a synergistic effect.
As a result, a color display obtained using the colorant dispersion liquid has a high contrast, a high light transmittance, and a high luminance display.
<<塩基性グラフト型分散剤>>
「塩基性グラフト型分散剤」とは、主鎖に対して側鎖として繰り返し単位が結合した(共)重合体よりなる塩基性の分散剤をいう。
具体的には、先に側鎖を合成しておき、それを(共)重合したもの、すなわち、片末端に重合不飽和基を有するマクロモノマー(片末端に重合性不飽和基を有し繰り返し単位を有するオリゴマー)等を重合成分とする(共)重合体よりなる分散剤が挙げられる。
また、先に主鎖を合成しておいてから、その主鎖に対して、ところどころに側鎖としてペンダントに(枝のように)繰り返し単位を結合させた(共)重合体よりなる分散剤が挙げられる。
<< Basic Graft Type Dispersant >>
The “basic graft type dispersant” refers to a basic dispersant composed of a (co) polymer in which repeating units are bonded as side chains to the main chain.
Specifically, a side chain is synthesized first and then (co) polymerized, that is, a macromonomer having a polymerizable unsaturated group at one end (repeating a polymerizable unsaturated group at one end) Examples thereof include a dispersant made of a (co) polymer having a polymerization component such as an oligomer having a unit.
In addition, a dispersing agent made of a (co) polymer in which a main chain is first synthesized and then a repeating unit is bonded to a pendant (like a branch) as a side chain in some places. Can be mentioned.
「塩基性グラフト型分散剤」の塩基性は、どのように付与されていてもよいが、塩基性を有する窒素原子含有モノマーを共重合させることにより塩基性が付与されているものが好ましい。
共重合させる塩基性のモノマーとしては特に限定はないが、具体的には、例えば、前記「塩基性ブロック型分散剤」の項で記載した前記「aモノマー」が挙げられる。
The basicity of the “basic graft type dispersant” may be imparted in any way, but the basicity is preferably imparted by copolymerizing a basic nitrogen atom-containing monomer.
The basic monomer to be copolymerized is not particularly limited, and specific examples include the “a monomer” described in the section “Basic Block Dispersant”.
前記「片末端に重合性基不飽和基を有するマクロモノマー」としては特に限定はなく公知のものが使用可能である。
かかるマクロモノマーにおける繰り返し単位を構成する重合成分としては、特に限定はないが、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、グリシジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド系モノマー;酢酸ビニル;アクリロニトリル;アリルアルキルエーテル等のアリル基含有化合物;等が挙げられる。本発明におけるマクロモノマーとしては、上記重合成分が重合した単位を有するものであることが好ましい。
The “macromonomer having a polymerizable group unsaturated group at one end” is not particularly limited, and known ones can be used.
The polymerization component constituting the repeating unit in such a macromonomer is not particularly limited. Specifically, for example, styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; methyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Ethyl acetate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl ( (Meth) acrylate monomers such as (meth) acrylate and hydroxyethyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylaminoethylacrylamide, etc. ) Acrylamide mono Chromatography; vinyl acetate; acrylonitrile; allyl group-containing compounds such as allyl alkyl ether; and the like. The macromonomer in the present invention preferably has a unit in which the above polymerization component is polymerized.
「塩基性グラフト型分散剤」において、上記「片末端に重合性基不飽和基を有するマクロモノマー」と「共重合させる塩基性のモノマー」以外に、他の重合性モノマーが共重合されていてもよい。
かかる「他の重合性モノマー」としては、特に限定はないが、具体的には、例えば、前記「塩基性ブロック型分散剤」の項で記載した前記「bモノマー」等が挙げられる。
In the “basic graft type dispersant”, in addition to the “macromonomer having a polymerizable group unsaturated group at one end” and the “basic monomer to be copolymerized”, other polymerizable monomers are copolymerized. Also good.
The “other polymerizable monomer” is not particularly limited, and specific examples include the “b monomer” described in the section of the “basic block dispersant”.
マクロモノマーの導入率は、特に限定はないが、主鎖の繰り返し単位100個中に、平均で0.1個〜20個の割合で導入されることが好ましく、0.3個〜10個の割合で導入されることが特に好ましい。 The introduction rate of the macromonomer is not particularly limited, but it is preferably introduced at an average ratio of 0.1 to 20 in 100 repeating units of the main chain, and 0.3 to 10 It is particularly preferable to introduce them in proportions.
本発明における塩基性グラフト型分散剤の分子量は、特に限定はないが、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)として、通常1000〜100000、好ましくは2000〜40000、より好ましくは3000〜30000、特に好ましくは4000〜25000、更に好ましくは5000〜20000である。
上記範囲であると、分散されやすく、「色材分散液を調製する際の最終分散工程」で微分散化が可能となったり、分散時間の短縮が可能となったりする。その結果、該色材分散液を用いて得られたカラーディスプレイは、コントラストが高く、光の透過率が高く、高輝度のディスプレイとなる。
Although the molecular weight of the basic graft type dispersant in the present invention is not particularly limited, it is usually 1000 to 100,000, preferably 2000 to 40000, more preferably 3000 to 30000, particularly preferably as a weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene. Is 4000-25000, more preferably 5000-20000.
Within the above range, it is easy to disperse and it becomes possible to finely disperse in the “final dispersion step when preparing the colorant dispersion” or to shorten the dispersion time. As a result, a color display obtained using the colorant dispersion liquid has a high contrast, a high light transmittance, and a high luminance display.
<<市販品>>
本発明において、分散剤として用いられる市販品としては、限定はされないが、具体的には、例えば、EFKA−4046、EFKA−4047、EFKAポリマー10、EFKAポリマー400、EFKAポリマー401、EFKAポリマー4300、EFKAポリマー4310、EFKAポリマー4320、EFKAポリマー4330(以上、BASFジャパン(株)製)、Disperbyk111、Disperbyk161、Disperbyk165、Disperbyk167、Disperbyk182、Disperbyk2000、Disperbyk2001、BYK−LPN6919、BYK−LPN21116(以上、ビックケミー・ジャパン(株)製)、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE28000(以上、ルーブリゾール社製)、アジスパー(登録商標)PB821、PB822(味の素ファインテクノ(株)製)等が挙げられる。
<< Commercial item >>
In the present invention, the commercial product used as a dispersant is not limited, but specifically, for example, EFKA-4046, EFKA-4047, EFKA polymer 10, EFKA polymer 400, EFKA polymer 401, EFKA polymer 4300, EFKA polymer 4310, EFKA polymer 4320, EFKA polymer 4330 (above, manufactured by BASF Japan Ltd.), Disperbyk 111, Disperbyk 161, Disperbyk 165, Disperbyk 167, Disperbyk 182, Disp. Co., Ltd.), SOLPERSE24000, SOLPERSE2 000, SOLSPERSE28000 (manufactured by Lubrizol Corporation), Ajisper (registered trademark) PB821, PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co.), and the like.
<溶剤>
本発明における色材液の溶剤としては特に限定はなく、公知のものが用いられる。
<Solvent>
The solvent for the color material liquid in the present invention is not particularly limited, and known ones are used.
具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類;テトラヒドロフラン等のエーテル類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル等のアルキレングリコールエーテル類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のジアルキレングリコールエーテル類;トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル等のトリアルキレングリコールエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテート等のジアセテート類;トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のトリアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、酢酸−3−メトキシブチル、酢酸−3−メトキシ−3−メチルブチル(3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート)、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルブタン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシプロパン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソアミル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル等のエステル類;等が挙げられる。 Specifically, for example, alcohols such as methanol, ethanol and propanol; ethers such as tetrahydrofuran; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol methyl ethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol diethyl ether and the like Alkylene glycol ethers; diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dip Dialkylene glycol ethers such as pyrene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether; tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol methyl ethyl ether, tripropylene glycol Trialkylene glycol ethers such as propylene glycol monoethyl ether and tripropylene glycol diethyl ether; alkylene glycols such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate Dialkylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate Ether acetates; diacetates such as ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, tripropylene glycol diacetate Trialkylene glycol monoalkyl ether acetates such as tripropylene glycol monomethyl ether acetate and tripropylene glycol monoethyl ether acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl amyl ketone, cyclopenta Ketones such as non, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, methyl isobutyl ketone; ethyl 2-hydroxypropionate, methyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, 2-hydroxy-2-methylpropion Ethyl acetate, acetic acid-3-methoxybutyl, acetic acid-3-methoxy-3-methylbutyl (3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate), ethyl ethoxyacetate, hydroxyacetate , Methyl 2-hydroxy-2-methylbutanoate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-hydroxypropanoate, ethyl acetate, And esters such as butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, isoamyl acetate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, and butyl benzoate.
中でも、特に、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸−3−メトキシブチル、酢酸−3−メトキシ−3−メチルブチル(3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート)、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、2−ヒドロキシプロパン酸メチルが好ましい。 Among them, in particular, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate (3-methoxy-3-methyl-1 -Butyl acetate), diethylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and methyl 2-hydroxypropanoate are preferred.
本発明の色材液は、現像性や再溶解性等の観点から、2種類以上の溶剤を含有する混合溶剤を使用する。 The color material liquid of the present invention uses a mixed solvent containing two or more kinds of solvents from the viewpoints of developability and re-solubility.
混合溶剤を使用する場合、第1溶剤としては、安全性の高い;適度な揮発性を持つ;適度な溶解性を持つために分散性が良好である;等の理由から、グリコールエーテルアセテート系溶剤(前記した、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等)を使用するのが好ましい。また、その中でも、沸点(大気圧における沸点をいう。以下同じ。)が150℃未満であるエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)が特に好ましい。 When a mixed solvent is used, the first solvent is a glycol ether acetate solvent because of its high safety; moderate volatility; good dispersibility due to moderate solubility; (The aforementioned alkylene glycol monoalkyl ether acetates, dialkylene glycol monoalkyl ether acetates, trialkylene glycol monoalkyl ether acetates, etc.) are preferably used. Among them, ethylene glycol monomethyl ether acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate having a boiling point (boiling point at atmospheric pressure; hereinafter the same) is less than 150 ° C. is more preferable, and propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) is particularly preferable. .
第2溶剤(第1溶剤以外の溶剤)としては、アルコール性水酸基を持つ溶剤(以下、「アルコール系溶剤」という場合がある。)や、沸点150℃以上の溶剤が好ましい。
第2溶剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
As the second solvent (a solvent other than the first solvent), a solvent having an alcoholic hydroxyl group (hereinafter sometimes referred to as “alcohol solvent”) or a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher is preferable.
A 2nd solvent may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
第2溶剤としてアルコール系溶剤を使用すると、分散性が良好になり再溶解性が良好になる。また、極性が高く染料の溶解に優れている。
アルコール系溶剤の例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点121℃)、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール(沸点174℃)、ジアセトンアルコール(沸点166℃)、乳酸エチル(沸点151℃)等が挙げられる。
When an alcohol solvent is used as the second solvent, the dispersibility is good and the re-solubility is good. Moreover, it has high polarity and is excellent in dissolving dyes.
Examples of alcohol solvents include propylene glycol monomethyl ether (boiling point 121 ° C), 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (boiling point 174 ° C), diacetone alcohol (boiling point 166 ° C), ethyl lactate (boiling point 151 ° C). ) And the like.
混合溶剤を使用する場合に、アルコール系溶剤の含有量は、全溶剤中10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、2質量%以下が更に好ましい。また、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。
上記範囲内であると、分散剤の溶解性が良好になり、また、分散剤の第1溶剤への溶解を阻害しなくなるため、分散安定性が良好になる。
In the case of using a mixed solvent, the content of the alcohol solvent is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less in the total solvent. Moreover, 0.1 mass% or more is preferable, 0.3 mass% or more is more preferable, and 1 mass% or more is still more preferable.
Within the above range, the solubility of the dispersant will be good, and since the dissolution of the dispersant in the first solvent will not be hindered, the dispersion stability will be good.
第1溶剤が沸点150℃未満の溶剤である場合、第2溶剤として沸点150℃以上の溶剤を使用すると、乾燥ムラが発生しにくくなり、また、再溶解性が良好になる。
沸点150℃以上の溶剤の例としては、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(沸点179℃)、3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート(沸点188℃)、3−エトキシプロピオン酸エチル(沸点170℃)、3−メトキシブチルアセテート(酢酸−3−メトキシブチル)(沸点172℃)、エチルカルビトールアセテート(ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート)(沸点217℃)、ブチルカルビトールアセテート(BCA、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート)(沸点247℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点231℃)、安息香酸プロピル(沸点230℃)、1,3−ブチレングリコールジアセテート(沸点232℃)等が挙げられる。
When the first solvent is a solvent having a boiling point of less than 150 ° C., use of a solvent having a boiling point of 150 ° C. or more as the second solvent makes it difficult for drying unevenness to occur and improves re-solubility.
Examples of solvents having a boiling point of 150 ° C. or higher include diethylene glycol ethyl methyl ether (boiling point 179 ° C.), 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate (boiling point 188 ° C.), ethyl 3-ethoxypropionate (boiling point 170 ° C.). 3-methoxybutyl acetate (acetic acid-3-methoxybutyl) (boiling point 172 ° C.), ethyl carbitol acetate (diethylene glycol monoethyl ether acetate) (boiling point 217 ° C.), butyl carbitol acetate (BCA, diethylene glycol monobutyl ether acetate) ( Boiling point 247 ° C.), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 231 ° C.), propyl benzoate (boiling point 230 ° C.), 1,3-butylene glycol diacetate (boiling point 232 ° C.) and the like.
第2溶剤として使用する「沸点150℃以上の溶剤の沸点」は、170℃以上が好ましく、190℃以上がより好ましく、210℃以上が特に好ましい。また、270℃以下が好ましく、250℃以下がより好ましく、230℃以下が特に好ましい。
上記下限以上であると、着色組成物の再溶解性が特に良好となりやすい。また、上記上限以下であると、乾燥ムラが発生しにくくなる。
The “boiling point of a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher” used as the second solvent is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 190 ° C. or higher, and particularly preferably 210 ° C. or higher. Moreover, 270 degrees C or less is preferable, 250 degrees C or less is more preferable, and 230 degrees C or less is especially preferable.
When it is at least the above lower limit, the re-solubility of the colored composition tends to be particularly good. Moreover, when it is below the above upper limit, drying unevenness hardly occurs.
混合溶剤を使用する場合、沸点150℃以上の溶剤の含有量は、全溶剤中30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が更に好ましい。また、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましい。
上記範囲内であると、乾燥ムラが発生しにくく、また、乾燥時間が長くなり過ぎず生産性が良好となる。
When a mixed solvent is used, the content of the solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less in the total solvent. Moreover, 1 mass% or more is preferable, 3 mass% or more is more preferable, and 5 mass% or more is still more preferable.
Within the above range, drying unevenness is unlikely to occur, and the drying time does not become too long and the productivity is improved.
また、第2溶剤として、アルコール系溶剤と沸点150℃以上の溶剤を併用することにより、再溶解性が極めて良好となり、乾燥ムラも発生しにくくなる。
この場合、アルコール系溶剤に対する沸点150℃以上の溶剤の含有比率(質量基準)は、0.1以上25以下が好ましく、0.3以上20以下がより好ましく、0.5以上10以下が特に好ましい。
Further, by using an alcohol solvent and a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher as the second solvent, the re-solubility becomes extremely good and drying unevenness is hardly generated.
In this case, the content ratio (mass basis) of the solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher with respect to the alcohol solvent is preferably 0.1 or more and 25 or less, more preferably 0.3 or more and 20 or less, and particularly preferably 0.5 or more and 10 or less. .
上記「沸点150℃以上の溶剤」の沸点は、乾燥時間が長くなり過ぎない等の点から、240℃以下であることが好ましく、200℃以下であることが特に好ましい。 The boiling point of the “solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher” is preferably 240 ° C. or lower, particularly preferably 200 ° C. or lower, from the viewpoint that the drying time does not become too long.
<その他の成分>
色材液は、本発明の効果を損なわない範囲で、後述するアルカリ可溶性樹脂等、その他の成分を含有していてもよい。
<Other ingredients>
The color material liquid may contain other components such as an alkali-soluble resin described later as long as the effects of the present invention are not impaired.
<含有割合>
本発明におけるカラーフィルタ用色材液において、色材、分散剤及び溶剤の含有比率は特に限定はないが以下が好ましい。
色材100質量部に対して、分散剤が、5〜200質量部が好ましく、10〜150質量部がより好ましく、15〜100質量部が特に好ましく、20〜60質量部が最も好ましい。
また、色材液100質量部に対して、色材が、3〜40質量部が好ましく、5〜35質量部がより好ましく、7〜30質量部が特に好ましい。
<Content ratio>
In the color material liquid for color filter in the present invention, the content ratio of the color material, the dispersant and the solvent is not particularly limited, but the following is preferable.
The dispersant is preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 150 parts by weight, particularly preferably 15 to 100 parts by weight, and most preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the color material.
Moreover, 3-40 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of color material liquids, 5-35 mass parts is more preferable, and 7-30 mass parts is especially preferable.
上記した「色材と分散剤の含有比率」であると、色材が分散されやすく、優れた分散安定性が得られ、高い色材濃度の色材分散液が得られ、分散時間の短縮が可能となる。
その結果、該色材分散液を用いて得られたカラーフィルタは、前記効果を発揮し、高演色、高コントラスト、薄膜化が可能、光の透過率が高く、高輝度のディスプレイとなる。
When the content ratio of the coloring material and the dispersing agent is as described above, the coloring material is easily dispersed, excellent dispersion stability is obtained, a coloring material dispersion having a high coloring material concentration is obtained, and the dispersion time is shortened. It becomes possible.
As a result, the color filter obtained using the color material dispersion exhibits the above-described effects, and can provide a high color rendering, high contrast, thin film, high light transmittance, and high brightness display.
また、上記した「色材と溶剤の含有比率」であると、分散性、分散安定性、溶解性等に優れ、好適な粘度に調整され、本発明における色材液に、少なくとも重合開始剤及びアルカリ可溶性樹脂(及び好ましくは重合性多官能化合物)を含有させて着色組成物を得る際等に、それらの含有比率を最適値に調整しやすいために好ましい。 Further, when it is the above-mentioned “content ratio of colorant and solvent”, it is excellent in dispersibility, dispersion stability, solubility, and the like, adjusted to a suitable viscosity, and in the colorant liquid of the present invention, at least a polymerization initiator and This is preferable because, when an alkali-soluble resin (and preferably a polymerizable polyfunctional compound) is contained to obtain a colored composition, the content ratio thereof can be easily adjusted to an optimum value.
<分散方法>
上記した色材を、分散剤存在の下、溶剤に分散して含有させる。湿式分散して含有させると本願発明の効果が特に発揮される。
<Distribution method>
The above-mentioned coloring material is dispersed and contained in a solvent in the presence of a dispersant. The effect of the present invention is particularly exerted when wet dispersed.
本発明においては、分散時間は特に限定されないが、色材の分散粒径が好適となるように、0.01〜50時間が好ましく、0.02〜30時間がより好ましく、0.05〜10時間が特に好ましい。 In the present invention, the dispersion time is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 50 hours, more preferably 0.02 to 30 hours, and more preferably 0.05 to 10 so that the dispersed particle diameter of the coloring material is suitable. Time is particularly preferred.
<色材液中の特定金属元素の含有量>
本発明におけるカラーフィルタ用色材液は、該色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該色材液全体に対して180質量ppm以下であることを特徴とする。
カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量は、コスト等を考慮しなければ、少なければ少ないほど好ましいが、具体的には、該色材液全体に対して、好ましくは140質量ppm以下、より好ましくは70質量ppm以下、特に好ましくは30質量ppm以下、更に好ましくは15質量ppm以下、最も好ましくは5質量ppm以下である。
<Content of specific metal element in colorant liquid>
The color material liquid for a color filter in the present invention is characterized in that the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material liquid is 180 ppm by mass or less with respect to the entire color material liquid. To do.
The total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) is preferably as small as possible unless cost is taken into consideration. Specifically, the total mass of the colorant liquid is preferably 140 ppm by mass or less, More preferably, it is 70 mass ppm or less, Especially preferably, it is 30 mass ppm or less, More preferably, it is 15 mass ppm or less, Most preferably, it is 5 mass ppm or less.
「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が、上記上限以下であると、色材液に含有される色材濃度を上げても良好に分散でき、経時でも分散安定性が良好に保持され、しかも高色材濃度であるにもかかわらず経時劣化しにくいカラーフィルタ用色材液が得られる。 When the "total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material liquid" is not more than the above upper limit, it can be dispersed well even if the color material concentration contained in the color material liquid is increased. A color material liquid for a color filter that maintains good dispersion stability and hardly deteriorates with time despite a high color material concentration can be obtained.
また、「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が、上記上限以下の色材液を用いてカラーフィルタ用着色組成物を製造すると、該着色組成物中の色材濃度を上げることができ、その結果、低膜厚であっても高い色濃度を実現するカラーフィルタを得ることができる。
かかる色材液を用いると、カラーフィルタの低膜厚化が達成され、視差混色が少なく、高演色が達成され、パターニングにおける現像性に優れた着色組成物やカラーフィルタを得ることができる。
In addition, when a coloring composition for a color filter is produced using a coloring material liquid whose “total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the coloring material liquid” is not more than the above upper limit, The color material density can be increased, and as a result, a color filter that achieves a high color density even with a low film thickness can be obtained.
When such a color material solution is used, the color filter can be reduced in film thickness, the color mixture of parallax can be reduced, high color rendering can be achieved, and a color composition or color filter excellent in developability in patterning can be obtained.
上記金属量が限定された色材液を用いて得られる本発明の着色組成物では、色材濃度を上げられ、良好な分散性能・分散安定性能・溶解性が得られると共に、カラーフィルタ製造時の良好な現像性が達成される。つまり、例えばアルカリ性の現像液に、未露光部が、該色材と共に着色組成物中の組成物が溶解しやすくなる。 In the coloring composition of the present invention obtained by using a color material solution with a limited amount of the metal, the color material concentration can be increased, and good dispersion performance, dispersion stability performance, and solubility can be obtained, and at the time of manufacturing a color filter. Good developability is achieved. That is, for example, in an alkaline developer, an unexposed portion easily dissolves the composition in the coloring composition together with the coloring material.
「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」の下限は、特に限定はないが、1質量ppm以上が好ましく、3質量ppm以上が特に好ましい。上記下限以上であると、分散性・溶解性の向上と現像性の向上については十分なので、金属元素の過剰な除去に要するコストがかからない。 The lower limit of “the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material solution” is not particularly limited, but is preferably 1 mass ppm or more, and particularly preferably 3 mass ppm or more. If it is at least the above lower limit, it is sufficient for improving dispersibility / solubility and improving developability, so that the cost required for excessive removal of metal elements is not required.
本発明におけるカラーフィルタ用色材液は、更に、該色材液に含まれるマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量が、該色材液全体に対して200質量ppm以下であることが好ましい。
色材液に含まれるマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量は、該色材液全体に対して、より好ましくは140質量ppm以下、特に好ましくは60質量ppm以下、更に好ましくは20質量ppm以下である。
In the color material liquid for color filter in the present invention, the total mass of magnesium (Mg), aluminum (Al) and chromium (Cr) contained in the color material liquid is further 200 ppm by mass with respect to the whole color material liquid. The following is preferable.
The total mass of magnesium (Mg), aluminum (Al) and chromium (Cr) contained in the color material liquid is more preferably 140 mass ppm or less, particularly preferably 60 mass ppm or less, based on the entire color material liquid. More preferably, it is 20 mass ppm or less.
また、色材液に含まれるマグネシウム(Mg)とクロム(Cr)の合計質量が、200質量ppm以下であることが好ましく、140質量ppm以下であることがより好ましく、60質量ppm以下であることが特に好ましく、20質量ppm以下であることが更に好ましい。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
The total mass of magnesium (Mg) and chromium (Cr) contained in the colorant liquid is preferably 200 mass ppm or less, more preferably 140 mass ppm or less, and 60 mass ppm or less. Is particularly preferable, and is more preferably 20 ppm by mass or less.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が前記上限以下であり、かつ、「色材液に含まれるマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量」が、上記上限以下であると、色材液に含有される色材濃度を上げても更に良好に分散でき、経時でも更に分散安定性が良好に保持され、しかも高色材濃度であるにもかかわらず更に経時劣化しにくいカラーフィルタ用色材液が得られる。 “The total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material solution” is less than or equal to the above upper limit, and “magnesium (Mg), aluminum (Al), and chromium (Cr) contained in the color material solution” If the total weight of the `` total mass '' is not more than the above upper limit, it can be dispersed more favorably even if the concentration of the colorant contained in the colorant liquid is increased, and the dispersion stability is maintained even better over time, and the high colorant concentration However, it is possible to obtain a color filter color material liquid that is less likely to deteriorate with time.
「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が前記上限以下であり、かつ、カルシウム(Ca)が、該色材液全体に対して、160質量ppm以下が好ましく、100質量ppm以下がより好ましく、60質量ppm以下が特に好ましく、30質量ppm以下が更に好ましい。
また、「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が前記上限以下であり、かつ、鉄(Fe)が、該色材液全体に対して、30質量ppm以下が好ましく、20質量ppm以下がより好ましく、10質量ppm以下が特に好ましく、5質量ppm以下が更に好ましい。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
“The total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material liquid” is not more than the above upper limit, and the calcium (Ca) is preferably not more than 160 mass ppm with respect to the whole color material liquid. 100 mass ppm or less is more preferred, 60 mass ppm or less is particularly preferred, and 30 mass ppm or less is even more preferred.
Further, “the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material liquid” is not more than the above upper limit, and iron (Fe) is 30 mass ppm or less with respect to the whole color material liquid. Is preferable, 20 mass ppm or less is more preferable, 10 mass ppm or less is particularly preferable, and 5 mass ppm or less is further preferable.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が前記上限以下であり、かつ、「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)とマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量」が、該色材液全体に対して、290質量ppm以下が好ましく、260質量ppm以下がより好ましく、190質量ppm以下が特に好ましく、100質量ppm以下が更に好ましく、50質量ppm以下が最も好ましい。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
"The total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material liquid" is less than or equal to the above upper limit, and "calcium (Ca), iron (Fe) and magnesium (Mg) contained in the color material liquid" , “Total mass of aluminum (Al) and chromium (Cr)” is preferably 290 mass ppm or less, more preferably 260 mass ppm or less, particularly preferably 190 mass ppm or less, and 100 mass with respect to the entire color material liquid. More preferred is ppm or less, and most preferred is 50 mass ppm or less.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
更に、「色材液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)とマグネシウム(Mg)とクロム(Cr)の合計質量」が、該色材液全体に対して、290質量ppm以下が好ましく、260質量ppm以下がより好ましく、190質量ppm以下が特に好ましく、100質量ppm以下が更に好ましく、50質量ppm以下が最も好ましい。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
Furthermore, “total mass of calcium (Ca), iron (Fe), magnesium (Mg), and chromium (Cr) contained in the color material liquid” is preferably 290 mass ppm or less with respect to the entire color material liquid, 260 mass ppm or less is more preferable, 190 mass ppm or less is particularly preferable, 100 mass ppm or less is further preferable, and 50 mass ppm or less is most preferable.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
<作用原理>
分散安定性の向上等、本発明の前記効果を発揮する作用原理は、発明の範囲を限定するものではないが、以下のように考えられる。
すなわち、色材近傍に、カルシウム(Ca)や鉄(Fe)、又は、前記特定金属元素が多く存在する場合、分散剤の色材への吸着が阻害されると推定される。また、分散性向上に寄与する塩型の分散剤や酸性色素誘導体が、前記特定金属元素と塩形成することで、該分散剤や酸性色素誘導体が分散性の向上に寄与できなくなると推定される。
<Operation principle>
The principle of action that exhibits the effects of the present invention, such as improvement of dispersion stability, does not limit the scope of the invention, but is considered as follows.
That is, when calcium (Ca) or iron (Fe) or a large amount of the specific metal element is present in the vicinity of the coloring material, it is presumed that the adsorption of the dispersant to the coloring material is inhibited. In addition, it is estimated that the salt-type dispersant or acidic pigment derivative that contributes to improving the dispersibility forms a salt with the specific metal element, so that the dispersant or acidic pigment derivative cannot contribute to the improvement of the dispersibility. .
また、上記分散性の低下に与える影響は、ナトリウムイオン(Na+)、カリウムイオン(K+)等の1価の陽イオンより、特定金属元素の陽イオンのような2価以上の陽イオンの方が大きい可能性も考えられる。金属陽イオンの価数の大きい方が凝集性に与える影響が高いので、「何れも2価以上の価数をとる金属元素であるCaとFeの合計質量の上限、更には、同様に何れも2価以上の価数をとる金属元素であるMgとAlとCrの合計質量の上限」が抑えられた結果、「分散安定性」が向上したとも考えられる。
また、3価の陽イオンを与える金属元素であるFeの含有量を抑えたことが、更に好ましくは、Feの含有量を抑えた上に、同じく3価の陽イオンを与える金属元素であるAlやCrの含有量をも抑えたことが、分散安定性の向上に大きく影響したとも考えられる。
In addition, the above-described effect on the lowering of dispersibility is due to the presence of a divalent or higher cation such as a cation of a specific metal element rather than a monovalent cation such as sodium ion (Na + ) or potassium ion (K + ). There is a possibility that it is greater. Since the larger the valence of the metal cation, the higher the influence on the cohesion, “the upper limit of the total mass of Ca and Fe, both of which are metal elements having a valence of 2 or more, and furthermore, As a result of suppressing the “upper limit of the total mass of Mg, Al, and Cr, which are metal elements having a valence of 2 or more,” it is considered that “dispersion stability” is improved.
Further, it is more preferable to suppress the content of Fe, which is a metal element that gives a trivalent cation, and more preferably, Al, which is a metal element that also gives a trivalent cation, while suppressing the content of Fe. It is also considered that the suppression of the content of Cr and Cr greatly influenced the improvement of dispersion stability.
よって、前記特定金属元素の含有量が本発明で規定したように少ない場合には、上記の障害が起こりにくく、そのため分散性及び後述する現像性が向上したと推定される。 Therefore, when the content of the specific metal element is small as defined in the present invention, the above-described obstacles are unlikely to occur, so that it is presumed that dispersibility and developability described later are improved.
<色材液中の特定金属元素の含有量の低減方法>
本発明における色材液は、少なくとも、色材及び溶剤を含有するが、上記特定金属元素は、色材液の原料となる色材、溶剤等から持ち込まれる。また、撹拌、混合、分散等に使用される装置からも混入され得る。従って、上記原料及び装置から前記金属の混入を防ぐことが好ましい。
特に、色材から持ち込まれる前記特定金属元素の量が多いことから、色材から該特定金属元素を除去することがより好ましい。
更には、配合する色材から、また酸性色素誘導体を用いる場合はそれも含めて、それら着色剤から前記特定金属元素の量を低減しておくことが特に好ましい。
<Method for reducing the content of the specific metal element in the colorant liquid>
The color material liquid in the present invention contains at least a color material and a solvent, and the specific metal element is brought in from a color material, a solvent, or the like that is a raw material of the color material liquid. Moreover, it can mix from the apparatus used for stirring, mixing, dispersion | distribution, etc. Therefore, it is preferable to prevent contamination of the metal from the raw materials and equipment.
In particular, since the amount of the specific metal element brought from the color material is large, it is more preferable to remove the specific metal element from the color material.
Furthermore, it is particularly preferable to reduce the amount of the specific metal element from the colorant to be blended and from the colorant including an acidic dye derivative.
色材中の前記特定金属元素の除去方法は、特に限定はなく、色材の製造工程において除去してもよいし、製造された色材から特定の除去方法で前記特定金属元素を除去してもよい。 The method for removing the specific metal element in the color material is not particularly limited, and may be removed in the production process of the color material, or the specific metal element may be removed from the produced color material by a specific removal method. Also good.
色材の中でも染料の製造工程、製造された色材から前記特定金属元素を除去する方法は、再結晶法、透析法、塩析法、イオン交換樹脂法、カラムクロマイトグラフィー、及びペーパークロマトグラフィー等が挙げられる。コストの面から再結晶法が好ましい。
また、製造された色材の中でも顔料から前記特定金属元素を除去する方法は、アルコール、水等の液体による洗浄が好ましいが、コストの面で水による洗浄方法(以下、単に「水洗」と略記する場合がある)が特に好ましいものとして挙げられる。
Among the color materials, the dye production process, and the method for removing the specific metal element from the produced color material include a recrystallization method, a dialysis method, a salting-out method, an ion exchange resin method, column chromatography, and paper chromatography. Is mentioned. The recrystallization method is preferable from the viewpoint of cost.
Further, among the manufactured color materials, the method of removing the specific metal element from the pigment is preferably cleaning with a liquid such as alcohol or water. However, in terms of cost, a cleaning method using water (hereinafter simply abbreviated as “water washing”). May be particularly preferred).
また、上記「水洗」等の「液体による洗浄」以外にも、色材製造工程における製造用装置の部材に、鉄、ステンレス等の鉄を含有する金属;クロムめっきされた部材;等の金属製のものを使用しないことが好ましい。
「製造用装置の部材」としては、ボールミルにおけるボール、ビーズミルにおけるビーズ等のメディア;色材製造容器、分散容器、表面処理容器、乾燥容器、濾過容器等の内壁;粉砕機の部材;撹拌装置の部材;等が挙げられる。
In addition to the “washing with liquid” such as “washing with water”, the material of the manufacturing apparatus in the coloring material production process includes a metal containing iron such as iron and stainless steel; a chrome-plated member; It is preferable not to use those.
“Production device members” include balls in a ball mill, media such as beads in a bead mill; inner walls of color material production containers, dispersion containers, surface treatment containers, drying containers, filtration containers, etc .; crusher members; Member; etc. are mentioned.
除去方法は、特に好ましくは水洗である。該水洗は、色材を水に懸濁状態にして回分法で懸洗してもよいし、流水を用いて連続法で処理してもよい。 The removal method is particularly preferably washing with water. In the washing with water, the coloring material may be suspended in water and suspended by a batch method, or may be treated by a continuous method using running water.
本発明における色材液に用いられる色材に含有される特定金属元素の量は、以下を調整したり最適化したりして達成できる。
すなわち、色材に含有される特定金属元素の量の減少手段としては、使用する水洗水中に含まれる特定金属元素の含有量を減少させておく(十分該金属量を減らした脱塩水を使用する)、該水洗を、流水を用いた連続法で行う、水洗が回分法の場合は水洗回数を多くする、連続法でも回分法でも色材の量に対する水洗水の量を増やす、水洗水の温度を高くする、水洗水のpHを調整する、水洗時の撹拌器具を最適化する、水洗時間を長くする、等が挙げられる。
The amount of the specific metal element contained in the color material used in the color material liquid in the present invention can be achieved by adjusting or optimizing the following.
That is, as a means for reducing the amount of the specific metal element contained in the coloring material, the content of the specific metal element contained in the washing water to be used is reduced (using demineralized water with a sufficiently reduced amount of the metal). ), The washing is performed by a continuous method using running water. If the washing is a batch method, the number of times of washing is increased. In either the continuous method or the batch method, the amount of washing water is increased with respect to the amount of coloring material. Increase the pH of the washing water, adjust the pH of the washing water, optimize the stirring device during washing, increase the washing time, and the like.
中でも、水洗の回数を増やした回分法、流水を用いた連続法、又は、水洗水の温度を上げる方法が特に好ましい。
水洗水の温度は、20℃〜80℃の範囲が、所定の金属が効率的に除去できる点からより好ましく、30℃〜70℃の範囲が特に好ましく、40℃〜60℃の範囲が更に好ましい。
中でも、流水を用いた連続法等が好適で、その場合、流水の使用量は、色材1質量部に対して、流水30質量部〜40000質量部が好ましく、40質量部〜20000質量部がより好ましく、50質量部〜10000質量部が特に好ましく、60質量部〜5000質量部が更に好ましい。
Among these, a batch method in which the number of times of washing is increased, a continuous method using running water, or a method of raising the temperature of the washing water is particularly preferable.
The temperature of the washing water is more preferably in the range of 20 ° C. to 80 ° C. from the viewpoint that the predetermined metal can be efficiently removed, particularly preferably in the range of 30 ° C. to 70 ° C., and further preferably in the range of 40 ° C. to 60 ° C. .
Among them, a continuous method using running water is suitable. In this case, the amount of running water is preferably 30 parts by mass to 40,000 parts by mass, and 40 parts by mass to 20000 parts by mass with respect to 1 part by mass of the coloring material. More preferably, 50 parts by mass to 10000 parts by mass are particularly preferable, and 60 parts by mass to 5000 parts by mass are even more preferable.
水洗に用いられる脱イオン水は、原水を強酸性若しくは弱酸性陽イオン交換樹脂、強塩基性若しくは弱塩基性陰イオン交換樹脂、イオン交換膜、キレート樹脂、活性炭、抗菌性活性炭等の処理剤から選ばれる少なくとも1種、好ましくは上記の処理剤を2種以上組み合わせて処理したり、(減圧)蒸留したりして得られるものであることが好ましい。 Deionized water used for washing is prepared by treating raw water with a treatment agent such as strong acid or weak acid cation exchange resin, strong base or weak base anion exchange resin, ion exchange membrane, chelate resin, activated carbon, and antibacterial activated carbon. At least one selected from the above, preferably a combination of two or more of the above-mentioned treatment agents, or (distillation under reduced pressure) is preferable.
水洗は、特に限定されるわけではないが、公知の方法で製造された前記の色材を、前記の脱イオン水中に懸濁し、真空式濾過機、ベルトプレス、遠心分離機、ヌッチェ漏斗等を用いて、脱イオン水を連続的に供給して連続的に洗浄する連続法や、フィルタープレス、ホモジナイザー(高圧若しくは低圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等)、サンドミル、ボールミル、ロールミル、マグネチックスターラー等の撹拌機で、色材を分散させながら洗浄する回分法が好ましい。 Washing with water is not particularly limited, but the color material produced by a known method is suspended in the deionized water, and a vacuum filter, belt press, centrifuge, Nutsche funnel, etc. Using continuous method of supplying deionized water continuously and washing continuously, filter press, homogenizer (high pressure or low pressure homogenizer, ultrasonic homogenizer, etc.), sand mill, ball mill, roll mill, magnetic stirrer, etc. A batch method in which the color material is washed while being dispersed is preferred.
中でも、使用材質や使用メディアから、カルシウム(Ca)、鉄(Fe)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、クロム(Cr)等の金属の混入を低減するために、高圧若しくは低圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等のホモジナイザーがより好ましく、超音波ホモジナイザーが、上記特定金属元素の混入量低減、コスト低減の面等から特に好ましい。 Above all, in order to reduce the mixing of metals such as calcium (Ca), iron (Fe), magnesium (Mg), aluminum (Al), chromium (Cr), etc. A homogenizer such as a sonic homogenizer is more preferable, and an ultrasonic homogenizer is particularly preferable from the viewpoint of reducing the amount of the specific metal element mixed in and reducing costs.
また、上記撹拌機を用い色材を分散させながら洗浄する際に、水を連続的に供給し、流水を用いて連続法で処理することも好ましい。すなわち、上記撹拌機と連続法を組み合わせて使用することも、特定金属元素の低減のために好ましい。 Moreover, when washing | cleaning, disperse | distributing a coloring material using the said stirrer, it is also preferable to supply water continuously and to process by a continuous method using flowing water. That is, it is also preferable to use a combination of the stirrer and the continuous method in order to reduce the specific metal element.
上記の洗浄工程中で、上記脱イオン水中に、色材中の金属塩、遊離金属、その他無機塩等の不純物を抽出させる。洗浄後、その懸濁液を濾過して脱イオン水中に抽出させられた不純物を濾液として除去する。
次いで、上記で得られた色材のウェットケーキを再度脱イオン水中に懸濁し、必要に応じて、上記と同様の工程にて洗浄処理を数回行い、その都度、不純物を濾液として除去し、最終的に得られた色材のウェットケーキを乾燥して、色材液に配合用の色材を得ることが好ましい。洗浄効果とコストのバランスから、上記「数回」は、2回〜50回が好ましく、3回〜40回がより好ましく、4回〜30回が特に好ましく、5回〜20回が更に好ましい。色材1質量部に対して用いられるトータルの脱イオン水の(特に)好ましい質量は、前記した「流水を用いた連続法」の場合と同様である。
During the washing step, impurities such as metal salts, free metals, and other inorganic salts in the colorant are extracted from the deionized water. After washing, the suspension is filtered to remove impurities extracted into deionized water as a filtrate.
Next, the coloring material wet cake obtained above is suspended again in deionized water, and if necessary, washing treatment is performed several times in the same process as above, each time, impurities are removed as a filtrate, It is preferable to dry the color material wet cake finally obtained to obtain a color material for blending in the color material liquid. From the balance between the cleaning effect and the cost, the “several times” is preferably 2 to 50 times, more preferably 3 to 40 times, particularly preferably 4 to 30 times, and still more preferably 5 to 20 times. The (especially) preferable mass of the total deionized water used with respect to 1 mass part of coloring material is the same as that of the case of the above-mentioned "continuous method using flowing water".
すなわち、水洗の好ましい態様は、色材を「高圧若しくは低圧ホモジナイザー、サンドミル、ボールミル、ロールミル、マグネチックスターラー等」の撹拌機を用い、該色材を水に分散させながら回分法又は連続法で洗浄し、濾過後、新たな水の中に懸濁して水洗し、回分法の場合は上記工程を複数回繰り返し、濾過して乾燥する、ことである。 That is, a preferred embodiment of washing with water uses a stirrer such as “high-pressure or low-pressure homogenizer, sand mill, ball mill, roll mill, magnetic stirrer, etc.” to wash the coloring material in a batch method or a continuous method while dispersing the coloring material in water. Then, after filtration, it is suspended in fresh water and washed with water. In the case of a batch method, the above steps are repeated a plurality of times, filtered and dried.
また、前記洗浄工程の最終の濾液の電気伝導度は、20μS/cm以下(特に好ましくは、0.05μS/cm〜5μS/cm)であることが好ましい。上記の電気伝導度が、上記範囲を超えるような水洗方法であると、色材の水洗不足が起こり、前記した特定金属元素の量が本発明の範囲に減少した色材液ができない場合がある。
すなわち、色材の水洗に使用された脱イオン水の電気伝導度に匹敵するレベルまで洗浄処理を繰り返して行い、色材中の不純物を皆無に近づけることにより、該色材を使用して得られる色材液は、前記した本発明の効果を発揮する。
Further, the electric conductivity of the final filtrate in the washing step is preferably 20 μS / cm or less (particularly preferably 0.05 μS / cm to 5 μS / cm). If the above electrical conductivity exceeds the above range, the coloring material may be insufficiently washed, and a coloring material liquid in which the amount of the specific metal element described above is reduced within the scope of the present invention may not be obtained. .
That is, it is obtained by using the coloring material by repeating the washing treatment to a level comparable to the electric conductivity of deionized water used for washing the coloring material, and bringing the impurities in the coloring material close to zero. The color material liquid exhibits the effects of the present invention described above.
また、本発明における色材液の調製に使用される色材に関する前記洗浄工程の最終は、濾液のICP(Inductively Coupled Plasma)発光分光分析によっても確認できる。濾液のICP測定は、実施例中の測定例<色材液中の金属の定量>に記載の方法において、測定例中の「色材液」を「濾液」に代えて同様に行う。 In addition, the final washing step for the color material used for the preparation of the color material solution in the present invention can be confirmed by ICP (Inductively Coupled Plasma) emission spectroscopic analysis of the filtrate. The ICP measurement of the filtrate is carried out in the same manner as described in the measurement example <quantitative determination of metal in the colorant solution> in the examples, except that the "colorant solution" in the measurement example is replaced with the "filtrate".
前記洗浄工程の最終の濾液中の含有量は、カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の何れもが検出限界以下であることが好ましく、カルシウム(Ca)、鉄(Fe)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)及びクロム(Cr)の何れもが検出限界以下であることがより好ましく、カルシウム(Ca)、鉄(Fe)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、クロム(Cr)、ナトリウム(Na)及びカリウム(K)の何れもが検出限界以下であることが特に好ましい。
ここで、本発明の測定方法(ICP(Inductively Coupled Plasma)発光分光分析)における検出限界は0.01ppm未満である。
The content in the final filtrate of the washing step is preferably such that both calcium (Ca) and iron (Fe) are below the detection limit, calcium (Ca), iron (Fe), magnesium (Mg), It is more preferable that both aluminum (Al) and chromium (Cr) are below the detection limit, and calcium (Ca), iron (Fe), magnesium (Mg), aluminum (Al), chromium (Cr), sodium ( It is particularly preferred that both Na) and potassium (K) are below the detection limit.
Here, the detection limit in the measuring method of the present invention (ICP (Inductively Coupled Plasma) emission spectroscopic analysis) is less than 0.01 ppm.
上記の濾液中の不純物である各金属原子の「ICP測定による含有量」や「濾液の電気伝導度」が上記の上限値を超える場合は、色材液中の前記所定の金属の含有量が前記した本発明の範囲に入らない場合があるため、高色材濃度の色材液が低粘度(最適粘度)で調製できない場合や分散安定性が達成されない場合がある。
このため、前記の色材の調製の際に、濾液中の上記特定金属元素の含有量や濾液の電気伝導度が上記数値範囲になるまで、洗浄処理を繰り返すことが好ましい。
When the “content by ICP measurement” or “electric conductivity of the filtrate” of each metal atom that is an impurity in the filtrate exceeds the above upper limit, the content of the predetermined metal in the colorant liquid is Since it may not fall within the scope of the present invention described above, a color material liquid having a high color material concentration may not be prepared with a low viscosity (optimum viscosity) or dispersion stability may not be achieved.
For this reason, it is preferable to repeat the washing process until the content of the specific metal element in the filtrate and the electrical conductivity of the filtrate fall within the above numerical ranges when the color material is prepared.
<色材分散液の態様>
本発明における色材分散液中の色材の平均分散粒径は特に限定はないが、8nm〜150nmが好ましく、10nm〜100nmがより好ましく、12nm〜70nmが特に好ましい。
ここで、色材分散液中の色材の平均分散粒径(以下、単に「平均分散粒径」と略記する場合がある)は、少なくとも溶剤を含有する分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、色材分散液に用いられている溶剤で、色材分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈し(例えば、1000倍等)、レーザー光散乱粒度分布計(例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150)を用いて、動的光散乱法により23℃にて測定する。ここでの平均分散粒径は、体積平均粒径である。
<Aspect of colorant dispersion>
The average dispersed particle diameter of the color material in the color material dispersion in the present invention is not particularly limited, but is preferably 8 nm to 150 nm, more preferably 10 nm to 100 nm, and particularly preferably 12 nm to 70 nm.
Here, the average dispersed particle diameter of the color material in the color material dispersion liquid (hereinafter sometimes simply referred to as “average dispersed particle diameter”) is a color material dispersed in a dispersion medium containing at least a solvent. The dispersed particle diameter of the particles is measured by a laser light scattering particle size distribution meter. For measuring the particle size with a laser light scattering particle size distribution meter, the color material dispersion is appropriately diluted to a concentration that can be measured with a laser light scattering particle size distribution meter with a solvent used in the color material dispersion (for example, 1000 , Etc.) and a laser light scattering particle size distribution meter (for example, Nanotrack particle size distribution measuring device UPA-EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) is measured at 23 ° C. by a dynamic light scattering method. The average dispersed particle size here is a volume average particle size.
平均分散粒径が小さ過ぎると、耐光性が低下する場合があり、一方、平均分散粒径が大き過ぎると、該色材分散液を用いて得られたカラーフィルタを用いたディスプレイは、コントラストが低かったり、光の透過率が低かったり、高輝度のディスプレイとならなかったりする場合がある。 If the average dispersed particle size is too small, the light resistance may decrease. On the other hand, if the average dispersed particle size is too large, the display using the color filter obtained by using the colorant dispersion has a contrast. It may be low, the light transmittance may be low, or the display may not be high brightness.
分散後、通常0.05μm〜10μm、好ましくは0.1μm〜5μmのフィルタ等で濾過して、本発明における色材分散液とすることが好ましい。 After the dispersion, it is preferably filtered through a filter of 0.05 μm to 10 μm, preferably 0.1 μm to 5 μm, etc. to obtain the color material dispersion in the present invention.
<カラーフィルタ用着色組成物>
本発明における色材液は、カラーフィルタ材料、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ用着色組成物、液晶ディスプレイ材料、有機ELディスプレイ材料等に好適に使用できる。特に、カラーフィルタ用着色組成物として有用である。
そして、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、色材、重合開始剤及びアルカリ可溶性樹脂を含有する着色組成物であって、該着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該着色組成物全体に対して120質量ppm以下であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物であり、2種以上の溶剤を含有する。
前記の色材液を使用することにより、カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量がかかる範囲のカラーフィルタ用着色組成物を調製しやすい。
アルカリ可溶性樹脂に重合性官能基があって、該アルカリ可溶性樹脂の重合性官能基だけが重合してもよいが、カラーフィルタ用着色組成物には、更に重合性多官能化合物が含有されていることも好ましい。
<Coloring composition for color filter>
The color material liquid in the present invention can be suitably used for a color filter material, a color filter coloring composition, a color filter coloring composition, a liquid crystal display material, an organic EL display material, and the like. In particular, it is useful as a coloring composition for a color filter.
And the coloring composition for color filters of this invention is a coloring composition containing a coloring material, a polymerization initiator, and an alkali-soluble resin, Comprising: Of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in this coloring composition The coloring composition for color filters, wherein the total mass is 120 mass ppm or less with respect to the whole coloring composition, and contains two or more solvents.
By using the above-mentioned color material liquid, it is easy to prepare a colored composition for a color filter in a range where the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) is required.
The alkali-soluble resin has a polymerizable functional group, and only the polymerizable functional group of the alkali-soluble resin may be polymerized, but the color filter coloring composition further contains a polymerizable polyfunctional compound. It is also preferable.
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明の効果が損なわれない限り、必要に応じて、更に他の成分を含有してもよいものである。
以下、このような本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各成分について順に詳細に説明するが、色材、及び溶剤については、前記本発明に係る色材分散液と同様のものを使用することができるため、ここでの説明は省略する。
The colored composition for a color filter of the present invention may further contain other components as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired.
Hereinafter, each component of the coloring composition for a color filter of the present invention will be described in detail in order, but the same coloring material and solvent as those of the coloring material dispersion according to the present invention should be used. Therefore, the description here is omitted.
<<アルカリ可溶性樹脂>>
アルカリ可溶性樹脂は、特に限定はなく、アルカリ性の現像液で好適に現像できるものであれば使用可能である。
該アルカリ可溶性樹脂としては、好ましくは、酸基を有するモノマーを共重合成分とする共重合体である。また、重合体に後から酸基を導入したものであってもよい。
<< Alkali-soluble resin >>
The alkali-soluble resin is not particularly limited, and any resin that can be suitably developed with an alkaline developer can be used.
The alkali-soluble resin is preferably a copolymer having an acid group-containing monomer as a copolymerization component. Moreover, what introduce | transduced the acid group into the polymer later may be used.
ここで、酸基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸(メチレンコハク酸)等のカルボキシ基を有するモノマー;4−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー;等が挙げられる。 Here, as a monomer having an acid group, a monomer having a carboxy group such as (meth) acrylic acid or itaconic acid (methylene succinic acid); a monomer having a phenolic hydroxyl group such as 4-hydroxyphenylmaleimide; maleic anhydride, Monomers having a carboxylic anhydride group such as itaconic anhydride; and the like.
また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は、ラジカル重合性二重結合が導入されたものが、感度が向上する点、着色組成物が像露光され光硬化し、未露光部が現像された結果、強固な塗膜ができる点等から好ましい。
ラジカル重合性二重結合を導入するには、例えば、重合後にラジカル重合性二重結合を導入し得るモノマーを(共)重合した後に、後述するようなラジカル重合性二重結合を側鎖に導入する。
かかる「重合後にラジカル重合性二重結合を導入し得るモノマー」としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシ基を有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー;等が挙げられる。
In addition, the alkali-soluble resin in the present invention has a radically polymerizable double bond introduced, the sensitivity is improved, the colored composition is image-exposed and photocured, and the unexposed part is developed, resulting in a strong From the point etc. which can form a simple coating film.
In order to introduce a radical polymerizable double bond, for example, a monomer capable of introducing a radical polymerizable double bond after polymerization is (co) polymerized, and then a radical polymerizable double bond as described later is introduced into the side chain. To do.
Examples of the “monomer capable of introducing a radically polymerizable double bond after polymerization” include, for example, monomers having a carboxy group such as (meth) acrylic acid and itaconic acid; carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride Monomer having a group; and the like.
ラジカル重合性二重結合の導入に用いられる化合物としては、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、o−又はm−又はp−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の「エポキシ基とラジカル重合性二重結合」を有する化合物が挙げられる。
「重合後にラジカル重合性二重結合を導入し得るモノマー」の酸基に、「エポキシ基とラジカル重合性二重結合」を有する化合物のエポキシ基が反応して、ラジカル重合性二重結合が導入されたアルカリ可溶性樹脂が得られる。
Examples of the compound used for introducing the radical polymerizable double bond include “epoxy group” such as glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, o- or m- or p-vinylbenzylglycidyl ether. And a radically polymerizable double bond ”.
A radical polymerizable double bond is introduced by reacting an epoxy group of a compound having “epoxy group and radical polymerizable double bond” with an acid group of “monomer capable of introducing a radical polymerizable double bond after polymerization”. The obtained alkali-soluble resin is obtained.
該アルカリ可溶性樹脂には、上記の他に、これらと共重合可能なモノマーを使用することができ、該モノマー(以下、「他のモノマー」と略記する)として、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーが挙げられ、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、グリシジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド系モノマー;酢酸ビニル;アクリロニトリル;アリルアルキルエーテル等のアリル基含有化合物;ベンジルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;等が共重合される。 In addition to the above, monomers that can be copolymerized with these can be used for the alkali-soluble resin. As the monomer (hereinafter abbreviated as “other monomer”), an ethylenically unsaturated double bond is used. Specific examples include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate (n-propyl acrylate), (meth) (Meth) such as isopropyl acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. Acrylic ester monomers; (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, (Meth) acrylamide monomers such as N, N-dimethylacrylamide and N, N-dimethylaminoethylacrylamide; vinyl acetate; acrylonitrile; allyl group-containing compounds such as allyl alkyl ether; maleimide monomers such as benzylmaleimide and N-phenylmaleimide And the like are copolymerized.
前記、「酸基を有するモノマー」、「重合後にラジカル重合性二重結合を導入し得るモノマー」、「ラジカル重合性二重結合の導入に用いられる化合物」及び「他のモノマー」は、用いられる場合には、それぞれ1種又は2種以上が用いられて、(共)重合や反応に供される。 The “monomer having an acid group”, “monomer capable of introducing a radical polymerizable double bond after polymerization”, “compound used for introducing a radical polymerizable double bond” and “other monomer” are used. In some cases, one type or two or more types are used, respectively, and are subjected to (co) polymerization or reaction.
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の酸価は、特に限定はないが、30〜200mgKOH/gが好ましく、40〜150mgKOH/gがより好ましく、50〜120mgKOH/gが特に好ましい。
酸価は、上限が上記値以下だと基板との十分な密着性が得られ、下限が上記値以上だと十分なアルカリ現像性が得られる。
The acid value of the alkali-soluble resin in the present invention is not particularly limited, but is preferably 30 to 200 mgKOH / g, more preferably 40 to 150 mgKOH / g, and particularly preferably 50 to 120 mgKOH / g.
When the upper limit of the acid value is not more than the above value, sufficient adhesion to the substrate can be obtained, and when the lower limit is not less than the above value, sufficient alkali developability can be obtained.
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の分子量は、特に限定はないが、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)として、通常、3000〜25000、好ましくは、4000〜20000、特に好ましくは、5000〜15000である。
重量平均分子量(Mw)は、上限が上記値以下だと他の構成成分との相溶性が向上し、現像性が良くなり、また粘度が高くなり過ぎない。一方、下限が上記値以上だと、基板との密着性が向上する。
Although the molecular weight of alkali-soluble resin in this invention does not have limitation in particular, As a weight average molecular weight (Mw) of polystyrene conversion, it is 3000-25000 normally, Preferably, it is 4000-20000, Most preferably, it is 5000-15000.
When the upper limit of the weight average molecular weight (Mw) is not more than the above value, compatibility with other components is improved, developability is improved, and viscosity is not excessively increased. On the other hand, when the lower limit is not less than the above value, the adhesion with the substrate is improved.
アルカリ可溶性樹脂は、着色層の密着性が優れる点から、更に炭化水素環を有することが好ましい。アルカリ可溶性樹脂に嵩高い基である、炭化水素環を有することにより硬化時の収縮が抑制され、基板との間の剥離が緩和し、基板密着性が向上する。また、本発明者らは、炭化水素環を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることにより、得られた着色層の耐溶剤性、特に着色層の膨潤が抑制されるとの知見を得た。作用については未解明であるが、着色層内に嵩高い炭化水素環が含まれることにより、着色層内における分子の動きが抑制される結果、塗膜の強度が高くなり溶剤による膨潤が抑制されるものと推定される。
このような炭化水素環としては、置換基を有していてもよい環状の脂肪族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族環、及びこれらの組み合わせが挙げられ、炭化水素環がカルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、アミド基等の置換基を有していてもよい。
The alkali-soluble resin preferably further has a hydrocarbon ring from the viewpoint of excellent adhesion of the colored layer. By having a hydrocarbon ring that is a bulky group in the alkali-soluble resin, shrinkage during curing is suppressed, peeling from the substrate is eased, and substrate adhesion is improved. Further, the present inventors have found that the use of an alkali-soluble resin having a hydrocarbon ring suppresses the solvent resistance of the obtained colored layer, particularly the swelling of the colored layer. Although the action is unclear, the bulky hydrocarbon ring in the colored layer suppresses the movement of molecules in the colored layer, resulting in an increase in the strength of the coating and suppression of swelling by the solvent. It is estimated that.
Examples of such a hydrocarbon ring include a cyclic aliphatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic ring which may have a substituent, and combinations thereof. May have a substituent such as a carbonyl group, a carboxyl group, an oxycarbonyl group or an amide group.
炭化水素環の具体例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ノルボルナン、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカン(ジシクロペンタン)、アダマンタン等の脂肪族炭化水素環;ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン等の芳香族環;ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環や、下記一般式(5)に示されるカルド構造等が挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon ring include aliphatic hydrocarbons such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, norbornane, tricyclo [5.2.1.0 (2,6)] decane (dicyclopentane), and adamantane. Rings: aromatic rings such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, fluorene, etc .; chain polycycles such as biphenyl, terphenyl, diphenylmethane, triphenylmethane, stilbene, and cardo structures represented by the following general formula (5) Can be mentioned.
炭化水素環として、脂肪族環を含む場合には、着色層の耐熱性や密着性が向上すると共に、得られた着色層の輝度が向上する点から好ましい。
また、前記一般式(5)に示されるカルド構造を含む場合には、着色層の硬化性が向上し、耐溶剤性(NMP膨潤抑制)が向上する点から特に好ましい。
When an aliphatic ring is included as the hydrocarbon ring, it is preferable from the viewpoint of improving the heat resistance and adhesion of the colored layer and improving the luminance of the obtained colored layer.
Moreover, when including the cardo structure shown by the said General formula (5), the sclerosis | hardenability of a colored layer improves and it is especially preferable from the point which improves solvent resistance (NMP swelling suppression).
アルカリ可溶性樹脂は、2つ以上の環が2以上の原子を共有した構造を有する脂肪族基である、架橋環式脂肪族基を有するのも好ましい。
架橋環式脂肪族基の具体例としては、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基、トリシクロペンタジエン基、ジシクロペンタジエン基;これらの基の一部が置換基によって置換された基が挙げられる。
上記置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、ヒドロキシル基、ケトン基、ニトロ基、アミン基、ハロゲン原子等が挙げられる。
The alkali-soluble resin preferably has a crosslinked cyclic aliphatic group, which is an aliphatic group having a structure in which two or more rings share two or more atoms.
Specific examples of the bridged cycloaliphatic group include norbornyl group, isobornyl group, adamantyl group, tricyclodecyl group, dicyclopentenyl group, dicyclopentanyl group, tricyclopentenyl group, tricyclopentanyl group, tricyclo group. Pentadiene group, dicyclopentadiene group; a group in which a part of these groups is substituted with a substituent.
Examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, a hydroxyl group, a ketone group, a nitro group, an amine group, and a halogen atom.
架橋環式脂肪族基の炭素数は、他の材料との相溶性やアルカリ現像液に対する溶解性の観点から、下限は5以上が好ましく、7以上が特に好ましい。上限は、12以下が好ましく、10以下が特に好ましい。 From the viewpoints of compatibility with other materials and solubility in an alkali developer, the lower limit of the number of carbon atoms in the crosslinked cycloaliphatic group is preferably 5 or more, and particularly preferably 7 or more. The upper limit is preferably 12 or less, and particularly preferably 10 or less.
また、アルカリ可溶性樹脂は、下記一般式(6)で表されるマレイミド構造を有するのも好ましい。 The alkali-soluble resin preferably has a maleimide structure represented by the following general formula (6).
アルカリ可溶性樹脂が、一般式(6)で表されるマレイミド構造を有する場合、炭化水素環に窒素原子を持つため、前記した塩基性ブロック型分散剤塩基性グラフト型分散剤との相溶性が非常によく、現像速度が速く、現像残渣が少なくなりやすい。 When the alkali-soluble resin has a maleimide structure represented by the general formula (6), since the hydrocarbon ring has a nitrogen atom, the compatibility with the basic block type dispersant and the basic graft type dispersant described above is very high. The development speed is fast and the development residue tends to be small.
一般式(6)において、RMとして、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基や、置換されていてもよい芳香族炭化水素基が挙げられる。
前者の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
後者の例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基、ヒドロキシフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
In General Formula (6), examples of RM include an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group and an optionally substituted aromatic hydrocarbon group.
Examples of the former include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group.
Examples of the latter include phenyl group, methylphenyl group, ethylphenyl group, dimethylphenyl group, diethylphenyl group, methoxyphenyl group, benzyl group, hydroxyphenyl group, naphthyl group and the like.
また、アルカリ可溶性樹脂は、一般式(6)で表されるマレイミド構造と、炭化水素環をともに有するものであることが、現像残渣を少なくできる点から特に好ましい。 Moreover, it is especially preferable that the alkali-soluble resin has both a maleimide structure represented by the general formula (6) and a hydrocarbon ring from the viewpoint of reducing development residues.
脂肪族環を含むアルカリ可溶性樹脂の場合、適度な現像速度であると、相溶している分散剤と色材は一緒に現像されるため、現像残渣が少なくなりやすい。 In the case of an alkali-soluble resin containing an aliphatic ring, if the developing speed is moderate, the compatible dispersant and colorant are developed together, so that development residue tends to be reduced.
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂において、カルボキシル基を有する構成単位とは別に、上記炭化水素環を有する構成単位を有するアクリル系共重合体を用いることが、各構成単位量を調整しやすく、上記炭化水素環を有する構成単位量を増加して当該構成単位が有する機能を向上させやすい点から好ましい。
カルボキシルを有する構成単位と、上記炭化水素環とを有するアクリル系共重合体は、前述の“共重合可能なその他のモノマー”として炭化水素環を有するエチレン性不飽和モノマーを用いることにより調製することができる。
炭化水素環を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、スチレン、N−フェニルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられ、水染み抑制効果に優れる点から、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、N−フェニルマレイミドが好ましく、特にスチレンが好ましい。
In the alkali-soluble resin used in the present invention, it is easy to adjust the amount of each constituent unit by using an acrylic copolymer having a constituent unit having a hydrocarbon ring separately from the constituent unit having a carboxyl group. This is preferable because the amount of the structural unit having a hydrocarbon ring is increased to easily improve the function of the structural unit.
An acrylic copolymer having a carboxyl-containing structural unit and the hydrocarbon ring is prepared by using an ethylenically unsaturated monomer having a hydrocarbon ring as the aforementioned “other copolymerizable monomer”. Can do.
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a hydrocarbon ring include cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl. (Meth) acrylate, styrene, N-phenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like are mentioned, and phenoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and dicyclo are excellent in the effect of suppressing water stain. Pentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, and N-phenylmaleimide are preferable, and styrene is particularly preferable.
着色組成物中のアルカリ可溶性樹脂が炭化水素環を有する場合、アルカリ可溶性樹脂において、炭化水素環を有する構成単位(以下、「含炭化水素環構成単位」という場合がある。)が2種以上含まれていると、現像残渣が特に少なくなり、水染みの発生が特に抑制できる。
「アルカリ可溶性樹脂において、炭化水素環を有する構成単位が2種以上含まれている」とは、含炭化水素環構成単位を2種以上有するアルカリ可溶性樹脂を着色組成物に含有させる場合、2種以上の炭化水素環を有するアルカリ可溶性樹脂(そのうち少なくとも2種のアルカリ可溶性樹脂が、互いに異なる構成単位を有する)を着色組成物に含有させる場合の何れであってもよい。含炭化水素環構成単位を2種以上有するアルカリ可溶性樹脂を、複数組み合わせて使用してもよい。
When the alkali-soluble resin in the coloring composition has a hydrocarbon ring, the alkali-soluble resin contains two or more structural units having a hydrocarbon ring (hereinafter sometimes referred to as “hydrocarbon-containing structural units”). If it is, development residue is particularly reduced, and the occurrence of water stain can be particularly suppressed.
“In the alkali-soluble resin, two or more structural units having a hydrocarbon ring are contained” means that two or more types of an alkali-soluble resin having two or more hydrocarbon-containing structural units are contained in the coloring composition. Any of the above-described alkali-soluble resins having a hydrocarbon ring (of which at least two types of alkali-soluble resins have different structural units) may be contained in the coloring composition. A plurality of alkali-soluble resins having two or more hydrocarbon-containing structural units may be used in combination.
<<重合性多官能化合物>>
重合性多官能化合物としては、特に限定はなく、公知の重合性多官能化合物が用いられる。
「重合性多官能化合物」は、1分子中に2個以上の重合性官能基を有するものであれば、特に限定はないが、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート;ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリル化合物;等が挙げられる。
<< Polymerizable polyfunctional compound >>
There is no limitation in particular as a polymerizable polyfunctional compound, A well-known polymerizable polyfunctional compound is used.
The “polymerizable polyfunctional compound” is not particularly limited as long as it has two or more polymerizable functional groups in one molecule. For example, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, urethane And polyfunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate; polyfunctional allyl compounds such as diallyl phthalate and triallyl isocyanurate;
このうち、ポリエーテル(メタ)アクリレートとしては、具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。
2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の直鎖アルカンジオールジ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール#200ジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール#400ジ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等の3価以上のアルコールの部分(メタ)アクリル酸エステル;ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール系ジ(メタ)アクリレート;ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート;等が挙げられる。
Among these, specific examples of the polyether (meth) acrylate include the following.
Examples of the bifunctional (meth) acrylate include linear alkanediol di (meth) acrylates such as 1,4-butanediol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate; diethylene glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol # 200 di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol # 400 di (meth) acrylate; pentaerythritol di (meth) acrylate, etc. Trivalent or higher alcohol partial (meth) acrylic acid ester; bisphenol-based di (meth) acrylates such as bisphenol A di (meth) acrylate and bisphenol F di (meth) acrylate; neopentyl Rikoruji (meth) acrylate; and the like.
3官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンPO変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンPO変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性ε−カプロラクトン変性トリ(メタ)アクリレート、1,3,5−トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートトリプロピオネート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional (meth) acrylate include glycerin tri (meth) acrylate, glycerin PO-modified tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane EO-modified tri (meth) acrylate, and trimethylolpropane. PO-modified tri (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified ε-caprolactone-modified tri (meth) acrylate, 1,3,5-triacryloylhexahydro-s-triazine, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate tripropionate, etc. are mentioned.
4官能以上の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、コハク酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロールエタンテトラ(メタ)アクリレート、オリゴエステルテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of tetrafunctional or higher functional (meth) acrylates include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, succinic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. Examples include succinic acid-modified products, dipentaerythritol penta (meth) acrylate monopropionate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolethane tetra (meth) acrylate, oligoester tetra (meth) acrylate and the like.
これらの多官能モノマーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、カルボキシ基を有する多官能モノマーと、カルボキシ基を有しない多官能モノマーを組み合わせて用いてもよい。耐熱性及び密着性を向上させる点から、カルボキシ基を有しているペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのコハク酸変性物、カルボキシ基を有しているジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートのコハク酸変性物等が好ましい。 These polyfunctional monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. For example, a polyfunctional monomer having a carboxy group and a polyfunctional monomer having no carboxy group may be used in combination. From the point of improving heat resistance and adhesion, succinic acid modification of pentaerythritol tri (meth) acrylate having carboxy group, succinic acid modification of dipentaerythritol penta (meth) acrylate having carboxy group A thing etc. are preferable.
<<重合開始剤>>
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤が挙げられる。
光重合開始剤としては特に限定はなく、ラジカル重合に対して従来用いられている公知のものが使用可能である。特に、一般的にカラーフィルタの製造に用いられるものを使用することが好ましい。
<< Polymerization initiator >>
Examples of the polymerization initiator include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
There is no limitation in particular as a photoinitiator, The well-known thing conventionally used with respect to radical polymerization can be used. In particular, it is preferable to use what is generally used for manufacturing color filters.
このような光重合開始剤としては、具体的には、紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイン誘導体;ベンゾフェノン誘導体;キサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン等のキサントン誘導体若しくはチオキサントン誘導体;イルガキュアOXE−01、イルガキュアOXE−02(以上、BASFジャパン社製);ADEKA OPT−N−1919(旭電化製)等のオキシムエステル系化合物;クロロスルフォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフェノン類等の含ハロゲン化合物;トリアジン類;フルオレノン類;ハロアルカン類;光還元性色素と還元剤とのレドックスカップル類;有機硫黄化合物;過酸化物;等が挙げられる。 As such a photopolymerization initiator, specifically, a compound that generates free radicals by the energy of ultraviolet rays, which is a benzoin derivative; a benzophenone derivative; Irgacure OX-01, Irgacure OXE-02 (manufactured by BASF Japan); oxime ester compounds such as ADEKA OPT-N-1919 (manufactured by Asahi Denka); chlorosulfonyl, chloromethyl polynuclear aromatic compounds, chloromethyl heterocycle Formula compounds, halogen-containing compounds such as chloromethylbenzophenones; triazines; fluorenones; haloalkanes; redox couples of photoreducing dyes and reducing agents; organic sulfur compounds; peroxides; It is below.
光重合開始剤としては、具体的には、例えば、ミヒラーケトン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2−エチルアントラキノン、フェナントレン等の芳香族ケトン化合物;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;2−(o−クロロフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール2量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メチルフェニル)イミダゾール2量体等のビイミダゾール化合物;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン、2−トリクロロメチル−5−スチリル−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(p−シアノスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(p−メトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール等のハロメチルチアゾール化合物;2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1,3−ブタジエニル)−s−トリアジン、2−トリクロロメチル−4−アミノ−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−トリアジン、2−(4−エトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−トリアジン、2−(4−ブトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス−トリクロロメチル−s−トリアジン等のハロメチル−s−トリアジン系化合物;2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン、1,2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1,1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノベンゾエート、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、2−n−ブトキシエチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、エタノン、1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(o−アセチルオキシム)、4−ベンゾイル−メチルジフェニルサルファイド、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、2−ベンジル−2−(ジメチルアミノ)−1−[4−(4−モルフォリルニル)フェニル]−1−ブタノン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、フェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フォスフィンオキサイド、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−(4−モルホリニル)−1−プロパノン、1,2−オクタジオン等が挙げられる。 Specific examples of the photopolymerization initiator include aromatic ketone compounds such as Michler's ketone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, and phenanthrene; Benzoin ether compounds such as methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin phenyl ether; Benzoin compounds such as methyl benzoin and ethyl benzoin; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) ) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5- Diphenylimidazole dimer, 2, , 5-triarylimidazole dimers, biimidazole compounds such as 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methylphenyl) imidazole dimer; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone, 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-cyanostyryl) -1,3,4-oxa Halomethylthiazole compounds such as diazole and 2-trichloromethyl-5- (p-methoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole; 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl- s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl) -s-triazine 2-trichloromethyl-4-amino-6-p-methoxystyryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-ethoxy- Halomethyl such as naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-butoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, etc. s-triazine compounds; 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone, 1,2-benzyl- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, methyl benzoylbenzoate, 4-benzo Yl-4′-methyldiphenyl sulfide, benzylmethyl ketal, dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 2-n-butoxyethyl-4-dimethylaminobenzoate, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (o-acetyloxime), 4-benzoyl- Methyldiphenyl sulfide, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, 2-benzyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, 2- (dimethylamino)- 2-[(4-methylpheny ) Methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone, phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, 2-methyl- 1- [4- (methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -1-propanone, 1,2-octadione and the like can be mentioned.
また、3級アミン構造を有する光重合開始剤を好適に用いることができる。3級アミン構造を有する光重合開始剤は、分子内に酸素クエンチャーである3級アミン構造を有するため、光重合開始剤から発生したラジカルが酸素により失活しにくく、感度を向上させることができるといった利点を有する。
上記3級アミン構造を有する光重合開始剤の市販品としては、例えば、イルガキュア907、イルガキュア369(以上、BASFジャパン社製)、ハイキュアABP(川口薬品社製)等が挙げられる。
Moreover, the photoinitiator which has a tertiary amine structure can be used suitably. Since the photopolymerization initiator having a tertiary amine structure has a tertiary amine structure that is an oxygen quencher in the molecule, radicals generated from the photopolymerization initiator are not easily deactivated by oxygen, and sensitivity can be improved. It has the advantage that it can.
As a commercial item of the photoinitiator which has the said tertiary amine structure, Irgacure 907, Irgacure 369 (above, BASF Japan make), high cure ABP (made by Kawaguchi Pharmaceutical Co., Ltd.), etc. are mentioned, for example.
<<<オキシムエステル系光重合開始剤>>>
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、オキシムエステル系光重合開始剤を含有するのが好ましい。
カラーフィルタ用着色組成物を調製する際に、オキシムエステル系光重合開始剤を使用すると、着色組成物の感度(残膜率)が向上する。
<<< Oxime ester photoinitiator >>>
The colored composition for a color filter of the present invention preferably contains an oxime ester photopolymerization initiator.
When an oxime ester photopolymerization initiator is used in preparing a color filter coloring composition, the sensitivity (remaining film ratio) of the coloring composition is improved.
オキシムエステル系光重合開始剤は、特開2000−80068号公報、特開2001−233842号公報、特表2010−527339、特表2010−527338、特開2013−041153、国際公開第2015/036910号等に記載の化合物の中から適宜選択できる。 The oxime ester photopolymerization initiators are disclosed in JP 2000-80068 A, JP 2001-233842 A, JP 2010-527339, JP 2010-527338, JP 2013-041153, and International Publication No. 2015/036910. Etc. can be suitably selected from the compounds described in the above.
オキシムエステル系光重合開始剤の市販品としては、イルガキュアOXE−01、イルガキュアOXE−02、イルガキュアOXE−03、イルガキュアOXE−04(以上、BASF社製)、ADEKA OPT−N−1919、アデカアークルズNCI−930、アデカアークルズNCI−831(以上、ADEKA社製)、TR−PBG−304、TR−PBG−326、TR−PBG−3057(以上、常州強力電子新材料社製)等が挙げられる。
これらのうち、感度が高い点から、イルガキュアOXE−03、イルガキュアOXE−04、ADEKA OPT−N−1919、アデカアークルズNCI−930、アデカアークルズNCI−831、TR−PBG−304が特に好ましい。
Commercially available oxime ester photopolymerization initiators include Irgacure OXE-01, Irgacure OXE-02, Irgacure OXE-03, Irgacure OXE-04 (above, manufactured by BASF), ADEKA OPT-N-1919, Adeka Arcles NCI-930, Adeka Arcles NCI-831 (manufactured by ADEKA), TR-PBG-304, TR-PBG-326, TR-PBG-3057 (manufactured by Changzhou Power Electronics New Materials Co., Ltd.) .
Of these, Irgacure OXE-03, Irgacure OXE-04, ADEKA OPT-N-1919, Adeka Arcles NCI-930, Adeka Arcles NCI-831, and TR-PBG-304 are particularly preferred because of their high sensitivity.
オキシムエステル系光重合開始剤の具体的な化合物名としては、以下のもの、すなわち、下記式(A1)、(B1)〜(B7)の化合物を挙げることができる。
Specific compound names of the oxime ester photopolymerization initiator include the following compounds, that is, compounds of the following formulas (A1) and (B1) to (B7).
オキシムエステル系光重合開始剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 An oxime ester photoinitiator may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
<<<その他の光重合開始剤>>>
オキシムエステル系光重合開始剤の他に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、更に、α−アミノケトン系光重合開始剤、ビイミダゾール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を含有していてもよい。
<<< Other Photopolymerization Initiators >>>
In addition to the oxime ester photopolymerization initiator, the coloring composition for a color filter of the present invention further comprises an α-aminoketone photopolymerization initiator, a biimidazole photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, an acyl phosphine. A fin oxide photopolymerization initiator and the like may be contained.
α−アミノケトン系光重合開始剤は、塗膜表面から中間を硬化させる性質を有し、塗膜深部硬化性を抑制しやすいことから、前記オキシムエステル系光重合開始剤と組み合わせると塗膜深部硬化性を向上する傾向が高い点から好ましい。
α−アミノケトン系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(例えばイルガキュア907、BASF社製)、2−ベンジル−2−(ジメチルアミノ)−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン(例えばイルガキュア369、BASF社製)、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン(イルガキュア379EG、BASF社製)等が挙げられる。
α−アミノケトン系光重合開始剤としては、単独で又は2種以上組み合わせて用いても良く、中でも、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、及び、2−ベンジル−2−(ジメチルアミノ)−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノンを組み合わせて用いると、残膜率が向上する点から好ましい。
α-Aminoketone-based photopolymerization initiator has the property of curing the middle from the surface of the coating film, and it is easy to suppress deep film curability, so when combined with the oxime ester-based photopolymerization initiator, coating film deep curing It is preferable because it has a high tendency to improve the property.
Examples of the α-aminoketone photopolymerization initiator include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (for example, Irgacure 907, manufactured by BASF), 2-benzyl-2. -(Dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone (eg Irgacure 369, manufactured by BASF), 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (Irgacure 379EG, manufactured by BASF) and the like.
The α-aminoketone photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, among which 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, and 2-benzyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone is preferably used in combination because the remaining film ratio is improved.
ビイミダゾール系光重合開始剤は、塗膜深部を硬化させるという性質を有し、塗膜表面硬化性を抑制しやすく、前記オキシムエステル系光重合開始剤で表される化合物と組み合わせると塗膜表面硬化性を向上する傾向が高い点から好ましい。
ビイミダゾール系光重合開始剤としては、例えば、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
ビイミダゾール系光重合開始剤としては、単独で又は2種以上組み合わせて用いても良く、中でも、後述するメルカプト化合物と組み合わせて用いることが塗膜硬化性が向上する点から好ましい。
また、前記オキシムエステル系光重合開始剤に、更にビイミダゾール系光重合開始剤と前記α−アミノケトン系光重合開始剤を組み合わせて用いると、中でも残膜率や直線性が向上する点から好ましい。
「直線性が向上する」とは、着色組成物を塗布した後の現像工程において形成される着色層の端部の凹凸が少なく、直線状に形成されることをいう。
The biimidazole photopolymerization initiator has the property of curing the deep part of the coating film, easily suppresses the coating surface curability, and when combined with the compound represented by the oxime ester photopolymerization initiator, the coating film surface It is preferable from the viewpoint of high tendency to improve curability.
Examples of the biimidazole photopolymerization initiator include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole. 2,2′-bis (2-bromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2- Chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2 '-Bis (2-bromophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl 1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis And (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole.
As a biimidazole type photoinitiator, you may use individually or in combination of 2 or more types, and it is preferable to use it in combination with the mercapto compound mentioned later especially from the point which coating-film hardenability improves.
In addition, it is preferable to use a combination of a biimidazole photopolymerization initiator and the α-aminoketone photopolymerization initiator in combination with the oxime ester photopolymerization initiator from the viewpoint of improving the remaining film rate and linearity.
“Improved linearity” means that the color layer formed in the development step after applying the coloring composition has few irregularities at the end of the colored layer and is formed in a linear shape.
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、2,4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、単独で又は2種以上組み合わせて用いても良く、中でも、2,4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントンを用いることが、ラジカル発生の転移が向上する点から好ましい。
また、前記オキシムエステル系光重合開始剤に、更にチオキサントン系光重合開始剤と前記α−アミノケトン系光重合開始剤を組み合わせて用いると、中でも残膜率が向上する点から好ましい。
Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include 2,4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and the like.
The thioxanthone-based photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. Among them, the use of 2,4-isopropylthioxanthone or 2,4-diethylthioxanthone improves the radical generation transfer. To preferred.
Moreover, it is preferable to use the oxime ester photopolymerization initiator in combination with a thioxanthone photopolymerization initiator and the α-aminoketone photopolymerization initiator because the remaining film ratio is improved.
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は、熱による黄変が少ないという性質を有するものの、一般的に感度が低く十分な硬化性が得られない場合があるが、前記オキシムエステル系光重合開始剤と組み合わせると全体的な塗膜硬化性を向上する傾向が高い点から好ましい。
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、2,3,5,6−テトラメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、3,4−ジメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−フェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメチルベンゾイル)−エチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、単独で又は2種以上組み合わせて用いても良く、中でも、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイドを用いることが、塗膜硬化性が向上する点から好ましい。
Although the acylphosphine oxide photopolymerization initiator has the property of being less susceptible to yellowing due to heat, the sensitivity is generally low and sufficient curability may not be obtained, but the oxime ester photopolymerization initiator Is preferable because it tends to improve overall coating curability.
Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include benzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,3,5,6-tetramethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 3 , 4-Dimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-phenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)- Examples include 2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, bis (2,6-dimethylbenzoyl) -ethylphosphine oxide, and the like.
The acylphosphine oxide photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. Among them, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide may be used to cure the coating film. It is preferable from the viewpoint of improving the properties.
<<<メルカプト化合物>>>
本発明の着色組成物は、メルカプト化合物を含有するのが好ましい。メルカプト化合物は反応の遅いラジカルからラジカルを受け取り、反応を早めるという性質を有するため、塗膜表面硬化を促進し、水染みの発生を抑制することができる。
なお、水染みとは、アルカリ現像後、純水でリンスした後に、水が染みたような跡が発生するこの現象をいう。このような水染みは、ポストベーク後に消えるので製品としては問題がないが、現像後にパターニング面の外観検査において、ムラ異常として検出されてしまい、正常品と異常品の区別がつかないという問題が生じる。そのため、外観検査において検査装置の検査感度を下げると、結果として最終的なカラーフィルタ製品の歩留まり低下を引き起こし、問題となる。
<<< mercapto compound >>>
The colored composition of the present invention preferably contains a mercapto compound. Since the mercapto compound has the property of receiving radicals from slow-reacting radicals and accelerating the reaction, it can accelerate the coating surface hardening and suppress the occurrence of water stains.
The water stain refers to this phenomenon in which a trace of water stain is generated after rinsing with pure water after alkali development. Such water stain disappears after post-baking, so there is no problem as a product, but it is detected as unevenness in the appearance inspection of the patterning surface after development, and there is a problem that it is impossible to distinguish between normal products and abnormal products. Arise. Therefore, if the inspection sensitivity of the inspection apparatus is lowered in the appearance inspection, the yield of the final color filter product is lowered as a result, which becomes a problem.
メルカプト化合物としては、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプト−5−メトキシベンゾチアゾール、2−メルカプト−5−メトキシベンゾイミダゾール、3−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸メチル、3−メルカプトプロピオン酸エチル、3−メルカプトプロピオン酸オクチル、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、およびテトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)等が挙げられる。 Examples of mercapto compounds include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-methoxybenzothiazole, 2-mercapto-5-methoxybenzimidazole, and 3-mercaptopropionic acid. Methyl 3-mercaptopropionate, ethyl 3-mercaptopropionate, octyl 3-mercaptopropionate, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxy Ethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), Pentaeri Lithol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) and the like.
また、特に、メルカプト基(−SH基)を1分子中に2個以上有する多官能メルカプト化合物は、架橋密度が高く、水染みの抑制効果に極めて優れる。
多官能メルカプト化合物の具体例としては、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)等が挙げられる。
In particular, a polyfunctional mercapto compound having two or more mercapto groups (—SH groups) in one molecule has a high crosslinking density and is extremely excellent in the effect of suppressing water stain.
Specific examples of the polyfunctional mercapto compound include 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3,5-triazine-2. , 4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), Examples include dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate) and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate).
また、長期保存した場合にも、良好な水染み抑制効果が維持されやすい点から、メルカプト基が結合する炭素原子が第2級炭素原子である2級メルカプト基を有する2級メルカプト化合物が好ましく、更に、当該2級メルカプト基を1分子中に2個以上有する多官能2級メルカプト化合物であることがより好ましい。 In addition, a secondary mercapto compound having a secondary mercapto group in which the carbon atom to which the mercapto group is bonded is a secondary carbon atom is preferable from the viewpoint that even when stored for a long period of time, a good water stain suppression effect is easily maintained. Furthermore, a polyfunctional secondary mercapto compound having two or more secondary mercapto groups in one molecule is more preferable.
カラーフィルタ用着色組成物に、炭化水素環を有するアルカリ可溶性樹脂を含有させ、更に、メルカプト化合物を併用することにより、水染み発生の抑制効果が、相乗的に極めて優れたものとなる。 By containing an alkali-soluble resin having a hydrocarbon ring in the color filter coloring composition and further using a mercapto compound in combination, the effect of suppressing the occurrence of water stain is synergistically extremely excellent.
メルカプト化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
2種以上を組み合わせて用いる場合、その中に多官能メルカプト化合物及び/又は2級メルカプト化合物が含まれているのが好ましく、多官能2級メルカプト化合物が含まれているのが特に好ましい。
A mercapto compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
When two or more types are used in combination, a polyfunctional mercapto compound and / or a secondary mercapto compound is preferably contained therein, and a polyfunctional secondary mercapto compound is particularly preferably contained therein.
本発明のカラーフィルタ用着色組成物において、メルカプト化合物の合計含有量は、本発明の効果が損なわれない限り特に制限はないが、カラーフィルタ用着色組成物の固形分全量に対して、好ましくは0.2質量%以上7質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以上5質量%以下の範囲内である。
上記範囲内であると、水染みの発生を効果的に抑制することができる。
In the colored composition for a color filter of the present invention, the total content of mercapto compounds is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but is preferably based on the total solid content of the colored composition for a color filter. It is in the range of 0.2% to 7% by mass, more preferably 0.5% to 5% by mass.
Within the above range, the occurrence of water stain can be effectively suppressed.
本発明のカラーフィルタ用着色組成物において用いられる光重合開始剤の合計含有量は、本発明の効果が損なわれない限り特に制限はないが、カラーフィルタ用着色組成物の固形分全量に対して、好ましくは0.1質量%以上16.0質量%以下、更に好ましくは1.0質量%以上12.0質量%以下の範囲内である。この含有量が上記下限値より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が現像時に溶出する場合があり本願発明の効果が損なわれる恐れがあり、一方上記上限値より多いと、得られる着色層の黄変性が強くなって輝度が低下する場合がある。
なお、本発明において、固形分とは、上述した溶剤以外のもの全てであり、液状の多官能モノマー等も含まれる。
The total content of the photopolymerization initiator used in the color composition for color filter of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but with respect to the total solid content of the color filter color composition. Preferably, it is in the range of 0.1 to 16.0% by weight, more preferably 1.0 to 12.0% by weight. If this content is less than the above lower limit, photocuring will not proceed sufficiently, and the exposed part may be eluted during development, and the effects of the present invention may be impaired. In some cases, the yellowing of the layer becomes strong and the luminance decreases.
In addition, in this invention, solid content is all things other than the solvent mentioned above, and a liquid polyfunctional monomer etc. are also contained.
本発明のカラーフィルタ用着色組成物において用いられるオキシムエステル系光重合開始剤の含有量は、着色組成物の固形分全量に対して、好ましくは0.1質量%以上8.0質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以上6.0質量%以下の範囲内である。この含有量が上記下限値より少ないと本願発明の効果が損なわれる恐れがあり、一方上記上限値より多いと、得られる着色層の黄変性が強くなって輝度が低下する場合がある。 The content of the oxime ester photopolymerization initiator used in the colored composition for a color filter of the present invention is preferably 0.1% by mass or more and 8.0% by mass or less based on the total solid content of the colored composition. More preferably, it is in the range of 0.5 mass% or more and 6.0 mass% or less. If the content is less than the lower limit, the effect of the present invention may be impaired. On the other hand, if the content is higher than the upper limit, the yellowing of the resulting colored layer may become strong and the luminance may decrease.
本発明に用いられる光重合開始剤として、オキシムエステル系光重合開始剤とその他の光重合開始剤とを併用する場合には、オキシムエステル系光重合開始剤の含有量は、本発明の着色組成物に用いられる光重合開始剤の合計100質量部中に、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であることがより好ましく、20質量部以上であることが更に好ましく、30質量部以上であることがより更に好ましい。
一方で、その他の光重合開始剤との併用効果を十分に発揮させる点から、オキシムエステル系光重合開始剤の含有量は、本発明の着色組成物に用いられる光重合開始剤合計100質量部中に、90質量部以下であることが好ましく、80質量部以下であることがより好ましい。
When the oxime ester photopolymerization initiator and other photopolymerization initiator are used in combination as the photopolymerization initiator used in the present invention, the content of the oxime ester photopolymerization initiator is the coloring composition of the present invention. It is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and 30 parts by mass in a total of 100 parts by mass of the photopolymerization initiator used for the product. More preferably, it is at least part.
On the other hand, the content of the oxime ester photopolymerization initiator is 100 parts by mass in total of the photopolymerization initiator used in the colored composition of the present invention, from the viewpoint of sufficiently exerting the combined effect with other photopolymerization initiators. The content is preferably 90 parts by mass or less, and more preferably 80 parts by mass or less.
本発明に用いられる光重合開始剤として、更に、α−アミノケトン系光開始剤、ビイミダゾール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤から選ばれる少なくとも1種を含有する場合、これらの合計含有量は、着色組成物の固形分全量に対して、好ましくは0.4質量%以上4.0質量%以下、更に好ましくは0.6質量%以上3.0質量%以下の範囲内である。 The photopolymerization initiator used in the present invention is at least one selected from an α-aminoketone photoinitiator, a biimidazole photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator. When the seed is contained, the total content thereof is preferably 0.4% by mass or more and 4.0% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or more and 3.3% by mass or less based on the total solid content of the coloring composition. It is in the range of 0% by mass or less.
本発明に用いられる光重合開始剤として、α−アミノケトン系光重合開始剤と、ビイミダゾール系光重合剤及び/又はチオキサントン系光重合開始剤とを組み合わせる場合、α−アミノケトン系光重合開始剤と、ビイミダゾール系光重合開始剤及び/又はチオキサントン系光重合開始剤との比率は、α−アミノケトン系光重合開始剤100質量部に対して、ビイミダゾール系光重合開始剤及び/又はチオキサントン系光重合開始剤が5質量部以上60質量部以下であることが好ましく、更に10質量部以上40質量部以下であることが、塗膜硬化性とパターン形状が両立する点から好ましい。 As a photopolymerization initiator used in the present invention, when combining an α-aminoketone photopolymerization initiator with a biimidazole photopolymerization agent and / or a thioxanthone photopolymerization initiator, an α-aminoketone photopolymerization initiator and The ratio of the biimidazole photopolymerization initiator and / or the thioxanthone photopolymerization initiator is 100 parts by mass of the α-aminoketone photopolymerization initiator and the biimidazole photopolymerization initiator and / or the thioxanthone photopolymer. The polymerization initiator is preferably 5 parts by weight or more and 60 parts by weight or less, and more preferably 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less from the viewpoint of achieving both coating film curability and pattern shape.
本発明に用いられる光重合開始剤は、1種に限定されず、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 The photoinitiator used for this invention is not limited to 1 type, You may use combining 2 or more types.
<<含有割合>>
本発明の着色組成物における、アルカリ可溶性樹脂と重合性多官能化合物との含有割合は、特に限定はないが、感度、解像度及び現像性の観点から、アルカリ可溶性樹脂100質量部に対して、重合性多官能化合物0〜500質量部が好ましく、10〜300質量部がより好ましく、20〜200質量部が特に好ましい。
着色組成物の固形分合計量に対して、アルカリ可溶性樹脂は5〜80質量%が好ましく、10〜40質量%がより好ましい。また、該固形分全量に対して、重合性多官能化合物は5〜60質量%が好ましく、10〜40質量%がより好ましい。
<< content ratio >>
The content ratio of the alkali-soluble resin and the polymerizable polyfunctional compound in the colored composition of the present invention is not particularly limited, but polymerization is performed with respect to 100 parts by mass of the alkali-soluble resin from the viewpoint of sensitivity, resolution, and developability. The functional polyfunctional compound is preferably 0 to 500 parts by mass, more preferably 10 to 300 parts by mass, and particularly preferably 20 to 200 parts by mass.
5-80 mass% is preferable with respect to solid content total amount of a coloring composition, and 10-40 mass% is more preferable. Moreover, 5-60 mass% is preferable with respect to this solid content whole quantity, and a polymeric polyfunctional compound has more preferable 10-40 mass%.
重合開始剤の含有割合は、感度、解像度及び現像性の観点から、重合性多官能化合物100質量部に対して、通常3〜50質量部、好ましくは7〜40質量部、特に好ましくは10〜35質量部である。 The content ratio of the polymerization initiator is usually 3 to 50 parts by mass, preferably 7 to 40 parts by mass, particularly preferably 10 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable polyfunctional compound from the viewpoints of sensitivity, resolution and developability. 35 parts by mass.
着色組成物の固形分合計量に対して、色材は3〜65質量%が好ましく、6〜55質量%がより好ましく、10〜45質量%が特に好ましい。
この範囲であると、前記した本発明の効果を奏しやすく、特に、着色力、感度、解像度及び現像性が良好となる。特に、本発明における色材液を用いると、上記上限まで色材の濃度を上げられ、そのために前記したような優れたカラーフィルタを製造できる。
The colorant is preferably 3 to 65% by mass, more preferably 6 to 55% by mass, and particularly preferably 10 to 45% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition.
Within this range, the effects of the present invention described above can be easily achieved, and in particular, coloring power, sensitivity, resolution, and developability are good. In particular, when the color material liquid in the present invention is used, the concentration of the color material can be increased to the above upper limit, and thus an excellent color filter as described above can be produced.
また、溶剤の含有量は、当該溶剤を含む上記着色組成物の全量に対して、55〜95質量%の範囲内であることが好ましく、65〜88質量%の範囲内であることが特に好ましい。
上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
Further, the content of the solvent is preferably in the range of 55 to 95% by mass, particularly preferably in the range of 65 to 88% by mass with respect to the total amount of the colored composition containing the solvent. .
When the content of the solvent is within the above range, the coating property can be excellent.
<<その他の成分>>
着色組成物には、更に必要に応じて、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、レベリング剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、密着促進剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤、重合停止剤、連鎖移動剤等を含有させることができる。
<< Other ingredients >>
For the coloring composition, if necessary, for example, a surfactant for improving wettability, a leveling agent, a silane coupling agent for improving adhesion, an adhesion promoter, an antifoaming agent, a repellency inhibitor, An antioxidant, an aggregation inhibitor, an ultraviolet absorber, a polymerization terminator, a chain transfer agent, and the like can be contained.
<<着色組成物中の特定金属元素の含有量>>
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、前記の本発明における色材液、重合開始剤及びアルカリ可溶性樹脂を含有する着色組成物であって、該着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該着色組成物全体に対して120質量ppm以下であることを特徴とする。
<< Content of Specific Metal Element in Colored Composition >>
The colored composition for a color filter of the present invention is a colored composition containing the colorant liquid, the polymerization initiator and the alkali-soluble resin in the present invention, and includes calcium (Ca) and iron contained in the colored composition. The total mass of (Fe) is 120 mass ppm or less with respect to the whole coloring composition.
該着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量は、コストを考慮しなければ、少なければ少ないほど良いが、該着色組成物全体に対して90質量ppm以下が好ましく、50質量ppm以下がより好ましく、20質量ppm以下が特に好ましく、10質量ppm以下が更に好ましく、3質量ppm以下が最も好ましい。
上記上限以下であると、分散安定性を保持しつつ現像性が良好であるため、着色組成物中の色材濃度、及び、着色組成物の固形分中の色材濃度を上げることができ、その結果、低膜厚であっても高い色濃度を実現するカラーフィルタを得ることができる。
The total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the coloring composition is preferably as small as possible unless the cost is taken into consideration, but is preferably 90 ppm by mass or less based on the whole coloring composition, 50 mass ppm or less is more preferable, 20 mass ppm or less is particularly preferable, 10 mass ppm or less is further preferable, and 3 mass ppm or less is most preferable.
Since the developability is good while maintaining dispersion stability as the upper limit or less, the color material concentration in the colored composition, and the color material concentration in the solid content of the colored composition can be increased, As a result, it is possible to obtain a color filter that realizes a high color density even with a low film thickness.
上記した金属含有範囲に収まる着色組成物は、良好な分散性能・分散安定性能・溶解性が得られると共に、カラーフィルタ製造時に、良好な現像性を示す。 The coloring composition that falls within the above-described metal-containing range can provide good dispersion performance, dispersion stability performance, and solubility, and also exhibits good developability when producing a color filter.
「着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」の下限は、特に限定はないが、0.5質量ppm以上が好ましく、1質量ppm以上が特に好ましい。上記下限以上であると、現像性は十分良好であるので、金属元素の除去に要するコストが過剰にかからない。 The lower limit of “the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the colored composition” is not particularly limited, but is preferably 0.5 mass ppm or more, particularly preferably 1 mass ppm or more. When it is at least the above lower limit, the developability is sufficiently good, and the cost required for removing the metal element is not excessive.
更に、該着色組成物に含まれるマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量が、該着色組成物全体に対して135質量ppm以下であることが好ましい。すなわち、該着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量を、該着色組成物全体に対して120質量ppm以下にしつつ、かつ、マグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量を、該着色組成物全体に対して135質量ppm以下にすることが好ましい。
本発明の前記色材液を用いてカラーフィルタ用着色組成物を調製することによって、上記した金属含有範囲に収まる優れた着色組成物を調製しやすい。
Furthermore, it is preferable that the total mass of magnesium (Mg), aluminum (Al), and chromium (Cr) contained in the colored composition is 135 mass ppm or less with respect to the entire colored composition. That is, the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the colored composition is 120 mass ppm or less with respect to the entire colored composition, and magnesium (Mg) and aluminum (Al) It is preferable that the total mass of chromium (Cr) be 135 mass ppm or less with respect to the entire coloring composition.
By preparing a coloring composition for a color filter using the color material liquid of the present invention, it is easy to prepare an excellent coloring composition that falls within the above-described metal-containing range.
着色組成物に含まれるマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量は、より好ましくは、60質量ppm以下であり、特に好ましくは、30質量ppm以下であり、更に好ましくは、20質量ppm以下である。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
The total mass of magnesium (Mg), aluminum (Al) and chromium (Cr) contained in the colored composition is more preferably 60 ppm by mass or less, particularly preferably 30 ppm by mass or less, and still more preferably. 20 ppm by mass or less.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
また、着色組成物に含まれるマグネシウム(Mg)とクロム(Cr)の合計質量が、135質量ppm以下であることが好ましく、60質量ppm以下であることがより好ましく、30質量ppm以下であることが特に好ましく、20質量ppm以下であることが更に好ましい。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
Further, the total mass of magnesium (Mg) and chromium (Cr) contained in the colored composition is preferably 135 ppm by mass or less, more preferably 60 ppm by mass or less, and 30 ppm by mass or less. Is particularly preferable, and is more preferably 20 ppm by mass or less.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
更に、「着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が前記上限以下であり、かつ、「着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)とマグネシウム(Mg)とアルミニウム(Al)とクロム(Cr)の合計質量」が、該着色組成物全体に対して、200質量ppm以下が好ましく、150質量ppm以下がより好ましく、100質量ppm以下が特に好ましく、50質量ppm以下が更に好ましく、15質量ppm以下が最も好ましい。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
Furthermore, “the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the colored composition” is not more than the upper limit, and “calcium (Ca), iron (Fe) and magnesium contained in the colored composition ( The total mass of (Mg), aluminum (Al), and chromium (Cr) ”is preferably 200 ppm by mass or less, more preferably 150 ppm by mass or less, and particularly preferably 100 ppm by mass or less, based on the entire coloring composition. 50 mass ppm or less is still more preferable, and 15 mass ppm or less is the most preferable.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
また、「着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量」が前記上限以下であり、かつ、「着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)とマグネシウム(Mg)とクロム(Cr)の合計質量」が、該着色組成物全体に対して、200質量ppm以下が好ましく、150質量ppm以下がより好ましく、100質量ppm以下が特に好ましく、50質量ppm以下が更に好ましく、15質量ppm以下が最も好ましい。
上記上限以下であると、前記した本発明の効果が特に奏される。
Further, “the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the colored composition” is not more than the upper limit, and “calcium (Ca), iron (Fe) and magnesium contained in the colored composition ( The total mass of (Mg) and chromium (Cr) "is preferably 200 ppm by mass or less, more preferably 150 ppm by mass or less, particularly preferably 100 ppm by mass or less, and particularly preferably 50 ppm by mass or less based on the entire colored composition. More preferred is 15 mass ppm or less.
The effect of this invention mentioned above is especially show | played as it is below the said upper limit.
<<作用原理>>
以下の作用原理が当てはまる範囲に本発明が限定されるわけではないが、着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量(又は特定金属元素の合計質量)が多過ぎると、分散安定性・溶解性が悪化し現像性が悪くなる作用原理は、以下のように推定される。
<< principle of operation >>
Although this invention is not necessarily limited to the range where the following action principles apply, when there is too much the total mass (or total mass of a specific metal element) of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in a coloring composition. The principle of action in which the dispersion stability / solubility is deteriorated and the developability is deteriorated is estimated as follows.
すなわち、分散剤中の例えば前記aモノマー(好ましくは一般式(1)で表される構成単位)に含まれる窒素部位が、色材に吸着して色材の分散性を向上させると共に、該分散剤にしっかり取り囲まれた色材が、現像時に分散剤に吸着したまま流されやすくなり、基材上に色材由来の残渣の発生が抑制されると考えられる。
しかし、色材近傍に、カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量又は特定金属元素の合計質量が多過ぎると(カルシウム(Ca)、鉄(Fe)又は前記特定金属元素が多過ぎると)、分散剤の色材への吸着が阻害されたり、分散性向上に寄与する塩型の分散剤や酸性色素誘導体が、特定金属元素と相互作用することで、分散性の向上に寄与できなくなり、再溶解性が低下すると推察される。
That is, for example, the nitrogen portion contained in the a monomer (preferably the structural unit represented by the general formula (1)) in the dispersant is adsorbed to the color material to improve the dispersibility of the color material, and the dispersion It is considered that the color material firmly surrounded by the colorant is likely to flow while adsorbed to the dispersant during development, and the generation of the color material-derived residue is suppressed on the substrate.
However, if the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) or the total mass of the specific metal element is too much in the vicinity of the coloring material (if there is too much calcium (Ca), iron (Fe) or the specific metal element) , Because the salt-type dispersant or acidic pigment derivative that inhibits the adsorption of the dispersant to the coloring material or contributes to the improvement of the dispersibility can not contribute to the improvement of the dispersibility by interacting with a specific metal element, It is assumed that the re-solubility is lowered.
また、上記特定金属元素の合計質量が多過ぎると、上記したように、色材が分散剤に好適に取り囲まれていないために、乾燥時に、分散状態が崩れ色材析出を起こし、色材の偏在による乾燥ムラ発生の原因と推察される。 Further, if the total mass of the specific metal element is too large, as described above, since the color material is not suitably surrounded by the dispersant, the dispersed state collapses during drying, causing color material precipitation. This is presumed to be the cause of uneven drying due to uneven distribution.
また、色材が染料で色材溶液とした場合、上記特定金属元素の合計質量が多過ぎると、色材の溶解性が低下し凝集物となる。特に、乾燥工程において溶剤量が減少した際に色材が凝集しやすく乾燥ムラを発生する原因となると推察される。 In addition, when the color material is a dye and is used as a color material solution, if the total mass of the specific metal element is too large, the solubility of the color material is lowered and an aggregate is formed. In particular, when the amount of solvent decreases in the drying process, it is presumed that the coloring material is likely to aggregate and cause uneven drying.
着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂が含有されていることによって現像性を発揮しているが、上記「色材を好適に取り囲んでいない塩型の分散剤」が該現像性を低下させていることも考えられる。また、該アルカリ可溶性樹脂に対する2価以上の特定金属元素の陽イオンの影響も考えられる。
上記現像性の低下に与える影響は、ナトリウムイオン(Na+)、カリウムイオン(K+)等の1価の陽イオンより、特定金属元素の陽イオンのような2価以上の陽イオン(2価以上の陽イオンのみの合計量、3価の陽イオンを含んだ含有量)の方が大きい可能性が考えられる。
The coloring composition exhibits developability by containing an alkali-soluble resin, but the above-mentioned “salt-type dispersant that does not suitably surround the colorant” reduces the developability. Is also possible. Moreover, the influence of the cation of the specific metal element more than bivalence with respect to this alkali-soluble resin is also considered.
The influence on the deterioration of the developability is more than a divalent cation such as a cation of a specific metal element (divalent) rather than a monovalent cation such as sodium ion (Na + ) or potassium ion (K + ). There is a possibility that the total amount of only the above cations and the content including trivalent cations) is larger.
そのため、分散性安定性が良好な色材分散液を用いて得られた着色組成物は現像性が良好になったと考えられる。 For this reason, it is considered that the coloring composition obtained using the colorant dispersion having good dispersibility stability has improved developability.
<<カラーフィルタ用着色組成物の調製>>
本発明の着色組成物の調製は、色材に、少なくとも、アルカリ可溶性樹脂、及び、重合開始剤を配合し、要すれば、重合性多官能化合物、及び、「その他の成分」を配合し、更に必要に応じて、更に溶剤を配合し、混合する方法で行うことができる。
着色組成物は、予め色材液を製造して用いた場合、色材の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る。
<< Preparation of Coloring Composition for Color Filter >>
The coloring composition of the present invention is prepared by blending at least an alkali-soluble resin and a polymerization initiator in a color material, and if necessary, a polymerizable polyfunctional compound and “other components”. Furthermore, it can carry out by the method of mix | blending and mixing a solvent further as needed.
When a coloring material liquid is produced and used in advance, the coloring composition can effectively prevent aggregation of the coloring material and can be uniformly dispersed.
また、本発明における色材液は、好適な粘度範囲、好適な分散安定性・溶解性を保持しつつ、高い色材濃度に設定できるので、本発明における色材液を使用して得られた本発明の着色組成物も、好適な粘度範囲、好適な分散安定性・溶解性を保持しつつ、高い色材濃度が達成できる。 Further, the color material liquid in the present invention can be set to a high color material concentration while maintaining a suitable viscosity range and suitable dispersion stability / solubility, and thus was obtained using the color material liquid in the present invention. The colored composition of the present invention can also achieve a high colorant concentration while maintaining a suitable viscosity range and suitable dispersion stability / solubility.
<カラーフィルタ>
カラーフィルタは、通常、透明基板、遮光部及び着色層を有している。本発明の着色組成物を使用して得られるカラーフィルタは、高い色材濃度、高い演色性、高いコントラスト等を実現することができ、また、カラーフィルタ製造時の現像性に優れている。
<Color filter>
The color filter usually has a transparent substrate, a light shielding part, and a colored layer. The color filter obtained by using the coloring composition of the present invention can realize high colorant density, high color rendering properties, high contrast, and the like, and is excellent in developability when producing a color filter.
<<着色層>>
着色層は、前述した本発明の着色組成物を硬化させて形成されたものであればよく、特に限定されないが、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、該着色組成物に含まれる色材の種類によって、3色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、4画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
<< Colored layer >>
The colored layer is not particularly limited as long as it is formed by curing the above-described colored composition of the present invention. Usually, the colored layer is formed in an opening of a light-shielding portion on a transparent substrate described later, and the colored composition is formed. Depending on the type of color material contained in the object, it is composed of three or more colored patterns.
In addition, the arrangement of the colored layers is not particularly limited, and for example, a general arrangement such as a stripe type, a mosaic type, a triangle type, or a four-pixel arrangement type can be used. Moreover, the width | variety, area, etc. of a colored layer can be set arbitrarily.
当該着色層の厚みは、塗布方法、塗布条件、着色組成物の固形分濃度、粘度等を調整することにより制御されるが、通常1〜5μmの範囲である。
本発明における色材液や、本発明の着色組成物を用いると、固形分中の色材濃度が高いことによって、組成によっては従来の厚みに対して、(例えば80〜50%にまで)薄膜化が可能である。その結果、高演色、混色なく、再溶解性が高いため異物発生が少なく生産性が高い等という効果を発揮する。
The thickness of the colored layer is controlled by adjusting the coating method, coating conditions, solid content concentration, viscosity, etc. of the colored composition, but is usually in the range of 1 to 5 μm.
When the coloring material liquid in the present invention or the coloring composition of the present invention is used, the concentration of the coloring material in the solid content is high. Is possible. As a result, there are no effects of high color rendering, color mixing, high re-solubility, low foreign matter generation, and high productivity.
当該着色層は、例えば、下記の方法により形成することができる。
まず、前述した本発明の着色組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ダイコート法等の塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。
次いで、ホットプレート、オーブン等を用いて、該ウェット塗膜を乾燥させた後、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂、重合性多官能化合物を光重合反応させる。
露光に使用される光源としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ等の紫外線、電子線等が挙げられる。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。
The colored layer can be formed by the following method, for example.
First, the above-described coloring composition of the present invention is applied onto a transparent substrate described later using an application means such as a spray coating method, a dip coating method, a bar coating method, a roll coating method, a spin coating method, or a die coating method. A wet coating film is formed.
Next, the wet coating film is dried using a hot plate, an oven, or the like, and then exposed to light through a mask having a predetermined pattern to cause a photopolymerization reaction between the alkali-soluble resin and the polymerizable polyfunctional compound.
Examples of the light source used for the exposure include ultraviolet rays such as a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp, and an electron beam.
Moreover, in order to promote a polymerization reaction after exposure, you may heat-process.
次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶媒にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。本発明における色材液や着色組成物は、極めて現像性に優れている。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。
Next, it develops using a developing solution, a coating film is formed with a desired pattern by melt | dissolving and removing an unexposed part. As the developer, a solution in which an alkali is dissolved in water or a water-soluble solvent is usually used. The color material liquid and coloring composition in the present invention are extremely excellent in developability.
After the development treatment, the developer is usually washed and the cured coating film of the resin composition is dried to form a colored layer. In addition, you may heat-process in order to fully harden a coating film after image development processing.
<<遮光部>>
カラーフィルタにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものである。
遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。
この遮光部としては、例えば、黒色色材をバインダ樹脂中に分散又は溶解させたもの;クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、CrOx膜(xは任意の数)及びCr膜が2層積層されたものであってもよい。
<< Light shielding part >>
The light shielding part in the color filter is formed in a pattern on a transparent substrate described later.
The pattern shape of the light shielding part is not particularly limited, and examples thereof include a stripe shape and a matrix shape.
As this light-shielding part, for example, a black color material dispersed or dissolved in a binder resin; a metal thin film such as chromium or chromium oxide, or the like can be given. This metal thin film may be formed by laminating two layers of a CrOx film (x is an arbitrary number) and a Cr film.
該遮光部が黒色着色剤をバインダ樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、例えば、遮光部用樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。 In the case where the light shielding part is obtained by dispersing or dissolving a black colorant in a binder resin, examples of a method for forming the light shielding part include a photolithography method, a printing method, and an inkjet using a resin composition for the light shielding part. The law etc. can be mentioned.
また、上記の場合であって、遮光部の形成方法としてフォトリソグラフィー法を用いる場合、バインダ樹脂としては、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、もしくは環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する感光性樹脂が用いられる。
この場合、顔料(色材)としてカーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料及び感光性樹脂を含有する遮光部用樹脂組成物には、光重合開始剤、増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤等を添加してもよい。
In the above case, when a photolithography method is used as a method for forming the light shielding portion, the binder resin may be, for example, an acrylate-based, methacrylate-based, polyvinyl cinnamate-based, or cyclized rubber-based reactive material. A photosensitive resin having a vinyl group is used.
In this case, the light shielding part resin composition containing a black pigment such as carbon black or titanium black as a pigment (coloring material) and a photosensitive resin includes a photopolymerization initiator, a sensitizer, a coating property improver, and a development improvement. An agent, a crosslinking agent, a polymerization inhibitor, a plasticizer, a flame retardant, etc. may be added.
一方、遮光部が金属薄膜である場合、この遮光部の形成方法としては、例えば、蒸着法、スパッタリング法等で真空成膜した金属薄膜をフォトリソグラフィー法により金属薄膜上に形成したレジストパターンをマスクとして金属エッチングする方法等を挙げることができる。 On the other hand, when the light-shielding part is a metal thin film, the light-shielding part can be formed by, for example, masking a resist pattern formed on the metal thin film by a photolithography method using a metal thin film formed by vacuum deposition or sputtering. Examples of the method include metal etching.
該遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は、0.05〜0.4μm程度で設定され、黒色着色剤をバインダ樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は、0.5〜3μm程度で設定される。 The film thickness of the light-shielding part is set to about 0.05 to 0.4 μm in the case of a metal thin film, and 0.5 to 0.5 in the case where a black colorant is dispersed or dissolved in a binder resin. It is set at about 3 μm.
<<透明基板>>
カラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、用途に応じて、例えば100μm〜1mm程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルタは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、更には配向膜や柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。
<< Transparent substrate >>
The transparent substrate in the color filter is not particularly limited as long as it is a base material transparent to visible light, and a transparent substrate used for a general color filter can be used. Specific examples include inflexible transparent rigid materials such as quartz glass, alkali-free glass, and synthetic quartz plates, or transparent flexible materials having flexibility such as transparent resin films and optical resin plates. It is done.
Although the thickness of the said transparent substrate is not specifically limited, Depending on a use, the thing of about 100 micrometers-1 mm can be used, for example.
The color filter of the present invention may be one in which, for example, an overcoat layer, a transparent electrode layer, an alignment film, a columnar spacer, or the like is formed in addition to the transparent substrate, the light shielding portion, and the colored layer. .
<表示装置>
本発明の他の態様は、前記のカラーフィルタを有するものであることを特徴とする表示装置である。該表示装置としては、特に限定はないが、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等が挙げられる。
本発明における色材液を含有する着色組成物を使用して得られるカラーフィルタは、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ等のディスプレイ表示装置に好適に用いられる。
カラーフィルタの、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイへの適用は、通常公知の方法で行われる。
<Display device>
Another aspect of the present invention is a display device having the color filter described above. The display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display and an organic EL display.
The color filter obtained by using the coloring composition containing the coloring material liquid in the present invention is suitably used for a display device such as a liquid crystal display or an organic EL display.
Application of the color filter to a liquid crystal display or an organic EL display is usually performed by a known method.
以下に、実験例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実験例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to experimental examples. However, the present invention is not limited to these experimental examples as long as the gist thereof is not exceeded.
調製例1
<分散剤A(分散剤溶液A)の調製>
<<ブロック共重合体Aの合成>>
500mLの4口セパラブルフラスコを減圧して乾燥後、内部をアルゴン(Ar)で置換した。
アルゴンフローしながら、脱水テトラヒドロフラン(THF)100g、メチルトリメチルシリルジメチルケテンアセタール2.0g、テトラブチルアンモニウム−3−クロロベンゾエート(TBACB)の1Mアセトニトリル溶液0.15mL、及び、メシチレン0.2gを加え撹拌して混合した。
そこに、滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート36.7gを45分かけて滴下した。反応が進むと発熱するため、氷冷することにより、温度を40℃未満に保った。1時間後、前記「aモノマー」として、ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEMA)13.3gを15分かけて滴下した。1時間反応させた後、メタノール5gを加えて反応を停止させた。
Preparation Example 1
<Preparation of Dispersant A (Dispersant Solution A)>
<< Synthesis of Block Copolymer A >>
A 500 mL four-neck separable flask was dried under reduced pressure, and then the interior was replaced with argon (Ar).
While flowing argon, 100 g of dehydrated tetrahydrofuran (THF), 2.0 g of methyltrimethylsilyldimethylketene acetal, 0.15 mL of 1 M acetonitrile solution of tetrabutylammonium-3-chlorobenzoate (TBACB), and 0.2 g of mesitylene were added and stirred. And mixed.
There, 36.7 g of methyl methacrylate was dripped over 45 minutes using the dropping funnel. As the reaction progressed, heat was generated, so the temperature was kept below 40 ° C by cooling with ice. After 1 hour, 13.3 g of dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA) was added dropwise as the “a monomer” over 15 minutes. After reacting for 1 hour, 5 g of methanol was added to stop the reaction.
溶剤を減圧除去して、ブロック共重合体Aを得た。
GPC測定(NMP、LiBr10mM)により求めた質量平均分子量は、6000であった。また、アミン価は95mgKOH/gであった。
得られたブロック共重合体Aを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)に溶解させ、60質量%のブロック共重合体溶液を作製した。
The solvent was removed under reduced pressure to obtain block copolymer A.
The mass average molecular weight determined by GPC measurement (NMP, LiBr 10 mM) was 6000. The amine value was 95 mgKOH / g.
The obtained block copolymer A was dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) to prepare a 60% by mass block copolymer solution.
<<ブロック共重合体を塩にする工程(塩基性ブロック型分散剤の調製工程)>>
次に、100mL丸底フラスコ中で、PGMEAの23.76質量部に、上記で得られたブロック共重合体溶液を5.0質量部混合し、塩形成成分であるフェニルホスホン酸(東京化成(株)社製)を0.94質量部(ブロック共重合体のDMAEMAユニットに対し、0.5モル当量)加え、反応温度40℃で2時間撹拌することにより、「分散剤A」とし、更に、適宜PGMEAで希釈して、固形分20質量%の「分散剤溶液A」を調製した。
分散剤Aは、酸価を持たない(0mgKOH/g)分散剤である。
<< Step of Converting Block Copolymer to Salt (Preparation Step of Basic Block Dispersant) >>
Next, in a 100 mL round-bottomed flask, 5.0 parts by mass of the block copolymer solution obtained above was mixed with 23.76 parts by mass of PGMEA, and phenylphosphonic acid (Tokyo Kasei ( 0.94 parts by mass (0.5 molar equivalent with respect to the DMAEMA unit of the block copolymer) was added and stirred at a reaction temperature of 40 ° C. for 2 hours to obtain “dispersant A”. Then, it was appropriately diluted with PGMEA to prepare “dispersant solution A” having a solid content of 20% by mass.
Dispersant A is a dispersant having no acid value (0 mg KOH / g).
調製例2
<分散剤B(分散剤溶液B)の調製>
<<ブロック共重合体Bの合成>>
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的撹拌機、デジタル温度計を備えた500mL丸底4口セパラブルフラスコに、脱水テトラヒドロフラン(THF)250質量部、塩化リチウム0.6質量部を加え、充分に窒素置換を行った。
反応フラスコを−60℃まで冷却した後、ブチルリチウム4.9質量部(15質量%ヘキサン溶液)、ジイソプロピルアミン1.1質量部、イソ酪酸メチル1.0質量部を、シリンジを用いて注入した。
Preparation Example 2
<Preparation of Dispersant B (Dispersant Solution B)>
<< Synthesis of Block Copolymer B >>
Add 250 parts by mass of dehydrated tetrahydrofuran (THF) and 0.6 parts by mass of lithium chloride to a 500 mL round bottom 4-neck separable flask equipped with a condenser, addition funnel, nitrogen inlet, mechanical stirrer, and digital thermometer. Fully nitrogen substitution was performed.
After cooling the reaction flask to −60 ° C., 4.9 parts by mass of butyllithium (15% by mass hexane solution), 1.1 parts by mass of diisopropylamine, and 1.0 parts by mass of methyl isobutyrate were injected using a syringe. .
前記「bモノマー」として、メタクリル酸1−エトキシエチル(EEMA)2.2質量部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)18.7質量部、メタクリル酸2−エチルヘキシル(EHMA)12.8質量部、メタクリル酸n−ブチル(BMA)13.7質量部、メタクリル酸ベンジル(BzMA)9.5質量部、メタクリル酸メチル(MMA)17.5質量部を、添加用ロートを用いて60分かけて滴下した。
30分後、前記「aモノマー」であるジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEMA)26.7質量部を20分かけて滴下した。
As the “b monomer”, 2.2 parts by mass of 1-ethoxyethyl methacrylate (EEMA), 18.7 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), 12.8 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate (EHMA) , 13.7 parts by mass of n-butyl methacrylate (BMA), 9.5 parts by mass of benzyl methacrylate (BzMA), and 17.5 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) over 60 minutes using an addition funnel It was dripped.
30 minutes later, 26.7 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA) as the “a monomer” was dropped over 20 minutes.
30分間反応させた後、メタノール1.5質量部を加えて反応を停止させた。得られた前駆体ブロック共重合体THF溶液は、ヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行い、PGMEAで希釈し固形分30質量%溶液とした。
水を32.5質量部加え、100℃に昇温し7時間反応させ、EEMA由来の構成単位を脱保護し、メタクリル酸(MAA)由来の構成単位とした。
得られたブロック共重合体PGMEA溶液は、ヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行い、「一般式(1)で表される構成単位を含むAブロック」と「カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位を含み、親溶剤性を有するBブロック」とを含むブロック共重合体Bを得た。
After reacting for 30 minutes, 1.5 parts by mass of methanol was added to stop the reaction. The obtained precursor block copolymer THF solution was reprecipitated in hexane, purified by filtration and vacuum drying, diluted with PGMEA to obtain a solid content solution of 30% by mass.
32.5 parts by mass of water was added, the temperature was raised to 100 ° C., and the mixture was reacted for 7 hours to deprotect the structural unit derived from EEMA to obtain a structural unit derived from methacrylic acid (MAA).
The obtained block copolymer PGMEA solution was re-precipitated in hexane, purified by filtration and vacuum drying, and “A block containing the structural unit represented by the general formula (1)” and “carboxy group-containing monomer” A block copolymer B containing a derived structural unit and having a solvophilic B block ”was obtained.
ブロック共重合体Bの酸価は8mgKOH/g、Tgは38℃であった。
得られたブロック共重合体Bを、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)にて確認したところ、重量平均分子量Mwは7730であった。また、アミン価は95mgKOH/gであった。
The acid value of the block copolymer B was 8 mgKOH / g, and Tg was 38 ° C.
When the obtained block copolymer B was confirmed by GPC (gel permeation chromatography), the weight average molecular weight Mw was 7730. The amine value was 95 mgKOH / g.
<<ブロック共重合体を塩にする工程(塩基性ブロック型分散剤の調製工程)>>
次に、調製例1と同様にして塩形成をして「分散剤B」を調製し、更に、PGMEAで希釈して、固形分20質量%の「分散剤溶液B」を調製した。
調製例1と同様、塩形成成分であるフェニルホスホン酸(東京化成(株)社製)をブロック共重合体Bの「aモノマーであるDMAEMAユニット」に対し、0.5モル当量加えた。
<< Step of Converting Block Copolymer to Salt (Preparation Step of Basic Block Dispersant) >>
Next, salt formation was performed in the same manner as in Preparation Example 1 to prepare “Dispersant B”, which was further diluted with PGMEA to prepare “Dispersant Solution B” having a solid content of 20% by mass.
Similarly to Preparation Example 1, 0.5 mol equivalent of phenylphosphonic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), which is a salt-forming component, was added to “DMAEMA unit that is a monomer” of block copolymer B.
調製例3
<有機顔料の精製>
表1に示した有機顔料(R−1)を2.0質量部、イオン交換水を100質量部、ビーカーに入れ、30℃に保ちつつ回分法で、超音波ホモジナイザーで10分間撹拌し、下記濾紙を用いて濾過を行った。
製造販売会社:ADVANTEC
製品名:FILTER PAPER QUANTITATIVE ASHLESS
規格:5C、150mm(100CIRCLES)
Preparation Example 3
<Purification of organic pigments>
2.0 parts by mass of the organic pigment (R-1) shown in Table 1, 100 parts by mass of ion-exchanged water, placed in a beaker, and stirred for 10 minutes with an ultrasonic homogenizer by a batch method while maintaining at 30 ° C. Filtration was performed using filter paper.
Manufacturing and sales company: ADVANTEC
Product name: FILTER PAPER QUANTITIVE ASHLESS
Standard: 5C, 150mm (100CIRCLES)
それぞれ、上記洗浄(水洗)の工程を2回行う方法を「精製方法1」とし(色材分散液調製例1)、20回行う方法を「精製方法2」とし(色材分散液調製例2)、30回行う方法を「精製方法3」とした(色材分散液調製例3、色材分散液調製例9)。 In each case, the method of performing the washing (washing) step twice is referred to as “Purification Method 1” (Coloring Material Dispersion Preparation Example 1), and the method of performing 20 times is referred to as “Purification Method 2” (Coloring Material Dispersion Preparation Example 2). ), And the method performed 30 times was designated as “Purification Method 3” (Color Material Dispersion Preparation Example 3, Color Material Dispersion Preparation Example 9).
また、表1に示した有機顔料(R−1)を2.0質量部用い、ヌッチェ漏斗を使用し、トータルのイオン交換水30000質量部を、15分間に亘って流し続け、連続法で吸引濾過により洗浄(水洗)した。次いで、上記濾紙を用いて濾過を行った。
流したイオン交換水の温度は30℃であった。この方法を、「精製方法4」とした(色材分散液調製例4)。
In addition, 2.0 parts by mass of the organic pigment (R-1) shown in Table 1 was used, a Nutsche funnel was used, and 30000 parts by mass of total ion-exchanged water was allowed to flow for 15 minutes, and suction was performed by a continuous method. Washed by filtration (washed with water). Subsequently, it filtered using the said filter paper.
The temperature of the ion exchange water that flowed was 30 ° C. This method was designated as “Purification Method 4” (Color Material Dispersion Preparation Example 4).
精製方法1〜4を使用して、精製有機顔料を調製した。
色材分散液調製例5〜8、色材分散液調製例101〜103については、有機顔料の精製を行わなかった。
得られた(精製)有機顔料を、それぞれ用いて、以下の色材分散液調製例1〜9、色材分散液調製例101〜103のように色材分散液を調製した。
Purified organic pigments were prepared using purification methods 1-4.
In the color material dispersion preparation examples 5 to 8 and the color material dispersion preparation examples 101 to 103, the organic pigment was not purified.
Using the obtained (purified) organic pigments, color material dispersions were prepared as in the following color material dispersion preparation examples 1 to 9 and color material dispersion preparation examples 101 to 103, respectively.
調製例4
<(4−1)樹脂1の合成>
BzMAを40質量部、MMAを15質量部、MAAを25質量部、及び、AIBNを3質量部の混合液を、PGMEAを150質量部入れた重合槽中に、窒素気流下、100℃で3時間かけて滴下した。滴下終了後、更に100℃で3時間加熱し、重合体溶液を得た。
この重合体溶液中の重合体の重量平均分子量は、7000であった。
Preparation Example 4
<(4-1) Synthesis of Resin 1>
In a polymerization tank containing 40 parts by mass of BzMA, 15 parts by mass of MMA, 25 parts by mass of MAA, and 3 parts by mass of AIBN and 150 parts by mass of PGMEA, the mixture was added at 100 ° C. under a nitrogen stream at 3O 0 C. It was added dropwise over time. After completion of dropping, the mixture was further heated at 100 ° C. for 3 hours to obtain a polymer solution.
The weight average molecular weight of the polymer in this polymer solution was 7000.
次に、得られた重合体溶液に、GMA20質量部、トリエチルアミン0.2質量部、及び、p−メトキシフェノール0.05質量部を添加し、110℃で10時間加熱することにより、主鎖のメタクリル酸のカルボキシ基と、GMAのエポキシ基との反応を行って、樹脂1を合成した。
反応中は、GMAの重合を防ぐために、反応溶液中に空気をバブリングさせた。反応は溶液の酸価を測定することで追跡した。
Next, 20 parts by weight of GMA, 0.2 parts by weight of triethylamine, and 0.05 parts by weight of p-methoxyphenol are added to the obtained polymer solution and heated at 110 ° C. for 10 hours to Resin 1 was synthesized by reacting the carboxy group of methacrylic acid with the epoxy group of GMA.
During the reaction, air was bubbled through the reaction solution to prevent polymerization of GMA. The reaction was followed by measuring the acid value of the solution.
得られた樹脂1は、BzMA、MMA及びMAAの共重合により形成された重合体の主鎖に、GMAを用いてエチレン性二重結合を有する側鎖を導入した樹脂であり、固形分40質量%、酸価74mgKOH/g、重量平均分子量12000であった。 The obtained resin 1 is a resin in which a side chain having an ethylenic double bond is introduced into the main chain of a polymer formed by copolymerization of BzMA, MMA and MAA using GMA, and has a solid content of 40 mass. %, Acid value 74 mgKOH / g, and weight average molecular weight 12000.
<<略称の名称>>
BzMA ベンジルメタクリレート
MMA メチルメタクリレート
MAA メタクリル酸
GMA グリシジルメタクリレート
AIBN アゾビスイソブチロニトリル
PGMEA プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
<< Name of Abbreviation >>
BzMA benzyl methacrylate MMA methyl methacrylate MAA methacrylic acid GMA glycidyl methacrylate AIBN azobisisobutyronitrile PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
<(4−2)樹脂6の合成>
上記(4−1)で、「BzMAを40質量部」の代わりに、「スチレンを20質量部、及び、N−フェニルマレイミド(東京化成工業株式会社)を20質量部」用いた以外は上記(4−1)と同様にして樹脂6を得た。
得られた樹脂6は、固形分40質量%、酸価74mgKOH/g、重量平均分子量12000であった。
<Synthesis of (4-2) Resin 6>
The above (4-1) except that “20 parts by mass of styrene and 20 parts by mass of N-phenylmaleimide (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)” was used instead of “40 parts by mass of BzMA” ( Resin 6 was obtained in the same manner as in 4-1).
The obtained resin 6 had a solid content of 40% by mass, an acid value of 74 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 12,000.
調製例5
<酸性色素誘導体の合成>
三酸化硫黄の含有率が11質量%の発煙硫酸374.76質量部を10℃に冷却しながら撹拌し、ピグメントイエロー138を74.96質量部加えた。次いで、90℃で6時間撹拌した。得られた反応液を氷水1600質量部中に加え、15分間撹拌した後、沈殿を濾過した。
得られたウェットケーキを、800質量部の脱塩水で3回洗浄した。洗浄後のウェットケーキを、80℃で真空乾燥し、酸性色素誘導体である黄色顔料スルホン化誘導体を得た。TOF−MSにより分子量を測定し、合成目的物であることを確認した。
Preparation Example 5
<Synthesis of acidic dye derivatives>
374.76 parts by mass of fuming sulfuric acid having a sulfur trioxide content of 11% by mass was stirred while being cooled to 10 ° C., and 74.96 parts by mass of Pigment Yellow 138 was added. Subsequently, it stirred at 90 degreeC for 6 hours. The obtained reaction solution was added to 1600 parts by mass of ice water and stirred for 15 minutes, and then the precipitate was filtered.
The obtained wet cake was washed three times with 800 parts by mass of demineralized water. The wet cake after washing was vacuum dried at 80 ° C. to obtain a yellow pigment sulfonated derivative which is an acidic dye derivative. The molecular weight was measured by TOF-MS, and it was confirmed that it was a synthesis target.
<色材液の調製>
色材分散液調製例1
調製例4で得られた「樹脂1(BzMA/MMA/MAA/GMA=40/15/25/20(質量比)、重量平均分子量12000)の固形分40質量%PGMEA溶液」16.7質量部、分散剤溶液Aを8.1質量部、PGMEA60.2質量部、及び3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート2.0質量部を、ディゾルバーで撹拌混合して均一に溶解させた。
<Preparation of color material liquid>
Color material dispersion preparation example 1
16.7 parts by mass of “resin 1 (BzMA / MMA / MAA / GMA = 40/15/25/20 (mass ratio), weight average molecular weight 12000) solid content 40 mass% PGMEA solution” obtained in Preparation Example 4 In addition, 8.1 parts by mass of the dispersant solution A, 60.2 parts by mass of PGMEA, and 2.0 parts by mass of 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate were stirred and mixed with a dissolver to be uniformly dissolved.
この溶液に、調製例3で得られた(精製)有機顔料12.7質量部と、調製例5で得られた酸性色素誘導体0.3質量部とを加え、粒径2.0mmジルコニアビーズ100質量部をマヨネーズビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカー(浅田鉄工(株)製)にて1時間振盪した。
次いで、粒径2.0mmジルコニアビーズを取り出し、粒径0.1mmのジルコニアビーズ200質量部を加えて、同様に、本解砕としてペイントシェーカーにて4時間分散を行い、赤色の色材分散液を調製した。
To this solution, 12.7 parts by mass of the (purified) organic pigment obtained in Preparation Example 3 and 0.3 part by mass of the acidic dye derivative obtained in Preparation Example 5 were added, and the particle size was 2.0 mm. The mass part was put into a mayonnaise bin, and shaken for 1 hour with a paint shaker (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) as preliminary crushing.
Next, the zirconia beads having a particle diameter of 2.0 mm are taken out, 200 parts by mass of zirconia beads having a particle diameter of 0.1 mm are added, and similarly, this dispersion is dispersed for 4 hours with a paint shaker, and a red color material dispersion liquid is obtained. Was prepared.
色材分散液調製例2〜7、9
色材と分散剤を表1に示すように変更し、調製例3で得られた(精製)有機顔料をそれぞれ用いて、色材分散液調製例1と同様にして、色材分散液調製例2〜7、9の色材分散液を調製した。色材分散液調製例5〜8は、使用した有機顔料自体に前記特定金属元素の含有量が少ないので水洗を行っていない。
Color Material Dispersion Preparation Examples 2-7, 9
The colorant and dispersant were changed as shown in Table 1, and each of the (purified) organic pigments obtained in Preparation Example 3 was used in the same manner as in Colorant Dispersion Preparation Example 1. 2 to 7 and 9 colorant dispersions were prepared. In Color Material Dispersion Preparation Examples 5 to 8, the organic pigment used was not washed with water because the content of the specific metal element was small.
色材分散液調製例8
色材を表1に示すよう(G−1)にし、分散剤A(分散剤溶液A)を、BYK21116(ビックケミー・ジャパン社製、塩基性ブロック型分散剤)に変更(固形分換算で分散剤Aや分散剤Bと同一質量使用)した以外は、色材分散液調製例1〜7と同様にして、緑色の色材分散液を調製した。色材分散液調製例8は、使用した有機顔料(G−1)自体に前記特定金属元素の含有量が少ないので水洗を行っていない。
Color material dispersion preparation example 8
The colorant is changed to (G-1) as shown in Table 1, and the dispersant A (dispersant solution A) is changed to BYK21116 (BIC Chemie Japan, basic block type dispersant) (dispersant in terms of solid content) A green color material dispersion was prepared in the same manner as in Color Material Dispersion Preparation Examples 1 to 7, except that the same mass as A and Dispersant B was used. In Colorant Dispersion Preparation Example 8, the organic pigment (G-1) used was not washed with water because the content of the specific metal element was small.
色材分散液調製例10
フラスコに、前記「精製方法4」で精製したアシッドレッド289(AR289;キサンテン系染料、東京化成社製)100質量部に対し、メタノールを1000質量部加えてマグネチックスターラーにて溶解させた。溶解を確認後、濃塩酸29.9質量部を加え撹拌し、AR289が有するスルホン酸塩をスルホ基とした。この溶液に、更にPGMEA1000質量部を加えた。次いで前記分散剤Aを276質量部加えて撹拌した。その後、還流冷却管を接続し、ウォーターバスにて80℃まで昇温させ、80℃到達後4時間反応させた。その後エバポレーターにより、ウォーターバス45℃でメタノールを溜去し、PGMEA1000質量部を加えた後16時間室温で冷却放置した。次いで析出物をろ別し、100質量部程度のPGMEAにて濾過物を洗浄し、得られたろ液を回収して染料が均一に分散された色材分散液調製例10の色材分散液を得た。
マイクロトラックUPA粒度分布計(日機装社製)を用いて、粒度分布を測定した。評価は50%平均粒子径で行い、体積換算(MV)した結果は78nmであった。
Colorant dispersion preparation example 10
To a flask, 1000 parts by mass of methanol was added to 100 parts by mass of Acid Red 289 (AR289; xanthene dye, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) purified by the “Purification Method 4” and dissolved with a magnetic stirrer. After confirming the dissolution, 29.9 parts by mass of concentrated hydrochloric acid was added and stirred, and the sulfonate salt of AR289 was used as a sulfo group. To this solution, 1000 parts by mass of PGMEA was further added. Next, 276 parts by mass of the dispersant A was added and stirred. Thereafter, a reflux condenser was connected, the temperature was raised to 80 ° C. with a water bath, and the reaction was performed for 4 hours after reaching 80 ° C. Thereafter, methanol was distilled off by an evaporator at a water bath of 45 ° C., 1000 parts by mass of PGMEA was added, and the mixture was allowed to cool at room temperature for 16 hours. Next, the precipitate is filtered off, the filtrate is washed with about 100 parts by mass of PGMEA, the obtained filtrate is recovered, and the color material dispersion of Preparation Example 10 in which the dye is uniformly dispersed is obtained. Obtained.
The particle size distribution was measured using a Microtrac UPA particle size distribution meter (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The evaluation was carried out with a 50% average particle diameter, and the result of volume conversion (MV) was 78 nm.
色材溶液調製例11
染料(Y−2)(C.I.ソルベントイエロー162)21.3質量部をジアセトンアルコール100質量部に溶解して色材溶液を調製した。使用した染料(Y−2)は、水とアセトンとの混合溶媒(質量比で水:アセトン=50:50)を用いて再結晶法で精製し、濾過をした。
Color material solution preparation example 11
A coloring material solution was prepared by dissolving 21.3 parts by mass of the dye (Y-2) (CI Solvent Yellow 162) in 100 parts by mass of diacetone alcohol. The used dye (Y-2) was purified by recrystallization using a mixed solvent of water and acetone (water: acetone = 50: 50 by mass ratio) and filtered.
色材分散液調製例101〜103
色材を表1に示すように変更し、「調製例3のように精製した精製有機顔料ではない有機顔料」を使用した以外は(有機顔料を精製しなかった以外は)、色材分散液調製例1と同様にして、色材分散液調製例101〜103の色材分散液を調製した。
Color Material Dispersion Preparation Examples 101-103
The colorant was changed as shown in Table 1 and the colorant dispersion was used except that “an organic pigment that was not a purified organic pigment purified as in Preparation Example 3” was used (except that the organic pigment was not purified). In the same manner as in Preparation Example 1, color material dispersion liquids of Color Material Dispersion Preparation Examples 101 to 103 were prepared.
<カラーフィルタ用着色組成物の調製>
着色組成物調製例11〜19、111〜113
着色組成物調製例11〜19は、それぞれ色材分散液調製例1〜9の色材分散液を用い、着色組成物調製例111〜113は、それぞれ色材分散液調製例101〜103の色材分散液を用い、必要に応じPGMEAで固形分濃度を調整し、以下に示す組成で各成分を混合し、カラーフィルタ用着色組成物をそれぞれ調製した。
<Preparation of coloring composition for color filter>
Coloring composition preparation examples 11-19, 111-113
The coloring composition preparation examples 11 to 19 use the color material dispersion liquids of the coloring material dispersion preparation examples 1 to 9, respectively, and the coloring composition preparation examples 111 to 113 are the colors of the coloring material dispersion preparation examples 101 to 103, respectively. Using the material dispersion, the solid content concentration was adjusted with PGMEA as needed, and each component was mixed with the composition shown below to prepare colored compositions for color filters.
・色材分散液調製例1〜9及び色材分散液調製例101〜103で調製した色材分散液(固形分:21.3質量%):それぞれ、52.7質量部
・色材分散液調製例1で用いた樹脂1と同一の樹脂を「アルカリ可溶性樹脂」として用い、該アルカリ可溶性樹脂:3.04質量部
・重合性多官能化合物(東亞合成社製、アロニックスM−403、光硬化性多官能単量体):2.84質量部
・光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア907、光重合開始剤):0.89質量部
・界面活性剤(DIC(株)製、メガファックF−559):0.03質量部
・PGMEA:40.5質量部
・シランカップリング剤(信越シリコーン社製、KBM−503):0.2質量部
Color material dispersion preparation examples 1 to 9 and color material dispersion preparation examples 101 to 103 color material dispersion liquids (solid content: 21.3% by mass): 52.7 parts by mass The same resin as Resin 1 used in Preparation Example 1 was used as an “alkali-soluble resin”, and the alkali-soluble resin: 3.04 parts by mass. Polymerizable polyfunctional compound (Aronix M-403, manufactured by Toagosei Co., Ltd., photocured) Functional polyfunctional monomer): 2.84 parts by mass / photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 907, photopolymerization initiator): 0.89 parts by mass / surfactant (manufactured by DIC Corporation, MegaFuck) F-559): 0.03 parts by mass PGMEA: 40.5 parts by mass Silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM-503): 0.2 parts by mass
着色組成物調製例21
着色組成物調製例17において、以下の(変更点1)、(変更点2)及び(変更点3)を変更した以外は、着色組成物調製例17の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation example 21
Coloring for color filter in the same manner as in Coloring Composition Preparation Example 17 except that the following (Change 1), (Change 2) and (Change 3) were changed in Colored Composition Preparation Example 17. A composition was prepared.
(変更点1)
「光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア907、光重合開始剤):0.89質量部」の代わりに、以下に示す光重合開始剤及びメルカプト化合物を使用した。
・光重合開始剤(ADEKA社製、NCI−831):0.36質量部
・光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア369):0.27質量部
・光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア907):0.27質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(SC有機化学社製、PEMP):0.18質量部
(Change 1)
Instead of “photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 907, photopolymerization initiator): 0.89 parts by mass”, the following photopolymerization initiator and mercapto compound were used.
Photopolymerization initiator (ADEKA, NCI-831): 0.36 parts by weight Photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 369): 0.27 parts by weight Photopolymerization initiator (BASF, Irgacure) 907): 0.27 parts by massPentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by SC Organic Chemical Co., PEMP): 0.18 parts by mass
(変更点2)
溶剤として、「PGMEA40.5質量部」の代わりに、「PGMEA28.6質量部及び3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート12.0質量部」を使用した。
(Change 2)
As a solvent, “PGMEA 28.6 parts by mass and 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate 12.0 parts by mass” were used instead of “PGMEA 40.5 parts by mass”.
(変更点3)
アルカリ可溶性樹脂として、樹脂1の代わりに樹脂6を使用した。
(Change 3)
Resin 6 was used instead of resin 1 as the alkali-soluble resin.
着色組成物調製例22〜29、121
色材分散液の調製に使用した溶剤と、該色材分散液を使用してカラーフィルタ用着色組成物を調製した際の溶剤を変更し、最終的なカラーフィルタ用着色組成物中の溶剤の組成が表3に示すようになるように変更した以外は、着色組成物調製例21の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation examples 22-29, 121
The solvent used in the preparation of the color material dispersion and the solvent when the color composition for color filter was prepared using the color material dispersion were changed, and the solvent in the final color composition for color filter was changed. A colored composition for a color filter was prepared in the same manner as in the colored composition preparation example 21 except that the composition was changed as shown in Table 3.
着色組成物調製例30
ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)を使用しなかった以外は、着色組成物調製例21の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation example 30
A colored composition for a color filter was prepared in the same manner as in the colored composition preparation example 21, except that pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) was not used.
着色組成物調製例31
色材分散液調製例7で調製した色材分散液の代わりに、色材分散液調製例10で調製した色材分散液を使用した以外は、着色組成物調製例30の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation example 31
Instead of the color material dispersion prepared in Color Material Dispersion Preparation Example 7, the same procedure as in Color Composition Preparation Example 30 was used except that the color material dispersion prepared in Color Material Dispersion Preparation Example 10 was used. A coloring composition for a color filter was prepared.
着色組成物調製例32
着色組成物調製例21において、光重合開始剤を表3に示すように変更した以外は、着色組成物調製例21の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation example 32
A colored composition for a color filter was prepared in the same manner as in the colored composition preparation example 21, except that the photopolymerization initiator was changed as shown in Table 3 in the colored composition preparation example 21.
着色組成物調製例33
色材分散液調製例7で調製した色材分散液の代わりに、色材溶液調製例11で調製した色材溶液を使用した以外は、着色組成物調製例30の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Colored Composition Preparation Example 33
In the same manner as in the color composition preparation example 30, except that the color material solution prepared in the color material solution preparation example 11 was used instead of the color material dispersion prepared in the color material dispersion preparation example 7, A coloring composition for a filter was prepared.
着色組成物調製例122
着色組成物調製例111において、以下の(変更点1’)、並びに前述の(変更点2)及び(変更点3)を変更した以外は、着色組成物調製例111の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation example 122
In the colored composition preparation example 111, except that the following (change 1 ′) and the above (change 2) and (change 3) were changed, the same as in the case of the colored composition preparation example 111, A coloring composition for a color filter was prepared.
(変更点1’)
「光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア907、光重合開始剤):0.89質量部」の代わりに、以下に示す光重合開始剤を使用した。
・光重合開始剤(ADEKA社製、NCI−831):0.36質量部
・光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア369):0.27質量部
・光重合開始剤(BASF社製、イルガキュア907):0.27質量部
(Change 1 ')
Instead of “photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 907, photopolymerization initiator): 0.89 parts by mass”, the following photopolymerization initiator was used.
Photopolymerization initiator (ADEKA, NCI-831): 0.36 parts by weight Photopolymerization initiator (BASF, Irgacure 369): 0.27 parts by weight Photopolymerization initiator (BASF, Irgacure) 907): 0.27 parts by mass
着色組成物調製例41
着色組成物調製例14において、前述の(変更点1)、(変更点2)及び(変更点3)を変更した以外は、着色組成物調製例14の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation example 41
Coloring for color filter in the same manner as in the coloring composition preparation example 14 except that the above-mentioned (changed point 1), (changed point 2) and (changed point 3) were changed. A composition was prepared.
着色組成物調製例42〜57、131
色材分散液の調製に使用した溶剤と、該色材分散液を使用してカラーフィルタ用着色組成物を調製した際の溶剤を変更し、最終的なカラーフィルタ用着色組成物中の溶剤の組成が表4に示すようになるように変更した以外は、着色組成物調製例41の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Colored composition preparation examples 42 to 57, 131
The solvent used in the preparation of the color material dispersion and the solvent when the color composition for color filter was prepared using the color material dispersion were changed, and the solvent in the final color composition for color filter was changed. A colored composition for a color filter was prepared in the same manner as in the case of the colored composition preparation example 41 except that the composition was changed as shown in Table 4.
着色組成物調製例132
着色組成物調製例111において、前述の(変更点1)、(変更点2)及び(変更点3)を変更した以外は、着色組成物調製例111の場合と同様にして、カラーフィルタ用着色組成物を調製した。
Coloring composition preparation example 132
Coloring for color filter in the same manner as in the coloring composition preparation example 111 except that the above-mentioned (changed point 1), (changed point 2) and (changed point 3) were changed. A composition was prepared.
測定例
<色材液中の金属の定量>
ICP(Inductively Coupled Plasma)発光分光分析装置(Varian社製、Vista-PRO)を用いて、色材液(色材分散液又は色材溶液)中のカルシウム(Ca)、鉄(Fe)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)及びクロム(Cr)の含有量を定量した。
測定試料の調製は以下のように行った。すなわち、色材液を約1g(0.5〜1.5g)を精秤し、バーナー上及び電気炉(700℃)中で加熱し、灰化処理した後、希王水を添加し、ホットプレート上で加熱し溶解させた。
得られた溶液を、超純水で希釈して、全体を50.000gとして測定試料とした。
Measurement example <Quantitative determination of metal in colorant liquid>
Using an ICP (Inductively Coupled Plasma) emission spectroscopic analyzer (Varian, Vista-PRO), calcium (Ca), iron (Fe), magnesium in a color material liquid (color material dispersion or color material solution) ( The contents of Mg), aluminum (Al) and chromium (Cr) were quantified.
The measurement sample was prepared as follows. That is, about 1 g (0.5 to 1.5 g) of the coloring material solution is precisely weighed, heated on a burner and in an electric furnace (700 ° C.), incinerated, and then diluted with aqua regia, Heated on plate to dissolve.
The obtained solution was diluted with ultrapure water to make a total of 50.000 g as a measurement sample.
本発明におけるICP発光分光分析の検出限界は0.01ppm未満である。
表1〜3における「0質量ppm」とは、四捨五入して「1」の位までが「0」であること、すなわち0.5質量ppm未満であることを示す。上記の通り測定試料は約50倍に希釈されているので、表中の「0」は、従って測定装置の上記検出限界以下であることを示す。
The detection limit of ICP emission spectroscopic analysis in the present invention is less than 0.01 ppm.
“0 mass ppm” in Tables 1 to 3 indicates that “0” is rounded off to “1”, that is, less than 0.5 mass ppm. Since the measurement sample is diluted about 50 times as described above, “0” in the table indicates that it is below the detection limit of the measurement apparatus.
評価例
<色材分散液の「分散安定性」の評価方法>
色材分散液調製例で調製した色材分散液を、室温(25℃)で保管し、調製から1日後及び1か月保管後に、それぞれ粘度を測定した。粘度は、振動式粘度計(セコニック社製、VM−200T2)を用いて、25.0±1.0℃において測定し、測定開始から30秒後の値を採用した。
Evaluation Example <Evaluation Method of “Dispersion Stability” of Color Material Dispersion>
The color material dispersion prepared in the color material dispersion preparation example was stored at room temperature (25 ° C.), and the viscosity was measured after 1 day and 1 month after preparation. The viscosity was measured at 25.0 ± 1.0 ° C. using a vibration viscometer (manufactured by Seconic Corporation, VM-200T2), and a value 30 seconds after the start of measurement was adopted.
<<判定基準>>
調製1日後の粘度と、1か月保存後の粘度とを比較して、以下のように判定した。
AA:粘度変化が3%以内
A:粘度変化が3%を超過し5%以内
B:粘度変化が5%を超過し7%以内
C:粘度変化が7%を超過し10%以内
D:粘度変化が10%を超過
<< Criteria >>
The viscosity after 1 day of preparation was compared with the viscosity after storage for 1 month and determined as follows.
A: Viscosity change within 3% A: Viscosity change exceeds 3% and within 5% B: Viscosity change exceeds 5% and within 7% C: Viscosity change exceeds 7% and within 10% D: Viscosity Change exceeds 10%
結果を表1に示す。粘度変化が7%以内であれば、すなわち、「分散安定性」が「B」以上であれば、安定性に優れ、実用レベルであると評価される。 The results are shown in Table 1. If the change in viscosity is within 7%, that is, if the “dispersion stability” is “B” or more, it is evaluated as being excellent in stability and at a practical level.
<カラーフィルタ用着色組成物の「光学特性」の評価方法>
各着色組成物調製例で得られた着色組成物を、ガラス基板(NHテクノグラス(株)製、「NA35」)上に、スピンコーターを用いて、ポストベーク後に所望の色(赤色着色層:C光源でのx=0.650、緑色着色層:y=0.450、黄色着色層:y=0.500)になるように塗布した。80℃のホットプレート上で3分間加熱乾燥を行った後、超高圧水銀灯を用いて60mJ/cm2の紫外線を照射し、その後、230℃のクリーンオーブンで25分間ポストベークした。
<Evaluation method of “optical characteristics” of coloring composition for color filter>
Using the spin coater, the desired color (red colored layer: red colored layer: the colored composition obtained in each colored composition preparation example is spin-coated on a glass substrate (manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd., “NA35”). The coating was performed so that x = 0.650 using a C light source, green colored layer: y = 0.450, yellow colored layer: y = 0.500. After heating and drying on an 80 ° C. hot plate for 3 minutes, ultraviolet rays of 60 mJ / cm 2 were irradiated using an ultrahigh pressure mercury lamp, and then post-baked for 25 minutes in a 230 ° C. clean oven.
得られた着色膜のコントラスト、色度(x、y)、輝度(Y)を測定した。コントラストは壺坂電気(株)製「コントラスト測定装置CT−1B」を用い、色度及び輝度はオリンパス(株)製「顕微分光測定装置OSP−SP200」を用いて測定した。
結果を表2〜4に示す。
The contrast, chromaticity (x, y), and luminance (Y) of the obtained colored film were measured. Contrast was measured using “Contrast measuring device CT-1B” manufactured by Aisaka Electric Co., Ltd., and chromaticity and luminance were measured using “Microspectroscopy measuring device OSP-SP200” manufactured by Olympus Corporation.
The results are shown in Tables 2-4.
<<判定基準>>
コントラストは、赤色着色層では12000以上、緑色着色層では18000以上、黄色着色層10000以上であれば、優れていると評価される。
<< Criteria >>
The contrast is evaluated to be excellent if the red colored layer is 12000 or more, the green colored layer is 18000 or more, and the yellow colored layer is 10000 or more.
<カラーフィルタ用着色組成物の「乾燥ムラ」の評価方法>
ガラス基板に、カラーフィルタ用着色組成物を、ダイコーターを用いて塗布した後、真空度が0.2torrに到達するまで真空ベイクを行って、膜厚2.0μmの塗膜を形成した。その後、得られた基板を、干渉縞検査灯(Naランプ)を用いて観察し、塗膜に発生する乾燥ムラの有無を目視評価した。
<Evaluation Method of “Drying Unevenness” of Colored Color Filter Composition>
After the color filter coloring composition was applied to a glass substrate using a die coater, vacuum baking was performed until the degree of vacuum reached 0.2 torr to form a coating film having a thickness of 2.0 μm. Then, the obtained board | substrate was observed using the interference fringe inspection lamp (Na lamp), and the presence or absence of the drying nonuniformity which generate | occur | produces in a coating film was evaluated visually.
<<判定基準>>
AA:乾燥ムラが全く認められない。
A:乾燥ムラが僅かに認められる。
B:乾燥ムラが多く認められる。
<< Criteria >>
AA: Drying unevenness is not recognized at all.
A: Slight unevenness of drying is observed.
B: Many drying unevenness is recognized.
<カラーフィルタ用着色組成物の「現像性」の評価方法1(現像速度)>
各着色組成物調製例で得られたカラーフィルタ用着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて80℃で3分間乾燥した。
この着色層に、線幅1μmから100μmまでの独立細線パターンフォトマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて、60mJ/cm2の紫外線で露光することにより、ガラス基板上に厚さ2.0μmの着色層を形成した。
<Evaluation method 1 (development speed) of “developability” of coloring composition for color filter>
The color filter coloring composition obtained in each of the coloring composition preparation examples was applied on a glass substrate using a spin coater, and then dried at 80 ° C. for 3 minutes using a hot plate.
This colored layer is exposed to ultraviolet light of 60 mJ / cm 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp through an independent fine line pattern photomask having a line width of 1 μm to 100 μm, whereby a thickness of 2.0 μm is formed on the glass substrate. A colored layer was formed.
次いで、0.05質量%の水酸化カリウム(KOH)水溶液を現像液として、スピン現像し、現像液に接液させた後に純水で洗浄することで現像処理し、パターン形成を行い、現像性を評価した。 Next, 0.05 mass% potassium hydroxide (KOH) aqueous solution is used as a developer, spin-developed, contacted with the developer, washed with pure water, developed to form a pattern, and developability Evaluated.
上記現像処理において、未露光部が溶解し除去されるまでの時間を測定した。現像の終了は、目視により観察し、現像時間について下記基準で判定した。 In the development process, the time until the unexposed area was dissolved and removed was measured. The end of development was observed visually and the development time was determined according to the following criteria.
<<判定基準>>
AA:40秒未満
A:40秒以上60秒未満
B:60秒以上80秒未満
C:80秒以上120秒未満
D:120秒以上
<< Criteria >>
AA: Less than 40 seconds A: 40 seconds or more and less than 60 seconds B: 60 seconds or more and less than 80 seconds C: 80 seconds or more and less than 120 seconds D: 120 seconds or more
結果を表2〜4に示す。
現像時間が40秒未満(AA)であれば「現像速度」が特に優れており、現像時間が40秒以上60秒未満(A)であれば「現像速度」がより優れており、現像時間が60秒以上80秒未満(B)であれば「現像速度」が優れており、AA、A、B共に何れも良好であり実用レベルであると判定される。
一方、現像時間が80秒以上(C、D)であれば「現像速度」が劣っており、実用レベルでないと判定される。
The results are shown in Tables 2-4.
When the development time is less than 40 seconds (AA), the “development speed” is particularly excellent, and when the development time is 40 seconds or more and less than 60 seconds (A), the “development speed” is more excellent, and the development time is If it is 60 seconds or more and less than 80 seconds (B), the “development speed” is excellent, and all of AA, A, and B are good and determined to be at a practical level.
On the other hand, if the development time is 80 seconds or longer (C, D), the “development speed” is inferior, and it is determined that the development level is not practical.
<カラーフィルタ用着色組成物の「現像性」の評価方法2(現像残渣)>
各着色組成物調製例で得られたカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて60℃で3分間乾燥することにより、厚さ2.5μmの着色層を形成した。上記着色層が形成されたガラス板を、アルカリ現像液として0.05質量%水酸化カリウム水溶液を用いて60秒間シャワー現像した。上記着色層の形成後のガラス基板の未露光部(50mm×50mm)を、目視により観察した後、エタノールを含ませたレンズクリーナー(東レ社製、商品名トレシーMKクリーンクロス)で十分に拭き取り、そのレンズクリーナーの着色度合いを目視で観察した。
<Evaluation Method 2 (Development Residue) of “Developability” of Coloring Composition for Color Filter>
By applying the photosensitive colored resin composition for a color filter obtained in each coloring composition preparation example on a glass substrate using a spin coater, and then drying at 60 ° C. for 3 minutes using a hot plate, A colored layer having a thickness of 2.5 μm was formed. The glass plate on which the colored layer was formed was shower-developed for 60 seconds using a 0.05% by mass aqueous potassium hydroxide solution as an alkaline developer. After observing the unexposed portion (50 mm × 50 mm) of the glass substrate after the formation of the colored layer by visual observation, the glass substrate is thoroughly wiped with a lens cleaner (trade name Toraysee MK Clean Cloth, manufactured by Toray Industries, Inc.), The coloring degree of the lens cleaner was visually observed.
<<判定基準>>
AA:目視により現像残渣が確認されず、レンズクリーナーが全く着色しなかった
A:目視により現像残渣が確認されず、レンズクリーナーの着色がわずかに確認された
B:目視により現像残渣がわずかに確認され、レンズクリーナーの着色が確認された
C:目視により現像残渣が確認され、レンズクリーナーの着色が確認された
<< Criteria >>
AA: The development residue was not visually confirmed and the lens cleaner was not colored at all. A: The development residue was not visually confirmed, and the color of the lens cleaner was slightly confirmed. B: The development residue was slightly confirmed by visual observation. The color of the lens cleaner was confirmed. C: The development residue was confirmed by visual observation, and the color of the lens cleaner was confirmed.
結果を表2〜4に示す。
上記判定結果がA、B又はCであれば、実用上使用できるが、判定結果がB、更にAであればより効果が優れている。
The results are shown in Tables 2-4.
If the determination result is A, B or C, it can be used practically, but if the determination result is B and further A, the effect is more excellent.
<カラーフィルタ用着色組成物の「再溶解性」の評価方法>
幅0.5cm、長さ10cmのガラス基板の先端を、カラーフィルタ用着色組成物に浸漬させ、ガラス基板の長さ1cm部分に塗布した。引き上げたガラス基板を、ガラス面が水平になるように恒温恒湿機に入れ、温度23℃、湿度80%RHで30分間の条件で乾燥させた。次に、乾燥させた塗膜が付着したガラス基板をPGMEA中に15秒間浸漬させた。このとき乾燥塗膜の再溶解状態を目視で判別し、評価した。結果を表3及び表4に併せて示す。
<Evaluation method of “re-solubility” of coloring composition for color filter>
The tip of a glass substrate having a width of 0.5 cm and a length of 10 cm was immersed in the color filter coloring composition and applied to a 1 cm length portion of the glass substrate. The pulled-up glass substrate was put into a constant temperature and humidity chamber so that the glass surface was horizontal, and dried at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 80% RH for 30 minutes. Next, the glass substrate to which the dried coating film was adhered was immersed in PGMEA for 15 seconds. At this time, the redissolved state of the dried coating film was visually discriminated and evaluated. The results are shown in Table 3 and Table 4 together.
<<判定基準>>
AA:乾燥塗膜が完全に溶解した
A:溶剤中に乾燥塗膜の薄片が生じ、その薄片がやがて溶解した
B:溶剤中に乾燥塗膜の薄片が生じ、溶液が着色した
C:溶剤中に乾燥塗膜の薄片が生じ、溶液が着色しなかった
AA、A又はBであれば、実用上問題なく使用できる。
<< Criteria >>
AA: The dry coating film was completely dissolved. A: A thin film of the dry coating film was formed in the solvent, and the thin film was dissolved. B: A thin film of the dry coating film was formed in the solvent, and the solution was colored. C: In the solvent. If AA, A, or B, in which a thin film of a dried coating film was formed and the solution was not colored, it can be used without any problem in practice.
<カラーフィルタ用着色組成物の「水染み」の評価方法>
各着色組成物調製例で得られたカラーフィルタ用着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いてポストベーク後に厚さ1.6μmの着色層を形成する膜厚で塗布した後、ホットプレートを用いて60℃で3分間乾燥し、フォトマスクを介さずに超高圧水銀灯を用いて60mJ/cm2の紫外線を全面照射することにより、ガラス基板上に着色層を形成した。次いで、0.05wt%カリウム(KOH)を現像液としてスピン現像し、現像液に60秒間接液させた後に純水で洗浄することで現像処理し、洗浄後の基板を10秒間回転させ水を遠心除去した直後に、下記のように純水の接触角を測定して水染みを評価した。
純水の接触角の測定は、前記水を遠心除去した直後の着色層表面に、純水1.0μLの液滴を滴下し、着滴10秒後の静的接触角をθ/2法に従って計測した。測定装置は、協和界面科学社製 接触角計DM 500を用いて、測定した。
<Evaluation method of “water stain” of coloring composition for color filter>
After applying the coloring composition for a color filter obtained in each coloring composition preparation example on a glass substrate with a film thickness that forms a 1.6 μm-thick coloring layer after post-baking using a spin coater, It dried for 3 minutes at 60 degreeC using the plate, and the colored layer was formed on the glass substrate by irradiating the whole surface of 60mJ / cm < 2 > of ultraviolet-rays using an ultrahigh pressure mercury lamp not through a photomask. Next, spin development is performed using 0.05 wt% potassium (KOH) as a developer, the developer is subjected to an indirect solution for 60 seconds and then washed with pure water, and the washed substrate is rotated for 10 seconds to remove water. Immediately after centrifugation, the contact angle of pure water was measured as described below to evaluate water stain.
The contact angle of pure water was measured by dropping 1.0 μL of pure water on the surface of the colored layer immediately after removing the water by centrifugation, and determining the static contact angle 10 seconds after the landing according to the θ / 2 method. Measured. The measuring device was measured using a contact angle meter DM 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
<<判定基準>>
AA:接触角85度以上
A:接触角80度以上85度未満
B:接触角65度以上80度未満
C:接触角50度以上65度未満
D:接触角50度未満
水染み評価基準がB以上であれば、実用上使用できるが、評価結果がAであれば水染み発生抑制効果が高く、AAであれば水染み発生抑制効果が極めて高い。
<< Criteria >>
A: Contact angle of 85 ° or more A: Contact angle of 80 ° or more and less than 85 ° B: Contact angle of 65 ° or more and less than 80 ° C: Contact angle of 50 ° or more and less than 65 ° D: Contact angle of less than 50 ° If it is above, it can be used practically, but if the evaluation result is A, the effect of suppressing the occurrence of water stain is high, and if it is AA, the effect of suppressing the occurrence of water stain is extremely high.
表1中、色材については、以下の通りである。表2〜4についても同様である。
「R−1」(有機顔料):C.I.R177であり、BASF社製、クロモフタルレッドA3Bである。
「R−2」(有機顔料):C.I.R177であり、BASF社製、クロモフタルレッドA2Bである。
「R−3」(有機顔料):C.I.R177であり、BASF社製、イルガジンレッドA2BNである。
「R−4」(有機顔料):C.I.R177であり、百合化工社製、FAST REDA3Bである。
「Y−1」(有機顔料):C.I.Y138であり、BASF社製、パリオトールイエローK0961HDである。
「G−1」(有機顔料):C.I.G58であり、DIC社製、FASTOGEN GreenA110である。
「V−1」(染料):C.I.アシッドレッド289であり、東京化成社 AR289である。
「Y−2」(染料):C.I.ソルベントイエロー162であり、BASF社製、NEPTUN YELLOW 075である。
In Table 1, the color materials are as follows. The same applies to Tables 2 to 4.
“R-1” (organic pigment): C.I. I. R177, manufactured by BASF, and chromophthaled red A3B.
“R-2” (organic pigment): C.I. I. R177, manufactured by BASF, and chromophthaled red A2B.
“R-3” (organic pigment): C.I. I. R177, manufactured by BASF, Irgadine Red A2BN.
“R-4” (organic pigment): C.I. I. R177, manufactured by Yuri Chemical Co., Ltd., FAST REDA3B.
“Y-1” (organic pigment): C.I. I. Y138, manufactured by BASF Corp., Pariol Yellow K0961HD.
“G-1” (organic pigment): C.I. I. G58, manufactured by DIC, FASTOGEN Green A110.
“V-1” (dye): C.I. I. It is Acid Red 289 and Tokyo Chemical Industry AR289.
“Y-2” (dye): C.I. I. Solvent Yellow 162, NEPTU YELLOW 075 manufactured by BASF Corporation.
ナトリウム(Na)とカリウム(K)の含有量は、表1には記載しないが、全ての例でほぼ同一であった。
また、表1には記載しないが、色材分散液調製例1〜9は、色材分散液の初期の粘度が何れも20mPa・s以下と低く実用範囲であった。
粘度は、振動式粘度計(セコニック製、VM−200T2)を用いて、25.0±1.0℃における粘度を測定した。色材分散液の粘度が20mPa・s以下であれば実用範囲である。
The contents of sodium (Na) and potassium (K) are not shown in Table 1, but were almost the same in all examples.
Moreover, although not described in Table 1, the color material dispersion preparation examples 1 to 9 each had a practical viscosity as low as 20 mPa · s or less in initial viscosity of the color material dispersion.
The viscosity was measured at 25.0 ± 1.0 ° C. using a vibration viscometer (manufactured by Seconic, VM-200T2). If the viscosity of the colorant dispersion is 20 mPa · s or less, it is within the practical range.
表3及び表4中、光重合開始剤については、以下の通りである。
「NCI−831」:オキシムエステル系光重合開始剤(ADEKA社製)
「Irg369」:α−アミノケトン系光重合開始剤(イルガキュア369、BASF社製)
「Irg907」:α−アミノケトン系光重合開始剤(イルガキュア907、BASF社製)
In Tables 3 and 4, the photopolymerization initiator is as follows.
“NCI-831”: oxime ester photopolymerization initiator (manufactured by ADEKA)
“Irg369”: α-aminoketone photopolymerization initiator (Irgacure 369, manufactured by BASF)
“Irg907”: α-aminoketone photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF)
表3及び表4中、溶剤に関して、「溶剤A」は第1溶剤、「溶剤B」は第2溶剤である。また、具体的な溶剤の成分は、以下の通りである。
溶剤1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
溶剤2:3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート
溶剤3:3−エトキシプロピオン酸エチル(EEP)
溶剤4:3−メトキシブチルアセテート
溶剤5:ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(EMDG)
溶剤6:プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)
溶剤7:エチルカルビトールアセテート
溶剤8:ブチルカルビトールアセテート(BCA)
溶剤9:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
溶剤10:安息香酸プロピル
溶剤11:1,3−ブチレングリコールジアセテート
In Tables 3 and 4, “solvent A” is the first solvent and “solvent B” is the second solvent. Specific components of the solvent are as follows.
Solvent 1: Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA)
Solvent 2: 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate Solvent 3: Ethyl 3-ethoxypropionate (EEP)
Solvent 4: 3-methoxybutyl acetate
Solvent 5: Diethylene glycol ethyl methyl ether (EMDG)
Solvent 6: Propylene glycol monomethyl ether (PGME)
Solvent 7: Ethyl carbitol acetate Solvent 8: Butyl carbitol acetate (BCA)
Solvent 9: Diethylene glycol monobutyl ether Solvent 10: Propyl benzoate Solvent 11: 1,3-butylene glycol diacetate
<色材分散液に関する結果>
表1から分かる通り、カラーフィルタ用色材分散液に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該カラーフィルタ用色材分散液全体に対して180質量ppm以下である色材分散液調製例では何れも、分散安定性が「AA」、「A」又は「B」判定であり、実用レベルであった。
一方、カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該カラーフィルタ用色材分散液全体に対して180質量ppmより多い色材分散液調製例では何れも、分散安定性が「C」又は「D」判定であり、実用レベルに達しなかった。
また、上記結果は、色材の種類に依らず言えることが分かった。また、洗浄によってカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計濃度を低くしても(色材分散液調製例1〜4、9)、最初から該合計濃度が低い場合でも(色材分散液調製例5〜8)、分散安定性が高いことが分かった。また、上記傾向は、色材の種類に依らず言えることが分かった。
<Results on colorant dispersion>
As can be seen from Table 1, the color material in which the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the color material dispersion for color filters is 180 mass ppm or less with respect to the entire color material dispersion for color filters. In all of the dispersion liquid preparation examples, the dispersion stability was “AA”, “A” or “B” determination, which was a practical level.
On the other hand, in all of the color material dispersion preparation examples in which the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) is more than 180 ppm by mass with respect to the entire color material dispersion for color filter, the dispersion stability is “C”. Or it was "D" determination and it did not reach a practical use level.
Moreover, it turned out that the said result can be said irrespective of the kind of coloring material. Further, even if the total concentration of calcium (Ca) and iron (Fe) is lowered by washing (coloring material dispersion preparation examples 1 to 4 and 9), even when the total concentration is low from the beginning (coloring material dispersion preparation) Examples 5 to 8) were found to have high dispersion stability. Moreover, it turned out that the said tendency can be said irrespective of the kind of coloring material.
また、水洗前で、カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計濃度が、該カラーフィルタ用色材分散液全体に対して180質量ppmより多く分散安定性が「C」判定の「色材分散液調製例101の有機顔料(R−1)」を水洗することによって、色材分散液中のカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計濃度を180質量ppm以下にした色材分散液調製例1〜4、9は、何れも分散性が「A」又は「AA」判定となった。 Further, before washing with water, the total concentration of calcium (Ca) and iron (Fe) is more than 180 ppm by mass with respect to the entire color material dispersion for color filter, and the dispersion stability is determined as “C”. Color Material Dispersion Preparation Example in which the total concentration of calcium (Ca) and iron (Fe) in the color material dispersion is 180 mass ppm or less by washing the organic pigment (R-1) of Liquid Preparation Example 101 with water. In each of 1-4, 9, the dispersibility was judged as “A” or “AA”.
洗浄(水洗)の回数を多くすると分散安定性が向上し(色材分散液調製例1〜3)、連続法で洗浄(水洗)すると分散安定性が優れていた(色材分散液調製例4)。
また、色材(有機顔料)と精製方法を統一し、分散剤だけを変えた色材分散液調製例3と色材分散液調製例9を比較すると、何れも「AA」判定ではあるが、分散剤Bを用いた色材分散液調製例9の方が、分散剤Aを用いた色材分散液調製例3より分散安定性が優れていた。
When the number of washing (washing) was increased, the dispersion stability was improved (Coloring Material Dispersion Preparation Examples 1 to 3), and when washed (washing) with a continuous method, the dispersion stability was excellent (Coloring Material Dispersion Preparation Example 4). ).
Further, when Color Material Dispersion Preparation Example 3 and Color Material Dispersion Preparation Example 9 in which only the colorant (organic pigment) and the purification method were unified and only the dispersant was changed were compared with each other, “AA” determination was made. The colorant dispersion preparation example 9 using the dispersant B was superior in dispersion stability to the colorant dispersion preparation example 3 using the dispersant A.
<カラーフィルタ用着色組成物に関する結果>
また、表2から分かる通り、カラーフィルタ用着色組成物に含まれるカルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該カラーフィルタ用着色組成物全体に対して120質量ppm以下である着色組成物調製例では何れも、現像速度が「AA」、「A」又は「B」判定であり、優れていた又は実用レベルであった。また、何れの着色組成物も安定性が優れていた。
一方、カルシウム(Ca)と鉄(Fe)の合計質量が、該カラーフィルタ用着色組成物全体に対して120質量ppmより多い着色組成物調製例では何れも、現像速度が「C」又は「D」判定であり、実用レベルに達しなかった。また、上記傾向は、色材の種類に依らず言えることが分かった。
<Results on Colored Composition for Color Filter>
Moreover, as can be seen from Table 2, the colored composition having a total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) contained in the colored composition for color filter is 120 mass ppm or less with respect to the entire colored composition for color filter. In all of the product preparation examples, the development speed was “AA”, “A” or “B” judgment, which was excellent or practical. In addition, any colored composition was excellent in stability.
On the other hand, in any of the colored composition preparation examples in which the total mass of calcium (Ca) and iron (Fe) is more than 120 mass ppm with respect to the entire colored composition for a color filter, the development rate is “C” or “D”. It was a judgment and did not reach a practical level. Moreover, it turned out that the said tendency can be said irrespective of the kind of coloring material.
また、色材(有機顔料)と精製方法を統一し、分散剤だけを変えた着色組成物調製例13と着色組成物調製例19を比較すると、分散剤Bを用いた着色組成物調製例19の方が、分散剤Aを用いた着色組成物調製例13より現像速度が良好で「AA」判定であった。 Further, when coloring composition preparation example 13 and coloring composition preparation example 19 in which the colorant (organic pigment) and the purification method are unified and only the dispersant is changed are compared, coloring composition preparation example 19 using dispersant B is compared. The development rate was better than that of Colored Composition Preparation Example 13 using Dispersant A, and the determination was “AA”.
表3から分かる通り、溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)を単独で使用した場合(着色組成物調製例121)に比べて、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)と沸点150℃以上の溶剤との混合溶剤を使用した着色組成物調製例21〜26、30〜33では、乾燥ムラが発生しにくくなり、また、再溶解性が向上した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)とアルコール系溶剤との混合溶剤を使用した着色組成物調製例27では、再溶解性が向上した。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、沸点150℃以上の溶剤、アルコール系溶剤の3種混合溶剤を使用した着色組成物調製例28〜29では、再溶解性が極めて良好となった。
また、着色組成物がメルカプト化合物を含有する場合(着色組成物調製例21〜29)、含有しない場合(着色組成物調製例30)に比べて、水染みの発生が抑制できた。
As can be seen from Table 3, as a solvent, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher as compared with the case where propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) is used alone (colored composition preparation example 121). In the colored composition preparation examples 21 to 26 and 30 to 33 using the mixed solvent, drying unevenness was less likely to occur, and re-solubility was improved. In colored composition preparation example 27 using a mixed solvent of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and an alcohol solvent, re-solubility was improved.
In colored composition preparation examples 28 to 29 using propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher, and a mixed solvent of three alcoholic solvents, re-solubility was extremely good.
Moreover, generation | occurrence | production of water stain was able to be suppressed compared with the case where a coloring composition contains a mercapto compound (coloring composition preparation examples 21-29) and the case where it does not contain (coloring composition preparation example 30).
また、表4から分かる通り、第2溶剤として、沸点200℃以上の高沸点溶剤を使用すると、再溶解性が特に向上するが(着色組成物調製例47、49〜52)、第2溶剤の沸点が高過ぎると、乾燥ムラが発生しやすくなった(着色組成物調製例47)。 As can be seen from Table 4, when a high-boiling solvent having a boiling point of 200 ° C. or higher is used as the second solvent, re-solubility is particularly improved (Colored Composition Preparation Examples 47, 49 to 52). When the boiling point was too high, drying unevenness was likely to occur (colored composition preparation example 47).
本発明の特定の金属含有量が規定された着色組成物は、高色材濃度、低粘度であるため、カラーフィルタの低膜厚化等が可能であるため、各種ディスプレイ等の製造に広く利用されるものである。 Since the coloring composition with a specific metal content of the present invention has a high colorant concentration and low viscosity, it can reduce the film thickness of the color filter, and is widely used for manufacturing various displays. It is what is done.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018036521A (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | Dic株式会社 | Organic pigment composition for color filters, and color filter |
KR20210007848A (en) | 2019-07-10 | 2021-01-20 | 사카타 인쿠스 가부시키가이샤 | Dye dispersion composition for color filter and dye dispersion resist composition for color filter |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009210871A (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Toppan Printing Co Ltd | Colored application solution composition, color filter and liquid crystal display device |
JP2013119568A (en) * | 2011-12-06 | 2013-06-17 | Otsuka Chem Co Ltd | Block copolymer, dispersant, and pigment dispersion composition |
WO2016035565A1 (en) * | 2014-09-03 | 2016-03-10 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, cured film, color filter, method for producing color filter, solid-state imaging element, and image display device |
WO2016104493A1 (en) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | 株式会社Dnpファインケミカル | Coloring material dispersant for color filter, photosensitive colored resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device, and organic light-emitting display device |
JP2016117858A (en) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 住友化学株式会社 | Colored curable resin composition |
JP2017019937A (en) * | 2015-07-13 | 2017-01-26 | 大塚化学株式会社 | Block copolymer, dispersant and pigment dispersion composition |
-
2017
- 2017-08-07 JP JP2017152093A patent/JP7011905B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009210871A (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Toppan Printing Co Ltd | Colored application solution composition, color filter and liquid crystal display device |
JP2013119568A (en) * | 2011-12-06 | 2013-06-17 | Otsuka Chem Co Ltd | Block copolymer, dispersant, and pigment dispersion composition |
WO2016035565A1 (en) * | 2014-09-03 | 2016-03-10 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, cured film, color filter, method for producing color filter, solid-state imaging element, and image display device |
JP2016117858A (en) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 住友化学株式会社 | Colored curable resin composition |
WO2016104493A1 (en) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | 株式会社Dnpファインケミカル | Coloring material dispersant for color filter, photosensitive colored resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device, and organic light-emitting display device |
JP2017019937A (en) * | 2015-07-13 | 2017-01-26 | 大塚化学株式会社 | Block copolymer, dispersant and pigment dispersion composition |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018036521A (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | Dic株式会社 | Organic pigment composition for color filters, and color filter |
KR20210007848A (en) | 2019-07-10 | 2021-01-20 | 사카타 인쿠스 가부시키가이샤 | Dye dispersion composition for color filter and dye dispersion resist composition for color filter |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7011905B2 (en) | 2022-01-27 |
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