JP2018021153A - Liquid crystal composition and liquid crystal display element prepared therewith - Google Patents

Liquid crystal composition and liquid crystal display element prepared therewith Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal composition having high dielectric anisotropy and low viscosity, and a liquid crystal display element having high contrast and rapid response as well as high light resistance, preventing the occurrences of ghosting and display failure, and showing excellent display quality.SOLUTION: The present invention provides a liquid crystal composition containing one or more compound that bonds to acid. The liquid crystal composition is very practical as a liquid crystal composition for liquid crystal displays, and secures high contrast, rapid response and reliable quality.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は電気光学的液晶表示材料として有用な液晶組成物に関する。   The present invention relates to a liquid crystal composition useful as an electro-optical liquid crystal display material.

液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(twisted nematic)型、STN(super twisted nematic)型、TFT(薄膜トランジスタ:thin film transistor)を用いた垂直配向を特徴としたVA(vertucally aligned)型や水平配向を特徴としたIPS(in-plane switching)型/FFS(fringe field switching)型等がある。   Liquid crystal display elements are used in various measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, watches, advertisement display boards, as well as watches and calculators. Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, and VA (vertucally aligned) type characterized by vertical alignment using TFT (thin film transistor). And IPS (in-plane switching) type / FFS (fringe field switching) type characterized by horizontal alignment.

これらの表示方式において、IPS型、ECB型(Electrically Controlled Birefringence)、VA型、あるいはCSH(color super homeotropic)型等は、誘電率異方性(Δε)が負の値を示す液晶材料を用いるという特徴を有する。一方、TN型、STN型又はIPS型等の水平配向型ディスプレイではΔεが正の液晶組成物が用いられている。近年、Δεが正の液晶組成物を電圧無印加時に垂直に配向させ、IPS型/FFS型電界を印加する事で表示する駆動方式も報告されている。これら全ての駆動方式において低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度(η)が小さく、高いネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が要求されている。また、屈折率異方性(Δn)とセルギャップ(d)との積であるΔn×dの設定から、液晶組成物のΔnをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、γの小さい液晶組成物が要求される。個々の表示素子にとってΔεやΔn等を最適な値とするために、液晶組成物は数種類から数十種類の化合物から構成されていることが一般的である。 In these display systems, IPS type, ECB type (Electrically Controlled Birefringence), VA type, CSH (color super homeotropic) type, etc. use a liquid crystal material having a negative dielectric anisotropy (Δε). Has characteristics. On the other hand, a liquid crystal composition having a positive Δε is used in a horizontal alignment type display such as a TN type, STN type, or IPS type. In recent years, there has been reported a driving method in which a liquid crystal composition having a positive Δε is vertically aligned when no voltage is applied and an IPS type / FFS type electric field is applied to display. All these driving methods require low voltage driving, high-speed response, and a wide operating temperature range. That is, the absolute value of Δε is large, the viscosity (η) is small, and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) is required. Further, from the setting of Δn × d, which is the product of refractive index anisotropy (Δn) and cell gap (d), it is necessary to adjust Δn of the liquid crystal composition to an appropriate range according to the cell gap. In addition, when applying a liquid crystal display element to a television or the like, since high-speed response is important, a liquid crystal composition having a small γ 1 is required. In order to make Δε, Δn, etc. optimal for individual display elements, the liquid crystal composition is generally composed of several to several tens of compounds.

これら液晶組成物の物性における要求に加え、液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であることが求められる。外的刺激に対する安定性が損なわれると、液晶表示素子に焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生してしまう。焼き付きや表示ムラ等の表示不良を抑えるためには、電圧保持率(VHR)が高いことが必須であると一般的に考えられており、そのために、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤と特定の化合物とを組み合わせた液晶組成物を使用することが知られている(特許文献1及び特許文献2)。この外的刺激に対する安定性はあらゆる用途において重視され、高いVHRを実現できる液晶組成物の更なる開発が求められていた。   In addition to the requirements regarding the physical properties of these liquid crystal compositions, the liquid crystal compositions used for liquid crystal display elements are required to be stable against external stimuli such as moisture, air, heat and light. If the stability against external stimuli is impaired, display defects such as image sticking and display unevenness occur in the liquid crystal display element. In order to suppress display defects such as image sticking and display unevenness, it is generally considered that a high voltage holding ratio (VHR) is essential. For this reason, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or light It is known to use a liquid crystal composition in which a stabilizer and a specific compound are combined (Patent Document 1 and Patent Document 2). This stability to external stimuli is regarded as important in every application, and further development of a liquid crystal composition capable of realizing a high VHR has been demanded.

更に、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては、Δn及びTniを低下させることなく、ηを十分に小さく、γを十分に小さく、弾性定数(K33)を大きくすることに加え、高いVHRが求められていた。また、これを用いた焼き付きや表示ムラ等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の液晶表示素子が求められていた。 Further, in a liquid crystal composition that requires a high-speed response such as a liquid crystal television, η is sufficiently small, γ 1 is sufficiently small, and an elastic constant (K 33 ) is large without reducing Δn and T ni. In addition, a high VHR was demanded. In addition, there has been a demand for a liquid crystal display element with excellent response and display quality, in which display defects such as image sticking and display unevenness are suppressed or suppressed.

特開2014−84460号JP 2014-84460 A 特開2014−84462号JP 2014-84462 A

本発明が解決しようとする課題は、熱や光に対して安定で、高い電圧保持率を維持できる液晶組成物を提供し、更にこれを用いることで表示品位に優れた液晶表示素子を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a liquid crystal composition that is stable to heat and light and can maintain a high voltage holding ratio, and further to provide a liquid crystal display element having excellent display quality by using this composition. There is.

本発明者は、過去にVHRが低下した液晶表示素子を分析し、VHR低下の原因を探った。その結果、液晶表示素子中でストレスを与えた液晶組成物と接する部材に、ごくわずかではあるが酸による腐食と見られる痕跡を見出した。
そこで、本発明者は、酸による腐食を防ぐために、種々の液晶化合物及び種々の化学物質を検討し、特定の機能を有する化合物を用いることにより前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventor analyzed a liquid crystal display element in which VHR has decreased in the past, and searched for the cause of VHR decrease. As a result, a trace of acid corrosion was found on a member in contact with the liquid crystal composition subjected to stress in the liquid crystal display element.
In view of this, the present inventors have studied various liquid crystal compounds and various chemical substances to prevent acid corrosion, and found that the above problems can be solved by using a compound having a specific function. It came to complete.

本発明は、酸と結合する化合物を含有する液晶組成物を提供し、また、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。   The present invention provides a liquid crystal composition containing a compound that binds to an acid, and also provides a liquid crystal display device using the liquid crystal composition.

本発明の液晶組成物は、熱や光に対して安定で、高い電圧保持率を維持できるため、これを液晶表示素子に用いることにより、表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた液晶表示素子を得られる。   Since the liquid crystal composition of the present invention is stable against heat and light and can maintain a high voltage holding ratio, by using this for a liquid crystal display element, there is no display defect or excellent display quality. A liquid crystal display element can be obtained.

本願発明における液晶組成物は、液晶表示素子中での酸による腐食を防ぐため、酸と結合する化合物を1種又は2種以上含有する。   The liquid crystal composition in the present invention contains one or more compounds that bind to an acid in order to prevent acid corrosion in the liquid crystal display element.

本発明における、酸と結合する化合物の好ましい例として、金属石鹸を挙げることができる。金属石鹸として、一般式(I)   In the present invention, a preferred example of the compound that binds to an acid is a metal soap. As a metal soap, general formula (I)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、Rは炭素原子数2から30の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、該アルキレン基中の1個又は2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、但し2個以上の−O−が隣接することはなく、又、アルキレン基中の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよく、
はリチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム、銅、鉄、ニッケル、アルミニウム又はカリウムを表し、
は1,2又は3を表すが、nが2または3を表す場合、複数存在するRはそれぞれ独立して、同一であっても異なっていてもよい。)
で表される化合物を挙げることができる。
(Wherein R I is a linear or branched alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, and one or more of —CH 2 — in the alkylene group is independently —CH═ CH—, —C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO— may be substituted, provided that two or more —O— are not adjacent, and alkylene A hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom,
M I represents lithium, magnesium, calcium, barium, zinc, cobalt, manganese, zirconium, copper, iron, nickel, aluminum or potassium;
n I represents an 1, 2 or 3, if n I is 2 or 3, each independently R presence of a plurality, may be the same or different. )
The compound represented by these can be mentioned.

一般式(I)において、Rは炭素原子数5〜30のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数8〜25のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数10〜20のアルキレン基であることが好ましい。また、該アルキレン基は、アルキレン基中の1個又は2個以上の−CH−が−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていないか、若しくはアルキレン基中の1個又は2個以上の−CH−は−CH=CH−で置換されていることが好ましく、アルキレン基中の水素原子がフッ素原子で置換されていないことが好ましい。また、直鎖状であることが好ましい。 In the general formula (I), R I is preferably an alkylene group having 5 to 30 carbon atoms, preferably an alkylene group having 8 to 25 carbon atoms, and an alkylene group having 10 to 20 carbon atoms. Preferably there is. The alkylene group includes one or more —CH 2 — in the alkylene group, —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —CO—, —COO—, or —OCO—. Or one or more of —CH 2 — in the alkylene group is preferably substituted with —CH═CH—, and the hydrogen atom in the alkylene group is substituted with a fluorine atom. Preferably not. Moreover, it is preferable that it is linear.

一般式(I)においてMは、酸と結合する能力が高いことからマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はバリウムであることが好ましく、カルシウム、亜鉛又はバリウムであることがより好ましい。 In general formula (I), M I is preferably magnesium, calcium, zinc or barium, more preferably calcium, zinc or barium because of its high ability to bind to an acid.

本発明の一般式(I)に示す化合物の好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Specific examples of preferable compounds of the compound represented by formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

一般式(I)で表される化合物は、一般式(I−a1)〜(I−a13)及び(I−b1)〜(I−b5)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the general formulas (I-a1) to (I-a13) and (I-b1) to (I-b5).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

Figure 2018021153
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(式中、Mはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はバリウムを表し、nは2である。)
とりわけ好ましい化合物として、下記の化合物を挙げることができる。
(In the formula, M represents magnesium, calcium, zinc, or barium, and n is 2.)
Particularly preferred compounds include the following compounds.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

本発明における液晶組成物は、金属石鹸として、1種のみを使用することも可能であるが、金属の種類が異なる化合物を2種以上含有することが好ましい。具体的には、第一の金属石鹸と、前記第一の金属石鹸とは金属の種類が異なる第二の金属石鹸を少なくとも含有することが好ましい。金属石鹸を2種以上含有することで、より長期に高い電圧保持率を維持することが可能である。これは、第一の金属石鹸が酸と結合して生成される化合物と、第二の金属石鹸とが反応することで、第一の金属石鹸が再生されることから、より長期的に高い電圧保持率を維持する効果を得られると考えられる。第一の金属石鹸の金属は、酸と結合する能力が高いことからカルシウム、亜鉛又はバリウムであることが好ましい。第二の金属石鹸の金属は、第一の金属石鹸が酸と結合して生成される化合物と反応し、第一の金属石鹸を再生する効果が高いことから、マグネシウム、カルシウム、亜鉛又はバリウムであることが好ましく、また、カルシウム又はバリウムであることがより好ましい。   The liquid crystal composition in the present invention can use only one kind as a metal soap, but preferably contains two or more kinds of compounds having different kinds of metals. Specifically, the first metal soap and the first metal soap preferably contain at least a second metal soap having a different metal type. By containing two or more kinds of metal soaps, it is possible to maintain a high voltage holding ratio for a longer period. This is because the first metal soap is regenerated by the reaction of the first metal soap combined with the acid and the second metal soap. It is thought that the effect of maintaining the retention rate can be obtained. The metal of the first metal soap is preferably calcium, zinc or barium because of its high ability to bind with acid. The metal of the second metal soap is magnesium, calcium, zinc or barium because the first metal soap is highly effective in reacting with the compound formed by combining with the acid and regenerating the first metal soap. It is preferable that it is calcium or barium.

一般式(I−a1)〜(I−a13)及び(I−b1)〜(I−b5)で表される化合物の中から、第一の金属石鹸、及び第二の金属石鹸を、少なくとも2種類以上組み合わせて用いることが、より長期的に高い電圧保持率を維持する効果を得る観点から好ましい。具体的には、亜鉛及びカルシウムの組み合わせ、及び亜鉛及びバリウムの組み合わせ等が、好ましい組み合わせとして挙げられる。   Among the compounds represented by the general formulas (I-a1) to (I-a13) and (I-b1) to (I-b5), at least 2 of the first metal soap and the second metal soap are used. It is preferable to use a combination of two or more types from the viewpoint of obtaining an effect of maintaining a high voltage holding ratio in the long term. Specifically, a combination of zinc and calcium, a combination of zinc and barium, and the like are preferable.

本発明の液晶組成物は、更に、β−ジケトン系化合を1種又は2種以上含有することが好ましい。βジケトン系化合物の好ましい例として、一般式(III)   The liquid crystal composition of the present invention preferably further contains one or more β-diketone compounds. Preferred examples of β-diketone compounds are those represented by the general formula (III)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、E及びGは1価の有機基であり、Xは水素原子、1価又は2価の有機基であり、破線は一重結合又は二重結合を表し、ここでEとXは結合して環構造を形成していてもよい。)
で表される化合物を挙げることができる。
(In the formula, E and G are monovalent organic groups, X is a hydrogen atom, a monovalent or divalent organic group, and a broken line represents a single bond or a double bond, where E and X are bonded. And may form a ring structure.)
The compound represented by these can be mentioned.

一般式(III)で表される化合物は、一般式(III−a)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (III) is preferably a compound represented by the general formula (III-a).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、AIIIa1及びAIIIa2はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
IIIa1、ZIIIa2、ZIIIa3及びZIIIa4はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
IIIa1及びRIIIa2はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
IIIa1及びmIIIa1はそれぞれ独立して0、1、2、3又は4を表すが、nIIIa1及び/又はmIIIa1が2、3又は4を表す場合、複数存在するAIIIa1、ZIIIa3及び/又はAIIIa2、ZIIIa4はそれぞれ独立して同一であっても異なっていてもよく、
IIIaは水素原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基はシアノ基、フッ素原子、塩素原子又は水酸基で置換されていてもよく、あるいは該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
ここでRIIIa1とXIIIaは結合して環構造を形成していてもよいが、但し環構造を形成する場合、nIIIa1は0を表す。)
とりわけ好ましい化合物として、一般式(III−a1)〜(III−a5)で表される化合物を挙げることができる。
Wherein A IIIa1 and A IIIa2 are each independently (a) 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more —CH 2 not adjacent to each other). -May be replaced by -O-) and (b) a 1,4-phenylene group (one -CH = present in this group or two or more non-adjacent -CH = is- N = may be substituted.)
(C) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or One —CH═ present in the 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═. )
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z IIIa1, Z IIIa2, Z IIIa3 and Z IIIA4 each independently represent a single bond, -CH 2 CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - COO -, - OCO—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—
R IIIa1 and R IIIa2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently — Optionally substituted by CH═CH—, —C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
n IIIa1 and m IIIa1 each independently represents 0, 1, 2, 3 or 4, but when n IIIa1 and / or m IIIa1 represents 2, 3 or 4, a plurality of A IIIa1 , Z IIIa3 and / or or a IIIa2, Z IIIa4 or different and be identical independently,
X IIIa represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the alkyl group may be substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom or a hydroxyl group, or Two or more adjacent —CH 2 — may be each independently substituted by —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—;
Here, R IIIa1 and X IIIa may combine to form a ring structure, provided that when forming a ring structure, n IIIa1 represents 0. )
Particularly preferred compounds include compounds represented by general formulas (III-a1) to (III-a5).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

液晶組成物中での溶解性を向上させるためには、(III−a4)又は(III−a5)が好ましい。また、より高い電圧保持率を維持するためには、(III−a1)又は(III−a2)が好ましい。   In order to improve the solubility in the liquid crystal composition, (III-a4) or (III-a5) is preferable. In order to maintain a higher voltage holding ratio, (III-a1) or (III-a2) is preferable.

本発明の液晶組成物において、酸と結合する化合物の総量を、組成物中に下限値として、0.001%以上含有することが好ましく、0.005%以上含有することが好ましく、0.01%以上含有することが好ましく、0.02%以上含有することが好ましく、0.03%以上含有することが好ましく、0.05%以上含有することが好ましく、0.07%以上含有することが好ましく、0.1%以上含有することが好ましく、0.15%以上含有することが好ましく、0.2%以上含有することが好ましく、0.25%以上含有することが好ましく、0.3%以上含有することが好ましく、0.5%以上含有することが好ましく、1%以上含有することが好ましい。また、上限値として5%以下含有することが好ましく、3%以下含有することが好ましく、1%以下含有することが好ましく、0.5%以下含有することが好ましく、0.45%以下含有することが好ましく、0.4%以下含有することが好ましく、0.35%以下含有することが好ましく、0.3%以下含有することが好ましく、0.25%以下含有することが好ましく、0.2%以下含有することが好ましく、0.15%以下含有することが好ましく、0.1%以下含有することが好ましく、0.07%以下含有することが好ましく、0.05%以下含有することが好ましく、0.03%以下含有することが好ましい。より具体的には、0.01から5質量%含有することが好ましく、0.01から0.3質量%であることが好ましく、0.02から0.3質量%であることが更に好ましく、0.05から0.25質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は0.01から0.1質量%が好ましい。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total amount of the compound capable of binding to an acid is preferably 0.001% or more, preferably 0.005% or more, as the lower limit in the composition. % Or more, preferably 0.02% or more, preferably 0.03% or more, preferably 0.05% or more, preferably 0.07% or more. Preferably, it contains 0.1% or more, preferably contains 0.15% or more, preferably contains 0.2% or more, preferably contains 0.25% or more, 0.3% It is preferably contained in an amount of 0.5% or more, more preferably 1% or more. The upper limit is preferably 5% or less, preferably 3% or less, preferably 1% or less, preferably 0.5% or less, and 0.45% or less. It is preferable to contain 0.4% or less, preferably 0.35% or less, preferably 0.3% or less, preferably 0.25% or less. 2% or less, preferably 0.15% or less, preferably 0.1% or less, preferably 0.07% or less, preferably 0.05% or less It is preferable to contain 0.03% or less. More specifically, the content is preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.3% by mass, Particularly preferred is 0.05 to 0.25% by mass. More specifically, when emphasizing the suppression of precipitation at low temperatures, the content is preferably 0.01 to 0.1% by mass.

本発明の液晶組成物において、β−ジケトン系化合物の総量を、組成物中に下限値として、0.001%以上含有することが好ましく、0.005%以上含有することが好ましく、0.01%以上含有することが好ましく、0.02%以上含有することが好ましく、0.03%以上含有することが好ましく、0.05%以上含有することが好ましく、0.07%以上含有することが好ましく、0.1%以上含有することが好ましく、0.15%以上含有することが好ましく、0.2%以上含有することが好ましく、0.25%以上含有することが好ましく、0.3%以上含有することが好ましく、0.5%以上含有することが好ましく、1%以上含有することが好ましい。また、上限値として5%以下含有することが好ましく、3%以下含有することが好ましく、1%以下含有することが好ましく、0.5%以下含有することが好ましく、0.45%以下含有することが好ましく、0.4%以下含有することが好ましく、0.35%以下含有することが好ましく、0.3%以下含有することが好ましく、0.25%以下含有することが好ましく、0.2%以下含有することが好ましく、0.15%以下含有することが好ましく、0.1%以下含有することが好ましく、0.07%以下含有することが好ましく、0.05%以下含有することが好ましく、0.03%以下含有することが好ましい。より具体的には、0.01から5質量%含有することが好ましく、0.01から0.3質量%であることが好ましく、0.02から0.3質量%であることが更に好ましく、0.05から0.25質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は0.01から0.1質量%が好ましい。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total amount of the β-diketone compound is preferably 0.001% or more, preferably 0.005% or more, as the lower limit in the composition. % Or more, preferably 0.02% or more, preferably 0.03% or more, preferably 0.05% or more, preferably 0.07% or more. Preferably, it contains 0.1% or more, preferably contains 0.15% or more, preferably contains 0.2% or more, preferably contains 0.25% or more, 0.3% It is preferably contained in an amount of 0.5% or more, more preferably 1% or more. The upper limit is preferably 5% or less, preferably 3% or less, preferably 1% or less, preferably 0.5% or less, and 0.45% or less. It is preferable to contain 0.4% or less, preferably 0.35% or less, preferably 0.3% or less, preferably 0.25% or less. 2% or less, preferably 0.15% or less, preferably 0.1% or less, preferably 0.07% or less, preferably 0.05% or less It is preferable to contain 0.03% or less. More specifically, the content is preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.3% by mass, Particularly preferred is 0.05 to 0.25% by mass. More specifically, when emphasizing the suppression of precipitation at low temperatures, the content is preferably 0.01 to 0.1% by mass.

本発明の液晶組成物において、酸と結合する化合物、及びβ−ジケトン系化合物の総量、すなわち、一般式(I)及び一般式(III)の総量を、組成物中に下限値として、0.01%以上含有することが好ましく、0.02%以上含有することが好ましく、0.03%以上含有することが好ましく、0.05%以上含有することが好ましく、0.07%以上含有することが好ましく、0.1%以上含有することが好ましく、0.15%以上含有することが好ましく、0.2%以上含有することが好ましく、0.25%以上含有することが好ましく、0.3%以上含有することが好ましく、0.5%以上含有することが好ましく、1%以上含有することが好ましい。また、上限値として10%以下含有することが好ましく、5%以下含有することが好ましく、3%以下含有することが好ましく、1%以下含有することが好ましく、0.5%以下含有することが好ましく、0.45%以下含有することが好ましく、0.4%以下含有することが好ましく、0.35%以下含有することが好ましく、0.3%以下含有することが好ましく、0.25%以下含有することが好ましく、0.2%以下含有することが好ましく、0.15%以下含有することが好ましく、0.1%以下含有することが好ましく、0.07%以下含有することが好ましく、0.05%以下含有することが好ましく、0.03%以下含有することが好ましい。より具体的には、0.01から5質量%含有することが好ましく、0.01から0.3質量%であることが好ましく、0.02から0.3質量%であることが更に好ましく、0.05から0.25質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は0.01から0.1質量%が好ましい。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total amount of the compound that binds to the acid and the β-diketone compound, that is, the total amount of the general formula (I) and the general formula (III) is set as a lower limit value in the composition. It is preferable to contain 01% or more, preferably 0.02% or more, preferably 0.03% or more, preferably 0.05% or more, and 0.07% or more. Preferably 0.1% or more, preferably 0.15% or more, preferably 0.2% or more, preferably 0.25% or more, 0.3 % Or more, preferably 0.5% or more, and more preferably 1% or more. The upper limit is preferably 10% or less, preferably 5% or less, preferably 3% or less, preferably 1% or less, and 0.5% or less. Preferably, 0.45% or less is preferable, 0.4% or less is preferable, 0.35% or less is preferable, 0.3% or less is preferable, 0.25% It is preferably contained below, preferably 0.2% or below, preferably 0.15% or below, preferably 0.1% or below, and preferably 0.07% or below. 0.05% or less is preferable, and 0.03% or less is preferable. More specifically, the content is preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.3% by mass, Particularly preferred is 0.05 to 0.25% by mass. More specifically, when emphasizing the suppression of precipitation at low temperatures, the content is preferably 0.01 to 0.1% by mass.

本発明の液晶組成物は、一般式(II)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。   The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (II).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RII1は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
II1及びAII2はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
II1は単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
II1は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、
II1は1、2、3又は4を表すが、mII1が2、3又は4を表す場合、複数存在するAII1及びZII1は同一であっても異なっていても良い。)
<一般式(II)で表される化合物の第一態様>
一般式(II)で表される化合物は、誘電率異方性が正のいわゆるp型液晶化合物であって、以下の一般式(J)で示される化合物を挙げることができる。
(Wherein R II1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently —CH═CH—, — Optionally substituted by C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
A II1 and A II2 are each independently (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more —CH 2 — not adjacent to each other is —O And (b) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more —CH═ not adjacent to each other) is replaced with —N═. May be.)
(C) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or One —CH═ present in the 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═. )
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z II1 represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —OCF 2 —, —CF 2 O—. , -CH = N-N = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
Y II1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogens in the alkyl group The atom may be substituted with a fluorine atom,
m II1 each represents 1, 2, 3 or 4, if m II1 is representative of the 2, 3 or 4, A II1 and Z II1 there is a plurality may be the same or different. )
<First embodiment of compound represented by formula (II)>
The compound represented by the general formula (II) is a so-called p-type liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (J).

一般式(II)で表される化合物として、一般式(J)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。   As a compound represented by general formula (II), it is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (J). These compounds correspond to dielectrically positive compounds (Δε is greater than 2).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RJ1は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
J1は、0、1、2、3又は4を表し、
J1、AJ2及びAJ3はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていても良く、
J1及びZJ2はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
J1が2、3又は4であってAJ2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nJ1が2、3又は4であってZJ1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
J1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。)
一般式(J)中、RJ1は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
(Wherein R J1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently —CH═CH—, — Optionally substituted by C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
n J1 represents 0, 1, 2, 3 or 4;
A J1 , A J2 and A J3 are each independently
(A) 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O—).
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently selected from the group consisting of cyano group, fluorine atom, chlorine atom, methyl group, trifluoromethyl group or trifluoro May be substituted with a methoxy group,
Z J1 and Z J2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, -COO-, -OCO- or -C≡C-
When n J1 is 2, 3 or 4 and a plurality of A J2 are present, they may be the same or different, and n J1 is 2, 3 or 4 and a plurality of Z J1 is present. If they are the same or different,
X J1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, or a 2,2,2-trifluoroethyl group. )
In the general formula (J), R J1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms. Group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms. (Propenyl group) is particularly preferred.

信頼性を重視する場合にはRJ1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。 R J1 is preferably an alkyl group when emphasizing reliability, and is preferably an alkenyl group when emphasizing a decrease in viscosity.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。   Further, when the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkenyl group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran and dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a straight chain A linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)   The alkenyl group is preferably selected from groups represented by any one of the formulas (R1) to (R5). (The black dot in each formula represents the carbon atom in the ring structure to which the alkenyl group is bonded.)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

J1、AJ2及びAJ3はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、それらはフッ素原子により置換されていてもよく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A J1 , A J2 and A J3 are preferably aromatic when it is required to independently increase Δn, and are preferably aliphatic to improve the response speed. 1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene It preferably represents a -2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, which are substituted by fluorine atoms It is more preferable to represent the following structure,

Figure 2018021153
Figure 2018021153

下記の構造を表すことがより好ましい。 It is more preferable to represent the following structure.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

J1及びZJ2はそれぞれ独立して−CHO−、−OCH−、−CFO−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すことが好ましく、−OCH−、−CFO−、−CHCH−又は単結合が更に好ましく、−OCH−、−CFO−又は単結合が特に好ましい。 Z J1 and Z J2 each independently preferably represent —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 — or a single bond, OCH 2 —, —CF 2 O—, —CH 2 CH 2 — or a single bond is more preferable, and —OCH 2 —, —CF 2 O— or a single bond is particularly preferable.

J1はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が好ましい。 X J1 is preferably a fluorine atom or a trifluoromethoxy group, and more preferably a fluorine atom.

J1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、Tniを重視する場合には1又は2が好ましい。 n J1 is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 when emphasizing the improvement of Δε, and preferably 1 or 2 when emphasizing Tni .

組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。   Although there is no restriction | limiting in particular in the kind of compound which can be combined, It uses combining according to desired performance, such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence. For example, in one embodiment of the present invention, there are one kind, two kinds, and three kinds of compounds to be used. Furthermore, in another embodiment of the present invention, there are four types, five types, six types, and seven or more types.

本発明の組成物において、一般式(J)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (J) is low temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, image sticking, It is necessary to appropriately adjust according to required performance such as dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての一般式(J)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the general formula (J) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferable content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, and 55% with respect to the total amount of the composition of the present invention. Yes, 45%, 35%, 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。   When a composition having a low viscosity and a high response speed is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Furthermore, when the composition of the present invention keeps Tni high and a composition having good temperature stability is required, it is preferable to lower the lower limit and lower the upper limit. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable to increase the upper limit value while increasing the lower limit value.

信頼性を重視する場合にはRJ1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。 R J1 is preferably an alkyl group when emphasizing reliability, and is preferably an alkenyl group when emphasizing a decrease in viscosity.

一般式(J)で表される化合物としては一般式(M)で表される化合物及び一般式(K)で表される化合物が好ましい。   As the compound represented by the general formula (J), a compound represented by the general formula (M) and a compound represented by the general formula (K) are preferable.

本発明の組成物は、一般式(M)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。   It is preferable that the composition of this invention contains 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (M). These compounds correspond to dielectrically positive compounds (Δε is greater than 2).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RM1は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
M1は、0、1、2、3又は4を表し、
M1及びAM2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
M1及びZM2はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
M1が2、3又は4であってAM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nM1が2、3又は4であってZM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
M1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
M2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。)
一般式(M)中、RM1は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
(Wherein R M1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently —CH═CH—, — Optionally substituted by C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
n M1 represents 0, 1, 2, 3 or 4;
A M1 and A M2 are each independently
(A) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- or -S- And (b) 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═).
A hydrogen atom on the group (a) and the group (b) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z M1 and Z M2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, -COO-, -OCO- or -C≡C-
When n M1 is 2, 3 or 4 and a plurality of A M2 are present, they may be the same or different, and n M1 is 2, 3 or 4 and a plurality of Z M1 is present If they are the same or different,
X M1 and X M3 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a fluorine atom,
X M2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, or a 2,2,2-trifluoroethyl group. )
In formula (M), R M1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms. Group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms. (Propenyl group) is particularly preferred.

信頼性を重視する場合にはRM1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。 R M1 is preferably an alkyl group when emphasizing reliability, and is preferably an alkenyl group when emphasizing a decrease in viscosity.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。   Further, when the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkenyl group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran and dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a straight chain A linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)   The alkenyl group is preferably selected from groups represented by any one of the formulas (R1) to (R5). (The black dot in each formula represents the carbon atom in the ring structure to which the alkenyl group is bonded.)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

M1及びAM2はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A M1 and A M2 are preferably aromatic when it is required to independently increase Δn, and are preferably aliphatic to improve the response speed, and trans-1,4 -Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2, 3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6- It preferably represents a diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and more preferably represents the following structure:

Figure 2018021153
Figure 2018021153

下記の構造を表すことがより好ましい。 It is more preferable to represent the following structure.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

M1及びZM2はそれぞれ独立して−CHO−、−CFO−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すことが好ましく、−CFO−、−CHCH−又は単結合が更に好ましく、−CFO−又は単結合が特に好ましい。 Z M1 and Z M2 each independently -CH 2 O -, - CF 2 O -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 - or preferably a single bond, -CF 2 O-, —CH 2 CH 2 — or a single bond is more preferable, and —CF 2 O— or a single bond is particularly preferable.

M1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、Tniを重視する場合には1又は2が好ましい。 n M1 is preferably 0, 1, 2, or 3, preferably 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 when emphasizing the improvement of Δε, and preferably 1 or 2 when emphasizing Tni .

組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。   Although there is no restriction | limiting in particular in the kind of compound which can be combined, It uses combining according to desired performance, such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence. For example, in one embodiment of the present invention, there are one kind, two kinds, and three kinds of compounds to be used. Furthermore, in another embodiment of the present invention, there are four types, five types, six types, and seven or more types.

本発明の組成物において、一般式(M)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (M) is low-temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, image sticking, It is necessary to appropriately adjust according to required performance such as dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(M)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (M) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10%, 20%, 30 %, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, and 80%. The upper limit of the preferable content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, and 55% with respect to the total amount of the composition of the present invention. Yes, 45%, 35%, 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。   When a composition having a low viscosity and a high response speed is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Furthermore, when the composition of the present invention keeps Tni high and a composition having good temperature stability is required, it is preferable to lower the lower limit and lower the upper limit. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable to increase the upper limit value while increasing the lower limit value.

一般式(M)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M−1)及び一般式(M−2)であることが好ましい。   Specifically, the liquid crystal compound represented by General Formula (M) is preferably the following General Formula (M-1) and General Formula (M-2).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R31は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表し、X31及びX32はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Y31はフッ素原子又はOCFを表し、M31〜M33はそれぞれ独立して、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表し、該トランス−1,4−シクロへキシレン基中の1つ又は2つの−CH−は酸素原子が直接隣接しないように、−O−で置換されていてもよく、該フェニレン基中の1つ又は2つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、n31及びn32はそれぞれ独立して0、1又は2を表し、n41+n42は、1、2又は3を表す。)
一般式(M−1)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M−1−a)から一般式(M−1−f)で表される化合物が好ましい。
(Wherein R 31 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and X 31 and X 32 are each independently hydrogen. An atom or a fluorine atom, Y 31 represents a fluorine atom or OCF 3 , and M 31 to M 33 each independently represents a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, One or two —CH 2 — in the trans-1,4-cyclohexylene group may be substituted with —O— so that the oxygen atom is not directly adjacent, The two hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms, n 31 and n 32 each independently represent 0, 1 or 2, and n 41 + n 42 represents 1, 2 or 3.)
Specifically, the liquid crystal compound represented by the general formula (M-1) is preferably a compound represented by the following general formula (M-1-a) to general formula (M-1-f).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R31、X31、X32及びY31は一般式(M)中のR31、X31、X32及びY31と同じ意味を表し、X34〜X39はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
一般式(M−2)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M−2−a)から一般式(M−2−n)で表される化合物が好ましい。
(Wherein, R 31, X 31, X 32 and Y 31 are as defined R 31, X 31, X 32 and Y 31 in the general formula (M), X 34 ~X 39 are each independently Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
Specifically, the liquid crystal compound represented by the general formula (M-2) is preferably a compound represented by the following general formula (M-2-a) to general formula (M-2-n).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R31、X31、X32及びY31は一般式(M)中のR31、X31、X32及びY31と同じ意味を表し、X34〜X39はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
また、一般式(M)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M−3)から一般式(M−26)であることが好ましい。
(Wherein, R 31, X 31, X 32 and Y 31 are as defined R 31, X 31, X 32 and Y 31 in the general formula (M), X 34 ~X 39 are each independently Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
In addition, the liquid crystal compound represented by the general formula (M) is specifically preferably the following general formula (M-3) to general formula (M-26).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R31、X31、X32及びY31は一般式(M)中のR31、X31、X32及びY31と同じ意味を表し、X34〜X39はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
本発明の組成物は、一般式(K)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。
(Wherein, R 31, X 31, X 32 and Y 31 are as defined R 31, X 31, X 32 and Y 31 in the general formula (M), X 34 ~X 39 are each independently Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
It is preferable that the composition of this invention contains 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (K). These compounds correspond to dielectrically positive compounds (Δε is greater than 2).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RK1は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
K1は、0、1、2、3又は4を表し、
K1及びAK2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
K1及びZK2はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
K1が2、3又は4であってAK2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nK1が2、3又は4であってZK1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
K1及びXK3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
K2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。)
一般式(K)中、RK1は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
(In the formula, R K1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently —CH═CH—, — Optionally substituted by C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
n K1 represents 0, 1, 2, 3 or 4;
A K1 and A K2 are each independently
(A) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- or -S- And (b) 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═).
A hydrogen atom on the group (a) and the group (b) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z K1 and Z K2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, -COO-, -OCO- or -C≡C-
When n K1 is 2, 3 or 4 and a plurality of A K2 are present, they may be the same or different, and n K1 is 2, 3 or 4 and a plurality of Z K1 is present If they are the same or different,
X K1 and X K3 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a fluorine atom,
X K2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, or a 2,2,2-trifluoroethyl group. )
In general formula (K), R K1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms. Group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms. (Propenyl group) is particularly preferred.

信頼性を重視する場合にはRK1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。 RK1 is preferably an alkyl group when importance is placed on reliability, and an alkenyl group is preferred when importance is placed on lowering viscosity.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。   Further, when the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkenyl group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran and dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a straight chain A linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)   The alkenyl group is preferably selected from groups represented by any one of the formulas (R1) to (R5). (The black dot in each formula represents the carbon atom in the ring structure to which the alkenyl group is bonded.)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

K1及びAK2はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A K1 and A K2 are preferably aromatic when it is required to independently increase Δn, and are preferably aliphatic to improve response speed, and trans-1,4 -Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2, 3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6- It preferably represents a diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and more preferably represents the following structure:

Figure 2018021153
Figure 2018021153

下記の構造を表すことがより好ましい。 It is more preferable to represent the following structure.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

K1及びZK2はそれぞれ独立して−CHO−、−CFO−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すことが好ましく、−CFO−、−CHCH−又は単結合が更に好ましく、−CFO−又は単結合が特に好ましい。 Z K1 and Z K2 are each independently -CH 2 O -, - CF 2 O -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 - or preferably a single bond, -CF 2 O-, —CH 2 CH 2 — or a single bond is more preferable, and —CF 2 O— or a single bond is particularly preferable.

K1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、Tniを重視する場合には1又は2が好ましい。 n K1 is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 when emphasizing the improvement of Δε, and preferably 1 or 2 when emphasizing Tni. .

組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。   Although there is no restriction | limiting in particular in the kind of compound which can be combined, It uses combining according to desired performance, such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence. For example, in one embodiment of the present invention, there are one kind, two kinds, and three kinds of compounds to be used. Furthermore, in another embodiment of the present invention, there are four types, five types, six types, and seven or more types.

本発明の組成物において、一般式(K)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (K) is low temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, image sticking, It is necessary to appropriately adjust according to required performance such as dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(K)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (K) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%, 40% %, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferable content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, and 55% with respect to the total amount of the composition of the present invention. Yes, 45%, 35%, 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。   When a composition having a low viscosity and a high response speed is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Furthermore, when the composition of the present invention keeps Tni high and a composition having good temperature stability is required, it is preferable to lower the lower limit and lower the upper limit. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable to increase the upper limit value while increasing the lower limit value.

一般式(K)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K−1)及び一般式(K−2)であることが好ましい。   Specifically, the liquid crystal compound represented by General Formula (K) is preferably the following General Formula (K-1) and General Formula (K-2).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R41は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表し、X41及びX42はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Y41はフッ素原子又はOCFを表し、M41〜M43はそれぞれ独立して、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表し、該トランス−1,4−シクロへキシレン基中の1つ又は2つの−CH−は酸素原子が直接隣接しないように、−O−で置換されていてもよく、該フェニレン基中の1つ又は2つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、n41及びn42はそれぞれ独立して0、1又は2を表し、n41+n42は、1、2又は3を表す。)
一般式(K−1)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K−1−a)から一般式(K−1−d)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, R 41 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and X 41 and X 42 are each independently hydrogen. An atom or a fluorine atom, Y 41 represents a fluorine atom or OCF 3 , and M 41 to M 43 each independently represents a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, One or two —CH 2 — in the trans-1,4-cyclohexylene group may be substituted with —O— so that the oxygen atom is not directly adjacent, The two hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms, n 41 and n 42 each independently represents 0, 1 or 2, and n 41 + n 42 represents 1, 2 or 3.)
Specifically, the liquid crystal compound represented by the general formula (K-1) is preferably a compound represented by the following general formula (K-1-a) to general formula (K-1-d).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R41、X41、X42及びY41は一般式(K)中のR41、X41、X42及びY41と同じ意味を表し、X44〜X49はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
一般式(K−2)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K−2−a)から一般式(K−2−g)で表される化合物が好ましい。
(Wherein, R 41, X 41, X 42 and Y 41 are as defined R 41, X 41, X 42 and Y 41 in the general formula (K), X 44 ~X 49 are each independently Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
Specifically, the liquid crystal compound represented by the general formula (K-2) is preferably a compound represented by the following general formula (K-2-a) to general formula (K-2-g).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R41、X41、X42及びY41は一般式(K)中のR41、X41、X42及びY41と同じ意味を表し、X44〜X49はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
また、一般式(K)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K−3)から一般式(K−5)であることが好ましい。
(Wherein, R 41, X 41, X 42 and Y 41 are as defined R 41, X 41, X 42 and Y 41 in the general formula (K), X 44 ~X 49 are each independently Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
Further, specifically, the liquid crystal compound represented by the general formula (K) is preferably the following general formula (K-3) to general formula (K-5).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R41、X41、X42及びY41は一般式(K)中のR41、X41、X42及びY41と同じ意味を表し、X44〜X49はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
<一般式(II)で表される化合物の第二態様>
一般式(II)で表される化合物は、誘電率異方性が負のいわゆるn型液晶化合物であって、以下の一般式(N−1)、一般式(N−2)及び一般式(N−3)で示される化合物を挙げることができる。
(Wherein, R 41, X 41, X 42 and Y 41 are as defined R 41, X 41, X 42 and Y 41 in the general formula (K), X 44 ~X 49 are each independently Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
<Second Embodiment of Compound Represented by General Formula (II)>
The compound represented by the general formula (II) is a so-called n-type liquid crystal compound having a negative dielectric anisotropy, and includes the following general formula (N-1), general formula (N-2), and general formula ( N-3) can be mentioned.

一般式(II)で表される化合物として、一般式(N−1)〜一般式(N−3)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。   The compound represented by the general formula (II) preferably contains one or more compounds selected from the compound group represented by the general formula (N-1) to the general formula (N-3).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32はそれぞれ独立して炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
N11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
N11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
N21は水素原子又はフッ素原子を表し、
N31は−CH−又は酸素原子を表し、
N11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32はそれぞれ独立して0〜3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32はそれぞれ独立して1、2又は3であり、AN11〜AN32、ZN11〜ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(N−2)及び一般式(N−3)において一般式(N−1)で表される化合物は除き、また、一般式(N−3)において一般式(N−2)で表される化合物は除く。)
一般式(N−1)、(N−2)及び(N−3)で表される化合物は、誘電的に負の化合物(Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい。)に該当するが、Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物であることが好ましい。
(In the formula, R N11 , R N12 , R N21 , R N22 , R N31 and R N32 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or non-adjacent 2 in the alkyl group Two or more —CH 2 — may be each independently substituted by —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
A N11 , A N12 , A N21 , A N22 , A N31 and A N32 are each independently (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or adjacent to each other). Two or more —CH 2 — that are not present may be replaced by —O—.)
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) may be each independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z N11, Z N12, Z N21 , Z N22, Z N31 and Z N32 are each independently a single bond, -CH 2 CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - OCH 2 -, - CH 2 O- , —COO—, —OCO—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—,
XN21 represents a hydrogen atom or a fluorine atom,
T N31 represents —CH 2 — or an oxygen atom,
nN11 , nN12 , nN21 , nN22 , nN31 and nN32 each independently represent an integer of 0 to 3, but nN11 + nN12 , nN21 + nN22 and nN31 + nN32 are each independently 1, 2 or 3, if a N11 ~A N32, Z N11 ~Z N32 there are multiple, they may be the same or different. However, the compound represented by general formula (N-1) in general formula (N-2) and general formula (N-3) is excluded, and in general formula (N-3), general formula (N-2) The compound represented by is excluded. )
The compounds represented by the general formulas (N-1), (N-2) and (N-3) are dielectrically negative compounds (the sign of Δε is negative and the absolute value thereof is greater than 2). Although applicable, it is preferable that Δε is negative and the absolute value thereof is larger than 3.

一般式(N−1)、(N−2)及び(N−3)中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。中でも、RN11及びRN12の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と、一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)の低下を顕著に抑えることができる。同様に、RN21及びRN22の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)の低下を顕著に抑えることができ、また、RN31及びRN32の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と、一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)の低下を顕著に抑えることができる。 In the general formulas (N-1), (N-2), and (N-3), R N11 , R N12 , R N21 , R N22 , R N31, and R N32 each independently represent 1 to 8 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and the number of carbon atoms An alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. More preferably, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms (propenyl group) is particularly preferable. In particular, by using a combination of a compound in which at least one of R N11 and R N12 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I), a decrease in voltage holding ratio (VHR) is remarkably suppressed. be able to. Similarly, by using a compound in which at least one of R N21 and R N22 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I) in combination, a decrease in voltage holding ratio (VHR) is remarkably suppressed. In addition, by using a combination of a compound in which at least one of R N31 and R N32 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I), the voltage holding ratio (VHR) is decreased. Can be remarkably suppressed.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。   Further, when the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkenyl group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran and dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a straight chain A linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)   The alkenyl group is preferably selected from groups represented by any one of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure.)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

N11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A N11 , A N12 , A N21 , A N22 , A N31, and A N32 are preferably aromatic when it is required to increase Δn independently, and in order to improve the response speed, fat A trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5 -Difluoro-1,4-phenylene group, 2,3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1 , 4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group Preferred, it is more preferable that represents the following structures,

Figure 2018021153
Figure 2018021153

トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すことがより好ましい。 More preferably, it represents a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group.

N11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32はそれぞれ独立して−CHO−、−CFO−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すことが好ましく、−CHO−、−CHCH−又は単結合が更に好ましく、−CHO−又は単結合が特に好ましい。 Z N11, Z N12, Z N21 , Z N22, Z N31 and Z N32 -CH 2 each independently O -, - CF 2 O - , - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 - or a single bond preferably represents an, -CH 2 O -, - CH 2 CH 2 - or a single bond is more preferable, -CH 2 O-or a single bond is particularly preferred.

N21はフッ素原子が好ましい。 XN21 is preferably a fluorine atom.

N31は酸素原子が好ましい。 T N31 is preferably an oxygen atom.

N11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32は1又は2が好ましく、nN11が1でありnN12が0である組み合わせ、nN11が2でありnN12が0である組み合わせ、nN11が1でありnN12が1である組み合わせ、nN11が2でありnN12が1である組み合わせ、nN21が1でありnN22が0である組み合わせ、nN21が2でありnN22が0である組み合わせ、nN31が1でありnN32が0である組み合わせ、nN31が2でありnN32が0である組み合わせ、が好ましい。 n N11 + n N12 , n N21 + n N22 and n N31 + n N32 are preferably 1 or 2, a combination in which n N11 is 1 and n N12 is 0, a combination in which n N11 is 2 and n N12 is 0, n A combination in which N11 is 1 and n N12 is 1, a combination in which n N11 is 2 and n N12 is 1, a combination in which n N21 is 1 and n N22 is 0, n N21 is 2 and n N22 is n A combination in which n N31 is 1 and n N32 is 0, and a combination in which n N31 is 2 and n N32 is 0 are preferable.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10%, and 20%. 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, and 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% It is.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10%, and 20%. 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, and 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% It is.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-3) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10%, and 20%. 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, and 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% It is.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高く上限値が高いことが好ましい。   In the case where a composition having a low response speed and a high response speed is required, the lower limit value is preferably low and the upper limit value is preferably low. Furthermore, when the composition of the present invention keeps Tni high and a composition having good temperature stability is required, the above lower limit value is preferably low and the upper limit value is preferably low. When it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the above lower limit value is increased and the upper limit value is high.

本発明の液晶組成物は、一般式(N−1)として、一般式(i−1)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。   The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by general formula (i-1) as general formula (N-1).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、Ai11、Ai12及びAi13はそれぞれ独立して1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すが、1,4−シクロへキシレン基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−又は−S−に置き換えられてもよく、1,4−フェニレン基中に存在する1個の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、Zi1は−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−又は−CFCF−を表し、mi11及びmi12はそれぞれ独立して0又は1を表し、RN11、RN12及びZN12は、それぞれ独立して一般式(N−1)におけるRN11、RN12及びZN12と同じ意味を表す。)
一般式(i−1)で表される化合物は、一般式(i−1A)、一般式(i−1B)又は一般式(i−1C)で表される化合物であることが好ましい。
(In the formula, A i11 , A i12 and A i13 each independently represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, but one existing in the 1,4-cyclohexylene group) of -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- or -S-, it is one of the hydrogen atoms present in the 1,4-phenylene group, respectively It may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom, and Z i1 is —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 — or —CF 2. CF 2 - represents, m i11 and m i12 are each independently 0 or 1, R N11, R N12 and Z N12 is, R N11, R N12 and in the general formula (N-1) each independently Z represents the same meaning as N12 .)
The compound represented by General Formula (i-1) is preferably a compound represented by General Formula (i-1A), General Formula (i-1B), or General Formula (i-1C).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11、RN12、Ai11及びZi1は、それぞれ独立して一般式(i−1)におけるRN11、RN12、Ai11及びZi1と同じ意味を表す。) (In the formula, R N11 , R N12 , A i11 and Z i1 each independently represent the same meaning as R N11 , R N12 , A i11 and Z i1 in formula (i-1)).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11、RN12、Ai11、Ai12及びZi1は、それぞれ独立して一般式(i−1)におけるRN11、RN12、Ai11、Ai12及びZi1と同じ意味を表す。) (Wherein, R N11, R N12, A i11 , A i12 and Z i1 are the same meaning as R N11, R N12, A i11 , A i12 and Z i1 in the general formula (i1) independently Represents.)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、mi13は1を表し、RN11、RN12、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2及びmi11は、それぞれ独立的に一般式(i−1)におけるRN11、RN12、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2及びmi11と同じ意味を表す。)
一般式(i−1A)で表される化合物としては、下記一般式(i−1A−1)〜一般式(i−1A−4)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, m i13 represents 1, and R N11 , R N12 , A i11 , A i12 , A i13 , Z i1 , Z i2 and m i11 are each independently R N11 in the general formula (i-1). , R N12 , A i11 , A i12 , A i13 , Z i1 , Z i2 and m i11 represent the same meaning.)
As a compound represented by general formula (i-1A), the compound represented by the following general formula (i-1A-1)-general formula (i-1A-4) is preferable.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11及びRN12は、それぞれ独立して一般式(i−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(i−1B)で表される化合物としては、下記一般式(i−1B−1)〜一般式(i−1B−7)で表される化合物であることが好ましい。
(In the formula, R N11 and R N12 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (i-1).)
The compound represented by the general formula (i-1B) is preferably a compound represented by the following general formula (i-1B-1) to general formula (i-1B-7).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11及びRN122は、それぞれ独立して一般式(i−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(i−1C)で表される化合物としては、下記一般式(i−1C−1)〜一般式(i−1C−4)で表される化合物であることが好ましく、一般式(i−1C−1)、及び一般式(i−1C−2)で表される化合物であることがより好ましい。
(In the formula, R N11 and R N122 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (i-1).)
The compound represented by the general formula (i-1C) is preferably a compound represented by the following general formula (i-1C-1) to general formula (i-1C-4). -1C-1) and a compound represented by the general formula (i-1C-2) are more preferable.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11及びRN122は、それぞれ独立して一般式(i−1)におけるRi1及びRi2と同じ意味を表す。)
本発明の液晶組成物は、一般式(i)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましいが、一般式(i−1A)、一般式(i−1B)又は一般式(i−1C)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有してもよいし、一般式(i−1A)、一般式(i−1B)又は一般式(i−1C)で表される化合物をそれぞれ1種以上含有してもよい。一般式(i−1A)及び一般式(i−1B)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、2種から10種含有することがより好ましい。
(In the formula, R N11 and R N122 each independently represent the same meaning as R i1 and R i2 in formula (i-1).)
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (i), but the general formula (i-1A), the general formula (i-1B), or the general formula One or more compounds selected from the group of compounds represented by (i-1C) may be contained, or represented by the general formula (i-1A), general formula (i-1B), or general formula (i Each of the compounds represented by -1C) may be contained. It is preferable to contain 1 type, 2 or more types of compounds represented by general formula (i-1A) and general formula (i-1B), and it is more preferable to contain 2 to 10 types.

更に詳述すると、一般式(i−1A)、一般式(i−1B)及び一般式(i−1C)は一般式(i−1A−1)、一般式(i−1B−1)及び一般式(i−1C−1)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(i−1A−1)で表される化合物及び一般式(i−1B−1)で表される化合物の組み合わせであることがより好ましい。   More specifically, general formula (i-1A), general formula (i-1B) and general formula (i-1C) are general formula (i-1A-1), general formula (i-1B-1) and general formula (i-1B-1). It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the compound group represented by Formula (i-1C-1), and the compound represented by General Formula (i-1A-1) and General Formula (i It is more preferably a combination of compounds represented by -1B-1).

また、本発明の液晶組成物は、一般式(LC3)として、一般式(ii)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。   Moreover, it is preferable that the liquid crystal composition of this invention contains 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (ii) as general formula (LC3).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、Aii1、Aii2はそれぞれ独立して1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すが、1,4−シクロへキシレン基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−又は−S−に置き換えられてもよく、1,4−フェニレン基中に存在する1個の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、mii1及びmii2はそれぞれ独立して1又は2を表し、RN11及びRN12は、それぞれ独立して一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(ii−1)として、一般式(ii−1)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
(In the formula, A ii1 and A ii2 each independently represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, but one —CH present in the 1,4-cyclohexylene group) 2 or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O— or —S—, and one hydrogen atom present in the 1,4-phenylene group is each independently may be substituted by a fluorine atom or a chlorine atom, m ii1 and m ii2 independently represents 1 or 2, R N11 and R N12 is, R N11 and in the general formula (N-1) each independently represent the same meaning as R N12.)
As general formula (ii-1), it is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (ii-1).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11、RN12、Aii1及びmii1は一般式(ii)におけるRN11、RN12、Aii1及びmii1と同じ意味を表す。)
一般式(ii−1)で表される化合物は、一般式(II−2A)又は一般式(II−2B)で表される化合物であることが好ましい。
(Wherein, it represents the same meaning as R N11, R N12, A ii1 and m ii1 is R N11 in the general formula (ii), R N12, A ii1 and m ii1.)
It is preferable that the compound represented by general formula (ii-1) is a compound represented by general formula (II-2A) or general formula (II-2B).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11、RN12及びAii1は一般式(ii)におけるRN11、RN12及びAii1と同じ意味を表す。) (Wherein, R N11, R N12 and A ii1 have the same meanings as R N11, R N12 and A ii1 in formula (ii).)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、Aii11及びAii11はそれぞれ独立して1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すが、1,4−シクロへキシレン基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−又は−S−に置き換えられてもよく、1,4−フェニレン基中に存在する1個の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、RN11及びRN12は一般式(ii)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(ii−1A)で表される化合物としては、下記一般式(ii−1A−1)及び一般式(ii−1A−2)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, A ii11 and A ii11 each independently represent a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, but one —CH present in the 1,4-cyclohexylene group) 2 or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O— or —S—, and one hydrogen atom present in the 1,4-phenylene group is each independently (It may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom, and R N11 and R N12 represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (ii).)
As a compound represented by general formula (ii-1A), the compound represented by the following general formula (ii-1A-1) and general formula (ii-1A-2) is preferable.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11及びRN12は、一般式(ii)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(ii−1B)で表される化合物としては、下記一般式(ii−1B−1)〜一般式(ii−1B−3)で表される化合物であることが好ましい。
(Wherein, R N11 and R N12 are the same as defined R N11 and R N12 in the general formula (ii).)
The compound represented by the general formula (ii-1B) is preferably a compound represented by the following general formula (ii-1B-1) to general formula (ii-1B-3).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11及びRN12は、一般式(ii)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
本発明の液晶組成物は、一般式(ii)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましいが、一般式(ii−1A)及び一般式(ii−1B)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有してもよいし、一般式(ii−1A)及び一般式(ii−1B)で表される化合物をそれぞれ1種以上含有してもよい。一般式(ii−1A)及び一般式(ii−1B)で表される化合物を2種から10種含有することが好ましい。
(Wherein, R N11 and R N12 are the same as defined R N11 and R N12 in the general formula (ii).)
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by general formula (ii), but is represented by general formula (ii-1A) and general formula (ii-1B). 1 type or 2 types or more may be contained from the compound group chosen, and 1 or more types of compounds represented by general formula (ii-1A) and general formula (ii-1B) are contained, respectively. Also good. It is preferable to contain 2 to 10 compounds represented by general formula (ii-1A) and general formula (ii-1B).

更に詳述すると、一般式(ii−1A)は一般式(ii−1A−1)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(ii−1B)は一般式(ii−1B−1)及び一般式(ii−1B−2)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(ii−1A−1)及び一般式(ii−1B−1)で表される化合物の組み合わせであることがより好ましい。   More specifically, the general formula (ii-1A) preferably contains one or more compounds selected from the compound group represented by the general formula (ii-1A-1). 1B) preferably contains one or more compounds selected from the group of compounds represented by general formula (ii-1B-1) and general formula (ii-1B-2). General formula (ii- A combination of the compounds represented by 1A-1) and the general formula (ii-1B-1) is more preferable.

また、一般式(N−1)として、下記一般式(LC3−b)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。   Moreover, it is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds represented by the following general formula (LC3-b) as general formula (N-1).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11、RN12、AN11、AN12及びZN11はそれぞれ独立して、一般式(N−1)におけるRN11、RN12、AN11、AN12及びZN11と同じ意味を表し、XLC3b1〜XLC3b4は水素原子又はフッ素原子を表すが、XLC3b1及びXLC3b2、又はXLC3b3及びXLC3b4のうちの少なくとも一方の組み合わせは共にフッ素原子を表し、mLC3b1は0又は1を表す。ただし、一般式(LC3−b)において、一般式(i−1)及び一般式(ii)で表される化合物は除く。)
一般式(LC3−b)としては、下記一般式(LC3−b1)〜一般式(LC3−b10)を表すことが好ましい。
(In the formula, R N11 , R N12 , A N11 , A N12 and Z N11 are each independently the same meaning as R N11 , R N12 , A N11 , A N12 and Z N11 in the general formula (N-1). represents, although X LC3b1 ~X LC3b4 represents a hydrogen atom or a fluorine atom, X LC3b1 and X LC3b2, or at least one combination of X LC3b3 and X LC3b4 together represents a fluorine atom, m LC3b1 a is 0 or 1 (However, in general formula (LC3-b), the compounds represented by general formula (i-1) and general formula (ii) are excluded.)
As general formula (LC3-b), it is preferable to represent the following general formula (LC3-b1)-general formula (LC3-b10).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N11及びRN12の組み合わせは特に限定されないが、両方がアルキル基を表すもの、両方がアルケニル基を表すもの、いずれか一方がアルキル基を表し、他方がアルケニル基を表すもの、いずれか一方がアルキル基を表し、他方がアルコキシを表すもの、及びいずれか一方がアルキル基をあらわし、他方がアルケニルオキシ基を表すものであることが好ましく、両方がアルキル基を表すもの、及び両方がアルケニル基を表すものであることがより好ましい。
(In the formula, R N11 and R N12 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1).)
The combination of R N11 and R N12 is not particularly limited, but both represent an alkyl group, both represent an alkenyl group, one represents an alkyl group, the other represents an alkenyl group, and either one represents It is preferable that one represents an alkyl group, the other represents alkoxy, and one represents an alkyl group and the other represents an alkenyloxy group, both represent an alkyl group, and both represent an alkenyl group. It is more preferable that it represents.

また、一般式(LC3−b)としては、下記一般式(LC3−c)を表すことが好ましい。   Moreover, as general formula (LC3-b), it is preferable to represent the following general formula (LC3-c).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(N−2)で表される化合物は一般式(N−2−1)〜(N−2−3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
(In the formula, R N11 and R N12 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1).)
The compound represented by General Formula (N-2) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by General Formulas (N-2-1) to (N-2-3).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN211及びRN22はそれぞれ独立して、一般式(N−2)におけるRN211及びRN22と同じ意味を表す。)
一般式(N−3)で表される化合物は一般式(N−3−1)及び(N−3−2)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
(In the formula, R N211 and R N22 each independently represent the same meaning as R N211 and R N22 in General Formula (N-2).)
The compound represented by General Formula (N-3) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by General Formulas (N-3-1) and (N-3-2).

一般式(N−3−1)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (N-3-1) is the following compound.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN31及びRN32はそれぞれ独立して、一般式(N−3)におけるRN31及びRN32と同じ意味を表す。)
<一般式(II)で表される化合物の第三態様>
第四成分は誘電率異方性が0程度である、いわゆる非極性液晶化合物であり、以下の一般式(L)で示される化合物を挙げることができる。
(In the formula, R N31 and R N32 each independently represent the same meaning as R N31 and R N32 in formula (N-3).)
<Third Aspect of Compound Represented by General Formula (II)>
The fourth component is a so-called nonpolar liquid crystal compound having a dielectric anisotropy of about 0, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (L).

本発明の組成物は、一般式(L)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。一般式(L)で表される化合物は誘電的にほぼ中性の化合物(Δεの値が−2〜2)に該当する。   It is preferable that the composition of this invention contains 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (L). The compound represented by the general formula (L) corresponds to a dielectrically neutral compound (Δε value is −2 to 2).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RL1及びRL2はそれぞれ独立して炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
L1は0、1、2又は3を表し、
L1、AL2及びAL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
L1及びZL2はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
L1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL3が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(J)、一般式(N−1)、一般式(N−2)及び一般式(N−3)で表される化合物を除く。)
一般式(L)で表される化合物は単独で用いてもよいが、組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類であり、8種類であり、9種類であり、10種類以上である。
(Wherein, R L1 and R L2 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently May be substituted by —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
n L1 represents 0, 1, 2 or 3,
A L1 , A L2 and A L3 each independently represent (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more —CH 2 — not adjacent to each other). May be replaced with -O-.
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) may be each independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z L1 and Z L2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —OCF 2. —, —CF 2 O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—,
When n L1 is 2 or 3, and a plurality of A L2 are present, they may be the same or different, and when n L1 is 2 or 3, and a plurality of Z L3 are present, May be the same or different, but excludes compounds represented by general formula (J), general formula (N-1), general formula (N-2) and general formula (N-3). )
Although the compound represented by general formula (L) may be used independently, it can also be used in combination. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to desired properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention. Alternatively, in another embodiment of the present invention, there are two types, three types, four types, five types, six types, seven types, eight types, nine types, 10 types, More than types.

本発明の組成物において、一般式(L)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (L) is low-temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, image sticking, It is necessary to appropriately adjust according to required performance such as dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(L)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10%, 20%, 30 %, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, and 80%. The upper limit of the preferable content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, and 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を低く上限値が低いことが好ましい。   When a composition having a low viscosity and a high response speed is required, the lower limit value is high and the upper limit value is preferably high. Furthermore, when the composition of the present invention maintains a high Tni and requires a composition having good temperature stability, the above lower limit value is preferably high and the upper limit value is preferably high. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the above lower limit value is lowered and the upper limit value is low.

信頼性を重視する場合にはRL1及びRL2はともにアルキル基であることが好ましく、化合物の揮発性を低減させることを重視する場合にはアルコキシ基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合には少なくとも一方はアルケニル基であることが好ましい。 When importance is attached to reliability, R L1 and R L2 are preferably both alkyl groups, and when importance is placed on reducing the volatility of the compound, it is preferably an alkoxy group, and importance is placed on viscosity reduction. In this case, at least one is preferably an alkenyl group.

L1及びRL2は、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。 R L1 and R L2 are a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms when the ring structure to which R L1 is bonded is a phenyl group (aromatic). When the ring structure to which the alkoxy group and the alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms are bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran, or dioxane, a straight chain having 1 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)   The alkenyl group is preferably selected from groups represented by any one of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure.)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

中でも、RL1及びRL2の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と、一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)の低下を顕著に抑えることができる。 In particular, by using a combination of a compound in which at least one of R L1 and R L2 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I), a decrease in voltage holding ratio (VHR) is remarkably suppressed. be able to.

L1は応答速度を重視する場合には0が好ましく、ネマチック相の上限温度を改善するためには2又は3が好ましく、これらのバランスをとるためには1が好ましい。また、組成物として求められる特性を満たすためには異なる値の化合物を組み合わせることが好ましい。 n L1 is preferably 0 when importance is attached to the response speed, 2 or 3 is preferred for improving the upper limit temperature of the nematic phase, and 1 is preferred for balancing these. In order to satisfy the properties required for the composition, it is preferable to combine compounds having different values.

L1、AL2及びAL3はΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、それぞれ独立してトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A L1 , A L2, and A L3 are preferably aromatic when it is required to increase Δn, and are preferably aliphatic for improving the response speed, and are each independently trans- 1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6 -It preferably represents a diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, more preferably represents the following structure,

Figure 2018021153
Figure 2018021153

トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すことがより好ましい。 More preferably, it represents a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group.

L1及びZL2は応答速度を重視する場合には単結合であることが好ましい。 Z L1 and Z L2 are preferably single bonds when the response speed is important.

分子内のハロゲン原子数は0個又は1個が好ましい。   The number of halogen atoms in the molecule is preferably 0 or 1.

一般式(L)で表される化合物は一般式(L−1)で表される化合物から選ばれる化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L) is preferably a compound selected from the compounds represented by the general formula (L-1).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RL1及びRL2はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
L11及びRL12は、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。一般式(L−1)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
(In the formula, R L1 and R L2 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in General Formula (L).)
R L11 and R L12 are preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. . Although the compound represented by general formula (L-1) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

好ましい含有量の下限値は、本発明の組成物の総量に対して、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、15%であり、20%であり、25%であり、30%であり、35%であり、40%であり、45%であり、50%であり、55%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、95%であり、90%であり、85%であり、80%であり、75%であり、70%であり、65%であり、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, 10%, and 15% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, and 55%. The upper limit of the preferable content is 95%, 90%, 85%, 80%, 75%, 70%, 65%, based on the total amount of the composition of the present invention. %, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 35%, 30%, 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が中庸で上限値が中庸であることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。   When a composition having a low viscosity and a high response speed is required, the lower limit value is high and the upper limit value is preferably high. Furthermore, when the composition of the present invention requires a high Tni and a composition having good temperature stability, it is preferable that the lower limit value is moderate and the upper limit value is moderate. When it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the lower limit value is low and the upper limit value is low.

一般式(L−1)で表される化合物は、一般式(L−1−1)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound represented by the general formula (L-1-1).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RL11は水素原子又はメチル基を表し、RL2は一般式(L)中のRL2と同じ意味を表す。)
一般式(L−1−1)で表される化合物は、式(L−1−1.11)〜式(L−1−1.13)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−1.12)又は式(L−1−1.13)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L−1−1.13)で表される化合物であることが好ましい。
(Wherein, R L11 represents a hydrogen atom or a methyl group, R L2 represents the same meaning as R L2 in Formula (L).)
The compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the compound group represented by the formula (L-1-1.11) to the formula (L-1-1.13). Is preferable, and is preferably a compound represented by Formula (L-1-1.12) or Formula (L-1-1.13), and particularly represented by Formula (L-1-1.13). It is preferable that it is a compound.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、一般式(L−1−1)で表される化合物は、式(L−1−1.21)から式(L−1−1.24)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−1.22)から式(L−1−1.24)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L−1−1.22)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L−1−1.23)又は式(L−1−1.24)で表される化合物を用いることが好ましい。   In addition, the compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the compound group represented by the formula (L-1-1.21) to the formula (L-1-1.24). Preferably, it is a compound represented by the formula (L-1-1.22) to the formula (L-1-1.24). In particular, the compound represented by the formula (L-1-1.22) is preferable because the response speed of the composition of the present invention is particularly improved. Moreover, when calculating | requiring Tni higher than a response speed, it is preferable to use the compound represented by a formula (L-1-1.23) or a formula (L-1-1.24).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、一般式(L−1−1)で表される化合物は、式(L−1−1.31)及び式(L−1−1.41)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   Moreover, the compound represented by general formula (L-1-1) is a compound chosen from the compound group represented by Formula (L-1-1.31) and Formula (L-1-1.41). Preferably there is.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、一般式(L−1)で表される化合物は、一般式(L−1−2)で表される化合物であることが好ましい。     Moreover, it is preferable that the compound represented by general formula (L-1) is a compound represented by general formula (L-1-2).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中R121及びR122はそれぞれ独立して炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルコキシ基を表す。)
一般式(L−1−2)で表される化合物は、式(L−1−2.1)から式(L−1−2.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−2.1)、式(L−1−2.3)又は式(L−1−2.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L−1−2.1)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L−1−2.3)、式(L−1−2.4)、式(L−1−2.11)及び式(L−1−2.12)で表される化合物を用いることが好ましい。式(L−1−2.3)、式(L−1−2.4)、式(L−1−2.11)及び式(L−1−2.12)で表される化合物の合計の含有量は、低温での溶解度をよくするために20%以上にすることは好ましくない。
(Wherein R 121 and R 122 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.)
The compound represented by the general formula (L-1-2) is a compound selected from the compound group represented by the formula (L-1-2.1) to the formula (L-1-2.12). Are preferable, and a compound represented by Formula (L-1-2.1), Formula (L-1-2.3), or Formula (L-1-2.4) is preferable. In particular, the compound represented by the formula (L-1-2.1) is preferable because the response speed of the composition of the present invention is particularly improved. When obtaining Tni higher than the response speed, the equation (L-1-2.3), the equation (L-1-2.4), the equation (L-1-2.11), and the equation (L- It is preferable to use the compound represented by 1-2.12). Total of compounds represented by formula (L-1-2.3), formula (L-1-2.4), formula (L-1-2.11) and formula (L-1-2.12) The content of is not preferably 20% or more in order to improve the solubility at low temperatures.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、一般式(L−1)で表される化合物は、一般式(L−1−3)及び/又は(L−1−4)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the compound represented by general formula (L-1) is a compound chosen from the compound group represented by general formula (L-1-3) and / or (L-1-4). .

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中Rii31及びRii41はそれぞれ独立して一般式(L)中のRii2と同じ意味を表す。)
また、一般式(L)で表される化合物は、下記一般式(L−2)から一般式(L−11)で表される化合物であることが好ましい。本発明の液晶組成物は、一般式(L)で表される化合物として、一般式(L−2)から一般式(L−11)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
(In the formula, R ii31 and R ii41 each independently represent the same meaning as R ii2 in the general formula (L).)
Moreover, it is preferable that the compound represented by general formula (L) is a compound represented by the following general formula (L-2) to general formula (L-11). The liquid crystal composition of the present invention contains one or more compounds represented by general formula (L-2) to general formula (L-11) as the compound represented by general formula (L). Is preferred.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RL31及びRL32は、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、RL32は、炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。)
一般式(L)で表される化合物は、一般式(L−4)、一般式(L−6)、一般式(L−7)及び一般式(L−8)から選ばれる化合物であることが好ましく、一般式(L−6)、一般式(L−7)及び一般式(L−8)から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式(L−7)及び一般式(L−8)から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式(L−6)及び一般式(L−8)から選ばれる化合物であることも好ましい。更に詳述すると、大きなΔnが求められる場合には、一般式(L−6)、一般式(L−8)及び一般式(L−11)から選ばれる化合物であることが好ましい。
また、一般式(L−4)、一般式(L−7)及び一般式(L−8)で表される化合物においては、RL31は炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、RL32は炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から5のアルコキシ基であることが好ましく、RL31は炭素原子数2から5のアルケニル基であることが更に好ましく、炭素原子数2又は3のアルケニル基であることが更に好ましく、一般式(L−6)で表される化合物においては、RL31及びRL32はそれぞれ独立して炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基であることが好ましい。
(Wherein R L31 and R L32 are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, R L32 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and 1 to C atoms) 5 represents an alkoxyl group, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms.)
The compound represented by general formula (L) is a compound selected from general formula (L-4), general formula (L-6), general formula (L-7), and general formula (L-8). It is more preferable that it is a compound chosen from General formula (L-6), General formula (L-7), and General formula (L-8), General formula (L-7) and General formula (L- It is more preferable that it is a compound selected from 8), and it is also preferable that it is a compound selected from general formula (L-6) and general formula (L-8). More specifically, when a large Δn is required, the compound is preferably a compound selected from General Formula (L-6), General Formula (L-8), and General Formula (L-11).
In the compounds represented by general formula (L-4), general formula (L-7), and general formula (L-8), R L31 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or 2 carbon atoms. 5 alkenyl group having, preferably R L32 is an alkoxy group having 5 alkyl group or a carbon number of 1 1 to 5 carbon atoms, that R L31 is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms More preferably, it is more preferably an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms. In the compound represented by the general formula (L-6), R L31 and R L32 each independently represent 1 to 5 carbon atoms. And an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.

また、一般式(L)で表される化合物として、一般式(L−12)、一般式(L−13)又は一般式(L−14)で表される化合物を1種又は2種以上含有することも好ましい。   Moreover, as a compound represented by general formula (L), 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (L-12), general formula (L-13), or general formula (L-14) are contained. It is also preferable to do.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RL51及びRL52はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表し、XL51及びXL52はそれぞれ独立してフッ素原子又は水素原子を表し、XL51及びXL52のいずれか一つはフッ素原子であり、他の一つは水素原子である。)
また、一般式(L)で表される化合物として、一般式(L−16.1)から一般式(L−16.3)で表される化合物を1種又は2種以上含有してもよい。
(Wherein, R L51 and R L52 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms 2 to 5 carbon atoms, X L51 and X L52 each independently represents a fluorine atom or a hydrogen atom, and one of X L51 and X L52 is a fluorine atom, and the other is a hydrogen atom.)
Moreover, as a compound represented by general formula (L), you may contain 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (L-16.1) to general formula (L-16.3). .

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、一般式(L)で表される化合物として、一般式(N−001)で表される化合物を1種又は2種以上含有してもよい。 Moreover, you may contain 1 type, or 2 or more types of compounds represented by general formula (N-001) as a compound represented by general formula (L).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、RN1及びRN2はそれぞれ独立して炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表し、L及びLはそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、CH又はCFを表す。ただし、L及びLの両方がフッ素原子を表すものを除く。)
N1及びRN2は、炭素原子数1から5のアルキル基を表すことが好ましい。
Wherein R N1 and R N2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms. L 1 and L 2 each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, CH 3 or CF 3 (except that both L 1 and L 2 represent a fluorine atom).
R N1 and R N2 preferably represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

本発明の液晶組成物は、一般式(II)で表される化合物の含有量の総量が組成物中に下限値として、50%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。実質的にとは、製造時に不可避的に生成する不純物等の意図せず含有する化合物を除くという意味である。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (II) is preferably 50% or more, preferably 80% or more as a lower limit in the composition, It is preferable to contain 85% or more, preferably 88% or more, preferably 90% or more, preferably 92% or more, preferably 95% or more, and 97% or more. It is preferable to contain 98% or more, preferably 99% or more, and substantially free from other compounds. Further, the upper limit value is preferably 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. Preferably not. The term “substantially” means that an unintentionally contained compound such as impurities inevitably generated during production is excluded.

本発明の液晶組成物は、25℃において誘電率異方性(Δε)が正の値を有することが好ましく、25℃における誘電率異方性(Δε)が1.5から20.0であることが好ましく、1.5から18.0がより好ましく、1.5から15.0がより好ましく、1.5から11がさらに好ましく、1.5から8が特に好ましい
誘電率異方性(Δε)が正の値を有する液晶組成物は、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物を含有することが好ましい。より具体的には、一般式(M)で表される化合物及び一般式(L−1)で表される化合物を含有することが好ましく、一般式(M−1)及び/又は一般式(M−2)で表される化合物及び一般式(L−1−1)で表される化合物を含有することが好ましい。
The liquid crystal composition of the present invention preferably has a positive dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C., and the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. is 1.5 to 20.0. Preferably, 1.5 to 18.0 is more preferable, 1.5 to 15.0 is more preferable, 1.5 to 11 is more preferable, and 1.5 to 8 is particularly preferable. Dielectric anisotropy (Δε The liquid crystal composition having a positive value preferably contains a compound represented by the general formula (J) and a compound represented by the general formula (L). More specifically, it is preferable to contain the compound represented by the general formula (M) and the compound represented by the general formula (L-1), and the general formula (M-1) and / or the general formula (M -2) and a compound represented by the general formula (L-1-1) are preferably contained.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。実質的にとは、製造時に不可避的に生成する不純物等の意図せず含有する化合物を除くという意味である。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (J), and the compound represented by the general formula (L) The lower limit is preferably 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, preferably 88% or more, preferably 90% or more, It is preferable to contain 92% or more, preferably 95% or more, preferably 97% or more, preferably 98% or more, preferably 99% or more. It is preferable not to contain a compound. Further, the upper limit value is preferably 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. Preferably not. The term “substantially” means that an unintentionally contained compound such as impurities inevitably generated during production is excluded.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(M)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (M) and the compound represented by the general formula (L) The lower limit is preferably 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, preferably 88% or more, preferably 90% or more, It is preferable to contain 92% or more, preferably 95% or more, preferably 97% or more, preferably 98% or more, preferably 99% or more. It is preferable not to contain a compound. Further, the upper limit value is preferably 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. Preferably not.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L−1)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、10%以上含有することが好ましく、13%以上含有することが好ましく、15%以上含有することが好ましく、18%以上含有することが好ましく、20%以上含有することが好ましく、23%以上含有することが好ましく、25%以上含有することが好ましく、28%以上含有することが好ましく、30%以上含有することが好ましく、33%以上含有することが好ましく、35%以上含有することが好ましく、38%以上含有することが好ましく、40%以上含有することが好ましい。また、上限値として、95%以下含有することが好ましく、90%以下含有することが好ましく、88%以下含有することが好ましく、85%以下含有することが好ましく、83%以下含有することが好ましく、80%以下含有することが好ましく、78%以下含有することが好ましく、75%以下含有することが好ましく、73%以下含有することが好ましく、70%以下含有することが好ましく、68%以下含有することが好ましく、65%以下含有することが好ましく、63%以下含有することが好ましく、60%以下含有することが好ましく、55%以下含有することが好ましく、50%以下含有することが好ましく、40%以下含有することが好ましい。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (J) and the compound represented by the general formula (L-1) The lower limit of the content is preferably 5% or more, preferably 10% or more, preferably 13% or more, preferably 15% or more, and 18% or more. Preferably, 20% or more is contained, preferably 23% or more, preferably 25% or more, preferably 28% or more, preferably 30% or more, 33% or more It is preferable to contain, it is preferable to contain 35% or more, it is preferable to contain 38% or more, and it is preferable to contain 40% or more. Further, the upper limit value is preferably 95% or less, preferably 90% or less, preferably 88% or less, preferably 85% or less, and preferably 83% or less. 80% or less, preferably 78% or less, preferably 75% or less, preferably 73% or less, preferably 70% or less, preferably 68% or less Preferably 65% or less, preferably 63% or less, preferably 60% or less, preferably 55% or less, preferably 50% or less, It is preferable to contain 40% or less.

本発明の液晶組成物は、25℃において誘電率異方性(Δε)が負の値を有することが好ましく、25℃における誘電率異方性(Δε)が−2.0から−8.0であることが好ましく、−2.0から−6.0が好ましく、−2.0から−5.0がより好ましく、−2.5から−4.0が特に好ましい。   The liquid crystal composition of the present invention preferably has a negative dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C., and the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. is from −2.0 to −8.0. -2.0 to -6.0 is preferred, -2.0 to -5.0 is more preferred, and -2.5 to -4.0 is particularly preferred.

誘電率異方性(Δε)が負の値を有する液晶組成物は、一般式(N−1)〜一般式(N−3)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物を含有することが好ましい。より具体的には、一般式(N−1)で表される化合物及び一般式(L−1)で表される化合物を含有することが好ましく、一般式(N−1)で表される化合物及び一般式(L−1−1)で表される化合物を含有することが好ましい。   The liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy (Δε) includes compounds represented by general formula (N-1) to general formula (N-3) and a compound represented by general formula (L). It is preferable to contain. More specifically, it is preferable to contain the compound represented by general formula (N-1) and the compound represented by general formula (L-1), and the compound represented by general formula (N-1) And a compound represented by the general formula (L-1-1).

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(N−1)〜一般式(N−3)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。   The liquid crystal composition of the present invention includes a compound represented by general formula (I), a compound represented by general formula (N-1) to general formula (N-3), and a compound represented by general formula (L). The total content is preferably 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, and preferably 88% or more as the lower limit in the composition. 90% or more, preferably 92% or more, preferably 95% or more, preferably 97% or more, preferably 98% or more, 99% or more It is preferable to contain substantially no other compound. Further, the upper limit value is preferably 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. Preferably not.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(N−1)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。   The total amount of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (N-1) and the compound represented by the general formula (L) is the composition of the liquid crystal composition of the present invention. The lower limit is preferably 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, preferably 88% or more, and 90% or more. Preferably, it contains 92% or more, preferably 95% or more, preferably 97% or more, preferably 98% or more, preferably 99% or more, substantially It is preferable not to contain other compounds. Further, the upper limit value is preferably 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. Preferably not.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L−1)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、10%以上含有することが好ましく、13%以上含有することが好ましく、15%以上含有することが好ましく、18%以上含有することが好ましく、20%以上含有することが好ましく、23%以上含有することが好ましく、25%以上含有することが好ましく、28%以上含有することが好ましく、30%以上含有することが好ましく、33%以上含有することが好ましく、35%以上含有することが好ましく、38%以上含有することが好ましく、40%以上含有することが好ましい。また、上限値として、95%以下含有することが好ましく、90%以下含有することが好ましく、88%以下含有することが好ましく、85%以下含有することが好ましく、83%以下含有することが好ましく、80%以下含有することが好ましく、78%以下含有することが好ましく、75%以下含有することが好ましく、73%以下含有することが好ましく、70%以下含有することが好ましく、68%以下含有することが好ましく、65%以下含有することが好ましく、63%以下含有することが好ましく、60%以下含有することが好ましく、55%以下含有することが好ましく、50%以下含有することが好ましく、40%以下含有することが好ましい。   In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (J) and the compound represented by the general formula (L-1) The lower limit of the content is preferably 5% or more, preferably 10% or more, preferably 13% or more, preferably 15% or more, and 18% or more. Preferably, 20% or more is contained, preferably 23% or more, preferably 25% or more, preferably 28% or more, preferably 30% or more, 33% or more It is preferable to contain, it is preferable to contain 35% or more, it is preferable to contain 38% or more, and it is preferable to contain 40% or more. Further, the upper limit value is preferably 95% or less, preferably 90% or less, preferably 88% or less, preferably 85% or less, and preferably 83% or less. 80% or less, preferably 78% or less, preferably 75% or less, preferably 73% or less, preferably 70% or less, preferably 68% or less Preferably 65% or less, preferably 63% or less, preferably 60% or less, preferably 55% or less, preferably 50% or less, It is preferable to contain 40% or less.

本発明の液晶組成物は、25℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14であるが、0.09から0.13がより好ましく、0.09から0.12が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.13であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。   The liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy (Δn) at 25 ° C. of 0.08 to 0.14, more preferably 0.09 to 0.13, and 0.09 to 0.12. Particularly preferred. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.13 when dealing with a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap.

本発明の液晶組成物は、25℃における粘度(η)が10から50mPa・sであるが、10から40mPa・sであることがより好ましく、10から35mPa・sであることが特に好ましい。   The liquid crystal composition of the present invention has a viscosity (η) at 25 ° C. of 10 to 50 mPa · s, more preferably 10 to 40 mPa · s, and particularly preferably 10 to 35 mPa · s.

本発明の液晶組成物は、25℃における回転粘性(γ)が60から130mPa・sであるが、60から110mPa・sであることがより好ましく、60から100mPa・sであることが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity (γ 1 ) at 25 ° C. of 60 to 130 mPa · s, more preferably 60 to 110 mPa · s, and particularly preferably 60 to 100 mPa · s. .

本発明の液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃であるが、70℃から100℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) of 60 ° C to 120 ° C, more preferably 70 ° C to 100 ° C, and particularly preferably 70 ° C to 85 ° C.

本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、重合性モノマー又は本発明以外の光安定剤(HALS)等を含有してもよい。   In addition to the above-mentioned compounds, the liquid crystal composition of the present invention may be an ordinary nematic liquid crystal, smectic liquid crystal, cholesteric liquid crystal, antioxidant, ultraviolet absorber, infrared absorber, polymerizable monomer, or other light stabilizer (HALS). ) And the like.

例えば、本発明の液晶組成物は、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶として、25℃における誘電率異方性(Δε)が+2.0から+50.0である液晶化合物を含有しても良く、その含有量は0質量%から50質量%であるが、1質量%から30質量%であることが好ましく、3質量%から30質量%であることが好ましく、5質量%から20質量%であることが好ましい。   For example, the liquid crystal composition of the present invention may contain a liquid crystal compound having a dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. of +2.0 to +50.0 as a normal nematic liquid crystal or smectic liquid crystal. The content is 0% to 50% by mass, preferably 1% to 30% by mass, preferably 3% to 30% by mass, and 5% to 20% by mass. Is preferred.

例えば、液晶組成物は重合性モノマーとしてビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等の重合性化合物を0.01から2質量%含有していてもよい。   For example, the liquid crystal composition may contain 0.01 to 2% by mass of a polymerizable compound such as a biphenyl derivative or a terphenyl derivative as a polymerizable monomer.

重合性モノマーとしては、一つの反応性基を有する単官能性の重合性化合物、及び二官能又は三官能等の二つ以上の反応性基を有する多官能性の重合性化合物を一種又は二種以上含有してもよい。反応性基を有する重合性化合物はメソゲン性部位を含んでいても、含んでいなくてもよい。   As the polymerizable monomer, one or two kinds of monofunctional polymerizable compounds having one reactive group and polyfunctional polymerizable compounds having two or more reactive groups such as bifunctional or trifunctional You may contain above. The polymerizable compound having a reactive group may or may not contain a mesogenic moiety.

反応性基を有する重合性化合物において、反応性基は光による重合性を有する置換基が好ましい。   In the polymerizable compound having a reactive group, the reactive group is preferably a substituent having a polymerizable property by light.

反応性基を有する重合性化合物のうち、単官能性の反応基を有する重合性化合物として具体的には、下記一般式(VI)   Among the polymerizable compounds having a reactive group, specific examples of the polymerizable compound having a monofunctional reactive group include the following general formula (VI):

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、Xは、水素原子又はメチル基を表し、Spは、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH−(式中、tは2〜7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、Vは炭素原子数2〜20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5〜30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5〜20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)又は環状置換基により置換されていてもよく、Wは水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表す。)で表される重合性化合物が好ましい。 (In the formula, X 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Sp 3 represents a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) t — (wherein t is 2 to 2). Represents an integer of 7 and an oxygen atom is bonded to an aromatic ring.), V is a linear or branched polyvalent alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyvalent cyclic group having 5 to 30 carbon atoms. An alkylene group in the polyvalent alkylene group may be substituted with an oxygen atom within a range in which the oxygen atom is not adjacent to each other, and an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms (the alkylene group in the group is an oxygen atom) May be substituted by an oxygen atom in a range not adjacent to each other), or may be substituted by a cyclic substituent, and W represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms). The polymerizable compound represented is preferred.

上記一般式(VI)において、Xは、水素原子又はメチル基を表すが、反応速度を重視する場合には水素原子が好ましく、反応残留量を低減することを重視する場合にはメチル基が好ましい。 In the general formula (VI), X 3 represents a hydrogen atom or a methyl group. However, when importance is attached to the reaction rate, a hydrogen atom is preferred, and when importance is placed on reducing the residual amount of reaction, a methyl group is preferred. preferable.

上記一般式(VI)において、Spは、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH−(式中、tは2〜7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表すが、炭素鎖があまり長くないことが好ましく、単結合又は炭素原子数1〜5のアルキレン基が好ましく、単結合又は炭素原子数1〜3のアルキレン基がより好ましい。また、Spが−O−(CH−を表す場合も、tは1〜5が好ましく、1〜3がより好ましい。 In the general formula (VI), Sp 3 represents a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) t — (wherein t represents an integer of 2 to 7, Represents a bond to an aromatic ring), but the carbon chain is preferably not so long, a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a single bond or 1 to 3 carbon atoms is preferable. An alkylene group is more preferred. Also, Sp 3 is -O- (CH 2) t - may represent a, t is preferably 1 to 5, 1 to 3 is more preferable.

上記一般式(VI)において、Vは炭素原子数2〜20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5〜30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5〜20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)又は環状置換基により置換されていてもよく、2つ以上の環状置換基により置換されていることが好ましい。   In the general formula (VI), V represents a linear or branched polyvalent alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyvalent cyclic substituent having 5 to 30 carbon atoms, and an alkylene group in the polyvalent alkylene group. May be substituted with an oxygen atom in a range where the oxygen atoms are not adjacent to each other, and an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms (the alkylene group in the group may be substituted with an oxygen atom within a range where the oxygen atoms are not adjacent to each other) .) Or may be substituted with a cyclic substituent, and is preferably substituted with two or more cyclic substituents.

一般式(VI)で表される重合性化合物は更に具体的には、一般式(X1a)   More specifically, the polymerizable compound represented by the general formula (VI) is represented by the general formula (X1a).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、Aは水素原子又はメチル基を表し、
は単結合又は炭素原子数1〜8のアルキレン基(該アルキレン基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。)を表し、
及びAはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基(該アルキル基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数1〜17のアルキル基で置換されていてもよい。)を表わし、
及びAはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基(該アルキル基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよい。)を表し、
pは1〜10を表し、
、B及びBは、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基(該アルキル基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数3〜6のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。)を表わす化合物が挙げられる。
(In the formula, A 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
A 2 is a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkylene group are each independently an oxygen atom, assuming that oxygen atoms are not directly bonded to each other, -CO-, -COO- or -OCO- may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkylene group are each independently substituted with a fluorine atom, a methyl group or an ethyl group. May be)
A 3 and A 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl group do not have oxygen atoms directly bonded to each other) And each independently may be substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently a halogen atom. Which may be substituted with an atom or an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms).
A 4 and A 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl group do not have oxygen atoms directly bonded to each other) And each independently may be substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are each independently a halogen atom. Which may be substituted with an atom or an alkyl group of 1 to 9 carbon atoms)
p represents 1 to 10,
B 1 , B 2 and B 3 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl group are In addition, the oxygen atoms may be independently substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO—, or —OCO— as those in which the oxygen atoms are not directly bonded to each other, and one or more of the alkyl groups may be substituted. A hydrogen atom may be independently substituted with a halogen atom or a trialkoxysilyl group having 3 to 6 carbon atoms).

また、一般式(VI)で表される重合性化合物は具体的には、一般式(X1b)   In addition, the polymerizable compound represented by the general formula (VI) is specifically the general formula (X1b).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、Aは水素原子又はメチル基を表し、
6員環T、T及びTはそれぞれ独立して
(Wherein A 8 represents a hydrogen atom or a methyl group,
6-membered rings T 1 , T 2 and T 3 are each independently

Figure 2018021153
Figure 2018021153

のいずれか(ただしqは1から4の整数を表す。)を表し、
qは0又は1を表し、
及びYはそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−CHO−、−OCH−、−COO−、−OCO−、−C≡C−、−CH=CH−、−CF=CF−、−(CH−、−CHCHCHO−、−OCHCHCH−、−CH=CHCHCH−又は−CHCHCH=CH−を表し、
は単結合、−COO−又は−OCO−を表し、
は炭素原子数1〜18の炭化水素基を表す。)で表わす化合物も挙げられる。
(Where q represents an integer of 1 to 4),
q represents 0 or 1,
Y 1 and Y 2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, —OCO—, —C≡C—, —CH═CH—. , —CF═CF—, — (CH 2 ) 4 —, —CH 2 CH 2 CH 2 O—, —OCH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 ═CHCH 2 CH 2 — or —CH 2 CH 2 CH = CH-
Y 3 represents a single bond, —COO— or —OCO—,
B 8 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. And a compound represented by

更に、一般式(VI)で表される重合性化合物は具体的には、一般式(X1c)   Furthermore, the polymerizable compound represented by the general formula (VI) specifically includes the general formula (X1c)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、R70は水素原子又はメチル基を表し、R71は縮合環を有する炭化水素基を表す。)で表わす化合物も挙げられる。 (Wherein R 70 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 71 represents a hydrocarbon group having a condensed ring).

また、 反応性基を有する重合性化合物の内、多官能性の反応基を有する重合性化合物が、下記一般式(VII)   Among the polymerizable compounds having a reactive group, the polymerizable compound having a polyfunctional reactive group is represented by the following general formula (VII):

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、X及びXはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、Sp及びSpはそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH−(式中、sは2〜7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、Uは炭素原子数2〜20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5〜30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5〜20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)又は環状置換基により置換されていてもよく、kは1〜5の整数を表す。)で表される重合性化合物が好ましい。
上記一般式(VII)において、X及びXはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表すが、反応速度を重視する場合には水素原子が好ましく、反応残留量を低減することを重視する場合にはメチル基が好ましい。
(In the formula, X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and Sp 1 and Sp 2 each independently represent a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O—. (CH 2 ) s — (wherein s represents an integer of 2 to 7 and an oxygen atom is bonded to an aromatic ring), and U is a linear or branched chain having 2 to 20 carbon atoms. Represents a valent alkylene group or a polyvalent cyclic substituent having 5 to 30 carbon atoms, and the alkylene group in the polyvalent alkylene group may be substituted with an oxygen atom within a range in which the oxygen atom is not adjacent to each other. -20 alkyl group (the alkylene group in the group may be substituted with an oxygen atom within the range where the oxygen atom is not adjacent) or a cyclic substituent, and k is an integer of 1-5. The polymerizable compound represented by .
In the general formula (VII), X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. However, when importance is attached to the reaction rate, a hydrogen atom is preferable, and importance is placed on reducing the reaction residual amount. In this case, a methyl group is preferred.

上記一般式(VII)において、Sp及びSpはそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH−(式中、sは2〜7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表すが、炭素鎖があまり長くないことが好ましく、単結合又は炭素原子数1〜5のアルキレン基が好ましく、単結合又は炭素原子数1〜3のアルキレン基がより好ましい。また、Sp及びSpが−O−(CH−を表す場合も、sは1〜5が好ましく、1〜3がより好ましく、Sp及びSpの少なくとも一方が、単結合であることがより好ましく、いずれも単結合であることが特に好ましい。 In the general formula (VII), Sp 1 and Sp 2 are each independently a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s — (wherein s is 2 to 7 In which the oxygen atom is bonded to the aromatic ring. However, the carbon chain is preferably not so long, a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a single bond or An alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable. Further, when Sp 1 and Sp 2 represent —O— (CH 2 ) s —, s is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and at least one of Sp 1 and Sp 2 is a single bond. More preferably, it is particularly preferable that both are single bonds.

上記一般式(VII)において、Uは炭素原子数2〜20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5〜30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5〜20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)、環状置換基により置換されていてもよく、2つ以上の環状置換基により置換されていることが好ましい。   In the general formula (VII), U represents a linear or branched polyvalent alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyvalent cyclic substituent having 5 to 30 carbon atoms, and an alkylene group in the polyvalent alkylene group. May be substituted with an oxygen atom in a range where the oxygen atoms are not adjacent to each other, and an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms (the alkylene group in the group may be substituted with an oxygen atom within a range where the oxygen atoms are not adjacent to each other) ), May be substituted with a cyclic substituent, and is preferably substituted with two or more cyclic substituents.

上記一般式(VII)において、Uは具体的には、以下の式(VII−1)から式(VII−5)を表すことが好ましく、式(VII−1)から式(VII−3)を表すことがより好ましく、式(VII−1)を表すことが特に好ましい。   In the general formula (VII), U specifically preferably represents the following formula (VII-1) to formula (VII-5), and the formula (VII-1) to formula (VII-3) It is more preferable to represent, and it is particularly preferable to represent the formula (VII-1).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

(式中、両端はSp又はSpに結合するものとする。)
Uが環構造を有する場合、前記Sp及びSpは少なくとも一方が単結合を表すことが好ましく、両方共に単結合であることも好ましい。
(In the formula, both ends shall be bonded to Sp 1 or Sp 2. )
When U has a ring structure, at least one of the Sp 1 and Sp 2 preferably represents a single bond, and it is also preferable that both are single bonds.

上記一般式(VII)において、kは1〜5の整数を表すが、kが1の二官能化合物、又はkが2の三官能化合物であることが好ましく、二官能化合物であることがより好ましい。   In the general formula (VII), k represents an integer of 1 to 5, and k is preferably a bifunctional compound of 1 or k is a trifunctional compound of 2, more preferably a bifunctional compound. .

更に詳述すると、一般式(P)   More specifically, the general formula (P)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

で表される重合性化合物を一種又は二種以上含有することが好ましい。 It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of the polymeric compound represented by these.

一般式(P)において、X201及びX202は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又は−CF基を表す。X201及びX202は、いずれも水素原子であるジアクリレート誘導体、いずれもメチル基であるジメタクリレート誘導体が好ましく、一方が水素原子でありもう一方がメチル基である化合物も好ましい。用途により好ましい化合物を用いることができるが、PSA表示素子においては、一般式(P)で表される重合性化合物はメタクリレート誘導体を少なくとも1個有することが好ましく、2個有することも好ましい。 In General Formula (P), X 201 and X 202 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or a —CF 3 group. X 201 and X 202 are each preferably a diacrylate derivative that is a hydrogen atom, and a dimethacrylate derivative that is both a methyl group, and a compound in which one is a hydrogen atom and the other is a methyl group. A preferred compound can be used depending on the application, but in the PSA display element, the polymerizable compound represented by the general formula (P) preferably has at least one methacrylate derivative, and preferably has two.

一般式(P)において、Sp201及びSp202は、それぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH−(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。Sp201及びSp202は、PSA型の液晶表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、いずれも単結合である化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH−であることが好ましく、この場合、炭素原子数1〜4のアルキレン基が好ましく、sは1〜4が好ましい。 In General Formula (P), Sp 201 and Sp 202 are each independently a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s — (wherein s is 2 to 7). And an oxygen atom is bonded to the ring. Sp 201 and Sp 202 are preferably at least one is a single bond in a PSA type liquid crystal display device, and both are compounds having a single bond or one is a single bond and the other is an alkylene having 1 to 8 carbon atoms. It is preferably a group or —O— (CH 2 ) s —. In this case, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms is preferred, and s is preferably 1 to 4.

一般式(P)において、M201、M202及びM203は、それぞれ独立して、トランス−1,4−シクロヘキシレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−は−O−又は−S−によって置換されていてもよい。)、1,4−フェニレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH=は−N=によって置換されていてもよい。)、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、基中の水素原子は、それぞれ独立して、フッ素原子、−CF基、炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基又は式(R−1)から式(R−15)のいずれかによって置換されていてもよい。 In the general formula (P), M 201 , M 202 and M 203 each independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group (one or non-adjacent two or more —CH 2 — in the group represents May be substituted by -O- or -S-), 1,4-phenylene group (one or two or more non-adjacent -CH = in the group may be substituted by -N =). 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene- Represents a 2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and each hydrogen atom in the group independently represents a fluorine atom, a -CF 3 group, or a carbon atom number. 1 to 10 alkyl groups, 1 to 1 carbon atom It may be substituted by 0 alkoxyl group or any one of formulas (R-1) to (R-15).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

一般式(P)において、Z201及びZ202は、それぞれ独立して、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CY=CY−(式中、Y及びYは、それぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。)、−C≡C−又は単結合を表すが、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−C≡C−又は単結合が好ましく、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合が更に好ましい。 In General Formula (P), Z 201 and Z 202 each independently represent —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, — CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO —, —CH 2 —OCO—, —CY 1 ═CY 2 — (wherein Y 1 and Y 2 each independently represents a fluorine atom or a hydrogen atom), —C≡C— or a single bond -COO-, -OCO-, -CH = CH-COO-,- H = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO-, —CH 2 CH 2 —OCO—, —C≡C— or a single bond is preferable, —COO—, —OCO—, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH -, - OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO- or a single bond is more preferable.

一般式(P)において、n201は、0、1又は2を表すが、0又は1が好ましい。但し、M202及びZ202が複数存在する場合、それぞれ異なっていても良く、同じでもよい。 In the general formula (P), n 201 represents 0, 1 or 2, and 0 or 1 is preferable. However, when there are a plurality of M 202 and Z 202 , they may be different or the same.

一般式(P)で表される重合性化合物を少なくとも1種含有していても良く、1種〜5種含有することが好ましく、1種〜3種含有することが更に好ましい。
一般式(P)の含有量は0.01〜2.00質量%であることが好ましく、0.05〜1.00質量%であることが更に好ましく、0.10〜0.50質量%であることが特に好ましい。
At least one polymerizable compound represented by the general formula (P) may be contained, preferably 1 to 5 types, more preferably 1 to 3 types.
The content of the general formula (P) is preferably 0.01 to 2.00% by mass, more preferably 0.05 to 1.00% by mass, and 0.10 to 0.50% by mass. It is particularly preferred.

更に具体的には、一般式(P)においてn201が0の場合、Sp201及びSp202の間の環構造は、式(XXa−1)から式(XXa−5)であることが好ましく、式(XXa−1)から式(XXa−3)であることが更に好ましく、式(XXa−1)又は式(XXa−2)であることが特に好ましい。但し、式の両端はSp201又はSp202に結合するものとする。 More specifically, when n 201 is 0 in the general formula (P), the ring structure between Sp 201 and Sp 202 is preferably the formula (XXa-1) to the formula (XXa-5), The formula (XXa-1) to the formula (XXa-3) are more preferable, and the formula (XXa-1) or the formula (XXa-2) is particularly preferable. However, both ends of the equation shall be connected to Sp 201 or Sp 202 .

Figure 2018021153
Figure 2018021153

これらの骨格を含む一般式(P)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSA型の液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。   The polymerizable compound represented by the general formula (P) containing these skeletons is suitable for a PSA type liquid crystal display element because of its alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state is obtained, thereby suppressing display unevenness. There is an effect that does not occur at all.

以上のことから、重合性モノマーとして、式(XX−1)から一般式(XX−10)で表される化合物が好ましく、式(XX−1)から式(XX−4)が更に好ましい。   From the above, as the polymerizable monomer, compounds represented by formula (XX-1) to general formula (XX-10) are preferable, and formula (XX-1) to formula (XX-4) are more preferable.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

式(XX−1)から一般式(XX−10)中、Spxxは炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH−(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。 In the general formula (XX-10) from the formula (XX-1), Sp xx is an alkylene group or -O- (CH 2) 1 to 8 carbon atoms s - (wherein, s is an integer of 2 to 7 And an oxygen atom is bonded to the ring).

式(XX−1)から一般式(XX−10)中、1,4−フェニレン基中の水素原子は、更に、−F、−Cl、−CF、−CH、式(R−1)から式(R−15)のいずれかによって置換されていてもよい。 In formula (XX-1) to general formula (XX-10), the hydrogen atom in the 1,4-phenylene group is further —F, —Cl, —CF 3 , —CH 3 , or formula (R-1). To optionally substituted by any of formula (R-15).

一般式(P)においてn201が1の場合、例えば、式(P31)から式(P48)のような重合性化合物が好ましい。 In the general formula (P), when n 201 is 1, for example, a polymerizable compound such as the formula (P31) to the formula (P48) is preferable.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

式(P31)から式(P48)中の1,4−フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、−F、−Cl、−CF、−CH、式(R−1)から式(R−15)のいずれかによって置換されていてもよい。 Hydrogen atoms of the 1,4-phenylene group and in the naphthalene radical of the formula (P48) from the formula (P31) further, -F, -Cl, -CF 3, -CH 3, wherein the formula (R-1) It may be substituted by any of (R-15).

これらの骨格を含む一般式(P)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSA型の液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。   The polymerizable compound represented by the general formula (P) containing these skeletons is suitable for a PSA type liquid crystal display element because of its alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state is obtained, thereby suppressing display unevenness. There is an effect that does not occur at all.

一般式(P)においてn201が1、なおかつ、式(R−1)又は式(R−2)を複数個有する場合、例えば、式(P301)から式(P316)のような重合性化合物が好ましい。 In the case where n 201 is 1 in the general formula (P) and there are a plurality of formulas (R-1) or (R-2), for example, polymerizable compounds such as formulas (P301) to (P316) preferable.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

式(P301)から式(P316)中の1,4−フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、−F、−Cl、−CF、−CHによって置換されていてもよい。 Hydrogen atoms in the 1,4-phenylene group and naphthalene group in the formula (P316) from equation (P301) further, -F, -Cl, -CF 3, may be substituted by -CH 3.

一般式(P)で表される重合性化合物として、例えば、式(Ia−1)〜式(Ia−31)のような重合性化合物も好ましい。   As the polymerizable compound represented by the general formula (P), for example, polymerizable compounds such as formula (Ia-1) to formula (Ia-31) are also preferable.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

Figure 2018021153
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Figure 2018021153
Figure 2018021153

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、酸化防止剤は、一般式(H−1)から一般式(H−4)で表されるヒンダードフェノールが好ましい。 The antioxidant is preferably a hindered phenol represented by general formula (H-1) to general formula (H-4).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

一般式(H−1)から一般式(H−4)中、RH1は炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表すが、基中に存在する1個の−CH−又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよい。更に具体的には、炭素原子数2から7のアルキル基、炭素原子数2から7のアルコキシル基、炭素原子数2から7のアルケニル基又は炭素原子数2から7のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数3から7のアルキル基又は炭素原子数2から7のアルケニル基であることが更に好ましい。
一般式(H−4)中、MH4は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−に置換されていてもよい。)、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−C≡C−、単結合、1,4−フェニレン基(1,4−フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていてもよい。)又はトランス−1,4−シクロヘキシレン基を表すが、炭素原子数1から14のアルキレン基であることが好ましく、揮発性を考慮すると炭素原子数は大きい数値が好ましいが、粘度を考慮すると炭素原子数は大き過ぎない方が好ましいことから、炭素原子数2から12が更に好ましく、炭素原子数3から10が更に好ましく、炭素原子数4から10が更に好ましく、炭素原子数5から10が更に好ましく、炭素原子数6から10が更に好ましい。
一般式(H−1)から一般式(H−4)中、1,4−フェニレン基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH=は−N=によって置換されていてもよい。また、1,4−フェニレン基中の水素原子はそれぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。
一般式(H−1)から一般式(H−4)中、1,4−シクロヘキシレン基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−は−O−又は−S−によって置換されていてもよい。また、1,4−シクロヘキシレン基中の水素原子はそれぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。
更に具体的には、例えば、式(H−11)から式(H−15)が挙げられる。
In general formula (H-1) to general formula (H-4), R H1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or It represents an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, one -CH 2 present in the radical - or non-adjacent two or more -CH 2 - are each independently -O- or -S- In addition, one or two or more hydrogen atoms present in the group may be each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom. More specifically, it is an alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkoxyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 7 carbon atoms. An alkyl group having 3 to 7 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms is more preferable.
In General Formula (H-4), MH4 represents an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or two or more —CH 2 — in the alkylene group may be — O—, —CO—, —COO—, —OCO— may be substituted.), —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, — OCF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - CH = CH -, - C≡C—, a single bond, a 1,4-phenylene group (any hydrogen atom in the 1,4-phenylene group may be substituted with a fluorine atom) or a trans-1,4-cyclohexylene group. Preferably an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, In consideration of the viscosity, a large number of carbon atoms is preferable, but in consideration of the viscosity, the number of carbon atoms is preferably not too large. Therefore, the number of carbon atoms is more preferably 2 to 12, more preferably 3 to 10. 4 to 10 carbon atoms are more preferred, 5 to 10 carbon atoms are more preferred, and 6 to 10 carbon atoms are more preferred.
In general formulas (H-1) to (H-4), one or more non-adjacent —CH═ in the 1,4-phenylene group may be substituted by —N═. Further, each hydrogen atom in the 1,4-phenylene group may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
In general formula (H-1) to general formula (H-4), one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the 1,4-cyclohexylene group is replaced by —O— or —S—. May be. In addition, each hydrogen atom in the 1,4-cyclohexylene group may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
More specifically, for example, the formulas (H-11) to (H-15) can be given.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

本発明の液晶組成物は、酸化防止剤を1質量ppm以上含有してもよいが、10質量ppm以上が好ましく、20質量ppm以上が好ましく、50質量ppm以上が好ましい。酸化防止剤の含有量の上限は10000質量ppmであるが、1000質量ppmが好ましく、500質量ppmが好ましく、100質量ppmが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention may contain 1 ppm by mass or more of an antioxidant, preferably 10 ppm by mass or more, preferably 20 ppm by mass or more, and more preferably 50 ppm by mass or more. Although the upper limit of content of antioxidant is 10000 mass ppm, 1000 mass ppm is preferable, 500 mass ppm is preferable, and 100 mass ppm is preferable.

本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであり、特に、アクティブマトリックス駆動の液晶表示素子として、例えばTN型、OCB型、VA型、VA−IPS型、PSVA型、PSA型、FFS型、IPS型又はECB型に適用できる。なお、PSVA型とPSA型は実質的に同義である。   The liquid crystal display element using the liquid crystal composition of the present invention has no display defects or is suppressed and has excellent display quality and high response speed. Particularly, as an active matrix liquid crystal display element, for example, a TN type , OCB type, VA type, VA-IPS type, PSVA type, PSA type, FFS type, IPS type or ECB type. The PSVA type and the PSA type are substantially synonymous.

更に、重合性化合物を含有した本発明の液晶組成物は、電圧印加下あるいは電圧無印加下で該液晶組成物中に含有する重合性化合物を重合させて作製した高分子安定化のVA型、PSA型、TN型、OCB型、ECB型、IPS型、FFS型又はVA−IPS型等の液晶表示素子を提供できる。   Furthermore, the liquid crystal composition of the present invention containing a polymerizable compound is a polymer-stabilized VA type prepared by polymerizing a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition with or without voltage application, A liquid crystal display element such as a PSA type, a TN type, an OCB type, an ECB type, an IPS type, an FFS type, or a VA-IPS type can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は「質量%」を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(側鎖)
−n −C2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
n− C2n+1− 炭素数nの直鎖状のアルキル基
−On −OC2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
nO− C2n+1O− 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
−V −CH=CH
V− CH=CH−
−V1 −CH=CH−CH
1V− CH−CH=CH−
−2V −CH−CH−CH=CH
V2− CH=CH−CH−CH
−2V1 −CH−CH−CH=CH−CH
1V2− CH−CH=CH−CH−CH
(連結基)
−CFFO− −CF−O−
−OCFF− −O−CF
−1O− −CH−O−
−O1− −O−CH
−COO− −COO−
−OCO− −OCO−
(環構造)
EXAMPLES The present invention will be described in further detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Further, “%” in the compositions of the following Examples and Comparative Examples means “mass%”.
The following abbreviations are used for the description of compounds in the examples.
(Side chain)
-N -C n H 2n + 1 linear alkyl group having n carbon atoms n-C n H 2n + 1- linear alkyl group having n carbon atoms -On -OC n H 2n + 1 linear alkoxy group having n carbon atoms Group nO—C n H 2n + 1 O— Linear alkoxy group having n carbon atoms —V—CH═CH 2
V- CH 2 = CH-
-V1 -CH = CH-CH 3
1V- CH 3 -CH = CH-
-2V -CH 2 -CH 2 -CH = CH 2
V2- CH 2 = CH-CH 2 -CH 2 -
-2V1 -CH 2 -CH 2 -CH = CH -CH 3
1V2- CH 3 -CH = CH-CH 2 -CH 2 -
(Linking group)
-CFFO- -CF 2 -O-
-OCFF- -O-CF 2-
-1O- -CH 2 -O-
-O1- -O-CH 2 -
-COO- -COO-
-OCO- -OCO-
(Ring structure)

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、一般式(I)で表される化合物として、以下の式で表される化合物を用いた。   Moreover, the compound represented by the following formula was used as a compound represented by general formula (I).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

また、一般式(III)で表される化合物として、以下の式で表される化合物を用いた。   Moreover, the compound represented by the following formula was used as a compound represented by general formula (III).

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例中の組成例を、測定した特性は以下の通りである。   The measured properties of the composition examples in the examples are as follows.

ni :ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)
Δn :25℃における屈折率異方性
Δε :25℃における誘電率異方性
γ :25℃における回転粘性(mPa・s)
VHR(UV) :高圧水銀ランプでUVを150(J)照射後の電圧保持率(%)(1V、60Hz、60℃)。但し、照度は365nmで100mW/cmとした。
(比較例1、実施例1〜実施例3)
以下のLC−Aの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
T ni : Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.)
Δn: Refractive index anisotropy at 25 ° C. Δε: Dielectric anisotropy at 25 ° C. γ 1 : Rotational viscosity at 25 ° C. (mPa · s)
VHR (UV): Voltage holding ratio (%) after UV irradiation with 150 (J) with a high-pressure mercury lamp (1 V, 60 Hz, 60 ° C.). However, the illuminance was 365 nm and 100 mW / cm 2 .
(Comparative Example 1, Examples 1 to 3)
The following LC-A liquid crystal composition was prepared and measured for physical properties. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例1として、液晶組成物LC−Aを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−1を調整した。実施例2として、液晶組成物LC−Aを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−2を調整した。実施例3として、液晶組成物LC−Aを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部、及び式(I−a4−Ba)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−3を調整した。また、LC−Aを100重量部の液晶組成物を比較例1とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 1, a liquid crystal composition LC-1 in which 0.1 part by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) was added to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-A was prepared. As Example 2, a liquid crystal composition LC-2 in which 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) was added to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-A was prepared. As Example 3, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-A, 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) and the formula (I-a4-Ba) A liquid crystal composition LC-3 to which 0.05 part by weight of the compound to be added was added was prepared. Further, a liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-A was used as Comparative Example 1. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例1〜3は、比較例1よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−a4−Zn)の化合物及び式(I−a4−Ba)の化合物を共に加えた実施例3で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−1、LC−2及びLC−3のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Aの値と同じであった。
(比較例2、実施例4〜実施例6)
以下のLC−Bの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 1 to 3 are VHR (UV) sufficiently higher than that of Comparative Example 1, in particular, the addition of both the compound of formula (I-a4-Zn) and the compound of formula (I-a4-Ba) Example 3 was confirmed to exhibit high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. Further, the values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-1, LC-2, and LC-3 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-A.
(Comparative Example 2, Examples 4 to 6)
The following LC-B liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例4として、液晶組成物LC−Bを100重量部に対して、(I−a7−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−4を調整した。実施例5として、液晶組成物LC−Bを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−5を調整した。実施例6として、液晶組成物LC−Bを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部、及び式(I−a7−Ca)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−6を調整した。また、LC−Bを100重量部の液晶組成物を比較例2とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 4, a liquid crystal composition LC-4 in which 0.1 part by weight of a compound represented by (I-a7-Zn) was added to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-B was prepared. As Example 5, a liquid crystal composition LC-5 in which 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a7-Zn) was added to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-B was prepared. As Example 6, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-B, 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (Ia7-Zn) and the formula (Ia7-Ca) A liquid crystal composition LC-6 to which 0.05 part by weight of the compound to be added was added was prepared. A liquid crystal composition containing 100 parts by weight of LC-B was used as Comparative Example 2. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例4〜6は、比較例2よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−a7−Zn)の化合物及び式(I−a7−Ca)の化合物を共に加えた実施例6で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−4、LC−5及びLC−6のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Bの値と同じであった。
(比較例3、実施例7〜9)
以下のLC−Cの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 4 to 6 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 2, in particular, the addition of both the compound of formula (I-a7-Zn) and the compound of formula (I-a7-Ca) Example 6 was confirmed to show high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-4, LC-5, and LC-6 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-B.
(Comparative Example 3, Examples 7-9)
The following LC-C liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例7として、液晶組成物LC−Cを100重量部に対して、(I−a7−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−7を調整した。実施例8として、液晶組成物LC−Cを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−8を調整した。実施例9として、液晶組成物LC−Cを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(I−a7−Ba)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−9を調整した。また、LC−Cを100重量部の液晶組成物を比較例3とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 7, a liquid crystal composition LC-7 was prepared by adding 0.1 part by weight of the compound represented by (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-C. As Example 8, a liquid crystal composition LC-8 was prepared by adding 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-C. As Example 9, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-C, 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (Ia7-Zn) and the formula (Ia7-Ba) are represented. A liquid crystal composition LC-9 to which 0.05 part by weight of the above compound was added was prepared. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-C was used as Comparative Example 3. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例7〜9は、比較例3よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−a7−Zn)の化合物及び式(I−a7−Ba)の化合物を共に加えた実施例9で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−7、LC−8及びLC−9のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Cの値と同じであった。
(比較例4、実施例10〜実施例12)
以下のLC−Dの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 7-9 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 3, in particular, the addition of both a compound of formula (I-a7-Zn) and a compound of formula (I-a7-Ba) Example 9 was confirmed to show high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-7, LC-8, and LC-9 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-C.
(Comparative Example 4, Examples 10 to 12)
The following LC-D liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例10として、液晶組成物LC−Dを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−10を調整した。実施例11として、液晶組成物LC−Dを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−11を調整した。実施例12として、液晶組成物LC−Dを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(I−b2−Ca)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−12を調整した。また、LC−Dを100重量部の液晶組成物を比較例4とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 10, a liquid crystal composition LC-10 in which 0.1 part by weight of a compound represented by the formula (I-b2-Zn) was added to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-D was prepared. As Example 11, a liquid crystal composition LC-11 in which 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-b2-Zn) was added to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-D was prepared. As Example 12, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-D, 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (I-b2-Zn) and the formula (I-b2-Ca) are represented. A liquid crystal composition LC-12 containing 0.05 part by weight of the above compound was prepared. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-D was used as Comparative Example 4. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例10〜12は、比較例4よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−b2−Zn)の化合物及び式(I−b2−Ca)の化合物を共に加えた実施例12で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−10、LC−11及びLC−12のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Dの値と同じであった。
(比較例5、実施例13〜実施例15)
以下のLC−Eの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 10 to 12 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 4, and in particular, the addition of both the compound of formula (I-b2-Zn) and the compound of formula (I-b2-Ca) Example 12 was confirmed to exhibit high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. Moreover, the values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-10, LC-11, and LC-12 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-D.
(Comparative Example 5, Examples 13 to 15)
The following LC-E liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例13として、液晶組成物LC−Eを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−13を調整した。実施例14として、液晶組成物LC−Eを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−14を調整した。実施例15として、液晶組成物LC−Eを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(III−a1)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−15を調整した。また、LC−Eを100重量部の液晶組成物を比較例5とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 13, a liquid crystal composition LC-13 was prepared by adding 0.1 part by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-E. As Example 14, a liquid crystal composition LC-14 was prepared by adding 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-E. As Example 15, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-E, 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) and the compound represented by the formula (III-a1) The liquid crystal composition LC-15 added with 0.05 part by weight of was adjusted. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-E was used as Comparative Example 5. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例13〜15は、比較例5よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−a4−Zn)の化合物及び式(III−a1)の化合物を共に加えた実施例15で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−13、LC−14及びLC−15のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Dの値と同じであった。
(比較例6、実施例16〜実施例18)
以下のLC−Fの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 13 to 15 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 5, and in particular, Example 15 in which both the compound of formula (I-a4-Zn) and the compound of formula (III-a1) were added. And high VHR (UV) was confirmed. It was also confirmed that there was no display unevenness. In addition, the values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-13, LC-14, and LC-15 were the same as those of the liquid crystal composition LC-D.
(Comparative Example 6, Examples 16 to 18)
The following LC-F liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例16として、液晶組成物LC−Fを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−16を調整した。実施例17として、液晶組成物LC−Fを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−17を調整した。実施例18として、液晶組成物LC−Fを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(III−a2)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−18を調整した。また、LC−Fを100重量部の液晶組成物を比較例6とした。VHR(UV)の結果を表に示す。 As Example 16, a liquid crystal composition LC-16 was prepared by adding 0.1 part by weight of a compound represented by the formula (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-F. As Example 17, a liquid crystal composition LC-17 was prepared by adding 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-F. As Example 18, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-F, 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a7-Zn) and the compound represented by the formula (III-a2) A liquid crystal composition LC-18 added with 0.05 part by weight of was adjusted. A liquid crystal composition containing 100 parts by weight of LC-F was used as Comparative Example 6. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例16〜18は、比較例6よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−b2−Zn)の化合物及び式(I−b2−Ca)の化合物を共に加えた実施例12で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−10、LC−11及びLC−12のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Dの値と同じであった。
(応答速度の検討)
液晶組成物LC−1〜LC−18を使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、テレビ用途としては十分に高速応答であった。なお、セル厚は3.5μm、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは6V、Voffは1V、測定温度は25℃で、AUTRONIC−MELCHERS社のDMS703を用いた。
(重合性モノマー添加組成物の評価)
LC−1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX−2)を0.4質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。また、LC−1をLC−2〜LC18にそれぞれ代えた液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC−1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX−4)を0.4質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。また、LC−1をLC−2〜LC18にそれぞれ代えた液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC−1を99.7%、重合性モノマーとして(XX−4)を0.3%で調製した液晶組成物に、更に酸化防止剤として(H−14)を20ppm添加した組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。また、LC−1をLC−2〜LC18にそれぞれ代えた液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC−1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(P−302)を0.4質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。同様に、LC−1をLC−2及びLC−3にそれぞれ代えた液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。また、LC−1をLC−2〜LC18にそれぞれ代えた液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC−1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX−4)を0.4質量%及び式(Ia−31)を0.1質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。また、LC−1をLC−2〜LC18にそれぞれ代えた液晶組成物を用いて、PSVA型の液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
(比較例7〜8、実施例19〜実施例21)
以下のLC−Gの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 16 to 18 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 6, in particular, the addition of both the compound of formula (I-b2-Zn) and the compound of formula (I-b2-Ca) Example 12 was confirmed to exhibit high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. Moreover, the values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-10, LC-11, and LC-12 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-D.
(Examination of response speed)
When the response speeds of the liquid crystal display elements using the liquid crystal compositions LC-1 to LC-18 were measured, the response speed was sufficiently high for television applications. The cell thickness was 3.5 μm, the alignment film was JALS2096, the response speed measurement conditions were Von 6 V, Voff 1 V, measurement temperature 25 ° C., and DMS703 manufactured by AUTRONIC-MELCHERS.
(Evaluation of polymerizable monomer additive composition)
Using a liquid crystal composition prepared by preparing 99.6% by mass of LC-1 and 0.4% by mass of formula (XX-2) as a polymerizable monomer, a PSVA type liquid crystal display device was produced. It was confirmed that the response was sufficiently fast. Further, when a PSVA liquid crystal display element was manufactured using a liquid crystal composition in which LC-1 was replaced with LC-2 to LC18, it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast.
Further, when a liquid crystal composition prepared by using 99.6% by mass of LC-1 and 0.4% by mass of formula (XX-4) as a polymerizable monomer was used, a PSVA type liquid crystal display device was manufactured. It was confirmed that there was no defect and the response was sufficiently fast. Further, when a PSVA liquid crystal display element was manufactured using a liquid crystal composition in which LC-1 was replaced with LC-2 to LC18, it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast.
Further, a composition in which 20 ppm of (H-14) as an antioxidant is further added to a liquid crystal composition prepared with 99.7% of LC-1 and 0.3% of (XX-4) as a polymerizable monomer. A PSVA type liquid crystal display element was fabricated using the same, and it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast. Further, when a PSVA liquid crystal display element was manufactured using a liquid crystal composition in which LC-1 was replaced with LC-2 to LC18, it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast.
In addition, when a liquid crystal composition prepared by using 99.6% by mass of LC-1 and 0.4% by mass of the formula (P-302) as a polymerizable monomer was used, a PSVA type liquid crystal display element was manufactured. It was confirmed that there was no defect and the response was sufficiently fast. Similarly, when a liquid crystal display device of PSVA type was prepared using a liquid crystal composition in which LC-1 was replaced with LC-2 and LC-3, respectively, it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast. did. Further, when a PSVA liquid crystal display element was manufactured using a liquid crystal composition in which LC-1 was replaced with LC-2 to LC18, it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast.
Also, using a liquid crystal composition prepared by preparing 99.6% by mass of LC-1 and 0.4% by mass of formula (XX-4) and 0.1% by mass of formula (Ia-31) as a polymerizable monomer. When a PSVA type liquid crystal display device was manufactured, it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast. Further, when a PSVA liquid crystal display element was manufactured using a liquid crystal composition in which LC-1 was replaced with LC-2 to LC18, it was confirmed that there was no display defect and the response was sufficiently fast.
(Comparative Examples 7-8, Examples 19-21)
The following LC-G liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例19として、液晶組成物LC−Gを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.10重量部添加した液晶組成物LC−19を調整した。実施例20として、液晶組成物LC−Gを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−20を調整した。実施例21として、液晶組成物LC−Gを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(III−a3)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−21を調整した。また、LC−Gを100重量部の液晶組成物を比較例7とした。比較例8として、液晶組成物LC−Gを100重量部に対して、以下の式(HA)で表される化合物を0.10重量部添加した液晶組成物LC−G1を調整した。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 19, a liquid crystal composition LC-19 was prepared by adding 0.10 parts by weight of the compound represented by the formula (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-G. As Example 20, a liquid crystal composition LC-20 was prepared by adding 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-G. In Example 21, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-G, 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a7-Zn) and the compound represented by the formula (III-a3) The liquid crystal composition LC-21 added with 0.05 part by weight of was adjusted. A liquid crystal composition containing 100 parts by weight of LC-G was used as Comparative Example 7. As Comparative Example 8, a liquid crystal composition LC-G1 obtained by adding 0.10 parts by weight of a compound represented by the following formula (HA) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-G was prepared. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例19〜21は、比較例7よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−a7−Zn)の化合物及び式(III−a3)の化合物を共に加えた実施例21で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−10、LC−11及びLC−12のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Gの値と同じであった。また、実施例19〜21は、式(HA)で表されるヒンダードアミン構造を有する化合物を添加した比較例8と同等以上の高いVHR(UV)であることが確認された。
(比較例9、実施例22〜実施例24)
以下のLC−Hの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 19 to 21 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 7, and in particular, Example 21 in which both the compound of formula (I-a7-Zn) and the compound of formula (III-a3) were added. And high VHR (UV) was confirmed. It was also confirmed that there was no display unevenness. In addition, the values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-10, LC-11, and LC-12 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-G. Moreover, it was confirmed that Examples 19-21 were high VHR (UV) equivalent to or higher than Comparative Example 8 to which a compound having a hindered amine structure represented by the formula (HA) was added.
(Comparative Example 9, Examples 22 to 24)
The following LC-H liquid crystal composition was prepared, and its physical property values were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例22として、液晶組成物LC−Hを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−22を調整した。実施例23として、液晶組成物LC−Hを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−23を調整した。実施例24として、液晶組成物LC−Hを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(III−a4)を0.05重量部添加した液晶組成物LC−24を調整した。また、LC−Hを100重量部の液晶組成物を比較例9とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 22, a liquid crystal composition LC-22 was prepared by adding 0.1 part by weight of the compound represented by the formula (I-b2-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-H. As Example 23, liquid crystal composition LC-23 was prepared by adding 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-b2-Zn) to 100 parts by weight of liquid crystal composition LC-H. As Example 24, 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-b2-Zn) and 0.05 part by weight of the formula (III-a4) with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-H A partly added liquid crystal composition LC-24 was prepared. A liquid crystal composition containing 100 parts by weight of LC-H was used as Comparative Example 9. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例22〜24は、比較例9よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−b2−Zn)の化合物及び式(III−a4)の化合物を共に加えた実施例24で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−22、LC−23及びLC−24のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Hの値と同じであった。
(比較例10、実施例25〜実施例27)
以下のLC−Iの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 22-24 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 9, and in particular, Example 24 in which both the compound of formula (I-b2-Zn) and the compound of formula (III-a4) were added. And high VHR (UV) was confirmed. It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-22, LC-23, and LC-24 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-H.
(Comparative Example 10, Example 25 to Example 27)
The following LC-I liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例25として、液晶組成物LC−Iを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−25を調整した。実施例26として、液晶組成物LC−Iを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−26を調整した。実施例27として、液晶組成物LC−Iを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(III−a5)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−27を調整した。また、LC−Iを100重量部の液晶組成物を比較例10とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 25, a liquid crystal composition LC-25 was prepared by adding 0.1 part by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-I. As Example 26, a liquid crystal composition LC-26 obtained by adding 0.05 parts by weight of a compound represented by the formula (I-a4-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-I was prepared. As Example 27, 0.05 part by weight of a compound represented by the formula (I-a4-Zn) and a compound represented by the formula (III-a5) with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-I A liquid crystal composition LC-27 added with 0.05 part by weight of was adjusted. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-I was used as Comparative Example 10. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例25〜27は、比較例10よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−a4−Zn)の化合物及び式(III−a5)の化合物を共に加えた実施例27で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−25、LC−26及びLC−27のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Iの値と同じであった。
(比較例11、実施例28〜実施例30)
以下のLC−Jの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 25 to 27 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 10, and in particular, Example 27 in which a compound of formula (I-a4-Zn) and a compound of formula (III-a5) were added together. And high VHR (UV) was confirmed. It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-25, LC-26, and LC-27 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-I.
(Comparative Example 11, Examples 28 to 30)
The following LC-J liquid crystal compositions were prepared and their physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例28として、液晶組成物LC−Jを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−28を調整した。実施例29として、液晶組成物LC−Jを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−29を調整した。実施例30として、液晶組成物LC−Jを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(I−a4−Ba)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−30を調整した。また、LC−Jを100重量部の液晶組成物を比較例11とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 28, liquid crystal composition LC-28 was prepared by adding 0.1 part by weight of the compound represented by formula (I-b2-Zn) to 100 parts by weight of liquid crystal composition LC-J. As Example 29, liquid crystal composition LC-29 was prepared by adding 0.05 part by weight of the compound represented by formula (I-b2-Zn) to 100 parts by weight of liquid crystal composition LC-J. As Example 30, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-J, 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (I-b2-Zn) and the formula (I-a4-Ba) are represented. A liquid crystal composition LC-30 to which 0.05 part by weight of the above compound was added was prepared. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-J was used as Comparative Example 11. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例28〜30は、比較例11よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−b2−Zn)の化合物及び式(I−a4−Ba)の化合物を共に加えた実施例30で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−28、LC−29及びLC−30のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Jの値と同じであった。
(比較例12、実施例31〜実施例33)
以下のLC−Kの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 28 to 30 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 11, in particular, the addition of both the compound of formula (I-b2-Zn) and the compound of formula (I-a4-Ba) Example 30 was confirmed to exhibit high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-28, LC-29, and LC-30 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-J.
(Comparative Example 12, Examples 31 to 33)
The following LC-K liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例31として、液晶組成物LC−Kを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−31を調整した。実施例32として、液晶組成物LC−Kを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−32を調整した。実施例33として、液晶組成物LC−Kを100重量部に対して、式(I−a4−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(I−a7−Ca)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−33を調整した。また、LC−Kを100重量部の液晶組成物を比較例12とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 31, a liquid crystal composition LC-31 was prepared by adding 0.1 part by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-K. As Example 32, a liquid crystal composition LC-32 was prepared by adding 0.05 part by weight of the compound represented by the formula (I-a4-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-K. As Example 33, the compound represented by the formula (I-a4-Zn) is represented by 0.05 part by weight and the formula (I-a7-Ca) with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-K. A liquid crystal composition LC-33 to which 0.05 part by weight of the above compound was added was prepared. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-K was used as Comparative Example 12. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例31〜33は、比較例14よりも十分に高いVHR(UV)であり、特に、式(I−a4−Zn)の化合物及び式(I−a7−Ca)の化合物を共に加えた実施例33で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−31、LC−32及びLC−33のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Kの値と同じであった。
(比較例13、実施例34〜実施例36)
以下のLC−Lの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 31 to 33 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 14, and in particular, the addition of both the compound of formula (I-a4-Zn) and the compound of formula (I-a7-Ca) Example 33 was confirmed to exhibit high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-31, LC-32, and LC-33 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-K.
(Comparative Example 13, Example 34 to Example 36)
The following LC-L liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例34として、液晶組成物LC−Lを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−34を調整した。実施例35として、液晶組成物LC−Lを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−35を調整した。実施例36として、液晶組成物LC−Lを100重量部に対して、式(I−a7−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(I−a7−Ba)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−36を調整した。また、LC−Lを100重量部の液晶組成物を比較例13とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 34, liquid crystal composition LC-34 was prepared by adding 0.1 part by weight of the compound represented by formula (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of liquid crystal composition LC-L. As Example 35, a liquid crystal composition LC-35 obtained by adding 0.05 part by weight of a compound represented by the formula (I-a7-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-L was prepared. As Example 36, the compound represented by the formula (I-a7-Zn) is represented by 0.05 part by weight and the formula (I-a7-Ba) with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-L. A liquid crystal composition LC-36 to which 0.05 part by weight of the above compound was added was prepared. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-L was used as Comparative Example 13. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例34〜36は、比較例13よりも十分に高いVHR(UV))であり、特に、式(I−a7−Zn)の化合物及び式(I−a7−Ba)の化合物を共に加えた実施例36で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−34、LC−35及びLC−36のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Lの値と同じであった。
(比較例14、実施例37〜実施例39)
以下のLC−Mの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表のとおりであった。
Examples 34 to 36 are VHR (UV)) that is sufficiently higher than Comparative Example 13, in particular, both the compound of formula (I-a7-Zn) and the compound of formula (I-a7-Ba) were added. It was confirmed that Example 36 showed high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-34, LC-35, and LC-36 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-L.
(Comparative Example 14, Examples 37 to 39)
The following LC-M liquid crystal composition was prepared, and its physical properties were measured. The composition of the liquid crystal composition and the results of its physical properties were as shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例37として、液晶組成物LC−Mを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.1重量部添加した液晶組成物LC−37を調整した。実施例38として、液晶組成物LC−Mを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−38を調整した。実施例39として、液晶組成物LC−Mを100重量部に対して、式(I−b2−Zn)で表される化合物を0.05重量部及び式(I−b2−Ca)で表される化合物を0.05重量部添加した液晶組成物LC−39を調整した。また、LC−Mを100重量部の液晶組成物を比較例14とした。VHR(UV)の結果を表に示す。   As Example 37, a liquid crystal composition LC-37 obtained by adding 0.1 part by weight of a compound represented by the formula (I-b2-Zn) to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-M was prepared. As Example 38, liquid crystal composition LC-38 was prepared by adding 0.05 part by weight of the compound represented by formula (I-b2-Zn) to 100 parts by weight of liquid crystal composition LC-M. As Example 39, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition LC-M, 0.05 parts by weight of the compound represented by the formula (Ib2-Zn) and the formula (Ib2-Ca) are represented. A liquid crystal composition LC-39 to which 0.05 part by weight of the above compound was added was prepared. A liquid crystal composition having 100 parts by weight of LC-M was used as Comparative Example 14. The results of VHR (UV) are shown in the table.

Figure 2018021153
Figure 2018021153

実施例37〜39は、比較例14よりも十分に高いVHR(UV))であり、特に、式(I−b2−Zn)の化合物及び式(I−b2−Ca)の化合物を共に加えた実施例39で高いVHR(UV)を示すことが確認された。また、表示ムラがないことを確認した。また、液晶組成物LC−37、LC−38及びLC−39のTni、Δn、Δε及びγの値は、液晶組成物LC−Mの値と同じであった。
また、本発明の液晶組成物LC−1〜LC39は、液晶組成物の基板への注入において、滴下注入(ODF:One Drop Fill)法を行ったときに、滴下痕が発生しなかった。また、これらの液晶表示素子には配向ムラが発生しなかった。更に、駆動時に焼き付きが発生しないことを確認した。
Examples 37-39 are VHR (UV) sufficiently higher than Comparative Example 14, and in particular, both the compound of formula (I-b2-Zn) and the compound of formula (I-b2-Ca) were added. It was confirmed that Example 39 shows high VHR (UV). It was also confirmed that there was no display unevenness. The values of T ni , Δn, Δε, and γ 1 of the liquid crystal compositions LC-37, LC-38, and LC-39 were the same as the values of the liquid crystal composition LC-M.
In addition, in the liquid crystal compositions LC-1 to LC39 of the present invention, no drop marks were generated when a drop injection (ODF) method was performed in the injection of the liquid crystal composition into the substrate. Further, no alignment unevenness occurred in these liquid crystal display elements. Furthermore, it was confirmed that no seizure occurred during driving.

以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、回転粘性(γ)が十分に小さく、滴下痕や配向ムラが発生せず、十分に高いVHR(UV)を得られることがわかった。本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。 From the above, the liquid crystal composition of the present invention has sufficient rotational viscosity (γ 1 ) without lowering the refractive index anisotropy (Δn) and the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ). It was found that a sufficiently high VHR (UV) can be obtained without causing a drop mark or alignment unevenness. It was confirmed that the liquid crystal display element using the liquid crystal composition of the present invention has no display defect or is suppressed and has an excellent display quality and a high response speed.

Claims (15)

酸と結合する化合物を一種又は2種以上含有する液晶組成物。 A liquid crystal composition containing one or more compounds that bind to an acid. 前記酸と結合する化合物が、金属石鹸である、請求項1又は2に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the compound that binds to the acid is a metal soap. 前記金属石鹸が、一般式(I)
Figure 2018021153
(式中、Rは炭素原子数2から30の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、該アルキレン基中の1個又は2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、但し2個以上の−O−が隣接することはなく、又、アルキレン基中の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよく、
はリチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム、銅、鉄、ニッケル、アルミニウム又はカリウムを表し、
は1,2又は3である。)
で表される、請求項2に記載の液晶組成物。
The metal soap has the general formula (I)
Figure 2018021153
(Wherein R I is a linear or branched alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, and one or more of —CH 2 — in the alkylene group is independently —CH═ CH—, —C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO— may be substituted, provided that two or more —O— are not adjacent, and alkylene A hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom,
M I represents lithium, magnesium, calcium, barium, zinc, cobalt, manganese, zirconium, copper, iron, nickel, aluminum or potassium;
n I is 1, 2 or 3. )
The liquid-crystal composition of Claim 2 represented by these.
金属石鹸として、金属の種類が異なる化合物を2種以上含有する請求項2又は3のいずれか一項に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 2 and 3, wherein the metal soap contains two or more compounds having different types of metals. 更に、β−ジケトン系化合物を1種又は2種以上含有する、請求項1から4のいずれかに記載の液晶組成物。 Furthermore, the liquid-crystal composition in any one of Claim 1 to 4 containing 1 type, or 2 or more types of (beta) -diketone type compounds. 前記β−ジケトン系化合物が、一般式(III)
Figure 2018021153
(式中、E及びGは1価の有機基であり、Xは水素原子、1価又は2価の有機基であり、破線は一重結合又は二重結合を表し、ここでEとXは結合して環構造を形成していてもよい。)
で表される、請求項5に記載の液晶組成物。
The β-diketone compound has the general formula (III)
Figure 2018021153
(In the formula, E and G are monovalent organic groups, X is a hydrogen atom, a monovalent or divalent organic group, and a broken line represents a single bond or a double bond, where E and X are bonded. And may form a ring structure.)
The liquid crystal composition of Claim 5 represented by these.
更に、一般式(II)
Figure 2018021153
(式中、RII1は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
II1及びAII2はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
II1は単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
II1は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、
II1は1、2、3又は4を表すが、mII1が2、3又は4を表す場合、複数存在するAII1及びZII1は同一であっても異なっていても良い。)
で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から6のいずれかに記載の液晶組成物。
Furthermore, the general formula (II)
Figure 2018021153
(Wherein R II1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently —CH═CH—, — Optionally substituted by C≡C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—,
A II1 and A II2 are each independently (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more —CH 2 — not adjacent to each other is —O And (b) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more —CH═ not adjacent to each other) is replaced with —N═. May be.)
(C) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or One —CH═ present in the 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═. )
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z II1 represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —OCF 2 —, —CF 2 O—. , -CH = N-N = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
Y II1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogens in the alkyl group The atom may be substituted with a fluorine atom,
m II1 each represents 1, 2, 3 or 4, if m II1 is representative of the 2, 3 or 4, A II1 and Z II1 there is a plurality may be the same or different. )
The liquid crystal composition according to claim 1, comprising one or more compounds represented by the formula:
25℃における誘電率異方性(Δε)が負の値を有する請求項1から7のいずれかに記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. has a negative value. 25℃における誘電率異方性(Δε)が正の値を有する請求項1から8のいずれかに記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C has a positive value. 酸と結合する化合物の含有量の総量が液晶組成物において0.01質量%から5質量%である請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物。 10. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the total content of compounds that bind to an acid is 0.01% by mass to 5% by mass in the liquid crystal composition. β−ジケトン系化合物の含有量の総量が液晶組成物において0.01質量%から5質量%である請求項1から10のいずれか1項に記載の液晶組成物。 11. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the total content of the β-diketone compound is 0.01% by mass to 5% by mass in the liquid crystal composition. 一般式(II)で表される化合物の含有量の総量が液晶組成物において50質量%以上である請求項7から11のいずれか1項に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 7 to 11, wherein the total content of the compound represented by formula (II) is 50% by mass or more in the liquid crystal composition. 25℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、25℃における回転粘性(γ1)が60から130mPa・sの範囲であり、ネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である請求項1から12のいずれか1項に記載の液晶組成物。 Refractive index anisotropy (Δn) at 25 ° C. is in the range of 0.08 to 0.14, rotational viscosity at 25 ° C. (γ1) is in the range of 60 to 130 mPa · s, nematic phase-isotropic liquid The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 12, wherein a phase transition temperature (T ni ) is in a range of 60 ° C to 120 ° C. 重合性化合物及び/又は酸化防止剤を1種又は2種以上含有する請求項1から13のいずれか1項に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 13, comprising one or more polymerizable compounds and / or antioxidants. 請求項1から14のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。 The liquid crystal display element using the liquid-crystal composition of any one of Claim 1 to 14.
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