JP2018017664A - Reactor pressure vessel, reactor and reactor pressure vessel production method - Google Patents

Reactor pressure vessel, reactor and reactor pressure vessel production method Download PDF

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由美子 阿部
亮二 香月
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亮二 香月
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reactor pressure vessel which ensures both high anticorrosion and resistance against core melt.SOLUTION: The reactor pressure vessel has a ceramic coating on the inner surface at least partially. The reactor pressure vessel can be produced by forming the ceramic coating on the inner surface of the reactor pressure vessel body made of low alloy steel under the condition that the temperature of the reactor pressure vessel does not reach 1000°C.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明の実施形態は、原子炉および原子炉圧力容器の製造方法に関する。   Embodiments described herein relate generally to a reactor and a method for manufacturing a reactor pressure vessel.

原子炉圧力容器は、原子力発電プラントにおける炉心および炉内機器を収納している容器であり、高温高圧に耐えられるよう設計されている。圧力容器内部の機器は、通常運転時に、高温水および蒸気に曝されている。圧力容器は、主に低合金鋼で製造されているが、高温高圧水に曝されるため、耐食性を高めるために、炉底部付近にステンレス鋼のクラッド層が設けられているのが一般的である。しかし、原子炉を連続的に運転した場合、ステンレス鋼は長時間高温条件下におかれるため、熱時効硬化が起こりやすい。この結果、δ相が硬く脆くなり、容器の破損に繋がるリスクがある。また、低合金鋼とステンレス鋼はその界面において異種金属腐食を起こす可能性があるため、熱脆化によってクラッド層にき裂が生じた場合、炉水がそのき裂に浸透し、低合金鋼を含む圧力容器を腐食させる可能性がある。   A nuclear reactor pressure vessel is a vessel containing a core and in-reactor equipment in a nuclear power plant, and is designed to withstand high temperature and pressure. The equipment inside the pressure vessel is exposed to hot water and steam during normal operation. The pressure vessel is mainly made of low alloy steel, but since it is exposed to high-temperature and high-pressure water, a stainless steel cladding layer is generally provided near the bottom of the furnace in order to increase corrosion resistance. is there. However, when the nuclear reactor is operated continuously, the stainless steel is subjected to high temperature conditions for a long time, so that heat age hardening is likely to occur. As a result, there is a risk that the δ phase becomes hard and brittle, leading to breakage of the container. In addition, since low alloy steel and stainless steel may cause corrosion of different metals at the interface, when a crack occurs in the cladding layer due to thermal embrittlement, the reactor water penetrates into the crack and the low alloy steel May corrode pressure vessels containing.

また、万が一、なんらかの事故によって炉心溶融が生じた場合、低合金鋼などの金属で形成されている圧力容器は、容易に溶融してしまい、溶融物が圧力容器外、さらにはプラント外へ放出される可能性がある。その対策として、例えば、格納容器の下側に炉心溶融物の保持装置を配置して、溶融物がプラント外へ放出されることを防ぐことが検討されている。そしてその保持装置においても、耐熱材の改良や保持装置の構造の改良など、種々の開発が行われている。しかしながら、事故を可能な限り抑制するためには、炉心溶融物の保持装置だけでなく、圧力容器自体の耐性をさらに高めることが望まれている。   Also, in the unlikely event that the core melts due to some accident, the pressure vessel made of metal such as low alloy steel melts easily, and the melt is released outside the pressure vessel and further outside the plant. There is a possibility. As a countermeasure, for example, it has been studied to arrange a core melt holding device below the containment vessel to prevent the melt from being discharged outside the plant. Also in the holding device, various developments such as improvement of the heat resistant material and improvement of the structure of the holding device have been performed. However, in order to suppress accidents as much as possible, it is desired to further increase the resistance of not only the core melt holding device but also the pressure vessel itself.

特開2012−137431号公報JP 2012-137431 A

本実施形態は、このような事情に鑑みてなされたもので、耐食性と炉心溶融物に対する抵抗性とを兼ね備えた圧力容器を提供することができるものである。   The present embodiment has been made in view of such circumstances, and can provide a pressure vessel having both corrosion resistance and resistance to a core melt.

実施形態による原子炉圧力容器は、内面の少なくとも一部にセラミックコーティングを備えたことを特徴とするものである。   The reactor pressure vessel according to the embodiment is characterized in that a ceramic coating is provided on at least a part of the inner surface.

また、実施形態による原子炉圧力容器の製造方法は、低合金鋼からなる原子圧力容器本体の内面に、セラミックコーティングを備えた原子炉圧力容器の製造方法であって、前記セラミックコーティングが、前記原子炉圧力容器の温度が1000℃以上にならない条件下で形成されることを特徴とするものである。   A method for manufacturing a reactor pressure vessel according to an embodiment is a method for manufacturing a reactor pressure vessel in which an inner surface of an atomic pressure vessel body made of low alloy steel is provided with a ceramic coating, wherein the ceramic coating includes the atomic pressure vessel. It is formed under conditions where the temperature of the furnace pressure vessel does not become 1000 ° C. or higher.

実施形態によれば、圧力容器の耐食性を高めるとともに、炉心溶融に対する抵抗性を改善することができて、長寿命化および安全性を高めることができる。   According to the embodiment, the corrosion resistance of the pressure vessel can be improved, the resistance to core melting can be improved, and the life and safety can be increased.

実施形態による原子炉圧力容器の垂直断面概略図。1 is a schematic vertical sectional view of a reactor pressure vessel according to an embodiment. エアロゾルデポジション法によるセラミックコーティング装置の概略構成を示す図。The figure which shows schematic structure of the ceramic coating apparatus by the aerosol deposition method. プラズマ溶射法によるセラミックコーティング装置の概略構成を示す図。The figure which shows schematic structure of the ceramic coating apparatus by a plasma spraying method. 化学蒸着法によるセラミックコーティング装置の概略構成を示す図。The figure which shows schematic structure of the ceramic coating apparatus by a chemical vapor deposition method.

以下、本発明の実施形態を図面により説明する。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

図1は、沸騰水型原子力炉(BWR)に適用した場合の、実施形態による原子炉圧力容器の一例を示す垂直断面模式図である。圧力容器1は、上蓋2、中央部4、および炉底部5に分けることができ、中央部4と炉底部5は一般に溶接によって接合されている。圧力容器の内部には、燃料6が配置されており、燃料6が没するように圧力容器内に水7が入れられている。通常、圧力容器の本体は、厚さが約200mm程度の低合金鋼で形成されている。ここで低合金鋼とは、鉄および炭素以外の元素の含有量が比較的少ないものであり、アルミニウム、クロム、銅、ニッケル、鉛などの成分の含有量が5質量%以下のものをいう。   FIG. 1 is a schematic vertical sectional view showing an example of a reactor pressure vessel according to an embodiment when applied to a boiling water nuclear reactor (BWR). The pressure vessel 1 can be divided into an upper lid 2, a central part 4, and a furnace bottom part 5, and the central part 4 and the furnace bottom part 5 are generally joined by welding. A fuel 6 is disposed inside the pressure vessel, and water 7 is placed in the pressure vessel so that the fuel 6 is submerged. Usually, the main body of the pressure vessel is formed of a low alloy steel having a thickness of about 200 mm. Here, the low alloy steel has a relatively low content of elements other than iron and carbon, and has a content of components such as aluminum, chromium, copper, nickel, lead and the like of 5% by mass or less.

このような低合金鋼は、熱水などにより腐食を受けやすい、一方、圧力容器の内部にある水7は高温高圧となっているため、低合金鋼には過酷な環境となっており。このために、腐食環境から圧力容器本体を守るために、本体の内面には厚さ5mm程度のステンレス層(これをクラッド層という)が設けられていることが好ましい。クラッド層に用いられるステンレス鋼は、耐食性を高めるためにクロム含有率が高いことが一般的であり、実施形態において、約11質量%以上のクロムを含んでいることが好ましい。このクラッド層は、一般的には圧力容器の内側にステンレス鋼を肉盛り溶接することにより形成されている。   Such a low alloy steel is susceptible to corrosion by hot water and the like, while the water 7 inside the pressure vessel is at a high temperature and a high pressure, which is a severe environment for the low alloy steel. For this reason, in order to protect the pressure vessel main body from the corrosive environment, it is preferable that a stainless steel layer (this is called a clad layer) having a thickness of about 5 mm is provided on the inner surface of the main body. The stainless steel used for the clad layer generally has a high chromium content in order to enhance the corrosion resistance, and in the embodiment, preferably contains about 11 mass% or more of chromium. This clad layer is generally formed by depositing stainless steel on the inside of the pressure vessel.

実施形態による原子炉圧力容器は、その内面の少なくとも一部分にセラミックコーティング(以下、簡単にコーティングと言うことがある)を備えている。実施形態において、セラミックコーティングは、上記したようなクラッド層がある場合にはその上に形成されていてもよいし、低合金鋼からなる圧力容器の内面に直接形成されていてもよい。また実施形態において、保護膜は前記クラッド層と前記コーティングとの間に、Cr含有層を備えることもできる(詳細後述)。 The reactor pressure vessel according to the embodiment includes a ceramic coating (hereinafter sometimes simply referred to as a coating) on at least a part of its inner surface. In the embodiment, the ceramic coating may be formed on the clad layer as described above, or may be directly formed on the inner surface of the pressure vessel made of low alloy steel. In the embodiment, the protective film may include a Cr 2 O 3 containing layer between the clad layer and the coating (details will be described later).

実施形態において、コーティングは、炉心溶融物が発生した場合に接触し得る部分、および/または腐食の要因となり得る冷却水に接触する頻度の高い部分に形成させることが好ましい。   In an embodiment, the coating is preferably formed on a portion that can be contacted when a core melt is generated and / or a portion that is frequently contacted with cooling water that may cause corrosion.

図1に示された原子力圧力容器は、沸騰水型原子力炉に用いられる場合の一例を示すものであるが、この場合にはセラミックコーティング8は、容器内面のうち中央部4に設けられた給水入口ノズル3よりも下部に形成されている(図1中の破線よりも下側)。このようにコーティングを形成させることによって、冷却水に接触する可能性の高い部分を腐食から保護することができる。また、吸水入口ノズル3より上側部分は、冷却水そのものに接触する可能性は低いが、蒸気には接触することがあり、また高温になる。このため、吸水入口ノズルより上側部分にも、コーティングを形成させることができる。一方、特に炉心溶融物に対する耐性を考慮する場合には、容器内面のうち炉底部5の内面のみにコーティングを形成させることもできる。   The nuclear pressure vessel shown in FIG. 1 shows an example when used in a boiling water nuclear reactor. In this case, the ceramic coating 8 is a water supply provided in the central portion 4 of the inner surface of the vessel. It is formed below the inlet nozzle 3 (below the broken line in FIG. 1). By forming the coating in this manner, it is possible to protect the portion that is likely to come into contact with the cooling water from corrosion. In addition, the portion above the water inlet nozzle 3 is unlikely to come into contact with the cooling water itself, but may come into contact with steam and become high temperature. For this reason, a coating can be formed also in an upper part part from a water absorption inlet nozzle. On the other hand, in particular, when considering resistance to the core melt, it is possible to form a coating only on the inner surface of the reactor bottom 5 among the inner surface of the vessel.

一方、加圧水型原子力炉(PWR)の場合は、圧力容器の内面全体にわたって、高温高圧の冷却水が接触するため、容器内面全体にセラミックコーティングを形成させることが好ましい。   On the other hand, in the case of a pressurized water nuclear reactor (PWR), since high-temperature and high-pressure cooling water contacts the entire inner surface of the pressure vessel, it is preferable to form a ceramic coating on the entire inner surface of the vessel.

以上のことから、セラミックコーティングが前記原子炉圧力容器の炉底部の内面全体、中央部の内面のうち吸水入口ノズルより下側部分全体、または中央部の内面全体、いずれかに備えられていることが好ましく、炉心溶融物に対する抵抗性の観点から、炉底部の内面全体に備えられていることがより好ましい。また、圧力容器の内側面と冷却水の接触による腐食を防ぐという観点から、炉底部の内面全体および中央部の内面のうち吸水入口ノズルより下側部分全体の双方、または炉底部の内面全体および中央部の内面全体の双方にセラミックコーティングが備えられることが好ましい。このとき、セラミックコーティングの形成面積を小さくすることができるので、炉底部の内面全体および中央部の内面のうち吸水入口ノズルより下側部分全体の双方にセラミックコーティングが備えられることがより好ましい。   From the above, the ceramic coating is provided on either the entire inner surface of the bottom of the reactor pressure vessel, the entire inner surface of the central portion, the lower portion of the water inlet nozzle, or the entire inner surface of the central portion. From the viewpoint of resistance to the core melt, it is more preferable that the entire inner surface of the furnace bottom is provided. Also, from the viewpoint of preventing corrosion due to contact between the inner surface of the pressure vessel and the cooling water, both the entire inner surface of the furnace bottom and the entire inner surface of the central portion below the water inlet nozzle, or the entire inner surface of the furnace bottom and It is preferred that a ceramic coating is provided on both the entire inner surface of the central part. At this time, since the formation area of the ceramic coating can be reduced, it is more preferable that the ceramic coating is provided on both the entire inner surface of the furnace bottom and the entire inner surface of the central portion below the water inlet nozzle.

セラミックコーティングは、全体が単一の層から形成されていても、あるいは2つ以上の同一または異なった層を積層したものであってもよい。   The ceramic coating may be formed entirely from a single layer or may be a stack of two or more identical or different layers.

(セラミックコーティングの組成)
実施形態によるセラミックコーティングは、セラミックス材料を含むものである。セラミックス材料は特に限定されないが、例えば、ZrO、TiO、ZrTiO、AlおよびSiCなどから選択できる。ZrO、TiO、ZrTiO(チタン酸ジルコニア)、AlおよびSiCは、いずれも、融点は1800℃以上のセラミックスで、高温高圧水中に対する耐食性が高い材料である。ZrOは、安定化ジルコニアもしくは部分安定化ジルコニアを用いるとより安定したコーティングを生成することができる。AlおよびSiCについては高純度のコーティングを生成することが好ましい。
(Composition of ceramic coating)
The ceramic coating according to the embodiment includes a ceramic material. The ceramic material is not particularly limited, but can be selected from, for example, ZrO 2 , TiO 2 , ZrTiO 4 , Al 2 O 3 and SiC. ZrO 2 , TiO 2 , ZrTiO 4 (zirconia titanate), Al 2 O 3 and SiC are all ceramics having a melting point of 1800 ° C. or higher, and are materials having high corrosion resistance against high-temperature and high-pressure water. ZrO 2 can produce a more stable coating when using stabilized zirconia or partially stabilized zirconia. For Al 2 O 3 and SiC, it is preferable to produce a high purity coating.

セラミックコーティングは、2種類以上のセラミックス材料を含むものであってもよいし、単一種類のセラミックス材料を1種類含むコーティングを積層して、複合層としてもよい。また、2つ以上の層が積層されている場合は、Cr含有膜が形成された後に、他のセラミックスによるコーティングを形成させることが好ましい。セラミックコーティングの形成前にCr含有膜が形成されていた場合、セラミックコーティング形成時の基材への影響が抑えられ、より耐食性を高めることができるためである。 The ceramic coating may include two or more types of ceramic materials, or may be a composite layer formed by laminating a coating including one type of a single type of ceramic material. Moreover, if two or more layers are stacked, after Cr 2 O 3 containing film is formed, it is preferable to form the coating by other ceramics. This is because when the Cr 2 O 3 -containing film is formed before the formation of the ceramic coating, the influence on the substrate during the formation of the ceramic coating can be suppressed, and the corrosion resistance can be further improved.

原子炉圧力容器は、原子炉格納容器に覆われている。原子炉格納容器は、燃料の損傷などによって放射性物質が放出された場合に周辺への拡散を抑える役割を有するものである。この原子炉格納容器の内壁にも、セラミックコーティングがされていてもよい。   The reactor pressure vessel is covered with a reactor containment vessel. The reactor containment vessel has a role of suppressing diffusion to the periphery when radioactive materials are released due to fuel damage or the like. Ceramic coating may also be applied to the inner wall of the reactor containment vessel.

(原子炉圧力容器の製造方法)
実施形態による圧力容器は任意の方法により製造することができるが、その製造方法の例を説明すると以下の通りである。
(Reactor pressure vessel manufacturing method)
Although the pressure vessel by embodiment can be manufactured by arbitrary methods, it is as follows when the example of the manufacturing method is demonstrated.

まず、低合金鋼からなる圧力容器本体を準備する。圧力容器本体は、例えば、上蓋部、中央部、および炉底部に分けて製造されるのが一般的であるが、いずれの部品も、精錬、鋳込み、熱処理などの工程を経て製造するのが一般的である。これらの部品を非常に大きな鍛造品であるが、圧力耐性などの観点から、継ぎ目溶接のない一体化構造であることが好ましい。   First, a pressure vessel body made of low alloy steel is prepared. The pressure vessel body is generally manufactured, for example, by dividing it into an upper lid part, a center part, and a furnace bottom part, but all parts are generally manufactured through processes such as refining, casting, and heat treatment. Is. Although these parts are very large forged products, an integrated structure without seam welding is preferable from the viewpoint of pressure resistance and the like.

実施形態において、圧力容器はその内面にセラミックコーティングが形成される。このとき、炉底部や中央部など、各部品の内側にコーティングを形成させ、その後に各部品を組み立てても、各部品を組み立てた後で、その内部にコーティングを形成させてもよい。後者は、作業性が容易である点で好ましい。一方、後者は、コーティングの継ぎ目ができにくいので、耐食性の改善の観点から、より好ましいものである。なお、セラミックコーティング層を、炉底部および中央部の下側に形成させる場合には、炉底部および中央部を接合したのちにコーティングの形成を実施するのが好ましい。また、コーティング後に溶接しようとする部分がある場合は、その付近はコーティングしないよう、マスキングを行うことが好ましい。   In an embodiment, the pressure vessel has a ceramic coating formed on its inner surface. At this time, the coating may be formed inside each part, such as the furnace bottom part or the center part, and then each part may be assembled, or after each part is assembled, the coating may be formed inside thereof. The latter is preferable in terms of easy workability. On the other hand, the latter is more preferable from the viewpoint of improving the corrosion resistance because the seam of the coating is difficult to be formed. In addition, when forming a ceramic coating layer under a furnace bottom part and a center part, it is preferable to implement formation of a coating, after joining a furnace bottom part and a center part. Further, when there is a portion to be welded after coating, it is preferable to perform masking so that the vicinity thereof is not coated.

コーティングの形成に先だって、圧力容器の内面にクラッド層を形成させることが好ましい。クラッド層は、一般に肉盛溶接によって形成される。肉厚溶接は一般的に知られている方法により実施することができるが、溶接前の予熱処理、および溶接後の熱処理を行うことが好ましい。これらの処理により、圧力用基本体の熱硬化やクラッド層の割れなどを防止することができる。クラッド層は、主としてステンレス鋼からなるものであるが、クロム含有率が高いことが好ましい。具体的には、クロム含有率が12質量%以上であることが好ましく、13%以上であることがより好ましい。また、クラッド層の厚さは、耐食性の観点から厚いことが好ましいが、例えば1mm上であることが好ましく、
5mm以上であることがより好ましい。
Prior to the formation of the coating, it is preferable to form a cladding layer on the inner surface of the pressure vessel. The clad layer is generally formed by overlay welding. Thickness welding can be performed by a generally known method, but it is preferable to perform pre-heat treatment before welding and heat treatment after welding. By these treatments, thermosetting of the pressure base body and cracking of the cladding layer can be prevented. The clad layer is mainly made of stainless steel, but preferably has a high chromium content. Specifically, the chromium content is preferably 12% by mass or more, and more preferably 13% or more. Further, the thickness of the cladding layer is preferably thick from the viewpoint of corrosion resistance, but is preferably, for example, 1 mm above,
More preferably, it is 5 mm or more.

クラッド層を形成させた場合、コーティング層形成に先立って、さらにCr含有層を形成させることができる。クラッド層とセラミックコーティング層との間にCr含有層が存在すると、耐食性がさらに改善される。このようなCr含有層は、クラッド層を構成するステンレス鋼のクロム含有率が高い場合には、その表面を熱処理することで形成させることができる。また、クラッド層表面にクロムからなる層や、クロム含有率の高い合金の層を形成させ、それを熱処理することにより形成させてもよい。このようなCr含有層は、単純なステンレス鋼被膜よりも耐食性に優れており、より耐食性に優れた圧力容器を実現できる。 When the clad layer is formed, a Cr 2 O 3 containing layer can be further formed prior to forming the coating layer. The presence of a Cr 2 O 3 containing layer between the cladding layer and the ceramic coating layer further improves the corrosion resistance. Such a Cr 2 O 3 -containing layer can be formed by heat-treating the surface when the chromium content of the stainless steel constituting the cladding layer is high. Alternatively, a layer made of chromium or a layer of an alloy having a high chromium content may be formed on the surface of the cladding layer and heat-treated. Such a Cr 2 O 3 -containing layer is more excellent in corrosion resistance than a simple stainless steel coating, and can realize a pressure vessel with more excellent corrosion resistance.

圧力容器に対して、必要に応じてクラッド層およびCr含有層を形成させた後、セラミックコーティングを形成させる。セラミックコーティングの形成方法は特に限定されないが、圧力容器本体が、例えば1000℃以上の高温付されることは避けることが好ましい。セラミック材料を形成させるプロセスは一般に1000℃を超える高温での焼成工程を伴うことが多いが、そのような方法を用いた場合には、圧力容器が高温の影響を受け易い。具体的には、熱硬化によって圧力容器本体が破損しやすくなることがある。したがって、例えば、以下に例示する、圧力容器の温度が1000℃以上にならない条件下でセラミックコーティング形成させる方法のいずれかによりコーティングを形成させることが好ましい。 A clad layer and a Cr 2 O 3 containing layer are formed on the pressure vessel as necessary, and then a ceramic coating is formed. The method for forming the ceramic coating is not particularly limited, but it is preferable to avoid that the pressure vessel body is subjected to a high temperature of, for example, 1000 ° C. or higher. The process of forming the ceramic material generally involves a firing step at a high temperature exceeding 1000 ° C., but when such a method is used, the pressure vessel is easily affected by the high temperature. Specifically, the pressure vessel main body may be easily damaged by thermosetting. Therefore, for example, it is preferable to form the coating by any of the methods exemplified below for forming a ceramic coating under the condition where the temperature of the pressure vessel does not become 1000 ° C. or higher.

(化学溶液法)
セラミックコーティングを形成させるのに好適な方法である化学溶液法によるコーティング方法について説明する。まず、塗布溶液を準備する。塗布溶液は、Zr化合物を含む溶液、Ti化合物を含む溶液、Ti−Zr系化合物溶液、Al系化合物を含む溶液、Si化合物を含む溶液、これらの金属元素の錯体を含む溶液、これらの金属元素のアルコキシド化合物を含む溶液、これらの金属元素の塩を含む溶液、さらには、これらの金属元素の化合物の加水分解により生成されるゾル、などを含むものである。これらの金属元素の錯体、アルコキシド化合物、塩としては、用いられる溶媒に可溶なものであれば、いずれのものでも用いることができる。加水分解によりゾルを生成する金属元素の化合物としては、アルコキシド化合物や塩が挙げられる。これらも用いられる溶媒に可溶なものであれば特に限定されない。これらの塗布溶液の溶媒としては、水、ブタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、その他の有機溶媒、またはこれらの混合物などが用いられる。
(Chemical solution method)
A coating method by a chemical solution method, which is a suitable method for forming a ceramic coating, will be described. First, a coating solution is prepared. The coating solution is a solution containing a Zr compound, a solution containing a Ti compound, a Ti-Zr compound solution, a solution containing an Al compound, a solution containing an Si compound, a solution containing a complex of these metal elements, and these metal elements. A solution containing the above alkoxide compound, a solution containing a salt of these metal elements, a sol produced by hydrolysis of the compound of these metal elements, and the like. Any of these metal element complexes, alkoxide compounds, and salts can be used as long as they are soluble in the solvent used. Examples of the metal element compound that forms a sol by hydrolysis include alkoxide compounds and salts. These are not particularly limited as long as they are soluble in the solvent used. As a solvent for these coating solutions, water, alcohols such as butanol and isopropyl alcohol, other organic solvents, or mixtures thereof are used.

これらの溶液を圧力容器の内面に塗布するが、その方法としては、ディッピング、スプレー、スピンコーティング、ロールコーティング、バーコート等の方法が挙げられる。
次いで、これらの溶液が塗布された圧力容器を熱処理する。加熱方法としては、溶液が塗布された圧力容器を電気炉などの加熱炉中に保持して、容器全体を加熱する方法でもよいし、赤外線等により圧力容器の表面部分のみを加熱する方法でもよい。さらに、これらの加熱方法に限定されるものではなく、周知の加熱方法のいずれを採用してもよい。熱処理は120℃以上、600℃以下で行うことが好ましい。熱処理温度が120℃より低いと溶液の加熱分解が不十分となり、緻密なコーティングが得られず、また、形成されたコーティングが不安定で経時変化や剥がれ等の問題が発生する。一方、熱処理温度が600℃より高いと圧力容器本体への影響が考えられ、本体表面が結晶化する可能性がある。熱処理雰囲気は、大気中などの酸素を含む雰囲気とする。この熱処理により、圧力容器表面に、ZrO、TiO、ZrTiOおよびAlからなるセラミックコーティングが形成される。
These solutions are applied to the inner surface of the pressure vessel. Examples of the method include dipping, spraying, spin coating, roll coating, and bar coating.
Next, the pressure vessel coated with these solutions is heat-treated. The heating method may be a method in which the pressure vessel coated with the solution is held in a heating furnace such as an electric furnace and the whole vessel is heated, or a method in which only the surface portion of the pressure vessel is heated by infrared rays or the like. . Furthermore, it is not limited to these heating methods, Any of known heating methods may be adopted. The heat treatment is preferably performed at 120 ° C. or higher and 600 ° C. or lower. When the heat treatment temperature is lower than 120 ° C., the thermal decomposition of the solution becomes insufficient, so that a dense coating cannot be obtained, and the formed coating is unstable and problems such as aging and peeling occur. On the other hand, if the heat treatment temperature is higher than 600 ° C., the pressure vessel main body may be affected, and the main body surface may crystallize. The heat treatment atmosphere is an atmosphere containing oxygen such as in the air. By this heat treatment, a ceramic coating made of ZrO 2 , TiO 2 , ZrTiO 4 and Al 2 O 3 is formed on the pressure vessel surface.

(エアロゾルデポジション法)
エアロゾルデポジション法もコーティングの形成に好適な方法である。エアロゾルデポジション法は、サブミクロンレベルのセラミック微粒子を、常温のガスに混ぜてエアロゾル状態にし、ノズルを通して高速噴射して基材に衝突させることで、基材の表面にセラミックをコーティングする手法である。この方法によれば、コーティングを形成させた後、材料微粒子をその融点以上の高温に加熱する必要がない。そのため、加熱に起因する、圧力容器本体の酸化や相変態などを防止することができるので有利である。セラミック粒子として、サブミクロンサイズのZrO、TiO、およびAl微粒子を準備する。このようなエアロゾルデポジション法は、従来知られている任意の装置を用いて実施することができる。図2に、エアロゾルデポジション法によるセラミックスをコーティングする装置の概略構成の一例を示す。装置は、成膜チャンバー21、ロータリポンプ22、粒子ビーム濃度測定器23、解砕・分級器24、原料微粒子25、エアロゾル発生器26、マスフロー制御器27、および高圧ガス28にて構成されている。成膜チャンバーを圧力容器表面に設置し、構成された装置を作動させて、セラミックコーティング29をコーティングすることができる。また、類似の方法としてコールドスプレー法を用いることもできる。
(Aerosol deposition method)
The aerosol deposition method is also a suitable method for forming the coating. The aerosol deposition method is a technique in which ceramic particles are coated on the surface of the substrate by mixing ceramic particles of submicron level with normal temperature gas to form an aerosol, and spraying it at high speed through a nozzle and colliding with the substrate. . According to this method, after forming the coating, it is not necessary to heat the material fine particles to a temperature higher than the melting point. Therefore, it is advantageous because oxidation or phase transformation of the pressure vessel main body due to heating can be prevented. Submicron sized ZrO 2 , TiO 2 , and Al 2 O 3 fine particles are prepared as ceramic particles. Such an aerosol deposition method can be carried out using any conventionally known apparatus. FIG. 2 shows an example of a schematic configuration of an apparatus for coating ceramics by the aerosol deposition method. The apparatus includes a film forming chamber 21, a rotary pump 22, a particle beam concentration measuring device 23, a crushing / classifying device 24, raw material fine particles 25, an aerosol generator 26, a mass flow controller 27, and a high-pressure gas 28. . A deposition chamber can be placed on the pressure vessel surface and the constructed apparatus can be activated to coat the ceramic coating 29. Moreover, a cold spray method can also be used as a similar method.

(プラズマ溶射法)
プラズマ溶射法によりコーティングを形成させることもできる。プラズマ溶射法とは、陰極と陽極間に電圧をかけ直流アークを発生させ、後方からArガスなどを送給し電離させることでプラズマを発生させ、プラズマジェットを用いて溶射材料を加熱・加速し、溶融またはそれに近い状態にして基材に吹き付ける溶射のことである。このようなプラズマ溶射法のうち、減圧プラズマ溶射法を用いることがより好ましい。減圧プラズマ溶射は、低温でコーティングを形成できるので、圧力容器本体に対して熱影響が少ないため、好ましい手法である。減圧プラズマ溶射は、一般に制御された不活性ガス雰囲気中の中で行われる。図3にプラズマ溶射法によるセラミックスをコーティングする装置の概略構成の一例を示す。装置内部に、冷却水を通すライン31と、作動ガスを吹込むエリア32と、陰極33、陽極34、およびアーク発生装置35を備えている。この装置にアルゴンなどの作動ガスを吹き込みながら、陰極33および陽極34の間に電圧をかけてプラズマを発生させ、溶射材料であるセラミックス粉末36をプラズマ中に導入して装置先端から圧力容器内面に吹き付け、コーティングを形成させることができる。
(Plasma spraying method)
The coating can also be formed by plasma spraying. In the plasma spraying method, a voltage is applied between the cathode and anode to generate a direct current arc, plasma is generated by feeding Ar gas, etc. from the rear and ionizing, and the sprayed material is heated and accelerated using a plasma jet. It is a thermal spraying that is melted or sprayed onto a substrate in a state close thereto. Of such plasma spraying methods, it is more preferable to use a low pressure plasma spraying method. Low-pressure plasma spraying is a preferred method because it can form a coating at a low temperature and has little thermal effect on the pressure vessel body. Low pressure plasma spraying is generally performed in a controlled inert gas atmosphere. FIG. 3 shows an example of a schematic configuration of an apparatus for coating ceramics by plasma spraying. Inside the apparatus, a line 31 for passing cooling water, an area 32 for blowing working gas, a cathode 33, an anode 34, and an arc generator 35 are provided. While blowing a working gas such as argon into this apparatus, a voltage is generated between the cathode 33 and the anode 34 to generate plasma, and ceramic powder 36, which is a thermal spray material, is introduced into the plasma from the front end of the apparatus to the inner surface of the pressure vessel. Spraying can form a coating.

(化学蒸着法)
化学蒸着法を利用してコーティングの形成させることもできる。化学蒸着法は、薄膜構成原子を含む化合物のガスを原料として、化学反応を利用して基材表面に成膜する方法であり、CVD(Chemical Vapor Deposition)と呼ばれる。一般的なCVD法では、基材上に原料化合物を堆積させるものであるが、実施形態においては、圧力容器の表面に堆積させる直前から直後に原料に化学反応を起こさせて、その生成物を堆積させる。化学反応を起こさせるために、いくつかの手法があるが、比較的低温で実施可能な、プラズマもしくはレーザによって化学反応を起こさせる方法が好ましい。これらの方法を用いて施工すると、圧力容器に対する熱影響が低く抑えることができる。図4に、化学蒸着法によるセラミックスをコーティングする装置の概略構成を示す。図4はプラズマを使用して化学反応を起こさせる場合に用いる装置である。成膜チャンバー21の中に、セラミックス原材料を供給する原材料ガス供給ライン41と排気を行う排気ライン42と、プラズマ発生装置44と、プラズマ透過窓43を設置させる。このチャンバー21の内部を減圧し、原材料のガスを揮散させながら、プラズマによってエネルギーを付与して反応させ、圧力容器内面にコーティングを形成させる。化学反応させる原料ガスとして、形成させるセラミックスの前駆体を主成分として含むガスを用いて、化学反応させ、例えば、ZrO、TiOおよびAlからなるコーティングを圧力容器の内面に形成させる。また、プラズマまたはレーザによって化学反応を起こさせる代わりに、セラミックスの原材料を圧力容器表面に堆積させたあと、1000℃を超えない温度で熱処理して、セラミックコーティングとすることもできる。なお、プラズマに変えてレーザによって化学反応を起こさせることもできる。この場合、図4と同様な構成の装置を用いることができるが、プラズマ発生装置およびプラズマ透過窓に変えて、レーザ発生装置およびレーザ透過窓を備えるレーザ発生装置を用いればよい。
(Chemical vapor deposition)
The coating can also be formed using chemical vapor deposition. The chemical vapor deposition method is a method of forming a film on a substrate surface using a chemical reaction using a gas of a compound containing a thin film constituting atom as a raw material, and is called CVD (Chemical Vapor Deposition). In a general CVD method, a raw material compound is deposited on a substrate, but in the embodiment, a chemical reaction is caused to occur immediately before and immediately after deposition on the surface of the pressure vessel, and the product is obtained. Deposit. There are several methods for causing a chemical reaction, but a method for causing a chemical reaction by plasma or laser, which can be performed at a relatively low temperature, is preferable. If it constructs using these methods, the thermal influence with respect to a pressure vessel can be suppressed low. FIG. 4 shows a schematic configuration of an apparatus for coating ceramics by chemical vapor deposition. FIG. 4 shows an apparatus used when a chemical reaction is caused by using plasma. In the film forming chamber 21, a raw material gas supply line 41 for supplying ceramic raw materials, an exhaust line 42 for exhausting, a plasma generator 44, and a plasma transmission window 43 are installed. While the inside of the chamber 21 is decompressed and the raw material gas is volatilized, energy is applied and reacted by plasma to form a coating on the inner surface of the pressure vessel. As a raw material gas to be chemically reacted, a gas containing a precursor of a ceramic to be formed as a main component is used for a chemical reaction to form, for example, a coating made of ZrO 2 , TiO 2 and Al 2 O 3 on the inner surface of the pressure vessel. . Alternatively, instead of causing a chemical reaction by plasma or laser, a ceramic raw material may be deposited on the surface of the pressure vessel and then heat treated at a temperature not exceeding 1000 ° C. to form a ceramic coating. Note that a chemical reaction can be caused by a laser instead of plasma. In this case, an apparatus having the same configuration as that shown in FIG. 4 can be used. However, a laser generator having a laser generator and a laser transmission window may be used instead of the plasma generator and the plasma transmission window.

(原子炉格納容器)
実施形態による原子炉圧力容器は、一般的に原子炉における原子炉格納容器内に格納されている。ここで、原子炉格納容器は、コンクリートなどから構成されることもあるが、金属から構成されることもある。このような金属製の原子炉格納容器を用いた場合には、その内面、特に底部に、前記したものと同様のセラミックコーティングを形成させることが好ましい。原子炉格納容器は、冷却水などに直接接触することはないが、万が一炉心溶融が起こり、圧力容器から溶融物が流出した場合に、溶融物に接触する可能性がある。したがって、原子炉格納容器の内面にセラミックコーティングを形成させておくことで、原子炉外への溶融物流出を抑制することが可能になる。
(Reactor containment vessel)
The reactor pressure vessel according to the embodiment is generally stored in a reactor containment vessel in a nuclear reactor. Here, the reactor containment vessel may be made of concrete or the like, but may also be made of metal. When such a metal reactor containment vessel is used, it is preferable to form a ceramic coating similar to that described above on the inner surface, particularly on the bottom. The reactor containment vessel does not come into direct contact with cooling water or the like, but in the unlikely event that the core melts and the melt flows out of the pressure vessel, it may come into contact with the melt. Therefore, by forming a ceramic coating on the inner surface of the reactor containment vessel, it is possible to suppress the outflow of the melt outside the reactor.

本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行なうことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。   Although several embodiments of the present invention have been described, these embodiments are presented by way of example and are not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the spirit of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are included in the invention described in the claims and the equivalents thereof.

1…圧力容器、2…上蓋、3…給水入口ノズル、4…中央部、5…炉底部・、6…燃料、7…水、21…成膜チャンバー、22…ロータリポンプ、23…粒子ビーム濃度測定器、24…解砕・分級器、25…原料微粒子、26…エアロゾル発生器、27…マスフロー制御器、28…高圧ガス、29…セラミックコーティング、31…冷却水ライン、32…作動ガス吹込みエリア、33…陰極、34…陽極、35…アーク、36…セラミックス粉末、41…原材料ガス供給ライン、42…排気ライン、43…プラズマ透過窓、44…プラズマ発生装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Pressure vessel, 2 ... Top cover, 3 ... Feed water inlet nozzle, 4 ... Center part, 5 ... Furnace bottom part, 6 ... Fuel, 7 ... Water, 21 ... Film-forming chamber, 22 ... Rotary pump, 23 ... Particle beam density Measuring device, 24 ... Crushing / classifying device, 25 ... Raw material fine particles, 26 ... Aerosol generator, 27 ... Mass flow controller, 28 ... High pressure gas, 29 ... Ceramic coating, 31 ... Cooling water line, 32 ... Working gas injection Area, 33 ... Cathode, 34 ... Anode, 35 ... Arc, 36 ... Ceramic powder, 41 ... Raw material gas supply line, 42 ... Exhaust line, 43 ... Plasma transmission window, 44 ... Plasma generator

Claims (10)

内面の少なくとも一部に、セラミックコーティングを備えたことを特徴とする、原子炉圧力容器。   A reactor pressure vessel comprising a ceramic coating on at least a part of an inner surface thereof. 前記原子炉圧力容器が、上蓋部、吸水入口ノズルを備えた中央部、および炉底部からなり、前記セラミックコーティングを、炉底部の内面全体、中央部の内面のうち吸水入口ノズルより下側部分全体、または中央部の内面全体のうち、いずれかに備えた、請求項1に記載の原子炉圧力容器。   The reactor pressure vessel comprises an upper lid part, a central part provided with a water inlet nozzle, and a furnace bottom part, and the ceramic coating is applied to the entire inner surface of the furnace bottom part and the entire part below the water inlet nozzle among the inner surface of the central part. Or the reactor pressure vessel according to claim 1, which is provided in any one of the entire inner surface of the central portion. 前記セラミックコーティングが、ZrO、TiO、ZrTiOおよびAlからなる群から選ばれるいずれかを一つ以上を含む、請求項1または2に記載の原子炉圧力容器。 3. The reactor pressure vessel according to claim 1, wherein the ceramic coating includes one or more selected from the group consisting of ZrO 2 , TiO 2 , ZrTiO 4, and Al 2 O 3 . 前記原子炉圧力容器と前記セラミックコーティングとの間にクラッド層をさらに備えた、請求項請求項1〜3のいずれか1項に記載の原子力圧力容器。   The nuclear pressure vessel according to claim 1, further comprising a cladding layer between the reactor pressure vessel and the ceramic coating. 前記クラッド層のクロム含有率が、12質量%以上である、請求項4に記載の原子力圧力容器。   The nuclear pressure vessel according to claim 4, wherein the cladding layer has a chromium content of 12% by mass or more. 前記クラッド層と前記セラミックコーティングとの間に、Cr含有膜をさらに備えた、請求項1〜5のいずれか一項に記載の原子炉圧力容器。 The nuclear reactor pressure vessel according to claim 1, further comprising a Cr 2 O 3 -containing film between the cladding layer and the ceramic coating. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の原子炉圧力容器を備えた、原子炉。   A nuclear reactor comprising the reactor pressure vessel according to any one of claims 1 to 6. 前記原子炉格納容器に、セラミックコーティングを備えた、請求項7に記載の原子炉。   The nuclear reactor according to claim 7, wherein the reactor containment vessel is provided with a ceramic coating. 低合金鋼からなる原子圧力容器本体の内面に、セラミックコーティングを備えた原子炉圧力容器の製造方法であって、前記セラミックコーティングが前記原子炉圧力容器の温度が1000℃以上にならない条件下で形成される、原子炉圧力容器の製造方法。   A method of manufacturing a reactor pressure vessel provided with a ceramic coating on the inner surface of a nuclear pressure vessel body made of low alloy steel, wherein the ceramic coating is formed under a condition that the temperature of the reactor pressure vessel does not exceed 1000 ° C. A method for manufacturing a reactor pressure vessel. 前記セラミックコーティングは、化学溶液法、エアロゾルデポジション法、プラズマ溶射、化学蒸着法、またはコールドスプレー法のいずれかによって形成される、請求項9に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 9, wherein the ceramic coating is formed by any one of a chemical solution method, an aerosol deposition method, a plasma spraying method, a chemical vapor deposition method, and a cold spray method.
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