JP2018002981A - Adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet.
粘着シートは、例えば、被着体表面の保護、加飾等に用いられるものであり、粘着シートの構成としては、樹脂基材層と粘着剤層とが積層された構成が挙げられる。塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加することで柔軟性を有する軟質の塩化ビニルフィルムが得られ（例えば、特許文献１等）、このような塩化ビニルフィルムは、比較的安価で風合いがよいため、粘着シートの基材として用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet is used, for example, for protecting the surface of an adherend, decorating, etc. The configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet includes a configuration in which a resin base material layer and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated. A soft vinyl chloride film having flexibility can be obtained by adding a plasticizer to the vinyl chloride resin (for example, Patent Document 1), and such a vinyl chloride film is relatively inexpensive and has a good texture. It can be used as a base material for a sheet.
可塑剤を含有する基材に粘着剤層を積層すると、基材に含まれる可塑剤が粘着剤層に移行し、粘着剤層の粘着力が低下することがあった。上記可塑剤の移行による粘着力の低下を抑制するために、基材と粘着剤層との間にプライマー層を形成することが検討されている。しかしながら、大面積の基材の表面にプライマー層をムラなく形成することは困難であった。また、プライマー層を形成すると製造時の工程数が増加するため、プライマー層を設けずとも粘着力が低下しない粘着シートが求められていた。 When a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a base material containing a plasticizer, the plasticizer contained in the base material may move to the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer may be reduced. In order to suppress a decrease in adhesive force due to the migration of the plasticizer, it has been studied to form a primer layer between the base material and the adhesive layer. However, it has been difficult to form a primer layer uniformly on the surface of a large-area substrate. Moreover, since the number of steps during production increases when the primer layer is formed, a pressure-sensitive adhesive sheet that does not decrease the adhesive force without providing a primer layer has been demanded.
粘着シートは、ガラス、アルミ等の金属、プラスチック等様々な被着体に貼り付けて用いられるが、被着体の種類によって粘着力が異なるため、ガラスとアルミの両方に対して優れた粘着力を発現させることは困難であった。更に、粘着シートは、被着体に貼り付けた後に、貼り直し等により剥離する場合があり、糊残りが発生しない粘着シートが求められていた。 Adhesive sheets are used by adhering to various adherends such as glass, metal such as aluminum, and plastics. Adhesive strength varies depending on the type of adherend, so it has excellent adhesion to both glass and aluminum. It was difficult to express. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive sheet may be peeled off by being attached again after being attached to an adherend, and a pressure-sensitive adhesive sheet that does not cause adhesive residue has been demanded.
以上のことから、基材と粘着剤層との間にプライマー層を設けずともアルミ板及びガラス板の両方に対して優れた粘着力を有し、かつ、糊残りが発生し難い粘着シートが求められていた。 From the above, the pressure-sensitive adhesive sheet has excellent adhesive strength to both the aluminum plate and the glass plate without providing a primer layer between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and hardly causes adhesive residue. It was sought after.
本発明者は、可塑剤を含有する塩化ビニル基材と粘着剤層との間にプライマー層を設けずに、充分な粘着力を発現させる方法を検討し、カルボキシル基濃度が５モル％以上であるアクリル系粘着剤を粘着剤層に用いることで、アルミ板及びガラス板の両方に対して優れた粘着力を発現させることを見出した。更に、粘着剤層の厚みが薄いと充分な粘着力が得られない一方で、粘着剤層の厚みが厚すぎると粘着シートを被着体から剥離したときに糊残りが発生することを見出した。本発明者は検討を重ね、粘着剤層の厚みを１０〜８０μｍとすることで、優れた粘着力を有し、かつ、糊残りが発生し難い粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成した。 The present inventor examined a method for expressing sufficient adhesive strength without providing a primer layer between a vinyl chloride base material containing a plasticizer and an adhesive layer, and the carboxyl group concentration was 5 mol% or more. It has been found that by using a certain acrylic pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer, an excellent adhesive force can be developed for both the aluminum plate and the glass plate. Furthermore, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thin, sufficient adhesive strength cannot be obtained. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, adhesive residue is generated when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the adherend. . The present inventor has repeatedly studied and found that a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesive force and hardly causing adhesive residue can be obtained by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 10 to 80 μm. completed.
本発明の粘着シートは、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含有する基材と、上記基材と接する粘着剤層を有する粘着シートであって、上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、１５〜８０重量部であり、上記粘着剤層は、カルボキシル基濃度が５モル％以上であるアクリル系粘着剤を含有し、上記粘着剤層の厚みは、１０〜８０μｍであり、上記粘着シートのアルミ板及びガラス板に対する粘着力は、３〜３０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a base material containing a vinyl chloride resin and a plasticizer and a pressure-sensitive adhesive layer in contact with the base material, and the content of the plasticizer is the vinyl chloride resin 100 The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive having a carboxyl group concentration of 5 mol% or more, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 80 μm. In addition, the adhesive strength of the adhesive sheet to the aluminum plate and the glass plate is 3 to 30 N / 25 mm.
上記基材の厚みは、１０〜２００μｍであることが好ましい。 The thickness of the substrate is preferably 10 to 200 μm.
上記粘着シートの伸びは、１５０〜５００％であり、かつ、上記粘着シートの破断強度は、２０〜１６０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。 The elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 150 to 500%, and the breaking strength of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 20 to 160 N / 25 mm.
本発明の粘着シートは、特定のカルボキシル基濃度を有するアクリル系粘着剤を粘着剤層に用い、粘着剤層の厚みを特定の厚さとすることで、プライマー層を設けずとも、優れた粘着力を有し、かつ、糊残りが発生し難い。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention uses an acrylic pressure-sensitive adhesive having a specific carboxyl group concentration for the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer has a specific thickness so that an excellent adhesive force can be obtained without providing a primer layer. And the adhesive residue hardly occurs.
本発明の粘着シートは、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含有する基材と、上記基材と接する粘着剤層を有する粘着シートであって、上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、１５〜８０重量部であり、上記粘着剤層は、カルボキシル基濃度が５モル％以上であるアクリル系粘着剤を含有し、上記粘着剤層の厚みは、１０〜８０μｍであり、上記粘着シートのアルミ板及びガラス板に対する粘着力は、３〜３０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a base material containing a vinyl chloride resin and a plasticizer and a pressure-sensitive adhesive layer in contact with the base material, and the content of the plasticizer is the vinyl chloride resin 100 The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive having a carboxyl group concentration of 5 mol% or more, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 80 μm. In addition, the adhesive strength of the adhesive sheet to the aluminum plate and the glass plate is 3 to 30 N / 25 mm.
［基材］
上記基材は、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含有する塩化ビニル基材である。塩化ビニル基材は、伸びがよく破断し難い、設計の自由度が高い、エンボス加工が可能である、印刷性、耐薬品性、耐候性に優れる等の理由から粘着シートの基材として好適に用いられる。上記基材は、軟質の基材であり柔軟性を有するため、上記基材を有する粘着シートは、被着体の形状に追従することができる。
[Base material]
The base material is a vinyl chloride base material containing a vinyl chloride resin and a plasticizer. The vinyl chloride base material is suitable as a base material for pressure-sensitive adhesive sheets because it has good elongation and is difficult to break, has a high degree of design freedom, can be embossed, has excellent printability, chemical resistance, and weather resistance. Used. Since the base material is a soft base material and has flexibility, the pressure-sensitive adhesive sheet having the base material can follow the shape of the adherend.
上記塩化ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体と塩化ビニルとの共重合体等が挙げられる。上記塩化ビニル樹脂は、印刷適性や視認性、寸法安定性に優れる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。 Examples of the vinyl chloride resin include a vinyl chloride homopolymer, a copolymer of vinyl chloride with another monomer copolymerizable with vinyl chloride, and the like. The vinyl chloride resin is preferably a vinyl chloride homopolymer from the viewpoint of excellent printability, visibility, and dimensional stability.
上記塩化ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。上記塩化ビニル樹脂における、上記重合可能な他の単量体の含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。 Examples of other monomers copolymerizable with vinyl chloride include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene and styrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and the like. (Meth) acrylic acid esters; maleic acid diesters such as dibutyl maleate and diethyl maleate; fumaric acid diesters such as dibutyl fumarate and diethyl fumarate; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinylidene chloride and bromide And vinyl halides such as vinyl; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether. The content of the other polymerizable monomer in the vinyl chloride resin is usually 50% by weight or less, preferably 10% by weight or less.
上記塩化ビニル樹脂の平均重合度は、特に限定されないが、好ましい下限は７００であり、好ましい上限は１４００である。上記平均重合度が７００未満であると、樹脂組成物を溶融してカレンダー成形する際に、成形品の表面が粗くなること、成形品が脆くなることがある。上記平均重合度が１４００を超えると、溶融した樹脂組成物の耐熱性が不充分で加工できなかったり、成形品の耐熱性や耐候性が劣化したりすることがある。上記塩化ビニル樹脂の平均重合度は、ＪＩＳＫ−６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定することができる。 The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but a preferred lower limit is 700 and a preferred upper limit is 1400. When the average degree of polymerization is less than 700, when the resin composition is melted and calendered, the surface of the molded product may become rough or the molded product may become brittle. When the average degree of polymerization exceeds 1400, the melted resin composition may have insufficient heat resistance and cannot be processed, or the heat resistance and weather resistance of the molded product may be deteriorated. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin can be measured according to JISK-6721 “Testing method for vinyl chloride resin”.
上記可塑剤としては、特に限定されず、シートの分野において通常使用されるものを用いることができ、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル等のフタル酸ジエステル；アジビン酸ジオクチル、アジピン酸ポリエステル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル；トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリエステル；トリメット酸エステル；エポキシ化大豆油やエポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；高分子ポリエステル可塑剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。 The plasticizer is not particularly limited, and those commonly used in the field of sheets can be used. For example, octyl phthalate (di-2-ethylhexyl phthalate (DOP)), dibutyl phthalate, dinonyl phthalate Phthalic acid diesters such as dioctyl adipate, adipic acid polyester, di-2-ethylhexyl adipate, dioctyl sebacate and the like; phosphoric acid triesters such as tricresyl phosphate and trioctyl phosphate; Acid ester; Epoxy plasticizer such as epoxidized soybean oil and epoxy resin; Polymer polyester plasticizer and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、１５〜８０重量部である。上記可塑剤の含有量が１５重量部未満であると、基材の柔軟性が不充分であり、被着体に貼り付けた際に被着体の表面形状に追従することができないことがある。上記可塑剤の含有量が８０重量部を超えると、基材フィルムのコシが不足し、使用感が悪くなる。また、粘着力が低下することがある。上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対する、上記可塑剤の含有量の好ましい下限は２０重量部であり、好ましい上限は７０重量部である。 Content of the said plasticizer is 15-80 weight part with respect to 100 weight part of said vinyl chloride resins. When the content of the plasticizer is less than 15 parts by weight, the flexibility of the base material is insufficient, and it may not be possible to follow the surface shape of the adherend when attached to the adherend. . When the content of the plasticizer exceeds 80 parts by weight, the stiffness of the base film is insufficient and the usability is deteriorated. In addition, the adhesive strength may decrease. The minimum with preferable content of the said plasticizer with respect to 100 mass parts of said vinyl chloride resins is 20 weight part, and a preferable upper limit is 70 weight part.
上記可塑剤の重量平均分子量は、５００〜３０００であることが好ましい。分子量の小さい可塑剤は、基材から粘着剤層に移行しやすいため、上記均分子量が上記範囲の可塑剤を用いた場合に、より効果的に粘着力の低下を抑制することができる。上記重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）等により測定することができる。 The plasticizer preferably has a weight average molecular weight of 500 to 3,000. Since a plasticizer having a small molecular weight easily moves from the base material to the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to more effectively suppress a decrease in adhesive force when the plasticizer having the above-mentioned molecular weight within the above range is used. The weight average molecular weight can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC).
上記基材は、必要に応じて、各種添加剤が適量添加されていてもよい。上記添加剤としては、例えば、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、改質剤、難燃剤、帯電防止剤、補強剤、防曇剤、充填剤、希釈剤、防カビ剤等が挙げられる。上記熱安定剤としては、例えば、鉛（Ｐｂ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、カルシウム（Ｃａ）、錫（Ｓｎ）等を含有する金属有機酸化合物等が挙げられる。 Appropriate amounts of various additives may be added to the substrate as necessary. Examples of the additive include a lubricant, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a colorant, a modifier, a flame retardant, an antistatic agent, a reinforcing agent, an antifogging agent, a filler, Examples include diluents and fungicides. Examples of the heat stabilizer include metal organic acid compounds containing lead (Pb), barium (Ba), zinc (Zn), calcium (Ca), tin (Sn), and the like.
上記基材の厚みは、１０〜２００μｍであることが好ましい。上記基材の厚みが１０μｍ未満であると強度が低下することがあり、２００μｍを超えると、被着体に貼り付ける際に、粘着シートの追従性が不充分となることがある。上記基材の厚みのより好ましい下限は２０μｍであり、より好ましい上限は１５０μｍである。上記基材の厚みは、測定子の直径が５ｍｍのダイヤルゲージを用いて、幅方向に７点で測定し、その平均値を上記基材の厚みとした。なお、幅方向とは、カレンダー加工でシートを形成する際のシートの短手方向をいう。 The thickness of the substrate is preferably 10 to 200 μm. When the thickness of the base material is less than 10 μm, the strength may decrease. When the thickness exceeds 200 μm, the followability of the pressure-sensitive adhesive sheet may be insufficient when affixed to the adherend. The minimum with more preferable thickness of the said base material is 20 micrometers, and a more preferable upper limit is 150 micrometers. The thickness of the base material was measured at 7 points in the width direction using a dial gauge having a diameter of 5 mm, and the average value was taken as the thickness of the base material. The width direction refers to the short direction of the sheet when the sheet is formed by calendering.
［粘着剤層］
上記粘着剤層は、カルボキシル基濃度が５モル％以上であるアクリル系粘着剤を含有する。カルボキシル基は、粘着剤中で架橋可能な官能基であるため、上記カルボキシル基濃度が増えると、粘着剤中での架橋点が増え、可塑剤等の低分子量の物質が移行し難くなる。上記カルボキシル基濃度が５モル％未満であると、可塑剤等が粘着剤層に移行するため、アルミ板及びガラス板に対して充分な粘着力が得られない。上記カルボキシル基濃度は、１５モル％以下であることが好ましい。上記カルボキシル基濃度が１５モル％を超えると、粘着剤中の架橋点が増えることで粘着剤のタックが低下するため、粘着力が低下することがある。上記カルボキシル基濃度のより好ましい上限は１０モル％である。
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive having a carboxyl group concentration of 5 mol% or more. Since the carboxyl group is a functional group that can be cross-linked in the pressure-sensitive adhesive, when the concentration of the carboxyl group increases, the number of cross-linking points in the pressure-sensitive adhesive increases and it becomes difficult for a low molecular weight substance such as a plasticizer to migrate. When the carboxyl group concentration is less than 5 mol%, the plasticizer or the like moves to the pressure-sensitive adhesive layer, so that sufficient adhesive strength cannot be obtained for the aluminum plate and the glass plate. The carboxyl group concentration is preferably 15 mol% or less. When the carboxyl group concentration exceeds 15 mol%, the tackiness of the pressure-sensitive adhesive decreases due to an increase in the number of crosslinking points in the pressure-sensitive adhesive, and thus the pressure-sensitive adhesive force may decrease. A more preferable upper limit of the carboxyl group concentration is 10 mol%.
上記カルボキシル基濃度は、まず、下記式（１）により粘着剤の酸価を測定し、得られた酸価を下記式（２）に代入することにより算出することができる。
＜酸価の測定＞
トルエンとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとを体積比１：１で混合した滴定溶媒を調製し、粘着剤を固形分基準で０．５ｇ秤量し、上記滴定溶剤１５０ｍｌに溶解させ、滴定サンプル溶液を調製する。上記サンプル溶液を京都電子工業製の電位差自動滴定装置「ＡＴ−７１０」を用いて０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液を標準液として電位差滴定を行い、得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。上記終点の滴定量から下記式（１）式により酸価（ＡＶ）を算出する。
酸価ＡＶ（ｍｇ／ｇ）＝（Ｓ−Ｂ）×Ｆ×ＭＫＯＨ×１０−１／Ｗ （１）
Ｓ：サンプル溶液の滴定に要した水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｍｌ）
Ｂ：ブランク（滴定溶媒のみ）の滴定に要した水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｍｌ）
Ｆ：水酸化カリウム・エタノール溶液のファクター
ＭＫＯＨ：水酸化カリウムの分子量＝５６．１１
Ｗ：秤量した粘着剤（固形分基準）の量（ｇ）
＜カルボキシル基濃度の算出＞
カルボキシル基濃度（モル％）＝ＭＣＯＯＨ×ＡＶ×１０−１／ＭＫＯＨ （２）
ＭＣＯＯＨ：カルボキシル基の分子量＝４５．０１７
ＭＫＯＨ：水酸化カリウムの分子量＝５６．１１
The carboxyl group concentration can be calculated by first measuring the acid value of the adhesive according to the following formula (1) and substituting the obtained acid value into the following formula (2).
<Measurement of acid value>
A titration solvent in which toluene and N, N-dimethylformamide are mixed at a volume ratio of 1: 1 is prepared, 0.5 g of the adhesive is weighed based on the solid content, and dissolved in 150 ml of the titration solvent to prepare a titration sample solution. To do. The sample solution was subjected to potentiometric titration using an automatic potentiometric titrator "AT-710" manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. with a 0.1 mol / L potassium hydroxide / ethanol solution as a standard solution, and the inflection point of the obtained titration curve Is the end point. The acid value (AV) is calculated by the following formula (1) from the titration amount at the end point.
Acid value AV (mg / g) = ( SB ) × F × M KOH × 10 −1 / W (1)
S: Amount of potassium hydroxide / ethanol solution required for titration of sample solution (ml)
B: Amount of potassium hydroxide / ethanol solution required for titration of blank (titration solvent only) (ml)
F: Factor M of potassium hydroxide / ethanol solution M KOH : Molecular weight of potassium hydroxide = 56.11
W: The amount of the pressure-sensitive adhesive (solid content basis) weighed (g)
<Calculation of carboxyl group concentration>
Carboxyl group concentration (mol%) = M COOH × AV × 10 −1 / M KOH (2)
M COOH : Molecular weight of carboxyl group = 45.017
M KOH : Molecular weight of potassium hydroxide = 56.11
上記アクリル系粘着剤としては、アルキル（メタ）アクリレートを含有するものが挙げられる。上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート及びテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記アルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いてもよいし、二種以上混合してもよい。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを表す。 As said acrylic adhesive, what contains alkyl (meth) acrylate is mentioned. Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth). ) Acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ) Acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, and the like. The said alkyl (meth) acrylate may be used independently and may mix 2 or more types. In addition, (meth) acrylate represents an acrylate and a methacrylate.
上記粘着剤層は、硬化剤を含有してもよい。上記硬化剤としては、特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系硬化剤、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン等のエポキシ系硬化剤、Ａｌ、Ｎｉ、Ｚｎ等の金属キレート剤、メラミン化合物等のアミノ樹脂系硬化剤が挙げられる。イソシアネート系硬化剤としては、例えば、東ソー株式会社製コロネートＬ−５５等を用いることができる。上記硬化剤の含有量は、上記アクリル系粘着剤１００重量部に対して５重量部以上、１５重量部以下であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain a curing agent. The curing agent is not particularly limited. For example, isocyanate curing agents such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, epoxy curing agents such as ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and tetraglycidyl xylene diamine, Examples thereof include metal chelating agents such as Al, Ni and Zn, and amino resin-based curing agents such as melamine compounds. As an isocyanate type hardening | curing agent, Tosoh Corporation coronate L-55 etc. can be used, for example. The content of the curing agent may be 5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive.
上記粘着剤層の厚みは、１０〜８０μｍ以下である。上記粘着剤層の厚みが１０μｍ未満であると、粘着力が不足し、アルミ板、ガラス板等の被着体に対する粘着力が充分に得られない。一方、上記粘着剤層の厚みが８０μｍを超えると、被着体に対する粘着力が高くなるため、被着体から粘着シートを剥離する際に、基材が変形したり、糊残りが発生したりする。上記粘着剤層の厚みの好ましい下限は２０μｍであり、好ましい上限は６０μｍである。上記粘着剤層の厚みは、測定子の直径が５ｍｍのダイヤルゲージを用いて７点で測定し、その平均値を上記粘着剤層の厚みとした。 The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 10 to 80 μm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 μm, the adhesive strength is insufficient, and sufficient adhesive strength to adherends such as an aluminum plate and a glass plate cannot be obtained. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 80 μm, the adhesive strength to the adherend increases, so that when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the adherend, the base material is deformed or adhesive residue is generated. To do. The minimum with the preferable thickness of the said adhesive layer is 20 micrometers, and a preferable upper limit is 60 micrometers. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was measured at 7 points using a dial gauge having a diameter of 5 mm, and the average value was defined as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
［粘着シート］
上記粘着シートは、基材と粘着剤層とが接しており、基材と粘着剤層との間にプライマー層を配置しなくとも、基材に含まれる可塑剤が粘着剤層に移行することに起因する粘着力の低下を抑制することができる。
[Adhesive sheet]
In the pressure-sensitive adhesive sheet, the base material and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact, and the plasticizer contained in the base material is transferred to the pressure-sensitive adhesive layer without arranging a primer layer between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to suppress a decrease in the adhesive strength due to.
上記粘着シートは、上記粘着剤層の基材と反対側に、必要に応じてセパレーターを有してもよい。セパレーターとしては、従来公知のものを使用することができ、離型フィルムであってもよいし、離型紙であってもよい。上記離型フィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂フィルムに易剥離処理を施したものが挙げられる。上記離型紙としては、例えば、上質紙又はグラシン紙等の紙に、易剥離処理を施したものが挙げられる。上記易剥離処理としては、例えば、上記樹脂フィルム又は紙の上記粘着剤層と接触する面に、シリコーン系、アルキド系、フッ素系剥離剤等でコーティングする方法が挙げられる。セパレーターは、上記粘着剤層側の表面だけ表面処理が施されてもよい。 The pressure-sensitive adhesive sheet may have a separator on the side opposite to the base material of the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. A conventionally well-known thing can be used as a separator, A release film may be sufficient and a release paper may be sufficient. Examples of the release film include those obtained by subjecting a resin film such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, and polypropylene to easy release treatment. Examples of the release paper include those obtained by subjecting paper such as high-quality paper or glassine paper to easy release treatment. Examples of the easy release treatment include a method of coating the surface of the resin film or paper that contacts the pressure-sensitive adhesive layer with a silicone-based, alkyd-based, or fluorine-based release agent. The separator may be surface-treated only on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side.
上記粘着シートは、上記基材の粘着剤層と反対側に、更に保護層を有してもよい。上記保護層は、シートの分野において通常使用されるものを用いることができる。上記保護層としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等からなる樹脂層が挙げられる。 The said adhesive sheet may have a protective layer further on the opposite side to the adhesive layer of the said base material. As the protective layer, those usually used in the field of sheets can be used. Examples of the protective layer include a resin layer made of polycarbonate resin, polypropylene resin, or the like.
上記粘着シートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを混合して塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、その後、得られた塩化ビニル系樹脂組成物を製膜し、基材を作製する。上記塩化ビニル系樹脂組成物の調製は、所定量の各配合成分を、連続混練機、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用いて溶融混練することにより行うことができる。上記製膜は、カレンダー成形、押出成形、射出成形等によって行うことができる。上記製膜は、カレンダー成形によって行うことが好ましい。カレンダー成形は、基材フィルムの厚さを均一にし易く、塩化ビニル系樹脂組成物の組成を問わず製膜することができ、更に大きいサイズ等、種々のサイズの基材を製膜するのにも適しており、加えて小ロットへの対応も容易だからである。上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。また、カレンダー成形時のロール温度は、塩化ビニル系樹脂組成物の組成に応じて適宜選択すればよいが、通常、１４０〜１９０℃であり、好ましくは１６０〜１８０℃である。 The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited. For example, a vinyl chloride resin composition is prepared by mixing a vinyl chloride resin and a plasticizer, and then the resulting vinyl chloride resin composition is formed into a film. Then, a base material is produced. The vinyl chloride resin composition can be prepared by melt-kneading a predetermined amount of each compounding component using a continuous kneader, a Banbury mixer, a kneader, an extruder, or the like. The film formation can be performed by calendar molding, extrusion molding, injection molding, or the like. The film formation is preferably performed by calendering. Calendar molding is easy to make the thickness of the base film uniform, can be formed regardless of the composition of the vinyl chloride resin composition, and to form bases of various sizes such as larger sizes This is also suitable for small lots. Examples of the calendar format used for the calendar molding include an inverted L shape, a Z shape, an upright two shape, an L shape, and an inclined three shape. Moreover, the roll temperature at the time of calendar molding may be appropriately selected according to the composition of the vinyl chloride resin composition, but is usually 140 to 190 ° C, and preferably 160 to 180 ° C.
次に、基材の片面に粘着剤層を形成する。上記粘着剤層は、従来公知の方法により形成すればよく、粘着剤を基材フィルムに直接塗布して形成してもよいし、別途用意した支持体に一旦塗布した後、転写して形成してよい。上記支持体としてセパレーターを用いれば、粘着剤層を形成すると同時にセパレーターも積層することができる。 Next, an adhesive layer is formed on one side of the substrate. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by a conventionally known method. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by directly applying the pressure-sensitive adhesive to the base film, or after being applied once to a separately prepared support and then transferred. It's okay. If a separator is used as the support, the separator can be laminated simultaneously with the formation of the pressure-sensitive adhesive layer.
上記粘着シートのアルミ板及びガラス板に対する粘着力は、３〜３０Ｎ／２５ｍｍである。上記粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ未満であるとアルミ板、ガラス板等の被着体への貼り付けが困難となる。一方、上記粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍを超えると被着体から上記粘着シートを剥離し難くなり、糊残りが発生しやすくなる。上記粘着力の好ましい下限は５Ｎ／２５ｍｍであり、好ましい上限は２５Ｎ／２５ｍｍである。上記粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠した方法で測定する。 The adhesive strength of the adhesive sheet to the aluminum plate and glass plate is 3 to 30 N / 25 mm. When the adhesive strength is less than 3 N / 25 mm, it is difficult to attach the adherend to an adherend such as an aluminum plate or a glass plate. On the other hand, when the adhesive strength exceeds 30 N / 25 mm, it becomes difficult to peel the adhesive sheet from the adherend, and adhesive residue tends to occur. The minimum with said preferable adhesive force is 5 N / 25mm, and a preferable upper limit is 25 N / 25mm. The said adhesive force is measured by the method based on JISZ0237.
上記粘着シートの伸びは、１５０〜５００％であり、かつ、上記粘着シートの破断強度は、２０〜１６０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。上記伸び及び破断強度は、粘着シートの幅方向の伸び及び破断強度である。幅方向とは、カレンダー加工でシートを形成する際のシートの短手方向をいう。上記伸びが１５０％未満であると被着体の形状に追従することが困難となることがある。一方、上記伸びが５００％を超えると粘着シートのコシが不足し、使用感が悪くなることがある。上記伸びのより好ましい下限は２００％であり、より好ましい上限は４００％である。上記伸びＬは、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、下記式（３）により算出される。測定温度は、２１℃〜２５℃である。上記破断強度が２０Ｎ／２５ｍｍ未満であると粘着シートの強度が不充分となることがある。一方、上記破断強度が１６０Ｎ／２５ｍｍを超えると粘着シートが硬くなり、風合いが低下することがある。上記破断強度のより好ましい下限は２５Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましい上限は１５５Ｎ／２５ｍｍである。上記破断強度は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の引張試験に準拠した方法で測定する。 The elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 150 to 500%, and the breaking strength of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 20 to 160 N / 25 mm. The said elongation and breaking strength are the elongation and breaking strength of the width direction of an adhesive sheet. The width direction refers to the short direction of the sheet when the sheet is formed by calendering. If the elongation is less than 150%, it may be difficult to follow the shape of the adherend. On the other hand, if the elongation exceeds 500%, the pressure-sensitive adhesive sheet may be insufficient and the usability may be deteriorated. A more preferable lower limit of the elongation is 200%, and a more preferable upper limit is 400%. The elongation L is calculated according to the following formula (3) according to JIS Z 0237. The measurement temperature is 21 ° C to 25 ° C. If the breaking strength is less than 20 N / 25 mm, the strength of the pressure-sensitive adhesive sheet may be insufficient. On the other hand, when the breaking strength exceeds 160 N / 25 mm, the pressure-sensitive adhesive sheet becomes hard and the texture may be lowered. A more preferable lower limit of the breaking strength is 25 N / 25 mm, and a more preferable upper limit is 155 N / 25 mm. The said breaking strength is measured by the method based on the tensile test of JISZ0237.
上記粘着シートは、例えば、被着体の表面の保護、加飾等に用いることができる。上記粘着シートは、表面保護用粘着シートであっても、加飾用粘着シートであってもよい。上記粘着シートが加飾用粘着シートである場合、上述のように、上記基材の粘着剤層と反対側の表面に印刷が施されるか、印刷層を有することが好ましい。 The said adhesive sheet can be used for the protection of the surface of a to-be-adhered body, decoration, etc., for example. The pressure-sensitive adhesive sheet may be a surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet or a decorative pressure-sensitive adhesive sheet. When the pressure-sensitive adhesive sheet is a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, as described above, it is preferable that printing is performed on the surface of the substrate opposite to the pressure-sensitive adhesive layer or a printed layer is provided.
上記被着体としては、特に限定されないが、例えば、自転車、バイク、自動車、バス、電車等の車両；家具、家電製品等の家庭用品；キャビネット、事務机、パソコン等のオフィス用品；住宅等の建造物等；携帯電話、携帯電話のカバー等の日用品又は、これらの外装部品若しくは内装部品等が挙げられる。 The adherend is not particularly limited. For example, bicycles, motorcycles, automobiles, buses, trains and other vehicles; furniture, household appliances such as home appliances; cabinets, office desks, personal computers and other office supplies; Buildings and the like; daily goods such as mobile phones and mobile phone covers, and exterior parts or interior parts thereof.
上記粘着シートは上記被着体に積層して、成形品を作製することができる。上記粘着シートが表面保護用粘着シートである場合は、上記被着体の表面に貼り付けて被着体の耐傷性を高めることができる。上記粘着シートが加飾用粘着シートである場合は、上記被着体の表面に貼り付けて意匠性を高めることができる。上記粘着シートは、上記被着体の全体に積層してもよいし、一部に積層してもよい。 The pressure-sensitive adhesive sheet can be laminated on the adherend to produce a molded product. When the pressure-sensitive adhesive sheet is a surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet, it can be attached to the surface of the adherend to enhance the scratch resistance of the adherend. When the pressure-sensitive adhesive sheet is a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, it can be applied to the surface of the adherend to enhance the design. The pressure-sensitive adhesive sheet may be laminated on the entire adherend or a part thereof.
上記被着体の材質としては、例えば、ガラス；アルミ、ステンレス等の金属；樹脂等が挙げられる。なかでも、ガラス及びアルミに対して高い接着力を発現する。 Examples of the material of the adherend include glass; metals such as aluminum and stainless steel; resins and the like. Especially, high adhesive force is expressed with respect to glass and aluminum.
上記樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アイオノマー系樹脂等が挙げられる。 Examples of the resin include polyolefin resins, polystyrene resins, polyethylene terephthalate resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, polyacetal resins, polycarbonate resins, acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) resins, Examples include ionomer resins.
上記被着体の形状は、特に限定されないが、上記粘着シートは柔軟性を有するため、凹凸形状、曲面形状を有する被着体にして、好適に用いることができる。 Although the shape of the said adherend is not specifically limited, Since the said adhesive sheet has a softness | flexibility, it can be used suitably by setting it as the adherend which has uneven | corrugated shape and curved-surface shape.
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail about this invention, this invention is not limited only to these Examples.
（実施例１）
平均重合度が１３００の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、可塑剤Ａを５４重量部、および熱安定剤、滑材等の加工助剤を添加し、塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物をバンバリーミキサーで溶融混練後、カレンダー加工により、基材を作製した。基材の膜厚は、６０μｍであった。上記基材上に、粘着剤ａを厚さ３０μｍとなるように塗工した。さらに粘着剤層上に離型紙からなるセパレーターを貼り付けた。これにより、基材、粘着剤層、セパレーターの順で積層された粘着シートを得た。
Example 1
54 parts by weight of plasticizer A and processing aids such as a heat stabilizer and a lubricant were added to 100 parts by weight of vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 1300 to obtain a vinyl chloride resin composition. The obtained vinyl chloride resin composition was melt-kneaded with a Banbury mixer, and then a base material was produced by calendering. The film thickness of the substrate was 60 μm. On the said base material, the adhesive a was applied so that it might become 30 micrometers in thickness. Further, a separator made of release paper was pasted on the adhesive layer. Thereby, the adhesive sheet laminated | stacked in order of the base material, the adhesive layer, and the separator was obtained.
（実施例２〜９、比較例１〜８）
下記表２及び３に示したように粘着シートの構成を変更したことを除いて実施例１と同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜８に係る粘着シートをそれぞれ作製した。なお、比較例２では、基材と粘着剤層との間に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂を塗工してプライマー層を形成した。
(Examples 2-9, Comparative Examples 1-8)
As shown in Tables 2 and 3 below, the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 8 were produced in the same manner as in Example 1 except that the configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet was changed. In Comparative Example 2, a primer layer was formed by applying a polyester polyurethane resin between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer.
（比較例９）
基材として、ポリオレフィン系基材を用いたことを除いて実施例１と同様にして、比較例９に係る粘着シートを作製した。エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−Ｖｉｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）（東ソー社製、（ウルトラセン ６２７））７０重量部、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ：Ｈｉｇｈ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）（京葉ポリエチレン社製、（Ｔ４００５）） ２０重量部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ：Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）（日本ポリエチレン社製、（カーネル ＫＦ２７１））とを混合し、オレフィン系樹脂組成物を得た。得られたオレフィン系樹脂組成物をバンバリーミキサーで溶融混練後、カレンダー加工により、基材を作製した。
(Comparative Example 9)
A pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyolefin-based substrate was used as the substrate. Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA: Ethylene-Vinyl Acetate) (manufactured by Tosoh Corporation, (Ultrasen 627)), 70 parts by weight, high-density polyethylene (HDPE: High Density Polyethylene) (manufactured by Keiyo Polyethylene Co., Ltd. (T4005)) 20 Part by weight and low density polyethylene (LDPE: Low Density Polyethylene) (manufactured by Nippon Polyethylene, (Kernel KF271)) were mixed to obtain an olefin-based resin composition. The obtained olefin resin composition was melt-kneaded with a Banbury mixer, and then a base material was produced by calendering.
実施例及び比較例で用いた可塑剤及び粘着剤を下記表１に示した。実施例２〜７及び比較例１〜５、７及び８では、下記可塑剤ＡとＢとを５１：３で混合して用いた。なお、実施例１〜９で用いた可塑剤は、いずれも重量平均分子量が５００〜３０００の範囲であった。 The plasticizers and pressure-sensitive adhesives used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. In Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, 7 and 8, the following plasticizers A and B were mixed and used at 51: 3. In addition, all of the plasticizers used in Examples 1 to 9 had a weight average molecular weight in the range of 500 to 3000.
（粘着シートの評価）
実施例及び比較例で作製した粘着シートについて、下記の方法により、（１）粘着力、（２）糊残りの発生（３）伸び、及び、（４）破断強度の評価を行った。上記（１）〜（４）の結果から、（５）総合評価を行った。
(Evaluation of adhesive sheet)
About the adhesive sheet produced by the Example and the comparative example, the following method evaluated (1) adhesive force, (2) generation | occurrence | production of adhesive residue (3) elongation, and (4) breaking strength. From the results of (1) to (4) above, (5) comprehensive evaluation was performed.
（１）粘着力
実施例及び比較例の粘着シートをそれぞれ、縦１５０ｍｍ、横２５ｍｍに切断し、セパレーターを剥離して試験片とした。各試験片をアルミ板及びガラス板に貼り付け、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠した方法で１８０°引きはがし試験を行い接着力を測定した。アルミ板とガラス板の両方に対する粘着力の目標値は、３〜３０Ｎ／２５ｍｍとした。アルミ板には、ＪＩＳ Ａ ５０５２に準拠したものを用い、ガラス板には、ＪＩＳ Ｒ ３２０２に準拠したものを用いた。
(1) Adhesive strength Each of the adhesive sheets of Examples and Comparative Examples was cut into a length of 150 mm and a width of 25 mm, and the separator was peeled to obtain a test piece. Each test piece was attached to an aluminum plate and a glass plate, and a 180 ° peel test was performed by a method in accordance with JIS Z 0237 to measure the adhesive force. The target value of the adhesive strength for both the aluminum plate and the glass plate was 3 to 30 N / 25 mm. An aluminum plate conforming to JIS A 5052 was used, and a glass plate conforming to JIS R 3202 was used.
（２）糊残りの発生
上記１８０°引きはがし試験により、アルミ板及びガラス板から粘着シートを剥離した際に、アルミ板及びガラス板の表面に糊残りが発生しているかを目視にて確認した。糊残りが確認されなかった場合を○、糊残りが確認されば場合を×とした。
(2) Generation of glue residue When the adhesive sheet was peeled from the aluminum plate and the glass plate by the 180 ° peeling test, it was visually confirmed whether glue residue was generated on the surfaces of the aluminum plate and the glass plate. . The case where no adhesive residue was confirmed was marked with ◯, and the case where adhesive residue was confirmed was marked with ×.
（３）伸び
実施例及び比較例の粘着シートをそれぞれ、縦１５０ｍｍ、横２５ｍｍに切断し、セパレーターを剥離して試験片とした。各試験片をＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠した方法で引張試験を行い、下記式（３）で表される伸びＬを算出した。測定温度は２３±２℃、標線間隔は１００ｍｍ、引張速度は３００ｍｍ／分とした。上記伸びの目標値は、１５０〜５００％とした。
(3) Elongation The pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples were cut into a length of 150 mm and a width of 25 mm, respectively, and the separator was peeled to obtain test pieces. Each test piece was subjected to a tensile test by a method based on JIS Z 0237, and an elongation L represented by the following formula (3) was calculated. The measurement temperature was 23 ± 2 ° C., the gap between marked lines was 100 mm, and the tensile speed was 300 mm / min. The target value for the elongation was 150 to 500%.
（４）破断強度
上記（３）伸びの評価で引張試験を行った際に、試験片が破断したときの破断強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。上記破断強度の目標値は、２０〜１６０Ｎ／２５ｍｍとした。
(4) Breaking strength When the tensile test was performed in the evaluation of (3) above, the breaking strength (N / 25 mm) when the test piece broke was measured. The target value of the breaking strength was 20 to 160 N / 25 mm.
（５）総合評価
上記（１）及び（２）の評価項目を満たせば○、上記（１）〜（４）の全ての評価項目を満たせば◎、上記（１）及び（２）のいずれかの評価項目の目標値を満たさない場合は×とした。
(5) Comprehensive evaluation If the evaluation items (1) and (2) are satisfied, ○, if all the evaluation items (1) to (4) are satisfied, ◎, either (1) and (2) When the target value of the evaluation item was not satisfied, it was marked as x.
実施例及び比較例の粘着シートの構成、及び、評価結果を表２及び３に示した。 The structures of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples and the evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
実施例１〜９は、アルミ板及びガラス板に対し、優れた粘着力を有し、かつ、アルミ板及びガラス板から粘着シートを剥離した際に糊残りが発生しなかった。更に、実施例１〜７及び９では、粘着シートの伸び及び破断強度も目標値内であった。比較例１は、粘着剤層の厚さが薄いため、充分な粘着力が得られなかった。一方で、比較例８は、粘着剤層の厚さが厚すぎるため、粘着力が高く、糊残りが発生した。比較例２は、基材と粘着剤層との間にプライマー層を形成したことで、基材と粘着剤層との密着性が低下し、その結果、糊残りが発生したと考えられる。比較例３〜６は、粘着剤のカルボキシル基濃度が低いため、基材に含まれる可塑剤が粘着剤層に移行し、粘着力が低下したと考えられる。比較例７は、可塑剤の含有量が多すぎるため、粘着力が低下している。比較例９は、ポリオレフィン系の基材を用いたが、フィルムと粘着剤の密着性が悪く、アルミ板及びガラス板に糊残りが発生した。 Examples 1 to 9 had excellent adhesive strength to the aluminum plate and the glass plate, and no adhesive residue was generated when the adhesive sheet was peeled from the aluminum plate and the glass plate. Furthermore, in Examples 1-7 and 9, the elongation and breaking strength of the pressure-sensitive adhesive sheet were also within the target values. In Comparative Example 1, since the pressure-sensitive adhesive layer was thin, sufficient adhesive strength could not be obtained. On the other hand, in Comparative Example 8, since the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was too thick, the adhesive strength was high and adhesive residue was generated. In Comparative Example 2, it is considered that the adhesion between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer was lowered by forming the primer layer between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and as a result, adhesive residue was generated. In Comparative Examples 3 to 6, since the carboxyl group concentration of the pressure-sensitive adhesive is low, it is considered that the plasticizer contained in the base material has moved to the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive strength has decreased. Since the comparative example 7 has too much content of a plasticizer, adhesive force is falling. Although the comparative example 9 used the polyolefin-type base material, the adhesiveness of a film and an adhesive was bad and the adhesive residue generate | occur | produced on the aluminum plate and the glass plate.
Claims (3)
前記可塑剤の含有量は、前記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、１５〜８０重量部であり、
前記粘着剤層は、カルボキシル基濃度が５モル％以上であるアクリル系粘着剤を含有し、
前記粘着剤層の厚みは、１０〜８０μｍであり、
前記粘着シートのアルミ板及びガラス板に対する粘着力は、３〜３０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet having a base material containing a vinyl chloride resin and a plasticizer, and a pressure-sensitive adhesive layer in contact with the base material,
The plasticizer content is 15 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive having a carboxyl group concentration of 5 mol% or more,
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 10 to 80 μm,
The pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive strength to an aluminum plate and a glass plate of 3 to 30 N / 25 mm.
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