JP2017507208A - 開環メタセシス重合のための触媒及び方法 - Google Patents
開環メタセシス重合のための触媒及び方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017507208A JP2017507208A JP2016550727A JP2016550727A JP2017507208A JP 2017507208 A JP2017507208 A JP 2017507208A JP 2016550727 A JP2016550727 A JP 2016550727A JP 2016550727 A JP2016550727 A JP 2016550727A JP 2017507208 A JP2017507208 A JP 2017507208A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ring
- nitrogen
- oxygen
- sulfur
- optionally substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 136
- 238000007152 ring opening metathesis polymerisation reaction Methods 0.000 title claims description 122
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 41
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 310
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 229
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 477
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 353
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 349
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 336
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 334
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 334
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 329
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 327
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 315
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 241
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 218
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 183
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 173
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 109
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 109
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 92
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 85
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 81
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 70
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 66
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 63
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 56
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 52
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 52
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 41
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 37
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 23
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 13
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- -1 metal complex compound Chemical class 0.000 description 166
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 81
- 239000000047 product Substances 0.000 description 61
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 49
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 46
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 39
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 38
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 33
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 30
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 28
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 20
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 16
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000006163 5-membered heteroaryl group Chemical group 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 6
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 6
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 6
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 6
- 125000006708 (C5-C14) heteroaryl group Chemical group 0.000 description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 5
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 4
- 125000003518 norbornenyl group Chemical class C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 4
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 4
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 3
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 3
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005879 dioxolanyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 3
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000005961 oxazepanyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001576 syndiotactic polymer Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005958 tetrahydrothienyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004632 tetrahydrothiopyranyl group Chemical group S1C(CCCC1)* 0.000 description 3
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- 125000004568 thiomorpholinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 2
- 125000006716 (C1-C6) heteroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical group O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- LSBDFXRDZJMBSC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetamide Chemical compound NC(=O)CC1=CC=CC=C1 LSBDFXRDZJMBSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002774 3,4-dimethoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003725 azepanyl group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 125000002618 bicyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 2
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002576 diazepinyl group Chemical group N1N=C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- WCGGWVOVFQNRRS-UHFFFAOYSA-N dichloroacetamide Chemical compound NC(=O)C(Cl)Cl WCGGWVOVFQNRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005883 dithianyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005411 dithiolanyl group Chemical group S1SC(CC1)* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003387 indolinyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004628 isothiazolidinyl group Chemical group S1N(CCC1)* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005963 oxadiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005880 oxathiolanyl group Chemical group 0.000 description 2
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 2
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 2
- 125000001042 pteridinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=NC=CN=C12)* 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 2
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003039 tetrahydroisoquinolinyl group Chemical group C1(NCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 125000000147 tetrahydroquinolinyl group Chemical group N1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 125000005304 thiadiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005308 thiazepinyl group Chemical group S1N=C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- 125000004305 thiazinyl group Chemical group S1NC(=CC=C1)* 0.000 description 2
- 125000001984 thiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001583 thiepanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002053 thietanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- SODPIMGUZLOIPE-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1 SODPIMGUZLOIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOJKRWXDNYZASL-NSCUHMNNSA-N (e)-4-methoxybut-2-enoic acid Chemical compound COC\C=C\C(O)=O ZOJKRWXDNYZASL-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004605 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinyl group Chemical group C1(NCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000004607 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl group Chemical group N1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPQQXPKAYZYUKO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroacetamide Chemical compound OC(=N)C(Cl)(Cl)Cl UPQQXPKAYZYUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetamide Chemical compound NC(=O)C(F)(F)F NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-M 2,4,6-trimethylbenzoate Chemical compound CC1=CC(C)=C(C([O-])=O)C(C)=C1 FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-1H-pyrrole Chemical compound CC1=CC=C(C)N1 PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUHXLHLWASNVDB-UHFFFAOYSA-N 2-(oxan-2-yloxy)oxane Chemical compound O1CCCCC1OC1OCCCC1 HUHXLHLWASNVDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006325 2-propenyl amino group Chemical group [H]C([H])=C([H])C([H])([H])N([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- GPVOTFQILZVCFP-UHFFFAOYSA-N 2-trityloxyacetic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(OCC(=O)O)C1=CC=CC=C1 GPVOTFQILZVCFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWWJFMCCTZLKNT-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-thiazine Chemical compound C1CC=CSN1 NWWJFMCCTZLKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRXAVBPUAIKSFF-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydrodithiine Chemical compound C1CC=CSS1 KRXAVBPUAIKSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-M 3-phenylpropionate Chemical compound [O-]C(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTSSUEWTRDWHGY-UHFFFAOYSA-N 4-(pyridin-4-ylmethoxymethyl)pyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1COCC1=CC=NC=C1 JTSSUEWTRDWHGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPHVRPCVNPHPBH-UHFFFAOYSA-N 4-benzylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 FPHVRPCVNPHPBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-M 4-oxopentanoate Chemical compound CC(=O)CCC([O-])=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- DXHDPDHBCNHDAO-UHFFFAOYSA-N [diphenyl(tritylsulfanyl)methyl]benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)SC(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DXHDPDHBCNHDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- TWWSMHPNERSWRN-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde diisopropyl acetal Natural products CC(C)OC(C)OC(C)C TWWSMHPNERSWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005012 alkyl thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- FLLOXIIUBPVUJV-UHFFFAOYSA-N azadisilolidine Chemical compound C1C[SiH2][SiH2]N1 FLLOXIIUBPVUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005334 azaindolyl group Chemical group N1N=C(C2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000002393 azetidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000000440 benzylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N benzylsulfanylmethylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1CSCC1=CC=CC=C1 LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N beta-phenylpropanoic acid Natural products OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- JZUVESQYEHERMD-UHFFFAOYSA-N bis[(4-nitrophenyl)methyl] carbonate Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1COC(=O)OCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JZUVESQYEHERMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 125000003016 chromanyl group Chemical group O1C(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N cyclopentylidene Chemical group [C]1CCCC1 PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004856 decahydroquinolinyl group Chemical group N1(CCCC2CCCCC12)* 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005959 diazepanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005047 dihydroimidazolyl group Chemical group N1(CNC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005050 dihydrooxazolyl group Chemical group O1C(NC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005051 dihydropyrazinyl group Chemical group N1(CC=NC=C1)* 0.000 description 1
- 125000004655 dihydropyridinyl group Chemical group N1(CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005053 dihydropyrimidinyl group Chemical group N1(CN=CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005056 dihydrothiazolyl group Chemical group S1C(NC=C1)* 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004475 heteroaralkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005363 heterobiaryls Chemical group 0.000 description 1
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 125000004857 imidazopyridinyl group Chemical group N1C(=NC2=C1C=CC=N2)* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003406 indolizinyl group Chemical group C=1(C=CN2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004594 isoindolinyl group Chemical group C1(NCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003965 isoxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 125000003588 lysine group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-M methoxyacetate Chemical compound COCC([O-])=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- COCAUCFPFHUGAA-MGNBDDOMSA-N n-[3-[(1s,7s)-5-amino-4-thia-6-azabicyclo[5.1.0]oct-5-en-7-yl]-4-fluorophenyl]-5-chloropyridine-2-carboxamide Chemical compound C=1C=C(F)C([C@@]23N=C(SCC[C@@H]2C3)N)=CC=1NC(=O)C1=CC=C(Cl)C=N1 COCAUCFPFHUGAA-MGNBDDOMSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005968 oxazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003551 oxepanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003585 oxepinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006503 p-nitrobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1[N+]([O-])=O)C([H])([H])* 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004934 phenanthridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC=C3C=CC=CC3=C12)* 0.000 description 1
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 125000005545 phthalimidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M pivalate Chemical compound CC(C)(C)C([O-])=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005547 pivalate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Chemical group 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- HAMAGKWXRRTWCJ-UHFFFAOYSA-N pyrido[2,3-b][1,4]oxazin-3-one Chemical compound C1=CN=C2OC(=O)C=NC2=C1 HAMAGKWXRRTWCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004621 quinuclidinyl group Chemical group N12C(CC(CC1)CC2)* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- FGEJJBGRIFKJTB-UHFFFAOYSA-N silylsulfanylsilane Chemical class [SiH3]S[SiH3] FGEJJBGRIFKJTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000576 tactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002673 tetrahydropyranonyl group Chemical group O1C(C(CCC1)*)=O 0.000 description 1
- 125000004853 tetrahydropyridinyl group Chemical group N1(CCCC=C1)* 0.000 description 1
- 125000003507 tetrahydrothiofenyl group Chemical group 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005247 tetrazinyl group Chemical group N1=NN=NC(=C1)* 0.000 description 1
- 125000005307 thiatriazolyl group Chemical group S1N=NN=C1* 0.000 description 1
- 125000003777 thiepinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- LGSAOJLQTXCYHF-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)-tri(propan-2-yl)silyloxysilane Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)O[Si](C(C)C)(C(C)C)C(C)C LGSAOJLQTXCYHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005310 triazolidinyl group Chemical group N1(NNCC1)* 0.000 description 1
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005455 trithianyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
- C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/146—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F132/00—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F132/08—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
- B01J2231/543—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/66—Tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
- C08G2261/3325—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from other polycyclic systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/40—Polymerisation processes
- C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
- C08G2261/418—Ring opening metathesis polymerisation [ROMP]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
本発明は、特に、高シンジオタクチックポリ（ジシクロペンタジエン）及び／又は水素化ポリ（ジシクロペンタジエン）、これらの組成物、及び化合物、並びにこれらの調製方法を提供する。いくつかの実施形態では、提供される化合物は、式Ｉ、ＩＩ、又はＩＩＩの化合物である。いくつかの実施形態では、提供される方法は、式Ｉ、ＩＩ、又はＩＩＩの化合物を提供することを含む。いくつかの実施形態では、本発明は、高度の立体規則性を有するポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックである。
Description
（関連出願の相互参照）
本発明は、その開示全体が参照により本明細書に援用される、２０１４年２月２１日出願の米国特許仮出願第６１／９４２，７２２号の優先権を主張するものである。
本発明は、その開示全体が参照により本明細書に援用される、２０１４年２月２１日出願の米国特許仮出願第６１／９４２，７２２号の優先権を主張するものである。
（連邦政府の資金提供による研究開発の記載）
本発明は、エネルギー省から提供された認可番号ＤＥ−ＦＧ０２−８６ＥＲ１３５６４の政府援助により行われた。政府は、本発明において一定の権利を有する。
本発明は、エネルギー省から提供された認可番号ＤＥ−ＦＧ０２−８６ＥＲ１３５６４の政府援助により行われた。政府は、本発明において一定の権利を有する。
（発明の分野）
本発明は、概ね、ポリマー及び／又はメタセシス反応に関する。
本発明は、概ね、ポリマー及び／又はメタセシス反応に関する。
触媒的メタセシスは、化学合成を変容させ、生物活性分子、油脂化学品、再生可能製品、精密化学品、及びポリマー物質を含む商業的に重要な多数の化学品を合成するために非常に効率的な経路を提供する。メタセシス反応用の改良法及び触媒に関して、例えば、より良好な触媒安定性、活性、効率、及び／又は立体選択性の観点から、まだ対処されていないニーズが解決されていないままである。
本出願以前には、立体化学的に高度に制御された、特定の所望の配置及び立体規則性で調製することができないポリマーがあった。例えば、高シンジオタクチックポリ（ジシクロペンタジエン）（「ポリ（ＤＣＰＤ）」）及び水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、得ることができなかった。いくつかの実施形態では、本発明は、高度の立体規則性を有するポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格内の二重結合は、９５％超がシスである。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、提供された水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックである。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を含む組成物を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を含む組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）及び／又は水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法を提供する。いくつかの実施形態では、提供された方法は、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）を含む。いくつかの実施形態では、本発明は、ジシクロペンタジエンの開環メタセシス重合を含む、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法を提供する。いくつかの実施形態では、提供された方法は、式Ｉ：
いくつかの実施形態では、本発明は、ルイス酸を提供することを含む、開環メタセシス重合の立体選択性を向上させる方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、とりわけ、提供されたポリマーの調製及び／又は立体選択的開環メタセシス重合の実施に有用な化合物を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式Ｉの化合物を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩの化合物を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩ−ａ：
１．本発明の特定の実施形態の概要
高い立体規則性を有するポリマーは、重要な物質であり、非常に望ましい。本出願以前には、立体化学的に高度に制御された、特定の所望の配置及び立体規則性で調製することができないポリマーがあった。例えば、高シンジオタクチックポリ（ジシクロペンタジエン）（「ポリ（ＤＣＰＤ）」）及び水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、本発明までは、調製に成功していなかった。
高い立体規則性を有するポリマーは、重要な物質であり、非常に望ましい。本出願以前には、立体化学的に高度に制御された、特定の所望の配置及び立体規則性で調製することができないポリマーがあった。例えば、高シンジオタクチックポリ（ジシクロペンタジエン）（「ポリ（ＤＣＰＤ）」）及び水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、本発明までは、調製に成功していなかった。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シス、シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）及び／又は水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製に有用な化合物を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を含む組成物を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を含む組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、式Ｉ：
Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、
それぞれのＲ１ａは、独立して、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、八〜十員の二環式若しくは多環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、あるいは、
３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式若しくは二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員ヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩ：
Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環を形成し、
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員ヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ８は、独立して、リン含有配位子であり、このリン含有配位子は、リン原子を介してＷに結合している］の化合物を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩ−ａ：
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員のヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
Ｒ６は、それぞれ独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ７は、任意選択的に置換されたフェニルであり、
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ８は、独立して、リン含有配位子であり、このリン含有配位子は、リン原子を介してＷに結合している］の化合物を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩＩ：
Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
それぞれのＲ５’は、独立して、−ＯＡｒｂであり、
Ａｒｂは、
又は、フェニル、十〜十四員の二環式若しくは多環式のアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは多環式のヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
環Ｂは、フェニル、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
環Ｂ’は、フェニル、十〜十四員の二環式若しくは三環式のアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式のヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
それぞれの環Ｃは、独立して、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十四員の二環式若しくは三環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
Ｒｘは、それぞれ独立して、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）（ＯＲ）、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＯＳｉ（Ｒ）３、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＯＲ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｐ（Ｒ）２、−Ｐ（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）［Ｎ（Ｒ）２］２、又は−Ｓｉ（Ｒ）３であり、
Ｒ５ａは、それぞれ独立して、Ｒであり、
ｐ及びｔのそれぞれは、独立して、０〜７であり、
ｍは、０〜３であり、
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ９は、独立して、中性配位子である］の化合物を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、ＲＯＭＰのシンジオ選択性を向上させる方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、ＲＯＭＰを加速する方法を提供し、ＲＯＭＰにより生成したポリマーのシンジオ選択性は低下しない。
２．定義
本発明の化合物は、概ね本明細書に記載の化合物を含み、本明細書に開示された分類、下位分類、及び種類により更に説明する。本明細書において使用する場合、別途記載のない限り、以下の定義を適用するものとする。本発明の目的のため、化学元素は、元素周期表（ＣＡＳ版、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、７５ｔｈ Ｅｄ）に従って特定される。更に、有機化学の一般原理は、その内容全体が参照により本明細書に援用される、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ、Ｓａｕｓａｌｉｔｏ：１９９９、並びに「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、５ｔｈ Ｅｄ．、Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．及びＭａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されている。
本発明の化合物は、概ね本明細書に記載の化合物を含み、本明細書に開示された分類、下位分類、及び種類により更に説明する。本明細書において使用する場合、別途記載のない限り、以下の定義を適用するものとする。本発明の目的のため、化学元素は、元素周期表（ＣＡＳ版、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、７５ｔｈ Ｅｄ）に従って特定される。更に、有機化学の一般原理は、その内容全体が参照により本明細書に援用される、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ、Ｓａｕｓａｌｉｔｏ：１９９９、並びに「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、５ｔｈ Ｅｄ．、Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．及びＭａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されている。
用語「脂肪族」又は「脂肪族基」は、本明細書において使用する場合、完全飽和であるか又は１つ若しくは２つ以上の不飽和単位を含む、直鎖（すなわち、分枝していない）若しくは分枝した、置換若しくは無置換の炭化水素鎖、あるいは、完全飽和であるか又は１つ若しくは２つ以上の不飽和単位を含むが芳香族ではなく、その分子の他の部分に対して単一の結合位置を有する単環式炭化水素、二環式炭化水素、若しくは三環式炭化水素（本明細書において、「カルボサイクル」、「シクロ脂肪族」、又は「シクロアルキル」としてもまた呼ばれる）である。別途記載のない限り、脂肪族基は、１〜３０個の脂肪族炭素原子を含む。いくつかの実施形態では、脂肪族基は、１〜２０個の脂肪族炭素原子を含む。別の実施形態では、脂肪族基は、１〜１０個の脂肪族炭素原子を含む。更に別の実施形態では、脂肪族基は、１〜５個の脂肪族炭素原子を含み、なお別の実施形態では、脂肪族基は、１、２、３、又は４個の脂肪族炭素原子を含む。好適な脂肪族基には、直鎖又は分枝、置換又は無置換のアルキル、アルケニル、アルキニル基、及びこれらの複合体の、例えば、（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキル、又は（シクロアルキル）アルケニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
用語「シクロ脂肪族」は、本明細書において使用する場合、飽和又は一部不飽和の環状脂肪族の単環式、二環式、又は多環式の環系を指し、本明細書に記載の通り、三〜十四員を有し、この脂肪族環系は、上記で定義し、本明細書に記載の通りに任意選択的に置換される。シクロ脂肪族基には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、ノルボルニル、アダマンチル、及びシクロオクタジエニルが挙げられるが、限定されない。いくつかの実施形態では、シクロアルキルは、３〜６個の炭素を有する。用語「シクロ脂肪族」はまた、１個又は２個以上の芳香環又は非芳香環と縮合した脂肪族環、例えば、デカヒドロナフチル又はテトラヒドロナフチルなどを含んでもよく、ラジカル又は結合位置は、脂肪族環上にある。いくつかの実施形態では、カルボサイクル基は、二環式である。いくつかの実施形態では、カルボサイクル基は、三環式である。いくつかの実施形態では、カルボサイクル基は、多環式である。いくつかの実施形態では、「シクロ脂肪族」（又は「カルボサイクル」又は「シクロアルキル」）は、単環式Ｃ３〜Ｃ６炭化水素、又は、完全飽和であるか又は１つ若しくは２つ以上の不飽和単位を含むが芳香族ではなく、その分子の他の部分に対して単一の結合位置を有するＣ８〜Ｃ１０二環式炭化水素、又は、完全飽和であるか又は１つ若しくは２つ以上の不飽和単位を含むが芳香族ではなく、その分子の他の部分に対して単一の結合位置を有するＣ９〜Ｃ１６三環式炭化水素を指す。
本明細書において使用する場合、用語「アルキル」は、当該技術分野において通常の意味で定められ、直鎖アルキル基、分枝鎖アルキル基、シクロアルキル（脂環式）基、アルキル置換シクロアルキル基、及びシクロアルキル置換アルキル基を含む飽和脂肪族基を含んでもよい。特定の実施形態では、直鎖又は分枝鎖アルキルは、その骨格に約１〜２０個の炭素原子を含み（例えば、直鎖に対してはＣ１〜Ｃ２０、分枝鎖に対してはＣ２〜Ｃ２０）、また場合により、約１〜１０個である。いくつかの実施形態では、シクロアルキル環は、その環構造内に約３〜１０個の炭素原子を有し、そのような環は、単環式又は二環式であり、また場合により、環構造内に約５、６、又は７個の炭素を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、低級アルキル基であってもよく、低級アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含む（例えば、直鎖低級アルキルに対してはＣ１〜Ｃ４）。
本明細書において使用する場合、用語「アルケニル」は、本明細書で定義する通り、１つ又は２つ以上の二重結合を有するアルキル基を指す。
本明細書において使用する場合、用語「アルキニル」は、本明細書で定義する通り、１つ又は２つ以上の三重結合を有するアルキル基を指す。
用語「ヘテロアルキル」は、当該技術分野において通常の意味で定められ、本明細書で記載の通り、１個又は２個以上の炭素原子がヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄など）で置換されたアルキル基を指す。ヘテロアルキル基の例として、アルコキシ、ポリ（エチレングリコール）置換アミノ、アルキル置換アミノ、テトラヒドロフラニル、ピペリジニル、モルホリニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
単独で用いられる用語「アリール」、又は「アラルキル」、「アラルコキシ」、若しくは「アリールオキシアルキル」においてのように、より大きな部位の部分として用いられる用語「アリール」は、合計５〜１４個の環員を有する単環式又は二環式の環系を指し、この環系における少なくとも１つの環は、芳香族であり、この環系におけるそれぞれの環は、３〜７個の環員を含む。用語「アリール」は、用語「アリール環」と相互に置き換えて使用してもよい。本発明の特定の実施形態では、「アリール」は、芳香環系を指し、１個又は２個以上の置換基を有してもよいフェニル、ビフェニル、ナフチル、ビナフチル、アントラシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用される場合、用語「アリール」の範囲内に、芳香環が１個又は２個以上の非芳香環と縮合している、例えば、インダニル、フタルイミジル、ナフトイミジル（naphthimidyl）、フェナントリジニル、又はテトラヒドロナフチルなどの基もまた含まれる。
単独で用いられる用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロアラ〜」、又は、例えば、「ヘテロアラルキル」若しくは「ヘテロアラルコキシ」においてのように、より大きな部位の部分として用いられる用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロアラ〜」は、５〜１０個の環原子を有する基（すなわち、単環式又は二環式）を指し、いくつかの実施形態では、５、６、９、又は１０個の環原子である。いくつかの実施形態では、そのような環は、環状配置内で共有される６、１０、又は１４個のπ電子を有し、炭素原子に加えて、１〜５個のヘテロ原子を有する。用語「ヘテロ原子」は、窒素、酸素、又は硫黄を指し、窒素又は硫黄の任意の酸化型、及び塩基性窒素の任意の４級化型を含む。ヘテロアリール基には、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、及びプテリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、ヘテロアリールは、例えば、ビピリジルなどのヘテロビアリール基である。用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロアラ〜」は、本明細書において使用する場合、ヘテロ芳香環が１個又は２個以上のアリール環、シクロ脂肪族環、又はヘテロサイクリル環に縮合している基をまた含み、ラジカル又は結合位置は、ヘテロ芳香環上である。非限定的な例として、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、及びピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環式又は二環式であってもよい。用語「ヘテロアリール」は、用語「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、又は「ヘテロ芳香族」と相互に置き換えて使用してもよく、いずれの用語も、任意選択的に置換された環を含む。用語「ヘテロアラルキル」は、ヘテロアリールにより置換されたアルキル基を指し、アルキル及びヘテロアリール部分は、独立して、任意選択的に置換される。
本明細書において使用する場合、用語「ヘテロサイクル」、「ヘテロサイクリル」、「ヘテロサイクルラジカル」、及び「ヘテロサイクル環」は、相互に置き換えて使用され、飽和若しくは一部不飽和のいずれか一方の、安定な五〜七員の単環式、又は七〜十員の二環式のヘテロサイクル部位を指し、上記で定義した通り、炭素原子に加えて、１個又は２個以上、好ましくは、１〜４個のヘテロ原子を有する。ヘテロサイクルの環原子を参照して使用するとき、用語「窒素」は、置換窒素を含む。例として、酸素、硫黄、又は窒素から選択される０〜３個のヘテロ原子を有する飽和又は一部不飽和の環では、窒素は、（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルでのように）Ｎ、（ピロリジニルでのように）ＮＨ、又は（Ｎ置換ピロリジニルでのように）＋ＮＲであってもよい。
ヘテロサイクル環は、そのペンダント基と、任意のヘテロ原子又は炭素原子上で結合可能であり、安定な構造をもたらし、いずれの環原子も、任意選択的に置換可能である。そのような飽和又は一部不飽和のヘテロサイクルラジカルの例として、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、及びキヌクリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。用語「ヘテロサイクル」、「ヘテロサイクリル」、「ヘテロサイクリル環」、「ヘテロサイクル基」、「ヘテロサイクル部位」、及び「ヘテロサイクルラジカル」は、本明細書において、相互に置き換えて使用され、ヘテロサイクリル環が１個又は２個以上のアリール環、ヘテロアリール環、又はシクロ脂肪族環に縮合している、例えば、インドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニル、又はテトラヒドロキノリニルなどの基をもまた含む。ヘテロサイクリル基は、単環式又は二環式であってもよい。用語「ヘテロサイクリルアルキル」は、ヘテロサイクリルによって置換されたアルキル基を指し、アルキル及びヘテロサイクリル部分は、独立して任意選択的に置換される。
本明細書において使用する場合、用語「一部不飽和の」は、少なくとも１つの二重結合又は三重結合を含む環部位を指す。用語「一部不飽和の」は、複数部分が不飽和である環を含むことが意図されるが、本明細書で定義した通り、アリール又はヘテロアリール部位を含むことは意図されない。
用語「ヘテロ原子」は、１種又は２種以上の、酸素、硫黄、窒素、リン、又はケイ素（窒素、硫黄、リン、若しくはケイ素の任意の酸化型、任意の塩基性窒素の４級化型、又はヘテロサイクル環の置換可能な窒素、例えば、（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルでのように）Ｎ、（ピロリジニルでのように）ＮＨ、若しくは（Ｎ置換ピロリジニルでのように）ＮＲ＋を含む）を意味する。
本明細書において使用する場合、用語「不飽和の」は、部位が１つ又は２つ以上の不飽和単位を有することを意味する。
用語「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを意味する。
本明細書において使用する場合、本発明の化合物は、「任意選択的に置換された」部位を含んでいてもよい。概ね、用語「置換された」は、用語「任意選択的に」が前置されるどうかに関わらず、指定された部位の１個又は２個以上の水素が好適な置換基で置換されたことを意味する。別途記載のない限り、「任意選択的に置換された」基は、基の置換可能なそれぞれの位置に好適な置換基を有してもよく、任意の所与の構造における２個以上の位置が特定の基から選択された２個以上の置換基で置換され得る場合、置換基は、全ての位置で同一か又は異なるかのいずれか一方であってもよい。本発明により想定される置換基の組み合わせは、好ましくは、安定な又は化学的にあり得る化合物の生成をもたらす組み合わせである。用語「安定な」は、本明細書において使用する場合、生産、検出、並びに特定の実施形態では、回収、精製、及び本明細書で開示された目的のうち１つ又は２つ以上のための使用を可能にする条件に付した場合に、実質的に変化しない化合物を指す。
「任意選択的に置換された」基の置換可能な炭素原子上の好適な一価置換基は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０〜４Ｒ○、−（ＣＨ２）０〜４ＯＲ○、−Ｏ（ＣＨ２）０〜４Ｒ○、−Ｏ−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−（ＣＨ２）０〜４ＣＨ（ＯＲ○、）２、Ｒ○で置換してもよい−（ＣＨ２）０〜４Ｐｈ、Ｒ○で置換してもよい−（ＣＨ２）０〜４Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、Ｒ○で置換してもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ、Ｒ○で置換してもよい−（ＣＨ２）０〜４Ｏ（ＣＨ２）０〜１−ピリジル、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ○）２、−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）Ｒ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２、−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）ＮＲ○ ２、−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ○ ２、−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｃ（Ｓ）Ｒ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ○ ３、−（ＣＨ２）０〜４ＯＣ（Ｏ）Ｒ○、−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０〜４ＳＲ○、−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０〜４ＳＣ（Ｏ）Ｒ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＮＲ○ ２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ○ ２、−Ｃ（Ｓ）ＳＲ○、−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０〜４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ○ ２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｃ（ＮＯＲ○）Ｒ○、−（ＣＨ２）０〜４ＳＳＲ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｓ（Ｏ）２Ｒ○、−（ＣＨ２）０〜４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ○、−（ＣＨ２）０〜４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ○、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○ ２、−（ＣＨ２）０〜４Ｓ（Ｏ）Ｒ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○ ２、−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２Ｒ○、−Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ○ ２、−Ｐ（Ｏ）２Ｒ○、−Ｐ（Ｏ）Ｒ○ ２、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ○ ２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ○）２、−ＳｉＲ○ ３、−ＯＳｉＲ○ ３、−（Ｃ１〜４直鎖若しくは分枝アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２、又は−（Ｃ１〜４直鎖若しくは分枝アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２であって、それぞれのＲ○は、以下に定義した通りに置換されてもよく、かつ独立して、水素、Ｃ１〜６脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、−ＣＨ２−（五〜六員ヘテロアリール環）、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、又は、上記定義に関わらず、独立に存在する２個のＲ○は、その間に介在する（複数の）原子と共に組み合わされて、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する三〜十二員の飽和、一部不飽和、若しくはアリールの、単環式若しくは二環式の環を生成し、以下に定義する通りに置換されてもよい。
Ｒ○上の好適な一価置換基（又は、独立に存在する２個のＲ○とその間に介在する原子とを共に組み合わせることにより生じた環）は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２））０〜２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０〜２ＯＨ、−（ＣＨ２）０〜２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０〜２ＣＨ（ＯＲ●）２、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０〜２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０〜２ＳＨ、−（ＣＨ２）０〜２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０〜２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０〜２ＮＲ● ２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ● ３、−ＯＳｉＲ● ３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、−（Ｃ１〜４直鎖若しくは分枝アルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、又は−ＳＳＲ●であって、それぞれのＲ●は、無置換、又は「ハロ」が前置されるときは１個若しくは２個以上のハロゲンのみで置換され、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環から独立して選択される。Ｒ○の飽和炭素原子上の好適な二価置換基には、＝Ｏ及び＝Ｓが挙げられる。
「任意選択的に置換された」基の飽和炭素原子上の好適な二価置換基には、以下の＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊ ２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２〜３Ｏ−、又は−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２〜３Ｓ−が挙げられ、それぞれ独立に存在するＲ＊は、水素、以下に定義する通りに置換してもよいＣ１〜６脂肪族、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する無置換の五〜六員の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環から選択される。「任意選択的に置換された」基のビシナル置換可能な炭素に結合する好適な二価置換基には、−Ｏ（ＣＲ＊ ２）２〜３Ｏ−が挙げられ、それぞれ独立に存在するＲ＊は、水素、以下に定義する通りに置換してもよいＣ１〜６脂肪族、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する無置換の五〜六員の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環から選択される。
Ｒ＊の脂肪族基上の好適な置換基には、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２、又は−ＮＯ２が挙げられ、それぞれのＲ●は、無置換、又は「ハロ」が前置されるときは１個若しくは２個以上のハロゲンのみで置換され、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環である。
「任意選択的に置換された」基の置換可能な窒素上の好適な置換基には、−Ｒ†、−ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ† ２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ† ２、又は−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†が挙げられ、それぞれのＲ†は、独立して、水素、以下に定義する通りに置換してもよいＣ１〜６脂肪族、無置換の−ＯＰｈ、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する無置換の五〜六員の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、又は上記定義に関わらず、独立に存在する２個のＲ†は、その間に介在する（複数の）原子と共に組み合わされて、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する三〜十二員の飽和、一部不飽和、若しくはアリールの、単環式若しくは二環式の環を生成する。
Ｒ†の脂肪族基上の好適な置換基には、独立して、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２、又は−ＮＯ２が挙げられ、それぞれのＲ●は、無置換、又は「ハロ」が前置されるときは１個若しくは２個以上のハロゲンのみで置換され、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環である。
本明細書において使用する場合、用語「ステレオジェニックな金属原子」は、通常の意味で定められ、少なくとも２個の配位子（例えば、少なくとも４個の配位子）により配位結合された金属原子を指し、全体構造（例えば、金属錯体）が金属原子に関する対称面を持たないように、配位子は、金属原子周りに配置される。場合により、ステレオジェニックな金属原子は、少なくとも３個の配位子、少なくとも４個の配位子、少なくとも５個の配位子、少なくとも６個の配位子、又はそれ以上により配位結合され得る。特定の実施形態では、ステレオジェニックな金属原子は、４個の配位子で配位結合され得る。ステレオジェニックな金属中心を含む金属錯体は、対称面を有する分子基質が、対称面を持たない生成物を生成するために反応部位で反応してもよいように、金属錯体の反応部位に十分な空間特異性を提供してもよい。すなわち、金属錯体のステレオジェニックな金属中心は、キラル生成物を生成するステレオジェニック性を効果的に引き起こすために十分な形状特異性を与えてもよい。このような金属錯体は、以前の系に比べて、向上した触媒活性及び立体選択性を示すことが可能であり、不要な副反応（例えば、金属錯体の二量化又はオリゴマー化）を低減し得る。
用語「キラル」は、当該技術分野において通常の意味で定められ、その鏡像と重ねることができない分子を指し、生じる重ねることができない鏡像は、「エナンチオマー」として既知であり、（Ｒ）エナンチオマー又は（Ｓ）エナンチオマーのいずれか一方として標識される。通常、キラル分子は、対称面を持たない。
用語「アキラル」は、当該技術分野において通常の意味で定められ、その鏡像と重ねることができる分子を指す。通常、アキラル分子は、対称面を有する。
本明細書において使用する場合、配位子は、単座又は多座のいずれか一方であってもよい。いくつかの実施形態では、配位子は、単座である。いくつかの実施形態では、配位子は、二座である。いくつかの実施形態では、配位子は、三座である。いくつかの実施形態では、２個以上の単座配位子は共に、多座配位子を形成するために組み合わされる。配位子は、１よりも大きいハプト数を有してもよい。場合により、配位子は、１〜１０のハプト数を有する。いくつかの実施形態では、配位子は、１のハプト数を有する。いくつかの実施形態では、配位子は、２のハプト数を有する。いくつかの実施形態では、配位子は、３のハプト数を有する。いくつかの実施形態では、配位子は、４のハプト数を有する。いくつかの実施形態では、配位子は、５のハプト数を有する。いくつかの実施形態では、配位子は、６のハプト数を有する。１よりも大きいハプト数を有する配位子について、当該技術分野において時折行われるように、単結合は、配位子と金属との間に描いてもよい。場合により、配位子は、アルキリデンである。場合により、配位子は、窒素含有配位子である。場合により、配位子は、酸素含有配位子である。場合により、配位子は、リン含有配位子である。いくつかの実施形態では、配位子は、不飽和結合を含み、この不飽和結合は、金属に配位結合している。いくつかの実施形態では、配位子は、炭素−炭素二重結合を含み、この二重結合は、金属に配位結合している。いくつかの実施形態では、配位子は、オレフィンである。オレフィン二重結合が金属に配位結合するとき、オレフィンと金属との間の化学結合は、環員が金属と二重結合の両方の炭素原子とを含む三員環として、又は金属と二重結合との間の単結合として、いずれか一方で表記できる。
本明細書において使用する場合、「窒素含有配位子」は、窒素原子を含有する任意の化学種であってもよい。場合により、窒素原子は、金属原子と結合してもよい。場合により、窒素含有配位子は、異なる原子を介して金属中心に結合してもよい。場合により、窒素原子は、ヘテロアリール基又はヘテロアルキル基の環原子であってもよい。場合により、窒素原子は、置換アミン基であってもよい。本明細書に記載の触媒前駆体において、窒素含有配位子は、金属中心、例えば、Ｍｏ又はＷ金属中心に配位結合する十分なイオン性を有してもよいことが理解されるべきである。窒素含有配位子の例として、ピロリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、インドリル、インダゾリル、カルバゾリル、モルホリニル、ピペリジニル、オキサジニル、これらの置換誘導体などが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、窒素含有配位子は、ピロリド又は２，５−ジメチルピロリドであってもよい。窒素含有配位子は、酸素含有配位子がプレ触媒中の窒素含有配位子を速やかに置換して触媒を発生させるような酸素含有配位子と相互作用するように選択してもよい。化学反応を発現するために触媒組成物を系内で発生させてもよい場合、最初の窒素含有配位子は、酸素含有配位子により置換される際に、窒素含有配位子又はそのプロトン化された配位子が化学反応を妨害しないように選択してもよい。いくつかの実施形態では、窒素含有配位子は、キラルであってもよく、プレ触媒は、ラセミ混合物又は精製された立体異性体として提供されてもよい。
いくつかの実施形態では、窒素含有配位子はまた、窒素原子に直接結合しした少なくとも１個の水素原子を含む配位子前駆体を表してもよく、この少なくとも１個の水素原子の脱プロトン化は、金属原子に配位結合し得る負の電荷を持つ窒素原子をもたらす。そのような前駆体の例として、アミン、アミド、及びピロール、並びにこれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。窒素含有配位子は、少なくとも１個の窒素環原子を含む、ヘテロアリール基又はヘテロアルキル基であってもよい。場合により、窒素原子は、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基の置換基上に位置してもよい。例えば、窒素含有配位子は、アミン置換又はアミド置換のアリール基であってもよく、アミン基又はアミド基は、金属中心に配位結合する際に脱プロトン化される。
本明細書において使用する場合、用語「酸素含有配位子」は、少なくとも１個の酸素原子を含有する配位子を指すために使用してもよい。場合により、酸素原子は、金属原子と結合することにより、エーテル結合を形成する。別の場合には、酸素含有配位子は、異なる原子を介して金属中心に結合してもよい。用語「酸素含有配位子」はまた、少なくとも１個のヒドロキシル基を有する配位子前駆体（例えば、ヒドロキシル含有配位子）を表してもよく、ヒドロキシル基の脱プロトン化は、金属原子に配位結合し得る負の電荷を持つ酸素原子をもたらす。酸素含有配位子は、少なくとも１個の酸素環原子を含有するヘテロアリール基又はヘテロアルキル基であってもよい。場合により、酸素原子は、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基の置換基上に位置してもよい。例えば、酸素含有配位子は、ヒドロキシ置換アリール基であってもよく、ヒドロキシル基は、金属中心に配位結合する際に脱プロトン化される。
いくつかの実施形態では、酸素含有配位子はまた、少なくとも１個のヒドロキシル基を含む配位子前駆体（例えば、ヒドロキシル含有配位子）を表してもよく、ヒドロキシル基の脱プロトン化は、金属原子に配位結合し得る負の電荷を持つ酸素原子をもたらす。酸素含有配位子は、少なくとも１個の酸素環原子を含有するヘテロアリール基又はヘテロアルキル基であってもよい。場合により、酸素原子は、アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基の置換基上に位置してもよい。例えば、酸素含有配位子は、ヒドロキシ置換アリール基であってもよく、ヒドロキシル基は、金属中心に配位結合する際に脱プロトン化される。
本明細書において使用する場合、用語「リン含有配位子」は、少なくとも１個のリン原子を含有する配位子を指すために使用してもよい。場合により、リン原子は、金属に結合する。別の場合、リン原子含有配位子は、異なる原子（すなわち、リン以外の原子）を介して金属中心に結合してもよい。リン含有配位子は、様々な酸化状態のリン原子を有してもよい。場合により、リン含有配位子は、ホスフィンである。場合により、リン含有配位子は、亜リン酸である。場合により、リン含有配位子は、リン酸である。リン含有配位子は、単座又は多座のいずれか一方であってもよい。場合により、２個以上のリン原子が金属に結合する。場合により、１個又は２個以上のリン原子が、１個又は２個以上のリン以外の原子と共に金属に結合する。
語句「保護基」は、本明細書において使用する場合、潜在的反応性官能基を不要な化学変換から保護する一時的な置換基を指す。そのような保護基の例として、カルボン酸のエステル、アルコールのシリルエーテル、並びにアルデヒドのアセタール及びケトンのケタールが挙げられる。「Ｓｉ保護基」は、Ｓｉ原子を含有する保護基であり、例えば、Ｓｉ−トリアルキル（例えば、トリメチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル）、Ｓｉ−トリアリール、Ｓｉ−アルキルジフェニル（例えば、ｔ−ブチルジフェニルシリル）、又はＳｉ−アリールジアルキル（例えば、Ｓｉ−フェニルジアルキル）である。概ね、Ｓｉ−保護基は、酸素原子に結合させる。保護基化学の分野は、レビューされている（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．、Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２ｎｄ ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１）。そのような保護基（及び関連する保護部位）は、以下で詳細に説明する。
保護ヒドロキシル基は、当該技術分野において周知であり、その内容全体が参照により本明細書に援用される、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ ａｎｄ Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，１９９９に詳細に記載された保護ヒドロキシル基を含む。好適な保護ヒドロキシル基の例として、エステル、カルボナート、スルホナート、アリルエーテル、エーテル、シリルエーテル、アルキルエーテル、アリールアルキルエーテル、及びアルコキシアルキルエーテルが更に挙げられるが、これらに限定されない。好適なエステルの例として、ホルマート、アセタート、プロピオナート、ペンタノアート、クロトナート、及びベンゾアートが挙げられる。好適なエステルの具体例として、ホルマート、ベンゾイルホルマート、クロロアセタート、トリフルオロアセタート、メトキシアセタート、トリフェニルメトキシアセタート、ｐ−クロロフェノキシアセタート、３−フェニルプロピオナート、４−オキソペンタノアート、４，４−（エチレンジチオ）ペンタノアート、ピバロアート（トリメチルアセタート）、クロトナート、４−メトキシクロトナート、ベンゾアート、ｐ−ベンジルベンゾアート、２，４，６−トリメチルベンゾアートが挙げられる。好適なカルボナートの例として、９−フルオレニルメチル、エチル、２，２，２−トリクロロエチル、２−（トリメチルシリル）エチル、２−（フェニルスルホニル）エチル、ビニル、アリル、及びｐ−ニトロベンジルカルボナートが挙げられる。好適なシリルエーテルの例として、トリメチルシリル、トリエチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、トリイソプロピルシリルエーテル、及び他のトリアルキルシリルエーテルが挙げられる。好適なアルキルエーテルの例として、メチル、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシベンジル、トリチル、ｔ−ブチル、及びアリルエーテル、又はこれらの誘導体が挙げられる。アルコキシアルキルエーテルには、例えば、メトキシメチル、メチルチオメチル、（２−メトキシエトキシ）メチル、ベンジルオキシメチル、ベータ−（トリメチルシリル）エトキシメチル、及びテトラヒドロピラン−２−イルエーテルが挙げられる。好適なアリールアルキルエーテルの例として、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル（ＭＰＭ）、３，４−ジメトキシベンジル、Ｏ−ニトロベンジル、ｐ−ニトロベンジル、ｐ−ハロベンジル、２，６−ジクロロベンジル、ｐ−シアノベンジル、２−及び４−ピコリルエーテルが挙げられる。
保護アミンは、当該技術分野において周知であり、Ｇｒｅｅｎｅ（１９９９）に詳細に記述された保護アミンを含む。好適なモノ保護アミンには、アラルキルアミン、カルバマート、アリルアミン、アミドなどが更に挙げられるが、これらに限定されない。好適なモノ保護されたアミノ部位の例として、ｔ−ブチルオキシカルボニルアミノ（−ＮＨＢＯＣ）、エチルオキシカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、トリクロロエチルオキシカルボニルアミノ、アリルオキシカルボニルアミノ（−ＮＨＡｌｌｏｃ）、ベンジルオキシカルボニルアミノ（−ＮＨＣＢＺ）、アリルアミノ、ベンジルアミノ（−ＮＨＢｎ）、フルオレニルメチルカルボニル（−ＮＨＦｍｏｃ）、ホルムアミド、アセトアミド、クロロアセトアミド、ジクロロアセトアミド、トリクロロアセトアミド、フェニルアセトアミド、トリフルオロアセトアミド、ベンズアミド、ｔ−ブチルジフェニルシリルなどが挙げられる。好適なジ保護アミンは、モノ保護アミンとして上述した置換基から独立して選択される２つの置換基により置換されたアミンを含み、例えば、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミドなどの環状イミドを更に含む。好適なジ保護（di-protected）アミンはまた、ピロールなど、２，２，５，５−テトラメチル［１，２，５］アザジシロリジンなど、及びアジドも含む。
保護アルデヒドは、当該技術分野において周知であり、Ｇｒｅｅｎｅ（１９９９）に詳細に記述された保護アルデヒドを含む。好適な保護アルデヒドには、非環状アセタール、環状アセタール、ヒドラゾン、イミンなどが更に挙げられるが、これらに限定されない。このような基の例として、ジメチルアセタール、ジエチルアセタール、ジイソプロピルアセタール、ジベンジルアセタール、ビス（２−ニトロベンジル）アセタール、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、セミカルバゾン、及びこれらの誘導体が挙げられる。
保護カルボン酸は、当該技術分野において周知であり、Ｇｒｅｅｎｅ（１９９９）に詳細に記述された保護カルボン酸を含む。好適な保護カルボン酸には、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族エステル、任意選択的に置換されたアリールエステル、シリルエーテル、活性エステル、アミド、ヒドラジンなどが更に挙げられるが、これらに限定されない。このようなエステル基の例として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ベンジル、及びフェニルエステルが挙げられ、それぞれの基は、任意選択的に置換される。更に、好適な保護カルボン酸として、オキサゾリン及びオルトエステルが挙げられる。
保護チオールは、当該技術分野において周知であり、Ｇｒｅｅｎｅ（１９９９）に詳細に記述された保護チオールを含む。好適な保護チオールには、ジスルフィド、チオエーテル、シリルチオエーテル、チオエステル、チオカルボナート、及びチオカルバマートなどが更に挙げられるが、これらに限定されない。このような基の例として、数例を挙げるならば、アルキルチオエーテル、ベンジル及び置換ベンジルチオエーテル、トリフェニルメチルチオエーテル、並びにトリクロロエトキシカルボニルチオエステルが挙げられるが、これらに限定されない。
別途明記しない限り、本明細書で表記された構造はまた、その構造の全ての異性（例えば、エナンチオ異性、ジアステレオ異性、及び幾何異性（又は配座異性））体、例えば、それぞれの不斉中心に対するＲ及びＳ配置、（Ｚ）及び（Ｅ）二重結合異性体、並びに（Ｚ）及び（Ｅ）配座異性体を含むことを意味する。したがって、単一の立体化学異性体と同様に、本発明の化合物のエナンチオ異性、ジアステレオ異性、及び幾何異性（又は配座異性）混合物は、別途特定しない限り、本発明の範囲内にある。
別途明記しない限り、本発明の化合物の全ての互変異性体は、本発明の範囲内にある。
更に、別途明記しない限り、本明細書で示した構造はまた、１個又は２個以上の同位体が濃縮された原子が存在する場合のみ異なる化合物を含むことを意味する。例えば、重水素若しくは三重水素による水素の置換以外、又は１１Ｃ若しくは１３Ｃ若しくは１４Ｃ濃縮炭素による炭素の置換以外の本発明の構造を有する化合物は、本発明の範囲内にある。そのような化合物は、例えば、生物学的アッセイにおける分析ツール又はプローブとして有用である。
本明細書及び特許請求の範囲において使用する場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈上、別途明らかな記載のない限り、複数形の照応を含む。したがって、例えば、「ａ ｃｏｍｐｏｕｎｄ」に言及すると、複数のそのような化合物を含む。
３．本発明の特定の実施形態の説明
いくつかの実施形態では、本発明は、前例のない立体規則性を有するポリマーを提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高度な立体規則性を有するポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、前例のない立体規則性を有するポリマーを提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高度な立体規則性を有するポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、シンジオタクチックが８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は９９．５％を超えている。
いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８１％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８２％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８３％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８４％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８６％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８７％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８８％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、８９％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９１％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９２％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９３％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９４％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９６％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９７％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９８％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９９％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、９９．５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）は、１００％シンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）のシンジオタクチック性は、核磁気共鳴分光法（「ＮＭＲ」）により決定される。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）のシンジオタクチック性は、１３Ｃ ＮＭＲにより決定される。
いくつかの実施形態では、ポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は９９．５％を超えている。いくつかの実施形態では、ポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、５０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、６０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、７０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９１％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９２％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９３％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９４％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９５％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９６％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９７％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９８％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９９％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、９９．５％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、１００％シスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、シス、シンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、８５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９０％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９１％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９１％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９１％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９１％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９２％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９２％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９２％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９２％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９３％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９３％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９３％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９３％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９４％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９４％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９４％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９４％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９５％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９６％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９６％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９６％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９６％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９７％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９７％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９７％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９７％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９８％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９８％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９８％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９８％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９９％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、又は９９％を超えている。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９９％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９９％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、９９％超がシンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、１００％シンジオタクチックであり、ポリマー骨格の二重結合は、１００％シスである。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、シンジオタクチックが８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は９９．５％を超えている。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８１％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８２％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８３％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８４％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８６％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８７％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８８％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８９％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９１％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９２％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９３％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９４％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９６％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９７％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９８％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９９％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、９９．５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、１００％シンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、提供された水素化ポリ（ＤＣＰＤ）のシンジオタクチック性は、核磁気共鳴分光法（「ＮＭＲ」）により決定される。いくつかの実施形態では、提供された水素化ポリ（ＤＣＰＤ）のシンジオタクチック性は、１３Ｃ ＮＭＲにより決定される。
いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、完全に水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、一部水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約１０％、約２０％、約３０％、約４０％、約５０％、約６０％、約７０％、約８０％、約９０％、約９１％、約９２％、約９３％、約９４％、約９５％、約９６％、約９７％、約９８％、約９９％、又は約９９．５％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約１０％水素化されている（二重結合の約１０％が水素化されている）。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約２０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約３０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約４０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約５０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約６０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約７０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約９０％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約９５％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約９９％水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約１０％、約２０％、約３０％、約４０％、約５０％、約６０％、約７０％、約８０％、約９０％、約９１％、約９２％、約９３％、約９４％、約９５％、約９６％、約９７％、約９８％、約９９％、又は約９９．５％を超えて水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約１０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約２０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約３０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約４０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約５０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約６０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約７０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、８０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約９０％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約９５％超水素化されている。いくつかの実施形態では、水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約９９％超水素化されている。
いくつかの実施形態では、提供されたポリマー、例えば、ポリ（ＤＣＰＤ）又は水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、約１，０００を超える分子量Ｍｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約３，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約４，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約５，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約６，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約７，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約８，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約９，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１１，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１２，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１３，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１４，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１５，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１６，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１７，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１８，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１９，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２１，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２２，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２３，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２４，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２５，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２６，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２７，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２８，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約２９，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約３０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約３５，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約４０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約４５，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約５０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約５５，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約６０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約６５，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約７０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約８０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約９０，０００を超えるＭｎを有する。いくつかの実施形態では、提供されたポリマーは、約１００，０００を超えるＭｎを有する。
いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、直鎖である。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、架橋していない。いくつかの実施形態では、提供されたポリ（ＤＣＰＤ）は、架橋している。いくつかの実施形態では、提供された水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、直鎖である。いくつかの実施形態では、提供された水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、架橋していない。いくつかの実施形態では、提供された水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、架橋している。
いくつかの実施形態では、ジシクロペンタジエンは、ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンである。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を含む組成物を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を含む組成物を提供する。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、タングステン塩、Ｒ４−Ｈの構造を有する化合物、Ｒ５−Ｈの構造を有する化合物、Ｒ５’−Ｈの構造を有する化合物、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、タングステン塩、Ｒ４−Ｈの構造を有する化合物、Ｒ５−Ｈの構造を有する化合物、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、タングステン塩、Ｒ４−Ｈの構造を有する化合物、又はＲ５−Ｈの構造を有する化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、タングステン塩、Ｒ５’−Ｈの構造を有する化合物、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、タングステン塩を更に含む。いくつかの実施形態では、タングステン塩は、式Ｉの構造を有する。いくつかの実施形態では、タングステン塩は、式ＩＩの構造を有する。いくつかの実施形態では、タングステン塩は、式ＩＩＩの構造を有する。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰは、特定の反応時間後にクエンチされる。いくつかの実施形態では、タングステン塩は、式Ｉ、ＩＩ、又はＩＩＩの化合物のクエンチ生成物である。いくつかの実施形態では、タングステン塩は、式Ｉの化合物のクエンチ生成物である。いくつかの実施形態では、タングステン塩は、式ＩＩの化合物のクエンチ生成物である。いくつかの実施形態では、タングステン塩は、式ＩＩＩの化合物のクエンチ生成物である。いくつかの実施形態では、提供された化合物は、Ｒ５’−Ｈの構造を有する化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された化合物は、Ｒ５−Ｈの構造を有する化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、Ｒ８又はＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、Ｒ４−Ｈの構造を有する化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、Ｒ５−Ｈの構造を有する化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、提供された組成物は、タングステン塩、Ｒ４−Ｈの構造を有する化合物、及びＲ５−Ｈの構造を有する化合物を更に含む。
いくつかの実施形態では、本発明は、式Ｉ：
いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩ：
いくつかの実施形態では、提供された方法は、提供された式Ｉの化合物の存在下でジシクロペンタジエンを重合することを更に含む。いくつかの実施形態では、提供された方法は、提供された式ＩＩの化合物の存在下でジシクロペンタジエンを重合することを更に含む。いくつかの実施形態では、提供された方法は、提供された式ＩＩＩの化合物の存在下でジシクロペンタジエンを重合することを更に含む。いくつかの実施形態では、提供された方法は、提供された式ＩＩＩの化合物及びルイス酸の存在下でジシクロペンタジエンを重合することを更に含む。いくつかの実施形態では、提供されたルイス酸は、ホウ素を含有する。いくつかの実施形態では、提供されたルイス酸は、Ｂ（Ｒ）３の構造を有する。いくつかの実施形態では、提供された方法は、提供された式ＩＩＩの化合物及びＢ（Ｒ）３の構造を有する化合物の存在下でジシクロペンタジエンを重合することを更に含み、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、提供された方法は、提供された式ＩＩＩの化合物及びＢ（Ｃ６Ｆ５）３の構造を有する化合物の存在下でジシクロペンタジエンを重合することを更に含む。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式Ｉ：
ａ）式Ｉ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）提供された式Ｉの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩ：
ａ）式ＩＩ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）提供された式ＩＩの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩＩ：
ａ）式ＩＩＩ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）提供された式ＩＩＩの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩＩ：
ａ）式ＩＩＩ：
ｂ）ルイス酸を提供する工程と、
ｃ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｄ）提供された式ＩＩＩの化合物及びルイス酸の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩＩ：
ａ）式ＩＩＩ：
ｂ）Ｂ（Ｒ）３の構造を有する化合物を提供する工程と、
ｃ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｄ）提供された式ＩＩＩの化合物及びＢ（Ｒ）３の構造を有する化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供することを含む高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式Ｉ：
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式Ｉ：
ａ）式Ｉ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）提供された式Ｉの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式Ｉ：
ａ）式Ｉ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程
ｃ）提供された式Ｉの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、
ｄ）提供された高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を水素化して、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法をであって、
ａ）式ＩＩ：
ａ）式ＩＩ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）提供された式ＩＩの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩ：
ａ）式ＩＩ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）提供された式ＩＩの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、
ｄ）提供された高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を水素化して、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩＩ：
ａ）式ＩＩＩ：
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）提供された式ＩＩＩの化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、
ｄ）提供された高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を水素化して、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩＩ：
ａ）式ＩＩＩ：
ｂ）ルイス酸を提供する工程と、
ｃ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｄ）提供された式ＩＩＩの化合物及び提供されたルイス酸の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、
ｅ）提供された高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を水素化して、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の調製方法であって、
ａ）式ＩＩＩ：
ａ）式ＩＩＩ：
ｂ）Ｂ（Ｒ）３の構造を有する化合物を提供する工程と、
ｃ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｄ）提供された式ＩＩＩの化合物及びＢ（Ｒ）３の構造を有する化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合して、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、
ｅ）提供された高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を水素化して、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程と、を含む、方法を提供する。
いくつかの実施形態では、提供された高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）の骨格の二重結合は、大部分がシスである。いくつかの実施形態では、二重結合は、シスが５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は９９．５％を超えている。いくつかの実施形態では、二重結合は、約９５％超がシスである。
例示的な水素化の方法は、当該技術分野において広く既知である。いくつかの実施形態では、例示的な方法は、触媒的水素化である。いくつかの実施形態では、例示的な方法は、ジイミンによる水素化である。いくつかの実施形態では、ジイミンは、例えば、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２）から系内で発生させる。好適な溶媒には、例えば、クロロホルム及びシクロヘキサンが挙げられる。いくつかの実施形態では、水素化は、室温よりも高い温度で実施される。いくつかの実施形態では、水素化は、約１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、又は２００℃で実施される。いくつかの実施形態では、水素化は、約１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、又は２００℃を超える温度で実施される。いくつかの実施形態では、水素化は、高圧下で行われる。いくつかの実施形態では、水素化は、約１．０ＭＰａで行われる。
いくつかの実施形態では、ジシクロペンタジエンの重合は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）により行われる。いくつかの実施形態では、重合は、提供された化合物又はその誘導体により促進される。
いくつかの実施形態では、本発明は、式Ｉ：
概ね上記で定義した通り、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３の構造を有する３級基であり、それぞれのＲ１ａは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜３０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜２０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜１０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜３０アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜２０アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜１０アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜６アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３級Ｃ１〜４アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、ｔ−ブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、ｔ−ブチル以外である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、アダマンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、アダマンチル以外である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、ｔ−ブチル及びアダマンチル以外である。
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲ１ａは、独立して、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、八〜十員の二環式若しくは多環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、あるいは、
３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。
２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、あるいは、
３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、八〜十員の二環式若しくは多環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたＣ１〜１０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたＣ３〜１０シクロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたＣ１〜６アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたヘキシル、ペンチル、ブチル、プロピル、エチル、又はメチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたエチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたメチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、ヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、ペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、ブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、プロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、エチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、メチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、イソプロピルである。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換されたＣ１〜１０ヘテロアルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換されたＣ１〜６ヘテロアルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換されたＣ１〜４ヘテロアルキルである。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、置換フェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、無置換フェニルである。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換された三〜七員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換された三〜七員の飽和カルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたシクロヘプチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、シクロヘプチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたシクロヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、シクロヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたシクロペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、シクロペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたシクロブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、シクロブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換されたシクロプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、シクロプロピルである。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換された八〜十員の二環式又は多環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換された八〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、任意選択的に置換された二環式又は多環式の八〜十員の飽和カルボサイクル環である。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された六員単環式ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜七員の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された七〜十員の二環式の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十員の二環式ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。２個のＲ１ａ基が結合している炭素原子と共に組み合わされるとき、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成することが、当業者により理解され、Ｒ１は、
いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の二価シクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された三〜十員の単環式の飽和又は一部不飽和の二価シクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された三〜十員の単環式飽和二価シクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された二価シクロプロピル環（任意選択的に置換された
いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された四〜十員の二環式の飽和又は一部不飽和のシクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された四〜十員の二環式飽和シクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された四〜十員の二環式の一部不飽和のシクロ脂肪族環を形成する。
いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された六〜十員の多環式の飽和又は一部不飽和のシクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された六〜十員の多環式飽和シクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された十員多環式飽和シクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された十員三環式飽和シクロ脂肪族環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換された
いくつかの実施形態では、２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。
いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、それぞれのＲ１ａは、独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜１０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、それぞれのＲ１ａは、独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜１０アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、ｔ−ブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、２個のＲ１ａは、独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜１０脂肪族であり、３個目のＲ１ａは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（ＣＨ３）２Ｐｈである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、それぞれのＲ１ａは、独立して、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−ＣＰｈ３である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、３個のＲ１ａ基のうち２個は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１ａ基のうち２個は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、任意選択的に置換されたシクロヘキシルを形成し、３個目のＲ１ａは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、
いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。いくつかの実施形態では、３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜九員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和カルボサイクル環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、任意選択的に置換された六〜十員の二環式又は多環式の飽和カルボサイクル環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、任意選択的に置換された八〜十員の二環式又は多環式の飽和カルボサイクル環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、任意選択的に置換された八員の二環式又は多環式の飽和カルボサイクル環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された
例示的なＲ１基は、以下。
概ね上記で定義した通り、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、若しくは−ＮＲＳＯ２Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通り、又は、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、若しくは多環式の飽和若しくは一部不飽和の環を形成する。
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、若しくは多環式の飽和若しくは一部不飽和の環を形成する。
いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、Ｒ２及びＲ３のうち他方は、Ｒである。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３の両方は、水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方は、Ｃ１〜１０脂肪族、Ｃ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒから選択される任意選択的に置換された基である。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方は、Ｃ１〜１０脂肪族、Ｃ１〜１０ヘテロ脂肪族、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方は、Ｃ１〜６脂肪族、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方のＲ２及びＲ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜６アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方のＲ２及びＲ３は、任意選択的にメチルである。
特定の実施形態では、Ｒ２又はＲ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ２又はＲ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜６アルキルである。特定の実施形態では、Ｒ２又はＲ３は、フェニル及び１種又は２種の追加置換基で置換されたＣ１〜６アルキルである。特定の実施形態では、Ｒ２又はＲ３は、１個又は２個のメチル基及びフェニルで任意選択的に置換された低級アルキル基である。特定の実施形態では、Ｒ２又はＲ３は、−Ｃ（Ｍｅ）２Ｐｈである。特定の実施形態では、Ｒ２又はＲ３は、−Ｃ（Ｍｅ）３である。
いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、Ｒであり、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一方は、水素ではない。
特定の実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。特定の実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。特定の実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜２０アルキルである。特定の実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、フェニル及び１個又は２個以上の追加置換基で置換されたＣ１〜６アルキルである。特定の実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、１個又は２個のメチル基及びフェニルで任意選択的に置換された低級アルキル基である。特定の実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、−Ｃ（Ｍｅ）２Ｐｈである。特定の実施形態では、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、−Ｃ（Ｍｅ）３である。
いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、任意選択的に置換されたＣ３〜１０シクロアルキリデンを形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、任意選択的に置換されたシクロペンチリデンを形成する。
概ね上記で定義した通り、Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員のヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素である。いくつかの実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１個の窒素原子を介してＷに結合している。いくつかの実施形態では、Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素である。いくつかの実施形態では、Ｒ４は、任意選択的に置換された
概ね上記で定義した通り、Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、Ａｒａは、任意選択的に置換された
概ね上記で定義した通り、Ａｒａは、任意選択的に置換された
いくつかの実施形態では、Ｒ５は、任意選択的に置換された
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲ５’は、独立して、−ＯＡｒｂであり、Ａｒｂは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、それぞれのＲ５’は、独立して、アリールオキシ基であり、酸素原子は、Ａｒｂの芳香族炭素原子に結合している。
概ね上記で定義した通り、Ａｒｂは、
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、フェニル、十〜十四員の二環式若しくは多環式のアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは多環式のヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、フェニルである。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、置換フェニルである。
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、任意選択的に置換された十〜十四員の二環式又は多環式のアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、Ｒであり、Ｒは、任意選択的に置換された十員二環式アリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、任意選択的に置換された十四員三環式アリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、Ｒであり、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十四員の二環式又は多環式のヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、Ｒであり、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十員の二環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三環式ヘテロアリール環である。
概ね上記で定義した通り、環Ｂは、フェニル、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。いくつかの実施形態では、環Ｂは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、環Ｂは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｂは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｂは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、環Ｂは、
概ね上記で定義した通り、環Ｂ’は、フェニル、十〜十四員の二環式若しくは三環式のアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式のヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。
いくつかの実施形態では、環Ｂ’は、置換フェニルである。いくつかの実施形態では、環Ｂ’は、１個又は２個以上の任意選択的に置換されたＣ１〜４脂肪族で置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、環Ｂ’は、十〜十四員の二環式又は三環式のアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｂ’は、十員二環式アリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｂ’は、
概ね上記で定義した通り、それぞれの環Ｃは、独立して、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十四員の二環式若しくは三環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。
いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、環Ｃは、
いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された三〜七員の飽和カルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された五〜六員の飽和カルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された三〜七員の一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された五〜六員の一部不飽和のカルボサイクル環である。
いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された六〜十四員の二環式若しくは三環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、Ｒであり、Ｒは、任意選択的に置換された六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された八〜十四員の二環式又は三環式の飽和カルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された八〜十四員の二環式又は三環式の一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された十員二環式アリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された十四員三環式アリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、任意選択的に置換された
いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、１〜４個の窒素原子を有する任意選択的に置換された五員単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、１〜２個の窒素原子を有する任意選択的に置換された五員単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、
いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜七員の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜七員の飽和ヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の飽和ヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜七員の一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の一部不飽和のヘテロサイクル環である。
いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された七〜十員の二環式の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された七〜十員の二環式の飽和ヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十員の二環式の飽和ヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された七〜十員の二環式の一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十員の二環式の一部不飽和のヘテロサイクル環である。
いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十四員の二環式又は三環式のヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十員の二環式のヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八員二環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された九員二環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された十員二環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、環Ｃは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された十〜十四員の三環式のヘテロアリール環である。
環Ｃに関する例示的な実施形態として、Ｒが挙げられるが、これに限定されず、Ｒは、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲｘは、独立して、Ｒ、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）（ＯＲ）、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＯＳｉ（Ｒ）３、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＯＲ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｐ（Ｒ）２、−Ｐ（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）［Ｎ（Ｒ）２］２、又は−Ｓｉ（Ｒ）３である。
いくつかの実施形態では、Ｒｘは、ハロゲンである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｆである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｃｌである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｂｒである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｉである。
いくつかの実施形態では、Ｒｘは、水素である。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、Ｃ１〜６脂肪族、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、八〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。
特定の実施形態では、Ｒｘは、Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、任意選択的に置換されたＣ１〜６アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、任意選択的に置換されたＣ１〜６ハロアルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、任意選択的に置換されたＣ１〜６ハロアルキルであり、１個の置換基は、−Ｆである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、任意選択的に置換されたＣ１〜６ハロアルキルであり、２個以上の置換基は、−Ｆである。特定の実施形態では、Ｒｘは、メチル、エチル、プロピル、又はブチルから選択される。特定の実施形態では、Ｒｘは、イソプロピルである。特定の実施形態では、Ｒｘは、−ＣＦ３である。
いくつかの実施形態では、Ｒｘは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、置換フェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、フェニルである。
いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＣＮである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｃ（Ｏ）Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）（ＯＲ）であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＯＲであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＯＣ（Ｏ）Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＯＳｉ（Ｒ）３であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＳＲであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｓ（Ｏ）Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｓ（Ｏ）２Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＮＯ２である。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＮＲＯＲであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｐ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｐ（ＯＲ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｐ（Ｏ）［Ｎ（Ｒ）２］２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒｘは、−Ｓｉ（Ｒ）３であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲ５ａは、独立して、Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ５ａは、水素である。
概ね上記で定義した通り、ｐ及びｔのそれぞれは、独立して０〜７である。
いくつかの実施形態では、ｐは、０〜７である。いくつかの実施形態では、ｐは、０〜５である。いくつかの実施形態では、ｐは、０〜４である。いくつかの実施形態では、ｐは、０である。いくつかの実施形態では、ｐは、１〜６である。いくつかの実施形態では、ｐは、１〜５である。いくつかの実施形態では、ｐは、１〜４である。いくつかの実施形態では、ｐは、１である。いくつかの実施形態では、ｐは、２である。いくつかの実施形態では、ｐは、３である。いくつかの実施形態では、ｐは、４である。いくつかの実施形態では、ｐは、５である。いくつかの実施形態では、ｐは、６である。いくつかの実施形態では、ｐは、７である。
いくつかの実施形態では、ｔは、０〜７である。いくつかの実施形態では、ｔは、０〜５である。いくつかの実施形態では、ｔは、０〜４である。いくつかの実施形態では、ｔは、０である。いくつかの実施形態では、ｔは、１〜６である。いくつかの実施形態では、ｔは、１〜５である。いくつかの実施形態では、ｔは、１〜４である。いくつかの実施形態では、ｔは、１である。いくつかの実施形態では、ｔは、２である。いくつかの実施形態では、ｔは、３である。いくつかの実施形態では、ｔは、４である。いくつかの実施形態では、ｔは、５である。いくつかの実施形態では、ｔは、６である。いくつかの実施形態では、ｔは、７である。
いくつかの実施形態では、ｍは、０〜３である。いくつかの実施形態では、ｍは、０である。いくつかの実施形態では、ｍは、１〜３である。いくつかの実施形態では、ｍは、１である。いくつかの実施形態では、ｍは、２である。いくつかの実施形態では、ｍは、３である。
いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、任意選択的に置換された十〜十四員の二環式又は多環式のアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、Ｒであり、Ｒは、任意選択的に置換された十員二環式アリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、任意選択的に置換された十四員三環式アリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、Ｒであり、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十四員の二環式又は多環式のヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、Ｒであり、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十員の二環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ａｒｂは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三環式ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、Ｒ５’は、−ＯＡｒｂであり、Ａｒｂは、
例示的なＲ５’を以下に示す。
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲ６は、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。
いくつかの実施形態では、Ｒ６は、Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、任意選択的に置換されたＣ１〜１０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、任意選択的に置換されたＣ１〜６アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、メチルである。いくつかの実施形態では、それぞれのＲ６は、メチルである。
いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−ＯＲであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−ＳＲであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−ＯＣ（Ｏ）Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−Ｓ（Ｏ）Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−Ｓ（Ｏ）２Ｒであり、Ｒは、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、−ＮＲＳＯ２Ｒであり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、それぞれのＲ６は、メチルであり、Ｒ７は、フェニルである。
概ね上記で定義した通り、Ｒ７は、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ７は、フェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ７は、置換フェニルである。
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲ８は、独立して、リン含有配位子であり、このリン含有配位子は、リン原子を介してＷに結合している。いくつかの実施形態では、Ｒ８は、Ｐ（Ｒ８ａ）３の構造を有する化合物であり、それぞれのＲ８ａは、独立して、−Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、又は−ＯＲである。いくつかの実施形態では、Ｒ８は、Ｐ（Ｒ）３の構造を有する化合物であり、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ８は、Ｐ（Ｒ）３の構造を有する化合物であり、それぞれのＲは、独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜１０脂肪族又はフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ８は、ＰＰｈＭｅ２である。いくつかの実施形態では、Ｒ８は、任意選択的に置換されたＰＰｈ２Ｍｅである。いくつかの実施形態では、配位子、例えばＲ８は、ＲＯＭＰなどのメタセシス反応で使用されるとき、十分に早く解離する。いくつかの実施形態では、配位子は、十分に早く解離し、ｎ＝０である式ＩＩの化合物を形成する。
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲ９は、独立して、中性配位子である。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、リン含有配位子である。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、Ｒ８である。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、Ｐ（Ｒ８ａ）３の構造を有し、それぞれのＲ８ａは、独立して、−Ｒ、−Ｎ（Ｒ）２、又は−ＯＲである。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、Ｐ（Ｒ）３の構造を有し、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、窒素含有配位子である。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、Ｎ（Ｒ）３の構造を有し、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、酸素含有配位子である。いくつかの実施形態では、Ｒ９は、（Ｒ）２Ｏの構造を有し、それぞれのＲは、独立して、上記で定義し、本明細書に記載の通りである。
概ね上記で定義した通り、それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。
いくつかの実施形態では、Ｒは、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基である。いくつかの実施形態では、同一の原子上の２個のＲ基は、結合している原子と共に任意選択的に組み合わされ、結合している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。
いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたＣ１〜１０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたＣ１〜６アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたヘキシル、ペンチル、ブチル、プロピル、エチル、又はメチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたエチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたメチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、ヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、ペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、ブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、プロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、エチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、メチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、イソプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、ｎ−プロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、ｔｅｒｔ−ブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、ｓｅｃ−ブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、ｎ−ブチルである。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換されたＣ１〜１０ヘテロアルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換されたＣ１〜６ヘテロアルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、
いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたフェニルであり、１個又は２個以上の置換基は、ハロゲンである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたフェニルであり、１個又は２個以上の置換基は、−Ｆである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたフェニルであり、１個又は２個以上の置換基は、−Ｃｌである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたフェニルであり、１個又は２個以上の置換基は、−Ｂｒである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたフェニルであり、１個又は２個以上の置換基は、−Ｉである。いくつかの実施形態では、Ｒは、フェニルである。
いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された三〜七員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された三員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された四員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された五員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された六員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された七員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、三〜七員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、三員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、四員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、五員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、六員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、七員の飽和又は一部不飽和のカルボサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたシクロヘプチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、シクロヘプチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたシクロヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、シクロヘキシルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたシクロペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、シクロペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたシクロブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、シクロブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたシクロプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、シクロプロピルである。
いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換された六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された六〜十員の二環式の飽和の環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された八〜十員の二環式の一部不飽和の環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、任意選択的に置換された八〜十員の二環式アリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、六〜十員の二環式の飽和の環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、八〜十員の二環式の一部不飽和の環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、八〜十員の二環式アリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたナフチルである。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する置換された五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する無置換の五〜六員の単環式ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された六員単環式ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員単環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたピロリル、フラニル、又はチエニルから選択される。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリール環である。特定の実施形態では、Ｒは、１個の窒素原子、及び、硫黄又は酸素から選択される追加のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリール環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、又はイソオキサゾリルが挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリール環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたトリアゾリル、オキサジアゾリル、又はチアジアゾリルが挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリール環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたテトラゾリル、オキサトリアゾリル、及びチアトリアゾリルが挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、１〜４個の窒素原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、又は、１〜３個の窒素原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、１〜４個の窒素原子を有する六員ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、１〜３個の窒素原子を有する六員ヘテロアリール環である。別の実施形態では、Ｒは、１〜２個の窒素原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、４個の窒素原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、３個の窒素原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、２個の窒素原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。特定の実施形態では、Ｒは、１個の窒素原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロアリール環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、又はテトラジニルが挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜七員の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する置換された三〜七員の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する無置換の三〜七員の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。
特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜七員の一部不飽和の単環式環である。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜六員の一部不飽和の単環式環である。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員の一部不飽和の単環式環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたジヒドロイミダゾリル、ジヒドロチアゾリル、ジヒドロオキサゾリル、又はオキサゾリニルが挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された六員の一部不飽和の単環式環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたジヒドロピリジニル、テトラヒドロピリジニル、ジヒドロピリミジニル、テトラヒドロピリミジニル、ジヒドロピラジニル、テトロヒドロピラジニル（tetrohydropyrazinyl）、ジヒドロトリアジニル、テトラヒドロトリアジニル、ジヒドロジオキシニル、ジヒドロオキサチイニル、ジヒドロオキサジニル、ジヒドロジチイン、ジヒドロチアジン、ジオキシニル、オキサチイニル、オキサジニル、ジチイニル（dithiinyl）、又はチアジニルが挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された七員の一部不飽和の単環式環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたアゼピイル（azepiyl）、オキセピニル、チエピニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、トリアゼピニル、オキサジアゼピニル、チアジアゼピニル、ジヒドロアゼピイル（dihydroazepiyl）、ジヒドロオキセピニル、ジヒドロチエピニル、ジヒドロジアゼピニル、ジヒドロオキサゼピニル、ジヒドロチアゼピニル、ジヒドロトリアゼピニル、ジヒドロオキサジアゼピニル、ジヒドロチアジアゼピニル、テトラヒドロアゼピイル（tetrahydroazepiyl）、テトラヒドロオキセピニル、テトラヒドロチエピニル、テトラヒドロジアゼピニル、テトラヒドロオキサゼピニル、テトラヒドロチアゼピニル、テトラヒドロトリアゼピニル、テトラヒドロオキサジアゼピニル、又はテトラヒドロチアジアゼピニルが挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三員ヘテロサイクル環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたアジリジニル、チイラニル、又はオキシラニルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四員ヘテロサイクル環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたアゼチジニル、オキセタニル、チエタニル、オキサゼチジニル、チアゼチジニル、又はジアゼチジニルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロサイクル環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたピロリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、オキサゾリジニル、ジオキソラニル、オキサチオラニル、チアゾリジニル、ジチオラニル、イミダゾリジニル、イソチアゾリジニル、ピラゾリジニル、イソオキサゾリジニル、イソチアゾリジニル、トリアゾリジニル、オキサジアゾリジニル、チアジアゾリジニル、オキサジアゾリジニル、ジオキサゾリジニル、オキサチアゾリジニル、チアジアゾリジニル、又はジチアゾリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された六員ヘテロサイクル環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたピペリジニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペラジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ジチアニル、ジオキサニル、オキサチアニル、トリアジナニル、オキサジアジナニル、チアジアジナニル、ジチアジナニル、ジオキサジナニル、オキサチアジナニル、オキサジチアニル、トリオキサニル、ジオキサチアニル、又はトリチアニルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された七員ヘテロサイクル環である。Ｒ基の例として、任意選択的に置換されたアゼパニル、オキセパニル、チエパニル、ジアゼパニル、オキサゼパニル、チアゼパニル、ジオキセパニル、オキサチエパニル、ジチエパニル、トリアゼパニル、オキサジアゼパニル、チアジアゼパニル、ジオキサゼパニル、オキサチアゼパニル、ジチアゼパニル、トリオキセパニル、ジオキサチエパニル、オキサジチエパニル、又はトリチエパニルが挙げられるが、これらに限定されない。
特定の実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたオキシラニル、オキセタニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、オキセパネイル（oxepaneyl）、アジリジネイル（aziridineyl）、アゼチジネイル（azetidineyl）、ピロリジニル、ピペリジニル、アゼパニル、チイラニル、チエタニル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロチオピラニル、チエパニル、ジオキソラニル、オキサチオラニル、オキサゾリジニル、イミダゾリジニル、チアゾリジニル、ジチオラニル、ジオキサニル、モルホリニル、オキサチアニル、ピペラジニル、チオモルホリニル、ジチアニル、ジオキセパニル、オキサゼパニル、オキサチエパニル、ジチエパニル、ジアゼパニル、ジヒドロフラノニル、テトラヒドロピラノニル、オキセパノニル、ピロリジノニル、ピペリジノニル、アゼパノニル、ジヒドロチオフェノニル、テトラヒドロチオピラノニル、チエパノニル、オキサゾリジノニル、オキサジナノニル、オキサゼパノニル、ジオキソラノニル、ジオキサノニル、ジオキセパノニル、オキサチオリノニル、オキサチアノニル、オキサチエパノニル、チアゾリジノニル、チアジナノニル、チアゼパノニル、イミダゾリジノニル、テトラヒドロピリミジノニル、ジアゼパノニル、イミダゾリジンジオニル、オキサゾリジンジオニル、チアゾリジンジオニル、ジオキソランジオニル、オキサチオランジオニル、ピペラジンジオニル、モルホリンジオニル、チオモルホリンジオニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピロリジニル、テトラヒドロチエニル、又はテトラヒドロチオピラニルが挙げられる。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された七〜十員の二環式の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和又は一部不飽和のヘテロサイクル環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたインドリニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたイソインドリニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換された１，２，３，４−テトラヒドロキノリニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換された１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたアザビシクロ［３．２．１］オクタニルである。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された八〜十員の二環式ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換された１，４−ジヒドロピロロ［３，２−ｂ］ピロリル、４Ｈ−フロ［３，２−ｂ］ピロリル、４Ｈ−チエノ［３，２−ｂ］ピロリル、フロ［３，２−ｂ］フラニル、チエノ［３，２−ｂ］フラニル、チエノ［３，２−ｂ］チエニル、１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］イミダゾリル、ピロロ［２，１−ｂ］オキサゾリル、又はピロロ［２，１−ｂ］チアゾリルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたジヒドロピロロイミダゾリル、１Ｈ−フロイミダゾリル、１Ｈ−チエノイミダゾリル、フロオキサゾリル、フロイソオキサゾリル、４Ｈ−ピロロオキサゾリル、４Ｈ−ピロロイソオキサゾリル、チエノオキサゾリル、チエノイソオキサゾリル、４Ｈ−ピロロチアゾリル、フロチアゾリル、チエノチアゾリル、１Ｈ−イミダゾイミダゾリル、イミダゾオキサゾリル、又はイミダゾ［５，１−ｂ］チアゾリルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。別の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたインドリルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたベンゾフラニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたベンゾ［ｂ］チエニルである。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたアザインドリルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたベンゾイミダゾリルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたベンゾチアゾリルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたベンゾオキサゾリルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたインダゾリルである。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたオキサゾロピリジイル（oxazolopyridiyl）、チアゾロピリジニル、又はイミダゾピリジニルである。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたプリニル、オキサゾロピリミジニル、チアゾロピリミジニル、オキサゾロピラジニル、チアゾロピラジニル、イミダゾピラジニル、オキサゾロピリダジニル、チアゾロピリダジニル、又はイミダゾピリダジニルである。特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された５，６縮合ヘテロアリール環である。
特定の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された６，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された６，６縮合ヘテロアリール環である。別の実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から選択される１個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された６，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたキノリニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたイソキノリニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される２個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された６，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたキナゾリニル、フタラジニル、キノキサリニル、又はナフチリジニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される３個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された６，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたピリドピリミジニル、ピリドピリダジニル、ピリドピラジニル、又はベンゾトリアジニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された６，６縮合ヘテロアリール環である。いくつかの実施形態では、Ｒは、任意選択的に置換されたピリドトリアジニル、プテリジニル、ピラジノピラジニル、ピラジノピリダジニル、ピリダジノピリダジニル、ピリミドピリダジニル、又はピリミドピリミジニルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された６，６縮合ヘテロアリール環である。
いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、同一の原子上の２個のＲ基は、結合している原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、同一の炭素原子上の２個のＲ基は、この炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、同一の窒素原子上の２個のＲ基は、この窒素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、同一の硫黄原子上の２個のＲ基は、この硫黄原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、同一の酸素原子上の２個のＲ基は、この酸素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、同一のリン原子上の２個のＲ基は、このリン原子と共に任意選択的に組み合わされ、リン原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、２個のＲ基は、異なる２個の原子に結合している。
いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、共に組み合わされ、任意選択的に置換された飽和の環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、共に組み合わされ、任意選択的に置換された一部不飽和の環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、共に組み合わされ、任意選択的に置換されたアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、共に組み合わされ、任意選択的に置換されたヘテロアリール環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、共に組み合わされ、任意選択的に置換されたフェニル環を形成する。いくつかの実施形態では、２個のＲ基は、共に組み合わされ、任意選択的に置換された二価フェニル環を形成する。
概ね上記で定義した通り、ｎは、０〜２である。いくつかの実施形態では、ｎは、０である。いくつかの実施形態では、ｎは、０ではない。いくつかの実施形態では、ｎは、１又は２である。いくつかの実施形態では、ｎは、１である。いくつかの実施形態では、ｎは、２である。いくつかの実施形態では、Ｒ８又はＲ９は、二座配位子又は多座配位子であり、ｎは、分数であり得る。
いくつかの実施形態では、提供された式Ｉの化合物は、
いくつかの実施形態では、本発明の提供された方法は、ルイス酸を提供することを含む。例示的なルイス酸は、当該技術分野において広く既知である。いくつかの実施形態では、提供されたルイス酸は、ホウ素系ルイス酸である。いくつかの実施形態では、提供されたルイス酸は、ホウ素を含有する。いくつかの実施形態では、提供されたルイス酸は、Ｂ（Ｒ）３の構造を有する化合物である。いくつかの実施形態では、Ｂ（Ｒ）３の化合物は、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３である。いくつかの実施形態では、ルイス酸は、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３である。いくつかの実施形態では、Ｂ（Ｒ）３の化合物は、ＢＰｈ３である。いくつかの実施形態では、ルイス酸は、ＢＰｈ３である。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック選択性を伴う開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）の実施方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式Ｉの化合物を提供することを含む高シンジオタクチック性を伴うＲＯＭＰの実施方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩの化合物を提供することを含む高シンジオタクチック選択性を伴うＲＯＭＰの実施方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩＩの化合物を提供することを含む高シンジオタクチック選択性を伴うＲＯＭＰの実施方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩＩの化合物及びルイス酸を提供することを含む高シンジオタクチック選択性を伴うＲＯＭＰの実施方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩＩの化合物及びルイス酸を提供することを含む高シンジオタクチック選択性を伴うＲＯＭＰの実施方法を提供する。いくつかの実施形態では、ルイス酸は、ホウ素を含有する。いくつかの実施形態では、ルイス酸は、Ｂ（Ｒ）３の構造を有する化合物である。いくつかの実施形態では、ルイス酸は、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３である。
いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約６０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約７０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約８０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約８５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９１％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９２％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９３％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９４％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９６％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９７％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９８％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９９％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９９．５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、１００％シンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、シンジオタクチック性は、ＮＭＲにより測定される。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック選択性及び生成したポリマーの骨格の新たに生成した二重結合に対するシス選択性を伴う開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）の実施方法を提供する。ＲＯＭＰにより新たに生成した二重結合のシス配置の割合を測定すると、いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約５０％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約６０％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約７０％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約８０％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約８５％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９０％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９１％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９２％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９３％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９４％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９６％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９７％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９８％超がシスである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９９％超がシスである。
いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約５０％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約６０％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約７０％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約８０％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約８５％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９０％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９８％超がシスであり、約５０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９０％超がシスであり、約６０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９０％超がシスであり、約７０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９０％超がシスであり、約８０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９０％超がシスであり、約９０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスであり、約９０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９８％超がシスであり、約９０％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスであり、約９５％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスであり、約９６％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスであり、約９７％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスであり、約９８％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９５％超がシスであり、約９９％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、約９９％超がシスであり、約９９％超がシンジオタクチックである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ生成物は、１００％シスであり、１００％シンジオタクチックである。
いくつかの実施形態では、本発明は、ルイス酸を提供することを含むＲＯＭＰの立体選択性を向上させる方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、ルイス酸を提供することを含むＲＯＭＰ反応のタクチック選択性を向上させる方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、ルイス酸を提供することを含むＲＯＭＰ反応のシンジオタクチック選択性を向上させる方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、ＲＯＭＰ反応のシンジオタクチック選択性を向上させる方法を提供し、このＲＯＭＰ反応は、式ＩＩＩの化合物の使用を含み、ルイス酸を提供することを含む。いくつかの実施形態では、式ＩＩＩの化合物は、ＲＯＭＰを促進する。いくつかの実施形態では、式ＩＩＩの化合物は、ＲＯＭＰを開始する。いくつかの実施形態では、モノマーは、式ＩＩＩの化合物の存在下で重合する。
ＲＯＭＰの加速は、形成されたポリマーのタクチック性を含む立体選択性の低下をもたらす可能性がある。驚くべきことに、いくつかの実施形態では、本発明は、ルイス酸を提供することを含むＲＯＭＰの加速方法を提供し、生成ポリマーのシンジオタクチック性は、低下しない。いくつかの実施形態では、本発明は、ルイス酸を提供することを含むＲＯＭＰの加速方法を提供し、生成ポリマーのシンジオタクチック性は、増加する。いくつかの実施形態では、本発明は、式ＩＩＩの化合物の使用を含み、ルイス酸を提供することを含むＲＯＭＰの加速方法を提供し、生成ポリマーのシンジオタクチック性は、増加する。いくつかの実施形態では、式ＩＩＩの化合物は、ＲＯＭＰを促進する。いくつかの実施形態では、式ＩＩＩの化合物は、ＲＯＭＰを開始する。いくつかの実施形態では、モノマーは、式ＩＩＩの化合物の存在下で重合する。
いくつかの実施形態では、提供された方法のＲＯＭＰ基質は、任意選択的に置換されたノルボルネンである。いくつかの実施形態では、提供された方法のＲＯＭＰ基質は、置換ノルボルネンである。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ基質は、高反応性である。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ基質は、ノルボルネンよりも反応性が高い。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰ基質は、ＤＣＭＮＢＤよりも反応性が高い。いくつかの実施形態では、提供された方法のＲＯＭＰ基質は、ジシクロペンタジエンである。いくつかの実施形態では、提供された方法のＲＯＭＰ基質は、ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンである。高反応性基質、例えば、ジシクロペンタジエンなどは、ＲＯＭＰに関して特有の課題を提起する。このようなモノマーの重合プロセスの立体選択性を制御することははるかに困難であり、したがって、特定の配置を持つポリマー、例えば、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）及び水素化ポリ（ＤＣＤＰ）などは、本発明以前には得ることができなかったであろう。
条件
提供された方法を実施するための好適な条件では、概ね、１種又は２種以上の溶媒を用いる。特定の実施形態では、１種又は２種以上の有機溶媒が使用される。そのような有機溶媒の例として、例えば、ベンゼン、トルエン、及びペンタンなどの炭化水素、例えば、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、又は、例えば、エーテル、ＤＭＥ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、若しくはジオキサンを含むエーテル系溶媒などの非プロトン性極性溶媒、又は、例えば、アルコールなどのプロトン性溶媒、又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、１種又は２種以上の溶媒は、重水素化されている。いくつかの実施形態では、単一の溶媒が使用される。特定の実施形態では、溶媒は、ベンゼンである。特定の実施形態では、溶媒は、エーテルである。いくつかの実施形態では、溶媒は、シクロヘキサンである。いくつかの実施形態では、溶媒は、クロロホルムである。いくつかの実施形態では、溶媒は、ジクロロメタンである。
提供された方法を実施するための好適な条件では、概ね、１種又は２種以上の溶媒を用いる。特定の実施形態では、１種又は２種以上の有機溶媒が使用される。そのような有機溶媒の例として、例えば、ベンゼン、トルエン、及びペンタンなどの炭化水素、例えば、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、又は、例えば、エーテル、ＤＭＥ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、若しくはジオキサンを含むエーテル系溶媒などの非プロトン性極性溶媒、又は、例えば、アルコールなどのプロトン性溶媒、又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、１種又は２種以上の溶媒は、重水素化されている。いくつかの実施形態では、単一の溶媒が使用される。特定の実施形態では、溶媒は、ベンゼンである。特定の実施形態では、溶媒は、エーテルである。いくつかの実施形態では、溶媒は、シクロヘキサンである。いくつかの実施形態では、溶媒は、クロロホルムである。いくつかの実施形態では、溶媒は、ジクロロメタンである。
いくつかの実施形態では、２種以上の溶媒の混合物が使用され、場合により、単一の溶媒が好ましいこともある。特定の実施形態では、溶媒混合物は、エーテル系溶媒と炭化水素との混合物である。そのような混合物の例として、例えば、エーテル／ベンゼン混合物が挙げられる。溶媒混合物は、各溶媒を同体積で含有してもよく、又は１種の溶媒を他の溶媒の過剰量を含有してもよい。特定の実施形態では、溶媒混合物は、２種類の溶媒を含有し、溶媒は、約２０：１、約１０：１、約９：１、約８：１、約７：１、約６：１、約５：１、約４：１、約３：１、約２：１、又は約１：１の比率で存在してもよい。他の溶媒混合物及び／又は比は、本明細書において想到され、そのような他の溶媒混合物及び／又は比の選択は、例えば、反応中に存在する化学種（例えば、基質、添加剤など）の溶解性、並びに金属錯体の安定性及び反応性などの要因次第であること、最適化された溶媒混合物及び／又は比について必要な実験は、当該技術分野においてルーチンであり、適切であることを、当業者は、理解するであろう。
好適な条件では、いくつかの実施形態では、常温を採用する。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１５℃、約２０℃、約２５℃、又は約３０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１５℃〜約２５℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、約２０℃、２１℃、２２℃、２３℃、２４℃、又は２５℃である。
特定の実施形態では、提供された方法は、高温で実施される。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約２５℃〜約２００℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、約４０℃〜約２００℃、約５０℃〜約２００℃、約６０℃〜約２００℃、約７０℃〜約２００℃、約８０℃〜約２００℃、約９０℃〜約２００℃、約４０℃〜約１００℃、約５０℃〜約１００℃、約６０℃〜約１００℃、約７０℃〜約１００℃、約８０℃〜約１００℃、又は約９０℃〜約１００℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約２５℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約３０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約４０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約５０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約６０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約７０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約８０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約９０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１００℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１１０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１２０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１３０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１４０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１５０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１６０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１７０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１８０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１９０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約２００℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約２００℃超である。
特定の実施形態では、提供された方法は、常温よりも低い温度で実施される。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−１００℃〜約１０℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、約−８０℃〜約０℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、約−７０℃〜約１０℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、約−６０℃〜約１０℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、約−５０℃〜約１０℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、約−４０℃〜約１０℃である。特定の実施形態では、好適な温度は、又は、約−３０℃〜約１０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、０℃未満である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−１００℃以下である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−１００℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−９０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−８０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−７０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−６０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−５０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−４０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−３０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−２０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約−１０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約０℃である。いくつかの実施形態では、好適な温度は、約１０℃である。
いくつかの実施形態では、提供された方法は、異なる温度で実施される。いくつかの実施形態では、温度は、提供された方法において変化する。いくつかの実施形態では、提供された方法は、より低い好適な温度からより高い好適な温度への、温度上昇を伴う。いくつかの実施形態では、提供された方法は、約−１００℃以下、−９０℃、−８０℃、約−７０℃、約−６０℃、約−５０℃、約−４０℃、約−３０℃、約−２０℃、約−１０℃、又は約０℃から、約０℃、約１０℃、約２０℃、常温、約２２℃、約２５℃、約３０℃、約４０℃、約５０℃、約６０℃、約７０℃、約８０℃、約９０℃、約１００℃、又は約１１０℃又はそれ以上への温度上昇を含む。いくつかの実施形態では、提供された方法は、約−３０℃から２２℃への温度上昇を含む。いくつかの実施形態では、提供された方法は、より高い好適な温度からより低い好適な温度への温度下降を含む。いくつかの実施形態では、提供された方法は、約１１０℃以上、約１００℃、約９０℃、約８０℃、約７０℃、約６０℃、約５０℃、約４０℃、約３０℃、約２５℃、約２２℃、常温、約２０℃、約１０℃、又は約０℃から、約０℃、約−１０℃、約−２０℃、約−３０℃、約−４０℃、約−５０℃、約−６０℃、約−７０℃、約−８０℃、約−９０℃、又は約−１００℃以下への温度下降を含む。
好適な条件は、通常、約１秒から約１日又はそれ以上の反応時間を要する。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約７２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約２４時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約１２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約６時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約４時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約６０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約５０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約４０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約３０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約２０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約１０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約９分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約８分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約７分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約６分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約５分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約４分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約３分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約２分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約６０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約６０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約５０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約４０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約３０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約２０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約１０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒未満〜約５秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約０．５時間〜約７２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約０．５時間〜約４８時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約０．５時間〜約２０時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約０．５時間〜約１５時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１．０時間〜約１２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１時間〜約１０時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１時間〜約８時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１時間〜約６時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１時間〜約４時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１時間〜約２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２時間〜約８時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２時間〜約４時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２時間〜約３時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約５秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約３０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約４０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約５０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約６０秒である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約５分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１５分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２５分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約３０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約３５分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約４０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約４５分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約５０分である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約６０分である。特定の実施形態では、反応時間は、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、２４、３６、４８、６０、７２、９６、又は１２０時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約３時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約４時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約５時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約６時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約８時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１０時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１６時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約５０時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約２４時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約３６時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約４８時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約６０時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約７２時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約９６時間である。いくつかの実施形態では、反応時間は、約１２０時間である。
いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物、例えば、式Ｉ、ＩＩ、若しくはＩＩＩの化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で安定である。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で分解する。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で約１時間以内に分解する。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で約２時間以内に分解する。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で約６時間以内に分解する。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で約１２時間以内に分解する。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で約２４時間以内に分解する。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で約４８時間以内に分解する。いくつかの実施形態では、提供された化合物、又はその化合物から生成した活性触媒は、メタセシス条件下で約９６時間以内に分解する。
いくつかの実施形態では、提供された方法は、ローディング量が、基質（例えば、重合されるモノマー）に対して約０．０１ｍｏｌ％〜約２０ｍｏｌ％の提供された化合物となるような、提供された化合物（例えば、式Ｉ、ＩＩ、又はＩＩＩの構造を有する金属錯体化合物）の量を必要とする。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約１０ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約６ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約５ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約４ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約３ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約１ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約０．５ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０１ｍｏｌ％〜約０．２ｍｏｌ％の量で使用される。特定の実施形態では、提供された化合物は、約０．０５％、０．１％、０．２％、０．５％、１％、２％、３ｍｏｌ％、４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％、６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％、９ｍｏｌ％、又は１０ｍｏｌ％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約０．０５％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約０．１％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約０．２％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約０．３％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約０．４％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約０．５％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約１％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約２％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約３％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約４％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約５％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約６％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約７％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約８％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約９％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約１０％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約１５％の量で使用される。いくつかの実施形態では、提供された金属錯体化合物は、約２０％の量で使用される。
いくつかの実施形態では、本発明の方法は、反応濃度が約０．０１Ｍ〜約１Ｍとなるような溶媒量を必要とする。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０１Ｍ〜約０．５Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０１Ｍ〜約０．１Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０１Ｍ〜約０．０５Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０１Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０２Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０３Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０４Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．０５Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．１Ｍである。いくつかの実施形態では、反応濃度は、約０．３Ｍである。
いくつかの実施形態では、本発明の方法は、常圧で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、減圧下で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約３ｋＰａ（約２０ｔｏｒｒ）未満の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約２．０ｋＰａ（約１５ｔｏｒｒ）未満の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約１ｋＰａ（約１０ｔｏｒｒ）未満の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約１．２、１．１、０．９、０．８、０．７、０．５、０．４、０．３、又は０．１ｋＰａ（約９、８、７、６、５、４、３、２、又は１ｔｏｒｒ）の圧力で実施される。特定の実施形態では、本発明の方法は、約０．９ｋＰａ（約７ｔｏｒｒ）の圧力で実施される。特定の実施形態では、本発明の方法は、約０．１ｋＰａ（約１ｔｏｒｒ）の圧力で実施される。
いくつかの実施形態では、本発明の方法は、加圧下で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約０．１ＭＰａ（約１ａｔｍ）超の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約０．２ＭＰａ（約２ａｔｍ）超の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約０．３ＭＰａ（約３ａｔｍ）超の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約０．５ＭＰａ（約５ａｔｍ）超の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約１ＭＰａ（約１０ａｔｍ）超の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約０．２ＭＰａ（約２ａｔｍ）の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約０．３ＭＰａ（約３ａｔｍ）の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約０．５ＭＰａ（約５ａｔｍ）の圧力で実施される。いくつかの実施形態では、本発明の方法は、約１ＭＰａ（約１０ａｔｍ）の圧力で実施される。
特定の実施形態では、列挙されたそれぞれの変数は、単独でかつ組み合わせての両方で、本明細書において、上記で定義し、実施形態に記載の通りであることが理解されよう。
いくつかの実施形態では、本発明は、以下の例示的な実施例を提供する。
実施例１．ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマーであって、ポリマーは、８０％超がシンジオタクチックである。
実施例２．ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである、実施例１に記載のポリマー。
実施例３．ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである、実施例１又は２に記載のポリマー。
実施例４．ポリマーは、８０％超がシンジオタクチックである、水素化ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマー。
実施例５．ポリマーは、８５％超がシンジオタクチックである、実施例１〜４のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例６．ポリマーは、９０％超がシンジオタクチックである、実施例１〜５のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例７．ポリマーは、９５％超がシンジオタクチックである、実施例１〜６のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例８．ポリマーは、９７％超がシンジオタクチックである、実施例１〜７のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例９．ポリマーは、９９％超がシンジオタクチックである、実施例１〜８のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例１０．ポリマーのＭｎは、約５，０００超である、実施例１〜９のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例１１．実施例１〜１０のいずれか１つに記載のポリマーを含む組成物。
実施例１２．タングステン塩、Ｒ４−Ｈ、Ｒ５−Ｈ、Ｒ５’−Ｈ、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１３．タングステン塩、Ｒ５’−Ｈ、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１４．タングステン塩、Ｒ４−Ｈ、又はＲ５−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１５．Ｒ４−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１６．Ｒ５−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１７．タングステン塩、Ｒ４−Ｈ、及びＲ５−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１８．タングステン塩を更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１９．式Ｉ：
実施例１．ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマーであって、ポリマーは、８０％超がシンジオタクチックである。
実施例２．ポリマー骨格の二重結合は、９０％超がシスである、実施例１に記載のポリマー。
実施例３．ポリマー骨格の二重結合は、９５％超がシスである、実施例１又は２に記載のポリマー。
実施例４．ポリマーは、８０％超がシンジオタクチックである、水素化ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマー。
実施例５．ポリマーは、８５％超がシンジオタクチックである、実施例１〜４のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例６．ポリマーは、９０％超がシンジオタクチックである、実施例１〜５のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例７．ポリマーは、９５％超がシンジオタクチックである、実施例１〜６のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例８．ポリマーは、９７％超がシンジオタクチックである、実施例１〜７のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例９．ポリマーは、９９％超がシンジオタクチックである、実施例１〜８のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例１０．ポリマーのＭｎは、約５，０００超である、実施例１〜９のいずれか１つに記載のポリマー。
実施例１１．実施例１〜１０のいずれか１つに記載のポリマーを含む組成物。
実施例１２．タングステン塩、Ｒ４−Ｈ、Ｒ５−Ｈ、Ｒ５’−Ｈ、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１３．タングステン塩、Ｒ５’−Ｈ、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１４．タングステン塩、Ｒ４−Ｈ、又はＲ５−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１５．Ｒ４−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１６．Ｒ５−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１７．タングステン塩、Ｒ４−Ｈ、及びＲ５−Ｈを更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１８．タングステン塩を更に含む、実施例１１に記載の組成物。
実施例１９．式Ｉ：
［式中、
Ｒ１は、−Ｃ（Ｒ１ａ）３であり、
それぞれのＲ１ａは、独立して、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、八〜十員の二環式若しくは多環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、あるいは、
３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員ヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
実施例２０．それぞれのＲ１ａは、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族又はフェニルである、実施例１９に記載の化合物。
実施例２１．Ｒ１は、
実施例２２．Ｒ１は、
実施例２３．２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する、実施例１９に記載の化合物。
実施例２４．Ｒ１は、
実施例２５．３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成する、実施例１９に記載の化合物。
実施例２６．Ｒ１は、
実施例２７．Ｒ１は、
実施例２８．式ＩＩ：
Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員ヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
ｎは、０〜２であり、と、
それぞれのＲ８は、独立して、リン含有配位子であり、このリン含有配位子は、リン原子を介してＷに結合している］の化合物。
実施例２９．式ＩＩの化合物は、式ＩＩ−ａ：
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員ヘテロアリールであり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
それぞれのＲ６は、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２，、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ７は、任意選択的に置換されたフェニルであり、
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ８は、独立して、リン含有配位子であり、このリン含有配位子は、リン原子を介してＷに結合している］の構造を有する、実施例２８に記載の化合物。
実施例３０．それぞれのＲ６は、独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜６アルキルであり、Ｒ７は、任意選択的に置換されたフェニルである、実施例２９に記載の化合物。
実施例３１．それぞれのＲ６は、メチルであり、Ｒ７は、フェニルである、実施例２９又は３０に記載の化合物。
実施例３２．ｎは、１である、実施例２８〜３１のいずれか１つに記載の化合物。
実施例３３．それぞれのＲ８は、それぞれ独立して、Ｐ（Ｒ）３の構造を有する化合物である、実施例２８〜３２のいずれか１つに記載の化合物。
実施例３４．ｎは、０である、実施例２８〜３２のいずれか１つに記載の化合物。
実施例３５．Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリール環であり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素である、実施例１９〜３４のいずれか１つに記載の化合物。
実施例３６．少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、この窒素は、タングステンに直接結合している、実施例１９〜３５のいずれか１つに記載の化合物。
実施例３７．Ｒ４は、任意選択的に置換された
実施例３８．Ｒ４は、任意選択的に置換された
実施例３９．Ｒ４は、
実施例４０．Ｒ５は、置換された
実施例４１．Ｒ５は、置換された
実施例４２．Ｒ５は、−Ｏ−（２，６−（メシチル）２Ｃ６Ｈ３又は−Ｏ−（２，６−（Ｃ６Ｆ５）２Ｃ６Ｈ３である、実施例１９〜４１のいずれか１つに記載の化合物。
実施例４３．Ｒ５は、
実施例４４．式ＩＩＩ：
Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
それぞれのＲ５’は、独立して、−ＯＡｒｂであり、
Ａｒｂは、
環Ｂは、フェニル、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
環Ｂ’は、フェニル、十〜十四員の二環式若しくは三環式のアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式のヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
それぞれの環Ｃは、独立して、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十四員の二環式若しくは三環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
それぞれのＲｘは、独立して、Ｒ、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）（ＯＲ）、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＯＳｉ（Ｒ）３、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＯＲ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｐ（Ｒ）２、−Ｐ（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）［Ｎ（Ｒ）２］２、又は−Ｓｉ（Ｒ）３であり、
それぞれのＲ５ａは、独立して、Ｒであり、
ｐ及びｔのそれぞれは、独立して、０〜７であり、
ｍは、０〜３であり、
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ９は、独立して、中性配位子である］化合物。
実施例４５．ｎは、０である、実施例４４に記載の化合物。
実施例４６．それぞれのＡｒｂは、独立して、である、実施例４４又は４５に記載の化合物。
実施例４８．Ａｒｂは、
実施例４９．化合物は、ルイス酸に配位結合している、実施例４４〜４８のいずれか１つに記載の化合物。
実施例５０．化合物は、Ｂ（Ｒ）３の構造を有するルイス酸に配位結合している、実施例４４〜４９のいずれか１つに記載の化合物。
実施例５１．化合物は、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３に配位結合している、実施例３４〜４０のいずれか１つに記載の化合物。
実施例５２．Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方は、任意選択的に置換されたＣ１〜４アルキルである、実施例１９〜５１のいずれか１つに記載の化合物。
実施例５３．Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方は、ｔ−ブチルである、実施例１９〜５２のいずれか１つに記載の化合物。
実施例５４．Ｒ２及びＲ３のうち一方は、水素であり、他方は、−Ｃ（Ｍｅ）２Ｐｈである、実施例１９〜５２のいずれか１つに記載の化合物。
実施例５５．Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五員ヘテロアリール環であり、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素である、実施例１２、１４、１５、又は１７のいずれか１つに記載の組成物。
実施例５６．Ｒ４は、任意選択的に置換された
実施例５７．Ｒ４は、任意選択的に置換された
実施例５８．Ｒ４は、
実施例５９．組成物は、Ｒ５−Ｈを含み、Ｒ５は、置換された
実施例６０．組成物は、Ｒ５−Ｈを含み、Ｒ５は、置換された
実施例６１．組成物は、Ｒ５−Ｈを含み、Ｒ５は、−Ｏ−（２，６−（メシチル）２Ｃ６Ｈ３又は−Ｏ−（２，６−（Ｃ６Ｆ５）２Ｃ６Ｈ３である、実施例１２、１４、１６、１７、又は５５〜６０のいずれか１つに記載の組成物。
実施例６２．組成物は、Ｒ５−Ｈを含み、Ｒ５は、
実施例６３．組成物は、タングステン塩を含み、タングステン塩は、実施例１９〜５４のいずれか１つに記載の化合物である、実施例１２〜１４、１７〜１８、又は５５〜６２のいずれか１つに記載の組成物。
実施例６３．組成物は、タングステン塩を含み、タングステン塩は、実施例１９〜５４のいずれか１つに記載の化合物である、実施例１２〜１４、１７〜１８、及び５５〜６２のいずれか１つに記載の組成物。
実施例６３．組成物は、タングステン塩を含み、タングステン塩は、メタセシス後の、実施例１９〜５４のいずれか１つに記載のクエンチ生成物の化合物である、実施例１２〜１４、１７〜１８、及び５５〜６２のいずれか１つに記載の組成物。
実施例６４．実施例１〜１０のいずれか１つに記載のポリマーの調製方法であって、
ａ）実施例１９〜５４のいずれか１つに記載の化合物を提供する工程を含む、方法。
実施例６５．実施例１１〜１８及び５５〜６３のいずれか１つに記載の組成物の調製方法であって、
ａ）実施例１９〜５４のいずれか１つの化合物を提供する工程を含む、方法。
実施例６６．化合物は、式Ｉの化合物である、実施例６４又は６５に記載の方法。
実施例６７．化合物は、式ＩＩの化合物である、実施例６４又は６５に記載の方法。
実施例６８．化合物は、式ＩＩＩの化合物である、実施例６４又は６５に記載の方法。
実施例６９
ａ２）ルイス酸を提供する工程を更に含む、実施例６８に記載の方法。
実施例７０．ルイス酸は、ホウ素を含有する、実施例６９に記載の方法。
実施例７１．ルイス酸は、Ｂ（Ｒ）３である、実施例６９又は７０に記載の方法。
実施例７２．ルイス酸は、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３である、実施例６９〜７１のいずれか１つに記載の方法。
実施例７３．触媒は、化合物５である、実施例６４、６５、又は６６に記載の方法。
実施例７４．触媒は、化合物１２である、実施例６４、６５、又は６７に記載の方法。
実施例７５．触媒は、化合物１３である、６４、６５、又は６８に記載の方法。
実施例７６
ｂ）ジシクロペンタジエンを提供する工程と、
ｃ）実施例１９〜５４のいずれか１つに記載の提供された化合物の存在下で提供されたジシクロペンタジエンを重合すして、ポリマーを提供する工程と、を更に含む、実施例６４〜７５のいずれか１つに記載の方法。
実施例７７
ｄ）提供された高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を水素化して、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する工程を更に含む、実施例６４〜７６のいずれか１つに記載の方法。
実施例７８．高シンジオタクチック選択性を伴う開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）の実施方法であって、モノマー性基質は、好反応性であり、
ａ）実施例１９〜５４のいずれか１つに記載の化合物を提供する工程を含む、方法。
実施例７９．モノマー性基質は、ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンである、実施例７８に記載の方法。
実施例８０．化合物は、式Ｉの化合物である、実施例７８又は７９に記載の方法。
実施例８１．化合物は、式ＩＩの構造を有する、実施例７８又は７９に記載の方法。
実施例８２．化合物は、式ＩＩＩの化合物であり、
ｂ）任意選択的にルイス酸を提供する工程を更に含む、実施例７８又は７９に記載の方法。
実施例８３．ＲＯＭＰのタクチック選択性を向上させる方法であって、
ａ）ルイス酸を提供する工程を含む、方法。
実施例８４．ＲＯＭＰは、式ＩＩＩの化合物を提供することを含む、実施例８３に記載の方法。
実施例８５．式ＩＩＩの化合物は、実施例４４〜４８及び５２〜５４のいずれか１つに記載の化合物である、実施例８４に記載の方法。
実施例８６．ルイス酸は、ホウ素を含む、実施例８２〜８５のいずれか１つに記載の方法。
実施例８７．ルイス酸は、Ｂ（Ｒ）３である、実施例８２〜８６のいずれか１つに記載の方法。
実施例８８．ルイス酸は、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３である、実施例８２〜８７のいずれか１つに記載の方法。
例示
特定の立体規則性を有するポリマー、例えば、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＤＰ）及び水素化ポリ（ＤＣＤＰ）は、製造が特に困難である。特に、本発明は、高い立体規則性を有するポリマー、その組成物、及び化合物、並びにそれらの調製方法を提供する。非限定的な例が、本明細書に示されている。
特定の立体規則性を有するポリマー、例えば、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＤＰ）及び水素化ポリ（ＤＣＤＰ）は、製造が特に困難である。特に、本発明は、高い立体規則性を有するポリマー、その組成物、及び化合物、並びにそれらの調製方法を提供する。非限定的な例が、本明細書に示されている。
軽油のスチームクラッキングにおける副生成物として、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）は、大量に得られる副産物であり、この化合物を開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）用の最も安価な技術的に関連したモノマーの１つにしている１、２、３、４。いくつかの実施形態では、ＲＯＭＰで生成した直鎖ポリ（ジシクロペンタジエン）（ポリ（ＤＣＰＤ））の形成は、図１に例示したように、ひずんだノルボルネン環の独特な開環を経由して進行する５，６。
１ Ｔ．Ｏｓｈｉｋａ，Ｈ．Ｔａｂｕｃｈｉ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９６８，４１，２１１
２ Ｃ．Ｚ．Ｗｉｎｓｔｅｉｎ，Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，１９７７，８６，１２２０５０ｎ
３ Ｄ．Ｗ．Ｋｌｏｓｉｅｗｉｃｚ，Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．４，６５７，９８１，１９８７
４ Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ，Ｊ．Ｃ．Ｍｏｌ，Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９７
５ Ｔ．Ａ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ，Ｋ．Ｂ．Ｗａｇｅｎｅｒ，Ｄ．Ｂ．Ｐｒｉｄｄｙ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９６，２９，７８６。
１ Ｔ．Ｏｓｈｉｋａ，Ｈ．Ｔａｂｕｃｈｉ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９６８，４１，２１１
２ Ｃ．Ｚ．Ｗｉｎｓｔｅｉｎ，Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，１９７７，８６，１２２０５０ｎ
３ Ｄ．Ｗ．Ｋｌｏｓｉｅｗｉｃｚ，Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．４，６５７，９８１，１９８７
４ Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ，Ｊ．Ｃ．Ｍｏｌ，Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９７
５ Ｔ．Ａ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ，Ｋ．Ｂ．Ｗａｇｅｎｅｒ，Ｄ．Ｂ．Ｐｒｉｄｄｙ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９６，２９，７８６。
工業的にはほとんどの場合、遷移金属ハロゲン塩及び典型元素金属共触媒からなる、例えば、ＷＣｌ６／Ｅｔ２ＡｌＣｌ系などの古典的な触媒系が使用される３。そのようにして合成されたポリ（ＤＣＤＰ）は、開環メタセシス及びオレフィン付加重合の両方の結果として、完全に架橋している５。概ね、生じたポリ（ＤＣＰＤ）の二重結合配置及び架橋密度は、その調製に使用した触媒系により決定される７。モノマーユニットの頭−尾配向対頭−頭配向を無視して、ＲＯＭＰで生成したポリ（ＤＣＰＤ）の場合、ポリマー主鎖には２種類の立体構造因子（シス／トランス及びメソ／ラセモ）がある（図２）８、９、１０、１１。ポリマーのいくつかの物理的性質は、ポリマーの微細構造に顕著に依存し、したがって、物質合成中に上述した立体化学因子を精密に制御する能力があることが重要である。Ｍｏ、Ｗ、及びＲｕ錯体は、メタセシスを促進でき１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエン９、１０、２１、２２、２３及び他の置換ノルボルネン９、１０、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２４、２５のＲＯＭＰが挙げられる。
６ Ｔ．Ａ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ，Ｋ．Ｂ．Ｗａｇｅｎｅｒ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．Ａ：Ｃｈｅｍ．，１９９８，１３３，６７
７ Ａ．Ｐａｃｒｅａｕ，Ｍ．Ｆｏｎｔａｎｉｌｌｅ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８７，１８８，２５８５
８ Ｊ．Ｇ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ，Ｊ．Ｊ．Ｒｏｏｎｅｙ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．Ａ：Ｃｈｅｍ，１９８８，３６，１１５
９ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｈ．Ｋｕｒａｋａｔａ，Ｄ．Ｕｃｈｉｄａ，Ｍ．Ｓａｋａｍｏｔｏ，Ｎ．Ｋｉｓｈｉ，Ｈ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｉ．Ｉｇａｒａｓｈｉ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２００３，３２，６７０
１０ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｙ．Ｔａｋｅｙａｍａ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｉ．Ｉｇａｒａｓｈｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００６，３９，４６６３．
１１ Ｍ．Ｌｉｎｄｍａｒｋ−Ｈａｍｂｅｒｇ，Ｋ．Ｂ．Ｗａｇｅｎｅｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９８７，２０，２９４９
１２ Ｈ．Ｊｅｏｎｇ，Ｄ．Ｊ．Ｋｏｚｅｒａ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｓ．Ｊ．Ｓｍｉｔｈ，Ｊ．Ｚｈａｎｇ，Ｎ．Ｒｅｎ，Ｍ．Ａ．Ｈｉｌｌｍｙｅｒ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１３，３２，４８４
１３ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ａ．Ｊ．Ｊｉａｎｇ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ａ．Ｈ．Ｈｏｖｅｙｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２００９，１３１，７９６２
１４ Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ，２０１１，４０，７４８４．
１５ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ｊ．Ｂｏｒｎｅｒ，Ｓ．Ｍ．Ｋｉｌｙａｎｅｋ，Ｌ．Ｃ．Ｈ．Ｇｅｒｂｅｒ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１２，３１，６２３１．
１６ Ｌ．Ｅ．Ｒｏｓｅｂｒｕｇｈ，Ｖ．Ｍ．Ｍａｒｘ，Ｂ．Ｋ．Ｋｅｉｔｚ，Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１３，１３５，１００３２．
１７ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ｌ．Ｃ．Ｈ．Ｇｅｒｂｅｒ，Ｇ．Ｔ．Ｄｅｂｅｌｏｕｃｈｉｎａ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１０，４３，７５１５．
１８ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ｖ．Ｗ．Ｌ．Ｎｇ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１１，１３３，１７８４
１９ Ｂ．Ｋ．Ｋｅｉｔｚ，Ａ．Ｆｅｄｏｒｏｖ，Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１２，１３４，２０４０．
２０ Ｓ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｌ．Ｍ．Ｐｉｔｅｔ，Ｍ．Ａ．Ｈｉｌｌｍｙｅｒ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１１，１３３，５７９４
様々な努力が行われているにもかかわらず、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）又は高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、本発明以前には得ることができず、重合プロセスは、遅い可能性があった。いくつかの実施形態では、本発明は、特定のＷ及びＭｏアルキリデン錯体により開始されるｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンの立体選択的ＲＯＭＰを提供し、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を含む高度に構造化されたポリ（ＤＣＰＤ）を高速で実現する。
６ Ｔ．Ａ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ，Ｋ．Ｂ．Ｗａｇｅｎｅｒ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．Ａ：Ｃｈｅｍ．，１９９８，１３３，６７
７ Ａ．Ｐａｃｒｅａｕ，Ｍ．Ｆｏｎｔａｎｉｌｌｅ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８７，１８８，２５８５
８ Ｊ．Ｇ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ，Ｊ．Ｊ．Ｒｏｏｎｅｙ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．Ａ：Ｃｈｅｍ，１９８８，３６，１１５
９ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｈ．Ｋｕｒａｋａｔａ，Ｄ．Ｕｃｈｉｄａ，Ｍ．Ｓａｋａｍｏｔｏ，Ｎ．Ｋｉｓｈｉ，Ｈ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｉ．Ｉｇａｒａｓｈｉ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２００３，３２，６７０
１０ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｙ．Ｔａｋｅｙａｍａ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｉ．Ｉｇａｒａｓｈｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００６，３９，４６６３．
１１ Ｍ．Ｌｉｎｄｍａｒｋ−Ｈａｍｂｅｒｇ，Ｋ．Ｂ．Ｗａｇｅｎｅｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９８７，２０，２９４９
１２ Ｈ．Ｊｅｏｎｇ，Ｄ．Ｊ．Ｋｏｚｅｒａ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｓ．Ｊ．Ｓｍｉｔｈ，Ｊ．Ｚｈａｎｇ，Ｎ．Ｒｅｎ，Ｍ．Ａ．Ｈｉｌｌｍｙｅｒ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１３，３２，４８４
１３ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ａ．Ｊ．Ｊｉａｎｇ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ａ．Ｈ．Ｈｏｖｅｙｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２００９，１３１，７９６２
１４ Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ，２０１１，４０，７４８４．
１５ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ｊ．Ｂｏｒｎｅｒ，Ｓ．Ｍ．Ｋｉｌｙａｎｅｋ，Ｌ．Ｃ．Ｈ．Ｇｅｒｂｅｒ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１２，３１，６２３１．
１６ Ｌ．Ｅ．Ｒｏｓｅｂｒｕｇｈ，Ｖ．Ｍ．Ｍａｒｘ，Ｂ．Ｋ．Ｋｅｉｔｚ，Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１３，１３５，１００３２．
１７ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ｌ．Ｃ．Ｈ．Ｇｅｒｂｅｒ，Ｇ．Ｔ．Ｄｅｂｅｌｏｕｃｈｉｎａ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１０，４３，７５１５．
１８ Ｍ．Ｍ．Ｆｌｏｏｋ，Ｖ．Ｗ．Ｌ．Ｎｇ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１１，１３３，１７８４
１９ Ｂ．Ｋ．Ｋｅｉｔｚ，Ａ．Ｆｅｄｏｒｏｖ，Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１２，１３４，２０４０．
２０ Ｓ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｌ．Ｍ．Ｐｉｔｅｔ，Ｍ．Ａ．Ｈｉｌｌｍｙｅｒ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２０１１，１３３，５７９４
様々な努力が行われているにもかかわらず、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）又は高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）は、本発明以前には得ることができず、重合プロセスは、遅い可能性があった。いくつかの実施形態では、本発明は、特定のＷ及びＭｏアルキリデン錯体により開始されるｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンの立体選択的ＲＯＭＰを提供し、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を含む高度に構造化されたポリ（ＤＣＰＤ）を高速で実現する。
ポリ（ＤＣＰＤ）の調製
図３の触媒をＤＣＰＤのＲＯＭＰに関して試験した。全ての触媒は、２００当量のモノマーを高速で定量的に重合した（表１を参照）。理論に制限されることなく、モリブデン系モノアリールオキシド・モノピロリジド（ＭＡＰ）錯体６及び７は、不溶性の、おそらく架橋したポリマーを産出し、他の触媒は、可溶性の直鎖ポリ（ＤＣＰＤ）をもたｒした。ポリマーの直鎖性は、１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおける脂肪族領域に対するオレフィン領域の積分により確認した。理想的には、比は、それぞれ４：８である（例として図１２を参照）。モリブデン系ビスｔｅｒｔ−ブトキシ錯体１は、アタクチックの高溶解性ポリマーを与え、このポリマーは、他の触媒により生成されたよりタクチック性のポリマーに対する基準として利用するものとする。このポリマーは、ポリマー骨格の二重結合が８０％トランスを示し、アタクチック性により非常に複雑なＮＭＲスペクトルとなった（１３Ｃ ＮＭＲについて図１３を参照）。比較すると、ビフェノラート錯体２により誘導されたポリ（ＤＣＰＤ）のスペクトルは、格段に明瞭であった。このポリマーは、骨格の二重結合が９０％シスであり、＞９５％イソタクチックであった。この知見は、以前の報告９、２６、２７に一致した。２が介在するＤＣＰＤのＲＯＭＰは、高速で進行した。１００当量のモノマーは、室温で３０秒未満以内に重合された。
２１ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２００５，３４，１５２０。
２２ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｈ．Ｋｕｒａｋａｔａ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｙ．Ｎａｋａｙａｍａ，Ｙ．Ｓａｔｏ，Ｈ．Ｙａｓｕｄａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００３，３６，７４２２。
２３ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２００８，３７，５１８
２４ Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ａ．Ｈ．Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００３，４２，４５９２。
２５Ｊ．Ｙｕａｎ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｌ．Ｃ．Ｈ．Ｇｅｒｂｅｒ，Ｐ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｓ．Ｓｍｉｔｈ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１３，３２，２９８３。
２６ Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｊ．Ｋ．Ｌｅｅ，Ｒ．Ｏ｀Ｄｅｌｌ，Ｊ．Ｈ．Ｏｓｋａｍ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９５，２８，５９３３。
２７ Ｒ．Ｏ｀Ｄｅｌｌ，Ｄ．Ｈ．ＭｃＣｏｎｖｉｌｌｅ，Ｇ．Ｅ．Ｈｏｆｍｅｉｓｔｅｒ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１９９４，１１６，３４１４。
２により誘導されたポリ（ＤＣＤＰ）は、１により得られたアタクチックポリマーよりも低溶解性であった。２００当量のＤＣＰＤが２により重合された場合、生じたポリマーは、５０℃まで加熱したときにのみＣＨＣｌ３に溶解した。理論上、５０モノマーユニットで構成されたポリマー及び２００モノマーユニットで構成されるポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、実質的に同等であった。この知見は、全ての触媒１〜５及び８について当てはまり、生じたポリマー構造は、再現性があり、ポリ（ＤＣＰＤ）の分子量とは無関係であることを示唆する。
図３の触媒をＤＣＰＤのＲＯＭＰに関して試験した。全ての触媒は、２００当量のモノマーを高速で定量的に重合した（表１を参照）。理論に制限されることなく、モリブデン系モノアリールオキシド・モノピロリジド（ＭＡＰ）錯体６及び７は、不溶性の、おそらく架橋したポリマーを産出し、他の触媒は、可溶性の直鎖ポリ（ＤＣＰＤ）をもたｒした。ポリマーの直鎖性は、１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおける脂肪族領域に対するオレフィン領域の積分により確認した。理想的には、比は、それぞれ４：８である（例として図１２を参照）。モリブデン系ビスｔｅｒｔ−ブトキシ錯体１は、アタクチックの高溶解性ポリマーを与え、このポリマーは、他の触媒により生成されたよりタクチック性のポリマーに対する基準として利用するものとする。このポリマーは、ポリマー骨格の二重結合が８０％トランスを示し、アタクチック性により非常に複雑なＮＭＲスペクトルとなった（１３Ｃ ＮＭＲについて図１３を参照）。比較すると、ビフェノラート錯体２により誘導されたポリ（ＤＣＰＤ）のスペクトルは、格段に明瞭であった。このポリマーは、骨格の二重結合が９０％シスであり、＞９５％イソタクチックであった。この知見は、以前の報告９、２６、２７に一致した。２が介在するＤＣＰＤのＲＯＭＰは、高速で進行した。１００当量のモノマーは、室温で３０秒未満以内に重合された。
２１ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２００５，３４，１５２０。
２２ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｈ．Ｋｕｒａｋａｔａ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｙ．Ｎａｋａｙａｍａ，Ｙ．Ｓａｔｏ，Ｈ．Ｙａｓｕｄａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００３，３６，７４２２。
２３ Ｓ．Ｈａｙａｎｏ，Ｙ．Ｔｓｕｎｏｇａｅ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２００８，３７，５１８
２４ Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ａ．Ｈ．Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００３，４２，４５９２。
２５Ｊ．Ｙｕａｎ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｌ．Ｃ．Ｈ．Ｇｅｒｂｅｒ，Ｐ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｓ．Ｓｍｉｔｈ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１３，３２，２９８３。
２６ Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｊ．Ｋ．Ｌｅｅ，Ｒ．Ｏ｀Ｄｅｌｌ，Ｊ．Ｈ．Ｏｓｋａｍ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９５，２８，５９３３。
２７ Ｒ．Ｏ｀Ｄｅｌｌ，Ｄ．Ｈ．ＭｃＣｏｎｖｉｌｌｅ，Ｇ．Ｅ．Ｈｏｆｍｅｉｓｔｅｒ，Ｒ．Ｒ．Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１９９４，１１６，３４１４。
２により誘導されたポリ（ＤＣＤＰ）は、１により得られたアタクチックポリマーよりも低溶解性であった。２００当量のＤＣＰＤが２により重合された場合、生じたポリマーは、５０℃まで加熱したときにのみＣＨＣｌ３に溶解した。理論上、５０モノマーユニットで構成されたポリマー及び２００モノマーユニットで構成されるポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、実質的に同等であった。この知見は、全ての触媒１〜５及び８について当てはまり、生じたポリマー構造は、再現性があり、ポリ（ＤＣＰＤ）の分子量とは無関係であることを示唆する。
かさ高いＨＩＰＴＯ配位子［ＨＩＰＴＯ＝Ｏ−２，６−（２，４，６−（ｉ−Ｐｒ）３Ｃ６Ｈ２）２Ｃ６Ｈ３］を有するタングステン系ＭＡＰ触媒３は、骨格の二重結合が８０％超シスで構成され、７０％シンジオタクチックのポリマーを生成した。触媒３は、図３に示された全ての開始剤のうちで一番遅い速度を与える。１００当量のモノマーは、６０分以内に変換された。本発明は、理論によって制限することを意図するわけではないが、遅い速度は、選択性の減少の一因となり得る。いくらか小さなＨＭＴＯ配位子を持つモリブデン系ＭＡＰ錯体４及び８は、更に低い立体選択性を示す。触媒４は、６８％シス配置を示すポリマーを与え、８により得られたポリマーは、６２％シスの二重結合から構成されている。両ポリマーは、ラセモ：メソの比が１：１に近いアタクチックである。４及び８により引き起こされるＤＣＰＤのＲＯＭＰは、非常に高速で進行した。室温で、１００当量のモノマーは、３０秒未満以内に変換された。理論によって制限することを意図するわけではないが、この非常に速い反応速度は、ステレオジェニックな金属の制御により生じる立体選択性及びそれとともに各挿入工程後のステレオジェニックな金属中心の反転を相殺し得る。
驚くべきことに、式Ｉの化合物、例えば、化合物５は、高シンジオタクチック性を伴うＲＯＭＰを促進することが見出された。５を用いたＤＣＰＤのＲＯＭＰは、速やかに進行し、１００％シス配置、１００％シンジオタクチック物質８、２８のポリマーをもたらした（図４）。理論によって制限することを意図するわけではないが、３級アルキルＲ１基及びアリールオキシドＲ５基の組み合わせは、観察結果の原因であり得ることを、出願人は、提示する。
更に多くの金属錯体を試験した（図５）。予期せぬことに、式ＩＩの化合物、例えば、化合物１２は、１００％シス配置、１００％シンジオタクチックのポリ（ＤＣＰＤ）をもたらし、したがって、高シンジオタクチックポリ（ＤＣＰＤ）を調製する別の方法がもたらされた。理論によって制限することを意図するわけではないが、式ＩＩの化合物の小さなオキソ基及びアリールオキシド基の組み合わせは、観察された高速及び高いシンジオタクチック選択性の原因であることが提示されている。
２８ Ｊ．Ｇ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ，Ｊ．Ｊ．Ｒｏｏｎｅｙ，Ｂｒｉｔ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ，１９８４，１６，２１。
２８ Ｊ．Ｇ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｋ．Ｊ．Ｉｖｉｎ，Ｊ．Ｊ．Ｒｏｏｎｅｙ，Ｂｒｉｔ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ，１９８４，１６，２１。
比較すると、化合物９を用いて調製されたポリ（ＤＣＤＰ）は、骨格の二重結合が５６％トランスを示すアタクチックである。室温で１０は、骨格の二重結合を６０％シスの割合で含むアタクチックのポリマーを生成する。化合物１１は、室温で、約７５％シンジオタクチック性を持つ１００％シス配置ポリマーをもたらした（図６）。理論によって制限することを意図するわけではないが、比較的低いシンジオタクチック性は、アセトニトリル配位子のタングステン中心へのより強い配位に起因する可能性があり、ホスフィン解離は、ＲＯＭＰ反応の時間スケールで速くかつ不可逆であり得る。化合物１１の反応は、様々な温度で実施された。３０℃の温度では、シンジオタクチック性は、最大８３％に達した。しかしながら、５０℃の温度では、アタクチックであるが、１００％シス配置のポリマーが得られた。理論によって制限することを意図するわけではないが、３０℃で向上した立体選択性は、アセトニトリルがより速やかに脱離することが原因と思われ、５０℃では、増大した反応性は、シンジオ選択性の低下を引き起す。比較として、錯体５もまた、５０℃で使用された。再び、１００％シス配置であるが、アタクチックのポリマーが得られた。理論により制限されず、保持されたシス選択性は、アルキリデン回転がないことを示し、小さなアキシアル配位子及び大きなアリールオキシド配位子は、このシス選択性に寄与している。理論によって制限することを意図するわけではないが、高温でモノマーは、各挿入工程でピロリド配位子に対して選択的にトランスで接近しなくてもよく、シンジオ選択性の低下を引き起す。
ビス−アルコキシド錯体１３及び１４は両方とも、骨格の二重結合が１００％シスであるポリ（ＤＣＰＤ）を産出した。Ｗ（Ｏ）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＨＭＴ）２ １３は、比較程低い活性を示し、５０当量のモノマーは、３０分以内で変換され、この特有の触媒は、７０％シンジオタクチックのポリマーをもたらした。これに対して、Ｗ（Ｎ−Ｃ６Ｆ５）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（ＯＤＦＴ）２ １４を利用したとき、反応は、３０秒後に停止した。図７に、１４の反応により誘導された７０％イソタクチックポリ（ＤＣＰＤ）サンプルの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。
いくつかの実施形態では、本発明は、ＲＯＭＰのシンジオタクチック選択性を向上させる方法を提供し、高シンジオタクチックポリマーの更に別の調製方法もまた提供する。非常に驚くべきことに、ルイス酸、例えば、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３を添加したとき、化合物１３は、約１００％シンジオタクチック選択性を有するポリ（ＤＣＰＤ）をもたらし、約７０％から劇的で予期しない増加であった。
化合物１５〜１８もまた試験をした（図８）。ＭＡＰ触媒１５は、約９０％シスであるポリマーをもたらした。この反応は、速いが、類似の錯体５及び１２と同程度に制御されて進行することはない。触媒１６は、全てシス配置であるが、アタクチックであるポリマーをもたらし、メソ：ラセモの比は、３４：６６であることがわかった。触媒Ｗ（Ｎ−２，４，６−Ｃｌ３Ｐｈ）（ＣＨＣＭｅ２Ｐｈ）（Ｏ−２，６−（（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ）２Ｃ６Ｈ３）２ １７により生成したポリ（ＤＣＤＰ）は、１４の反応により調製したポリ（ＤＣＤＰ）に実質的に類似している。このポリマーは、１００％シス配置を有し、７０％イソタクチックである（図１７）。錯体１８は、１７とは異なり、そのフェニルイミド配位子は、２、４、及び６位に臭素が置換されている。反応は、より早く進行し、生じたポリマーは、骨格の二重結合を１９％トランスの割合で含み、メソ：ラセモの比は、６３：３７まで減少している。理論によって制限することを意図するわけではないが、この知見は、錯体１７における塩素置換類縁体と比較してよりかさ高いイミド配位子が原因であると思われ、結果として、このかさ高い配位子が、全シス構造を形成するために必須であると考えられるメタラシクロブタン遷移状態において同一の方向に向かう置換基の傾向を低減させていると思われる。
結果の一部を以下の表１に要約した。
水素化Ｈ−ポリ（ＤＣＰＤ）の調製及び熱的性質の実験
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。ポリ（ＤＣＰＤ）は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２、図９）から系内で発生させたジイミンによって水素化された。他の好適な水素化方法もまた、当該技術分野において広く既知である。完全飽和を達成するために、ポリマーは、反応全体にわたって可溶化された。水素化反応は、圧力管中１３０℃で、ＤＣＰＤ単位ごとに４当量のｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２及びクロロホルムを溶媒として用いて実施した。
いくつかの実施形態では、本発明は、高シンジオタクチック水素化ポリ（ＤＣＰＤ）を提供する。ポリ（ＤＣＰＤ）は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２、図９）から系内で発生させたジイミンによって水素化された。他の好適な水素化方法もまた、当該技術分野において広く既知である。完全飽和を達成するために、ポリマーは、反応全体にわたって可溶化された。水素化反応は、圧力管中１３０℃で、ＤＣＰＤ単位ごとに４当量のｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２及びクロロホルムを溶媒として用いて実施した。
触媒１により調製されたアタクチックポリ（ＤＣＤＰ）から誘導された水素化ポリ（ＤＣＤＰ）（Ｈ−ポリ（ＤＣＤＰ））は、室温でクロロホルムに可溶であった。その１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１０に示した（関連する１Ｈ ＮＭＲは、図１８を参照）。完全飽和は、１３Ｃ及び１Ｈ ＮＭＲスペクトルの両方でオレフィンシグナルが見られないことにより示された。１３Ｃ ＮＭＲは、６本のシグナルを示し、メチン炭素Ｃ（ａ）のシグナルは、イソ立体規則性及びシンジオ立体規則性それぞれに起因して分離している。４２．９ｐｐｍにおけるシグナルは、シンジオタクチック構造に帰属できる。４２．８ｐｐｍにおけるシグナルは、イソタクチック構造を示唆する８、１０、２８。
モリブデンＭＡＰ錯体４及び８により調製されたアタクチックポリマーは、水素化時に良好な可溶性を保っていた。そのポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１９に示した。概ね、元のポリ（ＤＣＤＰ）が高度に構造化されるほど、生じたＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）の可溶性が小さいことが観察された。タングステンＭＡＰ触媒３は、８０％シス構造化され、７０％シンジオタクチックのポリ（ＤＣＰＤ）を与えることが見出された。このポリマーの水素化体は、理論上、最大１００モノマー単位までで構成されているとき、ＣＨＣｌ３に可溶である（１３Ｃ ＮＭＲ、図２０参照）。反応１４により生成した７０％イソタクチックポリマーの不飽和体及び水素化体は、その７０％シンジオタクチック類縁体よりも溶解しないことが判明した。理論上、５０モノマーユニットからなる７０％イソタクチックＨ−ポリ（ＤＣＰＤ）の１３Ｃ ＮＭＲを図２１に示した。室温で、触媒２（イソタクチック）、５、及び１２（シンジオタクチック）から誘導された高度構造化ポリマーは、通常の有機溶媒に完全に不溶であった。溶解性は、分子量の減少とともに増大したが、理論上、５０モノマーユニットのみで構成されたＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）であっても、十分な１Ｈ ＮＭＲスペクトルを得るために１００℃の温度が必要である。理論により制限されることを意図せず、この観察は、これらポリマーの高次の結晶構造についての更なる手がかりである。
ＲＯＭＰで生成したポリ（ＤＣＤＰ）の一部及びその水素化類縁体の熱的性質は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により特徴付けられた。触媒１及び４により調製されたアタクチックポリ（ＤＣＤＰ）及び関連する良好な溶解性のＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）は、融点を示さなかった。アタクチックポリ（ＤＣＤＰ）及びＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）は、アモルファスポリマーであり、結晶性の融解挙動を持たなかった。触媒５により得られたシス、シンジオタクチックポリ（ＤＣＤＰ）のＤＳＣ熱分析図は、約１５０℃のガラス転位温度（Ｔｇ）を示し、このポリマーがアモルファス物質であることも示唆する。これに対して、関連する結晶性シンジオタクチックＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）は、２７０℃付近の融点を示した（図２２）。図１１に、モリブデン錯体２により調製された高イソタクチックＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）のＤＳＣ熱分析図を例として示した。この不溶性の結晶性物質は、２８０℃付近の融点を持っていた。アタクチック及びシンジオタクチックポリ（ＤＣＤＰ）以外の、難溶性の高イソタクチック、９０％シス配置ポリ（ＤＣＤＰ）は、２００℃で弱く変化したＴｇに加えて、２７５℃に一次相転移を示した。これらの観察は、文献に報告されたデータとよく一致した１０、２１、２２、２３。このデータは、アタクチックポリ（ＤＣＤＰ）及びＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）は、シス、シンジオタクチックポリ（ＤＣＤＰ）と同様に、アモルファスポリマーであることを示唆する。それに対して、水素化シンジオタクチックＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）並びに不飽和シス、イソタクチック及び水素化イソタクチックポリマーの両方は、高融点の特徴を持つ結晶性物質である。
高反応性モノマー、例えば、ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンなどのＲＯＭＰの立体化学制御は、本発明以前は周知の通り困難であった。本明細書に記述した非限定的な例により例示した通り、本発明は、特に、特定の金属錯体、並びにそのような反応性モノマーを利用可能にする方法を提供する。本発明により提供された温和な温度での立体化学的に制御された、円滑で迅速なＲＯＭＰは、前例のない驚くほどの高シンジオタクチック性を有するポリ（ＤＣＤＰ）及び水素化ポリ（ＤＣＤＰ）を与える。
実験の部
一般事項：ＲＯＭＰ反応は、Ｎ２を満たしたグローブボックス中で行った。ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈより購入し、使用前に蒸留した。ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈより購入し、更に精製をせずに使用した。
一般事項：ＲＯＭＰ反応は、Ｎ２を満たしたグローブボックス中で行った。ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエンは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈより購入し、使用前に蒸留した。ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈより購入し、更に精製をせずに使用した。
Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００分光計を用いて、ＣＤＣｌ３中、２５℃で、又はＣ２Ｄ２Ｃｌ４中、昇温してＮＭＲスペクトルを記録し、データは、内部標準のテトラメチルシラン（ＴＭＳ）から低磁場側に百万分率（ｐｐｍ）で列挙した。
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｐｙｒｉｓ １入力補償型示差走査熱量計を用いて実施した。
ＲＯＭＰ反応：全ての重合は、本明細書において別途記載のない限り、室温で実施した。２重量％のＤＣＰＤを含む撹拌したジクロロメタン溶液（２０ｍｇ ＤＣＰＤ／１ｇ ＣＨ２Ｃｌ２）に、それぞれの触媒の溶液を一度に加えた（０．２ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２中、０．５〜２．０ｍｏｌ％の触媒）。ベンズアルデヒドの添加により、反応は、特定の時間後に停止した（表１）。ポリ（ＤＣＤＰ）をメタノールから沈殿させ、減圧下で乾燥させた。
シス、シンジオタクチックポリ（ＤＣＤＰ）：１３Ｃ ＮＭＲ（１００．６１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３２．４，１３２．１，１３１．５，１３１．２，１３０．８，５５．１／５４．９（ｄ），４５．０／４４．９（ｄ），４２．４／４２．２（ｄ），４１．７／４１．５（ｄ），３９．１，３４．７ｐｐｍ。
シス、イソタクチックポリ（ＤＣＤＰ）：１３Ｃ ＮＭＲ（１００．６１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３２．７，１３２．４，１３１．６，１３１．５，１３０．７，５５．７／５５．６（ｄ），４５．４／４５．３（ｄ），４２．４／４２．２（ｄ），４１．７／４１．５（ｄ），３８．８，３４．８ｐｐｍ。
ポリ（ＤＣＤＰ）の水素化：水素化反応は、１３０℃で圧力管を用いて実施した。２重量％のポリ（ＤＣＰＤ）を含むクロロホルム溶液に、ＤＣＰＤ単位ごとに４当量のｐ−Ｔｏｓ−ＮＨＮＨ２を加えた。激しく撹拌しながら、反応を６時間行った。反応混合物を室温まで放冷し、過剰のメタノール中に注いだ。メタノールで繰り返し洗浄した後、Ｈ−ポリ（ＤＣＤＰ）サンプルを減圧下で乾燥させた。
シンジオタクチックＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）：１３Ｃ ＮＭＲ（１００．６１ＭＨｚ，Ｃ２Ｄ２Ｃｌ４）：δ＝４５．６，４２．９，３６．５，３０．２，２８．２，２７．６ｐｐｍ。
イソタクチックＨ−ポリ（ＤＣＤＰ）：１３Ｃ ＮＭＲ（１００．６１ＭＨｚ，Ｃ２Ｄ２Ｃｌ４）：δ＝４５．５，４２．６，３６．３，３０．１，２８．１，２７．５ｐｐｍ。
本発明のいくつかの実施形態は、本明細書において記述及び図示されてきた一方で、当業者は、機能を果たし、かつ／又は結果を得るため様々な他の手法及び／若しくは構造、並びに／又は本明細書に記載した利点のうち１つ又は２つ以上を容易に想起するであろう。そのような変形例及び／又は変更例は、本発明の範囲内であるとみなされる。より一般的には、当業者は、本明細書に記載された全ての変数、寸法、物質、及び構成が、例示的であることを意味すること、実際の変数、寸法、物質、及び／又は構成が、特定の用途又は本発明の教示が使用される用途に依存することとなることを、容易に理解するであろう。当業者は、通常の実験のみを使用して、本明細書に記載された発明の特定の実施形態に対する多数の等価物を認識、又は確認できるであろう。したがって、前述の実施形態は、単に一例として提示され、添付した特許請求の範囲及びその等価物の範囲内で、本発明は、具体的に記載及び特許請求された以外で実施されてもよいことが理解されよう。本発明は、本明細書に記載された個々の特徴、システム、物品、材料、装備、及び／又は方法それぞれを対象とする。加えて、そのような２つ以上の特徴、システム、物品、材料、装備、及び／又は方法の任意の組み合わせは、そのような特徴、システム、物品、材料、装備、及び／又は方法が互いに矛盾しなければ、本発明の範囲内に含まれる。
Claims (20)
- ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマーであって、該ポリマーは、８０％超がシンジオタクチックである、ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマー。
- 前記ポリマーの骨格内の二重結合は、９０％超がシスである、請求項１に記載のポリマー。
- 前記ポリマーの骨格内の二重結合は、９５％超がシスである、請求項１に記載のポリマー。
- 水素化ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマーであって、該ポリマーは、８０％超がシンジオタクチックである、水素化ポリ（ジシクロペンタジエン）ポリマー。
- 前記ポリマーは、９０％超がシンジオタクチックである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
- 前記ポリマーは、９５％超がシンジオタクチックである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
- 前記ポリマーのＭｎは、約５，０００を超える、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー。
- 請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマーを含む組成物であって、タングステン塩、Ｒ４−Ｈ、Ｒ５−Ｈ、Ｒ５’−Ｈ、又はＲ８若しくはＲ９から独立して選択されるより中性の配位子のうち１種を更に含む、組成物。
- 式Ｉ：
２個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、あるいは、
３個のＲ１ａ基は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された四〜十員の二環式又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員のヘテロアリールであって、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
- それぞれのＲ１ａは、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族又はフェニルである、請求項９に記載の化合物。
- Ｒ１は、
- 式ＩＩ：
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ４は、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された五〜十四員のヘテロアリールであって、少なくとも１個のヘテロ原子は、窒素であり、
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ８は、独立して、リン含有配位子であって、該リン含有配位子は、リン原子を介してＷに結合している］の化合物。 - 前記式ＩＩの化合物は、式ＩＩ−ａ：
Ｒ５は、−ＯＡｒａであり、
Ａｒａは、任意選択的に置換された
それぞれのＲ６は、独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、又は−ＮＲＳＯ２Ｒであり、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
Ｒ７は、任意選択的に置換されたフェニルであり、
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ８は、独立して、リン含有配位子であって、該リン含有配位子は、リン原子を介してＷに結合している］の構造を有する、請求項１２に記載の化合物。 - Ｒ４は、任意選択的に置換された
- 式ＩＩＩ：
Ｒ２及びＲ３は、結合している炭素原子と共に任意選択的に組み合わされ、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式、二環式、又は多環式の飽和又は一部不飽和の環を形成し、
それぞれのＲは、独立して、水素、又は、Ｃ１〜１０脂肪族、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ１〜１０ヘテロアルキル、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十員の二環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十員の二環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、あるいは、
２個のＲ基は、介在している原子と共に任意選択的に組み合わされ、介在している原子に加えて、窒素、酸素、又は硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する任意選択的に置換された三〜十員の単環式又は二環式の飽和の環、一部不飽和の環、又はアリール環を形成し、
それぞれのＲ５’は、独立して、−ＯＡｒｂであり、
Ａｒｂは、
又は、フェニル、十〜十四員の二環式若しくは多環式のアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、若しくは、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは多環式のヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
環Ｂは、フェニル、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
環Ｂ’は、フェニル、十〜十四員の二環式若しくは三環式のアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式のヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
それぞれの環Ｃは、独立して、フェニル、三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のカルボサイクル環、六〜十四員の二環式若しくは三環式の飽和の環、一部不飽和の環、若しくはアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する五〜六員の単環式ヘテロアリール環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する三〜七員の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する七〜十員の二環式の飽和若しくは一部不飽和のヘテロサイクル環、又は、窒素、酸素、若しくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する八〜十四員の二環式若しくは三環式ヘテロアリール環から選択される任意選択的に置換された基であり、
それぞれのＲｘは、独立して、Ｒ、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）（ＯＲ）、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−ＯＳｉ（Ｒ）３、−ＳＲ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＲＯＲ、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ、−Ｎ（Ｒ）Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ）２、−Ｐ（Ｒ）２、−Ｐ（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）［Ｎ（Ｒ）２］２、又は−Ｓｉ（Ｒ）３であり、
それぞれのＲ５ａは、独立して、Ｒであり、
ｐ及びｔのそれぞれは、独立して、０〜７であり、
ｍは、０〜３であり、
ｎは、０〜２であり、
それぞれのＲ９は、独立して、中性配位子である］の化合物。 - 前記化合物は、Ｂ（Ｒ）３の構造を有するルイス酸が配位している、請求項１５に記載の化合物。
- 請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマーの調製方法であって、
ａ）請求項９〜１６のいずれか一項に記載の化合物を提供する工程を含む、方法。 - 高シンジオタクチック選択性を伴う開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）の実施方法であって、モノマー性基質は、高反応性であり、
ａ）請求項９〜１６のいずれか一項に記載の化合物を提供する工程を含む、方法。 - ＲＯＭＰのタクチック選択性を向上させる方法であって、
ａ）ルイス酸を提供する工程を含む、方法。 - 前記ＲＯＭＰは、請求項１５に記載の化合物を提供することを含み、前記ルイス酸は、Ｂ（Ｒ）３である、請求項１９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201461942722P | 2014-02-21 | 2014-02-21 | |
| US61/942,722 | 2014-02-21 | ||
| PCT/US2015/016801 WO2015127192A1 (en) | 2014-02-21 | 2015-02-20 | Catalysts and methods for ring opening metathesis polymerization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017507208A true JP2017507208A (ja) | 2017-03-16 |
| JP6675316B2 JP6675316B2 (ja) | 2020-04-01 |
Family
ID=52598838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016550727A Active JP6675316B2 (ja) | 2014-02-21 | 2015-02-20 | 開環メタセシス重合のための触媒及び方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9611347B2 (ja) |
| EP (1) | EP3107655B1 (ja) |
| JP (1) | JP6675316B2 (ja) |
| WO (1) | WO2015127192A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2016143795A1 (ja) * | 2015-03-09 | 2017-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂成形体、樹脂フィルム、及び射出成形品 |
| JPWO2016143796A1 (ja) * | 2015-03-09 | 2017-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂成形体の製造方法、樹脂フィルムの製造方法、及び射出成形品の製造方法 |
| JP2021520339A (ja) * | 2018-03-22 | 2021-08-19 | フェルビオ フェルアイニクテ ビオエネルギー アクチェンゲゼルシャフト | テトラフェニルフェノキシタングステンオキソアルキリデン複合体、その製造方法及びその使用 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8362311B2 (en) | 2009-09-30 | 2013-01-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Highly Z-selective olefins metathesis |
| WO2012167171A2 (en) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Z-selective ring-closing metathesis reactions |
| EP2780349B1 (en) | 2011-11-07 | 2019-02-27 | Massachusetts Institute of Technology | Tungsten oxo alkylidene complexes for z selective olefin metathesis |
| WO2014169014A1 (en) | 2013-04-09 | 2014-10-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Metathesis catalysts and methods thereof |
| US9441059B2 (en) | 2013-06-20 | 2016-09-13 | Massachusetts Institute Of Technology | Metathesis catalysts and methods thereof |
| WO2016052303A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 日本ゼオン株式会社 | フィルムコンデンサ |
| WO2016143148A1 (ja) * | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 日本ゼオン株式会社 | シンジオタクチック結晶性ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物 |
| JP6970088B2 (ja) | 2015-11-18 | 2021-11-24 | プロビビ インコーポレイテッド | オレフィンメタセシスを介した脂肪族オレフィン誘導体の生成 |
| EP3583088A4 (en) | 2017-02-17 | 2021-03-31 | Provivi, Inc. | SYNTHESIS OF PHEROMONES AND RELATED MATERIALS BY OLEFIN METATHESIS |
| US10920002B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-02-16 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | 3D printing of thermoset polymers and composites |
| WO2020195801A1 (ja) | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 日本ゼオン株式会社 | 開環重合体水素化物、樹脂組成物、および成形体 |
| JP2023537532A (ja) * | 2020-08-13 | 2023-09-01 | マテリア， インコーポレイテッド | 炭化水素樹脂を含むオレフィン組成物 |
| US11718710B2 (en) | 2020-10-14 | 2023-08-08 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Method of light-promoted frontal ring-opening metathesis polymerization |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005089744A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Nippon Zeon Co Ltd | 開環重合体、開環重合体水素化物およびそれらの製造方法、並びに重合触媒組成物 |
| JP2006052333A (ja) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ノルボルネン系開環重合体水素化物の製造方法およびノルボルネン系開環重合体水素化物 |
| JP2007023202A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Nippon Zeon Co Ltd | 熱可塑性樹脂、その製造方法および成形材料 |
| WO2012167171A2 (en) * | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Z-selective ring-closing metathesis reactions |
| WO2013070725A1 (en) * | 2011-11-07 | 2013-05-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Tungsten oxo alkylidene complexes for z selective olefin metathesis |
| JP2013249432A (ja) * | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 重合体、複合体および重合体の製造方法 |
| JP2014162811A (ja) * | 2013-02-21 | 2014-09-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 環状オレフィン開環重合体水素添加物の製造方法 |
| WO2015060242A1 (ja) * | 2013-10-24 | 2015-04-30 | 日本ゼオン株式会社 | 脂環構造含有重合体からなる繊維、およびその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657981A (en) | 1962-05-14 | 1987-04-14 | Hercules Incorporated | Dicyclopentadiene polymer containing elastomer |
-
2015
- 2015-02-20 EP EP15707851.0A patent/EP3107655B1/en active Active
- 2015-02-20 US US14/627,802 patent/US9611347B2/en active Active
- 2015-02-20 JP JP2016550727A patent/JP6675316B2/ja active Active
- 2015-02-20 WO PCT/US2015/016801 patent/WO2015127192A1/en active Application Filing
-
2017
- 2017-03-07 US US15/452,505 patent/US9932440B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005089744A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Nippon Zeon Co Ltd | 開環重合体、開環重合体水素化物およびそれらの製造方法、並びに重合触媒組成物 |
| JP2006052333A (ja) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ノルボルネン系開環重合体水素化物の製造方法およびノルボルネン系開環重合体水素化物 |
| JP2007023202A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Nippon Zeon Co Ltd | 熱可塑性樹脂、その製造方法および成形材料 |
| WO2012167171A2 (en) * | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Z-selective ring-closing metathesis reactions |
| WO2013070725A1 (en) * | 2011-11-07 | 2013-05-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Tungsten oxo alkylidene complexes for z selective olefin metathesis |
| JP2013249432A (ja) * | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 重合体、複合体および重合体の製造方法 |
| JP2014162811A (ja) * | 2013-02-21 | 2014-09-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 環状オレフィン開環重合体水素添加物の製造方法 |
| WO2015060242A1 (ja) * | 2013-10-24 | 2015-04-30 | 日本ゼオン株式会社 | 脂環構造含有重合体からなる繊維、およびその製造方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| CHEMISTRY LETTERS, vol. 34(11), JPN6018044725, 2005, pages 1520 - 1521, ISSN: 0004118371 * |
| JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 133, JPN6018044723, 2011, US, pages 20754 - 20757, ISSN: 0004118369 * |
| MACROMOLECULES, vol. 39, JPN6018044722, 2006, pages 30 - 38, ISSN: 0004118368 * |
| MACROMOLECULES, vol. 39, JPN6018044724, 2006, pages 4663 - 4670, ISSN: 0004118370 * |
| ORGANOMETALLICS, vol. 32, JPN6018044721, 2013, pages 4843 - 4850, ISSN: 0004118372 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2016143795A1 (ja) * | 2015-03-09 | 2017-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂成形体、樹脂フィルム、及び射出成形品 |
| JPWO2016143796A1 (ja) * | 2015-03-09 | 2017-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂成形体の製造方法、樹脂フィルムの製造方法、及び射出成形品の製造方法 |
| JP7186501B2 (ja) | 2015-03-09 | 2022-12-09 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂成形体、樹脂フィルム、及び射出成形品 |
| JP7186502B2 (ja) | 2015-03-09 | 2022-12-09 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂成形体の製造方法、樹脂フィルムの製造方法、及び射出成形品の製造方法 |
| JP2021520339A (ja) * | 2018-03-22 | 2021-08-19 | フェルビオ フェルアイニクテ ビオエネルギー アクチェンゲゼルシャフト | テトラフェニルフェノキシタングステンオキソアルキリデン複合体、その製造方法及びその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20170240694A1 (en) | 2017-08-24 |
| WO2015127192A1 (en) | 2015-08-27 |
| US9932440B2 (en) | 2018-04-03 |
| EP3107655C0 (en) | 2024-05-08 |
| EP3107655B1 (en) | 2024-05-08 |
| US20150240008A1 (en) | 2015-08-27 |
| US9611347B2 (en) | 2017-04-04 |
| EP3107655A1 (en) | 2016-12-28 |
| JP6675316B2 (ja) | 2020-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6675316B2 (ja) | 開環メタセシス重合のための触媒及び方法 | |
| US9315604B2 (en) | Metathesis catalysts and methods thereof | |
| US9409938B2 (en) | Tungsten oxo alkylidene complexes for Zselective olefin metathesis | |
| US9701702B2 (en) | Metathesis catalysts and methods thereof | |
| US9441059B2 (en) | Metathesis catalysts and methods thereof | |
| US20140330018A1 (en) | Metathesis catalysts and methods thereof | |
| US9938253B2 (en) | Catalysts for efficient Z-selective metathesis | |
| US8546500B2 (en) | Complexes for use in metathesis reactions | |
| EP3215516B1 (en) | Metathesis catalysts and methods thereof | |
| US11155653B2 (en) | Cyclic polyolefins derived from hexyne, octyne, nonyne, pentadecyne and their copolymers with acetylene | |
| Schrock et al. | Metathesis catalysts and methods thereof | |
| WO2023088919A1 (en) | Iminium salts with a barralene ring, corresponding ruthenium complexes, and uses thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180125 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181114 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20190212 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190403 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190919 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200225 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200310 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6675316 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |