JP2017505360A - 多段ポリマーおよびその組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、多段ポリマー、および様々な用途で使用するための多段ポリマーを含むコーティング組成物に概して関する。
エマルションポリマーをベースとする塗料およびコーティングは、一般に「ラテックス」塗料またはコーティングと呼ばれており、これはよく知られ、様々な用途で広く用いられている。具体的には、ラテックス塗料は主に有機溶剤系塗料に対するその顕著な利点ゆえに屋内用塗料および屋外用塗料の市場のかなりの割合を占めている。例えば、ラテックス塗料は溶剤系塗料よりも容易な洗浄性をもたらす。また、ラテックス塗料は溶剤系塗料と比較して揮発性有機溶剤のレベルの低下をももたらす。
本明細書において提供されるのは、以下のものを含む多段ポリマーである:(i)第1の理論ガラス転移温度(Tg)を有する第1のコポリマーを含む第1の段階、ここで、該第1のコポリマーは、軟質エチレン性不飽和モノマー、リン含有モノマーおよびアセトアセトキシモノマーから誘導されているものとする;ならびに、(ii)第2の理論Tgを有する第2のポリマーを含む第2の段階、ここで、該第2のポリマーは、1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーから誘導されているものとする。該多段ポリマーは、以下のものを含む多層粒子の形態であることができる:(i)第1の理論Tgを有する第1のコポリマーを含む第1の層、ここで、該第1のコポリマーは、軟質エチレン性不飽和モノマー、リン含有モノマーおよびアセトアセトキシモノマーから誘導されているものとする;ならびに、(ii)該第1の層の少なくとも一部を包囲し、かつ第2の理論Tgを有する第2のポリマーを含む、第2の層、ここで、該第2のポリマーは1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーから誘導されているものとする。ある実施形態において、多段ポリマー(または多層粒子)は、示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定される−10℃〜25℃の範囲の単一のTgを示すことができる。
本明細書で使用する場合、「(メタ)アクリラートモノマー」という用語は、アクリラート、メタクリラート、アクリラート、およびメタクリラートモノマーを含む。
(i)1種以上の(メタ)アクリラートモノマー;
(ii)1種以上のカルボン酸含有モノマー;
(iii)1種以上のアセトアセトキシモノマー;
(iv)1種以上のリン含有モノマー;および
(v)任意に、モノマー(i)、(ii)、(iii)および(iv)を除く1種以上のさらなるエチレン性不飽和モノマー
から誘導されている。
(i)ブチルアクリラート 35〜60質量%、
(ii)メチルメタクリラート 35〜55質量%、
(iii)イタコン酸 0質量%超〜5質量%、
(iv)1種以上のアセトアセトキシモノマー 0質量%超〜10質量%;および
(v)1種以上のリン含有モノマー 0質量%超〜5質量%
から誘導される。
R’はC1〜C6アルキレン基であり、nは1〜50(例えば、1〜25、または10〜20)の範囲の整数である]
により定義される界面活性剤、またはその塩が挙げられる。特定の実施形態において、該水性組成物は、式I[式中、R’はエチレン基を含み、nは10〜20の範囲の整数である]により定義されるトリスチリルフェノールアルコキシル化ホスファートまたはその塩を含む。特定の実施形態において、該水性組成物は、以下に示されるトリスチリルフェノールアルコキシル化ホスファート
(i)第1の乳化重合ステップにおいて、軟質エチレン性不飽和モノマー、リン含有モノマーおよびアセトアセトキシモノマーを重合させて、第1の理論Tgを有する第1のコポリマーを生成すること;ならびに
(ii)第2の乳化重合ステップにおいて、1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーを重合させて、該第1の理論Tgを少なくとも40℃上回る第2の理論Tgを有する第2のポリマーを生成すること、ここで、該1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーは、該第2のポリマーの形成のために重合されるモノマーを少なくとも50質量%含むものとする
を含む。ある実施形態において、第1の重合ステップおよび/または第2の重合ステップは、10℃〜130℃(例えば、50℃〜100℃、または70℃〜90℃)の範囲の第1の重合温度で行われる。一実施形態において、第1の重合ステップおよび第2の重合ステップは、85℃以下の重合温度で行われる。
ラテックス製造
ブチルアクリラート、メチルメタクリラート、イタコン酸、アセトアセトキシエチルメタクリラート(AAEM)および2−ホスホエチルメタクリラート(PEM)から誘導される12℃の理論Tgを有する第1の段階と、メチルメタクリラートから誘導される100℃の理論Tgを有する第2の段階とを含む多段ポリマーラテックス(「ポリマー1」)を、逐次乳化重合ステップにより下記の通りに製造した。3Lガラス容器を、脱イオン水435g、および予備重合されたシードラテックス46gと共に85℃に加熱した。この容器に、第1の段階と第2の段階の双方の重合の過程で、開始剤(過硫酸ナトリウム)を3.8時間にわたって供給した。この容器に、上記モノマー混合物、アリールホスファート界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む第1の段階のエマルション1149gを2.5時間にわたって供給した。その後、この容器に、上記モノマー混合物とアリールホスファート界面活性剤とを含む第2の段階のエマルション212gを供給した。第2の段階を全て供給した後に、水酸化アンモニウムおよび消泡剤を添加しながらこの反応をこの温度で30分間保持した。次に、反応温度を80℃に低下させ、この反応物に、tert−ブチルヒドロペルオキシドとメタ重亜硫酸ナトリウムとを同時に1時間にわたって供給した。次いで、この反応物を40℃に冷却し、水酸化アンモニウムを用いてpHを調整した。その後、この反応混合物に殺生物剤を添加した。最終的なラテックスを150メッシュを通してろ過した。ポリマー1は、“Standard Test Method for Transition Temperatures and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry”と題するASTM D 3418−12e1に記載の方法(ここに、本明細書の一部を構成するものとしてこの開示内容全体を援用する)を用いて、DSCによって測定された17℃のTgを示した。
ポリマー1を含むコーティング配合物の汚れ防止能力を、該配合物から形成されたコーティング材が基材上の汚れを隠ぺいする能力を対照との比較として主観的に採点することによって評価した。
ポリマー1を含むコーティング配合物の耐汚染性を、“Standard Test Methods for Practical Washability of Organic Coatings,”と題するASTM D 4828−94(2012)に記載の方法(ここに、本明細書の一部を構成するものとしてこの開示内容全体を援用する)を用いて測定した。この試験では、乾燥コーティング材に付与された汚れの除去の程度を測定した。
ポリマー1を含むコーティング配合物の耐擦傷性を、“Standard Test Methods for Scrub Resistance of Wall Paints,”と題するASTM D 2486−06(2012)に記載の方法(ここに、本明細書の一部を構成するものとしてこの開示内容全体を援用する)を用いて測定した。この試験では、調節した厚さのコーティングを基材に付与して7日間乾燥させ、その後、洗浄溶液または研磨擦り媒体の存在下に自動化された装置を用いて擦った。下にある基材が、シムが入れられた距離にわたって実線状で現れた時の総サイクル数を報告した。実施例データを以下の第3表に示す。ポリマー1を含むコーティング配合物は、同一のベースおよび光沢である現在市場にある市販の100%アクリル系の塗料およびプライマーに匹敵する耐擦傷性の許容レベルを示した。
ポリマー1を含むコーティング配合物の密着性を、“Standard Test Methods for Measuring Adhesion by Tape Test,”と題するASTM D 3359−09e2に記載の方法(ここに、本明細書の一部を構成するものとしてこの開示内容全体を援用する)を用いて測定した。アルキドをコーティングして硬化させたパネル、鋼パネルおよびアルミニウムパネルに付与した7ミルの湿潤膜厚を用いて、試験方法Bを用いた。各コーティング材について、密着性の視覚的な評点を記録した(0B ほとんどまたは全く密着していない;1B 20%の密着性;2B 40%の密着性;3B 60%の密着性;4B 80%の密着性;5B 100%の密着性)。実施例データを以下の第3表に示す。
ポリマー1を含むコーティング配合物の密着性を、“Standard Test Method for Blocking Resistance of Architectural Paints,”と題するASTM D 4946−89(2012)に記載の方法(ここに、本明細書の一部を構成するものとしてこの開示内容全体を援用する)を用いて測定した。コーティングを、Leneta無地白色チャートに7ミルの湿潤膜厚で付与し、かつ試験前に指定された期間にわたって乾燥させた(1日間、3日間および7日間)。対面する試験体の上の#8ストッパーの上に1000gの重りを置き、室温または50℃のいずれかで30分間保持した。試料を室温に冷却し、ASTM規格に記載の10段階評価(10=タックなし、申し分なし;9=ごくわずかなタック、優れている;8=わずかなタック、極めて良好;7=わずかなタック、良好;6=中程度のタック、良好;5=中程度のタック、普通;4=強度のタック、シールなし、普通;3=5〜25%のシール、劣悪;2=25〜50%のシール、劣悪;1=50〜75%のシール、劣悪;0=完全なシール、極めて劣悪なタック)を用いて評価した。実施例データを以下の第3表に示す。
浸出とは、乾燥コーティング材上に水が集まる場合に生じるストリーキングまたはウォーターマークを指す。ポリマー1を含むコーティング配合物の4時間エージング処理した厚さ10ミルの湿潤コーティング材に水3滴を付与することによって、耐浸出性を評価した。このコーティング材上でこれらの水滴を10分間放置した。その後、パネルを垂直にしてこの水をコーティング表面から落下させた。乾燥後、このパネルを、観察されたウォーターマークの程度について、以下の段階に従って判定した:10 申し分なし、変化なし;8 わずかな変化;5 中程度の変化;0 強度の変化。実施例データを以下の第3表に示す。
色の強さは、TiO2利用の比較尺度の一つである。ポリマー1を含むコーティング配合物を同一量の着色ペーストで着色することによって、色の強さを測定した。着色ペーストを添加した後、これらのコーティング配合物を完全に混合した。各コーティング配合物を流延させて3ミルの塗膜とし、色差の読取り値を用いて乾燥塗膜の「明度」を定量化した。より明度の高い塗膜はTiO2の利用を示すため、値が高いほどより望ましい。実施例データを以下の第3表に示す。
上記で製造した多段ポリマーラテックス(ポリマー1;リン酸アンモニウム官能化エトキシル化トリスチリルフェノール界面活性剤で安定化させたもの)を、標準的な艶消し白色ベース配合物に配合した。アリールホスファート界面活性剤をドデシル硫酸ナトリウム(SDS)で置き換えたこと以外はポリマー1について上記した方法を用いて、第2の多段ポリマーラテックス(「ポリマー2」)を調製した。ポリマー2も、標準的な艶消し白色ベース配合物に配合した。
Claims (20)
- アリールホスファート界面活性剤と多段ポリマーとを含む水性組成物であって、該多段ポリマーが、以下:
(i)第1の理論ガラス転移温度(Tg)を有する第1のコポリマーを含む第1の段階、ここで、該第1のコポリマーは、軟質エチレン性不飽和モノマー、リン含有モノマーおよびアセトアセトキシモノマーから誘導されているものとする;ならびに
(ii)第2の理論Tgを有する第2のポリマーを含む第2の段階、ここで、該第2のポリマーは、1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーから誘導されているものとする
を含む、前記組成物。 - アリールホスファート界面活性剤が、トリスチリルフェノールアルコキシル化ホスファートを含む、請求項1に記載の組成物。
- 以下:
(i)第1の理論ガラス転移温度(Tg)を有する第1のコポリマーを含む第1の層、ここで、該第1のコポリマーは、軟質エチレン性不飽和モノマー、リン含有モノマーおよびアセトアセトキシモノマーから誘導されているものとする;ならびに
(ii)該第1の層の少なくとも一部を包囲し、かつ第2の理論Tgを有する第2のポリマーを含む第2の層、ここで、該第2のポリマーは、該第2のポリマーの形成に使用されるモノマーの総質量を基準として少なくとも50質量%の、1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーから誘導されているものとする
を含む多層粒子であって、
ここで、該第2の理論Tgが該第1の理論Tgを少なくとも40℃上回る、前記多層粒子。 - 多段ポリマーまたは多段粒子が、−10℃〜25℃の範囲の単一のTg(示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定される)を示す、請求項1から3までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 以下:
(i)軟質エチレン性不飽和モノマー、リン含有モノマーおよびアセトアセトキシモノマーから誘導される第1のコポリマーを含む第1の層;ならびに
(ii)該第1の層の少なくとも一部を包囲し、かつ第2のポリマーを含む第2の層、ここで、該第2のポリマーは、該第2のポリマーの形成に使用されるモノマーの総質量を基準として少なくとも90質量%の、メチルメタクリラート、スチレンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーから誘導されているものとする;
を含む多層粒子であって、
該粒子が、−10℃〜25℃の範囲の単一のTg(DSCを用いて測定される)を示す、前記多層粒子。 - 第1のコポリマーの第1の理論Tgが30℃以下である、請求項1から5までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 第2のコポリマーの第2の理論Tgが少なくとも60℃である、請求項1から6までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 第2の理論Tgが第1の理論Tgを少なくとも50℃上回る、請求項1から7までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 第1のコポリマーが、以下:
(i)1種以上の(メタ)アクリラートモノマー 80質量%超;
(ii)1種以上のカルボン酸含有モノマー 0質量%超〜5質量%;
(iii)1種以上のアセトアセトキシモノマー 0質量%超〜10質量%;
(iv)1種以上のリン含有モノマー 0質量%超〜5質量%;ならびに
(v)任意に、モノマー(i)、(ii)、(iii)および(iv)を除く1種以上のさらなるエチレン性不飽和モノマー
から誘導されている、請求項1から8までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。 - 1種以上の(メタ)アクリラートモノマーが、メチルメタクリラート、ブチルアクリラート、2−エチルヘキシルアクリラートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1から9までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 1種以上のカルボン酸含有モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、1種以上のリン含有モノマーが、2−ホスホエチルメタクリラート(PEM)、2−ホスホプロピルメタクリラート、3−ホスホプロピルメタクリラート、ホスホブチルメタクリラート、3−ホスホ−2−ヒドロキシプロピルメタクリラートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、かつ、1種以上のアセトアセトキシモノマーが、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリラート(AAEM)、アセトアセトキシプロピル(メタ)アクリラート、アセトアセトキシブチル(メタ)アクリラート、2,3−ジ(アセトアセトキシ)プロピル(メタ)アクリラート、アセト酢酸アリル、アセト酢酸ビニル;およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1から10までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーが、メチルメタクリラート、スチレンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1から11までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 第2のポリマーが、該第2のポリマーの形成に使用されるモノマーの総質量を基準として少なくとも90質量%の、メチルメタクリラート、スチレンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーから誘導されている、請求項1から12までのいずれか1項に記載の組成物または粒子。
- 水性媒体中に分散された請求項3から13までのいずれか1項に定義された粒子を複数含む、水性組成物。
- 請求項3から13までのいずれか1項に定義された粒子を複数含む、コーティング材。
- 以下:
(i)第1の乳化重合ステップにおいて、軟質エチレン性不飽和モノマー、リン含有モノマーおよびアセトアセトキシモノマーを重合させて、第1の理論Tgを有する第1のコポリマーを生成すること;および
(ii)第2の乳化重合ステップにおいて、1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーを重合させて、該第1の理論Tgを少なくとも40℃上回る第2の理論Tgを有する第2のポリマーを生成すること、ここで、該1種以上の硬質エチレン性不飽和モノマーは、該第2のポリマーの形成のために重合されるモノマーを少なくとも50質量%含むものとする
を含む、多層粒子の製造方法。 - 粒子が、−10℃〜25℃の範囲のTg(DSCを用いて測定される)を示す、請求項16に記載の方法。
- 第1の乳化重合ステップが、さらにアリールホスファート界面活性剤を含む、請求項16または17に記載の方法。
- アリールホスファート界面活性剤が、トリスチリルフェノールアルコキシル化ホスファート界面活性剤を含む、請求項18に記載の方法。
- 第1の重合ステップを85℃以下の第1の重合温度で行い、かつ第2の重合ステップを85℃以下の第2の重合温度で行う、請求項16から20までのいずれか1項に記載の方法。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
BR112017012880B1 (pt) | 2014-12-19 | 2021-12-21 | Dow Global Technologies Llc | Dispersão aquosa de polímero e método de preparação da mesma |
WO2017214918A1 (en) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition comprising the same |
WO2018150308A1 (en) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | 3M Innovative Properties Company | Dry erase article |
CN111315832A (zh) * | 2017-11-10 | 2020-06-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 水性聚合物分散体 |
AU2018274905B2 (en) * | 2017-12-13 | 2024-03-21 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion of microspheres p-acid functionalized polymer particles |
AU2018274908B2 (en) * | 2017-12-19 | 2024-02-08 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymer particles, microspheres, and polyethylene wax |
BR112020025131A2 (pt) * | 2018-07-10 | 2021-03-23 | Dow Global Technologies Llc | dispersão aquosa de partículas poliméricas de múltiplos estágios, processo de preparação de uma dispersão aquosa de partículas poliméricas de múltiplos estágios por polimerização de radical livre de múltiplos estágios, e, composição de revestimento aquosa |
CN112543794B (zh) * | 2018-08-06 | 2023-09-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 水性多级共聚物分散体和含有其的耐水白漆料 |
EP3856806B1 (en) * | 2018-09-28 | 2023-02-15 | Dow Global Technologies LLC | Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition comprising thereof |
KR20210102938A (ko) * | 2018-12-12 | 2021-08-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 퍼스널 케어 제제를 위한 중합체 블렌드 |
US20220259426A1 (en) * | 2019-09-05 | 2022-08-18 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous polymer dispersion |
WO2021055512A1 (en) * | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Basf Se | Coatings with improved adhesion |
TWI768315B (zh) * | 2020-03-27 | 2022-06-21 | 純祥實業股份有限公司 | 防水吸塑塗料及其製造方法 |
EP4208490A1 (en) * | 2020-09-03 | 2023-07-12 | Arkema, Inc. | Coating composition with improved block and humidity resistance, direct to metal adherence and low voc content |
WO2022216529A1 (en) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Basf Se | Coatings with improved stain removal |
CN114316161A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-04-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性多级共聚物分散体及其制备方法和在制备罩面清漆中的应用 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU782594B2 (en) * | 2000-11-21 | 2005-08-11 | Rohm And Haas Company | Polymer-pigment composites |
US7834086B2 (en) * | 2006-06-02 | 2010-11-16 | Valspar Sourcing, Inc. | High performance aqueous coating compositions |
CN101045772A (zh) * | 2007-04-29 | 2007-10-03 | 陈毅曦 | 弹性苯乙烯-丙烯酸酯防水乳液及其制备方法 |
WO2009091592A1 (en) * | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Rhodia Inc. | Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw stability and methods for using same |
JP5972281B2 (ja) * | 2010-12-21 | 2016-08-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 多段ポリマー分散液、該分散液の製造方法および該分散液の使用 |
EP2794698B1 (en) * | 2011-12-19 | 2015-04-08 | Rohm and Haas Company | Sulfur acid functionalized latex polymer |
US11655322B2 (en) * | 2012-02-10 | 2023-05-23 | Arkema Inc. | Multiphase emulsion polymers for aqueous coating compositions containing little or no organic solvents |
EP2662393B1 (en) * | 2012-05-11 | 2016-08-31 | Rohm and Haas Company | Powerfeed polymers having improved block resistance performance |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017520652A (ja) * | 2014-06-27 | 2017-07-27 | ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company | ガラス繊維製品を作製するためのリン酸モノマー含有エマルジョンポリマー変性尿素−ホルムアルデヒド樹脂組成物 |
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