JP2017222734A - Method for producing thermoplastic resin composition - Google Patents

Method for producing thermoplastic resin composition Download PDF

Info

Publication number
JP2017222734A
JP2017222734A JP2016116961A JP2016116961A JP2017222734A JP 2017222734 A JP2017222734 A JP 2017222734A JP 2016116961 A JP2016116961 A JP 2016116961A JP 2016116961 A JP2016116961 A JP 2016116961A JP 2017222734 A JP2017222734 A JP 2017222734A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
slit
melt
thermoplastic resin
mfr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016116961A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
啓太 宮崎
Keita Miyazaki
啓太 宮崎
大平　晃
Akira Ohira
晃 大平
靖治 齊田
Yasuharu Saita
靖治 齊田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2016116961A priority Critical patent/JP2017222734A/en
Publication of JP2017222734A publication Critical patent/JP2017222734A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method in which variations in the physical properties of the discarded material of a thermoplastic resin composition can be sufficiently reduced so that the discarded material can be reused as a material of a thermoplastic resin product.SOLUTION: A raw resin composition is cast into a melt-kneading machine 10, the raw resin composition is melt-kneaded, the melt flow rate (MFR) of the raw resin composition is measured by an MFR measurement apparatus 30 before the raw resin composition cast into the melt-kneading machine 10 passes through a slit of the outlet of the melt-kneading machine, the width of the slit is adjusted depending on the measurement value of the MFR, and the melt-kneaded raw resin composition is allowed to pass through the slit, thereby producing a thermoplastic resin composition.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition.

熱可塑性樹脂は、添加物の添加によって種々の特性を付与することができ、様々な分野において有用な材料として利用されている。一方で、近年では、環境保全の観点から、廃棄物の減量が求められており、そのための一手段として、熱可塑性樹脂製の使用済みの製品（以下、「廃材」とも言う）を回収し、それを熱可塑性樹脂製の新たな製品の原料として再利用することが知られている。   Thermoplastic resins can be imparted with various properties by the addition of additives, and are used as useful materials in various fields. On the other hand, in recent years, waste reduction has been demanded from the viewpoint of environmental conservation, and as one means for that purpose, used products made of thermoplastic resin (hereinafter also referred to as “waste material”) are collected, It is known to reuse it as a raw material for new products made of thermoplastic resin.

上記廃材は、一般に、熱可塑性樹脂の種類ごとに回収され、個々の廃材は、元の用途に応じた特有の物性を有している。このため、上記廃材は、一般に、樹脂の種類は同じだが異なる物性を有する。よって、上記廃材を熱可塑性樹脂製の新たな製品の原料として再利用する場合では、上記廃材による物性のばらつきの影響を抑制する必要がある。   The above-mentioned waste materials are generally collected for each type of thermoplastic resin, and each waste material has specific physical properties according to the original application. For this reason, the above-mentioned waste materials generally have the same physical properties but different physical properties. Therefore, when the waste material is reused as a raw material for a new product made of a thermoplastic resin, it is necessary to suppress the influence of variations in physical properties due to the waste material.

上記廃材による物性のばらつきを抑制する技術には、一般に、溶融混練条件（温度やスクリューの回転数など）を調整して上記廃材を溶融混練することによって、上記廃材による物性のばらつきの影響の抑制を図る技術が知られている。あるいは、上記技術には、新規の熱可塑性樹脂を上記廃材に併用する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。さらに、熱可塑性樹脂材料の物性の調整方法には、熱可塑性樹脂の溶融混練物をスリットに通すことによってその機械的強度を高める技術が知られている（例えば、特許文献２参照）。   In general, technologies for suppressing variations in physical properties due to the above-mentioned waste materials generally suppress the effects of variations in physical properties due to the above-mentioned waste materials by adjusting the melt-kneading conditions (temperature, screw rotation speed, etc.) and melting and kneading the above-mentioned waste materials. Techniques for achieving this are known. Or the technique which uses a novel thermoplastic resin together with the said waste material is known by the said technique (for example, refer patent document 1). Furthermore, as a method for adjusting the physical properties of a thermoplastic resin material, a technique for increasing the mechanical strength by passing a melt-kneaded product of a thermoplastic resin through a slit is known (for example, see Patent Document 2).

特開２００２−２６５７９８号公報JP 2002-265798 A 特開２０１２−２３３０３０号公報JP 2012-233303 A

前述した背景技術のうち、溶融混練条件を調整する技術では、溶融混練による廃材の物性の調整は、一定の流動性を有する変形可能な状態の廃材（溶融混練物）に施されるため、廃材の物性のばらつきの解消が不十分となることがある。   Among the above-described background technologies, in the technology for adjusting the melt-kneading conditions, the physical properties of the waste material by melt-kneading are applied to the deformable waste material (melt-kneaded material) having a certain fluidity. In some cases, the variation in the physical properties of the resin may be insufficiently resolved.

また、新規の熱可塑性樹脂を廃材と併用する技術では、物性にばらつきがある廃材に、物性の安定している新材を併用することで、廃材の物性のばらつきは緩和されるものの、廃材の物性のばらつきの解消は不十分となることがある。加えて、新規の熱可塑性樹脂を廃材と併用する技術では、新規の熱可塑性樹脂を併用する分だけ廃材の再利用率が下がるため、前述の環境保全の観点から、また、新規の熱可塑性樹脂などの廃材以外の材料にかかるコストの削減の観点から、検討の余地が残されている。   In addition, with the technology that uses a new thermoplastic resin in combination with waste materials, the use of new materials with stable physical properties in combination with waste materials with varying physical properties can alleviate the variations in the physical properties of the waste materials. The elimination of variations in physical properties may be insufficient. In addition, the technology that uses a new thermoplastic resin in combination with the waste material reduces the reuse rate of the waste material by the amount of the new thermoplastic resin used together. From the viewpoint of reducing the cost of materials other than waste materials, there is still room for consideration.

さらに、スリットによって機械的強度を高める技術では、上記廃材の物性のばらつきを抑制する観点での検討が十分にはなされておらず、このような検討の余地が残されている。   Furthermore, in the technology for increasing the mechanical strength by the slit, the examination from the viewpoint of suppressing the variation in the physical properties of the waste material has not been made sufficiently, and there remains room for such examination.

本発明は、熱可塑性樹脂製品の材料として熱可塑性樹脂組成物の廃材を再利用可能な程度に、当該廃材の物性のばらつきを十分に低減可能な方法を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a method capable of sufficiently reducing variation in physical properties of the waste material to such an extent that the waste material of the thermoplastic resin composition can be reused as the material of the thermoplastic resin product.

本発明は、上記の課題を解決するための一手段として、熱可塑性樹脂を原料とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、その出口にスリットを有する溶融混練機に、前記熱可塑性樹脂を含有する原料樹脂組成物を投入して溶融混練する工程と、前記溶融混練機に投入された前記原料樹脂組成物が前記スリットを通過する前に、前記原料樹脂組成物のメルトフローレートを測定する工程と、前記原料樹脂組成物のメルトフローレートの測定値に応じて前記スリットの幅を調整する工程と、幅が調整された前記スリットに溶融混練された前記原料樹脂組成物を通過させる工程と、を含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法、を提供する。   The present invention provides a method for producing a thermoplastic resin composition using a thermoplastic resin as a raw material as one means for solving the above-mentioned problems, and the thermoplastic resin is provided in a melt kneader having a slit at the outlet thereof. And a step of melt-kneading the raw material resin composition containing the material resin composition, and measuring the melt flow rate of the raw material resin composition before the raw material resin composition charged into the melt-kneader passes through the slit A step of adjusting the width of the slit according to a measured value of the melt flow rate of the raw material resin composition, and a step of passing the raw material resin composition melt-kneaded into the slit of which the width is adjusted And a method for producing a thermoplastic resin composition.

本発明によれば、廃材中の熱可塑性樹脂の分子量に関する物性のばらつきが十分に低減される。よって、本発明によれば、熱可塑性樹脂製品の材料として上記廃材を再利用可能な程度に、熱可塑性樹脂の廃材の物性のばらつきを十分に低減させることができる。   According to this invention, the dispersion | variation in the physical property regarding the molecular weight of the thermoplastic resin in a waste material is fully reduced. Therefore, according to the present invention, the variation in the physical properties of the thermoplastic resin waste material can be sufficiently reduced to such an extent that the waste material can be reused as the material of the thermoplastic resin product.

本発明の一実施の形態における熱可塑性樹脂組成物の製造方法に用いられる装置の構成の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of a structure of the apparatus used for the manufacturing method of the thermoplastic resin composition in one embodiment of this invention. 上記製造方法におけるスリットを形成する装置の構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of a structure of the apparatus which forms the slit in the said manufacturing method. 原料樹脂組成物のＭＦＲ測定とスリット幅の調整との時期の関係の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the relationship of the time of MFR measurement of a raw material resin composition, and adjustment of a slit width. 樹脂の溶融混練物をスリットに通したときに溶融混練物に働くせん断力とスリット幅との関係を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the relationship between the shear force which acts on a melt-kneaded material, and slit width when the resin melt-kneaded material is passed through a slit.

以下、本発明の実施の形態を説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

本発明の実施の形態における熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、熱可塑性樹脂を原料とする熱可塑性樹脂組成物を製造する方法である。当該製造方法は、溶融混練工程と、メルトフローレート（ＭＦＲ）測定工程と、スリット幅調整工程と、スリット通過処理工程とを含む。   The method for producing a thermoplastic resin composition in the embodiment of the present invention is a method for producing a thermoplastic resin composition using a thermoplastic resin as a raw material. The manufacturing method includes a melt-kneading step, a melt flow rate (MFR) measuring step, a slit width adjusting step, and a slit passage processing step.

上記溶融混練工程は、その出口にスリットを有する溶融混練機に原料樹脂組成物を投入して溶融混練する工程である。   The melt kneading step is a step of melting and kneading the raw resin composition into a melt kneader having a slit at the outlet.

上記溶融混練機は、原料樹脂組成物中の熱可塑性樹脂を溶融し、原料樹脂組成物を十分に混練可能な装置である。当該溶融混練機には、例えば、樹脂用の種々のスクリュー押出機を用いることができる。   The melt kneader is an apparatus capable of melting the thermoplastic resin in the raw resin composition and sufficiently kneading the raw resin composition. For the melt kneader, for example, various screw extruders for resin can be used.

上記スリットは、上記溶融混練機のシリンダの出口に接続された、当該出口に対して十分に狭い所期の幅を有する通路である。当該スリットは、溶融混練機のシリンダ出口に配置可能な、扁平な狭路を形成可能な公知の装置または部材によって形成することが可能である。   The slit is a passage connected to an outlet of a cylinder of the melt kneader and having an intended width sufficiently narrow with respect to the outlet. The slit can be formed by a known device or member capable of forming a flat narrow path that can be disposed at the cylinder outlet of the melt kneader.

上記スリットは、溶融混練された原料樹脂組成物の搬送方向において一つ以上配置される。複数のスリットは、上記搬送方向において直列に配置される。複数のスリットを配置することは、得られる熱可塑性樹脂組成物の物性のばらつきをより一層低減させる観点から好ましく、このようなばらつき低減効果や熱可塑性樹脂組成物の生産性、初期コストなどの観点から、上記搬送方向において直列に配置される二つまたはそれ以上の上記スリットが配置されることが好ましい。   One or more slits are arranged in the conveying direction of the melt-kneaded raw resin composition. The plurality of slits are arranged in series in the transport direction. Arranging the plurality of slits is preferable from the viewpoint of further reducing the variation in physical properties of the obtained thermoplastic resin composition, and from the viewpoint of such variation reducing effect, productivity of the thermoplastic resin composition, initial cost, etc. Therefore, it is preferable that two or more slits arranged in series in the conveying direction are arranged.

上記スリットを複数配置する場合には、上記スリットの幅は、複数のスリット間で独立して設定されてもよいし、同じに設定されてもよい。たとえば、上記スリットを複数配置する場合には、複数のスリットの幅のいずれをも、後述する方法で決められるスリット幅としてもよいし、より上流側のスリットの幅を、後述する方法で決められるスリット幅よりもわずかに（例えば１〜２０％）大きくしてもよい。   When a plurality of the slits are arranged, the width of the slits may be set independently between the plurality of slits or may be set to be the same. For example, when a plurality of the slits are arranged, any of the plurality of slit widths may be a slit width determined by a method described later, or a more upstream slit width may be determined by a method described later. It may be slightly larger (for example, 1 to 20%) than the slit width.

上記原料樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。当該熱可塑性樹脂は、一種でもそれ以上でもよい。上記熱可塑性樹脂の例には、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合合成樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が含まれる。   The raw material resin composition contains a thermoplastic resin. The thermoplastic resin may be one kind or more. Examples of the thermoplastic resin include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer synthetic resin (ABS resin), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET) and Polybutylene terephthalate (PBT) is included.

上記熱可塑性樹脂は、その廃材であってもよい。当該廃材とは、市場から回収された熱可塑性樹脂製品またはその破砕物である。当該廃材は、上記熱可塑性樹脂として原料樹脂組成物に用いられる場合には、通常、破砕され、樹脂の種類に応じて分類され、または分類品の混合品として用いられる。   The thermoplastic resin may be a waste material thereof. The said waste material is the thermoplastic resin product collect | recovered from the market, or its crushed material. When the waste material is used in the raw material resin composition as the thermoplastic resin, it is usually crushed and classified according to the type of resin, or used as a mixture of classified products.

上記原料樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂（またはその廃材）のみから構成されていてもよいし、他の添加剤をさらに含有していてもよい。当該添加剤は、一種でもそれ以上でもよい。当該添加剤は、樹脂組成物に通常添加される材料の範囲から適宜に選ぶことができ、その例には、着色剤、難燃剤、滑剤、相溶化剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤が含まれる。   The said raw material resin composition may be comprised only from the said thermoplastic resin (or its waste material), and may contain the other additive further. The additive may be one kind or more. The additive can be appropriately selected from the range of materials usually added to the resin composition, and examples thereof include a colorant, a flame retardant, a lubricant, a compatibilizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. It is.

上記原料樹脂組成物における上記添加剤の含有量は、添加剤の種類に応じて適宜に決めることができるが、一般に、添加剤の添加による効果を十分に発現する観点から、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。また、均一な組成の溶融混練物を得る観点から、上記添加剤の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。   The content of the additive in the raw material resin composition can be appropriately determined according to the type of additive, but is generally 3% by mass or more from the viewpoint of sufficiently expressing the effect of the addition of the additive. It is preferable that the content is 5% by mass or more. Further, from the viewpoint of obtaining a melt-kneaded product having a uniform composition, the content of the additive is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.

上記ＭＦＲ測定工程は、上記溶融混練機に投入された上記原料樹脂組成物が上記スリットを通過する前に、上記原料樹脂組成物のＭＦＲを測定する工程である。上記原料樹脂組成物のＭＦＲの測定は、その原料樹脂組成物が上記スリットに到達する前までに完了すればよい。たとえば、上記原料樹脂組成物のＭＦＲは、溶融混練機に投入する前に予め測定されてもよいし、溶融混連機への投入時に（例えば、シリンダよりも上流側のホッパー内の原料樹脂組成物を）測定されてもよいし、シリンダ内から採取された原料樹脂組成物から測定されてもよい。   The MFR measurement step is a step of measuring the MFR of the raw material resin composition before the raw material resin composition charged into the melt kneader passes through the slit. The measurement of MFR of the raw material resin composition may be completed before the raw material resin composition reaches the slit. For example, the MFR of the raw material resin composition may be measured in advance before being charged into the melt kneader, or at the time of charging into the melt mixer (for example, the raw material resin composition in the hopper upstream of the cylinder) The product may be measured, or may be measured from the raw resin composition collected from within the cylinder.

原料樹脂組成物を連続して溶融混練機に投入する場合には、任意の間隔でＭＦＲを測定すればよい。たとえば、連続投入の場合の原料樹脂組成物のＭＦＲは、溶融混練機に投入した原料樹脂組成物が溶融混練機の出口に到達するまでのおおよその所要時間またはそれ以下の間隔で測定されればよい。   When the raw material resin composition is continuously charged into the melt kneader, the MFR may be measured at arbitrary intervals. For example, if the MFR of the raw material resin composition in the case of continuous charging is measured at an approximate required time until the raw material resin composition charged into the melt kneader reaches the outlet of the melt kneader or an interval less than that, Good.

より具体的には、連続投入の場合には、ＭＦＲの測定は、その原料樹脂組成物を溶融混練機に投入した時から、下記式で表される時間ｔ（分）内に行うことが好ましい。下記式中、ｔ１は、原料樹脂組成物の溶融混練の所要時間（投入から出口到達までの時間、分）を表し、ｔ２は、原料樹脂組成物のＭＦＲ測定の所要時間（分）を表し、ｔ３は、スリット幅の調整の所要時間（スリット幅の決定から幅の調整までの時間、分）を表す。
０≦ｔ≦ｔ１−（ｔ２＋ｔ３） More specifically, in the case of continuous charging, the measurement of MFR is preferably performed within a time t (minute) represented by the following formula from when the raw material resin composition is charged into the melt kneader. . In the following formula, t1 represents the time required for melt kneading of the raw resin composition (time from injection to arrival, minutes), t2 represents the time required for MFR measurement (minutes) of the raw resin composition, t3 represents the time required for adjusting the slit width (time and minutes from the determination of the slit width to the adjustment of the width).
0 ≦ t ≦ t1- (t2 + t3)

上記原料樹脂組成物のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されている方法によって測定することができ、公知（市販）の測定装置を用いて行うことができる。ＭＦＲの測定値は、上記原料樹脂組成物のＭＦＲを代表する値であればよく、例えば複数の測定値の平均値であってもよいし、最大値であってもよいし、最小値であってもよいし、これらの中間値であってもよい。   The MFR of the raw material resin composition can be measured by a method defined in JIS K7210, and can be performed using a known (commercially available) measuring device. The measured value of MFR may be a value that represents the MFR of the raw material resin composition, and may be, for example, an average value of a plurality of measured values, a maximum value, or a minimum value. Or an intermediate value thereof.

上記スリット幅調整工程は、上記原料樹脂組成物のＭＦＲの測定値に応じてスリットの幅を調整する工程である。ＭＦＲは、溶融した樹脂の流れやすさを表すことから、上記スリットの幅は、得られる熱可塑性樹脂組成物の所期の物性のばらつきを抑制する観点から、大まかには、上記測定値が大きいほどスリット幅も大きくするように調整されることが好ましい。   The slit width adjusting step is a step of adjusting the width of the slit according to the MFR measurement value of the raw material resin composition. Since the MFR represents the ease of flow of the molten resin, the width of the slit is roughly large in terms of the measured value from the viewpoint of suppressing variation in desired physical properties of the obtained thermoplastic resin composition. It is preferable that the slit width is adjusted so as to increase.

上記スリットの幅は、原料樹脂組成物中の熱可塑性樹脂における、スリット幅とＭＦＲとの予め求められた相関関係に基づいて決めることができる。当該相関関係は、例えば、ＭＦＲが既知の上記熱可塑性樹脂である試料樹脂を上記溶融混練機で溶融混練した後に種々のスリット幅のスリットに通過させ、スリットを通過後の上記試料樹脂のＭＦＲを測定することによって求めることが可能である。試料樹脂は、通常、単種の樹脂であるが、二種以上の樹脂の混合物であってもよい。   The width of the slit can be determined based on a correlation obtained in advance between the slit width and MFR in the thermoplastic resin in the raw material resin composition. The correlation is, for example, that the sample resin, which is the thermoplastic resin having a known MFR, is melt-kneaded by the melt-kneader and then passed through slits having various slit widths, and the MFR of the sample resin after passing through the slit is measured. It can be obtained by measuring. The sample resin is usually a single type of resin, but may be a mixture of two or more types of resins.

あるいは、上記相関関係は、ＭＦＲが既知のスリットを通過後の上記試料樹脂の溶融粘度を、キャピラリーレオメーターを用いて求めることも可能である。求められる溶融粘度は、スリット通過時に上記試料樹脂に生じるせん断応力に相当する範囲において、ＭＦＲ既知の試料樹脂のＭＦＲと溶融粘度との予め求められたさらなる相関関係（例えば検量線から求められる換算式）に基づいて、ＭＦＲに換算することが可能である。   Alternatively, the correlation can be obtained by using a capillary rheometer for the melt viscosity of the sample resin after passing through a slit whose MFR is known. The required melt viscosity is within a range corresponding to the shear stress generated in the sample resin when passing through the slit, and a further correlation obtained in advance between the MFR of the sample resin with known MFR and the melt viscosity (for example, a conversion formula obtained from a calibration curve) ) Can be converted to MFR.

上記スリットの幅は、得られる熱可塑性樹脂組成物の所期の物性を実現する観点から、所定の値以下であることが好ましく、より具体的には、通常の溶融混練機に上記スリットを適用する場合であれば、５ｍｍ未満であることが好ましい。   The width of the slit is preferably not more than a predetermined value from the viewpoint of realizing the desired physical properties of the thermoplastic resin composition to be obtained. More specifically, the slit is applied to a normal melt kneader. If so, it is preferably less than 5 mm.

上記スリット通過処理工程は、幅が調整された上記スリットに溶融混練された上記原料樹脂組成物を通過させる工程である。上記溶融混練機の出口に直列に配置された上記スリットの幅を調整することによって、幅が調整された上記スリットに溶融混練後の上記原料樹脂組成物を通過させることができる。上記スリットに上記原料樹脂組成物を通すことによって、製品である熱可塑性樹脂組成物が得られる。   The slit passage treatment step is a step of allowing the raw material resin composition melt-kneaded to pass through the slit having the adjusted width. By adjusting the width of the slit arranged in series at the outlet of the melt kneader, the raw resin composition after melt kneading can be passed through the slit with the adjusted width. By passing the raw material resin composition through the slit, a thermoplastic resin composition as a product is obtained.

前述したように、ばらつき低減効果や熱可塑性樹脂組成物の生産性、初期コストなどの観点から、溶融混練された上記原料樹脂組成物を、幅が調整されている上記スリットに二回以上通過させるが好ましく、このような複数回のスリットへの上記溶融混練物の通過は、前述した溶融混練機の出口に二以上のスリットを直列に配置することによって行うことができる。   As described above, from the viewpoint of variation reduction effect, productivity of the thermoplastic resin composition, initial cost, etc., the melt-kneaded raw material resin composition is passed twice or more through the slit whose width is adjusted. Preferably, the melt-kneaded material is passed through the slits a plurality of times by arranging two or more slits in series at the outlet of the melt-kneader described above.

上記製造方法は、本実施の形態における効果を奏する範囲において、前述した工程以外の他の工程をさらに含んでいてもよい。当該他の工程の例には、冷却工程、粉砕工程および成形工程が含まれる。   The manufacturing method described above may further include other steps than the above-described steps within a range where the effects of the present embodiment are exhibited. Examples of the other processes include a cooling process, a pulverizing process, and a molding process.

上記冷却工程は、上記スリットを通過させた上記原料樹脂組成物（製品である熱可塑性樹脂組成物）を冷却する工程である。上記原料樹脂組成物の冷却は、冷却効率の観点から水冷が好ましい。   The said cooling process is a process of cooling the said raw material resin composition (The thermoplastic resin composition which is a product) which passed the said slit. The cooling of the raw material resin composition is preferably water cooling from the viewpoint of cooling efficiency.

上記粉砕工程は、放冷または上記の冷却工程により固化した上記熱可塑性樹脂組成物を粉砕する工程である。粉砕された上記熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成形品の原材料に用いることができる。よって、上記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、射出成形の原材料に用いられるように上記粉砕工程にて粉砕され、適当な大きさのペレットとなる。   The said crushing process is a process of grind | pulverizing the said thermoplastic resin composition solidified by standing to cool or said cooling process. The pulverized thermoplastic resin composition can be used as a raw material of a resin molded product. Therefore, the thermoplastic resin composition is pulverized in the pulverization step so as to be used, for example, as a raw material for injection molding, and becomes pellets of an appropriate size.

上記成形工程は、上記スリットを通過させた上記原料樹脂組成物（上記熱可塑性樹脂組成物）を成形型に圧入する工程である。このように、上記熱可塑性樹脂組成物は、スリットを通過後にそのまま成形に供されてもよい。   The molding step is a step of press-fitting the raw resin composition (the thermoplastic resin composition) that has been passed through the slit into a mold. Thus, the thermoplastic resin composition may be used for molding as it is after passing through the slit.

以下、上記製造方法をより具体的に説明する。
図１は、上記製造方法に用いられる装置群の構成の一例を模式的に示す図である。当該装置群は、図１に示されるように、溶融混練機１０と、その出口に配置されているアダプタ２０と、ＭＦＲ測定装置３０とを含む。溶融混練機１０は、シリンダ１１と、シリンダ１１内にその軸方向（Ｘ方向）に沿って配置されている不図示のスクリューと、シリンダ１１の、当該スクリューにおける原料樹脂組成物の搬送方向における上流端部に配置されているホッパー１２とを有する。溶融混練機１０は、例えば二軸スクリュー押出機である。 Hereinafter, the manufacturing method will be described more specifically.
FIG. 1 is a diagram schematically illustrating an example of a configuration of a device group used in the manufacturing method. As shown in FIG. 1, the device group includes a melt-kneader 10, an adapter 20 disposed at the outlet thereof, and an MFR measuring device 30. The melt-kneader 10 includes a cylinder 11, a screw (not shown) arranged in the cylinder 11 along the axial direction (X direction), and the cylinder 11 upstream in the conveying direction of the raw resin composition in the screw. And a hopper 12 disposed at the end. The melt kneader 10 is, for example, a twin screw extruder.

図２は、上記製造方法におけるスリットを形成する装置の構成の一例を模式的に示す断面図である。アダプタ２０は、図２に示されるように、上記搬送方向に沿って第１室２１と、第１狭路部２２および可動壁部２３と、第２室２４と、第２狭路部２５とが、この順で配置されている。これらは、いずれも、図２におけるその奥行き方向（図の紙面に対して垂直な方向）の寸法が高さ方向（後述する可動壁部２３の可動方向）の寸法に比べて十分に大きい。たとえば、これらの奥行き方向の長さは、２０〜３０ｃｍであり、その高さ方向の長さは５〜１０ｍｍである。なお、シリンダ１１の出口における上記奥行き方向の長さは、３０〜５０ｃｍであり、その上記高さ方向の長さは１０〜２０ｃｍである。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the configuration of an apparatus for forming slits in the manufacturing method. As shown in FIG. 2, the adapter 20 includes a first chamber 21, a first narrow path portion 22 and a movable wall portion 23, a second chamber 24, and a second narrow path portion 25 along the transport direction. Are arranged in this order. All of these are sufficiently larger in the depth direction (direction perpendicular to the paper surface of the drawing) in FIG. 2 than in the height direction (movable direction of the movable wall portion 23 described later). For example, the length in the depth direction is 20 to 30 cm, and the length in the height direction is 5 to 10 mm. The length in the depth direction at the outlet of the cylinder 11 is 30 to 50 cm, and the length in the height direction is 10 to 20 cm.

第１室２１は、シリンダ１１の出口に接続されている。第１室２１は、その高さ方向の長さが上記搬送方向の下流側に向けて漸次小さくなるように形成されている。第１狭路部２２は、第１室２１の下流端に接続されている。第１狭路部２２における高さ方向の長さは、上記搬送方向において一定である。   The first chamber 21 is connected to the outlet of the cylinder 11. The first chamber 21 is formed such that its length in the height direction gradually decreases toward the downstream side in the transport direction. The first narrow passage portion 22 is connected to the downstream end of the first chamber 21. The length in the height direction of the first narrow path portion 22 is constant in the transport direction.

可動壁部２３は、第１狭路部２２において、上記高さ方向において対向する一方の壁を構成している。可動壁部２３は、例えばモータとその回転運動を直線運動に変換する機構（例えばラックアンドピニオン機構など）とによって、上記高さ方向において移動可能である。第１狭路部２２と上記可動壁部２３とが形成する上記高さ方向における隙間が上記スリットに該当し、第１狭路部２２と上記可動壁部２３との上記高さ方向における距離が、上記スリット幅に該当している。スリットにおける高さ方向の長さは、上記搬送方向において一定である。   The movable wall portion 23 constitutes one wall facing the first narrow path portion 22 in the height direction. The movable wall portion 23 is movable in the height direction by, for example, a motor and a mechanism (for example, a rack and pinion mechanism) that converts the rotational motion thereof into a linear motion. The gap in the height direction formed by the first narrow path portion 22 and the movable wall portion 23 corresponds to the slit, and the distance in the height direction between the first narrow path portion 22 and the movable wall portion 23 is This corresponds to the slit width. The length of the slit in the height direction is constant in the transport direction.

第２室２４は、第１狭路部２２の下流端に接続されている。第２室２４は、その高さ方向の長さが上記搬送方向の両端に近いほど漸次減少する形状、すなわち上記搬送方向と上記高さ方向とに沿う面による断面の形状が略楕円形、に形成されている。そして、第２狭路部２５は、第２室２４の下流端に接続されており、また外部に開口している。第２狭路部２５における高さ方向の長さは、上記搬送方向において一定である。このように、第２狭路部２５は、アダプタ２０の出口となっている。   The second chamber 24 is connected to the downstream end of the first narrow passage portion 22. The second chamber 24 has a shape in which the length in the height direction gradually decreases as it approaches the both ends of the transport direction, that is, the shape of the cross section by the surface along the transport direction and the height direction is substantially elliptical. Is formed. And the 2nd narrow path part 25 is connected to the downstream end of the 2nd chamber 24, and is opened outside. The length of the second narrow path portion 25 in the height direction is constant in the transport direction. Thus, the second narrow path portion 25 is an outlet of the adapter 20.

ＭＦＲ測定装置３０は、可動壁部２３と電気的に接続されており、ＭＦＲ測定装置３０が発した電気信号によって特定のスリット幅となるように可動壁部２３を移動させるように構成されている。   The MFR measuring device 30 is electrically connected to the movable wall portion 23, and is configured to move the movable wall portion 23 so as to have a specific slit width by an electrical signal generated by the MFR measuring device 30. .

原料樹脂組成物として、熱可塑性樹脂の廃材のペレットをホッパー１２に連続して投入する。それと同時に、投入したペレットのＭＦＲをＭＦＲ測定装置３０で測定する。ＭＦＲの測定値が得られたら、ＭＦＲ測定装置３０は、上記ペレットの材料の樹脂の種類のＭＦＲとスリット幅との相関関係に基づいて、スリットを通過した溶融混練物が製品としての熱可塑性樹脂組成物の所期のＭＦＲを有するように、調整すべきスリット幅の値を求め、それに対応した電気信号を可動壁部２３に送信する。可動壁部２３は、当該電気信号の受信により、指示されたスリット幅となる位置に移動する。   As raw material resin composition, thermoplastic resin waste pellets are continuously fed into the hopper 12. At the same time, the MFR of the charged pellet is measured by the MFR measuring device 30. When the measured value of MFR is obtained, the MFR measuring device 30 determines that the molten kneaded material that has passed through the slit is a thermoplastic resin as a product based on the correlation between the MFR of the resin type of the pellet material and the slit width. The value of the slit width to be adjusted is obtained so as to have the desired MFR of the composition, and an electric signal corresponding to the value is transmitted to the movable wall portion 23. The movable wall portion 23 moves to a position where the designated slit width is obtained by receiving the electric signal.

一方で、ホッパー１２に投入されたペレットは、シリンダ１１内のスクリューに搬送され、またシリンダ１１で加熱されることにより、十分に溶融混練される。そして、第１室２１を通り、上記スリットを通過する。このときに上記ペレットの溶融混練物には、せん断力が加わる。   On the other hand, the pellets thrown into the hopper 12 are conveyed to the screw in the cylinder 11 and heated and melted and kneaded by the cylinder 11. Then, it passes through the slit through the first chamber 21. At this time, a shearing force is applied to the melt-kneaded product of the pellets.

ここで、図３は、原料樹脂組成物のＭＦＲ測定とスリット幅の調整との時間の関係の一例を模式的に示す図である。図３中の小矢印は、ペレットのホッパー１２への投入時期を示している。   Here, FIG. 3 is a diagram schematically illustrating an example of a time relationship between the MFR measurement of the raw resin composition and the adjustment of the slit width. The small arrows in FIG. 3 indicate the time when the pellets are put into the hopper 12.

上記廃材は、前述したように、通常、回収された樹脂製品の破砕物である。よって、そのＭＦＲ値には比較的大きなばらつきがある。たとえば、ＡＢＳ樹脂は、家電やＩＴ製品などの外装部材に用いられ、概ね１０〜６０（ｇ／１０分）のＭＦＲを有する。また、ＰＣは、光学部品や飲料容器などに用いられ、概ね１０〜８０（ｇ／１０分）のＭＦＲを有する。したがって、ペレットを連続して溶融混練機１０に投入すると、図３に示されるように、同じ廃材のペレットであってもそのＭＦＲには十分に大きなばらつき（例えば、当該廃材のＭＦＲの代表値から±２０％を越える範囲のばらつき）が見られる。   As described above, the waste material is usually a crushed resin product recovered. Therefore, the MFR value has a relatively large variation. For example, ABS resin is used for exterior members such as home appliances and IT products, and has an MFR of approximately 10 to 60 (g / 10 minutes). Moreover, PC is used for an optical component, a drink container, etc., and has MFR of 10-80 (g / 10min) in general. Therefore, when pellets are continuously fed into the melt-kneader 10, as shown in FIG. 3, even if the pellets are the same waste material, the MFR has a sufficiently large variation (for example, from the representative value of the MFR of the waste material). Variation within a range exceeding ± 20%) is observed.

ここで、樹脂の溶融混練物をスリットに通したときに溶融混練物に働くせん断力とスリット幅との関係を図４に模式的に示す。樹脂の溶融混練物をスリットに通すと、当該溶融混練物が受ける圧力や溶融混練物の移動速度（粘度、流動性）が大きく変化することがある。   Here, FIG. 4 schematically shows the relationship between the shearing force acting on the melt-kneaded product when the resin melt-kneaded product is passed through the slit and the slit width. When the melt-kneaded product of the resin is passed through the slit, the pressure received by the melt-kneaded product and the moving speed (viscosity, fluidity) of the melt-kneaded product may greatly change.

より具体的には、図４に示されるように、上記せん断力が小さいと溶融混練物（樹脂）の粘度は実質的に影響されないが、せん断力がある程度大きくなると、樹脂の粘度がせん断力の増加に伴って減少する。樹脂に対するせん断力の大きさは、スリットの幅に依存しており、スリット幅が小さいほど上記せん断力は大きくなる。このため、上記スリット幅をコントロールすることで樹脂の流動性が調整され、一定の範囲内に抑制される。よって、上記廃材のペレットが有するＭＦＲなどの当該流動性のばらつきが解消される。   More specifically, as shown in FIG. 4, when the shear force is small, the viscosity of the melt-kneaded material (resin) is not substantially affected, but when the shear force is increased to some extent, the viscosity of the resin becomes the shear force. Decreases with increase. The magnitude of the shearing force on the resin depends on the width of the slit, and the shearing force increases as the slit width decreases. For this reason, the fluidity | liquidity of resin is adjusted by controlling the said slit width, and it suppresses in a fixed range. Therefore, the dispersion | variation in the said fluidity | liquidity, such as MFR which the said waste material pellet has, is eliminated.

したがって、上記溶融混練物の樹脂の粘度のうち、高い成分は上記せん断力に応じて低下し、上記溶融混練物のＭＦＲは、実質的に上記設定値に向けて一定の範囲内に収束し、実質的に上記設定値と同等の値となる。   Therefore, the higher component of the viscosity of the resin of the melt-kneaded product is reduced according to the shearing force, and the MFR of the melt-kneaded product is substantially converged within a certain range toward the set value, The value is substantially equivalent to the set value.

ここで、上記ペレットのシリンダ１１内の滞在時間（溶融混練の所要時間）が例えば３０分間であるとすると、最初のＭＦＲの測定から３０分後に、再び、ホッパー１２に投入されたペレットのＭＦＲをＭＦＲ測定装置３０で測定する。そして、スリット幅は、測定値に応じた大きさに再度調整される（図３）。よって、上記溶融混練物のＭＦＲがある程度の範囲に収束し、所期のＭＦＲを有する溶融混練物が製品として得られる。   Here, assuming that the residence time of the pellets in the cylinder 11 (required time for melting and kneading) is 30 minutes, for example, 30 minutes after the first MFR measurement, the MFR of the pellets charged into the hopper 12 is again measured. Measurement is performed by the MFR measuring device 30. Then, the slit width is adjusted again to a size corresponding to the measured value (FIG. 3). Therefore, the MFR of the melt-kneaded product converges to a certain range, and a melt-kneaded product having the desired MFR is obtained as a product.

ＭＦＲなどで表される樹脂の流動性は、樹脂の分子量による影響が強い。このため、分子量に起因する樹脂の特性も、上記ペレットでは十分に大きくばらついていることがある。しかしながら、これらの分子量に起因する樹脂の特性のばらつきも、ＭＦＲと同様に、上記のように調整された幅のスリットに上記溶融混練物を通過させることによって収束し、所期の範囲に調整され得る。   The fluidity of the resin represented by MFR or the like is strongly influenced by the molecular weight of the resin. For this reason, the characteristics of the resin resulting from the molecular weight may vary sufficiently in the above pellets. However, the variation in resin characteristics due to these molecular weights is also converged by passing the melt-kneaded material through the slit having the width adjusted as described above and adjusted to the intended range, as in MFR. obtain.

第２狭路部２５から排出された溶融混練物は、例えば水への浸漬による水冷などにより冷却され、固化する。得られた固化物は、例えばペレット状に粉砕され、新たな熱可塑性樹脂の成形品の材料に用いられる。得られる熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の分子量に起因する機械的特性が整えられていることから、このような特定の機械的特性を要する用途に利用することができる。このため、上記製造方法における製品である上記熱可塑性樹脂組成物は、上記の特定の機械的特性を要するあらゆる樹脂製品、例えば外装部材のみならず機能的な樹脂製品など、の材料に利用することができる。   The melt-kneaded material discharged from the second narrow path portion 25 is cooled and solidified by, for example, water cooling by immersion in water. The obtained solidified product is pulverized into, for example, pellets and used as a material for a new molded article of a thermoplastic resin. Since the obtained thermoplastic resin composition has mechanical characteristics due to the molecular weight of the thermoplastic resin, it can be used for applications requiring such specific mechanical characteristics. For this reason, the thermoplastic resin composition that is a product in the manufacturing method is used as a material for any resin product that requires the specific mechanical characteristics described above, for example, a functional resin product as well as an exterior member. Can do.

以上の説明から明らかなように、上記製造方法は、熱可塑性樹脂を原料とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、その出口にスリットを有する溶融混練機に、上記熱可塑性樹脂を含有する原料樹脂組成物を投入して溶融混練する工程と、上記溶融混練機に投入された上記原料樹脂組成物が上記スリットを通過する前に、上記原料樹脂組成物のＭＦＲを測定する工程と、上記原料樹脂組成物のＭＦＲの測定値に応じて上記スリットの幅を調整する工程と、幅が調整された上記スリットに溶融混練された上記原料樹脂組成物を通過させる工程とを含む。よって、上記製造方法によれば、熱可塑性樹脂製品の材料として熱可塑性樹脂組成物の廃材を再利用可能な程度に、上記廃材の物性のばらつきを十分に低減することができる。   As is clear from the above description, the manufacturing method is a method for manufacturing a thermoplastic resin composition using a thermoplastic resin as a raw material, and the melt-kneading machine having a slit at the outlet contains the thermoplastic resin. Adding a raw material resin composition to be melt-kneaded, measuring the MFR of the raw resin composition before the raw resin composition charged into the melt-kneader passes through the slit, A step of adjusting the width of the slit according to the measured value of MFR of the raw resin composition, and a step of passing the raw resin composition melt-kneaded through the slit having the adjusted width. Therefore, according to the said manufacturing method, the dispersion | variation in the physical property of the said waste material can fully be reduced to such an extent that the waste material of a thermoplastic resin composition can be reused as a material of a thermoplastic resin product.

また、上記製造方法において、上記測定値が大きいほど小さくするように上記スリットの幅を調整することは、上記物性のばらつきを抑制する観点からより一層効果的であり、上記スリットの幅を５ｍｍ未満に調整することもまた、上記の観点からより一層効果的である。   In the manufacturing method, it is more effective from the viewpoint of suppressing variation in the physical properties to adjust the width of the slit so as to decrease as the measured value increases, and the width of the slit is less than 5 mm. It is also more effective from the above viewpoint to adjust to the above.

また、溶融混練された上記原料樹脂組成物を、幅が調整されている上記スリットに二回以上通過させることも上記物性のばらつきを抑制する観点からより一層効果的である。   In addition, it is more effective from the viewpoint of suppressing the variation in physical properties to pass the melt-kneaded raw material resin composition twice or more through the slit whose width is adjusted.

また、上記製造方法は、具体的には、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ、ＰＥＴおよびＰＢＴからなる群から選ばれる少なくとも一つの樹脂に好ましく適用することが可能であり、また、熱可塑性樹脂の廃材に好ましく適用することが可能である。   In addition, the above production method can be preferably applied to at least one resin selected from the group consisting of PE, PP, PS, ABS resin, PC, PET, and PBT. It can be preferably applied to resin waste.

また、着色剤、難燃剤、滑剤、相溶化剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる一つ以上の添加剤をさらに含有する上記原料樹脂組成物を上記溶融混練機に投入することは、製品の機能性または汎用性を高める観点からより一層効果的である。   The raw material resin composition further containing one or more additives selected from the group consisting of a colorant, a flame retardant, a lubricant, a compatibilizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber is charged into the melt kneader. This is more effective from the viewpoint of enhancing the functionality or versatility of the product.

また、上記製造方法では、上記スリットを通過させた上記原料樹脂組成物を冷却する工程などの他の工程をさらに含んでもよい。   Moreover, in the said manufacturing method, you may further include other processes, such as the process of cooling the said raw material resin composition which let the said slit pass.

なお、上記原料樹脂組成物は、廃材でなくてもよい。たとえば、上記原料樹脂組成物は、新規樹脂組成物（いわゆるバージン材）またはその混合品であってもよい。上記新規樹脂組成物は、そのグレードに応じたＭＦＲのばらつきを有するが、通常はそのばらつきの幅は十分に狭く、例えば２０％以内に収まっているのが一般的である。しかしながら、このような新規樹脂組成物の余剰分の混合品とすると、そのＭＦＲは十分に大きくばらつくことがある。上記製造方法では、新規樹脂組成物の余剰分の混合品であっても、十分な機械的特性を有する樹脂材料に再利用することができる。このように、上記製造方法によれば、新規樹脂組成物のさらなる有効利用も可能である。   In addition, the said raw material resin composition does not need to be a waste material. For example, the raw material resin composition may be a novel resin composition (so-called virgin material) or a mixture thereof. The novel resin composition has a variation in MFR depending on its grade, but usually the variation is sufficiently narrow, for example, generally within 20%. However, if such a new resin composition is a mixed product, the MFR may vary sufficiently large. In the above manufacturing method, even a mixed product of a surplus of the new resin composition can be reused as a resin material having sufficient mechanical properties. Thus, according to the said manufacturing method, the further effective utilization of a novel resin composition is also possible.

［廃材の準備］
回収されたＡＢＳ樹脂の破砕物を用意し、これを廃材１とした。また、回収されたＰＰの破砕物を用意し、これを廃材２とした。さらに、回収されたＰＣの破砕物とＡＢＳ樹脂の破砕物との混合品を用意し、これを廃材３とした。廃材３におけるＡＢＳ樹脂に対するＰＣの割合は、質量比で１０／９０〜９０／１０である。 [Preparation of waste materials]
A collected crushed ABS resin was prepared and used as waste material 1. Further, a recovered PP crushed material was prepared and used as waste material 2. Further, a mixture of the recovered PC crushed material and the ABS resin crushed material was prepared, and this was used as the waste material 3. The ratio of PC to ABS resin in the waste material 3 is 10/90 to 90/10 in mass ratio.

［実施例１］
廃材１を、真空乾燥機を用いて７０℃、２時間乾燥させた。次いで、乾燥させた廃材１を、二軸押出混練機（株式会社神戸製鋼所製）の原材料供給口（ホッパー）から当該二軸押出混練機に連続して８時間、１０ｋｇ／時の量で投入し、溶融混練した。溶融混練は、吐出量を毎時１０ｋｇとし、シリンダの温度２３０℃とし、スクリューの回転数を２００ｒｐｍとの条件で行った。 [Example 1]
Waste material 1 was dried at 70 ° C. for 2 hours using a vacuum dryer. Next, the dried waste material 1 is continuously fed into the twin screw extrusion kneader from the raw material supply port (hopper) of the twin screw extrusion kneader (manufactured by Kobe Steel Co., Ltd.) at a rate of 10 kg / hour for 8 hours. And kneaded. The melt-kneading was performed under the conditions of a discharge rate of 10 kg / hour, a cylinder temperature of 230 ° C., and a screw rotation speed of 200 rpm.

一方で、３０分間に一回の割合で、原材料供給口に供給すべき廃材１をサンプリングし、サンプリングした廃材１のＭＦＲ値を測定した。サンプリングした廃材１のＭＦＲ値は、「ＪＩＳ−Ｋ７２１０」に準拠して測定した。より具体的には、ＭＦＲ値の測定には、メルトインデクサーＧ−０１（株式会社東洋精機精製作所製）を用い、測定温度を２２０℃とし、荷重を１０ｋｇとしてＭＦＲ値を測定した。ＭＦＲ値の測定時間は約７分間であった。   On the other hand, the waste material 1 to be supplied to the raw material supply port was sampled once every 30 minutes, and the MFR value of the sampled waste material 1 was measured. The MFR value of the sampled waste material 1 was measured according to “JIS-K7210”. More specifically, the MFR value was measured by using a melt indexer G-01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at a measurement temperature of 220 ° C. and a load of 10 kg. The measurement time of the MFR value was about 7 minutes.

次いで、サンプリングされた廃材１のＭＦＲ値に基づいて、上記二軸押出混練機の出口に直列に配置された二つのスリットの幅をそれぞれ調整した。スリットの幅の調整は、予め求めておいた、スリット幅と当該スリット幅を通過したＡＢＳ樹脂標準品のＭＦＲ値との相関関係に基づいて、サンプリングによるＭＦＲ値の測定ごとに（すなわち３０分間隔で）、１．５〜３．０ｍｍの範囲で調整した。   Subsequently, based on the sampled MFR value of the waste material 1, the widths of the two slits arranged in series at the outlet of the biaxial extrusion kneader were adjusted. The adjustment of the slit width is performed every time the MFR value is measured by sampling based on the correlation between the slit width and the MFR value of the ABS resin standard product that has passed through the slit width (that is, every 30 minutes). And) was adjusted in the range of 1.5 to 3.0 mm.

溶融混練された廃材１は、上記の温度条件のまま、上記二軸押出混練機の出口に直列に配置された二つのスリットを順次通過し、次いで、３０℃の水に浸漬されて急冷され、そして、ペレタイザーによりペレット状に粉砕された。こうして、ペレット状の樹脂組成物１を得た。なお、廃材１が二軸押出混練機の原材料供給口から上記スリットに到達するまでの所要時間は、約１２分間であった。   The melt-kneaded waste material 1 passes through two slits arranged in series at the outlet of the twin-screw extrusion kneader in the above-described temperature condition, and is then immersed in water at 30 ° C. and rapidly cooled. Then, it was pulverized into pellets by a pelletizer. In this way, a pellet-shaped resin composition 1 was obtained. The time required for the waste material 1 to reach the slit from the raw material supply port of the twin-screw extrusion kneader was about 12 minutes.

［実施例２］
スリットの通過回数を１回とした以外は実施例１と同様にして樹脂組成物２を得た。本実施例におけるスリットの幅の調整範囲は０．５〜５．０ｍｍであった。 [Example 2]
A resin composition 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of passes through the slit was set to 1. The adjustment range of the slit width in this example was 0.5 to 5.0 mm.

［実施例３］
下記の成分を下記の量で含有する原料樹脂組成物を原材料供給口に投入する以外実施例１と同様にして、樹脂組成物３を得た。本実施例におけるスリットの幅の調整範囲は１．４〜３．０ｍｍであった。なお、下記「顔料」は、堺化学工業株式会社製のＡ−１９０である。
廃材１ ９５質量％
顔料 ５質量％ [Example 3]
Resin composition 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material resin composition containing the following components in the following amounts was added to the raw material supply port. The adjustment range of the slit width in this example was 1.4 to 3.0 mm. The following “pigment” is A-190 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Waste material 1 95% by mass
5% by mass of pigment

［実施例４］
下記の成分を下記の量で含有する原料樹脂組成物を原材料供給口に投入する以外実施例１と同様にして、樹脂組成物４を得た。本実施例におけるスリットの幅の調整範囲は１．２〜３．０ｍｍであった。なお、下記「難燃剤」は、大八化学工業株式会社製のＴＰＰである。
廃材１ ９０質量％
難燃剤 １０質量％ [Example 4]
Resin composition 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material resin composition containing the following components in the following amounts was added to the raw material supply port. The adjustment range of the slit width in this example was 1.2 to 3.0 mm. The following “flame retardant” is TPP manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
Waste material 1 90% by mass
Flame retardant 10% by mass

［実施例５］
廃材１に代えて廃材２を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物５を得た。本実施例におけるスリットの幅の調整範囲は０．７〜３．０ｍｍであった。 [Example 5]
Resin composition 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that waste material 2 was used instead of waste material 1. The adjustment range of the slit width in this example was 0.7 to 3.0 mm.

［実施例６］
廃材１に代えて廃材３を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物６を得た。本実施例におけるスリットの幅の調整範囲は１．８〜３．０ｍｍであった。 [Example 6]
Resin composition 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that waste material 3 was used instead of waste material 1. The adjustment range of the slit width in this example was 1.8 to 3.0 mm.

［比較例１］
溶融混練物をスリットに通さなかった以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ｃ１を得た。 [Comparative Example 1]
Resin composition C1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the melt-kneaded product was not passed through the slit.

［比較例２］
スリットの幅をそれぞれ３．０ｍｍに固定した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ｃ２を得た。 [Comparative Example 2]
A resin composition C2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the width of each slit was fixed to 3.0 mm.

［比較例３］
下記の成分を下記の量で含有する原料樹脂組成物を原材料供給口に投入し、かつ得られた溶融混練物をスリットに通さなかった以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ｃ３を得た。下記「Ｖ−ＡＢＳ樹脂」は、新規材料としてのＡＢＳ樹脂であり、東レ株式会社製のトヨラック７００−３１４（「トヨラック」は同社の登録商標）である。
廃材１ ５０質量％
Ｖ−ＡＢＳ樹脂 ５０質量％ [Comparative Example 3]
A resin composition C3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material resin composition containing the following components in the following amounts was introduced into the raw material supply port and the obtained melt-kneaded material was not passed through the slit. It was. The following “V-ABS resin” is an ABS resin as a new material, and is Toyolac 700-314 (“Toyolac” is a registered trademark of the company) manufactured by Toray Industries, Inc.
Waste material 1 50% by mass
V-ABS resin 50% by mass

［比較例４］
シリンダの温度を変更し、かつ得られた溶融混練物をスリットに通さなかった以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ｃ４を得た。本比較例におけるシリンダの温度の調整範囲は２００〜２５０℃であった。 [Comparative Example 4]
Resin composition C4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the cylinder was changed and the obtained melt-kneaded product was not passed through the slit. The adjustment range of the cylinder temperature in this comparative example was 200 to 250 ° C.

［比較例５］
スクリューの回転数を変更し、かつ得られた溶融混練物をスリットに通さなかった以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ｃ５を得た。本比較例におけるスクリューの回転数の調整範囲は１５０〜３００ｒｐｍであった。 [Comparative Example 5]
Resin composition C5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of revolutions of the screw was changed and the obtained melt-kneaded product was not passed through the slit. The screw rotation speed adjustment range in this comparative example was 150 to 300 rpm.

［評価］
（１）ＭＦＲ測定
得られたペレット状の樹脂組成物１〜６およびＣ１〜Ｃ５のそれぞれのＭＦＲ値を、「ＪＩＳ Ｋ７２１０」に準拠して、サンプリングした廃材のＭＦＲ値と同様に測定した。そして、下記式に基づいて樹脂組成物１〜６およびＣ１〜Ｃ５のそれぞれのＭＦＲ値のばらつきＸＭＦＲ（％）を下記式より求め、下記評価基準により評価した。
（式）ＸＭＦＲ（％）＝（ＭＲｍａｘ−ＭＲｍｉｎ）／｛（ＭＯｍａｘ＋ＭＯｍｉｎ）／２｝×１００ [Evaluation]
(1) MFR measurement The MFR values of the obtained pellet-shaped resin compositions 1 to 6 and C1 to C5 were measured in the same manner as the MFR values of the sampled waste materials according to "JIS K7210". And based on the following formula, dispersion | variation XMFR (%) of each MFR value of the resin compositions 1-6 and C1-C5 was calculated | required from the following formula, and the following evaluation criteria evaluated.
(Formula) X MFR (%) = (M Rmax −M Rmin ) / {(M Omax + M Omin ) / 2} × 100

上記式中、「ＭＲｍａｘ」は樹脂組成物のＭＦＲの最大値（ｇ／１０分）を表し、「ＭＲｍｉｎ」は樹脂組成物のＭＦＲの最小値（ｇ／１０分）を表し、「ＭＯｍａｘ」はサンプリングした廃材のＭＦＲの最大値（ｇ／１０分）を表し、「ＭＯｍｉｎ」はサンプリングした廃材のＭＦＲの最小値（ｇ／１０分）を表す。 In the above formula, “M Rmax ” represents the maximum MFR value (g / 10 minutes) of the resin composition, “M Rmin ” represents the minimum MFR value (g / 10 minutes) of the resin composition, “ Omax ” represents the maximum value (g / 10 minutes) of the sampled waste material MFR, and “M Omin ” represents the minimum value (g / 10 minutes) of the sampled waste material MFR.

（評価基準）
◎：ＸＭＦＲが３．０％未満
○：ＸＭＦＲが３．０％以上７．５％未満
△：ＸＭＦＲが７．５％以上１０．０％未満
■：ＸＭＦＲが１０．０％以上
「◎」、「○」および「△」であれば実用上問題ないと判断できる。 (Evaluation criteria)
◎: X MFR is less than 3.0% ○: X MFR is 3.0% or more and less than 7.5% △: X MFR is 7.5% or more and less than 10.0% ■: X MFR is 10.0% or more If “◎”, “◯”, and “Δ”, it can be determined that there is no practical problem.

（２）引張り試験
ペレット状の樹脂組成物１〜６およびＣ１〜Ｃ５のそれぞれを８０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（株式会社日本製鋼所製、Ｊ５５ＥＬＩＩ）によって、シリンダ設定温度を２３０℃とし、金型温度を５０℃として成形し、「ＪＩＳ Ｋ７１６１」で規定されている所定の形状を有する（ダンベル型の）試験片を得た。 (2) Tensile test Each of the pellet-shaped resin compositions 1 to 6 and C1 to C5 was dried at 80 ° C. for 4 hours, and then the cylinder set temperature was measured by an injection molding machine (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd., J55ELII). Molding was performed at 230 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. to obtain a (dumbbell-shaped) test piece having a predetermined shape defined in “JIS K7161”.

樹脂組成物１〜６およびＣ１〜Ｃ５のそれぞれの試験片を用いて、「ＪＩＳ Ｋ７１６１」に準拠して引張り試験を実施した。そして、樹脂組成物１〜６およびＣ１〜Ｃ５のそれぞれの引張り強度のばらつき具合ＸＴＳ（％）を下記式より求め、下記評価基準により評価した。
（式）ＸＴＳ（％）＝（ＴＲｍａｘ−ＴＲｍｉｎ）／｛（ＴＯｍａｘ＋ＴＯｍｉｎ）／２｝×１００ Using each of the test pieces of the resin compositions 1 to 6 and C1 to C5, a tensile test was performed in accordance with “JIS K7161”. And the dispersion | variation degree XTS (%) of each tensile strength of the resin compositions 1-6 and C1-C5 was calculated | required from the following formula, and the following evaluation criteria evaluated.
(Formula) X TS (%) = (T Rmax −T Rmin ) / {(T Omax + T Omin ) / 2} × 100

上記式中、「ＴＲｍａｘ」は樹脂組成物の引張り強度の最大値（ＭＰａ）を表し、「ＴＲｍｉｎ」は樹脂組成物の引張り強度の最小値（ＭＰａ）を表し、「ＴＯｍａｘ」はサンプリングした廃材の引張り強度の最大値（ＭＰａ）を表し、「ＴＯｍｉｎ」はサンプリングした廃材の引張り強度の最小値（ＭＰａ）を表す。 In the above formula, “T Rmax ” represents the maximum value (MPa) of the tensile strength of the resin composition, “T Rmin ” represents the minimum value (MPa) of the tensile strength of the resin composition, and “T Omax ” represents sampling. Represents the maximum value (MPa) of the tensile strength of the waste material thus obtained , and “T Omin ” represents the minimum value (MPa) of the tensile strength of the sampled waste material.

（評価基準）
◎：ＸＴＳが５．０％未満
○：ＸＴＳが５．０％以上１０．０％未満
△：ＸＴＳが１０．０％以上１５．０％未満
■：ＸＴＳが１５．０％以上
「◎」、「○」および「△」であれば実用上問題ないと判断できる。 (Evaluation criteria)
◎: X TS is less than 5.0% ○: X TS is 5.0% or more and less than 10.0% Δ: X TS is 10.0% or more and less than 15.0% ■: X TS is 15.0% or more If “◎”, “◯”, and “Δ”, it can be determined that there is no practical problem.

（３）衝撃試験
樹脂組成物１〜６およびＣ１〜Ｃ５のそれぞれの試験片を用いて、「ＪＩＳ Ｋ７１１０」に準拠して衝撃試験を実施した。そして、樹脂組成物１〜６およびＣ１〜Ｃ５のそれぞれの衝撃強度ばらつき具合ＸＩＳ（％）を下記式より求め、下記評価基準により評価した。
（式）ＸＩＳ（％）＝（ＩＲｍａｘ−ＩＲｍｉｎ）／｛（ＩＯｍａｘ＋ＩＯｍｉｎ）／２｝×１００ (3) Impact test An impact test was performed according to "JIS K7110" using the test pieces of the resin compositions 1 to 6 and C1 to C5. And each impact strength variation degree XIS (%) of the resin compositions 1-6 and C1-C5 was calculated | required from the following formula, and the following evaluation criteria evaluated.
(Formula) X IS (%) = (I Rmax −I Rmin ) / {(I Omax + I Omin ) / 2} × 100

上記式中、「ＩＲｍａｘ」は樹脂組成物の衝撃強度の最大値（ｋＪ／ｍ２）を表し、「ＩＲｍｉｎ」は樹脂組成物の衝撃強度の最小値（ｋＪ／ｍ２）を表し、「ＩＯｍａｘ」は廃材の衝撃強度の最大値（ｋＪ／ｍ２）を表し、「ＩＯｍｉｎ」は廃材の衝撃強度の最小値（ｋＪ／ｍ２）を表す。 In the above formula, “I Rmax ” represents the maximum impact strength (kJ / m 2 ) of the resin composition, “I Rmin ” represents the minimum impact strength (kJ / m 2 ) of the resin composition, “I Omax ” represents the maximum value (kJ / m 2 ) of the impact strength of the waste material, and “I Omin ” represents the minimum value (kJ / m 2 ) of the impact strength of the waste material.

（評価基準）
◎：ＸＩＳが５．０％未満
○：ＸＩＳが５．０％以上１０．０％未満
△：ＸＩＳが１０．０％以上１５．０％未満
■：ＸＴＳが１５．０％以上
「◎」、「○」および「△」であれば実用上問題ないと判断できる。 (Evaluation criteria)
A: XIS is less than 5.0% B: XIS is 5.0% or more and less than 10.0% Δ: XIS is 10.0% or more and less than 15.0% ■: XTS is 15.0% or more If “◎”, “◯”, and “Δ”, it can be determined that there is no practical problem.

結果を表１に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2017222734
Figure 2017222734

表１から明らかなように、樹脂組成物１〜６は、いずれも、ＭＦＲのばらつきが十分に小さいことがわかる。さらに、樹脂組成物１〜６は、いずれも、ＭＦＲと同様に、樹脂組成物における樹脂の主に分子量に応じて決まる他の物性である引張強度および衝撃強度についても、そのばらつきが十分に小さいことがわかる。よって、樹脂組成物１〜６は、いずれも樹脂材料が廃材のみであるにも関わらず、樹脂の分子量によって主に決まる諸物性について、新規樹脂材料で構成された樹脂組成物と同等の物性を有し、このような物性によって決まる種々の用途において、新規樹脂材料による樹脂組成物と同様に利用可能であることがわかる。   As is apparent from Table 1, it can be seen that all of the resin compositions 1 to 6 have sufficiently small variations in MFR. Furthermore, as in MFR, all of the resin compositions 1 to 6 have sufficiently small variations in tensile strength and impact strength, which are other physical properties determined mainly depending on the molecular weight of the resin in the resin composition. I understand that. Therefore, the resin compositions 1 to 6 have the same physical properties as those of the resin composition composed of the new resin material with respect to various physical properties mainly determined by the molecular weight of the resin, although the resin material is only waste material. It can be seen that, in various applications determined by such physical properties, it can be used in the same manner as a resin composition using a new resin material.

また、表１によれば、溶融混練物をスリットに複数回通すことが上記物性のばらつきを低減させる観点から有効であることがわかる。また、スリット幅の調整範囲がより狭いほど上記物性のばらつきを低減させる観点から有効であることがわかる。   Moreover, according to Table 1, it turns out that it is effective from the viewpoint of reducing the dispersion | variation in the said physical property to let a melt-kneaded material pass through a slit in multiple times. Further, it can be seen that the narrower the adjustment range of the slit width, the more effective from the viewpoint of reducing the variation in the physical properties.

これに対して、樹脂組成物Ｃ１〜Ｃ５は、いずれも、少なくともＭＦＲのばらつきが大きく、新規樹脂材料で構成された樹脂組成物と同じ用途で利用するには実用上問題となることがわかる。これは、溶融混練されている樹脂組成物のＭＦＲに応じたスリット幅の調整がなされていないため、廃材の物性に応じた適切なせん断力が溶融混練物に印加されなかったため、と考えられる。   On the other hand, it can be seen that the resin compositions C1 to C5 have a large variation in MFR at least, and are practically problematic for use in the same application as the resin composition composed of the new resin material. This is presumably because the slit width was not adjusted according to the MFR of the melt-kneaded resin composition, and therefore an appropriate shearing force according to the physical properties of the waste material was not applied to the melt-kneaded product.

特に、比較例２の結果によれば、溶融混練物をスリットに通しただけではＭＦＲなどの物性のばらつきの低減が不十分となることがあることがわかる。また、比較例３〜５の結果によれば、新規樹脂材料との併用や、シリンダの温度またはスクリューの回転数の溶融混練条件の調整に比べて、実施例における溶融混練される樹脂材料のＭＦＲに応じたスリットの調整は、生成する樹脂組成物の主に分子量に起因する物性のばらつきを低減する効果に優れていることがわかる。   In particular, according to the results of Comparative Example 2, it can be seen that the variation in physical properties such as MFR may be insufficiently reduced by simply passing the melt-kneaded material through the slit. Further, according to the results of Comparative Examples 3 to 5, the MFR of the resin material to be melt-kneaded in the example is compared with the combined use with a new resin material and the adjustment of the melt-kneading conditions of the cylinder temperature or the screw rotation speed. It can be seen that the adjustment of the slit according to the value is excellent in the effect of reducing variations in physical properties mainly due to the molecular weight of the resin composition to be produced.

上記熱可塑性樹脂組成物の製造方法によれば、熱可塑性樹脂の分子量に主に起因する諸物性を、溶融混練の作業のみで所望の範囲に制御ことが可能である。したがって、上記製造方法によれば、上記廃材の再利用や、所期の物性から外れた物性を有する新規樹脂材料の有効活用など、樹脂材料の有効活用の拡充が期待される。よって、上記製造方法によれば、樹脂組成物およびそれを材料とする製品における生産性のさらなる向上と、当該樹脂組成物および製品の製造に伴う環境への負荷のさらなる低減との両立が期待される。   According to the above method for producing a thermoplastic resin composition, various physical properties mainly resulting from the molecular weight of the thermoplastic resin can be controlled within a desired range only by melt kneading work. Therefore, according to the said manufacturing method, expansion of effective utilization of resin materials, such as reuse of the said waste material and effective utilization of the new resin material which has the physical property remove | deviated from the expected physical property, is anticipated. Therefore, according to the production method described above, it is expected that the productivity of the resin composition and the product using the resin composition will be further improved and the environmental burden associated with the production of the resin composition and the product may be further reduced. The

１０ 溶融混練機
１１ シリンダ
１２ ホッパー
２０ アダプタ
２１ 第１室
２２ 第１狭路部
２３ 可動壁部
２４ 第２室
２５ 第２狭路部
３０ ＭＦＲ測定装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Melt kneader 11 Cylinder 12 Hopper 20 Adapter 21 1st chamber 22 1st narrow path part 23 Movable wall part 24 2nd chamber 25 2nd narrow path part 30 MFR measuring apparatus

Claims (8)

熱可塑性樹脂を原料とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
その出口にスリットを有する溶融混練機に、前記熱可塑性樹脂を含有する原料樹脂組成物を投入して溶融混練する工程と、
前記溶融混練機に投入された前記原料樹脂組成物が前記スリットを通過する前に、前記原料樹脂組成物のメルトフローレートを測定する工程と、
前記原料樹脂組成物のメルトフローレートの測定値に応じて前記スリットの幅を調整する工程と、
幅が調整された前記スリットに溶融混練された前記原料樹脂組成物を通過させる工程と、
を含む、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 A method for producing a thermoplastic resin composition using a thermoplastic resin as a raw material,
A step of charging and melting and kneading the raw material resin composition containing the thermoplastic resin into a melt kneader having a slit at the outlet;
Measuring the melt flow rate of the raw resin composition before the raw resin composition charged into the melt kneader passes through the slit;
Adjusting the width of the slit according to the measured value of the melt flow rate of the raw resin composition;
Passing the raw material resin composition melt-kneaded through the slit with the adjusted width;
A method for producing a thermoplastic resin composition, comprising: 前記測定値が大きいほど小さくするように前記スリットの幅を調整する、請求項１に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 which adjusts the width | variety of the said slit so that it may become so small that the said measured value is large. 前記スリットの幅を５ｍｍ未満に調整する、請求項１または２に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 or 2 which adjusts the width | variety of the said slit to less than 5 mm. 溶融混練された前記原料樹脂組成物を、幅が調整されている前記スリットに二回以上通過させる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。   The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein the melt-kneaded raw material resin composition is passed twice or more through the slit whose width is adjusted. 前記熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合合成樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタラートおよびポリブチレンテレフタレートからなる群から選ばれる少なくとも一つの樹脂である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。   The thermoplastic resin is at least one resin selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer synthetic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. The manufacturing method as described in any one. 前記熱可塑性樹脂に熱可塑性樹脂の廃材を用いる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。   The manufacturing method as described in any one of Claims 1-5 using the waste material of a thermoplastic resin for the said thermoplastic resin. 着色剤、難燃剤、滑剤、相溶化剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる一つ以上の添加剤をさらに含有する前記原料樹脂組成物を前記溶融混練機に投入する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法。   The raw material resin composition further containing one or more additives selected from the group consisting of a colorant, a flame retardant, a lubricant, a compatibilizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber is charged into the melt kneader. Item 7. The production method according to any one of Items 1 to 6. 前記スリットを通過させた前記原料樹脂組成物を冷却する工程をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法。   The manufacturing method as described in any one of Claims 1-7 which further includes the process of cooling the said raw material resin composition which let the said slit pass.
JP2016116961A 2016-06-13 2016-06-13 Method for producing thermoplastic resin composition Pending JP2017222734A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016116961A JP2017222734A (en) 2016-06-13 2016-06-13 Method for producing thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016116961A JP2017222734A (en) 2016-06-13 2016-06-13 Method for producing thermoplastic resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2017222734A true JP2017222734A (en) 2017-12-21

Family

ID=60687671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016116961A Pending JP2017222734A (en) 2016-06-13 2016-06-13 Method for producing thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2017222734A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019044139A (en) * 2017-09-07 2019-03-22 コニカミノルタ株式会社 Manufacturing method of thermoplastic resin composition
JP2019065092A (en) * 2017-09-28 2019-04-25 城東テクノ株式会社 Granulator and granulating method

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019044139A (en) * 2017-09-07 2019-03-22 コニカミノルタ株式会社 Manufacturing method of thermoplastic resin composition
JP7024267B2 (en) 2017-09-07 2022-02-24 コニカミノルタ株式会社 Method for manufacturing thermoplastic resin composition
JP2019065092A (en) * 2017-09-28 2019-04-25 城東テクノ株式会社 Granulator and granulating method
JP7029917B2 (en) 2017-09-28 2022-03-04 城東テクノ株式会社 Granulation machine, granulation method and processing method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102391607B (en) Polylactic acid/styrene resin composition and preparation method thereof
CN101724239B (en) Makrolon/polypropylene alloy material and preparation method thereof
US9359499B2 (en) Radiation curable polymers
CN108929515B (en) Preparation method of ABS/polyester alloy composition
EP3464439A1 (en) Molecular modification of polyethylene resin
CN104130508A (en) Low-oriented extrusion grade polypropylene material and preparation method thereof
JP2017222734A (en) Method for producing thermoplastic resin composition
CN106519435A (en) Glass fiber modified PP/AS alloy material
CN102863753A (en) Matte PCABS (polycarbonate acrylonitrile butadiene styrene) composite material and preparation method thereof
CN101857694A (en) Inorganic mineral filling master batches for direct mixed injection molding and production process thereof
CN103113709A (en) Special high-filling master batch for acrylonitrile butadiene styrene and preparation method thereof
CN104086940A (en) Halogen-free flame retardant TPE (thermoplastic polyurethane elastomer) injection molding material and preparation method thereof
CN103849146A (en) Polyphenylene sulfide composite material with high welding mark strength and preparation method of composite material
CN104086971A (en) High-flowability and flame-retardant polycarbonate and polystyrene composition and preparation method thereof
JP2019156996A (en) Process for producing thermoplastic resin composition
JP2009114402A (en) Polyester resin composition for injection molding and molded article thereof
WO2013105422A1 (en) Transparent thermoplastic resin pellet manufacturing method
JP2019014163A (en) Injection molded article and production method thereof
JP6689906B2 (en) Blend containing styrene resin and polyphenylene ether
US10843384B2 (en) Process for the production of thermoplastic moulding compounds
JP7024267B2 (en) Method for manufacturing thermoplastic resin composition
CN108070199A (en) Polyacetal resin composite
JP6965877B2 (en) Polyacetal resin composition and its manufacturing method
EP3277744B1 (en) Gloss polymer additives with reduced incidence of discoloration
JP2024519118A (en) Manufacturing method of pellet-type polypropylene resin, pellet-type polypropylene resin and molded product containing the same