JP2017213884A - 熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板から成る缶および熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板から成る缶および熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017213884A JP2017213884A JP2017102602A JP2017102602A JP2017213884A JP 2017213884 A JP2017213884 A JP 2017213884A JP 2017102602 A JP2017102602 A JP 2017102602A JP 2017102602 A JP2017102602 A JP 2017102602A JP 2017213884 A JP2017213884 A JP 2017213884A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- thermoplastic polyester
- metal plate
- coated metal
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 206
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 151
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 151
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 122
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 46
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 39
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 78
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 38
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 38
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 abstract 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 56
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000005029 tin-free steel Substances 0.000 description 13
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 9
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- 238000009824 pressure lamination Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPJYSSNKSXAVDB-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetraiodothyroacetic acid Chemical compound IC1=CC(CC(=O)O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 PPJYSSNKSXAVDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012611 container material Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
後述する実施例及び比較例の評価結果と照らし合わせると、次のことが言える。
比較例11とは樹脂組成または層構成が異なるものの、比較例1、比較例7、比較例9、比較例10は、無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを加熱環境下でラミネートした後、後加熱処理をしない熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板である点で比較例11と同じであり、レーザーラマン分光の結晶状態プロファイルが比較例11と共通し、成形性は良好だが耐レトルト性が劣る点も一致している。
なお、延伸した熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを適用した場合に成形性を向上させるためには、金属素材との界面側に半値幅が20cm−1以上であり24cm−1以下である第1領域が形成されるように結晶状態を引き下げる必要がある。これを後加熱処理で実現するには、金属素材との界面近傍の熱可塑性ポリエステル樹脂層が融解するレベルまで後加熱温度を高めることが考えられるが、その場合には熱可塑性ポリエステル樹脂層の表面側も融解してしまい、耐レトルト性が低下するものと推測される。
本実施形態の金属素材としては、容器用材料として広く使用されているコイル状又はシート状の鋼板、銅箔、鉄箔およびアルミニウム板、アルミニウム箔又などの金属板を用いることができるが、特に酸化物皮膜を形成する表面処理を施したものが好適である。
特に下層が金属クロム、上層がクロム水和酸化物の2層構造をもつ表面処理鋼板、いわゆるティンフリースチール(以下、TFSと呼ぶ)等がフィルムとの接着性に特に優れているので、本実施形態において用いられる金属素材として適している。
さらに表面処理としては、Zr、Ti、Alなどの金属酸化物、リン酸などの有機酸化物などから成る酸化物皮膜を形成する、いわゆるクロムフリーの処理を施したものでもよい。
本実施形態の熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートそのもの、およびポリエステル中にエチレンテレフタレート以外の共重合成分を導入したポリエステルである。酸成分としてのテレフタル酸は、機械的強度、耐熱性、耐食性などから必要であり、更にテレフタル酸以外の酸成分を共重合させることにより、ポリエステル樹脂の結晶性をコントロールすることができる。
この固有粘度が上記範囲よりも大きいと、熱可塑性ポリエステル樹脂層と金属板との密着性が悪くなる。また、この固有粘度が上記範囲よりも小さいと、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の成形性を確保できなくなる。
例えば、テレフタル酸及びイソフタル酸以外の二塩基酸としては、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸:コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸:シク口ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が挙げられる。
また、エチレングリコール以外のグリコール成分としてはブチレングリコール、ジエチレングリコール、プ口ピレングリコール等の脂肪族グリコール、シク口ヘキシメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールA等の芳香族グリコールが挙げられる。これらの二塩基酸、グリコール成分は2種以上を併用しても良い。
熱可塑性樹脂フィルムを多層構成とする場合、金属板に接する層(下層)の熱可塑性ポリエステル樹脂の融点を、表面側の層(上記下層よりも上側の層であり、例えば表層など)の熱可塑性ポリエステル樹脂の融点より低くすると、表面側の層の結晶状態を維持するとともに、金属板との密着性を良好にすることができるので好ましい。
本実施形態においては、
(A)金属素材(金属板)を加熱して無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを当該金属素材に加熱圧着し、
(B)加熱圧着した後でこの熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを急冷して熱可塑性ポリエステル樹脂層を金属素材上に形成し、次いで、
(C)上記の急冷をした後に、180〜220℃の温度で熱可塑性ポリエステル樹脂層を後加熱処理する。
以下、各(A)〜(C)の工程における詳細な内容を説明する。
なお、熱可塑性ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定することができる。
この加熱温度は、上記(本発明のポリエステル樹脂被覆金属板に用いる製造方法)で述べた熱可塑性ポリエステル樹脂の融点〜融点プラス50℃の範囲とすることが望ましい。金属板の温度を熱可塑性ポリエステル樹脂の融点を基準として、融点以上の温度範囲とすることで、樹脂が軟化乃至溶融し、金属板との界面における濡れが良好となって、優れた密着性を得ることができる。50℃以下としたのは、50℃を超えると、後加熱による結晶化の効果が発生しないためである。
この後加熱処理の温度及び時間は、本実施形態で規定するラマンシフトピークの半値幅範囲を達成できる限りにおいて、任意に選択可能であるが、熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶化温度〜融点の温度範囲の中、特に180〜220℃の温度で、5秒間以内で実施することが望ましい。
なお、後加熱における熱処理に関し、熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムが多層フィルムの場合、当該多層の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムをラミネートする際には、上記「樹脂の融点」は金属板と接触する側の層の樹脂の融点である。
一方、この熱処理温度が熱可塑性ポリエステル樹脂の融点以下であっても220℃を超える温度となると、金属板との界面にまで結晶化が及ぶため、本実施形態で規定する金属板との界面側に20cm−1以上であり24cm−1以下の所定の領域(第1領域)が形成されないからである。
また、熱可塑性ポリエステル樹脂層の表面側に半値幅が14cm−1未満の領域が形成されると、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の成形性が低下する恐れがある。
後述する実施例、比較例の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板に対して、以下の評価を行った。各例の製造条件と合わせて評価結果を表1に示す。
なお、図2は同一のフィルムについて、後加熱処理の温度の影響を見たものである。また、図3は、図2と同一のフィルムについて、後加熱処理の時間の影響を見たものである。
各例における評価は、次の通りに行った。
日本分光製NRS−5100型 レーザーラマン分光光度計により、以下の測定条件で樹脂被覆層に対して表面から等間隔に12点深さ(厚さ)方向測定を行い、1730cm−1近傍のC=O伸縮振動に起因したカルボニルピーク半値幅プロファイルを算出した。
半値幅プロファイルを読み取り、基材である金属板との界面側に半値幅が20cm−1以上の領域が存在すれば「金属板との界面側 20≦半値幅」の欄に「○」、熱可塑性ポリエステル樹脂層の表面側(上記界面とは反対側)に半値幅が18cm−1以下の領域があれば「樹脂層の表面側 半値幅≦18」の欄に「○」を記し、これらの領域が存在しない場合には、それぞれの欄に「×」を記した。
励起波長 532nm
対物レンズ ×100
グレーティング 1800L/mm
得られた熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板からDRD缶を成形した。内容物として3%酢酸を充填し、125℃45分のレトルト処理を行った。処理後、缶を解体して内部を観察した。
金属板が黒く変色したものは表1の「内容物」の欄に「×」、成形時に円周方向に形成されるショックラインに沿った筋状の変色がみられるものは「成形性」の欄に「×」を記し、これらの変色が軽度の場合は「△」、見られなかった場合は「○」を、それぞれの欄に記した。
共重合成分としてイソフタル酸を2mol%含むポリエチレンテレフタレート(IA2)を表層、共重合成分としてイソフタル酸を15mol%含むポリエチレンテレフタレート(IA15)を下層として、共押出成形により、表層12μm、下層5μm、合計17μmの2層からなる無延伸の多層ポリエステル樹脂フィルムを製膜した。
このフィルムを、板厚0.18mmのTFSをラミネート温度225℃に加熱して、下層をTFS側にして以下のラミネート条件により積層し、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
クエンチまでの時間:1.33sec
ラミネートロール温度:68℃
圧着時間:22.5msec
ラミネートロール圧力:250N/cm2
比較例1と同様にして無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムをTFSに積層した後、後加熱処理として125℃まで加熱し、後加熱温度に到達した後で直ちに空冷(後加熱温度の保持時間は約1秒)して、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を160℃とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を180℃とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を200℃とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を220℃とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を240℃とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を160℃とし、後加熱時間を10分とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を180℃と、後加熱時間を10分とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を200℃とし、後加熱時間を10分とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を220℃とし、後加熱時間を5秒とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
後加熱温度を220℃とし、後加熱時間を30秒とした他は、比較例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
表層をホモポリエチレンテレフタレート(Homo−PET)とした他は、実施例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
表層を共重合成分としてイソフタル酸を5mol%含むポリエチレンテレフタレート(IA5)とした他は、実施例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
表層の厚さを6μm、下層の厚さを2μmとし、多層フィルムの合計厚さを8μmとした他は、実施例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
被覆するフィルムとして、IA2単層の無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを厚さ8μmで製膜し、ラミネート温度を245℃とした。その他は、比較例1と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
比較例7と同様にして無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムをTFSに積層した後、後加熱処理として200℃まで加熱し、後加熱温度に到達した後で直ちに空冷(後加熱温度の保持時間は約1秒)して、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの厚さを12μmとした他は、比較例7と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの厚さを12μmとした他は、比較例8と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの厚さを17μmとした他は、比較例7と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの厚さを17μmとした他は、比較例8と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
被覆する熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムとして、表層をIA5の厚さ5μm、下層をIA15の厚さ12μm、合計17μmの2層からなる無延伸の多層ポリエステル樹脂フィルムを製膜した他は、比較例1と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
比較例11と同様にして無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムをTFSに積層した後、後加熱処理として200℃まで加熱し、後加熱温度に到達した後で直ちに空冷(後加熱温度の保持時間は約1秒)して、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
被覆する熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムとして、共重合成分としてイソフタル酸11mol%含むポリエチレンテレフタレート(IA11)単層から成る延伸ポリエステル樹脂フィルムを用いた他は、比較例1と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
比較例13と同様にして延伸ポリエステル樹脂フィルムをTFSに積層した後、後加熱処理として200℃まで加熱し、後加熱温度に到達した後で直ちに空冷(後加熱温度の保持時間は約1秒)して、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
基材(金属素材としての金属板)として、TFSの代わりに錫めっき量2.8g/m2のブリキ(#311)を用いた以外は、実施例2と同様にして熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板を得た。
Claims (9)
- 金属素材の少なくとも一方の面に、無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂層を有し、
前記熱可塑性ポリエステル樹脂層は、
前記金属素材との界面側に、直線偏光のレーザー光を用いたレーザーラマン分光法における1730cm−1近傍のC=O伸縮振動に起因した前記熱可塑性ポリエステル樹脂のラマンシフトピークの半値幅が20cm−1以上であり24cm−1以下である第1領域を有し、かつ、
前記金属素材とは反対側である表面側に、前記ラマンシフトピークの半値幅が14cm−1以上であり18cm−1以下である第2領域を有する
ことを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板。 - 前記熱可塑性ポリエステル樹脂層は単層または多層であって、前記熱可塑性ポリエステル樹脂層の表面を成す層が、共重合成分としてイソフタル酸が5mol%以下のポリエチレンテレフタレートから成る請求項1に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板。
- 前記熱可塑性ポリエステル樹脂層は多層であって、前記金属素材に接する下層の融点が前記樹脂層の表面を成す上層の融点より低い、請求項1又は2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板。
- 前記熱可塑性ポリエステル樹脂層の厚みが8μm以上60μm以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板。
- 前記金属素材が酸化物皮膜を有する金属板である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板から成ることを特徴とする缶。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法であって、
(1)前記金属素材を加熱して無延伸の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを当該金属素材に加熱圧着し、
(2)前記加熱圧着した後で前記熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを急冷して熱可塑性ポリエステル樹脂層を前記金属素材上に形成し、
(3)前記急冷をした後に、180〜220℃の温度で前記熱可塑性ポリエステル樹脂層を後加熱処理することを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法。 - 前記(2)の工程で形成された熱可塑性ポリエステル樹脂層が、厚さ方向全体にわたって非晶状態であることを特徴とする請求項7記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法。
- 前記(3)の工程において、前記後加熱処理の温度に到達後ただちに前記熱可塑性ポリエステル樹脂層を冷却することを特徴とする請求項7又は8に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016107815 | 2016-05-30 | ||
JP2016107815 | 2016-05-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017213884A true JP2017213884A (ja) | 2017-12-07 |
JP6884640B2 JP6884640B2 (ja) | 2021-06-09 |
Family
ID=60576355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017102602A Active JP6884640B2 (ja) | 2016-05-30 | 2017-05-24 | 熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板から成る缶および熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6884640B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019124416A1 (ja) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 東洋製罐株式会社 | 有機樹脂被覆ツーピースアルミニウム缶 |
WO2021020555A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Jfeスチール株式会社 | 樹脂被覆金属板、容器、及びレトルト白化性改善方法 |
WO2021020556A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Jfeスチール株式会社 | 樹脂被覆金属板及び容器 |
JPWO2021020549A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-09-13 | Jfeスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6047103B2 (ja) * | 1981-11-13 | 1985-10-19 | 東洋鋼鈑株式会社 | ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法 |
JPH081862A (ja) * | 1994-06-23 | 1996-01-09 | Toray Ind Inc | 缶成形用ポリマ被覆金属積層体 |
JP2001001448A (ja) * | 1999-06-17 | 2001-01-09 | Nkk Corp | 加工密着性に優れたラミネート鋼板 |
JP2002225186A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Toyo Kohan Co Ltd | 樹脂フィルム積層金属板 |
JP2004345232A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Jfe Steel Kk | 熱処理後の加工性に優れた缶用ラミネート金属板 |
JP2009208442A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂被覆金属基材の製造方法 |
JP2010274960A (ja) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | スチール製絞りしごき缶及びその製造方法 |
-
2017
- 2017-05-24 JP JP2017102602A patent/JP6884640B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6047103B2 (ja) * | 1981-11-13 | 1985-10-19 | 東洋鋼鈑株式会社 | ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法 |
JPH081862A (ja) * | 1994-06-23 | 1996-01-09 | Toray Ind Inc | 缶成形用ポリマ被覆金属積層体 |
JP2001001448A (ja) * | 1999-06-17 | 2001-01-09 | Nkk Corp | 加工密着性に優れたラミネート鋼板 |
JP2002225186A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Toyo Kohan Co Ltd | 樹脂フィルム積層金属板 |
JP2004345232A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Jfe Steel Kk | 熱処理後の加工性に優れた缶用ラミネート金属板 |
JP2009208442A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂被覆金属基材の製造方法 |
JP2010274960A (ja) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | スチール製絞りしごき缶及びその製造方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019124416A1 (ja) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 東洋製罐株式会社 | 有機樹脂被覆ツーピースアルミニウム缶 |
JPWO2019124416A1 (ja) * | 2017-12-22 | 2020-12-10 | 東洋製罐株式会社 | 有機樹脂被覆ツーピースアルミニウム缶 |
WO2021020555A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Jfeスチール株式会社 | 樹脂被覆金属板、容器、及びレトルト白化性改善方法 |
WO2021020556A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Jfeスチール株式会社 | 樹脂被覆金属板及び容器 |
JPWO2021020549A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-09-13 | Jfeスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板 |
US20220274379A1 (en) * | 2019-07-31 | 2022-09-01 | Jfe Steel Corporation | Resin coated metal sheet for container |
JP7314952B2 (ja) | 2019-07-31 | 2023-07-26 | Jfeスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板の製造方法 |
US11760065B2 (en) * | 2019-07-31 | 2023-09-19 | Jfe Steel Corporation | Resin coated metal sheet for container |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6884640B2 (ja) | 2021-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100193316B1 (ko) | 드로잉 성형 캔 용 적층 금속판 및 그 적층 금속판으로 제조된 드로잉 성형 캔_ | |
JP5673860B2 (ja) | ラミネート金属板および食品用缶詰容器 | |
JP6884640B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板から成る缶および熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 | |
EP3231723B1 (en) | Resin-coated metal sheet for can lids | |
JP5733405B2 (ja) | 樹脂被膜金属板 | |
TWI480152B (zh) | Laminated metal plates and canned food containers | |
KR20150108905A (ko) | 2 피스 캔용 라미네이트 금속판 및 2 피스 라미네이트 캔체 | |
KR101992556B1 (ko) | 용기용 라미네이트 금속판 | |
JP6309741B2 (ja) | 樹脂被覆金属板及びシームレス缶 | |
TW201522033A (zh) | 有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、及罐蓋 | |
JPH04500185A (ja) | 金属および重合体膜からなる積層板 | |
US20070031688A1 (en) | Laminated metal sheet for can lid excelling in appearance after retorting | |
JP4806933B2 (ja) | ポリエステル樹脂ラミネート金属容器 | |
JP6727366B2 (ja) | ポリエステルフィルムおよびその製造方法 | |
JP5920279B2 (ja) | ラミネート金属板、ラミネート金属板の製造方法および食品用缶詰容器 | |
JP7314952B2 (ja) | 容器用樹脂被覆金属板の製造方法 | |
JP4366730B2 (ja) | 製缶用積層体及びシームレス缶 | |
CN108367542B (zh) | 两面树脂被覆容器用层压钢板 | |
JP2011255605A (ja) | 容器用ラミネート金属板 | |
JP7028369B2 (ja) | 樹脂被覆金属板、容器、及びレトルト白化性改善方法 | |
WO2020026803A1 (ja) | ポリエステル樹脂被覆金属板、ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法、そのポリエステル樹脂被覆金属板からなる容器及び容器蓋 | |
WO2021020556A1 (ja) | 樹脂被覆金属板及び容器 | |
TW202140610A (zh) | 聚酯膜及其製造方法 | |
JP2005132072A (ja) | 容器用ポリエステル樹脂ラミネート金属板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200123 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201015 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201124 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210120 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210427 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210512 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6884640 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |