JP2017207713A - Production method of mask blank - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress particles from occurring due to an abnormal discharge by suppressing electric charges from accumulating in a target in a production method of a mask blank provided with a light-shielding film and an antireflection film on a transparent substrate.SOLUTION: A production method of a mask blank provided with a light-shielding film and an antireflection film includes: a light-shielding film deposition step and an antireflection film deposition step for depositing the light-shielding film and the antireflection film by a sputtering method with the same target T containing Cr, in these deposition steps the light-shielding film deposition step and the antireflection film deposition step are performed continuously in the same chamber 11, in these film deposition steps, sputtering cathodes 12 are inclined by a predetermined angle such that the sputtering particles are incident from a direction inclined to a normal direction of the transparent substrate, and a DC power and an RF power are input to the sputtering cathode.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明はマスクブランクスの製造方法に関し、特にDCマグネトロンスパッタリング法によるマスクブランクスの製造方法に用いて好適な技術に関する。   The present invention relates to a mask blank manufacturing method, and more particularly to a technique suitable for use in a mask blank manufacturing method by a DC magnetron sputtering method.

半導体デバイス等の製造技術においては、各種パターンの微細化を図るために、透明基板の上に遮光性の転写パターンを備えたフォトマスクが利用されている。フォトマスクにおける転写パターンは、透明基板に形成された遮光膜の上にレジストマスクを形成し、このレジストマスクを用いて遮光膜をパターニングすることにより得られる。   In the manufacturing technology of a semiconductor device or the like, a photomask having a light-shielding transfer pattern on a transparent substrate is used for miniaturization of various patterns. The transfer pattern in the photomask can be obtained by forming a resist mask on the light shielding film formed on the transparent substrate and patterning the light shielding film using this resist mask.

マスクブランクスは、透明基板の上に、露光光を遮光する遮光膜と、露光光の反射を防止する反射防止膜とを具備する。これら、遮光膜および反射防止膜は、クロムを用いたスパッタリング法により透明基板であるガラス基板に積層される。   The mask blank includes a light shielding film that shields exposure light and an antireflection film that prevents reflection of exposure light on a transparent substrate. These light shielding film and antireflection film are laminated on a glass substrate which is a transparent substrate by a sputtering method using chromium.

再公表WO2009/084516号公報Republished WO2009 / 084516

しかし、DCマグネトロンスパッタリング法によりスパッタをおこなうと、ターゲット表面に絶縁物が付着形成され、これに電荷が蓄積されることで異常放電が生じ、パーティクルが発生し、このパーティクルがマスクブランクスに付着して歩留まりが低下する可能性があるという問題があった。   However, when sputtering is performed by the DC magnetron sputtering method, an insulator is attached and formed on the surface of the target, and an electric charge is accumulated on the target surface. As a result, abnormal discharge occurs and particles are generated, and these particles adhere to the mask blanks. There was a problem that the yield might be lowered.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、ターゲットにおける電荷の蓄積を抑制し、異常放電によるパーティクル発生を抑制するという目的を達成しようとするものである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and intends to achieve the object of suppressing the accumulation of electric charges in a target and suppressing the generation of particles due to abnormal discharge.

本発明のマスクブランクスの製造方法は、透明基板の上に、露光光を遮光する遮光膜と、露光光の反射を防止する反射防止膜とを具備するマスクブランクスの製造方法であって、
前記遮光膜と前記反射防止膜とを、Crを含んだ同一のターゲットによってスパッタリング法により成膜する遮光膜成膜工程と反射防止膜成膜工程とを有し、
これらの成膜工程において、
前記遮光膜成膜工程と前記反射防止膜成膜工程とが同一チャンバで連続しておこなわれるとともに、
これらの成膜工程において、
スパッタ粒子が前記透明基板の法線方向に対して斜め方向から入射するように、スパッタカソードが所定角度傾斜されており、
前記スパッタカソードには、DC電力およびRF電力が印加されることにより上記課題を解決した。
本発明において、記遮光膜の成膜に先立って、前記ターゲットのクリーニング工程を有することがより好ましい。
本発明のマスクブランクスの製造方法は、前記遮光膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、0.03〜0.1の範囲に設定され、
前記反射防止膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、0.05〜0.15の範囲に設定されていることが可能である。
また、本発明において、前記遮光膜成膜工程と前記反射防止膜成膜工程とにおける設定圧力の比が、0.2〜0.7の範囲に設定されている手段を採用することもできる。
また、前記ターゲット表面積と、前記透明基板表面積の比が、0.87〜1.25の範囲に設定されていることができる。
また、前記透明基板の法線方向に対して斜め方向から入射するスパッタ粒子の角度が22°〜30°の範囲に設定されていることが好ましい。
本発明においては、前記遮光膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,N,NOを含むものとされ、前記反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,CH,NOを含むものとされることができる。
本発明のマスクブランクスの製造方法は、前記透明基板に、位相シフト膜が設けられてなることができる。
The mask blank manufacturing method of the present invention is a mask blank manufacturing method comprising a light-shielding film that shields exposure light and an antireflection film that prevents exposure light reflection on a transparent substrate,
A light-shielding film forming step and an anti-reflection film forming step of forming the light-shielding film and the anti-reflective film by sputtering using the same target containing Cr,
In these film forming processes,
The light shielding film forming step and the antireflection film forming step are continuously performed in the same chamber,
In these film forming processes,
The sputter cathode is inclined at a predetermined angle so that the sputtered particles are incident obliquely with respect to the normal direction of the transparent substrate,
The above problems have been solved by applying DC power and RF power to the sputter cathode.
In the present invention, it is more preferable to have a cleaning process of the target prior to the formation of the light shielding film.
In the mask blank manufacturing method of the present invention, the ratio of the DC power and the RF power in the light shielding film forming step is set in a range of 0.03 to 0.1,
The ratio of the DC power and the RF power in the antireflection film forming step can be set in a range of 0.05 to 0.15.
In the present invention, it is also possible to employ means in which the ratio of set pressures in the light shielding film forming step and the antireflection film forming step is set in the range of 0.2 to 0.7.
The ratio of the target surface area to the transparent substrate surface area may be set in a range of 0.87 to 1.25.
Moreover, it is preferable that the angle of the sputtered particles incident from an oblique direction with respect to the normal direction of the transparent substrate is set in a range of 22 ° to 30 °.
In the present invention, the atmospheric gas in the light shielding film forming step includes Ar, N 2 , and NO, and the atmospheric gas in the antireflection film forming step includes Ar, CH 4 , and NO Can be done.
In the mask blank manufacturing method of the present invention, a phase shift film may be provided on the transparent substrate.

本発明のマスクブランクスの製造方法は、透明基板の上に、露光光を遮光する遮光膜と、露光光の反射を防止する反射防止膜とを具備するマスクブランクスの製造方法であって、
前記遮光膜と前記反射防止膜とを、Crを含んだ同一のターゲットによってスパッタリング法により成膜する遮光膜成膜工程と反射防止膜成膜工程とを有し、
これらの成膜工程において、
前記遮光膜成膜工程と前記反射防止膜成膜工程とが同一チャンバで連続しておこなわれるとともに、
これらの成膜工程において、
スパッタ粒子が前記透明基板の法線方向に対して斜め方向から入射するように、スパッタカソードが所定角度傾斜されており、
前記スパッタカソードには、DC電力およびRF電力が重畳して印加されることにより、ターゲットのスパッタ面に付着した絶縁物がチャージアップされ、これがイオンや電子により絶縁破壊されることで異常放電が起こりやすくなってしまい、これに起因する膜中に異物が混入すること、表面の粗い膜になること、または、遮光膜あるいは反射防止膜の表面にパーティクルが付着することといった問題の発生を防止することができる。また、連続成膜時において、付着パーティクルが所定の値内に維持する、安定した品質を維持し、優れた欠陥品質の製品を量産することができる。また異常放電の防止、放電の安定化により、面内分布の良好な均一な膜を得ることができる。またプラズマ密度の向上により、緻密な膜を成膜でき、基板との良好な密着性をえることができる。さらには結晶サイズの微細化、表面を平滑にすることができ、微細パターンを形成するマスクブランクスに好適な膜特性を得ることができる。また低欠陥マスクブランクスが製造でき、緻密な膜特性を得ることができることから、従来よりも微細化に対応した微細パターンを転写するマスクブランクスの製造方法に利用することができ、例えばArF用マスクブランクスに利用することができる。
The mask blank manufacturing method of the present invention is a mask blank manufacturing method comprising a light-shielding film that shields exposure light and an antireflection film that prevents exposure light reflection on a transparent substrate,
A light-shielding film forming step and an anti-reflection film forming step of forming the light-shielding film and the anti-reflective film by sputtering using the same target containing Cr,
In these film forming processes,
The light shielding film forming step and the antireflection film forming step are continuously performed in the same chamber,
In these film forming processes,
The sputter cathode is inclined at a predetermined angle so that the sputtered particles are incident obliquely with respect to the normal direction of the transparent substrate,
When the DC power and RF power are applied to the sputter cathode in a superimposed manner, the insulator attached to the sputter surface of the target is charged up, and abnormal discharge occurs due to dielectric breakdown by ions and electrons. To prevent the occurrence of problems such as foreign matter entering the film, resulting in a rough surface film, or particles adhering to the surface of the light shielding film or antireflection film. Can do. In addition, during continuous film formation, it is possible to maintain a stable quality in which adhered particles are maintained within a predetermined value, and mass-produce products with excellent defect quality. Moreover, a uniform film having a good in-plane distribution can be obtained by preventing abnormal discharge and stabilizing discharge. Further, by improving the plasma density, a dense film can be formed and good adhesion to the substrate can be obtained. Furthermore, the crystal size can be reduced and the surface can be smoothed, and film characteristics suitable for mask blanks for forming a fine pattern can be obtained. In addition, since low defect mask blanks can be manufactured and dense film characteristics can be obtained, the present invention can be used in a mask blank manufacturing method that transfers a fine pattern corresponding to miniaturization as compared with conventional mask blanks. Can be used.

本発明において、記遮光膜の成膜に先立って、前記ターゲットのクリーニング工程を有することにより、遮光膜あるいは反射防止膜の表面におけるパーティクルの付着を防止することができる。また連続成膜時において、付着パーティクルが所定の値内に維持して、優れた欠陥品質の製品を量産することができる。また成膜開始時のターゲット表面の状態を安定させることができ、膜特性を所定の範囲内に維持させることができる。   In the present invention, the deposition of particles on the surface of the light shielding film or the antireflection film can be prevented by including the target cleaning step prior to the formation of the light shielding film. Further, during continuous film formation, adhered particles can be maintained within a predetermined value, and a product with excellent defect quality can be mass-produced. Further, the state of the target surface at the start of film formation can be stabilized, and the film characteristics can be maintained within a predetermined range.

本発明のマスクブランクスの製造方法は、前記遮光膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、の範囲に設定され、
前記反射防止膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、0.05〜0.15の範囲に設定されていることにより、ターゲット表面の異常放電を抑制し、さらにRF電力増加に伴うターゲット近傍の着膜量の増加を抑え、ターゲット近傍にある防着板からのパーティクル発生を防止することで、遮光膜あるいは反射防止膜の表面におけるパーティクルの付着を防止することができる。また、連続成膜時において、付着パーティクルが所定内に維持して、優れた欠陥品質の製品を量産することができる。
In the mask blank manufacturing method of the present invention, the ratio of the DC power and the RF power in the light shielding film forming step is set in a range of
The ratio of the DC power and the RF power in the antireflection film forming step is set in the range of 0.05 to 0.15, thereby suppressing abnormal discharge on the target surface and further increasing the RF power. It is possible to prevent the adhesion of particles on the surface of the light shielding film or the antireflection film by suppressing the increase in the amount of film deposited near the target and preventing the generation of particles from the deposition preventing plate near the target. Further, during continuous film formation, adhered particles are maintained within a predetermined range, and a product with excellent defect quality can be mass-produced.

また、本発明において、前記遮光膜成膜工程と前記反射防止膜成膜工程とにおける設定圧力の比が、0.2〜0.7の範囲に設定されている手段を採用することにより、圧力比がこの範囲に設定することが必要で、このため、パーティクルの発生防止が難しい遮光膜および反射防止膜をパーティクルなしに成膜することができる。また、遮光膜、反射防止膜の面内分布を良好にすることができ、光学濃度では1.9〜3.1の値に制御でき、反射率では13%〜21%に制御することができる。   Further, in the present invention, by adopting a means in which the ratio of the set pressure in the light shielding film forming step and the antireflection film forming step is set in the range of 0.2 to 0.7, It is necessary to set the ratio within this range. For this reason, it is possible to form a light shielding film and an antireflection film, which are difficult to prevent generation of particles, without particles. Further, the in-plane distribution of the light shielding film and the antireflection film can be improved, the optical density can be controlled to a value of 1.9 to 3.1, and the reflectance can be controlled to 13% to 21%. .

また、前記ターゲット表面積と、前記透明基板表面積の比が、0.87〜1.25の範囲に設定されていることにより、152mm角程度の透明基板に対して、均一な膜特性を有する遮光膜および反射防止膜をパーティクルの発生なしに成膜することができる。また、遮光膜、反射防止膜の面内分布を良好にすることができ、光学濃度では1.9〜3.1の値に制御でき、反射率では13%〜21%に制御することができる。   Further, the ratio of the target surface area to the transparent substrate surface area is set in the range of 0.87 to 1.25, so that the light shielding film has uniform film characteristics with respect to a transparent substrate of about 152 mm square. In addition, the antireflection film can be formed without generation of particles. Further, the in-plane distribution of the light shielding film and the antireflection film can be improved, the optical density can be controlled to a value of 1.9 to 3.1, and the reflectance can be controlled to 13% to 21%. .

また、前記透明基板の法線方向に対して斜め方向から入射するスパッタ粒子の角度が22°〜30°の範囲に設定されていることにより、スパッタによりターゲットのスパッタ面から放出されるスパッタ粒子の放出角度をα、透明基板にスパッタ粒子が入射する角度をβ、T−S距離をr、nを正の実数としたとき、スパッタ粒子の輸送中の散乱と反応を無視した場合、一般に、成膜レートは、「(cosα)n・cosβ/r」に比例するという関係があるため、成膜レートを所定の範囲に設定することができる。また、遮光膜、反射防止膜の面内分布を良好にすることができ、光学濃度では1.9〜3.1の値に制御でき、反射率では13%〜21%に制御することができる。 Moreover, since the angle of the sputtered particles incident from an oblique direction with respect to the normal direction of the transparent substrate is set in a range of 22 ° to 30 °, the sputtered particles emitted from the sputtered surface of the target by sputtering In general, when scattering and reaction during the transport of sputtered particles are ignored when the emission angle is α, the angle at which the sputtered particles enter the transparent substrate is β, the TS distance is r, and n is a positive real number, Since the film rate is proportional to “(cos α) n · cos β / r 2 ”, the film formation rate can be set within a predetermined range. Further, the in-plane distribution of the light shielding film and the antireflection film can be improved, the optical density can be controlled to a value of 1.9 to 3.1, and the reflectance can be controlled to 13% to 21%. .

本発明においては、前記遮光膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,N,NOを含むものとされ、前記反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,CH,NOを含むものとされることにより、均一な膜特性を有する遮光膜および反射防止膜をパーティクルの発生なしに成膜することができる。また、上記以外でも、遮光膜成膜には、CH、NO、COなども使用することが可能であり、反射防止膜成膜工程には、N、NO、COを使用することも可能である。さらに、ガス量制御によって、面内分布を良好にすることができ、光学濃度では1.9〜3.1の値に制御でき、反射率では13%〜21%に制御することができる。 In the present invention, the atmospheric gas in the light shielding film forming step includes Ar, N 2 , and NO, and the atmospheric gas in the antireflection film forming step includes Ar, CH 4 , and NO As a result, a light-shielding film and an antireflection film having uniform film characteristics can be formed without generation of particles. In addition to the above, CH 4 , NO 2 , CO 2, etc. can be used for forming the light shielding film, and N 2 , NO 2 , CO 2 is used for the antireflection film forming process. It is also possible to do. Furthermore, by controlling the amount of gas, the in-plane distribution can be improved, the optical density can be controlled to a value of 1.9 to 3.1, and the reflectance can be controlled to 13% to 21%.

本発明のマスクブランクスの製造方法は、前記透明基板に、位相シフト膜が設けられてなることにより、位相シフト膜に遮光膜成膜および反射防止膜を成膜することが可能となる。   In the mask blank manufacturing method of the present invention, it is possible to form a light shielding film and an antireflection film on the phase shift film by providing the transparent substrate with a phase shift film.

本発明によれば、均一な膜特性を有する遮光膜および反射防止膜をパーティクルの発生なしに成膜することができ、連続成膜時において、付着パーティクルが所定内に維持して、優れた欠陥品質の製品を量産することができるという効果を奏することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to form a light-shielding film and an antireflection film having uniform film characteristics without generation of particles. It is possible to produce an effect that a quality product can be mass-produced.

本発明に係るマスクブランクスの製造方法の第1実施形態における製造装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the manufacturing apparatus in 1st Embodiment of the manufacturing method of the mask blanks concerning this invention. 本発明に係るマスクブランクスの製造方法の第1実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows 1st Embodiment of the manufacturing method of the mask blank which concerns on this invention. 本発明に係るマスクブランクスの製造方法の第1実施形態の工程を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the process of 1st Embodiment of the manufacturing method of the mask blanks which concerns on this invention. スパッタ粒子の放出角、入射角及びT−S距離の関係を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the relationship of the emission angle of a sputtered particle, an incident angle, and TS distance. 本発明に係るマスクブランクスの製造方法の第1実施形態におけるDC電力+RF電力での透明基板上のパーティクル分布(a)、DC電力のみでの透明基板上のパーティクル分布(b)を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing particle distribution (a) on a transparent substrate with DC power + RF power and particle distribution (b) on a transparent substrate with only DC power in the first embodiment of the mask blank manufacturing method according to the present invention. is there. 本発明に係るマスクブランクスの製造方法の第2実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows 2nd Embodiment of the manufacturing method of the mask blank which concerns on this invention. 本発明に係るマスクブランクスの製造方法の実施例を示すグラフである。It is a graph which shows the Example of the manufacturing method of the mask blank which concerns on this invention. 本発明に係るマスクブランクスの製造方法の実施例を示すグラフである。It is a graph which shows the Example of the manufacturing method of the mask blank which concerns on this invention. 本発明に係るマスクブランクスの製造方法の実施例を示すグラフである。It is a graph which shows the Example of the manufacturing method of the mask blank which concerns on this invention.

以下、本発明に係るマスクブランクスの製造方法の第1実施形態を、図面に基づいて説明する。
図1は、本実施形態におけるマスクブランクスの製造方法における製造装置を示す断面図であり、図において、符号10は、製造装置(スパッタ装置)である。
Hereinafter, a first embodiment of a mask blank manufacturing method according to the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a manufacturing apparatus in the mask blank manufacturing method according to the present embodiment. In the figure, reference numeral 10 denotes a manufacturing apparatus (sputtering apparatus).

本実施形態に係るスパッタ装置10は、図1に示すように、真空チャンバ(チャンバ)11と、真空チャンバ11に取り付けられたスパッタカソード12と、コントローラ13とを具備する。   As shown in FIG. 1, the sputtering apparatus 10 according to the present embodiment includes a vacuum chamber (chamber) 11, a sputtering cathode 12 attached to the vacuum chamber 11, and a controller 13.

真空チャンバ11は内部に処理室Cを画成しており、図示しない真空排気手段を介して処理室Cを所定の真空度にまで減圧可能とされている。また、処理室Cの内部にアルゴン(Ar)等の成膜ガスなどを導入するためのガス導入配管19が真空チャンバ11の周縁から処理室C内へ取り付けられている。   The vacuum chamber 11 defines a processing chamber C therein, and the processing chamber C can be depressurized to a predetermined degree of vacuum via a vacuum exhaust unit (not shown). A gas introduction pipe 19 for introducing a film forming gas such as argon (Ar) into the processing chamber C is attached from the peripheral edge of the vacuum chamber 11 into the processing chamber C.

基板支持台14は、真空チャンバ11内の略中央に設置され、内部には静電チャック用電極141が適宜設置されている。これにより、透明基板2を基板支持台14の表面に密着させることができる。また、基板支持台14の周囲には防着板17が配設されて、スパッタされたスパッタ粒子の真空チャンバ11内壁への付着を抑制する。   The substrate support 14 is installed at the approximate center in the vacuum chamber 11, and an electrostatic chuck electrode 141 is appropriately installed therein. Thereby, the transparent substrate 2 can be adhered to the surface of the substrate support 14. Further, an adhesion preventing plate 17 is disposed around the substrate support 14 to suppress the sputtered sputter particles from adhering to the inner wall of the vacuum chamber 11.

基板支持台14は、台座15の上に設置される。台座15は、その下面中心部に回転軸15Lが取り付けられており、モータ等の駆動源(図示せず)を介して回転可能に構成されている。これにより、透明基板2をその中心のまわりに自転させる基板回転機構が構成されている。なお、回転軸15Lは、軸受機構(図示せず)や磁性流体シール等のシール機構151を介して真空チャンバ11に取り付けられている。   The substrate support 14 is installed on the pedestal 15. The pedestal 15 has a rotating shaft 15L attached to the center of the lower surface thereof, and is configured to be rotatable via a drive source (not shown) such as a motor. Thereby, a substrate rotating mechanism for rotating the transparent substrate 2 around its center is configured. The rotating shaft 15L is attached to the vacuum chamber 11 via a seal mechanism 151 such as a bearing mechanism (not shown) or a magnetic fluid seal.

スパッタカソード12は、スパッタ粒子が透明基板2の法線方向に対して斜め方向から入射するように、各々所定角度傾斜して真空チャンバ11の上部に取り付けられている。スパッタカソード12には、ターゲットTが処理室Cに面して設置されている。また、図示を省略するが、スパッタカソード12には、ターゲットTを冷却可能に支持するバッキングプレートや、ターゲットTの表面に磁場を形成する磁気回路等が設置されている。   The sputter cathode 12 is attached to the upper part of the vacuum chamber 11 so as to be inclined by a predetermined angle so that sputtered particles are incident on the normal direction of the transparent substrate 2 from an oblique direction. A target T is disposed on the sputter cathode 12 so as to face the processing chamber C. Although not shown, the sputtering cathode 12 is provided with a backing plate that supports the target T in a coolable manner, a magnetic circuit that forms a magnetic field on the surface of the target T, and the like.

ターゲットTは、クロム(Cr)で構成される。   The target T is made of chromium (Cr).

真空チャンバ11内には、成膜のオンオフを選択するためのシャッタ機構16が、ターゲットTの対向位置とこれを覆わない位置とを切り替え可能として処理室Cの内部に設けられる。   In the vacuum chamber 11, a shutter mechanism 16 for selecting on / off of film formation is provided inside the processing chamber C so as to be able to switch between a position facing the target T and a position not covering the target T.

シャッタ機構16は、遮蔽板161と、この遮蔽板161を回転させる回動軸162とを備えている。遮蔽板161は、例えば、スパッタカソードを覆うことができる大きさの傘状の金属板からなり、スパッタカソードの対応部位に予め開口が形成されている。そして、回動軸162を駆動させて161の回転位置を適宜調整することにより、スパッタターゲットの開口状態を選択できるようにする。シャッタ機構16は、スパッタカソードを覆う状態と覆わない状態とを切り替えることができれば、この構成に限られるものではない。   The shutter mechanism 16 includes a shielding plate 161 and a rotating shaft 162 that rotates the shielding plate 161. The shielding plate 161 is made of, for example, an umbrella-shaped metal plate having a size that can cover the sputtering cathode, and an opening is formed in advance at a corresponding portion of the sputtering cathode. Then, the opening state of the sputter target can be selected by driving the rotation shaft 162 and adjusting the rotation position of the 161 as appropriate. The shutter mechanism 16 is not limited to this configuration as long as it can switch between a state in which the sputtering cathode is covered and a state in which the sputtering cathode is not covered.

ターゲットTは、真空チャンバ11外部に設置された電源18に接続される。電源18は、RF電源と可変電源とからなるものとされる。RF電源は、例えば、周波数13.56MHz、電力150Wである。可変電源は、可変直流電源で構成される。可変電源の電力可変範囲は、例えば0.1〜2kW〜6kWである。   The target T is connected to a power source 18 installed outside the vacuum chamber 11. The power source 18 includes an RF power source and a variable power source. The RF power source has a frequency of 13.56 MHz and a power of 150 W, for example. The variable power source is composed of a variable DC power source. The variable power range of the variable power source is, for example, 0.1 to 2 kW to 6 kW.

コントローラ13(制御ユニット)は、典型的にはコンピュータで構成されており、スパッタ装置10の全体の動作、すなわち上記真空排気手段、ガス流量、静電チャック用電
極141、RF電源と可変電源からなる電源18等を制御する。コントローラ13は、真空チャンバ11外部に設置されている。
The controller 13 (control unit) is typically configured by a computer, and includes the entire operation of the sputtering apparatus 10, that is, the above-described vacuum exhaust means, gas flow rate, electrostatic chuck electrode 141, RF power source and variable power source. The power source 18 and the like are controlled. The controller 13 is installed outside the vacuum chamber 11.

コントローラ13は、所定の成膜ガスを供給してCrからなるターゲットTをスパッタし、透明基板2に遮光膜3を成膜する遮光膜成膜工程の状態と、異なる所定の成膜ガスを供給してCrからなるターゲットTをスパッタし、遮光膜3表面に反射防止膜4を成膜する反射防止膜成膜工程の状態とを順に切り替える。本実施形態において、電源18の可変電源は、可変直流電源で構成されており、当該可変電源は、上記遮光膜成膜工程の状態と反射防止膜成膜工程の状態とを切り替える切替部を構成する。また、ガス導入配管19には、Ar、N、NO、CHなどの成膜ガスから選択されたガスを切り替えて供給可能なガス供給手段が接続されている。 The controller 13 supplies a predetermined film forming gas, sputters a target T made of Cr, and supplies a predetermined film forming gas different from the state of the light shielding film forming process for forming the light shielding film 3 on the transparent substrate 2. Then, the target T made of Cr is sputtered, and the state of the antireflection film forming process for forming the antireflection film 4 on the surface of the light shielding film 3 is sequentially switched. In the present embodiment, the variable power source of the power source 18 is composed of a variable DC power source, and the variable power source constitutes a switching unit that switches between the state of the light shielding film forming step and the state of the antireflection film forming step. To do. The gas introduction pipe 19 is connected to a gas supply means capable of switching and supplying a gas selected from film forming gases such as Ar, N 2 , NO, and CH 4 .

本実施形態においては、前記遮光膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、0.03(50/1600)〜0.1(150/1600)の範囲に設定され、前記反射防止膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、0.05(50/1000)〜0.15(150/1000)の範囲に設定される。   In the present embodiment, the ratio of the DC power and the RF power in the light shielding film forming step is set in a range of 0.03 (50/1600) to 0.1 (150/1600), and the reflection is performed. The ratio between the DC power and the RF power in the prevention film forming step is set in a range of 0.05 (50/1000) to 0.15 (150/1000).

具体的には、電源18においては、前記遮光膜成膜工程におけるDC電力が1.0kW〜1.6kWの範囲に設定され、RF電力が、50W〜150Wの範囲に設定され、前記反射防止膜成膜工程におけるDC電力が1.0kW〜1.6kWの範囲に設定され、RF電力が、50W〜150Wの範囲に設定される。   Specifically, in the power source 18, the DC power in the light shielding film forming step is set in the range of 1.0 kW to 1.6 kW, the RF power is set in the range of 50 W to 150 W, and the antireflection film The DC power in the film forming process is set in the range of 1.0 kW to 1.6 kW, and the RF power is set in the range of 50 W to 150 W.

また、本実施形態においては、前記遮光膜成膜工程と前記反射防止膜成膜工程とにおける設定圧力の比が、0.2(0.06/0.3)〜0.7(0.07/0.1)の範囲に設定される。   In this embodiment, the ratio of the set pressures in the light shielding film forming step and the antireflection film forming step is 0.2 (0.06 / 0.3) to 0.7 (0.07). /0.1).

具体的には、電源18においては、前記遮光膜成膜工程における設定圧力が0.060Pa〜0.070Paの範囲に設定され、0.065Pa〜0.070Paの範囲がより好ましい。前記反射防止膜成膜工程における設定圧力が0.10Pa〜0.30Paの範囲に設定され、0.15Pa〜0.25Paの範囲に設定されることがより好ましい。   Specifically, in the power source 18, the set pressure in the light shielding film forming step is set in the range of 0.060 Pa to 0.070 Pa, and more preferably in the range of 0.065 Pa to 0.070 Pa. The set pressure in the antireflection film forming step is preferably set in the range of 0.10 Pa to 0.30 Pa, and more preferably in the range of 0.15 Pa to 0.25 Pa.

また、本実施形態においては、前記ターゲットTの表面積と、成膜される透明基板2の表面積の比が、0.87〜1.25の範囲に設定されている。   In the present embodiment, the ratio of the surface area of the target T to the surface area of the transparent substrate 2 to be formed is set in the range of 0.87 to 1.25.

具体的には、ターゲットTはφ160mmとされ、透明基板2は152mm角とされている。   Specifically, the target T is φ160 mm, and the transparent substrate 2 is 152 mm square.

また、本実施形態においては、前記透明基板2の法線方向に対して斜め方向から入射するスパッタ粒子の角度が22°〜30°の範囲となるように設定されている。   In the present embodiment, the angle of the sputtered particles incident from an oblique direction with respect to the normal direction of the transparent substrate 2 is set to be in a range of 22 ° to 30 °.

本実施形態においては、前記遮光膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,N,NOを含むものとされ、前記反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,CH,NOを含むものとされる。このとき、遮光膜中のN量:20Atom%〜30Atom%、O量:5Atom%〜15Atom%となることが好ましく、反射防止膜中のC量:5〜15Atom%となることが好ましい。
また、具体的には、これらの流量が、
遮光膜成膜工程
Ar:11〜14sccm
:7〜9sccm
NO:0.2〜0.3sccm
反射防止膜成膜工程
Ar:20〜50sccm(30〜48sccmがより好ましい。)
CH:1.5〜3sccm
NO:15〜20sccm(18〜20sccmがより好ましい。)
とされている。
In the present embodiment, the atmospheric gas in the light shielding film forming step includes Ar, N 2 , NO, and the atmospheric gas in the antireflection film forming step includes Ar, CH 4 , NO. It is said. At this time, the amount of N in the light shielding film is preferably 20 Atom% to 30 Atom%, the amount of O is preferably 5 Atom% to 15 Atom%, and the amount of C in the antireflection film is preferably 5 to 15 Atom%.
Specifically, these flow rates are
Shading film forming process Ar: 11 to 14 sccm
N 2: 7~9sccm
NO: 0.2-0.3sccm
Antireflection film forming step Ar: 20 to 50 sccm (30 to 48 sccm is more preferable)
CH 4: 1.5~3sccm
NO: 15-20 sccm (18-20 sccm is more preferred)
It is said that.

スパッタ装置10は、例えば図2に模式的に示すマスクブランクス1を製造する。次に、マスクブランクス1の構成について説明する。   The sputtering apparatus 10 manufactures mask blanks 1 schematically shown in FIG. 2, for example. Next, the configuration of the mask blank 1 will be described.

図2は、本実施形態におけるマスクブランクスの製造方法において製造されるマスクブランクス1を示す模式断面図である。
マスクブランクス1は、図2に示すように、透明基板2の上に、露光光を遮光する遮光膜3と、露光光の反射を防止する反射防止膜4とを具備する。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the mask blank 1 manufactured in the mask blank manufacturing method of the present embodiment.
As shown in FIG. 2, the mask blank 1 includes a light shielding film 3 that blocks exposure light and an antireflection film 4 that prevents reflection of exposure light on a transparent substrate 2.

透明基板2は、例えば、石英からなるものとされるが、ガラス等、とすることができる。   The transparent substrate 2 is made of, for example, quartz, but can be made of glass or the like.

遮光膜3としては、例えば、クロムおよびその酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物を用いることができる。   As the light shielding film 3, for example, chromium and its oxide, nitride, carbide, oxynitride can be used.

反射防止膜4としては、例えばクロム、モリブデン、タングステン、タンタル、チタン、バナジウム、ジルコニウムからなる群から選択されるいずれか一種の酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物を用いることができる。本実施形態においては、クロムを選択することが好ましい。   As the antireflection film 4, for example, any one kind of oxide, nitride, carbide, oxynitride selected from the group consisting of chromium, molybdenum, tungsten, tantalum, titanium, vanadium, and zirconium can be used. In this embodiment, it is preferable to select chromium.

マスクブランクス1の最上層には、化学増幅フォトレジストを用いて形成されるマスク層が備えられることができる。また、マスク層と反射防止膜4との間には、化学増幅フォトレジストを用いて形成されて、マスク層の解像性の低下を抑制するための抑制層が備えられていることができる。   The uppermost layer of the mask blank 1 may be provided with a mask layer formed using a chemically amplified photoresist. Moreover, between the mask layer and the anti-reflective film 4, the suppression layer for suppressing the fall of the resolution of a mask layer formed using a chemically amplified photoresist can be provided.

次に、スパッタ装置10を用いたマスクブランクス1の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing the mask blank 1 using the sputtering apparatus 10 will be described.

図3は、本実施形態におけるマスクブランクスの製造方法における工程を示すフローチャートである。
本実施形態にかかるマスクブランクス1の製造方法は、図3に示すように、以下の工程を有する。すなわち、クリーニング工程S01、準備工程S02、ガス設定工程S03、プラズマ準備工程S04、シャッタ開工程S05、遮光膜成膜工程S06、シャッタ閉工程S07、ガス設定工程S08、プラズマ準備工程S09、シャッタ開工程S10、反射防止膜成膜工程S11、シャッタ閉工程S12、後工程S13、の各工程である。
FIG. 3 is a flowchart showing the steps in the mask blank manufacturing method according to this embodiment.
The manufacturing method of the mask blank 1 according to the present embodiment includes the following steps as shown in FIG. That is, cleaning step S01, preparation step S02, gas setting step S03, plasma preparation step S04, shutter opening step S05, light shielding film forming step S06, shutter closing step S07, gas setting step S08, plasma preparation step S09, shutter opening step S10, antireflection film forming step S11, shutter closing step S12, and post-step S13.

図3に示すクリーニング工程S01においては、スパッタ装置10内にターゲットTをセットする。その後、処理室C内を所定の真空度に減圧する。
クリーニング工程S01においては、シャッタ機構16はターゲットを覆った状態で、ガス導入配管19を介してガス供給手段からArガスを供給して処理室Cを0.07Pa程度(0.01〜0.1Pa)にするとともに、電源18から1.0kW〜2.0kWのDC電力、50W〜150WのRF電力を供給して、ターゲットTのクリーニングをおこなう。この場合、電源18では可変電源からDC電力+RF電力が印加される。
In the cleaning step S01 shown in FIG. 3, the target T is set in the sputtering apparatus 10. Thereafter, the inside of the processing chamber C is depressurized to a predetermined degree of vacuum.
In the cleaning step S01, with the shutter mechanism 16 covering the target, Ar gas is supplied from the gas supply means through the gas introduction pipe 19, and the processing chamber C is set to about 0.07 Pa (0.01 to 0.1 Pa). And DC power of 1.0 kW to 2.0 kW and RF power of 50 W to 150 W are supplied from the power source 18 to clean the target T. In this case, the power source 18 applies DC power + RF power from a variable power source.

次いで、図3に示す準備工程S02においては、基板支持台14上に、被成膜対象である透明基板2を載置する。この際、透明基板2は洗浄等の前処理を経たものとされる。この状態で、再度クリーニングをおこなうこともできる。   Next, in the preparation step S02 shown in FIG. 3, the transparent substrate 2 that is the deposition target is placed on the substrate support base 14. At this time, the transparent substrate 2 is subjected to a pretreatment such as cleaning. In this state, cleaning can be performed again.

ここで、ターゲットT表面の大きさがφ160mmとされ、透明基板2における表面の大きさは、152mm角程度とされ、これらの比が、0.87〜1.25の範囲に設定される。   Here, the size of the surface of the target T is set to φ160 mm, the size of the surface of the transparent substrate 2 is set to about 152 mm square, and the ratio thereof is set in the range of 0.87 to 1.25.

次いで、図3に示すガス設定工程S03においては、電源18からの電力供給をおこなわないとともに、コントローラ13によって、ガス導入配管19を介してガス供給手段から遮光膜成膜工程の状態となるように、成膜ガスを供給する。具体的には、Ar,N,NOを含むものとされ、その流量は、Ar:11〜14sccm、N:7〜9sccm、NO:0.2〜0.3sccmとされ、処理室における設定圧力が0.06Pa〜0.07Paの範囲となるように設定される。 Next, in the gas setting step S03 shown in FIG. 3, power is not supplied from the power source 18, and the controller 13 enters the state of the light shielding film forming step from the gas supply means via the gas introduction pipe 19. Then, a film forming gas is supplied. Specifically, it is assumed that Ar, N 2 , and NO are contained, and the flow rates thereof are Ar: 11 to 14 sccm, N 2 : 7 to 9 sccm, and NO: 0.2 to 0.3 sccm. The pressure is set to be in the range of 0.06 Pa to 0.07 Pa.

次いで、図3に示すプラズマ準備工程S04においては、ガス設定工程S03で供給したガス状態を維持しつつ、コントローラ13によって、電源18からDC電力が1.0kW〜1.6kWの範囲に設定され、RF電力が、50W〜150Wの範囲に設定される。   Next, in the plasma preparation step S04 shown in FIG. 3, the controller 13 sets the DC power from the power source 18 to a range of 1.0 kW to 1.6 kW while maintaining the gas state supplied in the gas setting step S03. The RF power is set in the range of 50W to 150W.

次いで、図3に示すシャッタ開工程S05においては、シャッタ機構16によりターゲットTが開放された状態とされる。   Next, in the shutter opening step S05 shown in FIG. 3, the target T is opened by the shutter mechanism 16.

次いで、図3に示す遮光膜成膜工程S06においては、基板支持台14を所定の回転速度で回転させながらターゲットTをスパッタすることで、透明基板2上に膜厚均一性が高くパーティクルのない遮光膜3を成膜することができる。このときのターゲットTの供給電力は、DC電力が1.0kW〜1.6kWの範囲に設定され、RF電力が、50W〜150Wの範囲に設定される。   Next, in the light shielding film forming step S06 shown in FIG. 3, the target T is sputtered while rotating the substrate support 14 at a predetermined rotation speed, so that the film thickness uniformity is high on the transparent substrate 2 and no particles are present. The light shielding film 3 can be formed. The power supplied to the target T at this time is set such that the DC power is in the range of 1.0 kW to 1.6 kW, and the RF power is set in the range of 50 W to 150 W.

次いで、図3に示すシャッタ閉工程S07においては、シャッタ機構16によりターゲットTが閉塞された状態とされる。   Next, in the shutter closing step S07 shown in FIG. 3, the target T is closed by the shutter mechanism 16.

次いで、図3に示すガス設定工程S08においては、電源18からの電力供給を維持した状態を維持したまま、コントローラ13によって、ガス導入配管19を介してガス供給手段から反射防止膜成膜工程の状態となるように、成膜ガスを供給する。具体的には、Ar,CH,NOを含むものとされ、その流量は、Ar:20〜50sccm、CH:1.5〜3sccm、NO:15〜20sccmとされ、処理室における設定圧力が0.1Pa〜0.3Paの範囲となるように設定される。 Next, in the gas setting step S08 shown in FIG. 3, the controller 13 performs an antireflection film forming step from the gas supply means via the gas introduction pipe 19 by the controller 13 while maintaining the state where the power supply from the power source 18 is maintained. A film forming gas is supplied so as to be in a state. Specifically, Ar, CH 4 and NO are included, and the flow rates are Ar: 20 to 50 sccm, CH 4 : 1.5 to 3 sccm, NO: 15 to 20 sccm, and the set pressure in the processing chamber is It is set to be in the range of 0.1 Pa to 0.3 Pa.

次いで、図3に示すプラズマ準備工程S09においては、ガス設定工程S03で供給したガス状態を維持しつつ、コントローラ13によって、電源18からDC電力が1.0kW〜1.6kWの範囲に設定され、RF電力が、50W〜150Wの範囲に設定される。   Next, in the plasma preparation step S09 shown in FIG. 3, the DC power is set in the range of 1.0 kW to 1.6 kW from the power source 18 by the controller 13 while maintaining the gas state supplied in the gas setting step S03. The RF power is set in the range of 50W to 150W.

次いで、図3に示すシャッタ開工程S10においては、シャッタ機構16によりターゲットTが開放された状態とされる。   Next, in the shutter opening process S10 shown in FIG. 3, the target T is opened by the shutter mechanism 16.

次いで、図3に示す反射防止膜成膜工程S11においては、基板支持台14を所定の回転速度で回転させながらターゲットTをスパッタすることで、透明基板2上に膜厚均一性が高くパーティクルのない反射防止膜4を成膜することができる。このときのターゲットTの供給電力は、DC電力が1.0kW〜1.6kWの範囲に設定され、RF電力が、50W〜150Wの範囲に設定される。遮光膜3と反射防止膜4とは、電力供給を維持したまま連続して成膜する。   Next, in the antireflection film forming step S11 shown in FIG. 3, the target T is sputtered while the substrate support 14 is rotated at a predetermined rotational speed, so that the film thickness uniformity is high on the transparent substrate 2 and the particles are dispersed. An antireflection film 4 can be formed. The power supplied to the target T at this time is set such that the DC power is in the range of 1.0 kW to 1.6 kW, and the RF power is set in the range of 50 W to 150 W. The light shielding film 3 and the antireflection film 4 are continuously formed while power supply is maintained.

次いで、図3に示すシャッタ閉工程S12においては、シャッタ機構16によりターゲットTが閉塞された状態とされる。   Next, in the shutter closing step S <b> 12 shown in FIG. 3, the target T is closed by the shutter mechanism 16.

次いで、図3に示す後工程S13においては、電源18からの電力供給を停止し、処理室Cから処理後の透明基板2を搬出し、レジスト形成、エッチングなどの所定の処理をおこなうことになる。   Next, in the post-process S13 shown in FIG. 3, the power supply from the power source 18 is stopped, the processed transparent substrate 2 is unloaded from the processing chamber C, and predetermined processing such as resist formation and etching is performed. .

図4は、スパッタ粒子の放出角、入射角及びT−S距離の関係を示す模式図、図5は、DC電力+RF電力での透明基板上のパーティクル分布(a)、DC電力のみでの透明基板上のパーティクル分布(b)を示す模式図である。   FIG. 4 is a schematic diagram showing the relationship between the emission angle, incident angle, and TS distance of sputtered particles, and FIG. 5 is a particle distribution (a) on a transparent substrate with DC power + RF power, and transparent with only DC power. It is a schematic diagram which shows the particle distribution (b) on a board | substrate.

ここで、図4に示すように、スパッタによりターゲット10のスパッタ面10aから放出されるスパッタ粒子の放出角度をα、透明基板2にスパッタ粒子が入射する角度をβ、T−S距離をr、nを正の実数とする。スパッタ粒子の輸送中の散乱と反応を無視した場合、一般に、成膜レートは、「(cosα)n・cosβ/r2」に比例するという関係がある。成膜レートを早めるためには、放出角度αと入射角度βをより小さく、T−S距離を小さくすることが必要である。また、膜特性という観点で良質な膜を得るためには、T−S距離を最適な距離にして成膜する必要がある。具体的には、透明基板2の法線方向に対して斜め方向から入射するスパッタ粒子の角度βが22°〜30°の範囲に設定され、放出角度αが10.5°〜26.3°の範囲に設定されている。   Here, as shown in FIG. 4, the emission angle of the sputtered particles emitted from the sputter surface 10a of the target 10 by sputtering is α, the angle at which the sputtered particles enter the transparent substrate 2 is β, the TS distance is r, Let n be a positive real number. When scattering and reaction during the transport of sputtered particles are ignored, there is generally a relationship that the film formation rate is proportional to “(cos α) n · cos β / r 2”. In order to increase the film formation rate, it is necessary to make the emission angle α and the incident angle β smaller and the TS distance smaller. In addition, in order to obtain a high-quality film from the viewpoint of film characteristics, it is necessary to form a film with an optimum T-S distance. Specifically, the angle β of the sputtered particles incident from an oblique direction with respect to the normal direction of the transparent substrate 2 is set in a range of 22 ° to 30 °, and the emission angle α is 10.5 ° to 26.3 °. Is set in the range.

本実施形態における遮光膜成膜工程S06、および、反射防止膜成膜工程S11においては、同一の成膜室Cで連続して成膜処理をおこなうとともに、電源18においてDC電力とRF電力を重畳して印加しそれぞれの成膜処理をおこない、同時に、放出角度αと入射角度βを上記のように設定することにより、図5(a)に示すように、T−S距離を最適な状態としたままで、152mm角程度の大型の透明基板2に対して、均一な膜特性を有する遮光膜3および反射防止膜4をパーティクルの発生なしに成膜することができる。   In the light shielding film forming step S06 and the antireflection film forming step S11 in the present embodiment, the film forming process is continuously performed in the same film forming chamber C, and DC power and RF power are superimposed on the power source 18. And the respective film forming processes are performed, and at the same time, the emission angle α and the incident angle β are set as described above, so that the TS distance is set to an optimum state as shown in FIG. As it is, the light-shielding film 3 and the antireflection film 4 having uniform film characteristics can be formed on the large transparent substrate 2 of about 152 mm square without generation of particles.

なお、電源18においてDC電力のみとして印加して成膜処理をおこなった場合には、図5(a)に示すように、透明基板2の周縁部2aにおいて、パーティクルの発生が著しくなる。   In addition, when the film forming process is performed by applying only DC power in the power source 18, as shown in FIG. 5A, the generation of particles becomes remarkable in the peripheral portion 2a of the transparent substrate 2.

以下、本発明に係るマスクブランクスの製造方法の第2実施形態を、図面に基づいて説明する。
図6は、本実施形態におけるマスクブランクスの製造方法において製造されるマスクブランクス1を示す模式断面図であり、本実施形態において、上述した第1実施形態と異なるのは、位相シフト膜5に関する点であり、これ以外の上述した第1実施形態と対応する構成には同一の符号を付してその説明を省略する。
Hereinafter, 2nd Embodiment of the manufacturing method of the mask blank which concerns on this invention is described based on drawing.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a mask blank 1 manufactured by the mask blank manufacturing method according to the present embodiment. In the present embodiment, the difference from the first embodiment described above is the point relating to the phase shift film 5. The other components corresponding to those in the first embodiment described above are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted.

本実施形態におけるマスクブランクス1は、例えばハーフトーン型の位相シフトマスクブランクスとされ、図6に示すように、透明基板2の上に、所定の光学特性が得られる厚み(例えば、50nm〜200nm)で形成される位相シフト膜5と、露光光を遮光する遮光膜3と、露光光の反射を防止する反射防止膜4とを具備する。   The mask blank 1 in the present embodiment is, for example, a halftone phase shift mask blank, and has a thickness (for example, 50 nm to 200 nm) at which predetermined optical characteristics are obtained on the transparent substrate 2 as shown in FIG. The phase shift film 5 is formed, the light shielding film 3 that shields exposure light, and the antireflection film 4 that prevents reflection of exposure light.

位相シフト膜5は、金属を主たる構成成分として含む膜であり、金属の酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、炭化窒化物及び酸化炭化窒化物から選択される1つで構成することができ、また、これらの中から選択される2種以上を積層して構成することもできる。位相シフト膜5は、193nm以上500nm以下の波長領域の何れかの光(例えば、波長365nmのi線)に対して180°の位相差をもたせることが可能な厚さ(例えば、50〜170nm)で形成される。   The phase shift film 5 is a film containing metal as a main component, and may be composed of one selected from metal oxide, nitride, carbide, oxynitride, carbonitride, and oxycarbonitride. In addition, two or more kinds selected from these can be laminated and configured. The phase shift film 5 has a thickness (for example, 50 to 170 nm) that can give a phase difference of 180 ° to any light in a wavelength region of 193 nm to 500 nm (for example, i-line having a wavelength of 365 nm). Formed with.

次に、スパッタ装置10を用いたマスクブランクス1の製造方法について説明する。
本実施形態にかかるマスクブランクス1の製造方法は、シフト膜成膜工程を有することができる。
Next, a method for manufacturing the mask blank 1 using the sputtering apparatus 10 will be described.
The manufacturing method of the mask blank 1 concerning this embodiment can have a shift film film-forming process.

次いで、シフト膜成膜工程においては、まず、図3に示すガス設定工程S03と同様に、電源18からの電力供給をおこなわないとともに、コントローラ13によって、ガス導入配管19を介してガス供給手段からシフト膜成膜工程の状態となるように、位相シフト膜5を成膜する成膜ガスを供給する。   Next, in the shift film forming step, first, similarly to the gas setting step S03 shown in FIG. 3, power is not supplied from the power source 18, and the controller 13 causes the gas supply means 19 to pass through the gas supply pipe 19. A film forming gas for forming the phase shift film 5 is supplied so as to be in the state of the shift film forming process.

さらに、図3に示すプラズマ準備工程S04と同様に、上記のガス設定工程で供給したガス状態を維持しつつ、コントローラ13によって、電源18から電力を供給する。   Further, similarly to the plasma preparation step S04 shown in FIG. 3, power is supplied from the power source 18 by the controller 13 while maintaining the gas state supplied in the gas setting step.

次いで、図3に示すシャッタ開工程S05と同様に、シャッタ機構16によりターゲットTが開放された状態とされる。   Next, as in the shutter opening process S05 shown in FIG. 3, the target T is opened by the shutter mechanism 16.

次いで、図3に示す遮光膜成膜工程S06と同様に、基板支持台14を所定の回転速度で回転させながらターゲットTをスパッタすることで、透明基板2上に膜厚均一性が高くパーティクルのない位相シフト膜5を成膜する。   Next, as in the light shielding film forming step S06 shown in FIG. 3, the target T is sputtered while the substrate support 14 is rotated at a predetermined rotational speed, so that the film thickness uniformity on the transparent substrate 2 is high. A non-phase shift film 5 is formed.

次いで、図3に示すシャッタ閉工程S07と同様に、シャッタ機構16によりターゲットTが閉塞された状態とし、シフト膜成膜工程を終了する。
この後、必要であれば、エッチングストッパ層を成膜する。
Next, as in the shutter closing step S07 shown in FIG. 3, the target T is closed by the shutter mechanism 16, and the shift film forming step is completed.
Thereafter, if necessary, an etching stopper layer is formed.

本実施形態のマスクブランクスの製造方法によれば、位相シフトマスクブランクスにおいても、均一な膜特性を有する遮光膜3および反射防止膜4をパーティクルの発生なしに成膜することができる。   According to the mask blank manufacturing method of the present embodiment, even in the phase shift mask blank, the light shielding film 3 and the antireflection film 4 having uniform film characteristics can be formed without generation of particles.

以下、本発明にかかる実施例を説明する。   Examples according to the present invention will be described below.

本発明における実施例として、図1に示す装置を用いて、図2に示すマスクブランクスを製造した。RF電源はマッチングボックスを介して、カソード電極と接続し、DC電源はローパスフィルターを介してカソード電極と接続し、成膜をおこなった。
ここでは、152mm角の透明基板2に対して、φ160mmのターゲットを用い、スパッタ粒子の角度βを22°とした。
また、測定波長248nm/193nmにて、光学濃度2.0±0.1、表面反射率,測定波長248nmにて、13〜17%狙いで成膜を実施した。
また、クリーニング工程、遮光膜成膜工程、反射防止膜成膜工程における条件を表1に示す。
As an example in the present invention, the mask blanks shown in FIG. 2 were manufactured using the apparatus shown in FIG. The RF power source was connected to the cathode electrode via a matching box, and the DC power source was connected to the cathode electrode via a low-pass filter for film formation.
Here, a φ160 mm target was used for the 152 mm square transparent substrate 2, and the angle β of the sputtered particles was set to 22 °.
Further, film formation was carried out with an aim of 13 to 17% at an optical density of 2.0 ± 0.1, a surface reflectance, and a measurement wavelength of 248 nm at a measurement wavelength of 248 nm / 193 nm.
Table 1 shows conditions in the cleaning process, the light shielding film forming process, and the antireflection film forming process.

Figure 2017207713
Figure 2017207713

これらの成膜後に、欠陥検査機:M6640(レーザーテック株式会社製)によって膜上のパーティクルをカウントした。その結果をパーティクルの大きさごとに表2に示す。
ここで、DC成膜としたものは、反射率15.56%(248nm)、光学濃度は2.00(248nm)であった。
DC+RF成膜1としたものは、反射率15.85%(248nm)、光学濃度は1.98(248nm)であった。
DC+RF成膜2としたものは、反射率15.24%(248nm)、光学濃度は2.00(193nm)であった。
また、成膜枚数ごとの膜上における欠陥個数を図7に示す。
After these film formations, the number of particles on the film was counted by a defect inspection machine: M6640 (manufactured by Lasertec Corporation). The results are shown in Table 2 for each particle size.
Here, the film formed by DC film formation had a reflectance of 15.56% (248 nm) and an optical density of 2.00 (248 nm).
The film formed as DC + RF film 1 had a reflectivity of 15.85% (248 nm) and an optical density of 1.98 (248 nm).
In the case of DC + RF film formation 2, the reflectance was 15.24% (248 nm), and the optical density was 2.00 (193 nm).
In addition, FIG. 7 shows the number of defects on the film for each number of deposited films.

Figure 2017207713
Figure 2017207713

これらの結果から、本発明は従来より欠陥を低減したマスクブランクスを提供でき、特に0.3μm以上の大きさの欠陥の増加を防止できることがわかる。   From these results, it can be seen that the present invention can provide mask blanks with fewer defects than conventional ones, and in particular, can prevent an increase in defects having a size of 0.3 μm or more.

また、図7に示す結果から、RFパワ−175Wの場合、成膜枚数21枚目よりパーティクルの増大がみられた。また、RFパワ−150Wの場合、成膜枚数54枚目までパーティクルの増大はなかった。したがって、RFパワー150W以下にて、連続成膜時において、安定した品質を維持し、量産に適応することができることがわかる。   Further, from the results shown in FIG. 7, in the case of RF power-175 W, an increase in particles was observed from the 21st film formation number. In addition, in the case of RF power 150 W, there was no increase in particles up to the 54th film formation number. Therefore, it can be seen that, with RF power of 150 W or less, stable quality can be maintained during continuous film formation, and it can be adapted to mass production.

さらに、成膜後の特性面内分布を測定した。それぞれの成膜条件を表3〜表5に示す。   Furthermore, the characteristic in-plane distribution after film formation was measured. The respective film forming conditions are shown in Tables 3 to 5.

Figure 2017207713
Figure 2017207713
Figure 2017207713
Figure 2017207713
Figure 2017207713
Figure 2017207713

・実験例1
遮光膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:11.2sccm/N2:8.2sccm/NO:0.2sccmに設定、
反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:43sccm/Ar+CH(30%):5sccm/NO:20sccmに設定し、実験例1の膜を得た。このときの圧力は、遮光膜0.066Paと反射防止膜0.24Paであった。
実験例1:反射率15.62%(248nm)の膜を得た。このときの面内分布は良好であった。また光学濃度は2.01(193nm)を得た。475nmの面内レンジ0.01であった。
・ Experimental example 1
The atmosphere gas in the light shielding film forming step is set to Ar: 11.2 sccm / N2: 8.2 sccm / NO: 0.2 sccm,
The atmosphere gas in the antireflection film forming step was set to Ar: 43 sccm / Ar + CH 4 (30%): 5 sccm / NO: 20 sccm, and the film of Experimental Example 1 was obtained. The pressure at this time was 0.066 Pa for the light shielding film and 0.24 Pa for the antireflection film.
Experimental Example 1: A film having a reflectivity of 15.62% (248 nm) was obtained. The in-plane distribution at this time was good. The optical density was 2.01 (193 nm). The in-plane range of 475 nm was 0.01.

・実験例2
遮光膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:11.2sccm/N2:8.2sccm/NO:0.2sccmに設定、
反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:36sccm/Ar+CH(30%):5sccm/NO:20sccmに設定し、実験例2の膜を得た。このときの圧力は、遮光膜0.066Paと反射防止膜0.21Paであった。
実験例2:反射率15.43%(248nm)の膜を得た。このときの面内分布は良好であった。面内レンジは、実験例1と比較し、0.96倍であった。また光学濃度は2.01(248nm)を得た。475nmにおける面内レンジ0.02であった。
またオージェ電子分光にて、膜中の含有量を調べた。遮光膜中のN量:20〜30atom%、O量5〜15atom%の範囲にあった。反射防止膜中のC量が5〜15atom%の範囲にあった。
・ Experimental example 2
The atmosphere gas in the light shielding film forming step is set to Ar: 11.2 sccm / N2: 8.2 sccm / NO: 0.2 sccm,
The atmosphere gas in the antireflection film forming step was set to Ar: 36 sccm / Ar + CH 4 (30%): 5 sccm / NO: 20 sccm, and the film of Experimental Example 2 was obtained. The pressure at this time was a light shielding film of 0.066 Pa and an antireflection film of 0.21 Pa.
Experimental Example 2: A film having a reflectivity of 15.43% (248 nm) was obtained. The in-plane distribution at this time was good. The in-plane range was 0.96 times that of Experimental Example 1. The optical density was 2.01 (248 nm). The in-plane range at 475 nm was 0.02.
Further, the content in the film was examined by Auger electron spectroscopy. The amount of N in the light shielding film was in the range of 20 to 30 atom% and the amount of O in the range of 5 to 15 atom%. The amount of C in the antireflection film was in the range of 5 to 15 atom%.

・実験例3
遮光膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:11.2sccm/N2:8.2sccm/NO:0.2sccmに設定、
反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:75sccm/NO:19sccmに設定し、実験例3の膜を得た。このときの圧力は、遮光膜0.066Paと反射防止膜0.37Paであった。
実験例3:反射率16.08%(248nm)の膜を得た。このときの面内分布は、面内レンジにて、実験例1と比較し、1.22倍と大きくなった。また光学濃度は2.00(248nm)を得た。475nmにおける面内レンジ0.01であった。
またオージェ電子分光にて、膜中の含有量を調べた。遮光膜中のN量:20〜30atom%、O量5〜15atom%の範囲にあった。反射防止膜中のC量が5atom%以下であった。
Experimental example 3
The atmosphere gas in the light shielding film forming step is set to Ar: 11.2 sccm / N2: 8.2 sccm / NO: 0.2 sccm,
The atmosphere gas in the antireflection film forming step was set to Ar: 75 sccm / NO: 19 sccm, and the film of Experimental Example 3 was obtained. The pressure at this time was 0.066 Pa for the light shielding film and 0.37 Pa for the antireflection film.
Experimental Example 3: A film having a reflectance of 16.08% (248 nm) was obtained. The in-plane distribution at this time was 1.22 times larger than that in Experimental Example 1 in the in-plane range. The optical density was 2.00 (248 nm). The in-plane range at 475 nm was 0.01.
Further, the content in the film was examined by Auger electron spectroscopy. The amount of N in the light shielding film was in the range of 20 to 30 atom% and the amount of O in the range of 5 to 15 atom%. The amount of C in the antireflection film was 5 atom% or less.

・実験例4
遮光膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:8.3sccm/N2:8.2sccm/Ar+CH(30%):4.1sccm/NO:0.2sccmに設定、
反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:32sccm/Ar+CH(30%):10/NO:20sccmに設定し、実験例4の膜を得た。このときの圧力は、遮光膜0.07Paと反射防止膜0.2Paであった。
実験例4:反射率15.64%(248nm)の膜を得た。このときの面内分布は良好であった。面内レンジは、実験例1と比較し、0.94倍であった。また光学濃度は1.99(248nm)を得た。475nmにおける面内Range0.01であった。
またオージェ電子分光にて、膜中の含有量を調べた。遮光膜中のN量:20〜30atom%、O量5〜15atom%の範囲にあった。反射防止膜中のC量が5〜15atomic%の範囲にあった。
Experimental example 4
The atmosphere gas in the light shielding film forming step is set to Ar: 8.3 sccm / N2: 8.2 sccm / Ar + CH 4 (30%): 4.1 sccm / NO: 0.2 sccm,
The atmosphere gas in the antireflection film forming step was set to Ar: 32 sccm / Ar + CH 4 (30%): 10 / NO: 20 sccm, and the film of Experimental Example 4 was obtained. The pressure at this time was a light shielding film 0.07 Pa and an antireflection film 0.2 Pa.
Experimental Example 4: A film having a reflectivity of 15.64% (248 nm) was obtained. The in-plane distribution at this time was good. The in-plane range was 0.94 times that of Experimental Example 1. The optical density was 1.99 (248 nm). The in-plane range was 0.01 at 475 nm.
Further, the content in the film was examined by Auger electron spectroscopy. The amount of N in the light shielding film was in the range of 20 to 30 atom% and the amount of O in the range of 5 to 15 atom%. The amount of C in the antireflection film was in the range of 5 to 15 atomic%.

・実験例5
遮光膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:11.2sccm/N2:8.2sccm/NO:0.2sccmに設定、
反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:36sccm/Ar+CH(30%):5sccm/NO:20sccmに設定し、実験例3と同様の膜を得た。このときの圧力は、遮光膜0.066Paと反射防止膜0.21Paであった。
実験例5:反射率15.42%(248nm)の膜を得た。このときの面内分布は良好であった。面内レンジは、実験例1と比較し、0.91倍であった。また光学濃度は3.00(248nm)を得た。475nmにおける面内レンジ0.02であった。
Experimental example 5
The atmosphere gas in the light shielding film forming step is set to Ar: 11.2 sccm / N2: 8.2 sccm / NO: 0.2 sccm,
The atmosphere gas in the antireflection film forming step was set to Ar: 36 sccm / Ar + CH 4 (30%): 5 sccm / NO: 20 sccm, and a film similar to that in Experimental Example 3 was obtained. The pressure at this time was a light shielding film of 0.066 Pa and an antireflection film of 0.21 Pa.
Experimental Example 5: A film having a reflectivity of 15.42% (248 nm) was obtained. The in-plane distribution at this time was good. The in-plane range was 0.91 times that of Experimental Example 1. The optical density was 3.00 (248 nm). The in-plane range at 475 nm was 0.02.

・実験例6
遮光膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:11.2sccm/N2:8.2sccm/NO:0.2sccmに設定、
反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:28sccm/Ar+CH(30%):5sccm/NO:20sccmに設定し、実験例4と同様の膜を得た。このときの圧力は、遮光膜0.066Paと反射防止膜0.17Paであった。
実験例6:反射率19.40%(248nm)の膜を得た。このときの面内分布は良好であった。面内レンジは、実験例1と比較し、0.92倍であった。また光学濃度は3.01(248nm)を得た。475nmにおける面内レンジ0.02であった。
Experimental example 6
The atmosphere gas in the light shielding film forming step is set to Ar: 11.2 sccm / N2: 8.2 sccm / NO: 0.2 sccm,
The atmosphere gas in the antireflection film forming step was set to Ar: 28 sccm / Ar + CH 4 (30%): 5 sccm / NO: 20 sccm, and a film similar to Experimental Example 4 was obtained. The pressure at this time was 0.066 Pa for the light shielding film and 0.17 Pa for the antireflection film.
Experimental Example 6: A film having a reflectance of 19.40% (248 nm) was obtained. The in-plane distribution at this time was good. The in-plane range was 0.92 times that of Experimental Example 1. The optical density was 3.01 (248 nm). The in-plane range at 475 nm was 0.02.

・実験例7
遮光膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:8.3sccm/N2:8.2sccm/Ar+CH(30%):4.1sccm/NO:0.2sccmに設定、
反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスをAr:24sccm/Ar+CH(30%):10/NO:20sccmに設定し、実験例7の膜を得た。このときの圧力は、遮光膜0.066Paと反射防止膜0.15Paであった。
実験例7:反射率18.84%(248nm)の膜を得た。このときの面内分布は良好であった。面内レンジは、実験例1と比較し、0.97倍であった。また光学濃度は3.01(248nm)を得た。475nmにおける面内レンジ0.02であった。
Experimental example 7
The atmosphere gas in the light shielding film forming step is set to Ar: 8.3 sccm / N2: 8.2 sccm / Ar + CH 4 (30%): 4.1 sccm / NO: 0.2 sccm,
The atmosphere gas in the antireflection film forming step was set to Ar: 24 sccm / Ar + CH 4 (30%): 10 / NO: 20 sccm, and the film of Experimental Example 7 was obtained. The pressure at this time was 0.066 Pa for the light shielding film and 0.15 Pa for the antireflection film.
Experimental Example 7: A film having a reflectance of 18.84% (248 nm) was obtained. The in-plane distribution at this time was good. The in-plane range was 0.97 times that of Experimental Example 1. The optical density was 3.01 (248 nm). The in-plane range at 475 nm was 0.02.

これらの実験例において、特性安定性として、70枚目まで抜き取りで特性推移を確認した。光学濃度(193nm)と表面反射率(248nm)の成膜枚数による変化を確認した。ここで、分光光度計:U4000(日立ハイテク製)にて反射率測定をおこなうとともに、分光光度計:U3310(日立ハイテク製)にて光学濃度測定をおこなった。その結果を図8,図9に示す。   In these experimental examples, the characteristic transition was confirmed by sampling up to the 70th sheet as characteristic stability. Changes in the optical density (193 nm) and surface reflectance (248 nm) depending on the number of deposited films were confirmed. Here, the reflectance was measured with a spectrophotometer: U4000 (manufactured by Hitachi High-Tech), and the optical density was measured with a spectrophotometer: U3310 (manufactured by Hitachi High-Tech). The results are shown in FIGS.

これらの結果から、成膜時間の調整により、ODレンジが0.02と良好であることがわかった。   From these results, it was found that the OD range was as good as 0.02 by adjusting the film formation time.

本発明の活用例として、従来より欠陥を低減し、欠陥サイズを微細化したマスクブランクスを提供できることから、より微細化したパターンを形成する際の欠陥を防止でき、従来より、微細化に対応した微細パターンを転写するマスクブランクスの製造方法に利用できる。例えばArF用マスクブランクスがある。   As an application example of the present invention, since it is possible to provide mask blanks with reduced defects and finer defect sizes than in the past, it is possible to prevent defects when forming finer patterns, and more conventionally, miniaturization has been supported. The present invention can be used in a mask blank manufacturing method for transferring a fine pattern. For example, there is a mask blank for ArF.

1…マスクブランクス
2…透明基板
3…遮光膜
4…反射防止膜
10…スパッタ装置
11…真空チャンパ
12…スパッタカソード
13…コントローラ
14…基板支持台
16…シャッタ機構
18…電源
T…ターゲット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Mask blank 2 ... Transparent substrate 3 ... Light-shielding film 4 ... Antireflection film 10 ... Sputtering device 11 ... Vacuum chamber 12 ... Sputter cathode 13 ... Controller 14 ... Substrate support stand 16 ... Shutter mechanism 18 ... Power supply T ... Target

Claims (8)

透明基板の上に、露光光を遮光する遮光膜と、露光光の反射を防止する反射防止膜とを具備するマスクブランクスの製造方法であって、
前記遮光膜と前記反射防止膜とを、Crを含んだ同一のターゲットによってスパッタリング法により成膜する遮光膜成膜工程と反射防止膜成膜工程とを有し、
これらの成膜工程において、
前記遮光膜成膜工程と前記反射防止膜成膜工程とが同一チャンバで連続しておこなわれるとともに、
これらの成膜工程において、
スパッタ粒子が前記透明基板の法線方向に対して斜め方向から入射するように、スパッタカソードが所定角度傾斜されており、
前記スパッタカソードには、DC電力およびRF電力が印加されることを特徴とするマスクブランクスの製造方法。
On a transparent substrate, a mask blank comprising a light shielding film for shielding exposure light and an antireflection film for preventing exposure light reflection,
A light-shielding film forming step and an anti-reflection film forming step of forming the light-shielding film and the anti-reflective film by sputtering using the same target containing Cr,
In these film forming processes,
The light shielding film forming step and the antireflection film forming step are continuously performed in the same chamber,
In these film forming processes,
The sputter cathode is inclined at a predetermined angle so that the sputtered particles are incident obliquely with respect to the normal direction of the transparent substrate,
A mask blank manufacturing method, wherein DC power and RF power are applied to the sputter cathode.
前記遮光膜の成膜に先立って、前記ターゲットのクリーニング工程を有することを特徴とする請求項1記載のマスクブランクスの製造方法。   The method for manufacturing a mask blank according to claim 1, further comprising a cleaning step of the target prior to the formation of the light shielding film. 前記遮光膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、0.03〜0.1の範囲に設定され、
前記反射防止膜成膜工程における前記DC電力と前記RF電力との比が、0.05〜0.15の範囲に設定されていることを特徴とする請求項1または2記載のマスクブランクスの製造方法。
The ratio of the DC power and the RF power in the light shielding film forming step is set in a range of 0.03 to 0.1,
The mask blank manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein a ratio of the DC power and the RF power in the antireflection film forming step is set in a range of 0.05 to 0.15. Method.
前記遮光膜成膜工程と前記反射防止膜成膜工程とにおける設定圧力の比が、0.2〜0.7の範囲に設定されていることを特徴とする請求項1から3のいずれか記載のマスクブランクスの製造方法。   The ratio of the set pressure in the light shielding film forming step and the antireflection film forming step is set in a range of 0.2 to 0.7. Mask blanks manufacturing method. 前記ターゲット表面積と、前記透明基板表面積の比が、0.87〜1.25の範囲に設定されていることを特徴とする請求項1から4のいずれか記載のマスクブランクスの製造方法。   The method for producing a mask blank according to any one of claims 1 to 4, wherein a ratio of the target surface area to the transparent substrate surface area is set in a range of 0.87 to 1.25. 前記透明基板の法線方向に対して斜め方向から入射するスパッタ粒子の角度が22°〜30°の範囲に設定されていることを特徴とする請求項1から5のいずれか記載のマスクブランクスの製造方法。   6. The mask blank according to claim 1, wherein an angle of sputtered particles incident from an oblique direction with respect to a normal direction of the transparent substrate is set in a range of 22 ° to 30 °. Production method. 前記遮光膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,N,NOを含むものとされ、前記反射防止膜成膜工程における雰囲気ガスが、Ar,CH,NOを含むものとされることを特徴とする請求項1から6のいずれか記載のマスクブランクスの製造方法。 The atmospheric gas in the light shielding film forming step includes Ar, N 2 , and NO, and the atmospheric gas in the antireflection film forming step includes Ar, CH 4 , and NO. The manufacturing method of the mask blanks in any one of Claim 1 to 6. 前記透明基板には、位相シフト膜が設けられてなることを特徴とする請求項1から7のいずれか記載のマスクブランクスの製造方法。   The method for manufacturing a mask blank according to claim 1, wherein the transparent substrate is provided with a phase shift film.
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