JP2017206622A - Silicone rubber composition for cutoff, silicone rubber molding for cutoff and wire harness - Google Patents

Silicone rubber composition for cutoff, silicone rubber molding for cutoff and wire harness Download PDF

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Takaaki Hamaguchi
隆彰 濱口
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone rubber composition for cutoff, a silicone rubber molding for cutoff and a wire harness that can maintain cut-off performance even at the occurrence of curvature or flexure.SOLUTION: A silicone rubber composition for cutoff contains a platinum catalyst and thermosetting silicone rubber, and has a Shore A hardness after curing of 25 or less and a breaking strength after curing of 5.0 MPa or more. The silicone rubber composition for cutoff is used for a cutoff part of a wire harness. The platinum catalyst and the thermosetting silicone rubber preferably contain a sulfur compound.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、止水用シリコーンゴム組成物、止水用シリコーンゴム成形体およびワイヤーハーネスに関し、さらに詳しくは、ワイヤーハーネスの止水部に用いられる止水用シリコーンゴム組成物、止水用シリコーンゴム成形体およびワイヤーハーネスに関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-stopping silicone rubber composition, a water-stopping silicone rubber molding, and a wire harness. The present invention relates to a molded body and a wire harness.

自動車用ワイヤーハーネスの中で、車外、特にエンジンルームに使用されるワイヤーハーネスは、雨水などの水に接することがある。このため、この種のワイヤーハーネスでは、電線端末や電線間、ハウジング内などにおいて止水処理が施されることがある。   Among automotive wire harnesses, wire harnesses used outside the vehicle, particularly in engine rooms, may come into contact with water such as rainwater. For this reason, in this kind of wire harness, a water stop process may be performed in an electric wire terminal, between electric wires, the inside of a housing, etc.

特開2003−308742号公報JP 2003-308742 A 特開2012−164602号公報JP 2012-164602 A

ワイヤーハーネスには、配策時などに屈曲や曲げが発生することがある。止水部に屈曲や曲げの力がかかると、止水部から止水剤が剥がれたりして止水性能が低下するおそれがある。   A wire harness may bend or bend when it is routed. If bending or bending force is applied to the water-stopping part, the water-stopping agent may be peeled off from the water-stopping part and the water-stopping performance may be reduced.

本発明の解決しようとする課題は、屈曲や曲げが発生しても止水性能を維持できる止水用シリコーンゴム組成物、止水用シリコーンゴム成形体およびワイヤーハーネスを提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a water-stopping silicone rubber composition, a water-stopping silicone rubber molded body, and a wire harness that can maintain water-stopping performance even when bending or bending occurs.

上記課題を解決するため本発明に係る止水用シリコーンゴム組成物は、ワイヤーハーネスの止水部に用いられる止水用シリコーンゴム組成物であって、白金触媒および熱硬化性シリコーンゴムを含み、硬化後のショアA硬度が25以下、硬化後の破断強度が5.0MPa以上であることを要旨とするものである。   In order to solve the above problems, the silicone rubber composition for water stop according to the present invention is a silicone rubber composition for water stop used for a water stop part of a wire harness, and includes a platinum catalyst and a thermosetting silicone rubber. The gist is that the Shore A hardness after curing is 25 or less and the breaking strength after curing is 5.0 MPa or more.

前記白金触媒および熱硬化性シリコーンゴムとともに硫黄系化合物を含むことが好ましい。前記硫黄系化合物の含有量は、前記熱硬化性シリコーンゴム100質量部に対し、0.08〜1.0質量部の範囲内であることが好ましい。   It is preferable that a sulfur compound is included together with the platinum catalyst and the thermosetting silicone rubber. It is preferable that content of the said sulfur type compound exists in the range of 0.08-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of said thermosetting silicone rubbers.

そして、本発明に係る止水用シリコーンゴム成形体は、上記の止水用シリコーンゴム組成物の硬化物からなることを要旨とするものである。   The gist of the water-stopping silicone rubber molding according to the present invention is a cured product of the water-stopping silicone rubber composition.

また、本発明に係るワイヤーハーネスは、上記の止水用シリコーンゴム成形体がワイヤーハーネスの止水部に配置されていることを要旨とするものである。   Moreover, the wire harness which concerns on this invention makes it a summary that said silicone rubber molded object for water stop is arrange | positioned at the water stop part of a wire harness.

本発明に係る止水用シリコーンゴム組成物によれば、白金触媒および熱硬化性シリコーンゴムを含み、硬化後のショアA硬度が25以下、硬化後の破断強度が5.0MPa以上であることから、ワイヤーハーネスの止水部に用いたときに、屈曲や曲げが発生しても止水性能を維持できる。また、本発明に係る止水用シリコーンゴム成形体およびこれを用いた本発明に係るワイヤーハーネスによれば、屈曲や曲げが発生しても止水性能を維持できる。   The water-stop silicone rubber composition according to the present invention includes a platinum catalyst and a thermosetting silicone rubber, and has a Shore A hardness of 25 or less after curing and a breaking strength after curing of 5.0 MPa or more. When used in a water-stop part of a wire harness, the water-stop performance can be maintained even if bending or bending occurs. Further, according to the silicone rubber molded body for water stop according to the present invention and the wire harness according to the present invention using the same, water stop performance can be maintained even if bending or bending occurs.

本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの断面図であり、電線端末に止水処理を施したものである。It is sectional drawing of the wire harness which concerns on one Embodiment of this invention, and performs a water stop process to the electric wire terminal. 本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの断面図であり、電線間に止水処理を施したものである。It is sectional drawing of the wire harness which concerns on one Embodiment of this invention, and performs the water stop process between electric wires. 本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの断面図であり、ハウジング内に止水処理を施したものである。It is sectional drawing of the wire harness which concerns on one Embodiment of this invention, and performs a water stop process in the housing. 止水性の評価方法の説明図である。It is explanatory drawing of the water-stop evaluation method.

次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。   Next, an embodiment of the present invention will be described in detail.

本発明に係る止水用シリコーンゴム組成物(以下、本組成物ということがある)は、ワイヤーハーネスの止水部に用いられる止水用シリコーンゴム組成物であって、白金触媒および熱硬化性シリコーンゴムを含み、硬化後のショアA硬度が25以下、硬化後の破断強度が5.0MPa以上である。   The silicone rubber composition for water stop according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present composition) is a silicone rubber composition for water stop used for a water stop portion of a wire harness, and includes a platinum catalyst and thermosetting. Including silicone rubber, the Shore A hardness after curing is 25 or less, and the breaking strength after curing is 5.0 MPa or more.

熱硬化性シリコーンゴムは、付加反応型(付加硬化型)のシリコーンゴムであり、主成分としてのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと硬化剤としてのヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサンとを含む。白金触媒は、熱硬化性シリコーンゴムの架橋触媒である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基などが挙げられる。オルガノポリシロキサンは、ポリシロキサン鎖(−Si−O−Si−O−)を主鎖とし、Si上に有機基を有するものである。オルガノポリシロキサンの有機基としては、メチル基、エチル基、フェニル基などが挙げられる。   The thermosetting silicone rubber is an addition reaction type (addition curing type) silicone rubber, and includes an alkenyl group-containing organopolysiloxane as a main component and a hydrosilyl group-containing organopolysiloxane as a curing agent. The platinum catalyst is a crosslinking catalyst for thermosetting silicone rubber. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a pentenyl group. The organopolysiloxane has a polysiloxane chain (—Si—O—Si—O—) as a main chain and has an organic group on Si. Examples of the organic group of the organopolysiloxane include a methyl group, an ethyl group, and a phenyl group.

本組成物は、硬化後のショアA硬度が25以下であることにより、柔軟性に優れ、ワイヤーハーネスの止水部に用いたときに屈曲や曲げが発生しても止水部に亀裂や隙間などの欠陥が生じるのを抑えることができる。これにより、止水性能を維持することができる。ショアA硬度は、JIS K6253に準拠して測定される。硬化後のショアA硬度は、より好ましくは23以下、さらに好ましくは20以下である。また、硬化後のショアA硬度は、強度を確保するなどの観点から、15以上が好ましい。より好ましくは18以上である。適度な強度が確保されることで、ワイヤーハーネスの止水部に用いたときに屈曲や曲げが発生しても止水部に亀裂や隙間などの欠陥が生じるのを抑えることができる。   This composition is excellent in flexibility because the Shore A hardness after curing is 25 or less, and even when bending or bending occurs when used in the water-stop part of the wire harness, the water-stop part has cracks or gaps. The occurrence of such defects can be suppressed. Thereby, water stop performance can be maintained. Shore A hardness is measured according to JIS K6253. The Shore A hardness after curing is more preferably 23 or less, and even more preferably 20 or less. Further, the Shore A hardness after curing is preferably 15 or more from the viewpoint of ensuring strength. More preferably, it is 18 or more. By securing an appropriate strength, it is possible to suppress the occurrence of defects such as cracks and gaps in the water stop portion even when bending or bending occurs when used in the water stop portion of the wire harness.

また、本組成物は、硬化後の破断強度が5.0MPa以上であることにより、ワイヤーハーネスの止水部に用いたときに屈曲や曲げが発生しても止水部に亀裂や隙間などの欠陥が生じるのを抑えることができる。破断強度は、JIS K6252に準拠して測定される。硬化後の破断強度は、好ましくは5.3MPa以上、より好ましくは7.0MPa以上、さらに好ましくは7.5MPa以上である。また、硬化後の破断強度は、10.5MPa以下が好ましい。硬化後の破断強度が10.5MPa以下であると、柔軟性を確保しやすい。硬化後の破断強度は、より好ましくは10.1MPa以下、さらに好ましくは9.5MPa以下である。   In addition, this composition has a breaking strength after curing of 5.0 MPa or more, so that even when bending or bending occurs when used in the water-stop part of the wire harness, the water-stop part has cracks or gaps. It is possible to suppress the occurrence of defects. The breaking strength is measured according to JIS K6252. The breaking strength after curing is preferably 5.3 MPa or more, more preferably 7.0 MPa or more, and further preferably 7.5 MPa or more. Further, the breaking strength after curing is preferably 10.5 MPa or less. When the breaking strength after curing is 10.5 MPa or less, it is easy to ensure flexibility. The breaking strength after curing is more preferably 10.1 MPa or less, and still more preferably 9.5 MPa or less.

本組成物において、硬化後のショアA硬度や硬化後の破断強度は熱硬化性シリコーンゴムの組成等に影響されるが、主成分と硬化剤の配合比の調整だけでは硬化後のショアA硬度を上記範囲まで低くすることは難しい。本発明では、例えば白金触媒の活性を低下させてシリコーンゴムの架橋点を減ずる方法にて、硬化後のショアA硬度を通常の熱硬化性シリコーンゴムのものよりも低くしている。また、これに伴い、硬化後の破断強度も低くしている。白金触媒の活性を低下させてシリコーンゴムの架橋点を減ずる方法としては、白金触媒および熱硬化性シリコーンゴムとともに硫黄系化合物を配合することなどが挙げられる。硫黄系化合物は、通常、白金触媒の触媒毒であり、白金触媒を用いて熱硬化する熱硬化性シリコーンゴムにおいて硫黄系化合物を添加することは忌避される。本発明では、白金触媒の活性を低下させてシリコーンゴムの架橋点を減ずるために、硫黄系化合物を配合している。   In this composition, the Shore A hardness after curing and the breaking strength after curing are affected by the composition of the thermosetting silicone rubber, etc., but only by adjusting the blend ratio of the main component and the curing agent, the Shore A hardness after curing Is difficult to reduce to the above range. In the present invention, for example, the Shore A hardness after curing is made lower than that of ordinary thermosetting silicone rubber by a method of reducing the crosslinking point of the silicone rubber by reducing the activity of the platinum catalyst. Along with this, the breaking strength after curing is also lowered. Examples of a method for reducing the crosslinking point of the silicone rubber by reducing the activity of the platinum catalyst include blending a sulfur compound with the platinum catalyst and the thermosetting silicone rubber. A sulfur compound is usually a catalyst poison of a platinum catalyst, and adding a sulfur compound in a thermosetting silicone rubber that is thermally cured using a platinum catalyst is avoided. In the present invention, in order to reduce the activity of the platinum catalyst and reduce the crosslinking point of the silicone rubber, a sulfur-based compound is blended.

硫黄系化合物は、特に限定されるものではないが、白金触媒の活性を低下させてシリコーンゴムの架橋点を減らしやすいなどの観点から、末端にSH基を有するチオール化合物が好ましい。チオール化合物は、単官能のものであってもよいし、多官能のものであってもよい。多官能のものとは、1分子中にSH基を複数有する化合物であり、単官能のものとは、1分子中にSH基を1つ有する化合物である。   The sulfur compound is not particularly limited, but a thiol compound having an SH group at the terminal is preferable from the viewpoint of easily reducing the activity of the platinum catalyst and reducing the crosslinking point of the silicone rubber. The thiol compound may be monofunctional or polyfunctional. The polyfunctional one is a compound having a plurality of SH groups in one molecule, and the monofunctional one is a compound having one SH group in one molecule.

硫黄系化合物の含有量は、熱硬化性シリコーンゴム100質量部に対し、0.08〜1.0質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、0.5〜1.0質量部の範囲内である。硫黄系化合物の含有量を相対的に多くすると、白金触媒の活性を低下させてシリコーンゴムの架橋点を減ずる効果が向上し、柔軟性が向上する。硫黄系化合物の含有量を相対的に少なくすると、架橋点を確保して、強度を向上する。   It is preferable that content of a sulfur type compound exists in the range of 0.08-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of thermosetting silicone rubber. More preferably, it exists in the range of 0.5-1.0 mass part. When the content of the sulfur compound is relatively increased, the effect of reducing the activity of the platinum catalyst and reducing the crosslinking point of the silicone rubber is improved, and the flexibility is improved. When the content of the sulfur compound is relatively reduced, a crosslinking point is secured and the strength is improved.

本組成物は、柔軟性の観点から、硬化後の物性として、破断伸びが650%以上であることが好ましい。より好ましくは700%以上である。また、架橋密度が4.0×10−4mol/cc以下であることが好ましい。また、強度の観点から、硬化後の物性として、破断伸びが900%以下であることが好ましい。また、架橋密度が2.0×10−4mol/cc以上であることが好ましい。破断伸びは、JIS K6252に準拠して測定される。架橋密度は、動的粘弾性の測定結果から算出することができる。本組成物は、所望の位置への塗布しやすさ、柔軟性の得られやすさなどから、室温において液状であることが好ましい。 From the viewpoint of flexibility, the composition preferably has an elongation at break of 650% or more as a physical property after curing. More preferably, it is 700% or more. Moreover, it is preferable that a crosslinking density is 4.0x10 < -4 > mol / cc or less. Further, from the viewpoint of strength, it is preferable that the elongation at break is 900% or less as a physical property after curing. Moreover, it is preferable that a crosslinking density is 2.0 * 10 < -4 > mol / cc or more. The elongation at break is measured according to JIS K6252. The crosslinking density can be calculated from the measurement result of dynamic viscoelasticity. The composition is preferably in a liquid state at room temperature because it can be easily applied to a desired position and flexibility can be easily obtained.

本組成物を用いて得られる、本発明に係る止水用シリコーンゴム成形体(以下、本成形体ということがある)は、本組成物の硬化物からなる。本成形体は、ワイヤーハーネスの止水部に用いられる成形体であり、本組成物をワイヤーハーネスの止水部に配置後、硬化して得られた成形体であってもよいし、予め所定の形状に成形した後、ワイヤーハーネスの止水部に配置する成形体であってもよい。後者の成形体としては、予め円筒状に成形されたゴム栓などが挙げられる。   The silicone rubber molded body for water-stopping according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present molded body) obtained by using the present composition comprises a cured product of the present composition. This molded object is a molded object used for the water stop part of a wire harness, and the molded object obtained by arrange | positioning this composition in the water stop part of a wire harness, and hardening may be sufficient, and it is predetermined. After forming into the shape, a molded body placed in the water stop portion of the wire harness may be used. Examples of the latter molded body include a rubber plug that has been molded into a cylindrical shape in advance.

本組成物、本成形体を用い、ワイヤーハーネスの止水部に止水処理を行う。本発明に係るワイヤーハーネスは、本成形体がワイヤーハーネスの止水部に配置されているものからなる。ワイヤーハーネスは、少なくとも1本の絶縁電線を有する。絶縁電線は、導体と、導体の外周を被覆する被覆材と、を有する。ワイヤーハーネスの絶縁電線は、電線端末で接続端子が接続される。また、電線端末でハウジング(コネクタハウジング)に収容される。   A water stop treatment is performed on the water stop portion of the wire harness using the present composition and the molded body. The wire harness which concerns on this invention consists of this molded object arrange | positioned at the water stop part of a wire harness. The wire harness has at least one insulated wire. The insulated wire has a conductor and a covering material that covers the outer periphery of the conductor. As for the insulated wire of a wire harness, a connection terminal is connected by an electric wire terminal. Moreover, it is accommodated in a housing (connector housing) at a wire end.

ワイヤーハーネスの止水部としては、ワイヤーハーネスに含まれる絶縁電線の電線端末における被覆材と導体との間に位置する止水部や、ワイヤーハーネスに含まれる複数本の絶縁電線の被覆材間に位置する止水部や、ワイヤーハーネスに含まれる絶縁電線とハウジングとの間に位置する止水部などが挙げられる。   As a water stop part of a wire harness, between the water stop part located between the coating | covering material and conductor in the electric wire terminal of the insulated wire contained in a wire harness, and the coating | covering material of the several insulated wire contained in a wire harness The water stop part located, the water stop part located between the insulated wire contained in a wire harness, and a housing are mentioned.

図1には、本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスとして、電線端末に止水処理を施したものを示す。図2には、本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスとして、電線間に止水処理を施したものを示す。図3には、本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスとして、ハウジング内に止水処理を施したものを示す。   In FIG. 1, what performed the water stop process to the electric wire terminal as a wire harness which concerns on one Embodiment of this invention is shown. In FIG. 2, what gave the water stop process between electric wires as a wire harness which concerns on one Embodiment of this invention is shown. FIG. 3 shows a wire harness according to an embodiment of the present invention that has been subjected to a water stop treatment in the housing.

図1において、ワイヤーハーネスに含まれる絶縁電線10は、電線端末で被覆材14が皮剥ぎされて導体12が部分的に露出されている。露出された導体12の端末には、端子金具16が接続されている。電線端末では導体12が部分的に露出されているので、被覆材14と導体12の間13から電線内部に水が浸入するおそれがある。被水する可能性のある場所に配置されるワイヤーハーネスでは、このような電線端末を止水する必要がある。そこで、図1では、電線端末において、露出された導体12と被覆材14との間を塞ぐように本組成物を配置し、硬化することにより、止水処理を行う。これにより、止水用シリコーンゴム成形体15がワイヤーハーネスの止水部に配置される。   In FIG. 1, the insulated wire 10 included in the wire harness has the covering 12 peeled off at the end of the wire and the conductor 12 is partially exposed. A terminal fitting 16 is connected to the end of the exposed conductor 12. Since the conductor 12 is partially exposed at the end of the wire, water may enter the inside of the wire from between the covering material 14 and the conductor 12. In a wire harness arranged at a place where there is a possibility of being flooded, it is necessary to stop such an electric wire terminal. Therefore, in FIG. 1, the water stop treatment is performed by arranging and curing the present composition so as to block between the exposed conductor 12 and the covering material 14 in the electric wire terminal. Thereby, the silicone rubber molding 15 for water stop is arrange | positioned in the water stop part of a wire harness.

図2において、ワイヤーハーネスは、複数本の絶縁電線10,11を含む。被水する可能性のある場所に配置されるワイヤーハーネスでは、複数本の絶縁電線10,11の被覆材14,14間から水が浸入するおそれがある。そこで、図2では、複数本の絶縁電線10,11の被覆材14,14間を塞ぐように本組成物を配置し、硬化することにより、止水処理を行う。これにより、止水用シリコーンゴム成形体15がワイヤーハーネスの止水部に配置される。   In FIG. 2, the wire harness includes a plurality of insulated wires 10 and 11. In a wire harness arranged at a place where there is a possibility of being exposed to water, water may enter from between the covering materials 14 and 14 of the plurality of insulated wires 10 and 11. Therefore, in FIG. 2, the water-stopping treatment is performed by arranging and curing the present composition so as to block between the covering materials 14 and 14 of the plurality of insulated wires 10 and 11. Thereby, the silicone rubber molding 15 for water stop is arrange | positioned in the water stop part of a wire harness.

図3において、ワイヤーハーネスに含まれる絶縁電線10は、電線端末でハウジング(コネクタハウジング)17に収容される。被水する可能性のある場所に配置されるワイヤーハーネスでは、絶縁電線10とハウジング17との間から水が浸入するおそれがある。そこで、図3では、絶縁電線10とハウジング17との間を塞ぐように本組成物を配置し、硬化することにより、止水処理を行う。これにより、止水用シリコーンゴム成形体15がワイヤーハーネスの止水部に配置される。   In FIG. 3, the insulated wire 10 included in the wire harness is accommodated in a housing (connector housing) 17 at the wire end. In a wire harness arranged at a place where there is a possibility of being flooded, water may enter from between the insulated wire 10 and the housing 17. Therefore, in FIG. 3, the water-stopping treatment is performed by arranging and curing the present composition so as to block the space between the insulated wire 10 and the housing 17. Thereby, the silicone rubber molding 15 for water stop is arrange | positioned in the water stop part of a wire harness.

絶縁電線の被覆材14の材料は、特に限定されるものではなく、絶縁性の樹脂材料などであればよい。絶縁性の樹脂材料としては、例えば、塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂、シリコーンゴムなどが挙げられる。絶縁性の樹脂材料には、被覆材に添加される添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば難燃剤、酸化防止剤などが挙げられる。   The material of the insulating wire covering material 14 is not particularly limited, and may be any insulating resin material. Examples of the insulating resin material include vinyl chloride resin, olefin resin, and silicone rubber. The insulating resin material may contain an additive added to the coating material. Examples of the additive include a flame retardant and an antioxidant.

導体12は、単線で構成されていてもよいし、複数本の素線で構成されていてもよい。単線あるいは複数本の素線は、金属素線、有機繊維から選択される1種または2種以上から構成される。金属素線としては、導電性に優れる銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金などが用いられる。また、補強線(テンションメンバ)として、ステンレスなどが用いられてもよい。有機繊維としては、導電性を有する有機繊維や非導電性の有機繊維が用いられる。導電性を有する有機繊維は、繊維内部に導電性フィラーを含む導電性繊維であってもよいし、有機繊維の外周に金属層が被覆されてなる導電性繊維であってもよい。非導電性の有機繊維は、補強線(テンションメンバ)として用いられるとよい。複数本の素線は、撚り合わされて撚線とされたものであってもよいし、撚り合わされていないものであってもよい。   The conductor 12 may be composed of a single wire or a plurality of strands. The single wire or the plurality of strands is composed of one or more selected from metal strands and organic fibers. As the metal strand, copper, copper alloy, aluminum, aluminum alloy, etc., which are excellent in conductivity are used. Further, stainless steel or the like may be used as the reinforcing wire (tension member). As the organic fiber, conductive organic fiber or non-conductive organic fiber is used. The conductive organic fiber may be a conductive fiber containing a conductive filler inside the fiber, or may be a conductive fiber in which a metal layer is coated on the outer periphery of the organic fiber. The non-conductive organic fiber is preferably used as a reinforcing wire (tension member). The plurality of strands may be twisted to form a twisted wire, or may not be twisted.

以下、本発明の実施例、比較例を示す。   Examples of the present invention and comparative examples are shown below.

(実施例1−5、比較例2)
<シリコーンゴム組成物の調製>
表1に記載の配合組成(質量部)で、白金触媒を含む熱硬化性シリコーンゴムおよび硫黄系化合物を配合し、大気中、室温下でミキサーにて60分混合した。これにより、シリコーンゴム組成物を得た。
・白金触媒を含む熱硬化性シリコーンゴム:東レ・ダウコーニング製「7−6840A」「7−6840B」
・硫黄系化合物<1>:SC有機化学製、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート
・硫黄系化合物<2>:SC有機化学製、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)
(Example 1-5, Comparative Example 2)
<Preparation of silicone rubber composition>
A thermosetting silicone rubber containing a platinum catalyst and a sulfur compound were blended with the blending composition (parts by mass) shown in Table 1, and mixed in a mixer at room temperature for 60 minutes in the air. Thereby, a silicone rubber composition was obtained.
-Thermosetting silicone rubber containing platinum catalyst: "7-6840A""7-6840B" manufactured by Toray Dow Corning
・ Sulfur-based compound <1>: manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd., 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate ・ Sulfur-based compound <2>: manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd., trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate)

<シリコーンゴム硬化物の作製>
得られたシリコーンゴム組成物をプレス枠中、180℃、10MPaの条件で1分間プレス成形を行い、板状(200mm×200mm×2mm)のシリコーンゴム硬化物を作製した。
<Preparation of cured silicone rubber>
The obtained silicone rubber composition was press-molded in a press frame for 1 minute under the conditions of 180 ° C. and 10 MPa to prepare a plate-shaped (200 mm × 200 mm × 2 mm) cured silicone rubber.

<電線端末の止水処理>
PVC被覆電線の電線端末で被覆材を皮剥ぎして導体を露出し、図1に示すように露出された導体と被覆材との間を塞ぐようにシリコーンゴム組成物を配置し、熱硬化させた。これにより、電線端末の止水処理を行った。
<Water stop treatment of the wire terminal>
The conductor is exposed by peeling off the covering material at the end of the PVC-coated electric wire, and a silicone rubber composition is disposed so as to block between the exposed conductor and the covering material as shown in FIG. It was. Thereby, the water stop process of the electric wire terminal was performed.

(比較例1)
<シリコーンゴム組成物の調製>
表1に記載の配合組成(質量部)で、熱硬化性シリコーンゴムを配合し、大気中、室温下でミキサーにて60分混合した。これにより、シリコーンゴム組成物を得た。硫黄系化合物を配合しなかった。
<シリコーンゴム硬化物の作製>
実施例と同様にシリコーンゴム硬化物を作製した。
<電線端末の止水処理>
実施例と同様に電線端末の止水処理を行った。
(Comparative Example 1)
<Preparation of silicone rubber composition>
A thermosetting silicone rubber was blended with the blending composition (parts by mass) shown in Table 1, and mixed in the atmosphere at room temperature for 60 minutes with a mixer. Thereby, a silicone rubber composition was obtained. A sulfur-based compound was not blended.
<Preparation of cured silicone rubber>
A cured silicone rubber was prepared in the same manner as in the examples.
<Water stop treatment of the wire terminal>
The water stop process of the electric wire terminal was performed similarly to the Example.

(破断伸び、破断強度)
得られた板状のシリコーンゴム硬化物をJIS K6252に準拠して3号ダンベルに打ち抜き、伸張モジュラス(破断伸び、破断強度)を測定した。
(Elongation at break, strength at break)
The obtained plate-shaped silicone rubber cured product was punched into a No. 3 dumbbell according to JIS K6252, and the elongation modulus (breaking elongation, breaking strength) was measured.

(架橋密度)
得られた板状のシリコーンゴム硬化物を10mm×5mm×2mmに打ち抜き、動的粘弾性を測定し、測定結果をもとに架橋密度を算出した。
(Crosslink density)
The obtained plate-like silicone rubber cured product was punched into 10 mm × 5 mm × 2 mm, the dynamic viscoelasticity was measured, and the crosslinking density was calculated based on the measurement result.

(ショアA硬度)
得られた板状のシリコーンゴム硬化物を用い、JIS K6253に準拠してショアA硬度を測定した。
(Shore A hardness)
Using the obtained plate-like cured silicone rubber, the Shore A hardness was measured according to JIS K6253.

(エアリーク試験)
図4に示すように、電線端末をシリコーンゴム硬化物2で止水処理した絶縁電線1の端部にゴムチューブ3を挿入し、絶縁電線1全体を水槽4中に入れ、止水部6に力がかかるように導体5を矢印の方向に屈曲させた状態で、ゴムチューブ3からエア圧を加えた。200kPaのエア圧を30秒間加圧している間に止水部6からからエア漏れがなければ、止水性能が合格である「○」とし、エア漏れがあれば不合格「×」と評価した。また、300kPaのエア圧を30秒間加圧している間に止水部6からからエア漏れがなければ、止水性能が特に良好「◎」とした。
(Air leak test)
As shown in FIG. 4, the rubber tube 3 is inserted into the end portion of the insulated wire 1 whose water terminal is water-stopped with the cured silicone rubber 2, and the entire insulated wire 1 is placed in the water tank 4. Air pressure was applied from the rubber tube 3 in a state where the conductor 5 was bent in the direction of the arrow so that a force was applied. If there was no air leak from the water stop section 6 while the air pressure of 200 kPa was being applied for 30 seconds, the water stop performance was evaluated as “◯”, and if there was air leak, it was evaluated as “No”. . In addition, when there was no air leakage from the water stop portion 6 while the air pressure of 300 kPa was applied for 30 seconds, the water stop performance was particularly good “◎”.

Figure 2017206622
Figure 2017206622

比較例1では、止水用のシリコーンゴムの柔軟性が足りず、止水部6に力がかかるように屈曲させると止水性能が低下し、エアリーク試験で満足する結果とならなかった。これに対し、実施例1〜8では、止水用のシリコーンゴムの柔軟性および強度が十分であり、止水部6に力がかかるように屈曲させても止水性能は維持され、エアリーク試験で満足する結果となった。なお、比較例2は、硬化不良で強度が不足し、エアリーク試験で満足する結果とならなかった。   In Comparative Example 1, the water-stopping silicone rubber was insufficient in flexibility, and when the water-stopping portion 6 was bent so as to apply a force, the water-stopping performance deteriorated and the air leak test did not satisfy the result. On the other hand, in Examples 1-8, the flexibility and strength of the water-stopping silicone rubber are sufficient, and the water-stopping performance is maintained even if the water-stopping portion 6 is bent so that the force is applied. It was a satisfactory result. In Comparative Example 2, the strength was insufficient due to poor curing, and the air leak test was not satisfactory.

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。   Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.

10、11 絶縁電線
12 導体
14 被覆材
15 止水用シリコーンゴム成形体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10, 11 Insulated electric wire 12 Conductor 14 Coating | covering material 15 Silicone rubber molding for water stop

Claims (5)

ワイヤーハーネスの止水部に用いられる止水用シリコーンゴム組成物であって、白金触媒および熱硬化性シリコーンゴムを含み、硬化後のショアA硬度が25以下、硬化後の破断強度が5.0MPa以上であることを特徴とする止水用シリコーンゴム組成物。   A silicone rubber composition for water stopping used for a water stopping part of a wire harness, comprising a platinum catalyst and a thermosetting silicone rubber, having a Shore A hardness of 25 or less after curing, and a breaking strength after curing of 5.0 MPa. A silicone rubber composition for water stopping, which is as described above. 前記白金触媒および熱硬化性シリコーンゴムとともに硫黄系化合物を含むことを特徴とする請求項1に記載の止水用シリコーンゴム組成物。   The silicone rubber composition for waterstop according to claim 1, comprising a sulfur compound together with the platinum catalyst and the thermosetting silicone rubber. 前記硫黄系化合物の含有量が、前記熱硬化性シリコーンゴム100質量部に対し、0.08〜1.0質量部の範囲内であることを特徴とする請求項2に記載の止水用シリコーンゴム組成物。   The water-stopping silicone according to claim 2, wherein the content of the sulfur compound is in the range of 0.08 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting silicone rubber. Rubber composition. 請求項1から3のいずれか1項に記載の止水用シリコーンゴム組成物の硬化物からなることを特徴とする止水用シリコーンゴム成形体。   A silicone rubber molded body for water stop, comprising a cured product of the silicone rubber composition for water stop according to any one of claims 1 to 3. 請求項4に記載の止水用シリコーンゴム成形体がワイヤーハーネスの止水部に配置されていることを特徴とするワイヤーハーネス。   5. A wire harness, wherein the water-stop silicone rubber molded body according to claim 4 is disposed in a water-stop portion of the wire harness.
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