JP2017188648A - Electrostatic chuck member and electrostatic chuck device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic chuck member in which breakdown is unlikely to occur, and an electrostatic chuck device which comprises the electrostatic chuck member and in which breakdown is unlikely to occur.SOLUTION: The present invention relates to an electrostatic chuck member consisting of a sintered body containing aluminum oxide and silicon carbide as main components. Regarding secondary electrons to be discharged from a surface when an object is irradiated with electrons, when a maximum value of the number of secondary electrons within a range from 2 eV to 10 eV in a correspondence between energy of secondary electrons and the number of secondary electrons having this energy is defined as a peak value, a peak value of secondary electrons in the case where the sintered body is irradiated with electrons is 50% equal to or smaller than a peak value of secondary electrons in a case where a monocrystal corundum is irradiated with electrons.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、静電チャック部材、静電チャック装置に関するものである。   The present invention relates to an electrostatic chuck member and an electrostatic chuck device.

プラズマ工程を実施する半導体製造装置では、試料台に簡単に板状試料(ウエハ)を取付けて、固定することができるとともに、そのウエハを所望の温度に維持することができる静電チャック装置が用いられている。静電チャック装置は、一主面がウエハを載置する載置面である基体と、載置面に載置したウエハとの間に静電気力(クーロン力)を発生させる静電吸着用電極と、を備えている。   In a semiconductor manufacturing apparatus that performs a plasma process, an electrostatic chuck device that can easily attach and fix a plate-like sample (wafer) to a sample stage and can maintain the wafer at a desired temperature is used. It has been. An electrostatic chuck device includes an electrostatic chucking electrode that generates an electrostatic force (Coulomb force) between a base body on which a main surface is placed on a wafer and a wafer placed on the placement surface. It is equipped with.

静電チャック装置に用いられる部材(以下、静電チャック部材)として、絶縁性のセラミックス材料を形成材料とするものが知られている。このような静電チャック部材として、例えば、一主面がウエハを載置する載置面である基体は、絶縁性アルミナ(Al)等のセラミックス材料を形成材料としたものが知られている。 As a member used for an electrostatic chuck device (hereinafter referred to as an electrostatic chuck member), an insulating ceramic material is used as a forming material. As such an electrostatic chuck member, for example, a substrate whose main surface is a mounting surface on which a wafer is mounted is made of a ceramic material such as insulating alumina (Al 2 O 3 ) as a forming material. ing.

このような、静電チャック装置では、ウエハと静電吸着用電極との間に発生させた静電気力を利用して、ウエハを固定している。すなわち、静電チャック装置においては、ウエハを固定する際には、静電吸着用電極に電圧を印加し、ウエハと静電吸着用電極との間に静電気力を発生させる。その際、静電チャック装置が収容される真空チャンバー内の気体と、ウエハ(金属)と、静電チャック装置の基体との接触点(三重点、トリプルジャンクション)では、ウエハから基体への電子の流入が生じやすい。   In such an electrostatic chuck device, the wafer is fixed using an electrostatic force generated between the wafer and the electrostatic chucking electrode. That is, in the electrostatic chuck device, when fixing the wafer, a voltage is applied to the electrostatic chucking electrode to generate an electrostatic force between the wafer and the electrostatic chucking electrode. At that time, at the contact point (triple point, triple junction) between the gas in the vacuum chamber in which the electrostatic chuck device is accommodated, the wafer (metal), and the substrate of the electrostatic chuck device, electrons from the wafer to the substrate are transferred. Inflow is likely to occur.

また、静電チャック装置では、ウエハの載置面を清浄に保つため、ウエハを載置していない状態で、載置面にプラズマを照射する「ウエハレスクリーニング」が行われることがある。この際、載置面を有する基体には、プラズマと共に電子が照射される。   Further, in the electrostatic chuck device, in order to keep the wafer placement surface clean, “wafer rescreening” may be performed in which the placement surface is irradiated with plasma without placing the wafer. At this time, the substrate having the mounting surface is irradiated with electrons together with plasma.

このように、基体は、種々の場面で電子が照射され帯電しやすくなっている。基体が帯電すると、使用中に静電チャック装置内の絶縁不良が生じ、例えば放電してしまうことで破損してしまうおそれがあった。   Thus, the substrate is easily charged by being irradiated with electrons in various situations. If the substrate is charged, an insulation failure in the electrostatic chuck device occurs during use, and for example, there is a possibility of being damaged by discharging.

さらに静電チャック装置においては、例えばプラズマ工程でプラズマが照射されることにより、基体が加熱される。基体が高温になると、基体の体積固有抵抗率が低下し、絶縁破壊しやすい。   Furthermore, in the electrostatic chuck device, the substrate is heated by, for example, plasma irradiation in a plasma process. When the temperature of the substrate becomes high, the volume resistivity of the substrate decreases, and dielectric breakdown tends to occur.

この課題に対し、基体の形成材料として、絶縁破壊を起こしにくい材料を用いることが考えられる。このようなセラミックス材料としては、アルミナに遷移金属酸化物とアルカリ土類金属の酸化物とを添加した焼結体が知られている(例えば、特許文献1参照)。   In order to solve this problem, it is conceivable to use a material that hardly causes dielectric breakdown as a material for forming the substrate. As such a ceramic material, a sintered body in which a transition metal oxide and an alkaline earth metal oxide are added to alumina is known (for example, see Patent Document 1).

特開2014−111524号公報JP 2014-1111524 A

しかしながら、上記特許文献の焼結体を静電チャック部材に用いた場合、遷移金属によりウエハが汚染されるおそれがある。また、アルミナに添加した遷移金属酸化物やアルカリ土類金属の酸化物が、ウエハレスドライクリーニングの際のパーティクルの原因となり易い。そのため、上記特許文献の焼結体は、静電チャック部材に適用が困難であった。   However, when the sintered body of the above-mentioned patent document is used for an electrostatic chuck member, the wafer may be contaminated by the transition metal. In addition, transition metal oxides and alkaline earth metal oxides added to alumina are likely to cause particles during waferless dry cleaning. For this reason, the sintered body of the above-mentioned patent document is difficult to apply to the electrostatic chuck member.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、絶縁破壊が起こりにくい静電チャック部材を提供することを目的とする。また、上記静電チャック部材を備え、絶縁破壊が起こりにくい静電チャック装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide an electrostatic chuck member in which dielectric breakdown is unlikely to occur. It is another object of the present invention to provide an electrostatic chuck device that includes the electrostatic chuck member and is less susceptible to dielectric breakdown.

上記の課題を解決するため本発明の一態様は、酸化アルミニウムと炭化ケイ素とを主成分とする焼結体からなり、物体に電子を照射した際に表面から放出される二次電子について、二次電子のエネルギーと、前記エネルギーを有する二次電子の数との対応関係における、2eVから10eVの範囲での二次電子数の最大値をピーク値としたとき、前記焼結体に電子を照射した際の二次電子のピーク値が、単結晶コランダムに電子を照射した際の二次電子のピーク値に対して50%以下である静電チャック部材を提供する。   In order to solve the above problems, one embodiment of the present invention includes a sintered body containing aluminum oxide and silicon carbide as main components. Secondary electrons emitted from the surface when an object is irradiated with electrons are When the maximum value of the number of secondary electrons in the range of 2 eV to 10 eV in the correspondence relationship between the energy of secondary electrons and the number of secondary electrons having the energy is a peak value, the sintered body is irradiated with electrons. There is provided an electrostatic chuck member in which the peak value of secondary electrons is 50% or less with respect to the peak value of secondary electrons when a single crystal corundum is irradiated with electrons.

本発明の一態様においては、前記焼結体は、室温から130℃までの全範囲における体積固有抵抗率が、1×1014Ω・cm以上である構成としてもよい。 In one aspect of the present invention, the sintered body may have a volume resistivity of 1 × 10 14 Ω · cm or more in a whole range from room temperature to 130 ° C.

本発明の一態様においては、前記焼結体は、直流電圧10kV/mmの体積固有抵抗率が、直流電圧1kV/mmの体積固有抵抗率の以下である構成としてもよい。   In one aspect of the present invention, the sintered body may have a volume resistivity of a DC voltage of 10 kV / mm that is equal to or less than a volume resistivity of a DC voltage of 1 kV / mm.

本発明の一態様においては、前記焼結体全体に対する炭化ケイ素の含有量が、4質量%以上18質量%以下である構成としてもよい。   In 1 aspect of this invention, it is good also as a structure whose content of the silicon carbide with respect to the said whole sintered compact is 4 to 18 mass%.

本発明の一態様においては、前記焼結体は、アルミニウムおよびケイ素以外の金属不純物含有量が、200ppm以下である構成としてもよい。   In one aspect of the present invention, the sintered body may have a content of metal impurities other than aluminum and silicon of 200 ppm or less.

本発明の一態様は、上述の静電チャック部材を備える静電チャック装置を提供する。   One aspect of the present invention provides an electrostatic chuck device including the above-described electrostatic chuck member.

本発明によれば、絶縁破壊が起こりにくい静電チャック部材を提供することができる。また、上記静電チャック部材を備え、絶縁破壊が起こりにくい静電チャック装置を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the electrostatic chuck member which a dielectric breakdown does not occur easily can be provided. In addition, an electrostatic chuck device that includes the electrostatic chuck member and hardly causes dielectric breakdown can be provided.

本実施形態の静電チャック装置を示す断面図。Sectional drawing which shows the electrostatic chuck apparatus of this embodiment. 実施例で体積固有抵抗率を測定する際の試験片の様子を示す模式図。The schematic diagram which shows the mode of the test piece at the time of measuring volume specific resistivity in an Example. 実施例3および比較例1の結果を示すグラフ。The graph which shows the result of Example 3 and Comparative Example 1.

本実施形態の静電チャック材料は、酸化アルミニウムと炭化ケイ素とを主成分とする焼結体からなり、電子を照射した際に表面から放出される二次電子において、2eVから10eVのエネルギーを有する二次電子数が単結晶コランダムに電子を照射した際に表面から放出される二次電子に対して50%以下である。   The electrostatic chuck material of the present embodiment is made of a sintered body mainly composed of aluminum oxide and silicon carbide, and has an energy of 2 eV to 10 eV in secondary electrons emitted from the surface when irradiated with electrons. The number of secondary electrons is 50% or less with respect to the secondary electrons emitted from the surface when the single crystal corundum is irradiated with electrons.

また、本実施形態の静電チャック装置は、上述の静電チャック部材を備える。   Moreover, the electrostatic chuck apparatus of this embodiment is provided with the above-mentioned electrostatic chuck member.

以下の説明においては、まず本実施形態の静電チャック部材を適用する静電チャック装置について各構成を説明した後、本実施形態の静電チャック部材について説明する。   In the following description, after describing each structure about the electrostatic chuck apparatus to which the electrostatic chuck member of this embodiment is applied, the electrostatic chuck member of this embodiment will be described.

[静電チャック装置]
以下、図1を参照しながら、本実施形態に係る静電チャック装置について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。
[Electrostatic chuck device]
Hereinafter, the electrostatic chuck device according to the present embodiment will be described with reference to FIG. In all the drawings below, the dimensions and ratios of the constituent elements are appropriately changed in order to make the drawings easy to see.

図1は、本実施形態の静電チャック装置を示す断面図である。本実施形態の静電チャック装置1は、一主面(上面)側を載置面とした平面視円板状の静電チャック部2と、この静電チャック部2の下方に設けられて静電チャック部2を所望の温度に調整する厚みのある平面視円板状の温度調節用ベース部3と、を備えている。また、静電チャック部2と温度調節用ベース部3とは、静電チャック部2と温度調節用ベース部3の間に設けられた接着剤層8を介して接着されている。
以下、順に説明する。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the electrostatic chuck device of this embodiment. The electrostatic chuck device 1 according to the present embodiment includes a disc-shaped electrostatic chuck portion 2 having a principal surface (upper surface) side as a mounting surface, and a static electricity provided below the electrostatic chuck portion 2. And a temperature-adjusting base portion 3 having a disk shape with a thickness in a plan view for adjusting the electric chuck portion 2 to a desired temperature. The electrostatic chuck portion 2 and the temperature adjusting base portion 3 are bonded to each other via an adhesive layer 8 provided between the electrostatic chuck portion 2 and the temperature adjusting base portion 3.
Hereinafter, it demonstrates in order.

(静電チャック部)
静電チャック部2は、上面を半導体ウエハ等の板状試料Wを載置する載置面11aとした載置板11と、この載置板11と一体化され該載置板11の底部側を支持する支持板12と、これら載置板11と支持板12との間に設けられた静電吸着用電極13および静電吸着用電極13の周囲を絶縁する絶縁材層14と、を有している。
(Electrostatic chuck)
The electrostatic chuck unit 2 has a mounting plate 11 whose top surface is a mounting surface 11 a on which a plate-like sample W such as a semiconductor wafer is mounted, and a bottom side of the mounting plate 11 that is integrated with the mounting plate 11. A support plate 12 that supports the electrode, an electrostatic chucking electrode 13 provided between the mounting plate 11 and the support plate 12, and an insulating material layer 14 that insulates the periphery of the electrostatic chucking electrode 13. doing.

載置板11および支持板12は、重ね合わせた面の形状を同じくする円板状の部材である。載置板11および支持板12は、機械的な強度を有し、かつ腐食性ガスおよびそのプラズマに対する耐久性を有するセラミックス焼結体からなる。載置板11および支持板12は、本発明における静電チャック部材に該当する。載置板11および支持板12について、詳しくは後述する。   The mounting plate 11 and the support plate 12 are disk-like members having the same shape of the superimposed surfaces. The mounting plate 11 and the support plate 12 are made of a ceramic sintered body having mechanical strength and durability against a corrosive gas and its plasma. The mounting plate 11 and the support plate 12 correspond to the electrostatic chuck member in the present invention. The mounting plate 11 and the support plate 12 will be described in detail later.

載置板11の載置面11aには、直径が板状試料の厚みより小さい突起部11bが複数所定の間隔で形成され、これらの突起部11bが板状試料Wを支える。   A plurality of projections 11b having a diameter smaller than the thickness of the plate-like sample are formed on the placement surface 11a of the placement plate 11 at predetermined intervals, and these projections 11b support the plate-like sample W.

載置板11、支持板12、静電吸着用電極13および絶縁材層14を含めた全体の厚み、即ち、静電チャック部2の厚みは、一例として0.7mm以上5.0mm以下である。   The total thickness including the mounting plate 11, the support plate 12, the electrostatic chucking electrode 13 and the insulating material layer 14, that is, the thickness of the electrostatic chuck portion 2 is 0.7 mm or more and 5.0 mm or less as an example. .

例えば、静電チャック部2の厚みが0.7mmを下回ると、静電チャック部2の機械的強度を確保することが難しくなる。静電チャック部2の厚みが5.0mmを上回ると、静電チャック部2の熱容量が大きくなり、載置される板状試料Wの熱応答性が劣化し、静電チャック部の横方向の熱伝達の増加により、板状試料Wの面内温度を所望の温度パターンに維持することが難しくなる。なお、ここで説明した各部の厚さは一例であって、前記範囲に限るものではない。   For example, when the thickness of the electrostatic chuck portion 2 is less than 0.7 mm, it is difficult to ensure the mechanical strength of the electrostatic chuck portion 2. If the thickness of the electrostatic chuck part 2 exceeds 5.0 mm, the heat capacity of the electrostatic chuck part 2 increases, the thermal response of the plate-like sample W to be placed deteriorates, and the lateral direction of the electrostatic chuck part Due to the increase in heat transfer, it becomes difficult to maintain the in-plane temperature of the plate-like sample W in a desired temperature pattern. In addition, the thickness of each part demonstrated here is an example, Comprising: It does not restrict to the said range.

静電吸着用電極13は、電荷を発生させて静電吸着力で板状試料Wを固定するための静電チャック用電極として用いられるもので、その用途によって、その形状や、大きさが適宜調整される。   The electrostatic adsorption electrode 13 is used as an electrostatic chuck electrode for generating electric charges and fixing the plate-like sample W with an electrostatic adsorption force. The shape and size of the electrode 13 are appropriately selected depending on the application. Adjusted.

静電吸着用電極13は、酸化アルミニウム−炭化タンタル(Al−Ta)導電性複合焼結体、酸化アルミニウム−タングステン(Al−W)導電性複合焼結体、酸化アルミニウム−炭化ケイ素(Al−SiC)導電性複合焼結体、窒化アルミニウム−タングステン(AlN−W)導電性複合焼結体、窒化アルミニウム−タンタル(AlN−Ta)導電性複合焼結体、酸化イットリウム−モリブデン(Y−Mo)導電性複合焼結体等の導電性セラミックス、あるいは、タングステン(W)、タンタル(Ta)、モリブデン(Mo)等の高融点金属により形成されることが好ましい。 Electrode for electrostatic attraction 13 includes aluminum oxide-tantalum carbide (Al 2 O 3 -Ta 4 C 5 ) conductive composite sintered body, aluminum oxide-tungsten (Al 2 O 3 -W) conductive composite sintered body, aluminum oxide - silicon carbide (Al 2 O 3 -SiC) conductive composite sintered body, an aluminum nitride - tungsten (AlN-W) conductive composite sintered body, an aluminum nitride - tantalum (AlN-Ta) conductive composite sintered Body, conductive ceramics such as yttrium oxide-molybdenum (Y 2 O 3 -Mo) conductive composite sintered body, or refractory metals such as tungsten (W), tantalum (Ta), molybdenum (Mo), etc. It is preferable.

静電吸着用電極13の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば、0.1μm以上100μm以下の厚みを選択することができ、5μm以上20μm以下の厚みがより好ましい。   Although the thickness of the electrode 13 for electrostatic attraction is not specifically limited, For example, the thickness of 0.1 micrometer or more and 100 micrometers or less can be selected, and the thickness of 5 micrometers or more and 20 micrometers or less is more preferable.

静電吸着用電極13の厚みが0.1μmを下回ると、充分な導電性を確保することが難しくなる。静電吸着用電極13の厚みが100μmを越えると、静電吸着用電極13と載置板11および支持板12との間の熱膨張率差に起因し、静電吸着用電極13と載置板11および支持板12との接合界面にクラックが入り易くなる。   If the thickness of the electrostatic attraction electrode 13 is less than 0.1 μm, it is difficult to ensure sufficient conductivity. When the thickness of the electrostatic chucking electrode 13 exceeds 100 μm, the electrostatic chucking electrode 13 and the mounting plate are placed due to the difference in thermal expansion coefficient between the electrostatic chucking electrode 13 and the mounting plate 11 and the support plate 12. Cracks are likely to enter the joint interface between the plate 11 and the support plate 12.

このような厚みの静電吸着用電極13は、スパッタ法や蒸着法等の成膜法、あるいはスクリーン印刷法等の塗工法により容易に形成することができる。   The electrostatic chucking electrode 13 having such a thickness can be easily formed by a film forming method such as a sputtering method or a vapor deposition method, or a coating method such as a screen printing method.

絶縁材層14は、静電吸着用電極13を囲繞して腐食性ガスおよびそのプラズマから静電吸着用電極13を保護するとともに、載置板11と支持板12との境界部、すなわち静電吸着用電極13以外の外周部領域を接合一体化するものであり、載置板11および支持板12を構成する材料と同一組成または主成分が同一の絶縁材料により構成されている。   The insulating material layer 14 surrounds the electrostatic attraction electrode 13 to protect the electrostatic attraction electrode 13 from corrosive gas and plasma thereof, and at the boundary between the mounting plate 11 and the support plate 12, that is, electrostatic The outer peripheral area other than the adsorption electrode 13 is joined and integrated, and is composed of the same composition or the main component of the same material as that of the mounting plate 11 and the support plate 12 and the same insulating material.

(温度調整用ベース部)
温度調節用ベース部3は、静電チャック部2を所望の温度に調整するためのもので、厚みのある円板状のものである。この温度調節用ベース部3としては、例えば、その内部に冷媒を循環させる流路3Aが形成された液冷ベース等が好適である。
(Temperature adjustment base)
The temperature adjusting base portion 3 is for adjusting the electrostatic chuck portion 2 to a desired temperature, and has a thick disk shape. As the temperature adjusting base portion 3, for example, a liquid-cooled base in which a flow path 3A for circulating a refrigerant is formed is suitable.

この温度調節用ベース部3を構成する材料としては、熱伝導性、導電性、加工性に優れた金属、またはこれらの金属を含む複合材であれば特に制限はない。例えば、アルミニウム(Al)、アルミニウム合金、銅(Cu)、銅合金、ステンレス鋼(SUS) 等が好適に用いられる。この温度調節用ベース部3の少なくともプラズマに曝される面は、アルマイト処理が施されているか、あるいは酸化アルミニウム(Al、アルミナ)等の絶縁膜が成膜されていることが好ましい。以下、本明細書においては、酸化アルミニウムを「Al」として示す。 The material constituting the temperature adjusting base 3 is not particularly limited as long as it is a metal excellent in thermal conductivity, conductivity, and workability, or a composite material containing these metals. For example, aluminum (Al), aluminum alloy, copper (Cu), copper alloy, stainless steel (SUS) and the like are preferably used. It is preferable that at least the surface of the temperature control base 3 exposed to plasma is anodized or an insulating film such as aluminum oxide (Al 2 O 3 , alumina) is formed. Hereinafter, in this specification, aluminum oxide is indicated as “Al 2 O 3 ”.

温度調節用ベース部3の上面側には、接着層6を介して絶縁板7が接着されている。接着層6はポリイミド樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂等の耐熱性、および、絶縁性を有するシート状またはフィルム状の接着性樹脂からなる。接着層は例えば厚み5〜100μm程度に形成される。絶縁板7はポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などの耐熱性を有する樹脂の薄板、シートあるいはフィルムからなる。   An insulating plate 7 is bonded to the upper surface side of the temperature adjusting base portion 3 through an adhesive layer 6. The adhesive layer 6 is made of a sheet-like or film-like adhesive resin having heat resistance and insulating properties such as polyimide resin, silicon resin, and epoxy resin. The adhesive layer is formed to have a thickness of about 5 to 100 μm, for example. The insulating plate 7 is made of a thin plate, sheet or film of a heat-resistant resin such as polyimide resin, epoxy resin, acrylic resin.

なお、絶縁板7は、樹脂シートに代え、絶縁性のセラミック板でもよく、またAl等の絶縁性を有する溶射膜でもよい。 The insulating plate 7 may be an insulating ceramic plate instead of the resin sheet, or may be a sprayed film having an insulating property such as Al 2 O 3 .

(フォーカスリング)
フォーカスリング10は、温度調節用ベース部3の周縁部に載置される平面視円環状の部材である。フォーカスリング10は、例えば、載置面に載置されるウエハと同等の電気伝導性を有する材料を形成材料としている。このようなフォーカスリング10を配置することにより、ウエハの周縁部においては、プラズマに対する電気的な環境をウエハと略一致させることができ、ウエハの中央部と周縁部とでプラズマ処理の差や偏りを生じにくくすることができる。
(Focus ring)
The focus ring 10 is an annular member in plan view that is placed on the peripheral edge of the temperature adjusting base 3. The focus ring 10 is made of, for example, a material having electrical conductivity equivalent to that of a wafer placed on the placement surface. By disposing the focus ring 10 as described above, the electrical environment with respect to the plasma can be made substantially coincident with that of the wafer at the peripheral portion of the wafer. Can be made difficult to occur.

(その他の部材)
静電吸着用電極13には、静電吸着用電極13に直流電圧を印加するための給電用端子15が接続されている。給電用端子15は、温度調節用ベース部3、接着剤層8、支持板12を厚み方向に貫通する貫通孔16の内部に挿入されている。給電用端子15の外周側には、絶縁性を有する碍子15aが設けられ、この碍子15aにより金属製の温度調節用ベース部3に対し給電用端子15が絶縁されている。
(Other parts)
The electrostatic chucking electrode 13 is connected to a power feeding terminal 15 for applying a DC voltage to the electrostatic chucking electrode 13. The power feeding terminal 15 is inserted into a through hole 16 that penetrates the temperature adjusting base 3, the adhesive layer 8, and the support plate 12 in the thickness direction. An insulator 15a having an insulating property is provided on the outer peripheral side of the power supply terminal 15, and the power supply terminal 15 is insulated from the metal temperature adjusting base 3 by the insulator 15a.

図では、給電用端子15を一体の部材として示しているが、複数の部材が電気的に接続して給電用端子15を構成していてもよい。給電用端子15は、熱膨張係数が互いに異なる温度調節用ベース部3および支持板12に挿入されているため、例えば、温度調節用ベース部3および支持板12に挿入されている部分について、それぞれ異なる材料で構成することとするとよい。   In the drawing, the power feeding terminal 15 is shown as an integral member, but a plurality of members may be electrically connected to form the power feeding terminal 15. Since the power supply terminal 15 is inserted into the temperature adjustment base 3 and the support plate 12 having different thermal expansion coefficients, for example, for the portions inserted into the temperature adjustment base 3 and the support plate 12, respectively. It is good to comprise with a different material.

給電用端子15のうち、静電吸着用電極13に接続され、支持板12に挿入されている部分(取出電極)の材料としては、耐熱性に優れた導電性材料であれば特に制限されるものではないが、熱膨張係数が静電吸着用電極13および支持板12の熱膨張係数に近似したものが好ましい。例えば、Al−TaCなどの導電性セラミック材料からなる。 Of the power supply terminal 15, the material of the portion (extraction electrode) connected to the electrostatic adsorption electrode 13 and inserted into the support plate 12 is particularly limited as long as it is a conductive material having excellent heat resistance. Although it is not a thing, what the thermal expansion coefficient approximated to the thermal expansion coefficient of the electrode 13 for electrostatic attraction and the support plate 12 is preferable. For example, it is made of a conductive ceramic material such as Al 2 O 3 —TaC.

給電用端子15のうち、温度調節用ベース部3に挿入されている部分は、例えば、タングステン(W)、タンタル(Ta)、モリブデン(Mo)、ニオブ(Nb)、コバール合金等の金属材料からなる。   The portion of the power supply terminal 15 inserted into the temperature adjusting base 3 is made of a metal material such as tungsten (W), tantalum (Ta), molybdenum (Mo), niobium (Nb), or Kovar alloy. Become.

これら2つの部材は、柔軟性と耐電性を有するシリコン系の導電性接着剤で接続するとよい。   These two members are preferably connected by a silicon-based conductive adhesive having flexibility and electric resistance.

静電チャック部2の下面側には、ヒータエレメント5が設けられている。ヒータエレメント5は、一例として、厚みが0.2mm以下、好ましくは0.1mm程度の一定の厚みを有する非磁性金属薄板、例えばチタン(Ti)薄板、タングステン(W)薄板、モリブデン(Mo)薄板等をフォトリソグラフィー法やレーザー加工により所望のヒータ形状、例えば帯状の導電薄板を蛇行させた形状の全体輪郭を円環状に加工することで得られる。   A heater element 5 is provided on the lower surface side of the electrostatic chuck portion 2. As an example, the heater element 5 has a thickness of 0.2 mm or less, preferably a nonmagnetic metal thin plate having a constant thickness of about 0.1 mm, for example, a titanium (Ti) thin plate, a tungsten (W) thin plate, a molybdenum (Mo) thin plate. Can be obtained by processing the entire outline of a desired heater shape, for example, a meandering shape of a strip-like conductive thin plate, into an annular shape by photolithography or laser processing.

このようなヒータエレメント5は、静電チャック部2に非磁性金属薄板を接着した後に、静電チャック部2の表面で加工成型することで設けてもよく、静電チャック部2とは異なる位置でヒータエレメント5を加工成形したものを、静電チャック部2の表面に転写印刷することで設けてもよい。   Such a heater element 5 may be provided by bonding a non-magnetic metal thin plate to the electrostatic chuck portion 2 and then processing and molding on the surface of the electrostatic chuck portion 2, and a position different from that of the electrostatic chuck portion 2. The heater element 5 may be formed by transfer printing on the surface of the electrostatic chuck portion 2.

ヒータエレメント5は、厚みの均一な耐熱性および絶縁性を有するシート状またはフィルム状のシリコン樹脂またはアクリル樹脂からなる接着層4により支持板12の底面に接着・固定されている。   The heater element 5 is bonded and fixed to the bottom surface of the support plate 12 by an adhesive layer 4 made of a sheet-like or film-like silicon resin or acrylic resin having uniform heat resistance and insulation.

ヒータエレメント5には、ヒータエレメント5に給電するための給電用端子17が接続されている。給電用端子17を構成する材料は先の給電用端子15を構成する材料と同等の材料を用いることができる。給電用端子17は、それぞれ温度調節用ベース部3に形成された貫通孔3bを貫通するように設けられている。   A power supply terminal 17 for supplying power to the heater element 5 is connected to the heater element 5. The material constituting the power feeding terminal 17 can be the same material as the material constituting the previous power feeding terminal 15. The power supply terminals 17 are provided so as to penetrate through the through holes 3 b formed in the temperature adjusting base portion 3.

また、ヒータエレメント5の下面側には温度センサー20が設けられている。本実施形態の静電チャック装置1では、温度調節用ベース部3と絶縁板7を厚さ方向に貫通するように設置孔21が形成され、これらの設置孔21の最上部に温度センサー20が設置されている。なお、温度センサー20はできるだけヒータエレメント5に近い位置に設置することが望ましいため、図に示す構造から更に接着剤層8側に突き出るように設置孔21を延在して形成し、温度センサー20とヒータエレメント5とを近づけることとしてもよい。   A temperature sensor 20 is provided on the lower surface side of the heater element 5. In the electrostatic chuck device 1 of the present embodiment, the installation hole 21 is formed so as to penetrate the temperature adjusting base portion 3 and the insulating plate 7 in the thickness direction, and the temperature sensor 20 is provided on the uppermost portion of the installation hole 21. is set up. Since it is desirable that the temperature sensor 20 be installed as close to the heater element 5 as possible, the installation hole 21 is formed so as to protrude further toward the adhesive layer 8 from the structure shown in FIG. And the heater element 5 may be brought close to each other.

温度センサー20は一例として石英ガラス等からなる直方体形状の透光体の上面側に蛍光体層が形成された蛍光発光型の温度センサーであり、この温度センサー20が透光性および耐熱性を有するシリコン樹脂系接着剤等によりヒータエレメント5の下面に接着されている。   The temperature sensor 20 is, for example, a fluorescent light emitting type temperature sensor in which a phosphor layer is formed on the upper surface side of a rectangular parallelepiped transparent body made of quartz glass or the like, and this temperature sensor 20 has translucency and heat resistance. It is bonded to the lower surface of the heater element 5 with a silicon resin adhesive or the like.

蛍光体層は、ヒータエレメント5からの入熱に応じて蛍光を発生する材料からなる。蛍光体層の形成材料としては、発熱に応じて蛍光を発生する材料であれば多種多様の蛍光材料を選択できる。蛍光体層の形成材料は、一例として、発光に適したエネルギー順位を有する希土類元素が添加された蛍光材料、AlGaAs等の半導体材料、酸化マグネシウム等の金属酸化物、ルビーやサファイア等の鉱物を挙げることができ、これらの材料の中から適宜選択して用いることができる。   The phosphor layer is made of a material that generates fluorescence in response to heat input from the heater element 5. As a material for forming the phosphor layer, a wide variety of fluorescent materials can be selected as long as the material generates fluorescence in response to heat generation. Examples of the material for forming the phosphor layer include a fluorescent material to which a rare earth element having an energy order suitable for light emission is added, a semiconductor material such as AlGaAs, a metal oxide such as magnesium oxide, and a mineral such as ruby and sapphire. These materials can be appropriately selected and used.

ヒータエレメント5に対応する温度センサー20はそれぞれ給電用端子などと干渉しない位置であってヒータエレメント5の下面周方向の任意の位置にそれぞれ設けられている。   The temperature sensor 20 corresponding to the heater element 5 is provided at an arbitrary position in the circumferential direction of the lower surface of the heater element 5 at a position where it does not interfere with the power feeding terminal.

これらの温度センサー20の蛍光からヒータエレメント5の温度を測定する温度計測部22は、一例として、温度調節用ベース部3の設置孔21の外側(下側)に前記蛍光体層に対し励起光を照射する励起部23と、蛍光体層から発せられた蛍光を検出する蛍光検出器24と、励起部23および蛍光検出器24を制御するとともに前記蛍光に基づき主ヒータの温度を算出する制御部25とから構成されている。   As an example, the temperature measuring unit 22 that measures the temperature of the heater element 5 from the fluorescence of these temperature sensors 20 has excitation light for the phosphor layer on the outer side (lower side) of the installation hole 21 of the temperature adjusting base unit 3. Excitation unit 23 for irradiating, a fluorescence detector 24 for detecting fluorescence emitted from the phosphor layer, and a control unit for controlling excitation unit 23 and fluorescence detector 24 and calculating the temperature of the main heater based on the fluorescence 25.

さらに、静電チャック装置1は、温度調節用ベース部3から載置板11までをそれらの厚さ方向に貫通するように設けられたピン挿通孔28を有している。このピン挿通孔28には、板状試料離脱用のリフトピンが挿通される。ピン挿通孔28の内周部には筒状の碍子29が設けられている。   Furthermore, the electrostatic chuck device 1 has a pin insertion hole 28 provided so as to penetrate the temperature adjusting base 3 to the mounting plate 11 in the thickness direction thereof. The pin insertion hole 28 is inserted with a lift pin for removing the plate-like sample. A cylindrical insulator 29 is provided on the inner periphery of the pin insertion hole 28.

さらに、静電チャック装置1は、温度調節用ベース部3から載置板11までをそれらの厚さ方向に貫通するように設けられた不図示のガス穴を有している。ガス穴は、例えばピン挿通孔28と同様の構成を採用することができる。ガス穴には、板状試料Wを冷却するための冷却ガスが供給される。冷却ガスは、ガス穴を介して載置板11の上面において複数の突起部11bの間に形成される溝19に供給され、板状試料Wを冷却する。
静電チャック装置1は、以上のような構成となっている。
Furthermore, the electrostatic chuck device 1 has a gas hole (not shown) provided so as to penetrate the temperature adjusting base 3 to the mounting plate 11 in the thickness direction thereof. The gas hole can adopt the same configuration as that of the pin insertion hole 28, for example. A cooling gas for cooling the plate-like sample W is supplied to the gas holes. The cooling gas is supplied to the grooves 19 formed between the plurality of protrusions 11 b on the upper surface of the mounting plate 11 through the gas holes, and cools the plate-like sample W.
The electrostatic chuck device 1 is configured as described above.

[静電チャック部材]
次に、本実施形態の静電チャック部材について、詳述する。
上述したように、本実施形態の静電チャック部材は、酸化アルミニウムと炭化ケイ素とを主成分とする焼結体からなり、物体に電子を照射した際に表面から放出される二次電子について、二次電子のエネルギーと、このエネルギーを有する二次電子の数との対応関係における、2eVから10eVの範囲での二次電子数の最大値をピーク値としたとき、焼結体に電子を照射した際の二次電子のピーク値が、単結晶コランダムに電子を照射した際の二次電子のピーク値に対して50%以下である。
ただし、1eV=1.602×10−19Jである。
[Electrostatic chuck member]
Next, the electrostatic chuck member of this embodiment will be described in detail.
As described above, the electrostatic chuck member of the present embodiment is composed of a sintered body mainly composed of aluminum oxide and silicon carbide, and secondary electrons emitted from the surface when the object is irradiated with electrons. When the maximum value of the number of secondary electrons in the range of 2 eV to 10 eV in the correspondence relationship between the energy of secondary electrons and the number of secondary electrons having this energy is used as the peak value, the sintered body is irradiated with electrons. The peak value of the secondary electrons is 50% or less with respect to the peak value of the secondary electrons when the single crystal corundum is irradiated with electrons.
However, 1 eV = 1.602 × 10 −19 J.

本実施形態の静電チャック部材が上記の要件を満たすことで、絶縁破壊が起こりにくいものとなる。特にそのため、本実施形態の静電チャック部材を備える静電チャック装置では、プラズマ工程などの高温条件下においても電圧を印加した際に絶縁破壊しにくく、信頼性が高いものとなる。   When the electrostatic chuck member of the present embodiment satisfies the above requirements, dielectric breakdown is unlikely to occur. In particular, therefore, the electrostatic chuck device including the electrostatic chuck member of the present embodiment is less likely to break down when a voltage is applied even under high temperature conditions such as a plasma process, and has high reliability.

本実施形態において、「電子を照射した際に表面から放出される二次電子」は、オージェ電子分光装置を用いて測定した結果に基づいて求めることができる。オージェ電子分光装置としては、例えばJAMP−7800(日本電子社製)を用いることができる。   In the present embodiment, “secondary electrons emitted from the surface when irradiated with electrons” can be obtained based on the result of measurement using an Auger electron spectrometer. As the Auger electron spectrometer, for example, JAMP-7800 (manufactured by JEOL Ltd.) can be used.

具体的には、オージェ電子分光装置を用い、静電チャック部材または静電チャック部材と同じ形成材料からなる試験片に、一次電子を加速電圧100Vにて照射した際に放出される二次電子を「電子を照射した際に表面から放出される二次電子」とする。   Specifically, using an Auger electron spectrometer, secondary electrons emitted when primary electrons are irradiated to the test piece made of the same material as the electrostatic chuck member or the electrostatic chuck member at an acceleration voltage of 100 V are used. “Secondary electrons emitted from the surface when irradiated with electrons”.

評価においては、静電チャック部材または試験片に対し、一次電子を加速電圧100Vにて照射した際に放出される二次電子のエネルギーを横軸、測定される電流量(電子の数)を縦軸にプロットしてグラフを作成する。一方、リファレンス試料として、単結晶コランダムからなる試験片(サファイアガラス)を用いて同様の測定を行い、結果をプロットしてグラフを作成する。   In the evaluation, the energy of the secondary electrons emitted when the electrostatic chuck member or test piece is irradiated with primary electrons at an acceleration voltage of 100 V is plotted on the horizontal axis, and the measured current amount (number of electrons) is plotted on the vertical axis. Plot on the axis to create a graph. On the other hand, the same measurement is performed using a test piece (sapphire glass) made of single crystal corundum as a reference sample, and the result is plotted to create a graph.

得られるグラフにおいて、静電チャック部材および単結晶コランダムの、二次電子エネルギーが2eVから10eVの範囲における電流量(電子数)を比較することで、本願発明の要件を満たすか否かを判断することができる。   In the obtained graph, whether or not the requirements of the present invention are satisfied is determined by comparing the amount of electrons (number of electrons) in the range of secondary electron energy of 2 to 10 eV of the electrostatic chuck member and the single crystal corundum. be able to.

静電チャック部材の「電子を照射した際に表面から放出される二次電子」は、焼結体全体に対する炭化ケイ素の添加量により制御することができる。   The “secondary electrons emitted from the surface when electrons are irradiated” of the electrostatic chuck member can be controlled by the amount of silicon carbide added to the entire sintered body.

たとえば、焼結体全体に対する炭化ケイ素の添加量を4質量%未満とすると、測定される電流量のピーク値(ピーク電流量)は、単結晶コランダムについて同様に測定したときに測定される電流値のピーク値の50%を超えるものとなる。   For example, assuming that the amount of silicon carbide added to the entire sintered body is less than 4% by mass, the peak value of the measured current amount (peak current amount) is the current value measured when the single crystal corundum is similarly measured. The peak value exceeds 50%.

また、焼結体全体に対する炭化ケイ素の添加量を増やすと、放出される二次電子が減り、サファイアのピーク電流値に対する焼結体のピーク電流値の比は低減する。しかし、焼結体全体に対する炭化ケイ素の添加量が18質量%を超えると、焼結体は導電体としての特性を強く示すようになる。すると、焼結体は、体積固有抵抗率が低下し、耐電圧も低下する。   Further, when the amount of silicon carbide added to the entire sintered body is increased, the secondary electrons emitted are reduced, and the ratio of the peak current value of the sintered body to the peak current value of sapphire is reduced. However, when the amount of silicon carbide added to the entire sintered body exceeds 18% by mass, the sintered body strongly exhibits the characteristics as a conductor. As a result, the sintered body has a reduced volume resistivity and a reduced withstand voltage.

以上の観点から、本実施形態の静電チャック部材は、焼結体全体に対する炭化ケイ素の含有量が4質量%以上18質量%以下であることが好ましい。   From the above viewpoint, it is preferable that the content of silicon carbide in the electrostatic chuck member of the present embodiment is 4% by mass or more and 18% by mass or less with respect to the entire sintered body.

本実施形態の本実施形態の静電チャック部材は、焼結体全体に対する炭化ケイ素の含有量が5質量%以上であることが好ましく、7質量%以上であることがより好ましい。また、本実施形態の静電チャック部材は、焼結体全体に対する炭化ケイ素の含有量が15質量%以下であることが好ましく、13質量%以下であることがより好ましい。
上記焼結体全体に対する炭化ケイ素の含有量について、上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。
In the electrostatic chuck member of this embodiment of the present embodiment, the content of silicon carbide with respect to the entire sintered body is preferably 5% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more. In the electrostatic chuck member of the present embodiment, the content of silicon carbide with respect to the entire sintered body is preferably 15% by mass or less, and more preferably 13% by mass or less.
About content of the silicon carbide with respect to the said sintered compact whole, an upper limit and a lower limit can be combined arbitrarily.

また、静電チャック部材の「体積固有抵抗率」は、酸化アルミニウム中の金属不純物含有量を制御することで調整可能である。酸化アルミニウム中の不純物量が高い場合、酸化アルミニウムは、共有結合性が低下し、格子欠陥が増加する。これにより、酸化アルミニウムの高温での体積固有抵抗率が減少する。   Further, the “volume resistivity” of the electrostatic chuck member can be adjusted by controlling the content of metal impurities in the aluminum oxide. When the amount of impurities in the aluminum oxide is high, the aluminum oxide has a reduced covalent bond and increased lattice defects. This reduces the volume resistivity of aluminum oxide at high temperatures.

そのため、酸化アルミニウム中のアルミニウムおよびシリコン以外の金属不純物含有量を200ppm以下に抑制することで、酸化アルミニウムの高温での体積固有抵抗率を増加させることができる。結果として、焼結体の高温での体積固有抵抗率を増加させる方向に調整することができる。
酸化アルミニウム中の金属不純物含有量を低減することで、結果として静電チャック部材中の金属不純物含有量も低減させることができる。静電チャック部材を構成する焼結体中のアルミニウムおよびシリコン以外の金属不純物含有量は200ppm以下が好ましく、100ppm以下がより好ましく、50ppm以下がさらに好ましい。
Therefore, by suppressing the content of metal impurities other than aluminum and silicon in aluminum oxide to 200 ppm or less, it is possible to increase the volume resistivity at a high temperature of aluminum oxide. As a result, the sintered body can be adjusted in the direction of increasing the volume resistivity at high temperatures.
By reducing the metal impurity content in the aluminum oxide, the metal impurity content in the electrostatic chuck member can be reduced as a result. The content of metal impurities other than aluminum and silicon in the sintered body constituting the electrostatic chuck member is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and even more preferably 50 ppm or less.

また、本実施形態の静電チャック部材は、直流電圧10kV/mmの体積固有抵抗率が、直流電圧1kV/mmの体積固有抵抗率の1/2以下であることが好ましい。本実施形態の静電チャック部材において、直流電圧10kV/mmの体積固有抵抗率は、直流電圧1kV/mmの体積固有抵抗率の1/3以下であることがより好ましく、1/4以下であることがさらに好ましい。静電チャック部材の直流電圧10kV/mmの体積固有抵抗率は、直流電圧1kV/mmの体積固有抵抗率の1/50であってもよい。   In addition, the electrostatic chuck member of this embodiment preferably has a volume resistivity of a DC voltage of 10 kV / mm that is ½ or less of a volume resistivity of a DC voltage of 1 kV / mm. In the electrostatic chuck member of the present embodiment, the volume resistivity at a DC voltage of 10 kV / mm is more preferably 以下 or less, and ¼ or less of the volume resistivity at a DC voltage of 1 kV / mm. More preferably. The volume resistivity of the electrostatic chuck member at a DC voltage of 10 kV / mm may be 1/50 of the volume resistivity at a DC voltage of 1 kV / mm.

このような物性値を示す静電チャック部材は、高電圧下においてバリスタ材料の挙動を示す。すなわち、上記物性値を示す静電チャック部材は、低電圧下においては、セラミックス基材として絶縁体のように振る舞うが、高電圧下においては急激に抵抗値が低下する。抵抗値が低下した静電チャック部材では、溜まっていた電荷が逃げる。そのため、上記物性値を示す静電チャック部材を用いた静電チャック装置では、高電圧印加時に静電チャック部材の破損を起こしにくくなる。   The electrostatic chuck member exhibiting such physical property values shows the behavior of the varistor material under a high voltage. That is, the electrostatic chuck member exhibiting the above physical property values behaves like an insulator as a ceramic substrate under a low voltage, but the resistance value rapidly decreases under a high voltage. In the electrostatic chuck member having a lowered resistance value, the accumulated charge escapes. For this reason, in the electrostatic chuck device using the electrostatic chuck member exhibiting the above physical property values, the electrostatic chuck member is hardly damaged when a high voltage is applied.

また、本実施形態の静電チャック部材は、室温から130℃までの全範囲における体積固有抵抗率が、1×1014Ω・cm以上であることが好ましい。本実施形態の静電チャック部材において、室温から130℃までの全範囲における体積固有抵抗率は1×1015Ω・cm以上であることがより好ましく、1×1016Ω・cm以上であることがさらに好ましい。 In addition, the electrostatic chuck member of the present embodiment preferably has a volume resistivity of 1 × 10 14 Ω · cm or more in the entire range from room temperature to 130 ° C. In the electrostatic chuck member of this embodiment, the volume resistivity in the entire range from room temperature to 130 ° C. is more preferably 1 × 10 15 Ω · cm or more, and more preferably 1 × 10 16 Ω · cm or more. Is more preferable.

静電チャック部材において、室温から130℃までの全範囲における体積固有抵抗率が、1×1014Ω・cm以上であることにより、高温下においても、安定したウエハ吸着性を維持することができる。 In the electrostatic chuck member, the volume resistivity in the entire range from room temperature to 130 ° C. is 1 × 10 14 Ω · cm or more, so that stable wafer adsorbability can be maintained even at high temperatures. .

[静電チャック部材の製造方法]
上述のような静電チャック部材は、酸化アルミニウム粒子と炭化ケイ素粒子とを、それぞれ高速で噴射してお互いに衝突させながら混合する工程と、混合する工程で得られたスラリーから分散媒を除去した後、成形する工程と、得られる成形体を、非酸化性雰囲気下、25MPa以上の圧力で押し固めながら1600℃以上に加熱して加圧焼結する工程と、得られるセラミックス焼結体を研削して静電チャック部材(例えば、載置板11および支持板12)を形成する工程と、を有する製造方法により製造することができる。
[Method of manufacturing electrostatic chuck member]
In the electrostatic chuck member as described above, the dispersion medium is removed from the slurry obtained in the step of mixing the aluminum oxide particles and the silicon carbide particles while jetting each other at high speed and colliding with each other, and the mixing step. After that, the step of molding, the step of heating and pressure sintering at 1600 ° C. or higher while pressing and compacting the resulting molded body at a pressure of 25 MPa or more in a non-oxidizing atmosphere, and grinding the ceramic sintered body obtained And a process of forming an electrostatic chuck member (for example, the mounting plate 11 and the support plate 12).

本実施形態に係る静電チャック部材の製造方法では、用いる酸化アルミニウム粒子は、酸化アルミニウムの含有量が99.99%以上であることが好ましい。このような高純度の酸化アルミニウム粒子は、ミョウバン法を用いることにより調整可能である。ミョウバン法を用いて調整した酸化アルミニウム粒子は、例えばバイヤー法を用いて調整した酸化アルミニウム粒子と比べると、金属不純物であるナトリウム原子の含有量を大幅に低減することが可能である。また、所望の純度の酸化アルミニウム粒子が得られるのであれば、種々の方法を採用可能である。   In the method for manufacturing an electrostatic chuck member according to this embodiment, the aluminum oxide particles used preferably have an aluminum oxide content of 99.99% or more. Such high-purity aluminum oxide particles can be adjusted by using the alum method. The aluminum oxide particles prepared using the alum method can significantly reduce the content of sodium atoms, which are metal impurities, as compared with, for example, aluminum oxide particles prepared using the Bayer method. Further, various methods can be adopted as long as aluminum oxide particles having a desired purity can be obtained.

混合する工程においては、2流粒子衝突型の粉砕混合装置を用い、分散媒に分散させた酸化アルミニウム粒子と炭化ケイ素粒子とをそれぞれ加圧することで高速で噴射してお互いに衝突させながら混合する。これにより、酸化アルミニウム粒子と炭化ケイ素粒子とが粉砕され、これらの粉砕粒子を含む分散液が得られる。   In the mixing step, the aluminum oxide particles and the silicon carbide particles dispersed in the dispersion medium are respectively pressurized by using a two-stream particle collision type pulverizing and mixing device, and mixed while colliding with each other at high speed. . Thereby, aluminum oxide particles and silicon carbide particles are pulverized, and a dispersion containing these pulverized particles is obtained.

酸化アルミニウム粒子と炭化ケイ素粒子とを衝突させる際、大きい粒子は、衝突時の運動エネルギーが大きく、粉砕されやすい。一方、小さい粒子は、衝突時の運動エネルギーが小さく、粉砕されにくい。そのため、上記粉砕混合装置を用いて得られる酸化アルミニウム粒子と炭化ケイ素粒子は、粗大粒子や過粉砕の粒子の少ない、粒度分布幅の狭い粒子となる。したがって、2流粒子衝突型の粉砕混合装置を用いて粉砕混合した混合粒子を用いると、焼結工程において、粗大粒子を核とする異常粒成長を抑制することができる。   When the aluminum oxide particles and the silicon carbide particles collide with each other, the large particles have large kinetic energy at the time of collision and are easily pulverized. On the other hand, small particles have low kinetic energy at the time of collision and are not easily pulverized. Therefore, the aluminum oxide particles and silicon carbide particles obtained by using the above pulverizing and mixing apparatus are particles having a small particle size distribution width with few coarse particles and excessively pulverized particles. Therefore, when mixed particles pulverized and mixed using a two-stream particle collision type pulverizing and mixing apparatus are used, abnormal particle growth with coarse particles as nuclei can be suppressed in the sintering step.

また、このような粉砕混合装置を用いて粉砕混合する場合、例えば、ボールミルやビーズミル等のメディアを用いて粉砕混合する方法と比べると、各メディアの破損に起因した不純物の混入を抑制することが可能である。   In addition, when pulverizing and mixing using such a pulverizing and mixing apparatus, for example, compared to a method of pulverizing and mixing using a medium such as a ball mill or a bead mill, it is possible to suppress contamination of impurities due to breakage of each medium. Is possible.

成形する工程においては、まず、粉砕混合装置で得られた分散液をスプレードライすることにより、酸化アルミニウム粒子と炭化ケイ素粒子との混合粒子からなる顆粒を得る。   In the molding step, first, a dispersion liquid obtained by a pulverizing and mixing apparatus is spray-dried to obtain granules composed of mixed particles of aluminum oxide particles and silicon carbide particles.

次いで、目的とする焼結体の形状に応じて、得られた顆粒を一軸成形(一軸プレス成形)する。   Subsequently, the obtained granule is uniaxially molded (uniaxial press molding) according to the shape of the objective sintered body.

次いで、得られた成形体を不活性ガス雰囲気下、常圧で(プレスすることなく)例えば500℃に加熱し、成形体に含まれる水分や分散媒等の夾雑物を除去する。不活性ガスとしては、窒素またはアルゴンを用いることができる。この操作においては、成形体を変性することなく成形体から夾雑物を除去できるならば、加熱温度は500℃に限られない。   Next, the obtained molded body is heated to, for example, 500 ° C. in an inert gas atmosphere at normal pressure (without pressing) to remove impurities such as moisture and dispersion medium contained in the molded body. Nitrogen or argon can be used as the inert gas. In this operation, the heating temperature is not limited to 500 ° C. as long as impurities can be removed from the molded body without modifying the molded body.

さらに、夾雑物を除去した成形体を、大気中、例えば400℃で加熱して成形体を構成する混合粒子を、酸化処理する酸化工程を有することが好ましい。このような操作によれば、酸化処理において混合粒子に含まれる炭化ケイ素粒子の表面には酸化膜が形成される。酸化膜には、混合粒子に含まれる金属不純物が溶け出しやすいため、混合粒子に含まれる金属不純物が粒子表面に偏って存在することになる。すると、後述する加圧焼結する工程において、金属不純物を除去しやすいため好ましい。   Furthermore, it is preferable to have an oxidation step of oxidizing the mixed particles constituting the molded body by heating the molded body from which impurities are removed at 400 ° C. in the atmosphere. According to such an operation, an oxide film is formed on the surface of the silicon carbide particles contained in the mixed particles in the oxidation treatment. In the oxide film, the metal impurities contained in the mixed particles are likely to be dissolved, so that the metal impurities contained in the mixed particles are present on the surface of the particles. Then, since it is easy to remove a metal impurity in the process of pressure sintering mentioned later, it is preferable.

加圧焼成する工程においては、まず、上述の成形体を、真空雰囲気(第1の非酸化性雰囲気)において、1600℃よりも低い温度且つ常圧で(プレスすることなく)加熱(予備加熱)する。このような操作によれば、予備加熱時の温度を適宜設定することにより、混合粒子に含まれるアルカリ金属等の金属不純物が蒸発し、金属不純物を容易に除去できる。そのため、このような操作によれば、混合粒子の純度を向上しやすくなり、基体の体積固有抵抗率を制御しやすくなる。   In the step of firing under pressure, first, the above-mentioned molded body is heated (preliminary heating) in a vacuum atmosphere (first non-oxidizing atmosphere) at a temperature lower than 1600 ° C. and normal pressure (without pressing). To do. According to such an operation, by appropriately setting the temperature at the time of preheating, metal impurities such as alkali metal contained in the mixed particles are evaporated, and the metal impurities can be easily removed. Therefore, according to such an operation, the purity of the mixed particles can be easily improved, and the volume resistivity of the substrate can be easily controlled.

また、成形する工程において、上述したように夾雑物を除去した成形体に対し酸化処理を施すと、真空雰囲気下で予備加熱することにより、粒子表面に形成された酸化膜が揮発する。同時に、酸化膜に含まれる金属不純物が蒸発する。そのため、成形体から金属不純物を容易に除去できる。したがって、このような操作によれば、混合粒子の純度を向上しやすくなり、基体の体積固有抵抗率を制御しやすくなる。   Further, in the molding step, when the molded body from which impurities are removed as described above is subjected to an oxidation treatment, the oxide film formed on the particle surfaces is volatilized by preheating in a vacuum atmosphere. At the same time, metal impurities contained in the oxide film evaporate. Therefore, metal impurities can be easily removed from the molded body. Therefore, according to such an operation, the purity of the mixed particles can be easily improved and the volume resistivity of the substrate can be easily controlled.

なお、本実施形態において「真空」とは、「大気圧より低い圧力の気体で満たされた空間の状態」のことであり、JIS規格において工業的に利用できる圧力として定義された状態のことを指す。本実施形態においては、真空雰囲気は、低真空(100Pa以上)であってもよいが、中真空(0.1Pa〜100Pa)であると好ましく、高真空(10−5Pa〜0.1Pa)であるとより好ましい。 In this embodiment, “vacuum” means “a state of a space filled with a gas having a pressure lower than the atmospheric pressure”, and a state defined as a pressure that can be industrially used in the JIS standard. Point to. In the present embodiment, the vacuum atmosphere may be a low vacuum (100 Pa or more), but is preferably a medium vacuum (0.1 Pa to 100 Pa), and a high vacuum (10 −5 Pa to 0.1 Pa). More preferably.

本実施形態の静電チャック部材の製造方法においては、例えば、真空雰囲気下、1200℃で4時間以上予備加熱した後、大気圧までアルゴンで気圧を戻す。   In the manufacturing method of the electrostatic chuck member of this embodiment, for example, after preheating at 1200 ° C. for 4 hours or more in a vacuum atmosphere, the atmospheric pressure is returned to atmospheric pressure with argon.

次いで、予備加熱を施した成形体を、アルゴン雰囲気(第2の非酸化性雰囲気)において、25MPa以上の圧力で押し固めながら1600℃以上に加熱して加圧焼結する。このような操作によれば、成形体に含まれる酸化アルミニウム粒子や炭化ケイ素粒子の焼結が進行し、気孔の少ない緻密な焼結体が得られる。   Next, the pre-heated compact is heated to 1600 ° C. or higher and pressed and sintered in an argon atmosphere (second non-oxidizing atmosphere) while being compacted at a pressure of 25 MPa or higher. According to such an operation, sintering of the aluminum oxide particles and silicon carbide particles contained in the molded body proceeds, and a dense sintered body with few pores can be obtained.

本実施形態の静電チャック部材の製造方法においては、例えば、アルゴン雰囲気下、1600℃以上1850℃以下で、焼結圧力25MPa以上50MPa以下の範囲で焼結する。   In the manufacturing method of the electrostatic chuck member of the present embodiment, for example, sintering is performed in an argon atmosphere at 1600 ° C. to 1850 ° C. and a sintering pressure of 25 MPa to 50 MPa.

このような方法で製造して得られた焼結体は、金属不純物含有量が低減し高純度なものとなる。金属不純物含有量が目標値に達しない場合には、予備加熱の時間を長くする、または予備加熱の温度を高くするとよい。   The sintered body obtained by such a method has a reduced metal impurity content and a high purity. When the metal impurity content does not reach the target value, the preheating time may be increased or the preheating temperature may be increased.

次いで、静電チャック部材を形成する工程では、得られた焼結体を研削し、所望の静電チャック部材を形成する。
本実施形態の静電チャック部材は、以上のようにして製造することができる。
Next, in the step of forming the electrostatic chuck member, the obtained sintered body is ground to form a desired electrostatic chuck member.
The electrostatic chuck member of this embodiment can be manufactured as described above.

上述したように、静電チャック装置においてウエハを載置する基体をセラミックス焼結体とした場合、静電チャック装置を高周波(RF)の電場で用いると、ウエハと、基体(セラミックス焼結体)と、静電チャック装置が収容される真空チャンバー内の気体(例えばヘリウム)と、のトリプルジャンクションでは、ウエハから基体へ電子の流入が生じやすい。基体の表面では、電子の衝突に伴い、二次電子が放出される。基体において二次電子が放出された箇所は、電圧印加後も局所的に正(プラス)に帯電し、沿面放電(破壊)や、絶縁破壊の原因となっていた。   As described above, when the substrate on which the wafer is placed in the electrostatic chuck device is a ceramic sintered body, the wafer and the substrate (ceramic sintered body) are used when the electrostatic chuck device is used in a high frequency (RF) electric field. And triple junction with a gas (for example, helium) in a vacuum chamber in which the electrostatic chuck device is accommodated, electrons tend to flow from the wafer to the substrate. On the surface of the substrate, secondary electrons are emitted as electrons collide. Locations where secondary electrons were emitted from the substrate were locally positively charged even after voltage application, causing creeping discharge (breakdown) and dielectric breakdown.

これに対して、本願の静電チャック部材においては、AlとSiCとを主成分とする焼結体において、2eVから10eVのエネルギーを有する二次電子数が単結晶コランダムに電子を照射した際に表面から放出される二次電子に対して50%以下であるように電気的特性を調製することで、静電チャック部材(基体)の表面に溜まった電荷を徐々に逃がすことができる。これにより、静電チャック装置に用いて使用する際に、沿面破壊や、絶縁破壊を起こしにくい静電チャック部材とすることができる。 On the other hand, in the electrostatic chuck member of the present application, in the sintered body mainly composed of Al 2 O 3 and SiC, the number of secondary electrons having energy of 2 eV to 10 eV is irradiated to the single crystal corundum. By adjusting the electrical characteristics so that it is 50% or less with respect to the secondary electrons emitted from the surface, the charge accumulated on the surface of the electrostatic chuck member (substrate) can be gradually released. . Thereby, when using it for an electrostatic chuck apparatus, it can be set as the electrostatic chuck member which does not raise | generate creepage destruction and dielectric breakdown easily.

したがって、以上のような構成の静電チャック部材によれば、絶縁破壊が起こりにくい静電チャック部材を提供することができる。   Therefore, according to the electrostatic chuck member having the above-described configuration, it is possible to provide an electrostatic chuck member that hardly causes dielectric breakdown.

また、以上のような静電チャック装置によれば、上記静電チャック部材を備え、絶縁破壊が起こりにくい静電チャック装置を提供することができる。   Further, according to the electrostatic chuck device as described above, it is possible to provide an electrostatic chuck device that includes the electrostatic chuck member and is less likely to cause dielectric breakdown.

以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。   The preferred embodiments of the present invention have been described above with reference to the accompanying drawings, but it goes without saying that the present invention is not limited to such examples. Various shapes, combinations, and the like of the constituent members shown in the above-described examples are examples, and various modifications can be made based on design requirements and the like without departing from the gist of the present invention.

以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[金属不純物量]
本実施例においては、ICP−MS法にて測定した値を金属不純物量として採用した。
[Amount of metal impurities]
In this example, the value measured by the ICP-MS method was adopted as the amount of metal impurities.

測定においては、原料および焼結体ともに、適切な濃度の酸に溶解させた後、ICP−MSを用い不純物の定量を行った。   In the measurement, both the raw material and the sintered body were dissolved in an acid having an appropriate concentration, and then impurities were quantified using ICP-MS.

[焼結体の結晶粒径]
焼結体の結晶粒径は、粉末X線回折法により求めた。X線回折装置として、PANalytial社製、機種名「X’ Pert PRO MPD」を用い、結晶粒径を得た。
[Crystal grain size of sintered body]
The crystal grain size of the sintered body was determined by a powder X-ray diffraction method. As an X-ray diffractometer, a model name “X ′ Pert PRO MPD” manufactured by PANalytal was used to obtain a crystal grain size.

[二次電子]
本実施例においては、オージェ電子分光装置(JAMP−7800(日本電子社製))を用い、後述の実施例および比較例で得られた焼結体からなる試験片に、一次電子を加速電圧100Vにて照射した際に放出される二次電子を測定した。
[Secondary electrons]
In this example, an Auger electron spectrometer (JAMP-7800 (manufactured by JEOL Ltd.)) was used, and primary electrons were applied to an acceleration voltage of 100 V on a test piece made of a sintered body obtained in Examples and Comparative Examples described later. The secondary electrons emitted when irradiated with were measured.

測定された二次電子のエネルギーを横軸、測定される電流量(電子の数)を縦軸にプロットしてグラフを作成した。一方、リファレンス試料として、単結晶コランダムからなる試験片(サファイアガラス)を用いて同様の測定を行い、結果をプロットしてグラフを作成した。   A graph was created by plotting the measured energy of secondary electrons on the horizontal axis and the measured current amount (number of electrons) on the vertical axis. On the other hand, the same measurement was performed using a test piece (sapphire glass) made of single crystal corundum as a reference sample, and the result was plotted to create a graph.

得られたグラフにおいて、静電チャック部材およびサファイアガラスの、二次電子エネルギーが2eVから10eVの範囲における電流量(電子数)を比較し、サファイアガラスおよび試験片に一次電子を加速電圧100Vにて照射した際に放出される二次電子の比率を求めた。   In the obtained graph, the amount of electrons (number of electrons) in the electrostatic chuck member and sapphire glass in the range of secondary electron energy in the range of 2 eV to 10 eV is compared, and primary electrons are applied to the sapphire glass and the test piece at an acceleration voltage of 100 V. The ratio of secondary electrons emitted upon irradiation was determined.

[体積固有抵抗率]
本実施例においては、直流三端子法により円盤状の試験片の体積固有抵抗率(単位:Ω・cm)を測定した。
[Volume resistivity]
In this example, the volume resistivity (unit: Ω · cm) of a disk-shaped test piece was measured by a direct current three-terminal method.

(使用機器)
スクリーン印刷機:MODEL MEC−2400、ミタニマイクロニクス株式会社製
抵抗測定装置:西山製作所製
絶縁計:デジタル絶縁計(型式DSM−8103、日置電気株式会社製)
(Used equipment)
Screen printer: MODEL MEC-2400, manufactured by Mitani Micronics Co., Ltd. Resistance measuring device: manufactured by Nishiyama Seisakusho Insulator: Digital Insulator (model DSM-8103, manufactured by Hioki Electric Co., Ltd.)

(測定条件)
温度:室温(24℃)、130℃
雰囲気:窒素(純度99.99995%、流量200ml/分)
印加電圧:0.5kV、1kV、10kV
(Measurement condition)
Temperature: Room temperature (24 ° C), 130 ° C
Atmosphere: Nitrogen (purity 99.99995%, flow rate 200 ml / min)
Applied voltage: 0.5kV, 1kV, 10kV

(測定方法)
スクリーン印刷機を用いて、銀ペースト(NP−4635、株式会社ノリタケカンパニーリミテッド製)を試験片の上面及び下面に印刷し、大気中100℃で12時間乾燥させた後、大気中450℃で1時間焼き付け、主電極、ガード電極、対極を形成した。体積固有抵抗率については、電流値による変化と、温度による変化の2つの項目を調べた。
(Measuring method)
Using a screen printer, silver paste (NP-4635, manufactured by Noritake Co., Ltd.) was printed on the upper and lower surfaces of the test piece, dried at 100 ° C. for 12 hours in the atmosphere, and then 1 at 450 ° C. in the atmosphere. Time baking was performed to form a main electrode, a guard electrode, and a counter electrode. Regarding the volume resistivity, two items, a change due to a current value and a change due to temperature, were examined.

図2は、本実施例で体積固有抵抗率を測定する際の試験片の様子を示す模式図である。図において、符号100は試験片、符号110は主電極、符号120はガード電極、符号130は対極を示す。   FIG. 2 is a schematic diagram showing the state of the test piece when measuring the volume resistivity in this example. In the figure, reference numeral 100 denotes a test piece, reference numeral 110 denotes a main electrode, reference numeral 120 denotes a guard electrode, and reference numeral 130 denotes a counter electrode.

このとき、主電極直径は1.47cmであり、ガード電極の内径は1.60cmであった。   At this time, the main electrode diameter was 1.47 cm, and the inner diameter of the guard electrode was 1.60 cm.

上述のように電極を形成した試験片に対し、各測定温度において直流電圧を印加し、1分間充電後の電流を測定して、試験片の体積抵抗値を求めた。その後、試験片の厚み、および電極面積を用いて下記式(1)より体積固有抵抗率(ρv)を算出した。
ρv=S/t×Rv=S/t×V/I …(1)
(S:電極の有効面積(cm)、t:試験片の厚み(cm)、Rv:体積抵抗値(Ω)、V:直流電圧(V)、I:電流(A))
A DC voltage was applied at each measurement temperature to the test piece on which the electrode was formed as described above, and the current after charging for 1 minute was measured to obtain the volume resistance value of the test piece. Then, the volume resistivity (ρv) was calculated from the following formula (1) using the thickness of the test piece and the electrode area.
ρv = S / t × Rv = S / t × V / I (1)
(S: Effective area of electrode (cm 2 ), t: Thickness of test piece (cm), Rv: Volume resistance (Ω), V: DC voltage (V), I: Current (A))

[耐電圧]
本実施例においては、以下のようにして耐電圧を測定した。
[Withstand voltage]
In this example, the withstand voltage was measured as follows.

まず、後述の実施例および比較例で作製した焼結体を基体として備える静電チャック装置を用意した。この静電チャック装置にシリコンウエハを載せない状態で、静電吸着用電極に2500Vの電位を印加した状態で、RF電力を印加し、静電チャック装置の吸着面にプラズマを発生させた状態を2時間保持した。   First, an electrostatic chuck device provided with a sintered body produced in Examples and Comparative Examples described later as a base was prepared. In a state where a silicon wafer is not placed on the electrostatic chuck device, RF power is applied with a potential of 2500 V applied to the electrostatic chucking electrode, and plasma is generated on the chucking surface of the electrostatic chuck device. Hold for 2 hours.

プラズマ発生の雰囲気は、以下のようなものとした。
混合ガス:CFとHとの1:1混合ガス
混合ガス供給量:流量30sccm、ガス圧5Pa
PF投入電力:5kW
The atmosphere for generating plasma was as follows.
Mixed gas: 1: 1 mixed gas of CF 4 and H 2 Mixed gas supply amount: flow rate 30 sccm, gas pressure 5 Pa
PF input power: 5kW

上記プラズマ雰囲気下で静電吸着用電極への印加電圧を3000Vとし、同条件で10分保持した。この状態で、静電チャック装置の載置面における放電の有無を確認した。   Under the above plasma atmosphere, the voltage applied to the electrode for electrostatic adsorption was set to 3000 V and held for 10 minutes under the same conditions. In this state, the presence or absence of discharge on the mounting surface of the electrostatic chuck device was confirmed.

以後同様に、印加放電の上昇を500V間隔で行い、各印加電圧において10分間保持して、静電チャック部材(基体)に10μAの電流が観測されるまで試験を実施した。なお、耐電圧の値は、10μAの電流が観測されない印加電圧のうち最大値(最大電圧値)とした。本実施例においては、各印加電圧にて10分保持する間に、基体に10μA以上の電流が観測された場合、静電チャック装置が「破損」したものと判断した。   Thereafter, similarly, the applied discharge was increased at intervals of 500 V, held at each applied voltage for 10 minutes, and the test was conducted until a current of 10 μA was observed in the electrostatic chuck member (substrate). In addition, the value of withstand voltage was set to the maximum value (maximum voltage value) among the applied voltages in which a current of 10 μA was not observed. In this example, it was determined that the electrostatic chuck device was “broken” when a current of 10 μA or more was observed in the substrate while holding at each applied voltage for 10 minutes.

なお、静電チャック装置の温度は、温度調節用ベース部を用いて、130℃となるように管理した。   The temperature of the electrostatic chuck device was controlled to be 130 ° C. using a temperature adjusting base.

(実施例1)
出発原料として、平均粒子径が0.1μmである酸化アルミニウム(Al)粒子と、平均粒子径が0.03μmであり熱プラズマCVDで合成されたβ−SiC型の炭化ケイ素(β−SiC)粒子と、を用いた。
Example 1
As starting materials, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) particles having an average particle diameter of 0.1 μm, and β-SiC type silicon carbide (β−) having an average particle diameter of 0.03 μm and synthesized by thermal plasma CVD. SiC) particles.

用いたAl粒子の金属不純物含有量は150ppm、用いたβ−SiC粒子の金属不純物含有量は50ppmであった。 The Al 2 O 3 particles used had a metal impurity content of 150 ppm, and the β-SiC particles used had a metal impurity content of 50 ppm.

β−SiC粒子とAl粒子との全体量に対し、β−SiC粒子が5質量%となるように秤量し、分散剤が入った蒸留水に投入した。β−SiC粒子とAl粒子とを投入した分散液について、超音波分散装置にて分散処理の後、2流粒子衝突型の粉砕混合装置を用いて粉砕混合した。 The total amount of β-SiC particles and Al 2 O 3 particles was weighed so that the β-SiC particles would be 5% by mass, and poured into distilled water containing a dispersant. The dispersion into which β-SiC particles and Al 2 O 3 particles were added was subjected to dispersion treatment with an ultrasonic dispersion device and then pulverized and mixed using a two-stream particle collision type pulverization and mixing device.

得られた混合溶液をスプレードライ装置にて噴霧乾燥させ、β−SiCとAlとの混合粒子とした。 The obtained mixed solution was spray-dried with a spray drying apparatus to obtain mixed particles of β-SiC and Al 2 O 3 .

混合粒子をプレス圧8MPaで一軸プレス成形し、直径320mm×15mm厚の成形体とした。   The mixed particles were uniaxial press-molded at a press pressure of 8 MPa to obtain a molded body having a diameter of 320 mm × 15 mm.

次いで、成形体を窒素雰囲気下、プレス圧を加えることなく500℃まで昇温させ、水分および分散剤(夾雑物)を除去した。その後、夾雑物を除去した成形体を大気中400℃に加熱し、成形体に含まれるβ−SiC粒子の表面を酸化した。   Next, the molded body was heated to 500 ° C. in a nitrogen atmosphere without applying a pressing pressure to remove moisture and a dispersant (contaminants). Thereafter, the compact from which impurities were removed was heated to 400 ° C. in the atmosphere, and the surface of β-SiC particles contained in the compact was oxidized.

得られた成形体を黒鉛製のモールドにセットし、加圧焼結を行った。まず、成形体を、真空雰囲気下、プレス圧を加えることなく1200℃まで昇温させた。その後、アルゴン雰囲気下、プレス圧40MPa、1800℃で焼結を行い、実施例1の焼結体からなる試験片を得た。   The obtained molded body was set in a graphite mold and subjected to pressure sintering. First, the molded body was heated to 1200 ° C. in a vacuum atmosphere without applying a press pressure. After that, sintering was performed at a press pressure of 40 MPa and 1800 ° C. in an argon atmosphere to obtain a test piece made of the sintered body of Example 1.

実施例1の焼結体の金属不純物含有量は、50ppmであった。   The metal impurity content of the sintered body of Example 1 was 50 ppm.

(実施例2)
出発原料であるAl粒子として、金属不純物含有量が200ppm、平均粒子径が0.1μmのものを用い、β−SiC粒子とAl粒子との全体量に対し、β−SiC粒子が10質量%となるように秤量したこと、および、夾雑物を除去した成形体を、室温から焼結温度に至るまで真空雰囲気に曝すことなく、アルゴン雰囲気下で熱処理(焼結)を行ったこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の焼結体からなる試験片を得た。
実施例2の焼結体の金属不純物含有量は、180ppmであった。
(Example 2)
As the starting material Al 2 O 3 particles, those having a metal impurity content of 200 ppm and an average particle diameter of 0.1 μm were used, and β-SiC with respect to the total amount of β-SiC particles and Al 2 O 3 particles. Heat treatment (sintering) was performed in an argon atmosphere without exposing the compact from which impurities were removed to 10% by mass and from the room temperature to the sintering temperature. Except that, a test piece made of the sintered body of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1.
The metal impurity content of the sintered body of Example 2 was 180 ppm.

(実施例3)
出発原料であるAl粒子として、金属不純物含有量が200ppm、平均粒子径が0.1μmのものを用い、β−SiC粒子とAl粒子との全体量に対し、β−SiC粒子が10質量%となるように秤量したこと、以外は実施例1と同様にして、実施例3の焼結体からなる試験片を得た。
実施例3の焼結体の金属不純物含有量は、80ppmであった。
(Example 3)
As the starting material Al 2 O 3 particles, those having a metal impurity content of 200 ppm and an average particle diameter of 0.1 μm were used, and β-SiC with respect to the total amount of β-SiC particles and Al 2 O 3 particles. A test piece made of the sintered body of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles were weighed to 10% by mass.
The metal impurity content of the sintered body of Example 3 was 80 ppm.

(実施例4)
β−SiC粒子とAl粒子との全体量に対し、β−SiC粒子が15質量%となるように秤量したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の焼結体からなる試験片を得た。
実施例3の焼結体の金属不純物含有量は、50ppmであった。
Example 4
The sintered body of Example 3 in the same manner as in Example 1 except that the β-SiC particles were weighed to 15% by mass with respect to the total amount of β-SiC particles and Al 2 O 3 particles. A test piece consisting of
The metal impurity content of the sintered body of Example 3 was 50 ppm.

(比較例1)
出発原料として、平均粒子径が1.0μmであり金属不純物含有量が150ppmのAl粒子のみを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1の焼結体からなる試験片を得た。
比較例1の焼結体の金属不純物含有量は、50ppmであった。
(Comparative Example 1)
As a starting material, the sintered body of Comparative Example 1 was formed in the same manner as in Example 1 except that only Al 2 O 3 particles having an average particle diameter of 1.0 μm and a metal impurity content of 150 ppm were used. A specimen was obtained.
The metal impurity content of the sintered body of Comparative Example 1 was 50 ppm.

(比較例2)
出発原料であるAl粒子として、金属不純物含有量が800ppm、平均粒子径が0.5μmのものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例2の焼結体からなる試験片を得た。
比較例2の焼結体の金属不純物含有量は、500ppmであった。
(Comparative Example 2)
From the sintered body of Comparative Example 2 as in Example 1, except that Al 2 O 3 particles as a starting material were used with a metal impurity content of 800 ppm and an average particle size of 0.5 μm. A test piece was obtained.
The metal impurity content of the sintered body of Comparative Example 2 was 500 ppm.

(比較例3)
出発原料であるAl粒子として、金属不純物含有量が800ppm、平均粒子径が0.5μmのものを用い、出発原料であるβ−SiC粒子として、金属不純物含有量が1000ppm、平均粒子径が1.0μmのものを用いたこと以外は、実施例2と同様にして、比較例3の焼結体からなる試験片を得た。
比較例3の焼結体の金属不純物含有量は、900ppmであった。
(Comparative Example 3)
As the starting material Al 2 O 3 particles, those having a metal impurity content of 800 ppm and an average particle size of 0.5 μm were used, and as the starting material β-SiC particles, the metal impurity content was 1000 ppm and the average particle size was A test piece made of the sintered body of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 2 except that a sample having a thickness of 1.0 μm was used.
The metal impurity content of the sintered body of Comparative Example 3 was 900 ppm.

(比較例4)
β−SiC粒子とAl粒子との全体量に対し、β−SiC粒子が20質量%となるように秤量したこと以外は、実施例1と同様にして、比較例4の焼結体からなる試験片を得た。
比較例4の焼結体の金属不純物含有量は、50ppmであった。
(Comparative Example 4)
The sintered body of Comparative Example 4 in the same manner as in Example 1, except that the β-SiC particles were weighed to 20% by mass with respect to the total amount of β-SiC particles and Al 2 O 3 particles. A test piece consisting of
The metal impurity content of the sintered body of Comparative Example 4 was 50 ppm.

図3は、実施例3および比較例1の結果を示すグラフである。図3においては、横軸が二次電子のエネルギー(単位:eV)、縦軸が電流値(単位:pA)を示している。図に示すように、実施例3の焼結体においては、2eVから10eVのエネルギーを有する二次電子数がサファイアガラス(単結晶コランダム)に対して50%以下となっている。   FIG. 3 is a graph showing the results of Example 3 and Comparative Example 1. In FIG. 3, the horizontal axis represents the energy of secondary electrons (unit: eV), and the vertical axis represents the current value (unit: pA). As shown in the figure, in the sintered body of Example 3, the number of secondary electrons having energy of 2 eV to 10 eV is 50% or less with respect to sapphire glass (single crystal corundum).

実施例1〜4、比較例1〜4で得られた焼結体の作製条件、焼結体の組成について表1、2に示す。また、実施例1〜4、比較例1〜4についての評価結果を表3に示す。なお、表3に記載した「二次電子ピーク電流値」は、ファイアガラスについての二次電子のピーク電流の測定値に対する、各サンプルのピーク電流の測定値の比である。各ピーク電流はいずれも、対応する二次電子のエネルギーが、2eVから10eVの範囲に含まれることを確認した。   Tables 1 and 2 show the production conditions of the sintered bodies obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 and the compositions of the sintered bodies. Table 3 shows the evaluation results for Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4. The “secondary electron peak current value” shown in Table 3 is the ratio of the measured value of the peak current of each sample to the measured value of the peak current of secondary electrons for the fire glass. Each peak current confirmed that the energy of the corresponding secondary electron was included in the range of 2 eV to 10 eV.

Figure 2017188648
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評価の結果、実施例1〜4の静電チャック部材は、いずれも130℃における耐電圧が10kV以上となった。そのため、実施例1〜3の静電チャック部材は、高温での耐久性に優れたものであると判断できる。   As a result of the evaluation, all of the electrostatic chuck members of Examples 1 to 4 had a withstand voltage at 130 ° C. of 10 kV or higher. Therefore, it can be judged that the electrostatic chuck members of Examples 1 to 3 have excellent durability at high temperatures.

対して、比較例1〜4の静電チャック部材は、いずれも130℃における耐電圧が5kV未満となった。そのため、比較例1〜4の静電チャック部材は、高温での耐久性が不足していると判断できる。   On the other hand, the electrostatic chuck members of Comparative Examples 1 to 4 all had a withstand voltage at 130 ° C. of less than 5 kV. Therefore, it can be judged that the electrostatic chuck members of Comparative Examples 1 to 4 have insufficient durability at high temperatures.

実施例2と実施例3の差異は、真空熱処理の有無である。真空熱処理を行った実施例3は、真空熱処理を行わなかった実施例2と比べて、不純物が100ppm低減した。これは、焼結工程においての酸化工程で、酸化珪素を生成することで、焼結材料内の金属不純物が酸化珪素に取り込まれ、その後の真空熱処理工程において、不純物とともに酸化珪素が焼結体の系外に移動するためと考えられる。   The difference between Example 2 and Example 3 is the presence or absence of vacuum heat treatment. In Example 3 in which the vacuum heat treatment was performed, impurities were reduced by 100 ppm compared to Example 2 in which the vacuum heat treatment was not performed. This is because in the oxidation process in the sintering process, silicon oxide is generated, so that metal impurities in the sintered material are taken into silicon oxide, and in the subsequent vacuum heat treatment process, the silicon oxide is combined with the impurities in the sintered body. It is thought to move out of the system.

以上から真空熱処理を工程に含めることにより、従来では不純物が多く、求められた特性を得られない焼結体についても、使用できる可能性が示唆された。   From the above, it was suggested that by including vacuum heat treatment in the process, a sintered body which has a large amount of impurities and cannot obtain the required characteristics can be used.

以上の結果から、本発明が有用であることが確かめられた。   From the above results, it was confirmed that the present invention is useful.

1…静電チャック装置、11a…載置面、13…静電吸着用電極、W…板状試料   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrostatic chuck apparatus, 11a ... Mounting surface, 13 ... Electrode for electrostatic attraction, W ... Plate-shaped sample

Claims (6)

酸化アルミニウムと炭化ケイ素とを主成分とする焼結体からなり、
物体に電子を照射した際に表面から放出される二次電子について、二次電子のエネルギーと、前記エネルギーを有する二次電子の数との対応関係における、2eVから10eVの範囲での二次電子数の最大値をピーク値としたとき、
前記焼結体に電子を照射した際の二次電子のピーク値が、単結晶コランダムに電子を照射した際の二次電子のピーク値に対して50%以下である静電チャック部材。
It consists of a sintered body mainly composed of aluminum oxide and silicon carbide,
Regarding secondary electrons emitted from the surface when an object is irradiated with electrons, secondary electrons in the range of 2 eV to 10 eV in the correspondence relationship between the energy of secondary electrons and the number of secondary electrons having the energy. When the maximum value is the peak value,
An electrostatic chuck member, wherein a peak value of secondary electrons when the sintered body is irradiated with electrons is 50% or less with respect to a peak value of secondary electrons when the single crystal corundum is irradiated with electrons.
前記焼結体は、室温から130℃までの全範囲における体積固有抵抗率が、1×1014Ω・cm以上である請求項1に記載の静電チャック部材。 2. The electrostatic chuck member according to claim 1, wherein the sintered body has a volume resistivity of 1 × 10 14 Ω · cm or more in a whole range from room temperature to 130 ° C. 3. 前記焼結体は、直流電圧10kV/mmの体積固有抵抗率が、直流電圧1kV/mmの体積固有抵抗率の1/2以下である請求項1または2に記載の静電チャック部材。   3. The electrostatic chuck member according to claim 1, wherein the sintered body has a volume resistivity of a DC voltage of 10 kV / mm that is ½ or less of a volume resistivity of a DC voltage of 1 kV / mm. 前記焼結体全体に対する炭化ケイ素の含有量が、4質量%以上18質量%以下である請求項1から3のいずれか1項に記載の静電チャック部材。   The electrostatic chuck member according to any one of claims 1 to 3, wherein a content of silicon carbide in the entire sintered body is 4 mass% or more and 18 mass% or less. 前記焼結体は、アルミニウムおよびケイ素以外の金属不純物含有量が、200ppm以下である請求項1から4のいずれか1項に記載の静電チャック部材。   5. The electrostatic chuck member according to claim 1, wherein the sintered body has a metal impurity content other than aluminum and silicon of 200 ppm or less. 請求項1から5のいずれか1項に記載の静電チャック部材を備える静電チャック装置。   An electrostatic chuck device comprising the electrostatic chuck member according to claim 1.
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