JP2017157624A - Magnetic film with adhesive layer and method of producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子機器への電磁波ノイズの影響を防止するため、ノイズ発生源または電磁波ノイズから保護したい部位に貼りつけて使用する粘着層付き磁性フィルムとその製造方法に関する。 The present invention relates to a magnetic film with an adhesive layer and a method for producing the same, which are used by being attached to a noise generation source or a site to be protected from electromagnetic noise in order to prevent the influence of electromagnetic noise on an electronic device.
電子機器の薄型化、小型化に伴い、高周波での輻射ノイズが設計上の課題となっている。高密度化された電子機器の電磁波障害におけるノイズ対策としては、省スペースでノイズ対策を発揮することができる方法として、磁性粉をバインダー樹脂に分散した磁性層をフィルム上に設けた電磁波シールドフィルムを両面粘着テープ等でノイズ対策箇所に貼り付ける方法が実用化している。 As electronic devices become thinner and smaller, radiation noise at high frequencies has become a design issue. As a noise countermeasure for electromagnetic interference in electronic devices with high density, an electromagnetic shielding film in which a magnetic layer in which magnetic powder is dispersed in a binder resin is provided on the film as a method that can exhibit noise countermeasures in a space-saving manner. A method of pasting on noise countermeasures with double-sided adhesive tape has been put into practical use.
特許文献１には、バインダー樹脂と、磁性体粉末とを配合しスラリー状の磁性複合材料を、コータを用いて、支持体表面に塗工し、乾燥することによって磁性層を形成し、粘着シートを、この磁性層側の面に貼り合わせることによって粘着層を形成した三層構造の磁性シートが開示されている。特許文献２、扁平軟磁性粉末、結合剤、分散剤、その他の配合成分を含有した磁性塗料を剥離性支持材上にブレードにて塗布、乾燥し、ついで支持体剥離後に、ロートキュアー、高圧カレンダー、プレス加硫などで加圧を行なって得た電磁干渉抑制体が開示されている。特許文献３には、液状硬化性樹脂と軟磁性粉末とを含有する硬化性樹脂組成物を一対のロール間に供給し圧延してシート状に成形する電磁波吸収体シートの製造方法が開示さている。特許文献４には、シート状基材の一方の面に積層した軟磁性層の両面に軟磁性層を挟むように難燃層を積層した電磁波吸収シートが開示されている。この軟磁性層は軟磁性金属粉末と有機結合剤を有する組成物から形成され、難燃層は難燃剤と有機結合剤を有する組成物から形成されることが記載されている。特許文献５には、軟磁性シートと、熱伝導シートとを交互に積層した電磁波吸収性熱伝導性シートが開示されている。
In
これら特許文献に記載されている磁性層は、一般に磁性粉とバインダー樹脂とを有機溶媒中に分散した磁性塗料を、ドクターブレード法などにより支持体上に塗工、乾燥してシート化される。しかしながら、電磁波シールド効果を高くするには磁性層中の磁性粉を高密度で充填ことが好ましいが、充填量が多いと磁性層に空隙ができてしまう。特に磁性塗料を用いる方法では、乾燥時に磁性塗料中の溶媒が空隙から揮発、発泡して塗層欠陥ができるという問題が生じる。また大量の空隙は、磁性層上に着色層やロゴなどの意匠層、難燃層、放熱層、電気絶縁層や表面保護層などの機能層を印刷やコーティング方式で積層する場合、機能層を形成する塗料中の溶剤や可塑剤などが磁性層に浸み込み、磁性層の塗層強度の低下、再乾燥によるブリスターの発生、粘着層の粘着強度の低下など様々な問題が生じてしまう。 The magnetic layer described in these patent documents is generally formed into a sheet by coating a magnetic coating material in which magnetic powder and a binder resin are dispersed in an organic solvent on a support by a doctor blade method or the like, and drying. However, in order to enhance the electromagnetic shielding effect, it is preferable to fill the magnetic powder in the magnetic layer at a high density. However, if the filling amount is large, voids are formed in the magnetic layer. In particular, in the method using a magnetic paint, there is a problem that the solvent in the magnetic paint volatilizes and foams from the voids during drying to cause a coating layer defect. In addition, a large amount of voids can be formed when a functional layer such as a colored layer or a design layer such as a logo, a flame retardant layer, a heat dissipation layer, an electrical insulating layer or a surface protective layer is laminated on the magnetic layer by printing or coating method. Solvents, plasticizers, and the like in the paint to be formed soak into the magnetic layer, causing various problems such as a decrease in the coating strength of the magnetic layer, generation of blisters due to re-drying, and a decrease in the adhesion strength of the adhesive layer.
本発明は、高充填された磁性層上に機能層が安定に積層形成され、磁性層の塗層欠陥の少ない磁性フィルムとその製造方法を提供するものである。 The present invention provides a magnetic film in which a functional layer is stably laminated on a highly filled magnetic layer and has few coating layer defects, and a method for producing the same.
本発明は、磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層と、該磁性層の一方の面側に形成された粘着層と、該粘着層の前記磁性層とは反対の面側に形成された剥離可能なセパレータフィルムとを含む粘着層付き磁性フィルムであって、前記磁性層の前記粘着層とは反対の面側に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料による機能層を形成したことを特徴とする粘着層付き磁性フィルムである。
本発明の１つの実施態様としては、前記磁性層と前記機能層との間に中間層を形成してよく、該中間層は光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料によるものであってよい。
本発明の１つの実施態様としては、前記機能層は、前記機能性顔料が着色顔料である着色層である。好ましくは、前記着色顔料は黒色顔料であり、前記着色層中の該黒色顔料の体積分率は６〜２０％である。特に、黒色顔料がカーボンブラックであるのが好ましい。
According to the present invention, a magnetic layer containing at least magnetic powder and a binder resin, an adhesive layer formed on one surface side of the magnetic layer, and a surface of the adhesive layer opposite to the magnetic layer are formed. A magnetic film with an adhesive layer including a peelable separator film, wherein the magnetic layer is made of a solvent-free photocurable paint containing at least a functional pigment and a photocurable resin on the surface opposite to the adhesive layer. A magnetic film with an adhesive layer, wherein a functional layer is formed.
As one embodiment of the present invention, an intermediate layer may be formed between the magnetic layer and the functional layer, and the intermediate layer is made of a solvent-free photocurable paint containing a photocurable resin. It's okay.
As one embodiment of the present invention, the functional layer is a colored layer in which the functional pigment is a colored pigment. Preferably, the colored pigment is a black pigment, and the volume fraction of the black pigment in the colored layer is 6 to 20%. In particular, the black pigment is preferably carbon black.
本発明はまた、キャリアフィルム上に少なくとも磁性粉とバインダー樹脂とを含む磁性層を形成し、次いで、セパレータフィルム上に形成した粘着層を前記磁性層に対向させて貼り合わせた後、前記キャリアフィルムを剥離し、露出した前記磁性層の面上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料による機能層を形成することを特徴とする粘着層付き磁性フィルムの製造方法である。前記キャリアフィルム及び前記セパレータフィルムの少なくとも一方がロール状であるのが好ましい。
前記機能層を形成するに先立ち、前記露出した前記磁性層の面上に中間層を形成してもよく、該中間層は光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料によるものであってよい
本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法では、印刷版としてローラー版を用いた輪転式活版印刷法により機能層を形成するとよい。
あるいは、本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法では、オフセット印刷法または樹脂凸版印刷法により印刷版のつなぎ目が連続して重ならないように、機能層を３回以上積層して形成するとよい。
The present invention also forms a magnetic layer containing at least a magnetic powder and a binder resin on a carrier film, and then bonds the adhesive layer formed on the separator film so as to face the magnetic layer, and then the carrier film. A method for producing a magnetic film with a pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that a functional layer is formed by a solvent-free photocurable paint containing at least a functional pigment and a photocurable resin on the exposed surface of the magnetic layer. It is. It is preferable that at least one of the carrier film and the separator film has a roll shape.
Prior to forming the functional layer, an intermediate layer may be formed on the exposed surface of the magnetic layer, and the intermediate layer is made of a solvent-free photocurable paint containing a photocurable resin. Good In the method for producing a magnetic film with an adhesive layer of the present invention, the functional layer may be formed by a rotary letterpress printing method using a roller plate as a printing plate.
Or in the manufacturing method of the magnetic film with the adhesion layer of this invention, it is good to laminate | stack a
本発明によれば、無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層を形成するため、高充填された磁性層上でも、磁性層の物性を損なわず、機能層を安定に薄層で積層形成でき、塗層欠陥の少ない磁性フィルムを得ることができる。 According to the present invention, since the functional layer is formed using a solvent-free photo-curing paint, the functional layer can be stably laminated in a thin layer without damaging the physical properties of the magnetic layer even on a highly filled magnetic layer. And a magnetic film with few coating layer defects can be obtained.
以下に図面を参照しながら、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図１は、本発明の一実施形態を示す粘着層付き磁性フィルムの断面模式図である。図２は、本発明の粘着層付き磁性フィルムの製造方法の一例を示した工程説明図である。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a magnetic film with an adhesive layer showing an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a process explanatory view showing an example of a method for producing a magnetic film with an adhesive layer of the present invention.
図２によると、剥離可能なキャリアフィルム１の一方の面（図では下面）に磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層２を形成した磁性シート３と、剥離可能なセパレータフィルム４上に粘着層５を形成した粘着フィルム６とを準備する（工程（１））。次に、粘着フィルム６の粘着層５を磁性シート３の磁性層２に対向させて貼り合せ、磁性層２の一方の面（図では下面）に形成された粘着層５と、粘着層５の下面に形成された剥離可能なセパレータフィルム４と、磁性層２の他の一方の面（図では上面）に形成されたキャリアフィルム１を積層した粘着層付き磁性フィルムを作成する（工程（２））。その後、キャリアフィルム１を剥離して、磁性層２を露出させる（工程（３））。さらに、キャリアフィルム１を剥離して露出した磁性層２上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層７を形成する（工程（４））。このようにして、図１に示すような、セパレータフィルム４上に、粘着層５、磁性層２、機能層７を順に積層した粘着層付き磁性フィルムを製造することができる。機能層７は、図１（Ａ）に示すようなベタ塗の黒色層とすることもでき、図１（Ｂ）に示すような黒色ロゴ層のような形態とすることもできる。
According to FIG. 2, a
本発明に用いられる剥離可能なキャリアフィルムとしては、特に限定するものではなく、シリコーン系やフッ素系、アルキド樹脂などの剥離層をPET、紙、ポリプロピレンなどの基材に形成したフィルムやポリプロピレンなど剥離性のある基材単体を用いることができる。キャリアフィルムの厚みは特に限定するものではなく、磁性層、粘着層などの加工機の搬送性などを考慮して適した厚みを選択することが可能である。 The releasable carrier film used in the present invention is not particularly limited, and a film formed of a release layer such as silicone, fluorine, or alkyd resin on a substrate such as PET, paper, or polypropylene, or a release film such as polypropylene. A simple base material can be used. The thickness of the carrier film is not particularly limited, and a suitable thickness can be selected in consideration of the transportability of a processing machine such as a magnetic layer and an adhesive layer.
本発明では、剥離可能なキャリアフィルム上に、磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性層を形成する。
磁性粉としては、所望の磁気特性が得られれば特に限定されず、ＦｅやＮｉなどの遷移金属、センダスト、パーマロイ、ケイ素鋼などの軟磁性合金、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｙ型Ｂａフェライトなどが磁性セラミックなどの磁性粉を用いることができる。またこれらの磁性粉を複数用いることもできる。磁性粉の形状は塊状や球状など特に限定はされないが、一般的に磁場配向や圧延により配向させて使用するため、形状異方性の観点から扁平状の粒子が好ましい。
In the present invention, a magnetic layer containing at least magnetic powder and a binder resin is formed on a peelable carrier film.
The magnetic powder is not particularly limited as long as the desired magnetic properties can be obtained, transition metals such as Fe and Ni, soft magnetic alloys such as sendust, permalloy, silicon steel, Mn—Zn ferrite, Ni—Zn ferrite, Mn— Magnetic powders such as magnetic ceramics can be used for Mg ferrite, Y-type Ba ferrite, and the like. A plurality of these magnetic powders can also be used. The shape of the magnetic powder is not particularly limited, such as a lump shape or a spherical shape, but generally flat particles are preferred from the viewpoint of shape anisotropy because they are used after being oriented by magnetic field orientation or rolling.
バインダー樹脂としては、各種有機材料を使用することができ、ゴム、エラストマー、プラスチックなどの高分子材料が挙げられる。ゴムとしては、天然ゴム系、イソプレンゴム系、ブタジエンゴム系、エチレン-プロピレンゴム系、ニトリルゴム系、シリコーンゴムなど、合成ゴム単独、もしくは各種ゴムを変性処理して改質したもの、これら複数を混合したものなど、多様な組成が挙げられる。エラストマーとしては、ポリ塩化ビニル系、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系などの各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。各種プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、AS樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂など、熱可塑性または熱硬化性の樹脂を使用することができる。 Various organic materials can be used as the binder resin, and examples thereof include polymer materials such as rubber, elastomer, and plastic. As rubber, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, nitrile rubber, silicone rubber, etc., synthetic rubber alone or modified by modifying various rubbers, these plural There are various compositions such as a mixture. Examples of the elastomer include various thermoplastic elastomers such as polyvinyl chloride, polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, and polyamide. Various plastics include polyethylene, polypropylene, AS resin, ABS resin, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, nylon, polycarbonate, phenol resin, urea resin, epoxy resin, polyimide resin, etc., thermoplastic or thermosetting Can be used.
磁性層の形成は、磁性粉とバインダー樹脂とを少なくとも含む磁性塗料を用いて、ダイコートやバーコーターなどのコーティング方式を用いてキャリアフィルム上に形成する。磁性塗料はバインダー樹脂を溶解させる溶媒を用いて、バインダー樹脂溶液中に磁性粉を分散させる。磁性粉の分散は、ビーズなどのメディアや回転羽根などを用いて、せん断、撹拌、衝突などにより分散する方法を用いることができる。また必要により硬化剤や消泡剤、レベリング剤などを添加してもよい。
磁性粉の含有量が多いほど、高い磁気特性を得ることができ、薄層化に適しているが、バインダー樹脂が少なくなると凝集力や密着力などが低下するため、使用上問題ない程度に配合比を設定する必要がある。具体的には、磁性層中の磁性粉の体積比率が２５〜７５％とするのが好ましい。２５％未満の場合、磁気特性が低下し、所望の特性が得られにくくなり、７５％を超える場合、バインダー樹脂による磁性粉の結合力が低下して脱粉などの不具合を生じやすい。
また、別の磁性層の形成方法としては磁性粉とバインダー樹脂の原料（樹脂粉など）を押し出し成型機などを用いて混合・熱流動化し、ダイを通過後、冷却してキャリアフィルム上に押し出してフィルム化する方法を用いることができる。
The magnetic layer is formed on the carrier film by using a magnetic coating containing at least magnetic powder and a binder resin and using a coating method such as die coating or bar coater. The magnetic coating uses a solvent that dissolves the binder resin to disperse the magnetic powder in the binder resin solution. The magnetic powder can be dispersed by a method of dispersing by shearing, stirring, collision or the like using a medium such as beads or a rotating blade. Moreover, you may add a hardening | curing agent, an antifoamer, a leveling agent, etc. if necessary.
The higher the content of magnetic powder, the higher the magnetic properties can be obtained, and it is suitable for thinning. However, if the binder resin is reduced, the cohesive strength and adhesive strength will decrease, so it will not cause problems in use. It is necessary to set the ratio. Specifically, the volume ratio of the magnetic powder in the magnetic layer is preferably 25 to 75%. If it is less than 25%, the magnetic properties are deteriorated and it becomes difficult to obtain desired properties. If it exceeds 75%, the binding force of the magnetic powder by the binder resin is lowered, and problems such as degreasing tend to occur.
As another method for forming the magnetic layer, magnetic powder and binder resin raw materials (resin powder, etc.) are mixed and heat fluidized using an extrusion molding machine, etc., passed through a die, cooled, and extruded onto a carrier film. A method of forming a film can be used.
本発明で粘着層は、剥離可能なセパレータフィルム上に粘着層を形成した粘着フィルムを上述の磁性層上に貼り合せて形成する。
本発明に用いられる剥離可能なセパレータフィルムとしては、特に限定するものではなく、シリコーン系やフッ素系、アルキド樹脂などの剥離層をPET、紙、ポリプロピレンなどの基材に形成したフィルムやポリプロピレンなど剥離性のある基材単体を用いることができる。磁性層などの破壊がなく粘着層とセパレータフィルムの界面から剥離することができるように、剥離重さが５０〜３００ｍN/２５ｍｍの範囲であることよい。５０ｍN/２５ｍｍ未満のセパレータフィルムを用いた場合、フィルムの加工工程や保管条件において、粘着層とセパレータフィルムの界面で剥がれなどの不具合を生じやすくなるため好ましくない。剥離重さが３００ｍN/２５ｍｍ以上のセパレータフィルムを用いた場合、セパレータフィルムを剥離する際、磁性層の破断などが生じやすくなるため好ましくないセパレータフィルムはキャリアフィルムを剥離した後の機能層を形成する支持基材となる。セパレータフィルムを支持基材とすることは、機能層を形成するときに、セパレータフィルムと粘着層が一部剥離しても粘着層にタックがあるため再接着するため、特にロール状で機能層を形成するときに大きな欠陥や不具合の発生を抑えることができる。キャリアフィルムの厚みは特に限定するものではなく、磁性層、粘着層などの加工機の搬送性などを考慮して適した厚みを選択することが可能である。
In the present invention, the adhesive layer is formed by laminating an adhesive film having an adhesive layer formed on a peelable separator film on the magnetic layer.
The releasable separator film used in the present invention is not particularly limited, and a film made of a release layer such as silicone, fluorine, or alkyd resin formed on a base material such as PET, paper, or polypropylene or a release film such as polypropylene. A simple base material can be used. The peel weight may be in the range of 50 to 300 mN / 25 mm so that the magnetic layer or the like is not broken and can be peeled from the interface between the adhesive layer and the separator film. When a separator film of less than 50 mN / 25 mm is used, it is not preferable because defects such as peeling are likely to occur at the interface between the adhesive layer and the separator film in the film processing steps and storage conditions. When a separator film having a peel weight of 300 mN / 25 mm or more is used, when the separator film is peeled off, the magnetic layer is likely to be broken, and thus an undesirable separator film forms a functional layer after the carrier film is peeled off. It becomes a supporting substrate. Using a separator film as a supporting substrate means that when the functional layer is formed, even if the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer are partially peeled, the pressure-sensitive adhesive layer has a tack and re-adheres. Generation of large defects and defects can be suppressed when forming. The thickness of the carrier film is not particularly limited, and a suitable thickness can be selected in consideration of the transportability of a processing machine such as a magnetic layer and an adhesive layer.
本発明の粘着層は、常温でタックを有するものが貼り合せ時の加熱の必要がなく、圧力で容易に貼り付け可能なため作業性が良好で好ましい。粘着層はアクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系など各種粘着剤を使用することができる。粘着層には可塑剤などの添加剤を用いてタックなどを調整してもよいが、磁性層に積層した後、可塑剤などの添加剤が磁性層に移行し、経時変化で磁性層の塗層強度や粘着力が低下するなどの不具合を発生することがある。そのため添加剤などを使用せずに粘着力や耐環境性を有するシリコーン粘着剤、及びアクリル系粘着剤などが好ましく、特にアクリル系粘着剤が好適に用いられる。好ましくは質量平均分子量は５以上、より好ましくは１０万以上のものを用いるとよい。質量平均分子量が１万以下の場合、添加剤と同様に磁性層へ移行するなど経時変化を引き起こしやすくなる。また安定した耐環境性や粘着物性を得るために、イソシアネート系などの硬化剤を用いて粘着層を熱硬化してもよい。
セパレータフィルム上への粘着層の形成は、粘着用の樹脂を有機溶媒に溶解した粘着塗料を用いてセパレータ上に塗布形成し、溶媒を乾燥後に、必要に応じてエージング（硬化）を行い形成することができる。他の手法として、無溶媒の紫外線硬化型粘着塗料をセパレータフィルム上に塗布形成し、紫外線を照射することで粘着層を形成することも可能である。
粘着層の膜厚は、磁性層の粗さに追従しやすくするため、２μｍ以上であるとよく、より好ましくは４μｍ以上であるとよい。粘着層は厚いほど粘着力は高くなるが、被着体に貼り合せたときの端部からはみ出すなどの不具合を考慮すると、１０μｍ以下が好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferable because it has a tack at normal temperature and does not require heating at the time of bonding, and can be easily bonded by pressure, so that workability is good. For the adhesive layer, various adhesives such as acrylic, polyester, urethane, silicone and rubber can be used. The tacky layer may be adjusted with an additive such as a plasticizer for the adhesive layer, but after being laminated on the magnetic layer, the additive such as the plasticizer moves to the magnetic layer, and the magnetic layer is coated over time. Problems such as a decrease in layer strength and adhesive strength may occur. Therefore, a silicone pressure-sensitive adhesive and an acrylic pressure-sensitive adhesive having adhesive strength and environmental resistance without using additives are preferable, and an acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferably used. The mass average molecular weight is preferably 5 or more, more preferably 100,000 or more. When the mass average molecular weight is 10,000 or less, it becomes easy to cause a change with time such as transfer to the magnetic layer like the additive. Further, in order to obtain stable environment resistance and adhesive physical properties, the adhesive layer may be thermally cured using an isocyanate-based curing agent.
The pressure-sensitive adhesive layer is formed on the separator film by applying and forming a pressure-sensitive adhesive resin in an organic solvent on the separator, drying the solvent, and then aging (curing) as necessary. be able to. As another method, it is also possible to form a pressure-sensitive adhesive layer by applying a solvent-free UV-curable pressure-sensitive adhesive paint on a separator film and irradiating it with ultraviolet rays.
The thickness of the adhesive layer is preferably 2 μm or more, more preferably 4 μm or more in order to easily follow the roughness of the magnetic layer. The thicker the pressure-sensitive adhesive layer, the higher the pressure-sensitive adhesive force. However, in consideration of problems such as sticking out from the end when bonded to the adherend, the thickness is preferably 10 μm or less.
磁性シートと粘着シートの貼り合わせは、セパレータフィルム上に形成した粘着層の形成面とキャリアフィルム上に形成した磁性層の形成面を向かい合わせてラミネート加圧により貼り合せるDRY方式で積層形成することができる。また無溶剤の光硬化型粘着塗料を用いて直接磁性上に形成し、セパレータフィルムを粘着層の形成面上に貼り合わせてから光照射して硬化させて形成することもできる。このような積層方法であれば、磁性層の中に粘着剤の溶剤が浸み込むことがないため磁性層の塗膜強度や磁気特性を低下させずに粘着層を形成することができる。 The magnetic sheet and pressure-sensitive adhesive sheet are laminated by the DRY method in which the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film and the magnetic layer formed on the carrier film face each other and are bonded together by laminating pressure. Can do. Alternatively, it can be formed directly on magnetism using a solvent-free photo-curing pressure-sensitive adhesive paint, and a separator film is bonded to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed and then cured by light irradiation. With such a lamination method, since the solvent of the adhesive does not penetrate into the magnetic layer, the adhesive layer can be formed without reducing the coating strength and magnetic properties of the magnetic layer.
本発明では、剥離可能なキャリアフィルムに磁性層を形成した磁性シートと、剥離可能なセパレータフィルム上に粘着層を形成した粘着フィルムを貼り合せた後、キャリアフィルムを剥離して露出した磁性層上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層を形成する。
キャリアフィルム上に形成した磁性層の露出面は表面粗さが大きく、平均表面粗さ（Ｒａ）は１．０〜４．０μｍ程度となり、断面曲線のスキューネス（Ｐｓｋ）はプラスとなり、＋０．１〜＋１．０μｍ程度となる。一方、キャリアフィルムを剥離して露出した磁性層の露出面は、平滑なキャリアフィルムの効果で表面粗さは小さくなり、Ｒａは０．５〜２．５μｍ程度であり、断面曲線のスキューネスはマイナスのプラトー形状となり、Ｐｓｋ＝−１．０〜−０．１μｍ程度となる。このため紫外線などの光や電子線で硬化する無溶剤型の光硬化塗料を用いて直接磁性層上に薄型化と機能性を両立させた機能層を積層形成することができる。
また磁性粉を高充填して形成した磁性層はバインダー樹脂が少ないため、通常の溶剤型の塗料を用いて機能層を積層形成すると、磁性層の凝集力の低下による破断や磁性粉の脱離などの不具合を発生する。本発明では機能層を形成するのに無溶剤型の光硬化塗料を用いるため、磁性層への溶剤の浸み込みを大きく抑制でき、乾燥による気泡などの欠陥を防止することができる。
In the present invention, after a magnetic sheet having a magnetic layer formed on a peelable carrier film and an adhesive film having an adhesive layer formed on a peelable separator film are bonded together, the carrier film is peeled off and exposed on the magnetic layer. The functional layer is formed using a solvent-free photo-curing paint containing at least a functional pigment and a photo-curable resin.
The exposed surface of the magnetic layer formed on the carrier film has a large surface roughness, the average surface roughness (Ra) is about 1.0 to 4.0 μm, the cross-sectional curve skewness (Psk) is positive, +0.1 About +1.0 μm. On the other hand, the exposed surface of the magnetic layer exposed by peeling off the carrier film has a surface roughness reduced by the effect of the smooth carrier film, Ra is about 0.5 to 2.5 μm, and the skewness of the cross-sectional curve is negative. Plateau shape, and Psk = about −1.0 to −0.1 μm. For this reason, it is possible to directly form a functional layer having both thinness and functionality on the magnetic layer by using a solvent-free photocuring paint that is cured by light such as ultraviolet rays or an electron beam.
In addition, since the magnetic layer formed with a high filling of magnetic powder has little binder resin, if a functional layer is formed by using a normal solvent-type paint, it will break due to a decrease in the cohesive force of the magnetic layer, or the magnetic powder may be detached. Such a problem occurs. In the present invention, since a solventless photo-curing paint is used to form the functional layer, the penetration of the solvent into the magnetic layer can be greatly suppressed, and defects such as bubbles due to drying can be prevented.
機能層としては、着色やロゴなどを形成する意匠層、難燃材や放熱材料の組成を用いた難燃層や放熱層、また磁性粉に金属粉を用いた場合の電気絶縁層などが挙げられる。
光硬化性樹脂としては、光重合性プレポリマー、光重合性オリゴマー、光重合開始剤を主な成分するもので、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリレート系プレポリマーやオリゴマーが使用でき、ウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートとの重合品を用いてもよい。また光開始材は光源の波長に合せて材料を選択できる。
光硬化塗料は、有機系、無機系などの各種機能性材料を紫外線、電子線などの光硬化性樹脂と配合し、直接磁性層に積層形成する。紫外線を用いた光硬化塗料が好適に使用され、水銀ランプ、メタルハライドランプ、LEDランプなどから照射した紫外線を機能膜に照射して硬化させて形成することができる。また機能層を積層形成する場合は、各単層毎に紫外線を照射して積層形成することが望ましい。
本発明で無溶剤型の光硬化塗料とは、塗料１００質量部に対し、有機溶媒は３質量部以下とする。機能性顔料の分散など製造工程で有機溶媒を使用し、塗料中に有機溶媒が残存する場合があるが、有機溶媒が３質量部以下であれば、紫外線などの硬化加熱時に有機溶媒が揮発するため磁性層への浸み込みや溶解を防止することができる。
Examples of functional layers include design layers that form colors and logos, flame retardant layers and heat radiating layers that use flame retardant and heat dissipation material compositions, and electrical insulation layers that use metal powder as magnetic powder. It is done.
The photo-curable resin is mainly composed of a photopolymerizable prepolymer, photopolymerizable oligomer, and photopolymerization initiator, and is not particularly limited, but a (meth) acrylate prepolymer or oligomer is used. In addition, a polymerized product with urethane, polyester, polyether, or polycarbonate may be used. The photoinitiator can be selected in accordance with the wavelength of the light source.
The photo-curing paint is obtained by blending various functional materials such as organic and inorganic materials with photo-curing resins such as ultraviolet rays and electron beams and directly laminating them on the magnetic layer. A photo-curing coating using ultraviolet rays is preferably used, and can be formed by irradiating the functional film with ultraviolet rays irradiated from a mercury lamp, a metal halide lamp, an LED lamp, or the like. In addition, when the functional layers are laminated, it is desirable to irradiate each single layer with ultraviolet rays to form the laminated layers.
In the present invention, the solventless photo-curing paint is 3 parts by mass or less of the organic solvent with respect to 100 parts by mass of the paint. An organic solvent may be used in the manufacturing process such as dispersion of functional pigment, and the organic solvent may remain in the paint. However, if the organic solvent is 3 parts by mass or less, the organic solvent volatilizes during curing heating such as ultraviolet rays. Therefore, penetration and dissolution into the magnetic layer can be prevented.
機能層の形成方法としては、ゴム版や樹脂版など用いた凸版印刷方式、マイクログラビアなど用いた凹版方式、シルク印刷方式などの印刷方式で形成できる。特に表面粗さのある磁性層上に積層形成する場合、塗料の転着性を考慮すると、凸版印刷方式が好ましい。
機能層の膜厚は、薄型化への対応を考慮すると１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは６μｍ以下である。
The functional layer can be formed by a printing method such as a relief printing method using a rubber plate or a resin plate, an intaglio method using a micro gravure, or a silk printing method. In particular, when laminating and forming on a magnetic layer having a surface roughness, the relief printing method is preferable in consideration of transferability of the paint.
The thickness of the functional layer is preferably 10 μm or less, more preferably 6 μm or less, considering the response to thinning.
本発明では図３に示すように、必要により磁性層２と機能層７との間に無溶剤型の光硬化性樹脂からなる中間層８を形成することができる。中間層８を設けることでキャリアフィルムを剥離した磁性層２の露出面上に機能層７を形成する際の密着性やぬれ性を向上させることができる。また、機能層７にカーボンブラックなどの機能性顔料を使用した場合は表層の絶縁性が低くなるため、機能層７上に顔料を含まないアクリル系の光硬化塗料などによる絶縁層（保護層）を形成してもよい。
本発明の好ましい一つの実施形態としては、機能層として磁性層上に管理記号やロゴ、隠蔽用の黒色系の意匠層を着色層として積層する。
この場合、機能層は、少なくとも着色顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて形成され、機能層は、機能層中の黒色顔料を体積分率が６〜２０％であるとよい。
着色層は、薄くて良好な着色性を得るために、着色顔料を高濃度に配合した紫外線硬化塗料が適している。黒色系の場合、カーボンブラックや酸化鉄、酸化銅、酸化クロム、酸化コバルト、酸化マンガンなどを単独、混合、及び複合組成物として使用することができ、酸素欠陥を利用して黒色とする酸化チタン、酸化ビスマスなどを使用することもできる。着色層中の黒色顔料の体積分率が６％以上配合した塗料は隠ぺい性が高く薄膜形成に適している。黒色顔料の体積分率が２０％を超えると、塗料の流動性が著しく低下し、製膜に不具合を生じるため好ましくない。
淡色系の着色層であれば光の透過性があるため、着色顔料を高濃度に配合した塗料でも１０μｍ程度の厚みを一回の光照射で硬化することができるが、黒色などの濃色系の着色層は３μｍ程度の厚みでも下層まで光が届かず、硬化不良による欠陥を発生しやすい。そのため本発明では光の透過率が低い機能層を形成する場合、０．５〜１．５μｍで形成する必要があり、厚みを厚くするには複数回積層し所望の膜厚とする必要がある。
In the present invention, as shown in FIG. 3, an
In a preferred embodiment of the present invention, a control symbol, a logo, and a black design layer for concealment are laminated as a colored layer on a magnetic layer as a functional layer.
In this case, the functional layer is formed by using a solvent-free photocuring paint containing at least a color pigment and a photocurable resin, and the functional layer has a volume fraction of 6 to 20% of the black pigment in the functional layer. There should be.
For the colored layer, an ultraviolet curable coating material containing a coloring pigment at a high concentration is suitable in order to obtain a thin and good colorability. In the case of a black system, carbon black, iron oxide, copper oxide, chromium oxide, cobalt oxide, manganese oxide, etc. can be used alone, as a mixture, or as a composite composition. Bismuth oxide or the like can also be used. A paint containing a black pigment volume fraction of 6% or more in the colored layer has high concealability and is suitable for thin film formation. If the volume fraction of the black pigment exceeds 20%, the fluidity of the paint is remarkably lowered, and a problem occurs in film formation, which is not preferable.
A light-colored colored layer is light transmissive, so even a paint with a high concentration of colored pigment can be cured with a single light irradiation, but it can be cured with a dark color such as black. In the colored layer, light does not reach the lower layer even at a thickness of about 3 μm, and defects due to poor curing are likely to occur. Therefore, in the present invention, when forming a functional layer having a low light transmittance, it is necessary to form the functional layer with a thickness of 0.5 to 1.5 μm. To increase the thickness, it is necessary to stack a plurality of times to obtain a desired film thickness. .
本発明では、機能層として着色層以外の機能を持たせてもよく、必要により機能層を複数の異なる機能を有する層を積層した多層構造を有するものとすることもできる。図４にそのような構成を例示的に示す。図４（Ａ）は、機能層として着色層７’と絶縁層７”の２つの層を積層した構成である。導電性を有するカーボンブラックなどを用いた着色層を用いた場合に、その表層に絶縁性を持たせることができる。図４（Ｂ）は、機能層としてロゴやバーコードなどの着色パターン７’と保護層７”を積層した構成である。保護層を全面に設けることで磁性フィルムの耐久性を向上させることができる。その他に、機能層として、磁性層とセパレータフィルムとの間にある粘着層とは別の粘着層を設け、磁性フィルムの両面に粘着性を持たせた構成とすることもできる。
In the present invention, the functional layer may have a function other than the colored layer, and if necessary, the functional layer may have a multilayer structure in which a plurality of layers having different functions are laminated. FIG. 4 exemplarily shows such a configuration. FIG. 4A shows a structure in which two layers of a
本発明の好ましい製造方法の一つの実施形態としては、ロール状のキャリアフィルム上に少なくとも磁性粉とバインダー樹脂とを含む磁性層を形成し、次いで、ロール状のセパレータフィルム上に形成した粘着層を該磁性面に貼り合わせた後、キャリアフィルムを剥離して露出した磁性層上に少なくとも機能性顔料と光硬化性樹脂を含む無溶剤型の光硬化塗料を用いて機能層を形成するとよい。特に、機能層形成方法としては、印刷版としてローラー版を用いた輪転式活版印刷法により形成するとよく、またオフセット印刷法または樹脂凸版印刷法により印刷版のつなぎ目が連続して重ならないように３回以上積層して形成するとよい。 As one embodiment of a preferable production method of the present invention, a magnetic layer containing at least magnetic powder and a binder resin is formed on a roll-shaped carrier film, and then an adhesive layer formed on the roll-shaped separator film is formed. After bonding to the magnetic surface, a functional layer may be formed on the magnetic layer exposed by peeling off the carrier film using a solvent-free photocurable paint containing at least a functional pigment and a photocurable resin. In particular, as a functional layer forming method, it is preferable to form by a rotary letterpress printing method using a roller plate as a printing plate, and to prevent continuous joining of printing plates by an offset printing method or a resin relief printing method. It may be formed by stacking more than once.
ローラー版を用いた印刷形成は、インキローラー１１から塗料を転移するゴムローラー１２上の版につなぎ目がないため、連続的な機能層を、ゴムローラー１２と圧胴１３との間を搬送する磁性層上に形成することができる（図５）。
In the printing formation using the roller plate, since there is no joint between the plate on the
樹脂凸版印刷法やオフセット印刷法などは、インキローラー２１から塗料を転移する版胴２２に固定する印刷版に咥え部（ツナギ部）２４がある場合、ロールtoロール方式で版胴２２と圧胴２３との間を搬送する磁性層上に形成した機能層には不連続部（版継部）２５が存在してしまう。そのため機能層を連続的な外観にするには多色印刷機を用いて版の咥え部２４に相当する不連続部分２５を各色でずらしながら分割して積層形成することで外観上目立たなくさせて連続層を形成することができる。黒色系の着色層であれば1色目（一回目）の印刷で厚み１μｍ程度を形成し、続けてツナギ部分をずらして3回以上で積層することで、ツナギ部分の色目変化を目立たなくさせた連続した黒色層を形成することが可能となる（図６）。
In the resin relief printing method, the offset printing method, and the like, when the printing plate fixed to the
本発明によれば印刷方式を用いて機能層を形成した電磁波シールドフィルムに好適な粘着層付き磁性フィルムを作製することができ、被着体に貼り付けるときには、セパレータフィルムを剥離した粘着面を被着体に貼り付けるため、粘着層の被着体に接する粘着面はセパレータフィルムの効果で平滑な面を維持することができ、被着体の屈曲面への貼り付けや、面内方向にずらすような外力に対しても密着力が安定し、剥離や浮きなどの不具合を防止することができる。また、本発明の粘着層付き磁性フィルムは被着体に貼り付けた状態ではフィルム基材を含まないため、被着体の凹凸などに追従して貼り合わせることが容易となり、部品からのノイズの漏れを防止し、また外部のノイズから保護する効果が高い磁性フィルムを提供できる。 According to the present invention, it is possible to produce a magnetic film with an adhesive layer suitable for an electromagnetic wave shielding film having a functional layer formed by using a printing method, and when adhering to an adherend, the adhesive surface from which the separator film has been peeled is covered. Because it is attached to the adherend, the adhesive surface of the adhesive layer that contacts the adherend can maintain a smooth surface due to the effect of the separator film, and can be attached to the bent surface of the adherend or shifted in the in-plane direction. Even with such an external force, the adhesive force is stable, and problems such as peeling and floating can be prevented. In addition, since the magnetic film with an adhesive layer of the present invention does not include a film substrate in a state of being adhered to an adherend, it becomes easy to follow the unevenness of the adherend and adhere to each other, and noise from components is reduced. It is possible to provide a magnetic film that is highly effective in preventing leakage and protecting from external noise.
（磁性シートの準備）
磁性粉として平均粒径２０μｍ、厚み０．１μｍのＦｅ−Ｎｉ系偏平金属磁性粉（パーマロイ粉）を用い、パーマロイ粉８５質量部、ポリエステル樹脂１５質量部、トルエン/メチルエチルケトン＝1/1の混合溶媒４５質量部を混合した磁性塗料を作製した。キャリアフィルムとして、剥離性フィルム（藤森工業製フィルムバイナＤＧ２．５、フィルム厚５０μｍ、幅２５０ｍｍ、長３００ｍ）を用い、キャリアフィルムの剥離層上に磁性塗料を幅２４５ｍｍで塗布し、乾燥後の膜厚２０μｍ、磁性粉の体積比率が４５vol％の磁性層を形成し、巻取り、ロール形態の磁性シートを作製した。
(Preparation of magnetic sheet)
Fe-Ni-based flat metal magnetic powder (permalloy powder) having an average particle diameter of 20 μm and a thickness of 0.1 μm is used as the magnetic powder, and a mixed solvent of 85 parts by weight of permalloy powder, 15 parts by weight of polyester resin, and toluene / methyl ethyl ketone = 1/1. A magnetic paint mixed with 45 parts by mass was prepared. As the carrier film, a peelable film (Fujimori Kogyo Film Binner DG2.5, film thickness 50 μm, width 250 mm, length 300 m) is used. A magnetic paint is applied on the release layer of the carrier film with a width of 245 mm, and the film after drying A magnetic layer having a thickness of 20 μm and a volume ratio of magnetic powder of 45 vol% was formed, and a magnetic sheet in the form of a roll was produced.
（粘着付き磁性フィルムの準備）
ｎブチルアクリレートモノマーと２ヒドロキシエチルメタクリレートモノマーを８０対２０の質量比で混合し、酢酸エチル溶媒中で共重合した固形分３０質量％の粘着ポリマー溶液を作製した。粘着ポリマー溶液の固形分１００質量部に対し、イソシアネート系硬化剤（日本合成化学(株)製コロネートL）を０．５質量部となるように配合して粘着塗料を作製した。セパレータフィルムとして、剥離フィルム（帝人デュポンフィルム製ピューレックスＡ４３、フィルム厚３８μｍ、剥離重さ６５ｍＮ/２５ｍｍ、幅２５０ｍｍ、長さ３００ｍ）を用い、セパレータフィルムの剥離層上に粘着塗料をアプリケーターで塗布し、乾燥後の膜厚５μｍの粘着層を形成して粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着層面上に先に準備した磁性シートの磁性層面を貼り合わせ、キャリアフィルムを剥離しながら巻取り、幅２５０ｍｍ、長さ３００ｍの粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
(Preparation of magnetic film with adhesive)
An adhesive polymer solution having a solid content of 30% by mass was prepared by mixing n-butyl acrylate monomer and 2-hydroxyethyl methacrylate monomer at a mass ratio of 80:20 and copolymerizing in an ethyl acetate solvent. An isocyanate-based curing agent (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Coronate L) was blended at 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the adhesive polymer solution to prepare an adhesive paint. Use a release film (Purex A43 made by Teijin DuPont Film, film thickness 38μm, release weight 65mN / 25mm, width 250mm, length 300m) as a separator film, and apply an adhesive paint on the release layer of the separator film with an applicator. Then, an adhesive layer having a thickness of 5 μm after drying was formed to produce an adhesive film. The magnetic layer surface of the magnetic sheet prepared previously was bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer surface of this pressure-sensitive adhesive film, wound while peeling the carrier film, and a magnetic film with a pressure-sensitive adhesive layer having a width of 250 mm and a length of 300 m was produced in a roll form.
（実施例１）
機能層塗料として、紫外線硬化塗料（デクセリアルズ(株)製ＳＶＲ１１２０）をベース塗料として、ベース塗料８０質量部とカーボンブラック１０質量％を混合して、有機溶媒を含まない着色塗料を作製した。キャリアフィルムを剥離した磁性層の露出面に輪転式のローラー版を用いて機能層を形成し、メタルハライドランプによる紫外線照射により硬化させ、これを３回積層により膜厚３μｍ、カーボンブラック（比重：1.9）の体積分率６．４％の着色層を幅２４０ｍｍで形成し、長３００ｍの粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
Example 1
As a functional layer coating material, an ultraviolet curable coating material (SVR1120 manufactured by Dexerials Co., Ltd.) was used as a base coating material, and 80 parts by mass of the base coating material and 10% by mass of carbon black were mixed to prepare a colored coating material containing no organic solvent. A functional layer is formed on the exposed surface of the magnetic layer from which the carrier film has been peeled off using a rotary roller plate and cured by ultraviolet irradiation with a metal halide lamp, and this is laminated three times to obtain a film thickness of 3 μm and carbon black (specific gravity: 1.9 A colored layer having a volume fraction of 6.4% was formed with a width of 240 mm, and a magnetic film with an adhesive layer having a length of 300 m was produced in a roll form.
（実施例２）
着色塗料のカーボンブラックを２７．５質量部（着色層中の体積分率が２０％相当）として、実施例１と同様に粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
(Example 2)
A magnetic film with an adhesive layer was produced in the form of a roll in the same manner as in Example 1 with 27.5 parts by mass of the carbon black of the colored paint (volume fraction in the colored layer corresponding to 20%).
（実施例３）
機能層塗料として紫外線硬化型の墨塗料（DICグラフィックス(株)製ダイキュアセミマット墨Ｃ−Ｈ、カーボンブラック１５質量％、メタノール１質量％）を用いて、輪転式オフセット印刷により３回積層して、膜厚３μｍ、カーボンブラックの体積分率が１０％の着色層を幅２４０ｍｍで形成し、長３００ｍの粘着層付き磁性フィルムを実施例１と同様にロール形態で作製した。版は１回転３１４ｍｍの仕様で、着色エリアが幅２４０ｍｍ×長３１２ｍｍ、非着色エリアが幅２４０ｍｍ×長２ｍｍとなる同条件の版を３色分準備し、メタルハライドランプによる紫外線照射により1層毎硬化し、３回の積層において、各版の非着色エリアが重ならないように積層した。
(Example 3)
Using UV curable black paint (Dicure Semi-Matte Black C-H, DIC Graphics Co., Ltd., 15% by mass of carbon black, 1% by mass of methanol) as a functional layer paint, it is laminated three times by rotary offset printing. Then, a colored layer having a thickness of 3 μm and a carbon black volume fraction of 10% was formed with a width of 240 mm, and a magnetic film with an adhesive layer having a length of 300 m was produced in a roll form in the same manner as in Example 1. The plate has a specification of 314 mm per rotation. Prepare three colors of the same condition that the colored area is 240 mm wide x 312 mm long and the non-colored area is 240 mm wide x 2 mm long. Each layer is cured by UV irradiation with a metal halide lamp. Then, the three layers were laminated so that the non-colored areas of the plates did not overlap.
（実施例４）
粘着付き磁性フィルムの磁性層面上に、紫外線硬化塗料（デクセリアルズ(株)製ＳＶＲ１１２０）を輪転式のローラー版を用い、メタルハライドランプによる紫外線照射により1層毎硬化させて、３回積層により膜厚３μｍの中間層を幅２４５ｍｍで形成した。中間層上に実施例３と同様にカーボンブラックの体積分率が１０％の着色層を輪転式のローラー版を用いて、３回積層により膜厚３μｍ、幅２４０ｍｍで積層形成し、長さ３００ｍの着色層と中間層の積層形成した粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製した。
各実施例で作製した粘着層付き磁性フィルムは、均一な機能層が形成できており、外観上の欠陥がなく安定した粘着層付き磁性フィルムをロール形態で作製することができた。
図７に示すように、作製した磁性フィルムを１ｃｍ×５ｃｍにカットし、セパレータフィルムを剥離した試料３１を、粘着層を介して厚３ｍｍのガラス板３２に表裏を折り返して貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。評価用サンプルを８０℃と−２０℃の雰囲気に各３０分暴露し、これを１サイクルとし、１００サイクルの暴露試験を行った後、室温に取りだして状態を観察し、剥離などの不具合がないことを確認した。
Example 4
On the magnetic layer surface of the adhesive magnetic film, an ultraviolet-curing paint (SVR1120 manufactured by Dexerials Co., Ltd.) is used to rotate the roller-type roller plate, and each layer is cured by ultraviolet irradiation with a metal halide lamp. The intermediate layer was formed with a width of 245 mm. Similar to Example 3, a colored layer having a carbon black volume fraction of 10% is formed on the intermediate layer by using a rotary roller plate, and is laminated three times with a film thickness of 3 μm and a width of 240 mm, and a length of 300 m. A magnetic film with an adhesive layer formed by laminating a colored layer and an intermediate layer was produced in a roll form.
The magnetic film with an adhesive layer produced in each Example was able to form a uniform functional layer, and was able to produce a stable magnetic film with an adhesive layer in the form of a roll without defects in appearance.
As shown in FIG. 7, the prepared magnetic film was cut into 1 cm × 5 cm, and the
（比較例１）
機能層塗料として、ポリエステルウレタン樹脂溶液（東洋紡製ＵＲ-２３００）の樹脂分７５質量部に対して、カーボンブラック２５質量部を混合し、メチルエチルケトンとトルエンの質量比が５０対５０の混合溶媒を用いて、樹脂分とカーボンブラックの総固形分が３０質量％になる着色塗料を作製した。キャリアフィルムを剥離した磁性層の露出面にメイヤーバーにて着色塗料を塗布し、１２０℃、５ｍinの乾燥後、膜厚５μｍ、カーボンブラックの体積分率が２２．２％の着色層を形成した。
作製された粘着層付き磁性フィルムは、着色塗料の有機溶媒が磁性層内に浸み込み、表面の外観は膨れが発生し、粘着層とセパレータの界面で部分的な気泡が発生し、均一な粘着層付き磁性フィルムを作製できなかった。
(Comparative Example 1)
As a functional layer paint, 25 parts by mass of carbon black is mixed with 75 parts by mass of a resin component of a polyester urethane resin solution (UR-2300 manufactured by Toyobo), and a mixed solvent having a mass ratio of methyl ethyl ketone and toluene of 50:50 is used. Thus, a colored paint having a total solid content of resin and carbon black of 30% by mass was prepared. A colored paint was applied to the exposed surface of the magnetic layer from which the carrier film was peeled off with a Mayer bar, and after drying at 120 ° C. for 5 minutes, a colored layer having a film thickness of 5 μm and a carbon black volume fraction of 22.2% was formed. .
In the magnetic film with adhesive layer produced, the organic solvent of the colored paint soaks into the magnetic layer, the appearance of the surface swells, partial bubbles are generated at the interface between the adhesive layer and the separator, and it is uniform. A magnetic film with an adhesive layer could not be produced.
（比較例２）
実施例３の紫外線硬化型の墨塗料に粘度調整としてメタノールを塗料中の配合比が５質量％となるように添加した。それ以外は実施例３と同様の方法で粘着層付き磁性フィルムを作成した。
作製された粘着層付き磁性フィルムは、比較例１と同様に部分的に気泡や膨れが発生し、均一な粘着層付き磁性フィルムを作製できなかった。
(Comparative Example 2)
Methanol was added to the ultraviolet curable black paint of Example 3 as a viscosity adjustment so that the blending ratio in the paint would be 5% by mass. Otherwise, a magnetic film with an adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 3.
The produced magnetic film with an adhesive layer was partially bubbled and swollen in the same manner as in Comparative Example 1 and could not produce a uniform magnetic film with an adhesive layer.
以上のように本発明は、粘着層付き磁性フィルムを薄層で作製することができ、ＰＥＴなどの基材を含まないため、被着体への追従性も良好であり、プリント基板などの電磁波シールドなどの用途で、小型化、薄型化に適している。また着色層などの機能層を積層する際、磁性層への浸み込みなどによる欠陥を防止することができ、安定した生産に対応できる。またロール形態での加工が可能なことから、工程設計の自由度が高くなり、効率のよい生産に対応することが可能となる。 As described above, the present invention can produce a magnetic film with an adhesive layer as a thin layer and does not include a base material such as PET, and therefore has good followability to an adherend, and electromagnetic waves such as printed circuit boards. Suitable for miniaturization and thinning in applications such as shielding. Further, when a functional layer such as a colored layer is laminated, defects due to penetration into the magnetic layer can be prevented and stable production can be handled. Further, since processing in a roll form is possible, the degree of freedom in process design is increased, and efficient production can be handled.
１ キャリアフィルム
２ 磁性層
３ 磁性シート
４ セパレータフィルム
５ 粘着層
６ 粘着フィルム
７、７’、７” 機能層
８ 中間層
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