JP2017140748A - Laminate, and formation method of laminate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate having excellent performance derived from scale-like metal particles, and capable of showing the performance sufficiently for a long period.SOLUTION: There is provided a laminate in which a coating sheet is formed on a substrate, and the coating sheet is formed by a covering material containing scale-like metal particles on the substrate processed with process liquid containing a silane compound. Preferably, the process liquid contains an amino group-containing silane compound, also contains a surfactant, a water-soluble solvent and water, and further, the scale-like metal particles have an average particle diameter of 1-50 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、新規な積層体、及び積層体の形成方法に関するものである。   The present invention relates to a novel laminate and a method for forming the laminate.

従来、空間を隔てるシールドやバリアとして、種々の基材が用いられている。これら基材が用いられる目的としては、例えば、施設、住居、乗物等における生活環境の改善、温室における植物の生育環境の制御、ショーケース等での物品の劣化抑制、ハウジングによる機器類の動作安定化等が挙げられる。
近年、このような基材に対し、赤外線反射性等の機能性が求められている。また、このような機能性に加え、基材の外観その他の特性を活かすことも要求される場合がある。このような基材の特性を活かしつつ、機能性を付与する技術として、金属粒子等の機能性粒子を含む被覆技術が知られている。
Conventionally, various base materials are used as shields and barriers that separate spaces. The purpose of using these base materials is, for example, improvement of living environment in facilities, residences, vehicles, etc., control of plant growth environment in greenhouses, suppression of deterioration of articles in showcases, and stable operation of equipment by housing. For example.
In recent years, such base materials are required to have functionality such as infrared reflectivity. In addition to such functionality, it may be required to utilize the appearance and other characteristics of the substrate. A coating technique including functional particles such as metal particles is known as a technique for imparting functionality while utilizing the characteristics of such a substrate.

例えば、特許文献1には、熱反射性等を付与するために、建造物の構成材を、樹脂成分及びアルミニウム粉末を含む防熱塗料で被覆することが記載されている。このような反射性を付与するためのアルミニウム粉末等の金属粒子としては、鱗片状のものが多く使用されている。 For example, Patent Document 1 describes that a component of a building is covered with a heat-resistant paint containing a resin component and aluminum powder in order to impart heat reflectivity and the like. As metal particles such as aluminum powder for imparting such reflectivity, many scaly particles are used.

特開平11−270060号公報JP 11-270060 A

しかしながら、鱗片状金属粒子を含む被覆材は、基材上でハジキやムラを生じるおそれがある。その結果、均一な被膜の形成が難しく、鱗片状金属粒子の配向が不均一となり、反射性等において所望の効果が得られないことがある。これにより、被膜の耐候性にも悪影響を及ぼしたり、被膜だけでなく基材に対する負荷も大きくなる場合がある。また、このような被膜は、太陽光、風雨または温度変化等の影響を長期に亘り直接的に受けるおそれがある。そのため、このような被膜では、光、熱、水、粉塵等による負荷が大きく、耐久性等の物性において不十分な場合があり、初期の性能を保持することが困難となるおそれもある。 However, the coating material containing scaly metal particles may cause repellency or unevenness on the substrate. As a result, it is difficult to form a uniform film, the orientation of the scaly metal particles becomes non-uniform, and a desired effect may not be obtained in reflectivity and the like. This may adversely affect the weather resistance of the coating, and may increase the load on the substrate as well as the coating. Moreover, there exists a possibility that such a film may receive the influence of sunlight, a wind and rain, or a temperature change directly over a long period of time. Therefore, in such a film, the load by light, heat, water, dust, etc. is large, and physical properties such as durability may be insufficient, and it may be difficult to maintain the initial performance.

本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、鱗片状金属粒子に由来する優れた機能性を有するとともに、その性能を長期に亘り十分に発揮することができる積層体を得ることを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and has a superior functionality derived from scaly metal particles, and obtains a laminate that can sufficiently exhibit its performance over a long period of time. It is for the purpose.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、特定の処理液で処理された基材上に、鱗片状金属粒子を含む被膜材によって被膜を形成することに想到した。これにより、被膜形成時のハジキやムラが抑制され、基材上へ鱗片状金属粒子を一定方向に配向させた被膜を形成することができ、鱗片状金属粒子に由来する優れた反射性等の機能を長期に亘り十分に発揮できることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventor has come up with the idea of forming a film with a film material containing scale-like metal particles on a substrate treated with a specific treatment liquid. Thereby, repellency and unevenness at the time of film formation are suppressed, and a film in which the scale-like metal particles are oriented in a certain direction can be formed on the substrate, and excellent reflectivity derived from the scale-like metal particles, etc. The inventors have found that the function can be sufficiently exhibited over a long period of time, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
1.基材上に被膜が形成された積層体であって、
上記基材が、シラン化合物を含む処理液によって処理されたものであり、
上記被膜が、熱硬化性樹脂、及び鱗片状金属粒子を含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする積層体。
2.上記処理液が、アミノ基含有シラン化合物を含むことを特徴とする1.に記載の積層体。
3.上記処理液が、界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含むことを特徴とする1.または2.に記載の積層体。
4.上記鱗片状金属粒子は、平均粒子径が1〜50μmであることを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載の積層体。
5.上記被膜が、熱硬化性樹脂、鱗片状金属粒子、及びシラン化合物を含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする1.〜4.のいずれかに記載の積層体。
6.上記1.〜5.のいずれかに記載の積層体の形成方法であって、
上記基材を、上記処理液で処理する第1工程、
次いで、上記被覆材を塗付し、被膜を形成する第2工程、
を含むことを特徴とする積層体の形成方法。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. A laminate in which a film is formed on a substrate,
The substrate is treated with a treatment liquid containing a silane compound,
A laminate, wherein the coating is formed of a coating material containing a thermosetting resin and scale-like metal particles.
2. The treatment liquid contains an amino group-containing silane compound. The laminated body as described in.
3. The treatment liquid contains a surfactant, a water-soluble solvent, and water. Or 2. The laminated body as described in.
4). The scaly metal particles have an average particle diameter of 1 to 50 μm. ~ 3. The laminated body in any one of.
5. 1. The coating film is formed of a coating material containing a thermosetting resin, scaly metal particles, and a silane compound. ~ 4. The laminated body in any one of.
6). Above 1. ~ 5. A method for forming a laminate according to any one of
A first step of treating the substrate with the treatment liquid;
Next, a second step of applying the coating material to form a coating film,
A method for forming a laminate, comprising:

本発明によれば、鱗片状金属粒子が基材面に沿って配向した被膜が形成され、鱗片状金属粒子に由来する優れた反射性等の機能を長期に亘り十分に発揮することができる。 According to the present invention, a film in which scale-like metal particles are oriented along the substrate surface is formed, and excellent functions such as reflectivity derived from the scale-like metal particles can be sufficiently exhibited over a long period of time.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。
本発明は、基材上に被膜が形成された積層体に関するものであり、基材が、処理液によって処理されていることを特徴とするものである。
Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
The present invention relates to a laminate in which a coating is formed on a substrate, and the substrate is treated with a treatment liquid.

<基材>
本発明の基材としては、特に限定されず、例えば、施設、住居、乗物、温室、ショーケース、機器類、レンズ、ディスプレー、ランプ、看板、鏡、包装等に使用されるものに適用することができる。具体的に基材を構成する材料としては、例えば、金属、セラミックス、プラスチック、ガラス、樹脂、木材、繊維等が挙げられる。基材の形状としては、例えば、ボード、プレート、シート、フィルム、スラブ、ラミナ、ブランケット等が挙げられる。特に本発明は、透明性を有する基材に適している。これら基材が無機質基材である場合は、とりわけ有利な効果が得られる。
<Base material>
The substrate of the present invention is not particularly limited, and for example, it is applied to those used for facilities, residences, vehicles, greenhouses, showcases, equipment, lenses, displays, lamps, signboards, mirrors, packaging, etc. Can do. Specific examples of the material constituting the substrate include metal, ceramics, plastic, glass, resin, wood, fiber, and the like. Examples of the shape of the substrate include a board, a plate, a sheet, a film, a slab, a lamina, and a blanket. In particular, the present invention is suitable for a substrate having transparency. When these substrates are inorganic substrates, particularly advantageous effects can be obtained.

<処理液(L)>
本発明では上記基材が、シラン化合物を含む処理液(L)で処理される。このような処理液(L)によって基材を処理することにより、基材表面を改質することができ、基材のぬれ性を高め、被膜形成時のハジキやムラ等を抑制することができる。これにより、基材上に鱗片状金属粒子が均一に配向した被膜が形成されやすく、基材と被膜の付着性において優れた効果を発揮することができるとともに、被膜の性能を安定して長期に亘り発揮・保持することができる。
<Processing liquid (L)>
In the present invention, the substrate is treated with a treatment liquid (L) containing a silane compound. By treating the substrate with such a treatment liquid (L), the surface of the substrate can be modified, the wettability of the substrate can be improved, and repellency, unevenness, etc. during film formation can be suppressed. . As a result, a film in which the scale-like metal particles are uniformly oriented can be easily formed on the substrate, and an excellent effect in adhesion between the substrate and the film can be exhibited, and the performance of the film can be stably maintained over a long period of time. It can be demonstrated and held across.

本発明の処理液(L)において、シラン化合物は、反応性シリル基を有するものであり、基材表面を改質し、基材のぬれ性を高め、形成される被膜のハジキ等を防止する役割を担うとともに、被膜と基材との付着性等の物性を高めるものである。本発明では、基材に対し、被覆材が優れたぬれ性を示すため、鱗片性金属粒子の配向性が高まり、鱗片状金属粒子を基材面に対して略平行に面配向させることができる。 In the treatment liquid (L) of the present invention, the silane compound has a reactive silyl group, modifies the surface of the base material, improves the wettability of the base material, and prevents repellency of the formed film. It plays a role and enhances physical properties such as adhesion between the coating and the substrate. In the present invention, since the coating material exhibits excellent wettability with respect to the base material, the orientation of the scaly metal particles is increased, and the scaly metal particles can be plane-aligned substantially parallel to the base material surface. .

反応性シリル基としては、珪素原子にアルコキシル基、フェノキシ基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン、水素原子等から選ばれる少なくとも1種以上が結合したもの等が挙げられる。また、本発明のシラン化合物は、上記反応性シリル基と、少なくとも1種以上の反応性官能基を有するものであることが好ましい。 Examples of the reactive silyl group include those in which at least one selected from an alkoxyl group, a phenoxy group, a mercapto group, an amino group, a halogen, a hydrogen atom and the like is bonded to a silicon atom. Moreover, it is preferable that the silane compound of this invention has the said reactive silyl group and at least 1 or more types of reactive functional group.

反応性官能基としては、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、酸無水物基(カルボキシル基)等から選ばれる少なくとも1種以上が挙げられる。   Examples of the reactive functional group include at least one selected from a vinyl group, an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, an isocyanurate group, a (meth) acryloyl group, a mercapto group, an acid anhydride group (carboxyl group), and the like. It is done.

このようなシラン化合物としては、例えば、
ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シラン化合物;
2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物;
As such a silane compound, for example,
Vinyl group-containing silane compounds such as vinylmethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltriethoxysilane;
Epoxy group-containing silanes such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane Compound;

N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-(トリエトキシシリル)-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロパンアミン、N‐フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(ビニルベンジル)-2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(メチルジメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン等のアミノ基含有シラン化合物; N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- (triethoxysilyl) -N- (1,3-dimethylbutylidene) propanamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2 -Aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N, N'-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N′-bis- [3- Triethoxysilyl) propyl] amino group-containing silane compounds such as hexamethylenediamine;

3-イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤;トリス-(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート等のイソシアヌレート基含有シラン化合物; Isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane; isocyanurate group-containing silane compounds such as tris- (trimethoxysilylpropyl) isocyanurate;

3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤;
3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基含有シラン化合物;
3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, etc. (Meth) acryloyl group-containing silane coupling agent;
Mercapto group-containing silane compounds such as 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane;

3−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3−メチルジメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、メチルジエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、1−カルボキシ−3−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物などの酸無水物基(カルボキシル基)含有シラン化合物;等が挙げられる。これらは、単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。 3-triethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-methyldimethoxysilylpropyl succinic anhydride, methyldiethoxysilylpropyl succinic anhydride, 1-carboxy-3-tri And acid anhydride group (carboxyl group) -containing silane compounds such as ethoxysilylpropyl succinic anhydride. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明では特に、シラン化合物として、アミノ基含有シラン化合物を含むことが好ましい。これにより、本発明の効果をよりいっそう高めることができる。処理液(L)中のシラン化合物の含有量は、好ましくは0.01重量%〜20重量%(より好ましくは0.02重量%〜10重量%)である。   In the present invention, an amino group-containing silane compound is preferably included as the silane compound. Thereby, the effect of the present invention can be further enhanced. The content of the silane compound in the treatment liquid (L) is preferably 0.01% by weight to 20% by weight (more preferably 0.02% by weight to 10% by weight).

本発明の処理液(L)は、上記成分に加え、界面活性剤を含むことが好ましい。これにより、基材表面の付着物を除去すると同時に、基材を好適に改質することができる。即ち、本発明の処理液(L)において、界面活性剤は、基材に対する洗浄性を高め、かつ基材表面をいっそう均一に改質する役割を担うものである。このような界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、これらは1種または2種以上を混合して使用することができる。中でも、本発明では、ノニオン性界面活性剤を含む態様、またはノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を含む態様が好ましい。 The treatment liquid (L) of the present invention preferably contains a surfactant in addition to the above components. Thereby, the substrate can be suitably modified at the same time as the deposit on the substrate surface is removed. That is, in the treatment liquid (L) of the present invention, the surfactant plays a role of improving the detergency on the substrate and further uniformly modifying the substrate surface. Examples of such surfactants include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Especially, in this invention, the aspect containing a nonionic surfactant or the aspect containing a nonionic surfactant and an anionic surfactant is preferable.

ノニオン性界面活性剤としては、その種類は特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル等が挙げられる。   The type of nonionic surfactant is not particularly limited. For example, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene distearate, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether , Polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene phenyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyalkylene decyl ether, polyoxyalkylene tridecyl Examples include ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene lauryl ether, and the like.

ノニオン性界面活性剤としては、そのHLBの範囲は8〜15であることが望ましい。このような場合、上述の効果を一層高めることができる。なお、HLBとは、親水性−親油性バランスの略称で、両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表したものである。   As the nonionic surfactant, the HLB range is desirably 8-15. In such a case, the above-described effects can be further enhanced. HLB is an abbreviation for hydrophilic-lipophilic balance, and is a numerical representation of the hydrophilic / lipophilic strength ratio of an amphiphilic substance.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェノキシフェニルジスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α‐オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α‐スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。これらの対イオンとしての陽イオンは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルカノールアミンイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include alkyl sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, alkylbenzene sulfonates, alkylphenoxyphenyl disulfonates, alkyl sulfonates, α-olefin sulfonates, and fatty acid salts. , Α-sulfo fatty acid alkyl ester salts, alkyl ether carboxylate salts, alkyl phosphate ester salts, and the like. Examples of the cation as the counter ion include an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, an alkanolamine ion, and an ammonium ion.

本発明の処理液(L)中の界面活性剤の含有量は、好ましくは0.01重量%〜30重量%(より好ましくは0.05重量%〜20重量%)である。   The content of the surfactant in the treatment liquid (L) of the present invention is preferably 0.01% to 30% by weight (more preferably 0.05% to 20% by weight).

さらに、本発明の処理液(L)は、上記成分に加え、水溶性溶剤を含むことが好ましい。水溶性溶剤は、基材へのぬれ性、浸透性、洗浄性等を高めることができるものであり、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノールなどのアルコール類;メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブエステル類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル類;等が挙げられる。これらは、単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。水溶性溶剤の含有量は、処理液(L)中に、好ましくは0.01〜50重量%(より好ましくは0.1〜30重量%)である。   Furthermore, the treatment liquid (L) of the present invention preferably contains a water-soluble solvent in addition to the above components. The water-soluble solvent can improve the wettability, penetrability, detergency, etc. to the substrate. For example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol Alcohols such as methyl cellosolve acetate, cellosolve esters such as ethyl cellosolve acetate; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene Glycol ethers such as glycol monomethyl ether acetate; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the water-soluble solvent is preferably 0.01 to 50% by weight (more preferably 0.1 to 30% by weight) in the treatment liquid (L).

本発明の処理液(L)は、上記成分に加え、必要に応じて、アルカリ剤、研磨剤等を含むことができる。これにより、洗浄性を高めることができる。   The treatment liquid (L) of the present invention can contain an alkali agent, an abrasive and the like, if necessary, in addition to the above components. Thereby, detergency can be improved.

アルカリ剤は、洗浄性を高めることができるものであり、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、N‐メチルエタノールアミン、N‐エチルエタノールアミン、N‐ブチルメタノールアミン、N‐ブチルエタノールアミン、1−アミノ−2−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、1−アミノ−2−ブタノール、2−アミノ−1−プロパノール、3−アミノ−2−ブタノール等のアルカノールアミンが挙げられる。これらは、単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。その含有量は、処理液(L)中に、好ましくは0.0005〜10重量%(より好ましくは0.001〜5重量%)である。 Alkaline agents are those that can enhance the detergency, such as monoethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-butylmethanolamine, N-butylethanolamine, 1-amino. Examples include alkanolamines such as 2-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 1-amino-2-butanol, 2-amino-1-propanol, and 3-amino-2-butanol. These may be used alone or in combination of two or more. The content thereof is preferably 0.0005 to 10% by weight (more preferably 0.001 to 5% by weight) in the treatment liquid (L).

研磨剤は、硬質の付着物等の除去に効果的であり、例えば、酸化セリウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、シリカ、等の合成無機化合物や天然の無機物などの微粒子が挙げられる。この研磨剤の平均粒子径としては、好ましくは100μm以下(より好ましくは0.05μm以上80μm以下、さらに好ましくは0.1μm以上50μm以下)である。その含有量は、処理液(L)中に、好ましくは0.5〜50重量%(より好ましくは1〜30重量%)である。   Abrasives are effective in removing hard deposits, for example, fine particles of synthetic inorganic compounds such as cerium oxide, titanium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, silicon nitride, alumina, silica, and natural inorganic substances. Is mentioned. The average particle size of the abrasive is preferably 100 μm or less (more preferably 0.05 μm to 80 μm, and still more preferably 0.1 μm to 50 μm). The content thereof is preferably 0.5 to 50% by weight (more preferably 1 to 30% by weight) in the treatment liquid (L).

本発明の処理剤(L)には、上記成分に加えて、本発明の効果を阻害しない程度に、各種添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、増粘剤、分散剤、pH調整剤等が挙げられる。 In addition to the above components, various additives can be added to the treatment agent (L) of the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include a thickener, a dispersant, and a pH adjuster.

本発明の処理液(L)は、上記の各成分を規定した範囲の含有量とし、残量は水を混合し100重量%とすることが好ましい。   The treatment liquid (L) of the present invention preferably has a content in a range in which each of the above components is defined, and the remaining amount is preferably 100% by weight by mixing water.

処理液(L)による処理方法としては、基材の表面を処理液(L)で改質することができるものであれば特に限定されず、基材に処理液(L)を塗付する工程を含むものであればよい。処理液(L)を塗付する方法としては、基材に直接処理液(L)を塗付する方法、処理液(L)を含浸させたスポンジやウエス等で塗付する(擦る)方法、あるいは処理液(L)に基材を浸漬させる方法等が挙げられる。また、処理液(L)の塗付後に、さらにスポンジやウエスで擦ることもできる。さらに、上記塗付工程の後に、必要に応じて、水洗工程、拭き取り工程、乾燥工程、等を組み合わせることができ、各工程は繰り返し行ってもよい。 The treatment method using the treatment liquid (L) is not particularly limited as long as the surface of the substrate can be modified with the treatment liquid (L), and the step of applying the treatment liquid (L) to the substrate. As long as it contains. As a method of applying the treatment liquid (L), a method of directly applying the treatment liquid (L) to the substrate, a method of applying (rubbing) with a sponge or waste impregnated with the treatment liquid (L), Or the method of immersing a base material in a process liquid (L) is mentioned. Further, after applying the treatment liquid (L), it can be rubbed with a sponge or a waste cloth. Furthermore, after the coating step, a water washing step, a wiping step, a drying step, and the like can be combined as necessary, and each step may be repeated.

本発明の処理方法として、好ましいものとしては以下の方法が挙げられる。
(1)処理液(L)を含浸させたスポンジ、ウエス等で基材を擦り、拭き取る方法。
(2)処理液(L)を含浸させたスポンジ、ウエス等で基材を擦り、水を含ませたウエス等で拭き取る方法。
(3)処理液(L)を含浸させたスポンジ、ウエス等で基材を擦り、水洗した後、拭き取る方法。
(4)基材に直接処理液(L)を塗付後、拭き取る方法。
(5)基材に直接処理液(L)を塗付後、スポンジ、ウエス等で擦り、拭き取る方法。
(6)基材に直接処理液(L)を塗付後、スポンジ、ウエス等で擦り、水を含ませたウエス等で拭き取る方法。
(7)基材に直接処理液(L)を塗付後、スポンジ、ウエス等で擦り、水洗した後、拭き取る方法。
As the treatment method of the present invention, the following methods are preferable.
(1) A method of rubbing and wiping the substrate with a sponge, waste or the like impregnated with the treatment liquid (L).
(2) A method of rubbing the substrate with a sponge or waste impregnated with the treatment liquid (L) and wiping with a waste impregnated with water or the like.
(3) A method of rubbing the substrate with a sponge or waste impregnated with the treatment liquid (L), washing with water, and wiping.
(4) A method of wiping after applying the treatment liquid (L) directly to the substrate.
(5) A method in which the treatment liquid (L) is directly applied to the substrate, and then rubbed and wiped with a sponge, a waste cloth or the like.
(6) A method in which the treatment liquid (L) is directly applied to the substrate, then rubbed with a sponge, a waste cloth, etc., and wiped with a waste cloth soaked with water.
(7) A method in which the treatment liquid (L) is applied directly to the substrate, then rubbed with a sponge, waste cloth, etc., washed with water, and then wiped off.

上記(1)〜(7)において、処理液(L)は、原液のまま使用しても、希釈して使用してもよく、本発明では有効成分が0.01〜50重量%(より好ましくは0.05〜30重量%)のものを使用することが好ましい。なお、ここでの有効成分とは、界面活性剤及びシラン化合物の合計量のことである。また、処理液(L)の使用量は、基材の状態に応じて適宜設定して使用すればよい。
上記(1)、(3)〜(5)、(7)において、拭き取りには、ウエス、ゴムべら等を使用することができる。
上記(4)〜(7)において、処理液(L)の塗付には、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等を使用することができる。
In the above (1) to (7), the treatment liquid (L) may be used as a stock solution or diluted, and in the present invention, the active ingredient is 0.01 to 50% by weight (more preferably Is preferably 0.05 to 30% by weight). In addition, an active ingredient here is a total amount of surfactant and a silane compound. Moreover, what is necessary is just to set and use the usage-amount of a process liquid (L) suitably according to the state of a base material.
In the above (1), (3) to (5), (7), a waste cloth, a rubber spatula or the like can be used for wiping.
In said (4)-(7), a spray, a roller, a brush etc. can be used for application | coating of a process liquid (L), for example.

<被膜>
本発明の被膜は、熱硬化性樹脂、及び鱗片状金属粒子を含む被覆材(X)によって形成されるものであり、基材に鱗片状金属粒子に由来する所望の機能を付与することができる。本発明の被膜は、可視光透過性を有するものであることが好ましい。これにより、上記基材の外観を活かすことができる。
<Coating>
The coating film of the present invention is formed of a thermosetting resin and a coating material (X) containing scaly metal particles, and can impart a desired function derived from scaly metal particles to a base material. . The coating film of the present invention preferably has visible light permeability. Thereby, the external appearance of the said base material can be utilized.

本発明の被覆材(X)において、熱硬化性樹脂は、結合材として作用する成分であり、鱗片状金属粒子を固定化する役割を担うものである。本発明の熱硬化性樹脂とは、硬化により3次元架橋構造を形成する樹脂のことである。熱硬化性樹脂としては、例えば、反応性官能基の反応等により、3次元架橋構造を形成するもの等が挙げられる。   In the coating material (X) of the present invention, the thermosetting resin is a component that acts as a binder, and plays a role of immobilizing the scaly metal particles. The thermosetting resin of the present invention is a resin that forms a three-dimensional crosslinked structure by curing. Examples of the thermosetting resin include those that form a three-dimensional crosslinked structure by reaction of a reactive functional group or the like.

本発明における熱硬化性樹脂としては、反応性官能基を有するものであればよく、1成分または2成分以上からなるものが使用できる。具体的には、1種または2種以上の樹脂からなるもの、1種以上の樹脂と1種以上の硬化剤からなるもの等が使用できる。このような樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等が挙げられ、水分散タイプ、水可溶タイプ、弱溶剤タイプ、強溶剤タイプ、NADタイプ、粉末タイプ等特に限定されない。本発明では特に、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂から選ばれる1種以上が好適に用いられる。   The thermosetting resin in the present invention may be one having a reactive functional group, and one composed of one component or two or more components can be used. Specifically, those composed of one or more resins, those composed of one or more resins and one or more curing agents can be used. Examples of such resins include epoxy resins, urethane resins, silicone resins, acrylic silicone resins, alkyd resins, melamine resins, polycarbonate resins, phenol resins, acrylic resins, polyester resins, polyether resins, vinyl resins, polyamide resins, A fluororesin, an amino resin, etc. are mentioned, It does not specifically limit, such as a water dispersion type, a water soluble type, a weak solvent type, a strong solvent type, a NAD type, a powder type. In the present invention, in particular, one or more selected from an epoxy resin, a urethane resin, a silicon resin, an acrylic silicon resin, and a fluororesin are preferably used.

上記反応性官能基としては、例えば、カルボキシル基、カルボジイミド基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、水酸基、イソシアネート基、カルボニル基、ヒドラジド基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基等が挙げられる。
このような反応性官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等の組み合わせが挙げられる。
Examples of the reactive functional group include a carboxyl group, a carbodiimide group, an epoxy group, an aziridine group, an oxazoline group, a hydroxyl group, an isocyanate group, a carbonyl group, a hydrazide group, an epoxy group, an amino group, and an alkoxysilyl group.
Examples of such combinations of reactive functional groups include carboxyl group and carbodiimide group, carboxyl group and epoxy group, carboxyl group and aziridine group, carboxyl group and oxazoline group, hydroxyl group and isocyanate group, carbonyl group and hydrazide group, epoxy Combinations of groups, amino groups, alkoxysilyl groups, and the like can be given.

本発明における熱硬化性樹脂は、このような反応性官能基の組み合わせの1種または2種以上を有するものである。特に、好適な反応性官能基の組み合わせとしては、カルボキシル基とエポキシ基、水酸基とイソシアネート基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうしから選ばれる1種以上が挙げられる。   The thermosetting resin in the present invention has one or more kinds of combinations of such reactive functional groups. In particular, a preferable combination of reactive functional groups includes at least one selected from a carboxyl group and an epoxy group, a hydroxyl group and an isocyanate group, an epoxy group and an amino group, and an alkoxysilyl group.

中でも、本発明の熱硬化性樹脂としては、水酸基とイソシアネート基との組み合わせ、例えば、ポリオール化合物(a1)(以下「(a1)成分」ともいう。)とポリイソシアネート化合物(a2)(以下「(a2)成分」ともいう。)の組み合わせが好ましい。これらは、(a1)成分と(a2)成分との混合・反応により被膜を形成するものである。このような(a1)成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、フッ素含有ポリオール、シリコーン含有ポリオール等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を用いることができる。
特に、アクリルポリオール、フッ素含有ポリオール、あるいはシリコーン含有ポリオールを使用した場合、被膜の耐候性を向上させることができるため好適である。
Among them, as the thermosetting resin of the present invention, a combination of a hydroxyl group and an isocyanate group, for example, a polyol compound (a1) (hereinafter also referred to as “(a1) component”) and a polyisocyanate compound (a2) (hereinafter referred to as “( The combination of “a2) component”) is preferred. These form a film by mixing and reacting the components (a1) and (a2). Examples of such a component (a1) include polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, fluorine-containing polyols, and silicone-containing polyols, and one or more of these can be used.
In particular, when an acrylic polyol, a fluorine-containing polyol, or a silicone-containing polyol is used, it is preferable because the weather resistance of the coating can be improved.

上記のような(a1)成分を用いる場合、その水酸基価は、好ましくは5〜200KOHmg/g(より好ましくは15〜100KOHmg/g)である。このような場合、各種被膜物性に優れるとともに、鱗片状金属粒子に由来する性能を十分に発揮することができる。 When the above component (a1) is used, the hydroxyl value is preferably 5 to 200 KOHmg / g (more preferably 15 to 100 KOHmg / g). In such a case, while being excellent in various film physical properties, the performance derived from the scale-like metal particles can be sufficiently exhibited.

上記のような(a1)成分を用いる場合、その分子量は、重量平均分子量にて好ましくは5,000〜200,000(より好ましくは10,000〜100,000)である。また、ガラス転移温度(Tg)は、好ましくは0〜100℃(より好ましくは20〜80℃)である。このような場合、各種被膜物性に優れるとともに、鱗片状金属粒子に由来する性能を十分に発揮することができる。なお、ガラス転移温度は、FOXの計算式より求められる値である。   When the above component (a1) is used, its molecular weight is preferably 5,000 to 200,000 (more preferably 10,000 to 100,000) in terms of weight average molecular weight. The glass transition temperature (Tg) is preferably 0 to 100 ° C. (more preferably 20 to 80 ° C.). In such a case, while being excellent in various film physical properties, the performance derived from the scale-like metal particles can be sufficiently exhibited. In addition, a glass transition temperature is a value calculated | required from the calculation formula of FOX.

ポリイソシアネート化合物(a2)は、上記(a1)成分と架橋反応することにより被膜を形成するものである。このような(a2)成分としては、例えば、トルエンジイソシアネート(TDI)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(pure−MDI)、ポリメリックMDI、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添XDI、水添MDI等のイソシアネートモノマーをアロファネート化、ビウレット化、2量化(ウレチジオン化)、3量化(イソシアヌレート化)、アダクト化、カルボジイミド化反応等により、誘導体化したもの、および、それらの混合物が使用可能である。特に、形成される被膜の耐黄変性等を考慮すると、脂肪族系もしくは脂環族系のポリイソシアネート、又はこれらの混合物を使用することが望ましい。なお(a2)成分は通常、1分子中に2以上のイソシアネート基(NCO基)を有するものであり、反応性シリル基を有するものではない。 The polyisocyanate compound (a2) forms a film by cross-linking reaction with the component (a1). Examples of such component (a2) include toluene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (pure-MDI), polymeric MDI, xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate ( IPDI), hydrogenated XDI, hydrogenated MDI and other isocyanate monomers derivatized by allophanatization, biuretization, dimerization (uretidioneization), trimerization (isocyanurate), adduct formation, carbodiimidization reaction, etc. And mixtures thereof can be used. In particular, it is desirable to use an aliphatic or alicyclic polyisocyanate, or a mixture thereof in consideration of yellowing resistance of the formed film. The component (a2) usually has two or more isocyanate groups (NCO groups) in one molecule and does not have a reactive silyl group.

さらに、これらのポリイソシアネート化合物(a2)は、アルコール類、フェノール類、ε−カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物類等のブロック剤を用いたブロックイソシアネートの形態でも使用できる。 Furthermore, these polyisocyanate compounds (a2) can also be used in the form of blocked isocyanates using blocking agents such as alcohols, phenols, ε-caprolactam, oximes, and active methylene compounds.

ポリオール化合物(a1)とポリイソシアネート化合物(a2)との混合は、NCO/OH当量比で好ましくは0.6〜2.0(より好ましくは0.7〜1.5)となるような比率で行う。このような場合、各種被膜物性に優れるとともに、鱗片状金属粒子に由来する性能を十分に発揮することができ、好適である。 The mixing of the polyol compound (a1) and the polyisocyanate compound (a2) is preferably at a ratio such that the NCO / OH equivalent ratio is 0.6 to 2.0 (more preferably 0.7 to 1.5). Do. In such a case, it is preferable because the various physical properties of the film are excellent and the performance derived from the scaly metal particles can be sufficiently exhibited.

本発明の被覆材において、鱗片状金属粒子は、形成される被膜に各種機能性を付与するものである。このような鱗片状金属粒子としては、例えば、チタン、鉄、アルミニウム、亜鉛、錫、ジルコニウム、コバルト、ニッケル、ロジウム、金、銀、白金等が挙げられる。また、白雲母、合成雲母、シリカフレーク、またはガラスフレーク等の鱗片状の基体に、上記金属を被覆したものを使用することもできる。 In the coating material of the present invention, the scaly metal particles impart various functionalities to the formed film. Examples of such scale-like metal particles include titanium, iron, aluminum, zinc, tin, zirconium, cobalt, nickel, rhodium, gold, silver, platinum and the like. In addition, a scale-like substrate such as muscovite, synthetic mica, silica flake, or glass flake coated with the above metal can also be used.

上記鱗片状金属粒子は、所望の機能性により適宜選択して使用することができ、2種以上を組み合わせて使用することもできる。例えば、被膜に赤外線反射性を付与する場合には、銀、金、アルミニウム、ロジウム、ニッケル、白金等を挙げることができ、これらは1種または2種以上で使用することができる。この中でも、アルミニウムフレークを使用することが好ましい。アルミニウムフレークは、リーフィング型またはノンリーフィング型のいずれも使用することができるが、本発明では、ノンリーフィング型のアルミニウムフレークを使用することが好ましい。なお、リーフィング型は、例えば、鱗片状アルミニウム粉末表面をステアリン酸等の薄膜で覆うことにより得られるものである。 The scale-like metal particles can be appropriately selected and used according to desired functionality, and two or more kinds can be used in combination. For example, in the case of imparting infrared reflectivity to the coating, silver, gold, aluminum, rhodium, nickel, platinum and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use aluminum flakes. As the aluminum flake, either a leafing type or a non-leafing type can be used. In the present invention, it is preferable to use a non-leafing type aluminum flake. The leafing type is obtained, for example, by covering the surface of the scaly aluminum powder with a thin film such as stearic acid.

上記鱗片状金属粒子の平均粒子径は、好ましくは1〜50μm(より好ましくは3〜40μm、さらに好ましくは5〜30μm)である。なお、このような範囲の場合、透過性を有する膜が形成しやすくなる。なお、平均粒子径は、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される50%粒子径の値である。 The average particle diameter of the scale-like metal particles is preferably 1 to 50 μm (more preferably 3 to 40 μm, and still more preferably 5 to 30 μm). In such a range, a permeable film can be easily formed. The average particle size is a value of 50% particle size measured by a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device.

本発明の鱗片状金属粒子は、粉末状態で、あるいは、水、有機溶剤等の媒体に溶解または分散した状態のいずれのものも使用することができるが、上記熱硬化性樹脂の態様により適宜選択して使用することが好ましい。 The scaly metal particles of the present invention can be used either in a powder state or in a state dissolved or dispersed in a medium such as water or an organic solvent, but is appropriately selected depending on the mode of the thermosetting resin. And preferably used.

本発明の被覆材(X)において、鱗片状金属粒子の混合比率は、熱硬化性樹脂(固形分)100重量部に対し、好ましくは1〜30重量部(より好ましくは2〜20重量部)である。このような範囲の場合、各鱗片状金属粒子の機能を効果的に付与することができる。また、形成される被膜は、可視光透過性を有するものとなりやすい。一方、反射性等の効果を高めるために、上記範囲を超える鱗片状金属粒子を配合することもできるが、この場合は、熱線のみならず可視光線も反射してしまうため、基材の質感を活かすことができなくなる場合がある。 In the coating material (X) of the present invention, the mixing ratio of the scale-like metal particles is preferably 1 to 30 parts by weight (more preferably 2 to 20 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin (solid content). It is. In the case of such a range, the function of each scale-like metal particle can be effectively provided. Moreover, the formed film tends to have visible light permeability. On the other hand, in order to enhance the effects such as reflectivity, scale-like metal particles exceeding the above range can be blended, but in this case, not only heat rays but also visible rays are reflected. You may not be able to make use of it.

本発明の被覆材(X)は、上記成分に加えて、シラン化合物を含むことが好ましい。シラン化合物は、形成される被膜と基材の付着性、耐汚染性等の物性を高め、上記鱗片状金属粒子に由来する性能を長期に亘り保持する役割を担うものである。その作用機構は明らかではないが、シラン化合物は、上記熱硬化性樹脂の架橋反応を阻害することなく効率的に該架橋反応に組み込まれ、被膜の硬化性を高め強固な被膜を形成することができる。これにより形成された被膜は、優れた耐汚染性を有するとともに、基材との付着性も向上すると考えられる。
さらに、シラン化合物は、可視光透過性、赤外線反射性等に有利であり、上記熱硬化性樹脂と上記鱗片状金属粒子との間のぬれ性を高めることができ、被覆材(X)中に上記鱗片状金属粒子が均一に分散された状態を維持できると考えられる。
The coating material (X) of the present invention preferably contains a silane compound in addition to the above components. The silane compound plays a role of enhancing the physical properties such as adhesion between the coating film to be formed and the base material and contamination resistance, and maintaining the performance derived from the scale-like metal particles for a long period of time. Although the mechanism of its action is not clear, the silane compound can be efficiently incorporated into the crosslinking reaction without hindering the crosslinking reaction of the thermosetting resin, thereby increasing the curability of the film and forming a strong film. it can. It is thought that the film formed by this has the outstanding contamination | pollution resistance, and the adhesiveness with a base material also improves.
Furthermore, the silane compound is advantageous for visible light transmittance, infrared reflectivity, etc., and can improve the wettability between the thermosetting resin and the scaly metal particles, and in the coating material (X) It is considered that the scale-like metal particles can be maintained in a uniformly dispersed state.

被覆材(X)では、特に、イソシアネート基、イソシアネート基から選ばれる少なくとも1種以上の反応性官能基を有するシラン化合物を含むことが好ましい。これにより、本発明の効果をよりいっそう高めることができる。 In particular, the coating material (X) preferably contains a silane compound having at least one reactive functional group selected from an isocyanate group and an isocyanate group. Thereby, the effect of the present invention can be further enhanced.

本発明の被覆材(X)において、上記シラン化合物の混合比率は、上記熱硬化性樹脂の固形分100重量部に対し、好ましくは0.1〜50重量部(より好ましくは0.5〜30重量部、さらに好ましくは2〜25重量部)である。このような範囲の場合、基材への付着性、耐汚染性等において優れた効果を発揮することができる。 In the coating material (X) of the present invention, the mixing ratio of the silane compound is preferably 0.1 to 50 parts by weight (more preferably 0.5 to 30 parts) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the thermosetting resin. Parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight). In such a range, it is possible to exhibit excellent effects in adhesion to the substrate, contamination resistance, and the like.

本発明の被覆材(X)は、上記成分に加えて、本発明の効果を阻害しない程度に、各種添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、造膜助剤、増粘剤、分散剤、硬化促進剤、消泡剤、反応調整剤、減水剤、腐食防止剤、防腐剤、防藻剤、防カビ剤、抗菌剤、可塑剤、凍結防止剤、pH調整剤、減水剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。 In addition to the above components, the coating material (X) of the present invention can contain various additives to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Such additives include, for example, film-forming aids, thickeners, dispersants, curing accelerators, antifoaming agents, reaction regulators, water reducing agents, corrosion inhibitors, antiseptics, algaeproofing agents, fungicides. Agents, antibacterial agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusting agents, water reducing agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants and the like.

<積層体>
本発明の積層体は、上記処理液(L)で処理された基材上に、上記被覆材(X)を塗付することにより被膜を形成して得られるものである。このような積層体は、赤外線反射性を長期に亘り十分に発揮することができる。この場合、被膜の厚みは、適宜設定すればよいが、好ましくは0.5〜250μm(より好ましくは1〜150μm)程度である。
<Laminated body>
The laminate of the present invention is obtained by forming a coating film by applying the coating material (X) on the substrate treated with the treatment liquid (L). Such a laminate can sufficiently exhibit infrared reflectivity over a long period of time. In this case, the thickness of the coating may be set as appropriate, but is preferably about 0.5 to 250 μm (more preferably 1 to 150 μm).

本発明の被覆材(X)の塗付においては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛、へら、スポンジ等を使用することができる。また、乾燥(硬化)温度・時間は、適宜設定すればよいが、好ましくは常温(0〜40℃)で1分〜24時間程度である。 In application | coating of the coating | covering material (X) of this invention, a spray, a roller, a brush, a spatula, sponge etc. can be used, for example. Moreover, what is necessary is just to set drying (curing) temperature and time suitably, Preferably it is about 1 minute-24 hours at normal temperature (0-40 degreeC).

<積層体の形成方法>
本発明の積層体は、例えば、
上記基材を、上記処理液で処理する第1工程、
次いで、上記被覆材(X)を塗付し、被膜を形成する第2工程、
を含む方法により形成することができる。
<Method for forming laminate>
The laminate of the present invention is, for example,
A first step of treating the substrate with the treatment liquid;
Next, a second step of applying the coating material (X) to form a film,
It can form by the method containing.

上記第1工程において、基材を処理液(L)で処理することにより、基材表面には均一かつ強固にシラン化合物が結合(固着)した状態となる。また、同時に、基材表面に付着した汚れ等を除去することもできる。
次いで、第2工程において、被覆材(X)を塗付することにより、基材上のシラン化合物と被覆材(X)との相互作用により、鱗片状金属粒子が均一に配向し、付着性に優れた被膜が形成される。その結果、鱗片状金属粒子に由来する優れた機能を長期に亘り十分に発揮することができるものである。このような積層体の製造方法は、無機質基材上、特にガラス板上に可視光透過性及び赤外線反射性を有する被膜を形成する場合に好適である。
In the first step, by treating the substrate with the treatment liquid (L), the silane compound is bonded (fixed) uniformly and firmly to the substrate surface. At the same time, dirt and the like attached to the substrate surface can be removed.
Next, in the second step, by applying the coating material (X), the scaly metal particles are uniformly oriented due to the interaction between the silane compound on the substrate and the coating material (X), thereby making it adherent. An excellent film is formed. As a result, the excellent function derived from the scaly metal particles can be sufficiently exhibited over a long period of time. Such a manufacturing method of a laminated body is suitable when forming the film which has visible-light transmittance and infrared reflectivity on an inorganic base material, especially a glass plate.

以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。   Examples are given below to clarify the features of the present invention.

<処理液(L)の製造>
・処理液(L1)〜処理液(L7)
表2に示す配合に従い、各成分を混合・撹拌し処理液(L1)〜(L7)を製造した。なお、使用した原料を表1に示す。
<Manufacture of processing liquid (L)>
・ Processing liquid (L1) to Processing liquid (L7)
In accordance with the formulation shown in Table 2, the components were mixed and stirred to produce treatment liquids (L1) to (L7). The raw materials used are shown in Table 1.

Figure 2017140748
Figure 2017140748

Figure 2017140748
Figure 2017140748

<被覆材(X)の製造>
・被覆材(X1)〜被覆材(X5)
表4に示す配合に従い、各成分を混合・撹拌し主剤、及び硬化剤からなる2液型の被覆材(X1)〜被覆材(X5)を製造した。なお、使用した原料を表3に示す。
<Manufacture of coating material (X)>
・ Coating material (X1) to coating material (X5)
According to the formulation shown in Table 4, the respective components were mixed and stirred to produce two-pack type coating materials (X1) to (X5) composed of a main agent and a curing agent. The raw materials used are shown in Table 3.

Figure 2017140748
Figure 2017140748

Figure 2017140748
Figure 2017140748

<被膜の形成>
作製した処理液(L)を水で希釈し、スポンジに含浸させ、基材[透明ガラス板(100mm×50mm×3mm)]をこすり、ウエスで拭き取った後、作製した被覆材を、スプレーにて塗付け量が50g/mとなるように塗付し、標準状態(温度23度、湿度50%RH)で、48時間養生したものを試験体とした。このとき被膜の乾燥厚みは、では17μmであった。なお、処理液(L)と被覆材(X)の組み合わせを表5に示す。
<Formation of coating>
The prepared treatment liquid (L) is diluted with water, impregnated into a sponge, the substrate [transparent glass plate (100 mm × 50 mm × 3 mm)] is rubbed and wiped off with a waste cloth, and the prepared coating material is sprayed. The test specimen was applied so that the amount applied was 50 g / m 2 and cured for 48 hours in a standard state (temperature 23 degrees, humidity 50% RH). At this time, the dry thickness of the film was 17 μm. Table 5 shows combinations of the treatment liquid (L) and the coating material (X).

(実施例1〜10、比較例1)
得られた試験体について以下の評価を行った。
(可視光線透過率、及び赤外線反射率)
作製した試験体について、JIS A5759の規定に準じて、可視光線透過率(波長400〜780nmにおける日射透過率)、及び赤外線反射率(波長780〜1600nmにおける日射反射率)を測定した。なお、測定は、日本分光(株)製「紫外可視近赤外分光光度計(V−670)」を用いた。
(透光性評価)
作製した試験体の透明性を目視で確認した。評価基準は、透光性を有するものを「◎」、透光性のないものを「×」とする4段階評価(優:◎>○>△>×:劣)で行った。結果は表5に示す。
(Examples 1 to 10, Comparative Example 1)
The following evaluation was performed about the obtained test body.
(Visible light transmittance and infrared reflectance)
About the produced test body, according to the prescription | regulation of JISA5759, visible light transmittance (solar radiation transmittance in wavelength 400-780 nm) and infrared reflectance (solar reflectance in wavelength 780-1600 nm) were measured. In addition, the measurement used the JASCO Corporation "ultraviolet visible near-infrared spectrophotometer (V-670)".
(Translucency evaluation)
The transparency of the prepared specimen was confirmed visually. The evaluation criteria were a four-level evaluation (excellent: ◎>◯>Δ> ×: inferior) where “◎” indicates a light-transmitting material and “×” indicates a non-light-transmitting material. The results are shown in Table 5.

(付着性評価1)
作製した試験体につき、クロスカット法(4×4mm・25マス)により、付着性を評価した。なお、この試験では、値が大きいほど密着性に優れていることを示している。結果は表5に示す。
(付着性評価2)
作製した試験体を50℃の温水に48時間浸漬の後、温水から引き上げて標準状態にて乾燥させ、上記同様に付着性試験を行った。結果は表5に示す。
(付着性評価3)
作製した試験体を50℃の温水に1週間浸漬の後、温水から引き上げて標準状態にて乾燥させ、上記同様に付着性試験を行った。結果は表5に示す。
(Adhesion evaluation 1)
About the produced test body, adhesiveness was evaluated by the cross-cut method (4x4mm * 25 mass). In this test, the larger the value, the better the adhesion. The results are shown in Table 5.
(Adhesion evaluation 2)
The prepared specimen was immersed in warm water at 50 ° C. for 48 hours, then pulled up from the warm water and dried in a standard state, and the adhesion test was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 5.
(Adhesion evaluation 3)
The prepared specimen was immersed in warm water at 50 ° C. for 1 week, then pulled up from the warm water and dried in a standard state, and an adhesion test was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 5.

Figure 2017140748
Figure 2017140748

実施例1〜10では、付着性1、付着性2、付着性3において良好な結果が得られた。   In Examples 1 to 10, good results were obtained in Adhesion 1, Adhesion 2, and Adhesion 3.

(付着性評価4)
さらに、実施例1、実施例7について、作製した試験体を50℃の温水に4週間浸漬の後、温水から引き上げて標準状態にて乾燥させ、上記同様に付着性試験を行った。結果は表6に示す。
(Adhesion evaluation 4)
Furthermore, about Example 1 and Example 7, the produced test body was immersed in warm water of 50 ° C. for 4 weeks, then pulled up from the warm water and dried in a standard state, and an adhesion test was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 6.

Figure 2017140748
Figure 2017140748

実施例7は、実施例1と比較すると、よりいっそう優れた付着性が得られた。

In Example 7, when compared with Example 1, even better adhesion was obtained.

Claims (6)

基材上に被膜が形成された積層体であって、
上記基材が、シラン化合物を含む処理液によって処理されたものであり、
上記被膜が、熱硬化性樹脂、及び鱗片状金属粒子を含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする積層体。
A laminate in which a film is formed on a substrate,
The substrate is treated with a treatment liquid containing a silane compound,
A laminate, wherein the coating is formed of a coating material containing a thermosetting resin and scale-like metal particles.
上記処理液が、アミノ基含有シラン化合物を含むことを特徴とする請求項1に記載の積層体。   The laminate according to claim 1, wherein the treatment liquid contains an amino group-containing silane compound. 上記処理液が、界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含むことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の積層体。   The laminate according to claim 1 or 2, wherein the treatment liquid contains a surfactant, a water-soluble solvent, and water. 上記鱗片状金属粒子は、平均粒子径が1〜50μmであることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の積層体。   4. The laminate according to claim 1, wherein the scaly metal particles have an average particle diameter of 1 to 50 μm. 上記被膜が、熱硬化性樹脂、鱗片状金属粒子、及びシラン化合物を含む被覆材によって形成されたものであることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating is formed of a coating material containing a thermosetting resin, scaly metal particles, and a silane compound. 上記請求項1〜5のいずれかに記載の積層体の形成方法であって、
上記基材を、上記処理液で処理する第1工程、
次いで、上記被覆材を塗付し、被膜を形成する第2工程、
を含むことを特徴とする積層体の形成方法。


A method for forming a laminate according to any one of claims 1 to 5,
A first step of treating the substrate with the treatment liquid;
Next, a second step of applying the coating material to form a coating film,
A method for forming a laminate, comprising:


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