JP2017132893A - Pressure sensitive adhesive layer for building material - Google Patents
Pressure sensitive adhesive layer for building material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017132893A JP2017132893A JP2016013569A JP2016013569A JP2017132893A JP 2017132893 A JP2017132893 A JP 2017132893A JP 2016013569 A JP2016013569 A JP 2016013569A JP 2016013569 A JP2016013569 A JP 2016013569A JP 2017132893 A JP2017132893 A JP 2017132893A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- adhesive layer
- meth
- sensitive adhesive
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for building materials obtained by curing an adhesive composition.
粘着テープは接着剤よりも施工が簡便であり、また、施工速度に優れることから、モルタル等の建築用材料や電子機器等の様々な分野において用いられている。特に建築用材料は表面が粗面であることが多いため、この用途においては基材としての発泡体上に接着剤層を設けることによって粗面への追従性や粘着力の向上が図られている。
このような粘着テープとして、例えば特許文献１には、接着剤層に対して特定のガラスのミクロバブル（中空微小球）を含有させた感圧性接着テープが記載されている。
なお、特許文献２には、アクリル系高分子樹脂、及び水酸化アルミニウム等の金属水酸化物からなる難燃充填剤を含み、粘着剤の製造過程において残留した単量体の含有量を規定した粘着剤が記載されている。しかし、この粘着剤は基材に塗布されてシート化し、電子機器用途に用いられるものであって、建築用途に使用することについては検討されていない。
Adhesive tapes are easier to construct than adhesives and are superior in construction speed, and are therefore used in various fields such as building materials such as mortar and electronic equipment. Especially for building materials, since the surface is often rough, in this application, the followability to the rough surface and the adhesive force are improved by providing an adhesive layer on the foam as the base material. Yes.
As such an adhesive tape, for example, Patent Document 1 describes a pressure-sensitive adhesive tape in which specific glass microbubbles (hollow microspheres) are contained in an adhesive layer.
Patent Document 2 includes a flame retardant filler made of an acrylic polymer resin and a metal hydroxide such as aluminum hydroxide, and regulates the content of monomers remaining in the process of producing an adhesive. An adhesive is described. However, this pressure-sensitive adhesive is applied to a base material to form a sheet, which is used for electronic equipment, and has not been studied for use in construction.
特許文献１に記載のアクリル系粘着テープにおいては、前記ガラスのミクロバブルを接着剤層中に２０〜６０容積％含有するため、接着剤層の柔軟性が低下し、結果として粗面に対する粘着力が低下するという問題があった。また、建築用途に用いられる粘着テープについては難燃性に優れることが求められるが、特許文献１においては十分にその検討がなされていない。 In the acrylic pressure-sensitive adhesive tape described in Patent Document 1, since the glass microbubbles are contained in the adhesive layer in an amount of 20 to 60% by volume, the flexibility of the adhesive layer is lowered, and as a result, the adhesive force to the rough surface is reduced. There was a problem that decreased. Moreover, although it is calculated | required that it is excellent in a flame retardance about the adhesive tape used for a building use, in the patent document 1, the examination is not fully made | formed.
本発明は従来の問題を鑑みてなされたものであって、モルタル等の建築材料の粗面に対して良好な粘着力を有し、かつ、優れた難燃性を備える建築材料用感圧性接着剤層を提供する。 The present invention has been made in view of conventional problems, and has a good adhesive force against a rough surface of a building material such as mortar, and has excellent flame resistance, and is pressure sensitive adhesive for building material. Providing an agent layer.
本発明は、以下を要旨とする。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含む重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）、及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量が１０〜５０質量部であり、重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量が５〜６５質量部である接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層であり、前記建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が、硬化前の重合性モノマー（Ａ）の量の１．５質量％以下である建築材料用感圧性接着剤層。
The gist of the present invention is as follows.
Polymerizable monomer (A) containing (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 800,000 to 3,000,000, and non-halogen phosphate ester flame retardant The amount of the (meth) acrylic ester polymer (B) is 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A), and the polymerizable monomer (A) and (meth) acrylic are included. A pressure-sensitive adhesive layer for building materials obtained by curing an adhesive composition in which the amount of the non-halogen phosphate ester flame retardant (C) is 5 to 65 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the acid ester polymer (B). The amount of the unreacted polymerizable monomer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is 1.5% by mass or less of the amount of the polymerizable monomer (A) before curing. Pressure sensitive contact for materials Adhesive layer.
本発明によれば、モルタル等の建築材料の粗面に対して良好な粘着力を有し、かつ、優れた難燃性を備える建築材料用感圧性接着剤層を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the pressure-sensitive adhesive layer for building materials which has favorable adhesive force with respect to the rough surface of building materials, such as mortar, and is equipped with the outstanding flame retardance.
本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含む重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）、及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）を含み、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量が１０〜５０質量部であり、重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量が５〜６５質量部である接着剤組成物を硬化した建築材料用感圧性接着剤層であり、前記建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が、硬化前の重合性モノマー（Ａ）の量の１．５質量％以下である建築材料用感圧性接着剤層である。
なお、本明細書において「建築材料用感圧性接着剤層」とは、建築材料の接着に用いるものであって、接着剤層を被着面に配置した後、圧力をかけることにより被着面同士を接着することができる接着剤層をいう。
The pressure-sensitive adhesive layer for building materials of the present invention comprises a polymerizable monomer (A) containing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, and a (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 800,000 to 3,000,000. (B) and the non-halogen phosphate ester flame retardant (C), and the amount of the (meth) acrylate polymer (B) is 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A). Yes, the adhesive whose quantity of non-halogen phosphate ester type flame retardant (C) is 5-65 mass parts to a total of 100 mass parts of polymerizable monomer (A) and (meth) acrylic acid ester polymer (B) It is a pressure-sensitive adhesive layer for building materials obtained by curing the composition, and the amount of unreacted polymerizable monomer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is a polymerizable monomer (A ) A building material for pressure-sensitive adhesive layer is less than mass%.
In the present specification, the “pressure-sensitive adhesive layer for building materials” is used for bonding building materials, and after placing the adhesive layer on the adherend surface, applying pressure to the adherend surface The adhesive layer which can adhere | attach each other is said.
＜重合性モノマー（Ａ）＞
本発明における重合性モノマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを含むものである。
<Polymerizable monomer (A)>
The polymerizable monomer (A) in the present invention contains a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer.
〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー〕
本発明の建築材料用感圧性接着剤層においては、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させることを目的として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを用いる。
なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル、又はメタクリル酸アルキルエステル」を意味する。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、前記脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは２〜１４、より好ましくは４〜１０である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が前記範囲内であると、建築材料用感圧性接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎず、粘着力が良好になる。
[(Meth) acrylic acid alkyl ester monomers]
In the pressure-sensitive adhesive layer for building materials of the present invention, a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is used for the purpose of improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials.
In the present specification, “(meth) acrylic acid alkyl ester” means “acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester”.
The (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is an ester of (meth) acrylic acid and an aliphatic alcohol, and the alkyl group of the aliphatic alcohol preferably has 2 to 14 carbon atoms, more preferably 4 Alkyl esters derived from aliphatic alcohols of 10 to 10 are preferred. When the carbon number of the alkyl group is within the above range, the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials does not become too high, and the adhesive strength is improved.
具体的な（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、及びテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
前記アルキル（メタ）アクリレートは、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers include ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. , T-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, and the like.
Among these, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and n-octyl (meth) acrylate are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is more preferable.
The alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
重合性モノマー（Ａ）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーの含有量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下である。 The content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in the polymerizable monomer (A) is preferably 80% by mass or more, more preferably 85%, from the viewpoint of improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. % By mass or more, more preferably 88% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 99% by mass or less.
〔極性基含有モノマー〕
重合性モノマー（Ａ）は、建築材料用感圧性接着剤層のＴｇや粘着力等を調整する観点、及び建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、極性基含有モノマーを用いてもよい。
極性基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；
（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー；
（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の窒素含有ビニルモノマーが挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。
これらの極性基含有モノマーは、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Polar group-containing monomer)
The polymerizable monomer (A) is a polar group-containing monomer from the viewpoint of adjusting the Tg and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials and from the viewpoint of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. It may be used.
Examples of polar group-containing monomers include carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate;
(Meth) acrylic acid, carboxylic acids containing vinyl groups such as itaconic acid, and anhydrides thereof;
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, and polyoxypropylene (meth) acrylate Vinyl monomers having a hydroxyl group such as
(Meth) acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyllaurylactam, (meth) acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxy Examples thereof include nitrogen-containing vinyl monomers such as methyl (meth) acrylamide and dimethylaminomethyl (meth) acrylate.
Among these, (meth) acrylic acid, carboxylic acid containing vinyl groups such as itaconic acid, and anhydrides thereof are preferable, (meth) acrylic acid is more preferable, and acrylic acid is still more preferable.
These polar group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
重合性モノマー（Ａ）が極性基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。 When the polymerizable monomer (A) contains a polar group-containing monomer, the content thereof is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of improving the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. More preferably, it is 3 mass% or more, More preferably, it is 4 mass% or more, Preferably it is 15 mass% or less, More preferably, it is 12 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less.
〔その他のモノマー〕
重合性モノマー（Ａ）は、接着剤組成物の粘度を調整する観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー及び極性基含有モノマー以外のその他のモノマーを用いてもよい。
その他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレン等のスチレン系モノマーが挙げられる。
[Other monomers]
As the polymerizable monomer (A), other monomers other than the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and the polar group-containing monomer may be used from the viewpoint of adjusting the viscosity of the adhesive composition.
Examples of the other monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, and p-methylstyrene.
重合性モノマー（Ａ）がその他のモノマーを含有する場合、その含有量は、接着剤組成物の粘度を調整する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下である。 When the polymerizable monomer (A) contains other monomers, the content is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more from the viewpoint of adjusting the viscosity of the adhesive composition. And, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less.
＜（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させることを目的として、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）を用いる。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値を指す。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が８０万〜３００万であれば特に制限はなく、例えば、前記重合性モノマー（Ａ）として挙げた（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー、極性基含有モノマー、及びその他のモノマーを重合して得られる重合体を挙げることができ、中でも、前記重合性モノマー（Ａ）として用いるモノマーと同じモノマーを重合して得られる重合体であることが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料としての（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が好ましい。
また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料としての極性基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物から選ばれる１種以上が好ましい。
また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料としてのその他のモノマーは、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、及びジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等が好ましい。
<(Meth) acrylic acid ester polymer (B)>
In the present invention, a (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 800,000 to 3,000,000 is used for the purpose of improving the adhesive strength of the pressure sensitive adhesive layer for building materials.
In this specification, the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is measured by gel permeation chromatography (GPC), and is a value converted using a standard polystyrene calibration curve. .
The (meth) acrylic acid ester polymer (B) is not particularly limited as long as the weight average molecular weight is 800,000 to 3,000,000. For example, the (meth) acrylic acid alkyl ester mentioned as the polymerizable monomer (A) Examples thereof include polymers obtained by polymerizing system monomers, polar group-containing monomers, and other monomers. Among them, polymers obtained by polymerizing the same monomers as those used as the polymerizable monomer (A) Preferably there is.
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer as a raw material for the (meth) acrylic acid ester polymer (B) include ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). One or more selected from acrylates are preferred.
Moreover, as a polar group containing monomer as a raw material of a (meth) acrylic acid ester polymer (B), for example, a vinyl group such as a carboxylic acid vinyl ester such as vinyl acetate, (meth) acrylic acid, and itaconic acid. 1 or more types chosen from the carboxylic acid to contain and its anhydride are preferable.
Other monomers as a raw material for the (meth) acrylic acid ester polymer (B) are, for example, styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-propyl. Aromatic vinyl compounds such as styrene, 4-t-butylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, and divinylbenzene are preferred.
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、極性基含有モノマー及びその他のモノマーとの共重合体である場合、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下である。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, a polar group-containing monomer and other monomers, a (meth) acrylic acid ester polymer ( The content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in B) is preferably 80% by mass or more, more preferably 85, from the viewpoint of improving the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. % By mass or more, more preferably 88% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 99% by mass or less.
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）は、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、重量平均分子量が前記範囲を満たす範囲において架橋剤により架橋されていてもよい。架橋剤としては、後述する重合性モノマー（Ａ）の架橋に用いる架橋剤と同様の架橋剤を適宜用いることができる。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）が架橋剤により架橋されている場合、架橋剤に由来する構成単位の含有量は、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、そして、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力の低下を防ぐ観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
From the viewpoint of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials, the (meth) acrylic acid ester polymer (B) may be cross-linked by a cross-linking agent in a range where the weight average molecular weight satisfies the above range. . As a crosslinking agent, the crosslinking agent similar to the crosslinking agent used for bridge | crosslinking of the polymerizable monomer (A) mentioned later can be used suitably.
When the (meth) acrylate polymer (B) is crosslinked by a crosslinking agent, the content of the structural unit derived from the crosslinking agent is from the viewpoint of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. , Preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 5% by mass or less from the viewpoint of preventing a decrease in the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. Preferably it is 3 mass% or less.
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の製造方法に特に制限はないが、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、及びリビング重合等の公知により製造することができる。 Although there is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of (meth) acrylic acid ester polymer (B), For example, it can manufacture by well-known, such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, block polymerization, and living polymerization.
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）を製造する際に使用する重合開始剤の量は、重合を十分に行う観点から、（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の原料となるモノマー１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、反応を抑制する観点、生成した重合体中に残存する重合開始剤の量を低減させる観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。 The amount of the polymerization initiator used when producing the (meth) acrylate polymer (B) is a raw material for the (meth) acrylate polymer (B) from the viewpoint of sufficient polymerization. From the viewpoint of suppressing the reaction, the amount of the polymerization initiator remaining in the produced polymer is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the monomer. From the viewpoint of making it, it is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and still more preferably 2 parts by mass or less.
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、建築材料用感圧性接着剤層の難燃性を向上させる観点から、８０万以上、好ましくは１００万以上、より好ましくは１２０万以上、更に好ましくは１４０万以上、より更に好ましくは１６０万以上、より更に好ましくは１８０万以上、より更に好ましくは２００万以上、より更に好ましくは２２０万以上、より更に好ましくは２４０万以上、より更に好ましくは２６０万以上、より更に好ましくは２７０万以上であり、粘着力を向上させる観点から、３００万以下、好ましくは２９５万以下、より好ましくは２９０万以下、更に好ましくは２８５万以下である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is 800,000 or more, preferably 1 million or more, more preferably 120 from the viewpoint of improving the flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. 10,000 or more, more preferably 1.4 million or more, still more preferably 1.6 million or more, still more preferably 1.8 million or more, still more preferably 2 million or more, still more preferably 2.2 million or more, still more preferably 2.4 million or more, More preferably, it is 2.6 million or more, more preferably 2,700,000 or more. From the viewpoint of improving the adhesive strength, it is 3 million or less, preferably 29.95 million or less, more preferably 2.9 million or less, and further preferably 2.85 million or less. is there.
重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、１０質量部以上、好ましくは１４質量部以上、より好ましくは１６質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上、より更に好ましくは１９質量部以上であり、そして、５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、より更に好ましく２８質量部以下、より更に好ましくは２６質量部以下である。 The amount of the (meth) acrylic acid ester polymer (B) with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A) is 10 parts by mass or more, preferably from the viewpoint of improving the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. 14 parts by mass or more, more preferably 16 parts by mass or more, further preferably 18 parts by mass or more, still more preferably 19 parts by mass or more, and 50 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass. It is no greater than 30 parts by mass, more preferably no greater than 30 parts by mass, even more preferably no greater than 28 parts by mass, and even more preferably no greater than 26 parts by mass.
＜非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層の難燃性を向上させることを目的として、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を用いる。
非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジ−２，６−キシレニルホスフェート及びこれらを各種置換基で置換した化合物等が挙げられる。
これらの中でも、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート、及びレゾルシノールビスジ−２，６−キシレニルホスフェートから選ばれる１種以上が好ましく、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェートから選ばれる１種以上がより好ましい。
<Non-halogen phosphate ester flame retardant (C)>
In the present invention, a non-halogen phosphate ester flame retardant is used for the purpose of improving the flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials.
Non-halogen phosphate flame retardants include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl Phosphate, dimethyl ethyl phosphate, methyl dibutyl phosphate, ethyl dipropyl phosphate, hydroxyphenyl diphenyl phosphate, resorcinol bisdiphenyl phosphate, bisphenol A bisdiphenyl phosphate, resorcinol bisdi-2,6-xylenyl phosphate and these with various substituents Examples include substituted compounds.
Among these, at least one selected from hydroxyphenyl diphenyl phosphate, resorcinol bisdiphenyl phosphate, bisphenol A bisdiphenyl phosphate, and resorcinol bisdi-2,6-xylenyl phosphate is preferable, and resorcinol bisdiphenyl phosphate, bisphenol A bis One or more selected from diphenyl phosphate is more preferable.
重合性モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（Ｃ）の量は、建築材料用感圧性接着剤層に十分な難燃性を付与する観点から、５質量部以上、好ましくは７質量部以上、より好ましくは９質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、そして、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力が低下することを抑制する観点から、６５質量部以下、好ましくは６０質量部以下である。 The amount of the non-halogen phosphate ester flame retardant (C) relative to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A) and the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is sufficient for the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. From the viewpoint of imparting excellent flame retardancy, it is 5 parts by mass or more, preferably 7 parts by mass or more, more preferably 9 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more, and a pressure-sensitive adhesive layer for building materials From the viewpoint of suppressing the lowering of the adhesive strength, it is 65 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass or less.
本発明における接着剤組成物は、例えば、下記のその他の成分を含有してもよい。
＜光重合開始剤＞
本発明においては、重合性モノマー（Ａ）を重合することを目的として、接着剤組成物が光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシー２−プロピル）ケトン［商品名：ダロキュアー２９５９、メルク社製］等のケトン系；
α−ヒドロキシ−α、α−ジメチル−アセトフェノン［商品名：ダロキュア１１７３、メルク社製］、メトキシアセトフェン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェン［商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製］、及び２−ヒドロキシー２−シクロヘキシルアセトフェノン［商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ製］等のアセトフェノン系；
ベンジルジメチルケタール等のケタール系；
その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、及びアシルホスフォナート等が挙げられる。
The adhesive composition in the present invention may contain, for example, the following other components.
<Photopolymerization initiator>
In the present invention, the adhesive composition preferably contains a photopolymerization initiator for the purpose of polymerizing the polymerizable monomer (A).
Examples of the photopolymerization initiator include ketones such as 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone [trade name: Darocur 2959, manufactured by Merck Ltd.];
α-hydroxy-α, α-dimethyl-acetophenone [trade name: Darocur 1173, manufactured by Merck & Co.], methoxyacetophene, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophene [trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF], and Acetophenone series such as 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone [trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF];
Ketals such as benzyldimethyl ketal;
Other examples include halogenated ketones, acyl phosphinoxides, and acyl phosphonates.
重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する光重合開始剤の量は、後述する未反応の重合性モノマー（Ａ）の量を低減する観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、建築材料用感圧性接着剤層中に光重合開始剤が多く残留することを防ぐ観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。 The amount of the photopolymerization initiator relative to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A) is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of reducing the amount of the unreacted polymerizable monomer (A) described later. .1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less from the viewpoint of preventing a large amount of photopolymerization initiator from remaining in the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. More preferably, it is 3 parts by mass or less, and still more preferably 2 parts by mass or less.
＜架橋剤＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層のゲル分率を調製する観点から、接着剤組成物が架橋剤を含有することが好ましい。
架橋剤としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び液状水素化１，２−ポリブタジエンアクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、分子量が４００以上の架橋剤が好ましい。
接着剤組成物が架橋剤を含有する場合、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する架橋剤の量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。
<Crosslinking agent>
In this invention, it is preferable that an adhesive composition contains a crosslinking agent from a viewpoint of adjusting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials.
Crosslinking agents include hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate Etoxylated trimethylolpropane triacrylate, proximed trimethylolpropane triacrylate, proximed glyceryl triacrylate, neopentyl glycol adipate diacrylate, polyurethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, liquid hydrogenated 1,2-polybutadiene acrylate, etc. Is mentioned.
Among these, a crosslinking agent having a molecular weight of 400 or more is preferable.
When the adhesive composition contains a crosslinking agent, the amount of the crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A) is preferably 0.02 from the viewpoint of improving the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. It is at least part by mass, more preferably at least 0.05 part by mass, and preferably at most 5 parts by mass, more preferably at most 2 parts by mass.
＜粘着付与樹脂＞
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、接着剤組成物が粘着付与樹脂を含有してもよい。
粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂、及び水添石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２５℃以上である。
<Tackifying resin>
In this invention, an adhesive composition may contain tackifying resin from a viewpoint of improving the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials.
The tackifying resin is preferably a tackifying resin having a low polymerization inhibitory property, such as a hydrogenated terpene resin, a hydrogenated rosin, a disproportionated rosin resin, a petroleum resin, and a hydrogenated petroleum resin. Among these, hydrogenated petroleum resins are preferred because the tackifying resin inhibits the polymerization reaction when it has many double bonds.
The softening point of the tackifying resin is preferably 120 ° C or higher, more preferably 125 ° C or higher, from the viewpoint of improving the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials.
接着剤組成物が粘着付与樹脂を含有する場合において、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する粘着付与樹脂の量は、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、より更に好ましくは９質量部以上であり、そして、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、より更に好ましくは２５質量部以下である。粘着付与樹脂の量が前記範囲内であると、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力が向上すると共に、柔軟性も向上する。 When the adhesive composition contains a tackifying resin, the amount of the tackifying resin with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A) is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and still more preferably 7 parts. More than 9 parts by mass, more preferably 9 parts by mass or more, and preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less, still more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 25 parts by mass or less. . When the amount of the tackifying resin is within the above range, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is improved and the flexibility is also improved.
＜微粒子＞
本発明の接着剤組成物は、建築材料用感圧性接着剤層の粗面に対する粘着力を向上させる観点、及び建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、微粒子を含有してもよい。
微粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は、建築材料用感圧性接着剤層の粗面に対する粘着力を向上させる観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上、より更に好ましくは２０μｍ以上、より更に好ましくは２５μｍ以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１３０μｍ以下、更に好ましくは１２０μｍ以下、より更に好ましくは１１０μｍ以下、より更に好ましくは１００μｍ以下である。なお、本明細書において「体積中位粒径（Ｄ５０）」とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径を意味する。
<Fine particles>
The adhesive composition of the present invention contains fine particles from the viewpoint of improving the adhesion to the rough surface of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. May be.
The volume median particle size (D50) of the fine particles is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and even more preferably 15 μm or more, from the viewpoint of improving the adhesive force to the rough surface of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. More preferably, it is 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, and from the viewpoint of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials, it is preferably 150 μm or less, more preferably 130 μm or less, still more preferably 120 μm or less, more More preferably, it is 110 micrometers or less, More preferably, it is 100 micrometers or less. In the present specification, “volume median particle size (D50)” means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction is 50% calculated from the smaller particle size.
前記微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。 Examples of the fine particles include inorganic hollow particles such as glass balloons, shirasu balloons, and fly ash balloons, organic hollow particles made of polymethyl methacrylate, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, polystyrene, phenol resin, etc., glass beads, silica Examples thereof include inorganic fine particles such as beads and synthetic mica, and organic fine particles such as polyethyl acrylate, polyurethane, polyethylene, and polypropylene.
接着剤組成物が微粒子を含有する場合において、重合性モノマー（Ａ）１００質量部に対する微粒子の量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の凝集力の低下を抑制する観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。 In the case where the adhesive composition contains fine particles, the amount of the fine particles relative to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A) is preferably 0.1 mass from the viewpoint of improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. Part or more, more preferably 0.3 part by weight or more, still more preferably 0.5 part by weight or more, and preferably 20 parts by weight or less from the viewpoint of suppressing a decrease in cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. More preferably, it is 10 mass parts or less, More preferably, it is 5 mass parts or less.
＜その他の成分＞
本発明において用いる接着剤組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、軟化剤、顔料、及び染料等が挙げられる。
<Other ingredients>
The adhesive composition used in the present invention may contain various additives. Examples of the additive include a plasticizer, a softener, a pigment, and a dye.
［建築材料用感圧性接着剤層］
本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、前記各成分を含有する接着剤組成物を硬化したものであって、例えば、前記接着剤組成物に光を照射し、重合性モノマー（Ａ）を重合することにより硬化することができる。
本発明においては、建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量は、１．５質量％以下、好ましくは１．２質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．６質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量が前記範囲内であると、建築材料用感圧性接着剤層の難燃性が向上する。
[Pressure-sensitive adhesive layer for building materials]
The pressure-sensitive adhesive layer for building materials of the present invention is obtained by curing an adhesive composition containing the above-described components. For example, the adhesive monomer composition is irradiated with light to form a polymerizable monomer (A). It can be cured by polymerizing.
In the present invention, the amount of the unreacted polymerizable monomer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is 1.5% by mass or less, preferably 1.2% by mass or less, more preferably 1 0.0 mass% or less, more preferably 0.8 mass% or less, still more preferably 0.7 mass% or less, still more preferably 0.6 mass% or less, still more preferably 0.5 mass% or less, more More preferably, it is 0.4 mass% or less. When the amount of the unreacted polymerizable monomer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is within the above range, the flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is improved.
なお、建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる未反応の重合性モノマー（Ａ）の量は、下記要領で測定した値をいう。
（０）検量線の作成
０．００１質量％、０．０００３質量％、及び０．０００１質量％濃度の２−エチルヘキシルアクリレートのアセトン溶液を作成し、ガスクロマトグラフ装置（Agilent 6890A及び7820A）にて下記測定条件で測定を行い、面積を測定した。各濃度溶液の測定面積Ｈと１ｍＬ当たりの２−エチルヘキシルアクリレートの重量Ｗとから作成された、縦軸をＨ，横軸をＷとした直線を検量線とした。ただし、直線の相関係数が０．９９以上とならない場合は再測定し、検量線の作成をやり直した。
In addition, the quantity of the unreacted polymerizable monomer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive layer for building materials refers to a value measured in the following manner.
(0) Preparation of calibration curve Acetone solutions of 2-ethylhexyl acrylate having a concentration of 0.001% by mass, 0.0003% by mass, and 0.0001% by mass were prepared, and the following was performed using a gas chromatograph (Agilent 6890A and 7820A). Measurement was performed under measurement conditions, and the area was measured. A calibration curve was defined by a straight line created from the measurement area H of each concentration solution and the weight W of 2-ethylhexyl acrylate per mL, with the vertical axis representing H and the horizontal axis representing W. However, when the correlation coefficient of the straight line did not become 0.99 or more, it was measured again and the calibration curve was created again.
（１）試料液の調製
試験管に測定対象としての建築材料用感圧性接着剤層０．４ｇと、アセトン１０ｍＬとを入れ、室温にて１２時間未反応の重合性モノマー（Ａ）を抽出した。得られた抽出液をバイアル瓶に１ｍＬ採取して、オートサンプラーにバイアル瓶をセットした。
(1) Preparation of sample solution 0.4 g of building material pressure-sensitive adhesive layer as a measurement object and 10 mL of acetone were placed in a test tube, and unreacted polymerizable monomer (A) was extracted at room temperature for 12 hours. . 1 mL of the obtained extract was collected in a vial, and the vial was set in an autosampler.
（２）残存モノマー量の測定
上記試料液についてガスクロマトグラフ装置（Agilent 6890A及び7820A）を用いて下記測定条件で測定を行い、測定面積と検量線とから残留モノマー重量Ｗを求めた。
なお、残留モノマー量（質量％）は下記式より算出した。
（残留モノマー重量）÷（１ｍＬ当たりのサンプル重量）×１００
(2) Measurement of residual monomer amount The sample solution was measured under the following measurement conditions using a gas chromatograph (Agilent 6890A and 7820A), and the residual monomer weight W was determined from the measurement area and the calibration curve.
The residual monomer amount (% by mass) was calculated from the following formula.
(Residual monomer weight) / (Sample weight per mL) × 100
＜測定条件＞
カラム充填剤：ポリシロキサンポリマー（Agilent Technorogies社製DB-624）
担体：Chromosorb W
カラムサイズ：１８０ｕｍ×２０ｍ
検出器：ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）
キャリアーガス：ヘリウム
キャリアーガス流量：１ｍＬ／分
カラム温度：２６０℃
注入口温度：２５０℃
<Measurement conditions>
Column packing: Polysiloxane polymer (DB-624 manufactured by Agilent Technorogies)
Carrier: Chromosorb W
Column size: 180um x 20m
Detector: FID (hydrogen flame ionization detector)
Carrier gas: helium Carrier gas flow rate: 1 mL / min Column temperature: 260 ° C
Inlet temperature: 250 ° C
＜ゲル分率＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層のゲル分率は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の柔軟性の低下を抑制する観点から、好ましくは９０％以下、より好ましくは８５％以下である。なお、ゲル分率は下記式（１）より算出することができる。
ゲル分率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 式（１）
Ａ：建築材料用感圧性接着剤層（試験片）の重量
Ｂ：４０℃のテトラヒドロフランに建築材料用感圧性接着剤層（試験片）を４８時間浸漬し、その後の建築材料用感圧性接着剤層の不溶解分の乾燥重量
<Gel fraction>
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials of the present invention is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and still more preferably, from the viewpoint of improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. From the viewpoint of suppressing a decrease in flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials, it is preferably 90% or less, and more preferably 85% or less. The gel fraction can be calculated from the following formula (1).
Gel fraction (%) = (B / A) × 100 Formula (1)
A: Weight of pressure-sensitive adhesive layer (test piece) for building material B: Pressure-sensitive adhesive layer (test piece) for building material was immersed in tetrahydrofuran at 40 ° C. for 48 hours, and then pressure-sensitive adhesive for building material Dry weight of insoluble matter in the layer
＜建築材料用感圧性接着剤層中に含まれる重合体の重量平均分子量＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、重合性モノマー（Ａ）、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を少なくとも含む接着剤組成物を、後述する製造方法にしたがって硬化することにより製造することができ、結果として建築材料用感圧性接着剤層中には（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）以外にも重合体が存在することになる。ここで、建築材料用感圧性接着剤層中に存在する重合体の重量平均分子量は、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは８０万以上、より好ましくは１００万以上、更に好ましくは１２０万以上であり、そして、好ましくは３００万以下、より好ましくは２９５万以下、更に好ましくは２９０万以下である。
<Weight average molecular weight of polymer contained in pressure-sensitive adhesive layer for building materials>
The building material pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprises at least a polymerizable monomer (A), a (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 800,000 to 3,000,000, and a flame retardant (C). It can manufacture by hardening the adhesive composition containing according to the manufacturing method mentioned later, and in a pressure sensitive adhesive layer for building materials, as a result, in addition to a (meth) acrylic ester polymer (B) There will also be a polymer present. Here, the weight average molecular weight of the polymer present in the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is preferably 800,000 or more, more preferably 100, from the viewpoint of improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. It is 10,000 or more, more preferably 1.2 million or more, and preferably 3 million or less, more preferably 2.95 million or less, and further preferably 2.9 million or less.
＜建築材料用感圧性接着剤層の厚さ＞
建築材料用感圧性接着剤層の厚さは、建築材料用感圧性接着剤層の粘着力を確保する観点から、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１５０μｍ以上、更に好ましくは２００μｍ以上、より更に好ましくは２５０μｍ以上であり、建築材料用感圧性接着剤層の粗面に対する追従性を向上させる観点から、好ましくは１，５００μｍ以下、より好ましくは１，３００μｍ以下、更に好ましくは１，１００μｍ以下、より更に好ましくは１，０００μｍ以下である。
<Thickness of pressure-sensitive adhesive layer for building materials>
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is preferably 100 μm or more, more preferably 150 μm or more, still more preferably 200 μm or more, and even more preferably, from the viewpoint of securing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials. Is 250 μm or more, and from the viewpoint of improving the followability to the rough surface of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials, preferably 1,500 μm or less, more preferably 1,300 μm or less, more preferably 1,100 μm or less, and more More preferably, it is 1,000 μm or less.
＜建築材料用感圧性接着剤層の製造方法＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層の製造方法としては、例えば、重合性モノマー（Ａ）を重合することにより、重合性モノマー（Ａ）と、重合性モノマー（Ａ）に由来する構成単位を有し、重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）との混合物を製造する工程、及び前記混合物に対して、難燃剤（Ｃ）、必要に応じて架橋剤及び微粒子等を混合する接着剤組成物を製造する工程からなる製造方法を挙げることができる。
前記製造方法を具体的に説明すると、まず、１種以上の重合性モノマー（Ａ）及び重合開始剤をガラス容器等の反応容器に投入し、好ましくは０．５〜５分間程度ＵＶ照射を行う。これにより、重合性モノマー（Ａ）と、重合性モノマー（Ａ）に由来する構成単位を有する重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）との混合物を得ることができる。この混合物に対して、難燃剤（Ｃ）、必要に応じて架橋剤、及び微粒子等を投入し、混合することにより接着剤組成物を得ることができる。
次いで、前記接着剤組成物の溶存酸素を除去するために、一般に窒素ガス等の不活性ガスを供給して酸素をパージする。そして、接着剤組成物を剥離紙等の上に塗布するか、又は、プラスチックフィルム、金属箔、紙、布、不織布等の基材に塗布した後、光を照射し重合することにより得ることができる。
前記接着剤組成物の塗布もしくは含浸から光を照射する工程までは、不活性ガス雰囲気下、又はフィルム等により酸素が遮断された状態で行われる。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive layer for building materials>
As a manufacturing method of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials of the present invention, for example, by polymerizing the polymerizable monomer (A), the structural unit derived from the polymerizable monomer (A) and the polymerizable monomer (A). And a step of producing a mixture with a (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 800,000 to 3,000,000, and the flame retardant (C), if necessary, for the mixture The manufacturing method which consists of the process of manufacturing the adhesive composition which mixes a crosslinking agent and microparticles | fine-particles etc. can be mentioned.
The production method will be specifically described. First, one or more polymerizable monomers (A) and a polymerization initiator are put into a reaction vessel such as a glass vessel, and UV irradiation is preferably performed for about 0.5 to 5 minutes. . Thereby, a mixture of the polymerizable monomer (A) and the (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 800,000 to 3,000,000 having a structural unit derived from the polymerizable monomer (A) is obtained. Can be obtained. An adhesive composition can be obtained by adding a flame retardant (C), a crosslinking agent, fine particles, and the like to this mixture and mixing them.
Next, in order to remove dissolved oxygen from the adhesive composition, oxygen is generally purged by supplying an inert gas such as nitrogen gas. And after apply | coating an adhesive composition on release paper etc. or apply | coating to base materials, such as a plastic film, metal foil, paper, cloth, and a nonwoven fabric, it can obtain by irradiating light and superposing | polymerizing. it can.
The process from application or impregnation of the adhesive composition to the step of irradiating light is performed in an inert gas atmosphere or in a state where oxygen is blocked by a film or the like.
接着剤組成物に光を照射する際に用いることができるランプとしては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。
これらの中でも、ケミカルランプが好ましい。
接着剤組成物に対して光を照射する際の光照射強度は、光重合開始剤によって異なるが、０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ2程度が好ましい。
前記製法においては、重合性モノマー（Ａ）の一部を重合することにより重合体（Ｂ）を製造しているが、重合性モノマー（Ａ）とは異なるモノマーを用いて重合性（Ｂ）を製造した後、重合性モノマー（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを混合して接着剤組成物を製造してもよい。
Examples of lamps that can be used when irradiating the adhesive composition with light include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultrahigh-pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and metal halide lamps. Etc.
Among these, a chemical lamp is preferable.
Although the light irradiation intensity at the time of irradiating light with respect to an adhesive composition changes with photoinitiators, about 0.1-100 mW / cm < 2 > is preferable.
In the production method, the polymer (B) is produced by polymerizing a part of the polymerizable monomer (A), but the polymerizability (B) is determined using a monomer different from the polymerizable monomer (A). After the production, the polymerizable monomer (A) and the polymer (B) may be mixed to produce an adhesive composition.
＜粘着力＞
本発明の建築材料用感圧性接着剤層の１８０°方向のピール粘着力は、好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１１Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは１２Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは１３Ｎ／２５ｍｍ以上である。
１８０°方向のピール粘着力が前記範囲であれば、モルタル等の粗面を有する建築材料に対しても優れた粘着力を有する。
なお、本明細書において１８０°方向のピール粘着力は、ＪＩＳ Ｋ５６００セメント・モルタル板［ＪＩＳ Ｒ５２１０（ポルトランドセメント）に規定する普通ポルトランドセメント、ＪＩＳ Ｒ５２０１（セメントの物理試験方法）の９．２に規定する豊浦硅砂、及び上水道水を質量比が２０／４０／１３になるように配合して得られたセメント・モルタル板］に対して建築材料用感圧性接着剤層を貼付し、後述の実施例の方法により測定した値を指す。
<Adhesive strength>
The peel adhesive strength in the 180 ° direction of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials of the present invention is preferably 10 N / 25 mm or more, more preferably 11 N / 25 mm or more, still more preferably 12 N / 25 mm or more, and even more preferably 13 N / It is 25 mm or more.
If the peel adhesive strength in the 180 ° direction is within the above range, the adhesive strength is excellent even for building materials having a rough surface such as mortar.
In this specification, the peel adhesive strength in the direction of 180 ° is specified in 9.2 of JIS K5600 cement / mortar board [ordinary Portland cement specified in JIS R5210 (Portland cement), JIS R5201 (physical test method for cement)]. The pressure sensitive adhesive layer for building materials is affixed to the cement / mortar board obtained by blending Toyoura cinnabar and tap water with a mass ratio of 20/40/13, and examples described later The value measured by the method.
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例においては、「重量平均分子量が８０万〜３００万の（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）」を「重合体（Ｂ）」という場合がある。
＜実施例１＞
〔重合性モノマー（Ａ）及び重合体（Ｂ）を含む混合物を製造する工程〕
後述の重合性モノマー（Ａ−１）、重合性モノマー（Ａ−２）及び光重合開始剤をガラス容器に投入し、これにＵＶ照射（２ｍＷ／ｃｍ2）を１分間行うことにより、重合性モノマー（Ａ−１）、重合性モノマー（Ａ−２）、及び重合体（Ｂ−１）の混合物を得た。なお、重合性モノマー（Ａ−１）、重合性モノマー（Ａ−２）、及び重合体（Ｂ−１）の質量比は表１に記載のとおりであった。
Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In Examples, the “(meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 800,000 to 3,000,000” may be referred to as “polymer (B)”.
<Example 1>
[Step of producing a mixture containing a polymerizable monomer (A) and a polymer (B)]
A polymerizable monomer (A-1), a polymerizable monomer (A-2) and a photopolymerization initiator which will be described later are charged into a glass container and subjected to UV irradiation ( 2 mW / cm 2 ) for 1 minute, thereby polymerizing. A mixture of the monomer (A-1), the polymerizable monomer (A-2), and the polymer (B-1) was obtained. In addition, the mass ratio of the polymerizable monomer (A-1), the polymerizable monomer (A-2), and the polymer (B-1) was as shown in Table 1.
〔接着剤組成物を製造する工程〕
得られた混合物に対して、表１に記載の配合になるように架橋剤、難燃剤、及び微粒子を投入し、混合することにより接着剤組成物を作成した。この接着剤組成物に窒素をパージして溶存酸素を除去した。
[Process for producing an adhesive composition]
A cross-linking agent, a flame retardant, and fine particles were added to the obtained mixture so as to have the composition shown in Table 1, and mixed to prepare an adhesive composition. The adhesive composition was purged with nitrogen to remove dissolved oxygen.
〔建築材料用感圧性接着剤層を形成する工程〕
次いで、離型処理した５０μｍ厚のＰＥＴフィルム上に厚さ０．５ｍｍのスペーサーを設置し、前記接着剤組成物を前記ＰＥＴフィルム上に塗布し、このＰＥＴフィルムを折り曲げて離型処理面が接着剤組成物に接するように被覆した。
この状態で被覆側のＰＥＴフィルムにおける紫外線照射強度が５ｍＷ／ｃｍ2となるようにケミカルランプのランプ強度を調整し、１０分間紫外線を照射することにより、建築材料用感圧性接着剤層を得た。
なお、未反応の重合性モノマー（Ａ）の量及びゲル分率は、前述の方法にしたがって測定を行った。
[Process for forming pressure-sensitive adhesive layer for building materials]
Next, a spacer having a thickness of 0.5 mm is placed on the 50 μm-thick PET film that has been subjected to the mold release treatment, the adhesive composition is applied onto the PET film, and the PET film is bent to adhere the mold release treatment surface. It coat | covered so that an agent composition might be touched.
In this state, the pressure intensity of the chemical lamp was adjusted so that the ultraviolet irradiation intensity of the coated PET film was 5 mW / cm 2, and the ultraviolet ray was irradiated for 10 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer for building materials. .
The amount of unreacted polymerizable monomer (A) and the gel fraction were measured according to the method described above.
＜実施例２〜８、比較例１〜４＞
重合性モノマー（Ａ）及び重合体（Ｂ）の質量比が表１及び表２に記載のとおりになるように重合性モノマー（Ａ）を用いたこと以外は、実施例１と同様に建築材料用感圧性接着剤層を得た。
<Examples 2-8, Comparative Examples 1-4>
Building materials as in Example 1 except that the polymerizable monomer (A) was used so that the mass ratio of the polymerizable monomer (A) and the polymer (B) was as shown in Tables 1 and 2. A pressure sensitive adhesive layer was obtained.
なお、実施例及び比較例で使用した材料は以下のとおりである。
・重合性モノマー（Ａ）
重合性モノマー（Ａ−１）：三井化学株式会社製、２−エチルヘキシルアクリレート
重合性モノマー（Ａ−２）：三井化学株式会社製、アクリル酸
In addition, the material used by the Example and the comparative example is as follows.
・ Polymerizable monomer (A)
Polymerizable monomer (A-1): manufactured by Mitsui Chemicals, 2-ethylhexyl acrylate Polymerizable monomer (A-2): manufactured by Mitsui Chemicals, acrylic acid
・重合体（Ｂ）
重合体（Ｂ−１）〜重合体（Ｂ−４）は、重合性モノマー（Ａ−１）及び重合性モノマー（Ａ−２）を原料モノマーとし、前記実施例１に記載の方法又はその方法と同様に重合した重合体である。なお、以下に示す重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量：８０万
重合体（Ｂ−２）の重量平均分子量：１００万
重合体（Ｂ−３）の重量平均分子量：２８０万
重合体（Ｂ−４）の重量平均分子量：１４８万
・ Polymer (B)
The polymer (B-1) to the polymer (B-4) are prepared by using the polymerizable monomer (A-1) and the polymerizable monomer (A-2) as raw material monomers, or the method described in Example 1 or the method thereof Polymerized in the same manner as The weight average molecular weight shown below is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted using a standard polystyrene calibration curve.
Weight average molecular weight of the polymer (B-1): 800,000 Weight average molecular weight of the polymer (B-2): 1,000,000 Weight average molecular weight of the polymer (B-3): 2.8 million of the polymer (B-4) Weight average molecular weight: 148,000
・重合体（Ｘ）
重合体（Ｘ−１）〜重合体（Ｘ−３）は、重合性モノマー（Ａ−１）及び重合性モノマー（Ａ−２）を原料モノマーとして重合した重合体である。なお、各重合体の重量平均分子量は以下のとおりである。
重合体（Ｘ−１）の重量平均分子量：４０万
重合体（Ｘ−２）の重量平均分子量：５０万
重合体（Ｘ−３）の重量平均分子量：３２０万
・ Polymer (X)
Polymer (X-1) to polymer (X-3) are polymers obtained by polymerizing a polymerizable monomer (A-1) and a polymerizable monomer (A-2) as raw material monomers. In addition, the weight average molecular weight of each polymer is as follows.
Weight average molecular weight of polymer (X-1): 400,000 Weight average molecular weight of polymer (X-2): 500,000 Weight average molecular weight of polymer (X-3): 3.2 million
難燃剤（Ｃ）：大八化学工業株式会社製、ＣＲ−７４１（ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート） Flame retardant (C): manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., CR-741 (bisphenol A bisdiphenyl phosphate)
光重合開始剤：２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ＢＡＳＦ製、イルガキュア６５１
架橋剤：液状水素化１，２−ポリブタジエンアクリレート、日本曹達株式会社製、ＴＥＡＩ−１０００
微粒子：ガラスバルーン、３Ｍジャパン株式会社製、グラスバブルズＫ−２５（Ｄ５０：５５μｍ）
Photopolymerization initiator: 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, manufactured by BASF, Irgacure 651
Cross-linking agent: Liquid hydrogenated 1,2-polybutadiene acrylate, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., TEAI-1000
Fine particles: Glass balloon, manufactured by 3M Japan, Glass Bubbles K-25 (D50: 55 μm)
＜評価＞
〔燃焼試験〕
実施例及び比較例で得られた建築材料用感圧性接着剤層を５ｃｍ×２０ｃｍにカットした後、ＰＥＴフィルムから剥がしたものを試験片とした。この試験片を１８リットル缶内に吊るし、４ｃｍの炎を１２秒間、試験片の下端に接炎した。この時に、建築材料用感圧性接着剤層の燃焼時間が１５秒以下であり、且つ燃焼により滴下した滴下物の燃焼時間が滴下から５秒以下であり、且つ試験片の燃焼距離が下から２０ｃｍ以下であった場合を「○」評価とし、それ以外を「×」評価とした。
<Evaluation>
[Combustion test]
After the pressure-sensitive adhesive layer for building materials obtained in Examples and Comparative Examples was cut into 5 cm × 20 cm, the test piece was peeled off from the PET film. This test piece was hung in an 18 liter can, and a 4 cm flame was applied to the lower end of the test piece for 12 seconds. At this time, the burning time of the pressure-sensitive adhesive layer for building materials is 15 seconds or less, the burning time of the dropped material dropped by combustion is 5 seconds or less from dropping, and the burning distance of the test piece is 20 cm from the bottom. The following cases were evaluated as “◯”, and the others were evaluated as “×”.
〔粗面粘着力試験〕
実施例及び比較例で得られた建築材料用感圧性接着剤層（幅２５ｍｍ、長さ３００ｍｍ）をモルタル板(ユタカパネルサービス製、ＪＩＳ Ｋ５６００セメント・モルタル板)に貼り付けた後、１０ｍｍ厚みの化粧合板にて５０％圧縮し、２３℃にて１時間放置した。１時間後圧縮を開放し、１８０°方向のピール粘着力を測定した。
・評価基準
測定値が１０Ｎ／２５ｍｍ以上を「〇」評価とし、１０Ｎ／２５ｍｍ未満を「×」評価とした。本試験においては、１１Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、１２Ｎ／２５ｍｍが更に好ましく、１３Ｎ／２５ｍｍがより更に好ましい。
[Rough surface adhesion test]
After the pressure-sensitive adhesive layer for building materials (width 25 mm, length 300 mm) obtained in Examples and Comparative Examples was attached to a mortar board (manufactured by Yutaka Panel Service, JIS K5600 cement / mortar board), the thickness was 10 mm. It was compressed 50% with a decorative plywood and left at 23 ° C. for 1 hour. After 1 hour, the compression was released, and the peel adhesive strength in the 180 ° direction was measured.
Evaluation criteria A measured value of 10 N / 25 mm or more was evaluated as “◯”, and a value less than 10 N / 25 mm was evaluated as “x”. In this test, 11 N / 25 mm is more preferable, 12 N / 25 mm is still more preferable, and 13 N / 25 mm is still more preferable.
表１及び２の結果から明らかなように、本発明の建築材料用感圧性接着剤層は、モルタル等の建築材料の粗面に対して良好な粘着力を有し、かつ、優れた難燃性を備えることがわかる。 As is apparent from the results of Tables 1 and 2, the pressure-sensitive adhesive layer for building materials of the present invention has a good adhesive force against the rough surface of building materials such as mortar and has excellent flame resistance. It turns out that it has sex.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016013569A JP2017132893A (en) | 2016-01-27 | 2016-01-27 | Pressure sensitive adhesive layer for building material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016013569A JP2017132893A (en) | 2016-01-27 | 2016-01-27 | Pressure sensitive adhesive layer for building material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017132893A true JP2017132893A (en) | 2017-08-03 |
Family
ID=59504731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016013569A Pending JP2017132893A (en) | 2016-01-27 | 2016-01-27 | Pressure sensitive adhesive layer for building material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017132893A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019065189A (en) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | 積水化学工業株式会社 | Pressure sensitive adhesive tape |
| EP3822329A1 (en) | 2019-11-18 | 2021-05-19 | tesa SE | Fire-retardant pressure sensitive adhesive |
| CN115247030A (en) * | 2021-04-28 | 2022-10-28 | 王子控股株式会社 | Active energy ray-curable adhesive sheet and display device |
-
2016
- 2016-01-27 JP JP2016013569A patent/JP2017132893A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019065189A (en) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | 積水化学工業株式会社 | Pressure sensitive adhesive tape |
| EP3822329A1 (en) | 2019-11-18 | 2021-05-19 | tesa SE | Fire-retardant pressure sensitive adhesive |
| CN115247030A (en) * | 2021-04-28 | 2022-10-28 | 王子控股株式会社 | Active energy ray-curable adhesive sheet and display device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102230244B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive | |
| JP6530895B2 (en) | Pressure sensitive adhesive | |
| CN106147661B (en) | Pressure-sensitive adhesive | |
| TW201100485A (en) | Curable resin composition, adhesive composition, cured article or complex | |
| JP2008540742A (en) | Wet and dry tacky adhesives, articles and methods | |
| JP2017132893A (en) | Pressure sensitive adhesive layer for building material | |
| JP5443992B2 (en) | Antistatic hot melt adhesive | |
| KR101191114B1 (en) | Aqueous pressure-sensitive adhesive composition, process for preparing thereof and pressure-sensitive adhesive film comprising the same | |
| JP6878237B2 (en) | Pressure sensitive adhesive tape | |
| JP2017179329A (en) | Pressure-sensitive adhesive layer for rough surface, adhesive tape and structure using the same | |
| JP6474428B2 (en) | Flame retardant, pressure sensitive adhesive and curable composition | |
| JPH11152457A (en) | Acrylic self-adhesive tape or sheet | |
| JP7164299B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive layer, and adhesive tape and composition using the same | |
| WO2005080522A1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and acrylic pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP2004051708A (en) | Method of fixing decorative plate material and double-sided pressure sensitive adhesive tape | |
| JP2009007581A (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP3886176B2 (en) | Method for producing adhesive sheets | |
| KR20180129255A (en) | A flame-retardant ultraviolet curing type pressure-sensitive adhesive composition and Adhesive Using the Same | |
| JP3093874B2 (en) | Pressure sensitive adhesives and their adhesive sheets | |
| JP7020788B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive layer, and adhesive tapes and structures using it | |
| WO2022049543A1 (en) | Double-sided tissue tape and related article | |
| JP2004011386A (en) | Method of adhesion of interior finishing material of building and acrylic pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP2009102647A (en) | Pressure sensitive adhesive sheet | |
| JP2018131592A (en) | Aqueous resin composition for adhesives | |
| JP2015189855A (en) | Active energy ray-curable resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20170719 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20170810 |