JP2017132889A - Nonaqueous inkjet composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非水系インクジェット組成物に関する。 The present invention relates to a non-aqueous inkjet composition.
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。 The ink jet recording method is capable of recording high-definition images with a relatively simple device, and has been rapidly developed in various fields. Among them, various studies have been made on obtaining a more stable and high-quality recorded matter.
例えば、特許文献１には、特に、色再現性、色彩度の高い画像を得ることができる油性インクセットの提供を目的として、第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクがいずれも波長領域４００〜７００ｎｍの範囲において記録媒体上での反射率が８０％から５％に変わる波長領域を有する油性インクセットであって、第１の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域において、第２の油性インクにおける反射率が第１の油性インクの反射率よりも連続して高く、且つ、第２の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域において、第３の油性インクにおける反射率が前記第２の油性インクの反射率よりも連続して高く、さらに、前記第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクにおける色材がすべて異なる油性インクセットが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a first oil-based ink, a second oil-based ink, and a third oil-based ink, particularly for the purpose of providing an oil-based ink set capable of obtaining an image with high color reproducibility and color saturation. Are oil-based ink sets having a wavelength region in which the reflectance on the recording medium changes from 80% to 5% in the wavelength region of 400 to 700 nm, and the reflectance in the first oil-based ink is from 80% to 5%. In the wavelength region where the reflectance of the second oil-based ink is continuously higher than the reflectance of the first oil-based ink and the reflectance of the second oil-based ink is changed from 80% to 5%. The reflectance of the third oil-based ink is continuously higher than the reflectance of the second oil-based ink, and the first oil-based ink, the second oil-based ink, and the third oil-based ink are further increased. Different oil ink set colorant everything is disclosed in tank.
しかしながら、特許文献１に記載の油性インクを用いた場合には、油性インクに含有される顔料の平均粒子径が所定値以上であることに起因して、優れた吐出安定性を得ることはできない。 However, when the oil-based ink described in Patent Document 1 is used, excellent discharge stability cannot be obtained because the average particle diameter of the pigment contained in the oil-based ink is not less than a predetermined value. .
そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、得られる記録物の彩度に優れ、かつ吐出安定性に優れる、非水系インクジェット組成物を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention has been made to solve at least a part of the above-described problems, and provides a non-aqueous ink jet composition that is excellent in saturation of a recorded matter obtained and excellent in ejection stability. With the goal.
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、少なくともジケトピロロピロール顔料を含有する顔料と所定の有機溶剤とを含む非水系インクジェット組成物を用いることで、優れた彩度の記録物を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-described problems of the prior art, the present inventors have achieved excellent results by using a non-aqueous inkjet composition containing at least a pigment containing a diketopyrrolopyrrole pigment and a predetermined organic solvent. The present inventors have found that a recorded matter of saturation can be obtained and completed the present invention.
すなわち、本発明は、ジケトピロロピロール顔料を含有する顔料と、有機溶剤と、を含み、前記有機溶剤は、グリコールエーテルを含有し、前記顔料の平均粒子径が、１００ｎｍ以上２４０ｎｍ以下である、非水系インクジェット組成物である。このような非水系インクジェット組成物が本発明の課題を解決できる要因は下記のように考えられる。ただし、要因はこれらに限定されない。すなわち、従来の非水系の組成物において、該組成物に含まれる顔料を平均粒子径が２４０ｎｍ超のものとすることにより、得られる記録物の彩度を向上させることができる。しかしながら、顔料の平均粒子径が２４０ｎｍ超であることに主に起因して、優れた吐出安定性を得ることができない。一方、本実施形態の非水系組成物は、ジケトピロロピロール顔料を採用することで顔料自体の発色性を高めると共に、上記のグリコールエーテルを含むことで、得られる記録物に凝集ムラが生じることを抑制し、結果として、用いる顔料の平均粒子径が２４０ｎｍ以下であっても、得られる記録物の彩度が十分に優れるものとなる。また、顔料の平均粒子径が２４０ｎｍ以下であることに主に起因して、優れた吐出安定性を得ることもできる。 That is, the present invention comprises a pigment containing a diketopyrrolopyrrole pigment and an organic solvent, the organic solvent contains a glycol ether, and the average particle diameter of the pigment is 100 nm or more and 240 nm or less. It is a non-aqueous inkjet composition. The reason why such a non-aqueous ink jet composition can solve the problems of the present invention is considered as follows. However, the factors are not limited to these. That is, in the conventional non-aqueous composition, the saturation of the recorded matter obtained can be improved by making the pigment contained in the composition have an average particle diameter of more than 240 nm. However, excellent discharge stability cannot be obtained mainly due to the average particle diameter of the pigment being over 240 nm. On the other hand, the non-aqueous composition of the present embodiment improves the color developability of the pigment itself by adopting a diketopyrrolopyrrole pigment, and also contains the above-mentioned glycol ether, causing aggregation unevenness in the resulting recorded matter. As a result, even if the average particle diameter of the pigment used is 240 nm or less, the chroma of the recorded matter obtained is sufficiently excellent. Also, excellent discharge stability can be obtained mainly due to the average particle diameter of the pigment being 240 nm or less.
また、本発明に係る非水系インクジェット組成物において、前記ジケトピロロピロール顔料は、ジケトピロロピロール赤色顔料であると好ましく、前記有機溶剤は、下記式（１）で表されるグリコールジエテール及び下記式（２）で表されるグリコールモノエーテルを含有すると好ましい。
Ｒ1Ｏ−（Ｒ3Ｏ）m−Ｒ2 （１）
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｍは、１〜７の整数を示す。）
ＯＨ−（Ｒ5Ｏ）n−Ｒ4 （２）
（式（２）中、Ｒ4は、炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｎは、１〜７の整数を示す。）
Further, in the non-aqueous inkjet composition according to the present invention, the diketopyrrolopyrrole pigment is preferably a diketopyrrolopyrrole red pigment, and the organic solvent is a glycol diether represented by the following formula (1): It is preferable to contain a glycol monoether represented by the following formula (2).
R 1 O— (R 3 O) m —R 2 (1)
(In the formula (1), R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, m is 1-7 Indicates an integer.)
OH— (R 5 O) n —R 4 (2)
(In formula (2), R 4 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 5 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 7)
さらに、本発明に係る非水系インクジェット組成物において、前記顔料の含有量が、該非水系インクジェット組成物の総量に対して、１．０質量％以上５．０質量％以下であると好ましく、前記グリコールジエーテル及び前記グリコールモノエーテルの合計含有量が、該非水系インクジェット組成物の総量に対して、１０質量％以上９０質量％以下であると好ましく、前記有機溶剤は、環状ラクトン類をさらに含有すると好ましく、前記非水系インクジェット組成物は、塩化ビニル樹脂をさらに含むと好ましい。 Furthermore, in the non-aqueous inkjet composition according to the present invention, the content of the pigment is preferably 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less based on the total amount of the non-aqueous inkjet composition. The total content of diether and the glycol monoether is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the total amount of the non-aqueous inkjet composition, and the organic solvent preferably further contains a cyclic lactone. The non-aqueous ink jet composition preferably further contains a vinyl chloride resin.
加えて、本発明に係るインクジェット記録方法は、本発明に係る非水系インクジェット組成物を用いて、被記録媒体にインクジェット法により記録を行う工程を有する。 In addition, the ink jet recording method according to the present invention includes a step of recording on a recording medium by the ink jet method using the non-aqueous ink jet composition according to the present invention.
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で、適宜に変形して実施できる。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, a form for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings as necessary. The following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents. The present invention can be appropriately modified within the scope of the gist. In the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, positional relationships such as up, down, left and right are based on the positional relationships shown in the drawings unless otherwise specified. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.
〔非水系インクジェット組成物〕
本実施形態の非水系インクジェット組成物（以下、単に「インクジェット組成物」、「非水系組成物」、「組成物」ともいう。）は、ジケトピロロピロール顔料を含有する顔料と有機溶剤とを含む。また、当該有機溶剤は、グリコールエーテルを含有する。さらに、上記顔料の平均粒子径は、１００ｎｍ以上２４０ｎｍ以下である。
[Non-aqueous inkjet composition]
The non-aqueous inkjet composition of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “inkjet composition”, “non-aqueous composition”, or “composition”) includes a pigment containing a diketopyrrolopyrrole pigment and an organic solvent. Including. The organic solvent contains glycol ether. Furthermore, the average particle diameter of the pigment is 100 nm or more and 240 nm or less.
本実施形態の組成物は、ジケトピロロピロール顔料を含有する顔料と共に上記グリコールエーテルを含み、該顔料の平均粒子径が１００ｎｍ以上２４０ｎｍ以下であることにより、得られる記録物の彩度に優れ、かつ吐出安定性に優れる。この要因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。従来の非水系の組成物において、該組成物に含まれる顔料を平均粒子径が２４０ｎｍ超のものとすることにより、得られる記録物の彩度を向上させることができる。しかしながら、顔料の平均粒子径が２４０超であることに主に起因して、優れた吐出安定性を得ることができない。一方、本実施形態の非水系組成物は、ジケトピロロピロール顔料を採用することで顔料自体の発色性を高めると共に、グリコールエーテルを含むことで、得られる記録物に凝集ムラが生じることを抑制する。それらの結果として、用いる顔料の平均粒子径が２４０ｎｍ以下であっても、得られる記録物の彩度が十分に優れるものとなる。また、顔料の平均粒子径が２４０ｎｍ以下であることに主に起因して、優れた吐出安定性を得ることもできる。 The composition of the present embodiment contains the glycol ether together with a pigment containing a diketopyrrolopyrrole pigment, and the pigment has an average particle size of 100 nm to 240 nm, whereby the resulting recorded matter has excellent chroma, Excellent discharge stability. This factor is inferred as follows (however, the factor is not limited to this). In a conventional non-aqueous composition, the pigment contained in the composition has an average particle diameter of more than 240 nm, whereby the chroma of the recorded matter obtained can be improved. However, excellent discharge stability cannot be obtained mainly due to the average particle diameter of the pigment being over 240. On the other hand, the non-aqueous composition of the present embodiment improves the color developability of the pigment itself by adopting a diketopyrrolopyrrole pigment and suppresses the occurrence of aggregation unevenness in the resulting recorded matter by including glycol ether. To do. As a result, even if the average particle diameter of the pigment used is 240 nm or less, the chroma of the obtained recorded matter is sufficiently excellent. Also, excellent discharge stability can be obtained mainly due to the average particle diameter of the pigment being 240 nm or less.
本実施形態において「非水系」とは、有機溶剤等を主要な溶媒として、水を主要な溶媒としない組成物である。なお、ここで「主要な溶媒」とは、組成物中の含有量が組成物１００質量％に対して５０質量％以上であることをいい、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。また、水を含有する場合は、組成物の調製において主な溶媒成分として意図的に水を添加しない組成物であることが好ましいが、不純物として不可避的に水分を含んでしまう場合であることが好ましい。組成物中の水の含有量は、組成物１００質量％に対して３．０質量％以下が好ましく、２．０質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がよりさらに好ましい。水の含有量の下限は特に限定されず、検出限界以下であってもよく、０．０１質量％であってもよい。 In the present embodiment, “non-aqueous” is a composition in which an organic solvent or the like is a main solvent and water is not a main solvent. Here, the “main solvent” means that the content in the composition is 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the composition, preferably 70% by mass or more, and 90% by mass. More preferably. Further, when water is contained, it is preferably a composition in which water is not intentionally added as a main solvent component in the preparation of the composition, but it may be a case where water is inevitably contained as an impurity. preferable. The content of water in the composition is preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less, relative to 100% by mass of the composition. The mass% or less is more preferable. The lower limit of the water content is not particularly limited, and may be below the detection limit or 0.01% by mass.
組成物における水の含有量を調整する方法としては、例えば、組成物の各成分から水を除去する方法、具体的には有機溶剤に混入した水を除去する方法、組成物から水を除去する方法、及び組成物の調製時における水の混入を抑制する方法が挙げられる。このうち、有機溶剤に混入した水を除去する方法として、より具体的には、有機溶剤を蒸留精製する方法、水を選択的に透過する半透過膜に有機溶剤を透過させる方法、及び水を吸着する水吸着剤に有機溶剤に混入した水を選択的に吸着させる方法が挙げられる。これらの中では、水分量をより効率的かつ確実に低減できる観点から、蒸留精製する方法が好ましい。 As a method for adjusting the water content in the composition, for example, a method of removing water from each component of the composition, specifically, a method of removing water mixed in an organic solvent, or removing water from the composition The method and the method of suppressing mixing of water at the time of preparation of a composition are mentioned. Among these, as a method of removing water mixed in the organic solvent, more specifically, a method of purifying the organic solvent by distillation, a method of permeating the organic solvent through a semipermeable membrane that selectively permeates water, and water There is a method of selectively adsorbing water mixed in an organic solvent to the adsorbing water adsorbent. Among these, a distillation purification method is preferable from the viewpoint of more efficiently and reliably reducing the water content.
本実施形態の非水系インクジェット組成物は、後述する顔料と有機溶剤とを含む。溶剤を含む組成物には大別して、リアルソルベント（高有機溶剤）組成物と、エコソルベント（低有機溶剤）組成物の２つがある。エコソルベント組成物は、低臭気性で人体や環境に配慮した組成物であり、労働安全衛生法が定める有機溶剤に該当しない、有機溶剤中毒予防則に定める第１種及び第２種有機溶剤にも該当しない、又は消防法に定める設置環境の屋内作業場において局所排気装置の義務付対象外となる有機溶剤を使用する。本実施形態の非水系組成物は、リアルソルベント組成物に用いられ得る有機溶剤と、エコソルベント組成物に用いられ得る有機溶剤のいずれも用いることができるが、中でもエコソルベント組成物に用いられ得る有機溶剤を含むことが好ましい。 The non-aqueous inkjet composition of this embodiment includes a pigment and an organic solvent described later. The composition containing a solvent is roughly classified into a real solvent (high organic solvent) composition and an eco solvent (low organic solvent) composition. Eco solvent composition is a low odor and environmentally friendly composition, and does not fall under the organic solvent stipulated by the Industrial Safety and Health Act. Is not applicable, or organic solvents that are not subject to the obligation of local exhaust ventilation are used in indoor workplaces with installation environments stipulated by the Fire Service Act. As the non-aqueous composition of the present embodiment, any of an organic solvent that can be used for a real solvent composition and an organic solvent that can be used for an eco solvent composition can be used, and among them, it can be used for an eco solvent composition. It is preferable to include an organic solvent.
本実施形態において「インクジェット組成物」は、インクジェット法により吐出して用いる組成物としての種々の用途に用いることができ、その用途は限定されない。用途として、具体的には、インク用が挙げられる。以下、本実施形態の組成物をインクジェット組成物の１実施形態である、インクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）として用いる場合についてより詳細に説明するが、本実施形態の組成物は、これに限定されない。 In the present embodiment, the “inkjet composition” can be used for various applications as a composition used by being ejected by an inkjet method, and the application is not limited. Specifically, the use is for ink. Hereinafter, the case where the composition of the present embodiment is used as an ink composition for ink jet recording (hereinafter, also simply referred to as “ink composition”), which is one embodiment of the ink jet composition, will be described in more detail. The composition of the embodiment is not limited to this.
＜顔料＞
本実施形態の顔料は、ジケトピロロピロール顔料を含有すれば特に限定されず、ジケトピロロピロール顔料のみであってもよく、ジケトピロロピロール顔料とジケトピロロピロール顔料以外の顔料（以下、「その他の顔料」ともいう。）との混合物であってもよい。
<Pigment>
The pigment of the present embodiment is not particularly limited as long as it contains a diketopyrrolopyrrole pigment, and may be only a diketopyrrolopyrrole pigment, or a pigment other than a diketopyrrolopyrrole pigment and a diketopyrrolopyrrole pigment (hereinafter, It may also be a mixture with “other pigments”.
ジケトピロロピロール顔料としては、ジケトピロロピロール骨格を有するものであれば特に限定されず、ジケトピロロピロール骨格にアルキル基等の置換基を有するものであってもよく、有しないもの（置換基が全て水素原子であるもの）であってもよい。ジケトピロロピロール顔料の具体例として、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２のようなレッド系の有機顔料；並びに、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ８１のようなオレンジ系の有機顔料が挙げられる。これらの中でも、より優れた彩度の記録物を得る観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４のレッド系の有機顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４がさらに好ましい。これらのジケトピロロピロール顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。 The diketopyrrolopyrrole pigment is not particularly limited as long as it has a diketopyrrolopyrrole skeleton. The diketopyrrolopyrrole skeleton may have a substituent such as an alkyl group on the diketopyrrolopyrrole skeleton. The group may be all hydrogen atoms). Although it does not specifically limit as a specific example of a diketopyrrolopyrrole pigment, For example, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 270, and C.I. I. Red organic pigments such as CI Pigment Red 272; I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment orange 73, and C.I. I. Examples thereof include orange-based organic pigments such as CI Pigment Orange 81. Among these, C.I. from the viewpoint of obtaining a recorded matter with better saturation. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, and C.I. I. Pigment Red 264, a red organic pigment, is preferable. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment Red 255 is more preferable, and C.I. I. Pigment Red 254 is more preferable. These diketopyrrolopyrrole pigments may be used alone or in combination of two or more.
ジケトピロロピロール顔料は、ジケトピロロピロール赤色顔料であることが好ましい。ジケトピロロピロール赤色顔料とは、赤色を呈し、ジケトピロロピロール骨格を有するものであり、例えば、上述したレッド系顔料であるジケトピロロピロール赤色顔料が挙げられる。なお、ここで「赤色を呈」すとは、インクジェット組成物にして白色記録媒体の全面を覆うように塗布した記録物について、スペクトロリーノ（グレタグマクベス社製）を用いて測色した、ＣＩＥ表色系におけるＬ*Ｃ*ｈ色空間における、ｈが−３０°〜４５°となることであり、また、ｈが−３０°〜３２°となることが好ましく、ｈが−３０°〜３０°となることがより好ましく、ｈが−３０°〜２５°となることがさらに好ましい。 The diketopyrrolopyrrole pigment is preferably a diketopyrrolopyrrole red pigment. The diketopyrrolopyrrole red pigment exhibits red color and has a diketopyrrolopyrrole skeleton, and examples thereof include the diketopyrrolopyrrole red pigment which is the red pigment described above. Here, “presenting red” means a CIE table obtained by measuring the color of a recorded material coated with an inkjet composition so as to cover the entire surface of a white recording medium, using Spectrolino (manufactured by Gretag Macbeth). In the L * C * h color space in the color system, h is −30 ° to 45 °, h is preferably −30 ° to 32 °, and h is −30 ° to 30 °. More preferably, h is more preferably −30 ° to 25 °.
ジケトピロロピロール顔料の含有量は、特に限定されないが、顔料の総量（１００質量％）に対して、３０質量％以上１００質量％以下であり、５０質量％以上１００質量％以下であり、７０質量％以上１００質量％以下である。ジケトピロロピロール顔料の含有量がこのような範囲にある組成物を用いることにより、彩度により優れる傾向にある。 The content of the diketopyrrolopyrrole pigment is not particularly limited, but is 30% by mass or more and 100% by mass or less, 50% by mass or more and 100% by mass or less, and 70% by mass with respect to the total amount of pigment (100% by mass). It is not less than 100% by mass. By using a composition in which the content of the diketopyrrolopyrrole pigment is in such a range, the saturation tends to be more excellent.
顔料の平均粒子径は、１００ｎｍ以上２４０ｎｍ以下であり、好ましくは１２０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下であり、より好ましくは１５０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下である。顔料の平均粒子径が１００ｎｍ以上であることにより、得られる記録物の彩度及び耐候性に優れる。また、顔料の平均粒子径が２４０ｎｍ以下であることにより、ジケトピロロピロール顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性に優れる。平均粒子径が上記範囲にある顔料を得るためには、特に限定されないが、粒子径が調整されている市販の顔料を準備してもよく、粒子径が異なる複数種の顔料を混合することにより平均粒子径を上記範囲に調整して準備してもよく、また、市販のジケトピロロピロール顔料を溶剤に混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波破砕、ジェットミル等で係る混合物を適宜粉砕処理することにより、平均粒子径や粒子径の分布を所望のものに調整してもよい。さらに、他の平均粒子径の調節方法としては、一次粒子径として小さい顔料を用意して、これを溶剤（一部又は全部）に混合する際に、分散剤の添加量を変えて分散を行うことを採用できる。すなわち、分散剤を十分添加すれば一次粒子同士の凝集が防げられて一次粒子とあまり変わらない粒径で分散でき小さい一次粒子径に基づく平均粒子径とすることができ、逆に分散剤の添加量を少なくすることにより、一次粒子を凝集させて二次粒子の粒径に基づく平均粒子径とすることができる。なお、この場合には、出発する顔料の一次粒径は、より小さいものを用いると平均粒子径の調節の自由度が高まるためより好ましい。さらに、平均粒子径の調節の自由度を高めたい場合には、入手した顔料を一旦上記のようにボールミル等によって粉砕し、より小さなものにしてから、分散剤による平均粒子径の調節を行ってもよい。
平均粒子径は、レーザー顕微鏡やコールターカウンター法等により測定される。ここで、「平均粒子径」とは、体積平均粒子径を意味する。
The average particle diameter of the pigment is from 100 nm to 240 nm, preferably from 120 nm to 230 nm, and more preferably from 150 nm to 220 nm. When the average particle diameter of the pigment is 100 nm or more, the chroma and weather resistance of the obtained recorded matter are excellent. Moreover, when the average particle diameter of the pigment is 240 nm or less, the dispersion stability of the diketopyrrolopyrrole pigment is good, and the discharge stability is excellent. In order to obtain a pigment having an average particle size in the above range, although not particularly limited, a commercially available pigment having a adjusted particle size may be prepared, or by mixing a plurality of types of pigments having different particle sizes. The average particle size may be adjusted to the above range and prepared, and after mixing a commercially available diketopyrrolopyrrole pigment with a solvent, the mixture is appropriately pulverized with a ball mill, bead mill, ultrasonic crushing, jet mill, etc. By doing so, the average particle size and particle size distribution may be adjusted to the desired ones. Furthermore, as another method for adjusting the average particle size, a pigment having a small primary particle size is prepared, and when this is mixed with a solvent (part or all), dispersion is performed by changing the addition amount of the dispersant. Can be adopted. In other words, if enough dispersant is added, aggregation of primary particles can be prevented, so that it can be dispersed with a particle size not much different from primary particles, and the average particle size can be made based on a small primary particle size. By reducing the amount, the primary particles can be aggregated to obtain an average particle size based on the particle size of the secondary particles. In this case, it is more preferable to use a smaller primary particle diameter of the starting pigment because the degree of freedom in adjusting the average particle diameter increases. Furthermore, when it is desired to increase the degree of freedom in adjusting the average particle size, the obtained pigment is once pulverized by a ball mill or the like as described above, and then made smaller, and then the average particle size is adjusted with a dispersant. Also good.
The average particle diameter is measured by a laser microscope or a Coulter counter method. Here, the “average particle diameter” means the volume average particle diameter.
その他の顔料としては、ジケトピロロピロール顔料以外の顔料であれば特に限定されないが、例えば、従来の非水系インク組成物に通常用いられている無機顔料及び有機顔料等の顔料を用いることができる。これらのその他の顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。 Other pigments are not particularly limited as long as they are pigments other than diketopyrrolopyrrole pigments. For example, pigments such as inorganic pigments and organic pigments that are usually used in conventional non-aqueous ink compositions can be used. . These other pigments may be used alone or in combination of two or more.
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料）、染料レーキ（例えば、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、並びに昼光蛍光顔料が挙げられる。 Examples of the organic pigment include, but are not limited to, azo pigments (for example, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, Dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments), dye lakes (eg, basic dye type lakes, acid dye type lakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and daylight fluorescent pigments .
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、二酸化チタン、シリカ、及びアルミナが挙げられる。 Although it does not specifically limit as an inorganic pigment, For example, carbon black, titanium dioxide, a silica, and an alumina are mentioned.
また、その他の顔料として、ジケトピロロピロール顔料以外のレッド系の有機顔料（以下、「その他のレッド系の有機顔料」ともいう。）及びジケトピロロピロール顔料以外のオレンジ系の有機顔料（以下、「その他のオレンジ系の有機顔料」ともいう。）を用いることも、吐出安定性及び耐擦性の点から好ましい。 In addition, as other pigments, red organic pigments other than diketopyrrolopyrrole pigments (hereinafter also referred to as “other red organic pigments”) and orange organic pigments other than diketopyrrolopyrrole pigments (hereinafter referred to as “other red pigments”) , "Other orange organic pigments") is also preferable from the viewpoint of ejection stability and abrasion resistance.
その他のレッド系の有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられる。
Other red organic pigments are not particularly limited.
その他のオレンジ系の有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４が挙げられる。 Other orange organic pigments are not particularly limited, and examples thereof include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, and C.I. I. Pigment orange 64.
顔料の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下であり、さらに好ましくは２．０質量％以上４．０質量％以下であり、よりさらに好ましくは２．５質量％以上３．０質量％以下である。顔料の含有量が０．５質量％以上であることにより、得られる記録物の彩度及び耐候性により優れる傾向にあり、また、顔料の含有量が１０質量％以下であることにより、得られる記録物の耐擦性及び吐出安定性により優れる傾向にある。 The content of the pigment is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less, with respect to the total amount (100% by mass) of the composition. More preferably, it is 2.0 mass% or more and 4.0 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or more and 3.0 mass% or less. When the pigment content is 0.5% by mass or more, it tends to be more excellent in the saturation and weather resistance of the obtained recorded matter, and when the pigment content is 10% by mass or less, it is obtained. The recorded material tends to be more excellent in abrasion resistance and ejection stability.
＜有機溶剤＞
本実施形態の有機溶剤は、グリコールエーテルを含有する。中でも下記式（１）で表されるグリコールジエーテル（以下、「特定グリコールジエーテル」ともいう。）を含有するとジケトピロロピロール顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性が良好となるため好ましい。また、グリコールエーテルとしてさらに下記式（２）で表されるグリコールモノエーテル（以下、「特定グリコールモノエーテル」ともいう。）を含有すると、ジケトピロロピロール顔料を含有するインクのぬれ広がり性が良好となり、より彩度が良好となる傾向があるため好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent of this embodiment contains glycol ether. In particular, when a glycol diether represented by the following formula (1) (hereinafter also referred to as “specific glycol diether”) is contained, the dispersion stability of the diketopyrrolopyrrole pigment is improved and the ejection stability is improved. preferable. Further, when the glycol ether further contains a glycol monoether represented by the following formula (2) (hereinafter also referred to as “specific glycol monoether”), the wettability of the ink containing the diketopyrrolopyrrole pigment is good. It is preferable because the saturation tends to be better.
下記式（１）で表されるグリコールジエーテルと下記式（２）で表されるグリコールモノエーテルとを含有することが好ましく、下記式（１）で表されるグリコールジエーテルを下記式（１）で表されるグリコールジエーテルと下記式（２）で表されるグリコールモノエーテルの合計量（１００質量％）に対して、５０質量％超含有することがより好ましい。このような構成にすることにより、分散安定性が良好となり、吐出安定性が良好となるため好ましい。また耐擦性が良好となるため好ましい。
Ｒ1Ｏ−（Ｒ3Ｏ）m−Ｒ2 （１）
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｍは、１〜７の整数を示す。
ＯＨ−（Ｒ5Ｏ）n−Ｒ4 （２）
式（２）中、Ｒ4は、炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｎは、１〜７の整数を示す。
It is preferable to contain the glycol diether represented by the following formula (1) and the glycol monoether represented by the following formula (2), and the glycol diether represented by the following formula (1) is represented by the following formula (1) It is more preferable to contain more than 50 mass% with respect to the total amount (100 mass%) of the glycol diether represented by the following formula (2). Such a configuration is preferable because the dispersion stability is improved and the ejection stability is improved. Moreover, since abrasion resistance becomes favorable, it is preferable.
R 1 O— (R 3 O) m —R 2 (1)
In formula (1), R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and m represents 1 to 7 carbon atoms. Indicates an integer.
OH— (R 5 O) n —R 4 (2)
In formula (2), R 4 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 5 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 7.
また、式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、炭素数１〜５のアルキル基を示すことが好ましく、Ｒ3は、炭素数２〜３のアルキレン基を示すことが好ましく、ｍは、１〜６の整数を示すことが好ましい。さらに、式（２）中、Ｒ4は、炭素数１〜５のアルキル基を示すことが好ましく、Ｒ5は、炭素数２〜３のアルキレン基を示すことが好ましく、ｎは、１〜６の整数を示すことが好ましい。 In formula (1), R 1 and R 2 preferably each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 3 preferably represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. , M preferably represents an integer of 1-6. Furthermore, in formula (2), R 4 preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 5 preferably represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n is 1 to 6 It is preferable to show the integer.
特定グリコールジエーテルの具体例としては、特に限定されないが、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、及びジプロピレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。これらの中でも、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びテトラエチレングリコールジメチルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルがより好ましい。このような好ましい特定グリコールジエーテルを含有することにより、得られる記録物の耐擦性がより優れ、より優れた吐出安定性を得られる傾向にある。特定グリコールジエーテルは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the specific glycol diether include, but are not limited to, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, Triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol Dimethyl ether, and dipropylene glycol diethyl ether. Among these, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and tetraethylene glycol dimethyl ether are preferable, and diethylene glycol ethyl methyl ether is more preferable. By containing such a preferred specific glycol diether, the recorded matter obtained has a better rub resistance and tends to obtain better ejection stability. Specific glycol diether may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
上記特定グリコールジエーテルの中でも、引火点が、１００℃以下であるものがより好ましく、９０℃以下であるものがより好ましく、８０℃以下であるものがより好ましい。引火点が１００℃以下である特定グリコールジエーテルを用いることにより、得られる記録物の乾燥性に優れ、より優れた耐擦性が得られる傾向にある。 Among the specific glycol diethers, those having a flash point of 100 ° C. or lower are more preferable, those having a flash point of 90 ° C. or lower are more preferable, and those having a flash point of 80 ° C. or lower are more preferable. By using a specific glycol diether having a flash point of 100 ° C. or less, the recorded matter obtained tends to be excellent in drying properties and more excellent in abrasion resistance.
特定グリコールジエーテルの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５．０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上８０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以上７０質量％以下である。特定グリコールジエーテルの含有量がこのような範囲にあることにより、得られる記録物の彩度がより優れる傾向にある。なお、ここでの組成物中の特定グリコールジエーテルの含有量は、例えば分散液に用いた特定グリコールジエーテルも含む含有量である。 The content of the specific glycol diether is preferably 5.0% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, with respect to the total amount (100% by mass) of the composition. More preferably, it is 30 mass% or more and 70 mass% or less. When the content of the specific glycol diether is in such a range, the chroma of the obtained recorded product tends to be more excellent. In addition, content of the specific glycol diether in a composition here is content containing also the specific glycol diether used for the dispersion liquid, for example.
特定グリコールモノエーテルの具体例としては、特に限定されないが、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルトリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。これらの中でも、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましく、トリエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。このような好ましい特定グリコールモノエーテルを含有することにより、得られる記録物の耐擦性がより優れ、より優れた吐出安定性を得られる傾向にある。特定グリコールモノエーテルは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the specific glycol monoether are not particularly limited, but ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether , Ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoether Ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether. Among these, ethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether are preferable, and triethylene glycol monobutyl ether is more preferable. By containing such a preferred specific glycol monoether, the recorded matter obtained has a better rubbing resistance and tends to obtain better ejection stability. Specific glycol monoether may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
上記特定グリコールモノエーテルの中でも、引火点が、１５０℃以下であるものがより好ましく、１００℃以下であるものがより好ましく、９０℃以下であるものがより好ましく、８０℃以下であるものがより好ましい。引火点が１５０℃以下である特定グリコールモノエーテルを用いることにより、得られる記録物の乾燥性に優れ、より優れた耐擦性が得られる傾向にある。 Among the specific glycol monoethers, those having a flash point of 150 ° C. or lower are more preferable, those having a flash point of 100 ° C. or lower are more preferable, those having a flash point of 90 ° C. or lower are more preferable, and those having a flash point of 80 ° C. or lower are more preferable. preferable. By using a specific glycol monoether having a flash point of 150 ° C. or less, the recorded matter obtained tends to be excellent in drying properties and more excellent in abrasion resistance.
特定グリコールモノエーテルの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５．０質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上４０質量％以下である。特定グリコールモノエーテルの含有量がこのような範囲にあることにより、得られる記録物の彩度がより優れる傾向にある。なお、ここでの組成物中の特定グリコールモノエーテルの含有量は、例えば分散液に用いた特定グリコールモノエーテルも含む含有量である。 The content of the specific glycol monoether is preferably 5.0% by weight to 80% by weight and more preferably 10% by weight to 60% by weight with respect to the total amount (100% by weight) of the composition. More preferably, it is 15 mass% or more and 40 mass% or less. When the content of the specific glycol monoether is in such a range, the chroma of the obtained recorded product tends to be more excellent. In addition, content of the specific glycol monoether in a composition here is content which also contains the specific glycol monoether used for the dispersion liquid, for example.
特定グリコールジエーテル及び特定グリコールモノエーテルの合計含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは３０質量％以上９９．５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以上９５質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以上８０質量％以下である。特定グリコールジエーテル及び特定グリコールモノエーテルの合計含有量がこのような範囲にあることにより、得られる記録物の彩度がより優れる傾向にある。なお、ここでの組成物中の特定グリコールジエーテル及び特定グリコールモノエーテルの合計含有量は、例えば分散液に用いた特定グリコールジエーテル及び特定グリコールモノエーテルも含む含有量である。 The total content of the specific glycol diether and the specific glycol monoether is preferably 30% by mass or more and 99.5% by mass or less, more preferably 40% by mass or more, with respect to the total amount (100% by mass) of the composition. It is 95 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or more and 80 mass% or less. When the total content of the specific glycol diether and the specific glycol monoether is in such a range, the chroma of the obtained recorded product tends to be more excellent. In addition, the total content of the specific glycol diether and the specific glycol monoether in the composition here is, for example, a content including the specific glycol diether and the specific glycol monoether used in the dispersion.
有機溶剤は、特定グリコールジエーテル及び特定グリコールモノエーテル以外のグリコールジエーテル（以下、「その他のグリコールジエーテル」ともいう。）及び／又はグリコールモノエーテル（以下、「その他のグリコールモノエーテル」ともいう。）を含有していてもよい。その他のグリコールジエーテルとしては、例えば、ヘプタエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられ、また、その他のグリコールモノエーテルとしては、例えば、ヘプタエチレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。 The organic solvent is a glycol diether other than the specific glycol diether and the specific glycol monoether (hereinafter also referred to as “other glycol diether”) and / or glycol monoether (hereinafter also referred to as “other glycol monoether”). .) May be contained. Examples of other glycol diethers include heptaethylene glycol dimethyl ether, and examples of other glycol monoethers include heptaethylene glycol monomethyl ether.
有機溶剤は、環状ラクトン類をさらに含有することにより、耐擦性により優れる記録物が得られる傾向にある。環状ラクトン類としては、エステル結合による環状構造を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、５員環構造のγ−ラクトン、６員環構造のδ−ラクトン、及び７員環構造のε−ラクトンが挙げられる。環状ラクトン類の具体例としては、特に限定されないが、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、及びε−カプロラクタムが挙げられる。これらの中でも、５員環構造のγ−ラクトン及び６員環構造のδ−ラクトンが好ましく、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、及びδ−バレロラクトンがより好ましく、γ−ブチロラクトンがさらに好ましい。このような環状ラクトン類を含有することにより、耐擦性がより向上する傾向にある。環状ラクトン類は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 When the organic solvent further contains a cyclic lactone, there is a tendency that a recorded matter having excellent abrasion resistance can be obtained. The cyclic lactone is not particularly limited as long as it is a compound having a cyclic structure by an ester bond. For example, γ-lactone having a 5-membered ring structure, δ-lactone having a 6-membered ring structure, and ε- Examples include lactones. Specific examples of cyclic lactones are not particularly limited, but γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-hexalactone, γ-heptalactone, γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone, and γ-undeca. Examples include lactone, δ-valerolactone, δ-hexalactone, δ-heptalactone, δ-octalactone, δ-nonalactone, δ-decalactone, δ-undecalactone, and ε-caprolactam. Among these, γ-lactone having a 5-membered ring structure and δ-lactone having a 6-membered ring structure are preferable, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, and δ-valerolactone are more preferable, and γ-butyrolactone is further preferable. By containing such cyclic lactones, the abrasion resistance tends to be further improved. Cyclic lactones may be used alone or in combination of two or more.
環状ラクトン類の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは１．０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは５．０質量％以上３０質量％以下である。環状ラクトン類の含有量が１．０質量％以上であることにより、耐擦性により優れる傾向にあり、また、環状ラクトン類の含有量が５０質量％以下であることにより、彩度により優れる傾向にある。なお、ここでの組成物中の環状ラクトン類の含有量は、例えば分散液に用いた環状ラクトン類も含む含有量である。 The content of the cyclic lactone is preferably 1.0% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or more and 40% by mass or less, with respect to the total amount (100% by mass) of the composition. More preferably, it is 5.0 mass% or more and 30 mass% or less. When the content of the cyclic lactone is 1.0% by mass or more, it tends to be excellent in abrasion resistance, and when the content of the cyclic lactone is 50% by mass or less, it tends to be excellent in chroma. It is in. In addition, content of cyclic lactone in the composition here is content which also contains cyclic lactone used for the dispersion liquid, for example.
有機溶剤の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは３５質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。なお、ここでの組成物中の有機溶剤の含有量は、例えば分散液に用いた有機溶剤も含む含有量である。 The content of the organic solvent is preferably 35% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and still more preferably with respect to the total amount (100% by mass) of the composition. It is 60 mass% or more and 90 mass% or less. In addition, content of the organic solvent in a composition here is content containing the organic solvent used for the dispersion liquid, for example.
＜樹脂＞
本実施形態の組成物は、主に組成物の粘度を調整する目的で、樹脂をさらに含んでもよい。樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂等の塩化ビニル樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、及びビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂が挙げられる。これらの中でも、塩化ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂がより好ましい。このような樹脂を含むことにより、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
<Resin>
The composition of this embodiment may further contain a resin mainly for the purpose of adjusting the viscosity of the composition. The resin is not particularly limited. For example, vinyl chloride such as acrylic resin, styrene acrylic resin, rosin modified resin, phenol resin, terpene resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, etc. Examples thereof include resin, fiber-based resin such as cellulose acetate butyrate, and vinyltoluene-α-methylstyrene copolymer resin. Among these, vinyl chloride resin is preferable, and vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin is more preferable. By including such a resin, the rub resistance of the obtained recorded matter tends to be further improved. These resins may be used alone or in combination of two or more.
塩化ビニル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニルと、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル、マレイン酸、及びビニルアルコールからなる群より選択される１種又は２種以上との共重合体樹脂が挙げられる。この中でも、塩化ビニルと酢酸ビニルとの塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましく、ガラス転移温度が６０℃以上８０℃以下である塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂がより好ましい。上記アクリルとしては、塩化ビニルと共重合である化合物であれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノ−ｎ−ブチル、イタコン酸モノ−ｎ−ブチル等のカルボキシル基含有モノマー；水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類、アミド基含有モノマー類、グリシジル基含有モノマー類、シアノ基含有モノマー、水酸基含有アリル化合物、三級アミノ基含有モノマー、及びアルコキシシリル基含有モノマーが挙げられる。これらのアクリルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Although it does not specifically limit as a vinyl chloride resin, For example, the copolymer resin of vinyl chloride and 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of vinyl acetate, vinylidene chloride, an acryl, maleic acid, and vinyl alcohol Is mentioned. Among these, a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin of vinyl chloride and vinyl acetate is preferable, and a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower is more preferable. The acryl is not particularly limited as long as it is a compound copolymerized with vinyl chloride. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, acrylic acid-n-butyl, acrylic acid-2-ethylhexyl, etc. Acrylic acid esters: Methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, -n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate Carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, mono-n-butyl maleate, mono-n-butyl fumarate, mono-n-butyl itaconic acid; (Meth) acrylic acid ester , Amide group-containing monomers, glycidyl group-containing monomers, cyano group-containing monomers, hydroxyl group-containing allyl compounds, tertiary amino group-containing monomer, and alkoxysilyl group-containing monomer and the like. These acrylics can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
樹脂の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上５．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上３．０質量％以下である。樹脂の含有量がこのような範囲にある組成物は、耐擦性により優れる傾向にある。 The content of the resin is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 5.0% by mass or less, with respect to the total amount (100% by mass) of the composition. More preferably, it is 0.5 mass% or more and 3.0 mass% or less. A composition having a resin content in such a range tends to be more excellent in abrasion resistance.
本実施形態の組成物は、上記の各成分の他に、従来の非水系インクジェット用インク組成物に用いられ得る任意の成分の１種又は２種以上を含んでもよい。そのような任意の成分として、具体的に、染料等の色材、界面活性剤、分散剤、浸透剤、保湿剤、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤その他の添加剤及び溶媒等が挙げられる。これらはそれぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 The composition of this embodiment may contain 1 type, or 2 or more types of the arbitrary components which can be used for the conventional non-aqueous inkjet ink composition other than said each component. As such optional components, specifically, coloring materials such as dyes, surfactants, dispersants, penetrants, humectants, solubilizers, viscosity adjusters, pH adjusters, antioxidants, preservatives, Examples include antifungal agents, corrosion inhibitors, and chelating agents and other additives and solvents for capturing metal ions that affect dispersion. Each of these is used alone or in combination of two or more.
［インクジェット記録方法］
本実施形態のインクジェット記録方法は、上述した非水系組成物を用いて、被記録媒体にインクジェット法により記録を行う工程を有する。具体的には、上記非水系組成物の液滴を吐出し、被記録媒体、好ましくは低吸収性被記録媒体、に該液滴を付着させて画像を記録する。
[Inkjet recording method]
The ink jet recording method of the present embodiment includes a step of recording on a recording medium by the ink jet method using the above-described non-aqueous composition. Specifically, droplets of the non-aqueous composition are ejected, and the droplets are attached to a recording medium, preferably a low-absorbing recording medium, to record an image.
本明細書において「低吸収性被記録媒体」とは、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体のことをいい、少なくとも被記録面がこの性質を備えていればよい。この定義によれば、本発明における「低吸収性被記録媒体」には、水を全く吸収しない非吸収性被記録媒体も含まれる。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。 In the present specification, the “low-absorbency recording medium” refers to a recording medium having a water absorption amount of 10 mL / m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method. It is only necessary that the recording surface has this property. According to this definition, the “low-absorbing recording medium” in the present invention includes a non-absorbing recording medium that does not absorb water at all. This Bristow method is the most popular method for measuring the amount of liquid absorbed in a short time, and is also adopted by the Japan Paper Pulp Technology Association (JAPAN TAPPI). For details of the test method, refer to Standard No. of “JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method 2000”. 51 "Paper and paperboard-Liquid absorbency test method-Bristow method".
低吸収性被記録媒体としては、具体的には、低吸収性の材料を含むシート、フィルム、繊維製品等が挙げられる。また、低吸収性被記録媒体は、基材（例えば、紙、繊維、皮革、プラスチック、ガラス、セラミックス、金属等）の表面に、低吸収性の材料を含む層（以下、「低吸収性層」ともいう）を備えたものであってもよい。低吸収性の材料としては、特に限定されないが、例えば、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル系樹脂が挙げられる。 Specific examples of the low-absorbency recording medium include sheets, films, and textile products containing a low-absorbency material. The low-absorbency recording medium is a layer containing a low-absorbency material on the surface of a base material (for example, paper, fiber, leather, plastic, glass, ceramics, metal, etc.). May also be provided. Although it does not specifically limit as a low absorptive material, For example, an olefin resin, ester resin, urethane type resin, acrylic resin, and vinyl chloride type resin are mentioned.
これらの中でも、低吸収性被記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含む被記録面を有するものを好ましく用いることができる。塩化ビニル系樹脂の具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、及び塩化ビニル−ウレタン共重合体が挙げられる。なお、低吸収性被記録媒体の厚み、形状、色、軟化温度、硬さ等の諸特性については特に制限されない。 Among these, as the low-absorbency recording medium, a medium having a recording surface containing a vinyl chloride resin can be preferably used. Specific examples of the vinyl chloride resin include, for example, polyvinyl chloride, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl ether copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, Examples include vinyl chloride-maleic acid ester copolymers, vinyl chloride- (meth) acrylic acid copolymers, vinyl chloride- (meth) acrylic acid ester copolymers, and vinyl chloride-urethane copolymers. Note that there are no particular restrictions on the various properties such as thickness, shape, color, softening temperature, and hardness of the low-absorbency recording medium.
本実施形態の非水系組成物は、上記の組成を有することにより、特に低吸収性被記録媒体、とりわけ塩化ビニル系樹脂を含む被記録媒体に対して、優れた彩度及び耐擦性という効果を発揮することができる。そのため、本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、特に低吸収性被記録媒体、とりわけ塩化ビニル系樹脂を含む被記録媒体に上記非水系組成物の液滴を付着させることで、彩度及び耐擦性に一層優れた画像を記録することができる。 By having the above composition, the non-aqueous composition of the present embodiment has an effect of excellent chroma and abrasion resistance, particularly for a low-absorbency recording medium, particularly a recording medium containing a vinyl chloride resin. Can be demonstrated. Therefore, according to the ink jet recording method according to the present embodiment, by attaching droplets of the non-aqueous composition to a low-absorbency recording medium, particularly a recording medium containing a vinyl chloride resin, saturation and An image having further excellent abrasion resistance can be recorded.
本実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置は、特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があるが、いずれの記録方法も採用することができる。以下、本実施形態のインクジェット記録装置の一例について、より詳細に説明する。 The ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present embodiment is not particularly limited, but a drop-on-demand ink jet recording apparatus is preferable. The drop-on-demand ink jet recording apparatus employs a piezoelectric element recording method in which recording is performed using a piezoelectric element disposed in a recording head, and heat generated by a heater of a heating resistance element disposed in the recording head. There are methods that employ a thermal jet recording method in which recording is performed using energy, and any recording method can be employed. Hereinafter, an example of the ink jet recording apparatus of the present embodiment will be described in more detail.
［インクジェット記録装置］
本実施形態のインクジェット記録装置には、従来公知のインクジェットプリンターを用いることができる。インクジェットプリンターとしては、例えば、図１に示すようなインクジェットプリンター（以下、単に「プリンター」ともいう。）が挙げられる。
[Inkjet recording apparatus]
A conventionally known ink jet printer can be used for the ink jet recording apparatus of the present embodiment. Examples of the ink jet printer include an ink jet printer as shown in FIG. 1 (hereinafter, also simply referred to as “printer”).
図１は、本実施形態におけるプリンター１の構成を示す斜視図である。図１に示すように、プリンター１は、インクジェット式記録ヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、インクジェット式記録ヘッド（インクジェットヘッド）２の下方に配設され被記録媒体６が搬送されるプラテン５と、キャリッジ４を被記録媒体６の媒体幅方向（主走査方向Ｓ）に移動させるキャリッジ移動機構７と、被記録媒体６を媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。加えて、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御部ＣＯＮＴを有している。
FIG. 1 is a perspective view illustrating a configuration of a printer 1 according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, a printer 1 includes an ink
記録ヘッド２は、収容した非水系組成物をノズルから吐出させるキャビティーと、当該キャビティー毎に設けられた、非水系組成物に吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、当該キャビティー毎に設けられた、ヘッドの外へ非水系組成物を吐出するノズルと、を有する。キャビティー、並びにキャビティー毎に設けられる吐出駆動部及びノズルは、それぞれ互いに独立して、一のヘッドに複数個設けられていてもよい。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティーの容積を変化させる圧電素子等の電気機械変換素子や、熱を発することにより非水系組成物に気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。プリンター１は、１種の非水系組成物につきヘッドを１個設けていても複数個設けていてもよい。
The
インクカートリッジ３は、独立した複数のカートリッジからなり、カートリッジ毎に上述した非水系組成物が充填されている。なお、非水系組成物が充填されたカートリッジは、通常の印刷時にはキャリッジ４上に搭載されていなくてもよく、少なくとも非水系組成物の流路を洗浄する場合にキャリッジ４に装着されていればよい。 The ink cartridge 3 is composed of a plurality of independent cartridges, and the above-described non-aqueous composition is filled in each cartridge. Note that the cartridge filled with the non-aqueous composition does not have to be mounted on the carriage 4 during normal printing, and if it is mounted on the carriage 4 at least when cleaning the flow path of the non-aqueous composition. Good.
プラテン５はプラテンヒーターを備え、被記録媒体を設定温度に加熱できるように構成されている。記録ヘッド２にはヒーターは内蔵されていない。ただし、被記録媒体の加熱により記録ヘッドの温度も結果的に上昇し、記録ヘッド２内に収容された非水系組成物の温度も上昇する傾向にある。図示はしないが、プリンター１は、プラテンヒーターよりも下流の被記録媒体搬出経路にアフターヒーターを備えていてもよい。
The
上述した本実施形態の非水系組成物は、記録ヘッド２から吐出される。ここで、記録ヘッド２から非水系組成物が吐出される際のプラテンの温度は３５℃以上が好ましく、４０℃以上がさらに好ましい。また、記録ヘッド２から非水系組成物が吐出される際のプラテンの温度は、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が特に好ましい。プラテンヒーターによりプラテンを上記範囲内の温度とすることで記録物の品質をより良好にできる点で好ましい。
The non-aqueous composition of this embodiment described above is ejected from the
また、本実施形態では、記録ヘッド２から吐出される際の吐出周波数が１．０ｋＨｚ以上２００ｋＨｚ以下であることが好ましい。吐出周波数が上記以下の場合、吐出安定性がより優れる点で好ましく、上記以上の場合、記録速度がより速い点で好ましい。吐出周波数は、１非水系組成物滴の吐出単位の吐出の周波数を意味する。吐出周波数は、記録速度を更に高める観点から、２．０ｋＨｚ以上が好ましく、３．０ｋＨｚ以上がより好ましく、５．０ｋＨｚ以上が更に好ましく、１０ｋＨｚ以上が特に好ましい。また、吐出周波数は、吐出安定性をより高める観点から、２００ｋＨｚ以下が好ましく、１５０ｋＨｚ以下がより好ましく、１００ｋＨｚ以下が更に好ましく、５０ｋＨｚ以下が特に好ましい。さらに言えば、記録速度を確保しつつ吐出安定性に一層優れる点で、吐出周波数は、２０ｋＨｚ以下が好ましく、１５ｋＨｚ以下がより好ましい。一方、吐出安定性を確保しつつ記録速度に一層優れる点で、吐出周波数は、１５ｋＨｚ以上が好ましく、２０ｋＨｚ以上がより好ましい。
In the present embodiment, it is preferable that the ejection frequency when ejecting from the
本実施形態のプリンター１としては、インクカートリッジ３をキャリッジ４に搭載した、いわゆるオンキャリッジタイプのプリンターを例示したが、これに限定されるものではない。例えば、非水系組成物が充填されたインク収容体（例えば、インクパック、インクカートリッジ等）をプリンター１の筐体等に装着して、インク供給チューブを介してヘッド２に供給する、いわゆるオフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。
As the printer 1 of this embodiment, a so-called on-carriage type printer in which the ink cartridge 3 is mounted on the carriage 4 is illustrated, but the printer 1 is not limited to this. For example, a so-called off-carriage in which an ink container (for example, ink pack, ink cartridge, etc.) filled with a non-aqueous composition is attached to the housing of the printer 1 and supplied to the
本実施形態のインクジェット記録装置には、複数の非水系組成物を有するインクセットを用いることができる。本実施形態のインクセットは、複数の本実施形態の非水系インクジェット組成物を有するものであってもよく、その他に、本実施形態の非水系インクジェット組成物とは異なる非水系組成物（その他の非水系組成物）をさらに有するものであってもよい。また、その場合には、インクセットは、本実施形態の非水系組成物をマゼンタインク、その他の非水系組成物をイエローインク、及びシアンインクとして有するインクセットであってもよく、本実施形態の非水系組成物をレッドインク、その他の非水系組成物をマゼンタインク、イエローインク、及びシアンインクとして有するインクセットであってもよい。色再現性をより優れたものとする観点で、本実施形態の非水系組成物をレッドインクとして用い、その他の非水系組成物であるマゼンタインク、イエローインク、及びシアンインクと併用することが好ましい。 In the ink jet recording apparatus of the present embodiment, an ink set having a plurality of non-aqueous compositions can be used. The ink set of the present embodiment may have a plurality of non-aqueous inkjet compositions of the present embodiment, and in addition, a non-aqueous composition different from the non-aqueous inkjet composition of the present embodiment (others It may further have a non-aqueous composition). In this case, the ink set may be an ink set having the non-aqueous composition of the present embodiment as magenta ink and the other non-aqueous composition as yellow ink and cyan ink. An ink set having a non-aqueous composition as a red ink and other non-aqueous compositions as a magenta ink, a yellow ink, and a cyan ink may be used. From the viewpoint of more excellent color reproducibility, it is preferable to use the non-aqueous composition of this embodiment as a red ink and to use it together with other non-aqueous compositions, magenta ink, yellow ink, and cyan ink. .
以下、実施例及び比較例を挙げて本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present embodiment is not limited to the following examples and comparative examples as long as the gist thereof is not exceeded.
下記の実施例及び比較例において用いた非水系組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔非水系組成物用〕
〔顔料〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＰＲ−２５４、平均粒子径１７０ｎｍ）（東京化成工業社製、商品名Pigment Red 254）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ−１７７、平均粒子径１７５ｎｍ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９（ＰＲ−１７９、平均粒子径１８３ｎｍ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４（ＰＲ−２２４、平均粒子径１６８ｎｍ）
〔有機溶剤〕
ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（Hangzhou Xcolor Chemical Company社製商品名Pigment Red 177）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤社製商品名DEDG）
テトラエチレングリコールジメチルエーテル（東京化成工業社製商品名Tetraethylen Glycol Dimethyl Ether）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（東京化成工業社製商品名Triethylen Glycol Monobutyl Ether）
テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（KHネオケム社製商品名ブチセノール40）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業社製商品名Dipropylene Glycol Monomethyl Ether）
エチレングリコールモノブチルエーテル（東京化成工業社製商品名Etylene Glycol Monobutyl Ether）
γ−ブチロラクトン（東京化成工業社製商品名γ-Butyrolactone）
δ−バレロラクトン （東京化成工業社製、商品名δ-Valerolactone）
〔樹脂〕
ソルバインＣＬ（塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、日信化学工業社製商品名）
〔顔料分散剤〕
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００（ルーブリゾール社製商品名）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ−３４０（ビックケミージャパン社製商品名）
The main materials for non-aqueous compositions used in the following examples and comparative examples are as follows.
[For non-aqueous compositions]
[Pigment]
C. I. Pigment Red 254 (PR-254, average particle size 170 nm) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name Pigment Red 254)
C. I. Pigment Red 177 (PR-177, average particle size 175 nm)
C. I. Pigment Red 179 (PR-179, average particle size 183 nm)
C. I. Pigment Red 224 (PR-224, average particle size 168 nm)
〔Organic solvent〕
Diethylene glycol methyl ethyl ether (trade name Pigment Red 177 manufactured by Hangzhou Xcolor Chemical Company)
Diethylene glycol diethyl ether (trade name DEDG manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Tetraethylene glycol dimethyl ether (trade name Tetraethylen Glycol Dimethyl Ether, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Triethylene glycol monobutyl ether (trade name, Triethylen Glycol Monobutyl Ether, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Tetraethylene glycol monobutyl ether (trade name Butisenol 40, manufactured by KH Neochem)
Dipropylene glycol monomethyl ether (trade name Dipropylene Glycol Monomethyl Ether, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Ethylene glycol monobutyl ether (trade name Etylene Glycol Monobutyl Ether, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
γ-Butyrolactone (trade name γ-Butyrolactone, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
δ-Valerolactone (trade name δ-Valerolactone, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
〔resin〕
Solvain CL (vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, trade name manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
(Pigment dispersant)
Solsperse 37500 (trade name manufactured by Lubrizol)
[Surfactant]
BYK-340 (BIC Chemie Japan product name)
（顔料分散液の調製）
顔料として上記の一次粒子径１７０ｎｍのピグメントレッド２５４（ＰＲ− ２５４）を準備した。次に、分散剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００（ビックケミージャパン社製商品名）を用い、上記顔料に対して質量比０．１〜 ２０質量％の範囲で分散剤の添加量を変えて分散液を作製することにより、所望の体積平均粒子径の分散液とする分散を行った。分散媒としては、インク組成物ごとに溶剤として最も含有量の多い溶剤を分散媒として用い顔料分散液とした。なお、一次粒径よりも小さい体積平均粒子径を有するＰＲ− ２５４については、ボールミルにより粉砕処理して所望の体積平均粒子径のＰＲ− ２５４を得た。
(Preparation of pigment dispersion)
As a pigment, Pigment Red 254 (PR-254) having a primary particle diameter of 170 nm was prepared. Next, Solsperse 37500 (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) is used as a dispersant, and a dispersion is prepared by changing the addition amount of the dispersant within a mass ratio of 0.1 to 20% by mass with respect to the pigment. Was carried out to obtain a dispersion having a desired volume average particle diameter. As a dispersion medium, a pigment dispersion liquid was prepared using a solvent having the largest content as a solvent for each ink composition as a dispersion medium. In addition, about PR-254 which has a volume average particle diameter smaller than a primary particle size, it grind | pulverized with the ball mill and PR-254 of the desired volume average particle diameter was obtained.
顔料の体積平均粒子径は、得られた顔料分散液をジエチレングリコールジエチルエーテルにて１０００ｐｐｍ以下に希釈し、２０℃の環境下でレーザー回折・散乱法（マイクロトラックＵＰＡ２５０、日機装株式会社製）によって測定された体積平均粒子径（メディアン径Ｄ５０）の値を読み取ることにより測定した。その結果、平均粒子径が５０ｎｍ、８５ｎｍ、１０３ｎｍ、２３８ｎｍ、２５２ｎｍ、３１０ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が得られた。 The volume average particle size of the pigment is measured by a laser diffraction / scattering method (Microtrac UPA250, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) in an environment of 20 ° C. by diluting the obtained pigment dispersion with diethylene glycol diethyl ether to 1000 ppm or less. The volume average particle diameter (median diameter D50) was measured. As a result, C.I. having an average particle size of 50 nm, 85 nm, 103 nm, 238 nm, 252 nm, and 310 nm. I. Pigment Red 254 was obtained.
［非水系組成物の調製］
各材料を下記の表１及び表２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各組成物を得た。なお、下記の表１及び表２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
[Preparation of non-aqueous composition]
Each material was mixed by the composition shown in the following Table 1 and Table 2, and stirred sufficiently to obtain each composition. In Tables 1 and 2 below, the unit of numerical values is mass%, and the total is 100.0 mass%.
〔記録物の作製〕
インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＳＣ−Ｓ３０６５０」）に被記録媒体である塩ビメディア（３Ｍ社製、型番「ＩＪ１８０−１０」）を搬入し、吐出ヘッドに実施例及び比較例で得られた各組成物を充填し、プラテンの温度を記録物の作製中及び記録物の作製後１分間の間４５℃に保持し、塗布量１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2で、狙い解像度７２０×７２０ｄｐｉの条件下で、ベタパターンを作製し、各記録物を得た。なお、吐出不良により吐出が不足する部分があっても、不良箇所を補う操作は行わなかった。
[Preparation of recorded material]
A vinyl chloride medium (3M, model number “IJ180-10”), which is a recording medium, is carried into an inkjet printer (trade name “SC-S30650”, manufactured by Seiko Epson Corporation), and obtained in Examples and Comparative Examples in a discharge head. Each of the compositions thus prepared was filled, and the temperature of the platen was maintained at 45 ° C. during the preparation of the recorded matter and for 1 minute after the preparation of the recorded matter, at a coating amount of 10 mg / inch 2 and at a target resolution of 720 × 720 dpi. Thus, a solid pattern was prepared and each recorded matter was obtained. In addition, even if there was a portion where the ejection was insufficient due to ejection failure, no operation was made to compensate for the failure.
（評価１）吐出安定性
実施例及び比較例で得られた各組成物を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＳＣ−Ｓ３０６５０」）に充填した。次いで、３６０ノズルを備えたインクジェットヘッドから周波数７ｋＨｚで吐出し、被記録媒体である塩ビメディア（３Ｍ社製、型番「ＩＪ１８０−１０」）にベタパターンを連続して３００秒間形成し続けた（Ｌドット、６００×６００ｄｐｉ）後、吐出を停止し、これを１シーケンスとした。その後、同様の操作を１０シーケンス繰り返した。こうして得られた記録物のベタパターンから、インクのドット抜け、飛行曲がり、及び飛び散りを確認した。これらの現象が確認されたノズルを不良ノズルとし、全ノズル中の不良ノズルの割合をカウントし、吐出安定性を評価した。得られた結果を、表１及び表２に示す。
（評価基準）
４：不良ノズル数が０個
３：不良ノズル数が１〜２個
２：不良ノズル数が３〜４個
１：不良ノズル数が５個以上
(Evaluation 1) Discharge stability Each composition obtained in Examples and Comparative Examples was filled in an ink jet printer (trade name “SC-S30650” manufactured by Seiko Epson Corporation). Next, ejection was performed at a frequency of 7 kHz from an inkjet head having 360 nozzles, and a solid pattern was continuously formed for 300 seconds on vinyl chloride media (manufactured by 3M, model number “IJ180-10”) (L After dots (600 × 600 dpi), the ejection was stopped and this was taken as one sequence. Thereafter, the same operation was repeated 10 sequences. From the solid pattern of the recorded matter thus obtained, missing ink dots, flying curves, and scattering were confirmed. The nozzles in which these phenomena were confirmed were determined as defective nozzles, and the ratio of defective nozzles among all nozzles was counted to evaluate the ejection stability. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
(Evaluation criteria)
4: The number of defective nozzles is 0 3: The number of defective nozzles is 1 to 2 2: The number of defective nozzles is 3 to 4 1: The number of defective nozzles is 5 or more
（評価２）彩度
得られた各記録物について、彩度（Ｃ*）の評価を行った。具体的には、得られた各記録物について、スペクトロリーノ（商品名、グレタグマクベス社製分光光度計）を用いてａ*値ｂ*値の測色を行い、Ｃ*を算出し、下記評価基準により彩度を評価した。なお、Ｃ*の値は、Ｃ*の算出値の小数点以下を四捨五入した整数値とした。得られた結果を、表１及び表２に示す。
（評価基準）
５：Ｃ*値が１１０以上
４：Ｃ*値が１００〜１０９
３：Ｃ*値が９０〜９９
２：Ｃ*値が８０〜８９
１：Ｃ*値が７９以下
(Evaluation 2) Saturation Saturation (C * ) was evaluated for each recorded matter obtained. Specifically, the a * value and b * value were measured using Spectrolino (trade name, a spectrophotometer manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.) for each recorded matter, C * was calculated, and the following evaluation was performed. The saturation was evaluated according to the standard. The value of C * was an integer value obtained by rounding off the decimal point of the calculated value of C *. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
(Evaluation criteria)
5: C * value is 110 or more 4: C * value is 100 to 109
3: C * value is 90-99
2: C * value is 80-89
1: C * value is 79 or less
（評価３）耐候性
実施例及び比較例で得られた各組成物を用いて、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いて測定した初期ＯＤ値が０．５、１．０、又は最大値となるようにＤｕｔｙを調整した以外は、上記の記録物と同様にして記録物を得た。得られた記録物を、キセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）のチャンバー内に投入し、下記表３に示すような試験条件で、順に、４０分間の光照射、２０分間の光照射及び降水（降雨）、６０分間の光照射、及び６０分間の降水（降雨）を行うことを１サイクルとしたサイクル試験を行った。このサイクル試験を４週間連続して行い、４週間後にその記録物を取り出した。取り出した各記録物について、ＯＤ値をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いて測定し、ＯＤ値の残存率（％）を求めた。初期ＯＤ値が０．５、１．０、又は最大値の三種の記録物のうち残存率が最も低い記録物を評価の対象とし、下記評価基準により耐候性を評価した。得られた結果を、表１及び表２に示す。
（評価基準）
４：ＯＤ値残存率が９０％以上
３：ＯＤ値残存率が８０％以上９０％未満
２：ＯＤ値残存率が７０％以上８０未満
１：ＯＤ値残存率が７０％未満
(Evaluation 3) Weather resistance The initial OD value measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.) is 0.5, 1.0, or maximum using each composition obtained in the Examples and Comparative Examples. A recorded matter was obtained in the same manner as the above-mentioned recorded matter, except that the duty was adjusted to be a value. The obtained recorded matter was put into a chamber of a xenon weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and under the test conditions as shown in Table 3 below, light irradiation for 40 minutes, light irradiation for 20 minutes and A cycle test was performed with one cycle consisting of precipitation (rainfall), light irradiation for 60 minutes, and precipitation (rainfall) for 60 minutes. This cycle test was conducted continuously for 4 weeks, and the recorded matter was taken out after 4 weeks. About each taken-out recorded matter, OD value was measured using the Gretag densitometer (made by Gretag Macbeth), and the residual rate (%) of OD value was calculated | required. Of the three types of recorded matter having an initial OD value of 0.5, 1.0, or the maximum value, the recorded matter having the lowest remaining rate was evaluated, and the weather resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
(Evaluation criteria)
4: OD value remaining rate is 90% or more 3: OD value remaining rate is 80% or more and less than 90% 2: OD value remaining rate is 70% or more and less than 80 1: OD value remaining rate is less than 70%
（評価４）耐擦性
得られた各記録物を、ＪＩＳ Ｋ５７０１（ＩＳＯ１１６２８）に準じて、学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、商品名「ＡＢ−３０１」）に綿布（金巾２０番）を取り付けた摩擦子で、荷重５００ｇをかけて２０往復擦った。そして、被記録媒体の記録物の擦過痕及び剥離を目視で観察し、下記評価基準により耐擦性を評価した。得られた結果を、表１及び表２に示す。
（評価基準）
４：２０往復擦っても記録物の擦過痕及び剥離が認められない。
３：２０往復擦った後、記録物の剥離が認められないが、擦過痕が認められる。
２：２０往復擦った後、記録物の一部の剥離及び擦過痕が認められる。
１：２０往復擦った後、記録物の一部を超えて剥離が認められる。
(Evaluation 4) Abrasion resistance Each of the obtained recorded materials was subjected to a cotton cloth (trade name “AB-301”, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) according to JIS K5701 (ISO11628). With a friction element attached with a gold width No. 20), the load was rubbed 20 times with a load of 500 g. Then, the rubbing trace and peeling of the recorded matter on the recording medium were visually observed, and the rubbing resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
(Evaluation criteria)
4:20 Rubbing marks and peeling of the recorded material were not observed even when rubbed back and forth.
After rubbing 3:20 reciprocating, the recorded material is not peeled off, but scratch marks are observed.
2: After two-way rubbing, a part of the recorded material was peeled off and scratched.
After rubbing 1:20 reciprocatingly, peeling is recognized beyond a part of the recorded matter.
表１及び表２に示す実施例及び比較例の対比により、本発明に係る非水系インクジェット組成物により、優れた彩度、耐光性、及び耐擦性の記録物が得られることが分かった。さらには、該非水系インクジェット組成物は、吐出安定性にも優れることが分かった。 By comparing the Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 and 2, it was found that the non-aqueous ink jet composition according to the present invention can provide a recorded material with excellent saturation, light resistance, and abrasion resistance. Furthermore, it has been found that the non-aqueous inkjet composition is excellent in ejection stability.
１…プリンター、２…インクジェット式記録ヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…被記録媒体、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、７０…インクパック、７２…カートリッジケース、７４…インク供給口、７６…本体ケース、７８…蓋部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Printer, 2 ... Inkjet recording head, 3 ... Ink cartridge, 4 ... Carriage, 5 ... Platen, 6 ... Recording medium, 7 ... Carriage moving mechanism, 8 ... Medium feed mechanism, 70 ... Ink pack, 72 ... Cartridge Case, 74 ... Ink supply port, 76 ... Main body case, 78 ... Cover
Claims (8)
前記有機溶剤は、グリコールエーテルを含有し、
前記顔料の平均粒子径が、１００ｎｍ以上２４０ｎｍ以下である、非水系インクジェット組成物。 A pigment containing a diketopyrrolopyrrole pigment, and an organic solvent,
The organic solvent contains glycol ether,
The non-aqueous inkjet composition whose average particle diameter of the said pigment is 100 nm or more and 240 nm or less.
Ｒ1Ｏ−（Ｒ3Ｏ）m−Ｒ2 （１）
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｍは、１〜７の整数を示す。）
ＯＨ−（Ｒ5Ｏ）n−Ｒ4 （２）
（式（２）中、Ｒ4は、炭素数１〜７のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｎは、１〜７の整数を示す。） The non-aqueous inkjet composition according to claim 1 or 2, wherein the organic solvent contains a glycol diether represented by the following formula (1) and a glycol monoether represented by the following formula (2).
R 1 O— (R 3 O) m —R 2 (1)
(In the formula (1), R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, m is 1-7 Indicates an integer.)
OH— (R 5 O) n —R 4 (2)
(In formula (2), R 4 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 5 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 7)
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