JP2017128598A - Method for controlling microorganisms in aqueous system - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method which can efficiently control microorganisms in aqueous system.SOLUTION: Provided is a method for controlling microorganisms in aqueous system in which a combination of a chlorine-based oxidizing agent and sulfamic acid or a salt thereof, or a chemical agent comprising chloro-sulfamic acid or a salt thereof, and slime control agents of one or more kinds elected from 2,2-dibromo-2-nitro-ethanol, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-3-nitrilopropion-amide, dichloro glyoxime and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one are used in combination. In this method, the chemical agent is added before the addition of the slime control agent, or the chemical agent is added to the pulp storage part and the slime control agent is added to the paper making system.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水系の微生物抑制方法に関する。   The present invention relates to a water-based microorganism control method.

各種工場のプラント冷却水系、紙パルプ水系、廃水処理水系、鉄鋼水系、切削油水系等では、細菌、糸状菌、藻類等から構成されるスライムが系内に発生し、熱効率の低下、通水配管の閉塞、配管金属材質の腐食等のスライム障害を引き起こす原因となる。   In plant cooling water systems, paper pulp water systems, wastewater treatment water systems, steel water systems, cutting oil water systems, etc. at various factories, slime composed of bacteria, filamentous fungi, algae, etc. is generated in the system, resulting in reduced thermal efficiency, water piping Cause slime troubles such as blockage of pipes and corrosion of pipe metal materials.

そこで、このようなスライム障害を回避するための薬剤が開発されている。特許文献1には、塩素系酸化剤、及びスルファミン酸又はその塩の組み合わせからなるスライム剥離剤が開示され、特許文献2には、臭化アンモニウム及び次亜塩素酸ナトリウムの反応物からなる薬剤が開示されている。   Therefore, drugs for avoiding such slime disorders have been developed. Patent Document 1 discloses a slime release agent composed of a combination of a chlorine-based oxidizing agent and sulfamic acid or a salt thereof, and Patent Document 2 discloses an agent composed of a reaction product of ammonium bromide and sodium hypochlorite. It is disclosed.

特開2003−267811号公報JP 2003-267811 A 特許第3497171号公報Japanese Patent No. 3497171

しかし、従来の薬剤よりも更に優れた微生物抑制技術が求められている。例えば、特許文献1に示されるスライム剥離剤は、スライムを剥離して設備表面を洗浄する機能に優れるものの、殺菌効果が不十分である。また、特許文献2に示される薬剤では、一旦スライムが形成されてしまうと、十分な殺菌ができない場合がある。   However, there is a need for a microbial control technique that is superior to conventional drugs. For example, the slime remover disclosed in Patent Document 1 has an excellent function of peeling the slime and cleaning the equipment surface, but has an insufficient bactericidal effect. Moreover, with the chemical | medical agent shown by patent document 2, once slime is formed, sufficient sterilization may be unable to be performed.

本発明は、以上の実情に鑑みてなされてものであり、水系の微生物を効率的に抑制することができる方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is to provide a method capable of efficiently suppressing aqueous microorganisms.

(1)本発明は、製紙設備の水系において、塩素系酸化剤、及びスルファミン酸もしくはその塩の組み合わせ、又はクロロスルファミン酸もしくはその塩から選択される1種又は2種以上の薬剤を添加し、前記薬剤を添加した後、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、ジクロログリオキシム、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンから選択される1種又は2種以上のスライムコントロール剤を添加する、水系の微生物抑制方法である。   (1) In the water system of the papermaking facility, the present invention comprises adding one or more kinds of agents selected from a chlorine-based oxidizing agent and a combination of sulfamic acid or a salt thereof, or chlorosulfamic acid or a salt thereof, After adding the drug, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, dichloroglyoxime, 5 An aqueous microorganism control method in which one or more slime control agents selected from -chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one are added.

(2)また、本発明は、塩素系酸化剤、及びスルファミン酸もしくはその塩の組み合わせ、又はクロロスルファミン酸もしくはその塩から選択される1種又は2種以上の薬剤と、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、ジクロログリオキシム、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンから選択される1種又は2種以上のスライムコントロール剤と、を併用し、製紙設備の水系において、前記薬剤をパルプ貯留部に添加し、前記スライムコントロール剤を抄紙系に添加する工程を有する水系の微生物抑制方法である。   (2) The present invention also relates to a chlorinated oxidant and a combination of sulfamic acid or a salt thereof, or one or more drugs selected from chlorosulfamic acid or a salt thereof, and 2,2-dibromo- 2-nitroethanol, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, dichloroglyoxime, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3- 1 or 2 or more types of slime control agents selected from ON, and in the aqueous system of the papermaking equipment, the agent is added to the pulp reservoir, and the slime control agent is added to the papermaking system. This is an aqueous microorganism control method.

本発明によれば、塩素系酸化剤、及びスルファミン酸もしくはその塩の組み合わせ、又はクロロスルファミン酸もしくはその塩からなる薬剤と、無機系又は有機系のスライムコントロール剤と、を併用することで、水系の微生物を効率的に抑制することができる。   According to the present invention, a combination of a chlorine-based oxidizing agent and a sulfamic acid or a salt thereof, or an agent composed of chlorosulfamic acid or a salt thereof, and an inorganic or organic slime control agent, The microorganisms can be efficiently suppressed.

以下、本発明の実施形態を説明するが、これらに本発明が限定されるものではない。   Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these.

本発明に係る水系の微生物抑制方法は、所定薬剤及びスライムコントロール剤を併用することで、水系の微生物を効率的に抑制するものである。   The water-based microorganism suppression method according to the present invention efficiently suppresses water-based microorganisms by using a predetermined drug and a slime control agent in combination.

スライムコントロール剤は、無機系又は有機系のいずれであってもよく、殺菌作用を呈することで、水系での微生物を抑制する。かかる機能を有するスライムコントロール剤自体は、従来公知であり、幅広く使用することができる。無機系又は有機系のスライムコントロール剤は、いずれかのみを用いてもよく、双方を用いてもよい。   The slime control agent may be either inorganic or organic, and suppresses microorganisms in the aqueous system by exhibiting a bactericidal action. The slime control agent itself having such a function is conventionally known and can be widely used. Only one or both of the inorganic or organic slime control agents may be used.

無機系のスライムコントロール剤としては、特に限定されないが、クロラミン、ブロマミン、臭化アンモニウムと次亜塩素酸ナトリウムとの反応物、硫酸アンモニウムと次亜塩素酸塩との反応物、ブロモスルファミン酸等の1種又は2種以上であってよい。なお、臭化アンモニウムと次亜塩素酸ナトリウムとの反応物は、特許文献2に開示されている。   The inorganic slime control agent is not particularly limited, but 1 such as chloramine, bromamine, a reaction product of ammonium bromide and sodium hypochlorite, a reaction product of ammonium sulfate and hypochlorite, bromosulfamic acid, etc. It may be a seed or two or more. A reaction product of ammonium bromide and sodium hypochlorite is disclosed in Patent Document 2.

有機系のスライムコントロール剤としては、特に限定されないが、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド(DBNPA)、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール(DBNE)、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール(BNP)、オルソフタルアルデヒド(OPA)、グルタールアルデヒド、4,5−ジクロロ−1,2−ジチオラン−3オン(ジチオール)、1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテン、1,2−ビス(ブロモアセトキシ)エタン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン又はその金属塩、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン又はその金属塩、4,5−ジクロロ−2−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、メチレンビスチオシアネート、ヘキサブロモジメチルスルホン、3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド、ジクロログリオキシム、1−ブロモ−3−クロロ−5,5−ジメチルヒダントイン、テトラキス−ヒドロキシメチル−ホスホニウム−サルフェート等の1種又は2種以上が挙げられる。   The organic slime control agent is not particularly limited, but 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide (DBNPA), 2,2-dibromo-2-nitroethanol (DBNE), 2-bromo-2-nitro -1,3-propanediol (BNP), orthophthalaldehyde (OPA), glutaraldehyde, 4,5-dichloro-1,2-dithiolane-3-one (dithiol), 1,4-bis (bromoacetoxy)- 2-butene, 1,2-bis (bromoacetoxy) ethane, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one or a metal salt thereof, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one or a metal salt thereof 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, methyl Bisthiocyanate, hexabromodimethylsulfone, 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, dichloroglyoxime, 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin, tetrakis-hydroxy 1 type, or 2 or more types, such as methyl- phosphonium sulfate, are mentioned.

本発明者らは、無機系又は有機系のスライムコントロール剤が、殺菌作用に優れる一方、一旦スライム(微生物のフロック)が形成されてしまうと、スライム内部の微生物を十分に殺菌することができないことに着目した。そこで、本発明では、スライムコントロール剤とともに、所定の薬剤を用いる。   The inventors of the present invention are that the inorganic or organic slime control agent is excellent in bactericidal action, but once the slime (microbe floc) is formed, the microorganisms inside the slime cannot be sufficiently sterilized. Focused on. Therefore, in the present invention, a predetermined drug is used together with the slime control agent.

本発明で用いる薬剤は、塩素系酸化剤、及びスルファミン酸もしくはその塩の組み合わせ、又はクロロスルファミン酸もしくはその塩からなる。これらは、スライムの形成を抑制するとともに、たとえスライムが形成されても、スライム中の微生物を囲む粘着成分を分解する機能に優れる。これにより、併用されたスライムコントロール剤が、粘着成分に阻害されずに微生物を殺菌しやすくなるため、微生物抑制の効率が向上すると推測される。なお、上記組み合わせと、クロロスルファミン酸とは、いずれか一方を用いてもよく、双方を用いてもよい。   The chemical | medical agent used by this invention consists of a chlorine-type oxidizing agent and the combination of sulfamic acid or its salt, or chlorosulfamic acid or its salt. These suppress the formation of slime and are excellent in the function of decomposing the adhesive component surrounding the microorganism in the slime even if the slime is formed. Thereby, since the combined slime control agent becomes easy to sterilize microorganisms, without being inhibited by the adhesion component, it is estimated that the efficiency of microorganism suppression improves. In addition, either the said combination and chlorosulfamic acid may be used, and both may be used.

塩素系酸化剤、及びスルファミン酸もしくはその塩の組み合わせは、特許文献1に開示されたものであってもよい。具体的に、塩素系酸化剤は、塩素系の酸化剤であれば特に限定されず、コスト、取扱性、安全性、水に対する溶解度等の面から、好ましくは次亜塩素酸又はその塩、更に好ましくは次亜塩素酸ナトリウムである。次亜塩素酸ナトリウムとしては、一般に流通している12%次亜塩素酸ナトリウムを用いることができる。   The combination of a chlorine-based oxidizing agent and sulfamic acid or a salt thereof may be disclosed in Patent Document 1. Specifically, the chlorine-based oxidant is not particularly limited as long as it is a chlorine-based oxidant. From the viewpoint of cost, handleability, safety, solubility in water, and the like, hypochlorous acid or a salt thereof is preferable. Sodium hypochlorite is preferable. As sodium hypochlorite, 12% sodium hypochlorite which is generally available can be used.

スルファミン酸又はその塩は、特に限定されず、例えば、スルファミン酸、スルファミン酸アンモニウム等であってよい。スルファミン酸はヒドラジンのように有毒ではなく、安全性が高い。   The sulfamic acid or a salt thereof is not particularly limited, and may be, for example, sulfamic acid, ammonium sulfamate, or the like. Sulfamic acid is not toxic like hydrazine and is highly safe.

塩素系酸化剤の有効塩素と、スルファミン酸及びその塩の含有割合は、モル比で(塩素系酸化剤の有効塩素):(スルファミン酸及びその塩)が2:1〜1:5、好ましくは2:1〜1:2であるのが望ましい。塩素系酸化剤の有効塩素とは、JIS K0101に準拠した残留塩素測定方法によって測定される塩素である。   The effective chlorine content of the chlorinated oxidant and the content ratio of the sulfamic acid and its salt are in the molar ratio (effective chlorinated oxidant) :( sulfamic acid and its salt) from 2: 1 to 1: 5, preferably It is desirable that the ratio is 2: 1 to 1: 2. The effective chlorine of the chlorinated oxidant is chlorine measured by a residual chlorine measuring method based on JIS K0101.

上記組み合わせには、より保存安定性を向上する観点で、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリも含まれることが好ましい。   It is preferable that alkalis, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, are also contained in the said combination from a viewpoint of improving storage stability more.

クロロスルファミン酸又はその塩は、特に限定されず、N−クロロスルファミン酸、N,N−ジクロロスルファミン酸の1種以上、又はそれらの1種以上の塩等であってよい。   Chlorosulfamic acid or a salt thereof is not particularly limited, and may be one or more of N-chlorosulfamic acid, N, N-dichlorosulfamic acid, or one or more salts thereof.

薬剤及びスライムコントロール剤の上記機能から、薬剤の添加は、スライムコントロール剤の添加と同時又はそれより前に行うことが好ましい。これにより、スライム形成の抑制又は粘着物質の分解が先行してなされるため、スライムコントロール剤の殺菌作用が速やかに奏されやすい。ただし、薬剤の添加がスライムコントロール剤の添加より後であってもよい。   From the above functions of the drug and the slime control agent, the drug is preferably added simultaneously with or before the addition of the slime control agent. Thereby, since suppression of slime formation or decomposition | disassembly of an adhesive substance is made | formed previously, the bactericidal action of a slime control agent is easy to be show | played quickly. However, the addition of the drug may be after the addition of the slime control agent.

添加について前、同時、後とは、時間的なものに限られず、場所的なものも包含する。例えば、薬剤の添加がスライムコントロールの添加より前に行われることは、薬剤の添加開始後にスライムコントロールの添加を開始する(時間的)態様のみならず、薬剤の添加個所がスライムコントロール剤の添加個所よりも水系の上流である(場所的)態様も包含する。   Before, simultaneously with, and after addition is not limited to time, but also includes place. For example, if the addition of the drug is performed before the addition of the slime control, the addition of the slime control is not limited to the (time) mode in which the addition of the slime control is started after the start of the addition of the drug. In addition, a (spatial) embodiment that is upstream of the water system is also included.

薬剤及びスライムコントロール剤の添加個所は、特に限定されない。もっとも、本発明の方法は、スライム障害が検知された個所に、薬剤及びスライムコントロール剤を添加する工程を有することが好ましい。これにより、スライム障害を直接的かつ効率的に解消することができる。従来の方法では、スライム障害が生じた個所に製剤を添加しても、スライムに阻害されて効率的に障害を除去することが困難であったが、本発明では効率的な障害除去が可能である。なお、スライム障害の検知は、常法に沿って行えばよい。   The addition part of a chemical | medical agent and a slime control agent is not specifically limited. But it is preferable that the method of this invention has the process of adding a chemical | medical agent and a slime control agent in the location where the slime disorder | damage | failure was detected. Thereby, a slime failure can be eliminated directly and efficiently. In the conventional method, even if a formulation is added to a place where slime damage has occurred, it is difficult to remove the damage efficiently due to inhibition by the slime. is there. In addition, what is necessary is just to perform the detection of a slime failure along a conventional method.

スライム障害が生じやすい個所が特定できている場合、スライム障害が生じやすい個所又はその上流に薬剤を添加し、スライム障害が生じやすい個所にスライムコントロール剤を添加することが好ましい。これにより、スライム障害を効率的に予防することができる。   When a place where a slime disorder is likely to occur can be identified, it is preferable to add a drug to a place where the slime disorder is likely to occur or upstream thereof, and to add a slime control agent to a place where the slime disorder is likely to occur. Thereby, slime failure can be prevented efficiently.

本発明の方法は、製紙設備の水系において、薬剤をパルプ貯留部に添加し、スライムコントロール剤を抄紙系に添加する工程を有することも好ましい。パルプ貯留部は富栄養状態にあり、スライムが形成されやすいが、ここに薬剤が添加されることでスライム形成が抑制され、その下流(抄紙系を含む)へのスライムの流入が低減する。その結果、抄紙系のスライムコントロール剤が効果的に作用し、微生物を抑制することができる。なお、製紙設備の水系における薬剤及びスライムコントロール剤の添加個所は、これに限られない。   The method of the present invention preferably includes a step of adding a chemical to the pulp storage unit and adding a slime control agent to the papermaking system in the water system of the papermaking facility. The pulp reservoir is in a eutrophic state, and slime is likely to be formed. However, the addition of a chemical to the pulp storage part suppresses slime formation and reduces the inflow of slime downstream (including the papermaking system). As a result, the papermaking slime control agent acts effectively and can suppress microorganisms. In addition, the addition part of the chemical | medical agent and slime control agent in the water system of papermaking facilities is not restricted to this.

薬剤及びスライムコントロール剤の添加量は、特に限定されず、それぞれ0.2〜500mg/Lであってよい。スライムコントロール剤に対する薬剤の添加量比も特に限定されず、99/1〜5/95(質量比)であってよい。また、スライム障害の程度等の状況に応じて、添加量を適宜変更してもよい。例えば、スライム障害の程度が増した場合、スライムコントロール剤の添加量又は比率を上げても、効率的に殺菌作用が奏されないので、薬剤の添加量又は比率を上げる制御を行ってよい。なお、添加量比は、一定時間内での添加量の比率を指す。   The addition amount of a chemical | medical agent and a slime control agent is not specifically limited, Each may be 0.2-500 mg / L. The addition ratio of the drug to the slime control agent is not particularly limited, and may be 99/1 to 5/95 (mass ratio). Moreover, you may change the addition amount suitably according to conditions, such as a grade of a slime disorder | damage | failure. For example, when the degree of slime injury is increased, even if the addition amount or ratio of the slime control agent is increased, the bactericidal action is not efficiently achieved, so control for increasing the addition amount or ratio of the drug may be performed. The addition amount ratio refers to the ratio of the addition amount within a certain time.

薬剤及びスライムコントロール剤の添加のしかたも特に限定されず、別々に添加してもよく、混合させた後に添加してもよい。薬剤及びスライムコントロール剤の少なくとも一方の添加を、連続的に行ってもよく、間欠的に行ってもよい。なお、薬剤及びスライムコントロール剤は、定量性の観点から、予め濃度調製された溶液(例えば水溶液)の形態であることが好ましい。   The method of adding the drug and the slime control agent is not particularly limited, and may be added separately or after mixing. The addition of at least one of the drug and the slime control agent may be performed continuously or intermittently. In addition, it is preferable that a chemical | medical agent and a slime control agent are the form of the solution (for example, aqueous solution) by which the density | concentration preparation was carried out from a quantitative viewpoint.

本発明の方法が適用される水系は、微生物による障害が生じ得る水系であれば、特に限定されず、各種工場のプラント冷却水系、紙パルプ水系、廃水処理水系、鉄鋼水系、切削油水系等であってよい。   The water system to which the method of the present invention is applied is not particularly limited as long as it can cause damage by microorganisms, such as plant cooling water system of various factories, paper pulp water system, waste water treatment water system, steel water system, cutting oil water system, etc. It may be.

また、本発明の方法では、必要に応じ、殺生物剤、増殖抑制剤、腐食防止剤、銅用防食剤、スケール防止剤、消泡剤、界面活性剤等を更に用いてもよい。   In the method of the present invention, if necessary, a biocide, a growth inhibitor, a corrosion inhibitor, a copper anticorrosive, a scale inhibitor, an antifoaming agent, a surfactant and the like may be further used.

<実施例1>
内径3mmの塩化ビニル製チューブを35℃恒温水槽に通して保温し、そこに培地を8mL/分の量で通した。グルコース2g、硫酸アンモニウム0.35g、リン酸水素二カリウム0.7g、リン酸二水素カリウム0.3g、硫酸マグネシウム7水塩0.05gを、脱塩素した水道水10Lに溶解させた。この溶液に、pH7の0.5Mリン酸緩衝液100mL、菌として、塗工原紙白水を標準培地で培養し10/mL以上の菌数になるよう植菌したものを、上記培地として用いた。チューブの途中にY字管を設けて、表1に示す製剤を添加することができるようにし、4時間添加及び4時間休止のサイクルで製剤を添加した。
<Example 1>
A polyvinyl chloride tube having an inner diameter of 3 mm was passed through a constant temperature water bath at 35 ° C., and the medium was passed through the tube at an amount of 8 mL / min. 2 g of glucose, 0.35 g of ammonium sulfate, 0.7 g of dipotassium hydrogen phosphate, 0.3 g of potassium dihydrogen phosphate and 0.05 g of magnesium sulfate heptahydrate were dissolved in 10 L of dechlorinated tap water. To this solution, 100 mL of a 0.5 M phosphate buffer solution having a pH of 7 and cultured as a fungus was coated white paper water in a standard medium and inoculated so that the number of bacteria was 10 6 / mL or more. . A Y-tube was provided in the middle of the tube so that the preparation shown in Table 1 could be added, and the preparation was added in a cycle of addition for 4 hours and rest for 4 hours.

7日後にチューブを取り出して割り、チューブ10cm長に付着したスライムを綿棒でふき取り、1mLの滅菌水に分散させ、分散液のATP量を測定した。この結果を表1に示す。なお、ATP量は菌数に比例することが知られている。   Seven days later, the tube was taken out and split, and the slime adhering to the 10 cm length of the tube was wiped off with a cotton swab and dispersed in 1 mL of sterilized water, and the amount of ATP in the dispersion was measured. The results are shown in Table 1. It is known that the amount of ATP is proportional to the number of bacteria.

Figure 2017128598
CSA:クロロスルファミン酸
DBNE:2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール
ジチオール:4,5−ジクロロ−1,2−ジチオラン−3−オン
OPA:オルトフタルアルデヒド
Figure 2017128598
CSA: chlorosulfamic acid DBNE: 2,2-dibromo-2-nitroethanol dithiol: 4,5-dichloro-1,2-dithiolan-3-one OPA: orthophthalaldehyde

表1に示されるように、クロロスルファミン酸及びスライムコントロール剤を併用した実施例1〜3では、その一方のみを用いた比較例に比べ、添加総量が低いにもかかわらず、ATP量、つまり菌数を顕著に低減でき、スライム付着抑制を効率的に行えたことが分かった。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 3 in which chlorosulfamic acid and a slime control agent were used in combination, the amount of ATP, that is, the fungus, was lower compared to the comparative example using only one of them, although the total amount added was low. It was found that the number could be remarkably reduced and slime adhesion was effectively suppressed.

<実施例2>
塗工原紙を抄造するマシンに発生したピンクスライム(ピンク色を呈するスライムで、紙に移るとピンク色の斑点を生じる)から分離したピンクスライム原因菌Methilobacterium sp.(メチロバクテリウム スピーシーズ)を、標準液体培地で30℃、2日間に亘り培養し、ピンク色の微生物フロックを得た。このフロックを滅菌水で洗浄し、スターラーで砕いて微細フロックを得た。この微細フロックをpH7の1/150Mリン酸緩衝液に分散させ、試験液を得た。この試験液に、表2に示す製剤を添加し、30℃で2時間振とうした後、直ちに亜硫酸を200mg/L添加して、製剤を分解させた。その後、試験液を、滅菌したホモジナイザに入れ、10000rpmで3分間に亘って処理し、菌体を分散させた。分散した菌体の数を寒天平板希釈法で測定した結果を表2に示す。
<Example 2>
A pink slime-causing bacterium, Methylobacterium sp., Isolated from a pink slime generated in a machine for making a coated base paper (a pink-colored slime that produces pink spots when transferred to paper). (Methylobacterium species) was cultured in a standard liquid medium at 30 ° C. for 2 days to obtain a pink microbial floc. The floc was washed with sterilized water and crushed with a stirrer to obtain a fine floc. This fine floc was dispersed in a 1 / 150M phosphate buffer having a pH of 7 to obtain a test solution. The formulations shown in Table 2 were added to this test solution, and after shaking at 30 ° C. for 2 hours, 200 mg / L of sulfurous acid was immediately added to decompose the formulation. Thereafter, the test solution was placed in a sterilized homogenizer and treated at 10,000 rpm for 3 minutes to disperse the cells. Table 2 shows the results of measuring the number of dispersed cells by the agar plate dilution method.

Figure 2017128598
DBNPA:2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド
反応物A:臭化アンモニウム水溶液と次亜塩素酸ナトリウム水溶液とを混合したもの
DCG:ジクロログリオキシム
Figure 2017128598
DBNPA: 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide Reaction product A: A mixture of aqueous ammonium bromide solution and aqueous sodium hypochlorite solution DCG: dichloroglyoxime

表2に示されるように、クロロスルファミン酸をスライムコントロール剤と併用した実施例では、その一方のみを用いた比較例に比べ、菌数を顕著に低減でき、殺菌を効率的に行えたことが分かった。   As shown in Table 2, in the examples in which chlorosulfamic acid was used in combination with the slime control agent, the number of bacteria could be remarkably reduced and sterilization could be efficiently performed compared to the comparative example using only one of them. I understood.

<実施例3>
バージンパルプ(LBKP)及び脱墨パルプ(DIP)を配合して、塗工原紙を抄造するマシンでは、脱墨パルプの腐敗を原因とするスライム障害が顕著であった。そこで、臭化アンモニウム水溶液と次亜塩素酸ナトリウム水溶液との反応物を、脱墨パルプのチェストに2mg/L(as Cl2対保有水量)で8回/日、抄紙系に2mg/L(as Cl2)で10分間保持するように3回/日、それぞれ添加した。すると、添加開始後には改善が見られたものの、2週間後から白水サイロにスライムが付着し始め、3週間後にはスライムが原因と見られる斑点が紙に発生し始めた。
<Example 3>
In a machine that forms a coated base paper by blending virgin pulp (LBKP) and deinked pulp (DIP), slime damage due to decay of the deinked pulp was significant. Therefore, a reaction product of an aqueous solution of ammonium bromide and an aqueous solution of sodium hypochlorite was added to a deinked pulp chest at 2 mg / L (as Cl2 vs. retained water) 8 times / day, and 2 mg / L (as Cl2) in the papermaking system. ) And added 3 times / day to hold for 10 minutes. Then, although improvement was seen after the start of addition, slime began to adhere to the white water silo after 2 weeks, and after 3 weeks, spots that seemed to be caused by slime began to appear on the paper.

次に、脱墨パルプのチェストに、スルファミン酸ナトリウムと次亜塩素酸ナトリウムとの反応物を2mg/L(as Cl2対保有水量)4回/日、抄紙系に臭化アンモニウムと次亜塩素酸ナトリウム水溶液との反応物を2mg/L(as Cl2)で10分間保持するように3回/日、それぞれ添加した。すると、白水サイロでのスライム生成は3週間以上に亘って抑えられ、紙での斑点の発生も大幅に低減した。   Next, in the deinked pulp chest, the reaction product of sodium sulfamate and sodium hypochlorite is 2 mg / L (as Cl2 vs. retained water) 4 times / day, and ammonium bromide and hypochlorous acid are used in the papermaking system. The reaction with aqueous sodium was added 3 times / day, respectively, to hold at 2 mg / L (as Cl2) for 10 minutes. Then, slime generation in the white water silo was suppressed for over 3 weeks, and the occurrence of speckles on the paper was greatly reduced.

なお、スルファミン酸ナトリウムと次亜塩素酸ナトリウムとの反応物を脱墨パルプに2mg/L(as Cl2対保有水量)、抄紙系に5mg/L(as Cl2)で30分間保持するように3回/日でそれぞれ添加しても、2週間後にはスライムが付着し始めた。   It should be noted that the reaction product of sodium sulfamate and sodium hypochlorite was held 3 times so that the deinked pulp was maintained at 2 mg / L (as Cl2 vs. retained water) and at 5 mg / L (as Cl2) for 30 minutes in the papermaking system. Even after each addition, slime began to adhere after 2 weeks.

これにより、製紙設備の水系において、スルファミン酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナトリウムの組み合わせをパルプ貯留部に添加し、スライムコントロール剤を抄紙系に添加することで、添加総量が小さくても、効率的にスライムをコントロールできることが分かった。   As a result, in the water system of papermaking equipment, a combination of sodium sulfamate and sodium hypochlorite is added to the pulp reservoir, and the slime control agent is added to the papermaking system, so that even if the total amount added is small, it can be efficiently It turns out that slime can be controlled.

<実施例4>
酸化デンプンを糊化し、表面サイズ剤として塗工する系において、糊化後の糊液にBNPを20mg/Lの量で連続して添加し、塗工する循環系にBNPを50mg/L(対流入糊液量)で2時間、3回追加して添加する処理を行った。しかし、5日経過すると、腐敗が進行し、pHが6.5から5.5に低下し、腐敗生成物による発泡が始まった。そこで、循環系に添加するBNPに代えて、クロロスルファミン酸を5mg/L(対流入糊液量)で4時間、3回添加したところ、pHが徐々に上昇し、1日後に6.5まで回復し、発泡が収まった。
<Example 4>
In a system in which oxidized starch is gelatinized and applied as a surface sizing agent, BNP is continuously added to the paste liquid after gelatinization in an amount of 20 mg / L, and BNP is added to the circulating system to be applied at 50 mg / L Inflow paste amount) was added for 2 hours and 3 times. However, after 5 days, rot progressed, the pH dropped from 6.5 to 5.5, and foaming by the rot product began. Therefore, instead of BNP added to the circulatory system, chlorosulfamic acid was added 3 times for 4 hours at 5 mg / L (the amount of inflow paste), and the pH gradually increased until 6.5 days later. It recovered and the foam was settled.

これにより、クロロスルファミン酸と、スライムコントロール剤を併用することで、添加総量が低いにもかかわらず、効率的に防腐効果が得られることが分かった。これは、系内に付着したスライムにクロロスルファミン酸が作用し、菌体外ポリマー(粘着成分)を分解した結果、元より添加されているスライムコントロール剤が菌に直接作用して防腐効果を発揮したことによると考えられる。   Thus, it was found that by using chlorosulfamic acid in combination with a slime control agent, an antiseptic effect can be obtained efficiently even though the total amount added is low. This is because chlorosulfamic acid acts on slime adhering to the system and decomposes the extracellular polymer (adhesive component). As a result, the added slime control agent acts directly on the fungus and exerts an antiseptic effect. This is probably due to the fact that

Claims (2)

製紙設備の水系において、
塩素系酸化剤、及びスルファミン酸もしくはその塩の組み合わせ、又はクロロスルファミン酸もしくはその塩から選択される1種又は2種以上の薬剤を添加し、
前記薬剤を添加した後、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、ジクロログリオキシム、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンから選択される1種又は2種以上のスライムコントロール剤を添加する、水系の微生物抑制方法。
In the water system of papermaking equipment,
Adding one or more agents selected from a chlorine-based oxidizing agent and a combination of sulfamic acid or a salt thereof, or chlorosulfamic acid or a salt thereof;
After adding the drug, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, dichloroglyoxime, 5 A water-based microorganism control method in which one or more slime control agents selected from -chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one are added.
塩素系酸化剤、及びスルファミン酸もしくはその塩の組み合わせ、又はクロロスルファミン酸もしくはその塩から選択される1種又は2種以上の薬剤と、
2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、ジクロログリオキシム、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンから選択される1種又は2種以上のスライムコントロール剤と、を併用し、
製紙設備の水系において、前記薬剤をパルプ貯留部に添加し、前記スライムコントロール剤を抄紙系に添加する工程を有する水系の微生物抑制方法。
One or more drugs selected from a combination of a chlorine-based oxidizing agent and sulfamic acid or a salt thereof, or chlorosulfamic acid or a salt thereof;
2,2-dibromo-2-nitroethanol, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, dichloroglyoxime, 5-chloro-2-methyl- One or more slime control agents selected from 4-isothiazolin-3-one,
An aqueous microorganism control method comprising a step of adding the chemical to a pulp reservoir and adding the slime control agent to a papermaking system in an aqueous system of a papermaking facility.
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