JP2017125123A

JP2017125123A - Xanthene compound

Info

Publication number: JP2017125123A
Application number: JP2016004984A
Authority: JP
Inventors: 沙織鈴木; Saori Suzuki; 航平大谷; Kohei Otani; 陵太郎森田; Ryotaro Morita
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2016-01-14
Filing date: 2016-01-14
Publication date: 2017-07-20

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a xanthene compound excellent in fastness such as heat resistance, and a coloring composition thereof.SOLUTION: The xanthene compound is represented by formula (1). (Q is a substituted/unsubstituted 1-10C divalent saturated hydrocarbon group or a direct bond; M is H, an alkali metal atom, or an alkaline earth metal atom; Ris H or a 1-20C monovalent saturated hydrocarbon group; Ris a 1-3C monovalent saturated hydrocarbon group; each Ris independently a 1-10C monovalent saturated hydrocarbon group, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a sulfonamide group, or the like; m is an integer of 0-4; n is an integer of 1 or 2; and 1≤m+n≤5 is satisfied.)SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は新規なキサンテン化合物に関する。 The present invention relates to a novel xanthene compound.

キサンテン化合物は、レッド〜バイオレット染料として広く使用されており、各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用など幅広い用途での応用がなされている。このようなキサンテン化合物としては、たとえばＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９や、特許文献４に記載のキサンテン化合物等が知られている。 Xanthene compounds are widely used as red to violet dyes, and are applied in a wide range of applications such as various paints, water-based inks, oil-based inks, ink-jet inks, and color filters. Examples of such xanthene compounds include C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. Acid Red 289 and xanthene compounds described in Patent Document 4 are known.

一般的にこのようなキサンテン化合物を用いた染料組成物は、熱に対する堅牢性が必ずしも十分に満足できるものではなかった。 In general, a dye composition using such a xanthene compound is not always sufficiently satisfactory in heat fastness.

特開２０１４−４１２８９号公報JP 2014-41289 A 特開２０１３−９２７５３号公報JP 2013-92753 A 特開２０１２−２０８４５２号公報JP 2012-208452 A 再公表特許２０１３／０８９１９７Republished Patent 2013/089197 特願２０１５−１７９０７４号Japanese Patent Application No. 2015-179074

本発明は、耐熱性等の堅牢性に優れる新規なキサンテン化合物並びに該化合物を染料として用いた着色組成物を提供する事を目的とする。 An object of this invention is to provide the novel xanthene compound excellent in fastness, such as heat resistance, and the coloring composition which used this compound as a dye.

本発明者らは前記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するキサンテン化合物は、従来に比べ飛躍的に耐熱性等の堅牢性が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a xanthene compound having a specific structure has drastically improved fastness such as heat resistance as compared with the conventional ones. It came to complete.

即ち、本発明は、
（１）下記式（１） That is, the present invention
(1) The following formula (1)

（式（１）中、Ｑは無置換の炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基；炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基及びスルホン酸基からなる群より選択される置換基を有する炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基；または直接結合を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表す。Ｒ^１は水素原子または炭素数１乃至２０の１価の飽和炭化水素基を表す。Ｒ^２は炭素数１乃至３の１価の飽和炭化水素基を表す。Ｒ^３は無置換の炭素数１乃至１０の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基、またはスルホンアミド基を表し、複数存在するＲ^３は互いに同じか又は異なってもよい。ｍは０乃至４の整数を、ｎは１または２の整数を表し、１≦ｍ＋ｎ≦５の関係を満たす。）
で表されるキサンテン化合物、
（２）式（１）におけるＲ^１が水素原子であり、かつＲ^２がメチル基である前項（１）に記載のキサンテン化合物、
（３）式（１）におけるｎが１であり、かつｍが０である前項（１）または（２）に記載のキサンテン化合物、
（４）式（１）におけるＭが水素原子またはナトリウム原子である前項（１）乃至３のいずれか一項に記載のキサンテン化合物、
（５）式（１）におけるＱが炭素数１若しくは２の２価の飽和炭化水素基または直接結合である前項（１）乃至（４）のいずれか一項に記載のキサンテン化合物、
（６）前項（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の式（１）で表されるキサンテン化合物及び式（１）で表されるキサンテン化合物以外の成分を含む着色組成物、
（７）更に、顔料を含む前項（６）に記載の着色組成物、
（８）前項（６）または（７）に記載の着色組成物を用いて得られるカラーフィルター、
（９）前項（８）に記載のカラーフィルターを含んでなる液晶表示装置および有機ＥＬディスプレイ、
（１０）前項（８）に記載のカラーフィルターを含んでなる固体撮像素子、
に関する。 (In the formula (1), Q is an unsubstituted divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, aryl. 1 to 10 carbon atoms having a substituent selected from the group consisting of a group, an aryloxy group, an allyloxy group, an amino group, an alkyl-substituted amino group, a cyano group, a carboxyl group, an amide group, a sulfonamide group, and a sulfonic acid group Or a direct bond, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom, R ¹ represents a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. the representative .R ² is a monovalent saturated hydrocarbon group .R ³ is unsubstituted C 1 to 10 that represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, hydroxy group, alkoxy , An amino group, an alkyl-substituted amino group, a cyano group, a carboxyl group, an amide group or an sulphonamide group, optionally .m is also R ³ are the same or different from each other there are a plurality of integers of 0 to 4,, n Represents an integer of 1 or 2, and satisfies the relationship 1 ≦ m + n ≦ 5.)
A xanthene compound represented by:
(2) The xanthene compound according to the above item (1), wherein R ¹ in formula (1) is a hydrogen atom, and R ² is a methyl group,
(3) The xanthene compound according to item (1) or (2), wherein n in formula (1) is 1 and m is 0,
(4) The xanthene compound according to any one of (1) to (3), wherein M in the formula (1) is a hydrogen atom or a sodium atom,
(5) The xanthene compound according to any one of (1) to (4), wherein Q in formula (1) is a divalent saturated hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms or a direct bond,
(6) A colored composition comprising a component other than the xanthene compound represented by formula (1) according to any one of (1) to (5) and the xanthene compound represented by formula (1),
(7) The colored composition according to item (6), further including a pigment,
(8) A color filter obtained using the colored composition according to the above item (6) or (7),
(9) A liquid crystal display device and an organic EL display comprising the color filter described in (8) above,
(10) A solid-state imaging device comprising the color filter described in (8) above,
About.

本発明のキサンテン化合物は、鮮明性および発色性に優れるものであり、該化合物を含む着色組成物を用いて得られる染料着色体は、従来公知のキサンテン化合物を含む着色組成物を用いて得られる染料着色体よりも堅牢性に優れた特性を示す。即ち、本発明の化合物はカラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等、堅牢性の要求される幅広い用途に応用できる。 The xanthene compound of the present invention is excellent in sharpness and color developability, and a dye-colored product obtained using a colored composition containing the compound is obtained using a colored composition containing a conventionally known xanthene compound. It exhibits characteristics superior in fastness to dyed colored bodies. That is, the compound of the present invention can be applied to a wide range of applications requiring fastness, such as color filter inks and inkjet inks.

本発明のキサンテン化合物は、前記式（１）で表される。
式（１）中、Ｑは炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基又は直接結合を表し、該炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基がその構造中に有する水素原子は置換基で置換されていてもよい。尚、本明細書では、構造中に有する水素原子が置換基で置換されていない「飽和炭化水素基」を、「無置換の飽和炭化水素基」と記載する。 The xanthene compound of the present invention is represented by the formula (1).
In formula (1), Q represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a direct bond, and the hydrogen atom contained in the structure of the divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is It may be substituted with a substituent. In the present specification, a “saturated hydrocarbon group” in which a hydrogen atom in the structure is not substituted with a substituent is referred to as an “unsubstituted saturated hydrocarbon group”.

式（１）のＱが表す炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基並びにｎ−デシレン基等の直鎖状のアルキレン基、ｉｓｏ−プロピレン基、ｉｓｏ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔ−ブチレン基、１−メチルブチレン基、２−メチルブチレン基、３−メチルブチレン基、１−エチルプロピレン基、１，１−ジメチルプロピレン基、１，２−ジメチルプロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、１−メチルペンチレン基、２−メチルペンチレン基、３−メチルペンチレン基、４−メチルペンチレン基、１，１−ジメチルブチレン基、１，２−ジメチルブチレン基、１，３−ジメチルブチレン基、２，２−ジメチルブチレン基、２，３−ジメチルブチレン基、３，３−ジメチルブチレン基並びに１−エチル−１−メチルプロピレン基等の分岐鎖状のアルキレン基、及びシクロペンチレン基及びシクロヘキシレン基等の環状のアルキレン基が挙げられる。 Specific examples of the divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by Q in the formula (1) include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an n-butylene group, an n-pentylene group, Linear alkylene groups such as hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, n-nonylene group and n-decylene group, iso-propylene group, iso-butylene group, sec-butylene group, t-butylene group 1-methylbutylene group, 2-methylbutylene group, 3-methylbutylene group, 1-ethylpropylene group, 1,1-dimethylpropylene group, 1,2-dimethylpropylene group, 2,2-dimethylpropylene group, 1 -Methylpentylene group, 2-methylpentylene group, 3-methylpentylene group, 4-methylpentylene group, 1,1-dimethylbutylene group, 1,2-dimethylbutylene Branched groups such as benzene, 1,3-dimethylbutylene, 2,2-dimethylbutylene, 2,3-dimethylbutylene, 3,3-dimethylbutylene and 1-ethyl-1-methylpropylene Examples include an alkylene group, and a cyclic alkylene group such as a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.

式（１）のＱが表す炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基としては、炭素数１乃至１０の直鎖状のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１乃至５の直鎖状のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１乃至３の直鎖状のアルキレン基であることが更に好ましく、メチレン基またはエチレン基であることが特に好ましい。 The divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by Q in Formula (1) is preferably a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and is a straight chain having 1 to 5 carbon atoms. The alkylene group is more preferably a linear alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methylene group or an ethylene group.

式（１）のＱが表す炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基が構造中に有する水素原子と置換されていてもよい置換基（以下、「飽和炭化水素基の置換基」と記載する）としては、炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基及びスルホンアミド基等が挙げられる。 A substituent which may be substituted with a hydrogen atom which the divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by Q in the formula (1) has in its structure (hereinafter referred to as “substituent of saturated hydrocarbon group”) As a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, halogen atom, hydroxy group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, allyloxy group, amino group, alkyl-substituted amino group, cyano group, Examples thereof include a carboxyl group, an amide group, and a sulfonamide group.

飽和炭化水素基の置換基としての炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基並びにｎ−ペンチル基等の直鎖状のアルキル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基並びに１−エチル−１−メチルプロピル基の分岐鎖状のアルキル基、及びシクロペンチル基等の環状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましい。 Specific examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms as the substituent of the saturated hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, and an n-pentyl group. Linear alkyl group, iso-propyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 1, 1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1- Dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl and 1-ethylene -1-branched alkyl group methylpropyl group, and include cyclic alkyl groups such as a cyclopentyl group, it is preferably a linear alkyl group.

飽和炭化水素基の置換基としてのハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
飽和炭化水素基の置換基としてのアルコキシ基の具体例としては、上記した飽和炭化水素基の置換基としての炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基の具体例に酸素原子が結合したアルコキシ基、より具体的にはメトキシ基、エトキシ基及びｉｓｏ−ブトキシ基等が挙げられる。 Specific examples of the halogen atom as the substituent of the saturated hydrocarbon group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Specific examples of the alkoxy group as the substituent of the saturated hydrocarbon group include an oxygen atom bonded to the above-described specific example of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms as the substituent of the saturated hydrocarbon group. An alkoxy group, more specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an iso-butoxy group, etc. are mentioned.

飽和炭化水素基の置換基としてのアリール基の具体例としては、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。該アリール基は更に置換基を有していてもよく、該有していてもよい置換基としては、炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、アミド基、スルホン基及びスルホン酸基が挙げられ、これら置換基の具体例としては、飽和炭化水素基の置換基の具体例と同じものが挙げられる。 Specific examples of the aryl group as a substituent for the saturated hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group. The aryl group may further have a substituent, and examples of the substituent that may be included include a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, Examples include aryl groups, aryloxy groups, allyloxy groups, amino groups, alkyl-substituted amino groups, cyano groups, amide groups, sulfone groups, and sulfonic acid groups. Specific examples of these substituents include substituents of saturated hydrocarbon groups The same thing as the specific example of is mentioned.

飽和炭化水素基の置換基としてのアリールオキシ基の具体例としては、フェニルオキシ基及びナフチルオキシ基等が挙げられる。該アリールオキシ基中のアリール基は更に置換基を有していてもよく、該有していてもよい置換基の具体例としては、炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、アミド基、スルホン基及びスルホン酸基が挙げられ、これら置換基の具体例としては、飽和炭化水素基の置換基の具体例と同じものが挙げられる。 Specific examples of the aryloxy group as a substituent for the saturated hydrocarbon group include a phenyloxy group and a naphthyloxy group. The aryl group in the aryloxy group may further have a substituent. Specific examples of the substituent which may be present include monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 5 carbon atoms, halogens Examples include atoms, hydroxy groups, alkoxy groups, aryl groups, aryloxy groups, allyloxy groups, amino groups, alkyl-substituted amino groups, cyano groups, amide groups, sulfone groups, and sulfonic acid groups. Specific examples of these substituents The same as the specific examples of the substituent of the saturated hydrocarbon group.

飽和炭化水素基の置換基としてのアルキル置換アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びジプロピルアミノ基等が挙げられる。
飽和炭化水素基の置換基としてのアミド基の具体例としては、アセトアミド基等が挙げられる。
飽和炭化水素基の置換基としてのスルホンアミド基の具体例としては、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基及びプロパンスルホンアミド基等が挙げられる。 Specific examples of the alkyl-substituted amino group as the substituent of the saturated hydrocarbon group include a methylamino group, an ethylamino group, a propylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, and a dipropylamino group.
Specific examples of the amide group as the substituent of the saturated hydrocarbon group include an acetamide group.
Specific examples of the sulfonamide group as a substituent for the saturated hydrocarbon group include a methanesulfonamide group, an ethanesulfonamide group, and a propanesulfonamide group.

式（１）のＱが表す炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基が構造中に有する水素原子と置換される置換基としては、炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基又はカルボキシル基であることが好ましく、メチル基又はカルボキシル基であることがより好ましい。 Examples of the substituent that the divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by Q in the formula (1) replaces the hydrogen atom in the structure include monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 5 carbon atoms Or it is preferable that it is a carboxyl group, and it is more preferable that it is a methyl group or a carboxyl group.

式（１）におけるＱとしては、無置換の炭素数１乃至５の２価の飽和炭化水素基；炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基又はカルボキシル基を置換基として有する炭素数１乃至５の２価の飽和炭化水素基；又は直接結合であることが好ましく、無置換の炭素数１乃至３の２価の飽和炭化水素基；メチル基又はカルボキシル基を置換基として有する炭素数１乃至３の２価の飽和炭化水素基；又は直接結合であることがより好ましく、メチレン基又はエチレン基であることが特に好ましい。 Q in formula (1) is an unsubstituted divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; a carbon number of 1 having 1 to 5 monovalent saturated hydrocarbon groups or carboxyl groups as a substituent. Or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a direct bond, and an unsubstituted divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms; a carbon atom having 1 or more methyl group or carboxyl group as a substituent. To 3 divalent saturated hydrocarbon groups; or more preferably a direct bond, and particularly preferably a methylene group or an ethylene group.

式（１）におけるＭは、水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を表す。
式（１）中、Ｍが表すアルカリ金属原子の具体例としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子、セシウム原子及びフランシウム原子等が挙げられる。
式（１）中、ｍが表すアルカリ土類金属原子の具体例としては、ベリリウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、ストロンチウム原子、バリウム原子及びラジウム原子等が挙げられる。
式（１）におけるＭとしては、水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。 M in Formula (1) represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an alkaline earth metal atom.
In the formula (1), specific examples of the alkali metal atom represented by M include a lithium atom, a sodium atom, a potassium atom, a rubidium atom, a cesium atom, and a francium atom.
Specific examples of the alkaline earth metal atom represented by m in the formula (1) include beryllium atom, magnesium atom, calcium atom, strontium atom, barium atom, and radium atom.
As M in Formula (1), a hydrogen atom or a sodium atom is preferable.

式（１）中、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１乃至２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
式（１）のＲ^１が表す炭素数１乃至２０の１価の飽和炭化水素基は、水素原子と１乃至２０個の炭素原子からなる１価の飽和炭化水素基であれば直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れにも限定されず、該飽和炭化水素基がその構造中に有する水素原子は置換基で置換されていてもよい。
式（１）のＲ^１が表す炭素数１乃至２０の１価の飽和炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びシクロヘキシル基等が挙げられる。 In formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
The monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ^{1 in the} formula (1) is linear if it is a monovalent saturated hydrocarbon group composed of a hydrogen atom and 1 to 20 carbon atoms, The hydrogen atom that the saturated hydrocarbon group has in the structure thereof may be substituted with a substituent.
Specific examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ^{1 in the} formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a cyclohexyl group. Can be mentioned.

式（１）のＲ^１が表す炭素数１乃至２０の１価の飽和炭化水素基が構造中に有する水素原子と置換されていてもよい置換基としては、式（１）のＱが表す炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基が構造中に有する水素原子と置換されていてもよい置換基と同じものが挙げられる（但し、炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基を除く）。
式（１）におけるＲ^１としては、水素原子：又は炭素数１乃至３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。 As the substituent that the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ^{1 in} formula (1) may be substituted with a hydrogen atom in the structure, carbon represented by Q in formula (1) The same as the substituent which the divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 may be substituted with the hydrogen atom contained in the structure (however, the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms) except for).
R ¹ in Formula (1) is preferably a hydrogen atom: or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.

式（１）中、Ｒ^２は炭素数１乃至３の１価の飽和炭化水素基を表す。
式（１）のＲ^２が表す炭素数１乃至３の１価の飽和炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｉｓｏ−プロピル基等が挙げられる。
式（１）におけるＲ^２としては、メチル基、エチル基またはｎ−プロピル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、メチル基であることがより好ましい。 In formula (1), R ² represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
Specific examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms represented by R ^{2 in the} formula (1) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an iso-propyl group.
R ² in formula (1) is preferably a methyl group, an ethyl group or an n-propyl group, more preferably a methyl group or an ethyl group, and more preferably a methyl group.

式（１）中、Ｒ^３は無置換の炭素数１乃至１０の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基、又はスルホンアミド基を表し、複数存在するＲ^３は互いに同じか又は異なってもよい。
式（１）中、Ｒ^３が表す無置換の炭素数１乃至１０の１価の飽和炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等が挙げられる。 In the formula (1), R ³ is an unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, halogen atom, hydroxy group, alkoxy group, amino group, alkyl-substituted amino group, cyano group, carboxyl group, amide Represents a group or a sulfonamide group, and a plurality of R ³ may be the same or different from each other.
In the formula (1), specific examples of the unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by R ³ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group. .

式（１）中、Ｒ^３が表すハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基、アミド基及びスルホンアミドの具体例としては、上記した飽和炭化水素基の置換基としてのハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基、アミド基及びスルホンアミドと同じものが挙げられる。
式（１）におけるＲ^３としては、炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子であることが好ましく、メチル基、ヒドロキシル基又は塩素原子であることがより好ましい。 In the formula (1), specific examples of the halogen atom, alkoxy group, alkyl-substituted amino group, amide group, and sulfonamide represented by R ³ include a halogen atom, an alkoxy group, and an alkyl as a substituent of the above-described saturated hydrocarbon group. The same thing as a substituted amino group, an amide group, and a sulfonamide is mentioned.
R ³ in Formula (1) is preferably a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl group or a halogen atom, and more preferably a methyl group, a hydroxyl group or a chlorine atom.

式（１）におけるｍは、０乃至４の整数を表し、０乃至２の整数であることが好ましく、０であることがより好ましい。
式（１）におけるｎは、１または２の整数を表し、１のであることが好ましい。 M in Formula (1) represents an integer of 0 to 4, is preferably an integer of 0 to 2, and is more preferably 0.
N in Formula (1) represents an integer of 1 or 2, and is preferably 1.

本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物は、一般的に、下記に示す合成スキームで製造することができるがこの限りではない。
具体的には、式（２）で表されるフルオラン化合物に、式（１）中のＱ及びＲ^１乃至Ｒ^３に対応する置換基を有する式（３）及び（５）で表されるアミン化合物を反応させることにより得ることができる。式（２）乃至（５）中の、Ｑ、Ｍ、Ｒ^１乃至Ｒ^３、ｍ及びｎは式（１）におけるＱ、Ｍ、Ｒ^１乃至Ｒ^３、ｍ及びｎと同義である。 The xanthene compound represented by the formula (1) of the present invention can be generally produced by the synthesis scheme shown below, but is not limited thereto.
Specifically, the amine represented by the formulas (3) and (5) having substituents corresponding to Q and R ^{1 to} R ³ in the formula (1) on the fluorane compound represented by the formula (2). It can be obtained by reacting a compound. In formula (2) to (5), Q, M, R 1 to ^R 3, m and n are synonymous with Q, M, ^{R 1} to ^R 3, m and n in Formula (1).

上記に例示した合成スキームは、１ステップ目に示した１次縮合工程、及び２ステップ目に示した２次縮合工程によって、本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物を合成する方法である。
１ステップ目に示した１次縮合工程では式（２）で表される化合物と式（３）で表される化合物とを有機溶剤や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させる。次に、２ステップ目に示した２次縮合工程では前記の１次縮合工程で得た式（４）で表される化合物と式（５）で表される化合物とを再び加熱し、縮合させることによって本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物を得ることができる。 The synthesis scheme exemplified above is a method for synthesizing the xanthene compound represented by the formula (1) of the present invention by the primary condensation step shown in the first step and the secondary condensation step shown in the second step. is there.
In the primary condensation step shown in the first step, the compound represented by formula (2) and the compound represented by formula (3) are heated and condensed in the presence of an organic solvent or a condensing agent. Next, in the secondary condensation step shown in the second step, the compound represented by the formula (4) obtained in the primary condensation step and the compound represented by the formula (5) are again heated and condensed. Thus, the xanthene compound represented by the formula (1) of the present invention can be obtained.

上記に例示した合成スキームの縮合反応において用いる有機溶剤については、１ステップ目に示した１次縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノールおよびｎ−ブタノール等を単独で、もしくは混合して使用することが好ましい。２ステップ目に示した２次縮合工程では、例えば、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノールおよびｎ−ブタノール、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンおよびニトロベンゼン等を単独で、もしくは混合して使用することが好ましい。 For the organic solvent used in the condensation reaction of the synthetic scheme exemplified above, in the primary condensation step shown in the first step, for example, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, etc. are used alone, Or it is preferable to mix and use. In the secondary condensation step shown in the second step, for example, n-propanol, iso-propanol and n-butanol, ethylene glycol, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide , Sulfolane, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene and the like are preferably used alone or in combination.

上記１次縮合工程における反応温度は、５０乃至８０℃であることが好ましい。上記２次縮合工程における反応温度は、８０乃至１５０℃であることが好ましく、中でも８０乃至１２０℃であることが好ましい。 The reaction temperature in the primary condensation step is preferably 50 to 80 ° C. The reaction temperature in the secondary condensation step is preferably 80 to 150 ° C, and more preferably 80 to 120 ° C.

上記に例示した合成スキーム中の１次縮合工程に用いる式（３）で表されるアミン化合物と２次縮合工程に用いる式（５）で表されるアミン化合物が同一の場合は、式（２）で表される化合物から一段階の縮合工程により式（１）で表される化合物を得ることができる。その際の反応温度は、８０乃至１５０℃であることが好ましい。 When the amine compound represented by Formula (3) used in the primary condensation step in the synthesis scheme exemplified above and the amine compound represented by Formula (5) used in the secondary condensation step are the same, Formula (2) The compound represented by formula (1) can be obtained from the compound represented by formula (1) by a one-step condensation process. The reaction temperature at that time is preferably 80 to 150 ° C.

上記縮合工程には縮合剤を使用してもよい。縮合剤としては、例えば、塩化亜鉛、塩化マグネシウム及び塩化アルミニウム等が好ましく用いられる。 A condensing agent may be used in the condensation step. As the condensing agent, for example, zinc chloride, magnesium chloride, aluminum chloride and the like are preferably used.

上記式（１）で表されるキサンテン化合物の具体例を、以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。尚、以下具体例には式（１）におけるＭが水素原子の化合物を示したが、これら具体例化合物中のスルホン酸基が有する水素原子をアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子に置き換えた化合物も本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物の好ましい具体例として挙げられる。 Specific examples of the xanthene compound represented by the above formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto. In the following specific examples, compounds in which M in formula (1) is a hydrogen atom are shown, but compounds in which the hydrogen atom of the sulfonic acid group in these specific example compounds is replaced with an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. Are also preferred specific examples of the xanthene compound represented by the formula (1) of the present invention.

本発明の着色組成物は、式（１）で表されるキサンテン化合物と式（１）で表されるキサンテン化合物以外の成分（以下、「その他の成分」と記載する）を含有する組成物である。
その他の成分としては、例えば油溶性有機溶媒、水溶性有機溶媒並びに水等の溶媒類や樹脂類、更にはこれらの溶媒類や樹脂類と組み合わせて用い得る各種の添加剤等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を着色組成物の用途や用法に合せて特に制限なく用いることが出来るが、最も単純な着色組成物としては、式（１）で表されるキサンテン化合物と溶媒類を含有する組成物が挙げられる。 The coloring composition of the present invention is a composition containing a xanthene compound represented by formula (1) and a component other than the xanthene compound represented by formula (1) (hereinafter referred to as “other components”). is there.
Examples of other components include oil-soluble organic solvents, water-soluble organic solvents, water-based solvents and resins, and various additives that can be used in combination with these solvents and resins. Can be used without any particular limitation according to the use and usage of the colored composition, but the simplest colored composition contains a xanthene compound represented by the formula (1) and a solvent. Composition to be used.

油溶性有機溶媒の具体例としては、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、２−ピロリドン等の極性有機溶媒等が挙げられる。 Specific examples of oil-soluble organic solvents include alcohols such as ethanol, pentanol, octanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, tetrafluoropropanol; ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl Glycol derivatives such as ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol diacetate; ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Butyl phenyl ether, benzyl ether Ethers such as hexyl ether; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl benzoate, butyl benzoate, ethyl laurate, butyl laurate; acetonitrile, DMF, dimethyl sulfoxide, sulfolane, N-methyl-2-pyrrolidone ( NMP) and polar organic solvents such as 2-pyrrolidone.

水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール及びベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール及び１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びモルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン等が挙げられる。
これらの溶媒類は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。溶剤類を含有する場合の使用量は、着色組成物の全固形分（本発明の着色組成物が含有する溶媒類以外の全成分）１００質量部に対して好ましくは４０乃至１００００質量部であり、１００乃至１０００質量部であることがより好ましい。 Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, t-butanol, pentanol and benzyl alcohol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol Polyhydric alcohols such as polypropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 1,3-pentanediol and 1,5-pentanediol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tri Ethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether Glycol derivatives such as Le and dipropylene glycol monomethyl ether; ethanolamine, diethanolamine, amines such as triethanolamine and morpholine; 2-pyrrolidone, NMP, 1,3-dimethyl - imidazolidinone.
These solvents may be used alone or in combination of two or more. The amount used in the case of containing the solvent is preferably 40 to 10,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored composition (all components other than the solvents contained in the colored composition of the present invention). 100 to 1000 parts by mass is more preferable.

本発明の着色組成物が含有し得る溶媒類以外のその他のとしては、例えば、分散剤、樹脂類、硬化剤、光重合開始剤、熱重合開始剤、表面調整剤、消泡剤、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤及び式（１）で表されるキサンテン化合物以外の色素等が挙げられる。 Other than the solvents that can be contained in the colored composition of the present invention, for example, dispersants, resins, curing agents, photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators, surface conditioners, antifoaming agents, antiseptics, Examples include antifungal agents, pH adjusters, and dyes other than xanthene compounds represented by formula (1).

本発明の着色組成物が溶媒類を含有する場合は、各種の分散剤を併用することが出来る。
油溶性有機溶媒と併用し得る分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられる。 When the coloring composition of the present invention contains solvents, various dispersants can be used in combination.
Dispersants that can be used in combination with oil-soluble organic solvents include sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium laurate, formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, formalin condensate of alkyl naphthalene sulfonic acid, formalin condensate of creosote oil sulfonic acid, Known anionic surfactant such as ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkyl ether phosphate ester salt, vinyl naphthalene derivative, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid Aliphatic alcohol esters such as styrene, styrene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, methacrylic acid, methacrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, maleic anhydride, maleic anhydride A block copolymer consisting of at least two monomers selected from oleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives, etc., or a random copolymer, or a high salt thereof. Examples thereof include molecular dispersants.

水溶性有機溶媒や水と併用し得る分散剤としては、界面活性剤の他、高分子分散剤を好適に使用することができる。高分子分散剤の具体例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸塩−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。 As a dispersant that can be used in combination with a water-soluble organic solvent or water, a polymer dispersant can be suitably used in addition to a surfactant. Specific examples of the polymer dispersant include polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer. , Acrylic resins such as acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene -Styrene-acrylic resins such as acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-malein Acid resin, rosin-modified maleic acid resin, vinyl naphthalene Acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer Examples include polymers, vinyl acetate copolymers such as vinyl acetate-acrylic acid copolymers, and salts thereof.

また、その他の樹脂系分散剤としては、ポリウレタン樹脂系、ポリカルボン酸系、ポリアミド樹脂系及びポリエステル樹脂系等の分散剤が挙げられる。樹脂系分散剤の具体例としては、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）ソルスパース７１０００（アビシア製）等である。 Other resin dispersants include polyurethane resin, polycarboxylic acid, polyamide resin, and polyester resin dispersants. Specific examples of the resin dispersant include ED211 (manufactured by Enomoto Kasei), Ajisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno), Solsperse 71000 (manufactured by Avicia), and the like.

これらの分散剤類は、本発明の着色組成物が含有する式（１）で表されるキサンテン化合物及び任意に含有し得る式（１）で表されるキサンテン化合物以外の色素に対して、通常５００質量％以下、好ましくは１０乃至４５０質量％、より好ましくは１００乃至４００質量％用いられる。 These dispersants are usually used for dyes other than the xanthene compound represented by the formula (1) contained in the colored composition of the present invention and the xanthene compound optionally represented by the formula (1). 500% by mass or less, preferably 10 to 450% by mass, more preferably 100 to 400% by mass is used.

本発明の着色組成物が含有し得る樹脂類としては、例えばポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系並びにポリアクリル系の樹脂や、エチレン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマー等のバインダー樹脂等が挙げられる。
本発明の着色組成物が含有し得るポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びポリアクリル樹脂としては、特に限定されず従来公知のものが挙げられる。 Examples of the resins that can be contained in the colored composition of the present invention include polyamide resins, polyurethane resins, polyester resins, epoxy resins, and polyacryl resins, and binder resins such as monomers and oligomers having an ethylenically unsaturated group. Is mentioned.
The polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, and polyacrylic resin that can be contained in the colored composition of the present invention are not particularly limited and include conventionally known ones.

本発明の着色組成物が含有し得るバインダー樹脂としては、特に限定されず従来公知のものが挙げられるが、本発明の着色組成物をフォトリソグラフィーの手法に用いる場合は、以下に挙げられる１個以上のカルボキシル基、または水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーあるいは他の共重合可能な芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマー等の共重合体であることが望ましい。また、これらの側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したもの、さらにアクリレートを付加させたエポキシアクリレート樹脂も使用できる。これらのモノマー等は単独でも２種以上組み合わせても良い。 The binder resin that can be contained in the colored composition of the present invention is not particularly limited and includes conventionally known binder resins. However, when the colored composition of the present invention is used in a photolithography technique, one binder resin may be listed below. It is desirable to be a copolymer of the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group or a hydroxyl group, or another ethylenically unsaturated monomer having another copolymerizable aromatic hydrocarbon group or aliphatic hydrocarbon group. In addition, those having an epoxy group at the side chain or terminal, and epoxy acrylate resins to which acrylate is added can also be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用できる前記のカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタアクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Specific examples of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer that can be used in the present invention include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, ethacrylic acid, and cinnamic acid; Unsaturated dicarboxylic acids (anhydrides) such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, and mesaconic acid; Products), 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl 2-hydroxyethylphthalic acid, etc. These can be used alone or in admixture of two or more.

本発明で使用できる前記の水酸基含有エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチ（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer that can be used in the present invention include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxy. Butyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 4-hydroxypentyl (meth) acrylate, 3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate , 5-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 5-hydroxy-3-methyl-pentyl (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol-mono (meth) acrylate 2- (2-hydroxyethyloxy) ethyl (meth) acrylate, glycerin monomethacrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) monomethacrylate, etc. Examples thereof include a hydroxyl group-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, and these can be used alone or in admixture of two or more.

また、前記の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボルニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−８−イル＝（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−４−メチル＝（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチル(メタ)アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer include styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, o-chlorostyrene, and m-chloro. Aromatic vinyl compounds such as styrene, p-chlorostyrene, p-methoxystyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl ( (Meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, paracumylphenoxyethylene glycol (meta ) Acrylate, 2-hydroxy Unsaturated carboxylic acid esters such as 3-phenoxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenol glycidyl ether (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate hydroxyethylated product, phenoxyethyl (meth) acrylate; ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, norbornylmethyl (meth) acrylate, phenylnorbornyl (meth) acrylate, cyanonorbornyl (meth) acrylate, isobornyl (Meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, fentyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate , Dimethyladamantyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.02,6] dec-8-yl = (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.02,6] dec-4-methyl = (meth) acrylate, cyclodecyl ( Alicyclic skeletons such as (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate; polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, poly Hydroxyl-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as (ethylene glycol-propylene glycol) monomethacrylate; methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, lauroxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, oct Alkyl-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as xylethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol monoacrylate, nonylphenoxy polypropylene glycol monoacrylate, allyloxy polyethylene glycol-polypropylene glycol mono (meth) acrylate Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate; glycidyl acrylate, Glycidyl methacrylate, 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate , (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate, unsaturated hydroxy glycidyl esters such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, etc. Carboxylic acid vinyl esters; unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl glycidyl ether, methallyl glycidyl ether; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide; Acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N- (meth) acryloylphthalimide, N- (2-hydroxyethyl) acrylate Unsaturated amides or unsaturated imides such as luamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide and maleimide; aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; polystyrene, polymethyl acrylate and polymethyl Examples thereof include macromonomers having a monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as methacrylate, poly n-butyl acrylate, poly n-butyl methacrylate, and polysilicone. A mixture of seeds or more can be used.

また、共重合体の側鎖に更に不飽和二重結合を導入した重合体も有用である。例えば、無水マレイン酸と共重合可能なスチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、およびアクリル酸、アクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートとの共重合体の水酸基にアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ−２００Ｍ（ダイセル製）、ＯＲＧＡ−３０６０(大阪有機化学製
、ＡＸ３−ＢＮＸ０２（日本触媒製）、ＵＸＥ−３０２４（日本化薬製）、ＵＸＥ−３０００(日本化薬製)、ＺＧＡ−２８７Ｈ（日本化薬製）、ＴＣＲ−１３３８Ｈ（日本化薬製）、ＺＸＲ−１７２２Ｈ（日本化薬製）、ＺＦＲ−１４０１Ｈ（日本化薬製）、ＺＣＲ−１６４２（日本化薬製）も使用することができる。 A polymer in which an unsaturated double bond is further introduced into the side chain of the copolymer is also useful. For example, an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate in the maleic anhydride portion of a copolymer with styrene, vinylphenol, acrylic acid, acrylic ester, acrylamide, or the like copolymerizable with maleic anhydride Acrylic acid is added to the hydroxyl group of a compound obtained by reacting an acrylate having an epoxy group, such as glycidyl methacrylate, and half-esterified, and a copolymer of acrylic acid, an acrylic ester and an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate. Examples thereof include reacted compounds. Moreover, urethane resin, polyamide, polyimide resin, polyester resin, commercially available ACA-200M (manufactured by Daicel), ORGA-3060 (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., AX3-BNX02 (manufactured by Nippon Shokubai), UXE-3024 (manufactured by Nippon Kayaku) , UXE-3000 (made by Nippon Kayaku), ZGA-287H (made by Nippon Kayaku), TCR-1338H (made by Nippon Kayaku), ZXR-1722H (made by Nippon Kayaku), ZFR-1401H (made by Nippon Kayaku) ZCR-1642 (manufactured by Nippon Kayaku) can also be used.

本発明の着色組成物が含有し得るバインダー樹脂（共重合体）を製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体を合成するときに使用される重合開始剤の具体例としては、α,α’-アゾビス（イソブチロニトリル）、２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体の合成に使用する全ての単量体の合計に対して、０．０１乃至２５質量部である。また、共重合体を合成する場合は、下記で説明する有機溶剤を使用するのが好ましいが、使用する単官能のモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものを使用する。共重合体を合成するときの反応温度は５０乃至１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは８０〜１００℃である。また、反応時間は１乃至６０時間であることが好ましく、より好ましくは３〜２０時間である。共重合体の好ましい酸価は１０乃至３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、好ましい水酸基価は１０乃至２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。酸価もしくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００乃至４０００００が好ましく、３０００乃至１０００００がより好ましい。この重量平均分子量が２０００以下、あるいは４０００００以上では、感度および現像性等が低下する。 When producing a binder resin (copolymer) that can be contained in the colored composition of the present invention, a polymerization initiator is used. As specific examples of the polymerization initiator used when synthesizing the copolymer, α, α′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), Examples thereof include t-butyl peroctoate and di-t-butyl peroxide benzoylmethyl ethyl ketone peroxide. The use ratio of the polymerization initiator is 0.01 to 25 parts by mass with respect to the total of all monomers used for the synthesis of the copolymer. In the case of synthesizing a copolymer, it is preferable to use an organic solvent described below, but a solvent having sufficient dissolving power for the monofunctional monomer and polymerization initiator used is used. The reaction temperature when synthesizing the copolymer is preferably 50 to 120 ° C, particularly preferably 80 to 100 ° C. The reaction time is preferably 1 to 60 hours, more preferably 3 to 20 hours. The preferred acid value of the copolymer is 10 to 300 (mgKOH / g), and the preferred hydroxyl value is 10 to 200 (mgKOH / g). When the acid value or hydroxyl value is 10 or less, developability is lowered. The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is preferably 2000 to 400,000, and more preferably 3000 to 100,000. When the weight average molecular weight is 2000 or less, or 400000 or more, sensitivity, developability and the like are lowered.

前記のバインダー樹脂は、本発明の着色組成物に単独で又は２種以上を混合して使用することができる。本発明の着色組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して、通常９９質量部以下、好ましくは５乃至５０質量部である。 Said binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types in the coloring composition of this invention. The content of the binder resin in the colored composition of the present invention is usually 99 parts by mass or less, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored composition.

本発明の着色組成物が含有し得る硬化剤としては、ラジカル重合の場合は光重合モノマー、イオン硬化の場合はエポキシ樹脂、その他にメラミン硬化剤等が挙げられる。これらの具体例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９,９−ビス〔４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、カヤラッドＲＰ−１０４０（日本化薬製）、カヤラッドＤＰＣＡ−３０（日本化薬製）、ＵＡ−３３Ｈ(新中村化学製)、ＵＡ−５３Ｈ(新中村化学製)、Ｍ−８０６０(東亞合成製)；チオール系重合モノマーとして、ＴＥＭＰＩＣ（堺化学製)、ＴＭＭＰ（堺化学製)、ＰＥＭＰ（堺化学製）、ＤＰＭＰ（堺化学製）；エポキシ樹脂としては、日本化薬製品のＮＣ−６０００、ＮＣ−３０００、ＥＯＣＮ−１０２０、ＸＤ−１０００、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ＢＲＥＮ−Ｓ、ＮＣ−７３００Ｌ、ダイセル化学製品のセロキサイト２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＭ１００、エポリードＰＢ３６００、ジャパンエポキシレジン製品のエピコート８２８、エピコートＹＸ８０００、エピコートＹＸ４０００、サイラエースＳ５１０（チッソ製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業製）等；メラミン硬化剤としてはメチロール化メラミンやＭｗ−３０（三和ケミカル製）等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して通常８０質量部以下、好ましくは５乃至３０質量部である。 Examples of the curing agent that can be contained in the colored composition of the present invention include a photopolymerization monomer in the case of radical polymerization, an epoxy resin in the case of ion curing, and a melamine curing agent. Specific examples of these include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol (Meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy di (meth) acrylate, bisphenol F type epoxy (Meth) acrylate, bisphenolfluorene type epoxy di (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid tri (Meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, Kayrad RP-1040 (Nipponization) As a thiol-based polymerization monomer, Kayrad DPCA-30 (manufactured by Nippon Kayaku), UA-33H (manufactured by Shin-Nakamura Chemical), UA-53H (manufactured by Shin-Nakamura Chemical), M-8060 (manufactured by Toagosei) TEMPIC (manufactured by Sakai Chemical), TMMP (manufactured by Sakai Chemical), PEMP (manufactured by Sakai Chemical), DPMP (manufactured by Sakai Chemical); Nippon Kayaku products NC-6000, NC-3000, EOCN-1020, XD-1000, EPPN-501H, BREN-S, NC-7300L, Daicel Chemical's Celoxite 2021P, EHPE3150, Cyclomer M100, Epolide PB3600, Japan Epoxy Resin's Epicoat 828, Epicoat YX8000, Epicoat YX4000, Silaace S510 (Chisso) Manufactured), TEPIC (manufactured by Nissan Chemical Industries), etc .; Examples of melamine curing agents include methylolated melamine and Mw-30 (manufactured by Sanwa Chemical). These can be used alone or in admixture of two or more. These contents are usually 80 parts by mass or less, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored composition.

本発明の着色組成物が含有し得る光重合開始剤としては、露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に充分感度を有するものが好ましく、ラジカル重合性の光ラジカル開始剤、イオン硬化性の光酸発生剤もしくは光塩基発生剤等が挙げられる。光重合では、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるような増感剤と呼ばれる重合促進剤の成分を組み合わせて使用することができる。使用できる光重合開始剤は特に制限は無いが、具体例としては、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、メチルアミノメチルベンゾエート、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’−ビス（Ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤、また市販のカヤキュアーＤＭＢＩ、カヤキュアーＢＤＭＫ、カヤキュアーＢＰ−１００、カヤキュアーＢＭＢＩ、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアーＥＰＡ（いずれも日本化薬製）、ダロキュアー１１７３、ダロキュアー１１１６（いずれもメルクジャパン製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３７９ＥＧ（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＰＡＧ１０３（ＢＡＳＦジャパン製）、ＴＭＥ−トリアジン（三和ケミカル製）、ビイミダゾール（黒金化成製）、ＳＴＲ−１１０、ＳＴＲ−１（いずれもレスペケミカル製）等が挙げられる。 As the photopolymerization initiator that can be contained in the coloring composition of the present invention, those having sufficient sensitivity to ultraviolet rays emitted from an ultrahigh pressure mercury lamp generally used as an exposure light source are preferable, and radical polymerizable photoradical initiators are used. And an ion curable photoacid generator or photobase generator. In photopolymerization, a component of a polymerization accelerator called a sensitizer that can be cured with less exposure energy can be used in combination. The photopolymerization initiator that can be used is not particularly limited. Specific examples include benzyl, benzoin ether, benzoin butyl ether, benzoin propyl ether, benzophenone 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzoylbenzoic acid, and benzoylbenzoic acid. Esterified product of 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, benzyldimethyl ketal, 2-butoxyethyl-4-methylaminobenzoate, chlorothioxanthone, methylthioxanthone, ethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, diisopropylthioxanthone Methylaminomethylbenzoate, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, methylbenzoyl formate, 2 -Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2,4-bis (trichloro Methyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-s-triazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-s-triazine, 2,4-bis ( Tribromomethyl) -6- (4′-methoxyphenyl) -1,3,5-s-triazine, 2,4,6-tris (tribromomethyl) -1 3,5-s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1,3-benzodioxolan-5-yl) -1,3,5-s-triazine, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 1 -(4-phenylsulfanylphenyl) butane-1,2-dione-2-oxime-O-benzoate, 1- (4-methylsulfanylphenyl) butane-1,2-dione-2-oxime-O-acetate, 1- (4-methylsulfanylphenyl) butan-1-one oxime-O-acetate, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, P-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, P-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 2, 2'-bis (O-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazo , Diazonaphthoquinone initiator, commercially available Kayacure DMBI, Kayacure BDK, Kayacure BP-100, Kayacure BMBI, Kayacure DETX-S, Kayacure EPA (all manufactured by Nippon Kayaku), Darocure 1173, Darocure 1116 (all Merck Japan), Irgacure 907 (BASF Japan), Irgacure 369 (BASF Japan), Irgacure 379EG (BASF Japan), Irgacure OXE-01 (BASF Japan), Irgacure OXE-02 (BASF) Made in Japan), Irgacure PAG103 (made by BASF Japan), TME-triazine (made by Sanwa Chemical), biimidazole (made by Kurokin Kasei), STR-110, STR-1 (all Space Chemical Co.), and the like.

本発明の着色組成物が含有し得る熱重合開始剤としては、アゾ系化合物や有機過酸化物系のものがあるが、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ジベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。 Examples of the thermal polymerization initiator that can be contained in the colored composition of the present invention include azo compounds and organic peroxides. For example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′- Examples include azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), di-t-butyl peroxide, dibenzoyl peroxide, cumylperoxyneodecanoate, and the like. .

これらの光重合開始剤や熱重合開始剤は、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。これら開始剤の含有量は、着色性組成物の固形分を１００質量部に対して通常５０質量部以下、好ましくは１乃至２５質量部である。 These photopolymerization initiators and thermal polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more as required. The content of these initiators is usually 50 parts by mass or less, preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coloring composition.

本発明の着色組成物が含有し得る表面調整剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤が挙げられる。
防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等の公知の防腐・防黴剤が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等の公知のｐＨ調整剤が挙げられる。 Examples of the surface conditioner that the coloring composition of the present invention may contain include known nonions such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. , Polysiloxane or polydimethylsiloxane surfactants.
Examples of the antifoaming agent include known antifoaming agents such as silicone and acetylene.
Examples of antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 1-benzisothiazoline-3- Known antiseptic and antifungal agents such as amine salts of ON.
Known pH adjusters such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, and tertiary amines such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylethanolamine and diethylethanolamine Is mentioned.

本発明の着色組成物が含有し得る式（１）で表されるキサンテン化合物以外の色素としては、有機顔料、無機顔料及び染料等が挙げられる。 Examples of the pigment other than the xanthene compound represented by the formula (1) that can be contained in the colored composition of the present invention include organic pigments, inorganic pigments, and dyes.

本発明の着色組成物が含有し得る有機顔料に特に制限はないが、例えば、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ベンゾイミダゾロン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、キサンテン系等の顔料；酸性染料、塩基性染料、直接染料等をそれぞれの沈澱剤で不溶化したレーキ顔料、染付けレーキ顔料等が挙げられる。より具体的にはカラーインデックスで、例えば、ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０；ピグメントバイオレット３、４、２７，３９；ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５、１２２、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４２７０、２７２、２７９；ピグメントオレンジ４３、７１、７３；ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、ピグメントグリーン７、３６、５８、等が挙げられる。 The organic pigment that can be contained in the colored composition of the present invention is not particularly limited, for example, anthraquinone, phthalocyanine, triphenylmethane, benzimidazolone, quinacridone, azochelate, azo, isoindoline, Isoindolinone, pyranthrone, indanthrone, anthrapyrimidine, dibromoanthanthrone, flavanthrone, perylene, perinone, quinophthalone, thioindigo, dioxazine, quinacridone, xanthene, and other pigments; acidic Examples thereof include lake pigments and dyed lake pigments obtained by insolubilizing dyes, basic dyes, direct dyes and the like with respective precipitants. More specifically, the color index, for example, Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76 78, 79; Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29 , 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50; Pigment Violet 3, 4, 27, 39; Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48 : 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 8 : 5, 122, 146, 168, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264270, 272, 279; Pigment Orange 43, 71, 73; Pigment Yellow 1 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37 : 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106 , 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214, Pigment Green 7, 36, 58, and the like.

本発明の着色組成物が含有し得る無機顔料に特に制限はないが、例えば、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドニウムエロー、カドニウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。 There are no particular restrictions on the inorganic pigment that can be contained in the colored composition of the present invention. For example, composite metal oxide pigment, carbon black, black low-order titanium oxide, titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead , Bengala, ultramarine, bitumen, chromium oxide, antimony white, iron black, red lead, zinc sulfide, cadmium yellow, cadmium red, zinc, manganese purple, cobalt purple, barium sulfate, magnesium carbonate and other metal oxides, metal sulfides , Sulfate, metal hydroxide, metal carbonate and the like.

本発明の着色組成物が含有し得る染料に特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。有機溶媒を併用する場合は、有機溶媒に可溶なものが好ましいが、有機溶媒に不溶な染料でも分散体とする事で適宜使用することができる。有機溶媒に不溶な染料はよく知られた処方として、例えば酸性染料の場合は、有機アミン化合物（例えばｎ−プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性するか、又はそのスルホン酸基に同有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基を有する染料等に変性することが知られている。それらアミン変性した染料も本発明の着色組成物に使用可能である。その具体的な染料としては、カラーインデックスで、例えばＣ.Ｉ.ナンバーのベーシックブルー７、アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、８０、８３、８６、８７、９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２４９、２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４，３３５，３４０；ベーシックブルー７、１１、１５、２６；ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、２５、３５、３７、３８、４３、５５、５９、６７、７２、１２４；ベーシックバイオレット１０；アシッドバイオレット１７、４９；ソルベントバイオレット４、５、１４；ベーシックレッド１、１０、２９；アシッドレッド９１、９２、９７、１１４、１３８、１５１、２８９；ソルベントレッド４５、４９、１２７；アシッドイエロー１７、２３、２５、２９、３８、４０、４２、７６；ソルベントイエロー４、１４、１５、２４、７６、８１、８２、９４、９８、１６２；ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；アシッドグリーン９、１６、等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular in the dye which the coloring composition of this invention can contain, Acid dye, basic dye, direct dye, sulfur dye, vat dye, naphthol dye, reactive dye, disperse dye, etc. are mentioned. When an organic solvent is used in combination, a solvent that is soluble in the organic solvent is preferable, but even a dye that is insoluble in the organic solvent can be appropriately used by forming a dispersion. Dyes that are insoluble in organic solvents are well-known formulations, for example, in the case of acidic dyes, they can be modified to amine salt dyes by reacting organic amine compounds (for example, n-propylamine, ethylhexylpropionic acid amine, etc.) It is known that the organic amine compound is reacted with a sulfonic acid group to be modified into a dye having a sulfonamide group. These amine-modified dyes can also be used in the coloring composition of the present invention. Specific examples of the dye include a color index, for example, C.I. number basic blue 7, acid blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51. 62, 70, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 249 , 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324, 335, 340; Basic Blue 7, 11, 15, 26; Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 6, 23, 25 35, 37, 38, 43, 55, 59, 67, 72, 124; Basic violet 10; Acid violet 17, 49; Solvent Iolette 4, 5, 14; Basic Red 1, 10, 29; Acid Red 91, 92, 97, 114, 138, 151, 289; Solvent Red 45, 49, 127; Acid Yellow 17, 23, 25, 29, 38 40, 42, 76; Solvent Yellow 4, 14, 15, 24, 76, 81, 82, 94, 98, 162; Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56; Acid Green 9, 16, etc. Is mentioned.

本発明の着色組成物は、式（１）で表されるキサンテン化合物とその他の成分を、ディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。顔料や溶解性の低い染料を併用する場合は、適当な分散剤を用いてペイントシェーカー等の分散機により分散体を得て、着色組成物に加えて混合してもよく、調製した着色組成物から異物等を取り除くためにフィルター等で精密濾過をすることも出来る。 The colored composition of the present invention is produced by mixing and stirring the xanthene compound represented by the formula (1) and other components using a dissolver or a homomixer. When a pigment or a dye having low solubility is used in combination, a dispersion may be obtained with a dispersing machine such as a paint shaker using an appropriate dispersant, and may be mixed in addition to the coloring composition. In order to remove foreign matter from the filter, it can be microfiltered with a filter or the like.

本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物を含む着色組成物は、各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられ、カラーフィルター用着色組成物の具体的な用途としては、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいはデジタルカメラ等に使用される固体撮像素子等のカラーフィルターが挙げられる。
本発明の着色組成物を用いる被着色材料としては、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、本発明の着色組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。 The coloring composition containing the xanthene compound represented by the formula (1) of the present invention is used in various paints, water-based inks, oil-based inks, ink-jet inks, color filter coloring compositions, and color filter coloring compositions. Specific applications include color filters such as solid-state imaging devices used in liquid crystal display devices, organic EL displays, digital cameras, and the like.
Examples of materials to be colored using the colored composition of the present invention include, but are not limited to, plain paper, coated paper, plastic film, and plastic substrate. Examples of a method for applying the coloring composition of the present invention to a material to be colored include various printing methods such as offset printing, letterpress printing, flexographic printing, and ink jet printing, and coating methods using a spin coater, a roll coater, and the like.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。実施例中、合成によって得られた化合物の極大吸収波長及び、透過率は分光光度計「（株）島津製作所製ＵＶ−３１５０」により測定し評価した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In the examples, the maximum absorption wavelength and transmittance of the compound obtained by synthesis were measured and evaluated with a spectrophotometer “UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation”.

実施例１（上記化合物Ｎｏ．１で表される本発明のキサンテン化合物の合成）
２Ｌの四つ口フラスコに、下記式（１００）で表されるフルオラン化合物１００部、ＮＭＰ（純正化学工業社製）６５０部、下記式（１０１）で表される化合物１８５．８部及び２５％水酸化ナトリウム水溶液６３．７部を加え、１００℃で１５時間攪拌した。この反応液を２−プロパノールに滴下し、３０分間撹拌し、析出した結晶をろ過した。得られた結晶を水に溶解後、２−プロパノールを加え、析出した結晶を濾過し、乾燥することにより、上記化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物７０．８部を赤色結晶として得た。該キサンテン化合物の極大吸収波長は５４４ｎｍ（メタノール）であった。 Example 1 (Synthesis of xanthene compound of the present invention represented by Compound No. 1)
In a 2 L four-necked flask, 100 parts of a fluorane compound represented by the following formula (100), 650 parts of NMP (manufactured by Pure Chemical Industries), 185.8 parts of a compound represented by the following formula (101) and 25% 63.7 parts of sodium hydroxide aqueous solution was added, and it stirred at 100 degreeC for 15 hours. The reaction solution was added dropwise to 2-propanol, stirred for 30 minutes, and the precipitated crystals were filtered. The obtained crystals were dissolved in water, 2-propanol was added, and the precipitated crystals were filtered and dried, whereby the compound No. 1 was obtained. As a result, 70.8 parts of a xanthene compound represented by 1 was obtained as red crystals. The maximum absorption wavelength of the xanthene compound was 544 nm (methanol).

実施例２（上記化合物Ｎｏ．２で表される本発明のキサンテン化合物の合成）
式（１０１）で表される化合物に代えて下記式（１０２）で表される化合物を用いた以外は実施例１と同様にして、上記化合物Ｎｏ．２で表されるキサンテン化合物１１９．０部を赤色結晶として得た。該キサンテン化合物の極大吸収波長は５４０ｎｍ（メタノール）であった。 Example 2 (Synthesis of xanthene compound of the present invention represented by Compound No. 2)
In the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the following formula (102) was used instead of the compound represented by the formula (101), the above-mentioned compound No. 119.0 parts of the xanthene compound represented by 2 was obtained as red crystals. The maximum absorption wavelength of the xanthene compound was 540 nm (methanol).

合成例１（バインダー樹脂（共重合体）の合成）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０部、メタクリル酸１０部、ベンジルメタクリレート３３部及びα，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１部を仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０乃至８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥し、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。 Synthesis Example 1 (Synthesis of binder resin (copolymer))
A 500 ml four-necked flask is charged with 160 parts of methyl ethyl ketone, 10 parts of methacrylic acid, 33 parts of benzyl methacrylate and 1 part of α, α'-azobis (isobutyronitrile), and nitrogen gas is allowed to flow into the flask for 30 minutes while stirring. did. Then, it heated up to 80 degreeC and stirred for 4 hours as it was at 80 to 85 degreeC. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature to obtain a colorless, transparent and uniform copolymer solution. This was precipitated in a 1: 1 mixed solution of isopropyl alcohol and water, filtered, the solid content was taken out, and dried to obtain a copolymer (A). The obtained copolymer (A) had a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 18000 and an acid value of 152 (mgKOH / g).

実施例３（油性染料組成物及び染料着色体１の作成）
実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例１で得られたバインダー樹脂＝０．１５部／０．５部／８．０部／１．０部／０．５部の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ２５部を添加し、ペイントシェーカーで３時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた油性染料組成物をガラス基板にスピンコートし、８０℃で１０分間乾燥し、染料着色体１を作成した。 Example 3 (Preparation of oil-based dye composition and dyed colored body 1)
Compound No. 1 obtained in Example 1 was obtained. Xanthene compound represented by 1 / Disperbyk-2001 (manufactured by Big Chemie Japan) / PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate) / ethoxypropanol / binder resin obtained in Synthesis Example 1 = 0.15 parts / 0.5 parts / After mixing at a composition ratio of 8.0 parts / 1.0 parts / 0.5 parts, 25 parts of 0.3 mm zirconia beads were added, and the mixture was treated with a paint shaker for 3 hours. The beads were removed by filtration, and the obtained oil-based dye composition was spin-coated on a glass substrate and dried at 80 ° C. for 10 minutes to prepare a dye-colored product 1.

実施例４（油性染料組成物及び染料着色体２の作成）
実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物を、実施例２で得られた化合物Ｎｏ．２で表されるキサンテン化合物に変更したこと以外は実施例３と同様にして、本発明の染料着色体２を得た。 Example 4 (Preparation of oil-based dye composition and dyed colored body 2)
Compound No. 1 obtained in Example 1 was obtained. The xanthene compound represented by 1 was compound No. 1 obtained in Example 2. Except having changed into the xanthene compound represented by 2, it carried out similarly to Example 3, and obtained the dye coloring body 2 of this invention.

比較例１（比較用油性染料組成物及び比較用染料着色体１の作製）
実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物を、特許文献１に記載の下記式Ａ１で表される化合物に変更したこと以外は実施例３と同様にして、比較用染料着色体１を得た。 Comparative Example 1 (Preparation of oil dye composition for comparison and colored dye body 1 for comparison)
Compound No. 1 obtained in Example 1 was obtained. A comparative dye-colored product 1 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the xanthene compound represented by 1 was changed to a compound represented by the following formula A1 described in Patent Document 1.

比較例２（比較用油性染料組成物及び比較用染料着色体２の作製）
実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物を、特許文献４に記載の下記式Ａ２で表される化合物に変更したこと以外は実施例３と同様にして、比較用染料着色体２を得た。 Comparative Example 2 (Production of Comparative Oil-Based Dye Composition and Comparative Dye Colored Body 2)
Compound No. 1 obtained in Example 1 was obtained. A comparative dye-colored product 2 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the xanthene compound represented by 1 was changed to a compound represented by the following formula A2 described in Patent Document 4.

比較例３（比較用油性染料組成物及び比較用染料着色体３の作製）
実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物を、特許文献５に記載の下記式Ａ３で表される化合物に変更したこと以外は実施例３と同様にして、比較用染料着色体３を得た。 Comparative Example 3 (Preparation of comparative oil-based dye composition and comparative dye-colored body 3)
Compound No. 1 obtained in Example 1 was obtained. A dye dye for comparison 3 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the xanthene compound represented by 1 was changed to a compound represented by the following formula A3 described in Patent Document 5.

耐熱性試験
実施例３で得られた染料着色体１、実施例４で得られた染料着色体２及び比較例１乃至３で得られた比較用染料着色体１乃至３を、オーブン中に２３０℃で１時間静置した。試験前後の染料着色体の透過率を測定し、下記式によりλmaxの透過率の変化を求めた。
λmaxの透過率の変化＝［１００−（試験後透過率/試験前透過率×１００）］
尚、λmaxの透過率の変化が小さいほど、堅牢性に優れている事を表している。結果を下記表１に示した。 Heat Resistance Test Dye-colored product 1 obtained in Example 3, dye-colored product 2 obtained in Example 4, and comparative dye-colored products 1 to 3 obtained in Comparative Examples 1 to 3 were placed in an oven. It left still at 1 degreeC for 1 hour. The transmittance of the dye-colored product before and after the test was measured, and the change in the transmittance of λmax was determined by the following formula.
Change in transmittance of λmax = [100− (transmittance after test / transmittance before test × 100)]
The smaller the change in the transmittance of λmax, the better the robustness. The results are shown in Table 1 below.

表１
λmaxの透過率の変化
染料着色体１５％
染料着色体２２％
比較用染料着色体１１３％
比較用染料着色体２３２％
比較用染料着色体２６％ Table 1
Change in transmittance of λmax Dye coloring 1 5%
Dye coloring 2 2%
Dye coloring for comparison 1 13%
Dye coloring for comparison 2 32%
Dye coloring for comparison 2 6%

上記の結果から、比較例の染料着色体の耐熱性試験前後におけるλmaxの透過率の変化と、本発明の染料着色体の透過率の変化とを比べると、変化が小さく堅牢性にきわめて優れていることがわかる。
以上のように本発明の化合物及び、その染料着色体は耐熱性に優れ、高い堅牢性を有するものであり、カラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等、アプリケーションの幅が広がるなどの産業的な価値が高い事が明らかとなった。

From the above results, comparing the change in the transmittance of λmax before and after the heat resistance test of the dyed colored body of the comparative example and the change in the transmittance of the dyed colored body of the present invention, the change is small and the fastness is extremely excellent. I understand that.
As described above, the compound of the present invention and the dye-colored product thereof are excellent in heat resistance, have high fastness, and have industrial value such as a wide range of applications such as color filter ink and inkjet ink. It became clear that the price was high.

Claims

下記式（１）

（式（１）中、Ｑは無置換の炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基；炭素数１乃至５の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリルオキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基及びスルホン酸基からなる群より選択される置換基を有する炭素数１乃至１０の２価の飽和炭化水素基；または直接結合を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表す。Ｒ^１は水素原子または炭素数１乃至２０の１価の飽和炭化水素基を表す。Ｒ^２は炭素数１乃至３の１価の飽和炭化水素基を表す。Ｒ^３は無置換の炭素数１乃至１０の１価の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基、またはスルホンアミド基を表し、複数存在するＲ^３は互いに同じかまたは異なってもよい。ｍは０乃至４の整数を、ｎは１または２の整数を表し、１≦ｍ＋ｎ≦５の関係を満たす。）
で表されるキサンテン化合物。 Following formula (1)

(In the formula (1), Q is an unsubstituted divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, aryl. 1 to 10 carbon atoms having a substituent selected from the group consisting of a group, an aryloxy group, an allyloxy group, an amino group, an alkyl-substituted amino group, a cyano group, a carboxyl group, an amide group, a sulfonamide group, and a sulfonic acid group Or a direct bond, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom, R ¹ represents a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. the representative .R ² is a monovalent saturated hydrocarbon group .R ³ is unsubstituted C 1 to 10 that represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, hydroxy group, alkoxy , An amino group, an alkyl-substituted amino group, a cyano group, a carboxyl group, an amide group or an sulphonamide group, optionally .m is also R ³ are the same or different from each other there are a plurality of integers of 0 to 4,, n Represents an integer of 1 or 2, and satisfies the relationship 1 ≦ m + n ≦ 5.)
A xanthene compound represented by:

式（１）におけるＲ^１が水素原子であり、かつＲ^２がメチル基である請求項１に記載のキサンテン化合物。 The xanthene compound according to claim 1, wherein R ¹ in formula (1) is a hydrogen atom, and R ² is a methyl group.

式（１）におけるｎが１であり、かつｍが０である請求項１または請求項２に記載のキサンテン化合物。 The xanthene compound according to claim 1 or 2, wherein n in the formula (1) is 1 and m is 0.

式（１）におけるＭが水素原子またはナトリウム原子である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のキサンテン化合物。 The xanthene compound according to any one of claims 1 to 3, wherein M in the formula (1) is a hydrogen atom or a sodium atom.

式（１）におけるＱが炭素数１若しくは２の２価の飽和炭化水素基または直接結合である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のキサンテン化合物。 The xanthene compound according to any one of claims 1 to 4, wherein Q in the formula (1) is a divalent saturated hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms or a direct bond.

請求項１乃至５のいずれか一項に記載の式（１）で表されるキサンテン化合物及び式（１）で表されるキサンテン化合物以外の成分を含む着色組成物。 The coloring composition containing components other than the xanthene compound represented by Formula (1) as described in any one of Claims 1 thru | or 5, and the xanthene compound represented by Formula (1).

更に、顔料を含む請求項６に記載の着色組成物。 Furthermore, the coloring composition of Claim 6 containing a pigment.

請求項６または７に記載の着色組成物を用いて得られるカラーフィルター。 A color filter obtained using the colored composition according to claim 6.

請求項８に記載のカラーフィルターを含んでなる液晶表示装置および有機ＥＬディスプレイ。 A liquid crystal display device and an organic EL display comprising the color filter according to claim 8.

請求項８に記載のカラーフィルターを含んでなる固体撮像素子。

A solid-state imaging device comprising the color filter according to claim 8.