JP2017111189A - Method for manufacturing optical film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film capable of sufficiently reducing the absolute value of retardation without increasing haze and sufficiently suppressing cracks when a polarizer is punched.SOLUTION: The method for manufacturing an optical film comprises: the first step of obtaining a solution including a cycloolefin based polymer including a structural unit derived from a cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1) and a solvent; the second step of casting the solution on a support and peeling a filmy material dried until the amount of residue solvent is 30-70 mass%; and the third step of drying the peeled filmy material without being stretched or while being stretched with a stretch ratio of 10% or less to obtain an optical film having 0 nm or more and 3 nm or less of a retardation Ro in the in-plane direction and -5nm or more and 5nm or less of a retardation Rt in the thickness direction, measured at a measurement wavelength of 550 nm in an environment at 23°C and 55% RH.SELECTED DRAWING: Figure 1A

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an optical film.

液晶表示装置は、テレビ、ノートパソコン、及びスマートフォン等の液晶ディスプレイとして広く用いられている。液晶表示装置は、通常、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板とを含み；偏光板は、偏光子と、保護フィルムとを含む。   Liquid crystal display devices are widely used as liquid crystal displays for televisions, notebook computers, smartphones, and the like. The liquid crystal display device usually includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal cell; the polarizing plate includes a polarizer and a protective film.

保護フィルムを構成する材料として、セルロースエステルやシクロオレフィン系樹脂が知られている。セルロースエステルを主成分とする保護フィルムとしては、セルロースエステルを溶媒に溶解させた溶液を流延した後、乾燥又は延伸して得られるフィルムが知られている（例えば特許文献１及び２参照）。シクロオレフィン系樹脂を主成分とするフィルムとしては、シクロオレフィン系樹脂を溶媒に溶解させた溶液を流延して得られるフィルムが知られている（例えば特許文献３参照）。   Cellulose esters and cycloolefin resins are known as materials constituting the protective film. As a protective film containing cellulose ester as a main component, a film obtained by casting or drying or stretching a solution in which cellulose ester is dissolved in a solvent is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2). As a film containing a cycloolefin resin as a main component, a film obtained by casting a solution obtained by dissolving a cycloolefin resin in a solvent is known (for example, see Patent Document 3).

保護フィルムは、その機能に応じた位相差を有することが求められる。例えば、ＩＰＳ方式の液晶セルの位相差フィルムとして用いられる保護フィルムは、位相差の絶対値ができるだけ小さいこと、即ちゼロ付近であることが求められる。位相差がゼロ付近である保護フィルムとしては、セルロースエステルとＲｔ低下剤とを含む溶液を流延した後、延伸して得られるフィルム（例えば特許文献４参照）等が知られている。   The protective film is required to have a phase difference according to its function. For example, a protective film used as a retardation film of an IPS liquid crystal cell is required to have an absolute value of retardation that is as small as possible, that is, near zero. As a protective film having a retardation near zero, a film obtained by casting a solution containing a cellulose ester and an Rt reducing agent and then stretching (for example, see Patent Document 4) is known.

保護フィルムは、さらに良好な機械的強度を有することが求められる。例えば、保護フィルムを含む偏光板を打ち抜き加工する際に、保護フィルムにクラックが発生しにくいことも求められる。そのようなクラックを抑制できる保護フィルムとして、シクロオレフィン系樹脂を含む溶融物を、特定の条件で流延して得られるフィルムが知られている（例えば特許文献５参照）。   The protective film is required to have better mechanical strength. For example, when stamping a polarizing plate including a protective film, it is also required that the protective film is less likely to crack. As a protective film capable of suppressing such cracks, a film obtained by casting a melt containing a cycloolefin-based resin under specific conditions is known (for example, see Patent Document 5).

特開２００８−２６８４１９号公報JP 2008-268419 A 特開２００２−２９２６５９号公報JP 2002-292659 A 特開２００６−０５８８３４号公報JP 2006-058834 A 特許第５４０１５６９号公報Japanese Patent No. 5401469 特開２００８−２７４１３６号公報JP 2008-274136 A

しかしながら、特許文献１及び３に示されるフィルムは、位相差が高く、ゼロ位相差フィルムとしては適していなかった。   However, the films shown in Patent Documents 1 and 3 have a high retardation, and are not suitable as a zero retardation film.

一方、特許文献２や４に示されるようなフィルムは、位相差は低いものの、無機ポリマー又はＲｔｈ低下剤とセルロースエステルとの相溶性不良や添加剤のブリードアウトが生じやすく、フィルムのヘイズが増大しやすいという問題があった。特許文献４に示されるシクロオレフィン系樹脂フィルムは、位相差は低いものの、打ち抜き加工時のクラックを十分には抑制できないという問題があった。   On the other hand, films such as those shown in Patent Documents 2 and 4 are low in retardation, but are likely to cause poor compatibility between inorganic polymer or Rth reducing agent and cellulose ester, and bleedout of additives, resulting in increased film haze. There was a problem that it was easy to do. The cycloolefin-based resin film disclosed in Patent Document 4 has a problem that cracks during punching cannot be sufficiently suppressed although the phase difference is low.

このように、ヘイズを増大させることなく、位相差を十分に低くすることができ、且つ打ち抜き加工時のクラックを十分に抑制できる光学フィルムが求められている。   Thus, there is a demand for an optical film that can sufficiently reduce the phase difference without increasing haze and can sufficiently suppress cracks during punching.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、ヘイズを増大させることなく、位相差の絶対値を十分に低くすることができ、且つ偏光板の打ち抜き加工時のクラックを十分に抑制できる光学フィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and the absolute value of the phase difference can be sufficiently reduced without increasing haze, and cracks during punching of the polarizing plate can be sufficiently suppressed. An object of the present invention is to provide an optical film that can be used.

［１］ 一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体由来の構成単位を含むシクロオレフィン系重合体と溶媒とを含む溶液を得る第１の工程と、前記溶液を、支持体上に流延し、残留溶媒量Ｓ_０が３０〜７０質量％となるまで乾燥させた膜状物を剥離する第２の工程と、剥離された前記膜状物を、延伸することなく乾燥させるか、又は延伸倍率１０％以下で延伸しながら乾燥させて、測定波長５５０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される、下記式（１ａ）で表される面内方向の位相差Ｒｏが０ｎｍ以上３ｎｍ以下であり、下記式（１ｂ）で表される厚み方向の位相差Ｒｔが−５ｎｍ以上５ｎｍ以下である光学フィルムを得る第３の工程とを含む、光学フィルムの製造方法。

（一般式（Ａ−１）中、
Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、又は炭素数１〜５のアルキル基を有するアルキルシリル基を表し、
Ｒ^２は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、
ｐは、０〜２の整数を表す）
式（１ａ）：Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（１ｂ）：Ｒｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
（式（１ａ）及び式（１ｂ）中、
ｎｘは、前記光学フィルムの面内遅相軸方向の屈折率を表し、
ｎｙは、前記面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
ｎｚは、前記光学フィルムの厚さ方向の屈折率を表し、
ｄは、前記光学フィルムの厚み（ｎｍ）を表す）
［２］ 前記第３の工程の乾燥又は延伸は、下記式（１）〜（３）を全て満たすように行う、［１］に記載の光学フィルムの製造方法。
Ｔ≧−３．８５＊Ｓ_１＋２０７．７ …（１）
１５０≦Ｔ≦２００ …（２）
２≦Ｓ_１≦１５ …（３）
（Ｔは、乾燥又は延伸するときの雰囲気の温度（℃）を表し、
Ｓ_１は、乾燥又は延伸を開始するときの前記膜状物の残留溶媒量（質量％）を表す）
［３］ 前記シクロオレフィン系重合体は、前記シクロオレフィン系重合体からなる厚み６０μｍの試料フィルムを延伸倍率３０％で延伸した後のＲｔ／Ｒｏが１．０〜１．６を満たすものである、［１］又は［２］に記載の光学フィルムの製造方法。
［４］ 前記溶液が、フラノース環又はピラノース環を１〜１２個有する糖エステル化合物をさらに含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
［５］ 前記糖エステル化合物が、脂肪族アシル基と芳香族アシル基の少なくとも一方を有し、且つ前記芳香族アシル基の置換度が前記脂肪族アシル基の置換度よりも高い、［４］に記載の光学フィルムの製造方法。
［６］ 前記光学フィルムの厚みが、５〜３０μｍである、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
［７］ 前記光学フィルムが、偏光子保護フィルムである、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 [1] A first step of obtaining a solution containing a cycloolefin polymer containing a structural unit derived from a cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1) and a solvent; The second step of peeling the film-like material cast up and dried until the residual solvent amount S ₀ becomes 30 to 70% by mass, and the peeled film-like material is dried without stretching. Or a phase difference Ro in the in-plane direction represented by the following formula (1a) measured under an environment of a measurement wavelength of 550 nm and 23 ° C. and 55% RH after being stretched at a stretch ratio of 10% or less. And a third step of obtaining an optical film having a thickness direction retardation Rt of −5 nm or more and 5 nm or less represented by the following formula (1b): 0 nm or more and 3 nm or less.

(In general formula (A-1),
R ¹ represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylsilyl group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
R ² represents a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom,
p represents an integer of 0 to 2)
Formula (1a): Ro = (nx−ny) × d
Formula (1b): Rt = ((nx + ny) / 2−nz) × d
(In Formula (1a) and Formula (1b),
nx represents the refractive index in the in-plane slow axis direction of the optical film,
ny represents the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis,
nz represents the refractive index in the thickness direction of the optical film,
d represents the thickness (nm) of the optical film)
[2] The method for producing an optical film according to [1], wherein the drying or stretching in the third step is performed so as to satisfy all of the following formulas (1) to (3).
T ≧ −3.85 * S ₁ +207.7 (1)
150 ≦ T ≦ 200 (2)
2 ≦ S ₁ ≦ 15 (3)
(T represents the temperature (° C.) of the atmosphere when drying or stretching,
S ₁ represents a residual solvent amount of the film-like material at the time of starting the drying or stretching (mass%))
[3] The cycloolefin polymer has a Rt / Ro ratio of 1.0 to 1.6 after stretching a 60 μm thick sample film made of the cycloolefin polymer at a stretch ratio of 30%. [1] or [2] The manufacturing method of the optical film as described.
[4] The method for producing an optical film according to any one of [1] to [3], wherein the solution further contains a sugar ester compound having 1 to 12 furanose rings or pyranose rings.
[5] The sugar ester compound has at least one of an aliphatic acyl group and an aromatic acyl group, and the degree of substitution of the aromatic acyl group is higher than the degree of substitution of the aliphatic acyl group. [4] The manufacturing method of the optical film of description.
[6] The method for producing an optical film according to any one of [1] to [5], wherein the optical film has a thickness of 5 to 30 μm.
[7] The method for producing an optical film according to any one of [1] to [6], wherein the optical film is a polarizer protective film.

本発明によれば、ヘイズが十分に低減され、且つ偏光板の打ち抜き加工時のクラックを十分に抑制できる光学フィルムを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, haze can fully be reduced and the optical film which can fully suppress the crack at the time of the punching process of a polarizing plate can be provided.

位相差が大きい溶液製膜（キャスト）フィルムの分子の配向状態のイメージを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the image of the orientation state of the molecule | numerator of the solution casting (cast) film with a large phase difference. 位相差がゼロ付近の溶液製膜（キャスト）フィルムの分子の配向状態のイメージを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the image of the orientation state of the molecule | numerator of the solution casting (cast) film whose phase difference is near zero. 位相差がゼロ付近の溶融製膜（メルト）フィルムの分子の配向状態のイメージを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the image of the orientation state of the molecule | numerator of the melt film-forming (melt) film whose phase difference is near zero. 本発明の液晶表示装置の構成の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of a structure of the liquid crystal display device of this invention.

前述の通り、セルロースエステルを主成分とするフィルムは、位相差が発現しやすい。それは、以下の理由によると考えられる。セルロースエステルは、主鎖方向をｎｘとすると、側鎖がｎｙ方向に存在するため、ｎｙ方向に配向しやすく、ｘｙ面内に位相差が出やすい。特に溶液製膜法の場合、支持体上でドープが乾燥するときに、厚み方向に収縮するため、ｘｙ面内に位相差が出やすい。   As described above, a film containing a cellulose ester as a main component easily develops a retardation. The reason is considered as follows. When the main chain direction is nx, the side chain is present in the ny direction, so that the cellulose ester is easily oriented in the ny direction, and a phase difference is likely to occur in the xy plane. In particular, in the case of a solution casting method, when the dope is dried on the support, it shrinks in the thickness direction, and thus a phase difference is likely to occur in the xy plane.

位相差の発現のしやすさは、樹脂のＲｔ／Ｒｏによって推定できる。セルロースエステル等のＲｔ／Ｒｏが高い樹脂は、延伸倍率を下げる、若しくは延伸乾燥温度を高くして樹脂の配向を緩和させる等の延伸乾燥条件を適正化しても、Ｒｔが出やすい。Ｒｔは、支持体から剥離するときの膜状物の残留溶媒量を多くして剥離することで、ある程度は低減できる。しかしながら、セルロースエステルの場合、膜状物の残留溶媒量が多い状態では、支持体から膜状物を剥離するときの剥離力が大きくなる。剥離力にくらべて剥離張力が小さいと、支持体に膜状物が持って行かれやすく、剥離ができない。つまり、セルロースエステルの場合、剥離できる程度にまで膜状物を乾燥させると、膜状物の残留溶媒量が少なくなりすぎて、樹脂の配向が生じて位相差が出やすくなる。   Ease of expression of the phase difference can be estimated by Rt / Ro of the resin. A resin having a high Rt / Ro such as cellulose ester is likely to exhibit Rt even when the stretching and drying conditions such as decreasing the stretching ratio or increasing the stretching drying temperature to moderate the orientation of the resin are optimized. Rt can be reduced to some extent by peeling by increasing the amount of residual solvent of the film-like material when peeling from the support. However, in the case of cellulose ester, when the amount of residual solvent in the film-like material is large, the peeling force when peeling the film-like material from the support is increased. When the peeling tension is small compared to the peeling force, the film-like material is easily brought to the support and peeling is impossible. That is, in the case of cellulose ester, if the film-like material is dried to such an extent that it can be peeled off, the amount of residual solvent in the film-like material becomes too small, and resin orientation occurs and phase difference is likely to occur.

従って、セルロースエステルを用いてゼロ位相差フィルムを得るためには、セルロースエステルと、それとは反対の複屈折性（負の複屈折性）を示すＲｔ低下剤とを組み合わせることが必要となる。それにより、セルロースエステルと添加剤との相溶性不良や、Ｒｔ低下剤のブリードアウト等が生じ、得られる光学フィルムのヘイズが増大しやすい。   Therefore, in order to obtain a zero retardation film using a cellulose ester, it is necessary to combine a cellulose ester with an Rt reducing agent exhibiting the opposite birefringence (negative birefringence). Thereby, the compatibility defect of a cellulose ester and an additive, the bleed-out of a Rt reducing agent, etc. arise, and the haze of the obtained optical film tends to increase.

これに対して本発明者らは、（１）Ｒｔ／Ｒｏが低い樹脂として、「非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体の重合体を選択」し、且つ「膜状物の剥離条件を適正化」することで、樹脂の配向が進行していない状態で支持体から膜状物を剥離できることを見出した。この理由は明らかではないが、以下のように推測される。非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体の重合体は、主鎖がｘ方向に並んでも、側鎖がｘｙ面内だけでなく、それ以外の種々の方向を向くため、Ｒｏのみが発現しやすく、Ｒｔが大きくなりにくいと考えられる。   On the other hand, the present inventors (1) “select a polymer of cycloolefin monomer having an asymmetric structure” as a resin having a low Rt / Ro, and “appropriate film peeling conditions It has been found that the film-like material can be peeled from the support in a state where the orientation of the resin has not progressed. The reason for this is not clear, but is presumed as follows. Even if the main chain is aligned in the x direction, the polymer of the cycloolefin monomer having an asymmetric structure is not only in the xy plane but also in various other directions, so that only Ro is easily expressed. , Rt is unlikely to increase.

さらに、剥離した「膜状物の延伸乾燥条件を適正化」することで、得られる光学フィルムのＲｔをゼロに近づけることができる。それにより、Ｒｔ低下剤等を添加しなくても、ゼロ位相差フィルムを得ることができる。   Furthermore, Rt of the obtained optical film can be brought close to zero by “strengthening the stretching and drying conditions of the film-like material”. Thereby, a zero phase difference film can be obtained without adding an Rt reducing agent or the like.

また、本発明者らは、（２）このようなＲｔをゼロに近づけた光学フィルムを「溶液製膜法」によって製造することで、光学フィルムの機械特性を高めうること、具体的には偏光板の打ち抜き加工時にクラックの発生を低減できることをさらに見出した。この理由は明らかではないが、以下のように推測される。位相差が発現している状態は、樹脂の分子が配向している状態であるため、この配向に沿ってクラックが発生することがある（図１Ｂ参照）。位相差をゼロに近づけた状態では、樹脂の分子がほぼランダムに配向している状態になり、強い部分と弱い部分の差が少なくなり、均一になるので、クラックの発生を抑えられると考えられる（図１Ａ参照）。   In addition, the present inventors (2) can improve the mechanical properties of the optical film by manufacturing an optical film having such Rt close to zero by the “solution casting method,” specifically, polarized light. It has further been found that the occurrence of cracks can be reduced during punching of the plate. The reason for this is not clear, but is presumed as follows. Since the state in which the phase difference is expressed is a state in which the resin molecules are oriented, cracks may occur along this orientation (see FIG. 1B). In the state where the phase difference is close to zero, the resin molecules are oriented almost randomly, and the difference between the strong part and the weak part becomes small and uniform, so it is considered that the occurrence of cracks can be suppressed. (See FIG. 1A).

「溶融製膜法（メルト法）」でもＲｔをゼロに近づけることはできるが、機械特性、特に偏光板加工特性のうちでも打ち抜き時にクラックの発生は十分には抑制できない。「溶液製膜法（キャスト法）」では、溶媒によって樹脂の分子がほぐれてその分子鎖が伸び、さらにその伸びた状態で樹脂の分子同士が絡まっている状態になる。そのため、分子同士の間に絡まりが強い部分と弱い部分とのムラが少なく、十分な強度が得られやすい（図１Ａ参照）。一方、「溶融製膜法（メルト法）」では、樹脂の分子鎖を延ばす溶媒がないため、そのような樹脂の分子同士の絡まり合いが生じにくい。その結果、分子鎖は糸毬状になりやすく、分子間に弱い部分が多くなり、機械特性が改善しないと考えられる（図１Ｃ参照）。   Rt can be brought close to zero even by the “melt film forming method (melt method)”, but the occurrence of cracks at the time of punching cannot be sufficiently suppressed among mechanical properties, particularly polarizing plate processing properties. In the “solution casting method (casting method)”, the resin molecules are loosened by the solvent, the molecular chains are elongated, and the resin molecules are entangled in the stretched state. Therefore, there is little unevenness between a portion where the entanglement is strong and a weak portion between molecules, and sufficient strength is easily obtained (see FIG. 1A). On the other hand, in the “melt film forming method” (melt method), since there is no solvent for extending the molecular chain of the resin, the resin molecules are not easily entangled with each other. As a result, the molecular chain is likely to have a string shape, and there are many weak portions between the molecules, and it is considered that the mechanical properties are not improved (see FIG. 1C).

つまり、位相差をゼロに近づけることで樹脂の配向を少なくし、且つ溶液製膜法で製膜することで樹脂の分子同士の絡まり合いの強い部分と弱い部分のムラを少なくすることができる。それにより、得られる光学フィルムの機械的強度を高めることができると考えられる。   That is, the orientation of the resin is reduced by bringing the phase difference close to zero, and unevenness between the strongly entangled portion and the weak portion of the resin molecules can be reduced by forming the film by the solution film forming method. Thereby, it is considered that the mechanical strength of the obtained optical film can be increased.

このように、本発明では、「非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体の重合体」を用いて「溶液製膜（キャスト）」し、且つ「膜状物の剥離条件」と「剥離した膜状物の延伸乾燥条件」とを適正化する。それにより、ヘイズを増大させることなくＲｔがゼロ近傍に調整され、且つ偏光板の打ち抜き加工時にクラックを生じない光学フィルムを得ることができる。本発明は、このような知見に基づきなされたものである。   Thus, in the present invention, “solution film formation (casting)” using “polymer of cycloolefin monomer having an asymmetric structure”, and “film peeling condition” and “peeled film” The “stretching and drying conditions of the product” are optimized. Thereby, it is possible to obtain an optical film in which Rt is adjusted to near zero without increasing haze and cracks are not generated at the time of punching the polarizing plate. The present invention has been made based on such findings.

１．光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムの製造方法は、１）シクロオレフィン系重合体と溶媒とを含む溶液を得る工程（第１の工程）と、２）得られた溶液を支持体上に流延した後、残留溶媒量Ｓ_０が３０〜７０％となるまで乾燥させた膜状物を剥離する工程（第２の工程）と、３）剥離された膜状物を、延伸することなく乾燥するか、又は延伸倍率１０％以下で延伸しながら乾燥させて光学フィルムを得る工程（第３の工程）とを含む。 1. Method for Producing Optical Film The method for producing an optical film of the present invention comprises 1) a step of obtaining a solution containing a cycloolefin polymer and a solvent (first step), and 2) the obtained solution on a support. After casting, a step (second step) of peeling the dried film-like material until the residual solvent amount S ₀ becomes 30 to 70%, and 3) without stretching the peeled film-like material Drying or drying while stretching at a stretching ratio of 10% or less to obtain an optical film (third step).

１-１．１）の工程について
シクロオレフィン系重合体と、必要に応じて他の成分とを溶媒に溶解させて、溶液（以下、「ドープ液」という）を得る。 Step 1-1.1) A cycloolefin polymer and, if necessary, other components are dissolved in a solvent to obtain a solution (hereinafter referred to as “dope solution”).

（シクロオレフィン系重合体）
ドープ液に含有されるシクロオレフィン系重合体は、シクロオレフィン単量体の重合体、又はシクロオレフィン単量体とそれ以外の共重合性単量体との共重合体である。 (Cycloolefin polymer)
The cycloolefin polymer contained in the dope liquid is a polymer of a cycloolefin monomer or a copolymer of a cycloolefin monomer and another copolymerizable monomer.

シクロオレフィン単量体は、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体であり、ＲｏやＲｔ（特にＲｔ）が低い光学フィルムを得る観点から、非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体を含むことが好ましい。   The cycloolefin monomer is a cycloolefin monomer having a norbornene skeleton, and preferably contains a cycloolefin monomer having an asymmetric structure from the viewpoint of obtaining an optical film having low Ro and Rt (particularly Rt). .

非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体は、下記式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体であることが好ましい。

The cycloolefin monomer having an asymmetric structure is preferably a cycloolefin monomer represented by the following formula (A-1).

一般式（Ａ−１）のＲ^１は、水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、又は炭素数１〜５のアルキル基を有するアルキルシリル基を表す。中でも、炭素数１〜５の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜３の炭化水素基がより好ましい。 R ^{1 in the} general formula (A-1) represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylsilyl group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Especially, a C1-C5 hydrocarbon group is preferable and a C1-C3 hydrocarbon group is more preferable.

一般式（Ａ−１）のＲ^２は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、又はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子若しくはヨウ素原子）を表す。中でも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリロキシカルボニル基が好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリロキシカルボニル基がより好ましい。 R ^{2 in the} general formula (A-1) is a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, or a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine). Atom). Among these, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, and an allyloxycarbonyl group are preferable, and an alkoxycarbonyl group and an allyloxycarbonyl group are more preferable from the viewpoint of ensuring solubility during solution film formation.

一般式（Ａ−１）のｐは、０〜２の整数を表す。ｐは、１又は２であることが好ましい。   P of general formula (A-1) represents the integer of 0-2. p is preferably 1 or 2.

一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体は、非対称な構造を有する。即ち、一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体の置換基Ｒ^１及びＲ^２が、分子の対称軸に対して片側の環構成炭素原子のみに置換されているので、分子の対称性が低い。そのような非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体は、主鎖がｘ方向に並んでも、側鎖がｘｙ面内だけでなく、それ以外の種々の方向を向くため、Ｒｏのみが発現しやすく、Ｒｔが大きくなりにくいと考えられる。 The cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1) has an asymmetric structure. That is, since the substituents R ¹ and R ^{2 of the} cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1) are substituted only on one ring-constituting carbon atom with respect to the axis of symmetry of the molecule, Low symmetry. The cycloolefin monomer having such an asymmetric structure easily develops only Ro because the side chain faces not only in the xy plane but also in other various directions even if the main chain is aligned in the x direction. , Rt is unlikely to increase.

一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体の含有割合は、シクロオレフィン系重合体を構成する全シクロオレフィン単量体の合計に対して、例えば５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上とし得る。一般式（Ａ−１）で表される単量体を一定以上含むシクロオレフィン系重合体は、光学フィルムのＲｔを低くしやすい。   The content ratio of the cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1) is, for example, 50 mol% or more, preferably 60, based on the total of all cycloolefin monomers constituting the cycloolefin polymer. The mol% or more, more preferably 80 mol% or more. The cycloolefin polymer containing a certain amount or more of the monomer represented by the general formula (A-1) tends to lower the Rt of the optical film.

シクロオレフィン単量体は、必要に応じて一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体以外の他のシクロオレフィン単量体をさらに含んでもよい。他のシクロオレフィン単量体の例には、下記式（Ａ−２）で表されるシクロオレフィン単量体が含まれる。   The cycloolefin monomer may further contain another cycloolefin monomer other than the cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1) as necessary. Examples of other cycloolefin monomers include cycloolefin monomers represented by the following formula (A-2).

一般式（Ａ−２）のＲ^３〜Ｒ^６は、独立して水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又は極性基を表す。但し、Ｒ^３〜Ｒ^６の全てが水素原子となる場合を除き、Ｒ^３とＲ^４が同時に水素原子となるか、又はＲ^５とＲ^６が同時に水素原子となる場合はないものとする。 R < ³ > -R < ⁶ > of general formula (A-2) represents a hydrogen atom, a C1-C30 hydrocarbon group, or a polar group independently. However, unless all of R ^{3 to} R ⁶ are hydrogen atoms, R ³ and R ⁴ are simultaneously hydrogen atoms, or R ⁵ and R ⁶ are not simultaneously hydrogen atoms.

炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、炭素原子数１〜１０の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜５の炭化水素基であることがより好ましい。炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はケイ素原子を含む連結基をさらに有していてもよい。そのような連結基の例には、カルボニル基、イミノ基、エーテル結合、シリルエーテル結合、チオエーテル結合等の２価の極性基が含まれる。炭素原子数１〜３０の炭化水素基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が含まれる。   The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms may further have a linking group containing a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a silicon atom. Examples of such a linking group include divalent polar groups such as a carbonyl group, an imino group, an ether bond, a silyl ether bond, and a thioether bond. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group and the like.

極性基の例には、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基及びシアノ基が含まれる。中でも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリロキシカルボニル基が好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリロキシカルボニル基が好ましい。   Examples of the polar group include a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, and a cyano group. Among these, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, and an allyloxycarbonyl group are preferable, and an alkoxycarbonyl group and an allyloxycarbonyl group are preferable from the viewpoint of ensuring solubility during solution film formation.

一般式（Ａ−２）のｐは、０〜２の整数を示す。ｐは、１又は２であることが好ましい。   P of general formula (A-2) shows the integer of 0-2. p is preferably 1 or 2.

一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物１５〜３４に示し、一般式（Ａ−２）で表されるシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物１〜１４に示す。

Specific examples of the cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1) are shown in the exemplified compounds 15 to 34, and specific examples of the cycloolefin monomer represented by the general formula (A-2) are exemplified. 1-14.

他のシクロオレフィン単量体の例には、ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエン等も含まれる。   Examples of other cycloolefin monomers include dicyclopentadiene, dihydrodicyclopentadiene, and the like.

シクロオレフィン単量体と共重合可能な共重合性単量体の例には、シクロオレフィン単量体と開環共重合可能な共重合性単量体、シクロオレフィン単量体と付加共重合可能な共重合性単量体が含まれる。   Examples of copolymerizable monomers copolymerizable with cycloolefin monomers include copolymerizable monomers capable of ring-opening copolymerization with cycloolefin monomers, and addition copolymerizable with cycloolefin monomers. Copolymerizable monomers.

開環共重合可能な共重合性単量体の例には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン及びシクロオクタジエン等のシクロオレフィンが含まれる。   Examples of the copolymerizable monomer capable of ring-opening copolymerization include cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclohexene, cyclooctene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, cycloheptadiene, and cyclooctadiene.

付加共重合可能な共重合性単量体の例には、不飽和二重結合含有化合物、ビニル系環状炭化水素単量体、（メタ）アクリレートが含まれる。不飽和二重結合含有化合物の例には、炭素原子数２〜１２（好ましくは２〜８）のオレフィン系化合物であり、その例には、エチレン、プロピレン、ブテンが含まれる。ビニル系環状炭化水素単量体の例には、４−ビニルシクロペンテン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロペンテン等のビニルシクロペンテン系単量体が含まれる。（メタ）アクリレートの例には、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素原子数１〜２０のアルキル（メタ）アクリレートが含まれる。   Examples of the copolymerizable monomer capable of addition copolymerization include unsaturated double bond-containing compounds, vinyl-based cyclic hydrocarbon monomers, and (meth) acrylates. Examples of the unsaturated double bond-containing compound are olefinic compounds having 2 to 12 (preferably 2 to 8) carbon atoms, and examples thereof include ethylene, propylene and butene. Examples of the vinyl cyclic hydrocarbon monomer include vinyl cyclopentene monomers such as 4-vinylcyclopentene and 2-methyl-4-isopropenylcyclopentene. Examples of (meth) acrylates include alkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate.

シクロオレフィン系重合体におけるシクロオレフィン単量体の含有割合は、シクロオレフィン系重合体を構成する全単量体の合計に対して例えば５０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％とし得る。   The content ratio of the cycloolefin monomer in the cycloolefin polymer may be, for example, 50 to 100 mol%, preferably 60 to 100 mol%, based on the total of all monomers constituting the cycloolefin polymer.

シクロオレフィン系重合体は、前述の通り、一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体を含むシクロオレフィン単量体を重合又は共重合して得られる重合体であり、その例には、以下のものが含まれる。
（１）シクロオレフィン単量体の開環重合体
（２）シクロオレフィン単量体とそれと開環共重合可能な共重合性単量体との開環共重合体
（３）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体の水素添加物
（４）上記（１）又は（２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフツ反応により環化した後、水素添加した（共）重合体
（５）シクロオレフィン単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体
（６）シクロオレフィン単量体のビニル系環状炭化水素単量体との付加共重合体及びその水素添加物
（７）シクロオレフィン単量体と（メタ）アクリレートとの交互共重合体 As described above, the cycloolefin-based polymer is a polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a cycloolefin monomer containing the cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1). Includes the following:
(1) Ring-opening polymer of cycloolefin monomer (2) Ring-opening copolymer of cycloolefin monomer and copolymerizable monomer capable of ring-opening copolymerization therewith (3) (1) or (2) Hydrogenated product of ring-opening (co) polymer (4) The ring-opening (co) polymer of (1) or (2) above was cyclized by Friedel-Crafts reaction and then hydrogenated (co-polymerized). ) Polymer (5) Saturated copolymer of cycloolefin monomer and unsaturated double bond-containing compound (6) Addition copolymer of cycloolefin monomer with vinyl cyclic hydrocarbon monomer and its Hydrogenated product (7) Alternating copolymer of cycloolefin monomer and (meth) acrylate

中でも、（１）〜（３）が好ましく、（３）がより好ましい。即ち、シクロオレフィン系重合体は、それを含む光学フィルムのＲｔ／Ｒｏを一定以下とする観点から、下記一般式（Ｂ−１）で表される構造単位を含むことが好ましく、必要に応じて下記一般式（Ｂ−２）で表される構造単位をさらに含み得る。一般式（Ｂ−１）で表される構造単位は、前述の一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位であり、一般式（Ｂ−２）で表される構造単位は、前述の一般式（Ａ−２）で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位である。   Among these, (1) to (3) are preferable, and (3) is more preferable. That is, the cycloolefin-based polymer preferably includes a structural unit represented by the following general formula (B-1) from the viewpoint of setting Rt / Ro of an optical film including the polymer to a certain value or less. The structural unit represented by the following general formula (B-2) may further be included. The structural unit represented by the general formula (B-1) is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by the general formula (A-1), and is represented by the general formula (B-2). The structural unit is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by the general formula (A-2).

一般式（Ｂ−１）のＸは、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ_２ＣＨ_２−である。一般式（Ｂ−１）のＲ^１、Ｒ^２及びｐは、一般式（Ａ−１）のＲ^１、Ｒ^２及びｐとそれぞれ同義である。 X in the general formula (B-1) is —CH═CH— or —CH ₂ CH ₂ —. ^R 1, ^{R 2} and p in general formula (B-1) are each and ^R 1, ^{R 2} and p of formula (A-1) synonymous.

一般式（Ｂ−２）のＸは、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨ_２ＣＨ_２−である。一般式（Ｂ−２）のＲ^３〜Ｒ^６及びｐは、一般式（Ａ−２）のＲ^３〜Ｒ^６及びｐとそれぞれ同義である。 X in the general formula (B-2) is —CH═CH— or —CH ₂ CH ₂ —. ^R 3 to R ⁶ and p in the general formula (B-2) are respectively and ^R 3 to R ⁶ and p in the general formula (A-2) synonymous.

シクロオレフィン系重合体は、いずれも公知の方法、例えば特開２００８−１０７５３４号公報、特開２００５−２２７６０６号公報及び特許第４４６６２７２号公報に記載の方法で得ることができる。例えば、（３）の重合体は、モノマーを溶液重合させた後、得られた開環重合体の主鎖の二重結合を水素化する。水素化後に得られた重合体から触媒を除去（脱触媒）し、さらに減圧乾燥して溶媒を除去（脱溶媒）して、（３）の重合体を得る。   Any of the cycloolefin polymers can be obtained by known methods, for example, the methods described in JP-A-2008-107534, JP-A-2005-227606, and JP-A-4466272. For example, the polymer of (3) hydrogenates a double bond in the main chain of the obtained ring-opened polymer after solution polymerization of the monomer. The catalyst is removed (decatalyzed) from the polymer obtained after hydrogenation, and further dried under reduced pressure to remove the solvent (desolvent) to obtain the polymer (3).

シクロオレフィン系重合体のＲｔ／Ｒｏは、ＲｏやＲｔ（特にＲｔ）が低い光学フィルムを得る観点から、０．７〜２．０であることが好ましい。Ｒｔ／Ｒｏが０．７以上であると、得られる光学フィルムのＲｏが過剰に大きくなりにくく、２．０以下であると、得られる光学フィルムのＲｔが過剰に大きくなりにくい。シクロオレフィン系重合体のＲｔ／Ｒｏは、１．０〜１．６であることがより好ましい。   Rt / Ro of the cycloolefin polymer is preferably 0.7 to 2.0 from the viewpoint of obtaining an optical film having low Ro and Rt (particularly Rt). When Rt / Ro is 0.7 or more, Ro of the obtained optical film is hardly excessively increased, and when it is 2.0 or less, Rt of the obtained optical film is hardly excessively increased. The Rt / Ro of the cycloolefin polymer is more preferably 1.0 to 1.6.

シクロオレフィン系重合体のＲｔ／Ｒｏは、以下の手順で測定できる。試料フィルムの作製条件や測定条件は、後述する実施例と同様である。
１）シクロオレフィン系重合体をメチレンクロライドとエタノールの混合溶媒に溶解させた溶液を、ガラス板上に流延し、残留溶媒量が５質量％となるまで乾燥させて、膜厚６０μｍのフィルムを得る。得られたフィルムを一方向に１．３倍（３０％）延伸して、試料フィルムを得る。
２）得られた試料フィルムの位相差を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、波長５５０ｎｍで、面内方向の位相差Ｒｏ及び厚み方向の位相差Ｒｔを、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎを用いて測定する。
３）上記２）で得られたＲｏとＲｔから、Ｒｔ／Ｒｏを算出する。 Rt / Ro of the cycloolefin polymer can be measured by the following procedure. The production conditions and measurement conditions of the sample film are the same as in the examples described later.
1) A solution in which a cycloolefin polymer is dissolved in a mixed solvent of methylene chloride and ethanol is cast on a glass plate and dried until the amount of residual solvent is 5% by mass to form a film having a thickness of 60 μm. obtain. The obtained film is stretched 1.3 times (30%) in one direction to obtain a sample film.
2) The phase difference of the obtained sample film was measured under an environment of 23 ° C. and 55% relative humidity at a wavelength of 550 nm, with the phase difference Ro in the in-plane direction and the phase difference Rt in the thickness direction using Axoscan manufactured by Axometrics. To measure.
3) Rt / Ro is calculated from Ro and Rt obtained in 2) above.

シクロオレフィン系重合体のＲｔ／Ｒｏは、非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体の含有割合によって調整され得る。シクロオレフィン系重合体のＲｔ／Ｒｏを小さくするためには、シクロオレフィン単量体やそれと共重合可能な単量体の種類にもよるが、例えば非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体（一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体）の含有割合を多くすることが好ましい。   Rt / Ro of the cycloolefin polymer can be adjusted by the content ratio of the cycloolefin monomer having an asymmetric structure. In order to reduce Rt / Ro of the cycloolefin polymer, for example, a cycloolefin monomer having an asymmetric structure (generally, depending on the type of cycloolefin monomer and a monomer copolymerizable therewith) It is preferable to increase the content ratio of the cycloolefin monomer represented by the formula (A-1).

シクロオレフィン系重合体の固有粘度〔η〕ｉｎｈは、０．２〜５ｃｍ^３／ｇであることが好ましく、０．３〜３ｃｍ^３／ｇであることがより好ましく、０．４〜１．５ｃｍ^３／ｇであることがさらに好ましい。 Intrinsic viscosity [η] inh of the cycloolefin-based polymer is preferably 0.2~5cm ³ / g, more preferably 0.3~3cm ³ / g, 0.4~1.5cm More preferably, it is ³ / g.

シクロオレフィン系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、８０００〜１０００００であることが好ましく、１００００〜８００００であることがより好ましく、１２０００〜５００００であることがさらに好ましい。シクロオレフィン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００００〜３０００００であることが好ましく、３００００〜２５００００であることがより好ましく、４００００〜２０００００であることがさらに好ましい。シクロオレフィン系重合体の数平均分子量や重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にてポリスチレン換算にて測定することができる。   The number average molecular weight (Mn) of the cycloolefin polymer is preferably 8000 to 100,000, more preferably 10,000 to 80,000, and further preferably 12,000 to 50,000. The weight average molecular weight (Mw) of the cycloolefin polymer is preferably 20000 to 300000, more preferably 30000 to 250,000, and further preferably 40000 to 200000. The number average molecular weight and weight average molecular weight of the cycloolefin polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene.

シクロオレフィン系重合体の固有粘度〔η〕ｉｎｈ、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあると、成形加工性を損なうことなく、得られる光学フィルムの耐熱性、耐水性、耐薬品性又は機械的特性を高め得る。   When the intrinsic viscosity [η] inh, number average molecular weight and weight average molecular weight of the cycloolefin polymer are in the above ranges, the heat resistance, water resistance, chemical resistance or May improve mechanical properties.

シクロオレフィン系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、１１０℃以上であり、１１０〜３５０℃であることが好ましく、１２０〜２５０℃であることがより好ましく、１２０〜２２０℃であることがさらに好ましい。Ｔｇが１１０℃以上であると、高温条件下での変形を抑制しやすい。一方、Ｔｇが３５０℃以下であると、成形加工が容易となり、成形加工時の熱による樹脂の劣化も抑制しやすい。   The glass transition temperature (Tg) of the cycloolefin polymer is usually 110 ° C. or higher, preferably 110 to 350 ° C., more preferably 120 to 250 ° C., and 120 to 220 ° C. Is more preferable. When Tg is 110 ° C. or higher, it is easy to suppress deformation under high temperature conditions. On the other hand, when Tg is 350 ° C. or lower, the molding process is facilitated, and the deterioration of the resin due to heat during the molding process is easily suppressed.

シクロオレフィン系重合体の含有量は、得られる光学フィルムに対して７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上となるように調整され得る。   The content of the cycloolefin polymer can be adjusted so as to be 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more with respect to the obtained optical film.

ドープ液は、必要に応じて他の成分をさらに含み得る。他の成分の例には、糖エステル化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤及び微粒子（マット剤）等が含まれる。   The dope liquid may further contain other components as necessary. Examples of other components include sugar ester compounds, ultraviolet absorbers, antioxidants, plasticizers and fine particles (matting agents).

（糖エステル化合物）
糖エステル化合物は、膜状物を支持体から剥離するときの剥離力（剥離に要する力）を低減し、剥離性を高める機能を有し得る。即ち、溶液製膜法でフィルムを作製する場合、後述の２）の工程において支持体から膜状物を剥離する際の、剥離張力と膜状物の強度とのバランスが重要となる。残留溶媒を多く含む膜状物は柔らかいため、特に薄膜であるときに剥離張力によって伸びやすい。膜状物が伸びると、延伸と同様に樹脂の配向が起こり、かえって位相差が発生してしまう場合がある。この場合には、支持体からの膜状物の剥離力を下げることが有効である。 (Sugar ester compound)
The sugar ester compound can have a function of reducing the peeling force (force required for peeling) when peeling the film-like material from the support and enhancing the peelability. That is, when producing a film by the solution casting method, the balance between the peeling tension and the strength of the film-like material when peeling the film-like material from the support in the step 2) described later is important. Since a film-like material containing a large amount of residual solvent is soft, it tends to stretch due to peeling tension, particularly when it is a thin film. When the film-like material is stretched, the orientation of the resin occurs in the same manner as stretching, and a phase difference may occur instead. In this case, it is effective to reduce the peeling force of the film-like material from the support.

金属支持体と樹脂は、いずれも疎水性のため親和性が高く、剥離力が大きくなりやすい。これに対して、適度な親水性を有する糖エステル化合物を添加することで、膜状物の剥離力を小さくすることができる。   Since both the metal support and the resin are hydrophobic, the affinity is high and the peeling force tends to increase. On the other hand, the peeling force of a film-form thing can be made small by adding the sugar ester compound which has moderate hydrophilic property.

糖エステル化合物は、ピラノース環とフラノース環の少なくとも一方を１個以上１２個以下有する糖のＯＨ基の少なくとも一部が、モノカルボン酸でエステル化された化合物である。   The sugar ester compound is a compound in which at least a part of the OH group of a sugar having at least one pyranose ring and at least one furanose ring is esterified with a monocarboxylic acid.

糖エステル化合物を構成する糖は、フラノース環又はピラノース環の少なくとも一方を１〜１２個有する糖である。糖エステル化合物を構成する糖の例には、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、あるいはアラビノース、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノース及びケストースが含まれる。中でも、フラノース環とピラノース環の両方を含む糖が好ましく、スクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース及びスタキオースがより好ましく、スクロースであることがさらに好ましい。   The sugar constituting the sugar ester compound is a sugar having 1 to 12 at least one of a furanose ring or a pyranose ring. Examples of the sugar constituting the sugar ester compound include glucose, galactose, mannose, fructose, xylose, or arabinose, lactose, sucrose, nystose, 1F-fructosylnystose, stachyose, maltitol, lactitol, lactulose, cellobiose, maltose , Cellotriose, maltotriose, raffinose and kestose. Among them, a saccharide containing both a furanose ring and a pyranose ring is preferable, sucrose, kestose, nystose, 1F-fructosyl nystose and stachyose are more preferable, and sucrose is more preferable.

糖のＯＨ基をエステル化するためのモノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸又は芳香族モノカルボン酸であり得る。脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸及びイソ酪酸等の飽和脂肪酸；ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸及びリノレン酸等の不飽和脂肪酸；シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸及びシクロオクタンカルボン酸又はそれらの誘導体等の脂環族モノカルボン酸が含まれる。芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸、ケイ皮酸、ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸及びテトラリンカルボン酸又はそれらの誘導体が含まれる。   The monocarboxylic acid for esterifying the OH group of the sugar can be an aliphatic monocarboxylic acid or an aromatic monocarboxylic acid. Examples of aliphatic monocarboxylic acids include saturated fatty acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid and isobutyric acid; unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid and linolenic acid; cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexane Alicyclic monocarboxylic acids such as carboxylic acids and cyclooctane carboxylic acids or their derivatives are included. Examples of the aromatic monocarboxylic acid include benzoic acid, toluic acid, cinnamic acid, benzylic acid, biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid and tetralincarboxylic acid or derivatives thereof.

糖エステル化合物は、下記一般式（Ｃ）で表されるピラノース環又はフラノース環の少なくとも一種を１〜１２個有する化合物であることが好ましい。

The sugar ester compound is preferably a compound having 1 to 12 pyranose rings or furanose rings represented by the following general formula (C).

一般式（Ｃ）のＲ^１１〜Ｒ^１５及びＲ^２１〜Ｒ^２５は、それぞれ炭素原子数２〜２２のアシル基又は水素原子を示す。アシル基は、脂肪族アシル基又は芳香族アシル基であり得る。 ^R 11 ^{to R 15} and ^R 21 ^{to R} in formula (C) ^25, respectively an acyl group or a hydrogen atom carbon atoms 2 to 22. The acyl group can be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group.

脂肪族アシル基は、前述の脂肪族モノカルボン酸由来のアシル基であることが好ましく、その例には、アセチル基、プロピオニル基等が含まれ、好ましくはアセチル基である。   The aliphatic acyl group is preferably an acyl group derived from the above-mentioned aliphatic monocarboxylic acid, and examples thereof include an acetyl group, a propionyl group, and the like, and preferably an acetyl group.

芳香族アシル基は、前述の芳香族モノカルボン酸由来のアシル基であることが好ましく、その例には、ベンゾイル基が含まれる。ベンゾイル基のベンゼン環上には置換基があってもよい。置換基の例には、アルキル基、アルケニル基、及びアルコキシル基が含まれる。   The aromatic acyl group is preferably an acyl group derived from the above-mentioned aromatic monocarboxylic acid, and examples thereof include a benzoyl group. There may be a substituent on the benzene ring of the benzoyl group. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, and an alkoxyl group.

後述する膜状物を金属支持体から剥離するときの、膜状物を剥離しやすくし（剥離に要する力を少なくし）、得られる光学フィルムのＲｔを低くする観点から、芳香族アシル基（ＡＲ）の置換度が、脂肪族アシル基（ＡＬ）の置換度よりも高い（ＡＲ＞ＡＬ）ことが好ましい。芳香族アシル基（ＡＲ）のほうが、脂肪族アシル基（ＡＬ）よりも金属支持体との親和性が低いことから、剥離に要する力を低減できるからである。   From the viewpoint of facilitating peeling of the film-like material when peeling the film-like material to be described later from the metal support (reducing the force required for peeling), and reducing the Rt of the resulting optical film, an aromatic acyl group ( It is preferable that the degree of substitution of (AR) is higher than the degree of substitution of the aliphatic acyl group (AL) (AR> AL). This is because the aromatic acyl group (AR) has a lower affinity with the metal support than the aliphatic acyl group (AL), so that the force required for peeling can be reduced.

一般式（Ｃ）のｍ及びｎは、それぞれ０〜１２の整数、ｍ＋ｎは１〜１２の整数である。   In the general formula (C), m and n are each an integer of 0 to 12, and m + n is an integer of 1 to 12.

糖エステル化合物のエステル化率は、ピラノース環又はフラノース環に存在するＯＨ基の５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが特に好ましい。糖エステル化合物のエステル化率が５０％以上であると、延伸・乾燥時の熱によるフィルムの着色を抑制しやすい。   The esterification rate of the sugar ester compound is preferably 50% or more of the OH group present in the pyranose ring or furanose ring, more preferably 70% or more, and particularly preferably 80% or more. When the esterification rate of the sugar ester compound is 50% or more, it is easy to suppress film coloring due to heat during stretching and drying.

以下に、糖エステル化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。

Specific examples of the sugar ester compound are given below, but the present invention is not limited thereto.

糖エステル化合物の含有量は、シクロオレフィン系重合体に対して５〜３０質量％であることが好ましい。糖エステル化合物の含有量がシクロオレフィン系重合体に対して５質量％以上であれば、膜状物の剥離に要する力を十分に低減し得る。糖エステル化合物の含有量がシクロオレフィン系重合体に対して３０質量％以下であれば、糖エステルを添加した光学フィルムのヘイズの過剰な増大を抑制し得る。糖エステル化合物の含有量は、シクロオレフィン系重合体に対して１０〜２０質量％であることがより好ましい。   It is preferable that content of a sugar ester compound is 5-30 mass% with respect to a cycloolefin type polymer. When the content of the sugar ester compound is 5% by mass or more with respect to the cycloolefin polymer, the force required for peeling off the film can be sufficiently reduced. If content of a sugar ester compound is 30 mass% or less with respect to a cycloolefin type polymer, the excessive increase in the haze of the optical film which added sugar ester can be suppressed. As for content of a sugar ester compound, it is more preferable that it is 10-20 mass% with respect to a cycloolefin type polymer.

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、光学フィルムの耐久性を向上させる目的で添加される。そのような紫外線吸収剤の例には、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体、及び高分子紫外線吸収剤が含まれる。 (UV absorber)
The ultraviolet absorber is added for the purpose of improving the durability of the optical film. Examples of such UV absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders, and high Molecular UV absorbers are included.

中でも、良好な紫外線吸収能を有することから、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物及びトリアジン系化合物が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾフェノン系化合物がより好ましい。   Among these, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds are preferable because they have good ultraviolet absorption ability, and benzotriazole compounds and benzophenone compounds are more preferable.

ベンゾトリアゾール系化合物の例には、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノールが含まれる。ベンゾフェノン系化合物の例には、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノンが含まれる。   Examples of benzotriazole compounds include 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazol-2-yl)- 6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol is included. Examples of benzophenone-based compounds include 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone and 2,4-benzyloxybenzophenone.

市販品の例には、Ｔｉｎｕｖｉｎ１０９、Ｔｉｎｕｖｉｎ１７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２７、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８等のＴｉｎｕｖｉｎシリーズがあり、これらはいずれもＢＡＳＦ社製の市販品である。   Examples of commercially available products include the Tinuvin series such as Tinuvin109, Tinuvin171, Tinuvin234, Tinuvin326, Tinuvin327, Tinuvin328, Tinuvin928, etc., all of which are commercial products manufactured by BASF.

紫外線吸収剤の含有量は、シクロオレフィン系重合体に対して０．１〜１０質量％であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量がシクロオレフィン系重合体に対して０．１質量％以上であれば、光学フィルムの耐久性（特に耐候性）を十分に高めうる。紫外線吸収剤の含有量がシクロオレフィン系重合体に対して１０質量％以下であれば、得られる光学フィルムの透明性が損なわれ難い。紫外線吸収剤の含有量は、シクロオレフィン系重合体に対して０．５〜５質量％であることがより好ましい。   It is preferable that content of a ultraviolet absorber is 0.1-10 mass% with respect to a cycloolefin type polymer. When the content of the ultraviolet absorber is 0.1% by mass or more based on the cycloolefin polymer, the durability (particularly weather resistance) of the optical film can be sufficiently enhanced. If content of a ultraviolet absorber is 10 mass% or less with respect to a cycloolefin type polymer, the transparency of the optical film obtained will be hard to be impaired. As for content of a ultraviolet absorber, it is more preferable that it is 0.5-5 mass% with respect to a cycloolefin type polymer.

（微粒子）
微粒子は、光学フィルムの表面に凹凸を付与し、滑り性を向上させうる。微粒子は、無機微粒子又は有機微粒子でありうる。無機微粒子の例には、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物の微粒子や；炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の微粒子が含まれる。有機微粒子の例には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル系樹脂等の微粒子が含まれる。中でも、ヘイズを生じ難く、着色も少ないことから、シリカ粒子が好ましい。 (Fine particles)
The fine particles can give unevenness to the surface of the optical film and improve slipperiness. The fine particles can be inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of inorganic fine particles include fine particles of inorganic oxides such as silica, titania, alumina and zirconia; calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate And so on. Examples of the organic fine particles include fine particles such as silicone resin, fluororesin, and (meth) acrylic resin. Of these, silica particles are preferred because they are less prone to haze and are less colored.

微粒子の平均粒子径は、１ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜３００ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径を１ｎｍ以上とすることで、易接着層の滑り性を効果的に高めることができ、５００ｎｍ以下とすることで、ヘイズを低く抑えることができる。微粒子の平均粒子径は、レーザー回折法によって粒径分布を測定し、測定された粒径分布において小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径（５０％体積累積径Ｄ５０）とする。   The average particle size of the fine particles is preferably 1 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 300 nm. By setting the average particle diameter to 1 nm or more, the slipperiness of the easy-adhesion layer can be effectively increased, and by setting the average particle diameter to 500 nm or less, haze can be suppressed low. The average particle diameter of the fine particles is a particle diameter (50% volume cumulative diameter D50) in which the cumulative volume calculated from the small diameter side is 50% in the measured particle diameter distribution by measuring the particle size distribution by the laser diffraction method.

微粒子の含有量は、得られる光学フィルムに対して１０質量％以下となるように調整され得る。   Content of microparticles | fine-particles can be adjusted so that it may become 10 mass% or less with respect to the optical film obtained.

（溶媒）
ドープ液に用いられる溶媒は、シクロオレフィン系重合体の良溶媒を１種類以上含むことが好ましい。 (solvent)
It is preferable that the solvent used for the dope liquid contains one or more kinds of good solvents for the cycloolefin polymer.

良溶媒の例には、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンのような脂環式炭化水素類；トルエンやキシレンのような芳香族炭化水素類；ジクロロメタンやクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル等の脂肪族エーテル類；並びにペンタン、ヘキサン及びヘプタンのような脂肪族炭化水素類が含まれる。中でも、シクロオレフィン系樹脂を溶解させ易い点から、メチレンクロライドが好ましい。   Examples of good solvents include cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform; diethyl ether , Aliphatic ethers such as tetrahydrofuran, cyclopentyl methyl ether; and aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane. Among these, methylene chloride is preferable from the viewpoint of easily dissolving the cycloolefin-based resin.

ドープ液の調製に用いられる溶媒は、必要に応じてシクロオレフィン系重合体の貧溶媒をさらに含んでもよい。貧溶媒の例には、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等の炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコール、及びテトラヒドロフラン等が含まれる。   The solvent used for the preparation of the dope solution may further contain a poor solvent for the cycloolefin polymer as necessary. Examples of the poor solvent include linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol and n-butanol, and tetrahydrofuran.

良溶媒と貧溶媒とを併用する場合、良溶媒の含有比率を５１〜１００質量％とし、貧溶媒の含有比率を０〜４９質量％とすることが好ましい。   When a good solvent and a poor solvent are used in combination, the content ratio of the good solvent is preferably 51 to 100% by mass, and the content ratio of the poor solvent is preferably 0 to 49% by mass.

ドープ液の樹脂濃度は、支持体上に流延した後の乾燥負荷を低減する観点では高いほうが好ましいが、濾過時の負荷が増えて濾過精度が悪くなる。これらを両立するドープの樹脂濃度は、１０〜３５質量％であることが好ましく、１５〜２５質量％であることがより好ましい。   The resin concentration of the dope solution is preferably higher from the viewpoint of reducing the drying load after casting on the support, but the load during filtration increases and the filtration accuracy deteriorates. The resin concentration of the dope that achieves both of these is preferably 10 to 35% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass.

樹脂の溶解は、一般的な方法で行うことができる。加熱と加圧を組み合わせると、常圧における沸点以上に加熱できる。溶媒の常圧での沸点以上で且つ加圧下で溶媒が沸騰しない温度で加熱しながら攪拌溶解すると、塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。また、樹脂を貧溶媒と混合して湿潤或いは膨潤させた後、更に良溶媒を添加して溶解してもよい。   The resin can be dissolved by a general method. When heating and pressurization are combined, it is possible to heat above the boiling point at normal pressure. It is preferable to stir and dissolve while heating at a temperature not lower than the boiling point at normal pressure of the solvent and at which the solvent does not boil under pressure, in order to prevent the generation of bulk undissolved substances. Alternatively, the resin may be mixed with a poor solvent and wetted or swollen, and then a good solvent may be added and dissolved.

加圧は、窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶媒の蒸気圧を発現させる方法によって行うことができる。加熱は、外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。   The pressurization can be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or a method of developing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.

樹脂を溶解させるときの加熱温度は、樹脂の溶解性の観点からは高いほうが好ましいが、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。加熱温度は、４５〜１２０℃であることが好ましく、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃が更に好ましい。   The heating temperature at which the resin is dissolved is preferably higher from the viewpoint of the solubility of the resin, but if the heating temperature is too high, the required pressure increases and the productivity deteriorates. The heating temperature is preferably 45 to 120 ° C, more preferably 60 to 110 ° C, and still more preferably 70 ° C to 105 ° C.

異物故障を抑制する観点等から、得られたドープ液を濾材で濾過することが好ましい。濾過したドープ液を脱泡した後、送液ポンプで流延ダイに供給する。   From the viewpoint of suppressing foreign matter failure and the like, it is preferable to filter the obtained dope solution with a filter medium. The filtered dope solution is defoamed and then supplied to the casting die by a liquid feed pump.

１-２．２）の工程について
得られたドープ液を、支持体上に流延し、乾燥及び剥離して膜状物を得る。ドープ液の流延は、流延ダイから吐出させて行うことができる。 Step 1-2-2) The obtained dope solution is cast on a support, dried and peeled to obtain a film-like material. The dope solution can be cast by being discharged from a casting die.

支持体は、金属支持体であることが好ましく、ステンレススティールベルト又は鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムであり得る。支持体の表面は、鏡面仕上げされていることが好ましい。   The support is preferably a metal support, and can be a stainless steel belt or a drum plated on the surface with a casting. The surface of the support is preferably mirror-finished.

支持体の表面温度は、−５０℃〜溶媒の沸点未満の温度で、高い方が膜状物の乾燥速度を高くすることができるので好ましいが、高過ぎると膜状物が発泡したり、平面性が劣化したりする。従って、支持体の表面温度は、０〜４０℃であることが好ましく、５〜３０℃であることがより好ましい。   The surface temperature of the support is preferably −50 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, and a higher one is preferable because the drying speed of the film can be increased. The quality deteriorates. Therefore, the surface temperature of the support is preferably 0 to 40 ° C, and more preferably 5 to 30 ° C.

支持体から剥離する際の膜状物の残留溶媒量（剥離時の残留溶媒量Ｓ_０）は、得られる光学フィルムの位相差ＲｏやＲｔを低減しやすくする観点から、３０〜７０質量％であることが好ましく、３５〜６０質量％であることがより好ましい。剥離時の残留溶媒量Ｓ_０が３０質量％以上であると、乾燥又は延伸時にシクロオレフィン系重合体が流動しやすく無配向にしやすいため、得られる光学フィルムのＲｏやＲｔを低減し得る。剥離時の残留溶媒量Ｓ_０が７０質量％以下であると、膜状物を剥離する際に要する力が過剰に大きくなりにくいので、膜状物の破断を抑制し得る。 The amount of residual solvent of the film-like material when peeling from the support (residual solvent amount S ₀ at the time of peeling) is 30 to 70% by mass from the viewpoint of easily reducing the phase difference Ro or Rt of the obtained optical film. It is preferable that it is 35 to 60% by mass. When the residual solvent amount S ₀ at the time of peeling is 30 mass% or more, cycloolefin polymer upon drying or stretching for easily with a non-oriented easily flow, may reduce Ro and Rt of the obtained optical film. When the residual solvent amount S ₀ at the time of peeling is 70 wt% or less, it takes a force is hard to become excessively large upon the release of the film-like material, capable of suppressing the breakage of the film-like material.

膜状物の残留溶媒量は、下記式で定義される。以下においても同様である。
膜状物の残留溶媒量（質量％）＝（膜状物の加熱処理前重量-膜状物の加熱処理後重量）／膜状物の加熱処理後重量×１００
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１２０℃６０分の加熱処理をいう。 The amount of residual solvent in the film-like material is defined by the following formula. The same applies to the following.
Residual solvent amount of film (mass%) = (weight before heat treatment of film-like-weight after heat treatment of film-like) / weight after heat treatment of film-like material × 100
Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount means a heat treatment at 120 ° C. for 60 minutes.

剥離して得られた膜状物は、必要に応じてさらに乾燥させてもよい。   The film-like product obtained by peeling may be further dried as necessary.

１-３．３）の工程について
剥離した膜状物を、延伸することなく乾燥するか、又は延伸しながら乾燥させる。 Step 1-3-3) The peeled membrane is dried without stretching or dried while stretching.

延伸は、少なくとも一方向に行うことができる。延伸方向は、膜状物の長手方向（ＭＤ方向）、膜状物の長手方向と直交する幅手方向（ＴＤ方向）、及び膜状物の長手方向に対して斜め方向のいずれであってもよい。延伸は、逐次延伸でもよいし、同時延伸でもよい。   Stretching can be performed in at least one direction. The stretching direction may be any of the longitudinal direction of the film-like material (MD direction), the width direction perpendicular to the longitudinal direction of the film-like material (TD direction), and the oblique direction with respect to the longitudinal direction of the film-like material. Good. Stretching may be sequential stretching or simultaneous stretching.

延伸倍率は、ＲｏやＲｔ（特にＲｔ）が十分に小さい光学フィルムを得る観点から、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。延伸倍率は、｛（延伸後の膜状物の延伸方向大きさ）／（延伸前の膜状物の延伸方向大きさ）｝×１００として定義される。   The draw ratio is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, from the viewpoint of obtaining an optical film having sufficiently small Ro and Rt (particularly Rt). The draw ratio is defined as {(size in the drawing direction of the film-like material after drawing) / (size in the drawing direction of the film-like material before drawing)} × 100.

乾燥又は延伸を行うときの雰囲気の温度（延伸乾燥温度）Ｔは、ＲｏやＲｔ（特にＲｔ）が十分に小さい光学フィルムを得る観点から、１４０〜２２０℃であることが好ましい。雰囲気の温度Ｔの調整は、例えば熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行うことができ、簡便さの点から、熱風で行うことが好ましい。温度Ｔが１５０℃以上であると、乾燥又は延伸時に膜状物に加わる張力が大きくなりにくいので、得られる光学フィルムのＲｏやＲｔが増大しにくい。温度Ｔが２００℃以下であると、膜状物中の溶媒の気化による気泡の発生を高度に抑制しやすい。乾燥又は延伸を行うときの雰囲気の温度Ｔは、１５０〜２００℃であることがより好ましい。   The temperature (stretching drying temperature) T during drying or stretching is preferably 140 to 220 ° C. from the viewpoint of obtaining an optical film having sufficiently small Ro and Rt (particularly Rt). The adjustment of the temperature T of the atmosphere can be performed by, for example, hot air, infrared rays, a heating roll, a microwave, or the like, and is preferably performed with hot air from the viewpoint of simplicity. When the temperature T is 150 ° C. or higher, the tension applied to the film-like material during drying or stretching is unlikely to increase, and thus Ro and Rt of the obtained optical film are unlikely to increase. When the temperature T is 200 ° C. or lower, the generation of bubbles due to the vaporization of the solvent in the film-like material is highly easily suppressed. The temperature T of the atmosphere when drying or stretching is more preferably 150 to 200 ° C.

乾燥又は延伸を開始するときの膜状物中の残留溶媒量Ｓ_１は、１〜２０質量％であることが好ましい。ＲｏやＲｔを低くし、且つ得られる光学フィルムの機械強度の低下を抑制する観点から、乾燥又は延伸を開始するときの膜状物中の残留溶媒量Ｓ_１は、２〜１５質量％であることがより好ましい。乾燥又は延伸を開始する時の残留溶媒量Ｓ_１が２質量％以上であると、残留溶媒による可塑効果で、乾燥又は延伸を行うときの膜状物の実質的なＴｇが低くなるため、乾燥又は延伸を行うときの雰囲気の温度によって光学フィルムのＲｏやＲｔが増大しにくい。乾燥又は延伸を開始する時の残留溶媒量Ｓ_１が１５質量％以下であると、膜状物中の溶媒の気化による気泡の発生を高度に抑制できる。光学フィルム内に気泡が一定量以上あると、これをきっかけにして機械強度が低下し、打ち抜き加工性も低下したり、ヘイズも増大したりする可能性がある。乾燥又は延伸を開始する時の残留溶媒量Ｓ_１が１５質量％以下であると、膜状物中の溶媒の気化による気泡の発生を高度に抑制できるので、それによる光学フィルムの機械強度の低下やヘイズの増大を高度に抑制できる。 The residual solvent amount S _{1 in} the film-like material when starting drying or stretching is preferably 1 to 20% by mass. From the viewpoint of lowering Ro and Rt and suppressing reduction in mechanical strength of the resulting optical film, the residual solvent amount S _{1 in} the film-like material when starting drying or stretching is 2 to 15% by mass. It is more preferable. When the residual solvent amount S ₁ when starting drying or stretching is 2 mass% or more, by plasticizing effect due to residual solvent, for substantial Tg of the film-like material when performing the drying or stretching is lowered, dried Or Ro and Rt of an optical film are hard to increase with the temperature of the atmosphere at the time of extending | stretching. When the residual solvent amount S ₁ when starting drying or stretching is 15 wt% or less, it can be highly suppress the generation of bubbles due to vaporization of the solvent of the membrane-like material. If there are a certain amount or more of bubbles in the optical film, this may cause a decrease in mechanical strength, a decrease in punching workability, and an increase in haze. When the residual solvent amount S ₁ when starting drying or stretching is 15 wt% or less, since the generation of bubbles due to vaporization of the solvent of the membrane-like material can be highly inhibited, deterioration of mechanical strength of the optical film according to it And haze increase can be highly suppressed.

通常、セルロースエステルを用いた場合は、延伸乾燥時の膜状物の残留溶媒量Ｓ_１を多くする必要があった。延伸乾燥時の残留溶媒量Ｓ_１が多いと、膜厚・幅方向位相差のバラツキが生じやすい。これに対して本発明では、非対称な構造を有するシクロオレフィン単量体の重合体を用いるので、延伸乾燥時の残留溶媒量Ｓ_１を比較的低くしても、得られる光学フィルムのＲｔの増大を抑制し得る。さらに、延伸乾燥時の残留溶媒量Ｓ_１を比較的低くし得るので、延伸方向の位相差のバラツキも生じにくくし得る。 Normally, in the case of using the cellulose ester, it is necessary to increase the residual solvent amount S ₁ of the film-like material during stretching drying. When stretched during drying of the residual solvent amount S ₁ is more likely to occur variation of the film thickness and the width direction retardation. In the present invention, on the other hand, since use of a cycloolefin monomer of the polymer having an asymmetric structure, even if relatively low residual solvent amount S ₁ in stretching drying, the increase in Rt optical film obtained Can be suppressed. Furthermore, since the residual solvent amount S ₁ in stretching drying may be relatively low, it can hardly occur variations in retardation in the stretching direction.

乾燥又は延伸は、下記式（１）〜（３）を全て満たすように行うことが特に好ましい。
Ｔ≧−３．８５＊Ｓ_１＋２０７．７ …（１）
１５０≦Ｔ≦２００ …（２）
２≦Ｓ_１≦１５ …（３）
（上記式中、
Ｔは、乾燥又は延伸するときの雰囲気の温度（℃）を表し、
Ｓ_１は、乾燥又は延伸を開始するときの前記膜状物の残留溶媒量（質量％）を表す） The drying or stretching is particularly preferably performed so as to satisfy all the following formulas (1) to (3).
T ≧ −3.85 * S ₁ +207.7 (1)
150 ≦ T ≦ 200 (2)
2 ≦ S ₁ ≦ 15 (3)
(In the above formula,
T represents the temperature (° C.) of the atmosphere when drying or stretching.
S ₁ represents a residual solvent amount of the film-like material at the time of starting the drying or stretching (mass%))

式（２）と式（３）を満たす範囲で、式（１）をさらに満たすように乾燥又は延伸を行うことで、乾燥又は延伸を行うときの膜状物の残留溶媒量Ｓ_１を適度に高め、且つ膜状物に加わる張力を適度に低くし得る。その結果、膜状物中の樹脂を無配向にしやすくなるので、得られる光学フィルムのＲｏやＲｔを十分に低くし、且つヘイズの増大を抑制できる。 By performing drying or stretching so as to further satisfy Formula (1) within a range satisfying Formula (2) and Formula (3), the amount of residual solvent S ₁ of the film-like material when performing drying or stretching is moderately increased. The tension applied to the film can be increased moderately. As a result, since it becomes easy to make the resin in the film-like material non-oriented, Ro and Rt of the obtained optical film can be sufficiently lowered, and an increase in haze can be suppressed.

膜状物の乾燥又は延伸は、乾燥装置内に複数配置したロールに膜状物を交互に通し、膜状物を搬送させながら乾燥又は延伸するロール法や、クリップで膜状物の両端を把持して搬送させながら乾燥又は延伸するテンター法で行うことができる。   Drying or stretching of the film-like material is performed by a roll method in which the film-like material is alternately passed through rolls arranged in a drying apparatus and dried or stretched while the film-like material is conveyed, or both ends of the film-like material are held by clips. Then, it can be carried out by a tenter method which is dried or stretched while being conveyed.

ＭＤ方向の延伸は、例えば複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用する方法で行うことができる。ＴＤ方向の延伸は、例えば膜状物の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げる方法で行うことができる。   Stretching in the MD direction can be performed, for example, by a method in which a difference in peripheral speed is applied to a plurality of rolls and the difference in the peripheral speed of the roll is used between them. The stretching in the TD direction can be performed by, for example, a method in which both ends of the film-like material are fixed with clips or pins and the interval between the clips or pins is expanded in the traveling direction.

２．光学フィルム
本発明の光学フィルムの製造方法によって得られる本発明の光学フィルムは、前述の通り、ヘイズを増大させることなく、位相差Ｒｏ及びＲｔが低く、且つ良好な機械的強度を有する。 2. Optical Film As described above, the optical film of the present invention obtained by the method for producing an optical film of the present invention has low phase differences Ro and Rt and good mechanical strength without increasing haze.

（位相差Ｒｏ及びＲｔ）
本発明の光学フィルムの、測定波長５９０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される面内方向の位相差Ｒｏは、０ｎｍ≦Ｒｏ≦３ｎｍを満たすことが好ましく、０ｎｍ≦Ｒｏ≦１ｎｍを満たすことがより好ましい。本発明の光学フィルムの、測定波長５９０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される厚み方向の位相差Ｒｔは、−５ｎｍ≦Ｒｔ≦５ｎｍを満たすことが好ましく、−３ｎｍ≦Ｒｔ≦３ｎｍを満たすことがより好ましい。このような位相差を有する本発明の光学フィルムは、例えばＩＰＳモードの液晶表示装置の光学フィルムとして好適である。このような位相差を有する本発明の光学フィルムは、例えばＩＰＳモードの液晶表示装置の光学フィルムとして好適である。 (Phase difference Ro and Rt)
In the optical film of the present invention, the phase difference Ro in the in-plane direction measured under an environment of a measurement wavelength of 590 nm and 23 ° C. and 55% RH preferably satisfies 0 nm ≦ Ro ≦ 3 nm, and satisfies 0 nm ≦ Ro ≦ 1 nm. It is more preferable. The thickness direction retardation Rt of the optical film of the present invention measured in an environment of a measurement wavelength of 590 nm and 23 ° C. and 55% RH preferably satisfies −5 nm ≦ Rt ≦ 5 nm, and satisfies −3 nm ≦ Rt ≦ 3 nm. It is more preferable to satisfy. The optical film of the present invention having such a phase difference is suitable as an optical film of an IPS mode liquid crystal display device, for example. The optical film of the present invention having such a phase difference is suitable as an optical film of an IPS mode liquid crystal display device, for example.

光学フィルムのＲｏ及びＲｔは、それぞれ下記式で定義される。
式（１ａ）：Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（１ｂ）：Ｒｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
（式中、
ｎｘは、光学フィルムの面内遅相軸方向の屈折率を表し、
ｎｙは、光学フィルムの面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
ｎｚは、光学フィルムの厚み方向の屈折率を表し、
ｄは、光学フィルムの厚み（ｎｍ）を表す。） Ro and Rt of the optical film are respectively defined by the following formulas.
Formula (1a): Ro = (nx−ny) × d
Formula (1b): Rt = ((nx + ny) / 2−nz) × d
(Where
nx represents the refractive index in the in-plane slow axis direction of the optical film,
ny represents the refractive index in the direction orthogonal to the in-plane slow axis of the optical film,
nz represents the refractive index in the thickness direction of the optical film,
d represents the thickness (nm) of the optical film. )

光学フィルムのＲｏ及びＲｔの測定は、以下の方法で行うことができる。
１）光学フィルムを２３℃５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿する。
２）調湿後の光学フィルムの、測定波長５５０ｎｍにおけるリターデーションＲｏ及びＲｔを、それぞれ自動複屈折率計 Ａｘｏｍｅｔｏｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎを用いて、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定する。具体的な測定手順や測定条件は、後述する実施例と同様である。 The measurement of Ro and Rt of an optical film can be performed by the following method.
1) The optical film is conditioned for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
2) Retardation Ro and Rt of the optical film after humidity adjustment at a measurement wavelength of 550 nm are measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using an automatic birefringence meter Axoscan manufactured by Axometrics. Specific measurement procedures and measurement conditions are the same as in the examples described later.

光学フィルムの位相差Ｒｏ及びＲｔは、剥離時の残留溶媒量Ｓ_０、乾燥又は延伸を開始するときの残留溶媒量Ｓ_１、及び延伸倍率によって調整され得る。光学フィルムの位相差Ｒｔを低くするためには、例えば剥離時の残留溶媒量Ｓ_０や乾燥又は延伸を開始するときの残留溶媒量Ｓ_１は多くすることが好ましく、延伸倍率は低くすることが好ましい。 Retardation Ro and Rt of the optical film, the residual solvent amount S ₀ at the time of peeling _can be adjusted by the amount of residual solvent S _1, and the draw ratio at the time of starting the drying or stretching. To reduce the phase difference Rt optical films, for example, preferably to increase the residual solvent amount S ₁ is the time of starting the residual solvent amount S ₀ and drying or stretching during peeling, can draw ratio is lower preferable.

（ヘイズ）
本発明の光学フィルムのヘイズは、０．０１〜２．０であることが好ましい。光学フィルムのヘイズが２．０以下であると、液晶表示装置の表示画像のコントラストを高め得る。本発明の光学フィルムのヘイズは、０．０１〜１．０であることがより好ましい。光学フィルムのヘイズは、ヘイズメーター（型式ＮＤＨ ２０００、日本電色（株）製）により測定することができる。 (Haze)
The haze of the optical film of the present invention is preferably 0.01 to 2.0. The contrast of the display image of a liquid crystal display device can be improved as the haze of an optical film is 2.0 or less. The haze of the optical film of the present invention is more preferably 0.01 to 1.0. The haze of the optical film can be measured with a haze meter (model NDH 2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).

光学フィルムのヘイズは、光学フィルムの製造工程において、膜状物を乾燥又は延伸するときの残留溶媒量Ｓ_１や雰囲気の温度Ｔによって調整することができる。光学フィルムのヘイズを低くするためには、例えば膜状物を乾燥又は延伸するときの残留溶媒量Ｓ_１や雰囲気の温度Ｔはいずれも低くすることが好ましい。 The haze of the optical film can be in the manufacturing process of the optical film is adjusted by the temperature T of the residual solvent amount S ₁ and atmosphere at the time of drying or stretching the film-like material. To reduce the haze of the optical film, for example, the temperature T of the residual solvent amount S ₁ and atmosphere at the time of drying or stretching the film-like material is preferably in the lower one.

（厚み）
光学フィルムの厚みは、例えば５〜２００μｍとし得る。偏光板の打ち抜き加工性を損なうことなく、ＲｏとＲｔを上記範囲に調整しやすくする観点から、５〜１００μｍであることがより好ましく、５〜６０μｍであることがさらに好ましく、５〜３０μｍであることが特に好ましい。 (Thickness)
The thickness of the optical film can be 5 to 200 μm, for example. From the viewpoint of easily adjusting Ro and Rt within the above range without impairing the punching workability of the polarizing plate, it is more preferably 5 to 100 μm, further preferably 5 to 60 μm, and 5 to 30 μm. It is particularly preferred.

３．偏光板
本発明の偏光板は、偏光子と、２つの保護フィルム（偏光子保護フィルム）とを含み、２つの保護フィルムの少なくとも一方を本発明の光学フィルムとし得る。本発明の光学フィルムが偏光子の一方の面にのみ配置される場合は、偏光子の他方の面には、他の光学フィルムが配置され得る。 3. Polarizing plate The polarizing plate of the present invention comprises a polarizer and two protective films (polarizer protective film), and at least one of the two protective films can be used as the optical film of the present invention. When the optical film of the present invention is disposed only on one surface of the polarizer, another optical film can be disposed on the other surface of the polarizer.

３-１．偏光子
偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムである。ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものとがある。 3-1. Polarizer A polarizer is an element that passes only light having a polarization plane in a certain direction, and a typical polarizer known at present is a polyvinyl alcohol polarizing film. The polyvinyl alcohol polarizing film includes those obtained by dyeing iodine on a polyvinyl alcohol film and those obtained by dyeing a dichroic dye.

ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素又は二色性染料で染色したフィルム（好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよいし；ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素又は二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム（好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよい。偏光子の吸収軸は、通常、最大延伸方向と平行である。   The polyvinyl alcohol polarizing film may be a film (preferably a film further subjected to durability treatment with a boron compound) dyed with iodine or a dichroic dye after uniaxially stretching the polyvinyl alcohol film; After the alcohol film is dyed with iodine or a dichroic dye, it may be a uniaxially stretched film (preferably a film further subjected to a durability treatment with a boron compound). The absorption axis of the polarizer is usually parallel to the maximum stretching direction.

例えば、特開２００３−２４８１２３号公報、特開２００３−３４２３２２号公報等に記載のエチレン単位の含有量１〜４モル％、重合度２０００〜４０００、けん化度９９．０〜９９．９９モル％のエチレン変性ポリビニルアルコールが用いられる。中でも、熱水切断温度が６６〜７３℃であるエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましく用いられる。   For example, the content of ethylene units described in JP-A-2003-248123, JP-A-2003-342322, etc. is 1 to 4 mol%, the degree of polymerization is 2000 to 4000, and the degree of saponification is 99.0 to 99.99 mol%. Ethylene-modified polyvinyl alcohol is used. Among these, an ethylene-modified polyvinyl alcohol film having a hot water cutting temperature of 66 to 73 ° C. is preferably used.

偏光子の厚みは、５〜３０μｍであることが好ましく、偏光板を薄型化するため等から、５〜２０μｍであることがより好ましい。   The thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 μm, and more preferably 5 to 20 μm in order to reduce the thickness of the polarizing plate.

３-２．本発明の光学フィルム
本発明の光学フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置され得る。 3-2. Optical Film of the Present Invention The optical film of the present invention can be disposed on at least one surface of a polarizer.

本発明の光学フィルムが、例えばＩＰＳ用の位相差フィルムとして用いられる場合、本発明の光学フィルムの面内遅相軸と偏光子の吸収軸とは略直交となることが好ましい。   When the optical film of the present invention is used as, for example, a retardation film for IPS, the in-plane slow axis of the optical film of the present invention and the absorption axis of the polarizer are preferably substantially orthogonal.

３-３．他の光学フィルム
偏光子の他方の面には、必要に応じて他の光学フィルムが配置されてもよい。他の光学フィルムの例には、市販のセルロースアシレートフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ６ＵＡ、ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ４ＦＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ４ＫＲ−１、ＫＣ４ＵＡ、ＫＣ６ＵＡ以上コニカミノルタオプト（株）製）等が含まれる。 3-3. Other optical films Other optical films may be disposed on the other surface of the polarizer as necessary. Examples of other optical films include commercially available cellulose acylate films (for example, Konica Minoltak KC6UA, KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC4FR-1 , KC8UY-HA, KC8UX-RHA, KC8UE, KC4UE, KC4HR-1, KC4KR-1, KC4UA, KC6UA or higher, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., and the like.

他の光学フィルムの厚みは、特に限定はないが、１０〜１００μｍであることが好ましく、１０〜６０μｍであることがより好ましく、２０〜６０μｍであることが特に好ましい。   The thickness of the other optical film is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 μm, more preferably 10 to 60 μm, and particularly preferably 20 to 60 μm.

３-４．偏光板の製造方法
本発明の偏光板は、偏光子と、本発明の光学フィルムとを、接着剤又は粘着剤を介して貼り合わせて得ることができる。 3-4. Manufacturing method of polarizing plate The polarizing plate of the present invention can be obtained by bonding a polarizer and the optical film of the present invention through an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.

接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂を主成分として含む水系接着剤や、エポキシ系樹脂等の光硬化性樹脂を主成分として含む活性エネルギー線硬化型接着剤でありうる。粘着剤は、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン及びポリエーテル等をベースポリマーとして含むものでありうる。中でも、本発明の光学フィルムとの親和性が良いことから、活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることが好ましい。   The adhesive may be an aqueous adhesive containing a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin as a main component, or an active energy ray curable adhesive containing a photocurable resin such as an epoxy resin as a main component. The pressure-sensitive adhesive may contain an acrylic polymer, a silicone polymer, polyester, polyurethane, polyether or the like as a base polymer. Among these, it is preferable to use an active energy ray-curable adhesive because of its good affinity with the optical film of the present invention.

活性エネルギー線硬化型接着剤は、光ラジカル重合性化合物を主成分とする光ラジカル重合型組成物、光カチオン重合性化合物を主成分とする光カチオン重合型組成物、又は光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物とを併用したハイブリッド型組成物であり得る。   The active energy ray-curable adhesive includes a photo radical polymerizable composition mainly composed of a photo radical polymerizable compound, a photo cation polymerizable composition mainly composed of a photo cation polymerizable compound, or a photo radical polymerizable compound. It may be a hybrid type composition using a photocationically polymerizable compound in combination.

光ラジカル重合型組成物は、特開２００８−００９３２９号公報に記載のヒドロキシ基やカルボキシ基等の極性基を含有するラジカル重合性化合物及び極性基を含有しないラジカル重合性化合物を特定割合で含む組成物でありうる。ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する化合物の例には、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド系化合物及び（メタ）アクリレート系化合物等が含まれる。（メタ）アクリルアミドは、アクリアミド又はメタクリアミドを意味する。   The radical photopolymerization type composition is a composition containing a radical polymerizable compound containing a polar group such as a hydroxy group and a carboxy group described in JP-A-2008-009329 and a radical polymerizable compound not containing a polar group at a specific ratio. It can be a thing. The radical polymerizable compound is preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, and more preferably a compound having a (meth) acryloyl group. Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include an N-substituted (meth) acrylamide compound and a (meth) acrylate compound. (Meth) acrylamide means acrylamide or methacrylamide.

光カチオン重合型組成物は、特開２０１１−０２８２３４号公報に開示されているような、（α）カチオン重合性化合物、（β）光カチオン重合開始剤、（γ）３８０ｎｍより長い波長の光に極大吸収を示す光増感剤、及び（δ）ナフタレン系光増感助剤の各成分を含有する組成物でありうる。   The cationic photopolymerization type composition comprises (α) a cationically polymerizable compound, (β) a cationic photopolymerization initiator, and (γ) light having a wavelength longer than 380 nm, as disclosed in JP 2011-028234 A. It can be a composition containing each component of a photosensitizer exhibiting maximum absorption and (δ) naphthalene photosensitizer.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いた偏光板の製造方法は、例えば１）偏光子と偏光板保護フィルムとの接着面のうち少なくとも一方に、活性エネルギー線硬化性接着剤を塗布する工程、２）得られた接着剤層を介して偏光子と偏光板保護フィルムとを貼り合せる工程、３）接着剤層を介して偏光子と偏光板保護フィルムとが貼り合わされた状態で、活性エネルギー線を照射して、接着剤層を硬化させて偏光板を得る工程、及び４）得られた偏光板を所定の形状に打ち抜く（切断する）工程とを含む。１）の工程の前に、必要に応じて４）偏光板保護フィルムの偏光子を接着する面を、易接着処理（コロナ処理やプラズマ処理等）する工程を実施してもよい。   The manufacturing method of the polarizing plate using the active energy ray-curable adhesive is, for example, 1) a step of applying the active energy ray-curable adhesive to at least one of the adhesive surfaces of the polarizer and the polarizing plate protective film; ) A step of bonding the polarizer and the polarizing plate protective film through the obtained adhesive layer, 3) An active energy ray in a state where the polarizer and the polarizing plate protective film are bonded through the adhesive layer. Irradiating and curing the adhesive layer to obtain a polarizing plate, and 4) punching (cutting) the obtained polarizing plate into a predetermined shape. Before the step 1), 4) a step of performing easy adhesion treatment (corona treatment, plasma treatment, etc.) on the surface of the polarizing plate protective film to which the polarizer is adhered may be performed as necessary.

１）の工程では、活性エネルギー線硬化性接着剤の塗布は、硬化後の接着剤層の厚みが、例えば０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍとなるように行うことが好ましい。   In the step 1), the application of the active energy ray-curable adhesive is preferably performed so that the thickness of the adhesive layer after curing is, for example, 0.01 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm.

３）の工程では、照射する活性エネルギー線は、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等を用いることができる。取扱いが容易で硬化速度も十分であることから、一般的には、紫外線を用いることが好ましい。紫外線の照射条件は、接着剤を硬化しうる条件であればよい。例えば、紫外線の照射量は積算光量で５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、１００〜５００ｍＪ／ｃｍ^２であることがさらに好ましい。 In the step 3), visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams and the like can be used as the active energy rays to be irradiated. In general, it is preferable to use ultraviolet rays because it is easy to handle and has a sufficient curing rate. The irradiation condition of ultraviolet rays should just be the conditions which can harden an adhesive agent. For example, the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably from 50~1500mJ / cm ² in accumulated light quantity, it is more preferably 100 to 500 mJ / cm ^2.

４）の工程では、得られた偏光板を、例えばトムソン型等により所定の形状に打ち抜く（切断する）。本発明の光学フィルムを含む偏光板は、薄膜でも十分な機械的強度を有するので、打ち抜き加工時のクラックの発生を良好に抑制し得る。   In the step 4), the obtained polarizing plate is punched (cut) into a predetermined shape by, for example, a Thomson type. Since the polarizing plate including the optical film of the present invention has sufficient mechanical strength even in a thin film, the occurrence of cracks at the time of punching can be satisfactorily suppressed.

４．液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板とを含む。 4). Liquid Crystal Display Device The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates that sandwich the liquid crystal cell.

図２は、液晶表示装置の基本的な構成の一例を示す模式図である。図２に示されるように、本発明の液晶表示装置１０は、液晶セル２０と、それを挟持する第１の偏光板３０及び第２の偏光板４０と、バックライト５０とを含む。   FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a basic configuration of the liquid crystal display device. As shown in FIG. 2, the liquid crystal display device 10 of the present invention includes a liquid crystal cell 20, a first polarizing plate 30 and a second polarizing plate 40 that sandwich the liquid crystal cell 20, and a backlight 50.

液晶セル２０の表示モードは、例えばＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｉｓｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、又はＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）等のいずれの表示モードであってよい。モバイル機器向けの液晶セルは、例えばＩＰＳモードが好ましい。中・大型用途の液晶セルは、例えばＶＡモードが好ましい。   The display mode of the liquid crystal cell 20 may be any display mode such as TN (Twisted Nematic), VA (Visual Alignment), or IPS (In Plane Switching). The liquid crystal cell for mobile devices is preferably in the IPS mode, for example. For example, the VA mode is preferable for the liquid crystal cell for medium and large applications.

第１の偏光板３０は、液晶セル２０の視認側の面に配置されており、第１の偏光子３１と、第１の偏光子３１の液晶セルとは反対側の面に配置された保護フィルム３３（Ｆ１）と、第１の偏光子３１の液晶セル側の面に配置された保護フィルム３５（Ｆ２）とを含む。   The first polarizing plate 30 is disposed on the viewing side surface of the liquid crystal cell 20, and the first polarizer 31 and the protection disposed on the surface opposite to the liquid crystal cell of the first polarizer 31. The film 33 (F1) and the protective film 35 (F2) arrange | positioned at the surface at the side of the liquid crystal cell of the 1st polarizer 31 are included.

第２の偏光板４０は、液晶セル２０のバックライト側の面に配置されており、第２の偏光子４１と、第２の偏光子４１の液晶セル側の面に配置された保護フィルム４３（Ｆ３）と、第２の偏光子４１の液晶セルとは反対側の面に配置された保護フィルム４５（Ｆ４）とを含む。   The second polarizing plate 40 is disposed on the backlight side surface of the liquid crystal cell 20, and the second polarizer 41 and the protective film 43 disposed on the liquid crystal cell side surface of the second polarizer 41. (F3) and a protective film 45 (F4) disposed on the surface of the second polarizer 41 opposite to the liquid crystal cell.

第１の偏光子３１の吸収軸と第２の偏光子４１の吸収軸とは直交していることが好ましい。   It is preferable that the absorption axis of the first polarizer 31 and the absorption axis of the second polarizer 41 are orthogonal to each other.

保護フィルム３３（Ｆ１）、３５（Ｆ２）、４３（Ｆ３）及び４５（Ｆ４）の少なくとも一つを本発明の光学フィルムとし得る。例えば、保護フィルム３５（Ｆ２）を本発明の光学フィルムとし、ＩＰＳ用の位相差フィルムとして用いる場合、本発明の光学フィルムの面内遅相軸と偏光子の吸収軸とは略直交となることが好ましい。   At least one of the protective films 33 (F1), 35 (F2), 43 (F3), and 45 (F4) can be used as the optical film of the present invention. For example, when the protective film 35 (F2) is used as the optical film of the present invention and used as a retardation film for IPS, the in-plane slow axis of the optical film of the present invention and the absorption axis of the polarizer are substantially orthogonal. Is preferred.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

１．光学フィルムの材料
１）樹脂
１-１）シクロオレフィン系重合体
＜シクロオレフィン系重合体１の合成＞
シクロオレフィン単量体として一般式（Ａ−１）の例示化合物２６を１００質量部と、分子量調節剤である１−ヘキセンを３．６質量部と、トルエンを２００質量部とを窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液を０．１７質量部と、ｔ−ブタノ−ル及びメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ₆）を含み、ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５：０．３：１（モル比）であるＷＣｌ₆溶液（濃度０．０５モル／ｌ）を１．０質量部とを加え、８０℃で３時間加熱攪拌して開環重合反応させて、重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９８％であった。

得られた重合体溶液の４０００質量部をオートクレーブに入れ、この重合体溶液にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃］₃を０．４８質量部加え、水素ガス圧を１０ＭＰａ、反応温度１６０℃の条件で３時間加熱攪拌して、水素添加反応を行った。
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥させて、シクロオレフィン系重合体１を得た。 1. Materials for optical film 1) Resin 1-1) Cycloolefin polymer <Synthesis of cycloolefin polymer 1>
Reaction of 100 parts by mass of the exemplified compound 26 of the general formula (A-1) as a cycloolefin monomer, 3.6 parts by mass of 1-hexene as a molecular weight regulator, and 200 parts by mass of toluene. The container was charged and heated to 80 ° C. To this, 0.17 parts by mass of a 1.5 mol / l toluene solution of triethylaluminum ((C ₂ H ₅ ) ₃ Al) as a polymerization catalyst, tungsten hexachloride (WCl) modified with t-butanol and methanol. ₆ ), and a WCl ₆ solution (concentration 0.05 mol / l) of t-butanol: methanol: tungsten = 0.35: 0.3: 1 (molar ratio) is added to 1.0 part by mass, The mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to cause a ring-opening polymerization reaction to obtain a polymer solution. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 98%.

4000 parts by mass of the obtained polymer solution was put in an autoclave, and 0.48 parts by mass of RuHCl (CO) [P (C ₆ H ₅ ) ₃ ] ₃ was added to the polymer solution, and the hydrogen gas pressure was 10 MPa. The mixture was heated and stirred at a temperature of 160 ° C. for 3 hours to carry out a hydrogenation reaction.
After cooling the obtained reaction solution, the hydrogen gas was released, and this reaction solution was poured into a large amount of methanol to separate and recover a solidified product. The recovered coagulated product was dried to obtain cycloolefin polymer 1.

＜シクロオレフィン系重合体２の合成＞
シクロオレフィン単量体（一般式Ａ−１）の例示化合物５を１９質量部と、シクロオレフィン単量体（一般式Ａ−２）の例示化合物２６を１８１質量部と、分子量調整剤として１−ヘキセンを１８質量部と、トルエンを７５０質量部とを窒素置換した反応容器に仕込み、６０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液０．６２質量部と、ｔ−ブタノ−ル及びメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ₆）を含み、ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５：０．３：１（モル比）であるＷＣｌ₆溶液（濃度０．０５モル／ｌ）を５．１質量部とを加え、８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環共重合反応させて、開環共重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。
得られた開環共重合体溶液４０００質量部をオートクレーブに入れ、この共重合体溶液にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ_６Ｈ_５）_３］_３を０．４８質量部加え、水素ガス圧１０ＭＰａ、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌して、水素添加反応を行った。

得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥させて、シクロオレフィン系重合体２を得た。 <Synthesis of cycloolefin polymer 2>
19 parts by mass of the exemplified compound 5 of the cycloolefin monomer (general formula A-1), 181 parts by mass of the exemplified compound 26 of the cycloolefin monomer (general formula A-2), and 1- A reaction vessel in which 18 parts by mass of hexene and 750 parts by mass of toluene were replaced with nitrogen was charged and heated to 60 ° C. To this, 0.62 parts by mass of a 1.5 mol / l toluene solution of triethylaluminum ((C ₂ H ₅ ) ₃ Al) as a polymerization catalyst, tungsten hexachloride (WCl ₆₎ modified with t-butanol and methanol. ), WCl ₆ solution (concentration 0.05 mol / l) of t-butanol: methanol: tungsten = 0.35: 0.3: 1 (molar ratio) is added to 5.1 parts by mass, and 80 The ring-opening copolymerization reaction was carried out by heating and stirring at 0 ° C. for 3 hours to obtain a ring-opening copolymer solution. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 97%.
4000 parts by mass of the obtained ring-opening copolymer solution was put in an autoclave, and 0.48 parts by mass of RuHCl (CO) [P (C ₆ H ₅ ) ₃ ] ₃ was added to the copolymer solution, and the hydrogen gas pressure was 10 MPa. Then, the mixture was heated and stirred for 3 hours under the reaction temperature of 165 ° C. to carry out a hydrogenation reaction.

After cooling the obtained reaction solution, the hydrogen gas was released, and this reaction solution was poured into a large amount of methanol to separate and recover a solidified product. The recovered coagulated product was dried to obtain cycloolefin polymer 2.

＜シクロオレフィン系重合体３の合成＞
シクロオレフィン単量体（一般式Ａ−１）の例示化合物５を９９質量部と、シクロオレフィン単量体（一般式Ａ−２）の例示化合物２６を１０１質量部と、分子量調整剤として１−ヘキセンを１８質量部と、トルエンを７５０質量部とを窒素置換した反応容器に仕込み、６０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液０．６２質量部と、ｔ−ブタノ−ル及びメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ₆）を含み、ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５：０．３：１（モル比）であるＷＣｌ₆溶液（濃度０．０５モル／ｌ）を５．１質量部とを加え、８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環共重合反応させて、開環共重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９６％であった。

得られた開環共重合体溶液４０００質量部をオートクレーブに入れ、この共重合体溶液にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ_６Ｈ_５）_３］_３を０．４８質量部加え、水素ガス圧１０ＭＰａ、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌して、水素添加反応を行った。
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥させて、シクロオレフィン系重合体３を得た。 <Synthesis of cycloolefin polymer 3>
99 parts by mass of the exemplified compound 5 of the cycloolefin monomer (general formula A-1), 101 parts by mass of the exemplified compound 26 of the cycloolefin monomer (general formula A-2), and 1- A reaction vessel in which 18 parts by mass of hexene and 750 parts by mass of toluene were replaced with nitrogen was charged and heated to 60 ° C. To this, 0.62 parts by mass of a 1.5 mol / l toluene solution of triethylaluminum ((C ₂ H ₅ ) ₃ Al) as a polymerization catalyst, tungsten hexachloride (WCl ₆₎ modified with t-butanol and methanol. ), WCl ₆ solution (concentration 0.05 mol / l) of t-butanol: methanol: tungsten = 0.35: 0.3: 1 (molar ratio) is added to 5.1 parts by mass, and 80 The ring-opening copolymerization reaction was carried out by heating and stirring at 0 ° C. for 3 hours to obtain a ring-opening copolymer solution. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 96%.

4000 parts by mass of the obtained ring-opening copolymer solution was put in an autoclave, and 0.48 parts by mass of RuHCl (CO) [P (C ₆ H ₅ ) ₃ ] ₃ was added to the copolymer solution, and the hydrogen gas pressure was 10 MPa. Then, the mixture was heated and stirred for 3 hours under the reaction temperature of 165 ° C. to carry out a hydrogenation reaction.
After cooling the obtained reaction solution, the hydrogen gas was released, and this reaction solution was poured into a large amount of methanol to separate and recover a solidified product. The recovered coagulated product was dried to obtain cycloolefin polymer 3.

＜シクロオレフィン系重合体４の合成＞
シクロオレフィン単量体の例示化合物Ａを７２質量部と、シクロオレフィン単量体（一般式Ａ−２）の例示化合物２６を１２８質量部と、分子量調整剤として１−ヘキセンを１８質量部と、トルエンを７５０質量部とを窒素置換した反応容器に仕込み、６０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液０．６２質量部と、ｔ−ブタノ−ル及びメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ₆）を含み、ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５：０．３：１（モル比）であるＷＣｌ₆溶液（濃度０．０５モル／ｌ）を５．１質量部とを加え、１０５℃で３時間加熱攪拌することにより開環共重合反応させて、開環共重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９６％であった。

得られた開環共重合体溶液４０００質量部をオートクレーブに入れ、この共重合体溶液にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ_６Ｈ_５）_３］_３を０．４８質量部加え、水素ガス圧１０ＭＰａ、反応温度１６０℃の条件下で３時間加熱攪拌して、水素添加反応を行った。
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥させて、シクロオレフィン系重合体４を得た。 <Synthesis of cycloolefin polymer 4>
72 parts by mass of exemplary compound A of a cycloolefin monomer, 128 parts by mass of exemplary compound 26 of a cycloolefin monomer (general formula A-2), and 18 parts by mass of 1-hexene as a molecular weight regulator, A reaction vessel in which 750 parts by mass of toluene was replaced with nitrogen was charged and heated to 60 ° C. To this, 0.62 parts by mass of a 1.5 mol / l toluene solution of triethylaluminum ((C ₂ H ₅ ) ₃ Al) as a polymerization catalyst, tungsten hexachloride (WCl ₆₎ modified with t-butanol and methanol. ), And a WCl ₆ solution (concentration 0.05 mol / l) of t-butanol: methanol: tungsten = 0.35: 0.3: 1 (molar ratio) is added to 5.1 parts by mass. The ring-opening copolymerization reaction was carried out by heating and stirring at 0 ° C. for 3 hours to obtain a ring-opening copolymer solution. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 96%.

4000 parts by mass of the obtained ring-opening copolymer solution was put in an autoclave, and 0.48 parts by mass of RuHCl (CO) [P (C ₆ H ₅ ) ₃ ] ₃ was added to the copolymer solution, and the hydrogen gas pressure was 10 MPa. Then, the mixture was heated and stirred for 3 hours under the reaction temperature of 160 ° C. to carry out a hydrogenation reaction.
After cooling the obtained reaction solution, the hydrogen gas was released, and this reaction solution was poured into a large amount of methanol to separate and recover a solidified product. The recovered coagulated product was dried to obtain cycloolefin polymer 4.

１−２）比較用樹脂
ＣＡＰ：イーストマンケミカル製（アセチル基置換度１．５、プロピオニル基置換度０．９のセルロースアセテートプロピオネート、重量平均分子量Ｍｗ＝１７００００）
ＤＡＣ：イーストマンケミカル製ＣＡ−３９４−６０ｓ（アセチル基置換度２．４のセルロースジアセテート、重量平均分子量Ｍｗ＝１６００００）
ＰＣ：帝人社製Ｐａｎｌｉｔｅ Ｋ−１３００Ｙ（ポリカーボネート、重量平均分子量Ｍｗ＝３００００） 1-2) Resin for comparison CAP: manufactured by Eastman Chemical (cellulose acetate propionate having an acetyl group substitution degree of 1.5 and a propionyl group substitution degree of 0.9, weight average molecular weight Mw = 1700,000)
DAC: CA-394-60s manufactured by Eastman Chemical (cellulose diacetate having a degree of acetyl group substitution of 2.4, weight average molecular weight Mw = 16000)
PC: Panlite K-1300Y manufactured by Teijin Ltd. (polycarbonate, weight average molecular weight Mw = 30000)

シクロオレフィン系重合体１〜４及び比較用樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）及びＲｔ／Ｒｏを、以下の方法で測定した。   The glass transition temperature (Tg) and Rt / Ro of the cycloolefin polymers 1 to 4 and the comparative resin were measured by the following methods.

（ガラス転移点（Ｔｇ））
上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に準拠して測定した。具体的には、上記樹脂を秤量したアルミパンを、示差走査熱量測定器（セイコーインスツル（株）製ＤＳＣ−６２２０型）にセットし、昇温速度２０℃／分で昇温させた。得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に準拠して中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）を求め、それを「ガラス転移点（Ｔｇ）」とした。 (Glass transition point (Tg))
The glass transition temperature (Tg) of the resin was measured according to JIS K7121 (1987). Specifically, the aluminum pan in which the above resin was weighed was set in a differential scanning calorimeter (DSC-6220 model manufactured by Seiko Instruments Inc.) and heated at a heating rate of 20 ° C./min. From the obtained DSC curve, an intermediate glass transition temperature (Tmg) was determined in accordance with JIS K7121 (1987), and this was designated as “glass transition point (Tg)”.

（Ｒｔ／Ｒｏ）
１）試料フィルムの作製
撹拌容器にメチレンクロライドとエタノールを投入し、撹拌しながら上記樹脂をさらに投入し、完全に溶解させてドープ液を得た。
樹脂：１００質量部
ジクロロメタン：３００質量部
エタノール：２０質量部 (Rt / Ro)
1) Preparation of sample film Methylene chloride and ethanol were charged into a stirring vessel, and the above resin was further charged while stirring and completely dissolved to obtain a dope solution.
Resin: 100 parts by mass Dichloromethane: 300 parts by mass Ethanol: 20 parts by mass

得られたドープ液を、ガラス板上にブレードコーターを用いて流延（キャスト）した。流延して１分後に剥離し、剥離したフィルム室温で残留溶媒が５質量％になるまで乾燥させて、膜厚６０μｍのフィルムを得た。   The obtained dope solution was cast (cast) on a glass plate using a blade coater. After casting, the film was peeled off after 1 minute, and the peeled film was dried at room temperature until the residual solvent became 5% by mass to obtain a film having a thickness of 60 μm.

得られたフィルムを、自動２軸延伸装置ＩＭＣ-１８Ｂ２型（株式会社井元製作所製）を用いて、下記条件で延伸した。
（延伸条件）
サンプル：１００ｍｍ×１００ｍｍ（チャック掴みしろ２０ｍｍずつ）
延伸倍率：Ｘ方向３０％（１．３倍）、Ｙ方向０％（保持のみ）
延伸速度：１２０ｍｍ／ｍｉｎ
延伸温度：各樹脂の（Ｔｇ−３０）℃ The obtained film was stretched under the following conditions using an automatic biaxial stretching apparatus IMC-18B2 type (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.).
(Extension conditions)
Sample: 100 mm x 100 mm (20 mm for each chuck)
Stretch ratio: X direction 30% (1.3 times), Y direction 0% (only holding)
Stretching speed: 120mm / min
Stretching temperature: (Tg-30) ° C of each resin

２）試料フィルムのＲｏ及びＲｔの測定
得られた試料フィルムの位相差は、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、波長５５０ｎｍで、面内方向の位相差Ｒｏ及び厚み方向の位相差Ｒｔを、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎを用いて測定した。具体的には、以下の手順で測定を行った。
１）光学フィルムを２３℃５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿した。
２）調湿後の光学フィルムの、５５０ｎｍの波長における３次元の屈折率（ｎｘ、ｎｙ及びｎｚ）を、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎを用いて２３℃５５％ＲＨの環境下で測定した。得られた屈折率ｎｘ及びｎｙを、前述の式（１ａ）に当てはめて面内方向の位相差Ｒｏを算出した。同様に、得られた屈折率ｎｘ、ｎｙ及びｎｚを、前述の式（１ｂ）に当てはめて厚み方向の位相差Ｒｔを算出した。 2) Measurement of Ro and Rt of sample film The phase difference of the obtained sample film was measured at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% at a wavelength of 550 nm, in-plane phase difference Ro and thickness direction phase difference Rt. Was measured using Axoscan manufactured by Axometrics. Specifically, the measurement was performed according to the following procedure.
1) The optical film was conditioned for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
2) The three-dimensional refractive index (nx, ny, and nz) at a wavelength of 550 nm of the optical film after humidity control was measured using an Axoscan manufactured by Axometrics in an environment of 23 ° C. and 55% RH. The obtained refractive indexes nx and ny were applied to the above formula (1a) to calculate the in-plane direction phase difference Ro. Similarly, the obtained refractive indexes nx, ny and nz were applied to the above-described equation (1b) to calculate the thickness direction retardation Rt.

３）試料フィルムのＲｔ／Ｒｏの算出
上記２）で得られたＲｏとＲｔから、Ｒｔ／Ｒｏを算出した。 3) Calculation of Rt / Ro of sample film Rt / Ro was calculated from Ro and Rt obtained in 2) above.

得られた測定結果を、表１に示す。

The obtained measurement results are shown in Table 1.

２）糖エステル化合物
原料として表２に示される糖を用いて、表２に示されるような脂肪族基（ＡＬ）及び芳香族基（ＡＲ）の置換基の種類と置換基数となるように、糖エステル化合物１及び２を合成した。合成は、特開２０１４−１４９３２５号の段落００８５〜００８８に記載の方法と同様にして行った。表中、「（ＡＬ＋ＡＲの置換基数／全ＯＨ基数）」とは、糖エステルの置換基である全ＯＨ基に対する脂肪族基（ＡＬ）及び芳香族基（ＡＲ）の置換基の合計数を表す。例えば、「５／８」とは、８個の置換基中５個がＡＬ及び／又はＡＲの置換基であることを示す。

2) Sugar ester compound Using the sugar shown in Table 2 as a raw material, the type and number of substituents of the aliphatic group (AL) and aromatic group (AR) as shown in Table 2 are as follows: Sugar ester compounds 1 and 2 were synthesized. The synthesis was performed in the same manner as described in paragraphs 0085 to 0088 of JP-A No. 2014-149325. In the table, “(AL + AR substituent number / total OH group number)” represents the total number of substituents of the aliphatic group (AL) and aromatic group (AR) with respect to all OH groups that are substituents of the sugar ester. . For example, “5/8” indicates that 5 out of 8 substituents are AL and / or AR substituents.

３）紫外線吸収剤
Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８：ＢＡＳＦジャパン社製（下記式で表される化合物）

3) Ultraviolet absorber Tinuvin 928: manufactured by BASF Japan Ltd. (compound represented by the following formula)

２．光学フィルムの作製
＜光学フィルム１（比較）の作製＞
（微粒子添加液の調製）
下記成分を、ディゾルバーで５０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。さらに、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを、日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過し、微粒子添加液を得た。
（微粒子添加液の組成）
微粒子（アエロジルＲ８１２：日本アエロジル株式会社製、一次平均粒子径：７ｎｍ、見掛け比重５０ｇ／Ｌ）：４質量部
ジクロロメタン：４８質量部
エタノール：４８質量部 2. Production of optical film <Production of optical film 1 (comparative)>
(Preparation of fine particle additive solution)
The following components were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes, and then dispersed with Manton Gorin. Further, the particles were dispersed by an attritor so that the secondary particles had a predetermined particle size. This was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to obtain a fine particle additive solution.
(Composition of fine particle addition liquid)
Fine particles (Aerosil R812: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary average particle diameter: 7 nm, apparent specific gravity 50 g / L): 4 parts by mass Dichloromethane: 48 parts by mass Ethanol: 48 parts by mass

（ドープ液Ｃ１の調製）
まず、加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを投入し、撹拌しながら上記ＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネート）を投入した。次いで、ＣＡＰを投入して１５分後に、微粒子添加液をさらに投入し、８０℃に加熱して撹拌しながら完全に溶解させた。加熱温度は、室温から５℃／ｍｉｎで昇温し、３０分間で溶解した後、３℃／ｍｉｎで降温した。この溶液を、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４（濾過精度０．００５ｍｍ）を用いて、濾過流量３００Ｌ／ｍ^２・ｈ、濾圧１．０×１０^６Ｐａにて濾過し、ドープ液Ｃ１を得た。
（ドープ液Ｃ１の組成）
ＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネート）：１００質量部
メチレンクロライド：４００質量部
エタノール：７７質量部
微粒子添加液：２質量部 (Preparation of dope solution C1)
First, methylene chloride and ethanol were charged into a pressure dissolution tank, and the above CAP (cellulose acetate propionate) was charged with stirring. Next, 15 minutes after adding CAP, the fine particle additive solution was further added, and the solution was heated to 80 ° C. and completely dissolved while stirring. The heating temperature was raised from room temperature at 5 ° C./min, dissolved in 30 minutes, and then lowered at 3 ° C./min. This solution was added to Azumi Filter Paper No. Using 244 (filtration accuracy 0.005 mm), filtration was performed at a filtration flow rate of 300 L / m ² · h and a filtration pressure of 1.0 × 10 ⁶ Pa to obtain a dope solution C1.
(Composition of dope liquid C1)
CAP (cellulose acetate propionate): 100 parts by mass Methylene chloride: 400 parts by mass Ethanol: 77 parts by mass Fine particle additive: 2 parts by mass

（製膜）
得られたドープ液Ｃ１を、ステンレス製の無端支持体上に流延した。流延したドープ中の残留溶媒量Ｓ_０が４０質量％になるまで溶媒を蒸発させた後、得られた膜状物をステンレス製無端支持体上から剥離張力１３０Ｎ／ｍで剥離した。
剥離した膜状物を乾燥させながらテンター延伸装置に搬送し、幅方向に延伸倍率０％（幅の保持のみ）でテンター中を搬送した。このとき、テンターによる乾燥を開始したときの残留溶媒量Ｓ_１が１１質量％になるように、剥離からテンターまでの乾燥条件を調整した。また、テンター延伸装置の雰囲気温度（延伸乾燥温度）Ｔは１８５℃とし、延伸倍率を０％より大きくする場合は延伸速度は２００％／ｍｉｎとした。
次いで、得られた膜状物を乾燥装置内において多数のローラーで搬送させながらさらに乾燥させた。乾燥装置内での乾燥温度は１３０℃、搬送張力は１００Ｎ／ｍとした。それにより、膜厚１０μｍの光学フィルム１を得た。 (Film formation)
The obtained dope liquid C1 was cast on an endless support made of stainless steel. After the solvent was evaporated until the residual solvent amount S ₀ in the cast dope became 40% by mass, the obtained film was peeled from the stainless endless support with a peeling tension of 130 N / m.
The peeled film-like material was conveyed to a tenter stretching apparatus while being dried, and was conveyed in the tenter at a stretching ratio of 0% (only width retention) in the width direction. At this time, as the content of the remaining solvent S ₁ at the start of drying by tenter is 11 mass% and adjusted drying conditions to a tenter from the release. In addition, the atmospheric temperature (stretching drying temperature) T of the tenter stretching apparatus was 185 ° C., and when the stretching ratio was greater than 0%, the stretching speed was 200% / min.
Next, the obtained film-like product was further dried while being conveyed by a number of rollers in a drying apparatus. The drying temperature in the drying apparatus was 130 ° C., and the transport tension was 100 N / m. Thereby, an optical film 1 having a thickness of 10 μm was obtained.

なお、残留溶媒量は、下記式で定義される。
残留溶媒量（質量％）＝（膜状物の加熱処理前重量-膜状物の加熱処理後重量）／膜状物の加熱処理後重量×１００
残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１２０℃６０分の加熱処理をいう。 The residual solvent amount is defined by the following formula.
Residual solvent amount (% by mass) = (weight before heat treatment of film-like material−weight after heat treatment of film-like material) / weight after heat treatment of film-like material × 100
The heat treatment for measuring the residual solvent amount means a heat treatment at 120 ° C. for 60 minutes.

＜光学フィルム２の作製＞
光学フィルム１の作製において、延伸条件（延伸時の残留溶媒量Ｓ_１及び延伸温度）を表３に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム２を得た。 <Preparation of optical film 2>
In the preparation of the optical film 1, the stretching conditions (residual solvent amount S ₁ and the stretching temperature during the stretching) to obtain an optical film 2 in the same manner except for changing as shown in Table 3.

＜光学フィルム３の作製＞
光学フィルム１の作製において、ドープ液の組成を下記組成に変更した以外は同様にして光学フィルム３を得た。
（ドープ液Ｃ２の組成）
ＤＡＣ（セルロースジアセテート）：１００質量部
メチレンクロライド：４６５質量部
エタノール：４０質量部
微粒子添加液：２質量部 <Preparation of optical film 3>
Optical film 3 was obtained in the same manner except that the composition of the dope solution was changed to the following composition in the production of optical film 1.
(Composition of dope liquid C2)
DAC (cellulose diacetate): 100 parts by mass Methylene chloride: 465 parts by mass Ethanol: 40 parts by mass Fine particle additive solution: 2 parts by mass

＜光学フィルム４の作製＞
光学フィルム３の作製において、延伸条件（延伸時の残留溶媒量Ｓ_１及び延伸温度）を表３に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム４を得た。 <Preparation of optical film 4>
In the preparation of optical films 3, stretching conditions (residual solvent amount S ₁ and the stretching temperature during the stretching) to obtain an optical film 4 in the same manner except for changing as shown in Table 3.

＜光学フィルム５の作製＞
光学フィルム１の作製において、ドープ液の組成を下記組成に変更した以外は同様にして光学フィルム５を得た。
（ドープ液Ｃ３の組成）
ＰＣ（帝人社製Ｐａｎｌｉｔｅ Ｋ−１３００Ｙ、ポリカーボネート）：１００質量部
メチレンクロライド：４３０質量部
エタノール：２０質量部
微粒子添加液：２質量部 <Preparation of optical film 5>
In the production of the optical film 1, the optical film 5 was obtained in the same manner except that the composition of the dope solution was changed to the following composition.
(Composition of dope liquid C3)
PC (Panlite K-1300Y manufactured by Teijin Ltd., polycarbonate): 100 parts by mass Methylene chloride: 430 parts by mass Ethanol: 20 parts by mass Fine particle additive solution: 2 parts by mass

＜光学フィルム６の作製＞
光学フィルム５の作製において、延伸条件（延伸時の残留溶媒量Ｓ_１及び延伸温度）を表３に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム６を得た。 <Preparation of optical film 6>
In the preparation of the optical film 5, the stretching conditions (the amount of residual solvent S ₁ and the stretching temperature during the stretching) except for modified as shown in Table 3 to obtain an optical film 6 in the same manner.

＜光学フィルム７の作製＞
（ペレットの作製）
乾燥させたシクロオレフィン系重合体１を１００質量部と、Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８（紫外線吸収剤）：６質量部とを、二軸押出機（スクリュー外形１５ｍｍφ、スクリューの長さとスクリューの直径の比（Ｌ／Ｄ）＝３０、せん断速度３００ｓｅｃ−１）のホッパより投入した。重合体と紫外線吸収剤の混合物を２３０℃に加熱、溶融し、二軸押出機に装着されたストランドダイから、前記混合物を押し出し、カッティングすることで長さ４ｍｍ、直径３ｍｍの円筒形の前記混合物のペレットを得た。 <Preparation of optical film 7>
(Preparation of pellets)
100 parts by weight of the dried cycloolefin polymer 1 and Tinuvin 928 (ultraviolet absorber): 6 parts by weight were mixed into a twin-screw extruder (screw outer diameter 15 mmφ, ratio of screw length to screw diameter (L / D ) = 30 and a shear rate of 300 sec-1). A mixture of a polymer and an ultraviolet absorber is heated to 230 ° C. and melted, and the mixture is extruded from a strand die mounted on a twin-screw extruder and cut to form a cylindrical mixture having a length of 4 mm and a diameter of 3 mm. Pellets were obtained.

（製膜）
次いで、得られたペレットを、目開き３μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型５０ｍｍ単軸押出機（スクリュー有効長さＬとスクリュー径Ｄとの比Ｌ／Ｄ＝３２）に装填されたホッパーへ投入し、押出機出口温度２８０℃、押出機のギヤポンプの回転数１０ｒｐｍで溶融樹脂をダイに供給した。そして、溶融樹脂を、２８０℃でダイから吐出させ、１５０℃に温度調整された冷却ロールにキャストして、フィルムを得た。エアギャップ量を５０ｍｍとした。得られたフィルムを、光学フィルム１と同様の条件で延伸して光学フィルム７を得た。 (Film formation)
Next, the obtained pellets were loaded into a double flight type 50 mm single screw extruder (ratio of screw effective length L to screw diameter D L / D = 32) equipped with a 3 μm aperture leaf disk polymer filter. The molten resin was fed to the die at an extruder outlet temperature of 280 ° C. and a gear pump rotation speed of 10 rpm. Then, the molten resin was discharged from the die at 280 ° C. and cast on a cooling roll adjusted to 150 ° C. to obtain a film. The air gap amount was 50 mm. The obtained film was stretched under the same conditions as the optical film 1 to obtain an optical film 7.

＜光学フィルム８〜１２の作製＞
光学フィルム１の作製において、ドープ液の組成を下記組成に変更し、且つ剥離時の残留溶媒量Ｓ_０を表３に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム８〜１２を得た。
（ドープ液Ｅ１の組成）
シクロオレフィン系重合体１：１００質量部
メチレンクロライド：３００質量部
エタノール：２０質量部
微粒子添加液：３質量部
Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８（紫外線吸収剤）：６質量部 <Preparation of optical films 8-12>
In the preparation of the optical film 1, and changing the composition of the dope in the following composition, is to obtain an optical film 8-12 in the same manner and except that the residual solvent amount S ₀ at the time of peeling was changed as shown in Table 3 .
(Composition of dope solution E1)
Cycloolefin polymer 1: 100 parts by weight Methylene chloride: 300 parts by weight Ethanol: 20 parts by weight Fine particle additive solution: 3 parts by weight Tinuvin 928 (ultraviolet absorber): 6 parts by weight

＜光学フィルム１３〜１５の作製＞
光学フィルム１１の作製において、延伸倍率を表３に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム１３〜１５を得た。 <Preparation of optical films 13-15>
Optical films 13 to 15 were obtained in the same manner except that the draw ratio was changed as shown in Table 3 in the production of the optical film 11.

＜光学フィルム１６〜１８の作製＞
光学フィルム１１の作製において、樹脂の種類を表３に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム１６〜１８を得た。 <Preparation of optical films 16-18>
Optical films 16 to 18 were obtained in the same manner except that the type of resin was changed as shown in Table 3 in the production of the optical film 11.

＜光学フィルム１９〜３６の作製＞
光学フィルム１１の作製において、延伸時の残留溶媒量Ｓ_１と延伸温度の少なくとも一方を表４に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム１９〜３６を得た。 <Preparation of optical films 19 to 36>
In the production of the optical film 11, optical films 19 to 36 were obtained in the same manner except that at least _one of the residual solvent amount S1 during stretching and the stretching temperature was changed as shown in Table 4.

＜光学フィルム３７〜４１の作製＞
光学フィルム１１の作製において、得られる光学フィルムの膜厚を表４に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム３７〜４１を得た。膜厚の調整は、ドープ液の流延量によって調整した。 <Preparation of optical films 37-41>
In the production of the optical film 11, optical films 37 to 41 were obtained in the same manner except that the film thickness of the obtained optical film was changed as shown in Table 4. The film thickness was adjusted by the casting amount of the dope solution.

＜光学フィルム４２〜４５の作製＞
光学フィルム３８の作製において、添加剤の種類と含有量を表５に示されるように変更した以外は同様にして光学フィルム４２〜４５を得た。このうち、光学フィルム４２は、剥離時の残留溶媒量Ｓ_０も表５に示される値に変更した。 <Preparation of optical films 42-45>
Optical films 42 to 45 were obtained in the same manner except that the type and content of additives were changed as shown in Table 5 in the production of the optical film 38. Among them, the optical film 42, the residual solvent amount S ₀ at the time of peeling was also changed to values shown in Table 5.

得られた光学フィルム１〜４５の位相差Ｒｏ及びＲｔ、ヘイズ、及び偏光板の打ち抜き加工性を、以下の方法で評価した。   The retardations Ro and Rt of the obtained optical films 1 to 45, haze, and punching workability of the polarizing plate were evaluated by the following methods.

（位相差Ｒｏ及びＲｔ）
得られた光学フィルムの、５５０ｎｍの波長における位相差Ｒｏ及びＲｔを、前述の樹脂の位相差Ｒｏ及びＲｔの測定方法と同様にして測定した。 (Phase difference Ro and Rt)
The retardations Ro and Rt at a wavelength of 550 nm of the obtained optical film were measured in the same manner as the above-described method for measuring the retardations Ro and Rt of the resin.

（ヘイズ）
得られた光学フィルムの全ヘイズを、ＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠して、ヘイズメーターＮＤＨ−２０００（日本電色工業株式会社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの条件下で測定した。ヘイズメーターの光源は、５Ｖ９Ｗのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル（比視感度フィルター付き）とした。 (Haze)
The total haze of the obtained optical film was measured under the conditions of 23 ° C. and 55% RH using a haze meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K-7136. The light source of the haze meter was a 5V9W halogen sphere, and the light receiving part was a silicon photocell (with a relative visibility filter).

（偏光板の打ち抜き加工性）
１）偏光子の作製
厚み１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬した。次いで、ヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥して、厚み２０μｍの偏光子を得た。 (Punching workability of polarizing plate)
1) Production of polarizer A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times). This was immersed in an aqueous solution consisting of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide, and 100 g of water for 60 seconds. Subsequently, it was immersed in the 68 degreeC aqueous solution which consists of potassium iodide 6g, boric acid 7.5g, and water 100g. This was washed with water and dried to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm.

２）紫外線硬化型接着剤の調製
下記成分を混合した後、脱泡して、紫外線硬化型接着剤を調製した。なお、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートは、５０％プロピレンカーボネート溶液として配合した。下記には、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートの固形分量を表示した。
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート：４５質量部
エポリードＧＴ−３０１（ダイセル化学社製の脂環式エポキシ樹脂）：４０質量部
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル：１５質量部
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート：２．３質量部
９，１０−ジブトキシアントラセン：０．１質量部
１，４−ジエトキシナフタレン：２．０質量部 2) Preparation of UV curable adhesive The following components were mixed and then defoamed to prepare a UV curable adhesive. Triarylsulfonium hexafluorophosphate was blended as a 50% propylene carbonate solution. Below, the solid content of triarylsulfonium hexafluorophosphate is shown.
3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate: 45 parts by mass Epolide GT-301 (alicyclic epoxy resin manufactured by Daicel Chemical Industries): 40 parts by mass 1,4-butanediol diglycidyl ether: 15 parts by mass Triarylsulfonium hexafluorophosphate: 2.3 parts by mass 9,10-dibutoxyanthracene: 0.1 parts by mass 1,4-diethoxynaphthalene: 2.0 parts by mass

３）偏光板の作製
上記作製した光学フィルムの表面に、コロナ放電処理を施した。コロナ放電処理は、コロナ出力強度２．０ｋＷ、ライン速度１８ｍ／分の条件で行った。次いで、光学フィルムのコロナ放電処理面に、上記で調製した紫外線硬化型接着剤を、硬化後の膜厚が約３μｍとなるようにバーコーターで塗布して、紫外線硬化型接着剤層を形成した。得られた紫外線硬化型接着剤層に、上記作製した偏光子を貼り合わせた。 3) Production of polarizing plate The surface of the produced optical film was subjected to corona discharge treatment. The corona discharge treatment was performed under the conditions of a corona output intensity of 2.0 kW and a line speed of 18 m / min. Next, the ultraviolet curable adhesive prepared above was applied to the corona discharge treated surface of the optical film with a bar coater so that the film thickness after curing was about 3 μm to form an ultraviolet curable adhesive layer. . The prepared polarizer was bonded to the obtained ultraviolet curable adhesive layer.

コニカミノルタタックＫＣ２ＵＡ（厚み２５μｍ、コニカミノルタ社製）の表面に、前述と同様の条件でコロナ放電処理を施した。このコニカミノルタタックＫＣ２ＵＡのコロナ放電処理面に、上記で調製した紫外線硬化型接着剤液を、硬化後の膜厚が約３μｍとなるようにバーコーターで塗布して、紫外線硬化型接着剤層を形成した。この紫外線硬化型接着剤層に、光学フィルムが貼り合わされた偏光子の他方の面（光学フィルムが貼り合わされていない面）を貼り合わせて、光学フィルム／紫外線硬化型接着剤層／偏光子／紫外線硬化型接着剤層／コニカミノルタタックＫＣ２ＵＡの積層体を得た。   The surface of Konica Minolta Tac KC2UA (thickness 25 μm, manufactured by Konica Minolta) was subjected to corona discharge treatment under the same conditions as described above. On the corona discharge treated surface of this Konica Minol Tack KC2UA, the UV curable adhesive liquid prepared above is applied with a bar coater so that the film thickness after curing is about 3 μm, and the UV curable adhesive layer is formed. Formed. The other surface of the polarizer with the optical film bonded (the surface with no optical film bonded) is bonded to this UV curable adhesive layer to form an optical film / UV curable adhesive layer / polarizer / UV. A laminate of curable adhesive layer / Konica Minolta Tack KC2UA was obtained.

得られた積層体の両面から、ベルトコンベヤー付き紫外線照射装置（ランプは、フュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブを使用）を用いて、積算光量が７５０ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射し、紫外線硬化型接着剤層を硬化させて、偏光板を得た。 From both sides of the obtained laminate, using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses a D bulb manufactured by Fusion UV Systems), irradiate ultraviolet rays so that the integrated light amount becomes 750 mJ / cm ² , The ultraviolet curable adhesive layer was cured to obtain a polarizing plate.

４）偏光板の打ち抜き加工性の評価
トムソン刃（MIR-123、株式会社ヤカヤマ製）を用いて、大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍで角のＲが２ｍｍの打ち抜き用の木型を準備した。この木型を小型サーボクランクプレス ＰＥＣＳ（株式会社トーコー製）にセットし、上記作製した偏光板を打ち抜いた。打ち抜いた偏光板の角部の割れ又は剥離の程度を、目視で観察し、以下の４段階で評価した。
◎：まったく割れおよび剥離が見られない
○：角部全体の５％未満に割れまたは剥離が見られる
△：角部全体の５％以上２０％未満に割れまたは剥離が見られる
×：角部全体の２０％以上に割れまたは剥離が見られる
同じ偏光板に対して同様の打ち抜きと評価を５回行った。そして、５回の評価で最も多い頻度の段階を「打ち抜き加工性」とした。 4) Evaluation of punching workability of polarizing plate Using a Thomson blade (MIR-123, manufactured by Yakayama Co., Ltd.), a wooden mold for punching having a size of 50 mm × 50 mm and an R of 2 mm was prepared. This wooden mold was set in a small servo crank press PECS (manufactured by Toko Co., Ltd.), and the produced polarizing plate was punched out. The degree of cracking or peeling at the corners of the punched polarizing plate was visually observed and evaluated in the following four stages.
A: No cracking or peeling at all
○: Cracking or peeling is observed in less than 5% of the entire corner
Δ: Cracking or peeling is observed in 5% or more and less than 20% of the entire corner.
X: Cracks or peeling is observed in 20% or more of the entire corners
Similar punching and evaluation were performed 5 times on the same polarizing plate. And the stage with the highest frequency in five evaluations was defined as “punching workability”.

光学フィルム１〜１８の製造条件と評価結果を表３に示し、光学フィルム１９〜４１の製造条件と評価結果を表４に示し、光学フィルム４２〜４５の製造条件と評価結果を表５に示す。表中の「延伸乾燥温度」は、延伸倍率が０％の場合は乾燥温度を意味する。

The production conditions and evaluation results of the optical films 1 to 18 are shown in Table 3, the production conditions and evaluation results of the optical films 19 to 41 are shown in Table 4, and the production conditions and evaluation results of the optical films 42 to 45 are shown in Table 5. . “Stretching drying temperature” in the table means the drying temperature when the stretching ratio is 0%.

本発明の光学フィルム９〜１２、１３〜１４及び１６〜４１、及び４３〜４５は、いずれも位相差Ｒｏ及びＲｔが５ｎｍ以下と低く、ヘイズも１．９以下と低く、且つ偏光板の打ち抜き加工性も良好であった。   In the optical films 9 to 12, 13 to 14, 16 to 41, and 43 to 45 of the present invention, all of the retardations Ro and Rt are as low as 5 nm or less, the haze is as low as 1.9 or less, and the polarizing plate is punched out. Workability was also good.

これに対して比較の光学フィルム１〜４は、セルロースエステルを主成分として含むことから、位相差Ｒｔが５ｎｍを超えて大きくなることがわかる。比較の光学フィルム５〜６は、ポリカーボネートを主成分として含むことから、位相差Ｒｏが５ｎｍを超えて大きくなることがわかる。比較の光学フィルム７は、シクロオレフィン系重合体を主成分とするものの、溶融製膜フィルムであることから打ち抜き加工性が低いことがわかる。比較の光学フィルム８は、剥離時の残留溶媒量Ｓ_０が低すぎることから、位相差Ｒｔが５ｎｍを超えて大きいことがわかる。比較の光学フィルム１２は、剥離時の残留溶媒量Ｓ_０が高すぎることから、膜状物の剥離に要する力が大きいため、支持体からの剥離ができず、フィルムの評価ができなかった。比較の光学フィルム１５は、延伸倍率が１０％を超えて高いことから、得られるフィルムのＲｏ及びＲｔがいずれも５ｎｍを超えて大きくなることがわかる。 On the other hand, since the comparative optical films 1-4 contain a cellulose ester as a main component, it turns out that phase difference Rt becomes large exceeding 5 nm. Since the comparative optical films 5 to 6 contain polycarbonate as a main component, it can be seen that the phase difference Ro increases beyond 5 nm. Although the comparative optical film 7 has a cycloolefin polymer as a main component, it is found that the punching processability is low because it is a melt film-forming film. The optical film of Comparative 8, since the residual solvent quantity S ₀ at the time of peeling is too low, it can be seen that the phase difference Rt is larger than the 5 nm. The optical film 12 of the comparison, since the residual solvent quantity S ₀ at the time of peeling is too high, due to the large force required for peeling of the film-like material, can not peeled from the support, can not evaluate the film. Since the comparative optical film 15 has a high draw ratio exceeding 10%, it can be seen that Ro and Rt of the resulting film both increase beyond 5 nm.

延伸温度が２００℃である光学フィルム１９は、延伸温度が２００℃超である光学フィルム２１よりも、ヘイズが低く、偏光板の打ち抜き加工性が高いことがわかる。延伸温度が高くなりすぎないようにすることで、膜状物中で残留溶媒が気化することによる気泡の発生を高度に抑制できるからであると考えられる。延伸温度が２００℃である光学フィルム９は、延伸温度が２００℃未満である光学フィルム２８よりも、位相差Ｒｔが低いことがわかる。延伸温度が低すぎないと、延伸張力が大きくなりにくいからであると考えられる。   It can be seen that the optical film 19 having a stretching temperature of 200 ° C. has a lower haze and higher punching property of the polarizing plate than the optical film 21 having a stretching temperature of more than 200 ° C. It is considered that the generation of bubbles due to the evaporation of the residual solvent in the film-like material can be highly suppressed by preventing the stretching temperature from becoming too high. It can be seen that the optical film 9 having a stretching temperature of 200 ° C. has a lower retardation Rt than the optical film 28 having a stretching temperature of less than 200 ° C. This is probably because the stretching tension is difficult to increase unless the stretching temperature is too low.

延伸乾燥時の残留溶媒量Ｓ_１が１５質量％である光学フィルム１９は、延伸乾燥時の残留溶媒量Ｓ_１が２質量％未満である光学フィルム２３よりも、位相差Ｒｔが低いことがわかる。延伸乾燥時の残留溶媒量Ｓ_１が１５質量％である光学フィルム１９は、延伸乾燥時の残留溶媒量Ｓ_１が１５質量％超である光学フィルム２７よりも、ヘイズが低く、偏光板の打ち抜き性も良好であることがわかる。これは、延伸乾燥中の残留溶媒量Ｓ_１が多くなりすぎないようにすることで、膜状物中で残留溶媒が気化することによる気泡の発生を高度に抑制できるからであると考えられる。 The optical film 19 residual solvent amount at the time of stretching drying S ₁ is a 15% by weight, than the optical film 23 remaining solvent amount S ₁ at the time of stretching drying is less than 2 wt%, it can be seen that the phase difference Rt is low . The optical film 19 residual solvent amount at the time of stretching drying S ₁ is a 15% by weight, than the optical film 27 remaining solvent amount S ₁ at the time of stretching drying is greater than 15 mass%, low haze, punching polarizer It can be seen that the properties are also good. This is because to make the residual solvent amount S ₁ during stretching drying not too large, it is considered the residual solvent in the film-like material is because it highly suppress the generation of bubbles due to vaporization.

糖エステル化合物をさらに含む光学フィルム４３及び４５は、糖エステル化合物を含まない光学フィルム３８よりも、位相差Ｒｏ及びＲｔがいずれも低いことがわかる。これは、糖エステル化合物の添加により、膜状物の剥離に要する力を低減できるためであると考えられる。   It can be seen that the optical films 43 and 45 further containing a sugar ester compound have lower retardations Ro and Rt than the optical film 38 not containing a sugar ester compound. This is considered to be because the force required for peeling off the film-like material can be reduced by the addition of the sugar ester compound.

糖エステル化合物の芳香族アシル基（ＡＲ）が脂肪族アシル基（ＡＬ）よりも多い光学フィルム４３は、糖エステル化合物の芳香族アシル基が脂肪族アシル基よりも少ない光学フィルム４５よりも、位相差Ｒｏ及びＲｔがいずれも低いことがわかる。これは、芳香族アシル基を多く含む糖エステル化合物は、芳香族アシル基が少ない糖エステル化合物よりも、膜状物の支持体からの剥離に要する力を低減することができ、膜状物が伸びることによる樹脂の配向を抑制できるからであると考えられる。   The optical film 43 in which the sugar ester compound has more aromatic acyl groups (AR) than the aliphatic acyl group (AL) is positioned more than the optical film 45 in which the sugar ester compound has fewer aromatic acyl groups than the aliphatic acyl group. It can be seen that the phase differences Ro and Rt are both low. This is because the sugar ester compound containing a large amount of aromatic acyl groups can reduce the force required for peeling the film-like product from the support, compared to the sugar ester compound containing few aromatic acyl groups. This is considered to be because the orientation of the resin due to elongation can be suppressed.

本発明によれば、ヘイズを増大させることなく、位相差の絶対値を十分に低くすることができ、且つ偏光板の打ち抜き加工時のクラックを十分に抑制できる光学フィルムを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical film which can fully make the absolute value of a phase difference low enough, and can fully suppress the crack at the time of the punching process of a polarizing plate can be provided, without increasing a haze.

１０ 液晶表示装置
２０ 液晶セル
３０ 第１の偏光板
３１ 第１の偏光子
３３ 保護フィルム（Ｆ１）
３５ 保護フィルム（Ｆ２）
４０ 第２の偏光板
４１ 第２の偏光子
４３ 保護フィルム（Ｆ３）
４５ 保護フィルム（Ｆ４）
５０ バックライト DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal display device 20 Liquid crystal cell 30 1st polarizing plate 31 1st polarizer 33 Protective film (F1)
35 Protective film (F2)
40 Second polarizing plate 41 Second polarizer 43 Protective film (F3)
45 Protective film (F4)
50 Backlight

Claims (7)

一般式（Ａ−１）で表されるシクロオレフィン単量体由来の構成単位を含むシクロオレフィン系重合体と溶媒とを含む溶液を得る第１の工程と、
前記溶液を、支持体上に流延し、残留溶媒量Ｓ_０が３０〜７０質量％となるまで乾燥させた膜状物を剥離する第２の工程と、
剥離された前記膜状物を、延伸することなく乾燥させるか、又は延伸倍率１０％以下で延伸しながら乾燥させて、測定波長５５０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される、下記式（１ａ）で表される面内方向の位相差Ｒｏが０ｎｍ以上３ｎｍ以下であり、下記式（１ｂ）で表される厚み方向の位相差Ｒｔが−５ｎｍ以上５ｎｍ以下である光学フィルムを得る第３の工程と
を含む、光学フィルムの製造方法。

（一般式（Ａ−１）中、
Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、又は炭素数１〜５のアルキル基を有するアルキルシリル基を表し、
Ｒ^２は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、
ｐは、０〜２の整数を表す）
式（１ａ）：Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（１ｂ）：Ｒｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
（式（１ａ）及び式（１ｂ）中、
ｎｘは、前記光学フィルムの面内遅相軸方向の屈折率を表し、
ｎｙは、前記面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
ｎｚは、前記光学フィルムの厚さ方向の屈折率を表し、
ｄは、前記光学フィルムの厚み（ｎｍ）を表す） A first step of obtaining a solution containing a cycloolefin polymer containing a structural unit derived from a cycloolefin monomer represented by formula (A-1) and a solvent;
A second step in which the solution is cast on a support, and the dried film-like material is peeled off until the residual solvent amount S ₀ is 30 to 70% by mass;
The peeled film-like material is dried without stretching, or dried while stretching at a stretching ratio of 10% or less, and measured in an environment of a measurement wavelength of 550 nm and 23 ° C. and 55% RH. A first optical film having an in-plane retardation Ro represented by (1a) of 0 nm to 3 nm and a thickness direction retardation Rt represented by the following formula (1b) of −5 nm to 5 nm is obtained. A process for producing an optical film.

(In general formula (A-1),
R ¹ represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylsilyl group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
R ² represents a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom,
p represents an integer of 0 to 2)
Formula (1a): Ro = (nx−ny) × d
Formula (1b): Rt = ((nx + ny) / 2−nz) × d
(In Formula (1a) and Formula (1b),
nx represents the refractive index in the in-plane slow axis direction of the optical film,
ny represents the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis,
nz represents the refractive index in the thickness direction of the optical film,
d represents the thickness (nm) of the optical film) 前記第３の工程の乾燥又は延伸は、下記式（１）〜（３）を全て満たすように行う、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
Ｔ≧−３．８５＊Ｓ_１＋２０７．７ …（１）
１５０≦Ｔ≦２００ …（２）
２≦Ｓ_１≦１５ …（３）
（Ｔは、乾燥又は延伸するときの雰囲気の温度（℃）を表し、
Ｓ_１は、乾燥又は延伸を開始するときの前記膜状物の残留溶媒量（質量％）を表す） The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the drying or stretching in the third step is performed so as to satisfy all of the following formulas (1) to (3).
T ≧ −3.85 * S ₁ +207.7 (1)
150 ≦ T ≦ 200 (2)
2 ≦ S ₁ ≦ 15 (3)
(T represents the temperature (° C.) of the atmosphere when drying or stretching,
S ₁ represents a residual solvent amount of the film-like material at the time of starting the drying or stretching (mass%)) 前記シクロオレフィン系重合体は、前記シクロオレフィン系重合体からなる厚み６０μｍの試料フィルムを延伸倍率３０％で延伸した後のＲｔ／Ｒｏが１．０〜１．６を満たすものである、請求項１又は２に記載の光学フィルムの製造方法。   The said cycloolefin type polymer satisfies Rt / Ro after extending | stretching the sample film of 60 micrometers in thickness which consists of the said cycloolefin type polymer by the draw ratio of 30%, and satisfy | fills 1.0-1.6. The manufacturing method of the optical film of 1 or 2. 前記溶液が、フラノース環又はピラノース環を１〜１２個有する糖エステル化合物をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein the solution further comprises a sugar ester compound having 1 to 12 furanose rings or pyranose rings. 前記糖エステル化合物が、脂肪族アシル基と芳香族アシル基の少なくとも一方を有し、且つ前記芳香族アシル基の置換度が前記脂肪族アシル基の置換度よりも高い、請求項４に記載の光学フィルムの製造方法。   The sugar ester compound has at least one of an aliphatic acyl group and an aromatic acyl group, and the substitution degree of the aromatic acyl group is higher than the substitution degree of the aliphatic acyl group. Manufacturing method of optical film. 前記光学フィルムの厚みが、５〜３０μｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-5 whose thickness of the said optical film is 5-30 micrometers. 前記光学フィルムが、偏光子保護フィルムである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-6 whose said optical film is a polarizer protective film.

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