JP2017110110A - Thermoplastic elastomer composition and method for producing thermoplastic elastomer composition - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物および熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、被膜物性等の諸特性を低下させることなく、耐熱性をさらに向上させ得る熱可塑性エラストマー組成物および熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition and a method for producing a thermoplastic elastomer composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition that can further improve heat resistance without deteriorating various properties such as film properties, and a method for producing the thermoplastic elastomer composition.
従来、電子基板等の電気機器部品、各種看板、自動車部品、装飾分野等の種々の分野において、対象となる物品に耐候性や耐熱性等を付与するためのコーティング用組成物が開発されている（特許文献１〜４）。特許文献１および特許文献２には、主としてアクリル樹脂を含む組成物が提案されている。また、特許文献３および特許文献４には、主として熱可塑性樹脂を含む組成物が提案されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, coating compositions for imparting weather resistance, heat resistance and the like to target articles have been developed in various fields such as electrical equipment parts such as electronic substrates, various signboards, automobile parts, and decoration fields. (Patent Documents 1 to 4). Patent Documents 1 and 2 propose a composition mainly containing an acrylic resin. Further, Patent Document 3 and Patent Document 4 propose a composition mainly containing a thermoplastic resin.
特許文献１および特許文献２に記載の組成物は、アクリル樹脂を主とする組成物である。アクリル樹脂を主とする組成物は、元々耐候性や耐熱性が高く、コーティングの分野で汎用されている。しかしながら、このような組成物は、固形物であり、利便性が悪い。 The compositions described in Patent Document 1 and Patent Document 2 are compositions mainly composed of an acrylic resin. Compositions mainly composed of acrylic resins originally have high weather resistance and heat resistance, and are widely used in the coating field. However, such a composition is a solid and is not convenient.
ところで、スチレン等のビニル芳香族化合物と炭化水素とからなる共重合体（エラストマー）は、接着剤等の技術分野において汎用されている。しかしながら、このようなエラストマーは、コーティング等の分野で要求される更なる高温条件（例えば１５０℃以上）での耐熱性を有しておらず、高温における被膜特性等の諸特性が低下しやすい。たとえば、特許文献３および特許文献４に記載の組成物は、熱可塑性エラストマーを主とする組成物である。しかしながら、このような組成物は、物品にコーティングを行う場合において、被膜特性等の諸特性を低下させることなく充分な耐熱性を付与することができない。 By the way, a copolymer (elastomer) composed of a vinyl aromatic compound such as styrene and a hydrocarbon is widely used in technical fields such as an adhesive. However, such an elastomer does not have heat resistance under further high temperature conditions (for example, 150 ° C. or higher) required in the field of coating and the like, and various properties such as film properties at high temperatures are likely to deteriorate. For example, the compositions described in Patent Document 3 and Patent Document 4 are compositions mainly composed of a thermoplastic elastomer. However, such a composition cannot provide sufficient heat resistance without deteriorating various properties such as film properties when coating an article.
本発明は、これら先行技術文献における従来技術とは異なり、アクリル樹脂を主体としる組成物ではなく、取り扱いやすく、従来の被膜特性等の諸物性を低減させることなく充分な耐熱性を付与することのできる、ビニル芳香族化合物と炭化水素とからなる共重合体を主とする熱可塑性エラストマー組成物および熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を提供することを目的とする。 Unlike the prior art in these prior art documents, the present invention is not a composition mainly composed of an acrylic resin, is easy to handle, and imparts sufficient heat resistance without reducing various physical properties such as conventional film properties. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic elastomer composition mainly comprising a copolymer comprising a vinyl aromatic compound and a hydrocarbon, and a method for producing the thermoplastic elastomer composition.
上記課題を解決する本発明の熱可塑性エラストマー組成物および熱可塑性エラストマー組成物の製造方法には、以下の構成が主に含まれる。 The thermoplastic elastomer composition and the method for producing a thermoplastic elastomer composition of the present invention that solve the above problems mainly include the following configurations.
（１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから構成されるブロック共重合体が水素添加された水添ブロック共重合体（ａ）と、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）、および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）の共重合体と、を含み、前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、質量部換算で、前記水添ブロック共重合体（ａ）と前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２〜２０質量部含まれる、熱可塑性エラストマー組成物。 (1) Hydrogenated block copolymer in which a block copolymer composed of a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound is hydrogenated (a ), An N-substituted maleimide (b), a (meth) acrylic acid ester having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms (c), and a copolymer of a vinyl group and a monomer (d) having a radical scavenging function, The N-substituted maleimide (b) is 2 to 20 parts by mass with respect to the total (a + b) of the hydrogenated block copolymer (a) and the N-substituted maleimide (b) in terms of parts by mass. A thermoplastic elastomer composition included.
このような構成によれば、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、水添ブロック共重合体（ａ）を主とするエラストマー組成物において、特定量のＮ−置換マレイミド（ｂ）およびビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）を含む重合体が均一に混合されていることにより、高温時における諸物性を低下させることなく、充分な耐熱性を付与することができる。また、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）と共重合されている。そのため、水添ブロック共重合体（ａ）と混合する際に、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）を含む重合体と水添ブロック共重合体（ａ）とが相溶しやすく、取り扱いやすい。 According to such a configuration, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is an elastomer composition mainly composed of a hydrogenated block copolymer (a), and a specific amount of N-substituted maleimide (b) and a vinyl group. When the polymer containing the monomer (d) having a radical scavenging function is uniformly mixed, sufficient heat resistance can be imparted without deteriorating various physical properties at high temperatures. The N-substituted maleimide (b) is copolymerized with a (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms. Therefore, when mixed with the hydrogenated block copolymer (a), the polymer containing the N-substituted maleimide (b) and the hydrogenated block copolymer (a) are easily compatible and easy to handle.
（２）炭化水素系溶媒またはケトン類の少なくともいずれか一方に分散されている、（１）記載の熱可塑性エラストマー組成物。 (2) The thermoplastic elastomer composition according to (1), which is dispersed in at least one of a hydrocarbon solvent or ketones.
このような構成によれば、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、これらの溶媒に分散されることにより、取扱性がさらに向上する。 According to such a configuration, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is further dispersed in these solvents, thereby further improving handling properties.
（３）（１）または（２）記載の熱可塑性エラストマー組成物を用いて絶縁処理され、防湿絶縁性を有する、薄物成形体。 (3) A thin molded article that is insulated using the thermoplastic elastomer composition according to (1) or (2) and has moisture-proof insulation.
このような構成によれば、薄物成形体は、上記熱可塑性エラストマー組成物によってコーティングされることにより、良好な防湿絶縁性が付与され得る。また、熱可塑性エラストマー組成物は、高温における諸物性を低下させにくく、かつ、耐熱性が優れる。そのため、薄物成形体は、コーティングの施された電子基板等として好適である。 According to such a configuration, the thin molded article can be provided with good moisture-proof insulating properties by being coated with the thermoplastic elastomer composition. In addition, the thermoplastic elastomer composition is less likely to deteriorate various physical properties at high temperatures and has excellent heat resistance. Therefore, the thin molded article is suitable as a coated electronic substrate or the like.
（４）Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）、および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）を混合し、共重合させる共重合工程と、得られた共重合体と、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから構成されるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（ａ）とを混合する混合工程とを有し、前記混合工程において、前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、質量部換算で、前記水添ブロック共重合体（ａ）と前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２〜２０質量部含まれるよう混合される、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。 (4) N-substituted maleimide (b), (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms, and vinyl group and monomer (d) having a radical scavenging function are mixed and copolymerized. A block copolymer comprising a copolymerization step, a copolymer obtained, a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound, and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. A mixing step of mixing the hydrogenated block copolymer (a) to be added, wherein in the mixing step, the N-substituted maleimide (b) The manufacturing method of the thermoplastic elastomer composition mixed so that 2-20 mass parts may be contained with respect to the sum total (a + b) of unification | combination (a) and the said N-substituted maleimide (b).
このような構成によれば、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、共重合工程において、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）、および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）が混合され、あらかじめ共重合されている。これにより、本製造方法は、その後の混合工程における水添ブロック共重合体（ａ）とＮ−置換マレイミド（ｂ）を含む重合体との相溶性が改善されている。そのため、得られる熱可塑性エラストマー組成物は、取扱性がよい。また、得られるエラストマー組成物は、水添ブロック共重合体（ａ）と、特定量のＮ−置換マレイミド（ｂ）、および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）を含む重合体とが均一に混合されているため、高温時における諸物性を低下させることなく、充分な耐熱性を付与されている。 According to such a structure, the method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention includes N-substituted maleimide (b) and (meth) acrylic acid ester having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms ( c) and a monomer (d) having a vinyl group and a radical scavenging function are mixed and copolymerized in advance. Thereby, this manufacturing method has improved the compatibility of the hydrogenated block copolymer (a) and the polymer containing N-substituted maleimide (b) in a subsequent mixing process. Therefore, the thermoplastic elastomer composition obtained has good handleability. The resulting elastomer composition comprises a hydrogenated block copolymer (a), a specific amount of N-substituted maleimide (b), and a polymer containing a vinyl group and a monomer (d) having a radical scavenging function; Are uniformly mixed, so that sufficient heat resistance is imparted without deteriorating various physical properties at high temperatures.
本発明によれば、取り扱いやすく、従来の被膜特性等の諸物性を低減させることなく充分な耐熱性を付与することのできる、ビニル芳香族化合物と炭化水素とからなる共重合体を主とする熱可塑性エラストマー組成物および熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, a copolymer comprising a vinyl aromatic compound and a hydrocarbon, which is easy to handle and can impart sufficient heat resistance without reducing various physical properties such as conventional coating properties, is mainly used. A thermoplastic elastomer composition and a method for producing the thermoplastic elastomer composition can be provided.
＜熱可塑性エラストマー組成物＞
本発明の一実施形態の熱可塑性エラストマー組成物（以下、エラストマー組成物という）は、たとえば、各種物品（基材）に塗工されることにより、各種物品に被膜特性等の諸物性や、耐熱性を付与するための組成物である。エラストマー組成物は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから構成されるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（ａ）と、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）の共重合体とを含む。Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、質量部換算で、水添ブロック共重合体（ａ）とＮ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２〜２０質量部含まれる。以下、それぞれについて説明する。
<Thermoplastic elastomer composition>
A thermoplastic elastomer composition (hereinafter referred to as an elastomer composition) according to an embodiment of the present invention is applied to various articles (base materials), for example, so that various physical properties such as film properties and heat resistance are applied to various articles. It is a composition for imparting properties. The elastomer composition is a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. Copolymer of union (a), N-substituted maleimide (b), (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms, and monomer (d) having a radical scavenging function with a vinyl group Including. 2-20 mass parts of N-substituted maleimide (b) is contained with respect to the sum total (a + b) of hydrogenated block copolymer (a) and N-substituted maleimide (b) in terms of mass parts. Each will be described below.
（水添ブロック共重合体（ａ））
水添ブロック共重合体（ａ）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから構成されるブロック共重合体が水素添加された共重合体である。
(Hydrogenated block copolymer (a))
In the hydrogenated block copolymer (a), a block copolymer composed of a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound is hydrogenated. It is a copolymer.
重合体ブロックＡは、ビニル芳香族化合物を主体とする。ビニル芳香族化合物は、特に限定されない。一例を挙げると、ビニル芳香族化合物は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等である。これらは、併用されてもよい。 The polymer block A is mainly composed of a vinyl aromatic compound. The vinyl aromatic compound is not particularly limited. For example, vinyl aromatic compounds are styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl. -P-aminoethylstyrene and the like. These may be used in combination.
重合体ブロックＢは、共役ジエン化合物を主体とする。共役ジエン化合物は、特に限定されない。一例を挙げると、共役ジエン化合物は、１対の共役二重結合を有するジオレフィンである。具体的には、共役ジエン化合物は、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等である。これらは、併用されてもよい。 The polymer block B is mainly composed of a conjugated diene compound. The conjugated diene compound is not particularly limited. As an example, a conjugated diene compound is a diolefin having a pair of conjugated double bonds. Specifically, the conjugated diene compound includes 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 2-methyl. -1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene and the like. These may be used in combination.
水添ブロック共重合体（ａ）は、重合体ブロックＡを少なくとも１個有する。重合体ブロックＡは、得られるエラストマー組成物を用いてコーティングを行う場合に、機械強度等を付与する点から重要である。水添ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロックＡの含有量は、１２質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、水添ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロックＡの含有量は、６７質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。なお、重合体ブロックＡの含有量は、たとえば、四酸化オスミウムを触媒として水素添加前の共重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ、ｅｔ ａｌ．、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１、４２９（１９４６）に記載の方法）に基づいて測定し得る。 The hydrogenated block copolymer (a) has at least one polymer block A. The polymer block A is important from the viewpoint of imparting mechanical strength and the like when coating is performed using the obtained elastomer composition. The content of the polymer block A in the hydrogenated block copolymer (a) is preferably 12% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. In addition, the content of the polymer block A in the hydrogenated block copolymer (a) is preferably 67% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less. The content of the polymer block A can be determined by, for example, a method in which osmium tetroxide is used as a catalyst to oxidatively decompose the copolymer before hydrogenation with tertiary butyl hydroperoxide (IM KOLTHOFF, et al., J Polym.Sci.1, 429 (1946)).
また、水添ブロック共重合体（ａ）は、重合体ブロックＢを少なくとも１個有する。重合体ブロックＢは、常温またはそれ以下の低温で、柔軟性を保持する点から重要である。水添ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロックＢの含有量は、３３質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。また、水添ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロックＢの含有量は、８８質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。 Further, the hydrogenated block copolymer (a) has at least one polymer block B. The polymer block B is important from the viewpoint of maintaining flexibility at room temperature or a low temperature below it. The content of the polymer block B in the hydrogenated block copolymer (a) is preferably 33% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. In addition, the content of the polymer block B in the hydrogenated block copolymer (a) is preferably 88% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less.
本実施形態の水添ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量は、耐熱性、機械的強度および成形加工性等の点から、５００００以上であることが好ましく、１０００００以上であることがより好ましい。また、水添ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量は、５０００００以下であることが好ましく、４０００００以下であることがより好ましい。なお、本実施形態において、水添ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定を行い、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めたクロマトグラムの分子量である。 The weight average molecular weight of the hydrogenated block copolymer (a) of the present embodiment is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more from the viewpoint of heat resistance, mechanical strength, molding processability and the like. . The weight average molecular weight of the hydrogenated block copolymer (a) is preferably 500,000 or less, and more preferably 400,000 or less. In this embodiment, the weight average molecular weight of the hydrogenated block copolymer (a) is a calibration curve (standard) obtained by measurement by gel permeation chromatography (GPC) and measurement of commercially available standard polystyrene. The molecular weight of the chromatogram obtained using the peak molecular weight of polystyrene).
本実施形態の水添ブロック共重合体（ａ）の分子量分布は、３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。なお、水添ブロック共重合体（ａ）の分子量分布は、上記したＧＰＣにより測定される重量平均分子量と数平均分子量との比率（重量平均分子量／数平均分子量）により算出される。 The molecular weight distribution of the hydrogenated block copolymer (a) of this embodiment is preferably 3 or less, and more preferably 2 or less. The molecular weight distribution of the hydrogenated block copolymer (a) is calculated by the ratio (weight average molecular weight / number average molecular weight) between the weight average molecular weight and the number average molecular weight measured by GPC described above.
本実施形態の水添ブロック共重合体（ａ）は、共役ジエン単量体単位の二重結合の水添率が５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましい。また、水添ブロック共重合体（ａ）は、ビニル芳香族化合物単量体単位の芳香族二重結合の水添率が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましい。なお、水添ブロック共重合体の水添率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）等を用いて測定し得る。 In the hydrogenated block copolymer (a) of the present embodiment, the hydrogenation rate of the double bond of the conjugated diene monomer unit is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more. In the hydrogenated block copolymer (a), the hydrogenation rate of the aromatic double bond of the vinyl aromatic compound monomer unit is preferably 50% or less, more preferably 30% or less. . The hydrogenation rate of the hydrogenated block copolymer can be measured using a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR) or the like.
水添ブロック共重合体（ａ）中に重合体ブロックＡおよび重合体ブロックＢがそれぞれ複数存在する場合には、それらの分子量や組成等の構造は同一であってもよく、異なっていてもよい。 When a plurality of polymer blocks A and polymer blocks B are present in the hydrogenated block copolymer (a), the structures such as molecular weight and composition may be the same or different. .
本実施形態の水添ブロック共重合体（ａ）において、水素添加前の共重合体は、炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属化合物等の開始剤を用いてアニオンリビング重合を行う等により調製し得る。 In the hydrogenated block copolymer (a) of this embodiment, the copolymer before hydrogenation is prepared by anionic living polymerization using an initiator such as an organic alkali metal compound in a hydrocarbon solvent. obtain.
炭化水素溶媒としては、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン等の脂環式炭化水素類；および、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示される。 Hydrocarbon solvents include aliphatic hydrocarbons such as n-butane, isobutane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, and n-octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, and methylcycloheptane And aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene and the like.
開始剤としては、脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物等が例示される。 Examples of the initiator include aliphatic hydrocarbon alkali metal compounds, aromatic hydrocarbon alkali metal compounds, and organic amino alkali metal compounds.
重合温度は、０〜１８０℃程度が例示される。重合時間は、４８時間以内が例示される。また、重合系の雰囲気は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。重合圧力は、特に限定されない。 As for superposition | polymerization temperature, about 0-180 degreeC is illustrated. The polymerization time is exemplified within 48 hours. The polymerization atmosphere is preferably an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. The polymerization pressure is not particularly limited.
本実施形態の水添ブロック共重合体（ａ）は、上記で得られたブロック共重合体を水素添加することにより得られる。水素添加の際に用いる水添触媒は、特に限定されない。一例を挙げると、水添触媒は、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒；Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩またはアセチルアセトン塩等の遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒；Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒等である。 The hydrogenated block copolymer (a) of this embodiment is obtained by hydrogenating the block copolymer obtained above. The hydrogenation catalyst used for hydrogenation is not particularly limited. For example, the hydrogenation catalyst is a supported heterogeneous hydrogenation catalyst in which a metal such as Ni, Pt, Pd, or Ru is supported on carbon, silica, alumina, diatomaceous earth, or the like; Ni, Co, Fe, Cr So-called Ziegler-type hydrogenation catalysts using transition metal salts such as organic acid salts or acetylacetone salts and reducing agents such as organoaluminum; so-called organometallic complexes such as organometallic compounds such as Ti, Ru, Rh and Zr Homogeneous hydrogenation catalyst.
水添反応における温度は、０〜２００℃程度である。水添反応に使用される水素の圧力は、０．１〜１５ＭＰａ程度である。水添反応時間は、３分〜１０時間程度である。得られた水添ブロック共重合体（ａ）の溶液は、適宜、触媒残査が除去される。 The temperature in the hydrogenation reaction is about 0 to 200 ° C. The pressure of hydrogen used for the hydrogenation reaction is about 0.1 to 15 MPa. The hydrogenation reaction time is about 3 minutes to 10 hours. The catalyst residue is appropriately removed from the obtained hydrogenated block copolymer (a) solution.
本実施形態の水添ブロック共重合体（ａ）は、各種フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、アミン系安定剤等の安定剤が添加されてもよい。 Stabilizers such as various phenol stabilizers, phosphorus stabilizers, sulfur stabilizers and amine stabilizers may be added to the hydrogenated block copolymer (a) of this embodiment.
本実施形態の水添ブロック共重合体（ａ）は、上記の水添共重合体に、官能基を有する原子団が結合した変性水添共重合体であってもよい。官能基を有する原子団としては、水酸基、カルボニル基、チオカルボニル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、カルボキシル基、チオカルボキシル酸基、アルデヒド基、チオアルデヒド基、カルボン酸エステル基、アミド基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、キノリン基、エポキシ基、チオエポキシ基、スルフィド基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、ハロゲン化ケイ素基、シラノール基、アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ基、アルコキシスズ基、フェニルスズ基等から選ばれる官能基を少なくとも１種含有する原子団等が例示される。 The hydrogenated block copolymer (a) of this embodiment may be a modified hydrogenated copolymer in which an atomic group having a functional group is bonded to the above hydrogenated copolymer. Examples of the atomic group having a functional group include a hydroxyl group, a carbonyl group, a thiocarbonyl group, an acid halide group, an acid anhydride group, a carboxyl group, a thiocarboxylate group, an aldehyde group, a thioaldehyde group, a carboxylate group, and an amide group. Sulfonic acid group, sulfonic acid ester group, phosphoric acid group, phosphoric acid ester group, amino group, imino group, nitrile group, pyridyl group, quinoline group, epoxy group, thioepoxy group, sulfide group, isocyanate group, isothiocyanate group, Examples thereof include an atomic group containing at least one functional group selected from a halogenated silicon group, silanol group, alkoxysilicon group, halogenated tin group, alkoxytin group, phenyltin group and the like.
水添ブロック共重合体（ａ）の配合量は、エラストマー組成物中、７８質量％以上であることが好ましく、８８質量％以上であることがより好ましい。また、水添ブロック共重合体（ａ）の配合量は、エラストマー組成物中、９８質量％以下であることが好ましく、９７質量％以下であることがより好ましい。水添ブロック共重合体（ａ）の配合量が上記範囲内である場合、水添ブロック共重合体の基本的な諸物性を保持するという利点がある。 The blending amount of the hydrogenated block copolymer (a) is preferably 78% by mass or more, and more preferably 88% by mass or more in the elastomer composition. Further, the blending amount of the hydrogenated block copolymer (a) is preferably 98% by mass or less, and more preferably 97% by mass or less in the elastomer composition. When the blending amount of the hydrogenated block copolymer (a) is within the above range, there is an advantage that the basic physical properties of the hydrogenated block copolymer are maintained.
（Ｎ−置換マレイミド（ｂ））
Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、環構造を有する単量体である。Ｎ−置換マレイミドとしては、シクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、フェニルマレイミド、ベンジルマレイミド等が例示される。
(N-substituted maleimide (b))
N-substituted maleimide (b) is a monomer having a ring structure. Examples of the N-substituted maleimide include cyclohexylmaleimide, methylmaleimide, phenylmaleimide, benzylmaleimide and the like.
本実施形態において、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、水添ブロック共重合体（ａ）を主とする本実施形態のエラストマー組成物において、耐熱性を向上させるために配合される。本実施形態において、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、質量部換算で、水添ブロック共重合体（ａ）とＮ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２質量％以上となるように配合されればよく、４質量％以上となるように配合されることが好ましい。また、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、質量部換算で、水添ブロック共重合体（ａ）とＮ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２０質量％以下となるように配合されればよく、１６質量％以下となるように配合されることが好ましい。Ｎ−置換マレイミドの配合量が５質量部未満である場合、得られるエラストマー組成物の耐熱性が充分に付与されず、各種物性が低下しやすい。一方、Ｎ−置換マレイミドの配合量が２０質量％を超える場合、得られるエラストマー組成物を用いて物品にコーティングを行った場合に被膜外観が劣りやすい。 In the present embodiment, the N-substituted maleimide (b) is blended in order to improve heat resistance in the elastomer composition of the present embodiment mainly composed of the hydrogenated block copolymer (a). In this embodiment, N-substituted maleimide (b) is 2 mass% or more with respect to the total (a + b) of hydrogenated block copolymer (a) and N-substituted maleimide (b) in terms of parts by mass. It may be blended as described above, and is preferably blended so as to be 4% by mass or more. Further, the N-substituted maleimide (b) is blended so as to be 20% by mass or less with respect to the total (a + b) of the hydrogenated block copolymer (a) and the N-substituted maleimide (b) in terms of parts by mass. What is necessary is just to be carried out and it is preferable to mix | blend so that it may become 16 mass% or less. When the blending amount of the N-substituted maleimide is less than 5 parts by mass, the resulting elastomer composition is not sufficiently imparted with heat resistance, and various physical properties are likely to deteriorate. On the other hand, when the compounding amount of the N-substituted maleimide exceeds 20% by mass, the coating film appearance tends to be inferior when an article is coated using the obtained elastomer composition.
Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の配合量は、エラストマー組成物中、２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。また、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の配合量は、エラストマー組成物中、１８質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の配合量が上記範囲内である場合、水添ブロック共重合体の基本的な諸物性を保持しながら、耐熱性が向上するという利点がある。 The blending amount of the N-substituted maleimide (b) is preferably 2% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more in the elastomer composition. Moreover, it is preferable that the compounding quantity of N-substituted maleimide (b) is 18 mass% or less in an elastomer composition, and it is more preferable that it is 15 mass% or less. When the blending amount of the N-substituted maleimide (b) is within the above range, there is an advantage that the heat resistance is improved while maintaining the basic physical properties of the hydrogenated block copolymer.
（アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ））
アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）は、上記水添ブロック共重合体（ａ）とＮ−置換マレイミド（ｂ）との相溶性を向上させるために配合される。アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）としては、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート等が例示される。これらは、併用されてもよい。
((Meth) acrylic acid ester having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms (c))
The (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms is blended to improve the compatibility between the hydrogenated block copolymer (a) and the N-substituted maleimide (b). . Examples of the (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms include hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and dodecyl. Examples include (meth) acrylate and decyl (meth) acrylate. These may be used in combination.
本実施形態の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）は、アルキル鎖炭素数が６〜１２である。このような炭素数の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）は、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）と重合させる際の反応性が良好である。また、（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）は、耐熱性が優れている。 The (meth) acrylic acid ester (c) of the present embodiment has 6 to 12 alkyl chain carbon atoms. The (meth) acrylic acid ester (c) having such a carbon number has good reactivity when polymerized with the N-substituted maleimide (b). The (meth) acrylic acid ester (c) has excellent heat resistance.
（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）の配合量は、エラストマー組成物中、２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。また、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）の配合量は、エラストマー組成物中、１８質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）の配合量が上記範囲内である場合、耐熱性を付与するＮ−置換マレイミドと、水添ブロック共重合体との相溶性を向上させ、水添ブロック共重合体の基本的な諸物性が保持されるという利点がある。 The blending amount of the (meth) acrylic acid ester (c) is preferably 2% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more in the elastomer composition. The amount of the (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms is preferably 18% by mass or less, more preferably 15% by mass or less in the elastomer composition. . When the amount of the (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms is within the above range, the compatibility between the N-substituted maleimide imparting heat resistance and the hydrogenated block copolymer And the basic physical properties of the hydrogenated block copolymer are maintained.
（ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ））
ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）は、水添ブロック共重合体（ａ）を主とする本実施形態のエラストマー組成物において、耐熱性を向上させるために配合される。なお、本実施形態において、「ラジカル捕捉機能を有する」とは、熱、光等により発生したラジカルを捕捉し、高分子量組成物の酸化による劣化を遅らせるか、または、停止する機能を有することをいう。このようなビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）を配合することにより、得られる共重合体を、水添ブロック共重合体（ａ）と混合することにより、得られるエラストマー組成物の耐熱性がより向上し得る。
(Monomer (d) having vinyl group and radical scavenging function)
The monomer (d) having a vinyl group and a radical scavenging function is blended in order to improve heat resistance in the elastomer composition of the present embodiment mainly comprising the hydrogenated block copolymer (a). In the present embodiment, “having a radical scavenging function” means having a function of scavenging radicals generated by heat, light, etc., and delaying or stopping the deterioration due to oxidation of the high molecular weight composition. Say. By blending such a vinyl group and a monomer (d) having a radical scavenging function, the resulting copolymer is mixed with the hydrogenated block copolymer (a), whereby the heat resistance of the resulting elastomer composition is increased. The property can be improved.
モノマー（ｄ）としては特に限定されない。一例を挙げると、モノマー（ｄ）は、ビニル基を有しており、かつ、ラジカル捕捉機能を有するものであればよい。ビニル基としては、ビニル、２−メチルビニル、２−エチルビニル、２−プロピルビニル、２−ブチルビニル、２−ペンチルビニル、２−ヘキシルビニル、２−ヘプチルビニル、２−オクチルビニル、２−ノニルビニル、２−デシルビニル等のビニル基または置換ビニル基が例示される。より具体的には、モノマー（ｄ）は、各種フェノール系化合物、硫黄系化合物、リン系化合物等である。これらモノマー（ｄ）は、市販品が使用されてもよい。一例を挙げると、モノマー（ｄ）の市販品は、スミライザーＧＳ（２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート 住友化学（株）製）、スミライザーＧＭ（２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート）、ＴＲＩＡＭ−１００（４−アリル−２，６−ジ−t−ブチルフェノール 和光純薬工業（株）製）等である。 The monomer (d) is not particularly limited. If an example is given, monomer (d) should just have a vinyl group and a radical scavenging function. Examples of the vinyl group include vinyl, 2-methylvinyl, 2-ethylvinyl, 2-propylvinyl, 2-butylvinyl, 2-pentylvinyl, 2-hexylvinyl, 2-heptylvinyl, 2-octylvinyl, 2-nonylvinyl, 2 -Vinyl groups such as decyl vinyl or substituted vinyl groups are exemplified. More specifically, the monomer (d) is various phenol compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds and the like. A commercial item may be used for these monomers (d). As an example, the commercial product of monomer (d) is Sumilizer GS (2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert-pentyl. Phenyl acrylate manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumilizer GM (2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate), TRIAM-100 (4-allyl-2,6-di-t-butylphenol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
モノマー（ｄ）の配合量は、エラストマー組成物中、０．５質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、モノマー（ｄ）の配合量は、エラストマー組成物中、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましい。モノマー（ｄ）の配合量が上記範囲内である場合、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）とともに重合反応する際、容易に均一混合するために取り扱い性に優れ、得られた組成物を、水添ブロック共重合体（ａ）と混合することにより、得られるエラストマー組成物の耐熱性がより向上するという利点がある。また、更なる配合量を増加しても、耐熱性の向上効果が少なく、コストが高くなるという欠点がある。 The blending amount of the monomer (d) is preferably 0.5% by mass or more and more preferably 2% by mass or more in the elastomer composition. Moreover, the compounding amount of the monomer (d) is preferably 10% by mass or less, and more preferably 7% by mass or less in the elastomer composition. When the blending amount of the monomer (d) is within the above range, the N-substituted maleimide (b) and the (meth) acrylic acid ester (c) can be easily mixed uniformly when polymerizing, There exists an advantage that the heat resistance of the elastomer composition obtained improves more by mixing the obtained composition with hydrogenated block copolymer (a). Further, there is a drawback that even if the blending amount is further increased, the effect of improving the heat resistance is small and the cost is increased.
エラストマー組成物全体の説明に戻り、本実施形態のエラストマー組成物を調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、エラストマー組成物は、上記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、上記したアルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）、および、上記したビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）を混合し、共重合させる工程（共重合工程）と、得られた共重合体と、上記水添ブロック共重合体（ａ）とを混合する工程（混合工程）とによって調製される。 Returning to the description of the entire elastomer composition, the method for preparing the elastomer composition of the present embodiment is not particularly limited. For example, the elastomer composition includes the N-substituted maleimide (b), the (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms, and the vinyl group and radical scavenging function. And a step of mixing and copolymerizing the monomer (d) having a copolymer (copolymerization step), and a step of mixing the obtained copolymer and the hydrogenated block copolymer (a) (mixing step). Prepared.
（共重合工程）
Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）、および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）の共重合体を調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、共重合体は、適宜の溶媒中において、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）と、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）と、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）と、適宜の連鎖移動剤を混合し、重合開始剤を添加してラジカル重合を行うことにより調製し得る。
(Copolymerization process)
A method of preparing a copolymer of N-substituted maleimide (b), (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms, and a monomer (d) having a radical scavenging function and a vinyl group There is no particular limitation. To give an example, the copolymer comprises N-substituted maleimide (b), (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms, vinyl group and radical scavenging in an appropriate solvent. It can be prepared by mixing the functional monomer (d) and an appropriate chain transfer agent, adding a polymerization initiator and carrying out radical polymerization.
溶媒としては特に限定されない。一例を挙げると、溶媒は、ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶剤；芳香族石油系溶剤等である。 The solvent is not particularly limited. For example, the solvent is a hydrocarbon solvent such as heptane, toluene, xylene, octane or mineral spirit; an ester solvent such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate or the like. Solvent; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol; n-butyl ether, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether Ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether; aromatic petroleum solvents and the like.
連鎖移動剤としては特に限定されない。一例を挙げると、連鎖移動剤は、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等メルカプタン系の連鎖移動剤である。これらの連鎖移動剤は、併用されてもよい。連鎖移動剤の配合量は特に限定されない。一例を挙げると、連鎖移動剤の配合量は、Ｎ−置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステル、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマーの総量に対し、０〜５質量％である。 The chain transfer agent is not particularly limited. For example, the chain transfer agent is a mercaptan chain transfer agent such as n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan. These chain transfer agents may be used in combination. The blending amount of the chain transfer agent is not particularly limited. If an example is given, the compounding quantity of a chain transfer agent will be 0-5 mass% with respect to the total amount of the monomer which has N-substituted maleimide, (meth) acrylic acid ester, a vinyl group, and a radical scavenging function.
重合開始剤としては特に限定されない。一例を挙げると、重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等である。重合開始剤の配合量は特に限定されない。一例を挙げると、重合開始剤の配合量は、Ｎ−置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステル、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマーの総量中、０．５〜５質量％である。 The polymerization initiator is not particularly limited. As an example, polymerization initiators include benzoyl peroxide, methylcyclohexanone peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, diisopropyl peroxycarbonate, organic peroxides such as t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), and the like. The blending amount of the polymerization initiator is not particularly limited. If an example is given, the compounding quantity of a polymerization initiator will be 0.5-5 mass% in the total amount of the monomer which has N-substituted maleimide, (meth) acrylic acid ester, a vinyl group, and a radical scavenging function.
ラジカル重合反応時の重合温度は、７５〜１４０℃程度が例示される。重合時間は、６時間以内が例示される。また、溶液重合に限定されず、塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの方法と、その重合法に適当な溶媒、重合開始剤、連鎖移動剤および反応温度の組み合わせが採用されてもよい。 As for the polymerization temperature at the time of radical polymerization reaction, about 75-140 degreeC is illustrated. The polymerization time is exemplified within 6 hours. Further, the present invention is not limited to solution polymerization, and a combination of a method such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, and a solvent, polymerization initiator, chain transfer agent, and reaction temperature suitable for the polymerization method may be employed.
得られる共重合体の分子量は特に限定されない。一例を挙げると、得られる共重合体の分子量（重量平均分子量）は、３０００以上であることが好ましく、５０００以上であることがより好ましい。また、得られる共重合体の分子量（重量平均分子量）は、３０００００以下であることが好ましく、１５００００以下であることがより好ましい。 The molecular weight of the obtained copolymer is not particularly limited. For example, the molecular weight (weight average molecular weight) of the obtained copolymer is preferably 3000 or more, and more preferably 5000 or more. Further, the molecular weight (weight average molecular weight) of the obtained copolymer is preferably 300000 or less, and more preferably 150,000 or less.
（混合工程）
混合工程では、共重合工程によって得られた共重合体と、水添ブロック共重合体（ａ）とが混合される。この際、本実施形態のエラストマー組成物の製造方法は、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）が、質量部換算で、水添ブロック共重合体（ａ）とＮ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２〜２０質量部となるように混合される。また、水添ブロック共重合体（ａ）が混合される前に、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）、および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）が混合され、あらかじめ共重合されている。そのため、混合工程では、水添ブロック共重合体（ａ）とＮ−置換マレイミド（ｂ）との相溶性がアルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）によって改善されており、これらは容易に混合され得る。
(Mixing process)
In the mixing step, the copolymer obtained in the copolymerization step and the hydrogenated block copolymer (a) are mixed. Under the present circumstances, the manufacturing method of the elastomer composition of this embodiment WHEREIN: N-substituted maleimide (b) is the sum (a + b) of hydrogenated block copolymer (a) and N-substituted maleimide (b) in conversion of a mass part. ) To 2 to 20 parts by mass. Further, before the hydrogenated block copolymer (a) is mixed, an N-substituted maleimide (b), a (meth) acrylic acid ester having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms (c), and a vinyl group The monomer (d) having a radical scavenging function is mixed and copolymerized in advance. Therefore, in the mixing step, the compatibility between the hydrogenated block copolymer (a) and the N-substituted maleimide (b) is improved by the (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms. They can be easily mixed.
混合工程において、水添ブロック共重合体（ａ）は、予め適宜の溶媒に溶解されてもよい。一例を挙げると、水添ブロック共重合体（ａ）は、炭化水素系溶媒、ケトン類、アルコール類、脂肪酸エステル等に溶解されてもよい。これらの中でも、溶解または分散しやすいという点から、水添ブロック共重合体（ａ）は、炭化水素系溶媒またはケトン類の少なくともいずれか一方に分散されていることが好ましい。これにより、水添ブロック共重合体（ａ）と、上記共重合体とは、互いに混合しやすく、得られるエラストマー組成物は、取扱性が優れる。 In the mixing step, the hydrogenated block copolymer (a) may be dissolved in an appropriate solvent in advance. As an example, the hydrogenated block copolymer (a) may be dissolved in a hydrocarbon solvent, ketones, alcohols, fatty acid esters and the like. Among these, it is preferable that the hydrogenated block copolymer (a) is dispersed in at least one of a hydrocarbon solvent or ketones from the viewpoint of being easily dissolved or dispersed. Thereby, a hydrogenated block copolymer (a) and the said copolymer are easy to mutually mix, and the obtained elastomer composition is excellent in handleability.
なお、本実施形態のエラストマー組成物は、適宜、任意成分が配合されてもよい。任意成分としては、充填剤、改質剤、消泡剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、機能性顔料、粘着付与剤、粘性調整剤等が例示される。 In addition, arbitrary components may be mix | blended with the elastomer composition of this embodiment suitably. Examples of optional components include fillers, modifiers, antifoaming agents, colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, fluorescent agents, functional pigments, tackifiers, viscosity modifiers, and the like.
以上、本実施形態のエラストマー組成物は、水添ブロック共重合体（ａ）を主とするエラストマー組成物において、特定量のＮ−置換マレイミド（ｂ）およびビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）を含む重合体が均一に混合されていることにより、高温時における諸物性を低下させることなく、充分な耐熱性を付与することができる。具体的には、得られるエラストマー組成物の性状は、均一な液状である。また、得られるエラストマー組成物を物品に塗工し、加熱乾燥（たとえば５０℃で３０分間、および、７０℃で１時間以上）した後の引張破壊強さ（ＭＰａ）、引張破壊伸び（％）、ヤング率（ＭＰａ）等の初期物性は、加熱処理（たとえば１６５℃で６時間）を行った後であっても低下しにくい。また、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）と共重合されている。そのため、水添ブロック共重合体（ａ）と混合する際に、Ｎ−置換マレイミド（ｂ）を含む重合体と水添ブロック共重合体（ａ）とが相溶しやすく、取り扱いやすい。 As described above, the elastomer composition of the present embodiment is a monomer having a specific amount of N-substituted maleimide (b) and a vinyl group and a radical scavenging function in an elastomer composition mainly composed of a hydrogenated block copolymer (a). When the polymer containing d) is uniformly mixed, sufficient heat resistance can be imparted without deteriorating various physical properties at high temperatures. Specifically, the properties of the resulting elastomer composition are a uniform liquid. In addition, the resulting elastomer composition is applied to an article and heat-dried (for example, at 50 ° C. for 30 minutes and at 70 ° C. for 1 hour or longer), then the tensile fracture strength (MPa) and tensile fracture elongation (%) The initial physical properties such as Young's modulus (MPa) are not easily lowered even after heat treatment (for example, at 165 ° C. for 6 hours). The N-substituted maleimide (b) is copolymerized with a (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms. Therefore, when mixed with the hydrogenated block copolymer (a), the polymer containing the N-substituted maleimide (b) and the hydrogenated block copolymer (a) are easily compatible and easy to handle.
＜薄物成形体＞
本発明の一実施形態の薄物成形体は、上記したエラストマー組成物を各種物品（基材）に塗工することにより、基材に絶縁処理を施し、防湿絶縁性が付与された成形体である。
<Thin body molding>
The thin molded article of one embodiment of the present invention is a molded article in which the above-mentioned elastomer composition is applied to various articles (substrates), thereby subjecting the substrate to insulation treatment and moisture proof insulation. .
エラストマー組成物が塗工される基材は、特に限定されない。一例を挙げると、基材は、紙、木材、樹脂、金属、ガラス、セメント、アスファルト、皮革等である。これらの基材に塗工されることにより、エラストマー組成物は、建築、建材、自動車、船舶、鉄道、航空機、機械、構造物、自動車補修、家電、繊維、皮革、文房具、木工、家具、雑貨、鋼板、缶、電子基板、電子部品、印刷等の各種技術分野で広範に使用され得る。これらの中でも、エラストマー組成物は、電気基板等の分野において好適に使用される。すなわち、エラストマー組成物は、透湿性が低く絶縁性が高いことから、防湿の観点から電気電子部品の寿命を延ばすことが可能である。そのため、エラストマー組成物は、電気電子分野に有効なコーティング膜となり得る。より具体的には、電子基板、プリント配線等においては、エラストマー組成物によるコーティングを行うことにより、高度な防湿絶縁性が付与された薄物成形体が得られる。 The base material to which the elastomer composition is applied is not particularly limited. For example, the base material is paper, wood, resin, metal, glass, cement, asphalt, leather, or the like. By applying to these substrates, elastomer compositions can be used in construction, building materials, automobiles, ships, railways, aircraft, machinery, structures, automobile repairs, home appliances, textiles, leather, stationery, woodworking, furniture, miscellaneous goods. It can be widely used in various technical fields such as steel plates, cans, electronic substrates, electronic components, and printing. Among these, the elastomer composition is suitably used in the field of electric substrates and the like. That is, since the elastomer composition has low moisture permeability and high insulation properties, it is possible to extend the life of electric and electronic parts from the viewpoint of moisture prevention. Therefore, the elastomer composition can be a coating film effective in the electric / electronic field. More specifically, in an electronic substrate, printed wiring, and the like, a thin molded article having high moisture-proof insulating properties can be obtained by coating with an elastomer composition.
エラストマー組成物を塗工する方法は特に限定されない。一例を挙げると、エラストマー組成物は、浸漬法、ハケ塗り法、スプレー法、線引き塗布法、ディスペンス法等の方法によって、各種基材に塗工され得る。 The method for applying the elastomer composition is not particularly limited. For example, the elastomer composition may be applied to various substrates by a method such as a dipping method, a brush coating method, a spray method, a drawing coating method, or a dispensing method.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.
使用した原料を以下に示す。
（水添ブロック共重合体（ａ））
タフテックＭ１９１３（旭化成ケミカルズ（株）製）
セプトン２００２、セプトン８００７Ｌ（（株）クラレ製）
（Ｎ−置換マレイミド（ｂ））
イミレックス−Ｃ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド 日本触媒（株）製）
（アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ））
ライトエステルＣＨ（メタクリル酸シクロヘキシル 共栄社化学（株）製）
（ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ））
ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＳ（２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート 住友化学（株）製）
（重合開始剤）
パーブチルＺ（ｔ−ブチルベンゾエート 日油（株）製）
The raw materials used are shown below.
(Hydrogenated block copolymer (a))
Tuftec M1913 (Asahi Kasei Chemicals Corporation)
Septon 2002, Septon 8007L (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
(N-substituted maleimide (b))
Imirex-C (N-cyclohexylmaleimide, Nippon Shokubai Co., Ltd.)
((Meth) acrylic acid ester having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms (c))
Light ester CH (cyclohexyl methacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(Monomer (d) having vinyl group and radical scavenging function)
SUMILIZER GS (2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert-pentylphenyl acrylate, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(Polymerization initiator)
Perbutyl Z (t-butyl benzoate, NOF Corporation)
（実施例１）
４質量部のイミレックス−Ｃ、４質量部のライトエステルＣＨ、１．６質量部のＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＳ、１６質量部のシクロヘキサノンを１Ｌコルベンに入れ、窒素ガスを吹き込みながら１２５℃に加熱した。その後、適量のパーブチルＺを投入し、１時間ごとに、投入する操作を３回行い、改質用樹脂組成物（共重合体）を得た。得られた組成物の重量平均分子量は１０００００で、加熱残分は４２％であった。次に、２．５６質量部の改質用樹脂組成物と、１００質量部のタフテックＭ１９１３溶液（４０質量部のメチルシクロヘキサン、２０質量部のメチルエチルケトン、２０質量部のシクロヘキサノンおよび２０質量部のタフテックＭ１９１３）を混合し、エラストマー組成物を作製した。
Example 1
4 parts by weight of Imirex-C, 4 parts by weight of light ester CH, 1.6 parts by weight of SUMILIZER GS and 16 parts by weight of cyclohexanone were placed in 1 L Kolben and heated to 125 ° C. while blowing nitrogen gas. Thereafter, an appropriate amount of perbutyl Z was charged, and the charging operation was performed three times every hour to obtain a modifying resin composition (copolymer). The weight average molecular weight of the obtained composition was 100,000, and the heating residue was 42%. Next, 2.56 parts by weight of the modifying resin composition and 100 parts by weight of Tuftec M1913 solution (40 parts by weight of methylcyclohexane, 20 parts by weight of methyl ethyl ketone, 20 parts by weight of cyclohexanone and 20 parts by weight of Tuftec M1913 ) To prepare an elastomer composition.
（実施例２〜７、比較例１〜５）
使用した（メタ）アクリル酸エステルの種類、改質樹脂の混合量を変更した以外は、実施例１と同様の方法に従って、実施例２〜７および比較例１〜５のエラストマー組成物を作製した。
(Examples 2-7, Comparative Examples 1-5)
The elastomer compositions of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared according to the same method as in Example 1, except that the type of (meth) acrylic ester used and the mixing amount of the modified resin were changed. .
実施例１〜７および比較例１〜５により得られたそれぞれのエラストマー組成物について、以下の評価方法に従って、被膜外観、引張特性の初期値、１６５℃で６時間加熱後の引張特性の保持率を評価した。結果を表１に示す。 About each elastomer composition obtained by Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5, according to the following evaluation methods, film appearance, initial value of tensile properties, retention of tensile properties after heating at 165 ° C. for 6 hours Evaluated. The results are shown in Table 1.
（被膜外観）
被膜外観は、被膜を目視することによって、評価した。評価基準を以下に示す。
＜評価基準＞
○：エラストマー組成物は、均一であった。
×１：エラストマー組成物は、白濁を生じた。
×２：エラストマー組成物は、割れを生じた。
(Coating appearance)
The appearance of the film was evaluated by visually observing the film. The evaluation criteria are shown below.
<Evaluation criteria>
○: The elastomer composition was uniform.
X1: The elastomer composition produced white turbidity.
X2: The elastomer composition cracked.
（引張特性）
それぞれのエラストマー組成物を、アプリケータで離型紙上に均一の膜厚になるように塗り付けし、５０℃で３０分乾燥後、７０℃で１時間以上乾燥した。その後、ＪＩＳ Ｋ ７１１３ ８．１に準拠して引張破壊強さ（ＭＰａ）を測定した。この際の試験片形状はＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定するダンベル２号（平行部幅１０ｍｍ）とし、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。また、ＪＩＳ Ｋ ７１１３ ８．２に準拠して引張破壊伸び（％）を測定した。この際の条件は、引張破壊強さと同じとし、標線間（平行部２０ｍｍ）の破断時の距離伸びを測定した。さらに、ＪＩＳ Ｋ ７１１３ ８．３の引張弾性率に準拠して、ヤング率（初期弾性率）を測定した。この際、幅１０ｍｍ、チャック間距離１０．８ｍｍ、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎにて、応力変化率の最大値を測定した。その後、１６５℃で６時間加熱した試料についても同様に引張特性を評価し、引張特性の保持率（％）を算出した。
(Tensile properties)
Each elastomer composition was applied on a release paper with an applicator so as to have a uniform film thickness, dried at 50 ° C. for 30 minutes, and then dried at 70 ° C. for 1 hour or more. Thereafter, the tensile fracture strength (MPa) was measured according to JIS K 7113 8.1. The shape of the test piece at this time was dumbbell No. 2 (parallel portion width 10 mm) defined in JIS K 6251, and the tensile speed was 100 mm / min. Further, the tensile fracture elongation (%) was measured according to JIS K 7113 8.2. The conditions at this time were the same as the tensile fracture strength, and the distance elongation at break between the marked lines (parallel portion 20 mm) was measured. Furthermore, Young's modulus (initial elastic modulus) was measured based on the tensile elastic modulus of JIS K 7113 8.3. At this time, the maximum value of the stress change rate was measured at a width of 10 mm, a distance between chucks of 10.8 mm, and a tensile speed of 1 mm / min. Thereafter, the tensile properties of the sample heated at 165 ° C. for 6 hours were similarly evaluated, and the retention rate (%) of the tensile properties was calculated.
表１に示されるように、イミレックス−Ｃ（Ｎ−置換マレイミド（ｂ））がタフテックＭ１９１３、セプトン２００２またはセプトン８００７Ｌ（水添ブロック共重合体（ａ））とイミレックス−Ｃ（Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２〜２０質量部含まれるよう調製した実施例１〜７のエラストマー組成物は、いずれも被膜外観が優れており、かつ、熱処理後の諸物性（引張特性）が充分に保持された。 As shown in Table 1, Imirex-C (N-substituted maleimide (b)) was converted to Tuftec M1913, Septon 2002 or Septon 8007L (hydrogenated block copolymer (a)) and Imirex-C (N-substituted maleimide ( The elastomer compositions of Examples 1 to 7 prepared so as to be contained in an amount of 2 to 20 parts by mass with respect to the total (a + b) of b) are all excellent in film appearance and have various physical properties (tensile properties) after heat treatment. ) Was sufficiently retained.
一方、イミレックス−Ｃ（Ｎ−置換マレイミド（ｂ））の配合量が上記数値範囲の下限値を下回るよう調製した比較例１〜２のエラストマー組成物は、熱処理後の諸物性（引張特性、特にヤング率）が大きく低下した。また、イミレックス−Ｃ（Ｎ−置換マレイミド（ｂ））の配合量が上記数値範囲の上限値を上回るよう調製した比較例３〜４のエラストマー組成物は、被膜外観が優れず、実用に適しなかった。さらに、アルキル鎖炭素数が１であるメタクリル酸メチルを配合した比較例５のエラストマー組成物は、タフテックＭ１９１３（水添ブロック共重合体（ａ））とイミレックス−Ｃ（Ｎ−置換マレイミド（ｂ））との相溶性が優れず、被膜外観が劣った。 On the other hand, the elastomer compositions of Comparative Examples 1 and 2 prepared so that the blending amount of Imirex-C (N-substituted maleimide (b)) is below the lower limit of the above numerical range have various physical properties (tensile properties, particularly after heat treatment). Young's modulus) was greatly reduced. In addition, the elastomer compositions of Comparative Examples 3 to 4 prepared so that the amount of Imirex-C (N-substituted maleimide (b)) exceeds the upper limit of the above numerical range is not suitable for practical use because the coating appearance is not excellent. It was. Furthermore, the elastomer composition of Comparative Example 5 containing methyl methacrylate having 1 alkyl chain carbon number was Tuftec M1913 (hydrogenated block copolymer (a)) and Imirex-C (N-substituted maleimide (b)). ) And the film appearance was inferior.
Claims (4)
Ｎ−置換マレイミド（ｂ）、アルキル鎖炭素数が６〜１２の（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）、および、ビニル基とラジカル捕捉機能を有するモノマー（ｄ）の共重合体と、を含み、
前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、質量部換算で、前記水添ブロック共重合体（ａ）と前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２〜２０質量部含まれる、熱可塑性エラストマー組成物。 A hydrogenated block copolymer (a) in which a block copolymer composed of a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound is hydrogenated;
N-substituted maleimide (b), (meth) acrylic acid ester having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms (c), and a copolymer of vinyl group and monomer (d) having a radical scavenging function,
The N-substituted maleimide (b) is contained in an amount of 2 to 20 parts by mass in terms of parts by mass with respect to the total (a + b) of the hydrogenated block copolymer (a) and the N-substituted maleimide (b). Thermoplastic elastomer composition.
得られた共重合体と、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから構成されるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（ａ）とを混合する混合工程とを有し、
前記混合工程において、前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）は、質量部換算で、前記水添ブロック共重合体（ａ）と前記Ｎ−置換マレイミド（ｂ）の合計（ａ＋ｂ）に対し、２〜２０質量部含まれるよう混合される、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。 Copolymerization by mixing N-substituted maleimide (b), (meth) acrylic acid ester (c) having 6 to 12 alkyl chain carbon atoms, and monomer (d) having a radical scavenging function and a vinyl group. Process,
Hydrogenation obtained by hydrogenating a block copolymer composed of the obtained copolymer, a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound, and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound A mixing step of mixing the block copolymer (a),
In the mixing step, the N-substituted maleimide (b) is 2 to 20 with respect to the total (a + b) of the hydrogenated block copolymer (a) and the N-substituted maleimide (b) in terms of parts by mass. The manufacturing method of the thermoplastic-elastomer composition mixed so that a mass part may be contained.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2637574B2 (en) * | 1989-10-13 | 1997-08-06 | 株式会社日本触媒 | Emulsion type paint composition |
| JP2001123019A (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-08 | Zeon Kasei Co Ltd | Resin composition for molding powder |
| JP2002241571A (en) * | 2001-02-20 | 2002-08-28 | Techno Polymer Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2002241570A (en) * | 2001-02-15 | 2002-08-28 | Techno Polymer Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2013087243A (en) * | 2011-10-20 | 2013-05-13 | Hitachi Chemical Co Ltd | Spherical phosphor, sealing material for wavelength conversion type solar battery, solar battery module, and methods for producing them |
| WO2014109308A1 (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-17 | 日本曹達株式会社 | Dispersant for inorganic particles, composition containing dispersant for inorganic particles, curable composition, cured product and thin film |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2637574B2 (en) * | 1989-10-13 | 1997-08-06 | 株式会社日本触媒 | Emulsion type paint composition |
| JP2001123019A (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-08 | Zeon Kasei Co Ltd | Resin composition for molding powder |
| JP2002241570A (en) * | 2001-02-15 | 2002-08-28 | Techno Polymer Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2002241571A (en) * | 2001-02-20 | 2002-08-28 | Techno Polymer Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2013087243A (en) * | 2011-10-20 | 2013-05-13 | Hitachi Chemical Co Ltd | Spherical phosphor, sealing material for wavelength conversion type solar battery, solar battery module, and methods for producing them |
| WO2014109308A1 (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-17 | 日本曹達株式会社 | Dispersant for inorganic particles, composition containing dispersant for inorganic particles, curable composition, cured product and thin film |
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