JP2017105886A - Lubricating oil composition and method for producing same - Google Patents

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    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54—Fuel economy
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    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
    • C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition capable of achieving a low friction coefficient while securing cleanliness.SOLUTION: There is provided a lubricating oil composition which comprises a lubricating base oil, a metal-based detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound and a boron-containing compound, in which the metal-based detergent contains a calcium salicylate and at least one selected from the group consisting of a calcium sulfonate and a magnesium-based detergent, the lubricating oil composition can arbitrarily contain an ashless friction modifier, the content of calcium atoms is 0.12 to 0.16 mass % on the basis of the total amount of the lubricating oil composition; the content of molybdenum atoms is 0.05 to 0.10 mass % on the basis of the total amount of the lubricating oil composition and X calculated by a predetermined expression is less than 0.050.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、潤滑油組成物に関し、例えば、ガソリンエンジンにて使用される内燃機関用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition, for example, a lubricating oil composition for an internal combustion engine used in a gasoline engine.

近年、環境規制が強化され、自動車用エンジンの低燃費化が要求されているため、直噴機構及び過給機構を搭載した過給直噴エンジンの導入が進められている。過給直噴エンジンでは、低速回転でのトルクを高めることで、出力を維持しながら排気量を低下させることができるため、燃費を向上させることができる。   In recent years, environmental regulations have been strengthened, and fuel efficiency of automobile engines has been demanded. Therefore, introduction of a supercharged direct injection engine equipped with a direct injection mechanism and a supercharging mechanism has been promoted. In the supercharged direct injection engine, by increasing the torque at low speed rotation, the displacement can be reduced while maintaining the output, so that the fuel efficiency can be improved.

一方で、自動車エンジンに使用されるエンジンオイルには、通常、種々の添加剤が配合されており、例えば、金属間摩擦係数を低減させ燃費を向上させるために、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンを配合することが知られている。また、清浄性の確保、摩耗防止、スラッジ発生の防止等を目的として、カルシウムやマグネシウムを含有する金属系清浄剤、各種のリン含有化合物、ホウ酸化分散剤等の無灰清浄分散剤が配合されることも知られている。   On the other hand, engine oils used in automobile engines usually contain various additives. For example, molybdenum dialkyldithiocarbamate is added to reduce the friction coefficient between metals and improve fuel economy. It has been known. In addition, for the purpose of ensuring cleanliness, preventing wear, preventing sludge, etc., metallic detergents containing calcium and magnesium, various phosphorus-containing compounds, and ashless detergents such as borated dispersants are blended. It is also known that.

ガソリンエンジンの中でも、過給直噴エンジンでは、低速プレイグニッションと呼ばれる異常燃焼が発生しやすいため、従来、低速プレイグニッションの発生頻度を抑えることを目的として、エンジンオイルでも種々の改良がなされている。例えば、特許文献１では、エンジンオイルに含有されるカルシウム量、マグネシウム量、モリブデン量、リン量、及び窒素量が特定の関係式を満足するように各種添加剤の配合量を調整することが知られている。ここで、特許文献１に開示されたエンジンオイルの具体例では、カルシウム量又はマグネシウム量を一定量にしつつ、モリブデンの配合量が０．０１〜０．０４質量％に抑えられている。   Among gasoline engines, supercharged direct injection engines are prone to abnormal combustion called low-speed pre-ignition. Therefore, various improvements have been made in engine oil in order to reduce the frequency of low-speed pre-ignition. . For example, in Patent Document 1, it is known that the blending amounts of various additives are adjusted so that the calcium amount, magnesium amount, molybdenum amount, phosphorus amount, and nitrogen amount contained in the engine oil satisfy a specific relational expression. It has been. Here, in the specific example of the engine oil disclosed in Patent Literature 1, the blending amount of molybdenum is suppressed to 0.01 to 0.04 mass% while keeping the calcium amount or the magnesium amount constant.

ＷＯ２０１５／１１４９２０号WO2015 / 114920

しかしながら、特許文献１に開示される具体例のように、モリブデンの配合量を抑えると、金属間摩擦係数を低減させることが難しくなることがある。
また、低速プレイグニッションを抑制するためには、エンジンオイル中のカルシウム分を低減させることが有効であることが知られている。しかし、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンを含有しているエンジンオイルにおいては、カルシウム分を低減すると、摩擦係数が増大することがある。さらに、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンを含有し、モリブデン分が所定量以上であるエンジンオイルでは、高温清浄性が悪化することが多く、そのため、清浄分散剤を多く配合することがあるが、清浄分散剤は、摩擦係数を増大させるものが多い。
すなわち、モリブデン分が所定量以上で、かつカルシウム分を低減させたエンジンオイルにおいては、高温清浄性の向上と、摩擦係数の低下の両立を図ることが難しい。 However, as in the specific example disclosed in Patent Document 1, when the amount of molybdenum is suppressed, it may be difficult to reduce the coefficient of friction between metals.
Further, it is known that it is effective to reduce the calcium content in engine oil in order to suppress low speed pre-ignition. However, in engine oils containing molybdenum dialkyldithiocarbamate, reducing the calcium content may increase the coefficient of friction. Furthermore, in engine oils containing molybdenum dialkyldithiocarbamate and having a molybdenum content of a predetermined amount or more, high-temperature cleanliness often deteriorates.Therefore, many detergent dispersants may be blended. Many of them increase the coefficient of friction.
That is, it is difficult to achieve both improvement in high temperature cleanliness and reduction in the friction coefficient in engine oil in which the molybdenum content is a predetermined amount or more and the calcium content is reduced.

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンを含有しモリブデン分が所定量以上で、かつ低カルシウム分でありながらも、高温清浄性を確保しつつ、低い摩擦係数を実現することができる潤滑油組成物を提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the object of the present invention is to provide high-temperature cleanliness while containing molybdenum dialkyldithiocarbamate and having a molybdenum content of a predetermined amount or more and a low calcium content. It is providing the lubricating oil composition which can implement | achieve a low friction coefficient, ensuring.

本発明者らは、鋭意検討の結果、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物を含有しモリブデン分が所定量以上で、かつ低カルシウム分である潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤由来の石けん分、マグネシウム系清浄剤由来のマグネシウム量、ホウ素含有化合物由来のホウ素量、及び無灰摩擦調整剤の含有量を所定の関係式を満たすように調整することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。本発明は、以下の潤滑油組成物を提供する。
潤滑油基油、金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を含有する潤滑油組成物であって、
前記金属系清浄剤は、
カルシウムサリシレートと、
カルシウムスルホネート及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含有し、
潤滑油組成物が、無灰摩擦調整剤を任意で含有し、
潤滑油組成物において、カルシウム原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．１２〜０．１６質量％であるとともに、モリブデン原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．０５〜０．１０質量％であり、
かつ、下記式（１）で算出されるＸが０．０５０未満である潤滑油組成物。
Ｘ＝３．８×１０−２−２．７×１０−４×［Ａ］−４．２×１０−１×［Ｂ］＋５．４×１０−１×［Ｃ］−５．２×１０−３×［Ｄ］＋７．３×１０−３×［Ｅ］・・・（１）
（上記式（１）中、
［Ａ］は、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェネートに由来する石けん分の総質量のうち、カルシウムスルホネート由来の石けん分が占める割合（質量％）、
［Ｂ］は、マグネシウム系清浄剤のマグネシウム原子換算の含有量（質量％）、
［Ｃ］は、潤滑油組成物に含まれるホウ素原子の含有量（質量％）、
［Ｄ］は、無灰摩擦調整剤の含有量（質量％）、
［Ｅ］は、下記式（２）で算出されるＥ
Ｅ＝（［Ａ］＋１）×（［Ｂ］＋０．００１）・・・（２）
を表す。なお、［Ｂ］〜［Ｄ］の値は、潤滑油組成物全量基準の値である。） As a result of intensive studies, the inventors of the present invention, in a lubricating oil composition containing a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, having a molybdenum content of a predetermined amount or more and a low calcium content, We found that the above problems can be solved by adjusting the amount of magnesium derived from the detergent, the amount of boron derived from the boron-containing compound, and the content of the ashless friction modifier so as to satisfy the predetermined relational expression, and the present invention was completed. I let you. The present invention provides the following lubricating oil composition.
A lubricating oil composition comprising a lubricating base oil, a metallic detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound,
The metallic detergent is
Calcium salicylate,
Containing at least one selected from the group consisting of calcium sulfonates and magnesium-based detergents,
The lubricating oil composition optionally contains an ashless friction modifier,
In the lubricating oil composition, the content of calcium atoms is 0.12 to 0.16% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, and the content of molybdenum atoms is 0.05 to 0 based on the total amount of the lubricating oil composition. .10% by weight,
And the lubricating oil composition whose X computed by following formula (1) is less than 0.050.
X = 3.8 × 10 −2 −2.7 × 10 −4 × [A] −4.2 × 10 −1 × [B] + 5.4 × 10 −1 × [C] −5.2 × 10 −3 × [D] + 7.3 × 10 −3 × [E] (1)
(In the above formula (1),
[A] is a proportion (mass%) of the soap derived from calcium sulfonate out of the total mass of soap derived from calcium salicylate, calcium sulfonate and calcium phenate,
[B] is a magnesium atom content (mass%) of the magnesium-based detergent,
[C] is the content (% by mass) of boron atoms contained in the lubricating oil composition,
[D] is the content (mass%) of the ashless friction modifier,
[E] is E calculated by the following equation (2).
E = ([A] +1) × ([B] +0.001) (2)
Represents. The values [B] to [D] are values based on the total amount of the lubricating oil composition. )

また、さらに本発明は、以下の潤滑油組成物の製造方法も提供する。
潤滑油基油に、少なくとも金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を配合して潤滑油組成物を得る潤滑油組成物の製造方法であって、
前記金属系清浄剤は、
カルシウムサリシレートと、
カルシウムスルホネート及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含有し、
潤滑油基油には、さらに無灰摩擦調整剤を任意で配合し、
前記潤滑油組成物において、カルシウム原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．１２〜０．１６質量％であるとともに、モリブデン原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．０５〜０．１０質量％であり、
かつ、下記式（１）で算出されるＸが０．０５０未満となるように調整した潤滑油組成物の製造方法。
Ｘ＝３．８×１０−２−２．７×１０−４×［Ａ］−４．２×１０−１×［Ｂ］＋５．４×１０−１×［Ｃ］−５．２×１０−３×［Ｄ］＋７．３×１０−３×［Ｅ］・・・（１）
（上記式（１）中、
［Ａ］は、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェネートに由来する石けん分の総質量のうち、カルシウムスルホネート由来の石けん分が占める割合（質量％）、
［Ｂ］は、マグネシウム系清浄剤のマグネシウム原子換算の含有量（質量％）、
［Ｃ］は、潤滑油組成物に含まれるホウ素原子の含有量（質量％）、
［Ｄ］は、無灰摩擦調整剤の含有量（質量％）、
［Ｅ］は、下記式（２）で算出されるＥ
Ｅ＝（［Ａ］＋１）×（［Ｂ］＋０．００１）・・・（２）
を表す。なお、［Ｂ］〜［Ｄ］は、潤滑油組成物全量基準の値である。） Furthermore, the present invention also provides the following method for producing a lubricating oil composition.
A method for producing a lubricating oil composition comprising at least a metallic detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound in a lubricating base oil to obtain a lubricating oil composition,
The metallic detergent is
Calcium salicylate,
Containing at least one selected from the group consisting of calcium sulfonates and magnesium-based detergents,
The lubricant base oil may optionally contain an ashless friction modifier,
In the lubricating oil composition, the content of calcium atoms is 0.12 to 0.16% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, and the content of molybdenum atoms is 0.05 to 0.5 based on the total amount of the lubricating oil composition. 0.10% by mass,
And the manufacturing method of the lubricating oil composition adjusted so that X computed by following formula (1) might be less than 0.050.
X = 3.8 × 10 −2 −2.7 × 10 −4 × [A] −4.2 × 10 −1 × [B] + 5.4 × 10 −1 × [C] −5.2 × 10 −3 × [D] + 7.3 × 10 −3 × [E] (1)
(In the above formula (1),
[A] is a proportion (mass%) of the soap derived from calcium sulfonate out of the total mass of soap derived from calcium salicylate, calcium sulfonate and calcium phenate,
[B] is a magnesium atom content (mass%) of the magnesium-based detergent,
[C] is the content (% by mass) of boron atoms contained in the lubricating oil composition,
[D] is the content (mass%) of the ashless friction modifier,
[E] is E calculated by the following equation (2).
E = ([A] +1) × ([B] +0.001) (2)
Represents. [B] to [D] are values based on the total amount of the lubricating oil composition. )

本発明においては、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物を含有しモリブデン分が所定量以上で、かつ低カルシウム分でありながらも、高温清浄性を確保しつつ低い摩擦係数を実現することができる潤滑油組成物を提供する。   In the present invention, a lubricating oil composition comprising a molybdenum compound having a dialkyldithiocarbamate compound and capable of realizing a low friction coefficient while ensuring high-temperature cleanliness even though the molybdenum content is a predetermined amount or more and a low calcium content. I will provide a.

以下、本発明について、実施形態を用いて説明する。
本実施形態の潤滑油組成物は、潤滑油基油、金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を含有し、さらに、無灰摩擦調整剤を任意で含有するものであり、上記金属系清浄剤が、カルシウムサリシレートと、カルシウムスルホネート及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものである。
そして、潤滑油組成物は、該組成物中のカルシウム原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．１２〜０．１６質量％であるとともに、該組成物中のモリブデン原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．０５〜０．１０質量％であり、かつ、下記式（１）で算出されるＸが、０．０５０未満となるように各種添加剤の含有量が調整されたものである。
Ｘ＝３．８×１０−２−２．７×１０−４×［Ａ］−４．２×１０−１×［Ｂ］＋５．４×１０−１×［Ｃ］−５．２×１０−３×［Ｄ］＋７．３×１０−３×［Ｅ］・・・（１）
（上記式（１）中、
［Ａ］は、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェネートに由来する石けん分の総質量のうち、カルシウムスルホネートに由来する石けん分が占める割合（質量％）、
［Ｂ］は、マグネシウム系清浄剤のマグネシウム原子換算の含有量（質量％）、
［Ｃ］は、潤滑油組成物に含まれるホウ素原子の含有量（質量％）、
［Ｄ］は、無灰摩擦調整剤の含有量（質量％）、
［Ｅ］は、下記式（２）で算出されるＥ
Ｅ＝（［Ａ］＋１）×（［Ｂ］＋０．００１）・・・（２）
を表す。なお、［Ｂ］〜［Ｄ］の値は、潤滑油組成物全量基準の値である。） Hereinafter, the present invention will be described using embodiments.
The lubricating oil composition of the present embodiment contains a lubricating base oil, a metallic detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound, and further optionally contains an ashless friction modifier, The metallic detergent contains calcium salicylate and at least one selected from the group consisting of calcium sulfonate and magnesium detergent.
The lubricating oil composition has a calcium atom content in the composition of 0.12 to 0.16% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, and a molybdenum atom content in the composition. The content of various additives is adjusted such that X is 0.05 to 0.10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition and X calculated by the following formula (1) is less than 0.050. It is a thing.
X = 3.8 × 10 −2 −2.7 × 10 −4 × [A] −4.2 × 10 −1 × [B] + 5.4 × 10 −1 × [C] −5.2 × 10 −3 × [D] + 7.3 × 10 −3 × [E] (1)
(In the above formula (1),
[A] is the ratio (mass%) of the soap derived from calcium sulfonate out of the total mass of the soap derived from calcium salicylate, calcium sulfonate and calcium phenate,
[B] is a magnesium atom content (mass%) of the magnesium-based detergent,
[C] is the content (% by mass) of boron atoms contained in the lubricating oil composition,
[D] is the content (mass%) of the ashless friction modifier,
[E] is E calculated by the following equation (2).
E = ([A] +1) × ([B] +0.001) (2)
Represents. The values [B] to [D] are values based on the total amount of the lubricating oil composition. )

本実施形態では、組成物中のカルシウム量及びモリブデン量が上記した一定範囲内となる場合において、上記式（１）において算出される“Ｘ”の値が、後述するブロックオンリング試験で測定される金属間摩擦係数に近似した値となるものである。すなわち“Ｘ”の値が小さくなればなるほど、金属間の摩擦係数を低くすることが可能になり、良好な燃費特性を得やすくなる。一方で、Ｘの値が、０．０５０以上となると、摩擦係数も高くなって、燃費を改善することが難しくなる。
ここで、Ｘの値は低くしたほうが摩擦係数を低減させる効果は大きくなり、そのため、Ｘは０．０４５以下であることが好ましく、０．０４２以下であることがより好ましく、０．０４０以下であることがさらに好ましい。
また、Ｘは、その下限値が特に限定されるものではないが、潤滑油組成物に要求される他の性能とのバランス等の観点から、０．０１５以上であることが好ましく、０．０３０以上であることがより好ましい。 In the present embodiment, when the amount of calcium and the amount of molybdenum in the composition are within the above-described certain ranges, the value of “X” calculated in the above formula (1) is measured by a block-on-ring test described later. The value approximates the friction coefficient between metals. That is, the smaller the value of “X”, the lower the coefficient of friction between metals and the easier it is to obtain good fuel consumption characteristics. On the other hand, when the value of X is 0.050 or more, the coefficient of friction also increases, making it difficult to improve fuel efficiency.
Here, the lower the value of X, the greater the effect of reducing the friction coefficient. Therefore, X is preferably 0.045 or less, more preferably 0.042 or less, and 0.040 or less. More preferably it is.
Further, the lower limit of X is not particularly limited, but is preferably 0.015 or more from the viewpoint of balance with other performances required for the lubricating oil composition, and the like. More preferably.

また、本実施形態では、カルシウム原子の含有量又はモリブデン原子の含有量が上記した範囲外となると、Ｘの値が摩擦係数に近似した値とならずに、Ｘの値を０．０５０未満としても、摩擦係数の値が十分に低くならないことがある。
さらに、カルシウム量が上記上限値より多くなると、例えば過給直噴エンジンのエンジンオイルとして使用した場合に、低速プレイグニッションの発生頻度を抑えることが難しくなる。また、モリブデン量が上記上限値より多くなると、高温清浄性が悪化する等の不具合が生じやすくなる。
これら観点から、潤滑油組成物全量基準で、潤滑油組成物中のカルシウム原子の含有量は０．１２〜０．１６質量％であることが好ましく、０．１２〜０．１５質量％であることがより好ましく、０．１２〜０．１４質量％であることがさらに好ましい。また、潤滑油組成物中のモリブデン原子の含有量が０．０５〜０．０９質量％であることが好ましく、０．０５〜０．０８質量％であることがさらに好ましい。
さらに、潤滑油組成物全量基準で、潤滑油組成物に含まれるホウ素原子の含有量は、摩擦係数を十分に低いものに維持しつつ、高温清浄性を良好に確保する観点から、０．０１〜０．１５質量％であることが好ましく、０．０１〜０．１０質量％がより好ましく、０．０１〜０．０５質量％がさらに好ましい。潤滑油組成物中のホウ素原子は、全て後述するホウ素含有化合物（ホウ素系清浄分散剤）由来のものであることが好ましい。 In this embodiment, when the content of calcium atoms or the content of molybdenum atoms is outside the above range, the value of X is not a value approximated to the friction coefficient, and the value of X is set to less than 0.050. However, the value of the friction coefficient may not be sufficiently low.
Furthermore, if the amount of calcium exceeds the above upper limit value, for example, when used as engine oil for a supercharged direct injection engine, it is difficult to suppress the frequency of occurrence of low speed pre-ignition. Moreover, when the amount of molybdenum exceeds the upper limit, problems such as deterioration in high temperature cleanliness tend to occur.
From these viewpoints, based on the total amount of the lubricating oil composition, the content of calcium atoms in the lubricating oil composition is preferably 0.12 to 0.16% by mass, and preferably 0.12 to 0.15% by mass. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 0.12-0.14 mass%. Moreover, it is preferable that content of the molybdenum atom in a lubricating oil composition is 0.05-0.09 mass%, and it is further more preferable that it is 0.05-0.08 mass%.
Further, based on the total amount of the lubricating oil composition, the content of boron atoms contained in the lubricating oil composition is 0.01 from the viewpoint of ensuring good high temperature cleanliness while maintaining the friction coefficient sufficiently low. It is preferable that it is -0.15 mass%, 0.01-0.10 mass% is more preferable, 0.01-0.05 mass% is further more preferable. It is preferable that all boron atoms in the lubricating oil composition are derived from a boron-containing compound (boron-based detergent dispersant) described later.

また、潤滑油組成物中のカルシウム原子とマグネシウム原子の含有量の合計は、潤滑油組成物全量基準で０．３質量％以下であることが好ましい。これら含有量合計が０．３質量％以下であることで、灰分が低くなるため、ガソリン・パティキュレート・フィルターのような排ガス浄化後処理装置を目詰まりさせるおそれもない。また、これら含有量合計は、より好ましくは０．２５質量％以下、さらに好ましくは０．２０質量％以下である。
なお、組成物中におけるカルシウム原子とマグネシウム原子の含有量合計は、０．１２質量％以上となるが、０．１３質量％以上が好ましく、０．１４質量％以上がより好ましい。この含有量合計を高くすることで後述する潤滑油組成物の塩基価を４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上にしやすくなる。
なお、潤滑油組成物におけるマグネシウム原子の含有量は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは０．１４質量％以下、より好ましくは０．１０質量％以下、さらに好ましくは０．０８質量％以下である。
なお、潤滑油組成物におけるカルシウム原子、及びマグネシウム原子は、その全量が後述する金属系清浄剤由来であることが好ましい。 The total content of calcium atoms and magnesium atoms in the lubricating oil composition is preferably 0.3% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. When the total content is 0.3% by mass or less, the ash content is lowered, and therefore, there is no possibility of clogging the exhaust gas purification post-treatment device such as a gasoline particulate filter. Further, the total content is more preferably 0.25% by mass or less, and further preferably 0.20% by mass or less.
The total content of calcium atoms and magnesium atoms in the composition is 0.12% by mass or more, preferably 0.13% by mass or more, and more preferably 0.14% by mass or more. By increasing the total content, the base number of the lubricating oil composition described later can be easily set to 4 mgKOH / g or more.
The magnesium atom content in the lubricating oil composition is preferably 0.14% by mass or less, more preferably 0.10% by mass or less, and even more preferably 0.08% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition. is there.
The total amount of calcium atoms and magnesium atoms in the lubricating oil composition is preferably derived from a metal detergent described later.

以下、潤滑油組成物に含有される各成分についてさらに詳細に説明する。
［潤滑油基油］
潤滑油基油は、鉱油であってもよく、合成油であってもよく、鉱油と合成油との混合油を用いてもよい。
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいは鉱油系ワックスやフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
一方、合成油としては、ポリブテン、α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）などのポリオレフィン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなどの各種のエステル、ポリフェニルエーテルなどの各種のエーテル、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。
潤滑油基油は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Hereinafter, each component contained in the lubricating oil composition will be described in more detail.
[Lubricant base oil]
The lubricating base oil may be a mineral oil, a synthetic oil, or a mixed oil of a mineral oil and a synthetic oil.
As mineral oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil can be desolvated, solvent extracted, hydrocracked, solvent dewaxed, catalytic dehydrated. Mineral oil refined by one or more of wax, hydrorefining, etc., or mineral oil produced by isomerizing wax produced by mineral oil-based wax or Fischer-Tropsch method (GTL wax) Etc.
On the other hand, synthetic oils include polyolefins such as polybutene, α-olefin homopolymers and copolymers (for example, ethylene-α-olefin copolymers), various esters such as polyol esters, dibasic acid esters, and phosphate esters. And various ethers such as polyphenyl ether, polyglycol, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like.
The lubricating base oil may be used alone or in combination of two or more.

潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは２〜１５ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２〜１０ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは３〜５ｍｍ2／ｓである。
当該基油の１００℃における動粘度が上記下限値以上であれば、蒸発損失が少ないため好ましい。一方、当該動粘度が上記上限値以下であれば、粘性抵抗による動力損失があまり大きくないため、燃費改善効果が得られやすくなる。
また、潤滑油基油は、ｎ−ｄ−Ｍ環分析によるパラフィン分（％Ｃｐと記載することがある）が７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。潤滑油基油は、パラフィン分が上記下限値以下となることで、酸化安定性等を良好にしやすくなる。さらに、潤滑油基油は、１００℃における動粘度が３〜５ｍｍ２／ｓであり、かつ％Ｃｐが８０％以上であることで酸化安定性を良好にしやすくなる。
さらに、潤滑油基油の粘度指数は、温度変化による粘度変化を抑えつつ省燃費性を向上させるために、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、更に好ましくは１００以上である。
なお、潤滑油組成物において、２種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合も、当該混合油の動粘度、粘度指数、及び％Ｃｐが上記範囲であることが好ましい。
潤滑油組成物における潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは６５〜９５質量％、より好ましくは７０〜９５質量％、さらに好ましくは７０〜９０質量％である。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 2 to 15 mm 2 / s, more preferably 2 to 10 mm 2 / s, and further preferably 3 to 5 mm 2 / s.
If the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil is equal to or higher than the lower limit, it is preferable because the evaporation loss is small. On the other hand, if the kinematic viscosity is less than or equal to the above upper limit value, the power loss due to the viscous resistance is not so large, and the fuel efficiency improvement effect is easily obtained.
The lubricating base oil preferably has a paraffin content (may be described as% Cp) by ndM ring analysis of 70% or more, preferably 75% or more, and 80% or more. It is more preferable that Lubricating oil base oil becomes easy to make oxidation stability etc. favorable because a paraffin part becomes below the said lower limit. Further, the lubricating base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 5 mm 2 / s and a% Cp of 80% or more, so that the oxidation stability is easily improved.
Furthermore, the viscosity index of the lubricating base oil is preferably 80 or higher, more preferably 90 or higher, and still more preferably 100 or higher in order to improve fuel economy while suppressing changes in viscosity due to temperature changes.
In addition, also when using the mixed oil which combined 2 or more types of base oil in a lubricating oil composition, it is preferable that the kinematic viscosity of the said mixed oil, a viscosity index, and% Cp are the said ranges.
The content of the lubricating base oil in the lubricating oil composition is preferably 65 to 95% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, and even more preferably 70 to 90% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

［金属系清浄剤］
本実施形態で使用される金属系清浄剤は、カルシウムサリシレートを含む。本実施形態では、カルシウムサリシレートを使用することで、高温清浄性を向上させやすくなる。
カルシウムサリシレートのカルシウム原子換算の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０８〜０．１６質量％が好ましく、０．１０〜０．１６質量％がより好ましく、０．１０〜０．１４質量％がさらに好ましい。 [Metal-based detergent]
The metallic detergent used in the present embodiment contains calcium salicylate. In this embodiment, the use of calcium salicylate makes it easier to improve the high temperature cleanliness.
The content of calcium salicylate in terms of calcium atom is preferably 0.08 to 0.16% by mass, more preferably 0.10 to 0.16% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, and 0.10 to 0.06. 14 mass% is more preferable.

また、金属系清浄剤は、カルシウムサリシレートに加えて、さらに、カルシウムスルホネート及びマグネシウム系清浄剤の少なくとも一方を含有する。本実施形態では、金属系清浄剤として、カルシウムスルホネート及び／又はマグネシウム系清浄剤を使用することで、高温清浄性を良好にしつつ、摩擦係数を低減させやすくなる。
なお、カルシウムスルホネート及びマグネシウム系清浄剤は、これら２つを併用してもよいが、いずれか一方のみを使用してもよい。
マグネシウム系清浄剤としては、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネートが挙げられ、マグネシウムスルホネートを使用することが好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合してもよい。マグネシウム系清浄剤の塩基価は、特に限定されないが、好ましくは１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。 In addition to calcium salicylate, the metallic detergent further contains at least one of calcium sulfonate and magnesium detergent. In this embodiment, by using a calcium sulfonate and / or a magnesium-based detergent as the metal detergent, it becomes easy to reduce the coefficient of friction while improving the high temperature cleanability.
In addition, although calcium sulfonate and a magnesium type detergent may use these two together, you may use only any one.
Examples of the magnesium detergent include magnesium salicylate, magnesium sulfonate, and magnesium phenate, and it is preferable to use magnesium sulfonate. These may be used individually by 1 type and may mix 2 or more types. Although the base number of a magnesium type detergent is not specifically limited, Preferably it is 10-500 mgKOH / g, More preferably, it is 200-450 mgKOH / g, More preferably, it is 300-450 mgKOH / g.

ここで、カルシウムスルホネートが潤滑油組成物に含有される場合、カルシウムスルホネートのカルシウム原子換算の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜０．０５質量％が好ましく、０．０１〜０．０４質量％がより好ましく、０．０１〜０．０３質量％がさらに好ましい。
また、マグネシウム系清浄剤が潤滑油組成物に含有される場合、マグネシウム系清浄剤のマグネシウム原子換算の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜０．１４質量％が好ましく、０．０１〜０．１０質量％がより好ましい。そして、マグネシウム原子換算の含有量は、カルシウムスルホネートと併用する場合には、０．０２〜０．０６質量％がさらに好ましく、カルシウムスルホネートと併用せずに単独使用する場合には、０．０４〜０．０８質量％であることがさらに好ましい。 Here, when calcium sulfonate is contained in the lubricating oil composition, the content of calcium sulfonate in terms of calcium atoms is preferably 0.01 to 0.05 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition, and 0.01 -0.04 mass% is more preferable, and 0.01-0.03 mass% is further more preferable.
When the magnesium-based detergent is contained in the lubricating oil composition, the magnesium-based conversion content of the magnesium-based detergent is preferably 0.01 to 0.14% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, 0.01-0.10 mass% is more preferable. And when using together with calcium sulfonate, the content in terms of magnesium atom is more preferably 0.02 to 0.06 mass%, and when using alone without using calcium sulfonate, the content is 0.04 to More preferably, it is 0.08 mass%.

また、金属系清浄剤は、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート、マグネシウム系清浄剤以外の金属系清浄剤を含有していてもよい。そのような金属系清浄剤としては、カルシウムフェネート、並びに、カルシウム系清浄剤及びマグネシウム系清浄剤以外の金属系清浄剤が挙げられる。カルシウム系清浄剤及びマグネシウム系清浄剤以外の金属系清浄剤としては、バリウム系清浄剤、ナトリウム系清浄剤、カリウム系清浄剤が挙げられる。
ただし、潤滑油組成物に含有される金属系清浄剤は、カルシウム系清浄剤及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される金属系清浄剤からなることが好ましい。 The metal detergent may contain a metal detergent other than calcium salicylate, calcium sulfonate, and magnesium detergent. Such metal detergents include calcium phenates and metal detergents other than calcium detergents and magnesium detergents. Examples of metal detergents other than calcium detergents and magnesium detergents include barium detergents, sodium detergents, and potassium detergents.
However, the metal detergent contained in the lubricating oil composition is preferably composed of a metal detergent selected from the group consisting of calcium detergents and magnesium detergents.

本実施形態では、上記のうちカルシウム系清浄剤に含まれる石けん分の量を調整することで摩擦係数の値を調整することが可能である。具体的には、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェネートに由来する石けん分の総質量のうち、カルシウムスルホネートに由来する石けん分が占める割合（以下、単に「スルホネート石けん分」ともいう）を高くすることで、摩擦係数を低くすることが可能である。
そのため、上記式（１）において、スルホネート石けん分を表す［Ａ］には、マイナスの係数が付され、Ｘの値から減じている。なお、係数［Ａ］に乗ぜられる係数“−２．７×１０−４”は、実験及びその解析により、本実施形態の潤滑油組成物においてスルホネート石けん分が摩擦係数に与える影響を勘案して算出したものである。 In this embodiment, it is possible to adjust the value of a friction coefficient by adjusting the amount of soap contained in the calcium-based detergent among the above. Specifically, the ratio of the soap derived from calcium sulfonate to the total mass of the soap derived from calcium salicylate, calcium sulfonate and calcium phenate (hereinafter also simply referred to as “sulfonate soap”) is increased. Thus, the friction coefficient can be lowered.
Therefore, in the above formula (1), a negative coefficient is added to [A] representing the sulfonate soap, which is subtracted from the value of X. Note that the coefficient “−2.7 × 10 −4 ” multiplied by the coefficient [A] takes into consideration the influence of the sulfonate soap content on the friction coefficient in the lubricating oil composition of the present embodiment by experiment and analysis thereof. It is calculated.

スルホネート石けん分（すなわち、カルシウムスルホネート）は、摩擦係数を低くしやすくするため、潤滑油組成物に含有されることが好ましいが、潤滑油組成物に含有されていなくてもよい。潤滑油組成物は、スルホネート石けん分を含有しなくても、［Ｂ］〜［Ｅ］を調整することで、Ｘを上記した範囲内とすることが可能である。
なお、スルホネート石けん分を含有する場合、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェネートに由来する石けん分の総質量のうち、スルホネート石けん分が占める割合は、１０〜７５質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、２５〜６５質量％がさらに好ましい。 The sulfonate soap (that is, calcium sulfonate) is preferably contained in the lubricating oil composition in order to easily reduce the friction coefficient, but may not be contained in the lubricating oil composition. Even if the lubricating oil composition does not contain sulfonate soap, it is possible to adjust X within the above-mentioned range by adjusting [B] to [E].
In addition, when the sulfonate soap is contained, the proportion of the sulfonate soap in the total mass of the soap derived from calcium salicylate, calcium sulfonate and calcium phenate is preferably 10 to 75% by mass, and 20 to 70% by mass. % Is more preferable, and 25-65 mass% is further more preferable.

また、潤滑油組成物において、マグネシウム系清浄剤は、摩擦係数を低減させる傾向にある。そのため、上記式（１）において、マグネシウム系清浄剤由来のマグネシウム量を表す［Ｂ］には、マイナスの係数を付してＸの値から減じている。なお、係数［Ｂ］に乗ぜられる係数“−４．２×１０−１”は、実験及びその解析により、本実施形態の潤滑油組成物においてマグネシウムが摩擦係数に与える影響を勘案して算出したものである。
さらに、潤滑油組成物は、スルホネート石けん分（すなわち、カルシウムスルホネート）と、マグネシウム系清浄剤の両方を含有する場合、これら成分の相互作用により、摩擦係数が高くなる傾向にある。式（１）におけるファクター［Ｅ］は、この相互作用を示すものであり、本潤滑油組成物では、ファクター［Ｅ］に、７．３×１０−３を乗じた分だけ概ね摩擦係数が高くなることを実験及びその解析により見出し、式（１）において値“Ｘ”には、７．３×１０−３×［Ｅ］を加算している。 In the lubricating oil composition, the magnesium-based detergent tends to reduce the friction coefficient. Therefore, in the above formula (1), [B] representing the magnesium amount derived from the magnesium-based detergent is subtracted from the value of X with a negative coefficient. The coefficient “−4.2 × 10 −1 ” multiplied by the coefficient [B] was calculated by taking into consideration the influence of magnesium on the friction coefficient in the lubricating oil composition of the present embodiment by experiment and analysis thereof. Is.
Furthermore, when the lubricating oil composition contains both a sulfonate soap (ie, calcium sulfonate) and a magnesium-based detergent, the friction coefficient tends to increase due to the interaction of these components. The factor [E] in the formula (1) indicates this interaction. In this lubricating oil composition, the coefficient of friction is generally high by the factor [E] multiplied by 7.3 × 10 −3. This is found by experiment and analysis thereof, and 7.3 × 10 −3 × [E] is added to the value “X” in the equation (1).

上記したカルシウムスルホネート又はマグネシウムスルホネートとしては、好ましくは重量平均分子量が３００〜１，５００、より好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。
また、カルシウムフェネート又はマグネシウムフェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。
さらに、カルシウムサリシレート又はマグネシウムサリシレートとしては、アルキルサリチル酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。
これら各カルシウム系清浄剤又はマグネシウム系清浄剤に含有されるアルキル基としては、炭素数４〜３０のものが好ましく、より好ましくは炭素数１０〜２６のものがより好ましく、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらは１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。 The calcium sulfonate or magnesium sulfonate described above preferably has a calcium salt of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a weight average molecular weight of 300 to 1,500, more preferably 400 to 700, or A magnesium salt is mentioned.
Examples of calcium phenate or magnesium phenate include calcium salts or magnesium salts of Mannich reaction products of alkylphenols, alkylphenol sulfides, and alkylphenols.
Furthermore, calcium salicylate or magnesium salicylate includes calcium or magnesium salts of alkyl salicylic acid.
The alkyl group contained in each of these calcium-based detergents or magnesium-based detergents is preferably one having 4 to 30 carbon atoms, more preferably one having 10 to 26 carbon atoms. It may be a branch. These may be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups.

なお、上記各カルシウム系清浄剤又はマグネシウム系清浄剤としては、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、直接アルカリ土類金属（すなわち、カルシウム又はマグネシウム）の酸化物や水酸化物等と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させたりすること等により得た実質的に中性のもの（中性塩）を使用することができる。
或いは、上記のようにして得た中性塩と、過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基とを水の存在下で加熱することにより得られたものであってもよいし、上記のようにして得た中性塩を、炭酸ガスの存在下で、アルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩と反応させること等により得られるものであってもよい。
カルシウム系清浄剤は、上記したもののうち、中性塩のものを使用すると、カルシウム系清浄剤における石けん分の割合を高くすることが可能である。また、カルシウム系スルホネート、カルシウム系フェネート、カルシウム系サリシレートに作用させるカルシウム塩、カルシウム塩基、ホウ酸塩、炭酸ガスの使用量等を調整することによって、カルシウム系清浄剤に含有される石けん分の量を調整することも可能である。 In addition, as each of the above calcium-based detergents or magnesium-based detergents, the above-mentioned alkyl aromatic sulfonic acid, alkylphenol, alkylphenol sulfide, Mannich reaction product of alkylphenol, alkyl salicylic acid, etc. are directly used for alkaline earth metals (that is, calcium or Magnesium) or a neutral salt obtained by reacting with an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt and then substituting it with an alkaline earth metal salt. Things (neutral salts) can be used.
Alternatively, it may be obtained by heating the neutral salt obtained as described above and an excess of an alkaline earth metal salt or alkaline earth metal base in the presence of water, or the above The neutral salt obtained as described above may be obtained by reacting with an alkaline earth metal carbonate or borate in the presence of carbon dioxide gas.
Among the above-mentioned calcium-based detergents, the use of a neutral salt can increase the proportion of soap in the calcium-based detergent. In addition, by adjusting the amount of calcium salt, calcium base, borate, carbon dioxide used to act on calcium sulfonate, calcium phenate, calcium salicylate, etc., the amount of soap contained in the calcium detergent It is also possible to adjust.

［ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物］
本実施形態で使用されるジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物（以下、単に“モリブデン化合物”ともいう）としては、具体的には、以下の式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

［式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は炭素数４〜２２のアルキル基を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｘ1〜Ｘ4は、硫黄原子又は酸素原子を表す。］ [Molybdenum dialkyldithiocarbamate compound]
Specific examples of the molybdenum dialkyldithiocarbamate compound (hereinafter also simply referred to as “molybdenum compound”) used in the present embodiment include compounds represented by the following formula (I).

[In Formula (I), R 1 to R 4 represent an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and R 1 to R 4 may be the same or different. X < 1 > -X < 4 > represents a sulfur atom or an oxygen atom. ]

一般式（Ｉ）において、炭素数が４以上となることで、モリブデン化合物の油溶性が良好になる。また、２２以下となることで融点が比較的低くなりハンドリング性が良好になり、摩擦低減能も高くなる。これら観点から、Ｒ１〜Ｒ４の炭素数は好ましくは４〜１８、さらに好ましくは８〜１３である。
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル基は、分枝鎖または直鎖のアルキル基のいずれでもよい。好ましいアルキル基の例としては、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基等が挙げられる。
また、基油への溶解性、貯蔵安定性及び摩擦低減能の観点から、一般式（Ｉ）にモリブデン化合物は、Ｒ１及びＲ２が同一のアルキル基、Ｒ３及びＲ４が同一のアルキル基であって、Ｒ１及びＲ２のアルキル基とＲ３及びＲ４のアルキル基が異なることが好ましい。 In general formula (I), when the number of carbon atoms is 4 or more, the oil solubility of the molybdenum compound is improved. Moreover, since melting | fusing point becomes comparatively low and it becomes 22 or less, handling property becomes favorable, and friction reduction ability also becomes high. From these viewpoints, R 1 to R 4 preferably have 4 to 18 carbon atoms, and more preferably 8 to 13 carbon atoms.
The alkyl group for R 1 to R 4 may be either a branched or straight chain alkyl group. Examples of preferred alkyl groups include n-octyl group, 2-ethylhexyl group, isononyl group, n-decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group and the like.
In addition, from the viewpoint of solubility in base oil, storage stability and friction reducing ability, the molybdenum compound represented by the general formula (I) is an alkyl group in which R 1 and R 2 are the same, and an alkyl group in which R 3 and R 4 are the same. It is preferable that the alkyl groups of R 1 and R 2 are different from the alkyl groups of R 3 and R 4 .

また、一般式（Ｉ）において、Ｘ１〜Ｘ４は硫黄原子又は酸素原子を表すが、Ｘ１〜Ｘ４は同一であってもよいし、異なっていてもよい。好ましくは硫黄原子と酸素原子の比が、硫黄原子／酸素原子＝１／３〜３／１、より好ましくは１.５／２.５〜３／１である。上記範囲内であれば、耐腐食性や、潤滑油基油に対する溶解性の面で良好な性能が得られる。また、Ｘ１〜Ｘ４の全てが硫黄原子又は酸素原子であってもよい。 Further, in general formula (I), X 1 to X 4 represents a sulfur atom or an oxygen atom, X 1 to to X 4 may be the same or different. The ratio of sulfur atom to oxygen atom is preferably sulfur atom / oxygen atom = 1/3 to 3/1, more preferably 1.5 / 2.5 to 3/1. Within the above range, good performance can be obtained in terms of corrosion resistance and solubility in lubricating base oil. Further, all of X 1 to X 4 may be sulfur atoms or oxygen atoms.

本実施形態では、潤滑油組成物中のモリブデン原子は、全て上記モリブデン化合物由来であることが好ましい。そのため、潤滑油組成物における上記モリブデン化合物は、モリブデン原子換算の含有量が、潤滑油組成物全量基準で０．０５〜０．１０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．０９質量％であることがより好ましく、０．０５〜０．０８質量％であることがさらに好ましい。   In this embodiment, it is preferable that all molybdenum atoms in the lubricating oil composition are derived from the molybdenum compound. Therefore, the molybdenum compound in the lubricating oil composition preferably has a molybdenum atom content of 0.05 to 0.10 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition, and 0.05 to 0.09 mass. % Is more preferable, and 0.05 to 0.08 mass% is further more preferable.

［ホウ素含有化合物］
本実施形態で使用されるホウ素含有化合物は、清浄分散剤（ホウ素系清浄分散剤）であればよいが、具体的には、ホウ酸化分散剤、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ酸化エポキシド、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪アミン、及びホウ酸化アミドが挙げられる。ホウ素含有化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
これらホウ素含有化合物を使用することで、潤滑油組成物の高温清浄性を良好にすることができる。 [Boron-containing compounds]
The boron-containing compound used in the present embodiment may be a cleaning dispersant (boron-based cleaning dispersant), and specifically, borated dispersant, alkali metal borate, borated epoxide, boric acid. Examples include esters, borated fatty amines, and borated amides. A boron containing compound may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
By using these boron-containing compounds, the high temperature cleanability of the lubricating oil composition can be improved.

ホウ酸化分散剤は、無灰の分散剤であり、より具体的には、例えばホウ酸化ポリアルケニルコハク酸無水物；ポリアルキレンコハク酸無水物の非窒素含有ホウ酸化誘導体；コハク酸イミド類、カルボン酸アミド類、炭化水素モノアミン類、炭化水素ポリアミン類、マンニッヒ塩基類、ホスホノアミド類、チオホスホノアミド類およびホスホルアミド類、チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類（例えば、例えば２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール類）およびそれらの誘導体、トリアゾール類（例えばアルキルトリアゾール類およびベンゾトリアゾール類）、アミン、アミド、イミン、イミド等を含む一以上の付加極性官能基を持つカルボン酸エステルを含む共重合体（例えば長鎖アルキルアクリレート又はメタクリレート類と上記官能基を持つ単量体との共重合により製造された生成物）からなる群より選ばれる塩基性窒素化合物のホウ酸化物（ホウ酸化塩基性窒素化合物）；およびこれらの混合物を挙げることができる。
好ましいホウ酸化分散剤としては、ホウ酸化コハク酸イミド類が挙げられる。 The borated dispersant is an ashless dispersant, and more specifically, for example, borated polyalkenyl succinic anhydride; non-nitrogen-containing borated derivatives of polyalkylene succinic anhydride; succinimides, carvone Acid amides, hydrocarbon monoamines, hydrocarbon polyamines, Mannich bases, phosphonoamides, thiophosphonoamides and phosphoramides, thiazoles, mercaptobenzothiazoles (eg, 2,5-dimercapto-1,3 , 4-thiadiazoles) and their derivatives, triazoles (eg alkyltriazoles and benzotriazoles), co-polymers containing carboxylic acid esters with one or more additional polar functional groups including amines, amides, imines, imides, etc. Coalesced (eg long chain alkyl acrylate or methacrylate) A product produced by copolymerization of a monomer having a functional group with the above-mentioned functional group), a borate of a basic nitrogen compound (borated basic nitrogen compound) selected from the group consisting of: Can be mentioned.
Preferred borated dispersants include borated succinimides.

ホウ酸化コハク酸イミド類としては、アルケニル又はアルキルコハク酸モノイミド、あるいは、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドをホウ酸化したものが挙げられる。
アルケニル又はアルキルコハク酸モノイミドとしては、下記一般式（II）で示される化合物が挙げられる。また、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドとしては、下記一般式（III）で示される化合物が挙げられる。 Examples of the borated succinimides include alkenyl or alkyl succinic acid monoimides, or alkenyl or alkyl succinic acid bisimides that are borated.
Examples of the alkenyl or alkyl succinic acid monoimide include compounds represented by the following general formula (II). Examples of the alkenyl or alkyl succinic acid bisimide include compounds represented by the following general formula (III).

一般式（II）及び式（III）において、Ｒ２１、Ｒ２３及びＲ２４は、アルケニル基又はアルキル基であり、重量平均分子量が、それぞれ、好ましくは５００〜３，０００、より好ましくは９００〜３，０００である。
Ｒ２１、Ｒ２３及びＲ２４の重量平均分子量が５００以上であると、潤滑油基油への溶解性を良好にできる。また、３，０００以下であると、本化合物により得られる効果を適切に発揮することが期待される。Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２２、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ２５及びＲ２６は同一でも異なっていてもよい。ａは１〜１０の整数を示し、ｂは０又は１〜１０の整数を示す。
ここで、ａは、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４である。ａが２以上であると、ホウ酸化コハク酸イミド類により得られる効果が得やすくなることが期待される。ａが５以下であると、潤滑油基油に対する溶解性がより一層良好となる。
また、ｂは好ましくは１〜６であり、より好ましくは２〜６である。ｂが１以上であると、本化合物により得られる効果を適切に発揮することが期待される。ｂが６以下であると、潤滑油基油に対する溶解性がより一層良好となる。 In the general formulas (II) and (III), R 21 , R 23 and R 24 are alkenyl groups or alkyl groups, and the weight average molecular weights are preferably 500 to 3,000, more preferably 900 to 3,000, respectively. 3,000.
When the weight average molecular weight of R 21 , R 23 and R 24 is 500 or more, the solubility in the lubricating base oil can be improved. Moreover, when it is 3,000 or less, it is expected that the effect obtained by the present compound is appropriately exhibited. R 23 and R 24 may be the same or different.
R 22 , R 25 and R 26 are each an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and R 25 and R 26 may be the same or different. a represents an integer of 1 to 10, and b represents 0 or an integer of 1 to 10.
Here, a is preferably 2 to 5, more preferably 2 to 4. It is expected that the effect obtained by borated succinimides can be easily obtained when a is 2 or more. When a is 5 or less, the solubility in the lubricating base oil becomes even better.
Moreover, b is preferably 1-6, more preferably 2-6. When b is 1 or more, it is expected that the effect obtained by the present compound is appropriately exhibited. When b is 6 or less, the solubility in the lubricating base oil is further improved.

アルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。好適なアルケニル基としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものが好適に用いられる。また、好適なアルキル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものが挙げられる。   Examples of the alkenyl group include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, and an ethylene-propylene copolymer, and examples of the alkyl group include those obtained by hydrogenation thereof. Suitable alkenyl groups include polybutenyl or polyisobutenyl groups. As the polybutenyl group, a mixture of 1-butene and isobutene or a polymer obtained by polymerizing high-purity isobutene is preferably used. A representative example of a suitable alkyl group is a hydrogenated polybutenyl group or polyisobutenyl group.

ホウ酸化コハク酸イミド類は、例えば、ポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物を得て、さらに、ポリアミンと、ホウ素化合物とを反応させて中間体を得た後、この中間体とアルケニルコハク酸無水物とを反応させてイミド化することにより得ることができる。モノイミド又はビスイミドは、アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの比率を変えることによって製造することが可能である。
また、ホウ酸化コハク酸イミド類は、ホウ素未含有のアルケニル又はアルキルコハク酸モノイミドや、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドを、ホウ素化合物で処理しても製造できる。
ここで使用されるホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩及びホウ酸エステル等が挙げられる。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸及びパラホウ酸等が挙げられる。また、ホウ酸塩としては、メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム及び八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が挙げられる。 For example, the borated succinimide is obtained by reacting a polyolefin with maleic anhydride to obtain an alkenyl succinic anhydride, and further reacting a polyamine with a boron compound to obtain an intermediate. And alkenyl succinic anhydride can be obtained by reacting and imidizing. Monoimides or bisimides can be made by changing the ratio of alkenyl succinic anhydride or alkyl succinic anhydride to polyamine.
Further, borated succinimides can also be produced by treating boron-free alkenyl or alkyl succinic monoimide or alkenyl or alkyl succinic bisimide with a boron compound.
Examples of the boron compound used here include boric acid, borates, and borate esters. Examples of boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, and paraboric acid. Examples of the borate include ammonium borate such as ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate, and ammonium octaborate. As borate esters, monomethyl borate, dimethyl borate, trimethyl borate, monoethyl borate, diethyl borate, triethyl borate, monopropyl borate, dipropyl borate, tripropyl borate, monobutyl borate, Examples thereof include dibutyl borate and tributyl borate.

アルカリ金属ホウ酸塩に含まれるアルカリ金属原子としては、アルカリ金属原子であれば特に限定されないが、カリウム原子又はナトリウム原子が好ましく、カリウム原子がより好ましい。
また、ホウ酸塩は、ホウ素と酸素とを含み、且つ任意で水和された電気的に陽性な化合物（塩）である。ホウ酸塩の例として、ホウ酸イオン（ＢＯ３ ３−）の塩やメタホウ酸イオン（ＢＯ２ −）の塩等が挙げられる。なお、ホウ酸イオン（ＢＯ３ ３−）は、例えば、三ホウ酸イオン（Ｂ３Ｏ５ −）、四ホウ酸イオン（Ｂ４Ｏ７ ２−）、五ホウ酸イオン（Ｂ５Ｏ８ −）等の様々な多量体イオン（ｐｏｌｙｍｅｒ ｉｏｎ）を形成し得る。 The alkali metal atom contained in the alkali metal borate is not particularly limited as long as it is an alkali metal atom, but is preferably a potassium atom or a sodium atom, and more preferably a potassium atom.
Borate is an electrically positive compound (salt) containing boron and oxygen and optionally hydrated. Examples of borates include salts of borate ions (BO 3 3− ) and salts of metaborate ions (BO 2 − ). The borate ions (BO 3 3− ) are, for example, triborate ions (B 3 O 5 − ), tetraborate ions (B 4 O 7 2− ), pentaborate ions (B 5 O 8 −). ) And the like can form various polymer ions.

具体的なアルカリ金属ホウ酸塩としては、例えば、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、三ホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等が挙げられる。また、アルカリ金属ホウ酸塩は、水和物であってもよい。アルカリ金属ホウ酸塩の中でも、高温での清浄性の向上の観点、及び基油への溶解性の観点から、三ホウ酸カリウム（ＫＢ３Ｏ５）及びその水和物（ＫＢ３Ｏ５・ｎＨ２Ｏ（ｎは０．５〜２．４の数））が好ましい。 Specific examples of the alkali metal borate include sodium tetraborate, sodium pentaborate, sodium hexaborate, sodium octaborate, sodium diborate, potassium metaborate, potassium triborate, and tetraborate. Examples include potassium, potassium pentaborate, potassium hexaborate, and potassium octaborate. The alkali metal borate may be a hydrate. Among alkali metal borates, potassium triborate (KB 3 O 5 ) and its hydrates (KB 3 O 5 .5) from the viewpoint of improving cleanliness at high temperatures and solubility in base oils. nH 2 O (n is a number of 0.5 to 2.4)) is preferable.

ホウ酸化エポキシド類としては、ホウ素化合物のうちの一種以上と、少なくとも一種のエポキシドとの反応生成物から得られたものが挙げられる。エポキシドは、一般に炭素数８〜３０、好ましくは炭素数１０〜２４、より好ましくは炭素数約１２〜２０の脂肪族エポキシドである。好適な脂肪族エポキシド類としては、ドデセンオキシド、ヘキサデセンオキシド等およびそれらの混合物が挙げられる。   Examples of the borated epoxides include those obtained from a reaction product of one or more boron compounds and at least one epoxide. The epoxide is generally an aliphatic epoxide having 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24 carbon atoms, more preferably about 12 to 20 carbon atoms. Suitable aliphatic epoxides include dodecene oxide, hexadecene oxide and the like and mixtures thereof.

ホウ酸エステル類の例としては、ホウ素化合物のうちの一種以上と、一種以上の好適な親油性のアルコールとを反応させることにより得られるものが挙げられる。アルコール類は、一般に炭素数６〜３０、好ましくは炭素数８〜２４のものを使用できる。ホウ酸エステル類はホウ酸化リン脂質であってもよい。
ホウ酸化脂肪アミン類としては、ホウ素化合物のうちの一種以上と、炭素数１４〜１８のアミンなど脂肪アミン類のうちの一種以上とを反応させることにより得られたものが挙げられる。アミンとホウ素化合物を５０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃の範囲の温度で、アミンの当量対ホウ素化合物の当量比３：１〜１：３で反応させることにより、ホウ酸化脂肪アミン類を製造することができる。 Examples of boric acid esters include those obtained by reacting one or more of the boron compounds with one or more suitable lipophilic alcohols. Alcohols generally have 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 24 carbon atoms. The boric acid esters may be borated phospholipids.
Examples of borated fatty amines include those obtained by reacting at least one of boron compounds with at least one of fatty amines such as amines having 14 to 18 carbon atoms. By reacting an amine and a boron compound at a temperature in the range of 50 to 300 ° C., preferably 100 to 250 ° C., in an equivalent ratio of amine to boron compound of 3: 1 to 1: 3, borated fatty amines are obtained. Can be manufactured.

ホウ酸化アミド類としては、直鎖又は分枝、飽和又は不飽和の炭素数８〜２２の一価脂肪酸、尿素およびポリアルキレンポリアミンの反応生成物と、ホウ酸化合物とから得られたホウ酸化アミド類等が挙げられる。
なお、ホウ酸化エポキシド類、ホウ酸エステル類、ホウ酸化脂肪アミン類、ホウ酸化アミド類を生成する際に使用されるホウ素化合物の具体例としては、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素酸、例えばボロン酸、ホウ酸、四ホウ酸およびメタホウ酸、ホウ素アミド類、およびホウ素酸の各種エステル類を挙げることができる。 Examples of borated amides include borated amides obtained from reaction products of linear or branched, saturated or unsaturated monovalent fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, urea and polyalkylene polyamines, and boric acid compounds. And the like.
Specific examples of boron compounds used in producing borated epoxides, boric acid esters, borated fatty amines, and borated amides include boron oxide, boron oxide hydrate, and boron trioxide. And boron trifluoride, boron tribromide, boron trichloride, boronic acid such as boronic acid, boric acid, tetraboric acid and metaboric acid, boron amides, and various esters of boronic acid.

以上のホウ素含有化合物の中では、ホウ酸化分散剤が好ましく、中でもホウ酸化コハク酸イミド類を使用することが好ましい。ホウ酸化コハク酸イミド類は、単独で使用してもよいが、ホウ酸化コハク酸イミド類と、ホウ酸化コハク酸イミド類以外の上記ホウ素含有化合物から選択される少なくとも１種とを組み合わせて使用してもよい。   Among the above boron-containing compounds, borated dispersants are preferable, and borated succinimides are particularly preferable. The borated succinimides may be used alone, but borated succinimides are used in combination with at least one selected from the above boron-containing compounds other than the borated succinimides. May be.

本実施形態の潤滑油組成物では、ホウ素含有化合物は、高温清浄性を向上させる一方、ホウ素分は摩擦係数を上昇させる要因となるが、式（１）の関係式を満たす限り、摩擦係数を十分に低いものに維持することが可能である。なお、ホウ素分は、ホウ素原子の含有量［Ｃ］に５．４×１０−１を乗じた分だけ概ね摩擦係数を上昇させることを実験及びその解析により見出し、そのため、値“Ｘ”には、式（１）のように５．４×１０−１×［Ｃ］の値を加算している。
潤滑油組成物における上記ホウ素含有化合物のホウ素原子換算の含有量は、摩擦係数を十分に低いものに維持しつつ、高温清浄性を良好に確保する観点から、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜０．１５質量％であることが好ましく、０．０１〜０．１０質量％がより好ましく、０．０１〜０．０５質量％がさらに好ましい。
さらに、摩擦係数を低くしつつ高温清浄性を確保する観点から、潤滑油組成物に含まれるホウ素原子の含有量は、潤滑油組成物中のモリブデン原子の含有量に対して、０．１〜０．８であることが好ましく、０．２〜０．７であることがより好ましく、０．３〜０．６であることがより好ましい。 In the lubricating oil composition of the present embodiment, the boron-containing compound improves the high temperature cleanliness, while the boron content increases the friction coefficient. However, as long as the relational expression (1) is satisfied, the friction coefficient is increased. It can be kept low enough. The boron content was found by experiments and analysis to increase the friction coefficient by an amount obtained by multiplying the boron atom content [C] by 5.4 × 10 −1 , and therefore the value “X” The value of 5.4 × 10 −1 × [C] is added as shown in Equation (1).
The boron-based content of the boron-containing compound in the lubricating oil composition is 0 on the basis of the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of ensuring good high-temperature cleanliness while maintaining the friction coefficient sufficiently low. It is preferable that it is 0.01-0.15 mass%, 0.01-0.10 mass% is more preferable, 0.01-0.05 mass% is further more preferable.
Furthermore, from the viewpoint of ensuring high temperature cleanliness while lowering the friction coefficient, the boron atom content contained in the lubricating oil composition is 0.1 to 0.1% relative to the molybdenum atom content in the lubricating oil composition. 0.8 is preferable, 0.2 to 0.7 is more preferable, and 0.3 to 0.6 is more preferable.

［無灰摩擦調整剤］
本実施形態における潤滑油組成物は、無灰摩擦調整剤を含有していてもよいが、含有していなくてもよい。潤滑油組成物は、無灰摩擦調整剤を含有することで摩擦係数をより低くすることが可能である。一方で無灰摩擦調整剤を含有させないことで、高温清浄性を良好にしやすくなる。
無灰摩擦調整剤としては、エステル系無灰摩擦調整剤、アミン系無灰摩擦調整剤が挙げられる。無灰摩擦調整剤としては、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 [Ashless friction modifier]
The lubricating oil composition in the present embodiment may contain an ashless friction modifier, but may not contain it. The lubricating oil composition can have a lower friction coefficient by containing an ashless friction modifier. On the other hand, it becomes easy to make high temperature cleanliness good by not containing an ashless friction modifier.
Examples of the ashless friction modifier include ester-based ashless friction modifiers and amine-based ashless friction modifiers. As an ashless friction modifier, you may use individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

エステル系無灰摩擦調整剤としては、脂肪酸と脂肪族アルコールのエステルが挙げられる。脂肪酸としては、直鎖状又は分岐状の炭素数６〜３０の炭化水素基を有する脂肪族モノカルボン酸が挙げられ、この炭化水素基の炭素数は好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２０である。なお、ここでいう炭化水素基とは、脂肪酸のカルボキシル基を除いた炭化水素部分をいう。
また、脂肪族アルコールとしては、脂肪族多価アルコールが使用される。そして、脂肪酸と脂肪族アルコールのエステルは、アルコールの一部のみがエステル化された部分エステルであってもよいし、全てのアルコールがエステル化された完全エステルでもよいが、通常、部分エステルが使用される。 Examples of ester-based ashless friction modifiers include esters of fatty acids and aliphatic alcohols. Examples of the fatty acid include a linear or branched aliphatic monocarboxylic acid having a hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon group preferably has 8 to 24 carbon atoms, more preferably 10 to 10 carbon atoms. 20. In addition, a hydrocarbon group here means the hydrocarbon part remove | excluding the carboxyl group of the fatty acid.
As the aliphatic alcohol, an aliphatic polyhydric alcohol is used. The fatty acid and aliphatic alcohol ester may be a partial ester in which only a part of the alcohol is esterified, or may be a complete ester in which all the alcohols are esterified, but usually a partial ester is used. Is done.

上記直鎖状又は分岐状の炭素数６〜３０の炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ペンタイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基及びトリアコンチル基等のアルキル基や、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基及びトリアコンテニル基等のアルケニル基や、二重結合を２つ以上有する炭化水素基等を挙げることができる。なお、上記アルキル基、アルケニル基、二重結合を２つ以上有する炭化水素基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分岐状構造が含まれ、また、アルケニル基および二重結合を２つ以上有する炭化水素基における二重結合の位置は任意である。   Examples of the linear or branched hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms include hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, Alkyl groups such as hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, penticosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group and triacontyl group; Hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group, An alkenyl group such as a nicocosenyl group, a dococenyl group, a tricocenyl group, a tetracocenyl group, a pentacocenyl group, a hexacocenyl group, a heptacocenyl group, an octacocenyl group, a nonacosenyl group and a triaconenyl group, a hydrocarbon group having two or more double bonds, etc. Can be mentioned. In addition, the hydrocarbon group having two or more alkyl groups, alkenyl groups, and double bonds includes all possible linear structures and branched structures, and includes two alkenyl groups and two double bonds. The position of the double bond in the hydrocarbon group having the above is arbitrary.

脂肪酸としては、具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、およびリグノセリン酸等の飽和脂肪酸やミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、およびリノレン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、不飽和脂肪酸が好ましく、オレイン酸がより好ましい。   Specific examples of fatty acids include saturated fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid, myristoleic acid, and palmitoleic acid. Unsaturated fatty acids such as oleic acid and linolenic acid, unsaturated fatty acids are preferred, and oleic acid is more preferred.

上記脂肪族多価アルコールは２〜６価のアルコールであり、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ、グリセリンが好ましい。
すなわち、エステル系無灰摩擦調整剤としては、グリセリンと、上記した脂肪族モノカルボン酸とのエステルが好ましい。そのエステルは、完全エステルであってもよいが、部分エステルが好ましく、中でも、グリセリンと上記不飽和脂肪酸との反応で得られる部分エステルがより好ましい。具体的には、グリセリンモノミリストレート、グリセリンモノパルミトレート、グリセリンモノオレート等のモノエステルや、グリセリンジミリストレート、グリセリンジパルミトレート、グリセリンジオレート等のジエステルが挙げられる。 The aliphatic polyhydric alcohol is a divalent to hexavalent alcohol, and examples thereof include ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol, and glycerin is preferable.
That is, as the ester-based ashless friction modifier, an ester of glycerin and the above aliphatic monocarboxylic acid is preferable. The ester may be a complete ester, but is preferably a partial ester, and more preferably a partial ester obtained by a reaction between glycerin and the unsaturated fatty acid. Specific examples include monoesters such as glycerin monomyristate, glycerin monopalmitate, and glycerin monooleate, and diesters such as glycerin dimyristate, glycerin dipalmitrate, and glycerin dioleate.

アミン系無灰摩擦調整剤としては、脂肪族アミン化合物が挙げられ、その脂肪族アミン化合物としては、直鎖状又は分岐状の炭素数６〜３０の炭化水素基を有するアミン化合物である。このアミン化合物の炭化水素基は、好ましくは炭素数８〜２４、より好ましくは炭素数１０〜２０を有する。炭素数６〜３０の炭化水素基としては、上記の脂肪酸の炭化水素基として例示されているものが該当する。   Examples of amine-based ashless friction modifiers include aliphatic amine compounds, which are linear or branched amine compounds having a hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms. The hydrocarbon group of the amine compound preferably has 8 to 24 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms include those exemplified as the hydrocarbon group of the fatty acid.

脂肪族アミン化合物としては、脂肪族モノアミン又はそのアルキレンオキシド付加物、アルカノールアミン、脂肪族ポリアミン、イミダゾリン化合物等を例示できる。具体的には、ラウリルアミン、ラウリルジエチルアミン、ラウリルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン、オレイルアミン、オレイルプロピレンジアミン、オレイルジエタノールアミン、及びＮ−ヒドロキシエチルオレイルイミダゾリン等の脂肪族アミン化合物や、これら脂肪族アミン化合物のＮ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン−Ｎ−アルキル（又はアルケニル）（炭素数６〜２８）等のアミンアルキレンオキシド付加物が挙げられる。   Examples of the aliphatic amine compound include an aliphatic monoamine or an alkylene oxide adduct thereof, an alkanolamine, an aliphatic polyamine, an imidazoline compound, and the like. Specifically, laurylamine, lauryldiethylamine, lauryldiethanolamine, dodecyldipropanolamine, palmitylamine, stearylamine, stearyltetraethylenepentamine, oleylamine, oleylpropylenediamine, oleyldiethanolamine, and N-hydroxyethyloleylimidazoline, etc. Examples include aliphatic amine compounds and amine alkylene oxide adducts such as N, N-dipolyoxyalkylene-N-alkyl (or alkenyl) (carbon number 6 to 28) of these aliphatic amine compounds.

無灰摩擦調整剤としては、エステル系無灰摩擦調整剤が好ましく、中でも上記したようにグリセリンと脂肪酸のエステルがより好ましく、特に、グリセリンとオレイン酸の部分エステルであるグリセリンモノオレート、グリセリンジオレートがさらに好ましい。   As the ashless friction modifier, ester-based ashless friction modifiers are preferable, and as described above, esters of glycerin and fatty acids are more preferable. Particularly, glycerin monooleate and glycerindiolate which are partial esters of glycerin and oleic acid. Is more preferable.

本実施形態における潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤は、その含有量［Ｄ］に５．２×１０−３を乗じた分だけ概ね摩擦係数を下げることを実験及びその解析により見出し、そのため式（１）において“Ｘ”には、５．２×１０−３×［Ｄ］の値を減じている。
無灰摩擦調整剤は、潤滑油組成物に含有される場合、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．２〜１．８質量％、より好ましくは０．２〜１．７質量％、さらに好ましくは０．２〜１．５質量％である。 In the lubricating oil composition according to the present embodiment, the ashless friction modifier is found by experiments and analyzes thereof to reduce the friction coefficient by an amount obtained by multiplying the content [D] by 5.2 × 10 −3. In Expression (1), the value of 5.2 × 10 −3 × [D] is subtracted from “X”.
When the ashless friction modifier is contained in the lubricating oil composition, it is preferably 0.2 to 1.8 mass%, more preferably 0.2 to 1.7 mass%, based on the total amount of the lubricating oil composition. More preferably, it is 0.2-1.5 mass%.

［ホウ素非含有無灰系清浄分散剤］
本実施形態における潤滑油組成物は、ホウ素非含有の無灰系清浄分散剤として、ホウ素非含有コハク酸イミド類を含有していてもよい。ホウ素非含有コハク酸イミド類を含有することで、高温清浄性をさらに向上させやすくなる。
コハク酸イミド類としては、アルケニル又はアルキルコハク酸モノイミド、あるいは、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドが挙げられる。アルケニル又はアルキルコハク酸モノイミドとしては、上記した一般式（II）で示される化合物が挙げられる。また、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドとしては、上記した一般式（III）で示される化合物が挙げられる。
ホウ素非含有コハク酸イミド類は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、さらに好ましくは１〜４質量％である。 [Boron-free ashless detergent / dispersant]
The lubricating oil composition in the present embodiment may contain boron-free succinimides as a boron-free ashless detergent / dispersant. By containing boron-free succinimides, the high temperature cleanliness can be further improved.
Examples of succinimides include alkenyl or alkyl succinic monoimide, or alkenyl or alkyl succinic bisimide. Examples of the alkenyl or alkyl succinic acid monoimide include compounds represented by the above general formula (II). Examples of the alkenyl or alkyl succinic acid bisimide include the compounds represented by the general formula (III).
The boron-free succinimide is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and further preferably 1 to 4% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

［その他の添加剤］
潤滑油組成物は、さらに、粘度指数向上剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、消泡剤等の潤滑油用添加剤を含有してもよい。これらは１種以上使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（粘度指数向上剤）
粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート系、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィン系共重合体、スチレン−ジエン水素化共重合体などのスチレン系共重合体などが挙げられるが、これらの中ではポリメタクリレート系が好ましい。ポリメタクリレート系としては、分散型、非分散型のいずれでもよい。
ポリメタクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量は、好ましくは１万〜１００万、より好ましくは１０万〜８０万、さらに好ましくは３０万〜６０万である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣによって測定され、ポリスチレンを検量線として得られる値である。
粘度指数向上剤は、潤滑油組成全量基準で好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１２質量％、さらに好ましくは１〜１２質量％である。 [Other additives]
The lubricating oil composition may further contain additives for lubricating oil such as viscosity index improvers, pour point depressants, antiwear agents, antioxidants, and antifoaming agents. These may be used singly or in combination of two or more.
(Viscosity index improver)
Examples of the viscosity index improver include polymethacrylate-based, olefin-based copolymers such as ethylene-propylene copolymer, and styrene-based copolymers such as styrene-diene hydrogenated copolymer. Polymethacrylate is preferred. The polymethacrylate type may be either a dispersion type or a non-dispersion type.
The weight average molecular weight of the polymethacrylate viscosity index improver is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 100,000 to 800,000, and still more preferably 300,000 to 600,000. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring by GPC and using polystyrene as a calibration curve.
The viscosity index improver is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass, and still more preferably 1 to 12% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

（流動点降下剤）
流動点降下剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
流動点降下剤は、潤滑油組成物全量基準において、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％含有される。 (Pour point depressant)
Examples of the pour point depressant include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene and the like.
The pour point depressant is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, and still more preferably 0.1 to 0.5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. .

（耐摩耗剤）
耐摩耗剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジスルフィド類、チオカーボネート類、チオカーバメート類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩等の硫黄及びリン含有化合物などが挙げられる。これらの中では、ジチオリン酸亜鉛が好ましく、より好ましい具体例としてジアルキルジチオリン酸亜鉛が挙げられる。
耐摩耗剤は、潤滑油組成物全量基準において、好ましくは０．０１〜４質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜２質量％含有される。 (Antiwear agent)
Antiwear agents include sulfur-containing compounds such as zinc dithiophosphate, zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, disulfides, thiocarbonates, thiocarbamates; phosphites, phosphates, phosphonates, And phosphorus-containing compounds such as amine salts thereof; sulfur and phosphorus-containing compounds such as thiophosphites, thiophosphates, thiophosphonates, and amine salts thereof. Among these, zinc dithiophosphate is preferred, and zinc dialkyldithiophosphate is a more preferred specific example.
The antiwear agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 4% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and still more preferably 0.1 to 2% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.

（酸化防止剤）
潤滑油組成物は、さらに、酸化防止剤を含有していてもよい。酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられ、これらのなかではアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらは、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。
アミン系酸化防止剤としては、例えばジフェニルアミン、炭素数３〜２０のアルキル基を有するジアルキルジフェニルアミン等のジフェニルアミン系のもの；α−ナフチルアミン、炭素数３〜２０のアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系のものが挙げられる。
また、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのモノフェノール系のもの；４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系のもの等を挙げられる。
また硫黄系酸化防止剤としてジラウリル−３，３'−チオジプロピオネイト等、リン系酸化防止剤としてはホスファイト等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は単独で又は複数種を任意に組合せて含有させることができるが、通常２種以上を組み合わせて使用するのが好ましく、アミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤とを組み合わせることがより好ましい。
酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。 (Antioxidant)
The lubricating oil composition may further contain an antioxidant. Antioxidants include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, etc. Among these, amine-based antioxidants and phenol-based antioxidants are used. preferable. These can be arbitrarily selected from known antioxidants conventionally used as antioxidants for lubricating oils.
Examples of amine-based antioxidants include diphenylamines and diphenylamines such as dialkyldiphenylamines having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms; naphthylamines such as α-naphthylamine and alkyl-substituted phenyl-α-naphthylamines having 3 to 20 carbon atoms. The one of the system is mentioned.
Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and octadecyl-3- (3,5 Monophenols such as -di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate; 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl- 6-tert-butylphenol) and the like.
Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, and examples of the phosphorus-based antioxidant include phosphite.
These antioxidants can be contained alone or in any combination of two or more kinds, but it is usually preferable to use two or more kinds in combination, and an amine antioxidant and a phenolic antioxidant are combined. It is more preferable.
The content of the antioxidant is preferably 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.5 to 3% by mass based on the total amount of the composition.

（消泡剤）
また、消泡剤としては、例えば、シリコーン油およびフルオロシリコーン油等が挙げられる。消泡剤の含有量は、シリコーン換算量で好ましくは０．１〜３０質量ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜１５質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜１０質量ｐｐｍである。 (Defoamer)
Examples of antifoaming agents include silicone oil and fluorosilicone oil. The content of the antifoaming agent is preferably 0.1 to 30 ppm by mass, more preferably 0.5 to 15 ppm by mass, and further preferably 1 to 10 ppm by mass in terms of silicone.

＜潤滑油組成物の物性＞
本実施形態の潤滑油組成物は、塩基価が４〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。潤滑油組成物の塩基価を４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、高温運転時のエンジン内部のデポジットの生成を抑制し、スラッジの堆積を防止してエンジン内部を清浄に保つことが可能になる。また、エンジン油の劣化等を原因として生じる酸性物質を中和し、腐食摩耗を防止することができる。また、塩基価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、潤滑油組成物中のカルシウム原子、マグネシウム原子の含有量を低くしやすくなる。
以上の観点から、潤滑油組成物の塩基価は、より好ましくは５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは６〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。 <Physical properties of lubricating oil composition>
The lubricating oil composition of this embodiment preferably has a base number of 4 to 10 mgKOH / g or more. By setting the base number of the lubricating oil composition to 4 mgKOH / g or more, it becomes possible to suppress the formation of deposits in the engine during high-temperature operation, prevent sludge accumulation, and keep the engine interior clean. Further, it is possible to neutralize acidic substances generated due to deterioration of engine oil and the like, thereby preventing corrosion wear. Moreover, it becomes easy to make content of the calcium atom and magnesium atom in a lubricating oil composition low by making a base number into 10 mgKOH / g or less.
From the above viewpoint, the base number of the lubricating oil composition is more preferably 5 to 10 mgKOH / g, and further preferably 6 to 10 mgKOH / g.

本実施形態の潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が１２．５ｍｍ２／ｓ未満であるとともに、１５０℃における高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が３．５ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。このような粘度範囲とすることで、過給直噴エンジン等における潤滑性を確保することが可能になる。
また、潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、６．１〜１２．５ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、６．１〜９．３ｍｍ２／ｓであることがさらに好ましい。さらに、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、１．７〜３．２ｍＰａ・ｓがより好ましく、２．０〜２．９ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。 The lubricating oil composition of the present embodiment preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 12.5 mm 2 / s and a high temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150 ° C. of less than 3.5 mPa · s. . By setting it as such a viscosity range, it becomes possible to ensure lubricity in a supercharged direct injection engine or the like.
The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition, more preferably 6.1~12.5mm 2 / s, further preferably 6.1~9.3mm 2 / s. Furthermore, the HTHS viscosity at 150 ° C. is more preferably 1.7 to 3.2 mPa · s, and further preferably 2.0 to 2.9 mPa · s.

［潤滑油組成物の製造方法］
本発明の一実施形態に係る潤滑油組成物の製造方法は、潤滑油基油に金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を少なくとも配合して潤滑油組成物を得るものであって、カルシウム原子の含有量、モリブデン原子の含有量、及び式（１）で算出されるＸが上記した所定範囲になるように調整したものである。本製造方法では、潤滑油基油には、無灰摩擦調整剤を配合してもよいし、配合しなくてもよい。さらに、ホウ素非含有コハク酸イミド類や、その他の添加剤を配合してもよい。これら各成分の詳細、及び配合量等については上記した各成分の詳細、及び各成分の含有量と同じであるので、その説明は省略する。
また、上述したように、Ｘの値は、ブロックオンリング試験にて測定される金属間摩擦係数の値に近似するものである。したがって、式（１）を用いると実際に潤滑油組成物を製造しなくても、潤滑油組成物の処方により、得られる潤滑油組成物の摩擦係数を予測することが可能である。そのため、式（１）により予めＸの値を算出し、Ｘの値が上記した所定範囲になるように潤滑油組成物の処方を決定して、その後、潤滑油組成物を製造することも可能である。 [Method for producing lubricating oil composition]
A method for producing a lubricating oil composition according to an embodiment of the present invention is a method for obtaining a lubricating oil composition by blending at least a metallic detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound with a lubricating base oil. Thus, the content of calcium atoms, the content of molybdenum atoms, and X calculated by the formula (1) are adjusted so as to be in the above-described predetermined range. In this production method, an ashless friction modifier may or may not be blended with the lubricating base oil. Further, boron-free succinimides and other additives may be blended. The details of these components, the blending amounts, and the like are the same as the details of the respective components described above and the contents of the respective components, and thus description thereof is omitted.
Further, as described above, the value of X approximates the value of the coefficient of friction between metals measured in the block-on-ring test. Therefore, when Formula (1) is used, it is possible to predict the friction coefficient of the resulting lubricating oil composition by the formulation of the lubricating oil composition without actually manufacturing the lubricating oil composition. Therefore, it is also possible to calculate the value of X in advance using Equation (1), determine the prescription of the lubricating oil composition so that the value of X falls within the predetermined range, and then manufacture the lubricating oil composition. It is.

［潤滑油組成物の用途］
上記潤滑油組成物は、各種用途の潤滑油に使用可能であるが、内燃機関における潤滑に使用することが好ましく、中でもガソリンエンジン用としてより好ましく用いられ、とりわけ直噴機構と過給機構が搭載された過給直噴エンジンに好適である。上記潤滑油組成物は、このような用途に用いられることで、低速プレイグニッションを防止しつつ、優れた清浄性及び省燃費性能を発揮することができる。 [Use of lubricating oil composition]
The lubricating oil composition can be used for various types of lubricating oil, but is preferably used for lubrication in an internal combustion engine, more preferably used for a gasoline engine, and in particular, a direct injection mechanism and a supercharging mechanism are mounted. This is suitable for a supercharged direct injection engine. The lubricating oil composition can be used for such applications, and can exhibit excellent cleanliness and fuel saving performance while preventing low-speed pre-ignition.

［内燃機関の摩擦低減方法］
また、本発明の一実施形態に係る内燃機関の摩擦低減方法は、内燃機関に、上述した潤滑油組成物を添加して、内燃機関の摺動面に生じる摩擦を低減するものである。上記摺動面は、金属面−金属面であることが好ましい。
本実施形態の内燃機関の摩擦低減方法によれば、潤滑油組成物中のカルシウム原子及びモリブデン原子を一定量にしつつ、式（１）で算出されるＸを上記した所定範囲に調整することで、優れた清浄性を確保しつつ、摩擦低減効果を良好にして優れた省燃費性を実現することができる。また、内燃機関がガソリンエンジンである場合に好適であり、とりわけ過給直噴エンジンである場合には、低速プレイグニッションを防止することも可能である。 [Method for reducing friction of internal combustion engine]
A friction reducing method for an internal combustion engine according to an embodiment of the present invention is to reduce the friction generated on the sliding surface of the internal combustion engine by adding the above-described lubricating oil composition to the internal combustion engine. The sliding surface is preferably a metal surface-metal surface.
According to the friction reducing method for an internal combustion engine of the present embodiment, by adjusting the X calculated by the formula (1) to the above predetermined range while keeping the calcium atom and the molybdenum atom in the lubricating oil composition constant. In addition, while ensuring excellent cleanliness, it is possible to achieve excellent fuel efficiency by improving the friction reduction effect. Moreover, it is suitable when the internal combustion engine is a gasoline engine, and particularly when it is a supercharged direct injection engine, it is possible to prevent low-speed pre-ignition.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.

本明細書における各種性状の測定方法、評価方法は以下のとおりである。
（１）動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
（２）粘度指数
ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定した値である。
（３）１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度
ＡＳＴＭ Ｄ４６８３の方法により、ＴＢＳ粘度計（Tapered Bearing Simulator Viscometer）を用い、せん断速度１０6ｓｅｃ-1、回転数（モーター）３０００ｒｐｍ、ローター／ステーター間隔３μｍ、油温１５０℃の条件で測定したものである。
（４）環分析によるパラフィン分（％Ｃｐ）
環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にて算出したパラフィン分の割合（百分率）を示し、ＡＳＴＭＤ−３２３８に従って測定されたものである。
（５）石けん分
カルシウム系清浄剤に対してゴム膜透析を行い、透析後のゴム膜残分を塩酸で処理した後、ジエチルエーテルにより抽出された成分を石けん分として定量した。
（６）カルシウム原子、マグネシウム原子、リン原子、モリブデン原子、ホウ素原子の含有量の測定方法
ＪＰＩ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（７）塩基価
潤滑油組成物の塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の過塩素酸法に準拠して測定した。また、金属系清浄剤の塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の過塩素酸法に従って測定したものである。
（８）摩擦係数（ＬＦＷ−１試験）
ブロックオンリング試験機（ＬＦＷ−１）を用いて金属間摩擦係数を測定した。具体的な試験条件は以下のとおりである。
・試験器具：
リング：Ｓ−１０標準材
ブロック：ＳＵＪ−２
・試験条件：
油温：８０℃
荷重：３０ｋｇｆ
回転数：１６０ｒｐｍ
（９）ホットチューブ試験
ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に基づいて行った。具体的には、２８０℃の温度に保たれた内径２ｍｍのガラス管中に潤滑油組成物を０．３ｍｌ／時、空気を１０ｍｌ／分で１６時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として評点を付けた。評点が高いほど清浄性が高いことを示す。 The measurement methods and evaluation methods for various properties in this specification are as follows.
(1) Kinematic viscosity It is a value measured using a glass capillary viscometer according to JIS K2283: 2000.
(2) Viscosity index This is a value measured according to JIS K 2283: 2000.
(3) HTHS viscosity at 150 ° C. Using a TBS viscometer (Tapered Bearing Simulator Viscometer) according to the method of ASTM D4683, shear rate 10 6 sec −1 , rotation speed (motor) 3000 rpm, rotor / stator interval 3 μm, oil temperature 150 It was measured under the condition of ° C.
(4) Paraffin content by ring analysis (% Cp)
The ratio (percentage) of the paraffin calculated by the ring analysis ndM method is shown and measured according to ASTM D-3238.
(5) Soap content Rubber membrane dialysis was performed on the calcium-based detergent, and the rubber membrane residue after dialysis was treated with hydrochloric acid, and then the components extracted with diethyl ether were quantified as soap content.
(6) Measuring method of content of calcium atom, magnesium atom, phosphorus atom, molybdenum atom, boron atom It measured based on JPI-5S-38-92.
(7) Base number The base number of the lubricating oil composition was measured according to the perchloric acid method of JIS K2501: 2003. The base number of the metallic detergent is measured according to the perchloric acid method of JIS K2501: 2003.
(8) Friction coefficient (LFW-1 test)
The friction coefficient between metals was measured using the block on-ring test machine (LFW-1). Specific test conditions are as follows.
・ Test equipment:
Ring: S-10 standard material Block: SUJ-2
·Test conditions:
Oil temperature: 80 ° C
Load: 30kgf
Rotation speed: 160rpm
(9) Hot tube test It was performed based on JPI-5S-55-99. Specifically, the lubricating oil composition was continuously supplied at 0.3 ml / hour and air at 10 ml / minute for 16 hours in a glass tube having an inner diameter of 2 mm maintained at a temperature of 280 ° C. The lacquer adhering in the glass tube was compared with the color sample, and the score was given as 10 points for transparent and 0 points for black. The higher the score, the higher the cleanliness.

［実施例１〜９、比較例１〜３］
表１に示す処方により、各実施例、比較例の潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について、各性状、及び潤滑油組成物中の各原子の含有量を測定した。また、ＬＦＷ−１試験により摩擦係数を測定するとともに、ホットチューブ試験も実施した。これら結果を表１に示す。
なお、実施例および比較例の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．３ｍＰａ・ｓとなるよう粘度指数向上剤の配合量を調整した。 [Examples 1-9, Comparative Examples 1-3]
According to the formulation shown in Table 1, lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples were prepared. About the obtained lubricating oil composition, each property and content of each atom in a lubricating oil composition were measured. In addition, the friction coefficient was measured by the LFW-1 test, and a hot tube test was also performed. These results are shown in Table 1.
In addition, the compounding quantity of the viscosity index improver was adjusted so that the HTHS viscosity in 150 degreeC of the lubricating oil composition of an Example and a comparative example might be 2.3 mPa * s.

なお、表１における各成分の詳細は、以下のとおりである。
潤滑油基油：動粘度（１００℃）４．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数１３０、％Ｃｐ：８７質量％の鉱物油
カルシウム系清浄剤１：カルシウムサリシレート
カルシウム系清浄剤２：カルシウムスルホネート
マグネシウム系清浄剤：マグネシウムスルホネート、塩基価：４１０ｍｇＫＯＨ／ｇ
摩擦調整剤：ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物
無灰系摩擦調整剤：グリセリンモノオレート
粘度指数向上剤：重量平均分子量３０万のポリメタクリレート
流動点降下剤：重量平均分子量５万のポリメタクリレート
添加剤パッケージＡ：ホウ素系清浄分散剤、ホウ素非含有アルケニルコハク酸イミド、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、フェノール系酸化防止剤、及びアミン系酸化防止剤の混合物
添加剤パッケージＢ：添加剤パッケージＡのうち、ホウ素系清浄分散剤を増量したもの
添加剤パッケージＣ：ホウ素非含有アルケニルコハク酸イミド、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、フェノール系酸化防止剤、及びアミン系酸化防止剤の混合物 In addition, the detail of each component in Table 1 is as follows.
Lubricating oil base oil: Kinematic viscosity (100 ° C.) 4.0 mm 2 / s, viscosity index 130,% Cp: 87% by mass Mineral oil Calcium detergent 1: Calcium salicylate calcium detergent 2: Calcium sulfonate magnesium detergent Agent: Magnesium sulfonate, Base number: 410 mgKOH / g
Friction modifier: Molybdenum dialkyldithiocarbamate compound Ashless friction modifier: Glycerol monooleate viscosity index improver: Polymethacrylate pour point depressant with a weight average molecular weight of 300,000: Polymethacrylate additive with a weight average molecular weight of 50,000 Package A: Boron-based detergent dispersant, boron-free alkenyl succinimide, zinc dialkyldithiophosphate, phenol-based antioxidant, and amine-based antioxidant additive additive package B: Of additive package A, boron-based detergent dispersant Additive package C: Mixture of boron-free alkenyl succinimide, zinc dialkyldithiophosphate, phenolic antioxidant, and amine antioxidant

表１の結果から明らかなように、実施例１〜９では、潤滑油組成物に金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を含有させ、かつ組成物中のカルシウム原子量及びモリブデン原子量を所定の範囲にしつつ、Ｘの値を０．０５０未満とすることで、清浄性を維持しつつ摩擦係数の値を低くすることができた。
それに対して、比較例１、２では、潤滑油組成物に金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を含有させ、かつ組成物中のカルシウム原子量及びモリブデン原子量を所定の範囲にしたが、Ｘの値が０．０５０以上であったため、摩擦係数も大きくなり、良好な省燃費性を有する潤滑油組成物を提供できなかった。
また、比較例３に示すように、Ｘの値を０．０５０未満としても、ホウ素含有化合物を含有しないと、ホットチューブ試験の評点が低くなり、十分な清浄性を得ることができなかった。 As is apparent from the results in Table 1, in Examples 1 to 9, the lubricating oil composition contains a metallic detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound, and the calcium atomic weight and molybdenum in the composition By setting the value of X to less than 0.050 while keeping the atomic weight within a predetermined range, it was possible to reduce the value of the coefficient of friction while maintaining cleanliness.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the lubricating oil composition contains a metal detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound, and the calcium atomic weight and the molybdenum atomic weight in the composition are within a predetermined range. However, since the value of X was 0.050 or more, the coefficient of friction also increased, and a lubricating oil composition having good fuel economy could not be provided.
Further, as shown in Comparative Example 3, even when the value of X was less than 0.050, if the boron-containing compound was not contained, the score of the hot tube test was lowered, and sufficient cleanliness could not be obtained.

Claims (11)

潤滑油基油、金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を含有する潤滑油組成物であって、
前記金属系清浄剤は、
カルシウムサリシレートと、
カルシウムスルホネート及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含有し、
前記潤滑油組成物が、無灰摩擦調整剤を任意で含有し、
前記潤滑油組成物において、カルシウム原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．１２〜０．１６質量％であるとともに、モリブデン原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．０５〜０．１０質量％であり、
かつ、下記式（１）で算出されるＸが０．０５０未満である潤滑油組成物。
Ｘ＝３．８×１０−２−２．７×１０−４×［Ａ］−４．２×１０−１×［Ｂ］＋５．４×１０−１×［Ｃ］−５．２×１０−３×［Ｄ］＋７．３×１０−３×［Ｅ］・・・（１）
（上記式（１）中、
［Ａ］は、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェネートに由来する石けん分の総質量のうち、カルシウムスルホネート由来の石けん分が占める割合（質量％）、
［Ｂ］は、マグネシウム系清浄剤のマグネシウム原子換算の含有量（質量％）、
［Ｃ］は、潤滑油組成物に含まれるホウ素原子の含有量（質量％）、
［Ｄ］は、無灰摩擦調整剤の含有量（質量％）、
［Ｅ］は、下記式（２）で算出されるＥ
Ｅ＝（［Ａ］＋１）×（［Ｂ］＋０．００１）・・・（２）
を表す。なお、［Ｂ］〜［Ｄ］の値は、潤滑油組成物全量基準の値である。） A lubricating oil composition comprising a lubricating base oil, a metallic detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound,
The metallic detergent is
Calcium salicylate,
Containing at least one selected from the group consisting of calcium sulfonates and magnesium-based detergents,
The lubricating oil composition optionally contains an ashless friction modifier,
In the lubricating oil composition, the content of calcium atoms is 0.12 to 0.16% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, and the content of molybdenum atoms is 0.05 to 0.5 based on the total amount of the lubricating oil composition. 0.10% by mass,
And the lubricating oil composition whose X computed by following formula (1) is less than 0.050.
X = 3.8 × 10 −2 −2.7 × 10 −4 × [A] −4.2 × 10 −1 × [B] + 5.4 × 10 −1 × [C] −5.2 × 10 −3 × [D] + 7.3 × 10 −3 × [E] (1)
(In the above formula (1),
[A] is a proportion (mass%) of the soap derived from calcium sulfonate out of the total mass of soap derived from calcium salicylate, calcium sulfonate and calcium phenate,
[B] is a magnesium atom content (mass%) of the magnesium-based detergent,
[C] is the content (% by mass) of boron atoms contained in the lubricating oil composition,
[D] is the content (mass%) of the ashless friction modifier,
[E] is E calculated by the following equation (2).
E = ([A] +1) × ([B] +0.001) (2)
Represents. The values [B] to [D] are values based on the total amount of the lubricating oil composition. ) 潤滑油組成物における、カルシウム原子の含有量とマグネシウム原子の含有量の合計が、潤滑油組成物全量基準で０．３質量％以下である請求項１に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the total content of calcium atoms and magnesium atoms in the lubricating oil composition is 0.3 mass% or less based on the total amount of the lubricating oil composition. 前記潤滑油基油は、１００℃における動粘度が３〜５ｍｍ２／ｓであり、ｎ−ｄ−Ｍ環分析による％Ｃｐが８０％以上である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。 3. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the lubricating base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 5 mm 2 / s and a% Cp by nd -M ring analysis of 80% or more. . 前記ホウ素含有化合物が、ホウ酸化分散剤、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ酸化エポキシド、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪アミン、及びホウ酸化アミドからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。   The boron-containing compound is at least one selected from the group consisting of borated dispersant, alkali metal borate, borated epoxide, boric acid ester, borated fatty amine, and borated amide. The lubricating oil composition according to any one of the above. さらにホウ素非含有コハク酸イミド類を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。   Furthermore, the lubricating oil composition of any one of Claims 1-4 containing a boron non-containing succinimide. 前記無灰摩擦調整剤が、エステル系無灰摩擦調整剤及びアミン系無灰摩擦調整剤からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil according to any one of claims 1 to 5, wherein the ashless friction modifier is at least one selected from the group consisting of an ester ashless friction modifier and an amine ashless friction modifier. Composition. さらに、粘度指数向上剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、及び消泡剤からなる群から選ばれる１種以上の潤滑油用添加剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。   Furthermore, it contains at least one additive for lubricating oil selected from the group consisting of a viscosity index improver, a pour point depressant, an antiwear agent, an antioxidant, and an antifoaming agent. 2. The lubricating oil composition according to item 1. １００℃における動粘度が１２．５ｍｍ２／ｓ未満であり、かつ、１５０℃における高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が３．５ｍＰａ・ｓ未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。 The kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 12.5 mm 2 / s, and the high-temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150 ° C. is less than 3.5 mPa · s. The lubricating oil composition described. 塩基価が４〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the base number is 4 to 10 mgKOH / g. 内燃機関に用いられる請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 9, which is used for an internal combustion engine. 潤滑油基油に、少なくとも金属系清浄剤、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン化合物、及びホウ素含有化合物を配合して潤滑油組成物を得る潤滑油組成物の製造方法であって、
前記金属系清浄剤は、
カルシウムサリシレートと、
カルシウムスルホネート及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含有し、
潤滑油基油には、さらに無灰摩擦調整剤を任意で配合し、
前記前記潤滑油組成物において、カルシウム原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．１２〜０．１６質量％であるとともに、モリブデン原子の含有量が潤滑油組成物全量基準で０．０５〜０．１０質量％であり、
かつ、下記式（１）で算出されるＸが０．０５０未満となるように調整した潤滑油組成物の製造方法。
Ｘ＝３．８×１０−２−２．７×１０−４×［Ａ］−４．２×１０−１×［Ｂ］＋５．４×１０−１×［Ｃ］−５．２×１０−３×［Ｄ］＋７．３×１０−３×［Ｅ］・・・（１）
（上記式（１）中、
［Ａ］は、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェネートに由来する石けん分の総質量のうち、カルシウムスルホネート由来の石けん分が占める割合（質量％）、
［Ｂ］は、マグネシウム系清浄剤のマグネシウム原子換算の含有量（質量％）、
［Ｃ］は、潤滑油組成物に含まれるホウ素原子の含有量（質量％）、
［Ｄ］は、無灰摩擦調整剤の含有量（質量％）、
［Ｅ］は、下記式（２）で算出されるＥ
Ｅ＝（［Ａ］＋１）×（［Ｂ］＋０．００１）・・・（２）
を表す。なお、［Ｂ］〜［Ｄ］は、潤滑油組成物全量基準の値である。） A method for producing a lubricating oil composition comprising at least a metallic detergent, a molybdenum dialkyldithiocarbamate compound, and a boron-containing compound in a lubricating base oil to obtain a lubricating oil composition,
The metallic detergent is
Calcium salicylate,
Containing at least one selected from the group consisting of calcium sulfonates and magnesium-based detergents,
The lubricant base oil may optionally contain an ashless friction modifier,
In the lubricating oil composition, the content of calcium atoms is 0.12 to 0.16% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, and the content of molybdenum atoms is 0.05 based on the total amount of the lubricating oil composition. ~ 0.10 mass%,
And the manufacturing method of the lubricating oil composition adjusted so that X computed by following formula (1) might be less than 0.050.
X = 3.8 × 10 −2 −2.7 × 10 −4 × [A] −4.2 × 10 −1 × [B] + 5.4 × 10 −1 × [C] −5.2 × 10 −3 × [D] + 7.3 × 10 −3 × [E] (1)
(In the above formula (1),
[A] is a proportion (mass%) of the soap derived from calcium sulfonate out of the total mass of soap derived from calcium salicylate, calcium sulfonate and calcium phenate,
[B] is a magnesium atom content (mass%) of the magnesium-based detergent,
[C] is the content (% by mass) of boron atoms contained in the lubricating oil composition,
[D] is the content (mass%) of the ashless friction modifier,
[E] is E calculated by the following equation (2).
E = ([A] +1) × ([B] +0.001) (2)
Represents. [B] to [D] are values based on the total amount of the lubricating oil composition. )
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