JP2017097090A

JP2017097090A - Electrophoretic particles and display device

Info

Publication number: JP2017097090A
Application number: JP2015227475A
Authority: JP
Inventors: 小林　健; Takeshi Kobayashi; 健小林; 貝野　由利子; Yuriko Kaino; 由利子貝野; 綾首藤; Aya Shuto; 美成子渡辺; Minako Watanabe; 万吉吉原; Mankichi Yoshihara; 佐知子境川; Sachiko Sakaigawa; 真央勝原; Mao Katsuhara
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 2015-11-20
Filing date: 2015-11-20
Publication date: 2017-06-01
Also published as: WO2017086140A1

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide electrophoretic particles and a display device which can improve a white reflectivity and a response speed while keeping a display memory property.SOLUTION: Electrophoretic particles are provided with a core that has optical reflection properties, and an anti-aggregation portion that is chemically adsorbed onto the core.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本技術は、例えば電気泳動素子に用いられる泳動粒子およびこれを備えた表示装置に関する。 The present technology relates to electrophoretic particles used for, for example, an electrophoretic element and a display device including the same.

近年、携帯電話機または携帯情報端末等のモバイル機器の普及に伴い、低消費電力で高品位画質の表示装置（ディスプレイ）に関する需要が高まっている。特に最近では、電子書籍の配信事業が始まり、読書用途に適した様々なディスプレイが開発されている。その中でも、反射型のディスプレイは、紙と同様に外光の反射（散乱）を利用して明表示を行うため、より紙に近い表示品位が得られることから注目されている。 In recent years, with the widespread use of mobile devices such as mobile phones or personal digital assistants, there is an increasing demand for display devices (displays) with low power consumption and high image quality. In particular, recently, the electronic book distribution business has begun, and various displays suitable for reading applications have been developed. Among them, the reflective display is attracting attention because it provides bright display using reflection (scattering) of external light in the same manner as paper, so that a display quality closer to that of paper can be obtained.

反射型ディスプレイの中でも、電気泳動現象を利用した電気泳動型ディスプレイは、低消費電力であると共に応答速度が速く、読書用途に用いられるモバイル型ディスプレイの有力候補として期待されている。電気泳動型ディスプレイは、例えば、絶縁性液体中に荷電粒子を分散させると共に、多孔質層を配置するものである（例えば、特許文献１，２）。多孔質層は、例えば高分子材料からなる繊維状構造体と、この繊維状構造体に保持されると共に、荷電粒子とは光学的反射特性が異なる非泳動粒子とを含んでいる。このような電気泳動型ディスプレイは、電界に応じて荷電粒子が多孔質層の細孔を経て移動し、これによって表示の切り替えがなされる。 Among reflective displays, an electrophoretic display using an electrophoretic phenomenon is expected to be a promising candidate for a mobile display used for reading purposes because of its low power consumption and fast response speed. For example, an electrophoretic display disperses charged particles in an insulating liquid and arranges a porous layer (for example, Patent Documents 1 and 2). The porous layer includes, for example, a fibrous structure made of a polymer material and non-migrating particles that are held by the fibrous structure and have different optical reflection characteristics from the charged particles. In such an electrophoretic display, charged particles move through the pores of the porous layer in accordance with an electric field, whereby the display is switched.

特に、特許文献１に記載の電気泳動素子では、荷電基を有する高分子材料によって表面の少なくとも一部が被覆された泳動粒子を用いることによってコントラストおよび応答速度の向上が図られている。特許文献２に記載の電気泳動素子では、多孔質層の平均孔径に対する泳動粒子の平均粒径を最適化することで高いコントラストの実現が試みられている。 In particular, in the electrophoretic element described in Patent Literature 1, contrast and response speed are improved by using electrophoretic particles having at least a part of the surface coated with a polymer material having a charged group. In the electrophoretic element described in Patent Document 2, high contrast is attempted by optimizing the average particle diameter of the electrophoretic particles with respect to the average pore diameter of the porous layer.

特開２０１２−１７３３９５号公報JP 2012-173395 A 特開２０１４−２２７２号公報JP 2014-2272 A

しかしながら、一般に、コントラストおよび応答速度と、表示メモリ性とはトレードオフの関係にある。このため、コントラストおよび応答速度を向上させた場合、表示メモリ性が低下する虞があった。 However, in general, contrast and response speed are in a trade-off relationship with display memory performance. For this reason, when the contrast and the response speed are improved, there is a possibility that the display memory property is lowered.

本技術はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、表示メモリ性を維持しながら白反射率および応答速度を向上させることが可能な泳動粒子および表示装置を提供することにある。 The present technology has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a migrating particle and a display device capable of improving white reflectance and response speed while maintaining display memory performance.

本技術の泳動粒子は、光学的反射特性を有するコア部と、コア部に化学的に吸着されている凝集抑制部とを備えたものである。 The migrating particles of the present technology include a core portion having optical reflection characteristics and an aggregation suppressing portion that is chemically adsorbed on the core portion.

本技術の表示装置は、絶縁性液体中に、上記泳動粒子と、繊維状構造体により形成されると共に、泳動粒子とは異なる光反射性を有する多孔質層とを備えたものである。 The display device of the present technology includes the above-described migrating particles and a porous layer that is formed of a fibrous structure and has a light reflectivity different from the migrating particles in an insulating liquid.

本技術の泳動粒子および表示装置では、光学的反射特性を有するコア部に凝集抑制部を化学的に吸着させることにより、コア部の凝集性が低下する。即ち、絶縁性液体中における泳動粒子の分散性能を向上させることが可能となる。 In the migrating particles and the display device of the present technology, the aggregation property of the core portion is reduced by chemically adsorbing the aggregation suppressing portion to the core portion having optical reflection characteristics. That is, it is possible to improve the dispersion performance of the migrating particles in the insulating liquid.

本技術の泳動粒子および表示装置によれば、光学的反射特性を有するコア部に凝集抑制部を化学的に吸着させるようにしたので、絶縁性液体中における泳動粒子の分散性能が向上し、これによって白反射率および応答速度を向上させることが可能となる。よって、表示メモリ性を維持しながら高コントラストおよび優れた応答性を有する表示装置を提供することが可能となる。なお、ここに記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本開示中に記載されたいずれの効果であってもよい。 According to the migrating particles and the display device of the present technology, since the aggregation suppressing part is chemically adsorbed to the core part having optical reflection characteristics, the dispersion performance of the migrating particles in the insulating liquid is improved. Thus, it is possible to improve the white reflectance and the response speed. Therefore, it is possible to provide a display device having high contrast and excellent responsiveness while maintaining display memory properties. Note that the effects described here are not necessarily limited, and may be any effects described in the present disclosure.

本技術の第１の実施の形態に係る泳動粒子の構成を表す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram showing the structure of the migrating particle which concerns on 1st Embodiment of this technique. 図１に示した泳動粒子を含む電気泳動素子の構成を表す平面模式図である。It is a plane schematic diagram showing the structure of the electrophoretic element containing the electrophoretic particle shown in FIG. 図２に示した電気泳動素子の構成を表す断面模式図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a configuration of the electrophoretic element illustrated in FIG. 2. 図１等の電気泳動素子を用いた表示装置の構成を表す断面図である。It is sectional drawing showing the structure of the display apparatus using the electrophoretic element of FIG. 図４に示した表示装置の動作を説明するための断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view for explaining the operation of the display device illustrated in FIG. 4. 本技術の第２の実施の形態に係る泳動粒子の構成を表す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram showing the structure of the migrating particle which concerns on the 2nd Embodiment of this technique. 適用例１の外観を表す斜視図である。14 is a perspective view illustrating an appearance of application example 1. FIG. 図７Ａに示した電子ブックの他の例を表す斜視図である。FIG. 7B is a perspective view illustrating another example of the electronic book illustrated in FIG. 7A. 適用例２の外観を表す斜視図である。12 is a perspective view illustrating an appearance of application example 2. FIG. 共沈法を用いて作製された泳動粒子の赤外スペクトル図である。It is an infrared spectrum figure of the electrophoretic particle produced using the coprecipitation method. 熱焼成法を用いて作製された泳動粒子の赤外スペクトル図である。It is an infrared spectrum figure of the migrating particle produced using the heat baking method. 分散剤の赤外スペクトル図である。It is an infrared spectrum figure of a dispersing agent. 図１に示した泳動粒子の赤外スペクトル図である。It is an infrared spectrum figure of the migrating particle shown in FIG. 熱重量分析の結果を表す特性図である。It is a characteristic view showing the result of a thermogravimetric analysis.

以下、本技術の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、説明は以下の順序で行う。
１．第１の実施の形態（表面に分散剤が結合した泳動粒子）
１−１．泳動粒子の構成
１−２．表示装置の構成
１−３．表示装置の動作
１−４．作用・効果
２．第２の実施の形態（さらにカップリング剤を結合した泳動粒子）
３．適用例（電子機器）
４．実施例 Hereinafter, embodiments of the present technology will be described in detail with reference to the drawings. The description will be given in the following order.
1. First embodiment (electrophoretic particles having a dispersant bonded to the surface)
1-1. Configuration of electrophoretic particles 1-2. Configuration of display device 1-3. Operation of display device 1-4. Action / Effect Second embodiment (electrophoretic particles further coupled with a coupling agent)
3. Application example (electronic equipment)
4). Example

＜１．実施の形態＞
（１−１．泳動粒子の構成）
図１は本技術の第１の実施の形態に係る泳動粒子（泳動粒子１０）の断面構成を模式的に表したものである。この泳動粒子１０は、例えば後述する電気泳動素子１の絶縁性液体２０中を電気的に泳動する荷電粒子として用いられる（例えば、図２参照）。本実施の形態では、泳動粒子１０は、コア部１１と、コア部１１に化学的に吸着された凝集抑制部１２とを有し、コア部１１と凝集抑制部１２とは、具体的には連結基１３を介して結合された構成を有する。 <1. Embodiment>
(1-1. Configuration of electrophoretic particles)
FIG. 1 schematically shows a cross-sectional configuration of migrating particles (migrating particles 10) according to the first embodiment of the present technology. The electrophoretic particles 10 are used, for example, as charged particles that electrophores in an insulating liquid 20 of the electrophoretic element 1 described later (see, for example, FIG. 2). In the present embodiment, the migrating particle 10 includes a core part 11 and an aggregation suppression part 12 chemically adsorbed on the core part 11. Specifically, the core part 11 and the aggregation suppression part 12 include: It has a configuration of being connected through a linking group 13.

コア部１１は、光学的反射特性を有するものであり、例えば、有機顔料，無機顔料，染料，炭素材料，金属材料，金属酸化物，ガラスまたは高分子材料（樹脂）等の粒子（粉末）により構成されている。コア部１１には、これらのうちの１種類を用いてもよく、または２種類以上を用いてもよい。また、コア部１１は、上記粒子を含む樹脂固形分の粉砕粒子またはカプセル粒子等により構成することも可能である。なお、上記炭素材料，金属材料，金属酸化物，ガラスまたは高分子材料に該当する材料は、有機顔料，無機顔料または染料に該当する材料から除く。 The core part 11 has optical reflection characteristics, and is made of, for example, particles (powder) such as organic pigments, inorganic pigments, dyes, carbon materials, metal materials, metal oxides, glass, or polymer materials (resins). It is configured. One type of these may be used for the core part 11, or two or more types may be used. Moreover, the core part 11 can also be comprised by the ground particle | grains or capsule particle | grains of resin solid content containing the said particle | grain. Note that materials corresponding to the carbon material, metal material, metal oxide, glass, or polymer material are excluded from materials corresponding to organic pigments, inorganic pigments, or dyes.

有機顔料は、例えば、アゾ系顔料、メタルコンプレックスアゾ系顔料、ポリ縮合アゾ系顔料、フラバンスロン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、アントラピリジン系顔料、ピランスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料またはインダンスレン系顔料等である。無機顔料は、例えば、亜鉛華、アンチモン白、鉄黒、硼化チタン、ベンガラ、マピコエロー、鉛丹、カドミウムエロー、硫化亜鉛、リトポン、硫化バリウム、セレン化カドミウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クロム酸鉛、硫酸鉛、炭酸バリウム、鉛白またはアルミナホワイト等である。染料は、例えば、ニグロシン系染料、アゾ系染料、フタロシアニン系染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料またはメチン系染料等である。炭素材料は、例えば、カーボンブラック等である。金属材料は、例えば、金、銀または銅等である。金属酸化物は、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、銅−クロム酸化物、銅−マンガン酸化物、銅−鉄−マンガン酸化物、銅−クロム−マンガン酸化物または銅−鉄−クロム酸化物等である。高分子材料は、例えば、可視光領域に光吸収域を有する官能基が導入された高分子化合物等である。可視光領域に光吸収域を有する高分子化合物であれば、その種類は特に限定されない。 Organic pigments include, for example, azo pigments, metal complex azo pigments, polycondensed azo pigments, flavanthrone pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, perylene pigments, perinones. Pigments, anthrapyridine pigments, pyranthrone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments or indanthrene pigments. Inorganic pigments include, for example, zinc white, antimony white, iron black, titanium boride, bengara, mapico yellow, red lead, cadmium yellow, zinc sulfide, lithopone, barium sulfide, cadmium selenide, calcium carbonate, barium sulfate, lead chromate Lead sulfate, barium carbonate, lead white or alumina white. Examples of the dye include nigrosine dyes, azo dyes, phthalocyanine dyes, quinophthalone dyes, anthraquinone dyes, and methine dyes. The carbon material is, for example, carbon black. The metal material is, for example, gold, silver or copper. Examples of metal oxides include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, barium titanate, potassium titanate, copper-chromium oxide, copper-manganese oxide, copper-iron-manganese oxide, and copper-chromium-manganese oxide. Or copper-iron-chromium oxide. The polymer material is, for example, a polymer compound in which a functional group having a light absorption region in the visible light region is introduced. If it is a high molecular compound which has a light absorption area | region in visible region, the kind will not be specifically limited.

コア部１１の具体的な材料は、例えば、電気泳動素子１がコントラストを生じさせるために泳動粒子１０が担う役割に応じて選択される。例えば、後述する電気泳動素子１において、泳動粒子１０により明表示される場合、コア部１１には、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウムまたはチタン酸カリウム等の金属酸化物等が用いられる。泳動粒子１０により暗表示される場合、コア部１１には例えば、カーボンブラック等の炭素材料または銅−クロム酸化物、銅−マンガン酸化物、銅−鉄−マンガン酸化物、銅−クロム−マンガン酸化物および銅−鉄−クロム酸化物等の金属酸化物等が用いられる。中でも、コア部１１には炭素材料を用いることが好ましい。炭素材料からなるコア部１１は、優れた化学的安定性、移動性および光吸収性が得られるからである。 The specific material of the core part 11 is selected according to the role which the electrophoretic particle 10 plays in order for the electrophoretic element 1 to produce contrast, for example. For example, in the electrophoretic element 1 to be described later, when the migrating particles 10 are brightly displayed, the core portion 11 is made of, for example, a metal oxide such as titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, barium titanate or potassium titanate. Used. When dark display is performed by the migrating particles 10, the core portion 11 includes, for example, a carbon material such as carbon black or copper-chromium oxide, copper-manganese oxide, copper-iron-manganese oxide, copper-chromium-manganese oxidation. And metal oxides such as copper-iron-chromium oxide are used. Among these, it is preferable to use a carbon material for the core portion 11. This is because the core portion 11 made of a carbon material can provide excellent chemical stability, mobility and light absorption.

泳動粒子１０により明表示される場合、外部から視認される泳動粒子１０の色は、コントラストを生じさせることができれば特に限定されないが、中でも、白色に近い色が好ましく、白色がより好ましい。一方、泳動粒子１０により暗表示がされる場合、外部から視認される泳動粒子１０の色は、コントラストを生じさせることができれば特に限定されないが、中でも、黒色に近い色が好ましく、黒色がより好ましい。いずれの場合でも、コントラストが高くなるからである。 When the migrating particles 10 are brightly displayed, the color of the migrating particles 10 viewed from the outside is not particularly limited as long as a contrast can be generated, but among them, a color close to white is preferable, and white is more preferable. On the other hand, when the dark display is performed by the migrating particles 10, the color of the migrating particles 10 visually recognized from the outside is not particularly limited as long as a contrast can be generated, but among them, a color close to black is preferable, and black is more preferable. . This is because in either case, the contrast becomes high.

コア部１１は、絶縁性液体２０中において正または負に帯電すると共に、分散性を向上させるため表面処理が施されている。具体的には、コア部１１の表面には、複数の結合性官能基１１Ａ（第１の結合性官能基）が導入されている。結合性官能基１１Ａは、酸性または塩基性の官能基であり、例えば塩基性またはアルコール性の水酸（−ＯＨ）基、カルボン酸（−ＣＯＯＨ）基、アミノ（−ＮＨ₂，−ＮＨＲ，−ＮＲＲ’）基等が挙げられる。結合性官能基１１Ａは、例えばコア部１１に対して例えば０．２ｗｔ％以上導入されていることが好ましい。コア部１１は、共沈法を用いて調製することが好ましく、これにより、任意の結合性官能基１１Ａをコア部１１に対して０．２ｗｔ％以上導入させることが可能となる。なお、結合性官能基１１Ａの上記官能基に限定されるものではなく、後述する凝集抑制部１２と結合可能な官能基であればよく、例えば中性の官能基でもよい。 The core portion 11 is positively or negatively charged in the insulating liquid 20 and is subjected to a surface treatment to improve dispersibility. Specifically, a plurality of binding functional groups 11A (first binding functional groups) are introduced on the surface of the core portion 11. The binding functional group 11A is an acidic or basic functional group such as a basic or alcoholic hydroxyl (—OH) group, carboxylic acid (—COOH) group, amino (—NH ₂ , —NHR, — NRR ′) group and the like. For example, the binding functional group 11 </ b> A is preferably introduced into the core portion 11 by, for example, 0.2 wt% or more. The core part 11 is preferably prepared using a coprecipitation method, whereby it is possible to introduce an arbitrary binding functional group 11A into the core part 11 by 0.2 wt% or more. Note that the functional group is not limited to the above functional group of the binding functional group 11A, and may be any functional group that can bind to the aggregation suppressing unit 12 described later, and may be, for example, a neutral functional group.

コア部１１の粒径は、例えば１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。 The particle size of the core part 11 is preferably, for example, 10 nm or more and 500 nm or less, and more preferably 50 nm or more and 200 nm or less.

凝集抑制部１２は、コア部１１の凝集を防ぎ、絶縁性液体２０中に長期間に亘って分散させるためのものであり、例えば正、負のどちらか一方、または両方の電荷を有する。凝集抑制部１２は、例えば分散剤であり、例えば高分子型分散剤および界面活性型分散剤が挙げられる。具体的には、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＳｏｌｓｐｅｒｃｅシリーズ、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｃ社製のＢＹＫシリーズまたはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａシリーズ、ＴＣＩＡｍｅｒｉｃａ社製Ｓｐａｎシリーズ、Ｃｒｏｄａ社製ＨｙｐｅｒｍｅｒシリーズあるいはＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のＡＤＤＣＯＮＡＴＥシリーズ等が挙げられる。 The aggregation suppressing unit 12 is for preventing the core unit 11 from aggregating and dispersing in the insulating liquid 20 over a long period of time, and has, for example, positive or negative charge or both. The aggregation suppressing unit 12 is, for example, a dispersant, and examples thereof include a polymer type dispersant and a surface active type dispersant. Specifically, for example, the Solsperce series manufactured by Lubrizol, the BYK series manufactured by BYK-Chemical, or the Anti-Terra series, the Span series manufactured by TCI America, the Hyperseries manufactured by Croda, or the ADDCONATE series manufactured by Lubrizol, etc. It is done.

凝集抑制部１２は、コア部１１の表面に存在する結合性官能基１１Ａと結合可能な結合性官能基１２Ａ（第２の結合性官能基）を有する。結合性官能基１２Ａは、酸性または塩基性の官能基であり、例えば塩基性またはアルコール性の水酸（−ＯＨ）基、カルボン酸（−ＣＯＯＨ）基、アミノ（−ＮＨ₂，−ＮＨＲ，−ＮＲＲ’）基等が挙げられる。本実施の形態では、コア部１１の結合性官能基１１Ａと凝集抑制部１２の結合性官能基１２Ａとが互いに結合した連結基１３が形成されることにより、コア部１１に凝集抑制部１２が化学的に吸着、即ち結合される。なお、結合性官能基１２Ａは上記官能基に限定されるものではなく、コア部１１の結合性官能基１１Ａと結合可能な官能基であればよい。結合性官能基１２Ａは、例えば中性の官能基でもよい。また、結合性官能基１２Ａは、分散剤を構成する分子内にもともと含まれている官能基でもよいし、別途分散剤を構成する分子に導入したものでもよい。 The aggregation suppressing unit 12 has a binding functional group 12A (second binding functional group) that can bind to the binding functional group 11A present on the surface of the core portion 11. The binding functional group 12A is an acidic or basic functional group such as a basic or alcoholic hydroxyl (—OH) group, carboxylic acid (—COOH) group, amino (—NH ₂ , —NHR, — NRR ′) group and the like. In the present embodiment, by forming a linking group 13 in which the binding functional group 11A of the core portion 11 and the binding functional group 12A of the aggregation suppressing portion 12 are bonded to each other, the aggregation suppressing portion 12 is formed on the core portion 11. It is chemically adsorbed or bound. The binding functional group 12A is not limited to the functional group described above, and may be any functional group that can bind to the binding functional group 11A of the core portion 11. The binding functional group 12A may be, for example, a neutral functional group. The binding functional group 12A may be a functional group originally contained in a molecule constituting the dispersant or may be introduced separately into a molecule constituting the dispersant.

凝集抑制部１２は、連結基１３を介してコア部１１に２分子以上結合されていることが好ましい。例えば、凝集抑制部１２は、コア部１１に対して例えば０．２ｗｔ％以上結合していることが好ましい。ここで、コア部１１に対する０．２ｗｔ％とは、コア部１１に存在する官能基部分のｗｔ％である。これによりコア部１１に吸着する分散剤の量が増えるため、絶縁性液体２０中におけるコア部１１の分散特性が向上する。また、凝集抑制部１２は、分子内に複数の結合性官能基１２Ａを有することが好ましい。分子内に複数の結合性官能基１２Ａを有することにより、コア部１１表面の結合性官能基１１Ａとの結合確率が向上するからである。 It is preferable that two or more molecules of the aggregation suppressing unit 12 are bonded to the core unit 11 via the linking group 13. For example, the aggregation suppressing part 12 is preferably bonded to the core part 11 by 0.2 wt% or more, for example. Here, 0.2 wt% with respect to the core portion 11 is wt% of the functional group portion present in the core portion 11. As a result, the amount of the dispersing agent adsorbed on the core part 11 increases, so that the dispersion characteristics of the core part 11 in the insulating liquid 20 are improved. Moreover, it is preferable that the aggregation suppression part 12 has several binding functional group 12A in a molecule | numerator. This is because by having a plurality of binding functional groups 12A in the molecule, the binding probability with the binding functional groups 11A on the surface of the core portion 11 is improved.

連結基１３は、例えば炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）および酸素（Ｏ）のうちの少なくとも１種を含んで構成されている。具体的には、例えばコア部１１が結合性官能基１１Ａとして塩基性の水酸（−ＯＨ）基を有し、凝集抑制部１２が結合性官能基１２Ａとしてカルボン酸（−ＣＯＯＨ）基を有する場合には、連結基１３は塩として形成されている。結合性官能基１１Ａとしてカルボン酸（−ＣＯＯＨ）基を有し、結合性官能基１２Ａとしてアルコール性の水酸（−ＯＨ）基を有する場合には、連結基１３はエステル結合として形成されている。また、結合性官能基１１Ａとしてカルボン酸（−ＣＯＯＨ）基を有し、結合性官能基１２Ａとしてアミノ（−ＮＨ₂，−ＮＨＲ，−ＮＲＲ’）基を有する場合には、連結基１３はアミド結合として形成されている。なお、結合性官能基１１Ａおよび結合性官能基１２Ａの組み合わせは、それぞれ逆であってもよい。 The connecting group 13 includes, for example, at least one of carbon (C), hydrogen (H), nitrogen (N), and oxygen (O). Specifically, for example, the core part 11 has a basic hydroxyl (—OH) group as the binding functional group 11A, and the aggregation suppressing part 12 has a carboxylic acid (—COOH) group as the binding functional group 12A. In some cases, the linking group 13 is formed as a salt. When the binding functional group 11A has a carboxylic acid (—COOH) group and the binding functional group 12A has an alcoholic hydroxyl group (—OH) group, the linking group 13 is formed as an ester bond. . When the binding functional group 11A has a carboxylic acid (—COOH) group and the binding functional group 12A has an amino (—NH ₂ , —NHR, —NRR ′) group, the linking group 13 is an amide. It is formed as a bond. The combination of the binding functional group 11A and the binding functional group 12A may be reversed.

このような泳動粒子１０は、例えば以下の方法により調製することができる。まず、共沈法を用いて作製された複合酸化物微粒子（表面の複数の結合性官能基１１Ａを有するコア部１１）を有機溶剤等に加えて分散溶液Ａを調製する。続いて、コア部１１を分散させた分散溶液Ａに、分散剤として例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のＡＤＤＣＯＮＡＴＥ＠Ｓを添加する。この分散溶液Ａを、例えば１００℃８時間攪拌したのち、洗浄作業として遠心分離およびデカンテーションを行う。これにより、未反応の分散剤は除去される。洗浄作業後に得られた沈殿物を乾燥させることにより、コア部１１の表面に連結基１３を介して凝集抑制部１２が結合した泳動粒子１０が得られる。 Such migrating particles 10 can be prepared, for example, by the following method. First, a dispersion solution A is prepared by adding composite oxide fine particles (core portion 11 having a plurality of binding functional groups 11A on the surface) prepared by using a coprecipitation method to an organic solvent or the like. Subsequently, ADDCONATE @ S manufactured by Lubrizol, for example, is added as a dispersant to the dispersion solution A in which the core portion 11 is dispersed. This dispersion solution A is stirred, for example, at 100 ° C. for 8 hours, and then subjected to centrifugation and decantation as a washing operation. Thereby, the unreacted dispersant is removed. By drying the precipitate obtained after the washing operation, the migrating particles 10 in which the aggregation suppressing part 12 is bonded to the surface of the core part 11 via the linking group 13 are obtained.

（１−２．表示装置の構成）
次に、表示素子として電気泳動素子１を備えた表示装置（表示装置２）について説明する。図２は、電気泳動素子１を用いた表示装置（表示装置２）の断面構成の一例を表したものである。この表示装置２は、電気泳動現象を利用して画像（例えば文字情報等）を表示する電気泳動型ディスプレイ（いわゆる電子ペーパーディスプレイ）であり、駆動基板４０と対向基板５０との間に電気泳動素子１が配置されている。図３は、電気泳動素子１の平面構成を模式的に表わしたものであり、図４は、図３に示した電気泳動素子１の断面構成を模式的に表したものである。電気泳動素子１は、電気泳動現象を利用してコントラストを生じさせるものである。電気泳動素子１は、絶縁性液体２０中に、本実施の形態の泳動粒子１０と、細孔３３を有する多孔質層３０とを含んでいる。 (1-2. Configuration of display device)
Next, a display device (display device 2) including the electrophoretic element 1 as a display element will be described. FIG. 2 illustrates an example of a cross-sectional configuration of a display device (display device 2) using the electrophoretic element 1. The display device 2 is an electrophoretic display (so-called electronic paper display) that displays an image (for example, character information) using an electrophoretic phenomenon, and an electrophoretic element between a driving substrate 40 and a counter substrate 50. 1 is arranged. FIG. 3 schematically illustrates a planar configuration of the electrophoretic element 1, and FIG. 4 schematically illustrates a cross-sectional configuration of the electrophoretic element 1 illustrated in FIG. 3. The electrophoretic element 1 generates contrast using an electrophoretic phenomenon. The electrophoretic element 1 includes an electrophoretic particle 10 of the present embodiment and a porous layer 30 having pores 33 in an insulating liquid 20.

駆動基板４０は、板状部材４１の一方の面に例えば、ＴＦＴ（Thin Film Transistor）４２、保護層４３平坦化絶縁層４４および画素電極４５をこの順に有している。ＴＦＴ４２および画素電極４５は、例えば画素配置に応じてマトリクス状またはセグメント状に配置されている。 The drive substrate 40 has, for example, a TFT (Thin Film Transistor) 42, a protective layer 43, a planarization insulating layer 44, and a pixel electrode 45 in this order on one surface of the plate-like member 41. The TFTs 42 and the pixel electrodes 45 are arranged in a matrix or a segment, for example, depending on the pixel arrangement.

板状部材４１は、例えば、無機材料，金属材料またはプラスチック材料等により構成されている。無機材料としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ），酸化ケイ素（ＳｉＯ_X），窒化ケイ素（ＳｉＮ_X）または酸化アルミニウム（ＡｌＯ_X）等が挙げられる。酸化ケイ素には、ガラスまたはスピンオングラス（ＳＯＧ）等が含まれる。金属材料としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）またはステンレス等が挙げられ、プラスチック材料としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）またはポリエチルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等が挙げられる。 The plate-like member 41 is made of, for example, an inorganic material, a metal material, a plastic material, or the like. Examples of the inorganic material include silicon (Si), silicon oxide (SiO _x ), silicon nitride (SiN _x ), and aluminum oxide (AlO _x ). Silicon oxide includes glass or spin-on-glass (SOG). Examples of the metal material include aluminum (Al), nickel (Ni), and stainless steel, and examples of the plastic material include polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polyethyl ether. Ketone (PEEK) etc. are mentioned.

表示装置２では、対向基板５０側に画像が表示されるため、板状部材４１は非光透過性であってもよい。板状部材４１を、ウェハ等の剛性を有する基板により構成してもよく、あるいは可撓性を有する薄層ガラスまたはフィルム等により構成してもよい。板状部材４１に可撓性材料を用いることにより、フレキシブル（折り曲げ可能）な表示装置２を実現できる。 In the display device 2, since an image is displayed on the counter substrate 50 side, the plate-like member 41 may be non-light transmissive. The plate-like member 41 may be constituted by a rigid substrate such as a wafer, or may be constituted by a flexible thin layer glass or film. By using a flexible material for the plate-like member 41, a flexible display device 2 can be realized.

ＴＦＴ４２は、画素を選択するためのスイッチング用素子である。ＴＦＴ４２は、チャネル層として無機半導体層を用いた無機ＴＦＴでもよいし、有機半導体層を用いた有機ＴＦＴでもよい。保護層４３および平坦化絶縁層４４は、例えば、ポリイミド等の絶縁性樹脂材料により構成されている。保護層４３の表面が十分に平坦であれば、平坦化絶縁層４４を省略することも可能である。画素電極４５は、例えば、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）または銅（Ｃｕ）等の金属材料により形成されている。画素電極４５は、保護層４３および平坦化絶縁層４４に設けられたコンタクトホール（図示せず）を通じてＴＦＴ４２に接続されている。 The TFT 42 is a switching element for selecting a pixel. The TFT 42 may be an inorganic TFT using an inorganic semiconductor layer as a channel layer or an organic TFT using an organic semiconductor layer. The protective layer 43 and the planarization insulating layer 44 are made of an insulating resin material such as polyimide, for example. If the surface of the protective layer 43 is sufficiently flat, the planarization insulating layer 44 can be omitted. The pixel electrode 45 is made of, for example, a metal material such as gold (Au), silver (Ag), or copper (Cu). The pixel electrode 45 is connected to the TFT 42 through a contact hole (not shown) provided in the protective layer 43 and the planarization insulating layer 44.

対向基板５０は、例えば板状部材５１および対向電極５２を有しており、板状部材５１の全面（駆動基板４０との対向面）に対向電極５２が設けられている。対向電極５２を、画素電極４５と同様に、マトリクス状またはセグメント状に配置するようにしてもよい。 The counter substrate 50 includes, for example, a plate-shaped member 51 and a counter electrode 52, and the counter electrode 52 is provided on the entire surface of the plate-shaped member 51 (a surface facing the drive substrate 40). The counter electrode 52 may be arranged in a matrix or a segment like the pixel electrode 45.

板状部材５１は、光透過性であることを除き、板状部材４１と同様の材料により構成されている。対向電極５２には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモン−酸化スズ（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）またはアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）等の光透光性導電性材料（透明電極材料）を用いることができる。 The plate-like member 51 is made of the same material as the plate-like member 41 except that it is light transmissive. For the counter electrode 52, for example, a light-transmitting conductive material such as indium oxide-tin oxide (ITO), antimony oxide-tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), or aluminum-doped zinc oxide (AZO). (Transparent electrode material) can be used.

対向基板５０側に画像を表示する場合には、対向電極５２を介して電気泳動素子１を見ることになるため、対向電極５２の光透過性（透過率）は、できるだけ高いことが好ましく、例えば、８０％以上である。また、対向電極５２の電気抵抗は、できるだけ低いことが好ましく、例えば、１００Ω／□以下である。 When displaying an image on the counter substrate 50 side, the electrophoretic element 1 is viewed through the counter electrode 52. Therefore, the light transmittance (transmittance) of the counter electrode 52 is preferably as high as possible. 80% or more. Further, the electric resistance of the counter electrode 52 is preferably as low as possible, for example, 100Ω / □ or less.

電気泳動素子１は、駆動基板４０と対向基板５０との間に配置されている。電気泳動素子１は、上記のように、絶縁性液体２０中に泳動粒子１０と複数の細孔３３を有する多孔質層３０とを含み、絶縁性液体２０は、駆動基板４０と対向基板５０との間の空間に充填されており、多孔質層３０は、例えば、スペーサ６０により支持されている。 The electrophoretic element 1 is disposed between the drive substrate 40 and the counter substrate 50. As described above, the electrophoretic element 1 includes the electrophoretic particles 10 and the porous layer 30 having the plurality of pores 33 in the insulating liquid 20, and the insulating liquid 20 includes the driving substrate 40 and the counter substrate 50. The porous layer 30 is supported by, for example, a spacer 60.

絶縁性液体２０が充填されている空間は、例えば、多孔質層３０を境界として、画素電極４５に近い側の待避領域Ｒ１と、対向電極５２に近い側の表示領域Ｒ２とに区分けされている。なお、図２および後述の図５では、図示内容を簡略化するために、細孔３３の一部だけを示している。 The space filled with the insulating liquid 20 is divided into, for example, a retreat area R1 near the pixel electrode 45 and a display area R2 near the counter electrode 52 with the porous layer 30 as a boundary. . Note that, in FIG. 2 and FIG. 5 described later, only a part of the pores 33 is shown in order to simplify the illustrated contents.

絶縁性液体２０は、例えば、パラフィンまたはイソパラフィン等の有機溶媒により構成されている。絶縁性液体２０には、１種類の有機溶媒を用いてもよく、あるいは複数種類の有機溶媒を用いるようにしてもよい。絶縁性液体２０の粘度および屈折率は、できるだけ低くすることが好ましい。絶縁性液体２０の粘度を低くすると泳動粒子１０の移動性（応答速度）が向上する。また、これに応じて泳動粒子１０の移動に必要なエネルギー（消費電力）は低くなる。絶縁性液体２０の屈折率を低くすると、絶縁性液体２０と多孔質層３０との屈折率の差が大きくなり、多孔質層３０の反射率が高くなる。 The insulating liquid 20 is made of, for example, an organic solvent such as paraffin or isoparaffin. One type of organic solvent may be used for the insulating liquid 20, or a plurality of types of organic solvents may be used. It is preferable to make the viscosity and refractive index of the insulating liquid 20 as low as possible. When the viscosity of the insulating liquid 20 is lowered, the mobility (response speed) of the migrating particles 10 is improved. In accordance with this, the energy (power consumption) required to move the migrating particles 10 is reduced. When the refractive index of the insulating liquid 20 is lowered, the difference in refractive index between the insulating liquid 20 and the porous layer 30 is increased, and the reflectance of the porous layer 30 is increased.

絶縁性液体２０には、例えば、着色剤，電荷調整剤，分散安定剤，粘度調整剤，界面活性剤または樹脂等を添加するようにしてもよい。 For example, a coloring agent, a charge adjusting agent, a dispersion stabilizer, a viscosity adjusting agent, a surfactant, or a resin may be added to the insulating liquid 20.

泳動粒子１０は、１または２以上の荷電粒子であり、電界に応じ細孔３３を経て移動する。泳動粒子１０は、上記のようにコア部１１が任意の光学的反射特性（光反射率）を有しており、コア部１１の光反射率と、多孔質層３０の光反射率との違いによりコントラスト（ＣＲ）が生じるようになっている。例えば、泳動粒子１０が明表示し、多孔質層３０が暗表示するようにしてもよく、泳動粒子１０が暗表示し、多孔質層３０が明表示するようにしてもよい。 The migrating particle 10 is one or two or more charged particles, and moves through the pore 33 according to the electric field. As described above, in the migrating particle 10, the core part 11 has an arbitrary optical reflection characteristic (light reflectance), and the difference between the light reflectance of the core part 11 and the light reflectance of the porous layer 30. Therefore, contrast (CR) is generated. For example, the migrating particles 10 may be brightly displayed and the porous layer 30 may be darkly displayed, or the migrating particles 10 may be darkly displayed and the porous layer 30 may be brightly displayed.

外部から電気泳動素子１を見ると、泳動粒子１０が明表示する場合には泳動粒子１０は、例えば、白色または白色に近い色に視認され、暗表示する場合には、例えば、黒色または黒色に近い色に視認される。このような泳動粒子１０の色は、コントラストを生じさせることができれば特に限定されない。例えば、赤色や青色でもかまわない。 When the electrophoretic element 1 is viewed from the outside, when the electrophoretic particles 10 are brightly displayed, the electrophoretic particles 10 are visually recognized as, for example, white or a color close to white, and when darkly displayed, the electrophoretic particles 10 are displayed in black or black, for example. Visible in close color. The color of the migrating particles 10 is not particularly limited as long as contrast can be generated. For example, it may be red or blue.

絶縁性液体２０中における泳動粒子１０の含有量（濃度）は、特に限定されないが、例えば０．１重量％〜１０重量％である。この濃度範囲では、泳動粒子１０の遮蔽性および移動性が確保される。詳細には、泳動粒子１０の含有量が０．１重量％よりも少ないと、泳動粒子１０が多孔質層３０を遮蔽（隠蔽）しにくくなり、十分にコントラストを生じさせることができない可能性がある。一方、泳動粒子１０の含有量が１０重量％よりも多いと、泳動粒子１０の分散性が低下するため、その泳動粒子１０が泳動しにくくなり、凝集する虞がある。 The content (concentration) of the migrating particles 10 in the insulating liquid 20 is not particularly limited, and is, for example, 0.1 wt% to 10 wt%. In this concentration range, the shielding property and mobility of the migrating particles 10 are ensured. Specifically, if the content of the migrating particles 10 is less than 0.1% by weight, the migrating particles 10 are less likely to shield (hide) the porous layer 30 and may not be able to produce sufficient contrast. is there. On the other hand, when the content of the migrating particles 10 is more than 10% by weight, the dispersibility of the migrating particles 10 is lowered, so that the migrating particles 10 are difficult to migrate and may aggregate.

なお、コア部１１は、絶縁性液体２０中における分散性を向上させるために、さらに表面処理がされていてもよい。この表面処理は、例えばロジン処理、顔料誘導体処理、グラフト重合処理またはマイクロカプセル化処理等である。特に、グラフト重合処理、マイクロカプセル化処理またはこれらを組み合わせることにより、コア部１１の長期間の分散安定性をさらに向上させることができる。 Note that the core portion 11 may be further subjected to a surface treatment in order to improve dispersibility in the insulating liquid 20. This surface treatment is, for example, rosin treatment, pigment derivative treatment, graft polymerization treatment or microencapsulation treatment. In particular, long-term dispersion stability of the core part 11 can be further improved by graft polymerization treatment, microencapsulation treatment, or a combination thereof.

このような表面処理には、例えばコア部１１の表面に吸着可能な官能基と重合性官能基とを有する材料（吸着性材料）等が用いられる。吸着可能な官能基は、コア部１１の形成材料に応じて決定される。例えばコア部１１がカーボンブラック等の炭素材料により構成されている場合には、４−ビニルアニリン等のアニリン誘導体、コア部１１が金属酸化物により構成されている場合には、メタクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル等のオルガノシラン誘導体をそれぞれ吸着することができる。重合性官能基は、例えば、ビニル基、アクリル基、メタクリル基等である。 For such surface treatment, for example, a material (adsorbent material) having a functional group and a polymerizable functional group that can be adsorbed on the surface of the core 11 is used. The functional group that can be adsorbed is determined according to the material for forming the core portion 11. For example, when the core portion 11 is made of a carbon material such as carbon black, an aniline derivative such as 4-vinylaniline, and when the core portion 11 is made of a metal oxide, methacrylic acid 3- ( Organosilane derivatives such as trimethoxysilyl) propyl can be adsorbed respectively. Examples of the polymerizable functional group include a vinyl group, an acrylic group, and a methacryl group.

コア部１１の表面に重合性官能基を導入し、これにグラフトさせて表面処理を行うようにしてもよい（グラフト性材料）。グラフト性材料は、例えば、重合性官能基と分散用官能基とを有している。分散用官能基は、絶縁性液体２０中にコア部１１を分散させ、その立体障害により分散性を保持するものである。絶縁性液体２０が、例えば、パラフィンである場合には、分散用官能基として分岐状のアルキル基等を用いることができる。重合性官能基は、例えば、ビニル基，アクリル基，メタクリル基等である。グラフト性材料を重合およびグラフトさせるためには、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等の重合開始剤を用いればよい A polymerizable functional group may be introduced on the surface of the core 11 and grafted onto the surface to perform surface treatment (graftable material). The graft material has, for example, a polymerizable functional group and a dispersing functional group. The functional group for dispersion disperses the core part 11 in the insulating liquid 20 and retains dispersibility due to its steric hindrance. When the insulating liquid 20 is, for example, paraffin, a branched alkyl group or the like can be used as the dispersing functional group. Examples of the polymerizable functional group include a vinyl group, an acrylic group, and a methacryl group. In order to polymerize and graft the graft material, for example, a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile (AIBN) may be used.

コア部１１は、絶縁性液体２０中で長期間に渡って分散および帯電しやすく、また、多孔質層３０に吸着しにくいことが好ましい。このため、例えば絶縁性液体２０中にさらに電荷調整剤を併用するようにしてもよい。 It is preferable that the core 11 is easily dispersed and charged in the insulating liquid 20 for a long period of time and is difficult to be adsorbed on the porous layer 30. For this reason, for example, a charge adjusting agent may be further used in the insulating liquid 20.

上記コア部１１を絶縁性液体２０中に分散させる方法の詳細については、「超微粒子の分散技術とその評価〜表面処理・微粉砕と気中／液中／高分子中の分散安定化〜（サイエンス＆テクノロジー社）」等の書籍に掲載されている。 For the details of the method of dispersing the core 11 in the insulating liquid 20, see “Ultrafine particle dispersion technology and its evaluation-surface treatment / fine pulverization and dispersion stabilization in air / liquid / polymer— Science & Technology)).

多孔質層３０は泳動粒子１０を遮蔽可能なものであり、繊維状構造体３１および繊維状構造体３１に保持された非泳動粒子３２を有している。この多孔質層３０は、繊維状構造体３１により形成された３次元立体構造物（不織布のような不規則なネットワーク構造物）であり、複数の隙間（細孔３３）が設けられている。繊維状構造体３１により、多孔質層３０の３次元立体構造を構成することで、光（外光）が乱反射（多重散乱）し、多孔質層３０の反射率が高くなる。従って、多孔質層３０の厚みが小さい場合であっても高反射率を得ることができ、電気泳動素子１のコントラストを向上させると共に泳動粒子１０の移動に必要なエネルギーを小さくすることができる。また、細孔３３の平均孔径が大きくなり、かつ多くの細孔３３が多孔質層３０に設けられる。これにより、泳動粒子１０が細孔３３を経由して移動し易くなり、応答速度が向上すると共に、泳動粒子１０を移動させるために必要なエネルギーがより小さくなる。このような多孔質層３０の厚みは、例えば、５μｍ〜１００μｍである。 The porous layer 30 can shield the migrating particles 10 and has a fibrous structure 31 and non-migrating particles 32 held by the fibrous structure 31. The porous layer 30 is a three-dimensional structure (an irregular network structure such as a nonwoven fabric) formed by a fibrous structure 31, and is provided with a plurality of gaps (pores 33). By forming the three-dimensional structure of the porous layer 30 with the fibrous structure 31, light (external light) is irregularly reflected (multiple scattering), and the reflectance of the porous layer 30 is increased. Therefore, even when the thickness of the porous layer 30 is small, a high reflectance can be obtained, the contrast of the electrophoretic element 1 can be improved, and the energy required for moving the electrophoretic particles 10 can be reduced. Further, the average pore diameter of the pores 33 is increased, and many pores 33 are provided in the porous layer 30. As a result, the migrating particles 10 can easily move through the pores 33, the response speed is improved, and the energy required to move the migrating particles 10 becomes smaller. The thickness of the porous layer 30 is, for example, 5 μm to 100 μm.

繊維状構造体３１は、繊維径（直径）に対して十分な長さを有する繊維状物質である。例えば、複数の繊維状構造体３１が集合し、ランダムに重なって多孔質層３０を構成する。１つの繊維状構造体３１がランダムに絡みあって多孔質層３０を構成していてもよい。あるいは、１つの繊維状構造体３１による多孔質層３０と複数の繊維状構造体３１による多孔質層３０とが混在していてもよい。 The fibrous structure 31 is a fibrous material having a sufficient length with respect to the fiber diameter (diameter). For example, a plurality of fibrous structures 31 are assembled and randomly overlapped to form the porous layer 30. One fibrous structure 31 may be entangled randomly to form the porous layer 30. Or the porous layer 30 by the one fibrous structure 31 and the porous layer 30 by the some fibrous structure 31 may be mixed.

繊維状構造体３１は例えば直線状に延在している。繊維状構造体３１の形状は、どのようなものであってもよく、例えば、縮れていたり、途中で折れ曲がったりしていてもよい。あるいは、繊維状構造体３１は途中で分岐していてもよい。 The fibrous structure 31 extends, for example, linearly. The shape of the fibrous structure 31 may be any shape. For example, the fibrous structure 31 may be crimped or bent in the middle. Or the fibrous structure 31 may be branched on the way.

繊維状構造体３１の最小繊維径は、例えば５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下である。平均繊維径は、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましいが、上記範囲外であってもよい。平均繊維径を小さくすることにより、光が乱反射し易くなり、また、細孔３３の孔径が大きくなる。繊維状構造体３１が非泳動粒子３２を保持できるよう、その繊維径を決定する。平均繊維径は、例えば、走査型電子顕微鏡等を用いた顕微鏡観察により測定することができる。繊維状構造体３１の平均長さは任意である。繊維状構造体３１は、例えば、相分離法，相反転法，静電（電界）紡糸法，溶融紡糸法，湿式紡糸法，乾式紡糸法，ゲル紡糸法，ゾルゲル法またはスプレー塗布法等により形成される。このような方法を用いることにより、繊維径に対して十分な長さを有する繊維状構造体３１を容易に、かつ安定して形成することができる。 For example, the minimum fiber diameter of the fibrous structure 31 is preferably 500 nm or less, and more preferably 300 nm or less. The average fiber diameter is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, for example, but may be outside the above range. By reducing the average fiber diameter, light is easily diffusely reflected, and the pore diameter of the pores 33 is increased. The fiber diameter is determined so that the fibrous structure 31 can hold the non-migrating particles 32. The average fiber diameter can be measured, for example, by microscopic observation using a scanning electron microscope or the like. The average length of the fibrous structure 31 is arbitrary. The fibrous structure 31 is formed by, for example, a phase separation method, a phase inversion method, an electrostatic (electric field) spinning method, a melt spinning method, a wet spinning method, a dry spinning method, a gel spinning method, a sol-gel method, or a spray coating method. Is done. By using such a method, the fibrous structure 31 having a sufficient length with respect to the fiber diameter can be easily and stably formed.

繊維状構造体３１は、高分子材料および無機材料の少なくとも一方により形成されており、特に、ナノファイバーにより構成することが好ましい。ここでナノファイバーとは、繊維径が１ｎｍ〜１０００ｎｍであり、長さが繊維径の１００倍以上である繊維状物質である。このようなナノファイバーを繊維状構造体３１として用いることにより、光が乱反射し易くなり、多孔質層３０の反射率をより向上させることができる。即ち、電気泳動素子１のコントラストを向上させることが可能となる。また、ナノファイバーからなる繊維状構造体３１では、単位体積中に占める細孔３３の割合が大きくなり、細孔３３を経由して泳動粒子１０が移動し易くなる。従って、泳動粒子１０の移動に必要なエネルギーを小さくすることができる。ナノファイバーからなる繊維状構造体３１は、静電紡糸法により形成することが好ましい。静電紡糸法を用いることにより繊維径が小さい繊維状構造体３１を容易に、かつ安定して形成することができる。 The fibrous structure 31 is formed of at least one of a polymer material and an inorganic material, and is particularly preferably composed of nanofibers. Here, the nanofiber is a fibrous substance having a fiber diameter of 1 nm to 1000 nm and a length of 100 times or more of the fiber diameter. By using such a nanofiber as the fibrous structure 31, light is easily diffusely reflected, and the reflectance of the porous layer 30 can be further improved. That is, the contrast of the electrophoretic element 1 can be improved. Further, in the fibrous structure 31 made of nanofibers, the proportion of the pores 33 in the unit volume increases, and the migrating particles 10 can easily move through the pores 33. Therefore, the energy required for the movement of the migrating particles 10 can be reduced. The fibrous structure 31 made of nanofibers is preferably formed by an electrostatic spinning method. By using the electrostatic spinning method, the fibrous structure 31 having a small fiber diameter can be easily and stably formed.

繊維状構造体３１には、その光反射率が泳動粒子１０の光反射率と異なるものを用いることが好ましい。これにより、多孔質層３０と泳動粒子１０との光反射率の差によるコントラストが形成され易くなる。絶縁性液体２０中で光透過性（無色透明）を示す繊維状構造体３１を用いるようにしてもよい。 It is preferable to use a fibrous structure 31 having a light reflectance different from that of the migrating particles 10. Thereby, a contrast due to a difference in light reflectance between the porous layer 30 and the migrating particles 10 is easily formed. A fibrous structure 31 that exhibits optical transparency (colorless and transparent) in the insulating liquid 20 may be used.

細孔３３は、複数の繊維状構造体３１が重なり合い、または１つの繊維状構造体３１が絡まりあうことにより構成されている。この細孔３３は、泳動粒子１０が細孔３３を経て移動し易いよう、できるだけ大きな平均孔径を有していることが好ましい。細孔３３の平均孔径は、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下である。 The pore 33 is configured by overlapping a plurality of fibrous structures 31 or entwining one fibrous structure 31. The pores 33 preferably have as large an average pore diameter as possible so that the migrating particles 10 can easily move through the pores 33. The average pore diameter of the pores 33 is, for example, not less than 0.1 μm and not more than 10 μm.

非泳動粒子３２は、繊維状構造体３１に固定されており、電気泳動を行わない１または２以上の粒子である。非泳動粒子３２は、保持されている繊維状構造体３１の内部に埋設されていてもよく、あるいは、繊維状構造体３１から部分的に露出していてもよい。 The non-migrating particles 32 are fixed to the fibrous structure 31 and are one or more particles that do not undergo electrophoresis. The non-migrating particles 32 may be embedded in the held fibrous structure 31 or may be partially exposed from the fibrous structure 31.

非泳動粒子３２には、その光反射率が泳動粒子１０の光反射率と異なるものを用いる。非泳動粒子３２は、上記泳動粒子１０のコア部１１と同様の材料により構成することが可能である。詳細には、非泳動粒子３２（多孔質層３０）が明表示する場合には上記泳動粒子１０が明表示する場合の材料、非泳動粒子３２が暗表示する場合には上記泳動粒子１０が暗表示する場合の材料をそれぞれ用いることができる。多孔質層３０により明表示を行うとき、非泳動粒子３２を金属酸化物により構成することが好ましい。これにより、優れた化学的安定性、定着性および光反射性を得ることができる。非泳動粒子３２、泳動粒子１０それぞれの構成材料は同じであってもよく、異なっていてもよい。非泳動粒子３２が明表示または暗表示を行うときに外部から視認される色は、上記泳動粒子１０について説明したものと同様である。 As the non-electrophoretic particles 32, particles having a light reflectance different from that of the electrophoretic particles 10 are used. The non-migrating particles 32 can be made of the same material as that of the core part 11 of the migrating particles 10. Specifically, when the non-electrophoretic particle 32 (porous layer 30) displays brightly, the material when the electrophoretic particle 10 displays brightly, and when the non-electrophoretic particle 32 displays dark, the electrophoretic particle 10 darkens. Each material for display can be used. When performing a bright display with the porous layer 30, it is preferable that the non-migrating particles 32 be made of a metal oxide. Thereby, it is possible to obtain excellent chemical stability, fixability and light reflectivity. The constituent materials of the non-migrating particles 32 and the migrating particles 10 may be the same or different. The color visually recognized from the outside when the non-electrophoretic particle 32 performs bright display or dark display is the same as that described for the electrophoretic particle 10.

このような多孔質層３０は、例えば、以下の方法により形成することができる。まず、有機溶剤等に、例えば、高分子材料等の繊維状構造体３１の構成材料を溶解させ、紡糸溶液を調製する。次いで、この紡糸溶液に非泳動粒子３２を加えて十分に攪拌し、非泳動粒子３２を分散させる。最後に、この紡糸溶液から例えば静電紡糸法により紡糸を行って非泳動粒子２２を繊維状構造体３１に固定し、多孔質層３０を形成する。多孔質層３０は、高分子フィルムに、レーザを使用して穴開け加工を施して細孔３３を形成するようにしてもよく、多孔質層３０に合成繊維等により編まれた布、または連泡多孔性高分子等を用いるようにしてもよい。 Such a porous layer 30 can be formed by the following method, for example. First, for example, a constituent material of the fibrous structure 31 such as a polymer material is dissolved in an organic solvent to prepare a spinning solution. Next, the non-migrating particles 32 are added to the spinning solution and stirred sufficiently to disperse the non-migrating particles 32. Finally, the spinning solution is spun by, for example, an electrostatic spinning method to fix the non-migrating particles 22 to the fibrous structure 31, thereby forming the porous layer 30. The porous layer 30 may be formed by drilling a polymer film using a laser to form the pores 33. The porous layer 30 may be a cloth knitted with synthetic fibers or the like on the porous layer 30 or continuous. A foam porous polymer or the like may be used.

多孔質層３０は、画素電極４５および対向電極５２のうちのどちらか一方に隣接していてもよく、待避領域Ｒ１と表示領域Ｒ２とが明確に区切られていなくてもよい。泳動粒子１０は、電界に応じて画素電極４５または対向電極５２に向かって移動する。 The porous layer 30 may be adjacent to one of the pixel electrode 45 and the counter electrode 52, and the saving area R1 and the display area R2 may not be clearly separated. The migrating particles 10 move toward the pixel electrode 45 or the counter electrode 52 according to the electric field.

スペーサ６０の厚みは、例えば１０μｍ〜１００μｍであり、できるだけ、薄くすることが好ましい。これにより、消費電力を抑えることができる。スペーサ６０は、例えば、高分子材料等の絶縁性材料により構成され、駆動基板４０と対向基板５０との間に例えば格子状に設けられている。スペーサ６０の配置形状は、特に限定されないが、泳動粒子１０の移動を妨げず、かつ、泳動粒子１０を均一分布させるように設けることが好ましい。 The spacer 60 has a thickness of, for example, 10 μm to 100 μm, and is preferably as thin as possible. Thereby, power consumption can be suppressed. The spacer 60 is made of, for example, an insulating material such as a polymer material, and is provided, for example, in a lattice shape between the drive substrate 40 and the counter substrate 50. The arrangement shape of the spacer 60 is not particularly limited, but it is preferable that the spacer 60 is provided so as not to disturb the movement of the migrating particles 10 and to uniformly distribute the migrating particles 10.

電気泳動素子１は、上記のように、泳動粒子１０の光反射率と多孔質層３０の光反射率との差によりコントラストを生じさせるものである。具体的には、泳動粒子１０および多孔質層３０のうち、明表示する方の光反射率が暗表示する方の光反射率よりも高くなっている。このような表示を行うことにより、明表示がなされる際の光反射率が、多孔質層３０（３次元立体構造物）による光の乱反射を利用して著しく高くなる。従って、これに応じ、コントラストも著しく向上する。 As described above, the electrophoretic element 1 generates contrast by the difference between the light reflectance of the electrophoretic particles 10 and the light reflectance of the porous layer 30. Specifically, among the migrating particles 10 and the porous layer 30, the light reflectance for the bright display is higher than the light reflectance for the dark display. By performing such a display, the light reflectivity when a bright display is performed is remarkably increased by utilizing the irregular reflection of light by the porous layer 30 (three-dimensional structure). Accordingly, the contrast is remarkably improved accordingly.

（１−３．表示装置の動作）
電気泳動素子１内では、具体的には泳動粒子１０が下記のような挙動を示すことによって表示がなされる。泳動粒子１０は、一対の電極間に電圧が印加されると、それによって生じた電界の範囲内で多孔質層３０の細孔を経て対応する電極側に移動する。泳動粒子１０の移動した領域、移動しない領域に応じて、明表示および暗表示のうちのどちらか一方がなされ、画像が表示される。なお、非泳動粒子３２の光反射率を、泳動粒子１０よりも高くして、多孔質層３０で明表示し、泳動粒子１０で暗表示することが好ましい。 (1-3. Operation of display device)
In the electrophoretic element 1, specifically, the display is performed when the electrophoretic particles 10 exhibit the following behavior. When a voltage is applied between the pair of electrodes, the migrating particle 10 moves to the corresponding electrode side through the pores of the porous layer 30 within the range of the electric field generated thereby. Depending on the area where the migrating particles 10 have moved or not moved, one of bright display and dark display is performed, and an image is displayed. It is preferable that the light reflectance of the non-electrophoretic particles 32 is higher than that of the electrophoretic particles 10, and the porous layer 30 displays light and the electrophoretic particles 10 display dark.

初期状態の表示装置２では、泳動粒子１０が待避領域Ｒ１に配置されている（図２）。この場合には、全ての画素で泳動粒子１０が多孔質層３０により遮蔽されているため、対向基板５０側から電気泳動素子１を見ると、コントラストが生じていない（画像が表示されていない）状態にある。 In the display device 2 in the initial state, the migrating particles 10 are arranged in the retreat area R1 (FIG. 2). In this case, since the migrating particles 10 are shielded by the porous layer 30 in all the pixels, no contrast is generated when the electrophoretic element 1 is viewed from the counter substrate 50 side (an image is not displayed). Is in a state.

一方、ＴＦＴ４２により画素が選択され、画素電極４５と対向電極５２との間に電界が印加されると、図５に示したように、画素毎に泳動粒子１０が待避領域Ｒ１から多孔質層３０（細孔３３）を経由して表示領域Ｒ２に移動する。この場合には、泳動粒子１０が多孔質層３０により遮蔽されている画素と遮蔽されていない画素とが併存するため、対向基板５０側から電気泳動素子１を見ると、コントラストが生じている状態になる。これにより、画像が表示される。 On the other hand, when a pixel is selected by the TFT 42 and an electric field is applied between the pixel electrode 45 and the counter electrode 52, as shown in FIG. 5, the migrating particles 10 are moved from the retreat area R 1 to the porous layer 30 for each pixel. It moves to display area R2 via (pore 33). In this case, since the migrating particles 10 are both shielded by the porous layer 30 and not shielded, the contrast is generated when the electrophoretic element 1 is viewed from the counter substrate 50 side. become. Thereby, an image is displayed.

この表示装置２によれば、高い応答速度を有する電気泳動素子１により、例えばカラー化や動画表示にも適した高品位な画像を表示できる。 According to the display device 2, the electrophoretic element 1 having a high response speed can display a high-quality image suitable for colorization and moving image display, for example.

（１−４．作用・効果）
反射型ディスプレイは、低消費電力であると共に、軽量且つ紙に近い表示品位を有することから読書用途等に用いられるモバイル型表示装置として注目されている。反射型ディスプレイの中でも、電気泳動現象を利用した電気泳動型ディスプレイは、応答速度が速いことから特に注目され、更なる低消費電力化や表示品位の向上が試みられている。 (1-4. Action and effect)
Reflective displays are attracting attention as mobile display devices used for reading purposes and the like because they have low power consumption and display quality that is light and close to paper. Among reflective displays, an electrophoretic display utilizing an electrophoretic phenomenon is particularly noted because of its high response speed, and attempts have been made to further reduce power consumption and improve display quality.

表示品位の中でも、コントラストおよび応答速度は、前述したように、例えば電界に応じて多孔質層内を移動する泳動粒子の表面の一部を、荷電基を有する高分子材料によって被覆することで向上させることができる。また、コントラストは、例えば多孔質層の平均孔径に対する泳動粒子の平均粒径を最適化することでも向上させることができる。しかしながら、一般にコントラストおよび応答速度と表示メモリ性とはトレードオフの関係にあるため、コントラストおよび応答速度を向上させた場合、表示メモリ性が低下する虞があった。 Among display quality, the contrast and response speed are improved by covering a part of the surface of the migrating particles that move in the porous layer in response to an electric field with a polymer material having a charged group, as described above. Can be made. The contrast can also be improved, for example, by optimizing the average particle size of the migrating particles with respect to the average pore size of the porous layer. However, since the contrast and response speed are generally in a trade-off relationship with the display memory property, there is a concern that the display memory property may be lowered when the contrast and response speed are improved.

これに対して、本実施の形態では、泳動粒子１０を、光学的反射特性を有するコア部１１に凝集抑制部１２を化学的に吸着、例えば連結基１３を介して結合させるようにした。これにより、泳動粒子１０の凝集性が低下する。特に、この泳動粒子１０を用いた表示装置２では、単に絶縁性液体２０中に分散剤を添加した場合よりも絶縁性液体２０中における泳動粒子１０の分散性能が向上する。 On the other hand, in the present embodiment, the migrating particles 10 are bonded to the core portion 11 having optical reflection characteristics by chemically adsorbing the aggregation suppressing portion 12 via, for example, the linking group 13. Thereby, the aggregating property of the migrating particles 10 is lowered. In particular, in the display device 2 using the migrating particles 10, the dispersion performance of the migrating particles 10 in the insulating liquid 20 is improved as compared with the case where a dispersant is simply added to the insulating liquid 20.

以上のように、本実施の形態の泳動粒子１０およびこれを備えた表示装置２では、泳動粒子１０を構成するコア部１１の表面に凝集抑制部１２を、例えば連結基１３を介して結合させるようにした。これにより、表示素子として、泳動粒子１０を有する電気泳動素子１を用いた表示装置２では、絶縁性液体２０中における泳動粒子１０の分散性能が向上し、表示メモリ性を維持しながら白反射率および応答性を向上させることが可能となる。 As described above, in the migrating particle 10 of the present embodiment and the display device 2 including the same, the aggregation suppressing unit 12 is bonded to the surface of the core unit 11 constituting the migrating particle 10 via, for example, the linking group 13. I did it. Thereby, in the display device 2 using the electrophoretic element 1 having the electrophoretic particles 10 as the display element, the dispersion performance of the electrophoretic particles 10 in the insulating liquid 20 is improved, and the white reflectance is maintained while maintaining the display memory property. And it becomes possible to improve responsiveness.

＜２．第２の実施の形態＞
図６は本技術の第２の実施の形態に係る泳動粒子（泳動粒子７０）の断面構成を模式的に表わしたものである。この泳動粒子７０は、上記第１の実施の形態と同様に、例えば後述する電気泳動素子１の絶縁性液体２０中を電気的に泳動する荷電粒子である。泳動粒子７０は、コア部１１と、コア部１１に化学的に吸着された凝集抑制部１２とを有し、コア部１１と凝集抑制部１２とは、具体的には連結基１３を介して結合されている。本実施の形態では、コア部１１の表面には、凝集抑制部１２の他に、カップリング剤７１が化学的に吸着された構成を有する。カップリング剤７１は、コア部１１の表面の凝集抑制部１２とは未結合の結合性官能基１１Ａを介して結合している。なお、第１の実施の形態と同一構成部分については同一符号を付してその説明は適宜省略する。 <2. Second Embodiment>
FIG. 6 schematically shows a cross-sectional configuration of the migrating particles (migrating particles 70) according to the second embodiment of the present technology. As in the first embodiment, the electrophoretic particles 70 are charged particles that electrophorese in an insulating liquid 20 of the electrophoretic element 1 described later, for example. The migrating particle 70 includes a core part 11 and an aggregation suppression part 12 chemically adsorbed on the core part 11. Specifically, the core part 11 and the aggregation suppression part 12 are connected via a linking group 13. Are combined. In the present embodiment, the surface of the core portion 11 has a configuration in which a coupling agent 71 is chemically adsorbed in addition to the aggregation suppressing portion 12. The coupling agent 71 is bonded to the aggregation suppressing portion 12 on the surface of the core portion 11 through an unbonded binding functional group 11A. Note that the same components as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted as appropriate.

カップリング剤７１は、例えばシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤などが挙げられる。特に、本実施の形態に用いるカップリング剤としては、分子内に極性基を有するカップリング剤が好ましく、例えばシランカップリング剤を用いることが好ましい。泳動粒子７０によって暗表示される場合には、分子内に極性基を有するカップリング剤を用いることにより、泳動粒子７０は、カップリング剤の極性基によって帯電しやすくなる。よって、白反射率および書き込み速度がさらに向上する。 Examples of the coupling agent 71 include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and an aluminate coupling agent. In particular, as the coupling agent used in the present embodiment, a coupling agent having a polar group in the molecule is preferable, and for example, a silane coupling agent is preferably used. When dark display is performed by the migrating particles 70, by using a coupling agent having a polar group in the molecule, the migrating particles 70 are easily charged by the polar group of the coupling agent. Therefore, the white reflectance and writing speed are further improved.

このような泳動粒子７０は、例えば以下の方法により調製することができる。まず、共沈法を用いて作製された複合酸化物微粒子（表面の複数の結合性官能基１１Ａを有するコア部１１）を有機溶剤等に加えて分散溶液Ａを調製する。続いて、例えばシラン系カップリング剤を用いてコア部１１の表面処理を行う。コア部１１を分散させた分散溶液Ａにカップリング剤として例えばオクタデシルトリメトキシシランを滴下する。この分散溶液Ｂを、例えば６０℃３時間攪拌したのち、洗浄作業として遠心分離およびデカンテーションを行う。これにより、未反応のカップリング剤は除去される。次に、一部の結合性官能基１１Ａにカップリング剤が結合したコア部１１を有機溶剤に再度分散して分散溶液Ｂを調整したのち、この分散溶液Ｂに分散剤として例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のＡＤＤＣＯＮＡＴＥ＠Ｓを添加する。この溶液Ａを、例えば１００℃８時間攪拌したのち、洗浄作業として遠心分離およびデカンテーションを行う。これにより、未反応の分散剤は除去される。洗浄作業後に得られた沈殿物を乾燥させることにより、コア部１１の表面に凝集抑制部１２と共に、カップリング剤７１が結合した泳動粒子１０が得られる。 Such migrating particles 70 can be prepared, for example, by the following method. First, a dispersion solution A is prepared by adding composite oxide fine particles (core portion 11 having a plurality of binding functional groups 11A on the surface) prepared by using a coprecipitation method to an organic solvent or the like. Subsequently, the surface treatment of the core portion 11 is performed using, for example, a silane coupling agent. For example, octadecyltrimethoxysilane is dropped into the dispersion solution A in which the core 11 is dispersed as a coupling agent. This dispersion solution B is stirred, for example, at 60 ° C. for 3 hours, and then subjected to centrifugal separation and decantation as a washing operation. Thereby, the unreacted coupling agent is removed. Next, after the core part 11 in which the coupling agent is bonded to a part of the binding functional groups 11A is dispersed again in an organic solvent to prepare the dispersion solution B, the dispersion solution B is made of, for example, Lubrizol as a dispersant. Add ADDCONATE @ S. After this solution A is stirred, for example, at 100 ° C. for 8 hours, centrifugation and decantation are performed as a washing operation. Thereby, the unreacted dispersant is removed. By drying the precipitate obtained after the washing operation, the migrating particles 10 in which the coupling agent 71 is bonded to the surface of the core portion 11 together with the aggregation suppressing portion 12 are obtained.

以上のように、本実施の形態の泳動粒子７０では、光反射特性を有するコア部１１の表面に、凝集抑制部１２とは未結合の結合性官能基１１Ａを介してカップリング剤７１を結合させるようにした。これにより、泳動粒子７０の凝集性がさらに低下し、例えば絶縁性液体２０中における分散性能がさらに向上する。 As described above, in the migrating particle 70 according to the present embodiment, the coupling agent 71 is bonded to the surface of the core portion 11 having light reflection characteristics via the binding functional group 11A that is not bonded to the aggregation suppressing portion 12. I tried to make it. Thereby, the cohesiveness of the migrating particles 70 is further lowered, and for example, the dispersion performance in the insulating liquid 20 is further improved.

また、分子内に極性を有するカップリング剤７１を用いることにより、例えば絶縁性液体２０中における帯電性が向上する。よって、上記第１の実施の形態における効果に加えて、本実施の形態の泳動粒子７０を用いた表示装置２では、白反射率および書き込み速度が向上するという効果を奏する。 Further, by using the coupling agent 71 having polarity in the molecule, for example, the chargeability in the insulating liquid 20 is improved. Therefore, in addition to the effect of the first embodiment, the display device 2 using the migrating particles 70 of the present embodiment has an effect that white reflectance and writing speed are improved.

＜３．適用例＞
（電子機器）
次に、上記表示装置２の適用例について説明する。 <3. Application example>
(Electronics)
Next, an application example of the display device 2 will be described.

本技術の表示装置２は、各種用途の電子機器に適用可能であり、その電子機器の種類は特に限定されない。この表示装置２は、例えば、以下の電子機器に搭載可能である。ただし、以下で説明する電子機器の構成はあくまで一例であるため、その構成は適宜変更可能である。 The display device 2 of the present technology can be applied to electronic devices for various uses, and the type of the electronic device is not particularly limited. This display device 2 can be mounted on, for example, the following electronic devices. However, the configuration of the electronic device described below is merely an example, and the configuration can be changed as appropriate.

（適用例１）
図７Ａ，７Ｂは、電子ブックの外観構成を表している。この電子ブックは、例えば、表示部１１０および非表示部１２０と、操作部１３０とを備えている。なお、操作部１３０は、図７Ａに示したように非表示部１２０の前面に設けられていてもよいし、図７Ｂに示したように上面に設けられていてもよい。表示部１１０が表示装置２により構成される。なお、表示装置２は、図７Ａ，７Ｂに示した電子ブックと同様の構成を有するＰＤＡ（Personal Digital Assistants）等に搭載されてもよい。 (Application example 1)
7A and 7B show the external configuration of the electronic book. The electronic book includes, for example, a display unit 110, a non-display unit 120, and an operation unit 130. Note that the operation unit 130 may be provided on the front surface of the non-display unit 120 as illustrated in FIG. 7A, or may be provided on the upper surface as illustrated in FIG. 7B. The display unit 110 includes the display device 2. The display device 2 may be mounted on a PDA (Personal Digital Assistants) or the like having the same configuration as the electronic book shown in FIGS. 7A and 7B.

（適用例２）
図８は、タブレットパーソナルコンピュータの外観を表したものである。このタブレットパーソナルコンピュータは、例えば、タッチパネル部３１０および筐体３２０を有しており、タッチパネル部３１０が上記表示装置２により構成されている。 (Application example 2)
FIG. 8 shows the appearance of a tablet personal computer. The tablet personal computer has, for example, a touch panel unit 310 and a housing 320, and the touch panel unit 310 is configured by the display device 2.

＜４．実施例＞
次に、本技術の泳動粒子１０（および泳動粒子７０）および泳動粒子１０（および泳動粒子７０）を用いた表示装置２の製造方法および表示特性について説明する。 <4. Example>
Next, the manufacturing method and display characteristics of the display device 2 using the migrating particles 10 (and the migrating particles 70) and the migrating particles 10 (and the migrating particles 70) of the present technology will be described.

（実験例１）
[泳動粒子の調製]
絶縁性液体はイソパラフィン（エクソンモービル社製ＩｓｏｐａｒＧ）に複合酸化物微粒子（銅−鉄−マンガンの酸化物：大日精化工業株式会社製ダイピロキサイドカラーＴＭ９５５０）５０ｇを加え、分散剤として、例えば下記式（１）に示したＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のＡＤＤＣＯＮＡＴＥ＠Ｓを添加したのち、例えば１００℃８時間攪拌した。これを室温まで冷却して遠心分離（６０００ｒｐｍで１０分間）およびデカンテーションを行った。続いて、このデカンテーション後の沈殿物をイソパラフィン（エクソンモービル社製ＩｓｏｐａｒＧ）に再分散させ、遠心分離（６０００ｒｐｍで１０分間）およびデカンテーションを行った。この洗浄作業を３回繰り返して得られた沈殿物を７０℃の真空オーブンで一晩乾燥させた。これにより、表面に分散剤（凝集抑制部１２）が結合した黒色の泳動粒子１０（泳動粒子Ａ）が得られた。 (Experimental example 1)
[Preparation of migrating particles]
The insulating liquid is isoparaffin (Isopar G manufactured by ExxonMobil) and 50 g of complex oxide fine particles (copper-iron-manganese oxide: Daipi Seika Kogyo Co., Ltd. Daipyroxide Side Color TM9550) added as a dispersant. After adding ADDCONATE @ S manufactured by Lubrizol represented by the formula (1), the mixture was stirred, for example, at 100 ° C. for 8 hours. This was cooled to room temperature, centrifuged (6000 rpm for 10 minutes), and decanted. Subsequently, the precipitate after the decantation was redispersed in isoparaffin (Isopar G manufactured by ExxonMobil), and centrifuged (at 6000 rpm for 10 minutes) and decanted. The precipitate obtained by repeating this washing operation three times was dried overnight in a vacuum oven at 70 ° C. As a result, black electrophoretic particles 10 (electrophoretic particles A) having a dispersant (aggregation suppression unit 12) bonded to the surface were obtained.

また、熱焼成法を用いて作製された複合酸化物粒子（旭日産業株式会社製Ｂｌａｃｋ３３００）を用いた以外は、上記と同様の方法を用いて表面に分散剤（凝集抑制部１２）が結合した黒色の泳動粒子１０（泳動粒子Ｂ）を作製した。 Moreover, the dispersing agent (aggregation suppression part 12) couple | bonded with the surface using the method similar to the above except having used the complex oxide particle (Black 3300 by Asahi Sangyo Co., Ltd.) produced using the heat baking method. Black electrophoretic particles 10 (electrophoretic particles B) were prepared.

図９は共沈法を用いて作製された複合酸化物微粒子（コア部１１）の赤外スペクトル図であり、図１０は熱焼成法を用いて作製されたコア部１１の赤外スペクトル図である。加熱処理などの前処理をせずに、フーリエ変換赤外分光光度計を用いてＡＴＲ（Attenuated Total Reflection；減衰全反射法または全反射吸収）法による測定を行った。一般に、金属元素に化学吸着した水酸基は鋭い吸収を有するが、本測定条件では吸着水の影響や感度不足のため観測されなかった。一方、吸着水に由来する水酸基のピークは、一般に波長３６００ｃｍ^-1〜３２００ｃｍ^-1付近に幅広い吸収が観察される。図９では、３４００ｃｍ^-1近傍に幅広い吸収（矢印）が確認されたのに対し、図１０では、この吸収がほとんど見られなかった。このことから、共沈法を用いるとコア表面の親水性が高まる事を間接的に捉える事ができたといえる。よって、コア部の表面により多くの結合性官能基１１Ａを導入することができたと考えられる。 FIG. 9 is an infrared spectrum diagram of the composite oxide fine particles (core portion 11) produced using the coprecipitation method, and FIG. 10 is an infrared spectrum diagram of the core portion 11 produced using the thermal firing method. is there. The measurement by the ATR (Attenuated Total Reflection; attenuated total reflection method or total reflection absorption) method was performed using a Fourier transform infrared spectrophotometer without pretreatment such as heat treatment. In general, hydroxyl groups chemically adsorbed on metal elements have sharp absorption, but were not observed under the present measurement conditions due to the influence of adsorbed water and insufficient sensitivity. On the other hand, a peak of hydroxyl groups derived from adsorbed water are generally broad absorption around a wavelength of 3600cm ^{^-1} ~3200cm ^-1 is observed. In FIG. 9, broad absorption (arrow) was confirmed in the vicinity of 3400 cm ⁻¹ , whereas in FIG. 10, this absorption was hardly observed. From this, it can be said that the use of the coprecipitation method indirectly captured the increase in hydrophilicity of the core surface. Therefore, it is considered that more binding functional groups 11A could be introduced on the surface of the core part.

図１１は上記式（１）に示した分散剤の赤外スペクトル図であり、図１２は共沈法を用いて調製した泳動粒子Ａの赤外スペクトル図である。なお、図１２に示した泳動粒子Ａの赤外スペクトル図は、実際の赤外スペクトルから図９に示した分散剤未修飾のコア部１１の赤外スペクトルを引いた差スペクトル図である。図１１と図１２とを比較すると、図１１の波長１７１３ｃｍ^-1に観察されるカルボン酸（−ＣＯＯＨ）基の吸収が図１２では消失し、代わりに、波長１５６４ｃｍ^-1波長１４２４ｃｍ^-1に吸収が確認された。この２つの吸収は、分散剤のカルボン酸基とコア部１１の水酸基との酸塩基反応によって形成された塩に由来するものである。 FIG. 11 is an infrared spectrum diagram of the dispersant represented by the above formula (1), and FIG. 12 is an infrared spectrum diagram of the migrating particles A prepared using the coprecipitation method. Note that the infrared spectrum diagram of the migrating particles A shown in FIG. 12 is a difference spectrum diagram obtained by subtracting the infrared spectrum of the core part 11 unmodified with the dispersant shown in FIG. 9 from the actual infrared spectrum. Comparing FIG. 11 with FIG. 12, the absorption of the carboxylic acid (—COOH) group observed at the wavelength 1713 cm ⁻¹ in FIG. 11 disappears in FIG. 12, and instead, the absorption at the wavelength 1564 cm ⁻¹ wavelength 1424 cm ⁻¹ . Was confirmed. These two absorptions are derived from a salt formed by an acid-base reaction between the carboxylic acid group of the dispersant and the hydroxyl group of the core portion 11.

図１３は、上記式（１）分で示した分散剤、分散剤未修飾のコア部（ＴＭ９５５０）および分散剤が吸着した泳動粒子（泳動粒子Ａ；ＴＭ９５５０−分散剤）の熱重量分析（Thermogravimetric Analysis：ＴＧ）の結果を表したものである。図１３からわかるように、分散剤が吸着した泳動粒子Ａは、分散剤の沸点よりも高温にシフトした。このことから、分散剤は泳動粒子に強く吸着した状態である（化学吸着している）ことがわかった。なお、図１３の右側の縦軸は分散剤のみの場合に対応するものであり、左側の縦軸はＴＭ９５５０およびＴＭ９５５０−分散剤に対応するものである。 FIG. 13 shows the thermogravimetric analysis (Thermogravimetric) of the dispersant represented by the above-mentioned formula (1), the unmodified dispersant core (TM9550), and the electrophoretic particles (electrophoretic particle A; TM9550-dispersant) adsorbed with the dispersant. Analysis: TG). As can be seen from FIG. 13, the migrating particles A adsorbed with the dispersant were shifted to a higher temperature than the boiling point of the dispersant. From this, it was found that the dispersant was strongly adsorbed to the migrating particles (chemically adsorbed). In addition, the vertical axis | shaft of the right side of FIG. 13 respond | corresponds to the case of only a dispersing agent, and the vertical axis | shaft of the left side respond | corresponds to TM95550 and TM9550-dispersant.

以上のことから、共沈法を用いて調製した泳動粒子Ａには、コア部１１の表面に凝集抑制部１２として上記式（１）で示した分散剤が結合していることが確認できた。 From the above, it was confirmed that the dispersing agent represented by the above formula (1) was bound to the surface of the core portion 11 as the aggregation suppressing portion 12 in the migrating particles A prepared using the coprecipitation method. .

また、コア部１１の表面の結合性官能基１１Ａ（ここでは、水酸（−ＯＨ）基）が、それぞれ０．１ｗｔ％（実験例１−１；泳動粒子Ｂを使用）、０．２ｗｔ％（実験例１−２泳動粒子Ａを使用）、０．４ｗｔ％（実験例１−３泳動粒子Ａを使用）である泳動粒子を調製した。なお、実験例１−２の泳動粒子は、上記手順で作製した泳動粒子Ａに、分散に影響のない短アルキル鎖（具体的には、トリメトキシ（シリル）シラン）を部分的に修飾させて水酸基量を調製したものである。更に、以下の手順により、白色（明表示）の多孔質層（粒子含有繊維状構造体）を形成し、これと泳動粒子１０（泳動粒子Ａ）とを用いて表示装置を作製した。なお、コア部１１表面の結合性官能基１１Ａの量は、熱重量分析およびＴＤＳ（Thermal Desorption Spectrometry）測定から算出したものである。 Further, the binding functional groups 11A (here, hydroxyl (—OH) groups) on the surface of the core part 11 are 0.1 wt% (Experimental Example 1-1; using migrating particles B) and 0.2 wt%, respectively. Electrophoretic particles of 0.4 wt% (using Experimental Example 1-3 electrophoretic particle A) were prepared (Using Experimental Example 1-2 electrophoretic particle A). In addition, the migrating particle of Experimental Example 1-2 was obtained by partially modifying the migrating particle A prepared by the above procedure with a short alkyl chain (specifically, trimethoxy (silyl) silane) that does not affect dispersion. The amount is adjusted. Further, a white (bright display) porous layer (particle-containing fibrous structure) was formed according to the following procedure, and a display device was manufactured using this and the migrating particles 10 (migrating particles A). The amount of the binding functional group 11A on the surface of the core portion 11 is calculated from thermogravimetric analysis and TDS (Thermal Desorption Spectrometry) measurement.

[絶縁性液体の調製]
まず、分散剤Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＡＤＤＣＯＮＡＴＥ＠Ｓ１６．７ｇを絶縁性液体８３．３ｇに溶解させた。絶縁性液体はイソパラフィン（エクソンモービル社製ＩｓｏｐａｒＧ）を用いた。この絶縁性液体９ｇに上記泳動粒子Ａ１ｇを添加し、超音波分散を行った。続いて、遠心分離（６０００ｒｐｍで９０分間）を行い、デカンテーションを行った後、さらに絶縁性液体に再分散させた。この洗浄作業を３回繰り返し、得られた沈殿物を顔料成分が１０重量％になるように絶縁性液体を加えた。続いて、この絶縁性液体７９．０ｇに、ジ(２−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム１．０ｇおよび上記泳動粒子分散液２０ｇ加えて撹拌することにより、添加剤および黒色顔料を含有した絶縁性液体２０を得た。 [Preparation of insulating liquid]
First, 16.7 g of ADDCONATE @ S manufactured by the dispersant Lubrizol was dissolved in 83.3 g of insulating liquid. Isoparaffin (Isopar G manufactured by ExxonMobil) was used as the insulating liquid. The electrophoretic particles A1 g were added to 9 g of this insulating liquid, and ultrasonic dispersion was performed. Subsequently, centrifugation (90 minutes at 6000 rpm) was performed, followed by decantation, and then redispersed in an insulating liquid. This washing operation was repeated three times, and an insulating liquid was added to the resulting precipitate so that the pigment component was 10% by weight. Subsequently, 1.0 g of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and 20 g of the migrating particle dispersion are added to 79.0 g of this insulating liquid and stirred to obtain an insulating liquid 20 containing an additive and a black pigment. Got.

［多孔質層の調製］
次いで、繊維状構造体３１の構成材料としてポリメチルメタクリレートを準備した。このポリメチルメタクリレート１３ｇをＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド８４ｇに溶解させた後、この溶液（溶液Ｂ）７ｇに、非泳動粒子３２として酸化チタン３ｇを加えてビーズミルで混合した。これにより繊維状構造体３１を形成するための紡糸溶液が得られた。駆動基板に、所定パターンのＩＴＯからなる画素電極を形成した後、この紡糸溶液を用いて紡糸を行った。具体的には、紡糸溶液をシリンジに入れ、駆動基板上で１．３ｍｇ/ｃｍ²分の紡糸を行った。以上の工程により、駆動基板上に多孔質層３０（非泳動粒子３２を保持した繊維状構造体３１）を形成した。紡糸は、電界紡糸装置（株式会社メック製ＮＡＮＯＮ）を用いて行った。 [Preparation of porous layer]
Next, polymethyl methacrylate was prepared as a constituent material of the fibrous structure 31. After 13 g of this polymethyl methacrylate was dissolved in 84 g of N, N′-dimethylformamide, 3 g of titanium oxide as non-electrophoretic particles 32 was added to 7 g of this solution (solution B) and mixed by a bead mill. As a result, a spinning solution for forming the fibrous structure 31 was obtained. After a pixel electrode made of ITO having a predetermined pattern was formed on the driving substrate, spinning was performed using this spinning solution. Specifically, the spinning solution was put into a syringe, and spinning was performed at 1.3 mg / cm ² on the driving substrate. Through the above steps, the porous layer 30 (fibrous structure 31 holding non-electrophoretic particles 32) was formed on the drive substrate. Spinning was performed using an electrospinning apparatus (NANON manufactured by MEC Co., Ltd.).

［表示装置の組み立て］
駆動基板４０上に多孔質層３０を形成した後、駆動基板４０から不要な多孔質層３０を除去した。具体的には、画素電極４５が設けられていない部分の多孔質層３０を除去した。対向基板５０として、板状部材５１にＩＴＯからなる対向電極５２を形成し、この対向基板５０上にスペーサ６０を配置した。スペーサ６０には、ビーズ（外径３０μｍ）を含む光硬化性樹脂（積水化学工業株式会社製感光樹脂フォトレックＡ−４００(登録商標)）を描画したものを用い、これを駆動基板４０と重ねた際に多孔質層３０と重ならない位置に設けた。対向基板５０にスペーサ６０を設けた後、これを多孔質層３０が形成された駆動基板４０と重ねた。このとき、スペーサ６０により、多孔質層３０を保持するようにして、画素電極４５および対向電極５２から多孔質層３０を離間させた。次いで、駆動基板４０と対向基板５０との間に、上記３種類の泳動粒子Ａがそれぞれ分散した絶縁性液体２０を注入した。最後に、紫外線光を光硬化性樹脂に照射して、表示装置２（実験例１−１〜１−３）を作製した。 [Assembly of display device]
After forming the porous layer 30 on the drive substrate 40, the unnecessary porous layer 30 was removed from the drive substrate 40. Specifically, the portion of the porous layer 30 where the pixel electrode 45 is not provided was removed. As the counter substrate 50, a counter electrode 52 made of ITO was formed on a plate-like member 51, and a spacer 60 was disposed on the counter substrate 50. For the spacer 60, a photo-curing resin (photosensitive resin Photo Rec A-400 (registered trademark) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) containing beads (outer diameter 30 μm) is used, and this is overlapped with the drive substrate 40. Provided at a position not overlapping with the porous layer 30. After providing the spacer 60 on the counter substrate 50, this was overlapped with the drive substrate 40 on which the porous layer 30 was formed. At this time, the porous layer 30 was separated from the pixel electrode 45 and the counter electrode 52 so as to hold the porous layer 30 by the spacer 60. Next, the insulating liquid 20 in which the three types of migrating particles A were dispersed was injected between the driving substrate 40 and the counter substrate 50. Finally, ultraviolet light was irradiated to the photocurable resin to produce display devices 2 (Experimental Examples 1-1 to 1-3).

表１は、実験例１−１〜実験例１−３の白反射率、コントラスト（ＣＲ）、書き込み速度および表示メモリ性をまとめたものである。 Table 1 summarizes the white reflectance, contrast (CR), writing speed, and display memory property of Experimental Example 1-1 to Experimental Example 1-3.

コントラストは、白反射率（％）および黒反射率（％）から、コントラスト＝白反射率（％）／黒反射率（％）として算出した。白反射率（および黒反射率）は、表示装置に交流電圧（０．１Ｈｚおよび１５Ｖ）を１時間印加した後、分光測色計（横河電機製ＣＤ１００）を用い、反射率を測定した。書き込み速度は、白表示から黒表示する際の白反射率が１/３の反射率になるまでの時間である。表示メモリ性は、１０分間の反射率の維持率であり、ここでは初期白反射率（書き込み直後）と１０分後の白反射率から算出した。 The contrast was calculated from the white reflectance (%) and the black reflectance (%) as contrast = white reflectance (%) / black reflectance (%). The white reflectance (and black reflectance) was measured by applying an AC voltage (0.1 Hz and 15 V) to the display device for 1 hour and then using a spectrocolorimeter (CD100 manufactured by Yokogawa Electric Corporation). The writing speed is the time until the white reflectance at the time of black display from white display becomes 1/3. The display memory property is a reflectance maintenance rate for 10 minutes, and is calculated from the initial white reflectance (immediately after writing) and the white reflectance after 10 minutes.

表１から、コア部１１表面の結合性官能基１１Ａ、ここでは水酸基の量が多くなるに従って白反射率、コントラスト、書き込み速度および表示メモリ性のすべての表示特性が向上することがわかった。特に、０．２ｗｔ％以上とすることで、表示特性は大きく向上した。これは、コア部１１の表面の結合性官能基１１Ａの量が多いことで凝集抑制部１２として分散剤が効率よく結合され、これによって泳動粒子１０の分散性が向上したことによると推察される。以上のことから、結合性官能基１１Ａは、コア部１１に対して０．２ｗｔ％以上導入されていることが好ましいといえる。 From Table 1, it was found that as the amount of the binding functional group 11A on the surface of the core portion 11, in this case, the hydroxyl group increases, all the display characteristics of white reflectance, contrast, writing speed, and display memory properties are improved. In particular, the display characteristics are greatly improved by setting the content to 0.2 wt% or more. This is presumably because the dispersing agent is efficiently bound as the aggregation suppressing part 12 due to the large amount of the binding functional group 11A on the surface of the core part 11, thereby improving the dispersibility of the migrating particles 10. . From the above, it can be said that the binding functional group 11A is preferably introduced in an amount of 0.2 wt% or more with respect to the core portion 11.

（実験２）
次に、上記製造手順と同様の方法を用いて泳動粒子１０を含む表示装置２（実験例２−１〜２−３）を作製した。実験例２−１は、凝集抑制部１２として、分子内に２つのカルボン酸基を有する上記式（１）に示した分散剤を用いたものであり、実験例２−２は、下記式（２）に示した分子内に１つのカルボン酸基を有する分散剤を、実験例２−３は、下記式（３）に示した分子内に３つのカルボン酸基を有する分散剤を用いたものである。 (Experiment 2)
Next, the display apparatus 2 (Experimental example 2-1 to 2-3) containing the migrating particle 10 was produced using the method similar to the said manufacture procedure. Experimental example 2-1 uses the dispersing agent shown in the above formula (1) having two carboxylic acid groups in the molecule as the aggregation suppressing part 12, and experimental example 2-2 has the following formula ( 2) Dispersant having one carboxylic acid group in the molecule shown in 2), Experimental Example 2-3 used a dispersant having 3 carboxylic acid groups in the molecule shown in the following formula (3) It is.

表２は、実験例２−１，実験例２−２および実験例２−３の白反射率、コントラスト（ＣＲ）、書き込み速度および表示メモリ性をまとめたものである。 Table 2 summarizes the white reflectance, contrast (CR), writing speed, and display memory properties of Experimental Example 2-1, Experimental Example 2-2, and Experimental Example 2-3.

表２から、分子内にカルボン酸基が１つの分散剤を用いた実験例２−２は、分子内にカルボン酸基を２つ有する分散剤を用いた実験例２−１と比較して、白反射率、コントラスト、書き込み速度および表示メモリ性の全ての特性が低下した。一方、分子内にカルボン酸基を３つ有する分散剤を用いた実験例２−３では、コントラスト、書き込み速度および表示メモリ性は変わらないものの、実験例２−１よりも白反射率が向上した。このことから、凝集抑制部１２として用いる分散剤として、分子内に結合性官能基１２Ａを複数、少なくとも２個以上持つものが好ましいことがわかった。 From Table 2, Experimental Example 2-2 using a dispersant having one carboxylic acid group in the molecule is compared with Experimental Example 2-1 using a dispersant having two carboxylic acid groups in the molecule. All the characteristics of white reflectance, contrast, writing speed, and display memory properties were lowered. On the other hand, in Experimental Example 2-3 using a dispersant having three carboxylic acid groups in the molecule, the white reflectance was improved as compared with Experimental Example 2-1, although the contrast, writing speed, and display memory properties were not changed. . From this, it was found that the dispersant used as the aggregation suppressing unit 12 is preferably one having a plurality of binding functional groups 12A in the molecule, at least two.

（実験３）
次に、コア部１１の表面に凝集抑制部１２に加えてカップリング剤７１（カップリング剤１〜７）を結合した泳動粒子７０を調製し、これを用いた表示装置２（実験例３−１〜３−９）の表示特性を比較した。 (Experiment 3)
Next, the migrating particles 70 in which the coupling agent 71 (coupling agents 1 to 7) is coupled to the surface of the core portion 11 in addition to the aggregation suppressing portion 12 are prepared, and the display device 2 (Experimental Example 3- The display characteristics of 1-3-9) were compared.

［泳動粒子の調製］
まず、テトラヒドロフラン４００ｍｌとメタノール４００ｍｌとの混合溶液を調製した後、この溶液に共沈法を用いて作製された複合酸化物微粒子（銅−鉄−マンガンの酸化物：大日精化工業株式会社製ダイピロキサイドカラーＴＭ９５５０）５０ｇを加え、超音波浴槽にて超音波攪拌（２５℃〜３５℃で３０分間）を行った。続いて、例えばシラン系カップリング剤（カップリング剤１）０．２ｇを滴下したのち、例えば６０℃３時間攪拌した。これを室温まで冷却したのち、洗浄作業として遠心分離およびデカンテーションを行った。この洗浄作業を３回繰り返して得られた沈殿物を７０℃の真空オーブンで一晩乾燥させた。次いで、カップリング剤１が結合した複合酸化物微粒子を再びイソパラフィン（エクソンモービル社製ＩｓｏｐａｒＧ）に分散させたのち、分散剤として、例えば下記式（１）に示したＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のＡＤＤＣＯＮＡＴＥ＠Ｓを添加した、例えば１００℃８時間攪拌した。これを室温まで冷却して遠心分離（６０００ｒｐｍで１０分間）およびデカンテーションを行った。続いて、このデカンテーション後の沈殿物をイソパラフィン（エクソンモービル社製ＩｓｏｐａｒＧ）に再分散させ、遠心分離（６０００ｒｐｍで１０分間）およびデカンテーションを行った。この洗浄作業を３回繰り返して得られた沈殿物をイソパラフィン（エクソンモービル社製ＩｓｏｐａｒＧ）にて再分散させた。これにより、表面に分散剤（凝集抑制部１２）およびカップリング剤７１が結合した黒色の泳動粒子７０（泳動粒子Ｃ）の分散液が得られた。この泳動粒子Ｃを用い、上記実験１と同様の方法を用いて表示装置（実験例３−１）を作製した。 [Preparation of migrating particles]
First, a mixed solution of 400 ml of tetrahydrofuran and 400 ml of methanol was prepared, and then composite oxide fine particles (copper-iron-manganese oxide produced by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., manufactured by the coprecipitation method) 50 g of Pyroxide Color TM9550) was added, and ultrasonic stirring (at 25 ° C. to 35 ° C. for 30 minutes) was performed in an ultrasonic bath. Subsequently, for example, 0.2 g of a silane coupling agent (coupling agent 1) was dropped, and the mixture was stirred, for example, at 60 ° C. for 3 hours. After cooling to room temperature, centrifugation and decantation were performed as washing operations. The precipitate obtained by repeating this washing operation three times was dried overnight in a vacuum oven at 70 ° C. Next, the composite oxide fine particles to which the coupling agent 1 is bonded are dispersed again in isoparaffin (Isopar G manufactured by ExxonMobil), and as a dispersant, for example, ADDCONATE @ S manufactured by Lubrizol shown in the following formula (1) is used. Added, for example, stirred at 100 ° C. for 8 hours. This was cooled to room temperature, centrifuged (6000 rpm for 10 minutes), and decanted. Subsequently, the precipitate after the decantation was redispersed in isoparaffin (Isopar G manufactured by ExxonMobil), and centrifuged (at 6000 rpm for 10 minutes) and decanted. The precipitate obtained by repeating this washing operation three times was redispersed with isoparaffin (Isopar G manufactured by ExxonMobil). As a result, a dispersion liquid of black migrating particles 70 (migrating particles C) in which the dispersant (aggregation suppressing unit 12) and the coupling agent 71 were bonded to the surface was obtained. Using this electrophoretic particle C, a display device (Experimental Example 3-1) was produced using the same method as in Experiment 1 above.

さらにカップリング剤７１によるコア部１１の表面修飾率を実験例３−１（表面修飾率１８％）から変化させた実験例３−２（表面修飾率５４％）および実験例３−３（表面修飾率１０４％）の泳動粒子７０を調製し、その表示装置をそれぞれ作製した。なお、実験例３−２および実験例３−３で滴下したカップリング剤１の量は、それぞれ０．５ｇ，１ｇである。 Furthermore, Experimental Example 3-2 (Surface Modification Rate 54%) and Experimental Example 3-3 (Surface) in which the surface modification rate of the core 11 by the coupling agent 71 was changed from Experimental Example 3-1 (Surface Modification Rate 18%). Electrophoretic particles 70 having a modification rate of 104%) were prepared, and the display devices were produced. The amounts of coupling agent 1 dropped in Experimental Example 3-2 and Experimental Example 3-3 are 0.5 g and 1 g, respectively.

なお、ここで、表面修飾率とは、以下の考え方を基に算出したものである。シランカップリング剤には、１分子中にコア部１１の結合性官能基１１Ａに結合可能な部位（アンカー）が３つある。この３つのアンカー全てがコア部１１の結合性官能基１１Ａに結合すると仮定すると、１モルのシランカップリング剤がコア部１１を被覆する面積はどのシランカップリング剤でも同じだが、これによって増加する重量は、各シランカップリング剤の分子量によって異なる。シランカップリング剤の最小被覆面積を、（１モル分のシランカップリング剤×３つのアンカーによって形成される面積）／（シランカップリング剤の分子量）とし、最適添加量（１層コートに必要な量）を（コア部１１の比表面積）／（シランカップリング剤の最小被覆面積）、１層コート時の重量増加分（ｗｔ％）を（分子量−脱離基×１層コートに必要な量）／シランカップリング剤の分子量とした場合、シランカップリング剤の表面被覆率は、（観測された修飾率）／（１層コート時の重量増加分）で算出される。 Here, the surface modification rate is calculated based on the following concept. The silane coupling agent has three sites (anchors) that can bind to the binding functional group 11A of the core portion 11 in one molecule. Assuming that all three anchors are bonded to the binding functional group 11A of the core part 11, the area covered by 1 mol of the silane coupling agent is the same for any silane coupling agent, but this increases. The weight varies depending on the molecular weight of each silane coupling agent. The minimum coverage area of the silane coupling agent is (1 mole of silane coupling agent × area formed by three anchors) / (molecular weight of silane coupling agent), and the optimum addition amount (necessary for one-layer coating) Amount) (specific surface area of core portion 11) / (minimum covering area of silane coupling agent) weight increase at the time of one layer coating (wt%) (amount necessary for molecular weight-leaving group × one layer coating) ) / When the molecular weight of the silane coupling agent is used, the surface coverage of the silane coupling agent is calculated by (observed modification rate) / (weight increase during one-layer coating).

また、実験例３−４〜３−９としては、カップリング剤として分子内に極性基を持たないカップリング剤２（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ−Ｔｉ−）（実験例３−４）、カップリング剤３（Ｃ₁₈−ＳＣ）（実験例３−５）、分子内に極性基を有するカップリング剤４（ＳＯ₃）（実験例３−６）、カップリング剤５（ＳＯ₃Ｈ⁺Ｃ₁₈−ＳＣ）（実験例３−７）、カップリング剤６（ＰＯ₃）（実験例３−８）、カップリング剤７（ＰＯ₃Ｈ⁺Ｃ₁₈−ＳＣ）（実験例３−９）を用いたものである。 In addition, as Experimental Examples 3-4 to 3-9, a coupling agent 2 (C ₁₇ H ₃₅ COO—Ti—) having no polar group in the molecule as a coupling agent (Experimental Example 3-4), coupling Agent 3 (C ₁₈ -SC) (Experimental Example 3-5), Coupling agent 4 (SO ₃ ) having a polar group in the molecule (Experimental Example 3-6), Coupling agent 5 (SO ₃ H ⁺ C ₁₈₎ -SC) (experimental example 3-7), a coupling agent 6 (PO ₃₎ (experimental example 3-8), a coupling agent _{^{_{7 (PO 3 H + C 18}}} -SC) use the (experimental example 3-9) It was.

表３は、実験例３−１〜実験例３−３の白反射率、コントラスト（ＣＲ）、書き込み速度および表示メモリ性をまとめたものである。表５は、実験例３−４〜実験例３−９の白反射率、書き込み速度および表示メモリ性をまとめたものである。 Table 3 summarizes the white reflectance, contrast (CR), writing speed, and display memory properties of Experimental Example 3-1 to Experimental Example 3-3. Table 5 summarizes the white reflectance, the writing speed, and the display memory properties of Experimental Example 3-4 to Experimental Example 3-9.

表３から、実験例３−１〜実験例３−３を比較することで表面修飾率が小さいと分散剤の吸着量が多くなり、白反射率が高くなる反面、表示メモリ性が低下する傾向があることがわかった。 From Table 3, by comparing Experimental Example 3-1 to Experimental Example 3-3, if the surface modification rate is small, the amount of adsorption of the dispersant increases and the white reflectance increases, but the display memory property tends to decrease. I found out that

表４から、分子内に極性基を有するカップリング剤を用いた実験例３−６〜実験例３−９は、分子内に極性基を持たないカップリング剤を用いた実験例３−４，３−５と比較して、白反射率および書き込み速度が向上することがわかった。これは、極性基を有するカップリング剤が結合したことで、泳動粒子７０の帯電性が向上したためと推察される。 From Table 4, Experimental Example 3-6 to Experimental Example 3-9 using a coupling agent having a polar group in the molecule are Experimental Examples 3-4 using a coupling agent having no polar group in the molecule. It was found that the white reflectance and writing speed were improved as compared with 3-5. This is presumably because the chargeability of the migrating particles 70 was improved by the coupling of the coupling agent having a polar group.

以上、第１、第２の実施の形態および実施例を挙げて本技術を説明したが、本技術は上記実施の形態等に限定されるものではなく、種々変形が可能である。 Although the present technology has been described with reference to the first and second embodiments and examples, the present technology is not limited to the above-described embodiments and the like, and various modifications can be made.

なお、本明細書中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものではなく、また、他の効果があってもよい。 In addition, the effect described in this specification is an illustration to the last, and is not limited, Moreover, there may exist another effect.

（１）
本技術は以下のような構成も取ることができる。
光学的反射特性を有するコア部と、
前記コア部に化学的に吸着されている凝集抑制部と
を備えた泳動粒子。
（２）
前記コア部と前記凝集抑制部とは連結基を介して結合している、前記（１）に記載の泳動粒子。
（３）
前記連結基は、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）および酸素（Ｏ）のうちの少なくとも１種を構成元素として含む基である、前記（２）に記載の泳動粒子。
（４）
前記凝集抑制部は、高分子型分散剤あるいは界面活性型分散剤である、前記（１）乃至（３）のうちのいずれかに記載の泳動粒子。
（５）
前記凝集抑制部は前記コア部に２個以上結合している、前記（１）乃至（４）のうちのいずれかに記載の泳動粒子。
（６）
前記コア部は表面に複数の第１の結合性官能基を有する、前記（１）乃至（５）のうちのいずれかに記載の泳動粒子。
（７）
前記第１の結合性官能基は、酸性または塩基性の官能基である、前記（６）に記載の泳動粒子。
（８）
前記凝集抑制部は前記第１の結合性官能基と結合し得る第２の結合性官能基を有し、
前記連結基は、前記第１の結合性官能基と前記第２の結合性官能基との結合によって形成されている、前記（６）または（７）に記載の泳動粒子。
（９）
前記第１の結合性官能基は塩基性水酸基である、前記（８）に記載の泳動粒子。
（１０）
前記凝集抑制部は、前記第２の結合性官能基としてカルボン酸基を有し、前記塩基性水酸基と塩を形成している、前記（９）に記載の泳動粒子。
（１１）
前記第１の結合性官能基はカルボン酸基である、前記（８）に記載の泳動粒子。
（１２）
前記凝集抑制部はアルコール性水酸基を有し、前記カルボン酸基とエステル結合を形成している、前記（１１）に記載の泳動粒子。
（１３）
前記凝集抑制部は、前記第２の結合性官能基としてアミノ基を有し、前記カルボン酸基とアミド結合を形成している、前記（１１）に記載の泳動粒子。
（１４）
前記第１の結合性官能基としてアミノ基を有する、前記（８）に記載の泳動粒子。
（１５）
前記凝集抑制部は、前記第２の結合性官能基としてカルボン酸基を有し、前記アミノ基とアミド結合を形成している、前記（１４）に記載の泳動粒子。
（１６）
前記コア部には、さらに前記第１の結合性官能基を介して極性を有するカップリング剤が結合している、前記（６）乃至（１５）のうちのいずれかに記載の泳動粒子。
（１７）
絶縁性液体中に、
光学的反射特性を有するコア部と、前記コア部に化学的に吸着されている凝集抑制部とを有する泳動粒子と、
繊維状構造体により形成されると共に、前記泳動粒子とは異なる光反射性を有する多孔質層と
備えた表示装置。
（１８）
前記多孔質層は、前記泳動粒子とは異なる光学的反射特性を有する非泳動粒子を含む、前記（１７）に記載の表示装置。 (1)
The present technology can also have the following configurations.
A core portion having optical reflection characteristics;
An electrophoretic particle comprising: an aggregation suppressing part chemically adsorbed on the core part.
(2)
The electrophoretic particle according to (1), wherein the core part and the aggregation suppressing part are bonded via a linking group.
(3)
The migrating particle according to (2), wherein the linking group is a group containing at least one of carbon (C), hydrogen (H), nitrogen (N), and oxygen (O) as a constituent element.
(4)
The electrophoretic particle according to any one of (1) to (3), wherein the aggregation suppressing unit is a polymer-type dispersant or a surfactant-type dispersant.
(5)
The electrophoretic particle according to any one of (1) to (4), wherein two or more aggregation suppressing units are bonded to the core unit.
(6)
The electrophoretic particle according to any one of (1) to (5), wherein the core portion has a plurality of first binding functional groups on a surface.
(7)
The electrophoretic particle according to (6), wherein the first binding functional group is an acidic or basic functional group.
(8)
The aggregation suppressing unit has a second binding functional group capable of binding to the first binding functional group,
The linking group according to (6) or (7), wherein the linking group is formed by a bond between the first binding functional group and the second binding functional group.
(9)
The electrophoretic particle according to (8), wherein the first binding functional group is a basic hydroxyl group.
(10)
The aggregation particle according to (9), wherein the aggregation suppressing unit has a carboxylic acid group as the second binding functional group and forms a salt with the basic hydroxyl group.
(11)
The electrophoretic particle according to (8), wherein the first binding functional group is a carboxylic acid group.
(12)
The aggregation particle according to (11), wherein the aggregation suppressing unit has an alcoholic hydroxyl group and forms an ester bond with the carboxylic acid group.
(13)
The aggregation particle according to (11), wherein the aggregation suppressing unit has an amino group as the second binding functional group and forms an amide bond with the carboxylic acid group.
(14)
The electrophoretic particle according to (8), which has an amino group as the first binding functional group.
(15)
The aggregation particle according to (14), wherein the aggregation suppression unit has a carboxylic acid group as the second binding functional group and forms an amide bond with the amino group.
(16)
The electrophoretic particle according to any one of (6) to (15), wherein a coupling agent having polarity is further bonded to the core part via the first binding functional group.
(17)
In insulating liquid,
Migrating particles having a core part having optical reflection characteristics, and an aggregation suppressing part chemically adsorbed on the core part,
A display device comprising a porous layer formed of a fibrous structure and having a light reflectivity different from that of the migrating particles.
(18)
The display device according to (17), wherein the porous layer includes non-electrophoretic particles having optical reflection characteristics different from those of the electrophoretic particles.

１…電気泳動素子、２…表示装置、１０，７０…泳動粒子、１１…コア部、１１Ａ，１２Ａ…結合性官能基、１２…凝集抑制部、２０…絶縁性液体、３０…多孔質層、３１…繊維状構造体、３２…非泳動粒子、３３…細孔、４０…駆動基板、４１，５１…板状部材、４２…ＴＦＴ、４３…保護層、４４…平坦化絶縁層、４５…画素電極、５０…対向基板、５２…対向電極、６０…スペーサ、７１…カップリング剤。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrophoretic element, 2 ... Display apparatus, 10, 70 ... Electrophoretic particle, 11 ... Core part, 11A, 12A ... Binding functional group, 12 ... Aggregation suppression part, 20 ... Insulating liquid, 30 ... Porous layer, DESCRIPTION OF SYMBOLS 31 ... Fibrous structure, 32 ... Non-electrophoretic particle, 33 ... Fine pore, 40 ... Driving substrate, 41, 51 ... Plate-like member, 42 ... TFT, 43 ... Protective layer, 44 ... Planarization insulating layer, 45 ... Pixel Electrode, 50 ... counter substrate, 52 ... counter electrode, 60 ... spacer, 71 ... coupling agent.

Claims

光学的反射特性を有するコア部と、
前記コア部に化学的に吸着されている凝集抑制部と
を備えた泳動粒子。 A core portion having optical reflection characteristics;
An electrophoretic particle comprising: an aggregation suppressing part chemically adsorbed on the core part.

前記コア部と前記凝集抑制部とは連結基を介して結合している、請求項１に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 1, wherein the core part and the aggregation suppressing part are bonded via a linking group.

前記連結基は、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）および酸素（Ｏ）のうちの少なくとも１種を構成元素として含む基である、請求項２に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 2, wherein the linking group is a group containing at least one of carbon (C), hydrogen (H), nitrogen (N), and oxygen (O) as a constituent element.

前記凝集抑制部は、高分子型分散剤あるいは界面活性型分散剤である、請求項１に記載の泳動粒子。 2. The migrating particle according to claim 1, wherein the aggregation suppressing unit is a polymer type dispersing agent or a surface active type dispersing agent.

前記凝集抑制部は前記コア部に２個以上結合している、請求項１に記載の泳動粒子。 2. The electrophoretic particle according to claim 1, wherein two or more aggregation suppressing units are bonded to the core unit.

前記コア部は表面に複数の第１の結合性官能基を有する、請求項１に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 1, wherein the core portion has a plurality of first binding functional groups on a surface thereof.

前記第１の結合性官能基は、酸性または塩基性の官能基である、請求項６に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 6, wherein the first binding functional group is an acidic or basic functional group.

前記凝集抑制部は前記第１の結合性官能基と結合し得る第２の結合性官能基を有し、
前記連結基は、前記第１の結合性官能基と前記第２の結合性官能基との結合によって形成されている、請求項６に記載の泳動粒子。 The aggregation suppressing unit has a second binding functional group capable of binding to the first binding functional group,
The electrophoretic particle according to claim 6, wherein the linking group is formed by a bond between the first binding functional group and the second binding functional group.

前記第１の結合性官能基は塩基性水酸基である、請求項８に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 8, wherein the first binding functional group is a basic hydroxyl group.

前記凝集抑制部は、前記第２の結合性官能基としてカルボン酸基を有し、前記塩基性水酸基と塩を形成している、請求項９に記載の泳動粒子。 10. The migrating particle according to claim 9, wherein the aggregation suppressing unit has a carboxylic acid group as the second binding functional group and forms a salt with the basic hydroxyl group.

前記第１の結合性官能基はカルボン酸基である、請求項８に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 8, wherein the first binding functional group is a carboxylic acid group.

前記凝集抑制部はアルコール性水酸基を有し、前記カルボン酸基とエステル結合を形成している、請求項１１に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 11, wherein the aggregation suppressing unit has an alcoholic hydroxyl group and forms an ester bond with the carboxylic acid group.

前記凝集抑制部は、前記第２の結合性官能基としてアミノ基を有し、前記カルボン酸基とアミド結合を形成している、請求項１１に記載の泳動粒子。 12. The migrating particle according to claim 11, wherein the aggregation suppressing unit has an amino group as the second binding functional group and forms an amide bond with the carboxylic acid group.

前記第１の結合性官能基としてアミノ基を有する、請求項８に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 8, wherein the electrophoretic particle has an amino group as the first binding functional group.

前記凝集抑制部は、前記第２の結合性官能基としてカルボン酸基を有し、前記アミノ基とアミド結合を形成している、請求項１４に記載の泳動粒子。 15. The migrating particle according to claim 14, wherein the aggregation suppressing unit has a carboxylic acid group as the second binding functional group and forms an amide bond with the amino group.

前記コア部には、さらに前記第１の結合性官能基を介して極性を有するカップリング剤が結合している、請求項６に記載の泳動粒子。 The electrophoretic particle according to claim 6, wherein a coupling agent having polarity is further bonded to the core part via the first binding functional group.

絶縁性液体中に、
光学的反射特性を有するコア部と、前記コア部に化学的に吸着されている凝集抑制部とを有する泳動粒子と、
繊維状構造体により形成されると共に、前記泳動粒子とは異なる光反射性を有する多孔質層と
備えた表示装置。 In insulating liquid,
Migrating particles having a core part having optical reflection characteristics, and an aggregation suppressing part chemically adsorbed on the core part,
A display device comprising a porous layer formed of a fibrous structure and having a light reflectivity different from that of the migrating particles.

前記多孔質層は、前記泳動粒子とは異なる光学的反射特性を有する非泳動粒子を含む、請求項１７に記載の表示装置。 The display device according to claim 17, wherein the porous layer includes non-electrophoretic particles having optical reflection characteristics different from those of the electrophoretic particles.