JP2017088877A - Polyarylene sulfide resin composition and molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高い熱伝導性が付与されたポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、ＰＡＳと略称することがある）組成物と該ＰＡＳ組成物から成形される樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a polyarylene sulfide resin (hereinafter sometimes abbreviated as PAS) composition imparted with high thermal conductivity and a resin molded product molded from the PAS composition.
ポリフェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと略す場合がある）樹脂に代表されるポリアリーレンサルファイド（以下ＰＡＳと略す場合がある）樹脂は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性、電気絶縁性を有していることから、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料等に広く使用されている。近年、これらの部品の軽薄短小化や、出力向上による発熱量増加に伴い、絶縁性を維持しつつ放熱性を付与した材料の要求がでてきている。そこでポリアリーレンスルフィド樹脂に酸化マグネシウム、アルミナ(酸化アルミニウム)、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の高放熱フィラー（充填剤）を混合して、熱伝導性を付与した高熱伝導性樹脂材料が開発されている（特許文献１）。 Polyarylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as PAS) resin, represented by polyphenylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as PPS) resin, has high heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, dimensional stability, flame resistance Because of its properties and electrical insulation, it is widely used for electrical / electronic equipment part materials, automotive equipment part materials, chemical equipment part materials, and the like. In recent years, with the reduction in the thickness of these components and the increase in the amount of heat generated by improving the output, there has been a demand for a material that imparts heat dissipation while maintaining insulation. Therefore, a highly thermally conductive resin material with high thermal conductivity has been developed by mixing polyarylene sulfide resin with high heat dissipation filler (filler) such as magnesium oxide, alumina (aluminum oxide), aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride. (Patent Document 1).
しかし、高熱伝導性樹脂材料は、その熱伝導性を充分高めるために、フィラーを大量に添加する必要があり、機械的強度の低下を招いていた。これに対して樹脂組成物の機械的強度を向上させる方法として、繊維状強化材を添加する方法が知られている（特許文献２）。しかしながら、高放熱フィラーの中でもアルミナ(酸化アルミニウム)、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等は、硬度が高く硬いため、樹脂組成物の溶融混練時に、繊維状強化材を剪断し、ひいては樹脂組成物の機械的強度を低下させるといった問題があった。 However, in order to sufficiently increase the thermal conductivity of the high thermal conductive resin material, it is necessary to add a large amount of filler, which causes a decrease in mechanical strength. On the other hand, as a method for improving the mechanical strength of the resin composition, a method of adding a fibrous reinforcing material is known (Patent Document 2). However, among the high heat dissipation fillers, alumina (aluminum oxide), aluminum nitride, silicon nitride, and the like are hard and hard, so when the resin composition is melt-kneaded, the fibrous reinforcing material is sheared, and as a result the mechanical strength of the resin composition There was a problem of reducing the strength.
そこで、ポリアリーレンスルフィド樹脂とアルミナとタルクと繊維状強化材を含む組成物が知られている（特許文献３、４参照）。該材料は、アルミナを、モース硬度の低い板状フィラーであるタルクと伴に加えることによって、溶融混練時に、高硬度なアルミナによる繊維状強化材の剪断を抑制して、機械的強度の低下を防ぎ、かつ優れた放熱性を示すことができるものの、アルミナが金型摩耗性や金属摩耗性を低下させることから、耐摩耗性に改良の余地があった。 Therefore, a composition containing a polyarylene sulfide resin, alumina, talc, and a fibrous reinforcing material is known (see Patent Documents 3 and 4). By adding alumina together with talc, which is a plate-like filler with low Mohs hardness, the material suppresses shearing of the fibrous reinforcing material by high-hardness alumina during melt kneading, thereby reducing the mechanical strength. Although it can prevent and exhibit excellent heat dissipation, there is room for improvement in wear resistance because alumina reduces mold wear and metal wear.
そこで本発明が解決しようとする課題は、熱伝導性、機械的強度および耐摩耗性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a polyarylene sulfide resin composition excellent in thermal conductivity, mechanical strength and abrasion resistance, and a molded product thereof.
本願発明者らは種々の検討を行った結果、アルミナに替えて、針状かつ結晶質構造を有する無機充填剤を、タルク等のモース硬度の低い板状フィラーと繊維状強化材と伴に必須成分として配合して得られたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびその成形品が、熱伝導性、機械的強度および耐摩耗性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）と、繊維状強化材（Ｃ）と、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）を必須成分として配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、溶融粘度（Ｖ６）が５〜１５Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）と、溶融粘度（Ｖ６）が５０〜１５０Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）とを必須成分とし、前記（ａ１）および（ａ２）の割合が質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜３０／７０の範囲であり、かつポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）が１０〜２００質量部、繊維状強化材（Ｃ）が２５〜１５０質量部、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）が５〜１００質量部であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
As a result of various studies, the present inventors have found that an inorganic filler having a needle-like and crystalline structure is required in place of alumina together with a plate-like filler having low Mohs hardness such as talc and a fibrous reinforcing material. The present inventors have found that the polyarylene sulfide resin composition obtained by blending as a component and a molded product thereof are excellent in thermal conductivity, mechanical strength and wear resistance, and completed the present invention.
That is, the present invention contains polyarylene sulfide resin (A), whisker-like inorganic filler (B), fibrous reinforcing material (C), and clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 as essential components. A polyarylene sulfide resin (A) having a melt viscosity (V6) of 5 to 15 Pa · s and a melt viscosity (V6) of 5 to 15 Pa · s. The polyarylene sulfide resin (a2) of 50 to 150 Pa · s is an essential component, and the ratio of (a1) and (a2) is in the range of (a1) / (a2) = 10/90 to 30/70 on a mass basis. The whisker-like inorganic filler (B) is 10 to 200 parts by mass and the fibrous reinforcing material (C) is 25 to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). 50 parts by weight, about polyarylene sulfide resin composition having a Mohs hardness of less than 2 clay mineral (D) is characterized in that 5 to 100 parts by weight.
また、本発明は、前記記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。 Moreover, this invention relates to the molded article formed by shape | molding the said polyarylene sulfide resin composition.
さらに本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）と、繊維状強化材（Ｃ）と、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）とを必須成分とし、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の融点以上で溶融混練するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法であって、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、溶融粘度（Ｖ６）が５〜１５Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）と、溶融粘度（Ｖ６）が５０〜１５０Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）とを必須成分とし、前記（ａ１）および（ａ２）の割合が質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜３０／７０の範囲であり、かつポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）が１０〜２００質量部、繊維状強化材（Ｃ）が２５〜１５０質量部、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）が５〜１００質量部であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法に関する。 Furthermore, the present invention comprises polyarylene sulfide resin (A), whisker-like inorganic filler (B), fibrous reinforcing material (C), and clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2, A method for producing a polyarylene sulfide resin composition that is melt-kneaded at a melting point or higher of the polyarylene sulfide resin (A), wherein the polyarylene sulfide resin (A) is a poly (polyethylene) resin having a melt viscosity (V6) of 5 to 15 Pa · s. The arylene sulfide resin (a1) and the polyarylene sulfide resin (a2) having a melt viscosity (V6) of 50 to 150 Pa · s are essential components, and the ratio of the above (a1) and (a2) is based on mass (a1) / (A2) = 10/90 to 30/70, and whisker-like inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). B) is 10 to 200 parts by mass, fibrous reinforcing material (C) is 25 to 150 parts by mass, and clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 is 5 to 100 parts by mass. The present invention relates to a method for producing a resin composition.
さらに、本発明は前記製造方法でポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を得る工程と、得られた樹脂組成物を成形する工程とを有する成形品の製造方法に関する。 Furthermore, this invention relates to the manufacturing method of a molded article which has the process of obtaining a polyarylene sulfide resin composition with the said manufacturing method, and the process of shape | molding the obtained resin composition.
本発明によれば、熱伝導性、機械的強度および耐摩耗性に優れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびその成形品を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polyarylene sulfide resin composition excellent in thermal conductivity, mechanical strength, and abrasion resistance, and its molded article can be provided.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）と、繊維状強化材（Ｃ）と、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）を必須成分として配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、溶融粘度（Ｖ６）が５〜１５Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）と、溶融粘度（Ｖ６）が５０〜１５０Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）とを必須成分とし、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）および（ａ２）の割合が質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜３０／７０の範囲であり、かつポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）が１０〜２００質量部、繊維状強化材（Ｃ）が２５〜１５０質量部、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）が５〜１００質量部であることを特徴とする。
The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises a polyarylene sulfide resin (A), a whisker-like inorganic filler (B), a fibrous reinforcing material (C), and a clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2. Is a polyarylene sulfide resin composition that is formulated as an essential component,
The polyarylene sulfide resin (A) includes a polyarylene sulfide resin (a1) having a melt viscosity (V6) of 5 to 15 Pa · s and a polyarylene sulfide resin (a2) having a melt viscosity (V6) of 50 to 150 Pa · s. Is an essential component, the ratio of the polyarylene sulfide resins (a1) and (a2) is in the range of (a1) / (a2) = 10/90 to 30/70 on a mass basis, and the polyarylene sulfide resin ( A) 10 to 200 parts by weight of whisker-like inorganic filler (B), 25 to 150 parts by weight of fibrous reinforcing material (C), and clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 with respect to 100 parts by weight. It is 5-100 mass parts, It is characterized by the above-mentioned.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）を必須成分として配合する。本発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂は、芳香族環と硫黄原子とが結合した構造を繰り返し単位とする樹脂構造を有するものであり、具体的には、下記式（１） The polyarylene sulfide resin composition of the present invention contains the polyarylene sulfide resin (A) as an essential component. The polyarylene sulfide resin used in the present invention has a resin structure having a repeating unit of a structure in which an aromatic ring and a sulfur atom are bonded. Specifically, the polyarylene sulfide resin has the following formula (1):
ここで、前記式（１）で表される構造部位は、特に該式中のＲ１及びＲ２は、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の機械的強度の点から水素原子であることが好ましく、その場合、下記式（３）で表されるパラ位で結合するもの、及び下記式（４）で表されるメタ位で結合するものが挙げられる。 Here, in the structural part represented by the formula (1), it is particularly preferable that R 1 and R 2 in the formula are hydrogen atoms from the viewpoint of the mechanical strength of the polyarylene sulfide resin (A). In this case, those bonded at the para position represented by the following formula (3) and those bonded at the meta position represented by the following formula (4) are exemplified.
また、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂は、前記式（１）や式（２）で表される構造部位のみならず、下記の構造式（５）〜（８） Further, the polyarylene sulfide resin is not limited to the structural portion represented by the formula (1) or the formula (2), but the following structural formulas (5) to (8).
また、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂は、その分子構造中に、ナフチルスルフィド結合などを有していてもよいが、他の構造部位との合計モル数に対して、３モル％以下が好ましく、特に１モル％以下であることが好ましい。 Further, the polyarylene sulfide resin may have a naphthyl sulfide bond or the like in its molecular structure, but is preferably 3 mol% or less with respect to the total number of moles with other structural sites, particularly 1 It is preferable that it is below mol%.
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法としては、特に限定されないが、例えば１）硫黄と炭酸ソーダの存在下でジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、２）極性溶媒中でスルフィド化剤等の存在下にジハロゲノ芳香族化合物を、必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加えて、重合させる方法、３）ｐ−クロルチオフェノールを、必要ならばその他の共重合成分を加えて、自己縮合させる方法、等が挙げられる。これらの方法のなかでも、２）の方法が汎用的であり好ましい。反応の際に、重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加しても良い。上記２）方法のなかでも、加熱した有機極性溶媒とジハロゲノ芳香族化合物とを含む混合物に含水スルフィド化剤を水が反応混合物から除去され得る速度で導入し、有機極性溶媒中でジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤とを、必要に応じてポリハロゲノ芳香族化合物と加え、反応させること、及び反応系内の水分量を該有機極性溶媒１モルに対して０．０２〜０．５モルの範囲にコントロールすることによりポリアリーレンスルフィド樹脂を製造する方法（特開平０７−２２８６９９号公報参照。）や、固形のアルカリ金属硫化物及び非プロトン性極性有機溶媒の存在下でジハロゲノ芳香族化合物と必要ならばポリハロゲノ芳香族化合物ないしその他の共重合成分を加え、アルカリ金属水硫化物及び有機酸アルカリ金属塩を、硫黄源１モルに対して０．０１〜０．９モルの有機酸アルカリ金属塩および反応系内の水分量を非プロトン性極性有機溶媒１モルに対して０．０２モル以下の範囲にコントロールしながら反応させる方法（ＷＯ２０１０／０５８７１３号パンフレット参照。）で得られるものが特に好ましい。ジハロゲノ芳香族化合物の具体的な例としては、ｐ−ジハロベンゼン、ｍ−ジハロベンゼン、ｏ−ジハロベンゼン、２，５−ジハロトルエン、１，４−ジハロナフタレン、１−メトキシ−２，５−ジハロベンゼン、４，４’−ジハロビフェニル、３，５−ジハロ安息香酸、２，４−ジハロ安息香酸、２，５−ジハロニトロベンゼン、２，４−ジハロニトロベンゼン、２，４−ジハロアニソール、ｐ，ｐ’−ジハロジフェニルエーテル、４，４’−ジハロベンゾフェノン、４，４’−ジハロジフェニルスルホン、４，４’−ジハロジフェニルスルホキシド、４，４’−ジハロジフェニルスルフィド、及び、上記各化合物の芳香環に炭素原子数１〜１８のアルキル基を有する化合物が挙げられ、ポリハロゲノ芳香族化合物としては１，２，３−トリハロベンゼン、１，２，４−トリハロベンゼン、１，３，５−トリハロベンゼン、１，２，３，５−テトラハロベンゼン、１，２，４，５−テトラハロベンゼン、１，４，６−トリハロナフタレンなどが挙げられる。また、上記各化合物中に含まれるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子であることが望ましい。 The method for producing the polyarylene sulfide resin is not particularly limited. For example, 1) a dihalogenoaromatic compound in the presence of sulfur and sodium carbonate, and if necessary, a polyhalogenoaromatic compound or other copolymerization component is added, 2) A method of polymerizing a dihalogenoaromatic compound in a polar solvent in the presence of a sulfidizing agent, adding a polyhalogenoaromatic compound or other copolymerization component if necessary, and 3) p-chloro. Examples include a method in which ruthiophenol is self-condensed by adding other copolymerization components if necessary. Among these methods, the method 2) is versatile and preferable. In the reaction, an alkali metal salt of carboxylic acid or sulfonic acid or an alkali hydroxide may be added to adjust the degree of polymerization. Among the above methods 2), a hydrous sulfiding agent is introduced into a mixture containing a heated organic polar solvent and a dihalogenoaromatic compound at a rate at which water can be removed from the reaction mixture, and the dihalogenoaromatic compound in the organic polar solvent. And a sulfidizing agent, if necessary, with a polyhalogenoaromatic compound and reacting, and the amount of water in the reaction system is in the range of 0.02 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the organic polar solvent. If necessary, a method for producing a polyarylene sulfide resin by controlling (see JP 07-228699 A), a dihalogenoaromatic compound in the presence of a solid alkali metal sulfide and an aprotic polar organic solvent, if necessary Polyhalogenoaromatic compound or other copolymerization component is added, and alkali metal hydrosulfide and organic acid alkali metal salt are added to sulfur source 1 The organic acid alkali metal salt in an amount of 0.01 to 0.9 mol and the amount of water in the reaction system are controlled in a range of 0.02 mol or less with respect to 1 mol of the aprotic polar organic solvent. Those obtained by the method (see pamphlet of WO2010 / 058713) are particularly preferred. Specific examples of the dihalogenoaromatic compound include p-dihalobenzene, m-dihalobenzene, o-dihalobenzene, 2,5-dihalotoluene, 1,4-dihalonaphthalene, 1-methoxy-2,5-dihalobenzene, 4, 4'-dihalobiphenyl, 3,5-dihalobenzoic acid, 2,4-dihalobenzoic acid, 2,5-dihalonitrobenzene, 2,4-dihalonitrobenzene, 2,4-dihaloanisole, p, p '-Dihalodiphenyl ether, 4,4'-dihalobenzophenone, 4,4'-dihalodiphenyl sulfone, 4,4'-dihalodiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihalodiphenyl sulfide, and each of the above compounds A compound having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the aromatic ring, and examples of the polyhalogenoaromatic compound include 1,2,3-to Halobenzene, 1,2,4-trihalobenzene, 1,3,5-trihalobenzene, 1,2,3,5-tetrahalobenzene, 1,2,4,5-tetrahalobenzene, 1,4,6- And trihalonaphthalene. Moreover, it is desirable that the halogen atom contained in each compound is a chlorine atom or a bromine atom.
重合工程により得られたポリアリーレンスルフィド樹脂を含む反応混合物の後処理方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、（１）重合反応終了後、先ず反応混合物をそのまま、あるいは酸または塩基を加えた後、減圧下または常圧下で溶媒を留去し、次いで溶媒留去後の固形物を水、反応溶媒（又は低分子ポリマーに対して同等の溶解度を有する有機溶媒）、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類などの溶媒で１回または２回以上洗浄し、更に中和、水洗、濾過および乾燥する方法、或いは、（２）重合反応終了後、反応混合物に水、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素などの溶媒（使用した重合溶媒に可溶であり、かつ少なくともポリアリーレンスルフィドに対しては貧溶媒である溶媒）を沈降剤として添加して、ポリアリーレンスルフィドや無機塩等の固体状生成物を沈降させ、これらを濾別、洗浄、乾燥する方法、或いは、（３）重合反応終了後、反応混合物に反応溶媒（又は低分子ポリマーに対して同等の溶解度を有する有機溶媒）を加えて撹拌した後、濾過して低分子量重合体を除いた後、水、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類などの溶媒で１回または２回以上洗浄し、その後中和、水洗、濾過および乾燥をする方法、（４）重合反応終了後、反応混合物に水を加えて水洗浄、濾過、必要に応じて水洗浄の時に酸を加えて酸処理し、乾燥をする方法、（５）重合反応終了後、反応混合物を濾過し、必要に応じ、反応溶媒で１回または２回以上洗浄し、更に水洗浄、濾過および乾燥する方法、等が挙げられる。 The post-treatment method of the reaction mixture containing the polyarylene sulfide resin obtained by the polymerization step is not particularly limited. For example, (1) after the completion of the polymerization reaction, the reaction mixture is left as it is, or an acid or a base is used. After adding the solvent, the solvent is distilled off under reduced pressure or normal pressure, and then the solid after the solvent is distilled off is water, a reaction solvent (or an organic solvent having an equivalent solubility in a low molecular weight polymer), acetone, methyl ethyl ketone. , A method of washing once or twice with a solvent such as alcohols, and further neutralizing, washing with water, filtering and drying, or (2) after completion of the polymerization reaction, water, acetone, methyl ethyl ketone, alcohols, Solvents such as ethers, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons (soluble in the polymerization solvent used, and at least A solvent which is a poor solvent for the arylene sulfide) is added as a precipitating agent to precipitate solid products such as polyarylene sulfide and inorganic salts, and these are filtered, washed and dried, or (3) After the completion of the polymerization reaction, the reaction mixture (or an organic solvent having an equivalent solubility with respect to the low molecular polymer) is added to the reaction mixture and stirred, and then filtered to remove the low molecular weight polymer. A method of washing once or twice with a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, alcohol, etc., followed by neutralization, washing with water, filtration and drying. (4) After completion of the polymerization reaction, water is added to the reaction mixture to wash with water. Filtration, if necessary, acid treatment at the time of washing with water, acid treatment and drying, (5) after completion of the polymerization reaction, the reaction mixture is filtered, and if necessary, once or twice or more with a reaction solvent Wash Further washing with water, a method of filtering and drying, and the like.
尚、上記（１）〜（５）に例示したような後処理方法において、ポリアリーレンスルフィド樹脂の乾燥は真空中で行なってもよいし、空気中あるいは窒素のような不活性ガス雰囲気中で行なってもよい。 In the post-treatment methods exemplified in the above (1) to (5), the polyarylene sulfide resin may be dried in a vacuum or in an inert gas atmosphere such as air or nitrogen. May be.
本発明では、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、溶融粘度（Ｖ６）が５〜１５Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）と、溶融粘度（Ｖ６）が５０〜１５０Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）とを必須成分とし、質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜３０／７０の範囲で用いる。 In the present invention, the polyarylene sulfide resin (A) includes a polyarylene sulfide resin (a1) having a melt viscosity (V6) of 5 to 15 Pa · s and a polyarylene sulfide having a melt viscosity (V6) of 50 to 150 Pa · s. Resin (a2) is an essential component and used in the range of (a1) / (a2) = 10/90 to 30/70 on a mass basis.
ただし、本発明において、「溶融粘度（Ｖ６）」とは、島津製作所製フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｃ」を用いて、３００℃、荷重：１．９６×１０６Ｐａ、Ｌ／Ｄ＝１０／１にて、６分間保持した後に測定した溶融粘度を言うものとする。 However, in the present invention, “melt viscosity (V6)” means a flow tester “CFT-500C” manufactured by Shimadzu Corporation, 300 ° C., load: 1.96 × 10 6 Pa, L / D = 10/1. The melt viscosity measured after holding for 6 minutes shall be said.
ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）としては、溶融混練時のガス発生を抑え、かつ機械的強度に優れる成形品が得られやすくなる傾向にあることから、５Ｐａ・ｓ以上の範囲が好ましい。一方、より低分子量のものを用いることが流動性を確保できる傾向にあることから、１５Ｐａ・ｓ以下の範囲、さらには１３Ｐａ・ｓの範囲が好ましい。 The polyarylene sulfide resin (a1) is preferably in the range of 5 Pa · s or more because it tends to suppress the gas generation during melt-kneading and tends to provide a molded product having excellent mechanical strength. On the other hand, since the use of a lower molecular weight tends to ensure fluidity, the range is preferably 15 Pa · s or less, and more preferably 13 Pa · s.
一方、ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）としては、より高分子量のものを用いることが機械的強度に優れる成形品を得られやすくなる傾向にあることから、５０Ｐａ・ｓ以上の範囲が好ましい。一方、溶融混練時のゲル化傾向をおさえ、表面平滑性に優れた成形品が得られやすくなる傾向にあることから、１５０Ｐａ・ｓ以下の範囲、さらには１００Ｐａ・ｓの範囲が好ましい。 On the other hand, the polyarylene sulfide resin (a2) is preferably in the range of 50 Pa · s or more because a higher molecular weight tends to provide a molded product having excellent mechanical strength. On the other hand, since the gelation tendency at the time of melt kneading is suppressed and a molded product excellent in surface smoothness tends to be obtained, the range of 150 Pa · s or less, more preferably 100 Pa · s is preferable.
また、該ポリアリーレンスルフィド樹脂の非ニュートン指数は、特に限定されるものではないが、前記ウィスカー状無機充填剤や前記繊維強化材と反応して溶融混練物の溶融粘度が過度に高くなることを防ぎ、流動性や偏肉のない優れた成形性を発揮することができる観点から、ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）としては０．９０〜１．２５の範囲のものが好ましく、ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）としては０．９０〜１．２５の範囲のものが好ましい。 In addition, the non-Newtonian index of the polyarylene sulfide resin is not particularly limited, but the melt viscosity of the melt-kneaded product becomes excessively high by reacting with the whisker-like inorganic filler or the fiber reinforcing material. The polyarylene sulfide resin (a1) is preferably in the range of 0.90 to 1.25 from the viewpoint of preventing and exhibiting excellent moldability without fluidity and uneven thickness, and the polyarylene sulfide resin ( A2) is preferably in the range of 0.90 to 1.25.
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）と、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）との割合は、質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜３０／７０の範囲であることが機械的強度と流動性とのバランスの観点から好ましく、さらに溶融混練時のガス発生の抑制の観点と前記機械的強度および流動性の両立の観点とから、質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１５／８５〜２５／７５の範囲であることがより好ましい。 The ratio of the polyarylene sulfide resin (a1) and the polyarylene sulfide resin (a2) is in the range of (a1) / (a2) = 10/90 to 30/70 on a mass basis. (A1) / (a2) = 15 / on a mass basis from the viewpoint of balance between gas and fluidity, and from the viewpoint of suppressing gas generation during melt-kneading and from the viewpoint of coexistence of the mechanical strength and fluidity. More preferably, it is in the range of 85-25 / 75.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）を必須成分として配合してなる。本発明で用いるウィスカー状無機充填剤（Ｂ）としては、針状構造を有する単結晶体または多結晶体であれば、特に制限なく用いることができるが、好ましくは平均径（ｄ）が０．１〜２００μｍの範囲であり、かつ、平均長（ｌ）と平均径（ｄ）の比（ｌ／ｄ。以下、アスペクト比）が３以上の範囲のものがあげられる。当該アスペクト比は、さらに好ましくは５以上、さらに好ましくは８以上の範囲、かつ、１０００以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは５０以下、特に好ましくは２５以下の範囲のものがあげられる。このように結晶体で、かつ、針状構造を有することにより、熱伝導性に優れた成形品を得ることができるため好ましい。なお、結晶質であることから、溶融混練の結果原料時よりも細く割れた形状になる可能性があるが、このようなものも含まれるものとする。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises a whisker-like inorganic filler (B) as an essential component. The whisker-like inorganic filler (B) used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is a single crystal or polycrystal having an acicular structure, but preferably the average diameter (d) is 0.00. The range is 1 to 200 μm, and the ratio of the average length (l) to the average diameter (d) (l / d, hereinafter, aspect ratio) is 3 or more. The aspect ratio is more preferably 5 or more, more preferably 8 or more, and 1000 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 50 or less, particularly preferably 25 or less. Thus, since it is a crystal body and has a needle-like structure, since the molded article excellent in thermal conductivity can be obtained, it is preferable. In addition, since it is crystalline, there is a possibility that it becomes a finer and cracked shape as a result of melt-kneading, but such a thing is also included.
ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）として、具体的には、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカーおよびワラストナイトウィスカーから選ばれる少なくとも１種以上を挙げることができる。このうち、機械的強度に優れる観点から炭酸カルシウムウィスカーおよびワラストナイトウィスカーが好ましいものとして挙げられる。なお、ウィスカー状無機充填剤は天然物由来でも合成品のいずれでも良いが、天然物由来の場合には、副成分（結晶性シリカ）が当該ウィスカー状無機充填剤中に１．２質量％以下であるものが好ましく、０．１質量％以下であるものがより好ましく、さらに検出限界以下、すなわち、該成分を含まないものであることが最も好ましい。 Specific examples of the whisker-like inorganic filler (B) include at least one selected from zinc oxide whisker, potassium titanate whisker, calcium carbonate whisker and wollastonite whisker. Of these, calcium carbonate whiskers and wollastonite whiskers are preferred from the viewpoint of excellent mechanical strength. The whisker-like inorganic filler may be either a natural product or a synthetic product, but in the case of a natural product, the subcomponent (crystalline silica) is 1.2% by mass or less in the whisker-like inorganic filler. Is more preferably 0.1% by mass or less, and most preferably not more than the detection limit, that is, not containing the component.
具体的に、炭酸カルシウムウィスカーとしては、公知のものを特に制限なく用いることができ、アラゴナイト結晶が９０％以上の繊維を挙げることができる。中でも平均繊維径５μｍ以下、平均繊維長が５〜２００μｍ、アスペクト比が３〜１，０００の範囲にあるものが好ましい。
ワラストナイトウィスカーとしては、ＣａＳｉＯ３で示される白色針状鉱物を挙げるこができる。中でも平均径が０．１〜２０μｍ、平均繊維長が１〜１００μｍ、アスペクト比が３〜１００の範囲にあるものが好ましい。
Specifically, as the calcium carbonate whisker, known ones can be used without particular limitation, and examples thereof include fibers having aragonite crystals of 90% or more. Among them, those having an average fiber diameter of 5 μm or less, an average fiber length of 5 to 200 μm, and an aspect ratio of 3 to 1,000 are preferable.
Examples of wollastonite whiskers include white needle-like minerals represented by CaSiO 3 . Among them, those having an average diameter of 0.1 to 20 μm, an average fiber length of 1 to 100 μm, and an aspect ratio of 3 to 100 are preferable.
これらのウィスカー状無機充填剤（Ｂ）は、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよい。 These whisker-like inorganic fillers (B) may be surface-treated with a silane coupling agent or the like.
ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）の配合割合はポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して１０〜２００質量部の範囲であり、さらに３０〜１６０質量部の範囲がより好ましく、５０〜１３０質量部の範囲であることが最も好ましい。樹脂組成物中のウィスカー状無機充填剤（Ｂ）の配合割合が当該範囲内である場合、該樹脂組成物は熱伝導性に優れつつ、機械的強度および流動性も向上する。 The blending ratio of the whisker-like inorganic filler (B) is in the range of 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A), more preferably in the range of 30 to 160 parts by mass, and 50 to 130. Most preferably, it is in the range of parts by mass. When the blending ratio of the whisker-like inorganic filler (B) in the resin composition is within the range, the resin composition is excellent in thermal conductivity, and mechanical strength and fluidity are also improved.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、繊維状強化材（Ｃ）を必須成分として配合してなる。本発明で用いる繊維状強化材（Ｃ）としては、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系などの炭素繊維、アラミド繊維などが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上組み合わせて配合することができる。本発明においては、樹脂組成物として絶縁性を保持する観点から、ガラス繊維が好ましい。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises a fibrous reinforcing material (C) as an essential component. Examples of the fibrous reinforcing material (C) used in the present invention include glass fibers, PAN-based and pitch-based carbon fibers, aramid fibers, and the like, and these can be blended alone or in combination of two or more. In the present invention, glass fiber is preferable from the viewpoint of maintaining insulation as the resin composition.
繊維状強化材（Ｃ）の繊維径および繊維長としては特に制限はないが、充填率と機械的強度の観点から、繊維径が５〜１５μｍの範囲のもの、また、繊維長が１〜５ｍｍの範囲のものが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular as a fiber diameter and fiber length of a fibrous reinforcement (C), From a viewpoint of a filling rate and mechanical strength, a thing with the fiber diameter of the range of 5-15 micrometers, and fiber length are 1-5 mm. The thing of the range of is preferable.
繊維状強化材（Ｃ）の配合割合はポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して２５〜１５０質量部の範囲であり、さらに５０〜１００質量部の範囲であることが好ましい。樹脂組成物中の繊維状強化材（Ｃ）の配合割合が当該範囲で熱伝導性に優れつつ、かつ組成物の機械的強度も向上するうえ、流動性も向上する。 The blending ratio of the fibrous reinforcing material (C) is in the range of 25 to 150 parts by mass and more preferably in the range of 50 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). The blending ratio of the fibrous reinforcing material (C) in the resin composition is excellent in thermal conductivity within the above range, and the mechanical strength of the composition is improved and the fluidity is also improved.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）を必須成分として配合してなる。本発明で用いる粘土鉱物（Ｄ）としては、モース硬度が２未満であればよいが、さらに熱伝導率が１〜５Ｗ／ｍ・Ｋの範囲のものが好ましいものとして挙げられる。この様な粘土鉱物としては、タルク（滑石）や、カオリナイト（kaolinite）、ディク石（dickite）、ナクル石（nacrite）、ハロイ石（halloysite）、アンチゴライト（antigorite）、単斜クリソタイル石、斜方クリソタイル石（orthochrysotile）、パラクリソタイル石（parachrysotile）、リザード石（lizardite）、アメス石（amesite）、ケリー石（kellyite）、ベルチェリン（berthierine）、グリーナ石およびヌポア石（nepouite）などのカオリナイト（高陵石）等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上組み合わせて配合することができる。本発明においては、硬度と熱伝導率のバランスの観点からタルクが好ましい。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises a clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 as an essential component. The clay mineral (D) used in the present invention may have a Mohs hardness of less than 2, but preferably has a thermal conductivity in the range of 1 to 5 W / m · K. Such clay minerals include talc, kaolinite, dickite, nacrite, hallosite, antigorite, monoclinic chrysotile stone, Kaolinites such as orthochrysotile, parachrysotile, lizardite, amesite, kellyite, berthierine, greena and nepouite (Takayo Stone) and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, talc is preferable from the viewpoint of the balance between hardness and thermal conductivity.
該粘土鉱物（Ｄ）の形状としては特に制限はないが、板状のもの、より具体的にはアスペクト比が１０以上のものを用いることがフィラー間の接触確率が増加する点から好ましい。また、粘土鉱物として板状のものを用いる場合、その粒径は特に制限はないが、体積分布基準の５０％粒径で５〜５０μｍの範囲のものを用いることが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular as a shape of this clay mineral (D), It is preferable from a point with which the contact probability between fillers increases using a plate-shaped thing, more specifically the thing of aspect ratio 10 or more. Moreover, when using a plate-shaped thing as a clay mineral, the particle size does not have a restriction | limiting in particular, However, It is preferable to use the thing of the range of 5-50 micrometers by 50% particle size of a volume distribution standard.
該粘土鉱物（Ｄ）の配合割合はポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して５〜１００質量部の範囲であり、さらに１０〜９０質量部の範囲であることがより好ましく、２０〜６０質量部の範囲であることが最も好ましい。樹脂組成物中の粘土鉱物（Ｄ）の配合割合が当該範囲で熱伝導性に優れつつかつ組成物の機械的強度も向上するうえ、流動性も向上する。 The blending ratio of the clay mineral (D) is in the range of 5 to 100 parts by mass, more preferably in the range of 10 to 90 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). The range of 60 parts by mass is most preferable. While the blending ratio of the clay mineral (D) in the resin composition is excellent in the above range, the mechanical strength of the composition is improved and the fluidity is also improved.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、必要に応じて、耐衝撃性付与剤（Ｅ）を任意成分として配合してなる。耐衝撃性付与剤（Ｅ）としては、例えばα−オレフィン類とビニル重合性化合物とを共重合して得られる前記熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。前記α−オレフィン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１等の炭素原子数２〜８のα−オレフィン類などが挙げられる。前記ビニル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等のα，β−不飽和カルボン酸類及びそのアルキルエステル類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の炭素原子数４〜１０の不飽和ジカルボン酸類とそのモノ及びジエステル類、その酸無水物等のα，β−不飽和ジカルボン酸及びその誘導体、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises an impact resistance imparting agent (E) as an optional component, if necessary. Examples of the impact resistance imparting agent (E) include the thermoplastic elastomer obtained by copolymerizing an α-olefin and a vinyl polymerizable compound. Examples of the α-olefins include α-olefins having 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, propylene, and butene-1. Examples of the vinyl polymerizable compound include α, β-unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters and alkyl esters thereof, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and other carbons. Examples thereof include unsaturated dicarboxylic acids having 4 to 10 atoms, mono- and diesters thereof, α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as acid anhydrides and derivatives thereof, glycidyl (meth) acrylate, and the like.
本発明において耐衝撃性付与剤（Ｅ）は必須成分ではないが、配合する場合、その配合割合は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜４０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。当該範囲で伸び特性と耐衝撃性をより向上させることができるため好ましい。 In the present invention, the impact resistance imparting agent (E) is not an essential component, but when blended, the blending ratio is preferably 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). 5 to 20 parts by mass is more preferable. The elongation characteristics and impact resistance can be further improved within this range, which is preferable.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、必要に応じ、シランカップリング剤を任意成分として配合してなる。シランカップリング剤としては、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、カルボキシ基と反応する官能基、例えば、エポキシ基、イソシアナト基、アミノ基または水酸基を有するシランカップリング剤が好ましいものとして挙げられる。このようなシランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシラン等のイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン等の水酸基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises a silane coupling agent as an optional component, if necessary. The silane coupling agent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but a silane coupling agent having a functional group that reacts with a carboxy group, for example, an epoxy group, an isocyanato group, an amino group, or a hydroxyl group is preferable. Can be mentioned. Examples of such silane coupling agents include epoxy groups such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Containing alkoxysilane compound, γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, γ-isocyanatopropylethyldimethoxysilane , Γ-isocyanatopropylethyldiethoxysilane, isocyanato group-containing alkoxysilane compounds such as γ-isocyanatopropyltrichlorosilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- ( -Aminoethyl) Amino group-containing alkoxysilane compounds such as aminopropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltrimethoxysilane, and hydroxyl group-containing alkoxysilane compounds such as γ-hydroxypropyltrimethoxysilane and γ-hydroxypropyltriethoxysilane. It is done.
本発明においてシランカップリング剤は必須成分ではないが、配合する場合、その配合割合は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部の範囲であることが好ましく、さらに０．１〜５質量部の範囲であることがより好ましい。かかる範囲において、成形品の機械的強度が向上するため好ましい。 In the present invention, the silane coupling agent is not an essential component, but when blended, the blending ratio is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A), The range is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and more preferably 0.1 to 5 parts by mass. In such a range, the mechanical strength of the molded product is improved, which is preferable.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、更に機械的強度、特に冷熱衝撃強度、耐熱性、寸法安定性等の性能を改善するために、上記のウィスカー状無機充填剤（Ｂ）、繊維状強化材（Ｃ）及びモース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）以外の充填剤を任意成分として配合してなる。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention further comprises the above-described whisker-like inorganic filler (B), fibrous reinforcement, in order to improve the performance such as mechanical strength, particularly thermal shock strength, heat resistance, dimensional stability, etc. A filler other than the material (C) and the clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 is blended as an optional component.
本発明において充填剤は必須成分ではないが、配合する場合、その配合割合は前記ポリアリーレンスルフィド樹脂１００質量部に対して０質量部より多く、通常は１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、かつ６００質量部以下の範囲であることが好ましい。かかる範囲において成形品が、強度、剛性、耐熱性、放熱性および寸法安定性など、加える充填剤の機能に応じて各種性能が向上するため好ましい。 In the present invention, the filler is not an essential component, but when blended, the blending ratio is more than 0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyarylene sulfide resin, usually 1 part by weight or more, more preferably 10 parts by weight. The content is preferably in the range of 600 parts by mass or less. In such a range, a molded product is preferable because various performances such as strength, rigidity, heat resistance, heat dissipation, and dimensional stability are improved according to the function of the filler to be added.
該充填剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ公知慣用の材料を用いることもでき、例えば、粒状や板状などの非繊維状のものなど、さまざまな形状の充填材等が挙げられる。具体的には、ガラスビーズ、ガラスフレーク、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、アタパルジャイト、フェライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラスビーズ等の非繊維状充填剤が使用できる。 As the filler, known and commonly used materials can be used as long as they do not impair the effects of the present invention, and examples thereof include fillers of various shapes such as non-fibrous materials such as granules and plates. It is done. Specifically, glass beads, glass flakes, barium sulfate, calcium sulfate, clay, pyrophyllite, bentonite, sericite, zeolite, mica, mica, talc, attapulgite, ferrite, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, glass Non-fibrous fillers such as beads can be used.
更に、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、上記成分に加えて、さらに用途に応じて、適宜、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアリーレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ四弗化エチレン樹脂、ポリ二弗化エチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、液晶ポリマー等の合成樹脂、或いは、弗素ゴム等のエラストマーなどを任意成分として配合してなる。 Furthermore, in addition to the above components, the polyarylene sulfide resin composition of the present invention may further comprise a polyester resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyetherimide resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin, a polysulfone, depending on the intended use. Resin, polyethersulfone resin, polyetheretherketone resin, polyetherketone resin, polyarylene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polytetrafluoroethylene resin, polydifluoroethylene resin, polystyrene resin, ABS resin, phenol resin Further, synthetic resin such as urethane resin and liquid crystal polymer, or elastomer such as fluorine rubber is blended as an optional component.
これらの樹脂は必須成分ではないが、配合する場合、その配合割合は、それぞれの目的に応じて異なり、一概に規定することはできないが、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０００質量部の範囲で、本発明の効果を損なわないよう目的や用途に応じて適宜調整して用いることが好ましい。 These resins are not essential components, but when blended, the blending ratio varies depending on the purpose and cannot be specified unconditionally, but is 0 for 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). In the range of 0.01 to 1000 parts by mass, it is preferable to adjust and use appropriately according to the purpose and application so as not to impair the effects of the present invention.
また本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、その他にも離型剤、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、カップリング剤等の公知慣用の添加剤を必要に応じ、任意成分として配合してなる。 In addition, the polyarylene sulfide resin composition of the present invention includes a mold release agent, a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a flame retardant, and a flame retardant. Known additives such as auxiliaries, rust inhibitors and coupling agents are blended as optional components as required.
これらの添加剤は必須成分ではないが、配合する場合、その配合割合は、それぞれの目的に応じて異なり、一概に規定することはできないが、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０００質量部の範囲で、本発明の効果を損なわないよう目的や用途に応じて適宜調整して用いることが好ましい。 These additives are not essential components, but when blended, the blending ratio differs depending on the purpose and cannot be specified unconditionally, but with respect to 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (A). In the range of 0.01 to 1000 parts by mass, it is preferable to adjust and use appropriately according to the purpose and application so as not to impair the effects of the present invention.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法は特に制限なく、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）と、繊維状強化材（Ｃ）と、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）を必須成分として、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の融点以上で溶融混練する。より具体的には、原料としてポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）と、繊維状強化材（Ｃ）と、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）の各必須成分と、必要に応じて、充填剤等のその他の任意成分を、粉末、ベレット、細片など様々な形態でリボンブレンター、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンターなどに投入してドライブレンドした後、バンバリーミキサー、ミキシングロール、単軸または２軸の押出機およびニーターなどの公知の溶融混練機に投入し、樹脂温度がポリアリーレンスルフィド樹脂の融点以上となる温度範囲、好ましくは該融点＋１０℃以上となる温度範囲、より好ましくは融点＋１０℃〜融点＋１００℃となる温度範囲、さらに好ましくは融点＋２０〜融点＋５０℃となる温度範囲で溶融混練する工程を経て製造することができる。溶融混練機への各成分の添加、混合は同時に行ってもよいし、分割して行っても良い。 The production method of the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is not particularly limited, and the polyarylene sulfide resin (A), the whisker-like inorganic filler (B), the fibrous reinforcing material (C), and the Mohs hardness is less than 2. The clay mineral (D) is melt-kneaded above the melting point of the polyarylene sulfide resin (A), using as an essential component. More specifically, each essential component of the polyarylene sulfide resin (A), whisker-like inorganic filler (B), fibrous reinforcing material (C), and clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 as raw materials Ingredients and other optional ingredients such as fillers, if necessary, in various forms such as powders, berets, strips, etc., are ribbon blended, Henschel mixer, V-blender, etc., dry blended, then Banbury mixer And a mixing roll, a single- or twin-screw extruder and a known melt kneader such as a neater, and a temperature range in which the resin temperature is equal to or higher than the melting point of the polyarylene sulfide resin, preferably the melting point + 10 ° C or higher. Melting range, more preferably in the temperature range of melting point + 10 ° C to melting point + 100 ° C, more preferably in the temperature range of melting point +20 to melting point + 50 ° C It can be manufactured through a step of kneading. Addition and mixing of each component to the melt kneader may be performed simultaneously or may be performed separately.
前記溶融混練機としては分散性や生産性の観点から二軸混練押出機が好ましく、例えば、樹脂成分の吐出量５〜５００（ｋｇ／ｈｒ）の範囲と、スクリュー回転数５０〜５００（ｒｐｍ）の範囲とを適宜調整しながら溶融混練することが好ましく、それらの比率（吐出量／スクリュー回転数）が０．０２〜５（ｋｇ／ｈｒ／ｒｐｍ）なる条件下に溶融混練することがさらに好ましい。また、前記成分のうち、充填剤や添加剤を配合する場合は、前記二軸混練押出機のサイドフィーダーから該押出機内に投入することが分散性の観点から好ましい。かかるサイドフィーダーの位置は、前記二軸混練押出機のスクリュー全長に対する、該押出機樹脂投入部から該サイドフィーダーまでの距離の比率が、０．１〜０．９であることが好ましい。中でも０．３〜０．７であることが特に好ましい。 The melt kneader is preferably a biaxial kneader / extruder from the viewpoint of dispersibility and productivity. For example, the resin component discharge rate is in the range of 5 to 500 kg / hr, and the screw rotation speed is 50 to 500 (rpm). It is preferable to melt-knead while appropriately adjusting the range of the above, more preferably melt-kneaded under the condition that the ratio (discharge amount / screw rotation number) is 0.02 to 5 (kg / hr / rpm). . Moreover, when mix | blending a filler and an additive among the said components, it is preferable from a dispersible viewpoint to throw in into this extruder from the side feeder of the said biaxial kneading extruder. The position of the side feeder is preferably such that the ratio of the distance from the extruder resin charging part to the side feeder with respect to the total screw length of the biaxial kneading extruder is 0.1 to 0.9. Especially, it is especially preferable that it is 0.3-0.7.
このように溶融混練して得られる本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、必須成分であるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）と、繊維状強化材（Ｃ）と、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）と、必要に応じて加える任意成分およびそれらの由来成分を含む溶融混練物であり、該溶融混練後に、公知の方法でペレット、チップ、顆粒、粉末等の形態に加工してから、必要に応じて１００〜１５０℃の温度で予備乾燥を施して、各種成形に供することが好ましい。 Thus, the polyarylene sulfide resin composition of the present invention obtained by melt-kneading comprises a polyarylene sulfide resin (A) as essential components, a whisker-like inorganic filler (B), and a fibrous reinforcing material (C). And a melt kneaded product containing a clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 and optional components added as necessary and components derived therefrom, and after the melt kneading, pellets, chips, granules, After processing into a form such as powder, it is preferable to perform preliminary drying at a temperature of 100 to 150 ° C., if necessary, and use for various moldings.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、射出成形、圧縮成形、コンポジット、シート、パイプなどの押出成形、引抜成形、ブロー成形、トランスファー成形など各種成形に供することが可能であるが、特に離形性にも優れるため射出成形用途に適している。射出成形にて成形する場合、各種成形条件は特に限定されず、通常一般的な方法にて成形することができる。例えば、射出成形機内で、樹脂温度がポリアリーレンスルフィド樹脂の融点以上の温度範囲、好ましくは該融点＋１０℃以上の温度範囲、より好ましくは融点＋１０℃〜融点＋１００℃の温度範囲、さらに好ましくは融点＋２０〜融点＋５０℃の温度範囲で前記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を溶融する工程を経た後、樹脂吐出口よりを金型内に注入して成形すればよい。その際、金型温度も公知の温度範囲、例えば、室温（２３℃）〜３００℃の範囲、好ましくは１２０〜１８０℃に設定すればよい。 The polyarylene sulfide resin composition of the present invention can be subjected to various moldings such as injection molding, compression molding, extrusion molding of composites, sheets, pipes, pultrusion molding, blow molding, transfer molding, etc. It is suitable for injection molding because of its excellent properties. In the case of molding by injection molding, various molding conditions are not particularly limited, and can be usually molded by a general method. For example, in an injection molding machine, the resin temperature is a temperature range above the melting point of the polyarylene sulfide resin, preferably the temperature range above the melting point + 10 ° C., more preferably the temperature range from the melting point + 10 ° C. to the melting point + 100 ° C., more preferably the melting point. After passing through the step of melting the polyarylene sulfide resin composition in a temperature range of +20 to melting point + 50 ° C., the resin discharge port may be injected into the mold and molded. At that time, the mold temperature may be set to a known temperature range, for example, a room temperature (23 ° C.) to 300 ° C., preferably 120 to 180 ° C.
このようにして得られた本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂成形品は熱伝導性に優れるものであり、例えば、実施例に記載された測定方法にて、０．２（Ｗ／ｍ・Ｋ）以上の範囲の熱伝導率のものがあげられ、好ましくは０．２〜５．０（Ｗ／ｍ・Ｋ）の範囲の熱伝導率のものがあげられ、さらに好ましくは０．５〜４．５（Ｗ／ｍ・Ｋ）の範囲の熱伝導率のものがあげられる。また、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂成形品は機械的強度、特にＴＤ方向の機械的強度に優れるものであり、例えば、実施例に記載された測定方法にて、１００（ＭＰａ）以上の範囲の曲げ強さのものがあげられ、好ましくは１００〜１５０（ＭＰａ）の範囲の曲げ強さのものがあげられ、より好ましくは１００〜１２０（ＭＰａ）の範囲の曲げ強さのものがあげられる。 The polyarylene sulfide resin molded article of the present invention thus obtained is excellent in thermal conductivity, for example, 0.2 (W / m · K) or more by the measurement method described in the examples. In the range of 0.2 to 5.0 (W / m · K), and more preferably in the range of 0.5 to 4.5. The thing of the heat conductivity of the range of (W / m * K) is mention | raise | lifted. Further, the polyarylene sulfide resin molded article of the present invention is excellent in mechanical strength, particularly in the TD direction, and is, for example, in the range of 100 (MPa) or more by the measurement method described in the examples. The thing of bending strength is mention | raise | lifted, Preferably the thing of the bending strength of the range of 100-150 (MPa) is mention | raise | lifted, More preferably, the thing of the bending strength of the range of 100-120 (MPa) is mention | raise | lifted.
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂成形品は、熱伝導性および機械的強度に優れることから、熱交換器、放熱板等といった内部で発生した熱を外部に放熱する部品に好適に用いることができる。
主な用途例として箱型の電気・電子部品集積モジュール用保護・支持部材・複数の個別半導体またはモジュール、センサ、ＬＥＤランプ、コネクタ、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサ、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナ、スピーカ、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、端子台、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダ、パラボラアンテナ、コンピュータ関連部品等に代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤ、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザディスク・コンパクトディスク・ＤＶＤディスク・ブルーレイディスク等の音声・映像機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライタ部品、ワードプロセッサ部品、あるいは給湯機や風呂の湯量、温度センサなどの水回り機器部品等に代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピュータ関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライタ、タイプライタなどに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクタ、ＩＣレギュレータ、ライトディヤ用ポテンシオメーターベース、リレーブロック、インヒビタースイッチ、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディ、キャブレタースペーサ、排気ガスセンサ、冷却水センサ、油温センサ、ブレーキパットウェアーセンサ、スロットルポジションセンサ、クランクシャフトポジションセンサ、エアーフローメータ、ブレーキパッド摩耗センサ、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダ、ウォーターポンプインペラ、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュータ、スタータースイッチ、イグニッションコイルおよびそのボビン、モーターインシュレータ、モーターロータ、モーターコア、スターターリレ、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターロータ、ランプソケット、ランプリフレクタ、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルタ、点火装置ケース等の自動車・車両関連部品、その他各種用途にも適用可能である。
Since the polyarylene sulfide resin molded product of the present invention is excellent in thermal conductivity and mechanical strength, it can be suitably used for components that radiate heat generated internally, such as heat exchangers and heat sinks, to the outside.
Examples of main applications are protective / support members for box-shaped electrical / electronic component integrated modules, multiple individual semiconductors or modules, sensors, LED lamps, connectors, sockets, resistors, relay cases, switches, coil bobbins, capacitors, variable capacitor cases , Optical pickup, oscillator, various terminal boards, transformer, plug, printed circuit board, tuner, speaker, microphone, headphones, small motor, magnetic head base, power module, terminal block, semiconductor, liquid crystal, FDD carriage, FDD chassis, Electric and electronic parts represented by motor brush holders, parabolic antennas, computer-related parts, etc .; VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave oven parts, acoustic parts, audio / laser disks / compact disks It is represented by audio / video equipment parts such as DVD discs and Blu-ray discs, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, or water equipment parts such as water heaters, bath water, temperature sensors, etc. Household, office electrical product parts; office computer-related parts, telephone-related parts, facsimile-related parts, copier-related parts, cleaning jigs, motor parts, writers, typewriters and other machine-related parts: microscopes, binoculars , Optical equipment such as cameras and watches, precision machinery related parts; alternator terminals, alternator connectors, IC regulators, light meter potentiometer bases, relay blocks, inhibitor switches, exhaust valves and other valves, fuel-related Various exhaust and intake systems Type, air intake nozzle snorkel, intake manifold, fuel pump, engine coolant joint, carburetor main body, carburetor spacer, exhaust gas sensor, coolant sensor, oil temperature sensor, brake pad wear sensor, throttle position sensor, crankshaft position sensor, Air flow meter, brake pad wear sensor, thermostat base for air conditioner, heating / air flow control valve, brush holder for radiator motor, water pump impeller, turbine vane, wiper motor related parts, distributor, starter switch, ignition coil and its Bobbin, motor insulator, motor rotor, motor core, starter relay, transmissi Wiring harness, window washer nozzle, air conditioner panel switch board, coil for fuel related electromagnetic valve, connector for fuse, horn terminal, electrical component insulation plate, step motor rotor, lamp socket, lamp reflector, lamp housing, brake piston, It can also be applied to automobile / vehicle-related parts such as solenoid bobbins, engine oil filters, ignition device cases, and other various uses.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［曲げ強さ］
ＩＳＯ １７８に準拠。流動方向の評価にはＩＳＯ ＴＹＰＥ−Ａダンベル、流動と直角方向の評価にはＩＳＯ Ｄ２シートから２５ｍｍ幅で切り出したものを試験片とした。
[Bending strength]
Compliant with ISO 178. For the evaluation of the flow direction, an ISO TYPE-A dumbbell was used, and for the evaluation in the direction perpendicular to the flow, an ISO D2 sheet cut out at a width of 25 mm was used as a test piece.
［流動性（スパイラルフロー長）］
１．６ｍｍ厚みのスパイラルフロー金型を用い、シリンダー温度３３０ ℃、金型温度１５０ ℃、射出速度６０ｍｍ／ｓｅｃで成形したときのスパイラルフロー長を測定した。
[Flowability (spiral flow length)]
A spiral flow mold having a thickness of 1.6 mm was used to measure the spiral flow length when molding was performed at a cylinder temperature of 330 ° C., a mold temperature of 150 ° C., and an injection speed of 60 mm / sec.
［熱伝導率］
キセノンフラッシュ法を用いて、ＪＩＳ−Ｒ１６１１「セラミックスの熱拡散率測定」に準拠し、φ１０ｍｍ、厚み２ｍｍの円柱状試験片を評価した。
[Thermal conductivity]
Using a xenon flash method, a cylindrical specimen having a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm was evaluated according to JIS-R1611 “Measurement of thermal diffusivity of ceramics”.
［金属磨耗性］
ＪＩＳ Ｋ７２１８ Ａ法に準拠した摺動試験にて、鋼材（ＨＲＣ６１〜６２）と１時間摺り合わせたときの鋼材の磨耗量を測定した。摩耗量が０．０５ｍｇ未満を◎、０．０５以上０．１０ｍｇ未満を○、０．１０以上０．２０ｍｇ未満を△、０．２０ｍｇ以上を×とした。
[Metal wear resistance]
In the sliding test based on JIS K7218 A method, the amount of wear of the steel material when it was rubbed with the steel material (HRC 61 to 62) for 1 hour was measured. Abrasion amount of less than 0.05 mg was evaluated as ◎, 0.05 or more and less than 0.10 mg as ◯, 0.10 or more and less than 0.20 mg as Δ, and 0.20 mg or more as x.
［長期耐久性］
８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下、１５００時間後の「曲げ強さ」（ＭＤ方向）を測定した。
[Long-term durability]
The “bending strength” (MD direction) after 1500 hours was measured under wet heat conditions of 85 ° C. and 85% RH.
（実施例）
ＰＰＳ（Ａ）、無機充填剤フィラー（Ｂ）、繊維状強化材（Ｃ）および粘土鉱物（Ｄ）等を表１〜２に示す割合で、株式会社日本製鋼所製ベント付き２軸押出機「ＴＥＸ−３０」にそれぞれ投入し、樹脂成分吐出量２５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、設定樹脂温度３３０℃で溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。なお、繊維状強化材（Ｃ）はサイドフィーダーで、その他の材料はタンブラーで予め均一に混合し、トップフィーダーで投入した。
(Example)
PPS (A), inorganic filler filler (B), fibrous reinforcing material (C), clay mineral (D), etc. in the proportions shown in Tables 1 and 2, with a twin-screw extruder with a vent made by Nippon Steel, Ltd. Each was put into “TEX-30” and melt-kneaded at a resin component discharge rate of 25 kg / hr, a screw rotation speed of 200 rpm, and a set resin temperature of 330 ° C. to obtain pellets of a resin composition. The fibrous reinforcing material (C) was a side feeder, and the other materials were uniformly mixed in advance with a tumbler and charged with a top feeder.
得られた樹脂組成物のペレットを、１４０℃ギヤオーブンで２時間乾燥した後射出成形することで試験片を作製し、上記各試験法により各種物性を測定した。結果を表１〜２に示す。なお、表中の単位は特に断りがない限り質量単位である。 The obtained resin composition pellets were dried in a gear oven at 140 ° C. for 2 hours and then injection molded to prepare test pieces, and various physical properties were measured by the above test methods. The results are shown in Tables 1-2. In addition, the unit in a table | surface is a mass unit unless there is particular notice.
以下、上記実施例において用いた各試料を記載する。
ＰＰＳ（ａ１）：ＤＩＣ株式会社製ＤＩＣ．ＰＰＳ（製品名；溶融粘度（Ｖ６）１０Ｐａ・ｓ、熱伝導率０．２（Ｗ／ｍ・Ｋ））
ＰＰＳ（ａ２）：ＤＩＣ株式会社製ＤＩＣ．ＰＰＳ（製品名；溶融粘度（Ｖ６）６０Ｐａ・ｓ、熱伝導率０．２（Ｗ／ｍ・Ｋ））
ワラストナイト（ｂ１）：（繊維径１８μｍ、アスペクト比１３、熱伝導率３．０Ｗ／ｍ・Ｋ）未表面処理品、副成分（結晶性シリカ）含有量が検出限界以下
アルミナ（ｂ２）：Ｄ５０／７（μｍ）、熱伝導率２５Ｗ／ｍ・Ｋ
ガラス繊維（ｃ１）：繊維径／１０（μｍ）、繊維長／３（ｍｍ）、熱伝導率１Ｗ／ｍ・Ｋ
タルク（ｄ１）：アスペクト比 ＜２０、Ｄ５０／２０（μｍ）、モース硬度１、熱伝導率３（Ｗ／ｍ・Ｋ）
その他添加剤（ｅ１）：エチレン／グリシジルメタクリレート（８８／１２質量％）共重合体
Hereafter, each sample used in the said Example is described.
PPS (a1): DIC Corporation DIC. PPS (product name: melt viscosity (V6) 10 Pa · s, thermal conductivity 0.2 (W / m · K))
PPS (a2): DIC Corporation DIC. PPS (product name: melt viscosity (V6) 60 Pa · s, thermal conductivity 0.2 (W / m · K))
Wollastonite (b1): (Fiber diameter 18 μm, aspect ratio 13, thermal conductivity 3.0 W / m · K) Unsurface-treated product, minor component (crystalline silica) content below detection limit Alumina (b2): D 50/7 (μm), the thermal conductivity of 25W / m · K
Glass fiber (c1): fiber diameter / 10 (μm), fiber length / 3 (mm), thermal conductivity 1 W / m · K
Talc (d1): aspect ratio <20, D 50/20 ( μm), Mohs hardness 1, the thermal conductivity 3 (W / m · K)
Other additives (e1): ethylene / glycidyl methacrylate (88/12% by mass) copolymer
Claims (10)
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、溶融粘度（Ｖ６）が５〜１５Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）と、溶融粘度（Ｖ６）が５０〜１５０Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）とを必須成分とし、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）および（ａ２）の割合が質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜３０／７０の範囲であり、
かつポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）が１０〜２００質量部、繊維状強化材（Ｃ）が２５〜１５０質量部、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）が５〜１００質量部であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 Polyarylene sulfide resin formed by blending polyarylene sulfide resin (A), whisker-like inorganic filler (B), fibrous reinforcing material (C), and clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 as essential components A resin composition comprising:
The polyarylene sulfide resin (A) includes a polyarylene sulfide resin (a1) having a melt viscosity (V6) of 5 to 15 Pa · s and a polyarylene sulfide resin (a2) having a melt viscosity (V6) of 50 to 150 Pa · s. And the ratio of the polyarylene sulfide resins (a1) and (a2) is in the range of (a1) / (a2) = 10/90 to 30/70 on a mass basis,
And with respect to 100 mass parts of polyarylene sulfide resins (A), 10-200 mass parts of whisker-like inorganic filler (B), 25-150 mass parts of fibrous reinforcing material (C), and Mohs' hardness is less than 2 A polyarylene sulfide resin composition, wherein the clay mineral (D) is 5 to 100 parts by mass.
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、溶融粘度（Ｖ６）が５〜１５Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ１）と、溶融粘度（Ｖ６）が５０〜１５０Ｐａ・ｓのポリアリーレンスルフィド樹脂（ａ２）とを必須成分とし、（ａ１）および（ａ２）の割合が質量基準で（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜３０／７０の範囲であり、
かつポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ウィスカー状無機充填剤（Ｂ）が１０〜２００質量部、繊維状強化材（Ｃ）が２５〜１５０質量部、モース硬度が２未満の粘土鉱物（Ｄ）が５〜１００質量部であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。 A polyarylene sulfide resin (A), a whisker-like inorganic filler (B), a fibrous reinforcing material (C), and a clay mineral (D) having a Mohs hardness of less than 2 are blended as essential components. A method for producing a polyarylene sulfide resin composition that is melt-kneaded at a melting point or higher of the resin (A),
The polyarylene sulfide resin (A) includes a polyarylene sulfide resin (a1) having a melt viscosity (V6) of 5 to 15 Pa · s and a polyarylene sulfide resin (a2) having a melt viscosity (V6) of 50 to 150 Pa · s. And the ratio of (a1) and (a2) is in the range of (a1) / (a2) = 10/90 to 30/70 on a mass basis,
And with respect to 100 mass parts of polyarylene sulfide resins (A), 10-200 mass parts of whisker-like inorganic filler (B), 25-150 mass parts of fibrous reinforcing material (C), and Mohs' hardness is less than 2 Clay mineral (D) is 5-100 mass parts, The manufacturing method of the polyarylene sulfide resin composition characterized by the above-mentioned.
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