JP2017082121A

JP2017082121A - 重荷重用タイヤ用ゴム組成物

Info

Publication number: JP2017082121A
Application number: JP2015212810A
Authority: JP
Inventors: 理絵小川; Rie Ogawa
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2015-10-29
Filing date: 2015-10-29
Publication date: 2017-05-18

Abstract

【課題】低発熱性、破断強度、破断伸びおよび耐摩耗性の全てについて優れる重荷重用タイヤを得ることができるゴム組成物の提供。
【解決手段】イソプレンを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、酸化アンチモン化合物を１〜５０質量部、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が７０〜１５０ｍ²／ｇであるカーボンブラックを３０〜５５質量部含み、ｔａｎδ（６０℃）が０．０５〜０．２５となる、重荷重用タイヤ用ゴム組成物。
【選択図】図１

Description

本発明は重荷重用タイヤ用ゴム組成物に関する。

建設車両等に使用される重荷重用タイヤには耐カット・チッピング性、耐摩耗性および低発熱性が要求される。そしてカット・チッピング性の抑制のためには破断強度および破断伸びが高いことが重要である。また、耐摩耗性の向上のためにはカーボン量の増加や高グレードのカーボンを用いることが一般的であるが、同時に発熱が高くなり、破断伸びが悪化することが懸念される。

一方、タイヤ用ゴム組成物に関連する従来法として、例えば特許文献１に記載のものが提案されている。
特許文献１には、共役ジエン化合物由来部分の含有量が４０ｍｏｌ％以上である共役ジエン化合物−非共役オレフィン共重合体（Ａ）と、共役ジエン系重合体（Ｂ）と、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを含有する非共役ジエン化合物−非共役オレフィン共重合体（Ｃ）とを含むことを特徴とするゴム組成物が記載されており、共役ジエン化合物−非共役オレフィン共重合体（Ａ）は、三塩化アンチモン、五塩化アンチモンを含む特定の化合物を重合触媒組成物として用いて、共役ジエン化合物と非共役オレフィンとを重合させることが記載されている。

国際公開第２０１２／１１７７１５号パンフレット

上記のように低発熱性、破断強度、破断伸びおよび耐摩耗性の全てについて優れる重荷重用タイヤを得ることができるゴム組成物は、従来、提案されていなかった。

本発明の目的は、低発熱性、破断強度、破断伸びおよび耐摩耗性の全てについて優れる重荷重用タイヤを得ることができるゴム組成物を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するための鋭意検討を重ね、特定の比率で、ジエン系ゴム、酸化アンチモン化合物およびカーボンブラックを含み、特定の物性を備えるゴム組成物が、上記の目的を達成することを見出し、本発明を完成させた。

なお、特許文献１に記載のゴム組成物では、その製造過程において、触媒として、三塩化アンチモンまたは五塩化アンチモンを用い得ることが記載されているが、製造して最終的に得られるゴム組成物に、その製造過程において用いた触媒としての三塩化アンチモンまたは五塩化アンチモンは含まれない。

本発明は以下の（１）〜（４）である。
（１）イソプレンを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、酸化アンチモン化合物を１〜５０質量部、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が７０〜１５０ｍ²／ｇであるカーボンブラックを３０〜５５質量部含み、ｔａｎδ（６０℃）が０．０５〜０．２５となる、重荷重用タイヤ用ゴム組成物。
（２）前記酸化アンチモン化合物が、平均粒子径が２０〜６０ｎｍの微粒子であることを特徴とする、上記（１）に記載の重荷重用タイヤ用ゴム組成物。
（３）さらにシリカを含み、硫黄含有シランカップリング剤を、前記シリカと前記酸化アンチモン化合物との合計量に対する比率で３〜２０質量％含む、上記（１）または（２）に記載の重荷重用タイヤ用ゴム組成物。
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。

本発明によれば、低発熱性、破断強度、破断伸びおよび耐摩耗性の全てについて優れる重荷重用タイヤを得ることができるゴム組成物を提供することができる。

本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。

本発明について説明する。
本発明は、イソプレンを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、酸化アンチモン化合物を１〜５０質量部、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が７０〜１５０ｍ²／ｇであるカーボンブラックを３０〜５５質量部含み、ｔａｎδ（６０℃）が０．０５〜０．２５となる、重荷重用タイヤ用ゴム組成物である。
このような重荷重用タイヤ用ゴム組成物を、以下では「本発明の組成物」ともいう。

＜ジエン系ゴム＞
本発明の組成物が含有するジエン系ゴムは、イソプレンを６０質量％以上含み、６５〜１００質量％含むことが好ましく、７０〜１００質量％含むことがより好ましい。
イソプレンは天然ゴムを含み、イソプレンは天然ゴムであることが好ましい。理由は発熱性と破断強度及び耐摩耗性のバランスがよい為である。

前記ジエン系ゴムはイソプレン以外の成分を含んでもよい。イソプレン以外の成分としては、主鎖に二重結合を有するジエン系ゴムであれば特に限定されない。その具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられる。

ジエン系ゴムとしてブタジエンゴム（ＢＲ）を用いることが好ましい。理由は発熱性と耐摩耗性のバランスがよい為である。

ジエン系ゴムとしてブタジエンゴム（ＢＲ）を用いる場合には、ジエン系ゴム中、ＢＲが１０〜４０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。この範囲内であると、加硫後のゴム組成物の一般的物性がより良好なものとなる。

＜カーボンブラック＞
本発明の組成物が含有するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が７０〜１５０ｍ²／ｇであり、７５〜１５０ｍ²／ｇであることが好ましく、８０〜１５０ｍ²／ｇであることがより好ましい。
なお、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）はＪＩＳＫ６２１７−２に準拠して求めた値である。

本発明においては、前記カーボンブラックの含有量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０〜５５質量部であり、３５〜５５質量部であることがより好ましく、４０〜５５質量部であることがさらに好ましい。理由は発熱性と破断強度及び耐摩耗性のバランスがよい為である。

＜酸化アンチモン化合物＞
本発明の組成物が含有する酸化アンチモン化合物は特に限定されず、平均粒子径が２０〜６０ｎｍの微粒子であることが好ましく、２５〜５０ｎｍの微粒子であることがより好ましい。

平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、酸化アンチモン化合物を倍率５０００倍で写真撮影し、得られた写真から任意に５００個を選び、ノギスを用いて各々の投影面積円相当径を測定して積算粒度分布（体積基準）を求め、それより平均粒子径（メジアン径）を算出して求める値とする。

酸化アンチモン化合物として、酸化アンチモンスズ、酸化アンチモン亜鉛、酸化アンチモンチタンが挙げられる。
また、酸化アンチモン化合物は、酸化アンチモンを含むものとする。
本発明の組成物が含む酸化アンチモン化合物は、酸化アンチモン−スズ系または酸化アンチモン−インジウム系であることが好ましい。スズまたはインジウム系化合物を配合することでゴムに導電性を付与することができるため、シリカ配合ゴムの帯電防止が可能となる。

本発明において前記酸化セリウムの含有量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜５０質量部であり、５〜３０質量部であることがより好ましい。理由は発熱性と破断強度及び耐摩耗性のバランスがよい為である。

＜シリカ＞
本発明の組成物はシリカを含有することが好ましい。
本発明の組成物がシリカを含有する場合、シリカは特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。

前記シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明においては、前記シリカの含有量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０であることが好ましく、１〜２５質量部であることがより好ましく、１〜２０質量部であることがさらに好ましい。理由は発熱性と破断強度及び耐摩耗性のバランスがよい為である。

＜硫黄含有シランカップリング剤＞
本発明の組成物は硫黄含有シランカップリング剤を含むことが好ましい。
硫黄含有シランカップリング剤は特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意の硫黄を含有するシランカップリング剤を用いることができる。

前記硫黄含有シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、ビス−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］ジスルフィド、３−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル−トリエトキシシラン等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明においては、前記硫黄含有シランカップリング剤の含有量は、前記シリカと前記酸化アンチモン化合物との合計量（シリカを含まない場合は酸化アンチモン化合物のみの含有量）に対する比率（硫黄含有シランカップリング剤の含有量／（シリカの含有量＋酸化アンチモン化合物の含有量）×１００）として３〜２０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましく、７〜１０質量％であることがさらに好ましい。前記硫黄含有シランカップリング剤の配合量が前記シリカと前記酸化アンチモン化合物との合計量（シリカを含まない場合は酸化アンチモン化合物のみの含有量）に対する比率が上記のような範囲であると、低発熱性、破断強度、破断伸びおよび耐摩耗性の全てについてより優れる重荷重用タイヤを得ることができるゴム組成物が得られるからである。

＜その他の成分＞
本発明の組成物には、上記の成分の他に、芳香族性テルペン樹脂、シリカおよびカーボンブラック以外のフィラー、上記の硫黄含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、酸化亜鉛、軟化剤（オイル）、老化防止剤、可塑剤等のタイヤ用ゴム組成物に一般的に用いられている各種のその他添加剤を配合することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。

例えば、加硫剤または架橋剤の含有量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．３〜３．０質量部であることが好ましく、０．５〜２．５質量部であることがより好ましい。
加硫促進剤または架橋促進剤の含有量は、一次促進剤単独もしくは二次とのブレンドで前記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．５〜４．０質量部であることが好ましく、１．０〜２．５質量部であることがより好ましい。
酸化亜鉛の含有量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．２〜１０．０質量部であることが好ましく、０．４〜５．０質量部であることがより好ましい。
軟化剤（オイル）の含有量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して１０〜６０質量部であることが好ましく、１５〜４５質量部であることがより好ましい。
老化防止剤の含有量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜５．０質量部であることが好ましく、０．２〜４．０質量部であることがより好ましい。

＜物性：ｔａｎδ（６０℃）＞
本発明の組成物は上記のような各成分を含み、ｔａｎδ（６０℃）が０．０５〜０．２５となる。
すなわち、本発明の組成物について、ＪＩＳＫ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（例えば東洋精機製作所社製のもの）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で測定するｔａｎδ（６０℃）が、０．０５〜０．２５となる。
このｔａｎδ（６０℃）は０．０５〜０．２３であることが好ましく、０．０５〜０．２１であることがより好ましい。

［製造方法］
本発明のゴム組成物は、上記の各成分を混合・混錬することによって製造することができる。
上記の成分のうち、加硫（架橋）剤および加硫（架橋）促進剤以外の成分を混合および混練してマスターバッチを作成し、このマスターバッチに加硫（架橋）剤および加硫（架橋）促進剤を混合し、オープンロール等を用いて混練してゴム組成物を製造することが好ましい。このように、加硫（架橋）剤および加硫（架橋）促進剤以外の成分からなるマスターバッチを作成し、そのマスターバッチに加硫（架橋）剤および加硫（架橋）促進剤を混合・混練すると、加硫（架橋）剤および加硫（架橋）促進剤を混合してからの混練時間を短くすることができ、不均一な加硫（架橋）が生じることによる加硫（架橋）ゴム組成物の物性低下を防止することができるうえ、加硫（架橋）の制御が容易となる。

［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明の組成物を用いて製造した空気入りタイヤである。なかでも、本発明の組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤであることが好ましく、重荷重用タイヤであることがより好ましい。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。

図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。

本発明の空気入りタイヤは、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されない。

［ゴム組成物の製造］
＜標準例、実施例１〜５、比較例１〜５＞
第１表の標準例の欄、実施例の欄および比較例の欄に示すとおり、標準例、実施例１〜５および比較例１〜５に係るゴム組成物は、第１表に示す各成分を、第１表に示す配合量で配合して製造した。
具体的には、まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて５分間混合し、１５０±５℃に達したときに放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤を混合し、ゴム組成物を得た。

［評価用加硫ゴムシートの作製］
製造したゴム組成物（未加硫）を、金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中、１６０℃で２０分間プレス加硫して、加硫ゴムシートを作製した。

［試験評価方法］
＜破断強度、破断伸び＞
上記のように作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳＫ６２５１：２０１０に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度１００℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で破断伸びおよび破断強度を測定した。
結果を第１表に示す。測定結果は、標準例の値を１００とし、指数表示した。数値が大きいほど破断エネルギーが高いことを意味する。

＜低発熱性：ｔａｎδ（６０℃）＞
ＪＩＳＫ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（例えば、東洋精機製作所社製など）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
結果を第１表に示す。結果は標準例を１００として指数で示した。この値が低いほど低発熱性に優れる。

＜耐摩耗性＞
上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳＫ６２６４−１、２：２００５に準拠し、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所製）を用いて、温度２０℃、スリップ率５０％の条件で摩耗減量を測定した。
結果を第１表に示す。結果は標準例の摩耗量を１００として、次式により指数化したものを表した。指数が大きいほど摩耗量が小さく、タイヤにしたときに耐摩耗性に優れる。
耐摩耗性＝（標準例の摩耗量／試料の摩耗量）×１００

［表中の各成分の具体的な説明］
表に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴムＴＳＲ２０
・ＢＲ：日本ゼオン（株）社製ＮＩＰＯＬ１２２０
・カーボンブラック１：ＳＡＦシースト９東海カーボン（株）製、Ｎ₂ＳＡ＝１４２ｍ²／ｇ
・カーボンブラック２：ＧＰＦシーストＮ東海カーボン（株）製、Ｎ₂ＳＡ＝７４ｍ²／ｇ
・シリカ：Ｚｅｏｓｉｌ^（Ｒ）１１６５ＭＰ（ＣＴＡＢ吸着比表面積：１５９ｍ²／ｇ、ローディア社製）
・酸化亜鉛：正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：日油（株）製、ステアリン酸ＹＲ
・老化防止剤：ＦＬＥＸＳＹＳ（株）製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ６ＰＰＤ
・酸化アンチモンスズ１：Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製Ｎａｎｏ−ＤＣＥＰ平均粒子径＝３０−４０ｎｍ
・酸化アンチモンスズ２：ＮｙａｃｏｌＮａｎｏＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＮＹＡＣＯＬＳＮ９０２ＳＤ平均粒子径＝７μｍ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄（硫黄の含有量９５．２４重量％）
・加硫促進剤：ノクセラーＮＳ大内新興化学工業（株）製

［試験結果の説明］
＜実施例１〜５＞
実施例１〜５では低発熱性、破断強度、破断伸びおよび耐摩耗性を改善することができた。

＜比較例１＞
酸化アンチモン化合物を含まない態様である。この場合、低発熱性および破断伸びが悪化した。

＜比較例２＞
酸化アンチモン化合物の量が多い態様である。この場合、低発熱性、破断強度および破断伸びが悪化した。

＜比較例３＞
カーボンブラックのＮ₂ＳＡが７０〜１５０ｍ²／ｇの範囲外である態様である。この場合、低発熱性、破断強度、破断伸びおよび耐摩耗性が悪化した。

＜比較例４＞
カーボンブラックの量が多い態様である。この場合、低発熱性および破断伸びが悪化した。

＜比較例５＞
この場合、破断強度および破断伸びが悪化した。

１ビード部
２サイドウォール部
３タイヤトレッド部
４カーカス層
５ビードコア
６ビードフィラー
７ベルト層
８リムクッション

Claims

イソプレンを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、酸化アンチモン化合物を１〜５０質量部、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が７０〜１５０ｍ²／ｇであるカーボンブラックを３０〜５５質量部含み、ｔａｎδ（６０℃）が０．０５〜０．２５となる、重荷重用タイヤ用ゴム組成物。
前記酸化アンチモン化合物が、平均粒子径が２０〜６０ｎｍの微粒子であることを特徴とする、請求項１に記載の重荷重用タイヤ用ゴム組成物。
さらにシリカを含み、硫黄含有シランカップリング剤を、前記シリカと前記酸化アンチモン化合物との合計量に対する比率で３〜２０質量％含む、請求項１または２に記載の重荷重用タイヤ用ゴム組成物。
請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。