JP2017071088A - Manufacturing method of foam molded body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発泡成形体の製造方法に関する。さらに詳しくは、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する発泡成形体を射出成形により製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a foam molded article. More specifically, the present invention relates to a method for producing a foamed molded article having excellent rigidity and light weight and having a good appearance by injection molding.
熱可塑性樹脂発泡成形体は、樹脂の素材や形成された気泡の状態等を変化させることにより、遮熱性、断熱性、遮音性、吸音性、防振性、軽量化等の諸性能を発現させることができることから、様々な用途で用いられている。このような発泡成形体の製造方法として、射出成形装置を用いて、化学発泡剤や物理発泡剤等の発泡成分により熱可塑性樹脂を発泡成形する方法が知られている（特許文献１）。 Thermoplastic resin foam moldings exhibit various performances such as heat insulation, heat insulation, sound insulation, sound absorption, vibration proofing, weight reduction, etc. by changing the material of the resin and the state of the formed bubbles. Since it can be used, it is used in various applications. As a method for producing such a foam-molded product, a method is known in which a thermoplastic resin is foam-molded with a foaming component such as a chemical foaming agent or a physical foaming agent using an injection molding apparatus (Patent Document 1).
しかしながら、上記の製造方法は、いずれも発泡成分から生じるガスにより樹脂中に気泡を形成するものであるため、原料となる熱可塑性樹脂の溶融粘度や発生したガスの圧力のわずかな差異によって、気泡の状態が大きく変化してしまうという傾向がある。そのため、上記のような製造方法では、成形条件のわずかなズレや金型内でのゲートからの位置等の影響により発泡成形体中の気泡径が大きくなることや、連続気泡になることで、得られる発泡成形体の剛性が低下すること、および、発泡成形体の表面にシルバーストリークやボイド等の外観不良が生じることがどうしても避けられず、外観を重視する自動車用部品のような用途に適用するには十分とはいえなかった。 However, since all of the above production methods are to form bubbles in the resin by the gas generated from the foaming component, there are slight differences in the melt viscosity of the raw thermoplastic resin and the pressure of the generated gas. There is a tendency that the state of changes greatly. Therefore, in the manufacturing method as described above, the bubble diameter in the foamed molded product is increased due to the slight deviation in molding conditions and the position from the gate in the mold, etc. Applicable to applications such as automotive parts that place importance on the appearance because the rigidity of the resulting foamed product is reduced and appearance defects such as silver streaks and voids occur on the surface of the foamed product. It was not enough to do.
本発明は、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する発泡成形体の製造方法を提供する事を目的とする。 An object of this invention is to provide the manufacturing method of the foaming molding which is excellent in rigidity and lightweight property, and has a favorable external appearance.
本発明者らは、鋭意検討した結果、射出成形により発泡成形体を製造する方法において、発泡成分として熱膨張性微小球を必須に使用し、特定の成形条件を満足させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。 As a result of diligent investigations, the present inventors have used the above-mentioned problems by satisfying specific molding conditions by using heat-expandable microspheres as a foaming component in a method for producing a foam molded article by injection molding. The inventors have found that this can be solved and have reached the present invention.
すなわち、本発明に係る発泡成形体の製造方法は、射出成形により発泡成形体を製造する方法であって、発泡成分と樹脂成分とを、加熱シリンダー内で溶融混練して溶融混合物を作製する溶融混練工程と、前記溶融混合物を金型内のキャビティ空間に射出充填する射出充填工程と、前記溶融混合物の射出充填完了後に前記金型を開くことにより前記キャビティ空間を拡大して前記溶融混合物を発泡させる発泡工程とを有し、前記発泡成分が、熱可塑性樹脂からなる外殻と、それに内包され且つ加熱することによって気化する膨張剤とから構成される熱膨張性微小球を必須に含み、前記溶融混合物の射出充填完了から、前記金型を開き始めるまでの時間が０〜２秒であり、前記発泡工程において、前記キャビティ空間を拡大する際の型開速度が１ｍｍ／ｓｅｃ以上、１００ｍｍ／ｓｅｃ未満である、製造方法である。 That is, the method for producing a foamed molded product according to the present invention is a method for producing a foamed molded product by injection molding, in which a foamed component and a resin component are melted and kneaded in a heating cylinder to produce a molten mixture. A kneading step, an injection filling step of injecting and filling the molten mixture into a cavity space in the mold, and expanding the cavity space by opening the mold after completion of injection filling of the molten mixture to foam the molten mixture A foaming step, wherein the foaming component essentially includes a thermally expandable microsphere composed of an outer shell made of a thermoplastic resin and an expansion agent encapsulated therein and vaporized by heating. The time from the completion of injection filling of the molten mixture to the opening of the mold is 0 to 2 seconds. In the foaming step, the mold opening speed when expanding the cavity space is mm / sec or more and less than 100 mm / sec, a manufacturing method.
本発明の発泡成形体の製造方法は、次の１）〜７）から選ばれる少なくとも１つをさらに満足すると好ましい。
１）前記発泡工程において、前記キャビティ空間を拡大する際の前記キャビティ空間の容積拡大速度が、射出充填完了時のキャビティ空間の容積を１００体積％として、３３体積％／ｓｅｃ以上、１００００体積％／ｓｅｃ未満である。
２）前記射出充填工程において、前記金型内のキャビティ空間に射出充填された前記溶融混合物の厚みが１〜３ｍｍであり、前記発泡工程において、発泡後に得られる前記発泡成形体の厚みが１．５〜５ｍｍである。
３）前記射出充填工程において、前記溶融混合物の射出充填開始から射出充填完了までの時間が０．１〜３秒である。
４）前記金型の表面温度が３０〜１００℃である。
５）前記発泡成形体の比重が０．４５超、０．８５未満である。
６）前記溶融混練工程において、前記樹脂成分１００重量部に対して、１〜１０重量部の前記発泡成分を用いる。
７）前記熱膨張性微小球の最大膨張温度が１７０〜２５０℃である。
It is preferable that the method for producing a foamed molded product of the present invention further satisfies at least one selected from the following 1) to 7).
1) In the foaming step, the volume expansion rate of the cavity space when expanding the cavity space is 33 vol% / sec or more and 10,000 vol% / less than sec.
2) In the injection filling step, the thickness of the molten mixture injected and filled into the cavity space in the mold is 1 to 3 mm. In the foaming step, the thickness of the foamed molded body obtained after foaming is 1. 5 to 5 mm.
3) In the injection filling step, the time from the start of injection filling of the molten mixture to the completion of injection filling is 0.1 to 3 seconds.
4) The surface temperature of the mold is 30 to 100 ° C.
5) The specific gravity of the foamed molded product is more than 0.45 and less than 0.85.
6) In the melt-kneading step, 1 to 10 parts by weight of the foaming component is used with respect to 100 parts by weight of the resin component.
7) The maximum expansion temperature of the thermally expandable microsphere is 170 to 250 ° C.
本発明の製造方法では、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する発泡成形体を製造することができる。 According to the production method of the present invention, it is possible to produce a foamed molded article having excellent rigidity and lightness and having a good appearance.
［発泡成形体の製造方法］
本発明の発泡成形体の製造方法は、射出成形により発泡成形体を製造する方法であって、発泡成分と樹脂成分とを、加熱シリンダー内で溶融混練して溶融混合物を作製する溶融混練工程と、前記溶融混合物を金型内のキャビティ空間に射出充填する射出充填工程と、前記溶融混合物の射出充填完了後に前記金型を開くことにより前記キャビティ空間を拡大して前記溶融混合物を発泡させる発泡工程とを含む、製造方法である。以下に詳細に説明する。
[Method for producing foam molded article]
The method for producing a foamed molded product of the present invention is a method for producing a foamed molded product by injection molding, wherein a foamed component and a resin component are melt-kneaded in a heating cylinder to produce a melt mixture, An injection filling step of injecting and filling the molten mixture into a cavity space in a mold, and a foaming step of expanding the cavity space by opening the die after completion of the injection filling of the molten mixture to foam the molten mixture And a manufacturing method. This will be described in detail below.
本発明の発泡成形体の製造方法に用いる射出成形機としては、少なくとも可塑化装置と金型装置とを備えるものであれば、その他の装置は特に限定されない。
可塑化装置としては、例えば、加熱シリンダーと、この加熱シリンダーの内部に回転方向と軸方向とに駆動可能に設けられているスクリューとから構成されるものが挙げられる。加熱シリンダーは、発泡成分と樹脂成分とを加熱するためのヒーターを備えており、加熱シリンダーに備わるヒーターの数については、特に限定されないが、溶融混合物の温度をより精密に制御するという観点からは、複数個以上であることが好ましい。
金型装置としては、例えば、固定型と可動型とから構成されるものが挙げられる。これらの金型の型合面にはキャビティ空間が形成されている。
射出成形機は、可塑化装置および金型装置以外に、溶融混合物を所定量計量するための計量室、溶融混合物を蓄積するための射出プランジャユニット、シリンダー内部発泡を防止するためのシャットオフ装置などを備えていてもよい。
The injection molding machine used in the method for producing a foamed molded product of the present invention is not particularly limited as long as it includes at least a plasticizing device and a mold device.
Examples of the plasticizing device include a device composed of a heating cylinder and a screw provided inside the heating cylinder so as to be driven in the rotational direction and the axial direction. The heating cylinder is provided with a heater for heating the foaming component and the resin component, and the number of heaters provided in the heating cylinder is not particularly limited, but from the viewpoint of more precisely controlling the temperature of the molten mixture. More than one is preferable.
As a mold apparatus, for example, an apparatus composed of a fixed mold and a movable mold can be cited. A cavity space is formed on the mold mating surface of these molds.
In addition to the plasticizing device and the mold device, the injection molding machine has a measuring chamber for measuring a predetermined amount of the molten mixture, an injection plunger unit for accumulating the molten mixture, a shut-off device for preventing internal foaming of the cylinder, etc. May be provided.
〔溶融混練工程〕
溶融混練工程は、発泡成分と樹脂成分とを、加熱シリンダー内で溶融混練して溶融混合物を作製する工程である。発泡成分は、熱可塑性樹脂からなる外殻と、それに内包され且つ加熱することによって気化する膨張剤とから構成される熱膨張性微小球を必須に含む成分である。発泡成分、熱膨張性微小球および樹脂成分の詳細に関しては後述する。
[Melting and kneading process]
The melt kneading step is a step of preparing a molten mixture by melting and kneading the foaming component and the resin component in a heating cylinder. The foaming component is a component that essentially includes thermally expandable microspheres composed of an outer shell made of a thermoplastic resin and an expansion agent that is contained in the outer shell and vaporizes when heated. Details of the foam component, the thermally expandable microsphere, and the resin component will be described later.
溶融混練工程を行う方法としては特に限定されず、例えば、加熱シリンダー内部でスクリューを回転駆動して、発泡成分と樹脂成分とを溶融混練して溶融混合物を作製する方法などが挙げられる。なお、本発明において溶融混合物とは、発泡成分と樹脂成分とが均一に混合され溶融状態にあるものを指し、その混合度合いおよび溶融状態については特に限定されない。また、溶融混練工程で得られた溶融混合物を金型内のキャビティ空間に射出充填し、表面が冷却固化されてスキン層が形成されたものについても溶融混合物ということがある。 A method for performing the melt-kneading step is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a screw is rotationally driven inside a heating cylinder to melt-knead a foaming component and a resin component to prepare a molten mixture. In the present invention, the molten mixture refers to a mixture in which the foaming component and the resin component are uniformly mixed and in a molten state, and the degree of mixing and the molten state are not particularly limited. In addition, the melt mixture obtained in the melt-kneading process is injection-filled into the cavity space in the mold and the surface is cooled and solidified to form a skin layer.
発泡成分と樹脂成分とを溶融混練する温度（以下、成形温度ということがある）については、少なくとも加熱シリンダー内部の１箇所において熱膨張性微小球の膨張開始温度以上の温度であることが必要であるが、その他の条件は特に限定されない。なお、ここでいう成形温度とは、加熱シリンダー内部における溶融混合物の温度を指し、溶融混合物の温度を熱伝対温度計で測定することによって求められる。該成形温度は、加熱シリンダーの温度設定やスクリューの回転数を調整する方法により制御される。 The temperature at which the foaming component and the resin component are melt-kneaded (hereinafter sometimes referred to as the molding temperature) must be at least the expansion start temperature of the thermally expandable microsphere at least at one location inside the heating cylinder. However, other conditions are not particularly limited. The molding temperature here refers to the temperature of the molten mixture inside the heating cylinder, and is determined by measuring the temperature of the molten mixture with a thermocouple thermometer. The molding temperature is controlled by a method of adjusting the temperature setting of the heating cylinder and the number of rotations of the screw.
成形温度は、樹脂成分の融点または軟化点より高いことが好ましい。また、成形温度については、加熱シリンダー内で原料供給口（ホッパー）から射出ノズルの方向に向かって一定であってもよく、温度勾配があってもよい。成形温度に温度勾配がある場合としては、例えば、（１）原料供給口から射出ノズルの方向に向かって成形温度が徐々に高くなる、（２）原料供給口から射出ノズルの方向に向かって成形温度が徐々に低くなる、（３）原料供給口から加熱シリンダー中央部に向かって成形温度が徐々に高くなり、加熱シリンダー中央部から射出ノズルに向かって成形温度が徐々に低くなる、等の態様が挙げられる。また、熱膨張性微小球の膨張倍率を高めるという観点から、成形温度の最高温度は、好ましくは（Ｔｍａｘ−２０）〜（Ｔｍａｘ＋５０）℃、より好ましくは（Ｔｍａｘ−１０）〜（Ｔｍａｘ＋４０）℃、さらに好ましくはＴｍａｘ〜（Ｔｍａｘ＋３０）℃である。ここで、Ｔｍａｘは熱膨張性微小球の最大膨張温度を意味する。成形温度の最高温度において、熱膨張性微小球に内包されている膨張剤の蒸気圧は、好ましくは０．１〜１０．０ＭＰａ、さらに好ましくは０．５〜７．５ＭＰａ、特に好ましくは１．０〜５．０ＭＰａである。なお、前記蒸気圧とは、熱膨張性微小球に内包されている膨張剤全体としての蒸気圧を意味し、膨張剤が複数の成分から構成される場合、該蒸気圧は、その温度における各成分固有の蒸気圧に対して、膨張剤に占める各成分のモル分率を乗じ、それらを合計した値である。 The molding temperature is preferably higher than the melting point or softening point of the resin component. Further, the molding temperature may be constant from the raw material supply port (hopper) toward the injection nozzle in the heating cylinder, or there may be a temperature gradient. As a case where the molding temperature has a temperature gradient, for example, (1) the molding temperature gradually increases from the raw material supply port toward the injection nozzle, and (2) the molding proceeds from the raw material supply port toward the injection nozzle. A mode in which the temperature gradually decreases, (3) the molding temperature gradually increases from the raw material supply port toward the center of the heating cylinder, and the molding temperature gradually decreases from the center of the heating cylinder toward the injection nozzle. Is mentioned. From the viewpoint of increasing the expansion ratio of the thermally expandable microspheres, the maximum molding temperature is preferably (Tmax-20) to (Tmax + 50) ° C, more preferably (Tmax-10) to (Tmax + 40) ° C. More preferably, it is Tmax- (Tmax + 30) degreeC. Here, Tmax means the maximum expansion temperature of the thermally expandable microsphere. At the highest molding temperature, the vapor pressure of the expansion agent contained in the thermally expandable microspheres is preferably 0.1 to 10.0 MPa, more preferably 0.5 to 7.5 MPa, and particularly preferably 1. 0 to 5.0 MPa. The vapor pressure means the vapor pressure of the entire expansion agent contained in the thermally expandable microsphere. When the expansion agent is composed of a plurality of components, the vapor pressure is It is a value obtained by multiplying the vapor pressure specific to each component by the mole fraction of each component in the expansion agent and summing them.
溶融混練工程において、発泡成分が発泡しないように前記溶融混合物を加圧することが好ましい。溶融混合物を加圧する方法としては特に限定されず、例えば、シャットオフ装置を装着し、かつ、背圧の設定を成形温度の最高温度における、発泡成分の発泡圧力以上に設定することが挙げられる。発泡成分に必須に含まれる熱膨張性微小球に対しては、熱膨張性微小球に内包されている膨張剤の蒸気圧以上に背圧を設定する必要がある。溶融混練工程において、熱膨張性微小球は膨張開始温度以上の温度に加熱されるが、上記のとおり溶融混合物を加圧することにより、熱膨張性微小球を未膨張状態に保持させることが可能であり、このようにすることで発泡成形体表面の凹凸を抑制し、より外観に優れた発泡成形体を得ることができる。 In the melt-kneading step, it is preferable to pressurize the molten mixture so that the foaming component does not foam. The method for pressurizing the molten mixture is not particularly limited, and for example, it is possible to attach a shut-off device and set the back pressure to be equal to or higher than the foaming pressure of the foaming component at the maximum molding temperature. For the thermally expandable microspheres essential in the foaming component, it is necessary to set a back pressure higher than the vapor pressure of the expansion agent contained in the thermally expandable microspheres. In the melt-kneading process, the thermally expandable microspheres are heated to a temperature equal to or higher than the expansion start temperature. By pressurizing the molten mixture as described above, the thermally expandable microspheres can be held in an unexpanded state. Yes. By doing so, it is possible to suppress the irregularities on the surface of the foamed molded product, and to obtain a foamed molded product with more excellent appearance.
〔射出充填工程〕
射出充填工程は、上記溶融混練工程で作製した溶融混合物を金型内のキャビティ空間に射出充填する工程である。射出充填工程では、溶融混合物を固定型に形成されたスプルーより射出して、キャビティ空間を溶融混合物で充填する。キャビティ空間に射出する溶融混合物の体積は、キャビティ空間に対して、好ましくは９０〜１１０％、さらに好ましくは９５〜１０５％、特に好ましくは９８〜１０２％である。キャビティ空間に射出する溶融混合物の体積が、キャビティ空間の容積に対して９０％未満の場合は、キャビティ内で発泡成分（熱膨張性微小球）が膨張することにより、発泡成形体表面の外観が悪化することがある。また、キャビティ空間に射出する溶融混合物の体積が、キャビティ空間の容積に対して１１０％超の場合は、キャビティ空間から溶融樹脂が漏れることで成形品にバリが生じることがある。
[Injection filling process]
The injection filling process is a process of injection filling the cavity mixture in the mold with the molten mixture prepared in the melt kneading process. In the injection filling step, the molten mixture is injected from a sprue formed in a fixed mold, and the cavity space is filled with the molten mixture. The volume of the molten mixture injected into the cavity space is preferably 90 to 110%, more preferably 95 to 105%, particularly preferably 98 to 102% with respect to the cavity space. When the volume of the molten mixture injected into the cavity space is less than 90% with respect to the volume of the cavity space, the foam component (thermally expandable microspheres) expands in the cavity, so that the appearance of the surface of the foamed molded product is increased. May get worse. Further, when the volume of the molten mixture injected into the cavity space is more than 110% with respect to the volume of the cavity space, the molten resin may leak from the cavity space, which may cause burrs in the molded product.
射出成形機としては、プランジャータイプ、スクリュープリプラタイプ、スクリューインラインタイプなどの射出成形機等が挙げられる。 Examples of the injection molding machine include a plunger type, a screw pre-plastic type, and a screw inline type.
射出速度については、特に限定されないが、好ましくは３０ｍｍ／ｓｅｃ以上、より好ましくは６０ｍｍ／ｓｅｃ以上、特に好ましくは１００ｍｍ／ｓｅｃ以上である。３０ｍｍ／ｓｅｃ未満で射出成形した場合、キャビティ内で発泡成分（熱膨張性微小球）が膨張することにより、発泡成形体表面の外観が悪化することがある。射出速度の上限は、５００ｍｍ／ｓｅｃであり、上限以上の射出速度で成形した場合、成形品にバリが生じることや、樹脂焼けによる成形品の外観不良が生じることがある。なお、本発明でいう射出速度とは、射出充填工程時におけるスクリューの移動速度を示し、射出成形機に予め設置されている計測装置あるいは、外部計測装置を用いて計測することができる。
射出圧力は、固定型と可動型との型締圧力より低いことが望ましく、好ましくは２０〜２５０ＭＰａ、より好ましくは３５〜２００ＭＰａ、特に好ましくは５０〜１５０ＭＰａである。
The injection speed is not particularly limited, but is preferably 30 mm / sec or more, more preferably 60 mm / sec or more, and particularly preferably 100 mm / sec or more. When injection molding is performed at a rate of less than 30 mm / sec, the foamed component (thermally expandable microspheres) may expand in the cavity, which may deteriorate the appearance of the surface of the foamed molded product. The upper limit of the injection speed is 500 mm / sec. When molding is performed at an injection speed that is equal to or higher than the upper limit, burrs may occur in the molded product, or appearance defects of the molded product may occur due to resin burning. In addition, the injection speed as used in the field of this invention shows the moving speed of the screw at the time of an injection filling process, and can be measured using the measuring device previously installed in the injection molding machine, or an external measuring device.
The injection pressure is desirably lower than the clamping pressure between the fixed mold and the movable mold, preferably 20 to 250 MPa, more preferably 35 to 200 MPa, and particularly preferably 50 to 150 MPa.
射出充填工程において、射出充填された溶融混合物のうち、金型に接触した部分については素早く冷却されてスキン層が形成されるのに対して、金型に接触していない内部は未だ溶融状態を保っており発泡可能な状態にある。しかし、射出充填された溶融混合物に対しては射出圧力および充填圧力がかかっているので、溶融状態にある内部においても発泡は全く、あるいはほとんど起こらない。 In the injection filling process, the portion of the molten mixture that has been injected and filled is quickly cooled to form a skin layer, while the inside that is not in contact with the mold is still in a molten state. It is kept and is in a foamable state. However, since the injection pressure and the filling pressure are applied to the injection-filled molten mixture, foaming does not occur or hardly occurs even inside the molten state.
射出充填工程において、金型内のキャビティ空間に射出充填された溶融混合物の厚み（以下、充填時の厚みということがある）については特に限定されないが、１〜３ｍｍであると好ましく、より好ましくは１．５〜２．８ｍｍ、特に好ましくは１．８〜２．５ｍｍである。該厚みが、１ｍｍ未満であると、発泡工程において発泡成分が充分に発泡しない場合がある。該厚みが３ｍｍ超であると、発泡工程において過発泡となり外観不良になる場合がある。なお、該厚みとは、溶融混合物の射出充填完了時における厚み（図１（ｂ）のＬ１）のことをいい、金型の固定型と可動型との初期クリアランスに等しい。 In the injection filling step, the thickness of the molten mixture injected and filled into the cavity space in the mold (hereinafter sometimes referred to as the thickness at the time of filling) is not particularly limited, but is preferably 1 to 3 mm, more preferably The thickness is 1.5 to 2.8 mm, particularly preferably 1.8 to 2.5 mm. If the thickness is less than 1 mm, the foaming component may not sufficiently foam in the foaming step. If the thickness is more than 3 mm, excessive foaming may occur in the foaming process, resulting in poor appearance. The thickness refers to the thickness at the completion of injection filling of the molten mixture (L 1 in FIG. 1B) and is equal to the initial clearance between the fixed mold and the movable mold of the mold.
射出充填工程において、溶融混合物の射出充填開始から射出充填完了までの時間（以下、射出充填時間ということがある）は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜３秒、より好ましくは０．２〜２秒、特に好ましくは０．２５〜１秒である。射出充填時間の下限値については特に意味はなく、０．１秒未満でも構わないが、設備の設計上、０．１秒未満であることは困難である場合が多い。一方、射出充填時間が３秒超であると、発泡工程において発泡成分が充分に発泡しない場合がある。射出充填時間は、キャビティ空間の容積に対して射出速度を調整する方法等により適宜調整することができる。 In the injection filling process, the time from the start of injection filling of the molten mixture to the completion of injection filling (hereinafter sometimes referred to as injection filling time) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 3 seconds, more preferably 0.8. It is 2 to 2 seconds, particularly preferably 0.25 to 1 second. The lower limit of the injection filling time is not particularly significant and may be less than 0.1 seconds, but it is often difficult to make it less than 0.1 seconds in terms of equipment design. On the other hand, if the injection filling time is more than 3 seconds, the foaming component may not be sufficiently foamed in the foaming process. The injection filling time can be appropriately adjusted by a method of adjusting the injection speed with respect to the volume of the cavity space.
〔発泡工程〕
発泡工程は、溶融混合物の射出充填完了後に金型を開くことによりキャビティ空間を拡大して溶融混合物を発泡させる工程である。なお、本発明において金型を開くとは、可動型又は可動型に内設された可動コアを、固定型に対して離隔させる方向に移動させることを意味し、具体的には、射出成形機が横型射出成形機の場合は水平方向かつ固定型に対して離隔させる方向に、射出成形機が竪型射出成形機の場合は垂直方向かつ固定型に対して離隔させる方向に、可動型又は可動型に内設された可動コアを、移動させる動作を意味する。発泡工程では、金型を開くことに伴うキャビティ内の減圧によって発泡成分の発泡が進行し、軽量な発泡成形体が得られる。
[Foaming process]
The foaming step is a step of expanding the cavity space by opening the mold after completion of injection filling of the molten mixture to foam the molten mixture. In the present invention, opening the mold means that the movable core or the movable core provided in the movable mold is moved in a direction to be separated from the fixed mold, specifically, an injection molding machine. In the case of a horizontal injection molding machine, it is movable or movable in the horizontal direction and away from the fixed mold, and in the case of the vertical injection molding machine, in the vertical direction and separated from the fixed mold. This means an operation of moving the movable core provided in the mold. In the foaming step, foaming of the foaming component proceeds by pressure reduction in the cavity accompanying opening of the mold, and a lightweight foamed molded product is obtained.
溶融混合物の射出充填完了から金型を開き始めるまでの時間（以下、型開遅延時間ということがある）は０〜２秒であり、より好ましくは０〜１．５秒、特に好ましくは０〜１秒である。本発明の製造方法では、型開遅延時間を０〜２秒とすることにより、射出充填された溶融混合物の表面に適度な厚みのスキン層を形成させつつ、溶融混合物内部において発泡成分に必須に含まれる熱膨張性微小球を充分に膨張させることが可能となり、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する発泡成形体とすることができる。型開遅延時間が２秒超であると、溶融混合物中の発泡成分に含まれる熱膨張性微小球が金型により冷却されることで、充分に膨張せず、低比重成形体が得られない。型開遅延時間の下限については特に限定されない。
型開遅延時間を０〜２秒とするための具体的方法としては、例えば、溶融混合物の充填が完了したことを検知する検知手段、検知手段からの情報に従って金型の開放を制御する制御手段、及び、制御手段からの信号により金型を開放する金型開放手段を有する装置を用いる方法が挙げられる。
上記検知手段としては、例えば、射出充填工程において、射出成形機のスクリューの位置により、溶融混合物の充填が完了したことを検知する手段、金型内の所定の位置に圧力センサーを設置し、その位置に溶融混合物が充填されたことを信号として検知する手段等が挙げられる。
The time from the completion of injection filling of the molten mixture to the start of opening the mold (hereinafter sometimes referred to as mold opening delay time) is 0 to 2 seconds, more preferably 0 to 1.5 seconds, particularly preferably 0 to 0 seconds. 1 second. In the production method of the present invention, by setting the mold opening delay time to 0 to 2 seconds, a skin layer with an appropriate thickness is formed on the surface of the injection-filled molten mixture, and is essential for the foaming component inside the molten mixture. The contained thermally expandable microspheres can be sufficiently expanded, and a foamed molded product having excellent rigidity and light weight and a good appearance can be obtained. When the mold opening delay time is more than 2 seconds, the thermally expandable microspheres contained in the foaming component in the molten mixture are cooled by the mold, so that they do not expand sufficiently and a low specific gravity molded product cannot be obtained. . The lower limit of the mold opening delay time is not particularly limited.
Specific methods for setting the mold opening delay time to 0 to 2 seconds include, for example, detecting means for detecting completion of filling of the molten mixture, and control means for controlling opening of the mold in accordance with information from the detecting means. And a method using an apparatus having a mold opening means for opening a mold by a signal from a control means.
As the detection means, for example, in the injection filling process, a means for detecting that the filling of the molten mixture is completed by the position of the screw of the injection molding machine, a pressure sensor is installed at a predetermined position in the mold, A means for detecting that the molten mixture is filled in the position as a signal, and the like are included.
発泡工程において、キャビティ空間を拡大する際の型開速度は１ｍｍ／ｓｅｃ以上、１００ｍｍ／ｓｅｃ未満であり、より好ましくは１ｍｍ／ｓｅｃ以上、７５ｍｍ／ｓｅｃ未満、特に好ましくは２５ｍｍ／ｓｅｃ以上、６０ｍｍ／ｓｅｃ未満である。本発明の製造方法では、型開速度を１ｍｍ／ｓｅｃ以上、１００ｍｍ／ｓｅｃ未満とすることにより、成形体断面の気泡状態は均一な独立気泡となり、さらには、成形体表面の凹凸が抑制され、剛性および外観に特に優れる発泡成形体とすることができる。型開速度が１ｍｍ／ｓｅｃ未満であると、発泡成分が冷却されることで充分に膨張しないことで目的の厚みの成形体が得られない。型開速度が１００ｍｍ／ｓｅｃ以上であると、膨張速度に比べ型開速度が速いため、成形体断面の気泡状態は不均一な連続気泡が生じることで剛性が低下し、さらには、成形体表面に金型由来では無い凹凸が発生するといった外観不良が生じる。なお、本発明における型開速度とは、金型を開くことによりキャビティ空間を拡大させる際の、可動型又は可動型に内設された可動コアの単位時間当たりの位置の変化量を意味し、可動型又は可動型に内設された可動コアが、固定型に対して離隔する方向に移動を開始してから停止するまでに移動した距離を、その移動に要した時間（以下、型開時間ということがある）で除した値である。型開速度は、通常の射出成形機ではコンピュータ制御されており、その設定値を変更することによって適宜調整することができる。
金型を開く方法としては、型開速度が上記範囲内であれば、一段階で行ってもよく、二段階以上の多段階で行ってもよい。
In the foaming step, the mold opening speed when expanding the cavity space is 1 mm / sec or more and less than 100 mm / sec, more preferably 1 mm / sec or more and less than 75 mm / sec, particularly preferably 25 mm / sec or more and 60 mm / sec. less than sec. In the production method of the present invention, by setting the mold opening speed to 1 mm / sec or more and less than 100 mm / sec, the cell state of the cross section of the molded body becomes uniform closed cells, and further, the unevenness of the surface of the molded body is suppressed, It can be set as the foaming molding which is especially excellent in rigidity and appearance. When the mold opening speed is less than 1 mm / sec, the foamed component is cooled and does not sufficiently expand, so that a molded article having a desired thickness cannot be obtained. When the mold opening speed is 100 mm / sec or more, the mold opening speed is faster than the expansion speed, and the bubble state in the cross section of the molded body is deteriorated in rigidity due to non-uniform open cells. The appearance defect that the unevenness | corrugation which does not originate in a metal mold | die arises will arise. The mold opening speed in the present invention means the amount of change of the position per unit time of the movable core or the movable core provided in the movable mold when the cavity space is expanded by opening the mold, The distance that the movable core built in the movable mold or movable mold moved from the start to the stop in the direction away from the fixed mold is the time required for the movement (hereinafter referred to as mold opening time). It is a value divided by. The mold opening speed is controlled by a computer in a normal injection molding machine, and can be appropriately adjusted by changing the set value.
As a method for opening the mold, as long as the mold opening speed is within the above range, it may be performed in one step, or may be performed in two or more stages.
本発明では、上記のとおり発泡成分として熱膨張性微小球を必須に用い、溶融混合物の射出充填完了から金型を開き始めるまでの時間を０〜２秒とし、キャビティ空間を拡大する際の型開速度を１ｍｍ／ｓｅｃ以上、１００ｍｍ／ｓｅｃ未満とすることにより、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する発泡成形体を製造することができる。 In the present invention, as described above, heat-expandable microspheres are essential as foaming components, the time from the completion of injection filling of the molten mixture to the opening of the mold is set to 0 to 2 seconds, and the mold for expanding the cavity space is used. By setting the opening speed to 1 mm / sec or more and less than 100 mm / sec, it is possible to produce a foamed molded article having excellent rigidity and light weight and a good appearance.
発泡工程において、キャビティ空間を拡大する際のキャビティ空間の容積拡大速度は、特に限定されないが、射出充填完了時のキャビティ空間の容積を１００体積％として、好ましくは３３体積％／ｓｅｃ以上、１００００体積％／ｓｅｃ未満、より好ましくは５０体積％／ｓｅｃ以上、６０００体積％／ｓｅｃ未満、特に好ましくは６０体積％／ｓｅｃ以上、５０００体積％／ｓｅｃ未満である。本発明の製造方法において、型開速度が上記所定の範囲にあることに加えて、キャビティ空間の容積拡大速度が上記所定の範囲を満たす場合に、得られる発泡成形体が、より軽量性、剛性および外観に優れるという効果が得られる。なお、本発明におけるキャビティ空間の容積拡大速度とは、射出充填完了時のキャビティ空間の容積を１００体積％として、金型を開くことによりキャビティ空間を拡大させる際の、単位時間当たりのキャビティ空間の容積の変化量（拡大量）を意味し、可動型又は可動型に内設された可動コアが、固定型に対して離隔する方向に移動を開始してから停止するまでに増加したキャビティ空間の容積の拡大量を、その拡大に要した時間（型開時間）で除した値である。 In the foaming step, the volume expansion speed of the cavity space when expanding the cavity space is not particularly limited, but the volume of the cavity space at the completion of injection filling is 100% by volume, and preferably 33% by volume / sec or more and 10,000 volumes. % / Sec, more preferably 50 volume% / sec or more and less than 6000 volume% / sec, particularly preferably 60 volume% / sec or more and less than 5000 volume% / sec. In the production method of the present invention, in addition to the mold opening speed being in the predetermined range, the foamed molded article obtained when the volume expansion speed of the cavity space satisfies the predetermined range is more lightweight and rigid. And the effect of being excellent in appearance can be obtained. Note that the volume expansion speed of the cavity space in the present invention is defined as the volume of the cavity space per unit time when the cavity space is expanded by opening a mold with the volume of the cavity space at the completion of injection filling being 100% by volume. This means the amount of volume change (enlargement), and the movable core built in the movable mold or movable mold starts to move in a direction away from the fixed mold and then increases in the cavity space. It is a value obtained by dividing the volume expansion amount by the time (mold opening time) required for the expansion.
射出充填時間、型開遅延時間および型開時間の和（以下、射出工程時間ということがある）は好ましくは０．５〜５秒であり、より好ましくは０．７５〜４秒、特に好ましくは１〜３秒である。本発明の製造方法では、射出工程時間を０．５〜５秒にすることにより、成形体断面の気泡状態は均一な独立気泡となり、さらには、成形体表面の凹凸が抑制され、剛性および外観に特に優れた発泡成形体が得られる。 The sum of injection filling time, mold opening delay time and mold opening time (hereinafter sometimes referred to as injection process time) is preferably 0.5 to 5 seconds, more preferably 0.75 to 4 seconds, particularly preferably. 1 to 3 seconds. In the production method of the present invention, by setting the injection process time to 0.5 to 5 seconds, the bubble state of the cross section of the molded body becomes uniform closed cells, and further, unevenness on the surface of the molded body is suppressed, and rigidity and appearance are reduced. In particular, an excellent foamed molded product can be obtained.
発泡工程において、発泡後に得られる発泡成形体の厚み（以下、発泡成形体の厚みということがある）については特に限定されないが、１．５〜５ｍｍであると好ましく、より好ましくは２．０〜４．５ｍｍ、特に好ましくは２.５〜４ｍｍである。該厚みが、１．５ｍｍ未満であると、成形体の剛性が弱くなり、製品として適していない。該厚みが５ｍｍ超であると、成形体の外観不良になる場合がある。なお、上記厚みとは、図１（ｄ）のＬ２のことをいう。 In the foaming step, the thickness of the foamed molded article obtained after foaming (hereinafter sometimes referred to as the thickness of the foamed molded article) is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 5 mm, more preferably 2.0 to 4.5 mm, particularly preferably 2.5 to 4 mm. When the thickness is less than 1.5 mm, the rigidity of the molded product is weak, which is not suitable as a product. If the thickness exceeds 5 mm, the appearance of the molded product may be poor. Incidentally, the above thickness means a L 2 in FIG. 1 (d).
本発明における射出充填工程および発泡工程の一例を図１に示す。まず、溶融混練工程において作製した溶融混合物５を固定型２に形成されたスプルー１より射出して、金型の型合面に形成されたキャビティ空間４を溶融混合物で充填する（図１（ａ）〜（ｂ））。
次に、可動型３を固定型２に対して離隔させる方向に移動させることにより、金型内のキャビティ空間を拡大して溶融混合物を発泡させて発泡成形体６を作製する（図１（ｃ）〜（ｄ））。
An example of the injection filling process and the foaming process in the present invention is shown in FIG. First, the
Next, the
発泡工程の後、冷却して発泡成形体を取り出すことができる。冷却時間については、発泡成形体の寸法等によって適宜調整すればよいが、一般に３０秒以上であれば十分である。
本発明の製造方法において、金型の表面温度は特に限定されず、使用する樹脂成分の種類に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜８０℃、特に好ましくは５０〜７０℃である。金型の表面温度を上記範囲とすることにより、射出充填された溶融混合物の表面に適度な厚みのスキン層を形成させつつ、溶融混合物内部において発泡成分に必須に含まれる熱膨張性微小球を充分に膨張させることが可能となり、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する発泡成形体とすることができる。
本発明に用いる金型装置としては、蒸気式、加圧熱水式、オイル式、電磁誘導加熱式等の公知の加熱方法を用いる金型装置を用いることができる。
After the foaming step, the foamed molded product can be taken out by cooling. The cooling time may be appropriately adjusted depending on the dimensions of the foamed molded article, but generally 30 seconds or more is sufficient.
In the production method of the present invention, the surface temperature of the mold is not particularly limited, and may be appropriately set according to the type of resin component to be used, but is preferably 30 to 100 ° C, more preferably 40 to 80 ° C, particularly Preferably it is 50-70 degreeC. By making the surface temperature of the mold within the above range, while forming a skin layer with an appropriate thickness on the surface of the injection-filled molten mixture, the thermally expandable microspheres contained in the foaming component are contained in the molten mixture. The foamed molded body can be sufficiently expanded, has excellent rigidity and light weight, and has a good appearance.
As the mold apparatus used in the present invention, a mold apparatus using a known heating method such as a steam type, a pressurized hot water type, an oil type, or an electromagnetic induction heating type can be used.
（発泡成分）
発泡成分は、熱可塑性樹脂からなる外殻と、それに内包され且つ加熱することによって気化する膨張剤とから構成される熱膨張性微小球を必須に含む。本発明の製造方法では、発泡工程において、発泡成分に必須に含まれる熱膨張性微小球が膨張することにより、樹脂成分からなるマトリックス中に熱膨張性微小球の膨張体であるプラスチックバルーンが三次元的に均一に分散配置した独立気泡構造を有する発泡成形体が得られる。熱膨張性微小球が膨張しても、発泡成形体の剛性の低下あるいは外観の悪化を引き起こす原因となる連続気泡構造が形成されることはないため、本発明の製造方法では、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する発泡成形体を製造することができる。なお、発泡成分が化学発泡剤や物理発泡剤など熱膨張性微小球以外の発泡成分をさらに含む場合は、得られる発泡成形体が連続気泡構造となることにより曲げ弾性率などの剛性が著しく低下したり、発泡成形体表面の外観が著しく損なわれたりすることがある。そのため、通常は、本発明の製造方法において、熱膨張性微小球以外の発泡成分を使用することは好ましくないが、本発明の効果を損なわない範囲で上記化学発泡剤や物理発泡剤など熱膨張性微小球以外の発泡成分を使用することも可能である。
(Foaming component)
The foaming component essentially includes thermally expandable microspheres composed of an outer shell made of a thermoplastic resin and an expansion agent encapsulated therein and vaporized by heating. In the production method of the present invention, in the foaming step, the heat-expandable microspheres that are essentially contained in the foaming component expand, so that the plastic balloon that is the expansion body of the heat-expandable microspheres is tertiary in the matrix made of the resin component. A foamed molded article having a closed cell structure that is originally uniformly distributed is obtained. Even if the thermally expandable microspheres expand, an open cell structure that causes a decrease in the rigidity or appearance of the foam molded article is not formed. Therefore, in the manufacturing method of the present invention, the rigidity and lightness are reduced. In addition, it is possible to produce a foamed molded article having an excellent appearance. In addition, when the foaming component further contains foaming components other than thermally expandable microspheres such as chemical foaming agents and physical foaming agents, the resulting foamed molded product has an open-cell structure, so that rigidity such as flexural modulus is significantly reduced. Or the appearance of the surface of the foamed molded product may be remarkably impaired. Therefore, in general, in the production method of the present invention, it is not preferable to use a foaming component other than the heat-expandable microsphere. However, the above-mentioned chemical foaming agent, physical foaming agent and the like are not subject to the effects of the present invention. It is also possible to use foaming components other than the conductive microspheres.
化学発泡剤としては、たとえば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウム等の無機系発泡剤；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカルボキシレート、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ニトロウレア、アセトン−ｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン、ｐ−トルエンスルホニルアミド、ニトログアニジン、ヒドロアゾジカルボンアミド、トリヒドラジノトリアジン、５−フェニールテトラゾール等の有機発泡剤等を挙げることができる。また、上記化学発泡剤とともに、必要に応じて発泡助剤を併用してもよい。発泡助剤とは、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化等の働きをする添加剤であり、たとえば、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸、フタル酸等を挙げることができる。
物理発泡剤としては、たとえば、ブタン、ペンタン、ジクロロメタン、水、窒素ガス、炭酸ガス、空気等を挙げることができる。
Examples of chemical blowing agents include inorganic blowing agents such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, azide compounds, sodium borohydride; azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, barium azodi Carboxylate, dinitrosopentamethylenetetramine, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, nitrourea And organic foaming agents such as acetone-p-toluenesulfonylhydrazone, p-toluenesulfonylamide, nitroguanidine, hydroazodicarbonamide, trihydrazinotriazine, 5-phenyltetrazole and the like. Moreover, you may use a foaming adjuvant together with the said chemical foaming agent as needed. The foaming assistant is an additive that acts to lower the decomposition temperature of the foaming agent, accelerate the decomposition, and make the bubbles uniform, and examples thereof include zinc stearate, salicylic acid, and phthalic acid.
Examples of the physical foaming agent include butane, pentane, dichloromethane, water, nitrogen gas, carbon dioxide gas, and air.
（熱膨張性微小球）
熱膨張性微小球は、熱可塑性樹脂からなる外殻と、それに内包され且つ加熱することによって気化する膨張剤とから構成される。熱膨張性微小球は、外殻を構成する熱可塑性樹脂および内包される膨張剤の組み合わせにより、様々な温度で膨張させることができ、それらの組み合わせは樹脂成分の融点又は軟化点、成形温度等を考慮して適宜選択することができる。
(Thermally expandable microsphere)
The heat-expandable microsphere is composed of an outer shell made of a thermoplastic resin and an expansion agent that is contained in the outer shell and vaporizes when heated. Thermally expandable microspheres can be expanded at various temperatures depending on the combination of the thermoplastic resin constituting the outer shell and the encapsulated expansion agent, and these combinations include the melting point or softening point of the resin component, the molding temperature, etc. Can be selected as appropriate.
熱膨張性微小球の外殻を構成する熱可塑性樹脂については、特に限定はないが、たとえば、塩化ビニリデン共重合体、（メタ）アクリル酸系共重合体等の不飽和カルボン酸系共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等の不飽和カルボン酸エステル系共重合体、（メタ）アクリロニトリル系共重合体等のニトリル系共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリロニトリル系共重合体等の不飽和カルボン酸−ニトリル系共重合体等が挙げられる。 The thermoplastic resin constituting the outer shell of the thermally expandable microsphere is not particularly limited. For example, an unsaturated carboxylic acid copolymer such as a vinylidene chloride copolymer or a (meth) acrylic acid copolymer. , Unsaturated carboxylic acid ester-based copolymers such as (meth) acrylic acid ester-based copolymers, Nitrile-based copolymers such as (meth) acrylonitrile-based copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylonitrile-based Examples thereof include unsaturated carboxylic acid-nitrile copolymers such as copolymers.
熱可塑性樹脂の原料となる重合性モノマーとしては、たとえば、塩化ビニリデン；塩化ビニル；酢酸ビニル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸およびこれらの金属塩等の不飽和カルボン酸（塩）系モノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；アクリルアミド、メタアクリルアミド、置換アクリルアミド、置換メタクリルアミド等のアミド系モノマー；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のイミド系モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のビニル芳香族系モノマー；イソプレン；ブタジエン等が挙げられる。これらの重合性モノマーは、１種または２種以上を併用してもよい。また、上記重合性モノマーとともに、必要に応じて重合性二重結合を２個以上有するモノマー（架橋剤）を併用してもよい。 Examples of the polymerizable monomer used as the raw material for the thermoplastic resin include vinylidene chloride; vinyl chloride; vinyl acetate; nitrile monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and fumaronitrile; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid , Fumaric acid, maleic acid and unsaturated carboxylic acid (salt) monomers such as metal salts thereof; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meta ) (Meth) acrylate monomers such as acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate; acrylamide, methacrylamide, substituted acrylic Amide monomers such as amide and substituted methacrylamide; Imide monomers such as N-phenylmaleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide and N-cyclohexylmaleimide; Vinyl aromatics such as styrene, α-methylstyrene and chlorostyrene Monomer, isoprene, butadiene and the like. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together the monomer (crosslinking agent) which has 2 or more of polymerizable double bonds with the said polymerizable monomer as needed.
熱膨張性微小球において、その外殻を構成する熱可塑性樹脂が、（たとえば、ニトリル系モノマーを含む重合性モノマーを重合して得られる）ニトリル系共重合体であると、発泡倍率向上の観点から好ましい。ニトリル系モノマーの重量割合は、好ましくは重合性モノマーの２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％である。 In the thermally expandable microsphere, if the thermoplastic resin constituting the outer shell is a nitrile copolymer (obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing a nitrile monomer, for example), a viewpoint of improving the expansion ratio To preferred. The weight ratio of the nitrile monomer is preferably 20 to 80% by weight of the polymerizable monomer, more preferably 30 to 70% by weight.
また、熱膨張性微小球において、その外殻を構成する熱可塑性樹脂が、（たとえば、不飽和カルボン酸（塩）系モノマーおよびニトリル系モノマーを含む重合性モノマーを重合して得られる）不飽和カルボン酸−ニトリル系共重合体であると、耐熱性向上の観点から好ましい。ニトリル系モノマーおよび不飽和カルボン酸（塩）モノマーの合計重量割合は、好ましくは重合性モノマーの５０〜１００重量％、より好ましくは６０〜１００重量％である。このとき、ニトリル系モノマーおよび不飽和カルボン酸（塩）系モノマーの合計に占める不飽和カルボン酸（塩）系モノマーの重量割合は、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。 In the thermally expandable microsphere, the thermoplastic resin constituting the outer shell is unsaturated (obtained by polymerizing a polymerizable monomer including an unsaturated carboxylic acid (salt) monomer and a nitrile monomer, for example). A carboxylic acid-nitrile copolymer is preferable from the viewpoint of improving heat resistance. The total weight ratio of the nitrile monomer and the unsaturated carboxylic acid (salt) monomer is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 60 to 100% by weight of the polymerizable monomer. At this time, the weight ratio of the unsaturated carboxylic acid (salt) monomer to the total of the nitrile monomer and the unsaturated carboxylic acid (salt) monomer is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight. It is.
膨張剤は、外殻に内包され、加熱することによって気化するものであれば特に限定はなく、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、ノルマルデカン、イソドデカン、石油エーテル等の炭化水素、クロロフルオロカーボン、塩素や臭素原子を含まない含フッ素化合物、加熱により熱分解してガスを発生する化合物等を挙げることができる。これらの膨張剤は、１種または２種以上を併用してもよい。 The expansion agent is not particularly limited as long as it is encapsulated in the outer shell and is vaporized by heating. For example, propane, normal butane, isobutane, normal pentane, cyclopentane, isopentane, neopentane, normal hexane, isohexane, heptane , Hydrocarbons such as octane, isooctane, nonane, normal decane, isododecane, petroleum ether, chlorofluorocarbons, fluorine-containing compounds that do not contain chlorine or bromine atoms, and compounds that generate gas by thermal decomposition upon heating. . These swelling agents may be used alone or in combination of two or more.
熱膨張性微小球は公知の方法により製造することができる。たとえば、上記重合性モノマーと重合開始剤と上記膨張剤とを含む油性混合物を、分散剤等を含む水性分散媒中に分散して懸濁重合する方法等が挙げられる。
水性分散媒中に添加する分散安定剤については、特に限定はないが、たとえば、コロイダルシリカ、コロイダル炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化第二鉄、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、蓚酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、アルミナゾル等が挙げられる。その他に、水性分散媒中に必要に応じて添加してもよい分散安定補助剤として、ジエタノールアミンと脂肪酸ジカルボン酸の縮合生成物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリペプチド、ポリビニルアルコール等の高分子タイプの分散安定補助剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等の陽イオン界面活性剤；アルキル硫酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等の両イオン性界面活性剤等が挙げられる。また、水性分散媒中には分散安定剤と併用して、スケール防止剤等の水溶性化合物を添加してもよい。
Thermally expandable microspheres can be produced by a known method. For example, a method in which an oily mixture containing the polymerizable monomer, a polymerization initiator, and the swelling agent is dispersed in an aqueous dispersion medium containing a dispersant and then suspension polymerization is used.
The dispersion stabilizer added to the aqueous dispersion medium is not particularly limited. For example, colloidal silica, colloidal calcium carbonate, magnesium hydroxide, calcium phosphate, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, calcium sulfate, sodium sulfate, Examples thereof include calcium oxalate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, and alumina sol. In addition, dispersion stabilizers that may be added to the aqueous dispersion medium as needed include condensation products of diethanolamine and fatty acid dicarboxylic acid, gelatin, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, polyethylene oxide, polypeptides, polyvinyl alcohol, etc. Polymer type dispersion stabilizers; cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium chloride and dialkyldimethylammonium chloride; anionic surfactants such as sodium alkylsulfate; alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine These are amphoteric surfactants. Further, a water-soluble compound such as a scale inhibitor may be added to the aqueous dispersion medium in combination with a dispersion stabilizer.
重合温度は、重合開始剤の種類により適宜設定される。また、重合は加圧下で行われてもよく、たとえば重合初期圧は好ましくは０〜５．０ＭＰａの範囲である。
また、熱膨張性微小球は商業的にも入手可能であり、熱膨張性微小球の代表的な市販品として、松本油脂製薬株式会社製のマツモトマイクロスフェアーの各品番の熱膨張性微小球を挙げることができる。
The polymerization temperature is appropriately set depending on the type of the polymerization initiator. Moreover, superposition | polymerization may be performed under pressure, for example, superposition | polymerization initial stage pressure becomes like this. Preferably it is the range of 0-5.0 MPa.
Thermally expandable microspheres are also commercially available. As typical commercially available products of thermally expandable microspheres, Matsumoto Microsphere's Matsumoto Microsphere's product numbers of thermally expandable microspheres are listed. Can be mentioned.
熱膨張性微小球の平均粒子径（Ｄ５０）については特に限定されないが、通常１〜６０μｍ、より好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜４５μｍである。１μｍより小さいと、均一分散が難しく、発泡倍率が低いものとなる。また６０μｍより大きいと、得られる発泡成形体の強度が弱くなるため望ましくない。なお、本発明における熱膨張性微小球の平均粒子径は、実施例に示す方法で測定されるものである。
熱膨張性微小球の粒度分布の変動係数ＣＶは、特に限定されないが、均一な気泡径を有する発泡成形体を得るという点から、好ましくは３５％以下、さらに好ましくは３０％以下、特に好ましくは２５％以下である。変動係数ＣＶは、以下に示す計算式（１）および（２）で算出される。
Although it does not specifically limit about the average particle diameter (D50) of a thermally expansible microsphere, Usually, 1-60 micrometers, More preferably, it is 5-50 micrometers, More preferably, it is 10-45 micrometers. If it is smaller than 1 μm, uniform dispersion is difficult and the expansion ratio is low. Moreover, since the intensity | strength of the foaming molding obtained will become weak when larger than 60 micrometers, it is not desirable. In addition, the average particle diameter of the thermally expansible microsphere in this invention is measured by the method shown in an Example.
The coefficient of variation CV of the particle size distribution of the heat-expandable microspheres is not particularly limited, but is preferably 35% or less, more preferably 30% or less, particularly preferably from the viewpoint of obtaining a foamed molded product having a uniform cell diameter. 25% or less. The variation coefficient CV is calculated by the following calculation formulas (1) and (2).
熱膨張性微小球全体の重量に占める膨張剤の重量割合（以下、膨張剤の内包率ということがある）については特に限定されないが、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％である。該重量割合が２重量％未満であると、熱膨張性微小球の膨張倍率が小さく、軽量な発泡成形体を得ることが困難となることがある。一方、該重量割合が４０重量％超であると、粒子径に対する外殻の厚みが小さいために溶融混練工程において熱膨張性微小球が破壊され易く、熱膨張性微小球が破壊されて漏れ出た膨張剤により発泡成形体中に連通気泡が形成されやすくなる。 The weight ratio of the swelling agent to the total weight of the thermally expandable microspheres (hereinafter sometimes referred to as the encapsulating rate of the swelling agent) is not particularly limited, but is preferably 2 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight. %. When the weight ratio is less than 2% by weight, the expansion ratio of the heat-expandable microsphere is small, and it may be difficult to obtain a lightweight foamed molded product. On the other hand, when the weight ratio is more than 40% by weight, the thickness of the outer shell with respect to the particle diameter is small, so that the thermally expandable microspheres are easily broken in the melt-kneading process, and the thermally expandable microspheres are broken and leaked. The expanded agent facilitates the formation of open cells in the foamed molded product.
また、熱膨張性微小球の最大膨張倍率は、好ましくは５倍以上、より好ましくは１０倍以上、さらに好ましくは２０倍以上、最も好ましくは３０倍以上である。最大膨張倍率の上限値は特に限定されないが、通常は４００倍以下である。なお、熱膨張性微小球の最大膨張倍率は、熱膨張性微小球をオーブンで１分間加熱し、加熱前の熱膨張性微小球の真比重（ｄ０）と加熱後の最大膨張時の真比重（ｄ１）との比（ｄ０／ｄ１）から求めることができる。
熱膨張性微小球の熱膨張特性を示す指標として、膨張開始温度（Ｔｓ）および最大膨張温度（Ｔｍａｘ）がある。なお、本発明において、膨張開始温度とは、その温度以上に加熱することで熱膨張性微小球が膨張する温度のことを、最大膨張温度とは、熱膨張性微小球の膨張が最大となる温度のことを指し、それぞれ実施例に示す方法で測定されるものと定義される。
The maximum expansion ratio of the thermally expandable microspheres is preferably 5 times or more, more preferably 10 times or more, still more preferably 20 times or more, and most preferably 30 times or more. The upper limit of the maximum expansion ratio is not particularly limited, but is usually 400 times or less. The maximum expansion ratio of the thermally expandable microspheres is determined by heating the thermally expandable microspheres in an oven for 1 minute, and calculating the true specific gravity (d 0 ) of the thermally expandable microspheres before heating and the true expansion during the maximum expansion after heating. it can be determined from the ratio of the specific gravity (d 1) (d 0 / d 1).
There are an expansion start temperature (Ts) and a maximum expansion temperature (Tmax) as indices indicating the thermal expansion characteristics of the thermally expandable microspheres. In the present invention, the expansion start temperature is a temperature at which the thermally expandable microsphere expands when heated to a temperature higher than that temperature, and the maximum expansion temperature is the maximum expansion of the thermally expandable microsphere. It refers to temperature and is defined as being measured by the methods shown in the examples.
熱膨張性微小球の膨張開始温度（Ｔｓ）は、特に限定はないが、好ましくは１３０〜２２０℃、より好ましくは１４０〜２１０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃である。膨張開始温度が１３０℃未満であると、溶融混練工程で熱膨張性微小球に内包されている膨張剤が抜けてしましい、発泡成形体の表面にシルバーストリークが発生することがある。膨張開始温度が２３０℃超の場合、熱膨張性微小球の膨張倍率が低くなることがある。
熱膨張性微小球の最大膨張温度（Ｔｍａｘ）は、特に限定はないが、好ましくは１７０〜２５０℃、より好ましくは、１８０〜２４０℃、特に好ましくは１９０〜２３０℃である。熱膨張性微小球の最大膨張温度（Ｔｍａｘ）が上記範囲内にあると、成形温度の観点から、樹脂成分として汎用射出グレードのポリプロピレン樹脂、ＴＰＯ、ＴＰＶ、ＴＰＳ、またはＡＢＳ樹脂を用いて発泡成形体を製造する場合に好適であり、そのようにして得られた発泡成形体は特に剛性および軽量性に優れたものとなるため好ましい。
The expansion start temperature (Ts) of the thermally expandable microsphere is not particularly limited, but is preferably 130 to 220 ° C, more preferably 140 to 210 ° C, and particularly preferably 150 to 200 ° C. When the expansion start temperature is lower than 130 ° C., the expansion agent contained in the heat-expandable microspheres may be removed during the melt-kneading process, and silver streaks may occur on the surface of the foamed molded product. When the expansion start temperature is higher than 230 ° C., the expansion ratio of the thermally expandable microsphere may be lowered.
The maximum expansion temperature (Tmax) of the thermally expandable microsphere is not particularly limited, but is preferably 170 to 250 ° C, more preferably 180 to 240 ° C, and particularly preferably 190 to 230 ° C. When the maximum expansion temperature (Tmax) of the thermally expandable microsphere is within the above range, from the viewpoint of molding temperature, foam molding is performed using a general-purpose injection grade polypropylene resin, TPO, TPV, TPS, or ABS resin as a resin component. It is suitable for manufacturing a body, and the foamed molded body thus obtained is preferable because it is particularly excellent in rigidity and lightness.
発泡成分に占める熱膨張性微小球の重量割合は、好ましくは発泡成分全体の４０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％、さらに好ましくは９０〜１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。該重量割合が４０重量％未満であると、得られる発泡成形体の剛性が低下したり、外観が損なわれたりすることがある。 The weight ratio of the thermally expandable microspheres in the foaming component is preferably 40 to 100% by weight of the whole foaming component, more preferably 70 to 100% by weight, still more preferably 90 to 100% by weight, and particularly preferably 100% by weight. It is. When the weight ratio is less than 40% by weight, the rigidity of the obtained foamed molded article may be lowered or the appearance may be impaired.
発泡成分はそのまま使用してもよいが、発泡成分を予めオイル等の液状物で湿化した湿化物として、あるいは発泡成分をワックス等で固めた造粒物としてから、使用しても良い。また、発泡成分と樹脂成分とを含むマスターバッチを予め準備し、それと樹脂成分とを混合しても良い。これらの場合は、加熱シリンダー内で溶融混練して得られる溶融混合物中での発泡成分の分散性が高くなるため好ましい。 The foaming component may be used as it is, but it may be used as a moistened product obtained by previously moistening the foaming component with a liquid such as oil, or as a granulated product obtained by solidifying the foaming component with wax or the like. Further, a master batch including a foaming component and a resin component may be prepared in advance and mixed with the resin component. In these cases, the dispersibility of the foaming component in the molten mixture obtained by melt-kneading in a heating cylinder is increased, which is preferable.
上記マスターバッチを製造する方法としては、特に限定されず、例えば、発泡成分と樹脂成分と、必要に応じて添加される各種添加剤とを、１軸押出機、２軸押出機、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーなどの混練機を用いて混練し、得られた混練物をペレタイザーにて所望の大きさに切断することによりペレット形状にして、マスターバッチペレットとする方法などが挙げられる。 The method for producing the masterbatch is not particularly limited, and for example, a foaming component, a resin component, and various additives that are added as necessary may be a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, an additive. Kneading using a kneader such as a pressure kneader, Banbury mixer, super mixer, etc., and the resulting kneaded material is cut into pellets by cutting to a desired size with a pelletizer, and then a master batch pellet is mentioned. It is done.
湿化物に用いる液状物としては、樹脂成分との相溶性が良好であれば特に限定はなく、たとえば、鉱物油、流動性パラフィン、シリコーンオイル、プロセスオイル、可塑剤等を挙げることができる。液状物の重量割合は、好ましくは湿化物全体の０．１〜６０重量％、より好ましくは０．２〜５０重量％、さらに好ましくは０．５〜４０重量％である。液状物の重量割合が０．１重量％より少ないと、湿化が十分ではなく、発泡成分の分散性を高める効果が少ない。また、液状物の重量割合が６０重量％より多いとべたつきが多く、作業性が悪い。
造粒物に用いるワックスとしては、たとえば、脂肪酸、パラフィン系ワックス等を挙げることができる。ワックスの重量割合は、好ましくは造粒物全体の５〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。ワックスの重量割合が５重量％よりも少ないと、造粒物を形成できない。また、ワックスの重量割合が７０重量％よりも多いと、樹脂成分の物性への影響が懸念される。
The liquid material used for the moistened material is not particularly limited as long as the compatibility with the resin component is good, and examples thereof include mineral oil, fluid paraffin, silicone oil, process oil, and plasticizer. The weight ratio of the liquid material is preferably 0.1 to 60% by weight, more preferably 0.2 to 50% by weight, and still more preferably 0.5 to 40% by weight of the whole moistened product. When the weight ratio of the liquid material is less than 0.1% by weight, the humidification is not sufficient and the effect of enhancing the dispersibility of the foaming component is small. On the other hand, when the weight ratio of the liquid is more than 60% by weight, the stickiness is high and the workability is poor.
Examples of the wax used in the granulated product include fatty acids and paraffin waxes. The weight ratio of the wax is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, and further preferably 15 to 50% by weight of the whole granulated product. If the weight ratio of the wax is less than 5% by weight, a granulated product cannot be formed. Moreover, when there are more weight ratios of a wax than 70 weight%, there exists a concern about the influence on the physical property of a resin component.
マスターバッチに用いる樹脂成分としては、以下に具体的に例示する樹脂成分であれば、特に限定はないが、熱膨張性微小球の膨張開始温度および化学発泡剤の分解温度よりも低い溶融温度を持つ熱可塑性の材料であると、発泡性能を損なうことなくマスターバッチ化することができるため、好ましい。樹脂成分の重量割合は、好ましくはマスターバッチ全体の２５〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０重量％、さらに好ましくは３５〜８０重量％である。 The resin component used in the masterbatch is not particularly limited as long as it is a resin component specifically exemplified below, but a melting temperature lower than the expansion start temperature of the thermally expandable microsphere and the decomposition temperature of the chemical foaming agent. It is preferable that the thermoplastic material has a masterbatch because the foaming performance is not impaired. The weight ratio of the resin component is preferably 25 to 95% by weight of the entire master batch, more preferably 30 to 90% by weight, and still more preferably 35 to 80% by weight.
（樹脂成分）
樹脂成分は、発泡成形体を構築する基礎となる成分であり、発泡成形体の物性にも大きく影響を与える成分である。本発明の製造方法で使用する樹脂成分としては、特に限定されず、一般に用いられている熱可塑性樹脂や、熱可塑性エラストマーを使用することができ、たとえば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ＴＰＯ、ＴＰＶ、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、アイオノマー樹脂等のオレフィン系樹脂共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等のポリビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、ＴＰＥＥ等のポリエステル系樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリロニトリル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＴＰＳ等のスチレン系樹脂；６−ナイロン、６，６−ナイロン、ＴＰＥＡ等のポリアミド系樹脂；ポリ乳酸等の生分解性樹脂；フッ素系樹脂；ポリウレタン系熱可塑性エラストマー；液晶ポリマー等が挙げられる。これらの樹脂成分は、１種または２種以上を併用してもよい。
発泡成形体表面の凹凸が抑制され、外観が優れるという点から、ポリプロピレン樹脂、ＴＰＯ、ＴＰＶ、ＴＰＳ、ＡＢＳ樹脂が好ましい。
(Resin component)
The resin component is a component serving as a basis for constructing a foam molded article, and is a component that greatly affects the physical properties of the foam molded article. The resin component used in the production method of the present invention is not particularly limited, and generally used thermoplastic resins and thermoplastic elastomers can be used. For example, polyethylene resin, polypropylene resin, polybutene resin, poly Polyolefin resins such as methylpentene resin, TPO, TPV, olefinic thermoplastic elastomer; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid (ester) copolymer, ionomer resin Olefin resin copolymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and other polyvinyl resins; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene isophthalate Polyester resins such as polyethylene, naphthalate, polyarylate, polycarbonate, TPEE; acrylics such as poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylonitrile Resin; polystyrene, AS resin, ASA resin, ABS resin, TPS and other styrene resins; 6-nylon, 6,6-nylon, TPEA and other polyamide resins; polylactic acid and other biodegradable resins; fluorine-based resins Polyurethane-based thermoplastic elastomers; liquid crystal polymers and the like. These resin components may be used alone or in combination of two or more.
Polypropylene resin, TPO, TPV, TPS, and ABS resin are preferred from the viewpoint that the surface of the foamed molded product is suppressed and the appearance is excellent.
溶融混練工程においては、上記発泡成分および樹脂成分以外に、必要に応じて、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、木粉、ガラス繊維、炭素繊維等の各種添加剤を添加して、溶融混合物を作製してもよい。その場合、各種添加剤を添加する方法は特に限定されず、たとえば、（１）発泡成分、樹脂成分および各種添加剤をそれぞれ別々に原料供給口に直接添加して溶融混練工程を行い、溶融混合物を作製する方法、（２）予め各種添加剤を樹脂成分に練り込んだものを準備し、それと発泡成分とを原料供給口に添加して溶融混練工程を行い、溶融混合物を作製する方法、などが挙げられる。 In the melt-kneading process, in addition to the foaming component and the resin component, if necessary, lubricant, plasticizer, antioxidant, colorant, filler, antistatic agent, flame retardant, wood powder, glass fiber, carbon fiber Various additives such as these may be added to produce a molten mixture. In that case, the method of adding various additives is not particularly limited. For example, (1) a foaming component, a resin component, and various additives are separately added directly to a raw material supply port, and a melt-kneading step is performed. (2) A method in which various additives are kneaded in advance in a resin component, a foam component is added to the raw material supply port, a melt-kneading step is performed, and a melt mixture is prepared. Is mentioned.
溶融混練工程において、発泡成分の配合割合については特に限定はないが、樹脂成分１００重量部に対して、１〜１０重量部の発泡成分を用いることが好ましく、２〜８重量部の発泡成分を用いることがより好ましい。発泡成分の配合割合が１重量部より少ないと、所望とする軽量化効果が得られないことがある。一方、発泡成分の配合割合が１０重量部より多いと、得られる発泡成形体の剛性が低下することがある。 In the melt-kneading step, the blending ratio of the foaming component is not particularly limited, but it is preferable to use 1 to 10 parts by weight of the foaming component with respect to 100 parts by weight of the resin component, and 2 to 8 parts by weight of the foaming component. More preferably, it is used. If the blending ratio of the foaming component is less than 1 part by weight, the desired lightening effect may not be obtained. On the other hand, when the blending ratio of the foaming component is more than 10 parts by weight, the rigidity of the obtained foamed molded product may be lowered.
［発泡成形体］
本発明の製造方法で得られる発泡成形体は、独立気泡を有する発泡成形体であり、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有する。
発泡成形体の比重は、好ましくは０．８５未満、より好ましくは０．８３未満、特に好ましくは０．８１未満、最も好ましくは０．７５未満である。該比重が０．８５以上であると、発泡成形体の軽量性が優れない。該比重の下限値については、特に限定されないが、発泡成形体の剛性および外観とのバランスを重視するという観点から、好ましくは０．４５超、より好ましくは０．５超、特に好ましくは０．５５超、最も好ましくは０．６超である。
また、発泡成形体を自動車内外装用部品に用いるという観点からは、該比重は０．６超、０．７５未満であることが好ましい。該比重を前記範囲内とすることにより、自動車内外装用部品で特に重視される剛性および外観の美しさに優れた発泡成形体が得られやすい。なお、該比重は、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ａ法（水中置換法）に準拠した方法により測定した値である。
[Foamed molded product]
The foam molded article obtained by the production method of the present invention is a foam molded article having closed cells, and is excellent in rigidity and light weight and has a good appearance.
The specific gravity of the foamed molded product is preferably less than 0.85, more preferably less than 0.83, particularly preferably less than 0.81, and most preferably less than 0.75. When the specific gravity is 0.85 or more, the lightweight property of the foamed molded article is not excellent. The lower limit of the specific gravity is not particularly limited, but is preferably more than 0.45, more preferably more than 0.5, and particularly preferably 0.8 from the viewpoint of placing importance on the balance between the rigidity and appearance of the foamed molded product. More than 55, most preferably more than 0.6.
Further, from the viewpoint of using the foamed molded article for automobile interior and exterior parts, the specific gravity is preferably more than 0.6 and less than 0.75. By setting the specific gravity within the above range, it is easy to obtain a foamed molded article excellent in rigidity and appearance, which is particularly important for automotive interior and exterior parts. In addition, this specific gravity is the value measured by the method based on JISK7112 A method (underwater substitution method).
発泡成形体の曲げ弾性率は、好ましくは４００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満、より好ましくは４５０ＭＰａ以上１３００ＭＰａ未満、特に好ましくは５００ＭＰａ以上１２００ＭＰａ未満である。曲げ弾性率が４００ＭＰａ未満の場合は、剛性が低すぎることで実用的でない。曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以上の場合は、柔軟性が低すぎることで実用的ではない。上記曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した方法で測定した値である。 The flexural modulus of the foam molded article is preferably 400 MPa or more and less than 1500 MPa, more preferably 450 MPa or more and less than 1300 MPa, and particularly preferably 500 MPa or more and less than 1200 MPa. When the flexural modulus is less than 400 MPa, the rigidity is too low to be practical. When the flexural modulus is 1500 MPa or more, the flexibility is too low to be practical. The flexural modulus is a value measured by a method based on JIS K7171.
発泡成形体の平均気泡径については、特に限定はないが、好ましくは２〜５００μｍ、より好ましくは３〜４００μｍ、さらに好ましくは５〜３００μｍである。平均気泡径が２μｍより小さいと、軽量な発泡成形体を得ることが難しいことがある。一方、平均気泡径が５００μｍより大きいと、得られる発泡成形体の剛性が低下することがあり、好ましくない。なお、本発明における平均気泡径とは、発泡成形体の任意の箇所に存在する気泡径の平均値を意味し、後述する実施例の方法にて算出される値のことである。発泡成形体の平均気泡径は熱膨張性微小球の粒子径によって容易に調整することができる。 Although there is no limitation in particular about the average cell diameter of a foaming molding, Preferably it is 2-500 micrometers, More preferably, it is 3-400 micrometers, More preferably, it is 5-300 micrometers. If the average cell diameter is smaller than 2 μm, it may be difficult to obtain a lightweight foamed molded product. On the other hand, when the average cell diameter is larger than 500 μm, the rigidity of the obtained foamed molded product may be lowered, which is not preferable. In addition, the average bubble diameter in this invention means the average value of the bubble diameter which exists in the arbitrary locations of a foaming molding, and is a value calculated by the method of the Example mentioned later. The average cell diameter of the foam molded article can be easily adjusted by the particle diameter of the thermally expandable microsphere.
発泡成形体の独立気泡率については、特に限定はないが、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは６５％以上、特に好ましくは８０％以上、最も好ましくは９５％以上である。独立気泡率の上限値は１００％である。独立気泡率が５０％より小さいと、得られる発泡成形体の剛性が低下し、また連通気泡による吸水性の問題もあり、好ましくない。
発泡成形体の厚みの薄い場合や、発泡成形体の剛性が必要である場合は、粒子径の小さな熱膨張性微小球を選択し、発泡成分に占める熱膨張性微小球の重量割合を多くすることが好ましい。
The closed cell ratio of the foamed molded article is not particularly limited, but is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, further preferably 65% or more, particularly preferably 80% or more, and most preferably 95% or more. is there. The upper limit of the closed cell ratio is 100%. If the closed cell ratio is less than 50%, the rigidity of the obtained foamed molded product is lowered, and there is also a problem of water absorption due to open cells, which is not preferable.
If the thickness of the foamed molded product is thin or if the rigidity of the foamed molded product is required, select thermally expandable microspheres with a small particle diameter and increase the weight ratio of thermally expandable microspheres in the foam component. It is preferable.
このようにして得られた発泡成形体は、剛性および軽量性に優れるとともに、良好な外観を有するため、自動車内外装、家電、容器トレー等の用途に好適に用いることができる。 The foamed molded body thus obtained is excellent in rigidity and light weight and has a good appearance, and therefore can be suitably used for applications such as automobile interior and exterior, home appliances, and container trays.
以下に、本発明の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下で用いる熱膨張性微小球、実施例および比較例で製造した発泡成形体について、次に示す要領で物性の評価を行った。熱膨張性微小球を単に微小球ということがあり、発泡成形体を単に成形体ということがある。
Examples of the present invention will be specifically described below. The present invention is not limited to these examples.
About the thermally expansible microsphere used below and the foaming molding manufactured by the Example and the comparative example, the physical property was evaluated in the following way. Thermally expandable microspheres are sometimes referred to simply as microspheres, and foamed molded articles are sometimes referred to simply as molded bodies.
〔熱膨張性微小球の平均粒子径と粒度分布の測定〕
レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製 ＨＥＲＯＳ＆ＲＯＤＯＳ）を使用した。乾式分散ユニットの分散圧は５．０ｂａｒ、真空度は５．０ｍｂａｒで乾式測定法により測定し、Ｄ５０値を平均粒子径とした。
(Measurement of average particle size and particle size distribution of thermally expandable microspheres)
A laser diffraction particle size distribution analyzer (HEROS & RODOS manufactured by SYMPATEC) was used. The dispersion pressure of the dry dispersion unit was 5.0 bar and the degree of vacuum was 5.0 mbar, measured by a dry measurement method, and the D50 value was taken as the average particle size.
〔熱膨張性微小球の含水率の測定〕
測定装置として、カールフィッシャー水分計（ＭＫＡ−５１０Ｎ型、京都電子工業株式会社製）を用いて測定した。
[Measurement of moisture content of thermally expandable microspheres]
As a measuring apparatus, a Karl Fischer moisture meter (MKA-510N type, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.) was used for measurement.
〔熱膨張性微小球に封入された膨張剤の内包率の測定〕
熱膨張性微小球１．０ｇを直径８０ｍｍ、深さ１５ｍｍのステンレス製蒸発皿に入れ、その重量（Ｗ１）を測定した。アセトン３０ｍｌ加え均一に分散させ、３０分間室温で放置した後に、１２０℃で２時間加熱し乾燥後の重量（Ｗ２）を測定した。膨張剤の内包率は、下記の式により計算される。
内包率（重量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）（ｇ）／１．０（ｇ）×１００−（含水率）（重量％）
（式中、含水率は、上記方法で測定される。）
[Measurement of encapsulation rate of expansion agent encapsulated in thermally expandable microspheres]
1.0 g of thermally expandable microspheres were placed in a stainless steel evaporation dish having a diameter of 80 mm and a depth of 15 mm, and the weight (W1) was measured. 30 ml of acetone was added and dispersed uniformly, left at room temperature for 30 minutes, then heated at 120 ° C. for 2 hours, and the weight (W2) after drying was measured. The encapsulating rate of the swelling agent is calculated by the following formula.
Inclusion rate (% by weight) = (W1-W2) (g) /1.0 (g) × 100- (water content) (% by weight)
(In the formula, the moisture content is measured by the above method.)
〔ＴｓおよびＴｍａｘ〕
熱膨張性微小球の膨張開始温度（Ｔｓ）および最大膨張温度（Ｔｍａｘ）は、ＤＭＡ（ＤＭＡ Ｑ８００型、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて測定される。熱膨張性微小球をアルミカップに入れ、その試料に上から加圧子により０．０１Ｎの力を加えた状態で２０℃から３００℃まで１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、加圧子の垂直方向における変位量（Ｄ）を測定し、正方向への変位開始温度を膨張開始温度（Ｔｓ）とし、最大変位量（Ｄｍａｘ）を示したときの温度を最大膨張温度（Ｔｍａｘ）とした。
[Ts and Tmax]
The expansion start temperature (Ts) and the maximum expansion temperature (Tmax) of the thermally expandable microspheres are measured using DMA (DMA Q800, manufactured by TA instruments). The heat-expandable microspheres are placed in an aluminum cup and heated from 20 ° C. to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. The displacement amount (D) in the vertical direction was measured, the displacement start temperature in the positive direction was defined as the expansion start temperature (Ts), and the temperature when the maximum displacement amount (Dmax) was indicated was defined as the maximum expansion temperature (Tmax).
〔真比重の測定〕
微小球およびこれを熱膨張させた中空微粒子の真比重は、以下の測定方法で測定した。
真比重は環境温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下においてイソプロピルアルコールを用いた液浸法（アルキメデス法）により測定した。
具体的には、容量１００ｍｌのメスフラスコを空にし、乾燥後、メスフラスコ重量（ＷＢ１）を秤量した。秤量したメスフラスコにイソプロピルアルコールをメニスカスまで正確に満たした後、イソプロピルアルコール１００ｍｌの充満されたメスフラスコの重量（ＷＢ２）を秤量した。
[Measurement of true specific gravity]
The true specific gravity of the microspheres and the hollow fine particles obtained by thermally expanding the microspheres was measured by the following measuring method.
The true specific gravity was measured by an immersion method (Archimedes method) using isopropyl alcohol in an atmosphere having an environmental temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%.
Specifically, the volumetric flask with a capacity of 100 ml was emptied and dried, and the weight of the volumetric flask (WB 1 ) was weighed. After the weighed volumetric flask was accurately filled with isopropyl alcohol to the meniscus, the weight (WB 2 ) of the volumetric flask filled with 100 ml of isopropyl alcohol was weighed.
また、容量１００ｍｌのメスフラスコを空にし、乾燥後、メスフラスコ重量（ＷＳ１）を秤量した。秤量したメスフラスコに約５０ｍｌの粒子を充填し、粒子の充填されたメスフラスコの重量（ＷＳ２）を秤量した。そして、粒子の充填されたメスフラスコに、イソプロピルアルコールを気泡が入らないようにメニスカスまで正確に満たした後の重量（ＷＳ３）を秤量した。そして、得られたＷＢ１、ＷＢ２、ＷＳ１、ＷＳ２およびＷＳ３を下式に導入して、粒子の真比重（ｄ）を計算した。
ｄ＝｛（ＷＳ２−ＷＳ１）×（ＷＢ２−ＷＢ１）／１００｝／｛（ＷＢ２−ＷＢ１）−（ＷＳ３−ＷＳ２）｝
上記で、粒子として微小球または中空微粒子を用いて、それぞれの真比重を計算した。
Further, the volumetric flask with a capacity of 100 ml was emptied and dried, and the weight of the volumetric flask (WS 1 ) was weighed. The weighed volumetric flask was filled with about 50 ml of particles, and the weight (WS 2 ) of the volumetric flask filled with the particles was weighed. Then, the weight (WS 3 ) after accurately filling the meniscus with isopropyl alcohol so that bubbles do not enter into the volumetric flask filled with particles was weighed. Then, the obtained WB 1 , WB 2 , WS 1 , WS 2 and WS 3 were introduced into the following equation, and the true specific gravity (d) of the particles was calculated.
d = {(WS 2 −WS 1 ) × (WB 2 −WB 1 ) / 100} / {(WB 2 −WB 1 ) − (WS 3 −WS 2 )}
In the above, the true specific gravity of each was calculated using microspheres or hollow fine particles as particles.
〔膨張倍率の測定〕
アルミ箔で縦１２ｃｍ、横１３ｃｍ、高さ９ｃｍの底面の平らな箱を作成し、その中に微小球１．０ｇを均一になるように入れ、ギア式オーブン中に入れ、所定温度で１分間加熱膨張した後、微小球の真比重を測定した。加熱後の微小球の真比重（ｄ）で加熱前の微小球の真比重（ｄ０）を割ることにより膨張倍率（Ｅ）を算出した。最大膨張倍率（Ｅｍａｘ）は、最大膨張時の膨張倍率に相当する。
(Measurement of expansion ratio)
Make a flat box with a bottom of 12cm in length, 13cm in width, and 9cm in height with aluminum foil, and put 1.0g of microspheres uniformly in it, put it in a gear-type oven, and at a predetermined temperature for 1 minute After thermal expansion, the true specific gravity of the microspheres was measured. The expansion ratio (E) was calculated by dividing the true specific gravity (d 0 ) of the microspheres before heating by the true specific gravity (d) of the microspheres after heating. The maximum expansion ratio (E max ) corresponds to the expansion ratio at the time of maximum expansion.
〔成形体の軽量性〕
得られた成形体の比重をＪＩＳ Ｋ−７１１２ Ａ法（水中置換法）に準拠した方法により、電子比重計（ＭＤＳ−３０００、アルファーミラージュ株式会社製）を用いて測定を行った。
成形体の軽量性は、以下の評価基準に基づいて判定した。
○：成形体の比重が０．８５未満
×：成形体の比重が０．８５以上
[Lightness of molded body]
The specific gravity of the obtained molded body was measured using an electronic hydrometer (MDS-3000, manufactured by Alpha Mirage Co., Ltd.) according to a method based on JIS K-7112 A method (underwater substitution method).
The lightness of the molded body was determined based on the following evaluation criteria.
○: Specific gravity of the molded body is less than 0.85 ×: Specific gravity of the molded body is 0.85 or more
〔成形体の剛性〕
得られた成形体の曲げ弾性率をＪＩＳ Ｋ−７１７１に準拠した方法により、引張圧縮試験機（テクノグラフ ＴＧ−２ＫＮ、ミネビア株式会社製）を用いて測定を行った。
成形体の剛性は、以下の評価基準に基づいて判定した。
○：成形体の剛性が４００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ未満
×：成形体の剛性が４００ＭＰａ未満、１５００ＭＰａ以上
[Rigidity of molded body]
The bending elastic modulus of the obtained molded body was measured by a method based on JIS K-7171 using a tensile / compression tester (Technograph TG-2KN, manufactured by Minebea Co., Ltd.).
The rigidity of the molded body was determined based on the following evaluation criteria.
○: The rigidity of the molded body is 400 MPa or more and less than 1500 MPa ×: The rigidity of the molded body is less than 400 MPa, 1500 MPa or more
〔成形体断面の気泡状態〕
電子顕微鏡（ＳＥＭ）装置を用いて、得られた成形体断面の気泡状態の確認を行った。３０倍で撮影したＳＥＭ写真から、単位面積あたりに占める独立気泡の割合を算出し、以下の評価基準に基づいて判定した。
◎：均一独立（独立気泡率８０％以上）
○：ほぼ均一独立（独立気泡率５０％以上８０％未満）
×：不均一（独立気泡率５０％未満）
[Bubble state of the cross section of the molded body]
Using an electron microscope (SEM) apparatus, the bubble state of the obtained molded body cross section was confirmed. From the SEM photograph taken at 30 times, the ratio of closed cells occupying per unit area was calculated and judged based on the following evaluation criteria.
A: Uniform independent (closed cell ratio 80% or more)
○: Almost uniform independent (closed cell ratio of 50% or more and less than 80%)
X: non-uniform (closed cell ratio less than 50%)
〔成形体の表面状態〕
成形体の表面状態について、以下の評価基準に基づいて判定した。
○：良好（表面に凹凸が無く、かつ、シルバーストリークが発生していない）
△：やや不良（表面に凹凸が有るか、または、シルバーストリークが発生している）
×：不良（表面に凹凸が有り、かつ、シルバーストリークが発生している）
[Surface condition of molded body]
The surface state of the molded body was determined based on the following evaluation criteria.
○: Good (no irregularities on the surface and no silver streak)
Δ: Slightly defective (the surface has irregularities or silver streaks occur)
X: Defect (the surface has irregularities and silver streaks occur)
〔平均気泡径〕
得られた成形体の断面を１００倍で撮影したＳＥＭ写真より、ＡＳＴＭ・Ｄ３５７６−７７に準じた方法で算出した。
[Average bubble diameter]
It calculated from the SEM photograph which image | photographed the cross section of the obtained molded object by 100 time by the method according to ASTM * D3576-77.
〔製造例１〕
（熱膨張性微小球の製造）
以下の実施例および比較例で使用した、熱膨張性微小球を製造した。
イオン交換水６００ｇに、塩化ナトリウム１５０ｇ、シリカ有効成分２０重量％であるコロイダルシリカ分散液７０ｇ、ポリビニルピロリドン１．０ｇおよびエチレンジアミン四酢酸・４Ｎａ塩の０．５ｇを加えた後、得られた混合物のｐＨを２．８〜３．２に調整し、水性分散媒を調製した。
これとは別に、アクリロニトリル１５０ｇ、メタクリロニトリル５０ｇ、メタクリル酸１００ｇ、１，９−ノナンジオールジアクリレート１．０ｇ、イソペンタン９０ｇ、および有効成分７０％のジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート含有液８ｇを混合して油性混合物を調製した。
水性分散媒と油性混合物を混合し、得られた混合液をホモミキサー（特殊機化工業社製、ＴＫホモミキサー）により分散して、懸濁液を調製した。この懸濁液を容量１．５リットルの加圧反応器に移して窒素置換をしてから反応初期圧０．５ＭＰａにし、８０ｒｐｍで攪拌しつつ重合温度６０℃で２０時間重合した。重合後に得られた重合液を濾過、乾燥して、熱膨張性微小球１を得た。熱膨張性微小球１の物性を表１に示す。なお、表１においては、表２に示す略号が使用されている。
（マスターバッチの製造）
容量０．５Ｌ加圧ニーダーを用いて、マスターバッチに用いる樹脂成分としての低密度ポリエチレン（ダウ・ケミカル日本株式会社製 ＬＤＰＥ樹脂、ＤＮＤＶ−０４０５Ｒ、融点１０８℃、密度０．９１４ｇ／ｃｍ３）１２０ｇを溶融混練し、その温度が１１５℃に到達したときに、熱膨張性微小球１を１８０ｇ配合して均一に混合し予備混合物とした。得られた予備混合物をシリンダー口径４０ｍｍの二軸押出機に供給して混練温度１１５℃で押出して、熱膨張性微小球１の重量割合が６０重量％のマスターバッチを得た。
[Production Example 1]
(Manufacture of thermally expandable microspheres)
Thermally expandable microspheres used in the following examples and comparative examples were produced.
To 600 g of ion-exchanged water, 150 g of sodium chloride, 70 g of colloidal silica dispersion containing 20% by weight of active silica, 1.0 g of polyvinylpyrrolidone and 0.5 g of ethylenediaminetetraacetic acid / 4Na salt were added. The pH was adjusted to 2.8 to 3.2 to prepare an aqueous dispersion medium.
Separately, 150 g of acrylonitrile, 50 g of methacrylonitrile, 100 g of methacrylic acid, 1.0 g of 1,9-nonanediol diacrylate, 90 g of isopentane, and 8 g of a di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate containing 70% active ingredient Were mixed to prepare an oily mixture.
An aqueous dispersion medium and an oily mixture were mixed, and the obtained mixed liquid was dispersed with a homomixer (TK machine manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to prepare a suspension. The suspension was transferred to a pressure reactor having a capacity of 1.5 liters, and purged with nitrogen. Then, the initial reaction pressure was 0.5 MPa, and polymerization was performed at a polymerization temperature of 60 ° C. for 20 hours while stirring at 80 rpm. The polymer solution obtained after the polymerization was filtered and dried to obtain thermally
(Manufacture of master batch)
120 g of low-density polyethylene (LDW resin, DNDV-0405R, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., melting point 108 ° C., density 0.914 g / cm 3 ) as a resin component used in the masterbatch using a 0.5 L pressure kneader When the temperature reached 115 ° C., 180 g of thermally
〔製造例２〜４〕
熱膨張性微小球１の製造で用いた各種成分および量を、表１に示すものに変更する以外は熱膨張性微小球１の製造と同様にして熱膨張性微小球２〜４をそれぞれ得た。得られた原料微小球の物性を表１に示す。
熱膨張性微小球とマスターバッチに用いる樹脂成分の配合量を、表１に示すものに変更する以外は製造例１と同様にして各熱膨張性微小球を用いたマスターバッチをそれぞれ得た。
[Production Examples 2 to 4]
Thermally
Master batches using the respective thermally expandable microspheres were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the compounding amounts of the resin components used for the thermally expandable microspheres and the master batch were changed to those shown in Table 1.
〔実施例１〕
製造例１で得られたマスターバッチ１７重量部と、ポリプロピレン樹脂（日本ポリプロピレン株式会社製、ノバテックＰＰ ＢＣ３Ｆ、密度０．９０ｇ／ｃｍ３）１００重量部とを混合し、得られた混合ペレットを射出成形機（日本製鋼所株式会社製、Ｊ８５ＡＤ−１１０Ｈ、型締力８５トン）のホッパーに供給して溶融混練し、射出成形を行い、板状の成形体を得た。なお、成形条件は、成形温度：２１０℃、射出速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ、金型の表面温度：１００℃、型開遅延時間：０秒、型開速度：７３ｍｍ／ｓｅｃに設定し、他の条件については、表３に示す。
得られた成形体を評価した結果、比重０．６３、曲げ弾性率８２０ＭＰａ、成形体断面の気泡状態は独立気泡であり、平均気泡径６５μｍ、成形体の表面状態は良好である成形体が得られた。
[Example 1]
17 parts by weight of the master batch obtained in Production Example 1 and 100 parts by weight of a polypropylene resin (Novatech PP BC3F, density 0.90 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd. are mixed, and the resulting mixed pellets are injected. It was supplied to a hopper of a molding machine (manufactured by Nippon Steel Works, J85AD-110H, clamping force 85 tons), melted and kneaded, and injection molded to obtain a plate-shaped molded body. The molding conditions were set to molding temperature: 210 ° C., injection speed: 30 mm / sec, mold surface temperature: 100 ° C., mold opening delay time: 0 seconds, mold opening speed: 73 mm / sec, and other conditions Are shown in Table 3.
As a result of evaluating the obtained molded product, a molded product having a specific gravity of 0.63, a flexural modulus of 820 MPa, a cell state of a cross section of the molded product was closed cells, an average cell diameter of 65 μm, and a molded product having a good surface condition was obtained. It was.
〔実施例２〜１０、比較例１〜３〕
実施例１で使用したマスターバッチと成形条件を、表３および４に示すものに変更する以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 3]
A foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the master batch and molding conditions used in Example 1 were changed to those shown in Tables 3 and 4.
〔比較例４〕
熱膨張性微小球を用いたマスターバッチに代えて無機化学発泡剤（永和化成工業株式会社製、ポリスレン）を使用し、無機化学発泡剤を５重量部とポリプロピレン樹脂１００重量部とを混合し、成形条件を表４に示すものに変更する以外は実施例１と同様にして発泡成形体を得た。
[Comparative Example 4]
In place of the masterbatch using thermally expandable microspheres, an inorganic chemical foaming agent (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., Polyslen) is used, and 5 parts by weight of the inorganic chemical foaming agent and 100 parts by weight of polypropylene resin are mixed, A foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the molding conditions were changed to those shown in Table 4.
本発明の発泡成形体の製造方法は、独立気泡を有し、成形体表面の凹凸が抑制され、剛性および外観が優れた軽量な発泡成形体を製造することができる。したがって、得られる発泡成形体は、軽量で、断熱性および圧縮特性に優れ、外観良好な発泡成形体であり、自動車用の機械部品や内外装材、家庭用電化製品の外装、建築材料として、広く利用される。 The method for producing a foamed molded article of the present invention can produce a lightweight foamed molded article having closed cells, suppressing irregularities on the surface of the molded article, and having excellent rigidity and appearance. Therefore, the obtained foamed molded article is a foamed molded article that is lightweight, excellent in heat insulation and compression properties, and has a good appearance, and is used as a machine part and interior / exterior material for automobiles, exteriors for household appliances, and building materials. Widely used.
１ スプルー
２ 固定型
３ 可動型
４ キャビティ空間
５ 溶融混合物
６ 発泡成形体
DESCRIPTION OF
Claims (8)
発泡成分と樹脂成分とを、加熱シリンダー内で溶融混練して溶融混合物を作製する溶融混練工程と、
前記溶融混合物を金型内のキャビティ空間に射出充填する射出充填工程と、
前記溶融混合物の射出充填完了後に前記金型を開くことにより前記キャビティ空間を拡大して前記溶融混合物を発泡させる発泡工程とを有し、
前記発泡成分が、熱可塑性樹脂からなる外殻と、それに内包され且つ加熱することによって気化する膨張剤とから構成される熱膨張性微小球を必須に含み、
前記溶融混合物の射出充填完了から、前記金型を開き始めるまでの時間が０〜２秒であり、
前記発泡工程において、前記キャビティ空間を拡大する際の型開速度が１ｍｍ／ｓｅｃ以上、１００ｍｍ／ｓｅｃ未満である、
発泡成形体の製造方法。 A method for producing a foamed molded article by injection molding,
A melt-kneading step in which a foaming component and a resin component are melt-kneaded in a heating cylinder to produce a molten mixture;
An injection filling step of injecting and filling the molten mixture into a cavity space in a mold;
A foaming step of expanding the cavity space by opening the mold after completion of injection filling of the molten mixture and foaming the molten mixture;
The foaming component essentially includes thermally expandable microspheres composed of an outer shell made of a thermoplastic resin and an expansion agent encapsulated therein and vaporized by heating,
The time from the completion of injection filling of the molten mixture to the opening of the mold is 0 to 2 seconds,
In the foaming step, the mold opening speed when expanding the cavity space is 1 mm / sec or more and less than 100 mm / sec.
A method for producing a foam molded article.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019160293A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 화인케미칼 주식회사 | Method for producing low specific gravity molded foam by using propylene-based polymer |
| US20200094440A1 (en) * | 2018-02-13 | 2020-03-26 | Fine Chemical Co., Ltd. | Composition for low specific gravity molded foam and method for producing molded foam using the composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007197684A (en) * | 2005-12-27 | 2007-08-09 | Sekisui Chem Co Ltd | Molded foam article and method of producing molded foam article |
| JP2008254302A (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-23 | Kaneka Corp | Mold for injection foaming molding and manufacturing method |
| JP2009202527A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Prime Polymer Co Ltd | Method for manufacturing moisture-resistant lightweight resin molded article |
| JP2010126577A (en) * | 2008-11-26 | 2010-06-10 | Jsr Corp | Method of molding foamed molded article and foamed molded article |
-
2015
- 2015-10-06 JP JP2015198100A patent/JP6777978B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007197684A (en) * | 2005-12-27 | 2007-08-09 | Sekisui Chem Co Ltd | Molded foam article and method of producing molded foam article |
| JP2008254302A (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-23 | Kaneka Corp | Mold for injection foaming molding and manufacturing method |
| JP2009202527A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Prime Polymer Co Ltd | Method for manufacturing moisture-resistant lightweight resin molded article |
| JP2010126577A (en) * | 2008-11-26 | 2010-06-10 | Jsr Corp | Method of molding foamed molded article and foamed molded article |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019160293A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 화인케미칼 주식회사 | Method for producing low specific gravity molded foam by using propylene-based polymer |
| CN110709222A (en) * | 2018-02-13 | 2020-01-17 | 和仁化学株式会社 | Method for producing low specific gravity molded foam using propylene polymer |
| US20200094440A1 (en) * | 2018-02-13 | 2020-03-26 | Fine Chemical Co., Ltd. | Composition for low specific gravity molded foam and method for producing molded foam using the composition |
| JP2020521027A (en) * | 2018-02-13 | 2020-07-16 | ファインケミカル カンパニー リミテッド | Method for producing low specific gravity molded foam using propylene-based polymer |
| EP3683030A4 (en) * | 2018-02-13 | 2021-06-30 | Fine Chemical Co., Ltd. | Method for producing low specific gravity molded foam by using propylene-based polymer |
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