JP2017067925A - Method for manufacturing negative charge type toner - Google Patents
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した画像形成装置の現像に用いることができる負帯電性トナーの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a negatively chargeable toner that can be used for development of an image forming apparatus using electrophotography such as a copying machine, a facsimile machine, and a printer.
近年、電子写真法を用いた、複合機、ファクシミリ、及びプリンター等の画像形成装置に対し、カラー化のニーズが高まってきている。カラー印刷では、写真のように高解像度且つ鮮明な色調を再現することが求められることから、それに対応し得るカラートナーが求められている。また、このようなトナーに対しては、温度や湿度などの環境の変化による画質劣化を防止する観点からの環境安定性や、印刷コスト低減の観点からの印字耐久性、消費電力低減の観点からの低温定着性等、様々な印字性能が要求されている。 In recent years, there has been an increasing need for colorization of image forming apparatuses such as multifunction peripherals, facsimiles, and printers using electrophotography. In color printing, since it is required to reproduce a high-resolution and clear color tone like a photograph, a color toner that can cope with it is demanded. For such toners, from the viewpoint of environmental stability from the viewpoint of preventing image quality deterioration due to environmental changes such as temperature and humidity, printing durability from the viewpoint of reducing printing costs, and power consumption. Various printing performances such as low-temperature fixability are required.
上記要求に応えるためには、良好な転写性とドット再現性を両立できる小粒径で球形のトナーが適しており、その製造方法として、湿式法が提案されている。従来の粉砕法では、特に小粒径のトナーを製造する場合、収率が低く、粉砕に多くのエネルギーを消費するのに対し、湿式法では、収率が高く、粉砕工程が不要なことから消費エネルギーも低く、さらに、球形のトナーを容易に製造することができる。
また、湿式法によって着色樹脂粒子を得る場合には、粒子を形成する段階で、従来の粉砕法に比べ、小粒径で球形の着色樹脂粒子を形成でき、さらに粒径分布をよりシャープにできる大きな利点を有している。
In order to meet the above requirements, a spherical toner having a small particle size that can achieve both good transferability and dot reproducibility is suitable, and a wet method has been proposed as a manufacturing method thereof. The conventional pulverization method has a low yield and consumes a lot of energy, especially when producing a toner having a small particle diameter, whereas the wet method has a high yield and does not require a pulverization step. The energy consumption is low, and a spherical toner can be easily manufactured.
In addition, when obtaining colored resin particles by a wet method, it is possible to form spherical colored resin particles with a small particle size and a sharper particle size distribution than the conventional pulverization method at the stage of forming the particles. Has great advantages.
しかしながら、近年、高解像度、高画質に対する要求水準のさらなる高まりに伴い、湿式法トナーであっても、解決しなければならない問題点が指摘されている。 However, in recent years, with the further increase in the required level for high resolution and high image quality, it has been pointed out that even wet type toners must be solved.
上記のような湿式法でトナーを製造する場合、トナー中に着色剤となる顔料を均一に分散させることが困難で、形成される画像濃度が低下するという問題がある。また、この問題への対応として、十分な画像濃度が得られるようにするためにトナー中に添加させる顔料を多くすると、トナー中において顔料が凝集して、トナーの帯電性能が不安定になり、中抜けが発生したり、トナーが飛散する等の問題が生じる。 When the toner is produced by the wet method as described above, it is difficult to uniformly disperse the pigment as the colorant in the toner, and there is a problem that the density of the formed image is lowered. In addition, as a countermeasure to this problem, if the amount of pigment added to the toner is increased in order to obtain a sufficient image density, the pigment aggregates in the toner and the charging performance of the toner becomes unstable. Problems such as voids and toner scattering occur.
上記問題を解決する方法として、特許文献1には、トナーを湿式法で製造する場合にカップリング剤で予めカップリング処理された顔料を用いると、着色剤の分散性が向上すると共にトナーの帯電性が安定化し、十分な画像濃度を有する画像が得られ、中抜けの発生やトナーの飛散が防止されることが開示されている。 As a method for solving the above problem, Patent Document 1 discloses that when a toner is produced by a wet method, if a pigment that has been previously coupled with a coupling agent is used, the dispersibility of the colorant is improved and the toner is charged. It has been disclosed that the property is stabilized, an image having a sufficient image density is obtained, and occurrence of voids and toner scattering are prevented.
しかしながら、特許文献1を検討したところ、段落[0006]に、湿式法の例として懸濁重合法、乳化分散法(本明細書において「溶解懸濁法」という。)、乳化重合凝集法等が記載されているものの、実施例では、乳化重合凝集法のみでトナーの製造が行われている。ここで、特許文献1に記載の方法を、着色剤としてカーボンブラック(CB)を使用して溶解懸濁法で実施した場合には、トナー中のカーボンブラックの分散性が不充分となり、中抜け等が発生する。
溶解懸濁法においては、まず、結着樹脂、着色剤、及び必要に応じてその他の添加物を有機溶剤と混合して、有機溶剤組成物を得、それを、分散安定化剤を含有する水系分散媒体中に分散する。次に、有機溶剤組成物が分散した水系分散媒体を、インライン型乳化分散機等を用い、高いシェアをかけることにより、有機溶剤組成物の液滴形成を行う。その後、当該液滴から有機溶剤を留去し、着色樹脂粒子の懸濁液を得、濾過材による濾過、洗浄、乾燥を経て、着色樹脂粒子を得る。
溶解懸濁法では着色剤の分散系が油相であるのに対し、特許文献1に実施例として記載の乳化重合凝集法では水相であるという違いがカーボンブラックの分散性に大きく影響することがこの問題の一因であると考えられる。
また、一般的に着色剤としてカーボンブラックを用いるとトナーの電気抵抗が低下するため、高帯電性の帯電制御剤を用いる必要があるが、高帯電性の帯電制御剤を用いて負帯電性トナーを得る場合にはカーボンブラックが凝集しやすくなってしまうことにも原因があると考えられる。
However, when Patent Document 1 is examined, in paragraph [0006], as an example of a wet method, a suspension polymerization method, an emulsion dispersion method (referred to as “dissolution suspension method” in this specification), an emulsion polymerization aggregation method, and the like. Although described, in the examples, the toner is produced only by the emulsion polymerization aggregation method. Here, when the method described in Patent Document 1 is carried out by the dissolution suspension method using carbon black (CB) as a colorant, the dispersibility of the carbon black in the toner becomes insufficient, and the void is lost. Etc. occur.
In the dissolution suspension method, first, a binder resin, a colorant, and other additives as required are mixed with an organic solvent to obtain an organic solvent composition, which contains a dispersion stabilizer. Disperse in an aqueous dispersion medium. Next, droplets of the organic solvent composition are formed by applying a high share to the aqueous dispersion medium in which the organic solvent composition is dispersed using an in-line type emulsifying disperser or the like. Thereafter, the organic solvent is distilled away from the droplets to obtain a suspension of colored resin particles, and colored resin particles are obtained through filtration, washing and drying with a filter medium.
The dispersion of the colorant is an oil phase in the dissolution suspension method, whereas the difference that it is an aqueous phase in the emulsion polymerization aggregation method described as an example in Patent Document 1 greatly affects the dispersibility of carbon black. Is thought to contribute to this problem.
In general, when carbon black is used as a colorant, the electrical resistance of the toner is reduced. Therefore, it is necessary to use a highly chargeable charge control agent. However, a negatively chargeable toner using a highly chargeable charge control agent is required. In the case of obtaining the carbon black, it is considered that the cause is that the carbon black easily aggregates.
本発明の課題は、上記問題を解決し、着色剤としてのカーボンブラックが良好に分散しており、帯電性が高く、転写効率に優れ、白抜けの発生がなく、充分な画像濃度を有する画像が得られる負帯電性トナーの効率的な製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and carbon black as a colorant is well dispersed, has high chargeability, excellent transfer efficiency, no occurrence of white spots, and an image having a sufficient image density. It is an object to provide an efficient method for producing a negatively chargeable toner that can be obtained.
本発明者は、上記問題を解決するために鋭意検討を行った結果、結着樹脂、カーボンブラック、及びワックスに加え、さらにアルミニウムカップリング剤及び特定の帯電制御剤を含む有機溶剤組成物を用いることにより、上記の問題を解決できることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor uses an organic solvent composition containing an aluminum coupling agent and a specific charge control agent in addition to the binder resin, carbon black, and wax. It has been found that the above problems can be solved.
即ち、本発明によれば、少なくとも結着樹脂、カーボンブラック、ワックス、及び帯電制御剤を有機溶剤中に分散させることにより有機溶剤組成物を得、当該有機溶剤組成物を、分散安定化剤を含有する水系分散媒体中に懸濁させることにより有機溶剤組成物の液滴を形成する工程、及び当該液滴から当該有機溶剤を留去し着色樹脂粒子の懸濁液を得る工程、を含む負帯電性トナーの製造方法であって、前記有機溶剤組成物は、さらにアルミニウムカップリング剤を含み、且つ、前記有機溶剤組成物は、前記帯電制御剤として、ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリレートとスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドとを共重合してなり、且つスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合が0.8〜6.0質量%であるスルホン酸基含有共重合体を含むことを特徴とする、負帯電性トナーの製造方法が提供される。 That is, according to the present invention, an organic solvent composition is obtained by dispersing at least a binder resin, carbon black, wax, and a charge control agent in an organic solvent, and the organic solvent composition is used as a dispersion stabilizer. A step of forming droplets of the organic solvent composition by suspending in the aqueous dispersion medium to be contained, and a step of distilling off the organic solvent from the droplets to obtain a suspension of colored resin particles. A method for producing a chargeable toner, wherein the organic solvent composition further contains an aluminum coupling agent, and the organic solvent composition comprises a vinyl aromatic hydrocarbon and (meth) acrylate as the charge control agent. And a sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide copolymer, and the copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit is 0.8 to 6.0% by mass. Characterized in that it comprises a sulfonic acid group-containing copolymer, method for producing a negatively chargeable toner is provided.
本発明においては、前記ワックスがエステルワックスを含むことが好ましい。 In the present invention, the wax preferably contains an ester wax.
本発明においては、前記ワックスが炭化水素系ワックスを含むことが好ましい。 In the present invention, the wax preferably contains a hydrocarbon wax.
本発明においては、前記スルホン酸基含有共重合体のスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合が1.0〜4.5質量%であることが好ましい。 In this invention, it is preferable that the copolymerization ratio of the sulfonic acid group containing (meth) acrylamide monomer unit of the said sulfonic acid group containing copolymer is 1.0-4.5 mass%.
本発明においては、前記スルホン酸基含有共重合体の重量平均分子量が5,000〜30,000であることが好ましい。 In the present invention, the sulfonic acid group-containing copolymer preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000.
本発明においては、前記有機溶剤組成物は、前記帯電制御剤を、前記結着樹脂100質量部に対して0.1〜8.0質量部含有することが好ましい。 In the present invention, the organic solvent composition preferably contains 0.1 to 8.0 parts by mass of the charge control agent with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
上記の如き本発明の製造方法によれば、アルミニウムカップリング剤及び特定のスルホン酸基含有共重合体を含む有機溶剤組成物を用いることにより、着色剤としてのカーボンブラックが良好に分散しており、帯電性が高く、転写効率及び低温定着性に優れ、白抜けの発生がなく、充分な画像濃度を有する画像が得られる負帯電性トナーの効率的な製造方法が提供される。 According to the production method of the present invention as described above, by using an organic solvent composition containing an aluminum coupling agent and a specific sulfonic acid group-containing copolymer, carbon black as a colorant is well dispersed. The present invention provides an efficient method for producing a negatively chargeable toner having high chargeability, excellent transfer efficiency and low-temperature fixability, no occurrence of white spots, and an image having a sufficient image density.
本発明の負帯電性トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、カーボンブラック、ワックス、及び帯電制御剤を有機溶剤中に分散させることにより有機溶剤組成物を得、当該有機溶剤組成物を、分散安定化剤を含有する水系分散媒体中に懸濁させることにより有機溶剤組成物の液滴を形成する工程、及び当該液滴から当該有機溶剤を留去し着色樹脂粒子の懸濁液を得る工程、を含む負帯電性トナーの製造方法であって、前記有機溶剤組成物は、さらにアルミニウムカップリング剤を含み、且つ、前記有機溶剤組成物は、前記帯電制御剤として、ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリレートとスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドとを共重合してなり、且つスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合が0.8〜6.0質量%であるスルホン酸基含有共重合体を含むことを特徴とする。 In the method for producing a negatively chargeable toner of the present invention, an organic solvent composition is obtained by dispersing at least a binder resin, carbon black, wax, and a charge control agent in an organic solvent, and the organic solvent composition is dispersed. A step of forming droplets of the organic solvent composition by suspending in an aqueous dispersion medium containing a stabilizer, and a step of obtaining a suspension of colored resin particles by distilling off the organic solvent from the droplets The organic solvent composition further contains an aluminum coupling agent, and the organic solvent composition contains vinyl aromatic hydrocarbon as the charge control agent. A copolymerization ratio of (meth) acrylate and sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide and a copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit is 0.8 to 6 Characterized in that it comprises a sulfonic acid group-containing copolymer is from 0%.
本発明において、「(メタ)アクリレート」との表現は、アクリレート及びメタクリレートの両方を総称するものとする。また、本発明において、「(メタ)アクリルアミド」との表現は、アクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を総称するものとする。 In the present invention, the expression “(meth) acrylate” is a generic term for both acrylate and methacrylate. In the present invention, the expression “(meth) acrylamide” is a generic term for both acrylamide and methacrylamide.
以下、本発明の負帯電性トナー(以下、単に「トナー」と称することがある。)の製造方法について説明する。
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、カーボンブラック、ワックス、アルミニウムカップリング剤、及び帯電制御剤を含有する有機溶剤組成物を、分散安定化剤を含有する水系分散媒体中に懸濁させることにより、有機溶剤組成物の液滴を形成する工程、並びに当該液滴から該有機溶剤を留去し着色樹脂粒子の懸濁液を得る工程を含む。
以下、上記有機溶剤組成物の液滴を形成する工程、上記着色樹脂粒子の懸濁液を得る工程、及び当該着色樹脂粒子を用いたトナーの製造工程、並びに本発明の製造方法により得られるトナーについて、順に説明する。
Hereinafter, a method for producing the negatively chargeable toner of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “toner”) will be described.
In the toner production method of the present invention, an organic solvent composition containing at least a binder resin, carbon black, wax, an aluminum coupling agent, and a charge control agent is suspended in an aqueous dispersion medium containing a dispersion stabilizer. A step of forming droplets of the organic solvent composition by turbidity, and a step of distilling off the organic solvent from the droplets to obtain a suspension of colored resin particles.
Hereinafter, a step of forming droplets of the organic solvent composition, a step of obtaining a suspension of the colored resin particles, a step of producing a toner using the colored resin particles, and a toner obtained by the production method of the present invention Will be described in order.
1.有機溶剤組成物の液滴を形成する工程
本発明の製造方法で用いられる有機溶剤組成物は、以下に示すプロセスにより調製される。
1. Step of forming droplets of organic solvent composition The organic solvent composition used in the production method of the present invention is prepared by the following process.
(1)有機溶剤組成物の調製
結着樹脂、カーボンブラック、ワックス、アルミニウムカップリング剤、及び帯電制御剤を有機溶剤中に分散させることにより、有機溶剤組成物を得る。
結着樹脂等を有機溶剤中に溶解又は分散して有機溶剤組成物を得るため、分散機を適宜使用する。有機溶剤組成物の攪拌に用いる分散機としては、メディア式分散機やインライン型乳化分散機(太平洋機工社製、商品名:マイルダー)、高速乳化・分散機(特殊機化工業製、商品名:T.K.ホモミクサー MARK II型)等の強い剪断が可能な装置が挙げられ、中でも、メディア式分散機が好ましい。
メディア式分散機は、ローターが回転可能にステーター内に配置され、ステーターとローターとで形成される空間にメディア粒子が充填され、回転するローターによってメディア粒子が動くようになっている。メディア型分散機には、ステーターの形状や置き方によって、横置型円筒式、縦置型円筒式、逆三角形状式等がある。メディア式分散機の具体例としては、アトライタ(製品名、三井三池社製)、マイティミル(製品名、井上製作所社製)、ダイヤモンドファインミル(製品名、三菱重工社製)、ダイノミル(製品名、シンマルエンタープライゼス社製)、ピコミル(製品名、浅田鉄工社製)、スターミル(製品名、アシザワ・ファインテック社製)、アペックスミル(製品名、コトブキ技研社製)等が挙げられる。
(1) Preparation of organic solvent composition An organic solvent composition is obtained by dispersing a binder resin, carbon black, wax, an aluminum coupling agent, and a charge control agent in an organic solvent.
In order to obtain an organic solvent composition by dissolving or dispersing the binder resin or the like in an organic solvent, a disperser is appropriately used. Dispersers used for stirring the organic solvent composition include media-type dispersers and in-line type emulsifiers (trade name: Milder, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), high-speed emulsifiers / dispersers (special machine industries, trade name: TK homomixer MARK II type) and the like, and a media type disperser is preferable.
In the media type dispersing machine, a rotor is rotatably disposed in a stator, a medium particle is filled in a space formed by the stator and the rotor, and the media particle is moved by the rotating rotor. Media-type dispersers include a horizontal cylinder type, a vertical cylinder type, and an inverted triangle type, depending on the shape and placement of the stator. Specific examples of media-type dispersers include Attritor (product name, manufactured by Mitsui Miike), Mighty Mill (product name, manufactured by Inoue Seisakusho), Diamond Fine Mill (product name, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries), and Dino Mill (product name). , Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), Picomill (product name, manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), Star Mill (product name, manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.), Apex Mill (product name, manufactured by Kotobuki Giken Co., Ltd.), and the like.
本発明に使用される結着樹脂は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等のいかなる重合手法により得られたものでもよい。樹脂を溶剤中に溶解させる際の樹脂の状態は溶剤中に良好に溶解する状態であれば特に制限はなく、重合後乾燥したもの、スラリー状態のもの、溶液状態のもの等種々の状態が適用できる。水性媒体中で重合を行ったものは、溶剤中へ良好に溶解させるため、ある程度の脱水を行った後に溶剤中に添加することが好ましい。結着樹脂としてはポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアクリレート樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられるが、溶剤中での分散安定化が容易に行えるということからは特にスチレン系樹脂が好ましい。このスチレン系樹脂はスチレンの単独重合体でも良いし、又は他のビニル単量体とスチレンとの共重合体でも良い。スチレンとの共重合体を形成するための単量体としては、オレフィン、ハロゲン化ビニル、ビニルエステル、不飽和カルボン酸(のエステル化物)、グリシジル化合物、ビニルエーテル、ビニルケトン、N−ビニル化合物、ジエン、ニトリル、2個以上のビニル基を含有する化合物などがある。 The binder resin used in the present invention may be obtained by any polymerization technique such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization and the like. The state of the resin when dissolving the resin in the solvent is not particularly limited as long as it is well dissolved in the solvent, and various states such as those dried after polymerization, those in a slurry state, those in a solution state are applicable. it can. Those that have been polymerized in an aqueous medium are preferably added to the solvent after some degree of dehydration in order to dissolve them well in the solvent. Examples of the binder resin include polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin, polyolefin resin, polyacrylate resin, styrene resin, and styrene resin because it can be easily dispersed and stabilized in a solvent. Based resins are preferred. The styrene resin may be a styrene homopolymer or a copolymer of another vinyl monomer and styrene. Monomers for forming a copolymer with styrene include olefins, vinyl halides, vinyl esters, unsaturated carboxylic acids (esterified products thereof), glycidyl compounds, vinyl ethers, vinyl ketones, N-vinyl compounds, dienes, Nitriles, compounds containing two or more vinyl groups, and the like.
本発明の製造方法では、着色剤としてカーボンブラックを用いる。
上述のように、着色剤としてカーボンブラックを用いるとトナーの電気抵抗が低下することから、印字濃度が低下してしまう。印字濃度を上げるためにカーボンブラックの添加量を増やす対応が考えられるが、添加量を増やすと得られるトナーの帯電量が低下するという問題が生じる。帯電量を上げるために、高帯電性の帯電制御剤を用いる対応が考えられるが、高帯電性の帯電制御剤を用いて負帯電性トナーを得る場合にはカーボンブラックが凝集するという問題が生じる。このような問題があるため、従来技術の製造方法では、多くの要求に対してバランス良く高い水準を満たすトナーを製造することは難しかった。
本発明において、有機溶剤組成物中のカーボンブラックの含有量は、結着樹脂100質量部に対して1〜15質量部であることが好ましい。カーボンブラックの含有量が、結着樹脂100質量部に対して1質量部未満であると、製造後のトナーの印字濃度が低下するおそれがあり、15質量部を超えると、製造後のトナーの電気抵抗が低下するおそれがある。
有機溶剤組成物中のカーボンブラックの含有量は、結着樹脂100質量部に対して、5〜13質量部であることがより好ましく、6〜11質量部であることがさらに好ましい。
In the production method of the present invention, carbon black is used as a colorant.
As described above, when carbon black is used as the colorant, the electrical resistance of the toner is reduced, so that the print density is reduced. In order to increase the printing density, it is conceivable to increase the amount of carbon black added. However, increasing the amount added causes a problem that the charge amount of the resulting toner decreases. In order to increase the charge amount, it is conceivable to use a highly chargeable charge control agent. However, when a negatively chargeable toner is obtained using a highly chargeable charge control agent, there is a problem that carbon black aggregates. . Due to such problems, it has been difficult to manufacture toner satisfying a high level in a well-balanced manner with many requirements by the conventional manufacturing method.
In the present invention, the content of carbon black in the organic solvent composition is preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. If the carbon black content is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, the print density of the manufactured toner may be reduced, and if it exceeds 15 parts by mass, There is a risk that the electrical resistance will decrease.
The content of carbon black in the organic solvent composition is more preferably 5 to 13 parts by mass, and further preferably 6 to 11 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
本発明の製造方法で使用するカーボンブラックの個数平均一次粒子径は、10〜100nmであることが好ましい。カーボンブラックの個数平均一次粒子径が10nm未満であると、製造後のトナーの分散性が低下するおそれがあり、100nmを超えると、製造後のトナーの発色性が低下するおそれがある。
本発明の製造方法で使用するカーボンブラックの個数平均一次粒子径は、15〜90nmであることがより好ましく、20〜70nmであることがさらに好ましい。
カーボンブラックの個数平均一次粒子径は、例えば、粒度分析計(島津製作所製、商品名「SALD」)を用いて測定することができる。
The number average primary particle diameter of carbon black used in the production method of the present invention is preferably 10 to 100 nm. If the number average primary particle size of the carbon black is less than 10 nm, the dispersibility of the toner after production may be lowered, and if it exceeds 100 nm, the color development property of the toner after production may be lowered.
The number average primary particle size of the carbon black used in the production method of the present invention is more preferably 15 to 90 nm, and further preferably 20 to 70 nm.
The number average primary particle diameter of carbon black can be measured using, for example, a particle size analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name “SALD”).
本発明の製造方法で使用するカーボンブラックのDBP吸油量は、10〜100cm3/100gであることが好ましい。カーボンブラックのDBP吸油量が10cm3/100g未満であると、製造後のトナーの分散性が低下するおそれがあり、100cm3/100gを超えると、製造後のトナーの電気抵抗が低下するおそれがある。
本発明の製造方法で使用するカーボンブラックのDBP吸油量は、20〜90cm3/100gであることがより好ましく、30〜80cm3/100gであることがさらに好ましい。
カーボンブラックのDBP吸油量は、JIS K6221に基づいて測定することができる。
DBP oil absorption of the carbon black used in the production method of the present invention is preferably 10 to 100 cm 3/100 g. When the DBP oil absorption of carbon black is less than 10 cm 3/100 g, there is a possibility that the dispersibility of the toner after production is decreased, and when it is more than 100 cm 3/100 g, is a possibility that the electric resistance of the toner after production is reduced is there.
DBP oil absorption of the carbon black used in the production method of the present invention is more preferably 20~90cm 3 / 100g, further preferably 30~80cm 3 / 100g.
The DBP oil absorption of carbon black can be measured based on JIS K6221.
カーボンブラックは、市販のものを用いることもできる。
上記個数平均一次粒子径及びDBP吸油量の条件に適合するカーボンブラックとしては、例えば、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、製品名:#25B、個数平均一次粒子径 40nm、DBP吸油量 64cm3/100g)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、製品名:#44B、個数平均一次粒子径 24nm、DBP吸油量 78cm3/100g)、カーボンブラック(キャボット社製、商品名リーガル99R;pH9、個数平均一次粒子径 38nm、DBP吸油量 65cm3/100g)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、#45;pH8、個数平均一次粒子径 24nm、DBP吸油量 53cm3/100g)、カーボンブラック(デグサ社製、商品名プリンテックスG;pH9、個数平均一次粒子径 51nm、DBP吸油量 96cm3/100g)、カーボンブラック(キャボット社製、商品名モナーク120;pH8、個数平均一次粒子径 75nm、DBP吸油量 72cm3/100g)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、商品名#5;pH8、個数平均一次粒子径 85nm、DBP吸油量 71cm3/100g)、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、商品名#2300;pH8、個数平均一次粒子径 15nm、DBP吸油量 65cm3/100g)等が挙げられる。
これらのカーボンブラックは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用しても良い。
A commercially available carbon black can also be used.
Examples of the carbon black that meets the above conditions of the number average primary particle size and DBP oil absorption are carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: # 25B, number average primary particle size 40 nm, DBP oil absorption 64 cm 3 / 100g), carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., product name: # 44B, the number average primary particle diameter of 24nm, DBP oil absorption of 78cm 3 / 100g), carbon black (Cabot Corporation, trade name Legal 99R; pH9, the number average The primary particle diameter of 38 nm, DBP oil absorption of 65cm 3 / 100g), carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, # 45; pH8, number-average primary particle size 24 nm, DBP oil absorption of 53cm 3 / 100g), carbon black (Degussa Corp. Product name Printex G; pH 9, number average primary particle size 1 nm, DBP oil absorption of 96cm 3/100 g), carbon black (Cabot Corporation, trade name MONARCH 120; pH 8, number average primary particle diameter 75 nm, DBP oil absorption of 72cm 3/100 g), carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name # 5; pH 8, number average primary particle diameter 85 nm, DBP oil absorption of 71cm 3/100 g), carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name # 2300; pH 8, number average primary particle diameter 15 nm, DBP oil absorption 65cm 3 / 100g), and the like.
These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用されるワックスとは、低温定着性を高める添加剤をいう。本発明においては、ワックスとして、エステルワックス及び/又は炭化水素系ワックスを含有することが好ましく、エステルワックス及び炭化水素系ワックスを含有することがより好ましい。これらのワックスを使用することにより、低温定着性と耐熱保存性とのバランスを好適にすることができる。 The wax used in the present invention refers to an additive that enhances low-temperature fixability. In the present invention, the wax preferably contains an ester wax and / or a hydrocarbon wax, and more preferably contains an ester wax and a hydrocarbon wax. By using these waxes, the balance between low-temperature fixability and heat-resistant storage stability can be made suitable.
本発明において好適に用いられるエステルワックスは、多官能エステルワックスがより好適であり、例えば、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のペンタエリスリトールエステル化合物;ヘキサグリセリンテトラベヘネートテトラパルミテート、ヘキサグリセリンオクタベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、トリグリセリンペンタベヘネート、ジグリセリンテトラベヘネート、グリセリントリベヘネート等のグリセリンエステル化合物;ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート等のジペンタエリスリトールエステル化合物;等が挙げられる。 The ester wax suitably used in the present invention is more preferably a polyfunctional ester wax, for example, pentaerythritol ester compounds such as pentaerythritol tetrapalmitate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol tetrastearate; hexaglycerin Tetrabehenate tetrapalmitate, hexaglycerin octabehenate, pentaglycerin heptabehenate, tetraglycerin hexabehenate, triglycerin pentabehenate, diglycerin tetrabehenate, glycerin tribehenate, etc. Glycerin ester compounds; dipentaerythritol ester compounds such as dipentaerythritol hexamyristate and dipentaerythritol hexapalmitate;
上記エステルワックスの酸価は、1.0mgKOH/g以下であることが好ましく、0.6mgKOH/g以下であることがより好ましく、0.3mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。酸価が1.0mgKOH/gより大きいと、保存性が悪化する場合がある。なお、エステルワックスの酸価は、日本工業標準調査会(JISC)制定の規準油脂分析手法である、JIS K0070に準拠して測定される値である。 The acid value of the ester wax is preferably 1.0 mgKOH / g or less, more preferably 0.6 mgKOH / g or less, and further preferably 0.3 mgKOH / g or less. When the acid value is larger than 1.0 mgKOH / g, the storage stability may be deteriorated. The acid value of the ester wax is a value measured according to JIS K0070, which is a standard oil analysis method established by the Japan Industrial Standards Committee (JISC).
上記エステルワックスの水酸基価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、6mgKOH/g以下であることがより好ましく、3mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。水酸基価が10mgKOH/gより大きいと、保存性が悪化する場合がある。なお、エステルワックスの水酸基価は、日本工業標準調査会(JISC)制定の規準油脂分析手法である、JIS K0070に準拠して測定される値である。
上記エステルワックスは、上述した酸価及び水酸基価の条件をいずれも満たすことがより好ましい。
The ester wax has a hydroxyl value of preferably 10 mgKOH / g or less, more preferably 6 mgKOH / g or less, and even more preferably 3 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value is larger than 10 mgKOH / g, the storage stability may be deteriorated. The hydroxyl value of the ester wax is a value measured according to JIS K0070, which is a standard oil analysis method established by the Japan Industrial Standards Committee (JISC).
It is more preferable that the ester wax satisfies both the acid value and hydroxyl value conditions described above.
エステルワックスは、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは2〜10質量部用いられ、より好ましくは2〜7質量部用いられる。
エステルワックスの融点は、通常、50〜90℃、好ましくは60〜85℃、より好ましくは65〜75℃である。
The ester wax is preferably used in an amount of 2 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 7 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
The melting point of the ester wax is usually 50 to 90 ° C, preferably 60 to 85 ° C, more preferably 65 to 75 ° C.
炭化水素系ワックスとしては、C−H結合及びC−C結合のみで分子鎖を形成する炭化水素を用いることが好ましい。前記炭化水素としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられる。これらの中でも、定着時の揮発分が少ない点、及び低温定着性の向上の点で、低融点を有するマイクロクリスタリンワックスが好ましい。
また、炭化水素系ワックスは140℃での溶融粘度が6〜15〔mPa・S〕であることが好ましい。
さらに、炭化水素系ワックスの165℃における重量減少が10質量%以下であることが好ましい。これにより、定着時の揮発分を少なく抑えられる。炭化水素系ワックスの165℃における重量減少はより好ましくは3質量%以下である。
As the hydrocarbon wax, it is preferable to use a hydrocarbon that forms a molecular chain only with a C—H bond and a C—C bond. Examples of the hydrocarbon include microcrystalline wax, paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, and Fischer-Tropsch wax. Among these, a microcrystalline wax having a low melting point is preferable from the viewpoint of a small amount of volatile components at the time of fixing and an improvement in low-temperature fixability.
The hydrocarbon wax preferably has a melt viscosity at 140 ° C. of 6 to 15 [mPa · S].
Furthermore, it is preferable that the weight loss at 165 ° C. of the hydrocarbon wax is 10% by mass or less. Thereby, the volatile content at the time of fixing can be reduced. The weight loss of the hydrocarbon wax at 165 ° C. is more preferably 3% by mass or less.
前記炭化水素系ワックスの融点としては、低温定着性の向上の点で、低融点であるものが好ましく、融点が50℃〜90℃のものを用いることが好ましく、55℃〜82℃のものがより好ましく、60〜78℃のものが更に好ましい。前記融点が、50℃未満であると、炭化水素系ワックスが耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、90℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こし易いことがある。更に、炭化水素系ワックスを液体中に分散する際に、いったん炭化水素系ワックスを液体中で融解し、冷却することで分散体を作成するが、炭化水素系ワックスの融点が90℃を超える場合、炭化水素系ワックスを分散する液体の沸点を90℃よりも高くする必要がある。この様な溶剤を用いた場合、溶剤を除去する際にトナーのガラス転移点と比較して高温になる場合があり、トナーがブロッキングを起こす可能性がある。炭化水素系ワックスの融点を低くする手段としては、炭化水素系ワックスの分子量を低くすることが一般的である。しかし、単に炭化水素系ワックスの分子量を低くした場合には揮発分が増える。炭化水素系ワックスの低融点化、及び炭化水素系ワックスの定着時の揮発分が少ない点からもマイクロクリスタリンワックスが好ましい。 The melting point of the hydrocarbon wax is preferably a low melting point from the viewpoint of improving the low-temperature fixability, preferably having a melting point of 50 ° C. to 90 ° C., preferably 55 ° C. to 82 ° C. More preferably, the thing of 60-78 degreeC is still more preferable. If the melting point is less than 50 ° C., the hydrocarbon wax may adversely affect the heat resistant storage stability, and if it exceeds 90 ° C., cold offset may easily occur during fixing at a low temperature. Furthermore, when the hydrocarbon wax is dispersed in the liquid, the hydrocarbon wax is once melted in the liquid and cooled to create a dispersion. However, when the melting point of the hydrocarbon wax exceeds 90 ° C. The boiling point of the liquid in which the hydrocarbon wax is dispersed needs to be higher than 90 ° C. When such a solvent is used, when the solvent is removed, the temperature may become higher than the glass transition point of the toner, and the toner may cause blocking. As a means for lowering the melting point of the hydrocarbon wax, it is common to lower the molecular weight of the hydrocarbon wax. However, if the molecular weight of the hydrocarbon wax is simply lowered, the volatile content increases. The microcrystalline wax is preferable from the viewpoint of lowering the melting point of the hydrocarbon wax and reducing the volatile content at the time of fixing the hydrocarbon wax.
また、この様な要件を満たす炭化水素系ワックスは、紙への定着時にローラと紙との分離性が悪化する恐れがある。このため、トナーにある程度ゲル分を持たせる必要がある。トナー中のゲル分によって定着時のローラと紙との分離性を良好にすることが可能になる。トナー中のゲル分はテトラヒドロフラン(THF)不溶解分として測定が可能である。THF不溶解分としては5質量%〜25質量%が好ましい。THF不溶解分が5質量%以上であれば、定着時の分離性の悪化が抑制される。また、25質量%以下であれば、低温定着性の悪化が抑制される。 In addition, hydrocarbon waxes that satisfy such requirements may deteriorate the separation between the roller and the paper at the time of fixing to the paper. For this reason, it is necessary to give the toner a certain amount of gel. The separation of the roller and the paper at the time of fixing can be improved by the gel content in the toner. The gel content in the toner can be measured as a content insoluble in tetrahydrofuran (THF). The THF insoluble content is preferably 5% by mass to 25% by mass. When the THF-insoluble content is 5% by mass or more, the deterioration of separation at the time of fixing is suppressed. Moreover, if it is 25 mass% or less, the deterioration of low temperature fixability will be suppressed.
炭化水素系ワックスの溶融粘度の測定は、ブルックフィールド法によりB型粘度計を用いて測定される。測定は測定試料を常温から加熱していき、試料の溶融温度以上の温度かつ実際の定着温度に近似した140℃での温度での値が好ましい。 The melt viscosity of the hydrocarbon wax is measured by a Brookfield method using a B-type viscometer. In the measurement, the measurement sample is heated from room temperature, and a value at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the sample and at a temperature of 140 ° C. approximate to the actual fixing temperature is preferable.
上記ワックスの他にも、例えば、ホホバ等の天然ワックス;オゾケライト等の鉱物系ワックス;等を用いることができる。
ワックスは、上述した1種又は2種以上のワックスを適宜組み合わせて用いることができる。
上記ワックスの総含有量は、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは1〜25質量部であり、より好ましくは1〜20質量部である。
In addition to the above wax, for example, a natural wax such as jojoba; a mineral wax such as ozokerite;
As the wax, one or two or more kinds of waxes described above can be used in appropriate combination.
The total content of the wax is preferably 1 to 25 parts by mass and more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
本発明のトナーにおいて、ワックスの分散状態を示すトナー粒子中のワックスの総量は、以下に示す測定により規定することができる。トナー粒子中のワックス総量は、DSC(示差走査熱量計)法で得られる。以下の測定装置及び条件により、トナー試料とワックス単体試料とをそれぞれ測定し、それぞれ得られるワックスの吸熱量の比から求める。 In the toner of the present invention, the total amount of wax in the toner particles showing the dispersion state of the wax can be defined by the following measurement. The total amount of wax in the toner particles is obtained by a DSC (Differential Scanning Calorimeter) method. Each of the toner sample and the single wax sample is measured by the following measuring device and conditions, and each is obtained from the ratio of the endothermic amounts of the waxes obtained.
・測定装置:DSC装置(DSC60:島津製作所製)
・試料量:約5mg
・昇温温度:10℃/min
・測定範囲:室温〜150℃
・測定環境:窒素ガス雰囲気中
-Measuring device: DSC device (DSC60: manufactured by Shimadzu Corporation)
-Sample amount: about 5mg
-Temperature rising temperature: 10 ° C / min
Measurement range: room temperature to 150 ° C
・ Measurement environment: In nitrogen gas atmosphere
ワックス総量は下記式(1)で算出した。
ワックス総量(質量%)=(トナー試料のワックスの吸熱量(J/g))×100)/(ワックス単体の吸熱量(J/g)) ・・・式(1)
The total amount of wax was calculated by the following formula (1).
Total amount of wax (% by mass) = (Endothermic amount of wax of toner sample (J / g)) × 100) / (Endothermic amount of single wax (J / g)) Formula (1)
帯電制御剤として、ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリレートとスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドとを共重合して得られるスルホン酸基含有共重合体を使用する。このスルホン酸基含有共重合体は、帯電制御樹脂ということがある。該スルホン酸基含有共重合体は、カラートナーを得るのに充分な程度に無色である。スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドを共重合することにより、共重合体中にスルホン酸基を含有させ、それによって、該スルホン酸基含有共重合体を負帯電性の帯電制御剤として使用することができる。スルホン酸基含有共重合体中のスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合は、0.8〜6.0質量%の範囲内にあることが必要であり、好ましくは1.0〜4.5質量%の範囲内であり、より好ましくは1.0〜3.5質量%の範囲内であり、更に好ましくは1.5〜3.0質量%の範囲内である。スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドの共重合割合が0.8質量%未満では、負帯電性の付与効果が小さく、逆に、6.0質量%を越えると、有機溶剤組成物の液滴の分散安定性が低下して、均一な粒径の重合トナーを得ることができない。また、スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドの共重合割合が過小でも過大でも、画質の環境安定性が悪くなる。
なお、本発明においてスルホン酸基とは、その塩(スルホン酸塩基)も含む。
As the charge control agent, a sulfonic acid group-containing copolymer obtained by copolymerizing vinyl aromatic hydrocarbon, (meth) acrylate and sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide is used. This sulfonic acid group-containing copolymer is sometimes referred to as a charge control resin. The sulfonic acid group-containing copolymer is colorless enough to obtain a color toner. By copolymerizing a sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide, a sulfonic acid group is contained in the copolymer, whereby the sulfonic acid group-containing copolymer is used as a negatively chargeable charge control agent. Can do. The copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit in the sulfonic acid group-containing copolymer must be in the range of 0.8 to 6.0% by mass, preferably 1 It is in the range of 0.0 to 4.5% by mass, more preferably in the range of 1.0 to 3.5% by mass, and still more preferably in the range of 1.5 to 3.0% by mass. If the copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide is less than 0.8% by mass, the effect of imparting negative chargeability is small, and conversely, if it exceeds 6.0% by mass, the droplets of the organic solvent composition The dispersion stability is lowered, and a polymerized toner having a uniform particle size cannot be obtained. In addition, the environmental stability of image quality deteriorates even if the copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide is too small or too large.
In the present invention, the sulfonic acid group includes a salt thereof (sulfonic acid group).
スルホン酸基含有共重合体中のスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合(質量%)は、スルホン酸基含有共重合体を合成して使用する場合には、いわゆる仕込み量割合、すなわち、使用したスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドの質量を、ビニル芳香族炭化水素、(メタ)アクリレート及びスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドの総質量により除した値とすることができる。
また、既製のスルホン酸基含有共重合体を使用する場合に仕込み量の組成が不明な場合には、例えば、蛍光X線分析(XRF)等による元素分析によって、スルホン酸基含有共重合体中の硫黄含有量を測定し、その結果からスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合(質量%)算出することができる。
The copolymerization ratio (mass%) of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit in the sulfonic acid group-containing copolymer is the so-called preparation when the sulfonic acid group-containing copolymer is synthesized and used. The amount ratio, that is, the value of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide used can be divided by the total mass of the vinyl aromatic hydrocarbon, (meth) acrylate and sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide. .
In addition, when the ready-made sulfonic acid group-containing copolymer is used and the composition of the charged amount is unknown, the sulfonic acid group-containing copolymer is analyzed by elemental analysis such as fluorescent X-ray analysis (XRF). From the result, the copolymerization ratio (% by mass) of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit can be calculated.
ビニル芳香族炭化水素を共重合させることにより、スルホン酸基含有共重合体を安定して得ることができる。ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリレートとの共重合割合を調整することにより、スルホン酸基含有共重合体のガラス転移温度(Tg)を所望の範囲に制御することができ、それによって、耐熱保存性を損なうことなく、定着温度を比較的低くすることができる。また、ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリレートとを組み合わせて使用することにより、スルホン酸基含有共重合体とトナーの樹脂成分との相溶性を向上させることができ、帯電性その他の諸特性が均質なトナーとすることができる。ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリレートとの共重合割合(質量基準)は、通常、99:1〜50:50、好ましくは95:5〜70:30である。 By copolymerizing vinyl aromatic hydrocarbons, a sulfonic acid group-containing copolymer can be obtained stably. By adjusting the copolymerization ratio between the vinyl aromatic hydrocarbon and (meth) acrylate, the glass transition temperature (Tg) of the sulfonic acid group-containing copolymer can be controlled within a desired range, thereby improving the heat resistance. The fixing temperature can be relatively lowered without impairing the storage stability. Also, by using a combination of vinyl aromatic hydrocarbon and (meth) acrylate, the compatibility between the sulfonic acid group-containing copolymer and the resin component of the toner can be improved. Can be a homogeneous toner. The copolymerization ratio (by mass) of the vinyl aromatic hydrocarbon and (meth) acrylate is usually 99: 1 to 50:50, preferably 95: 5 to 70:30.
上記スルホン酸基含有共重合体の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定されるポリスチレン換算値で、5,000〜30,000の範囲内であることが好ましく、より好ましくは8,000〜25,000、さらに好ましくは10,000〜20,000の範囲内である。スルホン酸基含有共重合体の重量平均分子量が大きすぎると、有機溶剤組成物の液滴の大きさが不均一になり、均一な粒径のトナーを得ることが困難で、ひいては、流動性や耐熱保存性が低下傾向を示し、画質の環境依存性や耐久性も悪くなり、さらに、定着温度を低くすることが困難となる。スルホン酸基含有共重合体の重量平均分子量が小さすぎると、得られるトナーの流動性が不充分となり、耐熱保存性も低下し、さらには、画質の環境依存性や耐久性も悪くなる傾向を示す。以下に、本発明で使用するスルホン酸基含有共重合体の原料及び製造方法について詳述する。 The weight average molecular weight (Mw) of the sulfonic acid group-containing copolymer is a polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran and is in the range of 5,000 to 30,000. Preferably, it is in the range of 8,000 to 25,000, more preferably 10,000 to 20,000. If the weight average molecular weight of the sulfonic acid group-containing copolymer is too large, the droplet size of the organic solvent composition becomes non-uniform, and it is difficult to obtain a toner having a uniform particle size. The heat-resistant storage stability tends to decrease, the environmental dependency and durability of image quality also deteriorate, and it becomes difficult to lower the fixing temperature. If the weight-average molecular weight of the sulfonic acid group-containing copolymer is too small, the fluidity of the resulting toner will be insufficient, the heat-resistant storage stability will decrease, and the environmental dependency and durability of image quality will tend to deteriorate. Show. Below, the raw material of the sulfonic acid group containing copolymer used by this invention and a manufacturing method are explained in full detail.
スルホン酸基含有共重合体の製造に使用されるビニル芳香族炭化水素は、芳香族炭化水素にビニル基が結合した構造を有する化合物(単量体)であり、具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、2−エチルスチレン、3−エチルスチレン、4−エチルスチレン、2−プロピルスチレン、3−プロピルスチレン、4−プロピルスチレン、2−イソプロピルスチレン、3−イソプロピルスチレン、4−イソプロピルスチレン、2−クロロスチレン、3−クロロスチレン、4−クロロスチレン、2−メチル−α−メチルスチレン、3−メチル−α−メチルスチレン、4−メチル−α−メチルスチレン、2−エチル−α−メチルスチレン、3−エチル−α−メチルスチレン、4−エチル−α−メチルスチレン、2−プロピル−α−メチルスチレン、3−プロピル−α−メチルスチレン、4−プロピル−α−メチルスチレン、2−イソプロピル−α−メチルスチレン、3−イソプロピル−α−メチルスチレン、4−イソプロピル−α−メチルスチレン、2−クロロ−α−メチルスチレン、3−クロロ−α−メチルスチレン、4−クロロ−α−メチルスチレン、2,3−ジメチルスチレン、3,4−ジメチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,6−ジメチルスチレン、2,3−ジエチルスチレン、3,4−ジエチルスチレン、2,4−ジエチルスチレン、2,6−ジエチルスチレン、2−メチル−3−エチルスチレン、2−メチル−4−エチルスチレン、2−クロロ−4−メチルスチレン、2,3−ジメチル−α−メチルスチレン、3,4−ジメチル−α−メチルスチレン、2,4−ジメチル−α−メチルスチレン、2,6−ジメチル−α−メチルスチレン、2,3−ジエチル−α−メチルスチレン、3,4−ジエチル−α−メチルスチレン、2,4−ジエチル−α−メチルスチレン、2,6−ジエチル−α−メチルスチレン、2−エチル−3−メチル−α−メチルスチレン、2−メチル−4−プロピル−α−メチルスチレン、2−クロロ−4−エチル−α−メチルスチレンなどが挙げられる。これらのビニル芳香族炭化水素は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。 The vinyl aromatic hydrocarbon used for the production of the sulfonic acid group-containing copolymer is a compound (monomer) having a structure in which a vinyl group is bonded to the aromatic hydrocarbon. Specific examples include styrene, α -Methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 2-propylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 2 -Isopropylstyrene, 3-isopropylstyrene, 4-isopropylstyrene, 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, 4-chlorostyrene, 2-methyl-α-methylstyrene, 3-methyl-α-methylstyrene, 4-methyl -Α-methylstyrene, 2-ethyl-α-methylstyrene, 3-ethyl-α-methylstyrene, 4- Cyl-α-methylstyrene, 2-propyl-α-methylstyrene, 3-propyl-α-methylstyrene, 4-propyl-α-methylstyrene, 2-isopropyl-α-methylstyrene, 3-isopropyl-α-methyl Styrene, 4-isopropyl-α-methylstyrene, 2-chloro-α-methylstyrene, 3-chloro-α-methylstyrene, 4-chloro-α-methylstyrene, 2,3-dimethylstyrene, 3,4-dimethyl Styrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 2,3-diethylstyrene, 3,4-diethylstyrene, 2,4-diethylstyrene, 2,6-diethylstyrene, 2-methyl-3- Ethylstyrene, 2-methyl-4-ethylstyrene, 2-chloro-4-methylstyrene, 2,3-dimethyl-α-methyls Len, 3,4-dimethyl-α-methylstyrene, 2,4-dimethyl-α-methylstyrene, 2,6-dimethyl-α-methylstyrene, 2,3-diethyl-α-methylstyrene, 3,4- Diethyl-α-methylstyrene, 2,4-diethyl-α-methylstyrene, 2,6-diethyl-α-methylstyrene, 2-ethyl-3-methyl-α-methylstyrene, 2-methyl-4-propyl- α-methylstyrene, 2-chloro-4-ethyl-α-methylstyrene and the like can be mentioned. These vinyl aromatic hydrocarbons can be used alone or in combination of two or more.
スルホン酸基含有共重合体の製造に使用する(メタ)アクリレートは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルであり、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ラウリルなどのアクリル酸エステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ラウリルなどのメタクリル酸エステル類;などの化合物が挙げられる。これらの(メタ)アクリレートは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。 The (meth) acrylate used for the production of the sulfonic acid group-containing copolymer is an acrylic ester or a methacrylic ester. Specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, acrylic Acrylic acid esters such as n-butyl acid, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, lauryl acrylate; methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate Le, hydroxypropyl methacrylate, methacrylic acid esters such as lauryl methacrylate; compounds such as and the like. These (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.
スルホン酸基含有共重合体の製造に使用するスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−n−ブタンスルホン酸、2−アクリルアミド−n−ヘキサンスルホン酸、2−アクリルアミド−n−オクタンスルホン酸、2−アクリルアミド−n−ドデカンスルホン酸、2−アクリルアミド−n−テトラデカンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−フェニルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2,2,4−トリメチルペンタンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルフェニルエタンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−(4−クロロフェニル)プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−カルボキシメチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−(2−ピリジン)プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−1−メチルプロパンスルホン酸、3−アクリルアミド−3−メチルブタンスルホン酸、2−メタクリルアミド−n−デカンスルホン酸、4−メタクリルアミドベンゼンスルホン酸などを挙げることができる。これらのスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide used in the production of the sulfonic acid group-containing copolymer include 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamide-n-butanesulfonic acid, and 2-acrylamide- n-hexanesulfonic acid, 2-acrylamide-n-octanesulfonic acid, 2-acrylamide-n-dodecanesulfonic acid, 2-acrylamide-n-tetradecanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamide 2-phenylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2,2,4-trimethylpentanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylphenylethanesulfonic acid, 2-acrylamido-2- (4-chlorophenyl) propanesulfonic acid, 2-acrylic Mid-2-carboxymethylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2- (2-pyridine) propanesulfonic acid, 2-acrylamido-1-methylpropanesulfonic acid, 3-acrylamido-3-methylbutanesulfonic acid, 2-methacrylic acid Examples thereof include amido-n-decanesulfonic acid and 4-methacrylamideamidobenzenesulfonic acid. These sulfonic acid group-containing (meth) acrylamides can be used alone or in combination of two or more.
上記スルホン酸基含有共重合体は、各単量体成分を、乳化重合、分散重合、懸濁重合、溶液重合などの任意の重合法により、共重合することにより得ることができる。これらの重合法の中でも、共重合割合及び重量平均分子量の調整が容易である点で、溶液重合法が好ましい。スルホン酸基含有共重合体の製造に用いられる重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチレート、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタノイック酸)、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩基酸、2,2−アゾビス−2−メチル−N−1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシジエチルプロピオンアミド、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)などのアゾ化合物;2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなどのジアミン化合物;メチルエチルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどの過酸化物;を挙げることができる。 The sulfonic acid group-containing copolymer can be obtained by copolymerizing each monomer component by any polymerization method such as emulsion polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, or solution polymerization. Among these polymerization methods, the solution polymerization method is preferable because the copolymerization ratio and the weight average molecular weight can be easily adjusted. As a polymerization initiator used for the production of the sulfonic acid group-containing copolymer, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 ′ -Azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyrate, 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid), 4,4'-azobis ( 4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dibasic acid, 2,2-azobis-2-methyl-N-1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxydiethylpropion Azo compounds such as amides and 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile); 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N -Dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride and other diamine compounds; methyl ethyl peroxide, di-t-butyl peroxide, acetyl peroxide, dicumyl Peroxides such as peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, di-isopropylperoxydicarbonate, di-t-butylperoxyisophthalate; Can do.
重合開始剤の使用量は、目的とする重量平均分子量に合わせて任意に選択することができるが、単量体全量100質量部に対して、通常、0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜5質量部である。溶液重合では、アルカリ金属、ブチルリチウム、アルカリ金属とナフタレンの反応物等のアニオン重合開始剤を用いることもできる。 The amount of the polymerization initiator used can be arbitrarily selected according to the target weight average molecular weight, but is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers. .1 to 5 parts by mass. In solution polymerization, an anionic polymerization initiator such as alkali metal, butyl lithium, a reaction product of alkali metal and naphthalene, or the like can be used.
溶液重合等で用いる溶剤や分散剤は、適宜選択することができる。具体的に、炭化水素化合物としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系化合物;n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ノナン、デカン、デカリン、ドデカンなどの飽和炭化水素系有機化合物;が挙げられる。含酸素系有機化合物としては、メタノール、エタノ−ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第二ブチルアルコール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、メチルイソブチルカルビノ−ル、2−エチルブタノ−ル、2−エチルヘキサノ−ル、シクロヘキサノ−ル、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンなどのヒドロキシル基を有する化合物;プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、イソブチルエーテル、n−アミルエーテル、イソアミルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルn−アミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルn−アミルエーテル、エチルイソアミルエーテルなどの脂肪族飽和系エーテル類;アリルエーテル、エチルアリルエーテルなどの脂肪族不飽和系エーテル類;アニソール、フェネトール、フェニルエーテル、ベンジルエーテルなどの芳香族エーテル類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサンなどの環状エーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコール類;ギ酸、酢酸、無水酢酸、酪酸などの有機酸類;ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸第二ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ブチルシクロヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、酪酸ブチル、炭酸ジエチル、シュウ酸ジエチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、リン酸トリエチルなどの有機酸エステル類;メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノンなどのケトン類;1,4−ジオキサン、イソホロン、フルフラールなどのその他の含酸素有機化合物などが挙げられる。 Solvents and dispersants used in solution polymerization and the like can be appropriately selected. Specifically, examples of the hydrocarbon compound include aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene, and xylene; saturated hydrocarbon organic compounds such as n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, nonane, decane, decalin, and dodecane. A compound; Examples of the oxygen-containing organic compound include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, methyl isobutyl carbinol, 2- Compounds having a hydroxyl group such as ethyl butanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, ethylene glycol, hexylene glycol, glycerin; propyl ether, isopropyl ether, butyl ether, isobutyl ether N-amyl ether, isoamyl ether, methyl butyl ether, methyl isobutyl ether, methyl n-amyl ether, methyl isoamyl ether, ethyl Aliphatic saturated ethers such as propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl butyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl n-amyl ether and ethyl isoamyl ether; aliphatic unsaturated ethers such as allyl ether and ethyl allyl ether; anisole, Aromatic ethers such as phenetole, phenyl ether and benzyl ether; cyclic ethers such as tetrahydrofuran, tetrahydropyran and dioxane; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycols such as diethylene glycol monobutyl ether; formic acid, Organic acids such as acid, acetic anhydride, butyric acid; butyl formate, amyl formate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, sec-butyl acetate, amyl acetate, isoamyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, butylcyclohexyl acetate, propion Organic acid esters such as ethyl acetate, butyl propionate, amyl propionate, butyl butyrate, diethyl carbonate, diethyl oxalate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate and triethyl phosphate; methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl isobutyl Ketones such as ketone, diisobutyl ketone, acetylacetone, diacetone alcohol, cyclohexanone, cyclopentanone, methylcyclohexanone, cycloheptanone; 1,4-dioxane, isophorone, furfural And other oxygen-containing organic compounds.
重合温度及び重合時間は、重合法や使用する重合開始剤の種類などにより任意に選択できるが、通常、約50〜200℃であり、重合時間は、0.5〜20時間程度である。重合に際しては、通常知られている添加剤、例えば、アミンなどの重合助剤を併用することもできる。重合後の系からスルホン酸基含有共重合体を回収する方法は、貧溶剤を加えて共重合体を沈殿させる方法、スチームで溶剤を除去する方法、減圧で溶剤を除去する方法、加熱溶融で溶剤を除去する方法、凍結乾燥する方法等が用いられる。 The polymerization temperature and polymerization time can be arbitrarily selected depending on the polymerization method and the type of polymerization initiator used, but are usually about 50 to 200 ° C., and the polymerization time is about 0.5 to 20 hours. In the polymerization, a commonly known additive, for example, a polymerization aid such as an amine can be used in combination. The method of recovering the sulfonic acid group-containing copolymer from the system after polymerization is a method of adding a poor solvent to precipitate the copolymer, a method of removing the solvent with steam, a method of removing the solvent under reduced pressure, or heat melting. A method for removing the solvent, a method for freeze-drying, and the like are used.
本発明に使用される帯電制御剤は、結着樹脂100質量部に対して、通常0.1〜8.0質量部であり、好ましくは0.2〜5.0質量部であり、更に好ましくは0.3〜3.0質量部である。帯電制御剤が0.1質量部より少ないと帯電が不十分となりカブリが発生する場合があり、逆に8.0質量部より多いと低温低湿環境下でカブリが発生する場合がある。 The charge control agent used in the present invention is usually 0.1 to 8.0 parts by weight, preferably 0.2 to 5.0 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the binder resin. Is 0.3 to 3.0 parts by mass. If the charge control agent is less than 0.1 parts by mass, the charge may be insufficient and fog may occur. Conversely, if it exceeds 8.0 parts by mass, fog may occur in a low temperature and low humidity environment.
本発明の製造方法においては、水系分散媒体中での液滴形成に先立って有機溶剤組成物にアルミニウムカップリング剤を単独で添加して混合することよって、結着樹脂中でのカーボンブラックの凝集を防止することができる。また、カーボンブラックに対してカップリング処理という前処理が必要なくなることから、効率的に負帯電性のトナーを製造することが可能となる。
本発明の製造方法で使用するアルミニウムカップリング剤としては、当該分野において一般に使用されているものを使用することができ、例えば、アルミニウムアルコレート、アルミニウムキレート、環状アルミニウムオリゴマー等を使用することができ、特に、次式の構造をもつ味の素ファインテクノ株式会社製「プレンアクトAL−M」に代表されるアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等の、アルミニウムアルコレートが好適に用いられる。
In the production method of the present invention, agglomeration of carbon black in the binder resin is performed by adding and mixing the aluminum coupling agent alone to the organic solvent composition prior to droplet formation in the aqueous dispersion medium. Can be prevented. In addition, since a pretreatment such as a coupling treatment is not required for carbon black, it becomes possible to efficiently produce a negatively chargeable toner.
As the aluminum coupling agent used in the production method of the present invention, those generally used in the field can be used, for example, aluminum alcoholate, aluminum chelate, cyclic aluminum oligomer, etc. can be used. In particular, aluminum alcoholates such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate represented by “Plenact AL-M” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. having a structure of the following formula are preferably used.
本発明に使用されるアルミニウムカップリング剤は、好ましくは結着樹脂100質量部に対して0.01〜1.0質量部、より好ましくは0.05〜0.8質量部の割合とする。また、本発明に使用されるアルミニウムカップリング剤は、好ましくはカーボンブラック100質量部に対して0.5〜10質量部、より好ましくは1〜5質量部の割合とする。
該アルミニウムカップリング剤の割合が上記範囲よりも小さいと、カーボンブラックの凝集防止効果が十分得られない。
一方、該アルミニウムカップリング剤の割合が上記範囲よりも大きいと、有機溶剤組成物の液滴を形成する工程において当該液滴が凝集しやすくなり、粗大な着色樹脂粒子が増加するおそれがある。
The aluminum coupling agent used in the present invention is preferably 0.01 to 1.0 part by mass, more preferably 0.05 to 0.8 part by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. In addition, the aluminum coupling agent used in the present invention is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of carbon black.
If the proportion of the aluminum coupling agent is smaller than the above range, the effect of preventing the aggregation of carbon black cannot be sufficiently obtained.
On the other hand, when the ratio of the aluminum coupling agent is larger than the above range, the droplets are likely to aggregate in the step of forming the droplets of the organic solvent composition, and coarse colored resin particles may increase.
本発明に使用される有機溶剤は、上述した結着樹脂、カーボンブラック、ワックス、アルミニウムカップリング剤、及び帯電制御剤を溶解又は分散可能な有機溶剤であることが好ましい。さらに、有機溶剤は、着色樹脂粒子を形成する際又は着色樹脂粒子形成後に除去することが好ましい。有機溶剤は、除去の容易性の点で沸点が150℃未満の揮発性のものが好ましい。有機溶剤の沸点が150℃以上の場合、有機溶剤を除去する際に着色樹脂粒子の凝集が起こるおそれがある。沸点が150℃未満かつ揮発性の有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。これらの中でも、酢酸エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等が好ましく、酢酸エチルが特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。有機溶剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結着樹脂100質量部に対し、40〜400質量部が好ましく、80〜300質量部がより好ましく、100〜250質量部が更に好ましい。 The organic solvent used in the present invention is preferably an organic solvent capable of dissolving or dispersing the binder resin, carbon black, wax, aluminum coupling agent, and charge control agent described above. Further, the organic solvent is preferably removed when forming the colored resin particles or after forming the colored resin particles. The organic solvent is preferably a volatile solvent having a boiling point of less than 150 ° C. from the viewpoint of easy removal. When the boiling point of the organic solvent is 150 ° C. or higher, the colored resin particles may aggregate when the organic solvent is removed. Examples of volatile organic solvents having a boiling point of less than 150 ° C. include toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, Examples include dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Among these, ethyl acetate, toluene, xylene, benzene, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like are preferable, and ethyl acetate is particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. There is no restriction | limiting in particular as usage-amount of an organic solvent, According to the objective, it can select suitably, For example, 40-400 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder resin, and 80-300 mass parts is more. Preferably, 100 to 250 parts by mass are more preferable.
本発明では、少なくとも結着樹脂、カーボンブラック、ワックス、アルミニウムカップリング剤、及び帯電制御剤を含有する有機溶剤組成物を、分散安定化剤を含む水系分散媒体中に分散させることにより、有機溶剤組成物の液滴形成を行う。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、(インライン型)乳化分散機(太平洋機工社製、商品名:キャビトロン)、高速乳化分散機(プライミクス社製、商品名:T.K.ホモミクサー MARK II型)等の強攪拌が可能な装置を用いて行う。 In the present invention, an organic solvent composition containing at least a binder resin, carbon black, wax, an aluminum coupling agent, and a charge control agent is dispersed in an aqueous dispersion medium containing a dispersion stabilizer, whereby an organic solvent is obtained. A droplet of the composition is formed. The method of forming the droplet is not particularly limited, but, for example, (in-line type) emulsifying disperser (trade name: Cavitron, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), high-speed emulsifying disperser (manufactured by PRIMIX, trade name: TK Homomixer MARK) Using a device capable of strong stirring, such as type II).
本発明において、水系分散媒体は、水を主成分とする媒体のことを言う。 In the present invention, the aqueous dispersion medium refers to a medium containing water as a main component.
水系分散媒体は分散安定化剤を含有する。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩;炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩;リン酸カルシウム等のリン酸塩;酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物;等の無機化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子;アニオン性界面活性剤;ノニオン性界面活性剤;両性界面活性剤;等の有機化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The aqueous dispersion medium contains a dispersion stabilizer. Examples of the dispersion stabilizer include sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate; carbonates such as barium carbonate, calcium carbonate and magnesium carbonate; phosphates such as calcium phosphate; metals such as aluminum oxide and titanium oxide. Oxides; metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and ferric hydroxide; inorganic compounds such as; water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methylcellulose, and gelatin; anionic surfactants; Organic compounds such as nonionic surfactants; amphoteric surfactants; The said dispersion stabilizer can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
上記分散安定化剤の中でも、無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドが好ましい。無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを用いることにより、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、また、洗浄後の分散安定化剤残存量を少なくできるため、得られるトナーが画像を鮮明に再現することができ、且つ環境安定性に優れたものとなる。 Among the above dispersion stabilizers, inorganic compounds, particularly colloids of poorly water-soluble metal hydroxides are preferred. By using a colloid of an inorganic compound, particularly a poorly water-soluble metal hydroxide, the particle size distribution of the colored resin particles can be narrowed, and the residual amount of the dispersion stabilizer after washing can be reduced. The toner thus produced can reproduce the image clearly and has excellent environmental stability.
2.着色樹脂粒子の懸濁液を得る工程
本発明の製造方法においては、上記1.のようにして得られた有機溶剤組成物の液滴から有機溶剤を留去し、着色樹脂粒子の懸濁液を調製する。
上記液滴から有機溶剤を除く方法は公知の方法を用いることができる。例えば、有機溶剤組成物を有機溶剤の沸点以上の温度に昇温し、その温度を所定の時間保持して脱溶剤を行う方法が挙げられる。
2. Step of obtaining a suspension of colored resin particles In the production method of the present invention, the above-mentioned 1. The organic solvent is distilled off from the droplets of the organic solvent composition obtained as described above to prepare a suspension of colored resin particles.
A known method can be used to remove the organic solvent from the droplets. For example, there is a method in which the temperature of the organic solvent composition is raised to a temperature equal to or higher than the boiling point of the organic solvent, and the solvent is removed while maintaining the temperature for a predetermined time.
着色樹脂粒子は、そのままで、又は外添剤を添加することにより、トナーとして用いてもよいが、この着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型(または、「カプセル型」ともいう)の着色樹脂粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点を有する物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。 The colored resin particles may be used as a toner as they are or by adding an external additive. However, the colored resin particles are obtained by using the colored resin particles as a core layer and forming a shell layer different from the core layer on the outside. The so-called core-shell type (or “capsule type”) colored resin particles are preferable. The core-shell type colored resin particles balance the reduction of the fixing temperature and the prevention of aggregation during storage by coating the core layer made of a material having a low softening point with a material having a higher softening point. be able to.
上述した、上記液滴を用いて、コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。in situ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a method of manufacturing a core-shell type colored resin particle using the said droplet mentioned above, It can manufacture by a conventionally well-known method. An in situ polymerization method and a phase separation method are preferable from the viewpoint of production efficiency.
in situ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
液滴が分散している水系分散媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体(シェル用重合性単量体)と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
A method for producing core-shell type colored resin particles by in situ polymerization will be described below.
Addition of a polymerizable monomer for forming a shell layer (polymerizable monomer for shell) and a polymerization initiator to an aqueous dispersion medium in which droplets are dispersed, and then polymerizing the core-shell type coloring Resin particles can be obtained.
重合性単量体とは、重合可能な官能基を有するモノマーのことをいう。シェル用重合性単量体が重合してシェル層が形成される。シェル用重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン;ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体;アクリル酸、及びメタクリル酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル;アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のニトリル化合物;アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド化合物;エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン;が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Tgが80℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは2種以上組み合わせて使用することが好ましい。 The polymerizable monomer means a monomer having a polymerizable functional group. The shell polymerizable monomer is polymerized to form a shell layer. As a main component of the polymerizable monomer for shell, it is preferable to use a monovinyl monomer. Examples of the monovinyl monomer include styrene; styrene derivatives such as vinyl toluene and α-methylstyrene; acrylic acid and methacrylic acid; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2 Acrylic esters such as ethylhexyl and dimethylaminoethyl acrylate; methacrylic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate; acrylonitrile And nitrile compounds such as methacrylonitrile; amide compounds such as acrylamide and methacrylamide; and olefins such as ethylene, propylene, and butylene. These monovinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use, as a monovinyl monomer, monomers such as styrene, acrylonitrile, and methyl methacrylate that can yield a polymer having a Tg of more than 80 ° C. alone or in combination of two or more.
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩;2,2’−アゾビス(2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド)、及び2,2’−アゾビス−(2−メチル−N−(1,1−ビス(ヒドロキシメチル)2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド)等の、アゾ系開始剤;等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体100質量部に対して、好ましくは、0.1〜30質量部、より好ましくは1〜25質量部である。 As a polymerization initiator used for polymerization of the polymerizable monomer for shell, persulfate metal salts such as potassium persulfate and ammonium persulfate; 2,2′-azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) Water-soluble such as azo initiators such as) propionamide) and 2,2′-azobis- (2-methyl-N- (1,1-bis (hydroxymethyl) 2-hydroxyethyl) propionamide); A polymerization initiator can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 30 parts by mass, and more preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer for shell.
シェル層の重合温度は、好ましくは50℃以上であり、更に好ましくは60〜95℃である。また、重合の反応時間は好ましくは1〜20時間であり、更に好ましくは2〜15時間である。 The polymerization temperature of the shell layer is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 to 95 ° C. The polymerization reaction time is preferably 1 to 20 hours, more preferably 2 to 15 hours.
3.得られた着色樹脂粒子
上記により得られた着色樹脂粒子の懸濁液は、常法に従い、ろ過、分散安定化剤の除去を行う洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
3. Obtained colored resin particles Suspension of colored resin particles obtained as described above was subjected to filtration, washing to remove the dispersion stabilizer, dehydration, and drying operations several times as necessary. Preferably it is repeated.
上記の洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子の懸濁液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性の無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色樹脂粒子水分散液のpHを6.5以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。 As the above washing method, when an inorganic compound is used as the dispersion stabilizer, the dispersion stabilizer can be dissolved in water and removed by adding an acid or alkali to the suspension of colored resin particles. preferable. When a colloid of a poorly water-soluble inorganic hydroxide is used as the dispersion stabilizer, it is preferable to adjust the pH of the colored resin particle aqueous dispersion to 6.5 or less by adding an acid. As the acid to be added, inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid, and organic acids such as formic acid and acetic acid can be used. Particularly, since the removal efficiency is large and the burden on the manufacturing equipment is small, Sulfuric acid is preferred.
脱水、ろ過の方法は、種々の公知の方法等を用いることができ、特に限定されない。例えば、遠心ろ過法、真空ろ過法、加圧ろ過法等を挙げることができる。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。 Various known methods and the like can be used as the method of dehydration and filtration, and there is no particular limitation. Examples thereof include a centrifugal filtration method, a vacuum filtration method, and a pressure filtration method. Also, the drying method is not particularly limited, and various methods can be used.
以上により、着色樹脂粒子が得られる。
以下、トナーを構成する着色樹脂粒子について述べる。なお、以下で述べる着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。
As described above, colored resin particles are obtained.
Hereinafter, the colored resin particles constituting the toner will be described. The colored resin particles described below include both core-shell type and non-core type.
着色樹脂粒子の体積平均粒径(Dv)は、好ましくは4〜12μmであり、より好ましくは5〜10μmである。Dvが4μm未満である場合には、トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、画像濃度が低下したりする場合がある。Dvが12μmを超える場合には、画像の解像度が低下する場合がある。 The volume average particle diameter (Dv) of the colored resin particles is preferably 4 to 12 μm, more preferably 5 to 10 μm. When Dv is less than 4 μm, the fluidity of the toner is lowered, the transferability may be deteriorated, and the image density may be lowered. When Dv exceeds 12 μm, the resolution of the image may decrease.
また、着色樹脂粒子は、その体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が、好ましくは1.0〜1.3であり、更に好ましくは1.0〜1.2である。Dv/Dnが1.3を超える場合には、転写性、画像濃度及び解像度の低下が起こる場合がある。着色樹脂粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、粒度分析計(ベックマン・コールター製、商品名:マルチサイザー)等を用いて測定することができる。
このように本発明においては、重合法により製造しても粒径分布が狭い負帯電性トナーが得られる。
The colored resin particles have a ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) of preferably 1.0 to 1.3, more preferably 1. 0-1.2. If Dv / Dn exceeds 1.3, transferability, image density, and resolution may decrease. The volume average particle diameter and the number average particle diameter of the colored resin particles can be measured using, for example, a particle size analyzer (trade name: Multisizer, manufactured by Beckman Coulter).
Thus, in the present invention, a negatively chargeable toner having a narrow particle size distribution can be obtained even when produced by a polymerization method.
本発明の着色樹脂粒子の平均円形度は、画像再現性の観点から、0.96〜1.00であることが好ましく、0.97〜1.00であることがより好ましく、0.98〜1.00であることがさらに好ましい。
上記着色樹脂粒子の平均円形度が0.96未満の場合、印字の細線再現性が悪くなるおそれがある。
From the viewpoint of image reproducibility, the average circularity of the colored resin particles of the present invention is preferably 0.96 to 1.00, more preferably 0.97 to 1.00, and 0.98 to More preferably, it is 1.00.
When the average circularity of the colored resin particles is less than 0.96, the fine line reproducibility of printing may be deteriorated.
本発明において、円形度は、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長を、粒子の投影像の周囲長で除した値として定義される。また、本発明における平均円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、着色樹脂粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、平均円形度は着色樹脂粒子が完全な球形の場合に1を示し、着色樹脂粒子の表面形状が複雑になるほど小さな値となる。 In the present invention, the circularity is defined as a value obtained by dividing the circumference of a circle having the same projected area as the particle image by the circumference of the projected image of the particle. The average circularity in the present invention is used as a simple method for quantitatively expressing the shape of the particles, and is an index indicating the degree of unevenness of the colored resin particles. The average circularity is determined by the colored resin particles. 1 is shown in the case of a perfect sphere, and the value becomes smaller as the surface shape of the colored resin particles becomes more complicated.
4.着色樹脂粒子からトナーを製造する工程
本発明の製造方法においては、上記着色樹脂粒子をそのままトナーとすることもできるが、外添剤と共に混合攪拌して外添処理を行うことにより、着色樹脂粒子の表面に、外添剤を付着させて1成分トナー(現像剤)とすることが好ましい。なお、1成分トナーは、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して2成分現像剤としてもよい。
4). Step of Producing Toner from Colored Resin Particles In the production method of the present invention, the above colored resin particles can be used as a toner as they are. An external additive is preferably adhered to the surface of the toner to form a one-component toner (developer). The one-component toner may be further mixed and stirred together with carrier particles to form a two-component developer.
外添処理を行う攪拌機は、着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、FMミキサー(:商品名、日本コークス工業社製)、スーパーミキサー(:商品名、川田製作所社製)、Qミキサー(:商品名、日本コークス工業社製)、メカノフュージョンシステム(:商品名、ホソカワミクロン社製)、及びメカノミル(:商品名、岡田精工社製)等の混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。 The stirrer that performs the external addition treatment is not particularly limited as long as the stirrer can attach the external additive to the surface of the colored resin particles. For example, an FM mixer (trade name, manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), Super Mixer (: trade name, manufactured by Kawada Seisakusho), Q mixer (: trade name, manufactured by Nihon Coke Kogyo Co., Ltd.), mechano-fusion system (: trade name, manufactured by Hosokawa Micron), and mechano mill (: trade name, manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.) The external addition treatment can be performed using a stirrer capable of mixing and stirring.
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び/又は酸化セリウム等からなる無機微粒子;ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、及び/又はメラミン樹脂等からなる有機微粒子;等が挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ、及び/又は酸化チタンが好ましく、特にシリカからなる微粒子が好適である。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、2種以上を併用して用いることができる。中でも粒径の異なる2種以上のシリカを併用することが好ましい。
Examples of the external additive include inorganic fine particles composed of silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, and / or cerium oxide; polymethyl methacrylate resin, silicone resin, and / or melamine Organic fine particles made of a resin or the like; Among these, inorganic fine particles are preferable, and among inorganic fine particles, silica and / or titanium oxide are preferable, and fine particles made of silica are particularly preferable.
These external additives can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use two or more types of silica having different particle diameters in combination.
本発明では、外添剤を、着色樹脂粒子100質量部に対して、通常、0.05〜6質量部、好ましくは0.2〜5質量部の割合で用いることが望ましい。外添剤の添加量が0.05質量部未満の場合には転写残が発生することがある。外添剤の添加量が6質量部を超える場合にはカブリが発生することがある。 In the present invention, the external additive is usually used in a proportion of 0.05 to 6 parts by mass, preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colored resin particles. When the added amount of the external additive is less than 0.05 parts by mass, a transfer residue may occur. If the amount of the external additive exceeds 6 parts by mass, fog may occur.
5.本発明の製造方法により得られるトナー
上記工程を経て得られるトナーは、着色剤としてのカーボンブラックが良好に分散しており、帯電性が高く、転写効率及び低温定着性に優れ、白抜けの発生がなく、充分な画像濃度を有する画像が得られる負帯電性トナーである。
有機溶剤組成物を、結着樹脂、カーボンブラック、ワックス、アルミニウムカップリング剤、及びスルホン酸共重合単位が特定範囲にある共重合体の帯電制御剤を混合して調製することで、前記帯電制御剤によりトナーの帯電量を高く保ちつつ、アルミニウムカップリング剤との混合によりカーボンブラックの凝集が抑制された本発明の負帯電性トナーを得ることが可能となった。
5. Toner obtained by the production method of the present invention The toner obtained through the above steps has a good dispersion of carbon black as a colorant, high chargeability, excellent transfer efficiency and low-temperature fixability, and occurrence of white spots. And a negatively chargeable toner capable of obtaining an image having a sufficient image density.
The charge control is performed by preparing an organic solvent composition by mixing a binder resin, carbon black, wax, an aluminum coupling agent, and a charge control agent of a copolymer having a sulfonic acid copolymer unit in a specific range. It was possible to obtain the negatively chargeable toner of the present invention in which aggregation of carbon black was suppressed by mixing with an aluminum coupling agent while keeping the toner charge amount high with the agent.
以下に、実施例、比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び%は、特に断りのない限り質量基準である。
本実施例及び比較例において行った試験方法は以下のとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited only to these examples. Parts and% are based on mass unless otherwise specified.
The test methods performed in the examples and comparative examples are as follows.
1.スルホン酸基含有共重合体(帯電制御剤)の製造
[製造例1]
3Lの反応容器に、トルエン900部、スチレン83部、2−エチルヘキシルアクリレート14.5部、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸2.5部、及び2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)2.4部を仕込み、攪拌しながら、80℃で8時間共重合反応させた。反応終了後、凍結乾燥により溶剤を除去し、製造例1の帯電制御剤(スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合:2.5質量%)を得た。
1. Production of sulfonic acid group-containing copolymer (charge control agent) [Production Example 1]
In a 3 L reaction vessel, 900 parts of toluene, 83 parts of styrene, 14.5 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2.5 parts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and 2,2′-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile) 2.4 parts was charged, and a copolymerization reaction was carried out at 80 ° C. for 8 hours while stirring. After completion of the reaction, the solvent was removed by freeze-drying to obtain the charge control agent of Production Example 1 (copolymerization ratio of sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit: 2.5% by mass).
[製造例2]
製造例1において、共重合に使用するモノマーの量を、2−エチルヘキシルアクリレート16部、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸1部に変更した以外は、製造例1と同様にして、製造例2の帯電制御剤(スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合:1.0質量%)を得た。
[Production Example 2]
In Production Example 1, a production example was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of the monomer used for copolymerization was changed to 16 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 1 part of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. 2 was obtained (copolymerization ratio of sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit: 1.0% by mass).
[製造例3]
製造例1において、共重合に使用するモノマーの量を、2−エチルヘキシルアクリレート13部、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸4部に変更した以外は、製造例1と同様にして、製造例3の帯電制御剤(スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合:4.0質量%、重量平均分子量:18,000、ガラス転移温度:57.6℃)を得た。
[Production Example 3]
In Production Example 1, the same procedure as in Production Example 1 was carried out except that the amount of monomer used for copolymerization was changed to 13 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 4 parts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. 3 (a copolymerization ratio of a sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit: 4.0% by mass, a weight average molecular weight: 18,000, a glass transition temperature: 57.6 ° C.).
[製造例4]
製造例1において、共重合に使用するモノマーの量を、2−エチルヘキシルアクリレート10部、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸7部に変更した以外は、製造例1と同様にして、製造例4の帯電制御剤(スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合:7.0質量%)を得た。
[Production Example 4]
In Production Example 1, the same procedure as in Production Example 1 was carried out except that the amount of monomer used for copolymerization was changed to 10 parts 2-ethylhexyl acrylate and 7 parts 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. 4 (a copolymerization ratio of a sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit: 7.0% by mass) was obtained.
[製造例5]
製造例1において、共重合に使用するモノマーの量を、2−エチルヘキシルアクリレート16.5部、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸0.5部に変更した以外は、製造例1と同様にして、製造例5の帯電制御剤(スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合:0.5質量%)を得た。
[Production Example 5]
In Production Example 1, the amount of monomer used for copolymerization was changed to 16.5 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 0.5 parts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and was the same as Production Example 1. Thus, the charge control agent of Production Example 5 (copolymerization ratio of sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit: 0.5% by mass) was obtained.
2.負帯電性トナーの製造
[実施例1]
重合性単量体としてスチレン77部とn−ブチルアクリレート23部、架橋性の重合性単量体としてジビニルベンゼン0.7部、及び分子量調整剤としてt−ドデシルメルカプタン1.5部、重合開始剤(日油社製、商品名:パーブチルO)4.0部、トルエン100部を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、90℃に昇温し、重合反応を開始させた。6時間反応させた後、さらに100℃に加熱して6時間溶媒を留去させて結着樹脂を得た。
2. Production of negatively chargeable toner [Example 1]
77 parts of styrene and 23 parts of n-butyl acrylate as a polymerizable monomer, 0.7 parts of divinylbenzene as a crosslinkable polymerizable monomer, 1.5 parts of t-dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator, polymerization initiator 4.0 parts (manufactured by NOF Corporation, trade name: perbutyl O) and 100 parts of toluene were put into a reactor equipped with a stirring blade, and the temperature was raised to 90 ° C. to initiate the polymerization reaction. After reacting for 6 hours, the mixture was further heated to 100 ° C. and the solvent was distilled off for 6 hours to obtain a binder resin.
他方、室温下で、イオン交換水250部に塩化マグネシウム13.9部を溶解した水溶液に、イオン交換水50部に水酸化ナトリウム9.7部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド(難水溶性の金属水酸化物コロイド)の水系分散媒体を調製した。 On the other hand, an aqueous solution in which 9.7 parts of sodium hydroxide was dissolved in 50 parts of ion-exchanged water and an aqueous solution in which 9.7 parts of sodium hydroxide were dissolved in 250 parts of ion-exchanged water were gradually added at room temperature with stirring. Then, an aqueous dispersion medium of magnesium hydroxide colloid (slightly water-soluble metal hydroxide colloid) was prepared.
上記結着樹脂100部、アルミニウムカップリング剤(味の素ファインテクノ社製、商品名:プレンアクトAL−M)0.25部、カーボンブラック(三菱化学株式会社製、製品名:#25B、個数平均一次粒子径 40nm、DBP吸油量 64cm3/100g)9部、帯電制御剤として上記製造例1の帯電制御剤2.0部、ワックスとしてグリセリンエステル混合物(日油社製、商品名:WEP−7)2部、マイクロクリスタリンワックス(日本精鑞社製、商品名:Hi−Mic−2045)5部、酢酸エチル200部を40℃に加温して撹拌した後、分散機(シンマルエンタープライゼス製、商品名:ダイノミル)を用いて分散させることにより、有機溶剤組成物を得た。上記水系分散媒体に、上記有機溶剤組成物を投入して攪拌した後、インライン型乳化分散機(太平洋機工社製、商品名:キャビトロン)を用いて、15,000rpmの回転数で1分間高剪断攪拌して、水系分散媒体中に有機溶剤組成物の微小な液滴を形成した。このようにして、有機溶剤組成物の液滴が分散した水系分散媒体を調製した。その後、攪拌翼を装着した反応器内に投入後、75℃に昇温し、4時間保持して脱溶剤を行い、着色樹脂粒子の懸濁液を得た。さらに90℃に昇温し、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート2部、及びイオン交換水10部に溶解したシェル用重合開始剤である2,2’−アゾビス(2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド)0.5部を添加し、3時間反応させ、水冷して反応を停止し、着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を形成した。
次いで、懸濁液を攪拌しながら、室温下で硫酸を滴下し、pHが6.5以下となるまで酸洗浄を行った。濾過分離を行い、得られた固形分にイオン交換水500部を加えて再スラリー化させて、水洗浄処理(洗浄、濾過及び脱水)を数回繰り返し行った。最後に、濾過分離を行い、得られた固形分を乾燥機の容器内に入れ、40℃で24時間乾燥を行った。
100 parts of the above binder resin, 0.25 parts of aluminum coupling agent (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., trade name: Preneact AL-M), carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: # 25B, number average primary particles) diameter 40 nm, DBP oil absorption of 64cm 3 / 100g) 9 parts of the charge control agent 2.0 parts in production example 1, glycerol ester mixture as a wax as a charge control agent (manufactured by NOF Corporation, trade name: WEP-7) 2 Parts, 5 parts of microcrystalline wax (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., trade name: Hi-Mic-2045) and 200 parts of ethyl acetate are heated to 40 ° C. and stirred, and then a disperser (manufactured by Shinmaru Enterprises, product) The organic solvent composition was obtained by making it disperse | distribute using a name: Dynomill. The organic solvent composition is charged into the aqueous dispersion medium and stirred, and then subjected to high shear for 1 minute at a rotational speed of 15,000 rpm using an in-line type emulsifying disperser (trade name: Cavitron, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.). Stirring to form fine droplets of the organic solvent composition in the aqueous dispersion medium. Thus, an aqueous dispersion medium in which droplets of the organic solvent composition were dispersed was prepared. Then, after putting in a reactor equipped with a stirring blade, the temperature was raised to 75 ° C., and the solvent was removed for 4 hours to obtain a suspension of colored resin particles. Further, the temperature was raised to 90 ° C., and 2,2′-azobis (2-methyl-N—) which is a polymerization initiator for shell dissolved in 2 parts of methyl methacrylate as a polymerizable monomer for shell and 10 parts of ion-exchanged water. (2-Hydroxyethyl) -propionamide) 0.5 part was added, reacted for 3 hours, cooled with water to stop the reaction, colored resin particles were used as a core layer, and a shell layer different from the core layer was formed on the outside. did.
Next, sulfuric acid was added dropwise at room temperature while stirring the suspension, and acid washing was performed until the pH became 6.5 or lower. Filtration separation was performed, 500 parts of ion-exchanged water was added to the obtained solid content to make a slurry again, and water washing treatment (washing, filtration and dehydration) was repeated several times. Finally, filtration separation was performed, and the obtained solid content was put in a container of a dryer and dried at 40 ° C. for 24 hours.
乾燥した着色樹脂粒子100部に、外添剤として、疎水化された平均一次粒径40nmの負帯電性シリカ(クラリアント社製)1.0部、疎水化された平均一次粒径12nmの負帯電性シリカ(日本アエロジル社製)0.6部を添加して、冷却用ジャケットを有する容量10Lのラボスケールの高速攪拌装置(日本コークス工業社製、商品名:FMミキサー)を用いて、攪拌翼の周速40m/秒、外添処理時間300秒で混合攪拌して外添処理を行い、実施例1の負帯電性トナーを得た。 To 100 parts of the dried colored resin particles, 1.0 part of negatively charged silica (manufactured by Clariant) having a hydrophobized average primary particle diameter of 40 nm, and negatively charged having an average hydrophobized average primary particle diameter of 12 nm as external additives 0.6 parts of functional silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and a stirring blade using a 10 L lab-scale high-speed stirring device (manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd., trade name: FM mixer) having a cooling jacket The toner was mixed and stirred at a peripheral speed of 40 m / sec and an external addition treatment time of 300 seconds to carry out the external addition treatment, whereby the negatively chargeable toner of Example 1 was obtained.
[実施例2]
実施例1において、ワックスの混合量をマイクロクリスタリンワックス7部としたこと以外は、実施例1と同様にして実施例2の負帯電性トナーを得た。
[Example 2]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the wax mixed was 7 parts of microcrystalline wax.
[実施例3]
実施例1において、ワックスの混合量をグリセリンエステル混合物7部としたこと以外は、実施例1と同様にして実施例3の負帯電性トナーを得た。
[Example 3]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the wax mixed was 7 parts of the glycerin ester mixture.
[実施例4]
実施例1において、ワックスの混合量をパラフィンワックス(日本精鑞社製、商品名:LUVAX1211)7部としたこと以外は、実施例1と同様にして実施例4の負帯電性トナーを得た。
[Example 4]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of wax mixed was 7 parts of paraffin wax (trade name: LUVAX1211 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.). .
[実施例5]
実施例1において、製造例1の帯電制御剤を製造例2の帯電制御剤に替えたこと以外は、実施例1と同様にして実施例5の負帯電性トナーを得た。
[Example 5]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the charge control agent of Production Example 1 was replaced with the charge control agent of Production Example 2.
[実施例6]
実施例1において、製造例1の帯電制御剤を製造例3の帯電制御剤に替えたこと以外は、実施例1と同様にして実施例6の負帯電性トナーを得た。
[Example 6]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent of Production Example 1 was replaced with the charge control agent of Production Example 3.
[比較例1]
実施例1において、アルミニウムカップリング剤を混合しなかったこと以外は、実施例1と同様にして比較例1の負帯電性トナーを得た。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aluminum coupling agent was not mixed.
[比較例2]
比較例1において、カーボンブラックの混合量を10部としたこと以外は、比較例1と同様にして比較例2の負帯電性トナーを得た。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 1, a negatively chargeable toner of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as Comparative Example 1 except that the amount of carbon black mixed was 10 parts.
[比較例3]
比較例1において、カーボンブラックの混合量を6部としたこと以外は、比較例1と同様にして比較例3の負帯電性トナーを得た。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 1, a negatively chargeable toner of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Comparative Example 1 except that the amount of carbon black mixed was 6 parts.
[比較例4]
実施例1において、製造例1の帯電制御剤を製造例4の帯電制御剤に替えたこと以外は、実施例1と同様にして比較例4の負帯電性トナーを得た。
[Comparative Example 4]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent of Production Example 1 was replaced with the charge control agent of Production Example 4.
[比較例5]
実施例1において、製造例1の帯電制御剤を製造例5の帯電制御剤に替えたこと以外は、実施例1と同様にして比較例5の負帯電性トナーを得た。
[Comparative Example 5]
In Example 1, a negatively chargeable toner of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent of Production Example 1 was replaced with the charge control agent of Production Example 5.
3.トナーの特性評価
上記実施例、及び比較例の負帯電性トナーの特性を調べた。詳細は以下の通りである。
3. Evaluation of toner characteristics The characteristics of the negatively chargeable toners of the above examples and comparative examples were examined. Details are as follows.
(1)画像濃度
画像濃度測定には、市販の非磁性一成分現像方式のプリンターを用い、現像装置のトナーカートリッジに、トナーを充填した後、印字用紙をセットした。
常温常湿(N/N)環境下(温度:23℃、湿度:50%)で、24時間放置した後、同環境下にて、5%印字濃度で印刷を行った。
黒ベタ印字(印字濃度100%)を行い、反射式画像濃度計(マクベス社製、商品名:RD918)を用いて黒ベタ画像の印字濃度を測定した。
〈合格基準〉
本試験においては、画像濃度が1.48以上であるときに、トナーに求められる画像濃度の評価を合格とした。
(1) Image Density For image density measurement, a commercially available non-magnetic one-component developing type printer was used, and the toner cartridge was filled in the toner cartridge of the developing device, and then the printing paper was set.
After being left for 24 hours in a normal temperature and normal humidity (N / N) environment (temperature: 23 ° C., humidity: 50%), printing was performed at a print density of 5% in the same environment.
Black solid printing (printing density 100%) was performed, and the printing density of the black solid image was measured using a reflective image densitometer (trade name: RD918, manufactured by Macbeth).
<passing grade>
In this test, when the image density is 1.48 or more, the evaluation of the image density required for the toner is evaluated as acceptable.
(2)抵抗値(体積固有抵抗値)(logΩ/cm)
着色樹脂粒子約3gを直径5cmの錠剤成型器に入れ、約100kgの荷重を1分間かけて試験片を作製した。当該試験片を用いて、誘電体損測定器(安藤電気社製、機種名「TRS−10型」)による測定を、温度30℃、周波数1kHzの条件下で実施することにより、着色樹脂粒子の体積固有抵抗値を求めた。
〈合格基準〉
本試験においては、体積固有抵抗値が10.70(logΩ/cm)以上であるときに、トナーに求められる画像濃度の評価を合格とした。
(2) Resistance value (volume resistivity value) (log Ω / cm)
About 3 g of colored resin particles were placed in a tablet molding machine having a diameter of 5 cm, and a test piece was prepared by applying a load of about 100 kg for 1 minute. By using the test piece and measuring with a dielectric loss measuring instrument (manufactured by Ando Electric Co., Ltd., model name “TRS-10 type”) under the conditions of a temperature of 30 ° C. and a frequency of 1 kHz, The volume resistivity value was determined.
<passing grade>
In this test, when the volume resistivity value is 10.70 (log Ω / cm) or more, the evaluation of the image density required for the toner is acceptable.
(3)帯電量(μC/g)
キャリア9.5gと、トナー試料0.5gを秤量し、容積30ccのガラス瓶に入れ、30分間、150回転/分の回転数で回転させた後、ブローオフメーター(京セラケミカル社製、商品名:TB−203)を用い、窒素ガスを4.5kPaの圧力でブロー、9.5kPaの圧力で吸引して、ブローオフ帯電量を測定した。
測定は、温度23℃、相対湿度50%で行った。
〈合格基準〉
本試験においては、ブローオフ帯電量が−18.0μC/g以下(絶対値は18以上)であるときに、トナーに求められる帯電量の評価を合格とした。
(3) Charge amount (μC / g)
9.5 g of the carrier and 0.5 g of the toner sample are weighed, put into a glass bottle with a capacity of 30 cc, and rotated for 30 minutes at 150 rpm, and then blow-off meter (trade name: TB manufactured by Kyocera Chemical Co., Ltd.). -203), nitrogen gas was blown at a pressure of 4.5 kPa and sucked at a pressure of 9.5 kPa, and the blow-off charge amount was measured.
The measurement was performed at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
<passing grade>
In this test, when the blow-off charge amount is −18.0 μC / g or less (absolute value is 18 or more), the evaluation of the charge amount required for the toner is evaluated as acceptable.
(4)転写効率
市販の非磁性一成分現像方式のプリンターを用いて、常温常湿(N/N)環境下(温度:23℃、湿度:50%)の環境下で一昼夜放置後、初期から5%濃度の印字画像で連続印字を行い、500枚ごとのトナー消費量と廃トナー回収量を求め、下記式により転写効率を算出した。
転写効率(%)=(トナー消費量(g)−廃トナー回収量(g))/トナー消費量(g)×100
〈合格基準〉
本試験においては、転写効率が80%以上であるときに、トナーに求められる転写効率の評価を合格(A)とした。一方、転写効率が80%未満の場合、転写効率の評価を不合格(F)とした。
(4) Transfer efficiency Using a commercially available non-magnetic one-component development type printer, after standing overnight in an environment of normal temperature and humidity (N / N) (temperature: 23 ° C., humidity: 50%), from the beginning Continuous printing was performed with a 5% density printed image, and the toner consumption amount and the waste toner recovery amount were obtained every 500 sheets, and the transfer efficiency was calculated by the following formula.
Transfer efficiency (%) = (toner consumption (g) −waste toner recovery amount (g)) / toner consumption (g) × 100
<passing grade>
In this test, when the transfer efficiency was 80% or more, the evaluation of the transfer efficiency required for the toner was set to pass (A). On the other hand, when the transfer efficiency was less than 80%, the transfer efficiency was evaluated as rejected (F).
(5)最低定着温度
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター(印字速度=32枚/分)の定着ロール部の温度を変えられるように改造したプリンターを用い、当該プリンターの現像装置内のトナーカートリッジに、トナーを100g充填した後、印字用紙をセットし、下記のように定着試験を行った。
定着試験は、黒ベタ(印字濃度100%)を印字して、改造プリンターの定着ロールの温度を200℃から低温領域へ5℃ずつ変化させ、それぞれの温度におけるトナーの定着率を測定し、温度−定着率の関係を求めた。なお、5℃ずつ変化させる各温度において、定着ロールの温度を安定化させるために、5分以上その温度状態を維持させた。
定着率は、黒ベタ(印字濃度100%)の印字領域においてテープ剥離を行い、テープ剥離前後の画像濃度の比率から計算した。すなわち、テープ剥離前の画像濃度(ImageDensity)をID(前)、テープ剥離後の画像濃度をID(後)とすると、定着率は、下記計算式2により算出できる。
計算式2=定着率(%)=(ID(後)/ID(前))×100
ここで、テープ剥離操作とは、試験用紙の測定部分に粘着テープ(住友スリーエム社製、商品名:スコッチメンディングテープ810−3−18)を貼り、円盤型の金属ロール(直径15cm×厚さ2cm、重さ=1kg)を用いて、一定圧力で押圧して付着させ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを剥離する一連の操作である。また、画像濃度は、反射式画像濃度計(マクベス社製、商品名:RD914)を用いて測定した。この定着試験において、定着率が80%以上になる最低定着ロール温度をトナーの最低定着温度とした。
(5) Minimum fixing temperature Toner in the developing device of the printer using a printer modified so that the temperature of the fixing roll of a commercially available non-magnetic one-component developing type printer (printing speed = 32 sheets / min) can be changed. After the cartridge was filled with 100 g of toner, printing paper was set and a fixing test was performed as follows.
In the fixing test, black solid (printing density 100%) is printed, the temperature of the fixing roll of the modified printer is changed from 200 ° C. to 5 ° C., and the toner fixing rate at each temperature is measured. -The relationship of the fixing rate was obtained. Note that, at each temperature changed by 5 ° C., the temperature state was maintained for 5 minutes or more in order to stabilize the temperature of the fixing roll.
The fixing rate was calculated from the ratio of image density before and after the tape was peeled off in the black solid (printing density 100%) printing area. That is, assuming that the image density (ImageDensity) before tape peeling is ID (front) and the image density after tape peeling is ID (back), the fixing ratio can be calculated by the following calculation formula 2.
Calculation formula 2 = Fixing rate (%) = (ID (rear) / ID (front)) × 100
Here, the tape peeling operation means that an adhesive tape (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name: Scotch Mending Tape 810-3-18) is pasted on the measurement part of the test paper, and a disk-shaped metal roll (diameter 15 cm × thickness). 2 cm, weight = 1 kg), and a pressure is applied at a constant pressure to adhere, and then the adhesive tape is peeled in a direction along the paper at a constant speed. The image density was measured using a reflection type image densitometer (manufactured by Macbeth, trade name: RD914). In this fixing test, the minimum fixing roll temperature at which the fixing rate is 80% or more was defined as the minimum fixing temperature of the toner.
(6)白抜けの評価
市販の非磁性一成分現像方式のプリンターを用いて、常温常湿(N/N)環境下(温度:23℃、湿度:50%)の環境下で一昼夜放置後、初期から5%濃度の印字画像で連続印字を行い、500枚ごとに黒べた印字画像で印字し、白抜けの発生の有無を確認する。
〈合格基準〉
本試験においては、目視により白抜けがない場合を合格(A)とし、白抜けが見つかった場合を不合格(F)とした。
(6) Evaluation of white spots After using a commercially available non-magnetic one-component development type printer in a room temperature and normal humidity (N / N) environment (temperature: 23 ° C., humidity: 50%), it was left overnight. Continuous printing is performed with a 5% density printed image from the beginning, and a solid black printed image is printed every 500 sheets to check for the occurrence of white spots.
<passing grade>
In this test, the case where no white spot was visually observed was regarded as pass (A), and the case where white spot was found was regarded as reject (F).
4.評価結果
実施例1〜実施例6、比較例1〜比較例5の負帯電性トナーの製造時の仕込み量の組成及び評価結果を表1に示す。なお、下記表1中及び以下の記載で、「共重合割合」とは、スルホン酸基含有共重合体における2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位の共重合割合(質量%)を意味する。
4). Evaluation Results Table 1 shows the compositions and evaluation results of the amounts charged in the production of the negatively chargeable toners of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5. In Table 1 and the following description, “copolymerization ratio” means the copolymerization ratio (mass%) of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid units in the sulfonic acid group-containing copolymer. .
5.トナー評価のまとめ
以下、表1を参照しながら、トナー評価について検討する。
まず、比較例1〜比較例3のトナーについて検討する。これらは、アルミニウムカップリング剤を使用せずに製造されたトナーである。
比較例1〜比較例3のトナーは、カーボンブラックの含有量が異なる。比較例3のようにカーボンブラック含有量が6部と少ない場合には、抵抗値、帯電量、転写効率、最低定着温度、及び白抜けに問題は見られないが、画像濃度が低いため不合格である。一方、比較例1と比較例2のように、カーボンブラック含有量を9部又は10部と増やすことにより、画像濃度が向上する一方、抵抗値や帯電量が下がるため、転写効率や白抜け等が発生し印字不具合が生じる。
以上より、カーボンブラックの含有量を調整するだけでは、帯電性が高く、転写効率及び低温定着性に優れ、白抜けの発生がなく、充分な画像濃度を有する画像が得られる負帯電性トナーを製造することはできない。
5. Summary of Toner Evaluation Hereinafter, the toner evaluation will be examined with reference to Table 1.
First, the toners of Comparative Examples 1 to 3 are examined. These are toners manufactured without using an aluminum coupling agent.
The toners of Comparative Examples 1 to 3 have different carbon black contents. When the carbon black content is as small as 6 parts as in Comparative Example 3, there are no problems with the resistance value, the charge amount, the transfer efficiency, the minimum fixing temperature, and the white spot, but the image density is low, so it is rejected. It is. On the other hand, as in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, increasing the carbon black content to 9 parts or 10 parts improves the image density while lowering the resistance value and the charge amount. Will occur and print defects will occur.
In view of the above, a negatively chargeable toner that has high chargeability, excellent transfer efficiency and low-temperature fixability only by adjusting the carbon black content, does not cause white spots, and provides an image having a sufficient image density. It cannot be manufactured.
次に、比較例4及び比較例5のトナーについて検討する。表1より、これらのトナーは、アルミニウムカップリング剤、及び共重合割合が7質量%(比較例4)又は0.5質量%(比較例5)の帯電制御樹脂を使用したトナーである。
比較例4のトナーは、共重合割合が7質量%と高すぎるため、カーボンブラックの分散性が充分ではなく、その結果トナーの画像濃度が1.41と低く、かつ抵抗値が10.62(logΩ/cm)と低い。一方、比較例5のトナーは、共重合割合が0.5質量%と低すぎるため負帯電性の付与効果が小さく、その結果トナーの画像濃度が1.42と低く、帯電量の絶対値が17.2μC/gと高く、転写効率が低い。
Next, the toners of Comparative Example 4 and Comparative Example 5 will be examined. From Table 1, these toners are toners using an aluminum coupling agent and a charge control resin having a copolymerization ratio of 7% by mass (Comparative Example 4) or 0.5% by mass (Comparative Example 5).
The toner of Comparative Example 4 has an excessively high copolymerization ratio of 7% by mass, so that the dispersibility of carbon black is not sufficient. As a result, the toner image density is as low as 1.41 and the resistance value is 10.62 ( logΩ / cm). On the other hand, the toner of Comparative Example 5 has a low copolymerization ratio of 0.5% by mass, so the effect of imparting negative chargeability is small. As a result, the toner image density is as low as 1.42, and the absolute value of the charge amount is low. 17.2 μC / g is high and transfer efficiency is low.
一方、実施例1〜実施例6のトナーは、アルミニウムカップリング剤、及び共重合割合が1.0〜4.0質量%の帯電制御樹脂を使用したトナーである。表1より、これらのトナーは全てのトナー評価項目の合格基準を満たす。
以上の結果より、アルミニウムカップリング剤を用い、さらにスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合が本発明の特定の範囲内であるスルホン酸基含有共重合体を用いることにより、帯電性が高く、転写効率及び低温定着性に優れ、白抜けの発生がなく、充分な画像濃度を有する画像が得られる負帯電性トナーを製造できることが分かる。
On the other hand, the toners of Examples 1 to 6 are toners using an aluminum coupling agent and a charge control resin having a copolymerization ratio of 1.0 to 4.0% by mass. From Table 1, these toners satisfy the acceptance criteria of all the toner evaluation items.
From the above results, by using an aluminum coupling agent and further using a sulfonic acid group-containing copolymer in which the copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomer unit is within the specific range of the present invention. It can be seen that it is possible to produce a negatively chargeable toner having high chargeability, excellent transfer efficiency and low temperature fixability, no white spots, and an image having a sufficient image density.
Claims (6)
前記有機溶剤組成物は、さらにアルミニウムカップリング剤を含み、且つ、
前記有機溶剤組成物は、前記帯電制御剤として、ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリレートとスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドとを共重合してなり、且つスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド単量体単位の共重合割合が0.8〜6.0質量%であるスルホン酸基含有共重合体を含むことを特徴とする、負帯電性トナーの製造方法。 An organic solvent composition is obtained by dispersing at least a binder resin, carbon black, wax, and a charge control agent in an organic solvent, and the organic solvent composition is suspended in an aqueous dispersion medium containing a dispersion stabilizer. A method of producing a negatively chargeable toner comprising: forming a droplet of an organic solvent composition by turbidity; and removing the organic solvent from the droplet to obtain a suspension of colored resin particles. And
The organic solvent composition further includes an aluminum coupling agent, and
The organic solvent composition is obtained by copolymerizing vinyl aromatic hydrocarbon, (meth) acrylate, and sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide as the charge control agent, and is a sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide single unit. A method for producing a negatively chargeable toner, comprising a sulfonic acid group-containing copolymer having a copolymerization ratio of a monomer unit of 0.8 to 6.0% by mass.
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Patent Citations (7)
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---|---|---|---|---|
JPH0315858A (en) * | 1989-06-14 | 1991-01-24 | Canon Inc | Negatively chargeable polymerized toner |
JP2003140395A (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-14 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic dry toner |
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JP2013182058A (en) * | 2012-02-29 | 2013-09-12 | Canon Inc | Toner |
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WO2015099092A1 (en) * | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 日本ゼオン株式会社 | Method for producing negatively chargeable polymerized toner |
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