JP2017066235A - Flame retardant polycarbonate resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を損なうことなく、難燃性、耐衝撃性、耐候性のバランスに優れ、かつ得られる成形品の外観性にも優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ならびにそれから成形されてなる成形品に関する。 The present invention provides a flame retardant polycarbonate resin composition excellent in the balance of flame retardancy, impact resistance, and weather resistance without impairing the original properties of the polycarbonate resin, and also excellent in the appearance of the resulting molded product, and molded therefrom The present invention relates to a molded product.
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、ＩＴＥ、機械、自動車などの分野で広く用いられている。ポリカーボネート樹脂は、自己消火性を備えた難燃性の高いプラスチック材料ではあるが、前述の各分野では、難燃化の要望が強く、さらに安全上の要求を満たすため、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価において、ＵＬ９４Ｖ−０やＶ−１相当の一層高い難燃性が求められている。 Polycarbonate resin is a thermoplastic resin excellent in impact resistance, heat resistance, thermal stability, and the like, and is widely used in fields such as electricity, electronics, ITE, machinery, and automobiles. Polycarbonate resin is a highly flame-retardant plastic material with self-extinguishing properties. However, in the above-mentioned fields, there is a strong demand for flame retardancy, and underwriters laboratories In the flame retardancy evaluation based on the established UL94 test (flammability test of plastic materials for equipment parts), higher flame retardancy equivalent to UL94V-0 and V-1 is required.
ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与させる手法として、従来、難燃剤として塩素や臭素系化合物、あるいはリン系化合物を配合する方法が採用されている。しかし、塩素や臭素系難燃剤は、優れた難燃効果を示すものの、射出成形時に成形機スクリューや製品金型を腐食させる等の問題があった。また、リン系難燃剤は縮合リン酸エステル系難燃剤を中心に使用されているが、耐熱性あるいは衝撃強度の極端な低下が発生するという問題があった。これら著しい物性低下や環境面への配慮から、臭素や塩素等のハロゲン系化合物およびリン系化合物を含有しない難燃剤の使用が望まれている。 As a technique for imparting flame retardancy to a polycarbonate resin, conventionally, a method of blending chlorine, a bromine compound, or a phosphorus compound as a flame retardant has been adopted. However, chlorine and bromine-based flame retardants exhibit excellent flame retardant effects, but have problems such as corrosion of molding machine screws and product molds during injection molding. Moreover, although the phosphorus-based flame retardant is mainly used as a condensed phosphate ester-based flame retardant, there is a problem that an extreme decrease in heat resistance or impact strength occurs. In view of these remarkable physical properties and environmental considerations, it is desired to use a flame retardant that does not contain halogen compounds such as bromine and chlorine and phosphorus compounds.
上記難燃剤を使用せず難燃化する方法として、芳香族スルホン酸金属塩を添加する方法（特許文献１）やパーフルオロアルカンスルホン酸カリウムを添加する方法（特許文献２）、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩とフッ素化ポリオレフィンを添加する方法（特許文献３）、又、シリコーン樹脂を添加する方法（特許文献４）などの提案がされてきた。これらの手法を用いることにより、ＵＬ９４試験に準拠した難燃性の評価において、燃焼時間の減少効果および燃焼時における樹脂の滴下（ドリッピング）抑制効果はある程度認められるものの、近年の防火安全上の要求を満たすには十分ではなく、より一層優れた難燃性を有する材料の開発が求められている。 As a method of making flame retardant without using the above flame retardant, a method of adding an aromatic sulfonic acid metal salt (Patent Document 1), a method of adding potassium perfluoroalkane sulfonate (Patent Document 2), an organic alkali metal salt A method of adding an organic alkaline earth metal salt and a fluorinated polyolefin (Patent Document 3) and a method of adding a silicone resin (Patent Document 4) have been proposed. By using these methods, in the evaluation of flame retardancy based on the UL94 test, although the effect of reducing combustion time and the effect of suppressing dripping of resin during combustion are recognized to some extent, There is a need to develop materials that are not sufficient to meet the requirements and that have even better flame retardancy.
また、近年では、難燃性だけでなく、落下させても割れない耐衝撃性、屋外使用時の耐候性にも優れる材料の要求が高いが、これらをバランス良く満足し、かつ得られた成形品の外観にも悪影響がでない材料は得られていない。 In recent years, there is a high demand for materials that are not only flame retardant, but also have excellent impact resistance that does not crack even when dropped, and weather resistance when used outdoors. A material that does not adversely affect the appearance of the product has not been obtained.
本発明は、臭素や塩素等のハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤を使用せずとも高い難燃性を備え、かつ難燃性、耐衝撃性及び耐候性とのバランスに優れ、得られる成形品の外観性にも優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することを目的とする。 The present invention has a high flame retardancy without using a halogen-based flame retardant such as bromine or chlorine, or a phosphorus-based flame retardant, and is excellent in balance between flame retardancy, impact resistance and weather resistance, and obtained molding An object of the present invention is to provide a flame retardant polycarbonate resin composition excellent in the appearance of a product and a molded product comprising the same.
本発明者らは、かかる課題に鑑み鋭意研究を行った結果、特定のシリコーン化合物により難燃化されたポリカーボネート樹脂に、硫酸二価金属塩、繊維形成型の含フッ素ポリマー、ゴム変性（メタ）アクリル系重合体及び特定の紫外線吸収剤を特定量配合することにより、ポリカーボネート樹脂が有する種々の優れた性能を損なうことなく、難燃性、耐衝撃性、耐候性がバランスよく優れ、かつ得られる成形品の外観性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of such problems, the present inventors have found that a polycarbonate resin flame-retarded with a specific silicone compound, a divalent metal sulfate, a fiber-forming fluorine-containing polymer, a rubber-modified (meta) By blending a specific amount of an acrylic polymer and a specific ultraviolet absorber, flame resistance, impact resistance, and weather resistance are excellently balanced and obtained without impairing various excellent properties of the polycarbonate resin. The inventors have found that a polycarbonate resin composition excellent in the appearance of a molded product can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、硫酸二価金属塩（Ｂ）０．０１〜５．０重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなり末端基がメチル基のみからなるシリコーン化合物（Ｃ）０．０５〜２．０重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）０．０５〜５．０重量部、ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）０．０５〜３重量部、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選択される１もしくは２種以上の紫外線吸収剤（Ｆ）０．０５〜３重量部を含有することを特徴とする、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供するものである。 That is, the present invention relates to a polycarbonate resin (A) 100 parts by weight, a divalent metal sulfate (B) 0.01 to 5.0 parts by weight, a main chain having a branched structure and an organic functional group contained from an aromatic group. And 0.05 to 2.0 parts by weight of a silicone compound (C) whose terminal group consists only of a methyl group, 0.05 to 5.0 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (D), rubber-modified (meth) acrylic 0.05 to 3 parts by weight of a polymer (E) and 0.05 to 3 parts by weight of one or more ultraviolet absorbers (F) selected from benzotriazole ultraviolet absorbers and triazine ultraviolet absorbers It is intended to provide a flame retardant polycarbonate resin composition and a molded article comprising the same.
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ハロゲンやリンなどを含有する従来の難燃剤を使用することなく優れた難燃性を有しているとともに、難燃性と耐衝撃性と耐候性とをバランス良く兼備することが可能であり、また、得られる成形品の外観性にも優れるため、種々の大型若しくは薄肉成形品や各種難燃性工業部品材料として利用できる。 The flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention has excellent flame retardancy without using a conventional flame retardant containing halogen, phosphorus, etc., and also flame retardancy, impact resistance and weather resistance. Can be used in a well-balanced manner and the appearance of the resulting molded product is excellent, so that it can be used as various large or thin molded products and various flame-retardant industrial component materials.
以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed explanation than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and repeated descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.
なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 In addition, the inventors provide the following explanation for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims.
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example of the polymer is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A).
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。 Examples of the dihydroxydiaryl compound include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -Tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' Dihydroxy diaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, dihydroxy diary such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone Sulfone, and the like.
これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be used in combination.
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。 Furthermore, the above dihydroxyaryl compound and a trivalent or higher phenol compound as shown below may be used in combination. Trihydric or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4 -Hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4 4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、より好ましくは１５０００〜３００００、さらに好ましくは１７０００〜２６０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 Although there is no restriction | limiting in particular in the viscosity average molecular weight of polycarbonate resin (A), Usually, it is 10,000-100000, More preferably, it is 15000-30000, More preferably, it is the range of 17000-26000 from the surface of moldability and intensity | strength. Moreover, when manufacturing this polycarbonate resin, a molecular weight modifier, a catalyst, etc. can be used as needed.
本発明にて使用される硫酸二価金属塩（Ｂ）とは、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム等が挙げられ、これらは単独で使用または２種以上を併用してもよい。なかでも、硫酸バリウムが好適に使用できる。 Examples of the divalent metal sulfate (B) used in the present invention include barium sulfate, calcium sulfate, and strontium sulfate. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, barium sulfate can be preferably used.
硫酸二価金属塩（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部である。配合量が０．０１重量部未満であると難燃性に劣り、配合量が５．０重量部を越えると衝撃強度が低下するので好ましくない。より好ましくは０．１〜３．０重量部である。 The compounding quantity of a divalent metal sulfate (B) is 0.01-5.0 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the flame retardancy is inferior, and if the blending amount exceeds 5.0 parts by weight, the impact strength decreases, which is not preferable. More preferably, it is 0.1-3.0 weight part.
本発明にて使用されるシリコーン化合物（Ｃ）は、主鎖が分岐構造でかつ有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなり、下記一般式（１）にて示される。
一般式（１）：
The silicone compound (C) used in the present invention comprises a branched main chain and an organic functional group comprising an aromatic group, or an aromatic group and a hydrocarbon group (excluding an aromatic group). Is represented by the following general formula (1).
General formula (1):
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は主鎖の有機官能基を、Ｘは末端の官能基を表わす。
つまり、分岐単位としてＴ単位（ＲＳｉＯ１．５）、及び／又はＱ単位（ＳｉＯ２．０）を持つことを特徴とする。これらは全体のシロキサン単位（Ｒ３〜０ＳｉＯ２〜０．５）の２０モル％以上含有することが好ましい（Ｒは有機官能基をあらわす。）。また、シリコーン化合物（Ｃ）は、含有される有機官能基のうち芳香族基が２０モル％以上であることが好ましい。
Here, R 1 , R 2 and R 3 represent main chain organic functional groups, and X represents a terminal functional group.
That is, it has a T unit (RSiO1.5) and / or a Q unit (SiO2.0) as a branch unit. These are preferably contained in an amount of 20 mol% or more of the entire siloxane units (R3 to 0SiO2 to 0.5) (R represents an organic functional group). Moreover, it is preferable that an aromatic group is 20 mol% or more among the organic functional groups contained in the silicone compound (C).
この含有される芳香族基としては、フェニル、ビフェニル、ナフタレンまたはこれらの誘導体であるが、フェニル基が好適に使用できる。 The aromatic group contained is phenyl, biphenyl, naphthalene or a derivative thereof, but a phenyl group can be preferably used.
シリコーン化合物（Ｃ）中の有機官能基で、主鎖や分岐した側鎖に付いたもののうち芳香族基以外の有機基としては、炭素数４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基が好適に使用できる。さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれた１種またはこれらの２種から３種までの混合物であることが好ましい。 Of the organic functional groups in the silicone compound (C) attached to the main chain or branched side chain, the organic group other than the aromatic group is preferably a hydrocarbon group having 4 or less carbon atoms, and preferably a methyl group. Can be used. Further, the terminal group is preferably one kind selected from methyl group, phenyl group and hydroxyl group, or a mixture of these two kinds to three kinds.
シリコーン化合物（Ｃ）の平均分子量（重量平均）は、好ましくは３０００〜５０００００であり、更に好ましくは５０００〜２７００００である。 The average molecular weight (weight average) of the silicone compound (C) is preferably 3,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 270000.
シリコーン化合物（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜２．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると難燃性に劣り、配合量が２．０重量部を越えると成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣るので好ましくない。より好ましくは０．１〜１．５重量部の範囲である。 The compounding quantity of a silicone compound (C) is 0.05-2.0 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). When the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the flame retardancy is inferior, and when the blending amount exceeds 2.0 parts by weight, surface peeling occurs on the surface of the molded product and the appearance is inferior. More preferably, it is the range of 0.1-1.5 weight part.
本発明で使用される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中で繊維構造（フィブリル状構造）を形成するものがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート等が挙げられる。とりわけ、分子量１００００００以上で二次粒子径１００μｍ以上のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好適に使用され、例えば、ダイキン工業社製ネオフロンＦＡ５００として入手できる。また、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体も繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｅ）として好適に使用される。当該ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体は、例えば、三菱レイヨン社製メタブレンＡ３８００として入手できる。 As the fiber-forming fluorine-containing polymer (D) used in the present invention, those that form a fiber structure (fibril structure) in the polycarbonate resin (A) are preferable. Polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-based copolymers are used. Examples thereof include polymers (for example, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymers, etc.), partially fluorinated polymers as shown in US Pat. No. 4,379,910, polycarbonates produced from fluorinated diphenols, and the like. In particular, polytetrafluoroethylene having a molecular weight of 1,000,000 or more and a secondary particle diameter of 100 μm or more and having a fibril-forming ability is preferably used, and can be obtained as, for example, NEOFRON FA500 manufactured by Daikin Industries. Further, a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer is also preferably used as the fiber-forming fluorine-containing polymer (E). The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder can be obtained, for example, as Metablene A3800 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜５．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満では、燃焼時のドリッピング防止効果に劣るので好ましくない。また５．０重量部を越えると造粒が困難となる事から安定生産に支障をきたすので好ましくない。この配合量は、好ましくは、０．０５〜１．０重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性のバランスが一層良好になる。 The blending amount of the fiber-forming fluoropolymer (D) is 0.05 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of preventing dripping during combustion is inferior, which is not preferable. On the other hand, if the amount exceeds 5.0 parts by weight, granulation becomes difficult, which hinders stable production. The amount is preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 part by weight. In this range, the balance between flame retardancy and moldability is further improved.
本発明にて使用されるゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）とは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを必須成分とし、更に所望によってはスチレンなどの芳香族ビニル、ブタジエンなどの不飽和炭化水素、その他共重合可能な単量体から構成される重合体である。さらに、そのモルフォロジーは問わないが、ハードセグメントが連続層でソフトセグメントが分散層、あるいはその逆の層からなるコア・シェル型であっても良い。 The rubber-modified (meth) acrylic polymer (E) used in the present invention contains an acrylic ester and / or a methacrylic ester as an essential component, and, if desired, an aromatic vinyl such as styrene or a butadiene. It is a polymer composed of unsaturated hydrocarbon and other copolymerizable monomers. Furthermore, the morphology is not limited, but a core-shell type in which the hard segment is a continuous layer and the soft segment is a dispersed layer, or vice versa.
好適には、コア−シェル型のメチルメタアクリレート・ブタジエンゴム、メチルメタアクリレート・グリシジルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴムおよびメチルメタアクリレート・スチレン・シリコン・アクリル酸エステルゴムが使用できる。 Preferably, core-shell type methyl methacrylate / butadiene rubber, methyl methacrylate / glycidyl methacrylate / styrene / acrylate rubber and methyl methacrylate / styrene / silicon / acrylate rubber can be used.
ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜３重量部である。０．０５を下回ると耐衝撃性に劣り、３重量部を超えると耐熱性に劣るので好ましくない。より好ましくは０．７〜３重量部、更に好ましくは１〜３重量部である。この範囲では、低温雰囲気下での衝撃強度と耐熱性のバランスがより一層良好になる。 The amount of the rubber-modified (meth) acrylic polymer (E) is 0.05 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If it is less than 0.05, the impact resistance is inferior, and if it exceeds 3 parts by weight, the heat resistance is inferior. More preferably, it is 0.7-3 weight part, More preferably, it is 1-3 weight part. In this range, the balance between impact strength and heat resistance in a low-temperature atmosphere becomes even better.
ゴム変性（メタ）アクリル系重合体としては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製、「パラロイドＥＸＬ２６０２ 」、「パラロイドＥＸＬ２６０３」、「パラロイドＥＸＬ２６５５」、カネカ社製「カネエースＭ５１１ 」、「カネエースＭ７１１」等のコア−シェル型グラフト共重合体が挙げられる。 Examples of the rubber-modified (meth) acrylic polymer include “Paraloid EXL2602”, “Paraloid EXL2603”, “Paraloid EXL2655”, and “Kaneace M511” and “Kaneace M711” manufactured by Rohm and Haas Japan. And a core-shell type graft copolymer.
本発明にて使用される紫外線吸収剤（Ｆ）としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選択される１もしくは２種以上の紫外線吸収剤が好ましい。具体的には、本発明にて使用されるトリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−エチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−プロピルオキシフェノール、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ブチルオキシフェノールなどが例示され、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １５７７等が商業的に入手可能である。 As the ultraviolet absorber (F) used in the present invention, one or more ultraviolet absorbers selected from benzotriazole ultraviolet absorbers and triazine ultraviolet absorbers are preferable. Specifically, as the triazine-based ultraviolet absorber used in the present invention, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-methyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 Ethyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-propyloxyphenol, and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine- 2-yl) -5-butyloxyphenol and the like are exemplified. For example, TINUVIN 1577 manufactured by BASF is commercially available.
本発明にて使用されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）などが例示される。 Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber used in the present invention include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′-methylenebis [4 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, -(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2′-p-phenylenebis (1, 3-benzoxazin-4-one) and the like.
なかでも、特に、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ ３２９（ＴＩＮＵＶＩＮは登録商標）、シプロ化成（株）製のシーソーブ７０９、ケミプロ化成（株）製のケミソーブ７９等が商業的に入手可能である。 Of these, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole and the like are particularly suitable. For example, TINUVIN 329 (TINUVIN is a registered trademark) manufactured by BASF, and Seasorb manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. 709, Chemisorb 79 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. and the like are commercially available.
紫外線吸収剤（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜３重量部が好ましい。配合量が０．０５重量部未満では耐候性に劣り、また３重量部を超えると初期着色が顕著となるので好ましくない。更に好ましい範囲は０．０５〜０．６重量部である。 The blending amount of the ultraviolet absorber (F) is preferably 0.05 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the weather resistance is inferior, and if it exceeds 3 parts by weight, the initial coloring becomes remarkable, which is not preferable. A more preferred range is 0.05 to 0.6 parts by weight.
本発明の各種配合成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の単軸または二軸押出機等で容易に溶融混練することができる。また、これらの配合順序についても特に制限はない。 There are no particular restrictions on the blending method of the various blending components (A), (B), (C), (D), (E) and (F) of the present invention, and any mixer, such as a tumbler, ribbon blender, These can be mixed by a high-speed mixer or the like, and can be easily melt-kneaded by an ordinary single-screw or twin-screw extruder or the like. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about these compounding orders.
また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、リン系熱安定剤、染顔料、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）等を配合することができる。 In addition, other known additives such as mold release agents, ultraviolet absorbers, fillers, antistatic agents, antioxidants, phosphorous heat stabilizers, dyes and pigments, spreading agents (epoxies) may be used as necessary. Soybean oil, liquid paraffin, etc.) can be blended.
充填剤としては、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミウィスカー、ワラストナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。マイカとしては、白雲母、黒雲母、金雲母、人工金雲母などが挙げられ、形状は薄片状をなすものが好適である。 Examples of the filler include glass fiber, glass bead, glass flake, carbon fiber, talc powder, clay powder, mica, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, wollastonite powder, silica powder and the like. Examples of mica include muscovite, biotite, phlogopite, and artificial phlogopite, and those having a flake shape are suitable.
以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。 As described above, the embodiments have been described as examples of the technology disclosed in the present application. However, the technology in the present invention is not limited to this, and can also be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are made as appropriate.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「％」はそれぞれ重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on weight.
原料として以下のものを使用した。
１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
ビスフェノールＡと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー２００−２０
住化スタイロンポリカーボネート（株）製、「カリバー」はトリンゼオ ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量：１９０００、
（以下、「ＰＣ」と略記）
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A):
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride Caliber 200-20
“Caliver” manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. is a registered trademark of Trinzeo Europ GmbH, viscosity average molecular weight: 19000,
(Hereafter abbreviated as “PC”)
２．硫酸二価金属塩（Ｂ）：
硫酸バリウム Ｂ−５５
堺化学工業社製、一次粒子径０．６６μｍ、（以下、「硫酸バリウム」と略記）
2. Divalent metal sulfate (B):
Barium sulfate B-55
Made by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., primary particle size 0.66 μm (hereinafter abbreviated as “barium sulfate”)
３．シリコーン化合物（Ｃ）：（以下「シリコーン化合物」と略記）
シリコーン化合物は、一般的な製造方法に従って製造した。すなわち、適量のジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロシラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノクロロシランを添加して反応させることによって重合を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方法で合成したシリコーン化合物の構造特性は、以下のとおり：
・主鎖構造のＤ／Ｔ／Ｑ単位の比率：４０／６０／０（モル比）
・全有機官能基中のフェニル基の比率(＊)：６０モル％
・末端基：メチル基のみ
・重量平均分子量(＊＊)：１５０００
＊：フェニル基は、Ｔ単位を含むシリコーン中ではＴ単位にまず含まれ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単位にフェニル基が付く場合、１個付くものが優先し、さらにフェニル基が残余する場合に２個付く。末端基を除き、有機官能基は、フェニル基以外は全てメチル基である。
＊＊：重量平均分子量は、有効数字２桁。
3. Silicone compound (C): (hereinafter abbreviated as “silicone compound”)
The silicone compound was produced according to a general production method. That is, a silicone compound partially condensed by dissolving an appropriate amount of diorganodichlorosilane, monoorganotrichlorosilane and tetrachlorosilane, or a partially hydrolyzed condensate thereof in an organic solvent, adding water and hydrolyzing it. Then, triorganochlorosilane was added and reacted to terminate the polymerization, and then the solvent was separated by distillation or the like. The structural characteristics of the silicone compound synthesized by the above method are as follows:
・ D / T / Q unit ratio of main chain structure: 40/60/0 (molar ratio)
-Ratio of phenyl group in all organic functional groups (*): 60 mol%
-Terminal group: methyl group only-Weight average molecular weight (**): 15000
*: The phenyl group is first contained in the T unit in the silicone containing the T unit, and the remaining D group is contained in the D unit. When the phenyl group is attached to the D unit, the one attached is preferential, and when the phenyl group remains, two are attached. Except for the terminal group, the organic functional group is a methyl group except for the phenyl group.
**: Weight average molecular weight is two significant digits.
４．繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）：
４−１：ポリテトラフルオロエチレン樹脂
ネオフロンＦＡ５００
ダイキン工業社製、（以下、「ＰＴＦＥ」と略記）
４−２：ポリテトラフロオロエチレン含有混合粉体
メタブレンＡ３８００
三菱レイヨン社製、ポリテトタフルオロエチレン含有率：５０％
（以下、「ＰＴＦＥ−１」と略記）
4). Fiber-forming fluoropolymer (D):
4-1: Polytetrafluoroethylene resin NEOFLON FA500
Made by Daikin Industries, Ltd. (hereinafter abbreviated as “PTFE”)
4-2: Polytetrafluoroethylene-containing mixed powder METABLEN A3800
Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Polytetafluoroethylene content: 50%
(Hereafter, abbreviated as “PTFE-1”)
５．ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）：
カネエースＭ７１１
カネカ社製、コア−シェル型メチルメタアクリレート・ブタジエンゴム、
（以下、「重合体」と略記）
5. Rubber-modified (meth) acrylic polymer (E):
Kane Ace M711
Kaneka's core-shell type methyl methacrylate / butadiene rubber,
(Hereafter abbreviated as “polymer”)
６．紫外線吸収剤（Ｆ）：
Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７
チバスペシャルティケミカルズ社製
トリアジン系紫外線吸収剤（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、以下「ＵＶＡ」と略記）
6). UV absorber (F):
Tinuvin 1577
Ciba Specialty Chemicals Triazine UV Absorber (2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, hereinafter abbreviated as “UVA”)
前述の各種原料を表２〜表５に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２８０℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットから、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）を用いて各種試験片を加工し、下記方法により各種データを採取した。それぞれの評価結果を表２〜表５に示した。 The above-mentioned various raw materials are collectively put into a tumbler at the blending ratios shown in Tables 2 to 5, mixed dry for 10 minutes, and then melted at 280 ° C. using a twin screw extruder (KTX37 manufactured by Kobe Steel). To obtain pellets of polycarbonate resin composition. From the obtained pellets, various test pieces were processed using an injection molding machine (J100E-C5 manufactured by Nippon Steel Works), and various data were collected by the following methods. The respective evaluation results are shown in Tables 2 to 5.
（１）難燃性
得られた試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で７２時間放置し、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を行った。ＵＬ９４によるクラスを表１に示す。１ｍｍ厚み試験片の難燃性としてＶ−０及びＶ−１を良好としＶ−２及び定格なし（ＮＲ）を不良とした。
(1) Flame Retardancy The test piece obtained was left in a constant temperature room at 23 ° C and 50% humidity for 72 hours, and UL94 test (combustion of plastic materials for equipment parts) was established by Underwriters Laboratories. The flame retardance was evaluated in accordance with the property test. The classes according to UL94 are shown in Table 1. As the flame retardancy of the 1 mm thickness test piece, V-0 and V-1 were good, and V-2 and no rating (NR) were bad.
残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が、有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。 The after flame time is the length of time that the test piece after the ignition source is moved away from the flame, and the ignition of the cotton by the drip is for the sign about 300 mm below the lower end of the test piece. Of cotton is ignited by a drip from the specimen.
（２）衝撃強度
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩを用いて２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて衝撃試験用試験片（６３．５×１２．７×３．２ｍｍ）を成形しＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠したノッチ付きアイゾット衝撃強度の評価を行った。ノッチ付きアイゾット衝撃強度が４０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上を良好とした。
(2) Impact strength After the various pellets obtained were dried at 125 ° C. for 4 hours, a test piece for impact test at 280 ° C. and injection pressure 1600 kg / cm 2 using an injection molding machine (J-100SAII manufactured by Japan Steel Works). (63.5 × 12.7 × 3.2 mm) was molded and the notched Izod impact strength was evaluated according to ASTM D-256, and the notched Izod impact strength was 40 kg · cm / cm or more. .
（３）耐候性評価
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩ）を用いて設定温度３２０℃にて耐候性評価用試験片（５０×９０×３．０ｍｍ）を作成した。得られた試験片を、ウェザーメーター（スガ試験機社製サンシャイン・スーパーロングライフ・ウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ型）に装着し、ブラックパネル温度６３℃、降雨有りの条件で６００時間照射後のイエローネスインデックス（ＹＩ）を求めた。耐候性については、照射前に対する照射後の黄変度（ΔＹＩ）を算出し、評価した。６００時間照射後のΔＹＩが７以下を良好とした。
(3) Weather resistance evaluation After the various pellets obtained were dried at 125 ° C. for 4 hours, a test piece for weather resistance evaluation (50 at a set temperature of 320 ° C. using an injection molding machine (J-100SAII manufactured by Nippon Steel) × 90 × 3.0 mm). The obtained test piece was mounted on a weather meter (Sunshine Super Long Life Weather Meter WEL-SUN-HCH-B type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and irradiated for 600 hours under conditions of black panel temperature of 63 ° C. and rainfall. Later yellowness index (YI) was determined. For weather resistance, the degree of yellowing (ΔYI) after irradiation relative to before irradiation was calculated and evaluated. ΔYI after 600 hours of irradiation was 7 or less.
（４）成形品外観
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩを用いて２４５℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて難燃性評価用試験片（１２５×１３×３．０ｍｍ）を成形し、該試験片の成形品外観を目視にて表層剥離や凝集の有無を評価した。表層剥離および凝集物のない外観を良好とした。表層剥離や凝集物がある外観は不良とした。
(4) Appearance of molded product After the obtained various pellets were dried at 125 ° C. for 4 hours, flame retardant evaluation was performed at 245 ° C. and injection pressure 1600 kg / cm 2 using an injection molding machine (J-100SAII manufactured by Nippon Steel Works). A test piece (125 × 13 × 3.0 mm) was molded, and the appearance of the test piece was visually evaluated for the presence or absence of surface layer peeling or aggregation. The appearance with surface peeling and aggregates was regarded as poor.
表２〜表３のとおり、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を全て満足する場合（実施例１〜１７）にあっては、全ての評価項目にわたり良好な結果を示した。 As shown in Tables 2 to 3, when the polycarbonate resin composition satisfied all the constituent requirements of the present invention (Examples 1 to 17), good results were shown over all the evaluation items.
一方、表４と表５で示したとおり、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、硫酸バリウムの配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例２は、硫酸バリウムの配合量が規定量より多い場合で、衝撃強度、及び成型品外観（凝集物有り）に劣っていた。
比較例３は、シリコーン化合物の配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例４は、シリコーン化合物の配合量が規定量より多い場合で、難燃性と成形品外観（表層剥離有り）に劣っていた。
比較例５は、ＰＴＦＥの配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例６は、ＰＴＦＥの配合量が規定量より多い場合で、衝撃強度と成形品外観（凝集物有り）に劣っていた。
比較例７は、重合体の配合量が規定量より少ない場合で、衝撃強度に劣っていた。
比較例８は、重合体の配合量が規定量より多い場合で、難燃性、耐候性、及び成形品外観（凝集物有り）に劣っていた。
比較例９は、ＵＶＡの配合量が規定量より少ない場合で、耐候性に劣っていた。
比較例１０は、ＵＶＡの配合量が規定量より多い場合で、難燃性と衝撃強度に劣っていた。
On the other hand, as shown in Tables 4 and 5, when the polycarbonate resin composition did not satisfy the constituent requirements of the present invention, each case had some drawbacks.
Comparative Example 1 was inferior in flame retardancy when the blending amount of barium sulfate was less than the specified amount.
In Comparative Example 2, the compounding amount of barium sulfate was larger than the specified amount, and the impact strength and the appearance of the molded product (with aggregates) were inferior.
In Comparative Example 3, the amount of the silicone compound was less than the specified amount, and the flame retardancy was poor.
Comparative Example 4 was a case where the compounding amount of the silicone compound was larger than the prescribed amount, and was inferior in flame retardancy and molded product appearance (with surface layer peeling).
In Comparative Example 5, the amount of PTFE was less than the specified amount, and the flame retardancy was poor.
In Comparative Example 6, the amount of PTFE was larger than the specified amount, and the impact strength and the appearance of the molded product (with aggregates) were inferior.
Comparative Example 7 was inferior in impact strength when the blending amount of the polymer was less than the specified amount.
Comparative Example 8 was a case where the blending amount of the polymer was larger than the prescribed amount, and was inferior in flame retardancy, weather resistance, and molded product appearance (with aggregates).
Comparative Example 9 was inferior in weather resistance when the blending amount of UVA was less than the specified amount.
Comparative Example 10 was a case where the blending amount of UVA was larger than the specified amount, and was inferior in flame retardancy and impact strength.
以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。 As described above, the embodiments have been described as examples of the technology in the present invention. To that end, a detailed explanation was provided.
したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description.
また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this invention, a various change, replacement, addition, abbreviation, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.
本発明における難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する特性が損なわれることがなく、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ハロゲンやリンなどを含有する従来の難燃剤を使用することなく優れた難燃性を有しており、かつ難燃性と耐衝撃性と耐候性とをバランス良く兼備することが可能であり、かつ成形品としたときの外観性にも優れるため、種々の大型若しくは薄肉成形品や各種難燃性工業部品材料として利用でき極めて工業的利用価値が高い。 The flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the properties inherent to the polycarbonate resin, and the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention uses a conventional flame retardant containing halogen, phosphorus or the like. It has excellent flame retardancy without having to be done, and it is possible to combine flame retardancy, impact resistance and weather resistance in a well-balanced manner, and also has excellent appearance when formed into a molded product. It can be used as various large-sized or thin-walled molded products and various flame-retardant industrial component materials, and has extremely high industrial utility value.
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