JP2017048330A - Liquid detergent for clothing - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent for clothing having excellent liquid stability and also excellent in re-pollution prevention effect and rinsability.SOLUTION: Provided is a liquid detergent for clothing comprising: a component (A): a non-soap based surfactant; a component (B) fatty acid; and a component (C) the propylene addition product of alcohol, in which the content of the component (A) is 20 mass% or higher to the total mass of the liquid detergent for clothing.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、衣料用液体洗浄剤に関する。   The present invention relates to a liquid cleaning agent for clothing.

近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対してより負荷の小さい衣料用洗浄剤が望まれている。環境に対する負荷の小さいものとしては、従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高く、洗浄剤の使用量が少なくて済む「濃縮タイプ」の衣料用液体洗浄剤が検討されている。   In recent years, awareness of the environment has increased, and there is a demand for a cleaning agent for clothing that has a lower impact on the environment. As a product having a small environmental load, “concentrated type” liquid cleaning agents for clothing that have a higher concentration of cleaning components than conventional cleaning agents and require less amount of cleaning agents are being studied.

濃縮タイプの衣料用液体洗浄剤では、洗浄成分である界面活性剤の濃度を増加させると、粘度の著しい増大（ゲル化）や流動性の低下など、液安定性の低下を生じやすいという問題がある。   In concentrated liquid detergents for clothing, there is a problem that increasing the concentration of the surfactant, a cleaning ingredient, tends to cause a decrease in liquid stability, such as a significant increase in viscosity (gelation) or a decrease in fluidity. is there.

このような「濃縮タイプ」の液安定性を改善するために、様々な液体洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献１には、特定の溶剤、特定のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び水を含む衣料用液体洗浄剤が提案されている。特許文献２及び３には、特定のノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、水混和性有機溶媒、及び水を含む衣料用液体洗浄剤が提案されている。   In order to improve the liquid stability of such “concentrated type”, various liquid detergents have been proposed. For example, Patent Document 1 proposes a liquid detergent for clothing containing a specific solvent, a specific anionic surfactant, a nonionic surfactant, and water. Patent Documents 2 and 3 propose a liquid detergent for clothing containing a specific nonionic surfactant, an anionic surfactant, a water-miscible organic solvent, and water.

濃縮タイプの衣料用液体洗浄剤の開発が進む一方で、環境負荷の小さい洗濯手段として、従来の洗濯機よりも使用する水の量が少なくて済む「節水タイプ」の洗濯機の使用も検討されている。
しかし、従来の衣料用液体洗浄剤を節水タイプの洗濯機で使用した場合、水の使用量が少なくなることで洗濯液中の汚れ濃度が高まるため、いったん除去された汚れが再度衣類に付着する再汚染を生じるという問題がある。 While the development of concentrated-type liquid detergents for clothing has progressed, the use of water-saving washing machines that require less water than conventional washing machines is also being considered as a means of washing with a low environmental impact. ing.
However, when a conventional liquid cleaning agent for clothing is used in a water-saving washing machine, the amount of water used is reduced and the concentration of dirt in the washing liquid increases, so once removed dirt adheres to the clothing again. There is a problem of causing recontamination.

発明者らは、鋭意検討の結果、再汚染の抑制のためにはアニオン界面活性剤の配合量を増やすことが効果的であることを見出した。しかし、アニオン界面活性剤の配合量を増加させるとすすぎ性（即ち、洗浄剤を泡切れよく洗い流すことができる性質）が低下してしまうという問題がある。   As a result of intensive studies, the inventors have found that it is effective to increase the amount of the anionic surfactant in order to suppress recontamination. However, there is a problem that if the amount of the anionic surfactant is increased, the rinsing property (that is, the property that the detergent can be washed out with good foam) is deteriorated.

特開２０１４−３７５０３号公報JP 2014-37503 A 特開２０１０−２２９３８７号公報JP 2010-229387 A 特開２０１０−２８５４９４号公報JP 2010-285494 A

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた液安定性を有し、かつ、再汚染抑制効果、及びすすぎ性に優れた衣料用液体洗浄剤を目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is a liquid detergent for clothing having excellent liquid stability, excellent recontamination suppressing effect, and rinsing properties.

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の衣料用液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］下記成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を含み、
前記成分（Ａ）の含有量が、衣料用液体洗浄剤の総質量に対し、２０質量％以上である、衣料用液体洗浄剤。
成分（Ａ）：非石鹸系界面活性剤
成分（Ｂ）：脂肪酸
成分（Ｃ）：アルコールのプロピレンオキシド付加物
［２］前記成分（Ｂ）がヤシ脂肪酸である、［１］に記載の衣料用液体洗浄剤。
［３］前記成分（Ｃ）の重量平均分子量が２５００〜５５００である、［１］又は［２］に記載の衣料用液体洗浄剤。
［４］前記成分（Ｃ）が下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物のうち少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the following liquid cleaning agents for clothing can solve the above problems.
That is, this invention has the following aspects.
[1] The following components (A) to (C) are included,
The liquid cleaning agent for clothes whose content of the said component (A) is 20 mass% or more with respect to the total mass of the liquid cleaning agent for clothes.
Component (A): Non-soap surfactant Component (B): Fatty acid Component (C): Propylene oxide adduct of alcohol [2] For clothing according to [1], wherein the component (B) is a coconut fatty acid Liquid cleaning agent.
[3] The liquid detergent for clothing according to [1] or [2], wherein the component (C) has a weight average molecular weight of 2500 to 5500.
[4] The liquid washing for clothing according to any one of [1] to [3], wherein the component (C) is at least one of compounds represented by the following formulas (I) to (III): Agent.

式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ａはＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＩＩ）中、ｂ、ｃはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＩＩＩ）中、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。） In the formula (I), R ¹ represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a represents the average number of repetitions of PO, is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.
In formula (II), b and c each independently represent the average number of repetitions of PO, which is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.
In formula (III), d, e, and f each independently represent the average number of repetitions of PO, which is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group. )

本発明によれば、優れた液安定性を有し、かつ、再汚染防止効果、及びすすぎ性に優れた衣料用液体洗浄剤を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it has the outstanding liquid stability, and can provide the liquid detergent for clothes excellent in the recontamination prevention effect and the rinse property.

本発明の衣料用液体洗浄剤は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する組成物である。   The liquid detergent for clothes of the present invention is a composition containing the following components (A) to (C).

＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）は非石鹸系界面活性剤である。「石鹸系界面活性剤」とは、平均炭素数が８〜２０の脂肪酸又はその塩を意味する。「非石鹸系界面活性剤」とは石鹸系界面活性剤を含まない界面活性剤を意味する。衣料用液体洗浄剤中、成分（Ａ）の含有量は、衣料用液体洗浄剤の総質量に対し、２０質量％以上である。成分（Ａ）は洗浄成分であり、液体洗浄剤において公知の界面活性剤を使用することができる。アニオン界面活性剤を単独で使用してもよいし、アニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤からなる群から選択させる少なくとも１種とを組み合わせて使用することもできる。 <Component (A)>
Component (A) is a non-soap surfactant. The “soap-based surfactant” means a fatty acid having an average carbon number of 8 to 20 or a salt thereof. “Non-soap surfactant” means a surfactant that does not contain a soap-based surfactant. Content of a component (A) in the liquid cleaning agent for clothes is 20 mass% or more with respect to the total mass of the liquid cleaning agent for clothes. Component (A) is a cleaning component, and a known surfactant can be used in the liquid cleaning agent. An anionic surfactant may be used alone, or an anionic surfactant is used in combination with at least one selected from the group consisting of a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. You can also.

［アニオン界面活性剤］
公知のアニオン界面活性剤としては、例えば以下の（１）〜（１２）が挙げられる。
（１）炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸のメチル、エチルもしくはプロピルエステル塩。
（２）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（３）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（４）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（５）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（８）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（９）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（１０）長鎖（炭素数８〜２０の）モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１１）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。 [Anionic surfactant]
Examples of known anionic surfactants include the following (1) to (12).
(1) A methyl, ethyl or propyl ester salt of a saturated or unsaturated α-sulfo fatty acid having 8 to 20 carbon atoms.
(2) Linear or branched alkylbenzene sulfonate (LAS or ABS) having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
(3) Alkane sulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
(4) C-C20 α-olefin sulfonate (AOS).
(5) Alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS) having 10 to 20 carbon atoms.
(6) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) Polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate (AES) having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with an average of 0.5 to 10 mol.
(7) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), average 3 to 30 mol An alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate having an added linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms.
(8) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), an average of 0.5 to An alkyl (or alkenyl) ether carboxylate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with 10 moles.
(9) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as alkyl glyceryl ether sulfonic acids having 10 to 20 carbon atoms.
(10) Long-chain (C8-20) monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates.
(11) Polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate.

上記で例示した以外のアニオン界面活性剤を用いてもよい。例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩又はアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、上記（２）又は（６）のものが好ましい。 Anionic surfactants other than those exemplified above may be used. For example, carboxylic acid type anionic surfactants such as alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkylamide ether carboxylates or alkenylamide ether carboxylates, acylaminocarboxylates; alkyl phosphate ester salts And phosphoric acid ester type anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl phosphoric acid ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphoric acid ester salt and glycerin fatty acid ester monophosphoric acid ester salt.
As the anionic surfactant, the above (2) or (6) is preferable.

（６）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、具体的には一般式（ＩＶ）で表される化合物であることが好ましい。
Ｒ^４０−Ｏ−［（ＥＯ）_ｍ／（ＰＯ）_ｎ］−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋・・・（ＩＶ）
（式（ＩＶ）中、Ｒ^４０は炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｍは、ＥＯの平均繰り返し数を表し、１以上の数である。ｎは、ＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。Ｍ^＋は対カチオンである。］
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜５モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
アルキル基の炭素数としては、１０〜２０が好ましく、１２〜１４がより好ましい。具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。なかでもドデシル基が好ましい。
ＥＯの平均繰り返し数は、１〜５であることが好ましく、１〜３がより好ましい。
ＰＯの平均繰り返し数は０〜３であることが好ましい。
上記一般式（ＩＶ）におけるｍ＝０、ｎ＝０の成分（ａ０）は、成分（Ａ）全体に対して３５〜５５質量％含有することが好ましい。 Specifically, the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (6) is preferably a compound represented by the general formula (IV).
_{^{R 40 -O - [(EO)}} m / (PO) n] -SO 3 - M + ··· (IV)
(In the formula (IV), R ⁴⁰ is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and m represents EO. Represents the average number of repetitions and is a number greater than or equal to 1. n represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6. M ⁺ is a counter cation.]
As the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, those having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 5 moles of alkylene oxide added are preferred.
As carbon number of an alkyl group, 10-20 are preferable and 12-14 are more preferable. Specifically, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, etc. are mentioned. Of these, a dodecyl group is preferable.
The average number of repeating EO is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.
The average number of PO repeats is preferably 0-3.
The component (a0) of m = 0 and n = 0 in the general formula (IV) is preferably contained in an amount of 35 to 55% by mass with respect to the entire component (A).

アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。   Examples of the salt form of the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts; alkanolamine salts such as monoethanolamine salts and diethanolamine salts; ammonium salts and the like. It is done. Of these, alkali metal salts are preferred.

アニオン界面活性剤の製造方法としては、例えば、ＬＡＳの場合、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化し、アルカリで中和する方法で製造することができる。例えばＡＥＳの場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させてスルホン化し、アルカリで中和する方法により製造することができる。   As a method for producing an anionic surfactant, for example, in the case of LAS, alkylbenzene can be produced by sulfonating with anhydrous sulfuric acid and neutralizing with alkali. For example, in the case of AES, it can be produced by a method in which polyoxyalkylene alkyl ether is reacted with sulfuric anhydride or chlorsulfonic acid to be sulfonated and neutralized with an alkali.

アニオン界面活性剤は、１種であってもよく２種であってもよい。
成分（Ａ）中のアニオン界面活性剤の含有量は、成分（Ａ）の総質量に対し、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１０〜４０質量％がさらに好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であればすすぎ性及び液安定性がより向上しやすくなる。 One kind or two kinds of anionic surfactants may be used.
5-50 mass% is preferable with respect to the total mass of a component (A), content of the anionic surfactant in a component (A) has more preferable 10-45 mass%, and 10-40 mass% is further more preferable. .
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, a rinse property and liquid stability will improve more easily.

［ノニオン界面活性剤］
公知のノニオン界面活性剤としては、例えば以下の（１）〜（８）が挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜２０モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。 [Nonionic surfactant]
Examples of known nonionic surfactants include the following (1) to (8).
(1) An average of 3 to 30 moles, preferably 3 to 20 moles, more preferably 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. , Polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ethers. Among these, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether are preferable. Examples of the aliphatic alcohol used here include primary alcohols and secondary alcohols. The alkyl group may have a branched chain. As the aliphatic alcohol, a primary alcohol is preferable.
(2) Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether.
(3) A fatty acid alkyl ester alkoxylate in which an alkylene oxide is added between ester bonds of a long-chain fatty acid alkyl ester.
(4) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
(5) Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester.
(6) Polyoxyethylene fatty acid ester.
(7) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
(8) Glycerin fatty acid ester.

ノニオン界面活性剤としては、上記（１）又は（３）のものが好ましく、中でも、下記式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるものが好ましい。
Ｒ^２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］−（ＥＯ）_ｕ−Ｒ^３・・・（Ｖ）
Ｒ^４− Ｏ−［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］−（ＥＯ）_ｘ−Ｈ・・・（ＶＩ）
（式（Ｖ）中、Ｒ^２は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、Ｒ^３は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、６〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＶＩ）中、Ｒ^４は炭素数６〜２２の炭化水素であり、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。） As a nonionic surfactant, the thing of said (1) or (3) is preferable, and what is represented by a following formula (V) or (VI) is especially preferable.
_{^{R 2 -C (= O) O}} - [(EO) s / (PO) t] - (EO) u -R 3 ··· (V)
_{^{R 4 - O - [(EO}} ) v / (PO) w] - (EO) x -H ··· (VI)
(In the formula (V), R ² is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms, R ³ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, s represents the average number of repetitions of EO, and 6 to 20 T represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6, u represents the average number of repetitions of EO, is a number from 0 to 20, EO represents an oxyethylene group, PO is Represents an oxypropylene group.
In the formula (VI), R ⁴ is a hydrocarbon having 6 to 22 carbon atoms, v represents an average number of repetitions of EO, 3 to 20, and w represents an average number of repetitions of PO. 6, x represents the average number of EO repeats, is a number from 0 to 20, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. )

式（Ｖ）において、Ｒ^２は、炭素数７〜２２の炭化水素基である。Ｒ^２の炭素数は、９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
Ｒ^２は、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
Ｒ^２は直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、Ｒ^２は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数７〜２２のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数７〜２２のアルケニル基が好ましい。
Ｒ^３は、炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。なかでもメチル基及びエチル基が好ましい。
式（Ｖ）中、ｓ、ｕは、それぞれ独立にＥＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｓ＋ｕは６〜２０であることが好ましく、６〜１８がより好ましく、１１〜１８がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、液安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
式（Ｖ）中、ｔは、ＰＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｔは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
なお、本明細書において平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
式（Ｖ）中のＥＯ又はＰＯの分布は、製造する際の反応方法によって変動する。例えば、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｓ又はｔの分布は、比較的広くなる。特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｓ又はｔの分布は、比較的狭くなる。 In the formula (V), R ² is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms. The number of carbon atoms in R ² is preferably 9 to 21, 11 to 21 is more preferable.
R ² is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
R ² may be linear or branched.
From the viewpoint of further improving detergency, R ² is preferably a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms, or a linear or branched chain alkenyl group having 7 to 22 carbon atoms.
R ³ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched. Of these, a methyl group and an ethyl group are preferable.
In formula (V), s and u are numbers independently representing the average number of repetitions of EO.
s + u is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 18, and still more preferably 11 to 18. If it is more than the said lower limit, liquid stability will become easy to improve more. If it is below the said upper limit, cleaning power will improve more easily.
In formula (V), t is a number representing the average number of repetitions of PO.
t is a number from 0 to 6, preferably 0 to 3. If it is below the said upper limit, liquid stability will improve more easily.
When t is 1 or more, in [(EO) _s / (PO) _t ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be random polymerization or block polymerization.
In the present specification, the average number of repetitions can be measured by gas chromatography or the like.
The distribution of EO or PO in the formula (V) varies depending on the reaction method in production. For example, when ethylene oxide or propylene oxide is added to a raw material using sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like, which is a general alkali catalyst, the distribution of s or t becomes relatively wide. A specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide to which metal ions such as Al ³⁺ , Ga ³⁺ , In ³⁺ , Tl ³⁺ , Co ³⁺ , Sc ³⁺ , La ³⁺ , Mn ^{2+ and the} like described in JP-B-615038 is added. When ethylene oxide or propylene oxide is added to the raw material, the distribution of s or t is relatively narrow.

式（ＶＩ）において、Ｒ^４は、炭素数６〜２２の炭化水素基である。
式（ＶＩ）において、Ｒ^４の炭素数は、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。
Ｒ^４は、直鎖又は分岐鎖であってもよい。
好ましいＲ^４−Ｏ−としては、下記一般式（ＶＩＩ）で表される基が挙げられる。
（Ｒ^１０１）（Ｒ^１０２）ＣＨ−Ｏ−・・・（ＶＩＩ）
（式（ＶＩＩ）中、Ｒ^１０１及びＲ^１０２は、それぞれ独立して水素原子、又は鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ^１０１とＲ^１０２の合計の炭素数は５〜２１である。）
Ｒ^１０１とＲ^１０２との合計の炭素数は、９〜２１が好ましく、９〜１９より好ましく、９〜１７がさらに好ましい。
Ｒ^１０１及びＲ^１０２は直鎖又は分岐鎖であってもよい。
Ｒ^４としては、具体的には、炭素数１２〜１４の第２級アルコール由来のアルキル基が好ましい。
式（ＶＩ）中、ｖ、ｘは、それぞれ独立にＥＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｖ＋ｘは３〜２０であることが好ましく、５〜１８がより好ましく、６〜１８がさらに好ましく、１１〜１８が特に好ましい。上記下限値以上であれば、液安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
式（ＶＩ）中、ｗは、ＰＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｗは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
ｗが１以上である場合、［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
式（ＶＩ）中のＥＯ又はＰＯの分布は、製造する際の反応方法によって変動する。例えば、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｖ又はｗの分布は、比較的広くなる。特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｖ又はｗの分布は、比較的狭くなる。 In the formula (VI), R ⁴ is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.
In the formula (VI), the number of carbon atoms of R ⁴ is preferably 10 to 22, more preferably 10 to 20, and still more preferably 10 to 18, from the viewpoint of further improving the detergency.
R ⁴ may be linear or branched.
Preferable R ⁴ —O— includes a group represented by the following general formula (VII).
(R ¹⁰¹ ) (R ¹⁰² ) CH—O— (VII)
(In Formula (VII), R ¹⁰¹ and R ¹⁰² each independently represent a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group, and the total carbon number of R ¹⁰¹ and R ¹⁰² is 5 to 21.)
The number of carbon atoms in the sum of R ¹⁰¹ and ^{R 102} is preferably 9 to 21, preferably from 9 to 19, more preferably 9 to 17.
R ¹⁰¹ and R ¹⁰² may be linear or branched.
Specifically, R ⁴ is preferably an alkyl group derived from a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms.
In formula (VI), v and x are numbers independently representing the average number of repetitions of EO.
v + x is preferably 3 to 20, more preferably 5 to 18, still more preferably 6 to 18, and particularly preferably 11 to 18. If it is more than the said lower limit, liquid stability will become easy to improve more. If it is below the said upper limit, cleaning power will improve more easily.
In formula (VI), w is a number representing the average number of repetitions of PO.
w is a number from 0 to 6, preferably 0 to 3. If it is below the said upper limit, liquid stability will improve more easily.
When w is 1 or more, in [(EO) _v / (PO) _w ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be random polymerization or block polymerization.
The distribution of EO or PO in the formula (VI) varies depending on the reaction method in production. For example, when ethylene oxide or propylene oxide is added to a raw material using sodium hydroxide, potassium hydroxide, or the like, which is a general alkali catalyst, the distribution of v or w becomes relatively wide. A specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide to which metal ions such as Al ³⁺ , Ga ³⁺ , In ³⁺ , Tl ³⁺ , Co ³⁺ , Sc ³⁺ , La ³⁺ , Mn ^{2+ and the} like described in JP-B-615038 is added. When ethylene oxide or propylene oxide is added to the raw material, the distribution of v or w becomes relatively narrow.

ノニオン界面活性剤としては、式（Ｖ）で表される化合物がより好ましく、式（Ｖ）中のｔが０である化合物（即ち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル）がさらに好ましく、式（Ｖ）中のＲ^３がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下「ＭＥＥ」と表記する。）が、洗浄力や衣料用液体洗浄剤の溶解性の向上の点から特に好ましい。
本発明の衣料用液体洗浄剤は、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含有することにより、水への溶解性に優れ、高い洗浄力がより得られやすくなる。また、高濃度で界面活性剤を含有しても、粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する液安定性により優れた濃縮タイプの衣料用液体洗浄剤とすることができる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル（中でも特にＭＥＥ）は、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤であるため、高濃度領域でゲル化等を生じず、１種単独で多量に衣料用液体洗浄剤中に配合できる。また、水への溶解性が良好である。さらに、高濃度であっても良好な流動性を有する。したがって、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、洗濯機槽内の水中へ投入された後、洗濯液中で速やかに均一となる。これにより、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いた場合、洗浄初期から所定の濃度で被洗物と接することができるため、高い洗浄力が得られる。
また、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとしては、ＥＯの付加モル数が２以下であるエチレンオキシド付加体の含有割合が、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル全体に対して０．５質量％以下であるものが好ましく、０．２質量％以下であるものがより好ましい。かかる合計の含有割合が０．５質量％以下であると、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル由来の原料臭気がより低い衣料用液体洗浄剤が得られやすくなる。 As the nonionic surfactant, a compound represented by the formula (V) is more preferable, a compound in which t in the formula (V) is 0 (that is, a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester) is more preferable, and the formula (V) Polyoxyethylene fatty acid methyl ester (hereinafter referred to as “MEE”) in which R ³ is a methyl group is particularly preferred from the viewpoint of improving the cleaning power and the solubility of the liquid detergent for clothing.
By containing the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester, the liquid detergent for clothing of the present invention is excellent in solubility in water, and a high detergency can be easily obtained. In addition, even when a surfactant is contained at a high concentration, it is difficult to cause a significant increase in viscosity (gelation), and a liquid-type detergent for clothing that is excellent in liquid stability with good fluidity can be obtained. it can.
Polyoxyethylene fatty acid alkyl ester (especially MEE) is a nonionic surfactant in which the orientation of molecules in an aqueous solution system is weak and the micelle is unstable, so that gelation or the like does not occur in a high concentration region. A large amount of seeds can be blended in a liquid detergent for clothing. Moreover, the solubility to water is favorable. Furthermore, it has good fluidity even at high concentrations. Therefore, after the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is poured into the water in the washing machine tub, it becomes uniform quickly in the washing liquid. Thereby, when a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is used, since it can contact with a to-be-washed object by the predetermined density | concentration from the washing | cleaning initial stage, high cleaning power is obtained.
In addition, the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is preferably such that the content of the ethylene oxide adduct having an EO addition mole number of 2 or less is 0.5% by mass or less based on the entire polyoxyethylene fatty acid alkyl ester. More preferred is 0.2% by mass or less. When the total content is 0.5% by mass or less, a liquid detergent for clothing having a lower raw material odor derived from the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is easily obtained.

式（Ｖ）で表されるノニオン界面活性剤、及び（ＶＩ）で表されるノニオン界面活性剤は、ナロー率が２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。当該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない衣料用液体洗浄剤が得られやすくなる。
式（Ｖ）で表されるノニオン界面活性剤を常法により製造した場合、生成物中には、式（Ｖ）で表されるノニオン界面活性剤とともに、洗浄力に寄与しない成分、例えば式（Ｖ）で表されるノニオン界面活性剤の原料である脂肪酸エステルや、式（Ｖ）で表されるノニオン界面活性剤のｓが１または２であるエチレンオキシド付加体が共存し、ナロー率を低下させる。そのためナロー率が高いと、共存する成分が充分に少なく、洗浄力の低下、原料臭気の問題が生じにくくなる。式（ＶＩ）で表されるノニオン界面活性剤の場合も同様である。
該ナロー率の上限値としては特に限定されないが、実質的には８０質量％以下であることが好ましい。
該ナロー率としては、液安定性と溶解性が向上するため、２０〜５０質量％であることがより好ましく、３０〜４５質量％がさらに好ましい。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、ＥＯの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示し、下記の数式（Ｓ）で表される。 The nonionic surfactant represented by the formula (V) and the nonionic surfactant represented by (VI) preferably have a narrow ratio of 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. . The higher the narrow rate, the better the cleaning power. Moreover, when the said narrow rate is 20 mass% or more, especially 30 mass% or more, it will become easy to obtain the liquid detergent for clothes with few raw material odors of surfactant.
When the nonionic surfactant represented by the formula (V) is produced by a conventional method, the product includes a nonionic surfactant represented by the formula (V) and a component that does not contribute to the detergency, for example, the formula (V V) The fatty acid ester that is the raw material of the nonionic surfactant represented by the formula (V) and the ethylene oxide adduct having s of 1 or 2 of the nonionic surfactant represented by the formula (V) coexist to reduce the narrow rate. . For this reason, if the narrow ratio is high, the coexisting components are sufficiently small, and the problem of reduced cleaning power and raw material odor hardly occurs. The same applies to the nonionic surfactant represented by the formula (VI).
The upper limit of the narrow ratio is not particularly limited, but it is preferably substantially 80% by mass or less.
The narrow ratio is more preferably 20 to 50% by mass and further preferably 30 to 45% by mass because the liquid stability and solubility are improved.
Here, in this specification, the “narrow ratio” indicates a distribution ratio of ethylene oxide adducts having different EO addition mole numbers, and is represented by the following formula (S).

［式中、ｎ_ｍａｘは、全体のエチレンオキシド付加体中に最も多く存在するエチレンオキシド付加体のＥＯの付加モル数を示す。ｉはＥＯの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のエチレンオキシド付加体中に存在する、ＥＯの付加モル数がｉであるエチレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。］ [ _Wherein n _max represents the number of moles of EO added to the ethylene oxide adduct most present in the entire ethylene oxide adduct. i represents the number of moles of EO added. Yi represents the ratio (% by mass) of the ethylene oxide adduct present in the entire ethylene oxide adduct, where the number of moles of EO added is i. ]

前記ナロー率は、例えば式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるノニオン界面活性剤の製造方法等によって制御することができる。式（Ｖ）で表されるノニオン界面活性剤の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。式（ＶＩ）で表されるノニオン界面活性剤の製造方法としては、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、炭素数６〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。
かかる方法に用いられる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物および／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒を用いた表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物および／または金属アルコキシドとを併用することが好ましい。この場合、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。 The narrow rate can be controlled by, for example, a method for producing a nonionic surfactant represented by the formula (V) or (VI). The method for producing the nonionic surfactant represented by the formula (V) is not particularly limited. For example, addition polymerization of ethylene oxide to a fatty acid alkyl ester is performed using a surface-modified composite metal oxide catalyst. It can be easily manufactured by a method (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-144179). As a manufacturing method of the nonionic surfactant represented by Formula (VI), it manufactures by the method of carrying out addition polymerization of ethylene oxide to C6-C22 alcohol, for example using the surface-modified composite metal oxide catalyst. be able to.
Specific examples of suitable surface-modified composite metal oxide catalysts used in such a method include metal ions (Al ³⁺ , Ga ³⁺ , In ³⁺ , Tl ³⁺ , Co ³⁺ , Sc ³⁺ , La ³⁺ , Mn ^2+, etc.) are added to the composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide and the hydrotalcite surface-modified with metal hydroxide and / or metal alkoxide. A calcined product catalyst is mentioned.
In the surface modification using the composite metal oxide catalyst, it is preferable to use a composite metal oxide in combination with a metal hydroxide and / or a metal alkoxide. In this case, the ratio of the metal hydroxide and / or metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass and more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide. .

ノニオン界面活性剤としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法として、式（Ｖ）で表されるノニオン界面活性剤は、例えば脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。式（ＶＩ）で表されるノニオン界面活性剤は、例えば炭素数６〜２２のアルコールにエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。   As the nonionic surfactant, a commercially available product may be used, or it may be produced by a known synthesis method. As a known production method, the nonionic surfactant represented by the formula (V) can be produced, for example, by a method of addition polymerization of ethylene oxide and / or propylene oxide to a fatty acid alkyl ester. The nonionic surfactant represented by the formula (VI) can be produced, for example, by a method of addition polymerization of ethylene oxide and / or propylene oxide to an alcohol having 6 to 22 carbon atoms.

ノニオン界面活性剤は、１種であってもよく２種であってもよい。
成分（Ａ）中のノニオン界面活性剤の含有量は、成分（Ａ）の総質量に対し、１０〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましく、２０〜７０質量％がさらに好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であればすすぎ性及び液安定性がより向上しやすくなる。 The nonionic surfactant may be one kind or two kinds.
The content of the nonionic surfactant in the component (A) is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 15 to 75% by mass, and still more preferably 20 to 70% by mass with respect to the total mass of the component (A). .
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, a rinse property and liquid stability will improve more easily.

アニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤との質量比（以下、（アニオン／ノニオン）質量比ともいう）は、０．３〜０．７が好ましく、０．４３〜０．６７がより好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、すすぎ性がより向上しやすくなる。 The mass ratio of the anionic surfactant to the nonionic surfactant (hereinafter also referred to as (anion / nonion) mass ratio) is preferably 0.3 to 0.7, and more preferably 0.43 to 0.67.
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, rinse property will become easy to improve more.

［カチオン界面活性剤］
公知のカチオン界面活性剤としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩の陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩などが挙げられる。 [Cationic surfactant]
Examples of known cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzyldimethylammonium salts, and alkylpyridinium salt cationic surfactants. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, and alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.

カチオン界面活性剤は、１種であってもよく２種であってもよい。
成分（Ａ）中のカチオン界面活性剤の含有量は、成分（Ａ）の総質量に対し、０〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であればすすぎ性及び液安定性がより向上しやすくなる。 One kind or two kinds of cationic surfactants may be used.
0-10 mass% is preferable with respect to the total mass of a component (A), and, as for content of the cationic surfactant in a component (A), 1-5 mass% is more preferable.
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, a rinse property and liquid stability will improve more easily.

［両性界面活性剤］
公知の両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。 [Amphoteric surfactant]
Known amphoteric surfactants include, for example, alkylbetaine type, alkylamide betaine type, imidazoline type, alkylaminosulfone type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type, and phosphoric acid type amphoteric surfactant. Etc.

両性界面活性剤は、１種であってもよく２種であってもよい。
成分（Ａ）中の両性界面活性剤の含有量は、成分（Ａ）の総質量に対し、０〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であればすすぎ性及び液安定性がより向上しやすくなる。 One or two amphoteric surfactants may be used.
0-10 mass% is preferable with respect to the total mass of a component (A), and, as for content of the amphoteric surfactant in a component (A), 1-5 mass% is more preferable.
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, a rinse property and liquid stability will improve more easily.

衣料用液体洗浄剤中の成分（Ａ）の含有量は、衣料用液体洗浄剤の総質量に対し、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５０質量％がより好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であればすすぎ性及び液安定性がより向上しやすくなる。
界面活性剤の合計は、成分（Ａ）の総質量に対して１００質量％を超えない。 20-60 mass% is preferable with respect to the total mass of the liquid cleaning agent for clothing, and, as for content of the component (A) in the liquid cleaning agent for clothing, 25-50 mass% is more preferable.
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, a rinse property and liquid stability will improve more easily.
The sum total of surfactant does not exceed 100 mass% with respect to the total mass of a component (A).

＜成分（Ｂ）＞
成分（Ｂ）は脂肪酸である。成分（Ｂ）を配合することにより、すすぎ性がより向上しやすくなる。
脂肪酸の炭素数は、８〜２０であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。
脂肪酸の炭素鎖は直鎖であってもよく分岐鎖であってもよい。
成分（Ｂ）としては、ラウリン酸（ドデカン酸）、トリデシル酸、ミリスチン酸（テトラデカン酸）が好ましい。 <Component (B)>
Component (B) is a fatty acid. By blending the component (B), the rinsing properties are more easily improved.
The number of carbon atoms of the fatty acid is preferably 8-20, and more preferably 12-14.
The carbon chain of the fatty acid may be linear or branched.
As the component (B), lauric acid (dodecanoic acid), tridecylic acid, and myristic acid (tetradecanoic acid) are preferable.

成分（Ｂ）は、１種であってもよく２種であってもよい。なかでもラウリン酸と、ミリスチン酸とを含むヤシ脂肪酸が好ましい。
衣料用液体洗浄剤中の成分（Ｂ）の含有量は、衣料用液体洗浄剤の総質量に対し、１〜５質量％が好ましく、１．５〜３．５質量％がより好ましく、１．７５〜２質量％がさらに好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、すすぎ性がより向上しやすくなる。 Component (B) may be one type or two types. Of these, coconut fatty acid containing lauric acid and myristic acid is preferable.
1-5 mass% is preferable with respect to the total mass of the liquid cleaning agent for clothing, and, as for content of the component (B) in the liquid cleaning agent for clothing, 1.5-3.5 mass% is more preferable. More preferably, it is 75-2 mass%.
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, rinse property will become easy to improve more.

＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）はアルコールのプロピレンオキシド付加物である。
アルコールのプロピレンオキシド付加物は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のモノアルコール；エタンジオール等のジオール、グリセリン等のトリオール、エリスリトール等のテトラオール、ソルビトール等のヘキサオール等の多価アルコールにプロピレンオキシドを付加させたものである。具体的には、ポリオキシプロピレンメチルエーテル、ポリオキシプロピレンエチルエーテル、ポリオキシプロピレンプロピルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシプロピレンペンチルエーテル、ポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンヘプチルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンエチレングリコールエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット等が挙げられる。なかでも、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表されるものが好ましい。 <Ingredient (C)>
Component (C) is a propylene oxide adduct of alcohol.
Propylene oxide adducts of alcohol include monoalcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol and octanol; diols such as ethanediol, triols such as glycerin, tetraols such as erythritol, hexaols such as sorbitol A product obtained by adding propylene oxide to a polyhydric alcohol such as oar. Specifically, polyoxypropylene methyl ether, polyoxypropylene ethyl ether, polyoxypropylene propyl ether, polyoxypropylene butyl ether, polyoxypropylene pentyl ether, polyoxypropylene hexyl ether, polyoxypropylene heptyl ether, polyoxypropylene octyl Examples include ether, polyoxypropylene ethylene glycol ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxypropylene pentaerythritol ether, and polyoxypropylene sorbitol. Among these, those represented by the following formulas (I) to (III) are preferable.

式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ａはＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＩＩ）中、ｂ、ｃはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＩＩＩ）中、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。 In the formula (I), R ¹ represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a represents the average number of repetitions of PO, is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.
In formula (II), b and c each independently represent the average number of repetitions of PO, which is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.
In formula (III), d, e, and f each independently represent the average number of repetitions of PO, which is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.

式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜８の炭化水素基である。好ましくは炭素数１〜３である。
Ｒ^１としては、アルキル基、アルキレン基が挙げられる。
Ｒ^１としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
式（Ｉ）中、ａはＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数である。
式（ＩＩ）中、ｂ、ｃはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数である。
式（ＩＩＩ）中、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数である。 In formula (I), R ¹ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. Preferably it is C1-C3.
Examples of R ¹ include an alkyl group and an alkylene group.
Examples of R ¹ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
In formula (I), a represents the average number of repetitions of PO, and is a number from 10 to 350.
In formula (II), b and c each independently represent the average number of repetitions of PO, and are numbers of 10 to 350.
In formula (III), d, e, and f each independently represent the average number of repetitions of PO, and are 10 to 350.

成分（Ｃ）の重量平均分子量は、２５００〜５５００が好ましく、３０００〜５０００がより好ましい。
上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、すすぎ性がより向上しやすくなる。
本明細書において重量平均分子量は、ポリプロピレングリコール（重量平均分子量：８００、１，２００、２，０００、４，０００）を標準としたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で得られる分子量分布より求められる。 The weight average molecular weight of the component (C) is preferably 2500 to 5500, and more preferably 3000 to 5000.
If it is more than the said lower limit, the recontamination prevention effect will become easier to improve. If it is below the said upper limit, rinse property will become easy to improve more.
In the present specification, the weight average molecular weight is determined from a molecular weight distribution obtained by GPC (gel permeation chromatography) using polypropylene glycol (weight average molecular weight: 800, 1,200, 2,000, 4,000) as a standard.

成分（Ｃ）の製造方法は、式（Ｉ）で表される化合物の場合、アルコール（Ｒ^１−ＯＨ）にプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。式（ＩＩ）で表される化合物の場合、エチレングリコールにプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。式（ＩＩＩ）で表される化合物の場合、グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。
付加重合させるプロピレンオキシドの供給量を調節することにより、所望の重量平均分子量を有するプロピレンオキシド付加物を製造することができる。 In the case of the compound represented by the formula (I), the component (C) can be produced by a method in which propylene oxide is addition-polymerized with an alcohol (R ¹ —OH). In the case of the compound represented by the formula (II), it can be produced by a method of addition polymerization of propylene oxide to ethylene glycol. In the case of the compound represented by the formula (III), it can be produced by a method in which propylene oxide is added to glycerin.
By adjusting the supply amount of propylene oxide to be subjected to addition polymerization, a propylene oxide adduct having a desired weight average molecular weight can be produced.

成分（Ｃ）は、１種であってもよく２種であってもよい。
衣料用液体洗浄剤中の成分（Ｃ）の含有量は、衣料用液体洗浄剤の総質量に対し、０．５〜５質量％が好ましく、０．７５〜３質量％がより好ましい。
上記下限値以上であれば、すすぎ性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
成分（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は、衣料用液体洗浄剤に対して１００質量％を超えない。 Component (C) may be one type or two types.
0.5-5 mass% is preferable with respect to the total mass of the liquid detergent for clothing, and, as for content of the component (C) in the liquid detergent for clothing, 0.75-3 mass% is more preferable.
If it is more than the said lower limit, it becomes easy to improve rinse property more. If it is below the said upper limit, liquid stability will improve more easily.
The total of components (A) to (C) does not exceed 100% by mass with respect to the liquid detergent for clothing.

＜任意成分＞
本願の衣料用液体洗浄剤には、水等の溶媒、プロテアーゼ（例えばアルカラーゼ、コロナーゼ等）等の酵素、エタノール等の水混和性有機溶媒、モノエタノールアミン等のアルカリ剤、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、安息香酸ナトリウム等の防腐剤、塩化カルシウム、乳酸ナトリウム等の酵素安定化剤、香料、色素等を含んでいてもよい。 <Optional component>
The liquid detergent for clothing of the present application includes a solvent such as water, an enzyme such as protease (eg, alcalase and coronase), a water-miscible organic solvent such as ethanol, an alkali agent such as monoethanolamine, and an oxidation such as dibutylhydroxytoluene. It may contain an inhibitor, a preservative such as sodium benzoate, an enzyme stabilizer such as calcium chloride or sodium lactate, a fragrance, and a pigment.

本発明の衣料用液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが４〜９であることが好ましく、ｐＨ６〜９であることがより好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると衣料用液体洗浄剤の液安定性を良好に維持できる。
衣料用液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を配合することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が好ましい。
ｐＨは、ＪＩＳ Ｚ８８０２：２０１１によって２５℃において測定した値である。 The liquid detergent for clothes of the present invention preferably has a pH at 25 ° C. of 4 to 9, more preferably pH 6 to 9. When the pH is in such a range, the liquid stability of the liquid detergent for clothing can be maintained well.
The pH of the liquid detergent for clothing can be adjusted by blending a pH adjuster as necessary. The pH adjuster is optional as long as the effects of the present invention are not impaired, but sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamine and the like are preferable.
The pH is a value measured at 25 ° C. according to JIS Z8802: 2011.

本発明の衣料用液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法が挙げられる。   The liquid detergent for clothing of the present invention is produced by a conventionally known production method. For example, the method of adding the said component (A)-(C) to the water which is a solvent, adding an arbitrary component as needed, and mixing this is mentioned.

本発明の衣料用液体洗浄剤の使用方法は、例えば、衣料用液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、衣料用液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、衣料用液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。   The method for using the liquid cleaning agent for clothing of the present invention is prepared, for example, by adding the liquid cleaning agent for clothing to water together with the washing object during washing, or by dissolving the liquid cleaning agent for clothing in water in advance. Examples include a method of immersing an object to be washed in an aqueous cleaning solution. Moreover, the liquid cleaning agent for clothes may be directly applied to the item to be washed and left for a certain period of time, and then normal washing may be performed (application cleaning).

以上、説明したとおり、本発明の浴室用衣料用液体洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、前記成分（Ａ）の含有量が特定の範囲であるため、液安定性、再汚染防止効果、及びすすぎ性に優れる。   As described above, the liquid detergent for bathroom clothing of the present invention contains the components (A) to (C), and the content of the component (A) is in a specific range. Excellent anti-recontamination effect and rinsing performance.

本発明の衣料用液体洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が衣料溶液体洗浄剤の総質量に対して２０質量％以上であり、成分（Ａ）がアニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
本発明の衣料用液体洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が衣料溶液体洗浄剤の総質量に対して２０質量％以上であり、成分（Ａ）がアニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
本発明の衣料用液体洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が衣料溶液体洗浄剤の総質量に対して２０質量％以上であり、成分（Ａ）がアニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤を含み、アニオン界面活性剤がＡＥＳ又はＬＡＳであることが好ましい。
本発明の衣料用液体洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が衣料溶液体洗浄剤の総質量に対して２０質量％以上であり、成分（Ａ）がアニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤を含み、アニオン界面活性剤がＡＥＳ又はＬＡＳであり、成分（Ｂ）がヤシ脂肪酸であることが好ましい。
本発明の衣料用液体洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が衣料溶液体洗浄剤の総質量に対して２０質量％以上であり、成分（Ａ）がアニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤を含み、アニオン界面活性剤がＡＥＳ又はＬＡＳであり、成分（Ｂ）がヤシ脂肪酸であり、成分（Ｃ）が式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物のうち少なくとも１種であることが好ましい。 The liquid cleaning agent for clothing of the present invention contains components (A) to (C), the content of component (A) is 20% by mass or more based on the total mass of the clothing solution body cleaning agent, It is preferred that A) contains an anionic surfactant.
The liquid cleaning agent for clothing of the present invention contains components (A) to (C), the content of component (A) is 20% by mass or more based on the total mass of the clothing solution body cleaning agent, A) preferably contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
The liquid cleaning agent for clothing of the present invention contains components (A) to (C), the content of component (A) is 20% by mass or more based on the total mass of the clothing solution body cleaning agent, It is preferable that A) contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant, and the anionic surfactant is AES or LAS.
The liquid cleaning agent for clothing of the present invention contains components (A) to (C), the content of component (A) is 20% by mass or more based on the total mass of the clothing solution body cleaning agent, It is preferable that A) contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant, the anionic surfactant is AES or LAS, and the component (B) is a coconut fatty acid.
The liquid cleaning agent for clothing of the present invention contains components (A) to (C), the content of component (A) is 20% by mass or more based on the total mass of the clothing solution body cleaning agent, A) includes an anionic surfactant and a nonionic surfactant, the anionic surfactant is AES or LAS, the component (B) is coconut fatty acid, and the components (C) are represented by the formulas (I) to (III) It is preferable that it is at least 1 sort (s) among the compounds represented by these.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の浴室用衣料用液体洗浄剤の組成を表１に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. In this example, “%” indicates “% by mass” unless otherwise specified.
Table 1 shows the composition of the liquid detergent for bathroom clothing in each example.
The raw materials used in this example are as follows.

＜成分（Ａ）＞
・Ａ−１：ＡＥＳ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１．０）、一般式（ＩＶ）におけるＲ^４０＝炭素数１２及び１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．０、ｎ＝０、Ｍ＝ナトリウム；Ａ−１全体に対するｍ＝０、ｎ＝０の化合物（成分（ａ０））の割合＝４３質量％。
［Ａ−１の調製例］
容量４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７
０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５
の混合物）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、該オ
ートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、
圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させるこ
とによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ質量分析計：Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製のＧＣ−５８９
０と、検出器：水素炎イオン化型検出器（ＦＩＤ）と、カラム：Ｕｌｔｒａ−１（ＨＰ社
製、Ｌ２５ｍ×φ０．２ｍｍ×Ｔ０．１１μｍ）とを用いて分析した結果、得られたアル
コールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、
エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に成分（ａ０）となるもの）の量が、
得られたアルコールエトキシレート全体に対して４３質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラ
スコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃
に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で
中和することによりＡ−１を得た。 <Component (A)>
A-1: AES, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (a mixture of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate, average EO added mole number 1.0), general formula (IV) R ⁴⁰ = a linear alkyl group having 12 and 14 carbon atoms, average value of m = 1.0, n = 0, M = sodium; m = 0 and n = 0 compound for the whole A-1 (components) (A0)) ratio = 43% by mass.
[Preparation Example of A-1]
Product name CO127 manufactured by P & G as raw alcohol in a 4L autoclave
0 alcohol (mass ratio 75/25 of alcohol of carbon number 12 and alcohol of carbon number 14)
The mixture was charged with 400 g and a potassium hydroxide catalyst 0.8 g as a reaction catalyst, and the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, followed by heating with stirring. Subsequently, the temperature is 180 ° C.
While maintaining the pressure at 0.3 MPa or less, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted to obtain an alcohol ethoxylate.
Gas chromatograph mass spectrometer: GC-589 manufactured by Hewlett-Packard
As a result of analysis using 0, detector: hydrogen flame ionization detector (FID), and column: Ultra-1 (manufactured by HP, L25m × φ0.2mm × T0.11 μm), the obtained alcohol ethoxy As for the rate, the average number of moles of ethylene oxide added was 1.0. Also,
The amount of the compound to which ethylene oxide is not added (what finally becomes component (a0))
It was 43 mass% with respect to the whole alcohol ethoxylate obtained.
Next, after 237 g of the alcohol ethoxylate obtained above was put in a 500 mL flask equipped with a stirrer and replaced with nitrogen, 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfane) was added at a reaction temperature of 40 ° C.
The solution was slowly dropped while keeping After completion of dropping, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Subsequently, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain A-1.

・Ａ−２：ＬＡＳ、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、ライポンＬＨ−２００（商品名）、ライオン株式会社製。
・Ａ−３：ＭＥＥ（ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル）、ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（Ｖ）中、Ｒ^２＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ^３＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
［Ａ−３の合成方法］
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｗＨ_２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３００（商品名）、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＡ−３を得た。 A-2: LAS, linear alkylbenzene sulfonic acid, Rypon LH-200 (trade name), manufactured by Lion Corporation.
A-3: MEE (polyoxyethylene fatty acid methyl ester), palm fatty acid methyl (a mixture of methyl laurate / methyl myristate = 8/2 in mass ratio), equivalent to 15 moles using an alkoxylation catalyst To which ethylene oxide is added. In the general formula (V), R ² = alkyl group having 11 carbon atoms and alkyl group having 13 carbon atoms, R ³ = methyl group, s = 15, t = 0, u = 0. Synthesized by the following synthesis method.
[Synthesis Method of A-3]
The synthesis was performed according to the synthesis method described in JP-A No. 2000-144179.
Alumina-magnesium hydroxide (Kyoward 300 (trade name), manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) having a composition of 2.5 MgO.Al ₂ O ₃ .wH ₂ O was calcined at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. Thus, a calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst was obtained. An autoclave was charged with 2.2 g of calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst, 2.9 mL of 0.5N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester in a 4 L autoclave. The catalyst was reformed inside. Next, after the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, 1052 g of ethylene oxide was introduced and reacted while stirring while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa.
The obtained reaction liquid was cooled to 80 ° C., 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth as filter aids were added and mixed, and then the catalyst was filtered off to obtain A-3.

・Ａ−４：ＭＥＥ、ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（Ｖ）中、Ｒ^２＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ^３＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
[Ａ−４の合成方法]
Ａ−４を以下の合成方法に準じて合成した。
５００ｍＬビーカーに、２−エチルヘキサノール（一級試薬、関東化学株式会社製）１３７ｇと、酢酸カルシウム一水和物（特級試薬、関東化学株式会社製）４１．７ｇを入れ、パドル攪拌翼により室温（２５℃）で混合して分散物を得た（分散工程）。前記分散物を攪拌しながら、滴下ロートによって、硫酸（特級試薬、関東化学株式会社製）２０．９ｇを１０分間かけて添加し混合した（混合工程）。混合工程では硫酸の添加で発熱するので、ビーカーを水浴して冷却し、反応温度を３０〜５０℃に制御した。硫酸を添加した後、５０℃に保ちながら、さらに２時間攪拌し（触媒熟成工程）、アルコキシル化触媒を得た。
オートクレーブに、上記アルコキシル化触媒１２．５ｇと、ラウリン酸メチル（パステルＭ１２、ライオンケミカル株式会社製）４６２ｇと、ミリスチン酸メチル（パステルＭ１４、ライオンケミカル株式会社製）１６６ｇとを入れ、攪拌した。攪拌しながら、オートクレーブ内を窒素置換し、１００℃に昇温し、１．３ｋＰａ以下の減圧条件で３０分間、脱水を行った。次いで、１６０℃に昇温し、０．１〜０．５ＭＰａの条件で、エチレンオキシド（ＥＯ）１８７６ｇ（ラウリン酸メチルとミリスチン酸メチルとの合計の１５倍モル）を導入して攪拌した（付加反応工程）。さらに、付加反応温度で０．５時間攪拌した（熟成工程）後、８０℃に冷却し、反応粗製物（脂肪酸メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）、ＥＯ平均付加モル数＝１５）２５１６ｇを得た。前記反応粗製物をろ過して触媒を除去したものをＡ−４とした。 A-4: MEE, coconut fatty acid methyl (mixture of methyl laurate / methyl myristate = 8/2 in mass ratio) added with 15 mol equivalent of ethylene oxide using an alkoxylation catalyst. In the general formula (V), R ² = alkyl group having 11 carbon atoms and alkyl group having 13 carbon atoms, R ³ = methyl group, s = 15, t = 0, u = 0. Synthesized by the following synthesis method.
[Synthesis Method of A-4]
A-4 was synthesized according to the following synthesis method.
In a 500 mL beaker, 137 g of 2-ethylhexanol (primary reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) and 41.7 g of calcium acetate monohydrate (special grade reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) were placed, and the room temperature (25 (° C.) to obtain a dispersion (dispersing step). While stirring the dispersion, 20.9 g of sulfuric acid (special grade reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added and mixed for 10 minutes with a dropping funnel (mixing step). In the mixing step, heat generation was caused by the addition of sulfuric acid, so the beaker was cooled in a water bath and the reaction temperature was controlled at 30-50 ° C. After adding sulfuric acid, the mixture was further stirred for 2 hours while maintaining at 50 ° C. (catalyst aging step) to obtain an alkoxylation catalyst.
Into an autoclave, 12.5 g of the alkoxylation catalyst, 462 g of methyl laurate (Pastel M12, manufactured by Lion Chemical Co., Ltd.) and 166 g of methyl myristate (Pastel M14, manufactured by Lion Chemical Co., Ltd.) were added and stirred. While stirring, the inside of the autoclave was purged with nitrogen, heated to 100 ° C., and dehydrated under reduced pressure conditions of 1.3 kPa or less for 30 minutes. Next, the temperature was raised to 160 ° C., and 1876 g of ethylene oxide (EO) (15 times mol of the total of methyl laurate and methyl myristate) was introduced and stirred under the condition of 0.1 to 0.5 MPa (addition reaction). Process). Furthermore, after stirring at the addition reaction temperature for 0.5 hour (aging step), the mixture was cooled to 80 ° C. to obtain 2516 g of a crude reaction product (fatty acid methyl ester ethoxylate (MEE), EO average addition mole number = 15). The reaction crude product was filtered to remove the catalyst, which was designated as A-4.

・Ａ−５：ソフタノール、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの、ソフタノール７０（商品名）、株式会社日本触媒製。上記一般式（ＶＩ）中、Ｒ^４＝炭素数１２〜１４の分岐鎖のアルキル基、ｖ＝７、ｗ＝０、ｘ＝０。
・Ａ−６：ＬＭＡＯ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数１２及び１４の天然アルコール（第１級アルコール）に１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＬＭＡＯ）。上記一般式（ＶＩ）中、Ｒ^４＝炭素数１２の直鎖のアルキル基及び炭素数１４の直鎖のアルキル基、ｖ＝１５、ｗ＝０、ｘ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
［ＬＭＡＯ合成方法］
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯを得た。 A-5: Softanol, secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms added with 7 mol of ethylene oxide, Softanol 70 (trade name), manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. In the general formula (VI), R ⁴ = a branched alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, v = 7, w = 0, x = 0.
A-6: LMAO, polyoxyethylene alkyl ether, a natural alcohol having 12 and 14 carbon atoms (primary alcohol) added with 15 mol of ethylene oxide (LMAO). In the general formula (VI), R ⁴ = a linear alkyl group having 12 carbon atoms and a linear alkyl group having 14 carbon atoms, v = 15, w = 0, x = 0. Synthesized by the following synthesis method.
[LMAO synthesis method]
86-12 g of CO-1214 (trade name) manufactured by Procter & Gamble Co., Ltd. and 2.0 g of 30% by mass NaOH aqueous solution were charged into a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. Next, while stirring the reaction solution, 760.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the reaction solution. At this time, ethylene oxide was added through the blowing tube while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C.
After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes.
Next, after cooling the temperature to 100 ° C. or lower, 70% by mass p-toluenesulfonic acid was added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction product was about 7, thereby obtaining LMAO.

＜成分（Ｂ）＞
・ヤシ脂肪酸：商品名「ヤシ脂肪酸」、（日油株式会社製）。
＜成分（Ｃ）＞
・Ｃ−１：ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、Ｔ−４０００（商品名）、三井化学株式会社製、重量平均分子量４０００。
・Ｃ−２：ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、Ｔ−３０００（商品名）、三井化学株式会社製、重量平均分子量３０００。
・Ｃ−３：ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、Ｔ−５０００（商品名）、三井化学株式会社製、重量平均分子量５０００。
・Ｃ−４：ポリオキシプロピレンエチレングリコールエーテル、式（ＩＩ）で表される化合物、Ｄ−４０００（商品名）、三井化学株式会社製、重量平均分子量４０００。
・Ｃ−５：ポリオキシプロピレンメチルエーテル、ＰＰＧ−４０００、一般式（Ｉ）中のＲ¹がメチル基、ａが６９、重量平均分子量が４，０００の化合物。
・Ｃ−６：ポリエチレングリコール、ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０（商品名）、株式会社ライオンケミカル社製、重合度２０。 <Component (B)>
Coconut fatty acid: Trade name “coconut fatty acid” (manufactured by NOF Corporation).
<Ingredient (C)>
C-1: polyoxypropylene glyceryl ether, T-4000 (trade name), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., weight average molecular weight 4000.
C-2: polyoxypropylene glyceryl ether, T-3000 (trade name), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., weight average molecular weight 3000.
C-3: polyoxypropylene glyceryl ether, T-5000 (trade name), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., weight average molecular weight 5000.
C-4: polyoxypropylene ethylene glycol ether, compound represented by formula (II), D-4000 (trade name), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., weight average molecular weight 4000.
C-5: Polyoxypropylene methyl ether, PPG-4000, R ¹ in the general formula (I) is a methyl group, a is 69, and the weight average molecular weight is 4,000.
C-6: Polyethylene glycol, PEG # 1000-L60 (trade name), manufactured by Lion Chemical Co., Ltd., polymerization degree 20.

＜その他任意成分＞
・水：蒸留水、関東化学社製。
・アルカラーゼ：アルカラーゼ２．５Ｌ（商品名）、ノボザイムズ社製。
・コロナーゼ：コロナーゼ４８Ｌ（商品名）、ノボザイムズ社製。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン（アルカリ剤）、商品名「モノエタノールアミン」、株式会社日本触媒製。
・ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン（酸化防止剤）、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ ＢＨＴ−Ｒ」、住友化学株式会社製。
・エタノール：水混和性有機溶媒、商品名「特定アルコール９５度合成」、日本アルコール販売株式会社製。
・安息香酸ナトリウム：防腐剤、商品名「安息香酸ナトリウム」、（東亞合成）。
・塩化カルシウム：酵素安定化剤、商品名「塩化カルシウム」、（関東化学）。
・乳酸ナトリウム：酵素安定化剤、商品名「乳酸ナトリウム」、（関東化学）。
・香料：着香剤、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・色素：着色剤、商品名「緑色３号」、癸巳化成株式会社製。 <Other optional components>
-Water: Distilled water, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
Alcalase: Alcalase 2.5L (trade name), manufactured by Novozymes
Coronase: Coronase 48L (trade name), manufactured by Novozymes.
MEA: monoethanolamine (alkali agent), trade name “monoethanolamine”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
BHT: dibutylhydroxytoluene (antioxidant), trade name “SUMILZER BHT-R”, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
-Ethanol: Water miscible organic solvent, trade name "specific alcohol 95 degree synthesis", manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.
-Sodium benzoate: antiseptic, trade name "sodium benzoate" (Toagosei).
・ Calcium chloride: Enzyme stabilizer, trade name “Calcium chloride” (Kanto Chemical).
Sodium lactate: enzyme stabilizer, trade name “sodium lactate” (Kanto Chemical).
-Fragrance | flavor: Fragrance composition A of the fragrance | flavor composition A of Tables 11-18 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399.
-Dye: Colorant, trade name "Green No. 3", manufactured by Sakai Kasei Co., Ltd.

＜実施例１〜１０、比較例１〜４＞
表１に示す組成に従い、水に、成分（Ａ）〜（Ｃ）及びその他任意成分を添加し混合して、各例の衣料用液体洗浄剤を得た。
得られた各例の衣料用液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を表１に示す。尚、特に断りがない限り質量％は純分を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。 <Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4>
According to the composition shown in Table 1, components (A) to (C) and other optional components were added to water and mixed to obtain a liquid cleaning agent for clothing of each example.
Table 1 shows the composition (formulation component, content (% by mass)) of the obtained liquid detergent for clothing in each example. In addition, unless otherwise indicated, mass% shows a pure part.
In the table, when there is a blank blending component, the blending component is not blended.

＜浴室用衣料用液体洗浄剤の評価方法＞
各例の衣料用液体洗浄剤について、すすぎ性、再汚染防止効果、液安定性を以下のように評価した。
評価結果を、表１に示す。 <Evaluation method of liquid detergent for bathroom clothing>
About the liquid cleaning agent for clothes of each example, the rinse property, the anti-contamination effect, and liquid stability were evaluated as follows.
The evaluation results are shown in Table 1.

＜すすぎ性の評価＞
各衣料用液体洗浄剤０．３ｇを、２５℃の３°硬水９００ｍＬに溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液を２０ｍＬを１００ｍＬ容量のエプトン管に入れ、２０秒で２０回震とうして泡立てた後、３分静置した。その後の泡の高さ（泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの長さ）を測定した。測定した泡の高さ（単位：ｍｍ）を表中に示す。 <Rinse evaluation>
A cleaning solution was prepared by dissolving 0.3 g of the liquid cleaning agent for clothing in 900 mL of 3 ° hard water at 25 ° C. 20 mL of this washing solution was put into an Epton tube having a capacity of 100 mL, shaken 20 times in 20 seconds, and allowed to stand for 3 minutes. The height of the subsequent foam (the length from the boundary between the foam and the cleaning liquid to the upper end surface of the foam) was measured. The measured bubble height (unit: mm) is shown in the table.

＜再汚染防止効果の評価＞
各例の液体洗浄剤を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。 <Evaluation of recontamination prevention effect>
Using the liquid cleaning agent of each example, a washing process in which the following cleaning process, rinsing process, and drying process were repeated three times in this order was performed.

洗浄工程：
被洗物として、下記の綿布、ポリエステル（ＰＥ）布、湿式人工汚染布及び肌シャツを用いた。
綿布：再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
ポリエステル（ＰＥ）布：再汚染判定布としてポリエステルトロピカル（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
肌シャツ：肌シャツ（ＬＬサイズ、ＤＶＤ社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したもの。
Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）内に、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、ここに液体洗浄剤０．６ｇを加え、次いで、前記被洗物を入れた。その後、３°ＤＨ硬水を加えて浴比を２０倍に調整し、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。 Cleaning process:
The following cotton cloth, polyester (PE) cloth, wet artificial contamination cloth and skin shirt were used as the objects to be washed.
Cotton cloth: Five cotton knitted fabrics (manufactured by Tanigami Shoten) 5 cm × 5 cm as re-contamination judgment cloths.
Polyester (PE) cloth: 5 sheets of polyester tropical (manufactured by Tanigami Shoten) 5 cm × 5 cm as re-contamination determination cloth.
Wet artificial contamination cloth: Contamination cloth manufactured by Japan Association of Laundry Science (28.3% oleic acid, 15.6% triolein, 12.2% cholesterol oleate, 2.5% liquid paraffin, 2.5% squalene, cholesterol 20 sheets of fabric with 1.6% gelatin, 7.0% gelatin, 29.8% mud, and 0.5% carbon black (mass ratio).
Skin shirt: A skin shirt (LL size, manufactured by DVD) cut into pieces (about 3 cm x 3 cm).
In a Terg-o-meter (manufactured by UNITED STATES TESTING), 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. was added, 0.6 g of a liquid detergent was added thereto, and then the article to be washed was added. Thereafter, 3 ° DH hard water was added to adjust the bath ratio to 20 times, followed by washing at 120 rpm and 25 ° C. for 10 minutes.

すすぎ工程：
洗浄後の被洗物を、１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、部屋干しソフラン（ライオン株式会社製）を用いた。 Rinsing process:
The washed article after dehydration was dehydrated for 1 minute, and then 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. was added and rinsed at 120 rpm, 25 ° C. for 3 minutes. This operation (dehydration, rinsing) was repeated twice. In the second time, a predetermined amount of a softening agent was added to 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. and rinsed. As the softener, room-dried saffron (manufactured by Lion Corporation) was used.

乾燥工程：
すすいだ被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布（綿布、ＰＥ布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。 Drying process:
After the rinsed object was dehydrated for 1 minute, only the recontamination determination cloth (cotton cloth, PE cloth) was taken out, sandwiched between filter papers, and dried with an iron.

反射率計（分光式色差計ＳＥ２０００、日本電色工業株式会社製）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。
ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）−（洗濯処理後のＺ値）
綿布、ＰＥ布のそれぞれの再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求めた。そして、この平均値を指標とした下記判定基準に従い、液体洗浄剤による綿布、ＰＥ布への再汚染防止効果を評価した。下記判定基準において、◎及び○を合格とした。評価結果を表１〜２に示す。 Using a reflectance meter (spectral color difference meter SE2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the reflectance (Z value) of the recontamination determination cloth before and after the washing treatment was measured, and ΔZ was determined from the following equation.
ΔZ = (Z value before washing process) − (Z value after washing process)
The average value of 5 sheets was obtained for ΔZ in the respective recontamination determination cloths of cotton cloth and PE cloth. Then, according to the following criteria using this average value as an index, the effect of preventing recontamination of the cotton fabric and PE fabric with the liquid detergent was evaluated. In the following criteria, ◎ and ○ were accepted. The evaluation results are shown in Tables 1-2.

＜綿布における判定基準＞
◎：△Ｚが５未満。
○：△Ｚが５以上７未満。
△：△Ｚが７以上９未満。
×：△Ｚが９以上。 <Criteria for cotton cloth>
A: ΔZ is less than 5.
○: ΔZ is 5 or more and less than 7.
Δ: ΔZ is 7 or more and less than 9.
X: ΔZ is 9 or more.

＜ＰＥ布における判定基準＞
◎：△Ｚが３未満。
○：△Ｚが３以上４未満。
△：△Ｚが４以上５未満。
×：△Ｚが５以上。 <Criteria for PE cloth>
A: ΔZ is less than 3.
○: ΔZ is 3 or more and less than 4.
Δ: ΔZ is 4 or more and less than 5.
X: ΔZ is 5 or more.

＜液安定性の評価＞
透明のガラス瓶（広口規格びん、ＰＳ−ＮＯ．１１）に、衣料用液体洗浄剤１００ｍＬを充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で５℃（又は２５℃）の恒温槽内に７日間静置して保存した。
かかる保存の後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、衣料用液体洗浄剤の外観安定性を評価した。この評価結果が◎、○を合格とした。
評価基準
◎：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、液の流動性がある。
○：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、一部にゲル化が認められるが、室温下で３時間静置するとゲル化した部分は見られず、液全体が流動するようになる。
△：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められるが、ガラス瓶を軽く振ると、その沈殿物質は消失（溶解）する。
×：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められ、ガラス瓶を軽く振ってもその沈殿物質は消失しない、又は、衣料用液体洗浄剤の製造直後にゲル化もしくは白濁した。
かかる評価結果を、表１の液安定性（２５℃）、液安定性（５℃）の欄にそれぞれ示す。 <Evaluation of liquid stability>
A transparent glass bottle (wide-mouth bottle, PS-NO.11) was filled with 100 mL of a liquid cleaning agent for clothing, and the lid was closed and sealed. In this state, it was left to stand for 7 days in a 5 ° C. (or 25 ° C.) thermostat.
After such storage, the appearance of the liquid was visually observed, and the appearance stability of the liquid detergent for clothing was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results were evaluated as ◎ and ○ as acceptable.
Evaluation criteria A: Precipitated material is not observed at the bottom of the glass bottle, and the liquid is fluid.
○: Precipitated substance is not observed at the bottom of the glass bottle, and gelation is observed in part, but when left at room temperature for 3 hours, the gelled part is not seen and the whole liquid flows.
Δ: Precipitated material is observed at the bottom of the glass bottle, but when the glass bottle is shaken lightly, the precipitated material disappears (dissolves).
X: Precipitated substance was observed at the bottom of the glass bottle, and the precipitated substance did not disappear even when the glass bottle was shaken lightly, or gelled or became cloudy immediately after the production of the liquid detergent for clothing.
The evaluation results are shown in the columns of liquid stability (25 ° C.) and liquid stability (5 ° C.) in Table 1, respectively.

表１に示す結果から、本願発明を適用した実施例１〜１０の衣料用液体洗浄剤は、すすぎ性、再汚染防止効果、液安定性のいずれにも優れていることが確認できた。
一方、成分（Ｂ）を含まない衣料用液体洗浄剤（比較例１）、成分（Ｃ）を含まない衣料用液体洗浄剤（比較例２）、成分（Ａ）の含有量が２０質量％未満である衣料用液体洗浄剤（比較例３）、及び（Ｃ）成分としてＰＥＧを使用した衣料用液体洗浄剤（比較例４）では、充分なすすぎ性が得られなかった。
以上の結果から、本発明を適用した衣料用液体洗浄剤は、液安定性に優れ、かつ、再汚染防止効果、及びすすぎ性も良好であることが確認できた。 From the results shown in Table 1, it was confirmed that the liquid detergents for clothing of Examples 1 to 10 to which the present invention was applied were excellent in any of rinsing properties, recontamination preventing effects, and liquid stability.
On the other hand, the liquid detergent for clothes which does not contain a component (B) (comparative example 1), the liquid detergent for clothes which does not contain a component (C) (comparative example 2), and content of a component (A) is less than 20 mass% In the liquid detergent for clothes (Comparative Example 3) and the liquid detergent for clothes using PEG as the component (C) (Comparative Example 4), sufficient rinsing properties were not obtained.
From the above results, it was confirmed that the liquid detergent for clothing to which the present invention was applied was excellent in liquid stability, and had a good anti-contamination effect and a good rinsing property.

Claims (4)

下記成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を含み、
前記成分（Ａ）の含有量が、衣料用液体洗浄剤の総質量に対し、２０質量％以上である、衣料用液体洗浄剤。
成分（Ａ）：非石鹸系界面活性剤
成分（Ｂ）：脂肪酸
成分（Ｃ）：アルコールのプロピレンオキシド付加物 Including the following components (A) to (C),
The liquid cleaning agent for clothes whose content of the said component (A) is 20 mass% or more with respect to the total mass of the liquid cleaning agent for clothes.
Component (A): Non-soap surfactant Component (B): Fatty acid Component (C): Propylene oxide adduct of alcohol 前記成分（Ｂ）がヤシ脂肪酸である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤。   The liquid cleaning agent for clothes according to claim 1, wherein the component (B) is a coconut fatty acid. 前記成分（Ｃ）の重量平均分子量が２５００〜５５００である、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤。   The liquid cleaning agent for clothing according to claim 1 or 2, wherein the component (C) has a weight average molecular weight of 2500 to 5500. 前記成分（Ｃ）が下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物のうち少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤。

式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ａはＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＩＩ）中、ｂ、ｃはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
式（ＩＩＩ）中、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ独立にＰＯの平均繰り返し数を表し、１０〜３５０の数であり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。 The liquid cleaning agent for clothing according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (C) is at least one of the compounds represented by the following formulas (I) to (III).

In the formula (I), R ¹ represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a represents the average number of repetitions of PO, is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.
In formula (II), b and c each independently represent the average number of repetitions of PO, which is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.
In formula (III), d, e, and f each independently represent the average number of repetitions of PO, which is a number of 10 to 350, and PO represents an oxypropylene group.