JP2017014447A - Pc/abs resin composition and resin molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、摺動部材として利用可能なＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、及び樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a PC / ABS resin composition that can be used as a sliding member, and a resin molded product.
ポリカーボネート(ＰＣ)／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂（以下、単にＰＣ／ＡＢＳ樹脂と呼称する場合がある）は、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の性質を兼ね備える。つまり、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、ＡＢＳ樹脂の性質に起因して耐衝撃性や加工性等に優れることに加え、ＰＣ樹脂の性質に起因して耐熱性や難燃性にも優れる。 A polycarbonate (PC) / acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin (hereinafter sometimes simply referred to as a PC / ABS resin) has the properties of a PC resin and an ABS resin. That is, the PC / ABS resin has excellent impact resistance and workability due to the properties of the ABS resin, and also has excellent heat resistance and flame retardancy due to the properties of the PC resin.
このため、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、例えば、自動車部品、精密機械、ＯＡ機器等の幅広い分野で、発熱部品を覆う難燃性材料等として広く用いられている。一方で、ＰＣ/ＡＢＳ樹脂は、上記のような優れた性質から軸受けなどの摺動部材への応用が期待されるが、耐摩耗性や動摩擦係数などの摺動性について改良の余地がある。 For this reason, PC / ABS resin is widely used as a flame-retardant material for covering heat-generating parts in a wide range of fields such as automobile parts, precision machines, and OA equipment. On the other hand, PC / ABS resin is expected to be applied to sliding members such as bearings due to the excellent properties as described above, but there is room for improvement in sliding properties such as wear resistance and dynamic friction coefficient.
熱可塑性樹脂の摺動性を向上させるための一般的な技術が特許文献１や特許文献２に開示されている。
特許文献１には、最終成形された熱可塑性樹脂の表面上に紫外線硬化型アクリル系ハードコート剤を塗布、硬化させ、ハードコート層を形成する技術が開示されている。
また、特許文献２には、軋み音の発生を抑制ないし低減させるために、表面処理剤としてフッ素系やシリコーン系のコーティング組成物をＡＢＳ樹脂の表面上に塗布する技術が開示されている。
General techniques for improving the slidability of a thermoplastic resin are disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2.
Patent Document 1 discloses a technique for forming a hard coat layer by applying and curing an ultraviolet curable acrylic hard coat agent on the surface of a finally formed thermoplastic resin.
Patent Document 2 discloses a technique for applying a fluorine-based or silicone-based coating composition on the surface of an ABS resin as a surface treatment agent in order to suppress or reduce the generation of itching sound.
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の技術では、コーティング工程を行う必要があるため、作業時間やコスト負担が増加してしまう。この点、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物自体の摺動性を向上させることができれば、コーティング工程を行うことなく優れた摺動性が得られる。 However, in the techniques described in Patent Document 1 and Patent Document 2, since it is necessary to perform a coating process, work time and cost burden increase. In this respect, if the slidability of the PC / ABS resin composition itself can be improved, excellent slidability can be obtained without performing a coating process.
以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、優れた摺動性が得られるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、及び樹脂成形品を提供することにある。 In view of the circumstances as described above, an object of the present invention is to provide a PC / ABS resin composition and a resin molded product that can provide excellent slidability.
上記目的を達成するため、本発明の一形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂と、（Ｙ）グラフト共重合体と、を含有する。
上記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖が、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る。
上記（Ｙ）グラフト共重合体の側鎖が、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、を含有する（Ｂ）ビニル共重合体から成る。
上記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖同士が架橋されている。
この構成により、優れた摺動性が得られるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を提供することができる。
In order to achieve the above object, a PC / ABS resin composition according to an embodiment of the present invention contains (X) a PC / ABS resin and (Y) a graft copolymer.
The main chain of the (Y) graft copolymer comprises (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer.
The side chain of the (Y) graft copolymer comprises (B) a vinyl copolymer containing (b-1) styrene and (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate.
The main chains of the (Y) graft copolymer are cross-linked.
With this configuration, it is possible to provide a PC / ABS resin composition that provides excellent slidability.
上記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖同士が、（Ｃ）有機過酸化物によって架橋されていてもよい。
この構成により、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の主鎖同士が選択的に架橋され、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂に対する（Ｙ）グラフト共重合体の分散性が良好となる。
The main chains of the (Y) graft copolymer may be crosslinked with (C) an organic peroxide.
With this configuration, the main chains of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer are selectively cross-linked, and the dispersibility of the (Y) graft copolymer with respect to the (X) PC / ABS resin is improved.
上記（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の含有量を１００重量部とすると、上記（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１〜２５重量部であってもよい。
この構成により、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性や外観品質が更に向上し、摺動時の軋み音の発生も更に抑制できる。
When the content of the (X) PC / ABS resin is 100 parts by weight, the content of the (Y) graft copolymer may be 1 to 25 parts by weight.
With this configuration, the slidability and appearance quality of the PC / ABS resin composition are further improved, and the generation of squeaking noise during sliding can be further suppressed.
上記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、上記（ｂ−１）スチレンと、上記（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、の含有量の合計を１００重量部とすると、上記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が５０〜９０重量部であってもよい。
この構成により、特に良好な摺動性を有するＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。
When the total content of (A) the ethylene-vinyl acetate copolymer, (b-1) styrene, and (b-2) acrylonitrile and at least one of glycidyl methacrylate is 100 parts by weight, The content of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer may be 50 to 90 parts by weight.
With this configuration, a PC / ABS resin composition having particularly good slidability can be obtained.
本発明の一形態に係る樹脂成形品は、上記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を成形して得られる。 The resin molded product according to an embodiment of the present invention is obtained by molding the PC / ABS resin composition.
優れた摺動性が得られるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、及び樹脂成形品を提供することができる。 It is possible to provide a PC / ABS resin composition and a resin molded product that can provide excellent slidability.
以下、本発明の一実施形態を説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
＜ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物＞
本実施形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂と、（Ｙ）グラフト共重合体と、を含有する。
<PC / ABS resin composition>
The PC / ABS resin composition according to this embodiment contains (X) a PC / ABS resin and (Y) a graft copolymer.
このＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物で用いる（Ｙ）グラフト共重合体は、特定の主鎖と側鎖からなり、更に有機過酸化物によって選択的に主鎖同士を架橋させて得られる。このような（Ｙ）グラフト共重合体を用いることにより、（Ｙ）グラフト共重合体が（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂に対して良好に分散する。これにより、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂本来の優れた機械物性が維持されるとともに、優れた摺動性を有するＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。 The (Y) graft copolymer used in this PC / ABS resin composition comprises a specific main chain and a side chain, and is obtained by selectively crosslinking the main chains with an organic peroxide. By using such a (Y) graft copolymer, the (Y) graft copolymer is well dispersed in the (X) PC / ABS resin. Thereby, the (X) PC / ABS resin inherently excellent mechanical properties are maintained and a PC / ABS resin composition having excellent slidability is obtained.
＜（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂＞
本実施形態に係る（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、（ｘ−１）ポリカーボネート樹脂（以下、単にＰＣ樹脂と呼称する場合がある）と（ｘ−２）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（以下、単にＡＢＳ樹脂と呼称する場合がある）との混合樹脂である。
<(X) PC / ABS resin>
The (X) PC / ABS resin according to this embodiment includes (x-1) a polycarbonate resin (hereinafter sometimes simply referred to as a PC resin) and (x-2) an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin ( Hereinafter, it may be simply referred to as ABS resin).
（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂における（ｘ−１）ＰＣ樹脂は、特定の種類に限定されない。例えば、公知のホスゲン法、又は溶融法等により作られた芳香族ＰＣが用いられる。具体的な製造方法は、例えば特開昭６３−２１５７６３号公報や特開平２−１２４９３４号公報等に記載されている。原料として使用される代表的なジフェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）が挙げられる。また、カーボネートを導入するための前駆物質としては、ホスゲン、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。製造されたＰＣ樹脂は、末端ＯＨ基を封止してあるもの、末端ＯＨ基を封止してないもののどちらも使用可能である。 The (x-1) PC resin in (X) PC / ABS resin is not limited to a specific type. For example, aromatic PC made by a known phosgene method or a melting method is used. Specific production methods are described in, for example, JP-A-63-215763 and JP-A-2-124934. A typical diphenol used as a raw material is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called bisphenol A). Moreover, phosgene, diphenyl carbonate, etc. are mentioned as a precursor for introduce | transducing carbonate. The manufactured PC resin can use either a terminal OH group sealed or a terminal OH group not sealed.
（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂における（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの３成分を主体とした共重合体を主成分とするものであり、特定の種類に限定されず、公知の方法で製造されたものを使用することができる。例えば、ブタジエン存在下でアクリロニトリルとスチレンをラジカル共重合して得られるもの等が挙げられる。 (X) The (x-2) ABS resin in the PC / ABS resin is mainly composed of a copolymer mainly composed of three components of acrylonitrile, butadiene and styrene, and is not limited to a specific type and is publicly known. What was manufactured by the method of can be used. Examples thereof include those obtained by radical copolymerization of acrylonitrile and styrene in the presence of butadiene.
（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂における（ｘ−１）ＰＣ樹脂と（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂の含有量は適宜決定可能である。しかし、（ｘ−１）ＰＣ樹脂と（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂と、の合計を１００重量部とすると、（ｘ−１）ＰＣ樹脂の含有量が５０〜９５重量部であることが好ましい。これにより、摺動性及び機械物性に特に優れたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。 The contents of (x-1) PC resin and (x-2) ABS resin in (X) PC / ABS resin can be determined as appropriate. However, when the total of (x-1) PC resin and (x-2) ABS resin is 100 parts by weight, the content of (x-1) PC resin is preferably 50 to 95 parts by weight. Thereby, a PC / ABS resin composition that is particularly excellent in slidability and mechanical properties can be obtained.
＜（Ｙ）グラフト共重合体＞
本実施形態に係る（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る。（Ｙ）グラフト共重合体の側鎖は、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、のビニル共重合体から成る。
<(Y) Graft copolymer>
The main chain of the (Y) graft copolymer according to this embodiment is composed of (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer. The side chain of the (Y) graft copolymer consists of a vinyl copolymer of (b-1) styrene and (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate.
本実施形態に係る（Ｙ）グラフト共重合体は、主鎖同士の炭素−炭素結合により架橋されている。この主鎖同士の炭素−炭素結合は、例えば、後述の（Ｃ）有機過酸化物の作用によって得られる。 The (Y) graft copolymer which concerns on this embodiment is bridge | crosslinked by the carbon-carbon bond of main chains. The carbon-carbon bond between the main chains is obtained, for example, by the action of an organic peroxide (C) described later.
より詳細には、（Ｙ）グラフト共重合体が生成される際に、（Ｃ）有機過酸化物が分解して生じたラジカルが、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体から水素を引き抜く。これにより、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体に含まれる炭素ラジカルが生成される。（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体からの水素の引き抜き反応は、一般的に、−ＯＣＯＣＨ３＞（−ＣＨ２−ｏｒ−ＣＨ―）の順に反応する。この炭素ラジカル同士が再結合反応することにより、（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖同士の炭素−炭素結合が形成される。 More specifically, when (Y) the graft copolymer is produced, (C) radicals generated by decomposition of the organic peroxide extract (A) hydrogen from the ethylene-vinyl acetate copolymer. Thereby, the carbon radical contained in (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is produced | generated. (A) The hydrogen abstraction reaction from an ethylene-vinyl acetate copolymer generally reacts in the order of -OCOCH 3 > (-CH 2 -or-CH-). The carbon radicals are recombined to form a carbon-carbon bond between the main chains of the (Y) graft copolymer.
（Ｙ）グラフト共重合体の含有量は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の含有量を１００重量部とすると、１〜２５重量部であることが好ましく、３〜２０重量部であることが更に好ましい。 The content of the (Y) graft copolymer is preferably 1 to 25 parts by weight, and more preferably 3 to 20 parts by weight, when the content of the (X) PC / ABS resin is 100 parts by weight. preferable.
（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を１重量部以上とすることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が向上し、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を３重量部以上とすることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が更に向上する。 The slidability of the PC / ABS resin composition is improved by setting the content of the (Y) graft copolymer to 1 part by weight or more, and the content of the (Y) graft copolymer is set to 3 parts by weight or more. This further improves the slidability of the PC / ABS resin composition.
この一方で、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を２５重量部以下に留めることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の機械物性や外観品質が向上し、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を２０重量部以下に留めることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の機械物性や外観品質が更に向上する。 On the other hand, the mechanical properties and appearance quality of the PC / ABS resin composition are improved by keeping the content of the (Y) graft copolymer to 25 parts by weight or less, and the content of the (Y) graft copolymer is increased. By keeping it at 20 parts by weight or less, the mechanical properties and appearance quality of the PC / ABS resin composition are further improved.
本実施形態に係る（Ｙ）グラフト共重合体は、以下に説明するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練することにより得られる。 The (Y) graft copolymer which concerns on this embodiment is obtained by melt-kneading the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition demonstrated below.
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物＞
本実施形態に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と、（Ｂ）ビニル共重合体と、（Ｃ）有機過酸化物と、を含有する。（Ｂ）ビニル共重合体及び（Ｃ）有機過酸化物は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体に含浸されている。
<Ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition>
The ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to this embodiment includes (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), (B) a vinyl copolymer, (C) an organic peroxide, Containing. (B) The vinyl copolymer and (C) the organic peroxide are impregnated in the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer.
［（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）］
本実施形態に係る（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体では、構造単位での酢酸ビニルの含有量が、１〜２０重量％であることが好ましく、３〜１０重量％であることが更に好ましい。
[(A) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)]
In the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) according to this embodiment, the content of vinyl acetate in the structural unit is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 3 to 10% by weight. .
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量を２０重量％以下に留めることにより、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が向上し、酢酸ビニルの含有量を１０重量％以下に留めることにより、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が更に向上する。更に、これらの場合に、（Ｙ）グラフト重合体の耐熱性が向上する。 (A) In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the slidability of the PC / ABS resin composition is improved by keeping the vinyl acetate content at 20% by weight or less, and the vinyl acetate content is 10% by weight. By keeping below, the slidability of the PC / ABS resin composition is further improved. Furthermore, in these cases, the heat resistance of the (Y) graft polymer is improved.
この一方で、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量を１重量％以上とすることにより、（Ｃ）有機過酸化物による架橋反応が進行しやすくなり、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量を３重量％以上とすることにより、（Ｃ）有機過酸化物による架橋反応が更に進行しやすくなる。 On the other hand, in the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), by setting the vinyl acetate content to 1% by weight or more, (C) the crosslinking reaction by the organic peroxide is likely to proceed, and (A) By setting the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer to 3% by weight or more, the crosslinking reaction by (C) organic peroxide further proceeds.
また、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、その流動性を指標として任意に選択可能である。例えば、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した測定方法で、１９０℃において、０．１〜２５（ｇ／１０ｍｉｎ）であることが好ましく、１．０〜１０（ｇ／１０ｍｉｎ）であることが更に好ましい。 Further, (A) the ethylene-vinyl acetate copolymer can be arbitrarily selected using its fluidity as an index. For example, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is preferably 0.1 to 25 (g / 10 min) at 190 ° C. by a measurement method based on JIS K 7210. 1.0 to 10 (g / 10 min) is more preferable.
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、ＭＦＲを２５（ｇ／１０ｍｉｎ）以下に、更にＭＦＲを１０（ｇ／１０ｍｉｎ）以下に留めることにより、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が向上する。この一方で、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、ＭＦＲを０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）以上とし、更にＭＦＲを１．０（ｇ／１０ｍｉｎ）以上とすることにより、（Ｙ）グラフト重合体の製造プロセスにおける作業性が向上する。 (A) In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the MFR is kept at 25 (g / 10 min) or less, and the MFR is kept at 10 (g / 10 min) or less, thereby improving the slidability of the PC / ABS resin composition. To do. On the other hand, in the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer, by setting the MFR to 0.1 (g / 10 min) or more and further setting the MFR to 1.0 (g / 10 min) or more, the (Y) graft Workability in the polymer production process is improved.
［（Ｂ）ビニル共重合体］
本実施形態に係る（Ｂ）ビニル共重合体は、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、（ｂ−３）ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートと、（ｂ−４）重合開始剤と、から成るビニル単量体組成物により構成される。
[(B) Vinyl copolymer]
The vinyl copolymer (B) according to this embodiment includes (b-1) styrene, (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate, and (b-3) t-butylperoxymethacryloyloxyethyl. It is comprised by the vinyl monomer composition which consists of a carbonate and (b-4) polymerization initiator.
（Ｂ）ビニル共重合体における各単量体（ｂ−１），（ｂ−２），（ｂ−３），（ｂ−４）の含有量は適宜決定可能である。しかし、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、の含有量の合計を１００重量部とすると、（ｂ−１）スチレンの含有量が５０〜９９重量部であることが好ましい。これにより、摺動性及び機械物性に特に優れたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。 (B) Content of each monomer (b-1), (b-2), (b-3), (b-4) in a vinyl copolymer can be determined suitably. However, when the total content of (b-1) styrene and (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate is 100 parts by weight, (b-1) the content of styrene is 50 to 99. It is preferable that it is a weight part. Thereby, a PC / ABS resin composition that is particularly excellent in slidability and mechanical properties can be obtained.
また、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、の含有量の合計を１００重量部とすると、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が５０〜９０重量部であることが好ましい。この場合に、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物における特に良好な摺動性が得られる。 Further, when the total content of (A) ethylene-vinyl acetate copolymer, (b-1) styrene, and (b-2) acrylonitrile and at least one of glycidyl methacrylate is 100 parts by weight, A) The content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 50 to 90 parts by weight. In this case, particularly good slidability in the PC / ABS resin composition can be obtained.
（Ｂ）ビニル共重合体における（ｂ−３）ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートは、下記化学式（１）で表される化合物である。本実施形態に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練すると、（ｂ−３）ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートの過酸化結合が熱分解してラジカルを発生させることにより、（Ｙ）グラフト共重合体が得られる。
（Ｂ）ビニル共重合体における（ｂ−４）重合開始剤は、特定の種類に限定されず、有機過酸化物やアゾ開始剤などといった公知のものを利用可能である。しかし、（ｂ−４）重合開始剤の１０時間半減期温度は５０〜７５℃であることが好ましい。 (B) The polymerization initiator (b-4) in the vinyl copolymer is not limited to a specific type, and known ones such as organic peroxides and azo initiators can be used. However, the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator (b-4) is preferably 50 to 75 ° C.
ここで、１０時間半減期温度（以下、「Ｔ１０」との略称も用いる。）とは、（ｂ−４）重合開始剤又は（Ｃ）有機過酸化物に含まれる過酸化結合濃度又はアゾ結合濃度を０．１モル／リットルとなるようにベンゼンに溶解させた溶液を熱分解させた際に、当該（ｂ−４）重合開始剤又は（Ｃ）有機過酸化物が１０時間で半減期を迎える温度のことである。 Here, the 10-hour half-life temperature (hereinafter also referred to as "T10") is (b-4) a polymerization bond concentration or azo bond contained in a polymerization initiator or (C) an organic peroxide. When a solution dissolved in benzene so as to have a concentration of 0.1 mol / liter is thermally decomposed, the (b-4) polymerization initiator or (C) organic peroxide has a half-life in 10 hours. It is the temperature that reaches.
（ｂ−４）重合開始剤の１０時間半減期温度を５０℃以上とすることにより、（ｂ−４）重合開始剤の急激な分解が抑制され、重合温度を制御しやすくなる。この一方で、（ｂ−４）重合開始剤の１０時間半減期温度を７５℃以下とすることにより、（ｂ−４）重合開始剤の良好な分解が得られ、（Ｙ）グラフト共重合体に（ｂ−４）重合開始剤自体や他の単量体が残存しにくくなる。 (B-4) By setting the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator to 50 ° C. or more, rapid decomposition of the (b-4) polymerization initiator is suppressed, and the polymerization temperature is easily controlled. On the other hand, by setting the 10-hour half-life temperature of (b-4) the polymerization initiator to 75 ° C. or less, (b-4) good decomposition of the polymerization initiator can be obtained, and (Y) the graft copolymer (B-4) The polymerization initiator itself and other monomers are less likely to remain.
なお、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体に（ｂ−４）重合開始剤自体や他の単量体を残存しにくくするために、（Ｂ）ビニル共重合体を得るための重合温度を高くすることも考えられる。 In order to make it difficult for (A) ethylene-vinyl acetate copolymer to remain (b-4) the polymerization initiator itself and other monomers, (B) the polymerization temperature for obtaining the vinyl copolymer is set to It is possible to raise it.
しかし、重合温度を高くすると、重合温度と（Ｃ）有機過酸化物の１０時間半減期温度との差が小さくなるため、（Ｂ）ビニル共重合体を得るための重合反応時に（Ｃ）有機過酸化物が分解しやすくなる。したがって、溶融混練時に（Ｃ）有機過酸化物が不足し、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体が十分に架橋反応を行うことができなくなる場合がある。このため、（Ｂ）ビニル共重合体を得るための重合温度を高くすることは好ましくない。 However, when the polymerization temperature is increased, the difference between the polymerization temperature and the 10-hour half-life temperature of the (C) organic peroxide is reduced. Therefore, during the polymerization reaction for obtaining the (B) vinyl copolymer, the (C) organic Peroxide is easily decomposed. Therefore, (C) the organic peroxide may be insufficient during melt-kneading, and (A) the ethylene-vinyl acetate copolymer may not be able to perform a sufficient crosslinking reaction. For this reason, it is not preferable to raise the polymerization temperature for obtaining the (B) vinyl copolymer.
（ｂ−４）重合開始剤として利用可能な有機過酸化物として、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に１０時間半減期温度を示す。
ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート（Ｔ１０＝５１℃）
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５３℃）
ｔ−ブチルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５５℃）
ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝５９℃）
ジラウロイルパーオキサイド（Ｔ１０＝６２℃）
１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝６５℃）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝６６℃）
ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキシルヘキサノエート（Ｔ１０＝７０℃）
ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝７１℃）
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝７２℃）
ジベンゾイルパーオキサイド（Ｔ１０＝７４℃）
(B-4) Examples of the organic peroxide that can be used as the polymerization initiator include the following. For each substance, the 10 hour half-life temperature is shown in parentheses.
t-Butylperoxyneoheptanoate (T10 = 51 ° C.)
t-Hexylperoxypivalate (T10 = 53 ° C.)
t-Butyl peroxypivalate (T10 = 55 ° C.)
Di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide (T10 = 59 ° C.)
Dilauroyl peroxide (T10 = 62 ° C)
1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (T10 = 65 ° C.)
2,5-Dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (T10 = 66 ° C.)
t-Hexylperoxy-2-ethylhexyl hexanoate (T10 = 70 ° C.)
Di (4-methylbenzoyl) peroxide (T10 = 71 ° C.)
t-Butylperoxy-2-ethylhexanoate (T10 = 72 ° C.)
Dibenzoyl peroxide (T10 = 74 ° C)
（ｂ−４）重合開始剤として利用可能なアゾ化合物として、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に１０時間半減期温度を示す。
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｔ１０＝５１℃）
２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（Ｔ１０＝６５℃）
２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｔ１０＝６７℃）
(B-4) Examples of the azo compound that can be used as a polymerization initiator include the following. For each substance, the 10 hour half-life temperature is shown in parentheses.
2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (T10 = 51 ° C.)
2,2-azobis (isobutyronitrile) (T10 = 65 ° C.)
2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) (T10 = 67 ° C.)
［（Ｃ）有機過酸化物］
本実施形態に係る（Ｃ）有機過酸化物は、溶融混練時に熱分解してラジカルを発生させることにより、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋することができる。
（Ｃ）有機過酸化物は、特定の種類に限定されず、公知のものを利用可能である。しかし、（Ｃ）有機過酸化物の１０時間半減期温度は９５〜１３０℃であることが好ましい。
[(C) Organic peroxide]
The (C) organic peroxide according to the present embodiment can crosslink the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer by thermally decomposing during melt kneading to generate radicals.
(C) An organic peroxide is not limited to a specific kind, A well-known thing can be utilized. However, the 10-hour half-life temperature of (C) the organic peroxide is preferably 95 to 130 ° C.
（Ｃ）有機過酸化物の１０時間半減期温度を９５℃以上とすることにより、（Ｂ）ビニル共重合体を得るための重合反応時に（Ｃ）有機過酸化物が分解しにくくなる。したがって、（Ｂ）ビニル共重合体を得るための重合反応時に（Ｃ）有機過酸化物が減少しにくいため、溶融混練時に（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋反応が不足することを防止できる。 (C) By making the 10-hour half-life temperature of an organic peroxide 95 degreeC or more, (C) An organic peroxide becomes difficult to decompose | disassemble at the time of the polymerization reaction for obtaining a vinyl copolymer. Therefore, since (B) the organic peroxide is difficult to decrease during the polymerization reaction for obtaining the vinyl copolymer (B), the crosslinking reaction of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is insufficient during the melt kneading. Can be prevented.
この一方で、（Ｃ）有機過酸化物の１０時間半減期温度を１３０℃以下とすることにより、溶融混練時に（Ｃ）有機過酸化物が良好に分解する。これにより、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋反応が良好に進行するようになる。 On the other hand, by setting the 10-hour half-life temperature of the (C) organic peroxide to 130 ° C. or less, the (C) organic peroxide is favorably decomposed during melt-kneading. Thereby, the crosslinking reaction of (A) ethylene-vinyl acetate copolymer proceeds well.
本実施形態に利用可能な（Ｃ）有機過酸化物としては、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に１０時間半減期温度を示す。
ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（Ｔ１０＝９５℃）
ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔ１０＝９７℃）
ｔ−ブチルパーオキシラウレート（Ｔ１０＝９８℃）
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（Ｔ１０＝９９℃）
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（Ｔ１０＝９９℃）
ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（Ｔ１０＝９９℃）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝１００℃）
ｔ−ブチルパーオキシアセテート（Ｔ１０＝１０２℃）
２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（Ｔ１０＝１０３℃）
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（Ｔ１０＝１０４℃）
ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（Ｔ１０＝１０５℃）
ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（Ｔ１０＝１１９℃）
ジクミルパーオキサイド（Ｔ１０＝１１６℃）
ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド（Ｔ１０＝１１６℃）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝１１８℃）
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド（Ｔ１０＝１２０℃）
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｔ１０＝１２４℃）
Examples of the (C) organic peroxide that can be used in the present embodiment include the following. For each substance, the 10 hour half-life temperature is shown in parentheses.
t-Hexylperoxyisopropyl monocarbonate (T10 = 95 ° C.)
t-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate (T10 = 97 ° C.)
t-Butyl peroxylaurate (T10 = 98 ° C.)
t-Butylperoxyisopropyl monocarbonate (T10 = 99 ° C.)
t-Butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate (T10 = 99 ° C.)
t-Hexylperoxybenzoate (T10 = 99 ° C.)
2,5-Dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane (T10 = 100 ° C.)
t-Butyl peroxyacetate (T10 = 102 ° C.)
2,2-di (t-butylperoxy) butane (T10 = 103 ° C.)
t-Butyl peroxybenzoate (T10 = 104 ° C.)
n-Butyl-4,4-di (t-butylperoxy) valerate (T10 = 105 ° C.)
Di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene (T10 = 119 ° C.)
Dicumyl peroxide (T10 = 116 ° C)
Di-t-hexyl peroxide (T10 = 116 ° C.)
2,5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (T10 = 118 ° C.)
t-Butyl cumyl peroxide (T10 = 120 ° C.)
Di-t-butyl peroxide (T10 = 124 ° C.)
本実施形態に係る（Ｃ）有機過酸化物の含有量は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量を１００重量部とすると、０．１〜３重量部であることが好ましい。（Ｃ）有機過酸化物の含有量を０．１重量部以上とすることにより、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋反応が不足することを防止できる。この一方で、（Ｃ）有機過酸化物の含有量を３重量部以下に留めることにより、溶融混練により得られる（Ｙ）グラフト共重合体において良好な流動性が得られる。 The content of (C) the organic peroxide according to this embodiment is preferably 0.1 to 3 parts by weight when the content of (A) the ethylene-vinyl acetate copolymer is 100 parts by weight. (C) By making content of an organic peroxide into 0.1 weight part or more, it can prevent that the crosslinking reaction of (A) ethylene-vinyl acetate copolymer runs short. On the other hand, by keeping the content of (C) the organic peroxide at 3 parts by weight or less, good fluidity can be obtained in the (Y) graft copolymer obtained by melt kneading.
［その他の添加物］
本実施形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、必要に応じ、上記以外の添加物を含有していてもよい。このような添加物としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどの潤滑剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃剤、金属粉、タルク、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉等の有機又は無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、着色剤等の添加剤及び他のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、等のエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
[Other additives]
The PC / ABS resin composition according to this embodiment may contain additives other than those described above as necessary. Examples of such additives include mineral oils, hydrocarbons, fatty acids, alcohols, fatty acid esters, fatty acid amides, lubricants such as metal soaps, natural waxes, silicones, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, Organic flame retardants such as halogen and phosphorus, metal powder, talc, glass fiber, carbon fiber, wood powder and other organic or inorganic fillers, antioxidants, UV inhibitors, lubricants, dispersants, coupling agents, Examples thereof include additives such as foaming agents and coloring agents, and engineering plastics such as other polyolefin resins, polyesters, polyacetals and polyphenylene ethers.
より具体的に、潤滑剤としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどが挙げられる。
無機難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
有機難燃剤としては、例えば、ハロゲン系、リン系等の難燃剤などが挙げられる。
無機充填剤としては、例えば、金属粉、タルク、ガラス繊維などが挙げられる。
有機無機充填剤としては、例えば、カーボン繊維、木粉などが挙げられる。
エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。
More specifically, examples of the lubricant include mineral oil, hydrocarbon, fatty acid, alcohol, fatty acid ester, fatty acid amide, metal soap, natural wax, and silicone.
Examples of the inorganic flame retardant include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.
Examples of the organic flame retardant include halogen-based and phosphorus-based flame retardants.
Examples of the inorganic filler include metal powder, talc, and glass fiber.
Examples of the organic / inorganic filler include carbon fiber and wood powder.
Examples of the engineering plastic include polyester, polyacetal, polyphenylene ether, and the like.
＜樹脂成形品＞
本実施形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、熱可塑性樹脂であるため、射出成形や押出し成形などにより、容易に様々な形状に成形することが可能である。本実施形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品は、機械物性、及び摺動性に優れるため、電気部品、電子部品、機械部品、精密機器部品、自動車部品などの広い分野で利用することができる。
<Resin molded product>
Since the PC / ABS resin composition according to this embodiment is a thermoplastic resin, it can be easily molded into various shapes by injection molding or extrusion molding. The resin molded product obtained by molding the PC / ABS resin composition according to the present embodiment is excellent in mechanical properties and slidability, so that it can be used for electrical parts, electronic parts, mechanical parts, precision equipment parts, automobile parts, etc. It can be used in a wide range of fields.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物＞
［エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造］
製造例１−１〜１−１３及び比較製造例１−１〜１−３について、表１に示す組成でエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を製造した。この一例として、製造例１−１に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造プロセスを以下に示す。なお、他の製造例及び比較製造例に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物も、製造例１−１と同様のプロセスで製造した。
<Ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition>
[Production of ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition]
For Production Examples 1-1 to 1-13 and Comparative Production Examples 1-1 to 1-3, ethylene-vinyl acetate copolymer resin compositions were produced with the compositions shown in Table 1. As an example of this, the production process of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to Production Example 1-1 is shown below. In addition, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition which concerns on another manufacture example and a comparative manufacture example was also manufactured by the process similar to manufacture example 1-1.
［製造例１−１に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造］
内容積５Ｌのステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５ｇを溶解させた。この中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「ウルトラセン５１０」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量６％、ＭＦＲ＝２．５（ｇ／１０ｍｉｎ）７００ｇを入れ、攪拌して分散させた。
[Production of ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to Production Example 1-1]
In a 5 L stainless steel autoclave, 2500 g of pure water was added, and 2.5 g of polyvinyl alcohol was dissolved as a suspending agent. In this, ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name “Ultrasen 510”, manufactured by Tosoh Corporation, VAc content 6%, MFR = 2.5 (g / 10 min) 700 g was added and dispersed by stirring. It was.
これとは別に、４．０ｇのラジカル重合開始剤、９．０ｇのラジカル（共）重合性有機過酸化物、及び３．５ｇの架橋剤を、２１０ｇのスチレン（Ｓｔ）及び９０ｇのメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）に溶解させた溶液を生成し、この溶液をオートクレーブ中に投入し攪拌した。 Separately, 4.0 g of radical polymerization initiator, 9.0 g of radical (co) polymerizable organic peroxide, and 3.5 g of crosslinking agent were added to 210 g of styrene (St) and 90 g of glycidyl methacrylate. A solution dissolved in (GMA) was produced, and this solution was put into an autoclave and stirred.
ラジカル重合開始剤としてはジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（商品名「パーロイル３５５」、１０時間半減期温度＝５９℃、日油株式会社製）を用い、ラジカル（共）重合性有機過酸化物としてはｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート（ＭＥＣ）を用い、架橋剤としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名「パーヘキサ２５Ｂ」、１０時間半減期温度＝１１８℃、日油株式会社製）を用いた。 Di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide (trade name “Perroyl 355”, 10 hour half-life temperature = 59 ° C., manufactured by NOF Corporation) was used as the radical polymerization initiator. T-Butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate (MEC) is used as the polymerizable organic peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (trade name “ "Perhexa 25B", 10 hour half-life temperature = 118 ° C, manufactured by NOF Corporation) was used.
そして、オートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、３時間攪拌することによって、ラジカル重合開始剤及びラジカル（共）重合性有機過酸化物を含む単量体組成物をエチレン−酢酸ビニル共重合体中に含浸させた。 Then, the autoclave is heated to 60 to 65 ° C. and stirred for 3 hours, whereby a monomer composition containing a radical polymerization initiator and a radical (co) polymerizable organic peroxide is converted into an ethylene-vinyl acetate copolymer. Impregnated inside.
その後、オートクレーブを８０〜８５℃に昇温し、当該温度で７時間保持して重合させ、水洗及び乾燥することにより、（Ｂ）ビニル共重合体であるポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体と、（Ｃ）有機過酸化物である２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンと、が（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体に含浸されたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を得た。 Thereafter, the autoclave was heated to 80 to 85 ° C., held at that temperature for 7 hours for polymerization, washed with water and dried to obtain (B) a poly (St / GMA / MEC) copolymer which is a vinyl copolymer. (C) ethylene-impregnated ethylene-vinyl acetate copolymer with (C) 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, which is an organic peroxide. A vinyl acetate copolymer resin composition was obtained.
得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体を酢酸エチルで抽出した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定の結果、ポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体の重量平均分子量は４０万であることがわかった。 A poly (St / GMA / MEC) copolymer was extracted with ethyl acetate from the obtained ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition. As a result of measurement by gel permeation chromatography (GPC), it was found that the weight average molecular weight of the poly (St / GMA / MEC) copolymer was 400,000.
［比較製造例１−１〜１−３の説明］
比較製造例１−１に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、上記実施形態とは異なり、（Ｃ）有機過酸化物を添加せず、主鎖同士の架橋反応が行われていない。
[Description of Comparative Production Examples 1-1 to 1-3]
In the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to Comparative Production Example 1-1, unlike the above embodiment, (C) no organic peroxide is added, and the crosslinking reaction between main chains is not performed. .
比較製造例１−２に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が３２重量％であり、ＭＦＲが３０（ｇ／１０ｍｉｎ）と、製造例１−１〜１−１３に比べて高い。 In the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to Comparative Production Example 1-2, the vinyl acetate content in the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is 32% by weight, and the MFR is 30 (g / 10 min). ) And higher than Production Examples 1-1 to 1-13.
比較製造例１−３に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに低密度ポリエチレンが用いられている。 In the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to Comparative Production Example 1-3, low density polyethylene is used instead of (A) the ethylene-vinyl acetate copolymer.
表１中の各略称の意味は以下のとおりである。
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（各実施例及び各比較例では、適宜、以下の３種類のうちいずれか１つを用いている。）
（Ｉ）「ウルトラセン５１０」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量６％、ＭＦＲ＝２．５（ｇ／１０ｍｉｎ）
（ＩＩ）「ウルトラセン５３７」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量１５％、ＭＦＲ＝３．０（ｇ／１０ｍｉｎ）
（ＩＩＩ）「ウルトラセン７５０」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量３２％、ＭＦＲ＝３０（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（「スミカセンＧ４０１」住友化学株式会社製、密度＝０．９２６ｇ／ｃｍ３）
Ｓｔ：スチレン
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
ＡＮ：アクリロニトリル
ＭＥＣ：ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート
Ｒ３５５：ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド
ＢＷ：ベンゾイルパーオキサイド（「ナイパーＢＷ」、１０時間半減期温度＝７４℃、日油株式会社製）
２５Ｂ：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
ＢｕＥ：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（「パーブチルＥ」、１０時間半減期温度＝９９℃、日油株式会社製）
The meaning of each abbreviation in Table 1 is as follows.
EVA: ethylene-vinyl acetate copolymer (In each example and each comparative example, any one of the following three types is used as appropriate)
(I) “Ultrasen 510”, manufactured by Tosoh Corporation, VAc content 6%, MFR = 2.5 (g / 10 min)
(II) “Ultrasen 537”, manufactured by Tosoh Corporation, VAc content 15%, MFR = 3.0 (g / 10 min)
(III) “Ultrasen 750”, manufactured by Tosoh Corporation, VAc content 32%, MFR = 30 (g / 10 min)
LDPE: Low-density polyethylene ("Sumikasen G401" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density = 0.926 g / cm 3 )
St: Styrene GMA: Glycidyl methacrylate AN: Acrylonitrile MEC: t-Butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate R355: Di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide BW: Benzoyl peroxide (“Nyper BW”, 10 Time half-life temperature = 74 ° C, manufactured by NOF Corporation)
25B: 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane BuE: t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate (“perbutyl E”, 10 hour half-life temperature = 99 ° C., day (Oil Co., Ltd.)
＜（Ｙ）グラフト共重合体＞
［（Ｙ）グラフト共重合体の製造］
製造例２−１〜２−１３及び比較製造例２−１〜２−３について、表２に示すように、それぞれ製造例１−１〜１−１３及び比較製造例１−１〜１−３に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を用いて（Ｙ）グラフト共重合体を製造した。この一例として、製造例２−１に係る（Ｙ）グラフト共重合体の製造プロセスを以下に示す。なお、他の製造例及び比較製造例に係る（Ｙ）グラフト共重合体も、製造例２−１と同様のプロセスで製造した。
<(Y) Graft copolymer>
[Production of (Y) Graft Copolymer]
About Production Examples 2-1 to 2-13 and Comparative Production Examples 2-1 to 2-3, as shown in Table 2, Production Examples 1-1 to 1-13 and Comparative Production Examples 1-1 to 1-3, respectively, A (Y) graft copolymer was produced using the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to the present invention. As an example of this, the production process of the (Y) graft copolymer according to Production Example 2-1 is shown below. In addition, the (Y) graft copolymer which concerns on another manufacture example and a comparative manufacture example was also manufactured by the process similar to manufacture example 2-1.
［製造例２−１に係る（Ｙ）グラフト共重合体の製造］
まず、製造例１−１で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物をラボプラストミル一軸押出機（株式会社東洋精機製作所製）で２００℃にて溶融混練し、グラフト化反応させることにより主鎖がエチレン−酢酸ビニル共重合体から成り、側鎖がポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ）から成る（Ｙ）グラフト共重合体を得た。
[Production of (Y) Graft Copolymer According to Production Example 2-1]
First, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition obtained in Production Example 1-1 is melt-kneaded at 200 ° C. with a lab plast mill single-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to cause a grafting reaction. As a result, an (Y) graft copolymer having a main chain composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer and a side chain composed of poly (St / GMA) was obtained.
得られた（Ｙ）グラフト共重合体のＭＦＲ（２２０℃／１０ｋｇｆ）を測定したところ、０．６（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、グラフト化反応及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋反応が進行していることを確認した。また、得られた（Ｙ）グラフト共重合体を走査型電子顕微鏡（「ＪＥＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００」、日本電子株式会社製）で観察したところ、粒径０．１〜０．２μｍの真球状樹脂が均一に分散していることが確認された。 When the MFR (220 ° C./10 kgf) of the obtained (Y) graft copolymer was measured, it was 0.6 (g / 10 min), and the grafting reaction and the crosslinking reaction of the ethylene-vinyl acetate copolymer proceeded. I confirmed that Further, when the obtained (Y) graft copolymer was observed with a scanning electron microscope (“JEOL JSM T300”, manufactured by JEOL Ltd.), a true spherical resin having a particle size of 0.1 to 0.2 μm was uniform. It was confirmed that they were dispersed.
表２から明らかなように、製造例２−１〜２−１３では、グラフト化反応及び（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋反応が進行することにより、（Ｙ）グラフト共重合体のＭＦＲが０．１以上１．１以下の値となり、適切な流動性が得られた。 As is apparent from Table 2, in Production Examples 2-1 to 2-13, the grafting reaction and the crosslinking reaction of (A) the ethylene-vinyl acetate copolymer proceed, so that (Y) the graft copolymer The MFR was 0.1 or more and 1.1 or less, and appropriate fluidity was obtained.
これに対し、比較製造例２−１では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の主鎖同士の架橋反応が進行せず、（Ｙ）グラフト共重合体のＭＦＲが４．５（ｇ／１０ｍｉｎ）と製造例２−１と比較して高い値を示した。 On the other hand, in Comparative Production Example 2-1, the cross-linking reaction between main chains of (A) ethylene-vinyl acetate copolymer did not proceed, and the MFR of (Y) graft copolymer was 4.5 (g / g). 10 min) and a high value compared with Production Example 2-1.
比較製造例２−２では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体のＭＦＲが高いため得られた（Ｙ）グラフト共重合体のＭＦＲが１２．８（ｇ／１０ｍｉｎ）と製造例２−１と比較して高い値を示した。 In Comparative Production Example 2-2, the MFR of (Y) graft copolymer obtained because (A) the ethylene-vinyl acetate copolymer had a high MFR was 12.8 (g / 10 min), and Production Example 2-1 The value was higher than that.
比較製造例２−３では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに低密度ポリエチレンが用いられているために、主鎖同士の架橋反応が進行しにくく、（Ｙ）グラフト共重合体のＭＦＲが２．６（ｇ／１０ｍｉｎ）と製造例２−１と比較して高い値を示した。 In Comparative Production Example 2-3, since (A) low-density polyethylene is used instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the cross-linking reaction between the main chains hardly proceeds, and (Y) the graft copolymer. MFR of 2.6 (g / 10 min) was higher than that of Production Example 2-1.
＜ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物＞
［ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の製造］
実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−５について、表３に示す配合割合で、（ｘ−１）ＰＣ樹脂（商品名「タフロンＡ２２００」、標準グレード、出光興産株式会社製、表３中で「ＰＣ」と示す）と、（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂（商品名「スタイラック３２１」、標準グレード、旭化成ケミカルズ株式会社製、表３中で「ＡＢＳ」と示す）と、に対して、上記の（Ｙ）グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、２４０℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を得た。
<PC / ABS resin composition>
[Production of PC / ABS resin composition]
With respect to Examples 1-1 to 1-16 and Comparative Examples 1-1 to 1-5, (x-1) PC resin (trade name “Taflon A2200”, standard grade, Idemitsu Kosan Co., Ltd.) at the blending ratio shown in Table 3. (X-2) ABS resin (trade name “Stylac 321”, standard grade, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, shown as “ABS” in Table 3) Then, a predetermined amount of the above (Y) graft copolymer was appropriately dry blended and melt-kneaded in a twin screw extruder set at 240 ° C. to obtain a PC / ABS resin composition.
なお、実施例１−１〜１−１４は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合割合をそれぞれ７０重量部と３０重量部としたときの実施例である。実施例１−１，１−３〜１−１４では、それぞれ製造例２−１〜２−１３で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。実施例１−２では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。 In addition, Examples 1-1 to 1-14 are examples when the mixing ratio of the PC resin and the ABS resin of (X) PC / ABS resin is 70 parts by weight and 30 parts by weight, respectively. In Examples 1-1 and 1-3 to 1-14, the content of the (Y) graft copolymer obtained in Production Examples 2-1 to 2-13 was 10 parts by weight (100 parts by weight of (X)). PC / ABS resin composition was produced. In Example 1-2, the PC / ABS resin composition in which the content of the (Y) graft copolymer obtained in Production Example 2-1 is 3 parts by weight (when (X) is 100 parts by weight) Manufactured.
また、実施例１−１５は，（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合割合をそれぞれ９０重量部と１０重量部としたときの実施例である。実施例１−１６は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合割合をそれぞれ６０重量部と４０重量部としたときの実施例である。実施例１−１５，１−１６では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。 Moreover, Example 1-15 is an Example when the compounding ratio of PC resin and ABS resin of (X) PC / ABS resin is 90 parts by weight and 10 parts by weight, respectively. Example 1-16 is an example when the blending ratio of the PC resin and the ABS resin of (X) PC / ABS resin is 60 parts by weight and 40 parts by weight, respectively. In Examples 1-15 and 1-16, PC / in which the content of the (Y) graft copolymer obtained in Production Example 2-1 is 10 parts by weight (when (X) is 100 parts by weight) An ABS resin composition was produced.
比較例１−１に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｙ）グラフト共重合体を用いずに、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみにより製造した。比較例１−２では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。比較例１−３〜１−５では、比較製造例２−１〜２−３で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。 The PC / ABS resin composition according to Comparative Example 1-1 was produced using only the (X) PC / ABS resin without using the (Y) graft copolymer. In Comparative Example 1-2, the PC / ABS resin composition in which the content of the (Y) graft copolymer obtained in Production Example 2-1 is 30 parts by weight (when (X) is 100 parts by weight) Manufactured. In Comparative Examples 1-3 to 1-5, the content of the (Y) graft copolymer obtained in Comparative Production Examples 2-1 to 2-3 is 10 parts by weight (when (X) is 100 parts by weight) PC / ABS resin composition was manufactured.
実施例２−１〜２−５及び比較例２−１について、表４に示す配合割合で、市販されている（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（商品名「Ｂａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５ＸＦ ９０１５１０」、Ｂａｙｅｒ製、表４中で「ＰＣ/ＡＢＳ」と示す）に対して、上記の（Ｙ）グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、２４０℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を得た。 With respect to Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Example 2-1, commercially available (X) PC / ABS resin (trade name “Bayblend T65XF 901510”, manufactured by Bayer, Table 4) at the blending ratio shown in Table 4. The above (Y) graft copolymer is appropriately dry blended in a predetermined amount and melt-kneaded in a twin screw extruder set at 240 ° C. to obtain a PC / ABS resin. A composition was obtained.
実施例２−１，２−３〜２−５では、それぞれ製造例２−１，２−６，２−７，２−１１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。
実施例２−２では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。
比較例２−１に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｙ）グラフト共重合体を用いずに、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみにより製造した。
In Examples 2-1, 2-3 to 2-5, the content of the (Y) graft copolymer obtained in Production Examples 2-1, 2-6, 2-7, 2-11 was 10 wt. PC / ABS resin composition which is part (when (X) is 100 parts by weight) was produced.
In Example 2-2, the PC / ABS resin composition in which the content of the (Y) graft copolymer obtained in Production Example 2-1 is 3 parts by weight (when (X) is 100 parts by weight). Manufactured.
The PC / ABS resin composition according to Comparative Example 2-1 was produced using only the (X) PC / ABS resin without using the (Y) graft copolymer.
実施例２−１〜２−５及び比較例２−１について、評価材の作製及び評価方法は、上記の実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−５と同様である。 About Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Example 2-1, the production of the evaluation material and the evaluation method are the same as those of Examples 1-1 to 1-16 and Comparative Examples 1-1 to 1-5. is there.
［評価材の作製］
実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−５で得られたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を射出成形機によって成形することにより、実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−５で得られた評価材を作製した。射出成形の条件としては、バレル温度を２４５℃とし、金型温度を８０℃とした。
[Production of evaluation materials]
By molding the PC / ABS resin compositions obtained in Examples 1-1 to 1-16 and Comparative Examples 1-1 to 1-5 with an injection molding machine, Examples 1-1 to 1-16 and Comparative Examples The evaluation materials obtained in Examples 1-1 to 1-5 were produced. The injection molding conditions were a barrel temperature of 245 ° C. and a mold temperature of 80 ° C.
［評価方法］
・引張り強さ
ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎとして行った。引張り強さの目標値は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定され、４０ＭＰａ以上とした。
[Evaluation method]
-Tensile strength Based on JIS K-7113, it carried out as test speed 50mm / min. The target value of tensile strength was determined according to the type of (X) PC / ABS resin, and was 40 MPa or more.
・曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠し、試験速度２ｍｍ／ｍｉｎとして行った。曲げ弾性率の目標値は、（Ｘ）ＰＣ/ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定され、１．５ＧＰａ以上とした。
-Flexural modulus Based on JIS K-7203, it carried out as test speed 2mm / min. The target value of the flexural modulus was determined according to the type of (X) PC / ABS resin, and was 1.5 GPa or more.
・摺動性評価（スラスト式摩擦摩耗試験）
試験機：オリエンテック株式会社製 摩擦摩耗試験機 ＥＦＭ−ＩＩＩ−Ｆ
評価材：内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍの円筒材
評価材材質：表３に示す組成のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物
相手材：内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍの円筒材
相手材材質：（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）、（２）評価材と同材
試験条件（相手材材質が（１）の場合）：荷重５０Ｎ、線速度１０ｃｍ／ｓｅｃ
試験条件（相手材材質が（２）の場合）：荷重２０Ｎ、線速度１０ｃｍ／ｓｅｃ
試験時間：１００分間
本試験では、各相手材材質（１）（２）について、それぞれ各評価材の摩耗量（ｍｇ）及び動摩擦係数を求めた。
摩耗量及び動摩擦係数の目標値は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定される。本実施例及び比較例では、相手材が（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）の場合において、摩耗量の目標値を２．０ｍｇ以下とし、動摩擦係数の目標値を０．２５以下とした。また、相手材が（２）評価材と同材である場合において、摩耗量の目標値を５．０ｍｇ以下とし、動摩擦係数の目標値を０．２５以下とした。
・ Slidability evaluation (thrust friction and wear test)
Testing machine: Friction and abrasion testing machine EFM-III-F manufactured by Orientec Co., Ltd.
Evaluation material: Cylindrical material having an inner diameter of 20 mm and an outer diameter of 25.6 mm Evaluation material material: PC / ABS resin composition having the composition shown in Table 3 Partner material: Cylindrical material having an inner diameter of 20 mm and an outer diameter of 25.6 mm Counterpart material: (1 ) Carbon steel (S45C), (2) Same material as the evaluation material Test conditions (when the mating material is (1)): Load 50 N, linear velocity 10 cm / sec
Test conditions (when the mating material is (2)): Load 20N, linear velocity 10cm / sec
Test time: 100 minutes In this test, the wear amount (mg) and the dynamic friction coefficient of each evaluation material were determined for each counterpart material (1) and (2).
The target values of the wear amount and the dynamic friction coefficient are determined according to the type of (X) PC / ABS resin. In this example and the comparative example, when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C), the target value of the wear amount was set to 2.0 mg or less, and the target value of the dynamic friction coefficient was set to 0.25 or less. Further, when the counterpart material was the same material as (2) the evaluation material, the target value of the wear amount was set to 5.0 mg or less, and the target value of the dynamic friction coefficient was set to 0.25 or less.
・軋み音の評価
得られた評価材を、軋み音評価試験用のプレート（６０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）と、擦り合わせる相手材用として同材プレート（５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）と、に切り出してバリ取りを行った後、温度２５℃、湿度５０％でそれぞれ１２時間状態調整した。また、相手材用のプレート（５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）として、ステンレス製のプレートも準備した。
・ Evaluation of stagnation sound The obtained evaluation material is cut into a plate for stagnation sound evaluation test (60 mm × 100 mm × 2 mm) and the same material plate (50 mm × 25 mm × 2 mm) for rubbing against each other. After the removal, conditions were adjusted for 12 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%. Further, a stainless plate was also prepared as a plate for the mating material (50 mm × 25 mm × 2 mm).
軋み音評価試験用のプレートと、相手材としての各プレートをＺｉｅｇｌｅｒ社のスティックスリップ測定装置ＳＳＰ−０２に固定し、荷重＝４０Ｎ、速度＝１ｍｍ／ｓの条件でそれぞれ擦り合わせた時の軋み音リスク値の測定を行った。なお、軋み音リスク値は、値が小さいほど軋み音発生のリスクが低いことを示す。軋み音リスク値の判断基準は以下に示す通りである。 Itching sound when the plate for the stagnation sound evaluation test and each plate as the counterpart material are fixed to a Ziegler stick-slip measuring device SSP-02 and rubbed together under the conditions of load = 40 N and speed = 1 mm / s. The risk value was measured. The stagnation sound risk value indicates that the smaller the value, the lower the risk of stagnation sound generation. The criteria for determining the risk of stagnation sound are as follows.
軋み音リスク値１〜３：軋み音発生のリスクが低い
軋み音リスク値４〜５：軋み音発生のリスクがやや高い
軋み音リスク値６〜１０：軋み音発生のリスクが高い
Itchy sound risk values 1-3: Low risk of squeaking noises Smoke sound risk value 4-5: Slightly high risk of squeaking sounds Smoke noise risk values 6-10: High risk of sneezing sound generation
軋み音リスク値の目標値は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定される。本実施例及び比較例では、相手材が（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）の場合における軋み音リスク値の目標値を３以下とし、相手材が（２）評価材と同材である場合における軋み音リスク値の目標値を３以下とした。 The target value of the stagnation sound risk value is determined according to the type of (X) PC / ABS resin. In this example and the comparative example, the target value of the stagnation sound risk value when the counterpart material is (1) carbon steel (S45C) is 3 or less, and the stagnation when the counterpart material is the same material as the evaluation material (2) The target value of the sound risk value was set to 3 or less.
表３は、実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−５に係る評価材について、相手材材質に（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）評価材と同材を用いたときのスラスト式摩擦摩耗試験の摺動性評価及び軋み音評価の結果を示す。 Table 3 shows (1) carbon steel (S45C) and (2) the same material as the evaluation material for the evaluation material according to Examples 1-1 to 1-16 and Comparative Examples 1-1 to 1-5. The results of the slidability evaluation and the squeaking noise evaluation of the thrust type friction and wear test when using the above are shown.
表４は、実施例２−１〜２−５及び比較例２−１に係る評価材について、相手材材質に（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）評価材と同材を用いたときのスラスト式摩擦摩耗試験の摺動性評価の結果を示す。 Table 4 shows the evaluation materials according to Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Example 2-1, when (1) carbon steel (S45C) and (2) the same material as the evaluation material were used as the mating material. The result of slidability evaluation of the thrust type friction and wear test is shown.
表３、表４中の各略称の意味は以下のとおりである。
ＰＣ：「タフロンＡ２２００」、標準グレード、出光興産株式会社製
ＡＢＳ：「スタイラック３２１」、標準グレード、旭化成ケミカルズ株式会社製
ＰＣ／ＡＢＳ：「Ｂａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５ＸＦ ９０１５１０」、Ｂａｙｅｒ製
The meaning of each abbreviation in Tables 3 and 4 is as follows.
PC: “Toughlon A2200”, standard grade, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. ABS: “Stylac 321”, standard grade, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation PC / ABS: “Bayblend T65XF 901510”, manufactured by Bayer
［評価結果］
（実施例について）
・機械物性
実施例１−１〜１−１６に係る評価材ではいずれも、引張り強さが４０ＭＰａ以上の大きい値であり、曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上の高い値であった。
[Evaluation results]
(Examples)
-Mechanical properties In all the evaluation materials according to Examples 1-1 to 1-16, the tensile strength was a large value of 40 MPa or more, and the flexural modulus was a high value of 1.5 GPa or more.
実施例２−１〜２−５に係る評価材ではいずれも、引張り強さが４０ＭＰａ以上の大きい値であり、曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上の高い値であった。 In the evaluation materials according to Examples 2-1 to 2-5, the tensile strength was a large value of 40 MPa or more, and the flexural modulus was a high value of 1.5 GPa or more.
・摺動性評価
実施例１−１〜１−１６に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．２５以下の低い値が得られた。
-Sliding evaluation In the evaluation materials according to Examples 1-1 to 1-16, in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material is (1) carbon steel (S45C), the wear amount is 2.0 mg or less, A low value with a dynamic friction coefficient of 0.25 or less was obtained.
実施例１−１〜１−１６に係る評価材ではいずれも、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量が５．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．２５以下の低い値であった。 In each of the evaluation materials according to Examples 1-1 to 1-16, the wear amount is 5.0 mg or less and the dynamic friction coefficient is 0 in the thrust type friction wear test in which the counterpart material is the same material as the evaluation material (2). It was a low value of .25 or less.
実施例２−１〜２−５に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．３５以下の低い値が得られた。 In the evaluation materials according to Examples 2-1 to 2-5, in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material is (1) carbon steel (S45C), the wear amount is 2.0 mg or less, and the dynamic friction coefficient is 0. A low value of 35 or less was obtained.
実施例２−１〜２−５に係る評価材ではいずれも、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量が５．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．３５以下の低い値であった。 In the evaluation materials according to Examples 2-1 to 2-5, the wear amount is 5.0 mg or less and the dynamic friction coefficient is 0 in the thrust type friction wear test in which the counterpart material is the same material as (2) the evaluation material. The value was as low as .35 or less.
・軋み音評価
実施例１−１〜１−１６に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）評価材と同材とした場合の摺動時の軋み音リスク値が３以下の小さい値であった。
-Stagnation sound evaluation In any of the evaluation materials according to Examples 1-1 to 1-16, the sag at the time of sliding when the counterpart material is the same material as (1) carbon steel (S45C) and (2) the evaluation material The sound risk value was a small value of 3 or less.
実施例２−１〜２−５に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）評価材と同材とした場合の摺動時の軋み音リスク値が３以下の小さい値であった。 In any of the evaluation materials according to Examples 2-1 to 2-5, the risk of squeaking noise at the time of sliding when the counterpart material is the same material as (1) carbon steel (S45C) and (2) the evaluation material. It was a small value of 3 or less.
（比較例について）
（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみを用いる比較例１−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。また、比較例１−１では、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。更に、比較例１−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）評価材と同材とした場合の摺動時の軋み音リスク値が３を上回っていた。
(Comparative example)
(X) In Comparative Example 1-1 in which only the PC / ABS resin is used, in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material is (1) carbon steel (S45C), the wear amount is 2.0 (mg) and the dynamic friction coefficient is It was above 0.25. Further, in Comparative Example 1-1, in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material is the same material as (2) the evaluation material, the wear amount was 5.0 (mg) and the dynamic friction coefficient exceeded 0.25. Further, in Comparative Example 1-1, the risk of squeaking noise during sliding when the counterpart material was the same material as (1) carbon steel (S45C) and (2) the evaluation material was greater than 3.
製造例２−１に係る（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３０重量部（（Ｘ）が１００重量部とした場合）である比較例１−２では、引張り強さが４０ＭＰａ以下の低い値であった。 In Comparative Example 1-2 in which the content of the (Y) graft copolymer according to Production Example 2-1 is 30 parts by weight (when (X) is 100 parts by weight), the tensile strength is as low as 40 MPa or less. Value.
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の主鎖同士が架橋していない比較例１−３では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）を上回っていた。また、比較例１−３では、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）を上回っていた。 (A) In Comparative Example 1-3 in which the main chains of the ethylene-vinyl acetate copolymer are not crosslinked, the wear amount is 2 in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material is (1) carbon steel (S45C). 0.0 (mg). Moreover, in Comparative Example 1-3, the wear amount exceeded 5.0 (mg) in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material was the same material as (2) the evaluation material.
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が多く、（Ｙ）グラフト共重合体のＭＦＲが高い値を示した比較例１−４では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）を上回っていた。また、比較例１−４では、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。更に、比較例１−４では、相手材を（２）評価材と同材とした場合の摺動時の軋み音リスク値が３を上回っていた。 (A) In Comparative Example 1-4 where the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer was high and the MFR of the (Y) graft copolymer showed a high value, the counterpart material was (1) carbon steel ( In the thrust type frictional wear test of S45C), the amount of wear exceeded 2.0 (mg). In Comparative Example 1-4, the amount of wear was 5.0 (mg) and the coefficient of dynamic friction exceeded 0.25 in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material was the same material as (2) the evaluation material. Further, in Comparative Example 1-4, the risk of squeaking noise during sliding when the counterpart material was the same material as (2) the evaluation material exceeded 3.
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに低密度ポリエチレンを用いた比較例１−５では、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）を上回っていた。 (A) In Comparative Example 1-5 using low-density polyethylene in place of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the wear amount was 5 in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material was the same material as (2) the evaluation material. 0.0 (mg).
（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみを用いる比較例２−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）を上回っていた。また、比較例２−１では、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）を大きく上回っていた。更に、比較例２−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）評価材と同材とした場合の摺動時の軋み音リスク値が３を上回っていた。 (X) In Comparative Example 2-1 using only PC / ABS resin, the amount of wear exceeded 2.0 (mg) in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material was (1) carbon steel (S45C). . Further, in Comparative Example 2-1, in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material is the same material as (2) the evaluation material, the wear amount greatly exceeded 5.0 (mg). Furthermore, in Comparative Example 2-1, the risk of squeaking noise when sliding was higher than 3 when the counterpart material was the same material as (1) carbon steel (S45C) and (2) the evaluation material.
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。 The embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above-described embodiment, and it is needless to say that various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.
Claims (5)
前記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖が、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体から成り、
前記（Ｙ）グラフト共重合体の側鎖が、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、を含有する（Ｂ）ビニル共重合体から成り、
前記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖同士が架橋されている
ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。 (X) a PC / ABS resin and (Y) a graft copolymer,
The main chain of the (Y) graft copolymer comprises (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer,
The side chain of the (Y) graft copolymer comprises (B) a vinyl copolymer containing (b-1) styrene and (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate,
A PC / ABS resin composition in which the main chains of the (Y) graft copolymer are cross-linked.
前記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖同士が、（Ｃ）有機過酸化物によって架橋されている
ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。 The PC / ABS resin composition according to claim 1,
The PC / ABS resin composition in which the main chains of the (Y) graft copolymer are crosslinked with (C) an organic peroxide.
前記（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の含有量を１００重量部とすると、前記（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１〜２５重量部である
ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。 The PC / ABS resin composition according to claim 1 or 2,
When the content of the (X) PC / ABS resin is 100 parts by weight, the content of the (Y) graft copolymer is 1 to 25 parts by weight. PC / ABS resin composition.
前記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、前記（ｂ−１）スチレンと、前記（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、の含有量の合計を１００重量部とすると、前記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が５０〜９０重量部である
請求項１から３のいずれかに記載のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。 The PC / ABS resin composition according to any one of claims 1 to 3,
When the total content of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer, the (b-1) styrene, and the (b-2) acrylonitrile and at least one of glycidyl methacrylate is 100 parts by weight, The PC / ABS resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is 50 to 90 parts by weight.
樹脂成形品。 A resin molded product obtained by molding the PC / ABS resin composition according to any one of claims 1 to 4.
Priority Applications (8)
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