JP2017011153A - Wavelength control optical member, light emitting device and luminaire - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wavelength control optical member, a light emitting device and a luminaire that can enhance the light-emission characteristic of fluorescence dye while maintaining light resistance.SOLUTION: A wavelength control optical member (10) comprises matrix resin (1), and organic fluorescent dye (2) and [2,2'-thiobis(4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) which are dispersed in the matrix resin. The light-emitting device includes a light-emitting element, a wavelength conversion member that wavelength-converts light emitted from the light-emitting element, and the above-described wavelength control optical member. A luminaire has the light emitting device described above.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、波長制御光学部材、発光装置及び照明器具に関する。詳細には本発明は、含有する有機蛍光色素の発光特性を向上させる波長制御光学部材、発光装置及び照明器具に関する。   The present invention relates to a wavelength control optical member, a light emitting device, and a lighting fixture. Specifically, the present invention relates to a wavelength control optical member, a light emitting device, and a lighting fixture that improve the light emission characteristics of the organic fluorescent dye contained therein.

従来、液晶表示装置に用いられるカラーフィルタの高明度化及び高コントラスト化のため、色素を溶解した樹脂組成物を用いることが提案されている。また、植物の収穫量および品質の向上のため、農業用ハウスに用いられる農業用フィルムに蛍光色素を混合することによって、紫外線を光合成に有用な光に変換する試みがなされている。しかし、色素は耐光性が悪いことが知られている。つまり、光エネルギーによって酸素が励起されて一重項酸素になり、この一重項酸素が色素を酸化・分解して退色するため、耐光性が不十分となる。   Conventionally, it has been proposed to use a resin composition in which a dye is dissolved in order to increase the brightness and contrast of a color filter used in a liquid crystal display device. In addition, in order to improve the yield and quality of plants, attempts have been made to convert ultraviolet rays into light useful for photosynthesis by mixing fluorescent pigments with agricultural films used in agricultural houses. However, it is known that dyes have poor light resistance. That is, oxygen is excited by light energy to become singlet oxygen, and this singlet oxygen oxidizes and decomposes the dye to cause discoloration, resulting in insufficient light resistance.

そのため、従来、熱可塑性樹脂と、蛍光色素などの波長変換材料と、特定のジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（ＩＩ）とを含む樹脂組成物からなる単層フィルムを備えた波長変換フィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照）。そして、当該ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（ＩＩ）は、一重項酸素をトラップして不活性化する一重項酸素クエンチャーであることが開示されている。   Therefore, conventionally, there has been disclosed a wavelength conversion film provided with a single layer film made of a resin composition containing a thermoplastic resin, a wavelength conversion material such as a fluorescent dye, and a specific nickel (II) dialkyldithiocarbamate ( For example, see Patent Document 1). The nickel (II) dialkyldithiocarbamate is disclosed to be a singlet oxygen quencher that traps and deactivates singlet oxygen.

国際公開第２０１１／１４９０２８号International Publication No. 2011/149028

しかしながら、特許文献１に記載の波長変換フィルムにおいて、一重項酸素クエンチャーであるジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル（ＩＩ）は、蛍光色素の励起波長領域に吸収ピークを有する。そのため、このような一重項酸素クエンチャーを使用した場合、蛍光色素の励起エネルギーが減少し、蛍光色素の発光特性に影響を与える恐れがあった。   However, in the wavelength conversion film described in Patent Document 1, nickel (II) dialkyldithiocarbamate that is a singlet oxygen quencher has an absorption peak in the excitation wavelength region of the fluorescent dye. For this reason, when such a singlet oxygen quencher is used, the excitation energy of the fluorescent dye is reduced, which may affect the emission characteristics of the fluorescent dye.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的は、耐光性を維持しつつも蛍光色素の発光特性を向上させる波長制御光学部材、発光装置及び照明器具を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art. And the objective of this invention is providing the wavelength control optical member, light-emitting device, and lighting fixture which improve the light emission characteristic of fluorescent dye, maintaining light resistance.

上記課題を解決するために、本発明の態様に係る波長制御光学部材は、マトリックス樹脂を備える。さらに波長制御光学部材は、マトリックス樹脂の内部に分散する、有機蛍光色素及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を備える。   In order to solve the above problems, a wavelength control optical member according to an aspect of the present invention includes a matrix resin. Further, the wavelength control optical member includes an organic fluorescent dye and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) dispersed in the matrix resin.

一重項酸素クエンチャーとしての［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）は、有機蛍光色素の励起エネルギーを吸収し難いため、有機蛍光色素の発光効率の低下を抑制することが可能となる。また、当該一重項酸素クエンチャーは、一重項酸素をトラップして不活性化するため、有機蛍光色素の耐光性を向上させることが可能となる。   Since [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) as a singlet oxygen quencher hardly absorbs the excitation energy of the organic fluorescent dye, the organic fluorescent dye It is possible to suppress a decrease in luminous efficiency. Further, since the singlet oxygen quencher traps the singlet oxygen and inactivates it, it is possible to improve the light resistance of the organic fluorescent dye.

本発明の実施形態に係る波長制御光学部材の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the wavelength control optical member which concerns on embodiment of this invention. ペリレン系蛍光色素、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（ＩＩ）及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）における吸収波長と透過率との関係を示すグラフである。Absorption wavelength and transmittance of perylene fluorescent dyes, bis (dibutyldithiocarbamate) nickel (II) and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylaminenickel (II) It is a graph which shows a relationship. ペリレン系蛍光色素（４，１０−ジシアノ−３，９−ペリレンジカルボン酸ジイソブチル）の構造式を示す図である。It is a figure which shows structural formula of a perylene type fluorescent pigment | dye (4,10-dicyano-3,9-perylene dicarboxylic acid diisobutyl). 本発明の実施形態に係る発光装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the light-emitting device which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る照明器具の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the lighting fixture which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る照明器具の構成を示す概略図である。（ａ）は照明器具における灯具の分解斜視図であり、（ｂ）はＬＥＤモジュールの概略断面図であり、（ｃ）は灯具に使用されるフィルタを示す断面図である。It is the schematic which shows the structure of the lighting fixture which concerns on embodiment of this invention. (A) is a disassembled perspective view of the lamp in a lighting fixture, (b) is a schematic sectional drawing of an LED module, (c) is sectional drawing which shows the filter used for a lamp. 実施例１−１及び比較例１−１の試験サンプルにおける、一重項酸素クエンチャーの濃度と発光強度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the density | concentration of a singlet oxygen quencher and the emitted light intensity in the test sample of Example 1-1 and Comparative Example 1-1. 実施例２−１及び比較例２−１の試験サンプルにおける、劣化処理の日数と発光維持率との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the days of a deterioration process, and the light emission maintenance factor in the test sample of Example 2-1 and Comparative Example 2-1.

以下、本実施形態に係る波長制御光学部材、発光装置及び照明器具について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下の実施形態で引用する図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。   Hereinafter, the wavelength control optical member, the light emitting device, and the lighting fixture according to the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings. In addition, the dimension ratio of drawing quoted by the following embodiment is exaggerated on account of description, and may differ from an actual ratio.

［波長制御光学部材］
本実施形態の波長制御光学部材１０は、図１に示すように、マトリックス樹脂１と、マトリックス樹脂１の内部に分散する有機蛍光色素２とを備えている。さらに波長制御光学部材１０は一重項酸素クエンチャーを含有し、当該一重項酸素クエンチャーは空気中の酸素が光のエネルギーにより活性化して生成した一重項酸素をトラップし、一重項酸素を不活性化する。このような波長制御光学部材１０は、後述する発光素子及び蛍光体から出射された光の一部を吸収し、所望のピーク波長を有する光を発光する作用を有する。このような波長制御光学部材１０を用いることにより、例えば、放射光が照射される紙面の白色度を高め、視認性を向上させることが可能となる。 [Wavelength control optical member]
As shown in FIG. 1, the wavelength control optical member 10 of the present embodiment includes a matrix resin 1 and an organic fluorescent dye 2 dispersed inside the matrix resin 1. Furthermore, the wavelength control optical member 10 contains a singlet oxygen quencher, and the singlet oxygen quencher traps singlet oxygen generated by activation of oxygen in the air by light energy, and deactivates singlet oxygen. Turn into. Such a wavelength control optical member 10 has a function of absorbing a part of light emitted from a light emitting element and a phosphor described later, and emitting light having a desired peak wavelength. By using such a wavelength control optical member 10, for example, it is possible to increase the whiteness of the paper surface irradiated with radiated light and improve the visibility.

そして、本実施形態の波長制御光学部材１０では、一重項酸素クエンチャーとして、化学式１に示す［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を用いている。化学式１の一重項酸素クエンチャーは、有機蛍光色素の励起波長領域に主な吸収ピークを有さないため、有機蛍光色素の励起エネルギーの減少を抑制し、有機蛍光色素の発光特性を維持することが可能となる。   In the wavelength control optical member 10 of the present embodiment, [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) represented by Chemical Formula 1 is used as the singlet oxygen quencher. Is used. Since the singlet oxygen quencher of Formula 1 does not have a main absorption peak in the excitation wavelength region of the organic fluorescent dye, it suppresses a decrease in the excitation energy of the organic fluorescent dye and maintains the emission characteristics of the organic fluorescent dye. Is possible.

Figure 2017011153
Figure 2017011153

図２では、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、従来のカルバミン酸ニッケル、有機蛍光色素をそれぞれマトリックス樹脂に分散させた場合の透過スペクトルを示す。なお、カルバミン酸ニッケルとしては、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（ＩＩ）を用いた。有機蛍光色素としては、図３に示すペリレン系蛍光色素である４，１０−ジシアノ−３，９−ペリレンジカルボン酸ジイソブチルを用いた。また、マトリックス樹脂としてはアクリル系樹脂を用いた。なお、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）及びカルバミン酸ニッケルの濃度は１００００ｐｐｍとした。   In FIG. 2, [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II), conventional nickel carbamate, and organic fluorescent dye are each dispersed in a matrix resin. The transmission spectrum is shown. Note that bis (dibutyldithiocarbamate) nickel (II) was used as nickel carbamate. As the organic fluorescent dye, diisobutyl 4,10-dicyano-3,9-perylenedicarboxylate, which is a perylene fluorescent dye shown in FIG. 3, was used. An acrylic resin was used as the matrix resin. The concentrations of [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) and nickel carbamate were 10,000 ppm.

図２に示すように、カルバミン酸ニッケルは約３００ｎｍ〜５００ｎｍで透過率が低下している。また、ペリレン系蛍光色素である４，１０−ジシアノ−３，９−ペリレンジカルボン酸ジイソブチルは、図３に示すようにペリレン骨格を有しており、約３７０ｎｍ〜５００ｎｍで透過率が低下している。つまり、カルバミン酸ニッケル及び当該ペリレン系蛍光色素は、約３７０ｎｍ〜４７０ｎｍの波長範囲で透過スペクトルが重複している。そのため、ペリレン系蛍光色素の励起エネルギーがカルバミン酸ニッケルにより吸収されてしまい、ペリレン系蛍光色素の発光効率が低下する恐れがあった。   As shown in FIG. 2, the transmittance of nickel carbamate is reduced at about 300 nm to 500 nm. In addition, diisobutyl 4,10-dicyano-3,9-perylenedicarboxylate, which is a perylene fluorescent dye, has a perylene skeleton as shown in FIG. 3 and has a reduced transmittance at about 370 nm to 500 nm. . That is, the transmission spectra of nickel carbamate and the perylene fluorescent dye overlap in the wavelength range of about 370 nm to 470 nm. For this reason, the excitation energy of the perylene fluorescent dye is absorbed by the nickel carbamate, which may reduce the light emission efficiency of the perylene fluorescent dye.

これに対し、図２に示すように、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）は、ペリレン系蛍光色素の吸収領域である約３７０ｎｍ〜５００ｎｍで透過率の低下が生じていない。また、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）は、可視光領域で透過率の低下が殆ど生じていない。そのため、一重項酸素クエンチャーとして［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を用いたとしても、ペリレン系蛍光色素の励起エネルギーが吸収され難く、発光効率の低下を抑制することができる。また、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）は、一重項酸素をトラップして不活性化するため、有機蛍光色素の耐光性を向上させることが可能となる。   In contrast, as shown in FIG. 2, [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) is about 370 nm, which is the absorption region of the perylene fluorescent dye. No decrease in transmittance occurs at ˜500 nm. Further, [2,2'-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) hardly causes a decrease in transmittance in the visible light region. Therefore, even when [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) is used as the singlet oxygen quencher, the excitation energy of the perylene fluorescent dye is absorbed. It is difficult to suppress a decrease in luminous efficiency. In addition, [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) is inactivated by trapping singlet oxygen, so that the light resistance of the organic fluorescent dye is reduced. It becomes possible to improve.

本実施形態に係る有機蛍光色素２としては、有機化合物からなり、蛍光を発する色素を使用することができる。また、有機蛍光色素２としては、共役系π電子を有する有機化合物からなり、蛍光を発する色素を使用することがより好ましい。さらに有機蛍光色素２としては、４００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内に最大吸収波長を有するものがより好ましい。有機蛍光色素２は、ペリレン系、クマリン系、ピリジン系、イミダゾール系、オキサジアゾール系、オキサジン系、ＤＣＪＴＢ系、及びローダミン系からなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。   As the organic fluorescent dye 2 according to the present embodiment, a dye that is made of an organic compound and emits fluorescence can be used. Further, as the organic fluorescent dye 2, it is more preferable to use a dye which is made of an organic compound having a conjugated π electron and emits fluorescence. Further, as the organic fluorescent dye 2, one having a maximum absorption wavelength in the range of 400 nm to 650 nm is more preferable. The organic fluorescent dye 2 is preferably at least one selected from the group consisting of perylene, coumarin, pyridine, imidazole, oxadiazole, oxazine, DCJTB, and rhodamine.

ペリレン系蛍光色素としては、例えばC.I. Solvent Green 5（緑色）、C.I. Solvent Orange 55（橙色）、C.I. Solvent Red 135, 179、C.I. Pigment Red 123, 149, 166, 178, 179, 190, 194, 224（赤色）、C.I. Pigment Violet 29（紫色）、及びC.I. Pigment Black 31, 32（黒色）などが挙げられる。   Examples of perylene fluorescent dyes include CI Solvent Green 5 (green), CI Solvent Orange 55 (orange), CI Solvent Red 135, 179, CI Pigment Red 123, 149, 166, 178, 179, 190, 194, 224 ( Red), CI Pigment Violet 29 (purple), and CI Pigment Black 31, 32 (black).

クマリン系蛍光色素としては、例えば３−チエノイルクマリン、３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）クマリン、３−チエノイル−７−メトキシクマリン、７−メトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−７−メトキシクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン、３−アセチル−７−ジメチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−シアノベンゾイル）クマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジメチルアミノベンゾイル）クマリン、３−シンナモイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−ジエチルアミノシンナモイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−アセチル−７−ジエチルアミノクマリン、３−カルボキシ−７−ジエチルアミノクマリン、３−（４−カルボキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３，３’−カルボニルビスクマリン、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１０−（ベンゾチアゾイル）−１１−オキソ−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ，−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン、３，３’−カルボニルビス（５，７−）ジメトキシ−３，３’−ビスクマリン、３−（２’−ベンズイミダゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（２’−ベンズオキサゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（５’−フェニルチアジアゾイル−２’）−７−ジエチルアミノクマリン、３−（２’−ベンズチアゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３，３’−カルボニルビス（４−シアノ−７−ジエチルアミノ）クマリンなどが挙げられる。   Examples of the coumarin fluorescent dye include 3-thienoylcoumarin, 3- (4-methoxybenzoyl) coumarin, 3-benzoylcoumarin, 3- (4-cyanobenzoyl) coumarin, 3-thienoyl-7-methoxycoumarin, 7- Methoxy-3- (4-methoxybenzoyl) coumarin, 3-benzoyl-7-methoxycoumarin, 3- (4-cyanobenzoyl) -7-methoxycoumarin, 5,7-dimethoxy-3- (4-methoxybenzoyl) coumarin 3-benzoyl-5,7-dimethoxycoumarin, 3- (4-cyanobenzoyl) -5,7-dimethoxycoumarin, 3-acetyl-7-dimethylaminocoumarin, 7-diethylamino-3-thienoylcoumarin, 7- Diethylamino-3- (4-methoxybenzoyl) coumarin, 3-benzoyl- -Diethylaminocoumarin, 7-diethylamino-3- (4-cyanobenzoyl) coumarin, 7-diethylamino-3- (4-dimethylaminobenzoyl) coumarin, 3-cinnamoyl-7-diethylaminocoumarin, 3- (p-diethylaminocinnamoyl) ) -7-diethylaminocoumarin, 3-acetyl-7-diethylaminocoumarin, 3-carboxy-7-diethylaminocoumarin, 3- (4-carboxybenzoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3,3′-carbonylbiscoumarin, 3, 3'-carbonylbis (7-diethylamino) coumarin, 2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-10- (benzothiazoyl) -11-oxo-1H, 5H, 11H ,-[1] benzopyrano [6,7,8-ij] Noridine, 3,3′-carbonylbis (5,7-) dimethoxy-3,3′-biscoumarin, 3- (2′-benzimidazolyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (2′-benzoxazoyl) ) -7-diethylaminocoumarin, 3- (5′-phenylthiadiazoyl-2 ′)-7-diethylaminocoumarin, 3- (2′-benzthiazoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3,3′-carbonylbis (4 -Cyano-7-diethylamino) coumarin and the like.

ピリジン系蛍光色素としては、例えば、１−エチル−２−〔４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル〕ピリジニウム−パークロレート（ピリジン１）などが挙げられる。オキサジアゾール系蛍光色素としては、例えば、２−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾールなどが挙げられる。オキサジン系蛍光色素としては、例えば、３−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ、３，７−ｄｉｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅなどが挙げられる。   Examples of the pyridine fluorescent dye include 1-ethyl-2- [4- (p-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl] pyridinium-perchlorate (pyridine 1). Examples of the oxadiazole fluorescent dye include 2-phenyl-5- (4-biphenylyl) -1,3,4-oxadiazole. Examples of the oxazine-based fluorescent dye include 3-nitrophenoxazine and 3,7-dinitrophenazine.

ＤＣＪＴＢ系蛍光色素としては、例えば、４−（ジシアノメチレン）−２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−４−イル−ビニル）−４Ｈ−ピランなどが挙げられる。ローダミン系蛍光色素としては、例えば、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミン３Ｂ、ローダミン１０１、ローダミン１１０、スルホローダミン、ベーシックバイオレット１１、ベーシックレッド２などが挙げられる。   Examples of the DCJTB fluorescent dye include 4- (dicyanomethylene) -2-tert-butyl-6- (1,1,7,7-tetramethyljulolidin-4-yl-vinyl) -4H-pyran. Can be mentioned. Examples of the rhodamine fluorescent dyes include rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 3B, rhodamine 101, rhodamine 110, sulforhodamine, basic violet 11, basic red 2, and the like.

なお、上述の有機蛍光色素は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   In addition, the above-mentioned organic fluorescent dye may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

マトリックス樹脂１は、有機蛍光色素２及び一重項酸素クエンチャー３を安定的に分散させ、さらに３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光領域において高い光線透過率を有する樹脂を用いることができる。そのため、マトリックス樹脂１は、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル−スチレン共重合体、及びスチレン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。   As the matrix resin 1, a resin that stably disperses the organic fluorescent dye 2 and the singlet oxygen quencher 3 and has a high light transmittance in a visible light region of 380 nm to 780 nm can be used. Therefore, the matrix resin 1 contains at least one selected from the group consisting of acrylic resins, polycarbonate resins, cycloolefin resins, epoxy resins, silicone resins, acrylic-styrene copolymers, and styrene resins. It is preferable.

アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系単量体を主成分として重合させたものであり、（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。アクリル系樹脂としては、アクリル系モノマーを重合してなる樹脂を用いることができる。このようなアクリル系モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートも挙げられる。また、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレートも挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートも挙げられる。なお、アクリル系モノマーは一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   The acrylic resin is obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer as a main component, and may contain another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic monomer. As the acrylic resin, a resin obtained by polymerizing an acrylic monomer can be used. Examples of such acrylic monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate. Also included are β-carboxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate. Further, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate are also included. Bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and tricyclodecanyl (meth) acrylate are also included. In addition, an acrylic monomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

ポリカーボネート系樹脂としては、例えば二価フェノールと、ホスゲン又は炭酸ジエステル化合物とを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体、及びこれらの共重合体である芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、ポリカーボネート系樹脂としては、二酸化炭素とエポキシドとの共重合体によって得られる脂肪族ポリカーボネート樹脂も挙げられる。さらにポリカーボネート系樹脂としては、これらを共重合した芳香族−脂肪族ポリカーボネートも挙げられる。また、アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸等の直鎖状脂肪族二価カルボン酸等も、ポリカーボネート系樹脂の共重合モノマーとして挙げられる。   Examples of the polycarbonate-based resin include aromatic polycarbonate polymers obtained by reacting dihydric phenol with phosgene or a carbonic acid diester compound, and aromatic polycarbonate resins that are copolymers thereof. Examples of the polycarbonate-based resin also include an aliphatic polycarbonate resin obtained by a copolymer of carbon dioxide and epoxide. Further, examples of the polycarbonate-based resin include aromatic-aliphatic polycarbonates obtained by copolymerizing these resins. Further, linear aliphatic divalent carboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid and the like can also be mentioned as copolymer monomers for polycarbonate resins.

シクロオレフィン系樹脂は、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する樹脂である。シクロオレフィン系樹脂としては、エチレンとノルボルネンの付加共重合体や、エチレンとテトラシクロドデセンの付加共重合体などが挙げられる。   The cycloolefin-based resin is a resin having a main chain composed of carbon-carbon bonds and having a cyclic hydrocarbon structure in at least a part of the main chain. Examples of the cycloolefin resin include an addition copolymer of ethylene and norbornene, an addition copolymer of ethylene and tetracyclododecene, and the like.

エポキシ系樹脂は、１分子中にエポキシ基を２個以上含むプレポリマーを硬化剤で硬化した樹脂である。エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレンジオール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を用いることができる。また、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート、ジグリシジルヒダントイン等）を用いることもできる。さらに、これらのエポキシ樹脂を種々の材料で変性させた変性エポキシ樹脂等も使用することができる。また、これらのエポキシ樹脂の臭素化物、塩素化物等のハロゲン化物も用いることができる。   The epoxy resin is a resin obtained by curing a prepolymer containing two or more epoxy groups in one molecule with a curing agent. As the epoxy resin, for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthalenediol type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin can be used. Further, a cresol novolac type epoxy resin, a bisphenol A novolac type epoxy resin, a cyclic aliphatic epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin (triglycidyl isocyanurate, diglycidyl hydantoin, etc.) can also be used. Furthermore, modified epoxy resins obtained by modifying these epoxy resins with various materials can also be used. Moreover, halides such as bromides and chlorides of these epoxy resins can also be used.

エポキシ系樹脂を硬化させるための硬化剤としては、エポキシ基と反応し得る活性基を有する化合物であれば、如何なる化合物を用いることができる。公知のエポキシ硬化剤を適宜用いることができるが、特にアミノ基、酸無水物基、ヒドロキシフェニル基を有する化合物が適している。例えば、ジシアンジアミド及びその誘導体、有機酸ヒドラジット、アミンイミド、脂肪族アミン、芳香族アミン、３級アミン、ポリアミンの塩、マイクロカプセル型硬化剤、イミダゾール型硬化剤、酸無水物、フェノールノボラック等が挙げられる。硬化剤は、これらのうちの一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   As the curing agent for curing the epoxy resin, any compound can be used as long as the compound has an active group capable of reacting with an epoxy group. Known epoxy curing agents can be used as appropriate, but compounds having an amino group, an acid anhydride group, or a hydroxyphenyl group are particularly suitable. For example, dicyandiamide and its derivatives, organic acid hydrazine, amine imide, aliphatic amine, aromatic amine, tertiary amine, polyamine salt, microcapsule type curing agent, imidazole type curing agent, acid anhydride, phenol novolac, etc. . A hardening | curing agent may be used individually by 1 type of these, and may be used in combination of 2 or more type.

また、上記の硬化剤と併用して各種の硬化促進剤を用いることができる。硬化促進剤としては、例えば、第三級アミン系硬化促進剤、尿素誘導体系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）系硬化促進剤を挙げることができる。また、有機りん系硬化促進剤（例えば、ホスフィン系硬化促進剤等）、オニウム塩系硬化促進剤（例えば、ホスホニウム塩系硬化促進剤、スルホニウム塩系硬化促進剤、アンモニウム塩系硬化促進剤等）を挙げることができる。さらに金属キレート系硬化促進剤、酸及び金属塩系硬化促進剤等も挙げることができる。   Various curing accelerators can be used in combination with the above-described curing agent. Examples of the curing accelerator include tertiary amine-based curing accelerators, urea derivative-based curing accelerators, imidazole-based curing accelerators, and diazabicycloundecene (DBU) -based curing accelerators. Also, organophosphorus curing accelerators (for example, phosphine curing accelerators), onium salt curing accelerators (for example, phosphonium salt curing accelerators, sulfonium salt curing accelerators, ammonium salt curing accelerators, etc.) Can be mentioned. Furthermore, a metal chelate type | system | group hardening accelerator, an acid, and a metal salt type hardening accelerator etc. can be mentioned.

シリコーン系樹脂は、シロキサン結合からなる直鎖状高分子が架橋することで三次元網状構造となっている樹脂である。シリコーン系樹脂としては、側鎖が例えばメチル基で構成されるジメチル系シリコーンや、一部分が芳香族系分子に置換されている芳香族系シリコーンがある。本実施形態では、シリコーン系樹脂として特に好ましいのは芳香族系シリコーンである。   A silicone resin is a resin having a three-dimensional network structure by crosslinking a linear polymer composed of siloxane bonds. Examples of the silicone resin include dimethyl silicone whose side chain is composed of, for example, a methyl group, and aromatic silicone partially substituted with an aromatic molecule. In the present embodiment, aromatic silicone is particularly preferable as the silicone resin.

なお、シリコーン系樹脂は、アルコキシシランを加水分解した後に脱水縮合させて得られる縮合物からなるものであってもよい。アルコキシシランの具体例としては、例えば、トリフェニルエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、エチルジメチルメトキシシランが挙げられる。メチルジエチルメトキシシラン、エチルジメチルエトキシシラン、メチルジエチルエトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジエチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、フェニルジエチルエトキシシランも挙げられる。また、メチルジフェニルメトキシシラン、エチルジフェニルメトキシシラン、メチルジフェニルエトキシシラン、エチルジフェニルエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブトキシトリメチルシラン、ブトキシトリメチルシランも挙げられる。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランも挙げられる。Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランも挙げられる。メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、Ｎ−β−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランも挙げられる。トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリ−ｎ−プロポキシシラン、トリアセトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシランも挙げられる。なお、アルコキシシランの加水分解縮合物は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   The silicone resin may be a condensate obtained by dehydrating and condensing alkoxysilane after hydrolysis. Specific examples of the alkoxysilane include, for example, triphenylethoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylethoxysilane, triphenylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, and ethyldimethylmethoxysilane. Mention may also be made of methyldiethylmethoxysilane, ethyldimethylethoxysilane, methyldiethylethoxysilane, phenyldimethylmethoxysilane, phenyldiethylmethoxysilane, phenyldimethylethoxysilane, phenyldiethylethoxysilane. Examples also include methyldiphenylmethoxysilane, ethyldiphenylmethoxysilane, methyldiphenylethoxysilane, ethyldiphenylethoxysilane, tert-butoxytrimethylsilane, and butoxytrimethylsilane. Examples also include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane. Examples also include N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxysilane. Examples also include methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, N-β-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane. Examples also include triethoxysilane, trimethoxysilane, triisopropoxysilane, tri-n-propoxysilane, triacetoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, and tetraisopropoxysilane. In addition, the hydrolysis-condensation product of alkoxysilane may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

アクリル−スチレン共重合体としては、（メタ）アクリル系単量体及びスチレン系単量体を主成分として重合したものである。また、アクリル−スチレン共重合体は、（メタ）アクリル系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。アクリル−スチレン共重合体としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルメタアクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。また、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体も挙げられる。   The acrylic-styrene copolymer is obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer and a styrene monomer as main components. Moreover, the acryl-styrene copolymer may contain the other monomer copolymerizable with a (meth) acrylic-type monomer and a styrene-type monomer. Examples of acrylic-styrene copolymers include styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymers, and styrene-butadiene-acrylic acid ester copolymers. A styrene-methyl methacrylate copolymer is also exemplified.

スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を主成分として重合させたものである。スチレン系単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレンが挙げられる。また、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンも挙げられる。これらのスチレン系単量体は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   The styrene resin is obtained by polymerizing a styrene monomer as a main component. Examples of the styrene monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, and p-methoxystyrene. Moreover, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, and p-chlorostyrene are also included. These styrenic monomers may be used alone or in combination of two or more.

なお、上述のマトリックス樹脂１を構成する樹脂は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   In addition, the resin which comprises the above-mentioned matrix resin 1 may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態の波長制御光学部材１０は、必要に応じて、酸化防止剤及び紫外線吸収剤の少なくとも一種を含有してもよい。これらを含有することにより、有機蛍光色素２の劣化を抑制し、長期に亘り高い発光効率を維持することが可能となる。   The wavelength control optical member 10 of this embodiment may contain at least one of an antioxidant and an ultraviolet absorber as necessary. By containing these, deterioration of the organic fluorescent dye 2 can be suppressed and high luminous efficiency can be maintained over a long period of time.

酸化防止剤としては、有機蛍光色素２の自動酸化を抑制できるものであれば特に限定されない。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。特にフェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好ましく、アミン系酸化防止剤の中では特にヒンダードアミンが好ましい。   The antioxidant is not particularly limited as long as it can suppress the auto-oxidation of the organic fluorescent dye 2. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. In particular, phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants are preferable, and hindered amines are particularly preferable among the amine-based antioxidants.

フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。また、フェノール系酸化防止剤としては、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル）］メタンなども挙げられる。アミン系酸化防止剤としては、アデカスタブ（登録商標）ＬＡ−７７、ＬＡ−５７，ＬＡ−５２、ＬＡ−６２，ＬＡ−６３、ＬＡ−６７，ＬＡ−６８（株式会社ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。また、アミン系酸化防止剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ９４４（ＢＡＳＦ社製）なども挙げられる。   Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-t-butyl-4-methylphenol and n-octadecyl-3- (3'5'-di-t-butyl4'-hydroxyphenyl) propionate. Examples of the phenolic antioxidant include tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl)] methane. Examples of amine-based antioxidants include ADK STAB (registered trademark) LA-77, LA-57, LA-52, LA-62, LA-63, LA-67, LA-68 (manufactured by ADEKA Corporation). . Examples of the amine antioxidant include TINUVIN (registered trademark) 123, TINUVIN 144, TINUVIN 622, TINUVIN 765, and TINUVIN 944 (manufactured by BASF).

紫外線吸収剤としては、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲の透過率が低い特性を有するものであれば、特に限定されない。紫外線吸収剤はとしては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシベンゾエート系紫外線吸収剤などを挙げることができる。   The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it has a characteristic of low transmittance in the wavelength range of 280 nm to 400 nm. Examples of the UV absorber include triazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, hydroxybenzoate UV absorbers, and the like.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ビス［ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。また、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等も挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ（２−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（ヒドロキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。ヒドロキシベンゾエート系紫外線吸収剤としては、フェニルサルシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサルシレート、２，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルエステル等が挙げられる。   Examples of triazine ultraviolet absorbers include 2,4-bis [hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine. In addition, 2- (2-hydroxy-4-hydroxymethylphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hydroxymethylphenyl) -4,6-bis ( 2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and the like can also be mentioned. Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,2′-dihydroxy-4,4′-di (hydroxymethyl) benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-di (2-hydroxyethyl) benzophenone, and the like. It is done. Examples of benzotriazole ultraviolet absorbers include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(hydroxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-5 ′-(2-hydroxyethyl) phenyl. ] -2H-benzotriazole and the like. Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, and the like. Examples of hydroxybenzoate ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,5-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester, and the like.

なお、上述の酸化防止剤及び紫外線吸収剤は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   In addition, the above antioxidant and ultraviolet absorber may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

このように、本実施形態に係る波長制御光学部材１０は、マトリックス樹脂１と、マトリックス樹脂１の内部に分散する、有機蛍光色素２及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）とを備える。［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）は、有機蛍光色素２の励起波長領域に吸収ピークを示さない。そのため、一重項酸素クエンチャーとして［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を用いたとしても、有機蛍光色素２の励起エネルギーが吸収され難く、発光効率の低下を抑制することができる。また、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）は、一重項酸素をトラップして不活性化するため、有機蛍光色素２の耐光性を向上させることが可能となる。   As described above, the wavelength control optical member 10 according to the present embodiment includes the matrix resin 1 and the organic fluorescent dye 2 and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate) dispersed in the matrix resin 1. )]-2-ethylhexylamine nickel (II). [2,2'-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) does not show an absorption peak in the excitation wavelength region of the organic fluorescent dye 2. Therefore, even when [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) is used as the singlet oxygen quencher, the excitation energy of the organic fluorescent dye 2 is absorbed. It is difficult to suppress a decrease in luminous efficiency. In addition, [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) is inactivated by trapping singlet oxygen, so that the light resistance of the organic fluorescent dye 2 is increased. Can be improved.

［波長制御光学部材の製造方法］
次に、波長制御光学部材の製造方法について説明する。本実施形態に係る波長制御光学部材の製造方法は、マトリックス樹脂１に有機蛍光色素２及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を分散させることができれば特に限定されない。 [Method for Manufacturing Wavelength Control Optical Member]
Next, the manufacturing method of a wavelength control optical member is demonstrated. In the method for producing a wavelength control optical member according to the present embodiment, the organic fluorescent dye 2 and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) are applied to the matrix resin 1. If it can disperse | distribute, it will not specifically limit.

具体的には、まず上述の有機蛍光色素２及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を溶媒に分散させた後、当該分散液にマトリックス樹脂を溶解する。その後、当該分散液を基板に塗布し、溶媒を除去することにより、波長制御光学部材を得ることができる。基板に対する分散液の塗布方法は特に限定されないが、例えばスプレーコート法、スピンコート法、スリットコート法、ロールコート法等が利用できる。また、溶媒を除去する際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレートなどを使用してもよい。   Specifically, after the organic fluorescent dye 2 and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) are first dispersed in a solvent, the dispersion liquid is firstly dispersed. Dissolve the matrix resin. Then, the wavelength control optical member can be obtained by applying the dispersion liquid on the substrate and removing the solvent. The method for applying the dispersion liquid to the substrate is not particularly limited, and for example, a spray coating method, a spin coating method, a slit coating method, a roll coating method, or the like can be used. Moreover, when removing a solvent, you may use a vacuum dryer, a convection oven, IR oven, a hotplate, etc.

分散液を塗布する基板としては透明基板を使用することができ、例えばソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板を使用することができる。また、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板も使用することができる。   A transparent substrate can be used as the substrate to which the dispersion is applied, and for example, a glass plate such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass, or non-alkali aluminoborosilicate glass can be used. In addition, resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate can also be used.

波長制御光学部材は、次のような方法でも製造することができる。まず、上述の有機蛍光色素２及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を溶媒に分散させた後、当該分散液にマトリックス樹脂の前駆体を溶解する。その際、必要に応じて重合開始剤を添加する。その後、当該分散液を基板に塗布し、マトリックス樹脂の前駆体を重合し硬化することにより、波長制御光学部材を得ることができる。なお、マトリックス樹脂が熱硬化性樹脂の場合には加熱により、活性エネルギー線硬化性樹脂の場合には活性エネルギー線（電磁波、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、γ線等）により、硬化を行うことができる。   The wavelength control optical member can also be manufactured by the following method. First, after the organic fluorescent dye 2 and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) are dispersed in a solvent, the matrix resin is dispersed in the dispersion. Dissolve the precursor. In that case, a polymerization initiator is added as needed. Then, the wavelength control optical member can be obtained by applying the dispersion to a substrate and polymerizing and curing the precursor of the matrix resin. When the matrix resin is a thermosetting resin, it is cured by heating, and when it is an active energy ray curable resin, it is cured by an active energy ray (electromagnetic wave, ultraviolet ray, visible ray, infrared ray, electron beam, γ ray, etc.). It can be carried out.

なお、上述の分散液には、マトリックス樹脂、並びに有機蛍光色素２及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）以外にも、その他の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば上述の酸化防止剤及び紫外線吸収剤に加え、可塑剤、重合安定剤、蛍光増白剤、磁性粉、帯電防止剤、難燃剤などを挙げることができる。   In addition to the matrix resin, the organic fluorescent dye 2, and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II), Additives may be added. Examples of the additives include plasticizers, polymerization stabilizers, fluorescent brighteners, magnetic powders, antistatic agents, flame retardants, and the like in addition to the above-described antioxidants and ultraviolet absorbers.

このように、本実施形態の波長制御光学部材は公知の膜形成法により作製できる。そのため、本実施形態の波長制御光学部材は安価に作製することが可能である。   Thus, the wavelength control optical member of this embodiment can be produced by a known film forming method. Therefore, the wavelength control optical member of this embodiment can be manufactured at low cost.

［発光装置］
次に、本実施形態に係る発光装置について説明する。本実施形態に係る発光装置は、発光素子と、発光素子が発する光を波長変換する波長変換部材と、上述の波長制御光学部材とを備える。 [Light emitting device]
Next, the light emitting device according to this embodiment will be described. The light-emitting device according to the present embodiment includes a light-emitting element, a wavelength conversion member that converts the wavelength of light emitted from the light-emitting element, and the above-described wavelength control optical member.

図４は、発光装置の一例としてのＬＥＤモジュール１１（Light-emitting diodeモジュール）を示す。ＬＥＤモジュール１１は、回路基板１２に、発光素子としてのＬＥＤ素子１３が実装されている。そして、このＬＥＤ素子１３が波長変換部材１４により覆われている。   FIG. 4 shows an LED module 11 (Light-emitting diode module) as an example of a light-emitting device. In the LED module 11, an LED element 13 as a light emitting element is mounted on a circuit board 12. The LED element 13 is covered with a wavelength conversion member 14.

ＬＥＤ素子１３は、例えば３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内に主な発光ピークを有し、青色の光を出射する青色ＬＥＤ素子や紫色の光を出射する紫色ＬＥＤ素子を用いることができる。このようなＬＥＤ素子１３としては、例えば窒化ガリウム系のＬＥＤ素子が挙げられる。   As the LED element 13, for example, a blue LED element that emits blue light or a violet LED element that emits purple light can be used, which has a main emission peak in a range of 380 nm to 500 nm. Examples of such LED elements 13 include gallium nitride-based LED elements.

波長変換部材１４は、シリコーン樹脂等の透光性材料内に、例えば青色蛍光体、緑色蛍光体、黄色蛍光体及び赤色蛍光体の少なくとも一種類以上の蛍光体１５を含有している。青色蛍光体は、ＬＥＤ素子１３の出射光により励起され、青色光を出射する。緑色蛍光体及び黄色蛍光体もＬＥＤ素子１３の出射光により励起され、それぞれ緑色光及び黄色光を出射する。   The wavelength conversion member 14 contains, for example, at least one phosphor 15 of a blue phosphor, a green phosphor, a yellow phosphor and a red phosphor in a translucent material such as a silicone resin. The blue phosphor is excited by the light emitted from the LED element 13 and emits blue light. The green phosphor and the yellow phosphor are also excited by the light emitted from the LED element 13, and emit green light and yellow light, respectively.

青色蛍光体は４７０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に発光ピークを持ち、緑色蛍光体は５００ｎｍ〜５４０ｎｍの波長域に発光ピークを持ち、黄色蛍光体は５４５ｎｍ〜５９５ｎｍの波長域に発光ピークを持つものである。青色蛍光体としては、例えばＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ２＋、Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋などが挙げられる。緑色蛍光体としては、例えば（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋が挙げられる。黄色蛍光体としては、例えば（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋、α−Ｃａ−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ２＋が挙げられる。 The blue phosphor has an emission peak in the wavelength range of 470 nm to 500 nm, the green phosphor has an emission peak in the wavelength range of 500 nm to 540 nm, and the yellow phosphor has an emission peak in the wavelength range of 545 nm to 595 nm. . Examples of the blue phosphor include BaMgAl 10 O 17 : Eu 2+ , CaMgSi 2 O 6 : Eu 2+ , Ba 3 MgSi 2 O 8 : Eu 2+ , Sr 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu 2+, and the like. Examples of the green phosphor include (Ba, Sr) 2 SiO 4 : Eu 2+ , Ca 8 Mg (SiO 4 ) 4 Cl 2 : Eu 2+ , Ca 8 Mg (SiO 4 ) 4 Cl 2 : Eu 2+ , Mn 2+. Can be mentioned. Examples of the yellow phosphor include (Sr, Ba) 2 SiO 4 : Eu 2+ , (Y, Gd) 3 Al 5 O 12 : Ce 3+ , and α-Ca-SiAlON: Eu 2+ .

赤色蛍光体は、ＬＥＤ素子１３や、緑色蛍光体及び黄色蛍光体の少なくとも一方の出射光により励起され、赤色光を出射する。赤色蛍光体は、６００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長域に発光ピークを持つものである。赤色蛍光体としては、例えばＳｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ２＋、ＳｒＡｌＳｉ４Ｎ７：Ｅｕ２＋、ＣａＳ：Ｅｕ２＋、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋、Ｙ３Ｍｇ２（ＡｌＯ４）（ＳｉＯ４）２：Ｃｅ３＋が挙げられる。 The red phosphor is excited by the LED element 13 and / or the emitted light of at least one of the green phosphor and the yellow phosphor, and emits red light. The red phosphor has an emission peak in the wavelength region of 600 nm to 650 nm. Examples of the red phosphor include Sr 2 Si 5 N 8 : Eu 2+ , CaAlSiN 3 : Eu 2+ , SrAlSi 4 N 7 : Eu 2+ , CaS: Eu 2+ , La 2 O 2 S: Eu 3+ , Y 3 Mg 2 ( AlO 4 ) (SiO 4 ) 2 : Ce 3+ .

ＬＥＤモジュール１１の出射面側には、ＬＥＤ素子１３や蛍光体１５から出射された光の一部を吸収し、所望のピーク波長を有する光を発光する波長制御光学部材１０が配置されている。このような波長制御光学部材１０を用いることにより、例えば視認性を向上させることが可能となる。   A wavelength control optical member 10 that absorbs part of the light emitted from the LED element 13 and the phosphor 15 and emits light having a desired peak wavelength is disposed on the emission surface side of the LED module 11. By using such a wavelength control optical member 10, for example, visibility can be improved.

［照明器具］
次に、本実施形態に係る照明器具について説明する。本実施形態の照明器具は、上述の発光装置を備えている。 [lighting equipment]
Next, the lighting fixture which concerns on this embodiment is demonstrated. The lighting fixture of this embodiment is provided with the above-mentioned light-emitting device.

図５では、照明器具の一例として、ＬＥＤモジュール１１を備えたデスクスタンド２０を示す。図５に示すように、デスクスタンド２０は、略円板状のベース２１上に照明本体２２が取り付けられている。照明本体２２はアーム２３を有し、アーム２３の先端側の灯具３０にはＬＥＤモジュール１１を備える。照明本体２２にはスイッチ２２ａが設けられ、このスイッチ２２ａをオン・オフ操作することでＬＥＤモジュール１１の点灯状態が変更されるようになっている。   In FIG. 5, the desk stand 20 provided with the LED module 11 is shown as an example of a lighting fixture. As shown in FIG. 5, the desk stand 20 has a lighting main body 22 mounted on a substantially disc-shaped base 21. The illumination body 22 has an arm 23, and the lamp module 30 on the distal end side of the arm 23 includes the LED module 11. The illumination main body 22 is provided with a switch 22a, and the lighting state of the LED module 11 is changed by turning on / off the switch 22a.

図６（ａ）に示すように、灯具３０は、略円筒状のベース部３１と、光源ユニット３２と、配向制御部３３と、上述の波長制御光学部材からなるフィルタ３４と、カバー３５とを備える。光源ユニット３２は、図６（ｂ）に示すようにＬＥＤモジュール１１を備える。配向制御部３３は、光源ユニット３２の光を所望の配光に制御するために用いられるものであり、本実施形態ではレンズを備えている。ただし、配向制御部３３としては、レンズの他に、照明装置の構成によって反射板や導光板を有していてもよい。   As shown in FIG. 6A, the lamp 30 includes a substantially cylindrical base portion 31, a light source unit 32, an orientation control portion 33, a filter 34 made of the above-described wavelength control optical member, and a cover 35. Prepare. The light source unit 32 includes the LED module 11 as shown in FIG. The orientation controller 33 is used to control the light from the light source unit 32 to a desired light distribution, and includes a lens in this embodiment. However, the orientation control unit 33 may have a reflection plate or a light guide plate in addition to the lens depending on the configuration of the illumination device.

なお、フィルタ３４と配向制御部３３は、一体構成としてもよい。その一例として、例えば図６（ｃ）に示すように、配向制御部３３を構成する透明樹脂部３４ａの表面にコーティングを施して、フィルタ３４として作用するコーティング部３４ｂを形成してもよい。   The filter 34 and the orientation control unit 33 may be integrated. As an example, for example, as shown in FIG. 6C, a coating portion 34 b that acts as a filter 34 may be formed by coating the surface of the transparent resin portion 34 a constituting the orientation control portion 33.

本実施形態の照明器具は、有機蛍光色素の発光特性及び耐久性が高い波長制御光学部材を用いている。そのため、長期に亘り所望の分光特性を得ることが可能となる。つまり、本実施形態の照明器具は、例えば放射光が照射される紙面の白色度を高め、視認性を向上させることが可能となる。   The lighting fixture of the present embodiment uses a wavelength control optical member that has high emission characteristics and durability of the organic fluorescent dye. Therefore, desired spectral characteristics can be obtained over a long period of time. That is, the lighting fixture of this embodiment can improve the visibility by increasing the whiteness of the paper surface irradiated with radiated light, for example.

以下、本実施形態を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these examples.

［初期蛍光特性評価］
（実施例１−１）
まず、１質量部の緑色ペリレン系蛍光色素と一重項酸素クエンチャーとを１０００質量部のトルエンに溶解して攪拌することにより、混合溶液を調製した。次に、当該混合溶液に２０００質量部のアクリル系樹脂に投入し、超音波を照射しながら攪拌することで、蛍光色素分散液を調製した。そして、調製した蛍光色素分散液をスライドガラス板上にバーコーターで塗布して加熱・乾燥することにより、本例の試験サンプルを作製した。なお、緑色ペリレン系蛍光色素は、図３に示す構造を有するＢＡＳＦ社製Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ０８３を使用した。一重項酸素クエンチャーは、シプロ化成株式会社製ＳＥＥＳＯＲＢ（登録商標）６１２ＮＨ（［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ））を使用した。また、アクリル系樹脂は、ＤＩＣ株式会社製ＷＡＬ５７８を使用した。 [Initial fluorescence characteristics evaluation]
(Example 1-1)
First, a mixed solution was prepared by dissolving 1 part by mass of a green perylene fluorescent dye and a singlet oxygen quencher in 1000 parts by mass of toluene and stirring. Next, 2000 mass parts acrylic resin was put into the mixed solution, and stirred while irradiating ultrasonic waves to prepare a fluorescent dye dispersion. And the test sample of this example was produced by apply | coating the prepared fluorescent dye dispersion liquid with a bar coater on a slide glass plate, and heating and drying. As the green perylene-based fluorescent dye, Lumogen F Yellow083 manufactured by BASF having the structure shown in FIG. 3 was used. As a singlet oxygen quencher, SEESORB (registered trademark) 612NH ([2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II)) manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. was used. As the acrylic resin, WAL578 manufactured by DIC Corporation was used.

試験サンプルは、一重項酸素クエンチャーの含有量が１０００ｐｐｍ、１００００ｐｐｍの二種類を作製した。   Two types of test samples having a singlet oxygen quencher content of 1000 ppm and 10,000 ppm were prepared.

（比較例１−１）
一重項酸素クエンチャーとして和光純薬工業株式会社製ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（ＩＩ）を使用した以外は実施例１−１と同様にして、本例の試験サンプルを作製した。なお、試験サンプルは、一重項酸素クエンチャーの含有量が１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍ、１００００ｐｐｍの四種類を作製した。 (Comparative Example 1-1)
A test sample of this example was produced in the same manner as in Example 1-1 except that bis (dibutyldithiocarbamate) nickel (II) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used as the singlet oxygen quencher. In addition, the test sample produced four types whose content of a singlet oxygen quencher is 1000 ppm, 2000 ppm, 5000 ppm, and 10,000 ppm.

（評価）
蛍光分光光度計（日本分光株式会社製ＦＰ６５００）を用いて、実施例１−１及び比較例１−１で得られた試験サンプルにおける、蛍光色素の最大発光波長（ピーク波長）の発光強度を測定した。発光強度の測定結果を図７に示す。なお、図７では、一重項酸素クエンチャーを含有しない試験サンプルに対する、発光強度の測定結果も合わせて示す。 (Evaluation)
Using a fluorescence spectrophotometer (FP6500 manufactured by JASCO Corporation), the emission intensity at the maximum emission wavelength (peak wavelength) of the fluorescent dye in the test samples obtained in Example 1-1 and Comparative Example 1-1 was measured. did. The measurement results of the emission intensity are shown in FIG. FIG. 7 also shows the measurement result of the emission intensity for the test sample that does not contain a singlet oxygen quencher.

図７より、実施例１−１の試験サンプルでは、一重項酸素クエンチャーの含有量が増加しても発光強度が低下しないことが分かる。つまり、蛍光色素の励起波長領域と［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）の吸収波長領域が重複しないため、蛍光色素の発光効率が低下し難いことが分かる。   From FIG. 7, it can be seen that in the test sample of Example 1-1, the emission intensity does not decrease even when the content of the singlet oxygen quencher increases. That is, since the excitation wavelength region of the fluorescent dye and the absorption wavelength region of [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) do not overlap, the luminous efficiency of the fluorescent dye is improved. It turns out that it is hard to fall.

これに対し、比較例１−１の試験サンプルでは、一重項酸素クエンチャーの含有量が増加するにつれて発光強度が低下することが分かる。つまり、蛍光色素の励起波長領域とカルバミン酸ニッケルの吸収波長領域が重複するため、カルバミン酸ニッケルの濃度が増加するにつれて蛍光色素の励起エネルギーが減少し、蛍光色素の発光効率が低下することが分かる。   On the other hand, in the test sample of Comparative Example 1-1, it can be seen that the emission intensity decreases as the content of the singlet oxygen quencher increases. In other words, since the excitation wavelength region of the fluorescent dye and the absorption wavelength region of nickel carbamate overlap, it can be seen that as the concentration of nickel carbamate increases, the excitation energy of the fluorescent dye decreases and the luminous efficiency of the fluorescent dye decreases. .

［耐久評価］
（実施例２−１）
まず、１質量部の緑色ペリレン系蛍光色素と１質量部の一重項酸素クエンチャーとを１０００質量部のトルエンに溶解して攪拌することにより、混合溶液を調製した。次に、当該混合溶液に２０００質量部のアクリル系樹脂に投入し、超音波を照射しながら攪拌することで、蛍光色素分散液を調製した。そして、調製した蛍光色素分散液をスライドガラス板上にバーコーターで塗布して加熱・乾燥することにより、本例の試験サンプルを作製した。なお、緑色ペリレン系蛍光色素、一重項酸素クエンチャー及びアクリル系樹脂は、実施例１−１と同じものを使用した。 [Durability evaluation]
(Example 2-1)
First, a mixed solution was prepared by dissolving 1 part by mass of a green perylene-based fluorescent dye and 1 part by mass of a singlet oxygen quencher in 1000 parts by mass of toluene and stirring. Next, 2000 mass parts acrylic resin was put into the mixed solution, and stirred while irradiating ultrasonic waves to prepare a fluorescent dye dispersion. And the test sample of this example was produced by apply | coating the prepared fluorescent dye dispersion liquid with a bar coater on a slide glass plate, and heating and drying. The same green perylene fluorescent dye, singlet oxygen quencher and acrylic resin as in Example 1-1 were used.

（比較例２−１）
一重項酸素クエンチャーを使用しなかったこと以外は実施例２−１と同様にして、本例の試験サンプルを作製した。 (Comparative Example 2-1)
A test sample of this example was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the singlet oxygen quencher was not used.

（評価）
実施例２−１及び比較例２−１の試験サンプルを、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザー（登録商標）試験機を用いて３日間劣化させた。さらに、蛍光分光光度計（日本分光株式会社製ＦＰ６５００）にて、劣化前と劣化後の試験サンプルの最大発光波長（ピーク波長）の発光強度を測定した。そして、蛍光色素の最大発光波長における初期発光強度（劣化試験前の発光強度、Ｉ０）及び劣化試験後の発光強度（Ｉ１）より、以下の式１から維持率を算出した。実施例及び比較例の維持率の結果を図８に示す。
［数１］
発光維持率（％）＝［劣化試験後の発光強度（Ｉ１）］／［劣化試験前の発光強度（Ｉ０）］×１００ (Evaluation)
The test samples of Example 2-1 and Comparative Example 2-1 were deteriorated for 3 days using a metal weather (registered trademark) tester manufactured by Daipura Wintes Co., Ltd. Furthermore, the emission intensity of the maximum emission wavelength (peak wavelength) of the test sample before and after deterioration was measured with a fluorescence spectrophotometer (FP6500 manufactured by JASCO Corporation). And the maintenance factor was computed from the following formula | equation 1 from the initial light emission intensity (light emission intensity before a deterioration test, I0) in the maximum light emission wavelength of a fluorescent dye, and the light emission intensity (I1) after a deterioration test. The result of the maintenance rate of an Example and a comparative example is shown in FIG.
[Equation 1]
Luminescence maintenance rate (%) = [Emission intensity after degradation test (I1)] / [Emission intensity before degradation test (I0)] × 100

図８に示すように、一重項酸素クエンチャーを含有しない比較例２−１は、１日目で維持率が２０％未満となり、２日目で維持率が約０％となっている。   As shown in FIG. 8, in Comparative Example 2-1 that does not contain a singlet oxygen quencher, the maintenance rate is less than 20% on the first day, and the maintenance rate is about 0% on the second day.

これに対し、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）を使用した実施例２−１では、１日目で維持率が４０％程度であり、２日目で維持率が１０％以上となっている。このことから、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）は一重項酸素クエンチャーとして効果的に作用し、蛍光色素の耐光性を向上させることが分かる。   On the other hand, in Example 2-1, in which [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) was used, the maintenance rate was about 40% in the first day. In the second day, the maintenance rate is 10% or more. From this, [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) effectively acts as a singlet oxygen quencher and improves the light resistance of the fluorescent dye. I understand that

以上、本実施形態を実施例及び比較例によって説明したが、本実施形態はこれらに限定されるものではなく、本実施形態の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。   As mentioned above, although this embodiment was demonstrated by the Example and the comparative example, this embodiment is not limited to these, A various deformation | transformation is possible within the range of the summary of this embodiment.

１ マトリックス樹脂
２ 有機蛍光色素
３ 一重項酸素クエンチャー
１０ 波長制御光学部材
１１ ＬＥＤモジュール（発光装置）
１３ ＬＥＤ素子（発光素子）
１４ 波長変換部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Matrix resin 2 Organic fluorescent dye 3 Singlet oxygen quencher 10 Wavelength control optical member 11 LED module (light emitting device)
13 LED element (light emitting element)
14 Wavelength conversion member

Claims (5)

マトリックス樹脂と、
前記マトリックス樹脂の内部に分散する、有機蛍光色素及び［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）と、
を備える波長制御光学部材。 Matrix resin;
An organic fluorescent dye and [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) dispersed in the matrix resin;
A wavelength control optical member comprising: 前記マトリックス樹脂は、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル−スチレン共重合体、及びスチレン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する請求項１に記載の波長制御光学部材。   The matrix resin contains at least one selected from the group consisting of acrylic resins, polycarbonate resins, cycloolefin resins, epoxy resins, silicone resins, acrylic-styrene copolymers, and styrene resins. Item 2. The wavelength controlling optical member according to Item 1. 前記有機蛍光色素は、ペリレン系、クマリン系、ピリジン系、イミダゾール系、オキサジアゾール系、オキサジン系、ＤＣＪＴＢ系、及びローダミン系からなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１又は２に記載の波長制御光学部材。   The organic fluorescent dye is at least one selected from the group consisting of perylene, coumarin, pyridine, imidazole, oxadiazole, oxazine, DCJTB, and rhodamine. Wavelength control optical member. 発光素子と、前記発光素子が発する光を波長変換する波長変換部材と、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の波長制御光学部材と、を備える発光装置。   A light-emitting device comprising: a light-emitting element; a wavelength conversion member that converts the wavelength of light emitted from the light-emitting element; and the wavelength control optical member according to claim 1. 請求項４に記載の発光装置を備える照明器具。
A lighting fixture comprising the light-emitting device according to claim 4.
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