JP2016539097A - オレフィンに硫化水素を付加することによるメルカプタンの合成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
−A− 酸触媒によって触媒する、末端オレフィンへの硫化水素の接触付加工程、次いで
−B− 前記付加反応生成物を以下の画分へ分離する工程、
過剰の硫化水素およびオレフィンを含む軽質画分、ならびに
少なくとも1つのメルカプタンおよび場合により1つ以上のチオエーテルを含む重質画分、
−C− 酸触媒上に工程Bから得られた前記軽質画分を通す仕上げ工程、次いで
−D− 前記仕上げ工程からの生成物を以下の画分へ分離する工程
硫化水素が豊富な画分、および
付加生成物が豊富な画分、次いで
−E− 接触付加工程Aに、前記硫化水素が豊富な画分をリサイクルする工程。
本発明に係る方法は、末端オレフィンへの硫化水素の接触付加工程から始まる。
硫化水素は、オレフィンの転化を得るために十分な量でこの方法で使用される。一般に、この量は、1から100、好ましくは2から30、より好ましくは2から12のH2S/オレフィンのモル比に対応し得る。好ましくは、硫化水素が付加反応において過剰に使用される。過剰の硫化水素の添加により、チオエーテルまたはオリゴマーの形成の競合反応に対してチオールの形成反応を促進することができる。
末端オレフィンは、本発明の意味において、二重結合が必ず炭化水素鎖の一端に位置する不飽和炭化水素を意味する。
R1R2C=CH2 (1)
式中、R1は水素原子を表し、および
R2は1から20個の炭素原子、好ましくは2から20個の炭素原子、より具体的には2から12個の炭素原子を有する、直鎖状、分岐状または環状のアルキル基を表す。基R2は、必要に応じて、問題の反応に対し不活性の基で置換される。例えば、この基はシクロアルキル、アリール、カルボキシ(−COOH)、アルキルカルボニル(−C(O)OR)、アルコキシ(−OR)、アルキルカルボニル−オキシカルボニル(−C(O)−O−C(O)−R)、シアノ(−CN)、チオカルボキシ(−C(S)−OH)、メルカプトカルボニル(−C(O)−SH)、アルコキシ(チオカルボニル)(−C(S)−OR)、(アルキルチオ)カルボニル(−C(O)−SR)、アルキルカルボニルチオカルボニル(−C(O)−S−C(O)−R)、ハロゲン原子、スルホ(−SO3H)、チオニル(R−S(O)−)、アルキルスルホニル(R−S(O2)−)、アルコキシスルホニル(RO−S(O2)−)、シラン官能基を含む基、および/またはシロキサンおよび/またはリン酸塩から選択することができるが、これらに限定されない。
本発明の方法は、不均一系触媒反応に対応する酸触媒、好ましくは固体酸触媒を使用する。
− 以下:
−(i)式:H3PW12O40,nH2O、H4SiW12O40,nH2OまたはH6P2W18O62,nH2Oの化合物(nは、一般には0から30の間、好ましくは6から20の間の、結晶化の水分子の数を表す整数である);および
−(ii) 少なくとも1つの化合物(i)の、カリウム、ルビジウム、セシウムもしくはアンモニウム塩、または該塩の混合物;
から選択される1つ以上のヘテロポリ酸:
− 硫酸化ジルコニア
− タングステネイティド(tungstenated)ジルコニア、
− ゼオライト、
− カチオン樹脂、ならびに
− 金属酸化物。
次いで、付加反応の生成物を
過剰の硫化水素ならびに末端および/または内部オレフィンを含む軽質画分、および
少なくとも1つのメルカプタンおよび場合により1つ以上のチオエーテルを含む重質画分
に分離する工程が続く。
分離工程Bからの軽質画分、即ち、付加反応器中でメルカプタンまたは硫化物に転化されなかった反応物質は、場合により仕上げ反応器に直接供給される追加の量の硫化水素の存在下で、適切な技術(固定床、多管、流動床等)の触媒仕上げ反応器内で処理される。
その後、仕上げ工程からの生成物を
硫化水素が豊富な画分および
付加生成物が豊富な画分
に分離する工程が続く。
仕上げ工程中に反応しなかった反応物質、即ち、付加反応器内および場合により仕上げ反応器内で過剰に添加された硫化水素および、仕上げ工程中でも未だ反応しなかった微量のオレフィンは、再び付加反応を受けるために付加反応器にリサイクルされる。
−A− 酸触媒によって触媒する、末端オレフィンへの硫化水素の接触付加工程、次いで
−B− 前記付加反応生成物を以下の画分へ分離する工程
過剰の硫化水素およびオレフィンを含む軽質画分、ならびに
少なくとも1つのメルカプタンおよび場合により1つ以上のチオエーテルを含む重質画分
−C− 酸触媒上に工程Bから得られた前記軽質画分を通す仕上げ工程
−D− 前記仕上げ工程からの生成物を以下の画分へ分離する工程
硫化水素が豊富な画分、および
付加生成物が豊富な画分、次いで
−E− 接触付加Aの工程に前記硫化水素が豊富な画分をリサイクルする工程、
−F− 合体した、分離工程Bから得られた前記重質画分と分離工程Eから得られた前記付加生成物が豊富な画分とを以下の画分へ精製する工程
1つ以上のメルカプタンを含む1つ以上の軽質画分および
硫化物を含む重質画分、次いで
−G− 仕上げ工程Cに、前の精製工程Fからの前記重質画分をリサイクルする工程。
−A− 酸触媒によって触媒する、末端オレフィンへの硫化水素の接触付加工程、次いで
−B− 付加反応生成物を、以下の画分への分離する工程
過剰の硫化水素およびオレフィンを含む軽質画分、および
少なくとも1つのメルカプタンおよび場合により1つ以上のチオエーテルを含む重質画分
−C− 酸触媒上に工程Bから得られた前記軽質画分を通す仕上げ工程
−D− 仕上げ工程からの生成物を以下の画分に分離する工程
硫化水素が豊富な画分、および
付加生成物が豊富な画分、次いで
−E− 接触付加Aの工程に前記硫化水素が豊富な画分をリサイクルする工程、
−P1− 分離工程Bから得られた前記重質画分を以下の画分へ精製する工程
1つ以上のメルカプタンを含む1つ以上の軽質画分、および
硫化物を含む重質画分
−G1− 仕上げ工程Cに、前の精製工程P1からの前記重質画分をリサイクルする工程、
−P2− 分離工程Dからの前記付加生成物が豊富な画分を以下の画分へ精製する工程
1つ以上のメルカプタンを含む1つ以上の軽質画分、および
硫化物を含む重質画分。
次に、本発明に係る方法の好ましい実施形態として、1−ブテンからの2−ブタンチオール合成を説明する。
− 反マルコフニコフ付加に従う配向付加の生成物である、n−ブチルメルカプタン(NBM)、
− 酸環境における1−ブテンの異性化の生成物である、2−シス−ブテンと2−トランス−ブテン、
− ブテンとメルカプタンとの間の反応生成物である、硫化物またはチオエーテル。
図1
図1は、メルカプタンの合成のための装置を説明する。この装置は、パイプライン(2)を介して硫化水素が供給され、パイプライン(3)を介して末端オレフィンが供給される、末端オレフィンへの硫化水素の接触付加のための付加反応器(1)を含む。付加反応器(1)の出口に位置するパイプライン(4)は、第1の分離装置(5)に粗製反応混合物の流れを供給する。
図2は図1の変形例である。図2の参照番号は図1のものと同一である。図2は追加の精製装置(13)を含む。
図3は図2の変形例である。図3の参照番号は図2のものと同一である。図3は追加のライン(17)を含む。
図4は図1の変形例である。図4の参照番号(1)から(5)および(7)から(11)は図1のものと同一である。
パイプライン(2、3)を介して硫化水素およびオレフィンが供給される付加反応器(1)、
付加反応器(1)の出口に接続され、第1の分離装置(5)に粗製反応混合物の流れを供給するパイプライン(4)、
第1の分離装置(5)の出口に接続され、仕上げ反応器(8)に前記過剰の硫化水素および前記オレフィンを含む前記軽質画分を供給するパイプライン(7)、
仕上げ反応器(8)の出口に接続され、第2の分離装置(10)に仕上げ反応器(8)からの反応混合物の全てを供給するパイプライン(9)、
第2の分離装置(10)の出口に位置し、前記硫化水素が豊富な画分を付加反応器(1)にリサイクルするパイプライン(11)、および
第1および第2の分離装置(5、10)から来る、前記少なくとも1つのメルカプタンおよび場合により1つ以上のチオエーテルを含む重質画分、ならびに前記付加生成物が豊富な画分を回収するパイプライン(12、6、120、60)
を含む。
[実施例1]本発明による方法
ブテン−1への硫化水素の付加工程を以下の条件下で行う。
1− 200cm3の触媒(19%Cr2O3/アルミナ)を充填した第1の固定床触媒反応器
ブテン−1:75g/時間
H2S:92NL/時間、H2S/ブテンのモル比=2に対応
触媒床の平均温度=245℃
P=1.4MPa
LHSV=60h−1
転化率:83%
選択率:81/14/5(SBM/NBM/チオエーテル)。
10%ブテン−1/45%ブテン−2シス/45%ブテン−2トランス
2− 100cm3のスルホン酸樹脂A36dry(ダウ)を充填した固定床仕上げ反応器
ブテン:7.3NL/時間
H2S:120NL/時間
HSV=120h−1
無溶媒。
転化率:97.5%
選択率:87%SBM、13%チオエーテル。
SBM:81.6%
NBM:11.6%
硫化物:6.2%
をもたらし、99.5%のブテン−1/0.5%ブテン−2:ブテンを供給する。
方法の最初の工程は実施例1のものと同一である。
ブテン−1:75g/時間
H2S:92NL/時間、H2S/ブテンのモル比=2に対応
触媒床の平均温度=245℃
P=1.4MPa
LHSV=60h−1
転化率:83%
選択率:81/14/5(SBM/NBM/チオエーテル)
10%ブテン−1/45%ブテン−2シス/45%ブテン−2トランス
ブテンの供給:75g/時間、ここでブテン−1中に20%のブテン−2を含む
H2S:92NL/時間、H2S/ブテンのモル比=2に対応
触媒床の平均温度=245℃
P=1.4MPa
LHSV=80h−1
2 パイプライン
3 パイプライン
4 パイプライン
5 第1の分離装置
6 パイプライン
7 パイプライン
8 仕上げ反応器
9 パイプライン
10 第2の分離装置
11 パイプライン
12 ライン
13 精製装置
14 ライン
15 ライン
16 ライン
17 ライン
18 第2の精製装置
19 ライン
20 ライン
60 パイプ
120 ライン
130 第1の精製装置
140 ライン
150 ライン
160 ライン
Claims (13)
- 末端オレフィンおよび硫化水素から出発する、メルカプタンを合成する方法であって、
少なくとも以下の連続工程:
−A− 酸触媒によって触媒する、末端オレフィンへの硫化水素の接触付加工程、次いで
−B− 前記付加反応生成物を、以下の画分へ分離する工程、
過剰の硫化水素およびオレフィンを含む軽質画分、ならびに
少なくとも1つのメルカプタンおよび場合により1つ以上のチオエーテルを含む重質画分、
−C− 酸触媒上に、工程Bから得られた前記軽質画分を通す仕上げ工程、次いで
−D− 前記仕上げ工程からの生成物を以下の画分へ分離する工程
硫化水素が豊富な画分、および
付加生成物が豊富な画分、次いで
−E− 接触付加工程Aに、前記硫化水素が豊富な画分をリサイクルする工程
を含む、方法。 - 合成されるメルカプタンが第2級メルカプタンであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記付加工程で使用される触媒がルイス酸部位を含む触媒であることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 工程Aの付加反応および/または仕上げ工程Cが、固体酸触媒を使用する不均一触媒反応であることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ルイス酸部位を含む触媒が、活性炭、アルミナ、ジルコニア、シリカ、酸化トリウム、軽石、およびシリカ−アルミナ組成物から選ばれる担体上に堆積された、モリブデン酸化物、コバルト酸化物、クロム酸化物、モリブデン酸コバルト、リンタングステン酸から選択され、好ましくはアルミナ上に担持された酸化クロムであることを特徴とする請求項3または4に記載の方法。
- 前記末端オレフィンが、以下の一般式(1):
R1R2C=CH2 (1)
[式中、R1は水素原子を表し、および
R2は1から20個の炭素原子、好ましくは2から20個の炭素原子、より具体的には2から12個の炭素原子を有する、直鎖状、分岐状または環状のアルキル基を表す。]
を有することを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。 - 前記末端オレフィンが、1−ブテンであることを特徴とする請求項6に記載の方法。
- 前記仕上げ工程に使用される触媒が、強酸部位を有し、好ましくは陽イオン交換樹脂、および交換されているまたはされていないゼオライトから選択される酸触媒であることを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 以下の追加工程:
−F− 合体した、分離工程Bから得られた前記重質画分と分離工程Eから得られた前記付加生成物が豊富な画分とを、以下の画分へ精製する工程、
1つ以上のメルカプタンを含む1つ以上の軽質画分、および
硫化物を含む重質画分
を含むことを特徴とする請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。 - 以下の追加工程:
−G− 仕上げ工程Cに、請求項9に定義された精製工程Fからの前記重質画分をリサイクルする工程
を含むことを特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。 - 請求項1から10のいずれか一項で定義された方法を実施するための装置であって、
パイプライン(2、3)を介して硫化水素およびオレフィンが供給される付加反応器(1)、
付加反応器(1)の出口に接続され、第1の分離装置(5)に粗製反応混合物の流れを供給するパイプライン(4)、
第1の分離装置(5)の出口に接続され、仕上げ反応器(8)に前記過剰の硫化水素とオレフィンとを含む軽質画分を供給するパイプライン(7)、
仕上げ反応器(8)の出口に接続され、第2の分離装置(10)に仕上げ反応器(8)からの反応混合物の全てを供給するパイプライン(9)、
第2の分離装置(10)の出口に位置し、前記硫化水素が豊富な画分を付加反応器(1)にリサイクルするパイプライン(11)、および
第1および第2の分離装置(5、10)から来る、前記少なくとも1つのメルカプタンおよび場合により1つ以上のチオエーテルを含む重質画分、ならびに前記付加生成物が豊富な画分を回収するパイプライン(12、6、120、60)
を含む、装置。 - 第1および第2の分離装置(5、10)から来るパイプライン(6、12)に接続され、第1のライン(16)で第2級メルカプタンを、第2のライン(15)で直鎖メルカプタンを単離することができ、且つ第3のライン(14)で前記硫化物および他の副生成物を含む重質画分を排出することができる精製装置(13)を含むことを特徴とする請求項11に記載の装置。
- 精製装置(13)の出口に接続され、前記硫化物および他の副生成物を搬送し、仕上げ反応器(8)に供給するライン(17)を含むことを特徴とする請求項12に記載の装置。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3257302A (en) * | 1962-06-28 | 1966-06-21 | Phillips Petroleum Co | Continuous process for preparation of organic sulfur compounds |
JPH023667A (ja) * | 1988-02-17 | 1990-01-09 | Soc Natl Elf Aquitaine <Snea> | 線状オレフィンから第二メルカプタンを合成する方法の改良 |
JP2006500417A (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-05 | アルケマ | チオエーテルからメルカプタンを製造するための触媒方法 |
JP2006500416A (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-05 | アルケマ | オレフィンに硫化水素を付加してアルキルメルカプタンを製造するための触媒方法 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US243410A (en) | 1881-06-28 | stearns | ||
US2434510A (en) | 1943-01-20 | 1948-01-13 | Sharples Chemicals Inc | Condesation of olefinic compounds with hydrogen sulphide |
US2443852A (en) | 1944-08-22 | 1948-06-22 | Sharples Chemicals Inc | Condensation of olefinic compounds with hydrogen sulfide |
GB602238A (en) | 1944-10-10 | 1948-05-24 | Standard Oil Dev Co | An improved manufacture of organic mercaptans and sulfides |
US2531601A (en) | 1945-03-23 | 1950-11-28 | Pure Oil Co | Mercaptan synthesis |
US2950324A (en) | 1958-04-10 | 1960-08-23 | Pennsalt Chemicals Corp | High molecular weight mercaptan |
US2951875A (en) | 1958-04-10 | 1960-09-06 | Pennsalt Chemicals Corp | Production of high molecular weight mercaptans |
US2950323A (en) * | 1958-04-10 | 1960-08-23 | Pennsalt Chemicals Corp | Mercaptan synthesis |
US3036133A (en) | 1960-07-25 | 1962-05-22 | Pennsalt Chemicals Corp | Process for the preparation of sulfur compounds |
US4059636A (en) | 1976-05-04 | 1977-11-22 | Phillips Petroleum Company | Mercaptans by catalytic cleavage of organic sulfides |
US4102931A (en) | 1977-05-17 | 1978-07-25 | Pennwalt Corporation | Manufacture of tertiary mercaptans using zeolite catalysts |
FR2531426A1 (fr) | 1982-08-05 | 1984-02-10 | Elf Aquitaine | Procede de synthese de mercaptans a partir d'olefines et d'hydrogene sulfure, par catalyse heterogene |
JPS6277342A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イソブチレンのエ−テル化方法 |
FR2603889B1 (fr) | 1986-09-11 | 1989-05-05 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de mercaptans a partir de thioethers |
EP0354460B1 (en) * | 1988-08-03 | 1994-04-13 | Phillips Petroleum Company | Process to produce organosulfur compounds |
US5113034A (en) | 1991-08-05 | 1992-05-12 | Exxon Research And Engineering Company | Dimerization catalyst and process therefor |
FR2773559B1 (fr) | 1998-01-06 | 2001-05-25 | Occidental Chem Co | Production de mercaptans en utilisant des catalyseurs acides heterogenes |
US6179996B1 (en) * | 1998-05-22 | 2001-01-30 | Membrane Technology And Research, Inc. | Selective purge for hydrogenation reactor recycle loop |
US6133496A (en) * | 1999-03-09 | 2000-10-17 | Phillips Petroleum Company | Two-stage isomerization of saturated C.sub. 6 hydrocarbons |
US6911569B1 (en) * | 2000-08-07 | 2005-06-28 | The Regents Of The University Of Michigan | Sulfur resistant adsorbents |
US7217843B2 (en) * | 2005-04-27 | 2007-05-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method of making 2-thiols |
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Patent Citations (4)
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US3257302A (en) * | 1962-06-28 | 1966-06-21 | Phillips Petroleum Co | Continuous process for preparation of organic sulfur compounds |
JPH023667A (ja) * | 1988-02-17 | 1990-01-09 | Soc Natl Elf Aquitaine <Snea> | 線状オレフィンから第二メルカプタンを合成する方法の改良 |
JP2006500417A (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-05 | アルケマ | チオエーテルからメルカプタンを製造するための触媒方法 |
JP2006500416A (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-05 | アルケマ | オレフィンに硫化水素を付加してアルキルメルカプタンを製造するための触媒方法 |
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