JP2016509119A - Limited slip friction modifier for differential - Google Patents

Abstract

本発明の目的は、主要量の潤滑粘度の油と、油溶性化合物とを含む、リミテッドスリップディファレンシャルのための潤滑剤組成物、ならびにこれをディファレンシャルにおいて使用する方法を提供することである。化合物は、式Ｒ’ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＲ”を有することができ、式中、Ｒ’は、Ｃ８〜２８アミンであり得、−ＣＯＲ”は、Ｃ８〜２８酸から誘導されていてよい。本発明の目的は、高い摩擦係数、ならびにチャタリング（すなわち、特に低速コーナリング操作の間の、低周波の「うなり」および「きしみ」と典型的には称される異音）として現れる場合が多い騒音、振動およびハーシュネス（ＮＶＨ）に対する低傾向を付与することができる、本明細書に開示されているような潤滑組成物および方法を提供することである。It is an object of the present invention to provide a lubricant composition for a limited slip differential comprising a major amount of oil of lubricating viscosity and an oil-soluble compound, as well as a method of using the same in a differential. The compound can have the formula R′NH (CH 2) 3 NHCOR ″, where R ′ can be a C8-28 amine, and —COR ″ can be derived from a C8-28 acid. The object of the present invention is noise that often manifests as a high coefficient of friction and chattering (ie, unusual noises typically referred to as low frequency “beats” and “squeaks”, especially during low speed cornering operations). It is to provide a lubricating composition and method as disclosed herein that can impart a low tendency to vibration and harshness (NVH).

Description

本発明は、（ａ）潤滑粘度の油と、（ｂ）油溶性化合物とを含む潤滑組成物に関する。本発明は、リミテッドスリップディファレンシャルを潤滑するための潤滑組成物の使用をさらに提供する。   The present invention relates to a lubricating composition comprising (a) an oil of lubricating viscosity and (b) an oil-soluble compound. The present invention further provides the use of a lubricating composition for lubricating a limited slip differential.

車両のディファレンシャルは、回転速度とは無関係に２つの駆動ホイールに対して均一に駆動トルクを分布させるベベルギアまたはスパーギア遊星形システムを典型的には有する。このことは、駆動されたホイールが、それらの異なる回転速度にもかかわらず、ホイールと道路表面との間のスリップを伴わずにコーナリングの間に回転することを可能にする。一方のホイールが低い牽引面上にあると、伝達され得るトルクの量が、ホイールスリップの前に適用され得る量に制限される。   Vehicle differentials typically have a bevel gear or spur gear planetary system that distributes the drive torque evenly across the two drive wheels regardless of rotational speed. This allows the driven wheels to rotate during cornering without slipping between the wheel and the road surface, despite their different rotational speeds. If one wheel is on a low traction surface, the amount of torque that can be transmitted is limited to the amount that can be applied before wheel slip.

リミテッドスリップディファレンシャルは、湿式多板クラッチ、すなわち、潤滑剤と接触しているクラッチ板を典型的には使用して、スリップ状態の間、スリップしていないホイールにさらなるトルクを供給する。正常な旋回の間は、もう一方のホイールよりも速くスピンするホイールにおいて、クラッチ板が外れるまたは離れる必要がある。この事象に関連するＮＶＨ（騒音、振動、ハーシュネス）があり得る。   Limited slip differentials typically use a wet multi-plate clutch, i.e., a clutch plate in contact with a lubricant, to provide additional torque to a non-slip wheel during a slip condition. During a normal turn, the clutch plate needs to be disengaged or disengaged in a wheel that spins faster than the other wheel. There may be NVH (noise, vibration, harshness) associated with this event.

スリップを制御するために、摩擦性能を改善することができる化合物と、分散剤と、硫黄および／またはリン含有極圧剤とを含有する潤滑剤が使用され得る。このタイプの潤滑剤の例は、米国特許第４，３０８，１５４号；同第４，１８０，４６６号；同第３，８２５，４９５号；および欧州特許出願０３９９７６４Ａ１に開示されている。   To control slip, a lubricant containing a compound that can improve friction performance, a dispersant, and a sulfur and / or phosphorus containing extreme pressure agent may be used. Examples of this type of lubricant are disclosed in US Pat. Nos. 4,308,154; 4,180,466; 3,825,495; and European Patent Application 0399764A1.

摩擦性能を改善することができるある特定の分類の化合物は、例えば、１９９１年６月４日に発行された、ＢｕｌｌｅｎらのＵＳ５，０２１，１７６号に教示されている。Ｂｕｌｌｅｎは、特に湿式ブレーキシステムにおいて、直下に示されている構造を有する、摩擦低減添加剤としてのジアミンをとりわけ教示している。

One particular class of compounds that can improve friction performance is taught, for example, in Bullen et al., US Pat. No. 5,021,176, issued June 4, 1991. Bullen specifically teaches diamines as friction reducing additives having the structure shown directly below, particularly in wet brake systems.

同様に、２０１０年８月２６日に公開された、発明者ＳａｃｃｏｍａｎｄｏらのＷＯ２０１０／０９６３２５号、および１９８４年５月１日に発行された、ＳｋｒｏｂｕｌらのＵＳ４，４４６，０５３号は、摩擦調整のためのアミン系化合物を教示している。   Similarly, inventor Saccomando et al., WO 2010/096325, published August 26, 2010, and Skrobul et al. US Pat. No. 4,446,053, issued May 1, 1984, Amine-based compounds are taught.

Ｓａｃｃｏｍａｎｄｏは、１つまたは２つのさらなる基を１つまたは２つの異なるアミン窒素原子上に有する長鎖ヒドロカルビルアミンを含む、自動変速機のための摩擦調整剤としての使用のための組成物を教示している。この公報に提示されている種のうちの１つは、Ｒ^１Ｎ（（ＣＨ_２）_２ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_３ＮＨＲ^４）_２の式を有する式ＸＩＩａに示されている。 Saccomando teaches a composition for use as a friction modifier for an automatic transmission comprising a long chain hydrocarbylamine having one or two additional groups on one or two different amine nitrogen atoms. ing. One of the species presented in this publication is shown in Formula XIIa having the formula R ¹ N ((CH ₂ ) ₂ CONH (CH ₂ ) ₃ NHR ⁴ ) ₂ .

Ｓｋｒｏｂｕｌは、以下の一般式によって特徴付けられる、エンジン油のための摩擦低減添加剤を教示している。

Skrobul teaches a friction reducing additive for engine oils characterized by the following general formula:

ＳａｃｃｏｍａｎｄｏまたはＳｋｒｏｂｕｌのいずれもが、リミテッドスリップディファレンシャルにおける摩擦性能のためのアミン化合物の使用を教示しておらず、これらの化合物は、本明細書で教示されている化合物を包含していない。   Neither Saccomando or Skrobul teaches the use of amine compounds for friction performance in a limited slip differential, and these compounds do not encompass the compounds taught herein.

２０１２年１月１９日に公開された、ＳａｃｃｏｍａｎｄｏらのＵＳ２０１２／００１５８５５号、および２０１２年５月１７日に公開された、ＳａｃｃｏｍａｎｄｏらのＵＳ２０１２／０１２２７４４号は、本明細書で教示されている化合物を含まない種々の分類のアミン摩擦調整化合物を教示している。   US Pat. No. 2012/0015855 of Saccomando et al., Published on 19 January 2012, and US 2012/0122744 of Saccomando et al., Published May 17, 2012, describe compounds taught herein. Various classes of amine friction modifying compounds are taught that are not included.

１９９４年１２月１３日に発行された、ＯｈｔａｎｉらのＵＳ５，３７２，７３５号は、ヒドロカルビル置換ジエタノールアミンおよびヒドロカルビルＮ−置換トリメチレンジアミンから本質的になる摩擦調整剤分を含む自動変速機流体を教示している。本発明の化合物は、相乗量の別の化合物、例えばジエタノールアミンを必要とせず、さらに、本明細書に教示されている化合物は、Ｏｈｔａｎｉにおいて教示されているジエタノールアミンおよびＮ−置換トリメチレンジアミンとは異なる。   US Pat. No. 5,372,735 issued December 13, 1994 to Ohtani et al. Teaches an automatic transmission fluid comprising a friction modifier component consisting essentially of hydrocarbyl-substituted diethanolamine and hydrocarbyl N-substituted trimethylenediamine. doing. The compounds of the present invention do not require a synergistic amount of another compound, such as diethanolamine, and further, the compounds taught herein are different from the diethanolamine and N-substituted trimethylenediamines taught in Ohtani. .

ＧＢ１２０９５４８号は、一般式：

（式中、Ｒは、オレイン酸から誘導された、１７個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、Ｒ’およびＲ”は、水素、および１４〜１８個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを二者択一で表す）
によって表されるアミドを含むモータ燃料組成物を教示している。このＧＢ特許は、リミテッドスリップディファレンシャルのための潤滑剤におけるこの式の使用を教示していない。 GB 1209548 has the general formula:

Wherein R is a hydrocarbyl having 17 carbon atoms derived from oleic acid, R ′ and R ″ are hydrogen and a hydrocarbyl radical having 14-18 carbon atoms. Represented by one)
Teaches a motor fuel composition comprising an amide represented by: This GB patent does not teach the use of this formula in lubricants for limited slip differentials.

別の特許ＪＰ６３０６０９５６号は、とりわけ、脂肪酸とジアミンとのビスアミド化反応を含む、合成樹脂のための潤滑剤として有用な化合物を教示している。ＪＰ’９５６特許は、リミテッドスリップディファレンシャルにおける摩擦性能のためのアミン化合物の使用を教示していない。   Another patent JP63060956 teaches compounds useful as lubricants for synthetic resins, including, inter alia, bisamidation reactions of fatty acids and diamines. The JP'956 patent does not teach the use of an amine compound for friction performance in a limited slip differential.

１９８６年４月８日に発行された、ＨｏｒｏｄｙｓｋｙのＵＳ４，５８１，０３９号は、エンジン油および燃料組成物のための、式：

の減摩カルボキシレートを教示している。式の好ましい実施形態において、Ｒ_３およびＲ_４はＨである。カルボキシレートの式は、本明細書に開示されている化合物を包含せず、アミドの生成に対して具体的に教示している（第２欄、１３〜１９行「アミド形成の防止」）。また、この特許は、リミテッドスリップディファレンシャルのためのこの化合物の使用を教示していない。 Published in April 8, 1986, Horodysky's US Pat. No. 4,581,039 is a formula for engine oils and fuel compositions:

Teaches anti-friction carboxylates. In a preferred embodiment of the formula, R ₃ and R ₄ are H. The carboxylate formula does not encompass the compounds disclosed herein, but specifically teaches the formation of amides (column 2, lines 13-19 “Preventing Amide Formation”). This patent also does not teach the use of this compound for limited slip differentials.

２０１０年８月２６日に公開されたＷＯ２０１０／０９６３１８号は、以下の式の、自動変速機のための減摩化合物を教示している。この公報は、リミテッドスリップディファレンシャルのためのこの化合物の使用を教示していない。

高い摩擦係数ならびに騒音、振動およびハーシュネスに対する低傾向を付与することができる、リミテッドスリップディファレンシャルのための潤滑剤が望ましい。 WO 2010/096318 published on August 26, 2010 teaches an anti-friction compound for automatic transmissions of the following formula: This publication does not teach the use of this compound for limited slip differentials.

A lubricant for limited slip differentials that can impart a high coefficient of friction and a low tendency to noise, vibration and harshness is desirable.

米国特許第４，３０８，１５４号明細書U.S. Pat. No. 4,308,154 米国特許第４，１８０，４６６号明細書US Pat. No. 4,180,466 米国特許第３，８２５，４９５号明細書U.S. Pat. No. 3,825,495 欧州特許出願公開第０３９９７６４号明細書European Patent Application No. 0399764 米国特許第５，０２１，１７６号明細書US Pat. No. 5,021,176 国際公開第２０１０／０９６３２５号明細書International Publication No. 2010/096325 米国特許第４，４４６，０５３号明細書US Pat. No. 4,446,053 米国特許第２０１２／００１５８５５号明細書US 2012/0015855 Specification 米国特許第２０１２／０１２２７４４号明細書US 2012/0122744 米国特許第５，３７２，７３５号明細書US Pat. No. 5,372,735

本発明の目的は、高い摩擦係数、ならびにチャタリング（すなわち、特に低速コーナリング操作の間の、低周波の「うなり」および「きしみ」と典型的には称される異音）として現れる場合が多い騒音、振動およびハーシュネス（ＮＶＨ）に対する低傾向を付与することができる、本明細書に開示されているような潤滑組成物および方法を提供することである。本発明者らは、本明細書に開示されている潤滑剤組成物および方法が、１つまたは複数の別個の板材を有するリミテッドスリップシステムにも適切であり得るということを予想外にも発見した。例えば、板材は、スチール、紙、セラミック、炭素繊維、およびセラミック上のスチール、紙中の炭素繊維、または紙上のスチールなどの板タイプの混合物を使用するシステムであり得る。   The object of the present invention is noise that often manifests as a high coefficient of friction and chattering (ie, unusual noises typically referred to as low frequency “beats” and “squeaks”, especially during low speed cornering operations). It is to provide a lubricating composition and method as disclosed herein that can impart a low tendency to vibration and harshness (NVH). The inventors have unexpectedly discovered that the lubricant compositions and methods disclosed herein may also be suitable for limited slip systems having one or more separate plates. . For example, the plate may be a system using steel, paper, ceramic, carbon fiber, and a plate type mixture such as steel on ceramic, carbon fiber in paper, or steel on paper.

一実施形態において、本発明は、（ａ）主要量の潤滑粘度の油と、（ｂ）（１）Ｎ−置換１，３−ジアミノプロパン（Ｎ−置換基がＣ_８〜２８アミンから誘導されている）および（２）Ｃ_８〜２８酸の縮合生成物を含む、少なくとも１つの油溶性化合物とを含む、リミテッドスリップディファレンシャルのための潤滑剤を提供する。 In one embodiment, the present invention provides (a) a major amount of an oil of lubricating viscosity and (b) (1) N-substituted 1,3-diaminopropane (N-substituent is derived from a _C8-28 amine. And (2) at least one oil-soluble compound comprising a condensation product of a _C8-28 acid, and a lubricant for a limited slip differential.

好ましくは、（１）のＣ_８〜２８アミンは、脂肪アミンであり、（ｂ）のＣ_８〜２８酸は、脂肪酸または脂肪酸クロライドの少なくとも１つである。しかし、アミンおよび酸は、特に限定されず、リミテッドスリップシステムにおいて意図されている目的で、記載されているように、油溶性化合物を調製するのに適切な任意のアミンおよび酸であってよい。 Preferably, the _C8-28 amine in (1) is a fatty amine and the _C8-28 acid in (b) is at least one of a fatty acid or a fatty acid chloride. However, the amine and acid are not particularly limited and may be any amine and acid suitable for preparing oil-soluble compounds, as described, for the purposes intended in the limited slip system.

潤滑剤の実施形態において、縮合生成物は、式Ｒ’ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＯＲ”の化合物を含むことができる。好ましくは、Ｒ’は、（１）のＣ_８〜２８アミンから誘導されたＮ−置換基であり、−ＣＯＲ”は、（２）のＣ_８〜２８酸から誘導されたものである。 In a lubricant embodiment, the condensation product can comprise a compound of formula R′NH (CH ₂ ) ₃ NHCOR ″. Preferably, R ′ is derived from a C _8-28 amine of (1). N-substituent, -COR "is derived from the _C8-28 acid of (2).

特に好ましい実施形態において、Ｒ’は、Ｃ_１８脂肪アミン、例えばオレイルアミンから誘導されていてよく、−ＣＯＲ”は、Ｃ_１８脂肪酸、例えばオレイン酸から誘導されていてよい。 In particularly preferred embodiments, R ′ may be derived from a C ₁₈ fatty amine, such as oleylamine, and —COR ″ may be derived from a C ₁₈ fatty acid, such as oleic acid.

さらなる実施形態において、本明細書に記載されている油溶性化合物、または本明細書に記載されている油溶性化合物を含む潤滑組成物を、リミテッドスリップディファレンシャルに導入する工程、およびリミテッドスリップディファレンシャルを操作する工程を含む、リミテッドスリップ性能をディファレンシャルに付与する方法を提供する。   In a further embodiment, introducing an oil-soluble compound described herein or a lubricating composition comprising the oil-soluble compound described herein into a limited slip differential, and operating the limited slip differential A method for providing a limited slip performance to a differential is provided.

別の実施形態において、リミテッドスリップディファレンシャルにおいてリミテッドスリップ性能を付与するための、上記に記載されている潤滑剤の使用を提供する。   In another embodiment, there is provided the use of a lubricant as described above to impart limited slip performance in a limited slip differential.

種々の好ましい特徴および実施形態を、非限定的な例証によって以下に説明する。   Various preferred features and embodiments are described below by way of non-limiting illustration.

本明細書において使用されているとき、表現「油溶性」または「炭化水素可溶性」は、実際の溶液または分散液を調製することができるように、巨視的または全体のスケールで油または炭化水素、場合により典型的には鉱油に溶解または分散する材料が意図される。有用な潤滑剤製剤を調製するために、材料は、数日または数週間にわたって、沈殿も沈降もしてはならない。かかる材料は、分子スケールでの真の溶解性を示すことができ、または種々の大きさもしくはスケールの凝集体の形態で存在することができるが、材料が、全体のスケールで溶解または分散されていることを条件とする。   As used herein, the expression “oil-soluble” or “hydrocarbon soluble” refers to an oil or hydrocarbon on a macroscopic or whole scale, so that an actual solution or dispersion can be prepared, In some cases, materials that are typically dissolved or dispersed in mineral oil are contemplated. In order to prepare a useful lubricant formulation, the material should not precipitate or settle for days or weeks. Such materials can exhibit true solubility at the molecular scale, or can exist in the form of aggregates of various sizes or scales, but the material is dissolved or dispersed at the entire scale. As a condition.

本明細書において使用されているとき、用語「ヒドロカルビル基」または「ヒドロカルビル置換基」は、当業者に周知である通常の意味で使用されている。具体的には、分子の残りに直接結合している炭素原子を有しかつ炭化水素の特質を主として有する基を称する。ヒドロカルビル基の例として：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族、脂肪族および脂環式置換芳香族置換基、さらに、分子の別の部分によって環が完成された（例えば、２つの置換基が一緒になって環を形成している）環状置換基；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、その置換基の主として炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソならびにスルホキシ）を含有する置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主として炭化水素の特質を有しながら、さもなければ炭素原子から構成された環または鎖中に炭素以外を含有し、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルの置換基を包含する置換基；ならびに As used herein, the term “hydrocarbyl group” or “hydrocarbyl substituent” is used in its ordinary sense, which is well-known to those skilled in the art. Specifically, it refers to a group having a carbon atom directly attached to the rest of the molecule and predominantly having the characteristics of a hydrocarbon. Examples of hydrocarbyl groups:
(I) hydrocarbon substituents, ie, aliphatic (eg, alkyl or alkenyl), alicyclic (eg, cycloalkyl, cycloalkenyl) substituents, and aromatic, aliphatic and alicyclic substituted aromatic substituents And a ring substituent that is completed by another part of the molecule (eg, two substituents taken together to form a ring);
(Ii) substituted hydrocarbon substituents, ie, non-hydrocarbon groups that do not change the predominantly hydrocarbon nature of the substituent (eg, halo (especially chloro and fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, Substituents containing alkyl mercapto, nitro, nitroso and sulfoxy);
(Iii) Hetero substituents, i.e., in the context of the present invention, having predominantly hydrocarbon character but otherwise containing other than carbon in a ring or chain composed of carbon atoms, pyridyl, furyl, thienyl And substituents including substituents of imidazolyl; and

（ｉｖ）硫黄、酸素および窒素を含めたヘテロ原子。一般に、２を超えない、好ましくは１を超えない非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基において１０個の炭素原子ごとに存在し；典型的には、ヒドロカルビル基において非炭化水素置換基が存在しない。   (Iv) Heteroatoms including sulfur, oxygen and nitrogen. Generally, no more than 2, preferably no more than 1 non-hydrocarbon substituent is present for every 10 carbon atoms in the hydrocarbyl group; typically there are no non-hydrocarbon substituents in the hydrocarbyl group.

本発明の一態様は、油溶性化合物を含む、リミテッドスリップディファレンシャルのための潤滑剤である。一実施形態において、油溶性化合物は、（ａ）Ｎ−置換１，３−ジアミノプロパンおよび（ｂ）酸の縮合生成物であってよい。１，３−ジアミノプロパンにおけるＮ−置換基は、アミンから誘導されていてよい。   One aspect of the present invention is a lubricant for a limited slip differential that includes an oil-soluble compound. In one embodiment, the oil-soluble compound may be a condensation product of (a) N-substituted 1,3-diaminopropane and (b) acid. The N-substituent in 1,3-diaminopropane may be derived from an amine.

Ｎ−置換基アミンおよび酸は、特に限定されず、リミテッドスリップシステムにおいて意図されている目的で、記載されているように、油溶性化合物を調製するのに適切な任意のアミンおよび酸であってよい。   The N-substituent amine and acid are not particularly limited and are any amine and acid suitable for preparing oil-soluble compounds, as described, for the purposes intended in the limited slip system. Good.

好ましい実施形態において、（ａ）のＮ−置換１，３−ジアミノプロパンのＮ−置換基は、ヒドロカルビル置換アミン、すなわち、アルキルアミンから誘導されていてよい。アルキルアミンは、単一のアルキル置換基、またはアルキル置換基の混合物を含むことができる。好ましくは、アミンは、Ｃ_８〜２８アミンであり、または一部の場合において、Ｃ_９〜２６アミン、より好ましくは、Ｃ_{１０〜２４}アミンもしくはＣ_{１１〜２２}アミンである。アミンは、約Ｃ_１６またはＣ_１８からＣ_２０であることもできる。 In a preferred embodiment, the N-substituent of the N-substituted 1,3-diaminopropane of (a) may be derived from a hydrocarbyl substituted amine, i.e. an alkylamine. The alkylamine can contain a single alkyl substituent or a mixture of alkyl substituents. Preferably, the _amine, in the case of _{C 8 to 28} is an amine, or a _{portion, C 9 to 26} amine, more _preferably a _{C 10 to 24} amine or _{C 11 to 22} amine. Amines may also be from about _{C 16} or _{C 18} is a _{C 20.}

特に好ましいアミンとして、脂肪アミンおよび／または脂肪アミン混合物、例えば、大豆アミン、オレイルアミン、牛脂アミン、ココアミンなどが挙げられる。好ましい実施形態において、アミンはオレイルアミンである。別の好ましい実施形態において、アミンは牛脂アミンである。   Particularly preferred amines include fatty amines and / or fatty amine mixtures such as soy amine, oleyl amine, beef tallow amine, coco amine and the like. In a preferred embodiment, the amine is oleylamine. In another preferred embodiment, the amine is tallow amine.

好ましい実施形態において、酸は、Ｃ_８〜２８酸であり、または一部の場合において、Ｃ_９〜２６酸、より好ましく、はＣ_{１０〜２４}酸もしくはＣ_{１１〜２２}酸である。酸は、約Ｃ_１６またはＣ_１８〜Ｃ_２０からであってもよい。一部の実施形態において、酸は、例えば、脂肪酸であり得、他の実施形態において、酸は、脂肪酸クロライドであり得る。 In preferred embodiments, the acid is a C _8-28 acid, or in some cases a C _9-26 acid, more preferably a C _10-24 acid or a C _11-22 acid. Acid may be from about _{C 16} or _C 18 _{-C 20.} In some embodiments, the acid can be, for example, a fatty acid, and in other embodiments, the acid can be a fatty acid chloride.

特に好ましい酸として、脂肪酸、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、エルカ（ｅｒｕｉｃｉｃ）酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸およびラウリン酸などが挙げられる。好ましい実施形態において、酸は、オレイル酸であり得る。別の好ましい実施形態において、酸は、リノール酸であり得る。   Particularly preferred acids include fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, stearic acid, linoleic acid and lauric acid. In a preferred embodiment, the acid can be oleic acid. In another preferred embodiment, the acid can be linoleic acid.

先に記載されている油溶性化合物の実施形態において、縮合生成物は、式Ｒ’ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＯＲ”の化合物を含むことができる。好ましくは、Ｒ’は、（ａ）のアミンから誘導されたＮ−置換基であり、−ＣＯＲ”は、（ｂ）の酸から誘導されたものである。 In the oil-soluble compound embodiments described above, the condensation product can comprise a compound of formula R′NH (CH ₂ ) ₃ NHCOR ″. Preferably, R ′ is an amine of (a). -COR "is derived from the acid of (b).

Ｒ’および−ＣＯＲ”は、同じ前駆体の誘導体から誘導されていても、異なる前駆体の誘導体から誘導されていてもよい。例えば、Ｒ’および−ＣＯＲ”は、オレイン酸などのオレイル前駆体の誘導体から誘導されていてよく、またはＲ’は、例えば、オレイル前駆体の誘導体から誘導されていてよく、−ＣＯＲ”は、例えば、エルシル前駆体の誘導体から誘導されていてよい。特に好ましい実施形態において、Ｒ’は、オレイルアミンなどのＣ_１８脂肪アミンから誘導されていてよく、−ＣＯＲ”は、オレイン酸などのＣ_１８脂肪酸から誘導されていてよい。 R ′ and —COR ″ may be derived from derivatives of the same precursor or from different precursor derivatives. For example, R ′ and —COR ″ are oleyl precursors such as oleic acid. Or R ′ may be derived, for example, from a derivative of an oleyl precursor, and —COR ″ may be derived, for example, from a derivative of an erucyl precursor. Particularly preferred implementations. In forms, R ′ may be derived from a C ₁₈ fatty amine such as oleylamine and —COR ″ may be derived from a C ₁₈ fatty acid such as oleic acid.

以上の実施形態による油溶性化合物は、潤滑粘度の油と共に潤滑組成物において使用されて、リミテッドスリップディファレンシャルにおいて摩擦性能を付与することができる。油溶性化合物は、油不含基準で、約０．１〜約８重量％、または０．２〜約７重量％、一部の実施形態においては、約０．２５〜約５もしくは約６重量％、またはさらには約０．２５〜約１、２、３もしくは約４重量％の濃度で含まれ得る。   The oil-soluble compound according to the above embodiment can be used in a lubricating composition together with an oil having a lubricating viscosity to impart friction performance in a limited slip differential. The oil soluble compound is about 0.1 to about 8 wt%, or 0.2 to about 7 wt%, in some embodiments, about 0.25 to about 5 or about 6 wt% on an oil free basis. %, Or even about 0.25 to about 1, 2, 3 or about 4% by weight.

潤滑粘度の油   Oil of lubricating viscosity

潤滑組成物は、多量の潤滑粘度の油を含む。かかる油として、天然および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げから誘導された油、未精製、精製および再精製油、またはこれらの混合物が挙げられる。未精製、精製および再精製油のより詳細な記載は、国際公開第ＷＯ２００８／１４７７０４号、段落［００５４］〜［００５６］に提供されている。   The lubricating composition contains a large amount of oil of lubricating viscosity. Such oils include natural and synthetic oils, oils derived from hydrocracking, hydrogenation and hydrofinishing, unrefined, refined and rerefined oils, or mixtures thereof. A more detailed description of unrefined, refined and rerefined oils is provided in International Publication No. WO 2008/147704, paragraphs [0054]-[0056].

合成潤滑油として、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば、ポリαオレフィンとしても公知の重合および内部重合オレフィン；ポリフェニル；アルキル化ジフェニルエーテル；アルキルまたはジアルキルベンゼン；およびアルキル化ジフェニルスルフィド；ならびにその誘導体、類似体および同族体が挙げられる。アルキレンオキサイドポリマーおよびインターポリマーならびにその誘導体も挙げられ、末端ヒドロキシル基は、エステル化またはエーテル化によって修飾されていてよい。ジカルボン酸と種々のアルコールとのエステル、またはＣ_５〜Ｃ_１２モノカルボン酸およびポリオールもしくはポリオールエーテルから作製されたエステルも挙げられる。他の合成油として、シリコン系油、リン含有酸の液体エステル、およびポリマー性テトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャートロプシュ反応によって生成されてよく、典型的には、水素異性体化フィッシャートロプシュ炭化水素および／もしくはワックス、または水素異性体化スラックワックスを含んでいてよい。一実施形態において、油は、フィッシャートロプシュガス液化合成手順および他のガス液化油によって調製されてよい。 As synthetic lubricating oils, hydrocarbon oils and halo-substituted hydrocarbon oils, such as polymerized and internally polymerized olefins, also known as polyalphaolefins; polyphenyls; alkylated diphenyl ethers; alkyl or dialkylbenzenes; and alkylated diphenyl sulfides; Derivatives, analogs and homologs are mentioned. Also included are alkylene oxide polymers and interpolymers and derivatives thereof, where the terminal hydroxyl group may be modified by esterification or etherification. Esters of dicarboxylic acids with variety of alcohols or C ₅ -C ₁₂ esters made from monocarboxylic acids and polyols or polyol ethers, and the like. Other synthetic oils include silicone oils, liquid esters of phosphorus-containing acids, and polymeric tetrahydrofurans. Synthetic oils may be produced by a Fischer-Tropsch reaction and typically include hydroisomerized Fischer-Tropsch hydrocarbons and / or waxes, or hydroisomerized slack waxes. In one embodiment, the oil may be prepared by a Fischer-Tropsch gas liquefaction synthesis procedure and other gas liquefied oils.

潤滑粘度の油は、「Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ − ＡＰＩ Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ Ｃａｒ Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌｓ」の２００８年４月版のセクション１．３の小見出し１．３．「Ｂａｓｅ Ｓｔｏｃｋ Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ」に規定されているように定義されてもよい。一実施形態において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、またはグループＩＶの油であってよい。   Oils of lubricating viscosity are described in section 1.3 of the April 2008 edition of “Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils” 1.3. It may be defined as defined in “Base Stock Categories”. In one embodiment, the oil of lubricating viscosity may be an API Group I, Group II, Group III, or Group IV oil.

ポリαオレフィンは、グループＩＶの油として分類されている。一実施形態において、潤滑粘度の油の少なくとも５０重量％が、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）である。典型的には、ポリαオレフィンは、４〜３０、４〜２０、または６〜１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導されたものである。有用なＰＡＯの例として、１−デセンから誘導されたものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃で１．５〜１５０ｍｍ^２／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有することができる。ＰＡＯは、典型的には水素化材料である。 Polyalphaolefins are classified as Group IV oils. In one embodiment, at least 50% by weight of the oil of lubricating viscosity is polyalphaolefin (PAO). Typically, the polyalphaolefin is derived from a monomer having 4-30, 4-20, or 6-16 carbon atoms. Examples of useful PAOs are those derived from 1-decene. These PAOs can have a viscosity of 1.5 to 150 mm ² / s (cSt) at 100 ° C. PAO is typically a hydrogenated material.

存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には、１００重量％から本発明の化合物および他の性能添加剤の量の合計を差し引いた後に残る残部である。   The amount of oil of lubricating viscosity present is typically the balance remaining after subtracting the sum of the amount of the compound of the invention and other performance additives from 100% by weight.

潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に製剤化された潤滑剤の形態であってよい。本発明の潤滑組成物（本明細書に開示されている添加剤を含む）が、追加の油と組み合わされて、全体または一部において、完成された潤滑剤）を形成することができる濃縮物の形態であるとき、これらの添加物対潤滑粘度の油および／または希釈油の比は、重量基準で１：９９〜９９：１、または重量基準で８０：２０〜１０：９０の範囲を含む。
他の性能添加剤 The lubricating composition may be in the form of a concentrate and / or a fully formulated lubricant. Concentrates that the lubricating compositions of the present invention (including the additives disclosed herein) can be combined with additional oils to form, in whole or in part, a finished lubricant) The ratio of these additives to oils and / or diluent oils of lubricating viscosity includes a range of 1:99 to 99: 1 on a weight basis, or 80:20 to 10:90 on a weight basis. .
Other performance additives

本発明の組成物は、少なくとも１つの他の性能添加剤を任意選択でさらに含む。他の性能添加剤として、分散剤、金属不活性化剤、洗剤、粘度調整剤、極圧剤（典型的にはホウ素および／または硫黄および／またはリン含有）、耐摩耗剤、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール、アミン系酸化防止剤またはモリブデン化合物）、腐食抑制剤、抑泡剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨張剤、摩擦調整剤ならびにこれらの混合物が挙げられる。   The composition of the present invention optionally further comprises at least one other performance additive. Other performance additives include dispersants, metal deactivators, detergents, viscosity modifiers, extreme pressure agents (typically containing boron and / or sulfur and / or phosphorus), antiwear agents, antioxidants ( Examples thereof include hindered phenols, amine-based antioxidants or molybdenum compounds), corrosion inhibitors, foam inhibitors, demulsifiers, pour point depressants, seal expansion agents, friction modifiers, and mixtures thereof.

存在する他の性能添加剤（粘度調整剤を除く）の油不含基準での全合計量として、組成物の０．０１重量％〜２５重量％、０．０１重量％〜２０重量％、０．１重量％〜１５重量％、０．５重量％〜１０重量％、または１〜５重量％の範囲を挙げることができる。これら他の性能添加剤のうち１つまたは複数が存在していてよいが、これら他の性能添加剤は、互いに異なる量で存在するのが一般的である。   The total amount of other performance additives present (excluding viscosity modifiers) on an oil-free basis is 0.01% to 25%, 0.01% to 20% by weight of the composition, 0 The range may be from 1 wt% to 15 wt%, 0.5 wt% to 10 wt%, or 1 to 5 wt%. One or more of these other performance additives may be present, but these other performance additives are generally present in different amounts.

一実施形態において、潤滑組成物は、モリブデン含有添加剤を含まない。
洗剤 In one embodiment, the lubricating composition does not include a molybdenum-containing additive.
detergent

開示されている潤滑剤の１つの追加の成分は、過塩基性金属含有洗剤であってよい。洗剤は、一般に、典型的には過塩基性材料であり、他の場合には、過塩基性または超塩基性塩と称され、これらは、金属と洗剤のアニオンとの化学量論に従った中和のために存在する過剰の金属分を有する一般に均質なニュートンシステムである。過剰の金属の量は、金属比、すなわち、金属の全当量対酸性有機化合物の当量比で一般的に表される。過塩基性材料は、酸性材料（例えば、二酸化炭素）を酸性有機化合物、不活性な反応媒体（例えば、鉱油）、化学量論過剰の金属塩基、および促進剤、例えばフェノールまたはアルコールと反応させることによって調製される。酸性有機材料は、油溶性を付与するのに十分な数の炭素原子を通常有する。   One additional component of the disclosed lubricant may be an overbased metal-containing detergent. Detergents are typically typically overbased materials, otherwise referred to as overbased or superbasic salts, which follow the stoichiometry of the metal and the anion of the detergent A generally homogeneous Newton system with an excess of metal present for neutralization. The amount of excess metal is generally expressed in the metal ratio, ie the equivalent ratio of total metal equivalents to acidic organic compounds. Overbased materials react acidic materials (eg, carbon dioxide) with acidic organic compounds, inert reaction media (eg, mineral oil), stoichiometric excess metal bases, and accelerators such as phenols or alcohols. Prepared by Acidic organic materials usually have a sufficient number of carbon atoms to impart oil solubility.

過塩基性洗剤は、試料１ｇあたりのｍｇＫＯＨとして表現される、材料の全塩基性を中和するのに必要である強酸の量である、全塩基価（ＴＢＮ）によって特徴付けられ得る。過塩基性洗剤は、一般的には、希釈油を含有する形態で付与されるため、本明細書の目的では、ＴＢＮは、油不含基準で再計算されるべきである。種々の洗剤は、１００〜１０００、１５０〜８００、または４００〜７００のＴＢＮを有していてよい。   Overbased detergents can be characterized by total base number (TBN), which is the amount of strong acid required to neutralize the total basicity of the material, expressed as mg KOH per gram of sample. Since overbased detergents are generally applied in a form containing diluent oil, for the purposes of this specification, TBN should be recalculated on an oil-free basis. Various detergents may have a TBN of 100-1000, 150-800, or 400-700.

塩基性金属塩を作製する際に一般に有用な金属化合物は、一般に、任意の第１族または第２族金属化合物（ＣＡＳバージョンの元素周期表）である。例として、アルカリ金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、ならびに銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛およびカドミウムが挙げられる。一実施形態において、金属は、ナトリウム、マグネシウムまたはカルシウムである。塩のアニオン部分は、水酸化物、酸化物、炭酸塩、ホウ酸塩または硝酸塩であってよい。本技術にとって特定の目的の洗剤は、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを使用して典型的には調製されるカルシウム洗剤である。特定の目的の洗剤は、炭酸塩化された洗剤であるため、洗剤は、二酸化炭素で処理された材料である。かかる処理により、組成物への塩基性金属のより効率的な組み込みがもたらされる。二酸化炭素との反応を伴う、高ＴＢＮ洗剤の形成は、例えば、ＵＳ７，２３８，６５１号（Ｋｏｃｓｉｓら、２００７年７月３日）に開示されており、例えば、実施例１０〜１３および特許請求の範囲を参照されたい。しかし、炭酸塩化される必要がないまたはさほど高度に過塩基性である必要がない（すなわち、より低いＴＢＮの）他の洗剤が任意選択で存在していてもよい。しかし、複数の洗剤が存在するときには、過塩基性アリールスルホン酸カルシウム洗剤は、金属洗剤の重量基準で主要量として、すなわち、油不含基準で、金属含有洗剤の少なくとも５０重量パーセントまたは少なくとも６０、７０、８０もしくは９０重量パーセントで存在することが望ましい。   Metal compounds that are generally useful in making basic metal salts are generally any Group 1 or Group 2 metal compound (CAS version of the Periodic Table of Elements). Examples include alkali metals such as sodium, potassium, lithium, and copper, magnesium, calcium, barium, zinc and cadmium. In one embodiment, the metal is sodium, magnesium or calcium. The anionic portion of the salt may be a hydroxide, oxide, carbonate, borate or nitrate. A specific purpose detergent for the technology is a calcium detergent typically prepared using calcium oxide or calcium hydroxide. Since the specific purpose detergent is a carbonated detergent, the detergent is a carbon dioxide treated material. Such treatment results in a more efficient incorporation of the basic metal into the composition. Formation of high TBN detergents with reaction with carbon dioxide is disclosed, for example, in US Pat. No. 7,238,651 (Kocsis et al., July 3, 2007), eg, Examples 10-13 and claims. Please refer to the range. However, other detergents that do not need to be carbonated or need to be so overbased (ie, have a lower TBN) may optionally be present. However, when multiple detergents are present, the overbased calcium aryl sulfonate detergent is as a major amount based on the weight of the metal detergent, i.e., on an oil free basis, at least 50 weight percent or at least 60 of the metal-containing detergent. It is desirable to be present at 70, 80 or 90 weight percent.

本技術において有用な潤滑剤は、過塩基性スルホネート洗剤を含有することができる。適切なスルホン酸として、単または多核芳香族または脂環式化合物を含めた、スルホンおよびチオスルホン酸が挙げられる。ある特定の油溶性スルホネートは、Ｒ^２−Ｔ−（ＳＯ_３ ⁻）_ａまたはＲ^３−（ＳＯ_３ ⁻）_ｂによって表され得、ａおよびｂが、それぞれ、少なくとも１であり；Ｔが、環状核、例えば、ベンゼンまたはトルエンであり；Ｒ^２が、脂肪族基、例えば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、またはアルコキシアルキルであり；（Ｒ^２）−Ｔが、合計で少なくとも１５個の炭素原子を典型的には含有し；Ｒ^３が、少なくとも１５個の炭素原子を典型的には含有する脂肪族ヒドロカルビル基である。Ｔ、Ｒ^２およびＲ^３基は、他の無機または有機置換基を含有することもでき；これらは、ヒドロカルビル基として記載されてもよい。一実施形態において、スルホネート洗剤は、米国特許出願第２００５−０６５０４５号の段落［００２６］〜［００３７］に記載されている主に線状アルキルベンゼンスルホネート洗剤であってよい。一部の実施形態において、線状アルキル（またはヒドロカルビル）基は、アルキル基の線状鎖に沿ったいずれの箇所でベンゼン環に結合していてもよいが、多くの場合、線状鎖の２、３または４位であり、一部の場合、主に２位である。他の実施形態において、アルキル（またはヒドロカルビル）基は、分岐していてよく、すなわち、分岐状オレフィン、例えばプロピレンまたは１−ブテンもしくはイソブテンから形成されていてよい。線状および分岐状アルキル基の混合物を有するスルホネート洗剤が使用されてもよい。 Lubricants useful in the art can contain overbased sulfonate detergents. Suitable sulfonic acids include sulfones and thiosulfonic acids, including mono- or polynuclear aromatic or alicyclic compounds. Certain oil-soluble _{^{sulfonates, R 2 -T- (SO 3 -}} ) a , or ^{R 3} - _(SO 3 _-) be represented by _b, a, b, respectively, is at least 1; T is a cyclic A nucleus, such as benzene or toluene; R ² is an aliphatic group, such as alkyl, alkenyl, alkoxy, or alkoxyalkyl; (R ² ) -T typically represents a total of at least 15 carbon atoms R ³ is an aliphatic hydrocarbyl group typically containing at least 15 carbon atoms. The T, R ² and R ³ groups can also contain other inorganic or organic substituents; these may be described as hydrocarbyl groups. In one embodiment, the sulfonate detergent may be a primarily linear alkylbenzene sulfonate detergent described in paragraphs [0026]-[0037] of US Patent Application 2005-065045. In some embodiments, the linear alkyl (or hydrocarbyl) group may be attached to the benzene ring anywhere along the linear chain of the alkyl group, but in many cases 2 of the linear chain. 3rd or 4th, in some cases mainly 2nd. In other embodiments, the alkyl (or hydrocarbyl) group may be branched, i.e. formed from a branched olefin, such as propylene or 1-butene or isobutene. Sulfonate detergents having a mixture of linear and branched alkyl groups may be used.

本発明のある特定の実施形態において付加的に（すなわち、アリールスルホネート洗剤に加えて）存在していてよい別のタイプの過塩基性材料は、過塩基性フェネート洗剤である。ある特定の商品グレードのスルホン酸カルシウム洗剤は、加工処理を助けるまたは他の理由で少量のフェノール酸カルシウム洗剤を含有し、例えば、４％のフェネート基材分および９６％のスルホネート基材分を含有していてよい。フェネート洗剤を作製するのに有用なフェノールは、（Ｒ^１）_ａ−Ａｒ−（ＯＨ）_ｂによって表され得、Ｒ^１が、４〜４００、６〜８０、６〜３０、８〜２５または８〜１５個の炭素原子の脂肪族ヒドロカルビル基であり；Ａｒが、芳香族基、例えば、ベンゼン、トルエンまたはナフタレンであり；ａおよびｂが、それぞれ、少なくとも１であり、ａおよびｂの合計が、多くて、Ａｒの芳香族核上の置換可能な水素の数、例えば１〜４または１〜２である。典型的には、各フェノール化合物につき、Ｒ^１基によって付与される平均少なくとも７または８個の脂肪族炭素原子、一部の場合においては約１２個の炭素原子が存在する。フェネート洗剤は、硫黄架橋種として、またはメチレン架橋種として付与されることもある。硫黄架橋種は、ヒドロカルビルフェノールを硫黄と反応させることによって調製されてよい。メチレン架橋種は、ヒドロカルビルフェノールをホルムアルデヒド（または反応性等価物、例えば、パラホルムアルデヒド）と反応させることによって調製されてよい。例として、硫黄架橋ドデシルフェノール（過塩基性Ｃａ塩）およびメチレンカップリングヘプチルフェノールが挙げられる。 Another type of overbased material that may additionally be present in certain embodiments of the invention (ie, in addition to the aryl sulfonate detergent) is an overbased phenate detergent. Certain commercial grade calcium sulfonate detergents contain small amounts of calcium phenolate detergent to aid processing or for other reasons, such as 4% phenate base and 96% sulfonate base. You can do it. Phenols useful for making phenate detergents can be represented by (R < ¹ >) _a- Ar- (OH) _b , where R < ¹ > is 4-400, 6-80, 6-30, 8-25 or 8 An aliphatic hydrocarbyl group of ˜15 carbon atoms; Ar is an aromatic group such as benzene, toluene or naphthalene; a and b are each at least 1 and the sum of a and b is At most, the number of substitutable hydrogens on the aromatic nucleus of Ar, for example 1-4 or 1-2. Typically, there is an average of at least 7 or 8 aliphatic carbon atoms, and in some cases about 12 carbon atoms, contributed by the R ¹ group for each phenolic compound. The phenate detergent may be applied as a sulfur cross-linking species or as a methylene cross-linking species. Sulfur bridging species may be prepared by reacting hydrocarbyl phenol with sulfur. The methylene bridged species may be prepared by reacting hydrocarbyl phenol with formaldehyde (or a reactive equivalent such as paraformaldehyde). Examples include sulfur-bridged dodecylphenol (overbased Ca salt) and methylene coupled heptylphenol.

別の実施形態において、任意選択の追加の過塩基性材料は、過塩基性サリゲニン洗剤である。過塩基性サリゲニン洗剤は、サリゲニン誘導体をベースとする一般的な過塩基性マグネシウム塩である。かかるサリゲニン誘導体の一般例は、式：

（式中、Ｘは、−ＣＨＯまたは−ＣＨ_２ＯＨであり、Ｙは、−ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−であり、−ＣＨＯ基は、少なくとも１０モルパーセントのＸおよびＹ基を典型的には含み；Ｍは、水素、アンモニウム、またはある価数の金属イオン（すなわち、Ｍが多価であるとき、これらの価数のうち１つが、示されている構造によって満たされ、他の価数は、他の種、例えば、アニオンによって、もしくは同じ構造の別の例によって満たされる）であり、Ｒ_１は、１〜６０個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、ｍは、典型的には０〜１０であり、各ｐは、独立に０、１、２、または３であり、ただし、少なくとも１つの芳香族環がＲ^１置換基を含有すること、および全てのＲ^１基中の合計炭素原子数が少なくとも７であることを条件とする）
によって表され得る。ｍが１またはそれより大きいとき、Ｘ基のうち１つが、水素であり得る。一実施形態において、Ｍは、ＭｇイオンまたはＭｇおよび水素の混合物の価数（または当量）である。サリゲニン洗剤は、米国特許第６，３１０，００９号において、より詳細に開示されており、合成方法（第８欄および実施例１）ならびに種々のＸおよびＹ種の好ましい量（第６欄）を特に参照されたい。 In another embodiment, the optional additional overbased material is an overbased saligenin detergent. Overbased saligenin detergents are common overbased magnesium salts based on saligenin derivatives. General examples of such saligenin derivatives have the formula:

Wherein X is —CHO or —CH ₂ OH, Y is —CH ₂ — or —CH ₂ OCH ₂ —, and the —CHO group typically represents at least 10 mole percent of X and Y groups. M is hydrogen, ammonium, or a metal ion of some valence (ie, when M is multivalent, one of these valences is filled by the structure shown and the other The valence is other species, eg, filled by anions or by another example of the same structure), R ₁ is a hydrocarbyl group of 1-60 carbon atoms, and m is typically 0 to 10 and each p is independently 0, 1, 2, or 3, provided that at least one aromatic ring contains an R ¹ substituent and in all R ¹ groups The total number of carbon atoms is at least 7; Is referred to as conditions)
Can be represented by: When m is 1 or greater, one of the X groups can be hydrogen. In one embodiment, M is the valence (or equivalent) of Mg ions or a mixture of Mg and hydrogen. Saligenin detergents are disclosed in more detail in US Pat. No. 6,310,009, with synthetic methods (column 8 and example 1) and preferred amounts of various X and Y species (column 6). See especially.

他の任意選択の洗剤として、サリキサレート洗剤が挙げられる。サリキサレート洗剤は、式（Ｉ）または式（ＩＩ）のうち少なくとも一方の単位を含む化合物によって表され得る過塩基性材料であり：

化合物の各末端が、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の末端基を有しており：

かかる基は、同じであっても異なってもよい二価の架橋基Ａによって連結されている。式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ^３は、水素、ヒドロカルビル基、またはある価数の金属イオンであり；Ｒ^２は、ヒドロキシルまたはヒドロカルビル基であり、ｊは、０、１または２であり；Ｒ^６は、水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基であり；いずれかのＲ^４が、ヒドロキシルであり、また、Ｒ^５およびＲ^７は、独立に、いずれかが水素、ヒドロカルビル基またはヘテロ置換ヒドロカルビル基であるか、あるいはＲ^５およびＲ^７が、いずれもヒドロキシルであり、また、Ｒ^４が、水素、ヒドロカルビル、またはヘテロ置換ヒドロカルビル基であり；ただし、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７のうち少なくとも１つが、少なくとも８個の炭素原子を含有するヒドロカルビルであることを条件とし；分子は、平均して、単位（Ｉ）または（ＩＩＩ）のうち少なくとも一方と、単位（ＩＩ）または（ＩＶ）のうち少なくとも一方とを含有し、組成物中の単位（Ｉ）および（ＩＩＩ）の合計数対単位（ＩＩ）および（ＩＶ）の合計数の比は、０．１：１〜２：１である。各事象において同じであっても異なっていてもよい二価の架橋基「Ａ」として、−ＣＨ_２−および−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−が挙げられ、これらのうちいずれかは、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド等価物（例えば、パラホルム、ホルマリン）から誘導されていてよい。 Other optional detergents include salixarate detergents. Salixarate detergent is an overbased material that may be represented by a compound comprising at least one unit of formula (I) or formula (II):

Each end of the compound has a terminal group of formula (III) or (IV):

Such groups are linked by a divalent bridging group A which may be the same or different. In formulas (I)-(IV), R ³ is hydrogen, a hydrocarbyl group, or a valence metal ion; R ² is a hydroxyl or hydrocarbyl group, and j is 0, 1, or 2 R ⁶ is hydrogen, hydrocarbyl group or hetero-substituted hydrocarbyl group; any R ⁴ is hydroxyl, and R ⁵ and R ⁷ are independently either hydrogen, hydrocarbyl group or hetero-substituted; Is a hydrocarbyl group, or R ⁵ and R ⁷ are both hydroxyl, and R ⁴ is a hydrogen, hydrocarbyl, or hetero-substituted hydrocarbyl group; provided that R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R at least one of ^7, but with the proviso that a hydrocarbyl containing at least 8 carbon atoms; molecules, the average And at least one of units (I) or (III) and at least one of units (II) or (IV), the total number of units (I) and (III) in the composition versus unit The ratio of the total number of (II) and (IV) is 0.1: 1 to 2: 1. Divalent bridging groups “A”, which may be the same or different in each event, include —CH ₂ — and —CH ₂ OCH ₂ —, any of which is formaldehyde or formaldehyde equivalents (Eg, paraform, formalin).

サリキサレート誘導体およびその調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公報ＷＯ０１／５６９６８号において、より詳細に記載されている。サリキサレート誘導体は、大環状よりもむしろ主に線状の構造を有するとされているが、いずれの構造も、用語「サリキサレート」によって包含されることが意図される。一実施形態において、サリキサレート洗剤は、構造：

（式中、Ｒ^８基は、独立に、少なくとも８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）
によって表される分子部分（中和前）を含有していてよい。 Salixalate derivatives and methods for their preparation are described in more detail in US Pat. No. 6,200,936 and PCT publication WO 01/56968. Salixarate derivatives are said to have a predominantly linear structure rather than a macrocycle, although any structure is intended to be encompassed by the term “salixarate”. In one embodiment, the salixarate detergent has the structure:

(Wherein the R ⁸ group is independently a hydrocarbyl group containing at least 8 carbon atoms)
May contain a molecular part (before neutralization).

グリオキシレート洗剤もまた、任意選択の過塩基性材料である。これらは、一実施形態において、構造：

（式中、各Ｒは、独立に、少なくとも４または８個の炭素原子を含有するアルキル基である、ただし、かかる全Ｒ基中の合計炭素原子数は、少なくとも１２、１６または２４であることを条件とする）
を有してもよいアニオン基をベースとする。代替的には、各Ｒは、オレフィンポリマー置換基であり得る。過塩基性グリオキシレート洗剤が調製されるときの酸性材料は、ヒドロキシ芳香族材料、例えばヒドロカルビル置換フェノールと、カルボン酸反応体、例えばグリオキシル酸または別のΩ−オキソアルカン酸との縮合生成物である。過塩基性グリオキシル洗剤およびその調製方法は、米国特許第６，３１０，０１１号およびこれに列挙されている参照文献において、より詳細に開示されている。 Glyoxylate detergents are also optional overbased materials. These are in one embodiment the structure:

Wherein each R is independently an alkyl group containing at least 4 or 8 carbon atoms, provided that the total number of carbon atoms in all such R groups is at least 12, 16 or 24. As a condition)
Based on an anionic group which may have Alternatively, each R can be an olefin polymer substituent. The acidic material when the overbased glyoxylate detergent is prepared is a condensation product of a hydroxy aromatic material, such as a hydrocarbyl-substituted phenol, and a carboxylic acid reactant, such as glyoxylic acid or another Ω-oxoalkanoic acid. is there. Overbased glyoxyl detergents and methods for their preparation are disclosed in more detail in US Pat. No. 6,310,011 and references listed therein.

別の任意選択の過塩基性洗剤は、過塩基性サリチレート、例えば、置換サリチル酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である。サリチル酸は、各置換基が平均で１置換基あたり少なくとも８個の炭素原子を含有し、１分子あたり１〜３個の置換基で置換されている、ヒドロカルビルであってよい。置換基は、ポリアルケン置換基であってよい。一実施形態において、ヒドロカルビル置換基は、７〜３００個の炭素原子を含有しており、また、１５０〜２０００の分子量を有するアルキル基であり得る。過塩基性サリチレート洗剤およびその調製方法は、米国特許第４，７１９，０２３号および同第３，３７２，１１６号に開示されている。   Another optional overbased detergent is an overbased salicylate, such as an alkali metal or alkaline earth metal salt of a substituted salicylic acid. Salicylic acid may be a hydrocarbyl where each substituent contains an average of at least 8 carbon atoms per substituent and is substituted with 1-3 substituents per molecule. The substituent may be a polyalkene substituent. In one embodiment, the hydrocarbyl substituent contains 7 to 300 carbon atoms and can be an alkyl group having a molecular weight of 150 to 2000. Overbased salicylate detergents and methods for their preparation are disclosed in US Pat. Nos. 4,719,023 and 3,372,116.

他の任意選択の過塩基性洗剤として、米国特許第６，５６９，８１８号に開示されているように、マンニッヒ塩基構造を有する過塩基性洗剤を挙げることができる。   Other optional overbased detergents can include overbased detergents having a Mannich base structure, as disclosed in US Pat. No. 6,569,818.

ある特定の実施形態において、洗剤（例えば、フェネート、サリゲニン、サリキサレート、グリオキシレート、またはサリチレート）中のヒドロキシ置換芳香族環上のヒドロカルビル置換基は、Ｃ_１２脂肪族ヒドロカルビル基を含まないまたは実質的に含まない（例えば、置換基のうち重量基準で１％、０．１％または０．０１％未満が、Ｃ_１２脂肪族ヒドロカルビル基である）。一部の実施形態において、かかるヒドロカルビル置換基は、少なくとも１４または少なくとも１８個の炭素原子を含有する。 In certain embodiments, the hydrocarbyl substituent on the hydroxy-substituted aromatic ring in the detergent (eg, phenate, saligenin, salixarate, glyoxylate, or salicylate) is free or substantially free of C ₁₂ aliphatic hydrocarbyl groups. (Eg, less than 1%, 0.1% or 0.01% by weight of the substituents are C ₁₂ aliphatic hydrocarbyl groups). In some embodiments, such hydrocarbyl substituents contain at least 14 or at least 18 carbon atoms.

本技術の製剤中の洗剤の量は、典型的には少なくとも０．１重量パーセント、例えば、０．１４〜４重量パーセント、０．２〜３．５重量パーセント、０．５〜３重量パーセント、または１〜２重量パーセントである。代替量として、０．５〜４パーセント、０．６〜３．５パーセント、１．０〜３パーセント、または１．５〜２．８％、例えば少なくとも１．０パーセントが挙げられる。１つまたは複数の過塩基性洗剤が存在していてよく、１を超えて存在するとき、かかる材料の合計量は、上記百分率範囲内にあってよい。
粘度調整剤 The amount of detergent in the formulation of the present technology is typically at least 0.1 weight percent, such as 0.14-4 weight percent, 0.2-3.5 weight percent, 0.5-3 weight percent, Or 1 to 2 weight percent. Alternative amounts include 0.5-4 percent, 0.6-3.5 percent, 1.0-3 percent, or 1.5-2.8%, such as at least 1.0 percent. One or more overbased detergents may be present, and when present in excess of 1, the total amount of such materials may be within the above percentage range.
Viscosity modifier

一実施形態において、潤滑組成物は、１つまたは複数の粘度調整剤をさらに含む。存在するとき、粘度調整剤は、潤滑組成物の０．５重量％〜７０重量％、１重量％〜６０重量％、５重量％〜５０重量％、または１０重量％〜５０重量％の量で存在していてよい。   In one embodiment, the lubricating composition further comprises one or more viscosity modifiers. When present, the viscosity modifier is in an amount of 0.5% to 70%, 1% to 60%, 5% to 50%, or 10% to 50% by weight of the lubricating composition. May exist.

粘度調整剤として、（ａ）ポリメタクリレート、（ｂ）（ｉ）ビニル芳香族モノマーと（ｉｉ）不飽和カルボン酸、無水物もしくはその誘導体とのエステル化コポリマー、（ｃ）（ｉ）α−オレフィンと（ｉｉ）不飽和カルボン酸、無水物もしくはその誘導体とのエステル化インターポリマー、（ｄ）スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、（ｅ）エチレン−プロピレンコポリマー、（ｆ）ポリイソブテン、（ｇ）水素化スチレン−イソプレンポリマー、（ｈ）水素化イソプレンポリマー、（ｉ）ポリα−オレフィン、または（ｊ）これらの混合物が挙げられる。   Viscosity modifiers include (a) polymethacrylate, (b) (i) an esterified copolymer of (i) a vinyl aromatic monomer and (ii) an unsaturated carboxylic acid, anhydride or derivative thereof, (c) (i) an α-olefin And (ii) esterified interpolymers of unsaturated carboxylic acids, anhydrides or derivatives thereof, (d) styrene-butadiene hydrogenated copolymers, (e) ethylene-propylene copolymers, (f) polyisobutenes, (g) hydrogenated Styrene-isoprene polymers, (h) hydrogenated isoprene polymers, (i) polyalphaolefins, or (j) mixtures thereof.

一実施形態において、粘度調整剤として、（ａ）ポリメタクリレート、（ｂ）（ｉ）ビニル芳香族モノマーと（ｉｉ）不飽和カルボン酸、無水物もしくはその誘導体とのエステル化コポリマー、（ｃ）（ｉ）α−オレフィンと（ｉｉ）不飽和カルボン酸、無水物もしくはその誘導体とのエステル化インターポリマー、または（ｄ）これらの混合物が挙げられる。   In one embodiment, the viscosity modifier includes (a) polymethacrylate, (b) (i) an esterified copolymer of (i) a vinyl aromatic monomer and (ii) an unsaturated carboxylic acid, anhydride or derivative thereof, (c) ( i) esterified interpolymers of α-olefins and (ii) unsaturated carboxylic acids, anhydrides or derivatives thereof, or (d) mixtures thereof.

分散性粘度調整剤（ＤＶＭと称される場合が多い）として、官能化ポリオレフィンが挙げられ、例えば、無水マレイン酸およびアミンの反応生成物によって官能化されたエチレン−プロピレンコポリマー、アミンによって官能化されたポリメタクリレート、エステル化インターポリマーと反応したアミン、またはアミンと反応したエステル化スチレン−無水マレイン酸コポリマーが、本発明の組成物において使用されてもよい。
極圧剤 Dispersible viscosity modifiers (often referred to as DVM) include functionalized polyolefins, such as ethylene-propylene copolymers functionalized with maleic anhydride and amine reaction products, functionalized with amines. Polymethacrylates, amines reacted with esterified interpolymers, or esterified styrene-maleic anhydride copolymers reacted with amines may be used in the compositions of the present invention.
Extreme pressure agent

極圧剤として、ホウ素および／または硫黄および／またはリンを含有する化合物が挙げられる。極圧剤は、潤滑組成物の０．０重量％〜２０重量％、０．０５重量％〜１０重量％、０．１重量％〜８重量％、または０．５重量％〜６重量％で潤滑組成物中に存在していてよい。   Extreme pressure agents include compounds containing boron and / or sulfur and / or phosphorus. The extreme pressure agent is 0.0 wt% to 20 wt%, 0.05 wt% to 10 wt%, 0.1 wt% to 8 wt%, or 0.5 wt% to 6 wt% of the lubricating composition. It may be present in the lubricating composition.

一実施形態において、極圧剤は硫黄含有化合物である。一実施形態において、硫黄含有化合物は、硫化オレフィン、ポリスルフィド、またはこれらの混合物であってよい。   In one embodiment, the extreme pressure agent is a sulfur-containing compound. In one embodiment, the sulfur-containing compound may be a sulfurized olefin, a polysulfide, or a mixture thereof.

硫化オレフィンの例として、プロピレン、イソブチレン、ペンテンから誘導された硫化オレフィン；ベンジルジスルフィドを含む有機スルフィドおよび／もしくはポリスルフィド；ビス（クロロベンジル）ジスルフィド；ジブチルテトラスルフィド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリスルフィド；ならびにオレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールスアルダー付加物、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカルバメート；またはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、硫化オレフィンとして、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはこれらの混合物から誘導された硫化オレフィンが挙げられる。   Examples of sulfurized olefins include sulfurized olefins derived from propylene, isobutylene, pentene; organic sulfides and / or polysulfides including benzyl disulfides; bis (chlorobenzyl) disulfides; dibutyl tetrasulfides; di-tert-butyl polysulfides; and oleic acid A sulfurized methyl ester, a sulfurized alkylphenol, a sulfurized dipentene, a sulfurized terpene, a sulfurized Diels-Alder adduct, an alkylsulfenyl N′N-dialkyldithiocarbamate; or a mixture thereof. In one embodiment, the sulfurized olefin includes a sulfurized olefin derived from propylene, isobutylene, pentene, or mixtures thereof.

一実施形態において、極圧剤である硫黄含有化合物として、ジメルカプトチアジアゾールもしくは誘導体、またはこれらの混合物が挙げられる。ジメルカプトチアジアゾールの例として、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーが挙げられる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位間で硫黄−硫黄結合を形成して前記チアジアゾール単位の２つまたはそれより多くからなる誘導体またはオリゴマーを形成することによって、典型的には生じる。適切な２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導化合物として、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールまたは２−ｔｅｒｔ−ノニルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールが挙げられる。   In one embodiment, the sulfur-containing compound that is an extreme pressure agent includes dimercaptothiadiazole or a derivative, or a mixture thereof. Examples of dimercaptothiadiazole include 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole or hydrocarbyl substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, or oligomers thereof. Hydrocarbyl-substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole oligomers form a sulfur-sulfur bond between 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole units to form two of the thiadiazole units or It typically occurs by forming more derivatives or oligomers. Suitable 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivatives include 2,5-bis (tert-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole or 2-tert-nonyldithio-5-mercapto-1, 3,4-thiadiazole is mentioned.

ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのヒドロカルビル置換基上の炭素原子数として、典型的には、１〜３０、２〜２０、または３〜１６が挙げられる。   The number of carbon atoms on the hydrocarbyl substituent of the hydrocarbyl-substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole typically includes 1-30, 2-20, or 3-16.

一実施形態において、極圧剤は、ホウ素含有化合物を含む。ホウ素含有化合物として、ホウ酸エステル（一部の実施形態において、ホウ素化エポキシドと称されることもある）、ホウ素化アルコール、ホウ素化分散剤またはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステルまたはホウ素化アルコールであってよい。   In one embodiment, the extreme pressure agent comprises a boron-containing compound. Boron-containing compounds include boric acid esters (sometimes referred to as borated epoxides), borated alcohols, borated dispersants or mixtures thereof. In one embodiment, the boron-containing compound may be a borate ester or a borated alcohol.

ホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物との反応によって調製されてよい。アルコールとして、二価アルコール、三価アルコールまたは三価を超えるアルコールが挙げられ、ただし、一実施形態では、ヒドロキシル基が隣接する炭素原子上にある、すなわち、近接していることを条件とする。   The borate ester may be prepared by reaction of a boron compound with at least one compound selected from an epoxy compound, a halohydrin compound, an epihalohydrin compound, an alcohol, and mixtures thereof. Alcohols include dihydric alcohols, trihydric alcohols or alcohols that are more than trivalent, provided that in one embodiment, the hydroxyl groups are on adjacent carbon atoms, i.e., are in close proximity.

ホウ酸エステルを調製するのに適切なホウ素化合物として、ホウ酸（メタホウ酸、ＨＢＯ_２、オルトホウ酸、Ｈ３ＢＯ３、およびテトラホウ酸、Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７を含む）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素ならびにホウ酸アルキルからなる群から選択される種々の形態が挙げられる。ホウ酸エステルは、ハロゲン化ホウ素から調製されてもよい。 Boron acids (including metaboric acid, HBO ₂ , orthoboric acid, H3BO3, and tetraboric acid, H ₂ B ₄ O ₇ ), boron oxide, boron trioxide and boron as suitable boron compounds for preparing borate esters Examples include various forms selected from the group consisting of alkyl acids. Boric acid esters may be prepared from boron halides.

一実施形態において、適切なホウ酸エステル化合物として、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリノニルおよびホウ酸トリデシルが挙げられる。   In one embodiment, suitable borate ester compounds include tripropyl borate, tributyl borate, tripentyl borate, trihexyl borate, triheptyl borate, trioctyl borate, trinonyl borate and tridecyl borate.

一実施形態において、ホウ酸エステル化合物として、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリ−２−エチルヘキシルまたはこれらの混合物が挙げられる。   In one embodiment, the borate ester compound includes tributyl borate, tri-2-ethylhexyl borate, or a mixture thereof.

一実施形態において、ホウ素含有化合物は、典型的には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドから誘導されたホウ素化分散剤である。一実施形態において、ホウ素化分散剤として、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。ホウ素化分散剤は、米国特許第３，０８７，９３６号；および同第３，２５４，０２５号において、より詳細に記載されている。   In one embodiment, the boron-containing compound is typically a borated dispersant derived from an N-substituted long chain alkenyl succinimide. In one embodiment, the borated dispersant includes polyisobutylene succinimide. Borated dispersants are described in more detail in US Pat. Nos. 3,087,936; and 3,254,025.

一実施形態において、ホウ素化分散剤は、硫黄含有化合物またはホウ酸エステルと併用されてよい。   In one embodiment, the borated dispersant may be used in combination with a sulfur-containing compound or borate ester.

一実施形態において、極圧剤は、ホウ素化分散剤以外である。   In one embodiment, the extreme pressure agent is other than a borated dispersant.

長鎖アルケニル基が誘導された炭化水素の数平均分子量として、３５０〜５０００、５００〜３０００、または５５０〜１５００の範囲が挙げられる。長鎖アルケニル基は、５５０、７５０、または９５０〜１０００の数平均分子量を有していてよい。   The number average molecular weight of the hydrocarbon from which the long chain alkenyl group is derived includes a range of 350 to 5000, 500 to 3000, or 550 to 1500. The long chain alkenyl group may have a number average molecular weight of 550, 750, or 950-1000.

Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、ホウ酸（例えば、メタホウ酸ＨＢＯ_２、オルトホウ酸Ｈ_３ＢＯ_３、およびテトラホウ酸Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素ならびにホウ酸アルキルを含む種々の剤を使用してホウ素化される。一実施形態において、ホウ素化剤は、単独で使用されても他のホウ素化剤と併用されてもよいホウ酸である。 N-substituted long chain alkenyl succinimides come in various forms including boric acid (eg, metaboric acid HBO ₂ , orthoboric acid H ₃ BO ₃ , and tetraboric acid H ₂ B ₄ O ₇ ), boron oxide, boron trioxide and alkyl borate. Boronated using this agent. In one embodiment, the boronating agent is boric acid that may be used alone or in combination with other boronating agents.

ホウ素化分散剤は、ホウ素化合物とＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドとをブレンドし、これらを、所望の反応が起こるまで、適切な温度、例えば、８０℃〜２５０℃、９０℃〜２３０℃、または１００℃〜２１０℃で加熱することによって調製されてよい。ホウ素化合物対Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドのモル比は、１０：１〜１：４、もしくは４：１〜１：３を含む範囲を有してよく；またはホウ素化合物対Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドのモル比は、１：２であってよい。   The borated dispersant blends the boron compound and the N-substituted long chain alkenyl succinimide and these are mixed at an appropriate temperature, eg, 80 ° C. to 250 ° C., 90 ° C. to 230 ° C., or until the desired reaction occurs. It may be prepared by heating at 100 ° C to 210 ° C. The molar ratio of boron compound to N-substituted long chain alkenyl succinimide may have a range comprising 10: 1 to 1: 4, or 4: 1 to 1: 3; or boron compound to N-substituted long chain alkenyl The molar ratio of succinimide may be 1: 2.

不活性液体は、反応を実施するときに使用されてよい。液体として、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドまたはこれらの混合物を挙げることができる。   An inert liquid may be used when carrying out the reaction. As the liquid, toluene, xylene, chlorobenzene, dimethylformamide or a mixture thereof can be exemplified.

一実施形態において、分散剤は、後処理された分散剤であってよい。分散剤は、任意選択で、リン化合物、芳香族化合物のジカルボン酸およびホウ素化剤のうち１つまたは複数の存在下に、ジメルカプトチアジアゾールで後処理されてよい。   In one embodiment, the dispersant may be a post-treated dispersant. The dispersant may optionally be post-treated with dimercaptothiadiazole in the presence of one or more of phosphorus compounds, aromatic dicarboxylic acids and boronating agents.

一実施形態において、後処理された分散剤は、アルケニルスクシンイミドまたはスクシンイミド洗剤をリンエステルおよび水と共に加熱して、エステルを部分的に加水分解することによって形成されてよい。このタイプの後処理された分散剤は、例えば、米国特許第５，１６４，１０３号に開示されている。   In one embodiment, the post-treated dispersant may be formed by heating an alkenyl succinimide or succinimide detergent with a phosphorus ester and water to partially hydrolyze the ester. This type of post-treated dispersant is disclosed, for example, in US Pat. No. 5,164,103.

一実施形態において、後処理された分散剤は、分散剤およびジメルカプトチアジアゾールの混合物を調製し、この混合物を約１００℃超で加熱することによって生成されてよい。このタイプの後処理された分散剤は、例えば、米国特許第４，１３６，０４３号に開示されている。   In one embodiment, the post-treated dispersant may be produced by preparing a mixture of the dispersant and dimercaptothiadiazole and heating the mixture above about 100 ° C. This type of post-treated dispersant is disclosed, for example, in US Pat. No. 4,136,043.

一実施形態において、分散剤は、（ｉ）分散剤（典型的にはスクシンイミド）、（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマー、（ｉｉｉ）ホウ素化剤（上記のものと同様）；ならびに（ｉｖ）任意選択で、１，３二酸および１，４二酸（典型的にはテレフタル酸）からなる群から選択される芳香族化合物のジカルボン酸、あるいは（ｖ）任意選択で、リンを含む酸化合物（リン酸または亜リン酸のいずれかを含む）と一緒に加熱することを含んで調製される生成物を形成するように後処理されてよく、前記加熱は、潤滑粘度の油に可溶性である、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意選択で（ｉｖ）または任意選択で（ｖ）の生成物を付与するのに十分である。このタイプの後処理された分散剤は、例えば、国際出願第ＷＯ２００６／６５４７２６Ａ号に開示されている。   In one embodiment, the dispersant is (i) a dispersant (typically succinimide), (ii) 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole or hydrocarbyl substituted 2,5-dimercapto-1,3. , 4-thiadiazole, or oligomers thereof, (iii) boronating agents (similar to those described above); and (iv) optionally 1,3 diacid and 1,4 diacid (typically terephthalic acid A dicarboxylic acid of an aromatic compound selected from the group consisting of), or (v) optionally, heating with an acid compound containing phosphorus (including either phosphoric acid or phosphorous acid). May be post-treated to form a product to be prepared, said heating being soluble in oil of lubricating viscosity (i), (ii), (iii) and optionally (iv) or optional Is sufficient to impart a product in the selected (v). This type of post-treated dispersant is disclosed, for example, in International Application No. WO 2006 / 654726A.

適切なジメルカプトチアジアゾールの例として、２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールが挙げられる。いくつかの実施形態において、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数として、１〜３０、２〜２５、４〜２０、または６〜１６が挙げられる。適切な２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの例として、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール ２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ウンデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−トリデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−テトラデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ペンタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキサデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘプタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノナデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールもしくは２，５−ビス（ｔｅｒｔ−エイコシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーが挙げられる。   Examples of suitable dimercaptothiadiazoles include 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole or hydrocarbyl substituted 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole. In some embodiments, the number of carbon atoms on the hydrocarbyl substituent includes 1-30, 2-25, 4-20, or 6-16. Examples of suitable 2,5-bis (alkyl-dithio) -1,3,4-thiadiazoles include 2,5-bis (tert-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole 2,5-bis (tert -Nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-decyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-undecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-tridecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-tetradecyldithio) ) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-pentadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (ter -Hexadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-heptadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-octadecyldithio) -1,3 , 4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-nonadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-eicosyldithio) -1,3,4-thiadiazole, or oligomers thereof .

摩擦調整剤として、脂肪ホスホン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、グアニジン、アミノグアニジン、ウレアまたはチオウレアと反応した脂肪カルボン酸からの反応生成物、およびこれらの塩、脂肪アミン、脂肪ヒドロキシルアミン、ホウ素化リン脂質、ボレート、ホウ酸エステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ素化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ素化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪ポリエーテル、脂肪酸または脂肪イミダゾリンの金属塩、カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、脂肪マレイミド（ｍａｌｉｍｉｄｅｓ）、脂肪酒石酸イミド、ならびに脂肪オキサゾリンが挙げられる。   As friction modifiers, fatty phosphonates, amine salts of phosphates, reaction products from fatty carboxylic acids reacted with guanidine, aminoguanidine, urea or thiourea, and their salts, fatty amines, fatty hydroxylamines, boron Phospholipid, borate, borate ester, fatty phosphite, fatty acid amide, fatty epoxide, boronated fatty epoxide, alkoxylated fatty amine, boronated alkoxylated fatty amine, fatty polyether, fatty acid or fatty imidazoline metal salt, carvone Acid and polyalkylene-polyamine condensation products, fatty maleimides, fatty tartaric imides, and fatty oxazolines.

一実施形態において、潤滑組成物は、上記のリン酸エステルのアミン塩の極圧剤として記載されている化合物以外のリンまたは硫黄含有耐摩耗剤を含有することができる。耐摩耗剤の例として、非イオン性リン化合物（典型的には、＋３もしくは＋５の酸化状態でリン原子を有する化合物）、ジアルキルジチオリン酸金属（典型的にはジアルキルジチオリン酸亜鉛）、モノもしくはジアルキルリン酸金属（典型的にはリン酸亜鉛）、またはこれらの混合物を挙げることができる。   In one embodiment, the lubricating composition may contain a phosphorus or sulfur containing antiwear agent other than the compounds described as extreme pressure agents for the amine salts of phosphate esters described above. Examples of antiwear agents include nonionic phosphorus compounds (typically compounds having a phosphorus atom in the +3 or +5 oxidation state), metal dialkyldithiophosphates (typically zinc dialkyldithiophosphates), mono- or dialkyls Mention may be made of metal phosphates (typically zinc phosphate) or mixtures thereof.

非イオン性リン化合物として、亜リン酸エステル、リン酸エステル、またはこれらの混合物が挙げられる。非イオン性リン化合物のより詳細な記載として、ＵＳ６，１０３，６７３号の第９欄４８行から第１１欄８行が挙げられる。リン含有耐摩耗化合物は、約１００〜約２０００ｐｐｍ、約５００〜約１８００ｐｐｍ、または約７００〜約１５００もしくは１６００ｐｐｍで潤滑剤組成物中に含まれ得る。   Nonionic phosphorus compounds include phosphites, phosphate esters, or mixtures thereof. As a more detailed description of the nonionic phosphorus compound, US Pat. No. 6,103,673, column 9, line 48 to column 11, line 8 can be mentioned. The phosphorus-containing antiwear compound may be included in the lubricant composition at about 100 to about 2000 ppm, about 500 to about 1800 ppm, or about 700 to about 1500 or 1600 ppm.

一実施形態において、本発明の潤滑組成物は、分散剤をさらに含む。分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えば、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンもしくはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビルアミン分散剤、ポリエーテル分散剤またはポリエーテルアミン分散剤であってよい。   In one embodiment, the lubricating composition of the present invention further comprises a dispersant. Dispersants include succinimide dispersants (eg, N-substituted long chain alkenyl succinimides), Mannich dispersants, ester-containing dispersants, condensation products of fatty hydrocarbyl monocarboxylic acylating agents with amines or ammonia, alkylaminophenol dispersions Agent, hydrocarbylamine dispersant, polyether dispersant or polyetheramine dispersant.

一実施形態において、スクシンイミド分散剤は、ポリイソブチレン置換スクシンイミドを含み、ここで、分散剤が誘導されるポリイソブチレンは、４００〜５０００、または９５０〜１６００の数平均分子量を有していてよい。   In one embodiment, the succinimide dispersant comprises a polyisobutylene substituted succinimide, wherein the polyisobutylene from which the dispersant is derived may have a number average molecular weight of 400 to 5000, or 950 to 1600.

スクシンイミド分散剤およびその調製方法は、米国特許第３，１７２，８９２号、同第３，２１９，６６６号、同第３，３１６，１７７号、同第３，３４０，２８１号、同第３，３５１，５５２号、同第３，３８１，０２２号、同第３，４３３，７４４号、同第３，４４４，１７０号、同第３，４６７，６６８号、同第３，５０１，４０５号、同第３，５４２，６８０号、同第３，５７６，７４３号、同第３，６３２，５１１号、同第４，２３４，４３５号、同再発行第２６，４３３号、および同第６，１６５，２３５号、同第７，２３８，６５０号、ならびにＥＰ特許出願第０３５５８９５Ａ号において、より完全に記載されている。   The succinimide dispersant and the preparation method thereof are described in U.S. Pat. Nos. 3,172,892, 3,219,666, 3,316,177, 3,340,281, 3, 351,552, 3,381,022, 3,433,744, 3,444,170, 3,467,668, 3,501,405, 3,542,680, 3,576,743, 3,632,511, 4,234,435, reissues 26,433, and 6, 165,235, 7,238,650, as well as in EP Patent Application No. 0355895A.

適切なエステル含有分散剤は、典型的には、高分子量エステルである。これらの材料は、米国特許第３，３８１，０２２号において、より詳細に記載されている。   Suitable ester-containing dispersants are typically high molecular weight esters. These materials are described in more detail in US Pat. No. 3,381,022.

一実施形態において、分散剤として、ホウ素化分散剤が挙げられる。   In one embodiment, the dispersant includes a borated dispersant.

典型的には、ホウ素化分散剤として、ポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤が挙げられ、分散剤が誘導されるポリイソブチレンは、４００〜５０００の数平均分子量を有していてよい。ホウ素化分散剤は、極圧剤の記載の範囲内で、上記に、より詳細に記載されている。   Typically, borated dispersants include succinimide dispersants including polyisobutylene succinimide, and the polyisobutylene from which the dispersant is derived may have a number average molecular weight of 400-5000. Borated dispersants are described in more detail above within the scope of extreme pressure agents.

分散剤は、約０．１〜５重量％、約０．５〜約４重量％、または約１．０〜約２．５もしくは３重量％の範囲で、記載されている潤滑剤組成物に添加されてよい。   The dispersant is included in the described lubricant composition in the range of about 0.1 to 5% by weight, about 0.5 to about 4% by weight, or about 1.0 to about 2.5 or 3% by weight. May be added.

腐食抑制剤として、アミド、イミダゾリン、アミン、脂肪アミン、１−アミノ−２−プロパノール、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸もしくは無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸と、ポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。   Corrosion inhibitors include condensation products of amides, imidazolines, amines, fatty amines, 1-amino-2-propanol, octylamine octanoate, dodecenyl succinic acid or anhydride and / or fatty acids such as oleic acid and polyamines. Can be mentioned.

金属不活性化剤として、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、チアジアゾール、または２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体が挙げられる。金属不活性化剤は、腐食抑制剤として記載されていてもよい。   Metal deactivators include benzotriazole (typically tolyltriazole), 1,2,4-triazole, benzimidazole, 2-alkyldithiobenzimidazole, thiadiazole, or derivatives of 2-alkyldithiobenzothiazole. . The metal deactivator may be described as a corrosion inhibitor.

抑泡剤として、アクリル酸エチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルならびに任意選択で酢酸ビニルのコポリマーが挙げられる。シロキサン、典型的にはポリジメチルシロキサンも挙げられる。   Antifoaming agents include copolymers of ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate and optionally vinyl acetate. Also included are siloxanes, typically polydimethylsiloxane.

解乳化剤として、リン酸トリアルキル、ならびにエチレングリコール、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの種々のポリマーおよびコポリマー、またはこれらの混合物が挙げられる。   Demulsifiers include trialkyl phosphates and various polymers and copolymers of ethylene glycol, ethylene oxide, propylene oxide, or mixtures thereof.

流動点降下剤として、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる。   Pour point depressants include maleic anhydride-styrene esters, polymethacrylates, polyacrylates or polyacrylamides.

シール膨張剤として、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎ＿Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（商標）（ＦＮ３２００）が挙げられる。
産業上の利用 Seal expanders include Exxon Necton-37 ™ (FN1380) and Exxon_Minal Seal Oil ™ (FN3200).
Industrial use

リミテッドスリップディファレンシャルの内蔵潤滑剤は、手動変速機または自動変速機流体に供給される潤滑剤とは一般に異なる。   The limited slip differential built-in lubricant is generally different from the lubricant supplied to the manual transmission or automatic transmission fluid.

車軸ギアは、多くの様々なタイプのディファレンシャルのいずれか１つを有していてよい。ディファレンシャルは、３つの主要な機能を典型的には有する。第１の機能は、エンジン出力を車輪に伝達することである。第２の機能は、車両における最終ギアの低下として作用し、変速機からホイールへ回転速度を下げることである。第３の機能は、ホイールを異なる速度で回転させながら、出力をホイールに伝達することである。多くのディファレンシャルが公知であり、オープンディファレンシャル、クラッチタイプリミテッドスリップディファレンシャル、ビスカスカップリングディファレンシャル、Ｔｏｒｓｅｎディファレンシャルおよびロッキングディファレンシャルが挙げられる。全てのこれらのディファレンシャルは、車軸ギアと総称されてよい。   The axle gear may have any one of many different types of differentials. The differential typically has three main functions. The first function is to transmit engine power to the wheels. The second function is to act as a reduction in the final gear in the vehicle and reduce the rotational speed from the transmission to the wheel. The third function is to transmit output to the wheel while rotating the wheel at different speeds. Many differentials are known, including open differentials, clutch-type limited slip differentials, viscous coupling differentials, Torsen differentials and locking differentials. All these differentials may be collectively referred to as axle gears.

車軸ギアは、潤滑剤を典型的には必要とする。潤滑剤製剤は、車軸ギアのタイプ、および車軸ギアの操作条件に依る。例えば、オープンディファレンシャル車軸ギアは、耐摩耗および／または極圧添加剤を必要とするとされる。リミテッドスリップディファレンシャルは、摩擦調整剤をさらに必要とする、なぜなら、オープンディファレンシャル（多数の車軸流体から公知である）に加えて、スプリングパックおよびクラッチパックが典型的には存在するからである。クラッチパックは、１つまたは複数の反応板（スチールから作製されている場合が多い）および１つまたは複数の摩擦板を含有していてよい。摩擦板は、公知であり、紙、カーボン、グラファイト、スチールおよび複合材を含めて、多くの材料から作製され得る。   Axle gears typically require a lubricant. The lubricant formulation depends on the type of axle gear and the operating conditions of the axle gear. For example, an open differential axle gear is said to require wear resistance and / or extreme pressure additives. Limited slip differentials further require friction modifiers because, in addition to open differentials (known from numerous axle fluids), spring packs and clutch packs are typically present. The clutch pack may contain one or more reaction plates (often made from steel) and one or more friction plates. Friction plates are known and can be made from many materials, including paper, carbon, graphite, steel and composites.

リミテッドスリップディファレンシャルに適切な潤滑組成物は、０．３重量％〜５重量％、０．５重量％〜５重量％、０．５重量％〜３重量％、０．８重量％〜２．５重量％、または１重量％〜２重量％の範囲の硫黄分を有していてよい。   Suitable lubricating compositions for limited slip differentials are 0.3 wt% to 5 wt%, 0.5 wt% to 5 wt%, 0.5 wt% to 3 wt%, 0.8 wt% to 2.5 wt%. It may have a sulfur content by weight or in the range of 1 to 2% by weight.

一実施形態において、リミテッドスリップディファレンシャルに適切な潤滑組成物は、完全に製剤化された流体であってよい。   In one embodiment, a suitable lubricating composition for a limited slip differential may be a fully formulated fluid.

一実施形態において、リミテッドスリップディファレンシャルに適切な潤滑組成物は、トップ処理濃縮物であってよい。   In one embodiment, a suitable lubricating composition for a limited slip differential may be a top treatment concentrate.

潤滑組成物がトップ処理濃縮物の形態であるとき、濃縮物は、リミテッドスリップディファレンシャル中の潤滑剤の量に対して、約０．１重量％〜１０重量％、０．２重量％〜７重量％、０．２５重量％〜２、３、４もしくは５％、０．２５〜１重量％、または１．０〜３．０重量％の活性レベルで添加されてよい。   When the lubricating composition is in the form of a top treatment concentrate, the concentrate is about 0.1 wt% to 10 wt%, 0.2 wt% to 7 wt%, based on the amount of lubricant in the limited slip differential. %, 0.25 wt% to 2, 3, 4 or 5%, 0.25 to 1 wt%, or 1.0 to 3.0 wt% active levels may be added.

本発明の実施形態において、本明細書に開示されている潤滑組成物をディファレンシャルに導入することと、ディファレンシャルを操作することとを含む、リミテッドスリップ性能を付与する方法が提供される。   In an embodiment of the present invention, a method for imparting limited slip performance is provided that includes introducing the lubricating composition disclosed herein into a differential and manipulating the differential.

本明細書に開示されている潤滑剤組成物および方法は、１つまたは複数の別個の板材を有するリミテッドスリップシステムに適切であり得る。例えば、板材は、スチール、紙、セラミック、炭素繊維、およびセラミック上のスチール、紙中の炭素繊維、または紙上のスチールなどの板状の混合物を使用するシステムであり得る。   The lubricant compositions and methods disclosed herein may be suitable for limited slip systems having one or more separate plates. For example, the plate may be a system using steel, paper, ceramic, carbon fiber, and a plate-like mixture such as steel on ceramic, carbon fiber in paper, or steel on paper.

記載されている各化学成分の量は、別途示さない限り、市販材料に慣習的に存在し得るあらゆる溶媒または希釈油を除いて、すなわち、有効化学物質基準で提示される。しかし、別途示さない限り、本明細書において言及されている各化学物質または組成物は、市販グレードにおいて存在していると通常は理解される異性体、副生成物、誘導体、および他のかかる材料を含有していてよい市販グレードの材料であると解釈されるべきである。   The amounts of each chemical component listed are presented except for any solvents or diluent oils that may conventionally be present in commercial materials, ie, on an active chemical basis, unless otherwise indicated. However, unless otherwise indicated, each chemical or composition referred to herein is an isomer, by-product, derivative, and other such material normally understood to exist in commercial grades. Should be construed as a commercial grade material that may contain.

先に記載されている材料の一部は、最終製剤において相互作用し得ることが公知であり、そのため、最終製剤の成分は、最初に添加される成分と異なっていてよい。例えば、（例えば、洗剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動する可能性がある。これにより形成される生成物は、意図される用途において本発明の組成物を使用する際に形成される生成物を含めて、容易に説明され得ないことがある。それにもかかわらず、全てのかかる変更および反応生成物は、本発明の範囲内であり；本発明は、上記の成分を混ぜることによって調製される組成物を包含する。   It is known that some of the materials described above can interact in the final formulation, so the components of the final formulation may be different from the components added initially. For example, metal ions (eg, in detergents) can migrate to other acidic or anionic sites of other molecules. The product formed thereby may not be easily accounted for, including the product formed when using the composition of the invention in the intended application. Nevertheless, all such modifications and reaction products are within the scope of the present invention; the present invention encompasses compositions prepared by admixing the components described above.

（調製例１（ＥＸ１））   (Preparation Example 1 (EX1))

アミノプロピルオレイルアミン（６８２ｇ）を、サーモウェルを備えた２Ｌの四つ口フラスコに仕込み、加熱する。このアミンに、オレイン酸（６２１．５ｇ）を１５分かけて添加漏斗を介して添加する。反応混合物を加熱還流し、蒸留物を収集する。最終生成物は、室温で白色のろう状固体である。
車軸潤滑剤 Aminopropyl oleylamine (682 g) is charged into a 2 L four-necked flask equipped with a thermowell and heated. To this amine is added oleic acid (621.5 g) via addition funnel over 15 minutes. The reaction mixture is heated to reflux and the distillate is collected. The final product is a white waxy solid at room temperature.
Axle lubricant

比較例１（ＣＥ１）は、表１の製剤を有し、かつ追加のリミテッドスリップ摩擦調整剤を含有しない市販の車軸流体である。

Comparative Example 1 (CE1) is a commercially available axle fluid having the formulations of Table 1 and no additional limited slip friction modifier.

本発明例１（ＩＥ１）は、１．８重量％の調製例１でトップ処理した市販の車軸液体である。

Invention Example 1 (IE1) is a commercial axle liquid top-treated in Preparation Example 1 at 1.8% by weight.

試験のための潤滑剤を、以下の表で特定される調製例からの材料のうちの１つを、示した塩基製剤に添加することによって調製する。ＥＸ１を含有する潤滑剤をフルスケール低速摩擦装置（ＦＳＬＶＦＡ）において評価する。この装置において、ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ ２０１０−０１−２２３１によって定義されているクラッチ試験片を使用する。速度、温度および圧力を変動させながら試験を行う。この試験は、初期、および１７時間耐久段階の後の摩擦性能評価からなる。ならし期間を、９０℃の油温度、１６ｒｐｍおよび７０７０Ｎの負荷で１０分行う。この期間は、耐久前性能評価についてクラッチシステムを調整する。耐久前性能評価を、速度を５秒間で０から５ｒｐｍに上昇させ、次いでゼロに戻すことによって達成する。負荷を３５３５Ｎおよび７０７０Ｎの２つのレベルに設定し、これらは、車軸の内部クラッチパックにより課された車軸圧縮負荷の範囲に相当している。２つの負荷を、３つの油温度：４０℃、９０℃および１２０℃で評価する。試料のクラッチパックを、１２０℃の油温度、７０７０Ｎの負荷および１６ｒｐｍで、１７時間にわたり試験装備を行う耐久期間に供する。次いで耐久後の評価を、試験前評価と同じ条件を使用して行う。試験手順のより詳細な記述をＳＡＥ Ｐａｐｅｒ ２０１０−０１−２２３１に示す。以下の表は、（５ｒｐｍにおける）ＮＶＨおよび曲率の、耐久後の格付けを示す。得られたデータは以下の通りである：

脚注：
５ｒｐｍでの騒音、振動、ハーシュネス（ＮＶＨ）は、５ｒｐｍで２秒間保持する間のトルク信号の移動平均に基づいた、トルク信号の標準偏差である。ＮＶＨの格付けが高いと、摩擦面における「スティックスリップ」の発生を示す。トルクは、板が「スティックする」と急上昇し、板が「スリップする」と下降する。ＮＶＨは、トルク信号の振幅を表記するものであり、トルク信号の形状からは独立している。良好なＦＭ候補は、５ｒｐｍで低いＮＶＨを有するべきである。
曲率は、静的および動的摩擦係数の間の差と関係しているとされている、トルク信号の形状を表記するものである。曲率は、板が離れ、停止したときのトルク対５ｒｐｍで２秒間保持されているトルクの間の平均差である。正の曲率は、トルク信号が、湾曲運動（下方に屈曲する）の間に下に凹になることを意味する。負の曲率は、トルク信号が、湾曲運動（上方に屈曲する）の間に上に凹になることを意味する。理想的な曲率は、ほぼ０になるべきであり、これは、全ての速度を通して、トルク信号が横ばいであることを意味する。わずかに負の曲率値は許容されるが、高い正の曲率値は、あまり望ましくない。 A lubricant for testing is prepared by adding one of the materials from the preparation examples specified in the table below to the indicated base formulation. The lubricant containing EX1 is evaluated in a full scale low speed friction device (FSLVFA). In this device, a clutch specimen defined by SAE Paper 2010-01-2231 is used. Test with varying speed, temperature and pressure. This test consists of an initial and a friction performance evaluation after a 17 hour endurance phase. The break-in period is 10 minutes at an oil temperature of 90 ° C., 16 rpm and a load of 7070 N. During this period, the clutch system is adjusted for pre-endurance performance evaluation. Pre-endurance performance evaluation is achieved by increasing the speed from 0 to 5 rpm in 5 seconds and then back to zero. The load is set to two levels, 3535N and 7070N, which correspond to the range of axle compression loads imposed by the axle internal clutch pack. Two loads are evaluated at three oil temperatures: 40 ° C, 90 ° C and 120 ° C. The sample clutch pack is subjected to an endurance period in which the test equipment is equipped for 17 hours at 120 ° C. oil temperature, 7070 N load and 16 rpm. The evaluation after endurance is then performed using the same conditions as the pre-test evaluation. A more detailed description of the test procedure is given in SAE Paper 2010-01-2231. The table below shows the post-endurance rating of NVH and curvature (at 5 rpm). The data obtained is as follows:

footnote:
Noise, vibration, and harshness (NVH) at 5 rpm are standard deviations of the torque signal based on a moving average of the torque signal while held at 5 rpm for 2 seconds. A high NVH rating indicates the occurrence of “stick slip” on the friction surface. Torque increases rapidly when the plate “sticks” and decreases when the plate “slips”. NVH represents the amplitude of the torque signal and is independent of the shape of the torque signal. Good FM candidates should have a low NVH at 5 rpm.
Curvature describes the shape of the torque signal that is believed to be related to the difference between static and dynamic friction coefficients. Curvature is the average difference between the torque when the plate leaves and stops versus the torque held at 5 rpm for 2 seconds. A positive curvature means that the torque signal becomes concave down during the bending movement (bending down). Negative curvature means that the torque signal becomes concave upward during the bending movement (bending upward). The ideal curvature should be approximately zero, which means that the torque signal is flat throughout all speeds. Slightly negative curvature values are acceptable, but high positive curvature values are less desirable.

上で参照した文献は、それぞれが、参照により本明細書に組み込まれる。いかなる文献の言及も、任意の管轄権限においてかかる文書を先行技術としてみなすまたは当業者の常識を構成することを承認するものではない。実施例におけるときを除いて、または明確に示されている場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定する、この明細書における全ての数量は、「約」という用語によって修飾されると理解されたい。本明細書に記述されている、量、範囲および比の上限および下限は、独立して組み合わされてよいと理解されたい。同様に、本発明の各要素に関する範囲および量は、他のあらゆる要素の範囲または量と一緒に使用され得る。   Each of the documents referred to above is incorporated herein by reference. No reference to any document is admitted to regard such documents as prior art or constitute common sense of those skilled in the art in any jurisdiction. All quantities in this specification that specify the amount of material, reaction conditions, molecular weight, number of carbon atoms, etc., unless otherwise stated in the examples or explicitly indicated, are referred to as “about”. It should be understood that it is modified by terminology. It is to be understood that the upper and lower amount, range, and ratio limits set forth herein may be independently combined. Similarly, the ranges and amounts for each element of the invention can be used together with the ranges or amounts of any other element.

Claims (9)

（ａ）潤滑粘度の油と、（ｂ）（１）Ｎ−置換１，３−ジアミノプロパン（該Ｎ−置換基がＣ_８〜２８アミンから誘導されている）および（２）Ｃ_８〜２８酸の縮合生成物を含む、少なくとも１つの油溶性化合物とを含む、リミテッドスリップディファレンシャルのための潤滑剤。 (A) an oil of lubricating viscosity, (b) (1) N-substituted 1,3-diaminopropane (wherein the N-substituent is derived from a _C8-28 amine) and (2) _C8-28 A lubricant for a limited slip differential comprising at least one oil-soluble compound comprising an acid condensation product. 前記縮合生成物が、式Ｒ’ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＯＲ”の化合物（式中、Ｒ’は、（１）の前記Ｃ_８〜２８アミンから誘導された前記Ｎ−置換基であり、−ＣＯＲ”は、（２）の前記Ｃ_８〜２８酸から誘導されたものである）を含む、請求項１に記載の潤滑剤。 The condensation product is a compound of the formula R′NH (CH ₂ ) ₃ NHCOR ″, wherein R ′ is the N-substituent derived from the C _8-28 amine of (1); 2. The lubricant of claim 1, wherein COR ″ is derived from the C ₈ to ₂₈ acid of (2). （１）の前記Ｃ_８〜２８アミンが脂肪アミンであり、（２）の前記Ｃ_８〜２８酸が脂肪酸または脂肪酸クロライドの少なくとも１つである、前記請求項のいずれかに記載の潤滑剤。 The lubricant according to any one of the _preceding claims, wherein the _C8-28 amine in (1) is a fatty amine, and the _C8-28 acid in (2) is at least one of a fatty acid or a fatty acid chloride. Ｒ’が、Ｃ_１８脂肪アミンから誘導されたものであり、−ＣＯＲ”が、Ｃ_１８脂肪酸から誘導されたものである、前記請求項のいずれかに記載の潤滑剤。 The lubricant according to any of the preceding claims, wherein R 'is derived from a _C18 fatty amine and -COR "is derived from a _C18 fatty acid. Ｒ’が、大豆アミン、オレイルアミン、牛脂アミンまたはココアミンの少なくとも１つから誘導されたものである、前記請求項のいずれかに記載の潤滑剤。   A lubricant according to any preceding claim, wherein R 'is derived from at least one of soy amine, oleyl amine, beef tallow amine or cocoamine. −ＣＯＲ”が、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸およびラウリン酸から誘導されたものである、前記請求項のいずれかに記載の潤滑剤。   A lubricant according to any preceding claim, wherein -COR "is derived from myristic acid, palmitic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, stearic acid, linoleic acid and lauric acid. Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンおよびオレイン酸の前記縮合生成物を含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑剤。   A lubricant according to any preceding claim comprising the condensation product of N-oleyl-1,3-diaminopropane and oleic acid. 前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物をリミテッドスリップディファレンシャルに導入する工程、および該リミテッドスリップディファレンシャルを操作する工程を含む、リミテッドスリップ性能を付与する方法。   A method of imparting limited slip performance comprising the steps of introducing a lubricating composition according to any of the preceding claims into a limited slip differential and manipulating the limited slip differential. リミテッドスリップディファレンシャルにおけるリミテッドスリップ性能のための、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑剤の使用。   Use of a lubricant according to any one of claims 1 to 7 for limited slip performance in a limited slip differential.