JP2016508549A

JP2016508549A - Method for producing drawn multifilament yarn

Info

Publication number: JP2016508549A
Application number: JP2015554180A
Authority: JP
Inventors: デ，エバートフローレンティヌスフローリモンダスダンシュッター，; アンドレアスオリバーミッテンツヴァイ，
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2013-01-25
Filing date: 2014-01-27
Publication date: 2016-03-22
Also published as: WO2014114793A2; EP3051010A1; BR112015017564A2; CN104955992A; WO2014114793A3; EP2948579B1; MX2015009421A; KR20150110550A; CN104955992B; CA2897906A1; EA201500766A1; HK1215287A1; EP2948579A2; US20150361588A1; MX344520B

Abstract

本発明は、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚すること、およびその部分延伸マルチフィラメント撚糸を加撚後延伸することを含む、ポリオレフィンマルチフィラメント糸の製造方法に関する。【選択図】図１The present invention relates to a method for producing a polyolefin multifilament yarn comprising twisting a partially drawn multifilament yarn and drawing the partially drawn multifilament twisted yarn after twisting. [Selection] Figure 1

Description

発明の詳細な説明Detailed Description of the Invention

［技術分野］
本発明は、高性能ポリエチレン（ＨＰＰＥ）マルチフィラメント糸などのマルチフィラメント糸の製造方法に関する。さらに詳細には、本発明は、有機紡糸仕上げ剤（ｏｒｇａｎｉｃｓｐｉｎｆｉｎｉｓｈ）を必要とすることなく、マルチフィラメント糸を製造、かつ／または清浄にする方法に関する。 [Technical field]
The present invention relates to a method for producing multifilament yarns such as high performance polyethylene (HPPE) multifilament yarns. More particularly, the present invention relates to a method for producing and / or cleaning multifilament yarns without the need for organic spin finish.

［発明の背景］
ポリオレフィンマルチフィラメント糸は、典型的には、溶融ポリエチレン、または紡糸溶剤中にポリエチレンを含む溶液などの液体（ゲルと呼ぶこともある）を紡糸することによって製造され、複数の紡糸孔（ｓｐｉｎｈｏｌｅｓ）を有する紡糸口金によってフィラメントが形成させられる。その後、フィラメントは冷却され延伸される。紡糸溶剤を使用する場合、その溶剤の少なくとも一部が、例えば、蒸発または抽出によって取り除かれる。製造プロセスの例には、溶融紡糸プロセス（例えば、欧州特許第１４４５３５６号明細書に開示されているもの）、固体状態プロセス（例えば、欧州特許出願公開第１６２７７１９号明細書に開示されているもの）またはゲル紡糸（例えば、国際公開第２００５／０６６４０１号パンフレットに開示されているもの）がある。概要は、「ＡｄｖａｎｃｅｄＦｉｂｒｅＳｐｉｎｎｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，Ｔ．Ｎａｋａｊｉｍａ編，ＷｏｏｄｈｅａｄＰｕｂｌ．Ｌｔｄ（１９９４），ＩＳＢＮ１８５５７３１８２７にも示されており、そのすべてを参照により本明細書に援用する。 [Background of the invention]
Polyolefin multifilament yarns are typically made by spinning a liquid (sometimes referred to as a gel) such as molten polyethylene or a solution containing polyethylene in a spinning solvent to create a plurality of spinholes. Filaments are formed by the spinneret. Thereafter, the filament is cooled and stretched. If a spinning solvent is used, at least a portion of the solvent is removed, for example, by evaporation or extraction. Examples of manufacturing processes include melt spinning processes (such as those disclosed in EP 1445356), solid state processes (such as those disclosed in EP 1627719). Alternatively, there is gel spinning (for example, one disclosed in International Publication No. 2005/066401 pamphlet). For an overview, see “Advanced Fiber Spinning Technology”, T.M. Edited by Nakajima, Woodhead Publ. Ltd. (1994), ISBN 185573 182, all of which are incorporated herein by reference.

ポリエチレンのマルチフィラメント糸を製造する際の１つの問題は、ポリエチレンは電気絶縁体であり、それゆえに製造時に静電荷が増大する傾向があり、またマルチフィラメント糸の個々のフィラメントが同じように（プラスまたはマイナスに）帯電するので、個々のフィラメントが互いに静電的に反発することである。これは、マルチフィラメント糸が、まとまるのではなく、ばらばらになる傾向を持つことを意味する。さらに、フィラメントが破断すると、フィラメントの終端が、マルチフィラメント糸の本体からできるだけ遠くに離れようとすることになり、製造されたマルチフィラメント糸の毛羽立ちによる品質の低下が生じるか、あるいは、ほぐれたフィラメント（終端）が製造装置にからまり、そのために製造を停止して破断したフィラメントを取り除かなければならないというリスクさえある。 One problem in producing polyethylene multifilament yarns is that polyethylene is an electrical insulator and therefore tends to increase the electrostatic charge during production, and the individual filaments of the multifilament yarn are equally (plus (Or negatively) the individual filaments repel each other electrostatically. This means that the multifilament yarn has a tendency to fall apart rather than being bundled. Furthermore, when the filament breaks, the end of the filament tends to be as far as possible from the main body of the multifilament yarn, resulting in a decrease in quality due to the fluffing of the manufactured multifilament yarn, or a loose filament There is even a risk that the (termination) becomes entangled in the production equipment and therefore the production must be stopped and the broken filaments must be removed.

従来、これは、延伸プロセスの間に、有機紡糸仕上げ剤をマルチフィラメント糸に加えることにより解決されてきた。しかし、有機紡糸仕上げ剤は界面活性製品であり、環境上の理由から避けるべきである。 Traditionally this has been solved by adding an organic spin finish to the multifilament yarn during the drawing process. However, organic spin finishes are surface active products and should be avoided for environmental reasons.

紡糸仕上げ剤の影響を減少させる１つの方法が、国際公開第２００４／０５３２１２号パンフレットに提案されており、その中では、揮発性紡糸仕上げ剤の使用が提案されている。 One way to reduce the influence of the spin finish is proposed in WO 2004/053212, in which the use of a volatile spin finish is proposed.

［発明の目的］
本発明の目的は、改良されたマルチフィラメント糸の製造方法を提供することである。 [Object of invention]
It is an object of the present invention to provide an improved method for producing multifilament yarns.

本発明の別の目的は、改良されたマルチフィラメント糸または糸構造体を提供することである。 Another object of the present invention is to provide an improved multifilament yarn or yarn structure.

［発明の開示］
改良は、例えば、環境影響の低減、ロジスティックスの向上、取り扱いの軽減のうちの１つまたは複数、あるいは以下に解説する本発明によって提供される別の改良であろう。 [Disclosure of the Invention]
The improvement may be, for example, one or more of reduced environmental impact, improved logistics, reduced handling, or another improvement provided by the present invention described below.

本発明の最初の態様では、本発明の目的は、部分延伸フィラメントを含む部分延伸マルチフィラメント糸を用意するステップと、部分延伸マルチフィラメント糸を４〜６００回転／ｍの部分延伸加撚レベルまで加撚して部分延伸マルチフィラメント撚糸を形成させるステップと、部分延伸マルチフィラメント撚糸を少なくとも１．１の延伸比ＤＲ_ｐｔで加撚後延伸するステップとを含む、マルチフィラメント糸の製造方法によって達成される。 In the first aspect of the present invention, the object of the present invention is to provide a partially drawn multifilament yarn comprising partially drawn filaments and to apply the partially drawn multifilament yarn to a partially drawn twist level of 4 to 600 revolutions / m. Achieved by a method for producing a multifilament yarn comprising the steps of twisting to form a partially drawn multifilament twisted yarn and drawing the partially drawn multifilament twisted yarn after twisting at a draw ratio DR _pt of at least 1.1. .

部分延伸マルチフィラメント糸は、例えば、国際公開第２００５／０６６４０１号パンフレットに開示されているように、マルチフィラメント紡糸口金の紡糸孔が、紡糸孔にすでにあるフィラメントの部分延伸または整列が行われるように形成された収縮ゾーン（ｃｏｎｔｒａｃｔｉｏｎｚｏｎｅ）を有する場合、紡糸プロセスから直接得ることができる。部分延伸マルチフィラメント糸は、紡糸口金の後のエアギャップでの延伸でも得ることができる。好ましくは、部分延伸マルチフィラメント糸は、例えば、紡糸後の急冷浴での冷却後の固体段階糸（ｓｏｌｉｄｓｔａｇｅｙａｒｎ）である。部分延伸マルチフィラメント糸がゲル紡糸マルチフィラメント糸である場合、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚する前に、（紡糸口金による紡糸の間の溶剤含量と比べて）溶剤の少なくとも一部が除去されていることが好ましい。 Partially stretched multifilament yarns are designed so that the spinning holes of the multifilament spinneret are partially stretched or aligned with the filaments already in the spinning holes, as disclosed, for example, in WO 2005/066401. If it has a contraction zone formed, it can be obtained directly from the spinning process. Partially drawn multifilament yarns can also be obtained by drawing in an air gap after the spinneret. Preferably, the partially drawn multifilament yarn is, for example, a solid stage yarn after cooling in a quenching bath after spinning. If the partially drawn multifilament yarn is a gel-spun multifilament yarn, at least a portion of the solvent is removed (compared to the solvent content during spinning by the spinneret) before twisting the partially drawn multifilament yarn. Preferably it is.

マルチフィラメント糸の延伸は、複数のステップで行われる。部分延伸マルチフィラメント糸の加撚は、延伸ステップに対してインラインで行われても、延伸ステップとはつながらずにオフラインで行われてもよい。インラインとは、本明細書では、部分延伸マルチフィラメント糸の加撚が行われるステーションと、マルチフィラメント糸が延伸されるステーションとの間で、部分延伸糸が直接送られることを意味する。オフラインとは、普通は、延伸と加撚との間で、巻取りステップが行われることを意味する。 The drawing of the multifilament yarn is performed in a plurality of steps. The twisting of the partially drawn multifilament yarn may be performed in-line with respect to the drawing step, or may be performed off-line without being connected to the drawing step. In-line means herein that the partially drawn yarn is sent directly between the station where the partially drawn multifilament yarn is twisted and the station where the multifilament yarn is drawn. Off-line usually means that the winding step takes place between stretching and twisting.

［図面の簡単な説明］
本発明を、例示的実施形態ならびに延伸を参照しながら以下にさらに詳しく説明する。 [Brief description of drawings]
The invention is described in more detail below with reference to exemplary embodiments as well as stretching.

本発明による方法の概略流れ図を示す。2 shows a schematic flow diagram of the method according to the invention. 本発明によるＨＰＰＥマルチフィラメント糸の製造方法の概略流れ図を示す。1 shows a schematic flow diagram of a method for producing HPPE multifilament yarn according to the present invention.

図はすべて、本発明を説明するのに必要なステップのみを示しており、他の部分は省略するか、または示唆されているだけである。 All the figures show only the steps necessary to explain the present invention, and other parts are omitted or only suggested.

［詳細な説明］
マルチフィラメント糸の延伸は、以下の変形形態（図１を参照）の１つまたは複数で行うことができる：ａ）加撚の前にインラインで、そしてその後にオフラインで加撚後延伸；ｂ）部分延伸マルチフィラメント糸の加撚の前および後にインラインで；ｃ）加撚の前にオフラインで、そして加撚後にインラインで；ｄ）加撚前にオフラインで、そして加撚後にオフラインで。したがって、部分延伸糸の加撚は、加撚の前および後に、部分延伸マルチフィラメント糸の延伸とは（時間及び／または空間の点で）別個のステップで行われる。 [Detailed description]
The drawing of the multifilament yarn can be done in one or more of the following variants (see FIG. 1): a) after-twist drawing in-line before twisting and then offline; b) Inline before and after twisting of partially drawn multifilament yarns; c) offline before twisting and inline after twisting; d) offline before twisting and offline after twisting. Thus, the twisting of the partially drawn yarn is performed in a separate step (in terms of time and / or space) before and after twisting and with the drawing of the partially drawn multifilament yarn.

部分延伸マルチフィラメント糸の加撚および加撚後延伸は、インラインで実施するのが好ましい。本発明による方法には、複数の加撚後延伸ステップを組み込んでもよい。本発明による方法において複数回の加撚後延伸ステップを行う場合、部分延伸マルチフィラメント糸の加撚は、加撚後延伸ステップの少なくとも１つに対してインラインで行うことが好ましく、より好ましくは、部分延伸マルチフィラメント糸の加撚は、すべての加撚後延伸ステップに対してインラインで行う。本発明による方法は複数の加撚ステップを含んでもよい。複数の加撚ステップを本発明による方法で行う場合、少なくとも１つの加撚ステップを加撚後延伸ステップに対してインラインで行うのが好ましい。 The twisting of the partially drawn multifilament yarn and the drawing after twisting are preferably performed in-line. The method according to the invention may incorporate multiple post-twist drawing steps. When performing a plurality of post-twisting stretching steps in the method according to the present invention, twisting of the partially stretched multifilament yarn is preferably performed in-line with respect to at least one of the post-twisting stretching steps, and more preferably, The twisting of the partially drawn multifilament yarn is performed in-line for all post-twisting drawing steps. The method according to the invention may comprise a plurality of twisting steps. When multiple twisting steps are performed in the method according to the invention, it is preferred that at least one twisting step is performed inline with respect to the post-twisting stretching step.

部分延伸マルチフィラメント糸の加撚は、専用の（自立型）装置で行うことも、延伸オーブン（ｄｒａｗｉｎｇｏｖｅｎ）、急冷浴、巻取り機、巻出機、紡糸プレートのうちの１つまたは複数を有する装置の一部と組み合わせて行うこともできる。１つの実施形態では、部分延伸糸の加撚は、例えば、米国特許第６，１５５，０３７号明細書に記載されているインライン加撚システム（ｉｎｌｉｎｅｔｗｉｓｔｅｒｓｙｓｔｅｍ）によって行われる。米国特許第６，１５５，０３７号明細書に記載されているインライン加撚システムは、以下、Ｕｓｔｅｒ加撚システムと呼ぶ。このタイプの装置では、糸の終端を入手できなくても撚りを部分延伸マルチフィラメント糸に加えることができるので、既存の装置（既存の延伸オーブン、あるいは既存の巻取り機または巻出機など）を設備更新するのに特に有利である。したがって、本発明の一態様は、Ｕｓｔｅｒ加撚システムと延伸オーブン、Ｕｓｔｅｒ加撚システムと巻取り機、またはＵｓｔｅｒ加撚システムと巻出機との組合せに関する。 Twisting of partially drawn multifilament yarn can be done with a dedicated (self-standing) device, or one or more of a drawing oven, a quenching bath, a winder, an unwinder, a spinning plate can be used. It can also be performed in combination with a part of the apparatus. In one embodiment, the partially drawn yarn is twisted by an inline twisting system as described, for example, in US Pat. No. 6,155,037. The in-line twisting system described in US Pat. No. 6,155,037 is hereinafter referred to as the Uster twisting system. With this type of equipment, twists can be added to partially drawn multifilament yarns even if the yarn ends are not available, so existing equipment (such as existing drawing ovens or existing winders or unwinders) It is particularly advantageous to upgrade equipment. Accordingly, one aspect of the present invention relates to a Uster twisting system and drawing oven, a Uster twisting system and a winder, or a combination of a Uster twisting system and an unwinder.

特に好ましい実施形態では、部分延伸糸の加撚は、最初に部分延伸マルチフィラメント無撚糸を巻き取り、その後、加撚クリールシステム（ｔｗｉｓｔｉｎｇｃｒｅｅｌｓｙｓｔｅｍ）を用いて、その部分延伸マルチフィラメント無撚糸を巻き出して部分延伸マルチフィラメント糸を加撚することにより、実施する。好ましくは、加撚クリールシステムは、加撚後延伸プロセスに対してインラインで巻出しおよび加撚が行われるように配置され、加撚クリールシステムの巻出速度および回転速度は、インラインの加撚後延伸プロセスに合わせる。 In a particularly preferred embodiment, the twisting of the partially drawn yarn is accomplished by first winding the partially drawn multifilament untwisted yarn and then winding the partially drawn multifilament untwisted yarn using a twisting creel system. It is carried out by taking out and twisting the partially drawn multifilament yarn. Preferably, the twisted creel system is arranged to be unwound and twisted in-line with respect to the post-twist drawing process, and the unwinding and rotational speed of the twisted creel system is adjusted after in-line twisting. Adapt to the drawing process.

本発明による方法は、部分延伸糸を加撚した後、そして部分延伸糸を加撚後延伸する前に、引張ステーションにおいてマルチフィラメント糸を引っ張るステップをさらに含んでもよい。これにより、加撚時に部分延伸マルチフィラメント糸の張力を比較的低く保つことができ、それと共に、延伸時の張力を十分に高く保って、必要な延伸が行われるようにすることができる。好適な引張ステーションの例としては、幾つものロール、ブレーク装置（ｂｒｅａｋｓｙｓｔｅｍ）および摩擦装置（ｆｒｉｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ）がある。 The method according to the invention may further comprise the step of pulling the multifilament yarn at a tensioning station after twisting the partially drawn yarn and before drawing the partially drawn yarn after twisting. Thereby, the tension of the partially drawn multifilament yarn can be kept relatively low during twisting, and at the same time, the tension at the time of drawing can be kept sufficiently high so that necessary drawing can be performed. Examples of suitable tensioning stations include a number of rolls, a break system and a friction system.

本発明のすべての態様において、マルチフィラメント糸の延伸は、典型的には高温で行われる。少なくとも１つの延伸ステップが１００℃より高い温度で行われることが好ましく、好ましくは少なくとも１つの延伸ステップが１２０℃より高い温度で行われる。少なくとも１つの延伸ステップが、マルチフィラメント糸の融点未満で行われるのが好ましい。より好ましくは、紡糸後の延伸ステップはすべて、マルチフィラメント糸の融点未満で行われる。いっそうより好ましくは、紡糸後の延伸ステップはすべて、マルチフィラメント糸の融点より少なくとも５℃低い温度で、より好ましくはマルチフィラメント糸の融点より少なくとも１０℃低い温度で行われる。特に、加撚後延伸は、マルチフィラメント糸の融点〜マルチフィラメント糸の融点より３０℃下の間の範囲で行われるのが好ましく、より好ましくは、加撚後延伸は、マルチフィラメント糸の融点より少なくとも５℃下の温度（マルチフィラメント糸の融点より１０℃下など）で行われる。ゲル紡糸ＵＨＭＷＰＥマルチフィラメント糸の場合、延伸（特に、加撚後延伸）は、１３８℃未満の温度で行われるのが好ましく、好ましくは、１３５℃未満の温度、より好ましくは１３２℃未満の温度で行われる。ゲル紡糸ＵＨＭＷＰＥマルチフィラメント糸の場合、延伸（特に、加撚後延伸）は、１００℃より上の温度で行われるのが好ましく、好ましくは１１０℃より上の温度で、より好ましくは１２０℃より上の温度で、より好ましくは１３０℃より上の温度で行われる。 In all aspects of the invention, the drawing of the multifilament yarn is typically performed at an elevated temperature. It is preferred that at least one stretching step is performed at a temperature above 100 ° C, and preferably at least one stretching step is performed at a temperature above 120 ° C. It is preferred that at least one drawing step is performed below the melting point of the multifilament yarn. More preferably, all the drawing steps after spinning are performed below the melting point of the multifilament yarn. Even more preferably, all post-spinning drawing steps are performed at a temperature at least 5 ° C. below the melting point of the multifilament yarn, more preferably at least 10 ° C. below the melting point of the multifilament yarn. In particular, the stretching after twisting is preferably performed in the range between the melting point of the multifilament yarn and 30 ° C. below the melting point of the multifilament yarn, and more preferably, the stretching after twisting is from the melting point of the multifilament yarn. It is performed at a temperature of at least 5 ° C. (such as 10 ° C. below the melting point of the multifilament yarn). In the case of gel spun UHMWPE multifilament yarns, stretching (especially stretching after twisting) is preferably performed at a temperature below 138 ° C, preferably at a temperature below 135 ° C, more preferably at a temperature below 132 ° C. Done. In the case of gel spun UHMWPE multifilament yarns, stretching (particularly after twisting) is preferably performed at a temperature above 100 ° C, preferably above 110 ° C, more preferably above 120 ° C. And more preferably at a temperature above 130 ° C.

本発明との関連においては、モノフィラメントは、長さが明確でなく、長さの寸法がその横断寸法（例えば、幅、厚さまたは半径）よりも非常に大きい細長い物体と理解され、断面が規則的または不規則でありうる。モノフィラメントは、連続長を有する場合（当該技術分野においてフィラメントとして知られる）もあれば、不連続長を有する場合（当該技術分野においてステープルファイバーとして知られる）もある。本発明によるマルチフィラメント糸は、複数のモノフィラメントを含む細長い物体である。 In the context of the present invention, a monofilament is understood to be an elongate object whose length is not well defined and whose length dimension is much larger than its transverse dimension (eg width, thickness or radius), with a regular cross section. May be random or irregular. A monofilament may have a continuous length (known in the art as a filament) or a discontinuous length (known in the art as a staple fiber). The multifilament yarn according to the present invention is an elongated object comprising a plurality of monofilaments.

ゲル紡糸マルチフィラメント糸とは、本明細書では、ポリマーと前記ポリマー用の溶剤とを含んでいる溶液（ゲルと呼ぶこともある）を紡糸することによって製造されるマルチフィラメント糸と理解される。溶液の紡糸は、ポリマーと溶剤との懸濁液を押出機で溶液に変換し、複数の紡糸口のある紡糸口金を通して前記溶液を押し出すことにより行うことができる。特に好ましいのは、ゲル紡糸ポリオレフィンマルチフィラメント糸であり、これは、ポリオレフィンとポリオレフィン用溶剤とを含む溶液から紡糸される。その溶剤は、例えば、デカリン（ｄｅｃａｌｉｎｅ）、テトラリンまたはメチルシクロヘキサンなどのナフテンのように、紡糸後に蒸発によってマルチフィラメント糸から除去できる。 A gel-spun multifilament yarn is understood herein as a multifilament yarn produced by spinning a solution (sometimes called a gel) containing a polymer and a solvent for the polymer. The spinning of the solution can be performed by converting a suspension of the polymer and the solvent into a solution with an extruder and extruding the solution through a spinneret having a plurality of spinnerets. Particularly preferred are gel spun polyolefin multifilament yarns, which are spun from a solution containing polyolefin and a solvent for polyolefins. The solvent can be removed from the multifilament yarn by evaporation after spinning, such as naphthenes such as decalin, tetralin or methylcyclohexane.

好ましくは、本発明にしたがって得られるゲル紡糸マルチフィラメント糸は、引張強さが少なくとも１．５Ｎ／テックス、好ましくは少なくとも２．０Ｎ／テックス、より好ましくは少なくとも２．５Ｎ／テックス、又は更には少なくとも３．０Ｎ／テックスである高性能ゲル紡糸マルチフィラメント糸である。マルチフィラメント糸の引張強さの上限の根拠はないが、引張強さが、典型的には最大約５〜６Ｎ／テックスであるゲル紡糸マルチフィラメント糸を製造できる。一般に、そのような高性能ゲル紡糸マルチフィラメント糸は、例えば、少なくとも５０Ｎ／テックス、好ましくは少なくとも７５Ｎ／テックス、より好ましくは１００Ｎ／テックス、もっとも好ましくは少なくとも１２５Ｎ／テックスといった高引張モジュラス（ヤング率とも呼ぶ）も有する。引張モジュラスの上限の根拠はないが、ゲル紡糸マルチフィラメント糸は、引張強さが、典型的には最大約１８０Ｎ／テックスである。 Preferably, the gel spun multifilament yarn obtained according to the present invention has a tensile strength of at least 1.5 N / tex, preferably at least 2.0 N / tex, more preferably at least 2.5 N / tex, or even at least It is a high-performance gel-spun multifilament yarn that is 3.0 N / tex. Although there is no basis for the upper limit of multifilament yarn tensile strength, gel spun multifilament yarns with tensile strengths typically up to about 5-6 N / tex can be produced. In general, such high performance gel spun multifilament yarns have high tensile moduli (also known as Young's modulus, for example at least 50 N / tex, preferably at least 75 N / tex, more preferably 100 N / tex, most preferably at least 125 N / tex. Also called). Although there is no basis for an upper limit on tensile modulus, gel spun multifilament yarns typically have a tensile strength of up to about 180 N / tex.

マルチフィラメント糸の引張り強さ（単に強さとも呼ばれる）引張強さおよびモジュラスは、ＡＳＴＭＤ２２５６−９７に基づく既知の方法で求める。 The tensile strength and modulus (also referred to simply as strength) of a multifilament yarn is determined by known methods based on ASTM D2256-97.

本発明にしたがって得られるマルチフィラメント糸は、繊度（ｔｉｔｅｒ）が、好ましくは少なくとも２デシテックス、好ましくは少なくとも７デシテックス、より好ましくは少なくとも８デシテックスである。実際的な理由から、本発明のマルチフィラメント糸の繊度は、最大数千デシテックス、好ましくは最大２５００デシテックス、より好ましくは最大５００デシテックスである。複数のフィラメントを含むマルチフィラメント糸は、好ましくは、フィラメント当たりの繊度が０．２〜５デシテックスの範囲であり、好ましくは０．５〜２デシテックスである。複数のフィラメントを含む部分延伸マルチフィラメント糸は、好ましくは、フィラメント当たりの繊度が０．５〜２５デシテックスの範囲である。 The multifilament yarn obtained according to the invention preferably has a titer of at least 2 dtex, preferably at least 7 dtex, more preferably at least 8 dtex. For practical reasons, the fineness of the multifilament yarn of the present invention is at most several thousand dtex, preferably at most 2500 dtex, more preferably at most 500 dtex. The multifilament yarn containing a plurality of filaments preferably has a fineness per filament in the range of 0.2 to 5 dtex, preferably 0.5 to 2 dtex. The partially drawn multifilament yarn containing a plurality of filaments preferably has a fineness per filament in the range of 0.5 to 25 dtex.

マルチフィラメント糸は、好ましくは、ポリオレフィン（ポリエチレンおよびポリプロピレンなど）、ポリエステル（ＰＥＴ、ベクトラン（ｖｅｃｔｒａｎ）およびＰＬＡなど）、ポリアミド（ナイロンおよびアラミド（ａｒａｍｉｄｅ）など）からなる群から選択され、より好ましくは、マルチフィラメント糸はポリオレフィンである。本発明にしたがって使用されるポリオレフィンは、ポリプロピレンまたはポリエチレンであることが好ましく、より好ましくは超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）である。 The multifilament yarn is preferably selected from the group consisting of polyolefins (such as polyethylene and polypropylene), polyesters (such as PET, vectran and PLA), polyamides (such as nylon and aramide), more preferably Multifilament yarn is a polyolefin. The polyolefin used according to the invention is preferably polypropylene or polyethylene, more preferably ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE).

ＨＰＰＥマルチフィラメント糸とは、本明細書では、ヤング率が少なくとも３０ＧＰａである延伸（ｄｒａｗｅｄ）ポリエチレンを含む糸である高性能ポリエチレンと理解される。特に好ましいタイプのＨＰＰＥは、ゲル紡糸超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）であり、ここで、ＵＨＭＷＰＥは、デカリン中にＵＨＭＷＰＥを含む溶液で１３５℃において測定した固有粘度（ＩＶ）が、少なくとも５ｄｌ／ｇ、好ましくは少なくとも１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも１５ｄｌ／ｇ、もっとも好ましくは少なくとも２１ｄｌ／ｇである。好ましくは、ＩＶは、４０ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは３０ｄｌ／ｇ以下、さらにより好ましくは２５ｄｌ／ｇ以下である。ゲル紡糸ＵＨＭＷＰＥは、典型的には、ヤング率が少なくとも５０ＧＰａである。好ましくは、ＨＰＰＥマルチフィラメント糸は、引張強さが少なくとも１ＧＰａである。好ましくは、ＨＰＰＥマルチフィラメント糸は少なくとも９０重量％のＵＨＭＷＰＥフィラメントを含み、もっとも好ましくは、ＨＰＰＥマルチフィラメント糸はＵＨＭＷＰＥフィラメントからなる。 HPPE multifilament yarn is understood herein as high performance polyethylene, which is a yarn comprising drawn polyethylene having a Young's modulus of at least 30 GPa. A particularly preferred type of HPPE is gel spun ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE), where UHMWPE has an intrinsic viscosity (IV) measured at 135 ° C. in a solution containing UHMWPE in decalin of at least 5 dl / g, Preferably it is at least 10 dl / g, more preferably at least 15 dl / g, most preferably at least 21 dl / g. Preferably, IV is 40 dl / g or less, more preferably 30 dl / g or less, even more preferably 25 dl / g or less. Gel-spun UHMWPE typically has a Young's modulus of at least 50 GPa. Preferably, the HPPE multifilament yarn has a tensile strength of at least 1 GPa. Preferably, the HPPE multifilament yarn comprises at least 90% by weight UHMWPE filaments, most preferably the HPPE multifilament yarn comprises UHMWPE filaments.

糸構造体とは、本明細書では、例えば、三つ編み（ｂｒａｉｄｉｎｇ）、織ること、編むこと、加撚、熱処理（部分溶融を含む）、空中での絡み合い（ａｉｒｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）および接着によって結合された少なくとも２本のマルチフィラメント糸の集合を意味する。 Yarn structure is here combined by, for example, braiding, weaving, knitting, twisting, heat treatment (including partial melting), air entanglement and adhesion. Furthermore, it means a set of at least two multifilament yarns.

加撚後延伸とは、本明細書では、糸を少なくとも４回転／ｍだけ加撚した後、そして任意選択的に糸を糸構造体に変換する前に、少なくとも１．１倍だけ糸を延伸するプロセスを意味する。糸構造体の延伸（欧州特許第０３９８４３４号明細書に記載されているロープ構造体の延伸など）は、加撚後延伸とは本質的に異なるプロセスであることに注目すべきである。というのは、糸構造体の延伸では、構造体のフィラメントをクリープによって再編成するという本質的に異なる作用を実現し、糸構造体の１本のマルチフィラメント糸中の個々のフィラメント間の個々の糸のフィラメント間の結束性（ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ）を改善しないからである。さらに、フィラメント束の結束性がもっと高まることに加えて、加撚後延伸の前に部分延伸マルチフィラメント糸を加撚すると、加撚後延伸の間にマルチフィラメント糸において熱および応力をいっそう分散させることができるように思われた。そのことも、フィラメントレベルでの均一延伸をいっそう可能にした。いっそう均一に延伸されると、得られるマルチフィラメント糸の加工性は向上し、さらに製造プロセスの収率が改善される。これは、いっそう均一に延伸されると、フィラメントの破断が減少することにつながると思われるからである。加撚後延伸により、糸構造体の延伸と比べて繊度がいっそう低下することにもなる。 Stretch after twisting as used herein refers to stretching the yarn by at least 1.1 times after twisting the yarn by at least 4 revolutions / m and optionally before converting the yarn to a yarn structure. Means the process to do. It should be noted that the drawing of the yarn structure (such as the drawing of the rope structure described in EP 0398434) is an essentially different process from the drawing after twisting. This is because the drawing of the yarn structure achieves an essentially different action of reorganizing the filaments of the structure by creep, and the individual filaments in the single multifilament yarn of the yarn structure This is because the coherence between yarn filaments is not improved. Furthermore, in addition to further increasing the binding property of the filament bundle, twisting the partially drawn multifilament yarn before drawing after twisting further dissipates heat and stress in the multifilament yarn during drawing after twisting. Seemed to be able to. This also made it possible to uniformly stretch at the filament level. When more uniformly drawn, the processability of the resulting multifilament yarn is improved and the yield of the manufacturing process is further improved. This is because a more uniform drawing would lead to a reduction in filament breakage. By stretching after twisting, the fineness is further reduced as compared with the stretching of the yarn structure.

好ましい実施形態では、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚して１０〜５００回転／ｍの部分延伸加撚レベルにし、より好ましくは、部分延伸糸を加撚して１２〜２００回転／ｍの部分延伸加撚レベルにする。最適な部分延伸加撚レベルは、マルチフィラメント糸の繊度、加撚後延伸比、マルチフィラメント糸の所望の加撚レベルおよび加撚後延伸の後にマルチフィラメント糸に適用する最適な加撚レベルに応じて異なる。 In a preferred embodiment, the partially drawn multifilament yarn is twisted to a partially drawn twist level of 10 to 500 revolutions / m, more preferably, the partially drawn yarn is twisted to 12 to 200 turns / m partially drawn. Set to twist level. The optimal partially drawn twist level depends on the fineness of the multifilament yarn, the draw ratio after twist, the desired twist level of the multifilament yarn and the optimum twist level applied to the multifilament yarn after draw after twist. Different.

別の好ましい実施形態では、部分延伸マルチフィラメント撚糸は、少なくとも１．５のＤＲ_ｐｔで加撚後延伸し、より好ましくは少なくとも２のＤＲ_ｐｔで加撚後延伸し、もっとも好ましくは少なくとも３のＤＲ_ｐｔで加撚後延伸する。加撚後延伸比ＤＲ_ｐｔの上限は、部分延伸糸を加撚する前の糸の状態（例えば、ポリマーのタイプ、および部分延伸糸を加撚する前の延伸比、加撚後延伸の温度など）によって異なる。典型的には、加撚後延伸比は、１０００未満であり、好ましくは、ＤＲ_ｐｔは最大１００であり、より好ましくは、ＤＲ_ｐｔは５０未満であり、より好ましくは、ＤＲ_ｐｔは最大２５であり、より好ましくは、ＤＲ_ｐｔは最大１０または１０未満である。 In another preferred embodiment, the partially drawn multifilament twisted yarn is drawn after twisting with a DR _pt of at least 1.5, more preferably drawn after twisting with a DR _pt of at least 2, most preferably a DR of at least 3. Stretch after twisting with _pt . The upper limit of the draw ratio after twisting DR _pt is the state of the yarn before twisting the partially drawn yarn (for example, the type of polymer, the draw ratio before twisting the partially drawn yarn, the temperature of drawing after twisting, etc. ) Depends on. Typically, the draw ratio after twist is less than 1000, preferably the DR _pt is up to 100, more preferably the DR _pt is less than 50, more preferably the DR _pt is up to 25. Yes, more preferably, DR _pt is at most 10 or less than 10.

部分延伸加撚レベルとは、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚した直後の部分延伸マルチフィラメント糸の回転数／ｍである。本発明の好ましい実施形態では、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚して、部分延伸加撚レベルと加撚後延伸の延伸比（ＤＲ_ｐｔ）との間の率が２〜２５０回転／ｍの間、好ましくは部分延伸加撚レベル／ＤＲ_ｐｔが２〜１２０回転／ｍの間、より好ましくは部分延伸加撚レベル／ＤＲ_ｐｔが２〜２０回転／ｍ（５〜２０回転／ｍなど）となるレベルにする。１つの実施形態では、部分延伸マルチフィラメント糸の加撚レベルが十分に大きいので、加撚後延伸を行った後にマルチフィラメント糸をさらに加撚する必要がない。 The partially drawn twisting level is the number of rotations / m of the partially drawn multifilament yarn immediately after twisting the partially drawn multifilament yarn. In a preferred embodiment of the present invention, a partially drawn multifilament yarn is twisted so that the rate between the partially drawn twist level and the draw ratio of drawn after twisting (DR _pt ) is between 2 and 250 revolutions / m. The partially stretched twist level / DR _pt is preferably 2 to 120 revolutions / m, more preferably the partially stretched twist level / DR _pt is 2 to 20 revolutions / m (such as 5 to 20 revolutions / m). To level. In one embodiment, the twist level of the partially drawn multifilament yarn is sufficiently high so that it is not necessary to further twist the multifilament yarn after drawing after twisting.

部分延伸マルチフィラメント糸は、ホモ糸（ｈｏｍｏ−ｙａｒｎ）であっても、ヘテロ糸（ｈｅｔｅｒｏ−ｙａｒｎ）であってもよい。ホモ糸とは、マルチフィラメント糸が同じ組成を有するフィラメントから構成されることを意味する。ヘテロ糸とは、マルチフィラメント糸のフィラメントの少なくとも１本が、マルチフィラメント糸の他のフィラメントとは異なる組成を有することを意味する。１つの実施形態では、部分延伸マルチフィラメント糸のフィラメントの少なくとも１本が、（着色または未着色）ポリエステルフィラメント、ＨＤポリエチレンフィラメント、ＵＨＭＷＰＥフィラメント、ポリプロピレンフィラメントからなる群から選択される。好ましくは、部分延伸マルチフィラメント糸は、本数の割合で少なくとも７５％のＵＨＭＷＰＥフィラメントを含み、より好ましくは、部分延伸マルチフィラメント糸は、本数の割合で少なくとも９０％のＵＨＭＷＰＥフィラメントを含む。もっとも好ましくは、部分延伸マルチフィラメント糸のフィラメントは、ＵＨＭＷＰＥフィラメントから構成される。その場合に、もっとも強力かつもっとも均質な性能のマルチフィラメント糸が得られるからである。 The partially drawn multifilament yarn may be a homo-yarn or a hetero-yarn. Homo yarn means that the multifilament yarn is composed of filaments having the same composition. The hetero yarn means that at least one of the filaments of the multifilament yarn has a composition different from that of the other filaments of the multifilament yarn. In one embodiment, at least one of the filaments of the partially drawn multifilament yarn is selected from the group consisting of (colored or uncolored) polyester filaments, HD polyethylene filaments, UHMWPE filaments, polypropylene filaments. Preferably, the partially drawn multifilament yarn comprises at least 75% UHMWPE filaments in the number proportion, and more preferably the partially drawn multifilament yarn comprises at least 90% UHMWPE filaments in the number proportion. Most preferably, the filaments of the partially drawn multifilament yarn are composed of UHMWPE filaments. In this case, the multifilament yarn having the strongest and most uniform performance can be obtained.

本発明の別の態様は、ゲル紡糸ポリオレフィンマルチフィラメント糸から紡糸溶剤を除去する方法に関する。ポリオレフィンフィラメントを含むマルチフィラメント糸および紡糸溶剤を用意するステップと、糸を１０〜６００回転／ｍの加撚レベルまで加撚するステップと、糸の加撚後にマルチフィラメント糸から紡糸溶剤の少なくとも一部を除去するステップとを含む方法。第１ステップで用意するマルチフィラメント糸は、延伸されていないものであっても、部分延伸されたものであっても、加撚後延伸されたゲル紡糸マルチフィラメント糸であっても構わないが、マルチフィラメント糸は、部分延伸されているかまたは加撚後延伸されていることが好ましい。紡糸溶剤の除去は、好ましくは蒸発または抽出によって行う。紡糸溶剤が、デカリン（ｄｅｃａｌｉｎｅ）、テトラリン及び／またはメチルシクロヘキサンなどのナフテンである場合、蒸発が特に適切である。紡糸溶剤がパラフィンを含む場合、抽出が特に適切である。マルチフィラメント糸から少なくとも一部の溶剤を除去する前にマルチフィラメント糸を加撚すると、紡糸仕上げ剤をマルチフィラメント糸に加えなくても糸構造体への変換を行うことができる。言い換えれば、本発明のこの態様では、糸の取り扱いやすさを損なうことなく、いっそう環境に優しい仕方で、マルチフィラメント糸から紡糸溶剤を除去することができる。というのは、紡糸仕上げ剤が必要ではなくなるか、あるいは必要な紡糸仕上げ剤が少なくなるからである。この本発明の実施形態では、マルチフィラメント糸を加撚後延伸することも好ましいが、これは必要条件ではない。好ましい加撚レベルおよび任意選択の加撚後延伸レベルは、本発明の他の態様に関して本明細書で説明したレベルに相当する。 Another aspect of the invention relates to a method for removing spinning solvent from gel spun polyolefin multifilament yarns. Providing a multifilament yarn comprising a polyolefin filament and a spinning solvent; twisting the yarn to a twisting level of 10 to 600 revolutions / m; and at least a portion of the spinning solvent from the multifilament yarn after twisting the yarn. Removing the step. The multifilament yarn prepared in the first step may be unstretched, partially stretched, or gel spun multifilament yarn stretched after twisting, The multifilament yarn is preferably partially stretched or stretched after twisting. Removal of the spinning solvent is preferably carried out by evaporation or extraction. Evaporation is particularly suitable when the spinning solvent is naphthene such as decalin, tetralin and / or methylcyclohexane. Extraction is particularly suitable when the spinning solvent contains paraffin. If the multifilament yarn is twisted before removing at least a portion of the solvent from the multifilament yarn, the yarn structure can be converted without adding a spin finish to the multifilament yarn. In other words, this aspect of the invention allows the spinning solvent to be removed from the multifilament yarn in a more environmentally friendly manner without compromising the ease of handling of the yarn. This is because a spin finish is no longer needed or less spin finish is required. In this embodiment of the present invention, it is also preferable to draw the multifilament yarn after twisting, but this is not a requirement. Preferred twist levels and optional post-twist stretch levels correspond to the levels described herein with respect to other aspects of the invention.

本発明の１つの実施形態では、マルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量は、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚する前に、すでに非常に少ない。この実施形態では、加撚時のマルチフィラメント糸の紡糸溶剤は、ポリエチレンおよび紡糸溶剤の重量を基準にして１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであるのが好ましい。好ましくは、加撚時の部分延伸マルチフィラメント糸の紡糸溶剤は、２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍである。 In one embodiment of the invention, the spinning solvent content of the multifilament yarn is already very low before twisting the partially drawn multifilament yarn. In this embodiment, the spinning solvent of the multifilament yarn during twisting is preferably 10 ppm to 1000 ppm based on the weight of polyethylene and the spinning solvent. Preferably, the spinning solvent of the partially drawn multifilament yarn during twisting is 20 ppm to 500 ppm.

本発明の別の実施形態では、マルチフィラメント糸の加撚時におけるマルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量は、ポリエチレンおよび紡糸溶剤の重量を基準にして少なくとも０．１重量％、好ましくはマルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量は少なくとも０．５重量％、より好ましくはマルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量は少なくとも２重量％、より好ましくはマルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量は少なくとも５重量％（例えば、少なくとも１０重量％など）である。典型的には、マルチフィラメント糸の加撚時におけるマルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量は、９０重量％未満である。 In another embodiment of the invention, the spinning solvent content of the multifilament yarn during twisting of the multifilament yarn is at least 0.1% by weight based on the weight of polyethylene and spinning solvent, preferably spinning of the multifilament yarn. The solvent content is at least 0.5% by weight, more preferably the spinning solvent content of the multifilament yarn is at least 2% by weight, more preferably the spinning solvent content of the multifilament yarn is at least 5% by weight (eg at least 10% by weight, etc.) It is. Typically, the spinning solvent content of the multifilament yarn during twisting of the multifilament yarn is less than 90% by weight.

マルチフィラメント糸の加撚後に除去する溶剤の量は、加撚前のその含量によって大きく異なる。さらに、加撚後延伸マルチフィラメント糸の溶剤含量が少ないほど、糸から溶剤を除去する前の結束性に対する加撚の影響は大きくなる。１つの実施形態では、加撚時に存在する紡糸溶剤の少なくとも１０重量％をマルチフィラメント糸の加撚後に除去し、好ましくは、加撚時に存在する紡糸溶剤の少なくとも９０重量％をマルチフィラメント糸の加撚後に除去する。もっとも好ましくは、加撚時に存在する紡糸溶剤の少なくとも９９重量％を、マルチフィラメント糸の加撚後に除去する。さらに多くの加撚ステップを利用する場合、加撚時の溶剤容量は、最初の加撚ステップの時の溶剤含量であることに注目すべきである。加撚後にマルチフィラメント糸から除去する溶剤の割合は、加撚の前に存在する量によってある程度異なる。溶剤の１００％を除去するのが好ましいが、微量の溶剤がマルチフィラメント糸中に残りうるので、１つの実施形態では、溶剤の９９．９９９％以下が除去される。除去された紡糸溶剤は、好ましくは回収し、周知の手段で再利用する。 The amount of solvent removed after twisting of the multifilament yarn varies greatly depending on its content before twisting. Furthermore, the lower the solvent content of the drawn multifilament yarn after twisting, the greater the effect of twisting on the bundling properties before removing the solvent from the yarn. In one embodiment, at least 10% by weight of the spinning solvent present during twisting is removed after twisting the multifilament yarn, and preferably at least 90% by weight of the spinning solvent present during twisting is added to the multifilament yarn. Remove after twisting. Most preferably, at least 99% by weight of the spinning solvent present during twisting is removed after twisting of the multifilament yarn. It should be noted that when more twisting steps are utilized, the solvent capacity during twisting is the solvent content during the first twisting step. The proportion of solvent removed from the multifilament yarn after twisting will vary to some extent depending on the amount present before twisting. While it is preferred to remove 100% of the solvent, in one embodiment, 99.999% or less of the solvent is removed because traces of solvent can remain in the multifilament yarn. The removed spinning solvent is preferably recovered and reused by known means.

本発明のこの態様による清浄プロセスでは、このプロセスが加撚後延伸ステップをさらに含むことが非常に好ましい。特に、少なくとも１．１の延伸比ＤＲ_ｐｔでマルチフィラメント糸を加撚後延伸して、ＨＰＰＥマルチフィラメント糸を形成させるのが有利であることが見出された。より好ましくは、加撚後延伸の延伸比は、少なくとも１．５であり、さらにより好ましくは、ＤＲ_ｐｔが少なくとも２であり、もっとも好ましくは少なくとも３のＤＲ_ｐｔで行われる。加撚後延伸比ＤＲ_ＰＴの上限は、部分延伸糸を加撚する前の糸の状態（例えば、ポリマーのタイプ、および部分延伸糸を加撚する前の延伸比、加撚後延伸の温度など）によって異なる。典型的には、加撚後延伸比（ＤＲ_ＰＴ）は、１０００未満であり、好ましくは、ＤＲ_ｐｔは１００以下であり、より好ましくは、ＤＲ_ＰＴは５０未満であり、より好ましくは、ＤＲ_ｐｔは２５以下であり、より好ましくは、ＤＲ_ＰＴは１０以下または１０未満である。 In the cleaning process according to this aspect of the invention, it is highly preferred that the process further comprises a post-twist drawing step. In particular, it has been found advantageous to twist and then draw the multifilament yarn at a draw ratio DR _pt of at least 1.1 to form an HPPE multifilament yarn. More preferably, the draw ratio for post-twist stretching is at least 1.5, even more preferably, DR _pt is at least 2, most preferably at least 3 DR _pt . The upper limit of the stretch ratio DR _PT after twisting is the state of the yarn before twisting the partially stretched yarn (for example, the type of polymer, the stretch ratio before twisting the partially stretched yarn, the temperature of stretching after twisting, etc. ) Depends on. Typically, the post-twist stretch ratio (DR _PT ) is less than 1000, preferably the DR _pt is less than 100, more preferably the DR _PT is less than 50, more preferably the DR _pt Is 25 or less, more preferably, DR _PT is 10 or less or less than 10.

ゲル紡糸マルチフィラメントのＨＰＰＥの製造では、従来、紡糸溶剤の除去の際に紡糸仕上げ剤を添加することが必要とされている。そのようにしないと、電気絶縁ポリマーの静電帯電作用のためフィラメントは互いに反発するであろう。残念なことに、紡糸仕上げ剤は界面活性剤であるため、環境的な観点から、また特に医学的な用途に関しては、望ましい添加剤ではなく、紡糸仕上げ剤は避けるべきである。したがって、本発明の一態様は、紡糸仕上げ剤を添加しないゲル紡糸ＨＰＰＥマルチフィラメント糸の製造方法に関する。図２の流れ図はこの方法を示す。（溶液中のＵＨＭＷＰＥおよび紡糸溶剤を基準にして）紡糸溶剤中に３〜２５重量％のＵＨＭＷＰＥを含む溶液を用意するステップ（２）を含む方法。溶液は、例えば、ＵＨＭＷＰＥと紡糸溶剤との懸濁液を押出機で変換することにより得ることができ、少なくとも２つの紡糸孔を有する紡糸口金に通して溶液を紡糸し（４）、急冷浴内で溶液を急冷し（６）、さらに延伸して（７）、部分延伸ＵＨＭＷＰＥフィラメントを含む固体マルチフィラメント糸を形成させる。その後、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚して（１２）、２〜６００回転／ｍの加撚レベルにして部分延伸マルチフィラメント撚糸を形成させ、少なくとも１．１の延伸比ＤＲ_ｐｔで部分延伸マルチフィラメント撚糸を加撚後延伸（１３）してＨＰＰＥマルチフィラメント糸を形成させる。ここで、加撚、紡糸溶剤の除去および加撚後延伸は、紡糸仕上げ剤をマルチフィラメント糸に添加せずに行う。このプロセスの間に、蒸発または抽出によって紡糸溶剤の少なくとも一部を除去する。部分延伸マルチフィラメント糸の加撚は、加撚の前に行う延伸に対して、インラインでも、オフラインでも、あるいはインラインとオフラインの組合せでも行うことができる。部分延伸マルチフィラメント糸の加撚は、加撚後延伸に対してインラインでも、オフラインでも、あるいはインラインとオフラインの組合せでも行うことができる。加撚に対してオフラインで加撚する前に、延伸を行うこと、また加撚後延伸の少なくとも一部に対してインラインで加撚を行うことが非常に有利であることが見出されたが、これは、良好な追跡管理を行うことができかつ処理装置をコンパクトにすることができるからである。 In the production of gel-spun multifilament HPPE, conventionally, it is necessary to add a spinning finish when removing the spinning solvent. Otherwise, the filaments will repel each other due to the electrostatic charging action of the electrically insulating polymer. Unfortunately, since the spin finish is a surfactant, it is not a desirable additive from an environmental point of view and especially for medical applications and should be avoided. Accordingly, one aspect of the present invention relates to a method for producing gel spun HPPE multifilament yarns without the addition of a spin finish. The flowchart of FIG. 2 illustrates this method. A method comprising the step (2) of providing a solution comprising 3 to 25 wt% UHMWPE in the spinning solvent (based on UHMWPE and spinning solvent in solution). The solution can be obtained, for example, by converting a suspension of UHMWPE and spinning solvent with an extruder, spinning the solution through a spinneret having at least two spinning holes (4), and in a quenching bath The solution is quenched at (6) and further drawn (7) to form a solid multifilament yarn containing partially drawn UHMWPE filaments. Thereafter, the partially drawn multifilament yarn is twisted (12) to form a partially drawn multifilament twisted yarn at a twist level of 2 to 600 revolutions / m, and the partially drawn multifilament yarn is drawn at a draw ratio DR _pt of at least 1.1. The twisted filament yarn is twisted and then stretched (13) to form an HPPE multifilament yarn. Here, twisting, removal of the spinning solvent and stretching after twisting are performed without adding a spinning finish to the multifilament yarn. During this process, at least a portion of the spinning solvent is removed by evaporation or extraction. The twisting of the partially drawn multifilament yarn can be performed in-line, off-line, or a combination of in-line and off-line with respect to the drawing performed before twisting. The twisting of the partially drawn multifilament yarn can be performed in-line, off-line, or a combination of in-line and off-line for post-twist drawing. Although it has been found that it is very advantageous to perform stretching before twisting off-line with respect to twisting and to perform in-line twisting on at least part of the stretching after twisting. This is because good tracking management can be performed and the processing apparatus can be made compact.

本発明による方法は、医療用途、医療用修復製品（ｍｅｄｉｃａｌｒｅｐａｉｒｐｒｏｄｕｃｔｓ）、インプラントおよび医療機器に使用されるポリエチレン糸の製造との関係で特に有利である。というのは、この方法により、紡糸仕上げ剤、特に有機紡糸仕上げ剤（この有機紡糸仕上げ剤は、典型的には、体内において望ましくないか、または体と接触すると望ましくないものである）を使用せずにポリエチレン糸を製造できるからである。医学用途の例には、医療用部品（例えば、人工血管）、関節形成術、整形外科用および脊柱用インプラント（例えば、半月インプラント（ｍｅｎｉｓｃｕｓｉｍｐｌａｎｔｓ））、縫合糸、メッシュ（例えば、ヘルニアメッシュ）、布帛、織物または不織布、布地、シート、テープ、リボン、バンド、人工関節、ケーブル（トラウマ固定ケーブル（ｔｒａｕｍａｆｉｘａｔｉｏｎｃａｂｌｅｓ）、胸骨閉鎖ケーブル（ｓｔｅｒｎｕｍｃｌｏｓｕｒｅｃａｂｌｅｓ）、予防用または人工関節周囲（ｐｅｒｐｒｏｓｔｈｅｔｉｃ）ケーブル、長骨骨折固定ケーブル（ｌｏｎｇｂｏｎｅｆｒａｃｔｕｒｅｆｉｘａｔｉｏｎｃａｂｌｅｓ）、小骨骨折固定ケーブル（ｓｍａｌｌｂｏｎｅｆｒａｃｔｕｒｅｆｉｘａｔｉｏｎｃａｂｌｅｓ）など）、管状製品（例えば、靱帯代替品）、エンドレスループ製品、バッグ状、バルーン状製品）、管状製品（例えば、靱帯代替品）、エンドレスループ製品、バッグ状製品、バルーン状製品、植皮、ステント植皮、人工血管、Ｖ形状中空構造体、弁構造体（心臓弁および周辺弁（ｐｅｒｉｐｈｅｒｙｖａｌｖｅｓ）など）用スカート、および他の医療用部品がある。 The method according to the invention is particularly advantageous in the context of medical applications, the manufacture of polyethylene yarns used in medical repair products, implants and medical devices. This method allows the use of spin finishes, especially organic spin finishes, which are typically undesirable in the body or undesirable when in contact with the body. This is because a polyethylene thread can be manufactured without any further. Examples of medical applications include medical components (eg, artificial blood vessels), arthroplasty, orthopedic and spinal implants (eg, meniscus implants), sutures, meshes (eg, hernia mesh), Fabric, woven or non-woven fabric, fabric, sheet, tape, ribbon, band, artificial joint, cable (trauma fixation cables, sternum closure cables, prophylactic or per prosthetic cable , Long bone fracture fixation cables, small bone fracture fixation cables es), etc.], tubular products (eg ligament substitutes), endless loop products, bag-like, balloon-like products), tubular products (eg ligament substitutes), endless loop products, bag-like products, balloon-like products, skin grafts , Stent grafts, artificial blood vessels, V-shaped hollow structures, skirts for valve structures (such as heart valves and peripheral valves), and other medical components.

紡糸仕上げ剤の使用は、環境面から見ても望ましいものではないので、本発明の方法は、他の最終使用の製品および用途（ロープ、ケーブルおよびコード、係船索、釣糸および漁網、スポーツ用品、耐衝撃・摩耗製品および耐衝撃性製品のようなもの）に使用されるポリエチレン糸の製造との関連でも有利である。 Since the use of spin finishes is not desirable from an environmental standpoint, the method of the present invention can be applied to other end use products and applications (ropes, cables and cords, mooring lines, fishing lines and fishing nets, sports equipment, It is also advantageous in connection with the production of polyethylene yarns used for impact-resistant and wear-resistant products and impact-resistant products.

［実施例］
［実施例１：加撚の前にインラインで延伸が行われるＨＰＰＥ糸の製造］
図１ａ）は、加撚の前に、延伸が加撚に対してインラインで行われる、ポリオレフィンマルチフィラメント糸の製造方法の流れ図を示す。加撚の後、部分延伸マルチフィラメント糸はボビンに巻き付けられ、（後ほど）オフライン加撚後延伸が行われる。加撚は、加撚・巻取り複合装置（例えば、Ａｌｍａ−Ｓａｕｅｒ、Ｄｉｅｔｚｅ＆Ｓｃｈｅｌｌ、Ｇａｌａｎ、およびＢａｒｍａｇの各社から入手可能なものなど）で、部分延伸マルチフィラメント糸の巻取りと一緒に行うことができる。加撚および巻取りは、２つの独立したステップで行うこともできる。その場合、加撚は、例えば、米国特許第６，１５５，０３７号明細書に開示されているプロセスおよび装置で行うことができ、巻取りは、例えば、プレシジョンクロスワインダー（例えば、ＳＳＭ、Ｄｉｅｔｚｅ＆Ｓｃｈｅｌｌ、Ｃｏｍｏｌｉ、Ｌｅｅｓｏｎａ、ＧｅｏｒｇＳａｈｍＧｍｂＨ、Ｏｅｒｌｉｋｏｎ、およびＢａｒｍａｇのもの）で行うことができる。巻き取られて加撚された部分延伸糸は、後で（すなわちオフラインで）加撚後延伸される。これは、図１ａに示すプロセスに相当するもので、そのプロセスでは、加撚（１２）の前にインラインで行われる延伸（８）に加えて、更なるオフライン延伸（１０）をインライン延伸（８）の前に行うことができる。 [Example]
[Example 1: Production of HPPE yarn that is stretched in-line before twisting]
FIG. 1a) shows a flow diagram of a method for producing a polyolefin multifilament yarn in which stretching is performed in-line with respect to twisting prior to twisting. After twisting, the partially drawn multifilament yarn is wound around a bobbin and (afterwards) is drawn after off-line twisting. Twisting can be performed with a partially twisted multifilament yarn on a twisted and wound composite device (such as those available from Alma-Sauer, Dietze & Schell, Galan, and Barmag). . Twisting and winding can also be performed in two independent steps. In that case, twisting can be performed, for example, with the process and apparatus disclosed in US Pat. No. 6,155,037, and winding can be performed, for example, with a precision crosswinder (eg, SSM, Dietze & Schell, Comoli, Leesona, Georg Sahn GmbH, Oerlikon, and Barmag). The partially drawn yarn that has been wound and twisted is stretched after twisting (ie, off-line) later. This corresponds to the process shown in FIG. 1a, in which in addition to stretching (8) performed in-line before twisting (12), further off-line stretching (10) is performed in-line stretching (8 ) Can be done before.

［実施例２：加撚の前および後にインラインで延伸が行われるＨＰＰＥ糸の製造］
図１ｂ）は、加撚の前および加撚の後に、延伸が加撚に対してインラインで行われる、ポリオレフィンマルチフィラメント糸の製造方法の流れ図を示す。加撚は、例えば、米国特許第６，１５５，０３７号明細書（この場合、加撚装置を通って移されている間に、動いている糸がインラインで加撚される）に開示されているタイプの加撚装置で行うことができる。延伸の変形形態の１つの実施形態ｂ）では、１つの大きな加撚ステップを利用して所望の加撚レベルを達成する。延伸の変形形態の別の実施形態ｃ）では、加撚の複数の小さなステップ（２，３，４，５，６，７，８，９または１０の加撚ステップなど）を利用して、所望の加撚レベルを達成する。複数の小さな延伸ステップは、複数の小さな延伸ステップ間に配置してよく、あるいは延伸ステップ間に一群の延伸ステップとして配置してもよい。図１ｂ）に示されているように、加撚（１２）の前（８）および後（１４）のインライン延伸に加えて、１つまたは複数のオフライン延伸ステップを、任意選択的に、インラインの延伸および加撚ステップ（８、１２、１４）の前（１０）または後（１６）に使用してもよい。 [Example 2: Production of HPPE yarn that is stretched inline before and after twisting]
FIG. 1b) shows a flow diagram of a method for producing a polyolefin multifilament yarn in which the drawing is performed in-line with respect to the twist before and after the twist. Twisting is disclosed, for example, in US Pat. No. 6,155,037, where the moving yarn is twisted in-line while being transferred through the twisting device. Can be carried out with a type of twisting device. In one embodiment b) of the stretching variant, one large twisting step is utilized to achieve the desired twisting level. In another embodiment c) of the drawing variant, a plurality of small steps of twisting (such as 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 twisting steps) are used to achieve A twist level of The plurality of small stretching steps may be disposed between the plurality of small stretching steps, or may be disposed as a group of stretching steps between the stretching steps. As shown in FIG. 1b), in addition to inline stretching before (8) and after (14) twisting (12), one or more off-line stretching steps are optionally performed in-line. It may be used before (10) or after (16) the stretching and twisting steps (8, 12, 14).

［実施例３：加撚後にインラインで延伸が行われるＨＰＰＥ糸の製造］
図１ｃ）は、加撚の後に、加撚に対してインラインで延伸が行われる、ポリオレフィンマルチフィラメント糸の製造方法の流れ図を示す。この場合、部分延伸マルチフィラメント糸は、紡糸された時の状態のままのマルチフィラメント糸を、例えば、第１延伸オーブン内で延伸し（１０）、その後、例えば、Ｔｗｉｎｓｔａｒプレシジョンクロスワインダー（ＧｅｏｒｇＳａｈｍＧｍｂＨのもの）のボビンに部分延伸マルチフィラメント糸を巻き取ることにより製造される。後ほど、部分延伸マルチフィラメント糸を加撚し、加撚後延伸する。加撚は、好ましくは、加撚・巻出の複合装置（例えば、加撚クリールなどで、例えば、Ａｌｍａ−Ｓａｕｅｒ、Ｄｉｅｔｚｅ＆Ｓｃｈｅｌｌ、Ｇａｌａｎ、およびＢａｒｍａｇから入手可能なもの）で行われる。あるいはまた、独立した巻出機を、例えば、米国特許第６，１５５，０３７号明細書に開示されているタイプの加撚装置と組み合わせることができる。インライン加撚後延伸（１４）の後、糸は、オフラインで任意選択的にさらに延伸してよい（１６）。この実施形態の利点は、巻出および加撚を延伸プロセスで微調整することができ、また糸の切断との関連で開始および停止を速やかに行うことができるという点にある。さらに、関係するオフラインプロセスが少ないので、実施例４の延伸の変形形態と比べて、追跡管理が容易に行える。 [Example 3: Production of HPPE yarn that is stretched inline after twisting]
FIG. 1c) shows a flow diagram of a method for producing a polyolefin multifilament yarn in which after twisting, the in-line drawing is performed on the twist. In this case, as the partially drawn multifilament yarn, the multifilament yarn as it was spun is drawn, for example, in a first drawing oven (10), and then, for example, a Twinstar Precision Crosswinder (Georg Sahn GmbH) And the like are wound on a partially drawn multifilament yarn. Later, the partially drawn multifilament yarn is twisted and drawn after twisting. Twisting is preferably performed in a twisting and unwinding combination device (e.g., a twisting creel etc., available from, for example, Alma-Sauer, Dietze & Schel, Galan, and Barmag). Alternatively, an independent unwinder can be combined with a twisting device of the type disclosed, for example, in US Pat. No. 6,155,037. After in-line twist after twisting (14), the yarn may optionally be further stretched off-line (16). The advantage of this embodiment is that unwinding and twisting can be fine-tuned in the drawing process and can be started and stopped quickly in the context of yarn cutting. Furthermore, since there are few off-line processes involved, tracking management can be easily performed as compared with the extension variation of the fourth embodiment.

［実施例４：加撚の前および後にオフラインで延伸が行われるＨＰＰＥ糸の製造］
図１ｄ）は、延伸が加撚の前および後にオフラインで行われるポリオレフィンマルチフィラメント糸の製造方法の流れ図を示す。部分延伸マルチフィラメント糸は、紡糸された時の状態のままのマルチフィラメント糸を、例えば、第１延伸オーブン内で延伸し（１０）、その後、例えば、Ｔｗｉｎｓｔａｒプレシジョンクロスワインダー（ＧｅｏｒｇＳａｈｍＧｍｂＨのもの）のボビンに部分延伸マルチフィラメント糸を巻き取ることにより、実施例３で説明したようにして製造する。その後、部分延伸マルチフィラメント糸は、加撚・巻直し装置（例えば、ＳＳＭ、Ｄｉｅｔｚｅ＆Ｓｃｈｅｌｌ、Ｃｏｍｏｌｉ、Ｌｅｅｓｏｎａ、ＧｅｏｒｇＳａｈｍＧｍｂＨ、Ｏｅｒｌｉｋｏｎ、およびＢａｒｍａｇから入手可能）で後ほど加撚する。最後に、加撚後延伸を、例えば更なる延伸オーブンで後ほど行う。この実施形態の利点は、簡単な配置でマルチフィラメント糸の結束性を改善することが可能であり、加撚装置を、１つまたは複数の延伸ステーションと一直線上に配置する必要がないことである。ただし、プロセスのテップがオフラインで行われるため、追跡管理を注意深く行う必要がある。 [Example 4: Production of HPPE yarn that is drawn off-line before and after twisting]
FIG. 1d) shows a flow chart of a method for producing a polyolefin multifilament yarn in which the drawing is performed off-line before and after twisting. The partially drawn multifilament yarn is drawn from the multifilament yarn as it is when it is spun, for example, in a first drawing oven (10), and then, for example, a Twinstar Precision Crosswinder (from Georg Sahn GmbH) The partially drawn multifilament yarn is wound around a bobbin of the same manner as described in Example 3. Thereafter, the partially drawn multifilament yarn is later twisted with a twisting and rewinding device (available from, for example, SSM, Dietze & Schell, Comori, Leesona, Georg Sahn GmbH, Oerlikon, and Barmag). Finally, stretching after twisting is performed later, for example in a further stretching oven. The advantage of this embodiment is that it is possible to improve the binding properties of the multifilament yarn with a simple arrangement and that the twisting device does not have to be arranged in line with one or more drawing stations. . However, since process steps are performed offline, tracking management must be carefully performed.

［実施例５：部分延伸ＨＰＰＥ糸の製造］
部分延伸ＵＨＭＷＰＥ糸のボビンの作製は、デカリン中にＵＨＭＷＰＥを含む溶液を押出機で作り、２００個の紡糸孔を有する紡糸口金に溶液を通して紡糸し、急冷浴内で急冷し、紡糸された時の状態のままの糸を部分延伸し、（溶液の紡糸溶剤含量の）９９％を超える紡糸溶剤を糸から除去することにより行った。このプロセスの間、紡糸仕上げ剤は加えなかった。最後に、糸をボビンに巻き、それぞれが約９０００ｍを保持するようにした。 [Example 5: Production of partially drawn HPPE yarn]
The bobbin of partially drawn UHMWPE yarn was prepared by making a solution containing UHMWPE in decalin with an extruder, spinning the solution through a spinneret having 200 spinning holes, quenching in a quenching bath, and spinning. This was done by partially stretching the yarn as it was and removing more than 99% of the spinning solvent (of the spinning solvent content of the solution) from the yarn. No spin finish was added during this process. Finally, the yarn was wound around a bobbin so that each held about 9000 m.

［実施例６：加撚後のインラインの延伸を利用したＨＰＰＥ糸の製造］
実施例５で作製した部分延伸ＵＨＭＷＰＥ糸のボビンを、インライン加撚後延伸比４で、加撚クリール巻出機経由で延伸オーブンに供給することにより、図１ｃ）に示されているインライン延伸プロセスにかけた。加撚レベル９および１２回転／ｍを用いた。オフライン加撚後延伸は使用せず、プロセスの間に紡糸仕上げ剤を加えなかった。 [Example 6: Production of HPPE yarn using in-line drawing after twisting]
The in-line drawing process shown in FIG. 1c) by feeding the bobbin of partially drawn UHMWPE yarn produced in Example 5 to a drawing oven via a twisted creel unwinder at a draw ratio of 4 after in-line twisting. I went to. Twisting levels of 9 and 12 revolutions / m were used. No stretching after off-line twisting was used and no spin finish was added during the process.

したがって、ボビン当たりの欠陥の最大数ならびにボビン当たりの欠陥の平均数は、加撚レベルが増大すると減少することが観察された。 Thus, it was observed that the maximum number of defects per bobbin as well as the average number of defects per bobbin decreased with increasing twist level.

［比較例１：加撚を行わないＨＰＰＥ糸の製造］
０回転／ｍのインライン加撚で、実験６を繰り返した。得られた糸は、結束性が非常に低く、最終延伸後に安定したボビンを作製できなかった。 [Comparative Example 1: Production of HPPE yarn without twisting]
Experiment 6 was repeated with in-line twisting at 0 revolutions / m. The obtained yarn had very low binding properties, and a stable bobbin could not be produced after final drawing.

［実施例７：加撚の前および後のオフラインの延伸を利用したＨＰＰＥ糸の製造］
実施例５で作製された部分延伸ＵＨＭＷＰＥ糸のボビンを、図１ｄ）に示したオフライン延伸プロセスにかけた。１６回転／ｍの加撚レベルは、リング撚糸機を用いた巻出、平行巻き、および交差巻きによる巻き直しの別個のステップによって得られた。部分延伸および加撚されたＵＨＭＷＰＥ糸のボビンを、この後、オフライン加撚後延伸比４で延伸した。加撚または加撚後延伸のプロセスの間に、紡糸仕上げ剤を加えなかった。 [Example 7: Production of HPPE yarn using off-line drawing before and after twisting]
The bobbin of partially drawn UHMWPE yarn produced in Example 5 was subjected to an off-line drawing process as shown in FIG. A twist level of 16 revolutions / m was obtained by separate steps of unwinding, parallel winding and crosswinding using a ring twister. The partially drawn and twisted UHMWPE yarn bobbin was then drawn at a draw ratio of 4 after off-line twisting. No spin finish was added during the twist or post-twist drawing process.

ボビンの２つのバッチ（それぞれ約４００ｇ）を作製した。
・バッチ１：５０個のボビンであり、その１６個のボビンに１つまたは複数の欠陥があった。
・バッチ２：７５個のボビンであり、その２４個のボビンに１つまたは複数の欠陥があった。
したがって、プロセスの間に紡糸仕上げ剤を添加しなかったにもかかわらず、糸の加撚および加撚後延伸を含むプロセスを利用すると、非常に高い品質レベルおよび高い一貫性を実現できることが観察された。 Two batches of bobbins (about 400 g each) were made.
Batch 1: 50 bobbins, of which 16 bobbins had one or more defects.
Batch 2: 75 bobbins, 24 of which had one or more defects.
Therefore, it has been observed that very high quality levels and high consistency can be achieved using a process involving twisting and post-twist drawing of the yarn, even though no spin finish was added during the process. It was.

［比較例２：加撚しないＨＰＰＥ糸の製造］
加撚せずに、巻直しで実験７を繰り返した。得られた糸は、結束性が非常に低く、最終的な延伸の後に安定したボビンを作製できなかった。 [Comparative Example 2: Production of non-twisted HPPE yarn]
Experiment 7 was repeated by rewinding without twisting. The obtained yarn had very low binding properties, and a stable bobbin could not be prepared after final drawing.

本明細書に記載した本発明の実施形態の個々の特徴または特徴の組合せ、ならびにそれらの明白な変形形態は、本明細書に記載した他の実施形態の特徴と組み合わせることができるか、あるいはそうした特徴と交換可能であるが、但し、結果として得られる実施形態が物理的に実行可能でないことを当業者がただちに理解する場合はこの限りではない。 Individual features or combinations of features of the embodiments of the invention described herein, as well as obvious variations thereof, can be combined with features of other embodiments described herein, or This is interchangeable with the feature, unless the person skilled in the art immediately understands that the resulting embodiment is not physically feasible.

［図中の参照番号］
２混合
４紡糸
６急冷および溶剤の一部の除去
７延伸
８インライン延伸
１０オフライン延伸
１２加撚
１３加撚後延伸
１４インライン加撚後延伸
１６オフライン加撚後延伸
１８未延伸糸
２０マルチフィラメント糸 [Reference numbers in the figure]
2 Mixing 4 Spinning 6 Quenching and removal of part of solvent 7 Drawing 8 In-line drawing 10 Off-line drawing 12 Twisting 13 Drawing after twisting 14 Drawing after in-line twisting 16 Drawing after off-line twisting 18 Undrawn yarn 20 Multifilament yarn

Claims

− 部分延伸フィラメントを含む部分延伸マルチフィラメント糸を用意するステップと、
− 前記部分延伸マルチフィラメント糸を４回転／ｍ〜６００回転／ｍの部分延伸加撚レベルまで加撚し、好ましくは前記部分延伸糸を１０回転／ｍ〜５００回転／ｍの部分延伸加撚レベルまで加撚し、より好ましくは前記部分延伸糸を１２〜２００回転／ｍの部分延伸加撚レベルまで加撚して、部分延伸マルチフィラメント撚糸を形成させるステップと、
− 前記部分延伸マルチフィラメント撚糸を、少なくとも１．１の延伸比ＤＲ_ｐｔで加撚後延伸し、好ましくは少なくとも１．５のＤＲ_ｐｔで加撚後延伸し、より好ましくは少なくとも２のＤＲ_ｐｔで加撚後延伸し、もっとも好ましくは少なくとも３のＤＲ_ｐｔで加撚後延伸するステップと
を含む、マルチフィラメント糸の製造方法。 -Providing a partially drawn multifilament yarn comprising partially drawn filaments;
-Twist the partially drawn multifilament yarn to a partially drawn twist level of 4 to 600 revolutions / m, preferably the partially drawn yarn to a partially drawn twist level of 10 to 500 revolutions / m. Twisting the partially drawn yarn to a partially drawn twist level of 12 to 200 revolutions / m to form a partially drawn multifilament twisted yarn,
The partially drawn multifilament twisted yarn is drawn after twisting with a draw ratio DR _pt of at least 1.1, preferably drawn after twisting with a DR _pt of at least 1.5, more preferably with a DR _pt of at least 2; Stretching after twisting, and most preferably stretching after twisting with at least 3 DR _pt .

前記部分延伸加撚レベル／ＤＲ_ｐｔが２回転／ｍから２５０回転／ｍの間、好ましくは前記部分延伸加撚レベル／ＤＲ_ｐｔが２回転／ｍ〜１２０回転／ｍの間である、請求項１に記載の方法。 The partial stretch twist level / DR _pt is between 2 revolutions / m and 250 revolutions / m, preferably the partial stretch twist level / DR _pt is between 2 revolutions / m and 120 revolutions / m. The method according to 1.

前記部分延伸マルチフィラメント糸のフィラメントの少なくとも１本が、（着色）ポリエステルフィラメント、ＨＤポリエチレンフィラメント、ＵＨＭＷＰＥフィラメント、ポリプロピレンフィラメントからなる群から選択され；好ましくは、前記部分延伸マルチフィラメント糸が本数の割合で少なくとも７５％のＵＨＭＷＰＥフィラメントを含み、より好ましくは前記部分延伸マルチフィラメント糸が本数の割合で少なくとも９０％のＵＨＭＷＰＥフィラメントを含み、もっとも好ましくは、前記部分延伸マルチフィラメント糸のフィラメントがＵＨＭＷＰＥフィラメントから構成される、請求項１または２に記載の方法。 At least one of the filaments of the partially drawn multifilament yarn is selected from the group consisting of (colored) polyester filaments, HD polyethylene filaments, UHMWPE filaments, polypropylene filaments; preferably, the partially drawn multifilament yarns are in proportions Comprising at least 75% UHMWPE filaments, more preferably the partially drawn multifilament yarns comprise at least 90% UHMWPE filaments in a number ratio, most preferably the filaments of the partially drawn multifilament yarns are composed of UHMWPE filaments. The method according to claim 1 or 2.

前記部分延伸マルチフィラメント糸の加撚および加撚後延伸をインラインで実施する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the twisting of the partially drawn multifilament yarn and drawing after twisting are performed in-line.

前記部分延伸糸の加撚をＵｓｔｅｒ加撚システムで実施する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein twisting of the partially drawn yarn is performed by a Uster twisting system.

最初に部分延伸マルチフィラメント無撚糸を巻き取り、その後、加撚クリールシステムを用いて、前記部分延伸マルチフィラメント糸を巻き出すことによって前記部分延伸マルチフィラメント糸を加撚することにより、前記部分延伸糸の加撚を実施し、前記加撚クリールシステムは、好ましくは、前記加撚後延伸プロセスに対してインラインで巻出および加撚が行われるように配置し、前記加撚クリールシステムの巻出速度および回転速度を前記インライン加撚後延伸プロセスに合わせる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。 First, the partially drawn multifilament untwisted yarn is wound, and then the partially drawn multifilament yarn is twisted by unwinding the partially drawn multifilament yarn using a twisting creel system. The twisting creel system is preferably arranged to be unwound and twisted in-line with respect to the post-twisting drawing process, and the unwinding speed of the twisting creel system 6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the rotation speed is adjusted to the in-line post-twist drawing process.

前記部分延伸糸を加撚した後に、かつ前記部分延伸糸を加撚後延伸する前に引張ステーションにおいて、前記マルチフィラメント糸を引っ張るステップをさらに含む、請求項５または６に記載の方法。 The method according to claim 5 or 6, further comprising the step of pulling the multifilament yarn at a tensioning station after twisting the partially drawn yarn and before twisting the partially drawn yarn after twisting.

前記部分延伸マルチフィラメント糸を、最大１００の延伸比ＤＲ_ｐｔで、好ましくは最大２５のＤＲ_ｐｔで、より好ましくは最大１０のＤＲ_ｐｔで加撚後延伸してＨＰＰＥマルチフィラメント糸を形成させる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。 The partially drawn multifilament yarn is drawn after twisting with a draw ratio DR _pt of up to 100, preferably with a DR _pt of up to 25, more preferably with a DR _pt of up to 10 to form an HPPE multifilament yarn. Item 8. The method according to any one of Items 1 to 7.

− ポリオレフィンフィラメントと紡糸溶剤とを含むマルチフィラメント糸を用意するステップと、
− 前記糸を１０〜２００回転／ｍの加撚レベルまで加撚するステップと、
− 前記糸を加撚した後に、前記マルチフィラメント糸から前記紡糸溶剤の少なくとも一部を除去するステップと
を含む、ゲル紡糸ポリオレフィンマルチフィラメント糸から紡糸溶剤を除去する方法。 -Providing a multifilament yarn comprising a polyolefin filament and a spinning solvent;
-Twisting the yarn to a twist level of 10-200 revolutions / m;
-Removing the spinning solvent from the gel-spun polyolefin multifilament yarn, comprising twisting the yarn and then removing at least a portion of the spinning solvent from the multifilament yarn.

前記マルチフィラメント糸の加撚時に、前記マルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量が、ポリエチレンおよび紡糸溶剤の重量を基準にして１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは前記マルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量がポリエチレンおよび紡糸溶剤の重量を基準にして２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍである、請求項９に記載の方法。 When the multifilament yarn is twisted, the spinning solvent content of the multifilament yarn is 10 ppm to 1000 ppm based on the weight of the polyethylene and the spinning solvent, preferably the spinning solvent content of the multifilament yarn is the weight of the polyethylene and the spinning solvent. The method according to claim 9, which is 20 ppm to 500 ppm based on

前記マルチフィラメント糸の加撚時に、前記マルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量が、ポリエチレンおよび紡糸溶剤の重量を基準にして少なくとも０．１重量％、好ましくは前記マルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量が少なくとも０．５重量％、より好ましくは前記マルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量が少なくとも２重量％、より好ましくは前記マルチフィラメント糸の紡糸溶剤含量が少なくとも１０重量％である、請求項９に記載の方法。 When the multifilament yarn is twisted, the spinning solvent content of the multifilament yarn is at least 0.1% by weight based on the weight of polyethylene and spinning solvent, preferably the spinning solvent content of the multifilament yarn is at least 0. 10. The method of claim 9, wherein the multifilament yarn has a spinning solvent content of at least 2 wt%, more preferably the multifilament yarn has a spinning solvent content of at least 10 wt%.

前記加撚時に存在する前記紡糸溶剤の少なくとも１０重量％を、前記マルチフィラメント糸の加撚後に除去し、好ましくは、前記加撚時に存在する前記紡糸溶剤の少なくとも９０重量％を、前記マルチフィラメント糸の加撚後に除去し、もっとも好ましくは前記加撚時に存在する前記紡糸溶剤の、加撚時の溶剤含量を基準にして少なくとも９９重量％を、前記マルチフィラメント糸の加撚後に除去する、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。 At least 10% by weight of the spinning solvent present at the time of twisting is removed after twisting of the multifilament yarn, preferably at least 90% by weight of the spinning solvent present at the time of twisting is removed. Removing at least 99% by weight of the spinning solvent present at the time of twisting, based on the solvent content at the time of twisting, after the twisting of the multifilament yarn. The method as described in any one of 9-11.

− 少なくとも１．１の延伸比ＤＲ_ｐｔで、好ましくは少なくとも１．５のＤＲ_ｐｔで、より好ましくは少なくとも２のＤＲ_ｐｔで、もっとも好ましくは少なくとも３のＤＲ_ｐｔで、前記マルチフィラメント糸を加撚後延伸してＨＰＰＥマルチフィラメント糸を形成させるステップ
をさらに含む、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。 _-Twisting said multifilament yarn with a draw ratio DR _pt of at least 1.1, preferably at least 1.5 _pt , more preferably at least 2 _pt , most preferably at least 3 _{pt pt} The method according to any one of claims 9 to 12, further comprising the step of post-drawing to form an HPPE multifilament yarn.

− 紡糸溶剤中に３〜２５重量％のＵＨＭＷＰＥを含む溶液（前記溶液中のＵＨＭＷＰＥおよび紡糸溶剤を基準にして）を用意するステップと、
− 少なくとも２つの紡糸孔を有する紡糸口金に前記溶液を通して紡糸し、急冷浴内で前記溶液を急冷して、部分延伸ポリオレフィンフィラメントを含む固体マルチフィラメント糸を形成させるステップと、
− 前記固体マルチフィラメント糸から前記紡糸溶剤の少なくとも一部を除去するステップと、
− 前記部分延伸マルチフィラメント糸を１０〜６００回転／ｍの加撚レベルまで加撚して部分延伸マルチフィラメント撚糸を形成させるステップと、
− 少なくとも１．１の延伸比ＤＲ_ｐｔで前記部分延伸マルチフィラメント撚糸を加撚後延伸してＨＰＰＥマルチフィラメント糸を形成させるステップと
を含み、
− 加撚する場合に、紡糸仕上げ剤を前記マルチフィラメント糸に加えずに、前記紡糸溶剤の除去および加撚後延伸を実施する、ゲル紡糸ＨＰＰＥマルチフィラメント糸の製造方法。 Providing a solution comprising 3 to 25% by weight of UHMWPE in the spinning solvent (based on UHMWPE and spinning solvent in said solution);
Spinning the solution through a spinneret having at least two spin holes and quenching the solution in a quench bath to form a solid multifilament yarn comprising partially drawn polyolefin filaments;
-Removing at least a portion of the spinning solvent from the solid multifilament yarn;
-Twisting the partially drawn multifilament yarn to a twist level of 10 to 600 revolutions / m to form a partially drawn multifilament twisted yarn;
_-Twisting said partially drawn multifilament twisted yarn at a draw ratio DR _pt of at least 1.1 to form a HPPE multifilament yarn by drawing after twisting;
-A method for producing a gel-spun HPPE multifilament yarn, in which, when twisting, the spinning solvent is removed and stretching after twisting is carried out without adding a spin finish to the multifilament yarn.

（前記溶液中の紡糸溶剤を基準にして）少なくとも９９．５重量％の前記紡糸溶剤を除去し、好ましくは少なくとも９９．９重量％の前記紡糸溶剤を除去し、より好ましくは少なくとも９９．９５重量％の前記紡糸溶剤を除去するステップをさらに含む、請求項１４に記載の方法。 Remove at least 99.5% by weight of the spinning solvent (based on spinning solvent in the solution), preferably remove at least 99.9% by weight of the spinning solvent, more preferably at least 99.95% by weight. The method of claim 14, further comprising removing% of the spinning solvent.