JP2016216777A - Corrosion prevention method for electric wire with terminal and electric wire with terminal - Google Patents

Corrosion prevention method for electric wire with terminal and electric wire with terminal Download PDF

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拓次 大塚
Takuji Otsuka
拓次 大塚
宏樹 平井
Hiroki Hirai
宏樹 平井
純一 小野
Junichi Ono
純一 小野
秀樹 野村
Hideki Nomura
秀樹 野村
武広 細川
Takehiro Hosokawa
武広 細川
達也 長谷
Tatsuya Hase
達也 長谷
一雄 中嶋
Kazuo Nakajima
一雄 中嶋
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Yutaka Takada
裕 高田
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久人 仲条
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technology for improving the electrical connection reliability of a terminal.SOLUTION: A corrosion prevention method for an electric wire with a terminal 13 which comprises an electric wire 12 having a core wire 11 containing aluminum or an aluminum alloy and a female terminal 10 containing copper or a copper alloy and connected to the core wire 11 includes a coating step of immersing the core wire 11 and a wire barrel 15 of the female terminal 10, connected to the core wire 11 in a treatment liquid 23 containing a surface treatment agent having an affinity group having an affinity for a metal and a hydrophobic group having hydrophobicity in a molecular structure thereof to coat the surfaces of the core wire 11 and the wire barrel 15 with a treatment layer 22 containing the surface treatment agent.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、端子付き電線の防食方法、及びその防食方法によって製造された端子付き電線に関する。   The present invention relates to an anticorrosion method for an electric wire with a terminal, and an electric wire with a terminal manufactured by the anticorrosion method.

従来、電線の導体に端子が接続された端子付き電線として特許文献1に記載のものが知られている。端子は、電線と接続される電線接続部を有する。電線接続部には、防食剤が塗布されている。   Conventionally, the thing of patent document 1 is known as an electric wire with a terminal by which the terminal was connected to the conductor of the electric wire. A terminal has an electric wire connection part connected with an electric wire. An anticorrosive agent is applied to the wire connection portion.

また、端子は、相手側端子と接続される端子接続部を有する。端子接続部には、固形状油成分が塗布されている。この固形状油成分によって、防食剤が端子接続部に付着することが抑制されるようになっている。   Moreover, a terminal has a terminal connection part connected with the other party terminal. A solid oil component is applied to the terminal connection portion. The solid oil component prevents the anticorrosive agent from adhering to the terminal connection portion.

特開2011−113670号公報JP 2011-113670 A

しかしながら、上記の構成によると、端子接続部に塗布された固形状油成分が相手側端子と端子との間に介在することによって、相手側端子と端子との間の接触抵抗が上昇することが懸念される。この結果、端子の電気的な接続信頼性が低下するおそれがある。   However, according to the above configuration, the contact resistance between the mating terminal and the terminal may increase due to the solid oil component applied to the terminal connection portion being interposed between the mating terminal and the terminal. Concerned. As a result, the electrical connection reliability of the terminals may be reduced.

本発明は上記のような事情に基づいて完成されたものであって、端子の電気的な接続信頼性を向上させる技術を提供することを目的とする。   The present invention has been completed based on the above situation, and an object thereof is to provide a technique for improving the electrical connection reliability of a terminal.

本明細書に記載された技術は、第1金属を含む導体を有する電線と、前記導体に接続されると共に前記第1金属と異なる第2金属を含む端子と、を備えた端子付き電線の防食方法であって、金属との親和性を有する親和性基と、疎水性を有する疎水性基と、を分子構造中に有する表面処理剤を含む処理液内に、前記導体と、前記端子のうち前記導体が接続された電線接続部とを浸して、前記導体と前記電線接続部の表面とを前記表面処理剤が含まれる処理層で被覆する被覆工程と、を備える。   The technology described in the present specification provides an anticorrosion for a terminal-attached electric wire including: an electric wire having a conductor including a first metal; and a terminal connected to the conductor and including a second metal different from the first metal. A method comprising: a treatment liquid containing a surface treatment agent having an affinity group having affinity for metal and a hydrophobic group having hydrophobicity in a molecular structure; A coating step of immersing the wire connecting portion to which the conductor is connected and covering the conductor and the surface of the wire connecting portion with a treatment layer containing the surface treatment agent.

また、本発明は、上記した防食方法により製造された端子付き電線である。   Moreover, this invention is an electric wire with a terminal manufactured by the above-mentioned corrosion prevention method.

本発明によれば、表面処理剤に含まれる親和性基によって処理層は、導体と、端子のうち導体が接続された電線接続部と、に強固に付着する。この処理層を構成する表面処理剤には疎水基が含まれているので、導体と電線接続部とに跨って水が付着した場合であっても、電線接続部の表面に水が付着することを抑制することができる。この結果、端子付き電線の腐食を抑制することができる。   According to the present invention, the treatment layer is firmly attached to the conductor and the electric wire connecting portion to which the conductor is connected among the terminals by the affinity group contained in the surface treatment agent. Since the surface treatment agent constituting this treatment layer contains a hydrophobic group, water adheres to the surface of the wire connection portion even when water adheres across the conductor and the wire connection portion. Can be suppressed. As a result, corrosion of the electric wire with terminal can be suppressed.

特に、異種の金属が接触する場合において、異種金属に跨って電解質を含んだ水が付着すると、いわゆる電食が発生する場合がある。この電食により、イオン化傾向が大きい方の金属が水中に溶出することが懸念される。本発明によれば、処理層によって端子が保護されているので、電食が抑制される。   In particular, when different types of metals come into contact with each other, so-called galvanic corrosion may occur when water containing an electrolyte adheres across different types of metals. Due to this electrolytic corrosion, there is a concern that the metal having a higher ionization tendency is eluted in water. According to the present invention, since the terminal is protected by the treatment layer, electrolytic corrosion is suppressed.

また、本発明によれば、処理液内に、導体と、端子のうち導体が接続された電線接続部と、を浸すことにより処理層が形成されているので、導体及び電線接続部以外の部分に処理液が付着することを抑制することができる。これにより端子の電気的な接続信頼性を向上させることができる。   Moreover, according to the present invention, since the treatment layer is formed by immersing the conductor and the wire connection portion to which the conductor is connected among the terminals in the treatment liquid, the portion other than the conductor and the wire connection portion The treatment liquid can be prevented from adhering to the surface. Thereby, the electrical connection reliability of a terminal can be improved.

なお、第1金属と第2金属とが異種であるとは、第1金属と第2金属とが電解質を含む水溶液によって電気的に接続された場合において電食が実用上問題となる程度に発生する金属の組合せをいう。また、本明細書において、同種の金属とは、電気化学的な腐食、すなわち電食が生じない、または、生じるとしても特に車両等に使用して実用上問題がない程度である金属の組合せをいう。   Note that the first metal and the second metal are different from each other when the first metal and the second metal are electrically connected to each other by an aqueous solution containing an electrolyte. Refers to a combination of metals. Further, in the present specification, the same kind of metal means a combination of metals that does not cause electrochemical corrosion, that is, electrolytic corrosion, or even if it occurs, there is no problem in practical use especially for vehicles. Say.

本発明の実施態様としては以下の態様が好ましい。   As embodiments of the present invention, the following embodiments are preferable.

上記した端子付き電線の防食方法において、前記処理液が注入される処理槽に対して、前記処理槽を構成する少なくとも一つの壁部との間が液密にシールされた状態で前記端子付き電線を取り付ける取り付け工程を備えることが好ましい。   In the above-described corrosion prevention method for a terminal-attached electric wire, the terminal-attached electric wire is sealed in a liquid-tight manner between at least one wall portion constituting the treatment tank with respect to the treatment tank into which the treatment liquid is injected. It is preferable to provide an attaching step for attaching the.

上記の態様によれば、端子付き電線を処理槽に取り付けた後に、処理槽内に処理液を所定量だけ注入するという簡易な手法により、処理層を形成することができる。   According to said aspect, after attaching an electric wire with a terminal to a processing tank, a processing layer can be formed by the simple method of inject | pouring a predetermined amount of processing liquids into a processing tank.

上記した端子付き電線の防食方法において、前記端子のうち相手側端子と接続される端子接続部を保護することにより前記処理液が前記端子接続部に付着することを抑制する保護工程を備えることが好ましい。   In the anticorrosion method for an electric wire with a terminal as described above, a protection step for suppressing the treatment liquid from adhering to the terminal connection part by protecting the terminal connection part connected to the counterpart terminal among the terminals is provided. preferable.

上記の態様によれば、端子接続部が保護されることにより、端子接続部に処理液が付着することが抑制される。これにより、相手側端子と端子との電気的な接続信頼性を向上させることができる。   According to said aspect, by protecting a terminal connection part, it is suppressed that a process liquid adheres to a terminal connection part. Thereby, the electrical connection reliability of the other party terminal and a terminal can be improved.

前記親和性基は、ポリリン酸塩、アミノカルボン酸、1,3−ジケトン、アセト酢酸(エステル)、ヒドロキシカルボン酸、ポリアミン、アミノアルコール、芳香族複素環式塩基類、フェノール類、オキシム類、シッフ塩基、テトラピロール類、イオウ化合物、合成大環状化合物、ホスホン酸、および、ヒドロキシエチリデンホスホン酸から選択された1種または2種以上の親和性基に由来するものであることが好ましい。   The affinity group includes polyphosphate, aminocarboxylic acid, 1,3-diketone, acetoacetic acid (ester), hydroxycarboxylic acid, polyamine, amino alcohol, aromatic heterocyclic base, phenol, oxime, Schiff It is preferably derived from one or more affinity groups selected from bases, tetrapyrroles, sulfur compounds, synthetic macrocycles, phosphonic acids, and hydroxyethylidenephosphonic acids.

前記表面処理剤は、下記一般式(1)で表される化合物を含むことが好ましい。

Figure 2016216777

[一般式(1)中、Xは疎水基を表し、Yは水素原子又は低級アルキル基を表す。] The surface treatment agent preferably contains a compound represented by the following general formula (1).
Figure 2016216777

[In General Formula (1), X represents a hydrophobic group, and Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ]

上記の態様によれば、本実施形態によれば、端子に親和性を有する窒素原子の近傍に疎水基が置換されているので、水中の溶存酸素が端子の表面に接近することを効果的に抑制することができる。   According to the above aspect, according to the present embodiment, since the hydrophobic group is substituted in the vicinity of the nitrogen atom having affinity for the terminal, it is effective that dissolved oxygen in water approaches the surface of the terminal. Can be suppressed.

前記Xで表される前記疎水基は、下記一般式(2)で表されるものであることが好ましい。

Figure 2016216777

[一般式(2)中、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜15のアルキル基、ビニル基、アリル基、アリール基を表す。] The hydrophobic group represented by X is preferably one represented by the following general formula (2).
Figure 2016216777

[In General Formula (2), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a vinyl group, an allyl group, or an aryl group. ]

上記の態様によれば、本実施形態によれば、疎水基は、RとRという2つの有機基を有するので、疎水性に優れる。これにより、端子の表面に水中の溶存酸素が接近することを更に抑制することができる。 According to the above aspect, according to the present embodiment, the hydrophobic group has two organic groups, R 1 and R 2 , and thus has excellent hydrophobicity. Thereby, it can further suppress that the dissolved oxygen in water approaches the surface of a terminal.

前記R及び前記Rはそれぞれ独立に炭素数5〜11の直鎖アルキル基、分岐アルキル基、若しくはシクロアルキル基であることが好ましい。 Preferably, R 1 and R 2 are each independently a linear alkyl group having 5 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group, or a cycloalkyl group.

上記の態様によれば、疎水基に含まれる炭素原子の数が比較的に多いので、疎水性を向上させることができる。この結果、端子の表面に水中の溶存酸素が接近することを更に抑制することができる。   According to said aspect, since the number of carbon atoms contained in a hydrophobic group is comparatively large, hydrophobicity can be improved. As a result, it is possible to further suppress the dissolved oxygen in the water from approaching the surface of the terminal.

前記Yは水素原子又はメチル基であることが好ましい。   Y is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

上記の態様によれば、端子の表面に緻密な処理層を形成することができる。この結果、端子の表面に水中の溶存酸素が接近することを確実に抑制することができる。   According to the above aspect, a dense treatment layer can be formed on the surface of the terminal. As a result, it is possible to reliably suppress the dissolved oxygen in the water from approaching the surface of the terminal.

前記Xで表される前記疎水基は、塩基性基と、前記塩基性基と反応する酸性基と、を有することが好ましい。   The hydrophobic group represented by X preferably has a basic group and an acidic group that reacts with the basic group.

前記塩基性基は、アミノ基であることが好ましい。   The basic group is preferably an amino group.

上記の態様によれば、アミノ基と、酸性基とを反応させることができる。   According to said aspect, an amino group and an acidic group can be made to react.

前記酸性基は、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる1又は2以上の基を含むことが好ましい。   The acidic group preferably includes one or more groups selected from the group consisting of a carboxyl group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, and a sulfonyl group.

上記の態様によれば、塩基性化合物と酸性化合物とを確実に反応させることができる。   According to said aspect, a basic compound and an acidic compound can be made to react reliably.

前記導体はアルミニウム又はアルミニウム合金を含むことが好ましい。   The conductor preferably contains aluminum or an aluminum alloy.

アルミニウム又はアルミニウム合金は比較的に比重が小さいので、端子付き電線を軽量化することができる。   Since aluminum or aluminum alloy has a relatively small specific gravity, the electric wire with terminal can be reduced in weight.

本発明によれば、端子の電気的な接続信頼性を向上させることができる。   According to the present invention, the electrical connection reliability of terminals can be improved.

実施形態1に係る端子付き電線を示す側面図The side view which shows the electric wire with a terminal concerning Embodiment 1 実施形態1、及び実施形態2に係る端子付き電線に対して被覆工程を実施している状態を示す側面図The side view which shows the state which is implementing the coating process with respect to the electric wire with a terminal concerning Embodiment 1 and Embodiment 2

<実施形態1>
本発明の実施形態1を、図1ないし図2を参照しつつ説明する。本実施形態は、銅又は銅合金(第2金属の一例)を含む雌端子10(端子の一例)と、銅と異なる種類であって、銅よりもイオン化傾向の大きな金属(第1金属の一例)を含む芯線11(導体の一例)を備えた電線12と、を備えた端子付き電線13である。以下の説明においては、図1における左方を前方とし、右方を後方とする。また、図1における上方を上方とし、下方を下方とする。
<Embodiment 1>
Embodiment 1 of the present invention will be described with reference to FIGS. In the present embodiment, a female terminal 10 (an example of a terminal) including copper or a copper alloy (an example of a second metal) and a metal (an example of a first metal) that is different from copper and has a higher ionization tendency than copper. ) Including a core wire 11 (an example of a conductor). In the following description, the left side in FIG. 1 is the front side, and the right side is the rear side. Further, the upper side in FIG. 1 is the upper side, and the lower side is the lower side.

(電線12)
電線12は、芯線11の外周を合成樹脂製の絶縁被覆14で包囲してなる。芯線11を構成する金属としては、銅よりもイオン化傾向の大きな金属を用いることが可能であって、例えば、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、亜鉛、クロム、鉄、カドミウム、コバルト、ニッケル、スズ、鉛等、又はこれらの合金を例示することができる。本実施形態においては、芯線11はアルミニウム又はアルミニウム合金からなる。
(Wire 12)
The electric wire 12 is formed by surrounding the outer periphery of the core wire 11 with an insulating coating 14 made of synthetic resin. As the metal constituting the core wire 11, a metal having a higher ionization tendency than copper can be used. For example, magnesium, aluminum, manganese, zinc, chromium, iron, cadmium, cobalt, nickel, tin, lead, etc. Or alloys thereof. In the present embodiment, the core wire 11 is made of aluminum or an aluminum alloy.

本実施形態に係る芯線11は複数の金属細線を撚り合わせてなる撚り線である。芯線11としては、金属棒材からなる、いわゆる単芯線を用いてもよい。アルミニウム又はアルミニウム合金は比較的に比重が小さいので、端子付き電線13を全体として軽量化することができる。   The core wire 11 according to the present embodiment is a stranded wire formed by twisting a plurality of fine metal wires. As the core wire 11, a so-called single core wire made of a metal bar may be used. Since aluminum or aluminum alloy has a relatively small specific gravity, the terminal-attached electric wire 13 can be reduced in weight as a whole.

(雌端子10)
図1に示すように、雌端子10は、電線12の端末から露出する芯線11に接続されるワイヤーバレル15(電線接続部の一例)と、ワイヤーバレル15の後方に形成されて絶縁被覆14を保持するインシュレーションバレル16と、ワイヤーバレル15の前方に形成されて相手側端子である雄端子のタブ(図示せず)が挿入される接続筒部17と、を備える。接続筒部17は前方に開口しており、この開孔から雄端子のタブが挿入される。
(Female terminal 10)
As shown in FIG. 1, the female terminal 10 includes a wire barrel 15 (an example of an electric wire connecting portion) connected to the core wire 11 exposed from the end of the electric wire 12 and an insulating coating 14 formed behind the wire barrel 15. The insulation barrel 16 to hold | maintain, and the connection cylinder part 17 in which the tab (not shown) of the male terminal which is formed in the front of the wire barrel 15 and is a counterpart terminal is inserted. The connection cylinder part 17 is opened forward, and the tab of the male terminal is inserted through this opening.

接続筒部17の内部には、接続筒部17の底壁の前端から後方に折り返されると共に弾性変形可能な弾性接触片18が形成されている。接続筒部17内に、雄端子のタブが挿入されると、弾性接触片18の上面19(端子接続部の一例)と接触し、弾性接触片18は下方に撓み変形する。これにより、タブには、弾性接触片18の弾発力が下方から上方に向かって加えられる。この弾発力により、タブは、接続筒部17の天井壁20の内面21(端子接続部の一例)に対して押し付けられる。このように、タブが、弾性接触片18の上面19と、接続筒部17の天井壁20の内面21との間に挟まれることにより、雄端子と雌端子10とが電気的に接続される。   An elastic contact piece 18 that is folded back from the front end of the bottom wall of the connection cylinder portion 17 and is elastically deformable is formed inside the connection cylinder portion 17. When the tab of the male terminal is inserted into the connection tube portion 17, it comes into contact with the upper surface 19 (an example of the terminal connection portion) of the elastic contact piece 18, and the elastic contact piece 18 is bent and deformed downward. Thereby, the elastic force of the elastic contact piece 18 is applied to the tab from the bottom to the top. By this elastic force, the tab is pressed against the inner surface 21 (an example of the terminal connection portion) of the ceiling wall 20 of the connection cylinder portion 17. In this manner, the tab is sandwiched between the upper surface 19 of the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connection cylinder portion 17, whereby the male terminal and the female terminal 10 are electrically connected. .

雌端子10は、銅又は銅合金からなる金属板材を所定の形状にプレス加工してなる。雌端子10の表面及び裏面には、イオン化傾向がアルミニウムよりも銅に近いメッキ用金属にメッキ層が形成されている。メッキ用金属としては、例えば、亜鉛、ニッケル、スズ等を用いることができる。本実施形態では、芯線11とワイヤーバレル15との接触抵抗を低減させることができることから、メッキ用金属としてスズが用いられている。   The female terminal 10 is formed by pressing a metal plate made of copper or a copper alloy into a predetermined shape. On the front surface and back surface of the female terminal 10, a plating layer is formed on a plating metal that has an ionization tendency closer to copper than aluminum. As the plating metal, for example, zinc, nickel, tin or the like can be used. In this embodiment, since the contact resistance between the core wire 11 and the wire barrel 15 can be reduced, tin is used as the plating metal.

(処理層22)
図1において、網掛け部分は、表面処理剤が被覆された処理層22である。処理層22は、接続筒部17とワイヤーバレル15との間の位置と、インシュレーションバレル16との間の領域に形成されている。換言すると、少なくとも、芯線11の表面と、ワイヤーバレル15の表面とは、処理層22で被覆されている。
(Processing layer 22)
In FIG. 1, the shaded portion is a treatment layer 22 coated with a surface treatment agent. The treatment layer 22 is formed in a region between the connection cylinder portion 17 and the wire barrel 15 and the insulation barrel 16. In other words, at least the surface of the core wire 11 and the surface of the wire barrel 15 are covered with the treatment layer 22.

処理層22は、表面処理剤を含む処理液23を、端子付き電線13のうち、上記した領域に塗布した後、乾燥させることにより形成される。表面処理剤は、分子構造中に、金属との親和性を有する親和性基と、疎水性を有する疎水性基と、を有する。   The treatment layer 22 is formed by applying a treatment liquid 23 containing a surface treatment agent to the above-described region of the terminal-attached electric wire 13 and then drying it. The surface treatment agent has an affinity group having an affinity for a metal and a hydrophobic group having a hydrophobic property in the molecular structure.

記親和性基としては、ポリリン酸塩、アミノカルボン酸、1,3−ジケトン、アセト酢酸(エステル)、ヒドロキシカルボン酸、ポリアミン、アミノアルコール、芳香族複素環式塩基類、フェノール類、オキシム類、シッフ塩基、テトラピロール類、イオウ化合物、合成大環状化合物、ホスホン酸、および、ヒドロキシエチリデンホスホン酸から選択された1種または2種以上の親和性基に由来する親和性基を用いることもできる。   Examples of the affinity group include polyphosphate, aminocarboxylic acid, 1,3-diketone, acetoacetic acid (ester), hydroxycarboxylic acid, polyamine, amino alcohol, aromatic heterocyclic base, phenols, oximes, Affinity groups derived from one or more affinity groups selected from Schiff bases, tetrapyrroles, sulfur compounds, synthetic macrocycles, phosphonic acids, and hydroxyethylidenephosphonic acids can also be used.

表面処理剤は、下記一般式(1)で表されるベンゾトリアゾール誘導体を含んでいてもよい。

Figure 2016216777

[一般式(1)中、Xは疎水基を表し、Yは水素原子又は低級アルキル基を表す。] The surface treatment agent may contain a benzotriazole derivative represented by the following general formula (1).
Figure 2016216777

[In General Formula (1), X represents a hydrophobic group, and Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ]

上記のXで表される疎水基は有機基を含む。有機基としては、直鎖若しくは分岐アルキル基、ビニル基、アリル基、シクロアルキル基、アリール基等を含む。これらは、1種のみ有していても良いし、2種以上が組み合わされて有していても良い。この際、直鎖若しくは分岐アルキル基、ビニル基、アリル基、シクロアルキル基、アリール基等にフッ素原子が導入されていれば、より疎水性に優れる。また、疎水基は、アミド結合、エーテル結合、エステル結合を含んでいてもよい。   The hydrophobic group represented by X includes an organic group. Organic groups include linear or branched alkyl groups, vinyl groups, allyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, and the like. These may have only 1 type and may have 2 or more types combined. At this time, if a fluorine atom is introduced into a linear or branched alkyl group, a vinyl group, an allyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or the like, the hydrophobicity is further improved. The hydrophobic group may contain an amide bond, an ether bond, or an ester bond.

また、上記したXで表される前記疎水基は、下記一般式(2)で表されるものとすることができる。

Figure 2016216777

[一般式(2)中、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜15のアルキル基、ビニル基、アリル基、アリール基を表す。] The hydrophobic group represented by X can be represented by the following general formula (2).
Figure 2016216777

[In General Formula (2), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a vinyl group, an allyl group, or an aryl group. ]

また、上記したR及び前記Rはそれぞれ独立に炭素数5〜11の直鎖アルキル基、分岐アルキル基、若しくはシクロアルキル基とすることができる。 In addition, R 1 and R 2 described above can be independently a linear alkyl group having 5 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group, or a cycloalkyl group.

アルキル基としては、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、またはシクロアルキル基を例示することができる。   Examples of the alkyl group include straight chain alkyl groups, branched alkyl groups, and cycloalkyl groups.

直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。   Linear alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, propyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl Group, pentadecyl group and the like.

分岐アルキル基としては、イソプロピル基、1−メチルプロピル基、2−メチルプロピル基、tert−ブチル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基、3−メチルブチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基、2,2−ジメチルプロピル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、1,1−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、5−メチルヘキシル基、6−メチルヘプチル基、2−メチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、2−メチルヘプチル基、2−エチルヘプチル基、が挙げられる。   Examples of the branched alkyl group include isopropyl group, 1-methylpropyl group, 2-methylpropyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1 , 2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2 -Dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 5-methylhexyl group, 6-methylheptyl group, 2-methylhexyl group, 2-ethylhexyl Group, 2-methylheptyl group, 2-ethylheptyl group.

シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられる。   As the cycloalkyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, cyclopentylmethyl group, cyclopentylethyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group Etc.

アリール基としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、9−アントリル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、ジエチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基等が挙げられる。   As the aryl group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, 9-anthryl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethyl Examples thereof include a phenyl group, an ethylphenyl group, a methylethylphenyl group, a diethylphenyl group, a propylphenyl group, and a butylphenyl group.

上記直鎖アルキル基は、直鎖アルキル化合物を用いて導入可能である。直鎖アルキル化合物としては、特に限定されないが、例えば、直鎖アルキルカルボン酸や、直鎖アルキルカルボン酸エステル、直鎖アルキルカルボン酸アミドなどの直鎖アルキルカルボン酸誘導体、直鎖アルキルアルコール、直鎖アルキルチオール、直鎖アルキルアルデヒド、直鎖アルキルエーテル、直鎖アルキルアミン、直鎖アルキルアミン誘導体、直鎖アルキルハロゲンなどを例示することができる。これらのうち、キレート基を導入しやすい点などから、直鎖アルキルカルボン酸、直鎖アルキルカルボン酸誘導体、直鎖アルキルアルコール、直鎖アルキルアミンが好ましい。   The linear alkyl group can be introduced using a linear alkyl compound. Although it does not specifically limit as a linear alkyl compound, For example, linear alkylcarboxylic acid derivatives, such as linear alkylcarboxylic acid, linear alkylcarboxylic acid ester, linear alkylcarboxylic amide, linear alkyl alcohol, linear Examples include alkyl thiols, linear alkyl aldehydes, linear alkyl ethers, linear alkyl amines, linear alkyl amine derivatives, and linear alkyl halogens. Of these, straight chain alkyl carboxylic acids, straight chain alkyl carboxylic acid derivatives, straight chain alkyl alcohols, and straight chain alkyl amines are preferred from the viewpoint of easy introduction of chelate groups.

直鎖アルキル化合物としては、より具体的には、例えば、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸、テトラドコサン酸、ヘキサドコサン酸、オクタドコサン酸、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラドコサノール、ヘキサドコサノール、オクタドコサノール、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ドデシルカルボン酸クロリド、ヘキサデシルカルボン酸クロリド、オクタデシルカルボン酸クロリドなどを例示することができる。これらのうち、入手が容易である点などにおいては、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、ドコサノール、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ドデシルカルボン酸クロリド、オクタデシルカルボン酸クロリドが好適である。   More specifically, examples of the linear alkyl compound include octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, icosanoic acid, docosanoic acid, tetradocosanoic acid, hexadocosanoic acid, octadocosanoic acid, octanol, nonanol, decanol. , Dodecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, docosanol, tetradocosanol, hexadocosanol, octadocosanol, octylamine, nonylamine, decylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, dodecylcarboxylic acid chloride, hexa Examples thereof include decyl carboxylic acid chloride and octadecyl carboxylic acid chloride. Among these, in terms of easy availability, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, octadecanoic acid, docosanoic acid, octanol, nonanol, decanol, dodecanol, octadecanol, docosanol, octylamine, nonylamine Decylamine, dodecylamine, octadecylamine, dodecylcarboxylic acid chloride, and octadecylcarboxylic acid chloride are preferred.

上記シクロアルキル基は、環状アルキル化合物を用いて導入可能である。環状アルキル化合物としては、特に限定されないが、例えば、炭素数が3〜8のシクロアルキル化合物や、ステロイド骨格を有する化合物、アダマンタン骨格を有する化合物などを例示することができる。この際、これら各種化合物には、上記キレート配位子との結合形成が可能であるなどの観点から、カルボン酸基、水酸基、酸アミド基、アミノ基、チオール基などが導入されていることが好ましい。   The cycloalkyl group can be introduced using a cyclic alkyl compound. Although it does not specifically limit as a cyclic alkyl compound, For example, the C3-C8 cycloalkyl compound, the compound which has a steroid skeleton, the compound which has an adamantane skeleton etc. can be illustrated. In this case, these various compounds may be introduced with a carboxylic acid group, a hydroxyl group, an acid amide group, an amino group, a thiol group, or the like from the viewpoint that a bond can be formed with the chelate ligand. preferable.

環状アルキル化合物としては、より具体的には、コール酸、デオキシコール酸、アダマンタンカルボン酸、アダマンタン酢酸、シクロヘキシルシクロヘキサノール、シクロペンタデカノール、イソボルネオール、アダマンタノール、メチルアダマンタノール、エチルアダマンタノール、コレステロール、コレスタノール、シクロオクチルアミン、シクロドデシルアミン、アダマンタンメチルアミン、アダマンタンエチルアミンなどを例示することができる。これらのうち、入手が容易である点などにおいては、アダマンタノール、コレステロールが好適である。   More specifically, as the cyclic alkyl compound, cholic acid, deoxycholic acid, adamantane carboxylic acid, adamantane acetic acid, cyclohexyl cyclohexanol, cyclopentadecanol, isoborneol, adamantanol, methyl adamantanol, ethyl adamantanol, cholesterol And cholestanol, cyclooctylamine, cyclododecylamine, adamantanemethylamine, adamantaneethylamine and the like. Of these, adamantanol and cholesterol are preferable in terms of easy availability.

また、上記したYは水素原子又はメチル基とすることができる。   Y described above can be a hydrogen atom or a methyl group.

表面処理剤としては、下記の化学式(3)で表される化合物を用いることができる。   As the surface treatment agent, a compound represented by the following chemical formula (3) can be used.

Figure 2016216777
Figure 2016216777

また、表面処理剤としては、下記の化学式(4)で表される化合物と、下記の化学式(5)で表される化合物の双方又は一方を含む構成としてもよい。   Moreover, as a surface treating agent, it is good also as a structure containing both or one of the compound represented by following Chemical formula (4) and the compound represented by following Chemical formula (5).

Figure 2016216777
Figure 2016216777

Figure 2016216777
Figure 2016216777

また、上記したXで表される前記疎水基は、塩基性基と、前記塩基性基と反応する酸性基と、を有する構成とすることができる。   In addition, the hydrophobic group represented by X can have a basic group and an acidic group that reacts with the basic group.

上記した塩基性基は、アミノ基とすることができる。また、上記した酸性基は、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる1又は2以上の基を含むものとすることができる。   The basic group described above can be an amino group. The acidic group described above may include one or more groups selected from the group consisting of a carboxyl group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, and a sulfonyl group.

表面処理剤は、公知の溶剤に溶解された構成としてもよい。溶剤としては、例えば、水、有機溶剤、ワックス又はオイル等を用いることができる。有機溶剤としては、例えば、n−ヘキサン、イソヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、アセトンなどのケトン系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロプルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤などが挙げられる。また、ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、合成パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、塩素化炭化水素等を示すことができる。また、オイルとしては、例えば、潤滑油、作動油、熱媒オイル、シリコンオイルなどを示すことができる。   A surface treating agent is good also as a structure melt | dissolved in the well-known solvent. As the solvent, for example, water, organic solvent, wax or oil can be used. Examples of the organic solvent include aliphatic solvents such as n-hexane, isohexane and n-heptane, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ether solvents such as tetrahydrofuran, ketone solvents such as acetone, toluene, Aromatic solvents such as xylene, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propylene alcohol, isopropyl alcohol, and the like. Examples of the wax include polyethylene wax, synthetic paraffin, natural paraffin, micro wax, and chlorinated hydrocarbon. Examples of the oil include lubricating oil, hydraulic oil, heat transfer oil, and silicone oil.

(実施形態の製造工程)
続いて、本実施形態に係る端子付き電線13の製造工程について説明する。まず、銅又は銅合金からなる金属板材をプレス加工することにより、雌端子10を形成する。
(Manufacturing process of embodiment)
Then, the manufacturing process of the electric wire 13 with a terminal which concerns on this embodiment is demonstrated. First, the female terminal 10 is formed by pressing a metal plate material made of copper or a copper alloy.

次に、電線12の端部において、公知の手法により絶縁被覆14を剥がすことにより芯線11を露出させる。   Next, the core wire 11 is exposed at the end of the electric wire 12 by peeling off the insulating coating 14 by a known method.

次に、電線12の端部において露出された芯線11に、雌端子10のワイヤーバレル15を芯線11の外周に巻き付くように圧着すると共に、絶縁被覆14に、インシュレーションバレル16を絶縁被覆14の外周に巻き付くように圧着する。   Next, the wire barrel 15 of the female terminal 10 is crimped to the core wire 11 exposed at the end of the electric wire 12 so as to wrap around the outer periphery of the core wire 11, and the insulation barrel 16 is attached to the insulation coating 14. Crimp so that it wraps around the outer periphery.

(保護工程)
雌端子10の接続筒部17の内部には、ダミー端子41が挿入されている。ダミー端子41は細長い板状をなしている。ダミー端子41は、金属、合成樹脂、セラミック等、必要に応じて任意の材料により形成することができる。また、ダミー端子41の代わりに、雄端子の雄タブ(図示せず)を接続筒部17の内部に挿入してもよい。
(Protection process)
A dummy terminal 41 is inserted into the connection tube portion 17 of the female terminal 10. The dummy terminal 41 has an elongated plate shape. The dummy terminal 41 can be formed of any material such as metal, synthetic resin, ceramic, or the like as necessary. Further, instead of the dummy terminal 41, a male tab (not shown) of a male terminal may be inserted into the connection cylinder portion 17.

ダミー端子41が接続筒部17内に挿入された状態で、ダミー端子41は、弾性接触片18の上面19(端子接続部の一例)と、接続筒部17の天井壁20の内面21(端子接続部の一例)との間に挟持されるようになっている。この結果、弾性接触片18の上面19と、接続筒部17の天井壁20の内面21とは、ダミー端子41によって覆われている。   In a state where the dummy terminal 41 is inserted into the connection cylinder portion 17, the dummy terminal 41 includes the upper surface 19 (an example of the terminal connection portion) of the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 (terminal) of the ceiling wall 20 of the connection cylinder portion 17. And an example of a connecting portion. As a result, the upper surface 19 of the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connection cylinder portion 17 are covered with the dummy terminals 41.

本実施形態に係る端子付き電線40については、接続筒部17内にダミー端子41が挿入された状態で、被覆工程が実行されるようになっている。上記したように、接続筒部17内にダミー端子41が挿入されることによって、弾性接触片18の上面19と、接続筒部17の天井壁20の内面21とは、ダミー端子41によって保護されているので、弾性接触片18の上面19と、接続筒部17の天井壁20の内面21とに、処理液23が付着することを確実に抑制することができるようになっている。   About the electric wire 40 with a terminal which concerns on this embodiment, the covering | coating process is performed in the state in which the dummy terminal 41 was inserted in the connection cylinder part 17. As shown in FIG. As described above, when the dummy terminal 41 is inserted into the connection cylinder portion 17, the upper surface 19 of the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connection cylinder portion 17 are protected by the dummy terminal 41. Therefore, it is possible to reliably suppress the treatment liquid 23 from adhering to the upper surface 19 of the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connecting cylinder portion 17.

端子付き電線13を、処理槽60に取り付ける。処理槽60は、底壁61(壁部の一例)と、底壁61の側縁から立ち上がる側壁62A,62Bとを有しており、上方に開口する容器状をなしている。   The electric wire with terminal 13 is attached to the treatment tank 60. The processing tank 60 has a bottom wall 61 (an example of a wall portion) and side walls 62A and 62B that rise from the side edges of the bottom wall 61, and has a container shape that opens upward.

処理槽60のうち、一の側壁62Aの底壁61寄りの位置には、処理液を注入する注入管63が取り付けられている。注入管63には注入バルブ64が取り付けられている。この注入バルブ64を開くと、処理槽60内に処理液23が注入され、注入バルブ64を閉めると、処理槽60内への処理液23の注入が停止される。   An injection pipe 63 for injecting a processing liquid is attached to a position of the processing tank 60 near the bottom wall 61 of one side wall 62A. An injection valve 64 is attached to the injection pipe 63. When the injection valve 64 is opened, the processing liquid 23 is injected into the processing tank 60, and when the injection valve 64 is closed, the injection of the processing liquid 23 into the processing tank 60 is stopped.

処理槽60のうち、他の側壁62Bの底壁61寄りの位置には、処理液23を処理槽60から排出する排出管65が取り付けられている。排出管65には排出バルブ66が取り付けられている。この排出バルブ66を開くと、処理槽60内の処理液23が外部に排出され、排出バルブ66を閉めると、処理液23の排出が停止される。   A discharge pipe 65 for discharging the processing liquid 23 from the processing tank 60 is attached to a position of the processing tank 60 near the bottom wall 61 of the other side wall 62B. A discharge valve 66 is attached to the discharge pipe 65. When the discharge valve 66 is opened, the processing liquid 23 in the processing tank 60 is discharged to the outside, and when the discharge valve 66 is closed, the discharge of the processing liquid 23 is stopped.

処理槽60の底壁61には、底壁61を貫通する貫通孔67が形成されている。貫通孔67内にはゴム栓68が嵌着されている。ゴム栓68の上端部及び下端部には、ゴム栓68の径方向に拡径されたフランジ部69が形成されている。このフランジ部69が、貫通孔67の孔縁部に係合することにより、ゴム栓68が貫通孔67から抜け止めされている。貫通孔67の内面と、ゴム栓68の外面とが密着することにより、底壁61とゴム栓68との間が液密にシールされるようになっている。   A through hole 67 that penetrates the bottom wall 61 is formed in the bottom wall 61 of the treatment tank 60. A rubber stopper 68 is fitted in the through hole 67. A flange portion 69 that is expanded in the radial direction of the rubber plug 68 is formed at the upper end portion and the lower end portion of the rubber plug 68. By engaging the flange portion 69 with the hole edge of the through hole 67, the rubber plug 68 is prevented from coming off from the through hole 67. The inner surface of the through hole 67 and the outer surface of the rubber plug 68 are in close contact with each other, so that the space between the bottom wall 61 and the rubber plug 68 is sealed in a liquid-tight manner.

ゴム栓68には、上下方向に貫通されて、電線12が挿通される電線挿通孔70が形成されている。電線12が電線挿通孔70内に挿通された状態において、電線12の絶縁被覆14の外面と、電線挿通孔70の内面とが密着することにより、ゴム栓68と電線12との間がシールされるようになっている。   The rubber plug 68 is formed with a wire insertion hole 70 that penetrates in the vertical direction and through which the wire 12 is inserted. In a state where the electric wire 12 is inserted into the electric wire insertion hole 70, the outer surface of the insulating coating 14 of the electric wire 12 and the inner surface of the electric wire insertion hole 70 are in close contact with each other, so that the gap between the rubber plug 68 and the electric wire 12 is sealed. It has become so.

(取り付け工程)
図2に示すように、端子付き電線13を、雌端子10を先頭にして、ゴム栓68に対して下方から挿入する。端子付き電線13は、電線12の絶縁被覆14がゴム栓68の内面と密着する位置まで挿入する。詳細には、ゴム栓68の上方の位置であって、処理槽60の内側の位置に、雌端子10のインシュレーションバレル16が位置するまで挿入する。
(Installation process)
As shown in FIG. 2, the terminal-attached electric wire 13 is inserted into the rubber plug 68 from below with the female terminal 10 at the head. The terminal-attached electric wire 13 is inserted to a position where the insulating coating 14 of the electric wire 12 is in close contact with the inner surface of the rubber plug 68. Specifically, the insertion is performed until the insulation barrel 16 of the female terminal 10 is positioned at a position above the rubber plug 68 and inside the processing tank 60.

(被覆工程)
次に、表面処理剤を溶剤に溶解させることにより、処理液23を調製する。この処理液23を、注入バルブ64を開けることにより、処理槽60内に注入する。処理液23を、端子付き電線13のうち、インシュレーションバレル16、ワイヤーバレル15、及び芯線11が浸るまで注入する。所定の量まで処理液が処理槽60内に注入されたら、注入バルブ64を閉める。
(Coating process)
Next, the treatment liquid 23 is prepared by dissolving the surface treatment agent in a solvent. The processing liquid 23 is injected into the processing tank 60 by opening the injection valve 64. The treatment liquid 23 is injected until the insulation barrel 16, the wire barrel 15, and the core wire 11 are immersed in the terminal-attached electric wire 13. When the processing liquid is injected into the processing tank 60 to a predetermined amount, the injection valve 64 is closed.

処理液23の液面は、接続筒部17よりも下方の位置に設定されている。これにより、処理液23が接続筒部17内に浸入することが抑制されるようになっている。   The liquid level of the processing liquid 23 is set at a position below the connecting cylinder portion 17. As a result, the treatment liquid 23 is prevented from entering the connecting cylinder portion 17.

続いて、所定の温度、所定の時間で、端子付き電線13を処理液23内に浸す。その後、排出バルブ66を開けて、処理液を処理槽60から排出する。その後、所定の温度、所定の時間だけ乾燥させる。これにより、接続筒部17の後方の領域であって、且つ、インシュレーションバレル16よりも前方の領域に、処理層22が形成される。   Subsequently, the terminal-attached electric wire 13 is immersed in the treatment liquid 23 at a predetermined temperature and a predetermined time. Thereafter, the discharge valve 66 is opened, and the processing liquid is discharged from the processing tank 60. Thereafter, the film is dried at a predetermined temperature for a predetermined time. As a result, the treatment layer 22 is formed in a region behind the connection tube portion 17 and in front of the insulation barrel 16.

続いて接続筒部17からダミー端子41を引き抜く。これにより、弾性接触片18の上面19と、接続筒部17の天井壁20の内面21とに、処理液23が付着していない端子付き電線を形成することができる。次に、端子付き電線13を下方へ引っ張ることにより、ゴム栓68から雌端子10を引き抜く。   Subsequently, the dummy terminal 41 is pulled out from the connection tube portion 17. Thereby, the electric wire with a terminal to which the process liquid 23 does not adhere can be formed on the upper surface 19 of the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connecting cylinder portion 17. Next, the female terminal 10 is pulled out from the rubber plug 68 by pulling the electric wire with terminal 13 downward.

なお、接続筒部17からダミー端子41を引き抜く工程は、端子付き電線13の乾燥に先立って行われてもよい。   In addition, the process of pulling out the dummy terminal 41 from the connection cylinder part 17 may be performed prior to drying of the electric wire 13 with a terminal.

上記の工程を実行することにより、端子付き電線13が完成する。   The electric wire 13 with a terminal is completed by performing said process.

(実施形態の作用、効果)
続いて、本実施形態の作用、効果について説明する。本実勢形態によれば、表面処理剤に含まれる親和性基によって処理層22は、接続筒部17の後方の領域であって、且つ、インシュレーションバレル16よりも前方の領域に比較的に強固に付着する。この処理層を構成する表面処理剤には疎水基が含まれているので、芯線11とワイヤーバレル15とに跨って水が付着した場合であっても、ワイヤーバレル15の表面に水が付着することを抑制することができる。この結果、端子付き電線13の腐食を抑制することができる。
(Operation and effect of the embodiment)
Then, the effect | action and effect of this embodiment are demonstrated. According to the present embodiment, the treatment layer 22 is relatively strong in the region behind the connection tube portion 17 and ahead of the insulation barrel 16 due to the affinity group contained in the surface treatment agent. Adhere to. Since the surface treatment agent constituting the treatment layer contains a hydrophobic group, water adheres to the surface of the wire barrel 15 even when water adheres across the core wire 11 and the wire barrel 15. This can be suppressed. As a result, corrosion of the terminal-attached electric wire 13 can be suppressed.

特に、異種の金属が接触する場合において、異種金属に跨って電解質を含んだ水が付着すると、いわゆる電食が発生する場合がある。この電食により、イオン化傾向が大きい方の金属が水中に溶出することが懸念される。本実施形態によれば、処理層22によって端子が保護されているので、電食が抑制される。   In particular, when different types of metals come into contact with each other, so-called galvanic corrosion may occur when water containing an electrolyte adheres across different types of metals. Due to this electrolytic corrosion, there is a concern that the metal having a higher ionization tendency is eluted in water. According to this embodiment, since the terminal is protected by the treatment layer 22, electrolytic corrosion is suppressed.

また、本実施形態においては、処理液23内に端子付き電線13を浸すことにより処理層22が形成されているので、弾性接触片18、及び、接続筒部17の天井壁20の内面21に表面処理剤が付着することが抑制される。この結果、雄端子のタブは、弾性接触片18及び接続筒部17の天井壁20の内面21と、直接に接触することができる。これにより、雌端子10の接続筒部17との電気的な接続信頼性を向上させることができる。   Moreover, in this embodiment, since the process layer 22 is formed by immersing the electric wire 13 with a terminal in the process liquid 23, the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connection cylinder part 17 are formed. The adhesion of the surface treatment agent is suppressed. As a result, the tab of the male terminal can directly contact the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connecting cylinder portion 17. Thereby, electrical connection reliability with the connection cylinder part 17 of the female terminal 10 can be improved.

また、本実施形態においては、処理液23が注入される処理槽60に対して、処理槽60を構成する底壁61との間がゴム栓68によって液密にシールされた状態で端子付き電線13を取り付ける取り付けようになっている。これにより、端子付き電線13を処理槽60に取り付けた後に、処理槽60内に処理液23を所定量だけ注入するという簡易な手法により、処理層22を形成することができる。   Further, in the present embodiment, the terminal-attached electric wire is in a state where the space between the treatment tank 60 into which the treatment liquid 23 is injected and the bottom wall 61 constituting the treatment tank 60 is liquid-tightly sealed by the rubber plug 68. 13 is attached. Thereby, after attaching the electric wire 13 with a terminal to the process tank 60, the process layer 22 can be formed by the simple method of inject | pouring a predetermined amount of the process liquid 23 in the process tank 60. FIG.

また、本実施形態によれば、ダミー端子41により、弾性接触片18の上面19、及び接続筒部17の天井壁20の内面21に処理層22が形成されることが抑制されるので、雌端子10の電気的接続信頼性を向上させることができる。   Further, according to the present embodiment, the dummy terminal 41 suppresses the formation of the treatment layer 22 on the upper surface 19 of the elastic contact piece 18 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connecting cylinder portion 17, so that the female The electrical connection reliability of the terminal 10 can be improved.

また、本実施形態においては、表面処理剤は下記一般式(1)で示される化合物を含む。

Figure 2016216777

[一般式(1)中、Xは疎水基を表し、Yは水素原子又は低級アルキル基を表す。] Moreover, in this embodiment, a surface treating agent contains the compound shown by following General formula (1).
Figure 2016216777

[In General Formula (1), X represents a hydrophobic group, and Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ]

本実施形態によれば、雌端子10に親和性を有する窒素原子の近傍に疎水基が置換されているので、水中の溶存酸素が雌端子10の表面に接近することを効果的に抑制することができる。   According to this embodiment, since the hydrophobic group is substituted in the vicinity of the nitrogen atom having affinity for the female terminal 10, it is possible to effectively suppress the dissolved oxygen in the water from approaching the surface of the female terminal 10. Can do.

また、本実施形態においては、Xで表される疎水基は、下記一般式(2)で表されるものである。   In the present embodiment, the hydrophobic group represented by X is represented by the following general formula (2).

Figure 2016216777

[一般式(2)中、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1〜15のアルキル基、ビニル基、アリル基、アリール基を表す。]
Figure 2016216777

[In General Formula (2), R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a vinyl group, an allyl group, or an aryl group. ]

本実施形態によれば、疎水基は、RとRという2つの有機基を有するので、疎水性に優れる。これにより、雌端子10の表面に水中の溶存酸素が接近することを更に抑制することができる。 According to this embodiment, the hydrophobic group has two organic groups, R 1 and R 2 , and thus has excellent hydrophobicity. Thereby, it can further suppress that the dissolved oxygen in water approaches the surface of the female terminal 10.

本実施形態によれば、R及びRはそれぞれ独立に炭素数5〜11の直鎖アルキル基、分岐アルキル基、若しくはシクロアルキル基である。これにより、疎水基に含まれる炭素原子の数が比較的に多いので、疎水性を向上させることができる。この結果、雌端子10の表面に水中の溶存酸素が接近することを更に抑制することができる。 According to this embodiment, R 1 and R 2 are each independently a linear alkyl group having 5 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group, or a cycloalkyl group. Thereby, since the number of carbon atoms contained in the hydrophobic group is relatively large, the hydrophobicity can be improved. As a result, it is possible to further suppress the dissolved oxygen in the water from approaching the surface of the female terminal 10.

また、本実施形態によれば、Yは水素原子又はメチル基である。これにより、雌端子10の表面に緻密な処理層22を形成することができる。この結果、雌端子10の表面に水中の溶存酸素が接近することを確実に抑制することができる。   Moreover, according to this embodiment, Y is a hydrogen atom or a methyl group. Thereby, a dense treatment layer 22 can be formed on the surface of the female terminal 10. As a result, it is possible to reliably suppress the dissolved oxygen in the water from approaching the surface of the female terminal 10.

また、本実施形態によれば、処理層22に含まれる酸性化合物は疎水基を有するので、端子のワイヤーバレル15と芯線11の双方に跨って水が付着した場合に、処理層22に付着した水がワイヤーバレル15の表面にまで到達することを抑制することができる。これにより、ワイヤーバレル15と水とが直接に接触することが抑制される。すると、水に含まれる溶存酸素が端子に供給されることが抑制される。これにより、端子から溶存酸素が電子を受け取って、HO、又はOHイオンが生成することが抑制され、更に、この反応によって電子が消費される反応が抑制される。この結果、端子と芯線11との間で水を介した回路が形成されることが抑制されるので、芯線11、水、及び端子の間で腐食電流が流れることを抑制できる。これにより、芯線11の耐食性を向上させることができる。 Moreover, according to this embodiment, since the acidic compound contained in the treatment layer 22 has a hydrophobic group, it adheres to the treatment layer 22 when water adheres across both the wire barrel 15 and the core wire 11 of the terminal. Water can be prevented from reaching the surface of the wire barrel 15. Thereby, it is suppressed that the wire barrel 15 and water contact directly. Then, it is suppressed that the dissolved oxygen contained in water is supplied to the terminal. Thus, the dissolved oxygen from the terminal receives electrons, H 2 O, or OH - is prevented from ions generated by further reaction is suppressed electrons by this reaction is consumed. As a result, the formation of a circuit through water between the terminal and the core wire 11 is suppressed, so that it is possible to suppress a corrosion current from flowing between the core wire 11, the water, and the terminal. Thereby, the corrosion resistance of the core wire 11 can be improved.

また、処理層22に含まれる塩基性化合物は親和性基を有する。この親和性基は銅又は銅合金を含む端子に対する親和性を有するので、端子の表面に塩基性化合物を確実に結合させることができる。この塩基性化合物の塩基性基は酸性化合物の酸性基と反応するので、塩基性化合物と酸性化合物とは強固に結合される。これにより、酸性化合物に含まれる疎水基は、塩基性化合物を介して端子に強固に結合される。このように本実施形態によれば、端子と処理層22とを強固に結合させることができるので、処理層22が端子から離脱することを抑制することができる。この結果、芯線11の耐食性を向上させることができる。   Moreover, the basic compound contained in the treatment layer 22 has an affinity group. Since this affinity group has an affinity for a terminal containing copper or a copper alloy, a basic compound can be reliably bonded to the surface of the terminal. Since the basic group of the basic compound reacts with the acidic group of the acidic compound, the basic compound and the acidic compound are firmly bonded. Thereby, the hydrophobic group contained in the acidic compound is firmly bonded to the terminal via the basic compound. Thus, according to this embodiment, since the terminal and the processing layer 22 can be firmly coupled, it is possible to suppress the processing layer 22 from being detached from the terminal. As a result, the corrosion resistance of the core wire 11 can be improved.

また、本実施形態においては、塩基性基はアミノ基としてもよい。これにより、アミノ基と、酸性基とを反応させることができる。   In the present embodiment, the basic group may be an amino group. Thereby, an amino group and an acidic group can be made to react.

また、本実施形態によれば、酸性基は、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる1又は2以上の基を含むものとすることができる。これにより、塩基性化合物と酸性化合物とを確実に反応させることができる。   Moreover, according to this embodiment, an acidic group shall contain 1 or 2 or more groups chosen from the group which consists of a carboxyl group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, and a sulfonyl group. Thereby, a basic compound and an acidic compound can be made to react reliably.

また、本実施形態においては、芯線11はアルミニウム又はアルミニウム合金を含む。アルミニウム又はアルミニウム合金は比較的に比重が小さいので、端子付き電線13を軽量化することができる。   Moreover, in this embodiment, the core wire 11 contains aluminum or aluminum alloy. Since aluminum or aluminum alloy has a relatively small specific gravity, the terminal-attached electric wire 13 can be reduced in weight.

<実施形態2>
次に、本発明の実施形態2に係る端子付き電線30を、図2を参照しつつ説明する。本実施形態においては、電線12に接続されるのは雄端子31(端子の一例)である。雄端子31は、ワイヤーバレル15から前方に延びるタブ状をなす雄タブ32を有する。この雄タブ32が、雌端子10の接続筒部17内に挿入されるようになっている。
<Embodiment 2>
Next, the electric wire 30 with a terminal according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. In the present embodiment, the male terminal 31 (an example of a terminal) is connected to the electric wire 12. The male terminal 31 has a male tab 32 having a tab shape extending forward from the wire barrel 15. The male tab 32 is inserted into the connecting tube portion 17 of the female terminal 10.

具体的に説明すると、雄タブ32の上面33(端子接続部の一例)と、雌端子10の接続筒部17の天井壁20の内面21とが接触するようになっており、また、雄タブ32の下面34(端子接続部の一例)と、雌端子10の弾性接触片18の上面19とが接触するようになっている。このように、雄タブ32が、雌端子10の弾性接触片18及び接続筒部17の天井壁20の内面21との間に挟持されることにより、雄端子31と雌端子10とが電気的に接続されるようになっている。   More specifically, the upper surface 33 (an example of the terminal connecting portion) of the male tab 32 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connecting tube portion 17 of the female terminal 10 are in contact with each other. A lower surface 34 (an example of a terminal connection portion) of 32 and an upper surface 19 of the elastic contact piece 18 of the female terminal 10 are in contact with each other. As described above, the male tab 32 is sandwiched between the elastic contact piece 18 of the female terminal 10 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connecting cylinder portion 17, whereby the male terminal 31 and the female terminal 10 are electrically connected. To be connected to.

上記以外の構成については、実施形態1と略同様なので、同一部材については同一符号を付し、重複する説明を省略する。   Since the configuration other than the above is substantially the same as that of the first embodiment, the same members are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

本実施形態に係る雄端子31は、雄タブ32の表面がマスキング材51によって覆われている。雄タブ32の表面とは、少なくとも雄タブ32の上面33(端子接続部の一例)及び下面34(端子接続部の一例)を含む。雄タブ32の上面33及び下面34は、雌端子10の弾性接触片18と、接続筒部17の天井壁20の内面21との間に挟持されて、雌端子10と電気的に接続されるようになっている部分である。なお、雄タブ32の左右両側面がマスキング材51によって覆われていてもよい。   In the male terminal 31 according to this embodiment, the surface of the male tab 32 is covered with a masking material 51. The surface of the male tab 32 includes at least the upper surface 33 (an example of a terminal connection portion) and the lower surface 34 (an example of a terminal connection portion) of the male tab 32. The upper surface 33 and the lower surface 34 of the male tab 32 are sandwiched between the elastic contact piece 18 of the female terminal 10 and the inner surface 21 of the ceiling wall 20 of the connecting cylinder portion 17 and are electrically connected to the female terminal 10. It is the part which becomes. The left and right side surfaces of the male tab 32 may be covered with the masking material 51.

マスキング材51としては、合成樹脂製の塗料からなる塗膜、合成樹脂製のテープを貼付したもの、合成樹脂製のキャップを被せたもの、金属箔からなるテープを貼付したもの、雌端子等、必要に応じて、任意の材料を、適宜に選択して使用することができる。   As the masking material 51, a coating film made of a synthetic resin coating, a synthetic resin tape affixed, a synthetic resin cap affixed, a metal foil tape affixed, a female terminal, etc. Any material can be appropriately selected and used as necessary.

本実施形態に係る端子付き電線50については、雄タブ32がマスキング材51で保護された状態で、被覆工程が実行されるようになっている。上記したように、少なくとも雄タブ32の上面33及び下面34は、マスキング材51によって保護されている。これにより、雄タブ32の上面33及び下面34に、処理液23が付着することを確実に抑制することができるようになっている。   About the electric wire 50 with a terminal which concerns on this embodiment, the coating | coated process is performed in the state in which the male tab 32 was protected with the masking material 51. FIG. As described above, at least the upper surface 33 and the lower surface 34 of the male tab 32 are protected by the masking material 51. Thereby, it is possible to reliably suppress the treatment liquid 23 from adhering to the upper surface 33 and the lower surface 34 of the male tab 32.

被覆工程が終了し、処理層22を形成した後、雄タブ32の表面からマスキング材51を、公知の手法により除去する。これにより、少なくとも雄タブ32の上面33及び下面34に処理液23が付着していない端子付き電線50を形成することができる。   After the covering step is completed and the treatment layer 22 is formed, the masking material 51 is removed from the surface of the male tab 32 by a known method. Thereby, the electric wire 50 with a terminal to which the process liquid 23 does not adhere to the upper surface 33 and the lower surface 34 of the male tab 32 at least can be formed.

上記以外の構成については、実施形態1と略同様なので、同一部材については同一符号を付し、重複する説明を省略する。   Since the configuration other than the above is substantially the same as that of the first embodiment, the same members are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

本実施形態によれば、雄タブ32の上面33及び下面34に処理層22が形成されることが抑制されるので、雄端子31の電気的接続信頼性を向上させることができる。   According to the present embodiment, the formation of the treatment layer 22 on the upper surface 33 and the lower surface 34 of the male tab 32 is suppressed, so that the electrical connection reliability of the male terminal 31 can be improved.

<他の実施形態>
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
<Other embodiments>
The present invention is not limited to the embodiments described with reference to the above description and drawings. For example, the following embodiments are also included in the technical scope of the present invention.

(1)本実施形態においては、本明細書に記載された技術を雌端子10及び雄端子に適用したが、これに限られず、端子接続部の形状は、板状を成す端子接続部にボルトが挿通される貫通孔67が形成された形状としてもよく、端子接続部は必要に応じて任意の形状をすることができる。   (1) In the present embodiment, the technique described in this specification is applied to the female terminal 10 and the male terminal. However, the present invention is not limited to this, and the shape of the terminal connection portion is a bolt in the terminal connection portion that forms a plate shape. It is good also as a shape in which the through-hole 67 in which is inserted is formed, and a terminal connection part can be made into arbitrary shapes as needed.

(2)本実施形態においては、電線12は、芯線11の外周を絶縁被覆14で覆う構成としたが、これに限られず、芯線11の外周が絶縁被覆14で覆われていない、いわゆる裸電線であってもよい。   (2) In the present embodiment, the electric wire 12 is configured to cover the outer periphery of the core wire 11 with the insulating coating 14. However, the present invention is not limited thereto, and the so-called bare electric wire in which the outer periphery of the core wire 11 is not covered with the insulating coating 14. It may be.

(3)本実施形態においては、芯線11の外周をワイヤーバレル15が巻き付くように圧着されることにより電線12と端子とが接続される構成としたが、これに限られず、芯線11と電線接続部とは、電線接続部に形成された一対の圧接刃の間に芯線11が挟持されることにより接続されていてもよく、また、芯線11と電線接続部とは、超音波溶接、レーザー溶接、抵抗溶接等、公知の接続方法により電気的に接続される構成とすることができる。   (3) In this embodiment, although the electric wire 12 and the terminal were connected by crimping | bonding the outer periphery of the core wire 11 so that the wire barrel 15 might wind, it is not restricted to this, The core wire 11 and an electric wire The connecting portion may be connected by sandwiching the core wire 11 between a pair of press contact blades formed in the electric wire connecting portion. The core wire 11 and the electric wire connecting portion may be ultrasonic welding or laser. It can be set as the structure electrically connected by well-known connection methods, such as welding and resistance welding.

(4)本実施形態においては、端子は相手側端子と接続される端子接続部を有する構成としたが、これに限られず、端子接続部は省略することができる。例えば、複数の電線が1つのワイヤーバレルに接続された、いわゆるスプライス端子とすることができる。このスプライス端子としては、1つの端子に複数の電線接続部が形成されて、複数の電線接続部のそれぞれに電線が接続される構成としてもよく、必要に応じて任意の構成を適宜に選択することができる。   (4) In the present embodiment, the terminal has a terminal connection portion connected to the counterpart terminal. However, the present invention is not limited to this, and the terminal connection portion can be omitted. For example, it can be a so-called splice terminal in which a plurality of electric wires are connected to one wire barrel. As this splice terminal, a plurality of wire connection portions may be formed on one terminal, and a wire may be connected to each of the plurality of wire connection portions, and an arbitrary configuration is appropriately selected as necessary. be able to.

10:雌端子
11:芯線
12:電線
13,30:端子付き電線
15:ワイヤーバレル
19:弾性接触片の上面
21:天井壁の内面
22:処理層
23:処理液
31:雄端子
33:雄タブの上面
34:雄タブの下面
60:処理槽
61:底壁
10: Female terminal 11: Core wire 12: Electric wire 13, 30: Electric wire with terminal 15: Wire barrel 19: Upper surface of elastic contact piece 21: Inner surface of ceiling wall 22: Treatment layer 23: Treatment liquid 31: Male terminal 33: Male tab 34: bottom surface of male tab 60: treatment tank 61: bottom wall

Claims (13)

第1金属を含む導体を有する電線と、
前記導体に接続されると共に前記第1金属と異なる第2金属を含む端子と、を備えた端子付き電線の防食方法であって、
金属との親和性を有する親和性基と、疎水性を有する疎水性基と、を分子構造中に有する表面処理剤を含む処理液内に、前記導体と、前記端子のうち前記導体が接続された電線接続部とを浸して、前記導体と前記電線接続部の表面とを前記表面処理剤が含まれる処理層で被覆する被覆工程、
を備えた端子付き電線の防食方法。
An electric wire having a conductor including a first metal;
A terminal that is connected to the conductor and includes a second metal different from the first metal;
The conductor and the conductor among the terminals are connected in a treatment liquid containing a surface treatment agent having an affinity group having an affinity for a metal and a hydrophobic group having a hydrophobic property in a molecular structure. A step of coating the conductor and the surface of the wire connection portion with a treatment layer containing the surface treatment agent;
Corrosion prevention method for electric wires with terminals.
前記処理液が注入される処理槽に対して、前記処理槽を構成する少なくとも一つの壁部との間が液密にシールされた状態で前記端子付き電線を取り付ける取り付け工程を備えた請求項1に記載の端子付き電線の防食方法。   2. An attachment step of attaching the terminal-attached electric wire to a treatment tank into which the treatment liquid is injected in a state where the space between at least one wall portion constituting the treatment tank is liquid-tightly sealed. The anticorrosion method of the electric wire with a terminal as described in 2. 前記端子のうち相手側端子と接続される端子接続部を保護することにより前記処理液が前記端子接続部に付着することを抑制する保護工程を備えた請求項1または請求項2に記載の端子付き電線の防食方法。   The terminal according to claim 1, further comprising a protection step of preventing the treatment liquid from adhering to the terminal connection part by protecting a terminal connection part connected to the counterpart terminal among the terminals. Corrosion prevention method for attached wires. 前記親和性基は、ポリリン酸塩、アミノカルボン酸、1,3−ジケトン、アセト酢酸(エステル)、ヒドロキシカルボン酸、ポリアミン、アミノアルコール、芳香族複素環式塩基類、フェノール類、オキシム類、シッフ塩基、テトラピロール類、イオウ化合物、合成大環状化合物、ホスホン酸、および、ヒドロキシエチリデンホスホン酸から選択された1種または2種以上の親和性基に由来するものである請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載の端子付き電線の防食方法。   The affinity group includes polyphosphate, aminocarboxylic acid, 1,3-diketone, acetoacetic acid (ester), hydroxycarboxylic acid, polyamine, amino alcohol, aromatic heterocyclic base, phenol, oxime, Schiff 4. A compound derived from one or more affinity groups selected from bases, tetrapyrroles, sulfur compounds, synthetic macrocycles, phosphonic acids, and hydroxyethylidenephosphonic acids. The anticorrosion method of the electric wire with a terminal as described in any one of these. 前記表面処理剤は、下記一般式(1)で表される化合物を含む請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載の端子付き電線の防食方法。
Figure 2016216777

[一般式(1)中、Xは疎水基を表し、Yは水素原子又は低級アルキル基を表す。]
The said surface treating agent is the anticorrosion method of the electric wire with a terminal as described in any one of Claim 1 thru | or 4 containing the compound represented by following General formula (1).
Figure 2016216777

[In General Formula (1), X represents a hydrophobic group, and Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ]
前記Xで表される前記疎水基は、下記一般式(2)で表されるものである請求項5に記載の端子付き電線の防食方法。
Figure 2016216777

[一般式(2)中、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜15のアルキル基、ビニル基、アリル基、アリール基を表す。]
The said hydrophobic group represented by said X is represented by following General formula (2), The corrosion prevention method of the electric wire with a terminal of Claim 5.
Figure 2016216777

[In General Formula (2), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a vinyl group, an allyl group, or an aryl group. ]
前記R及び前記Rはそれぞれ独立に炭素数5〜11の直鎖アルキル基、分岐アルキル基、若しくはシクロアルキル基である請求項6に記載の端子付き電線の防食方法。 The method for preventing corrosion of a terminal-attached electric wire according to claim 6, wherein R 1 and R 2 are each independently a linear alkyl group having 5 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group, or a cycloalkyl group. 前記Yは水素原子又はメチル基である請求項5ないし請求項7のいずれか一項に記載の端子付き電線の防食方法。   The said Y is a hydrogen atom or a methyl group, The anticorrosion method of the electric wire with a terminal as described in any one of Claim 5 thru | or 7. 前記Xで表される前記疎水基は、塩基性基と、前記塩基性基と反応する酸性基と、を有する請求項5に記載の端子付き電線の防食方法。   The said hydrophobic group represented by said X is a corrosion prevention method of the electric wire with a terminal of Claim 5 which has a basic group and the acidic group which reacts with the said basic group. 前記塩基性基は、アミノ基である請求項9に記載の端子付き電線の防食方法。   The said basic group is an amino group, The anticorrosion method of the electric wire with a terminal of Claim 9. 前記酸性基は、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる1又は2以上の基を含む請求項9または請求項10に記載の端子付き電線の防食方法。   The said acidic group is the anticorrosion method of the electric wire with a terminal of Claim 9 or Claim 10 containing 1 or 2 or more groups chosen from the group which consists of a carboxyl group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, and a sulfonyl group. 請求項1ないし請求項11のいずれか一項に記載の端子付き電線の防食方法により製造された端子付き電線。   The electric wire with a terminal manufactured by the anticorrosion method of the electric wire with a terminal as described in any one of Claims 1 thru | or 11. 前記導体はアルミニウム又はアルミニウム合金を含む請求項12に記載の端子付き電線。   The electric wire with a terminal according to claim 12, wherein the conductor includes aluminum or an aluminum alloy.
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