JP2016207027A - Transparent conductor and method for manufacturing the same, and touch panel - Google Patents

Transparent conductor and method for manufacturing the same, and touch panel Download PDF

Info

Publication number
JP2016207027A
JP2016207027A JP2015089524A JP2015089524A JP2016207027A JP 2016207027 A JP2016207027 A JP 2016207027A JP 2015089524 A JP2015089524 A JP 2015089524A JP 2015089524 A JP2015089524 A JP 2015089524A JP 2016207027 A JP2016207027 A JP 2016207027A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
transmittance
refractive index
transparent conductor
transparent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015089524A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6052330B2 (en
Inventor
新開 浩
Hiroshi Shinkai
浩 新開
祥久 玉川
Yoshihisa Tamagawa
祥久 玉川
元広 櫻井
Motohiro Sakurai
元広 櫻井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Priority to JP2015089524A priority Critical patent/JP6052330B2/en
Priority to US15/567,918 priority patent/US10540045B2/en
Priority to EP16783281.5A priority patent/EP3287877A4/en
Priority to PCT/JP2016/062786 priority patent/WO2016171260A1/en
Priority to CN201680023522.0A priority patent/CN107533402B/en
Publication of JP2016207027A publication Critical patent/JP2016207027A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6052330B2 publication Critical patent/JP6052330B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/044Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/044Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means
    • G06F3/0446Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means using a grid-like structure of electrodes in at least two directions, e.g. using row and column electrodes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/044Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means
    • G06F3/0445Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means using two or more layers of sensing electrodes, e.g. using two layers of electrodes separated by a dielectric layer
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B5/00Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
    • H01B5/14Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/0274Optical details, e.g. printed circuits comprising integral optical means
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/09Use of materials for the conductive, e.g. metallic pattern
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202Conductive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418Refractive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208Touch screens
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F2203/00Indexing scheme relating to G06F3/00 - G06F3/048
    • G06F2203/041Indexing scheme relating to G06F3/041 - G06F3/045
    • G06F2203/04103Manufacturing, i.e. details related to manufacturing processes specially suited for touch sensitive devices
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/0036Details
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/0286Programmable, customizable or modifiable circuits
    • H05K1/0287Programmable, customizable or modifiable circuits having an universal lay-out, e.g. pad or land grid patterns or mesh patterns
    • H05K1/0289Programmable, customizable or modifiable circuits having an universal lay-out, e.g. pad or land grid patterns or mesh patterns having a matrix lay-out, i.e. having selectively interconnectable sets of X-conductors and Y-conductors in different planes
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/01Dielectrics
    • H05K2201/0104Properties and characteristics in general
    • H05K2201/0108Transparent
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/03Conductive materials
    • H05K2201/0332Structure of the conductor
    • H05K2201/0335Layered conductors or foils
    • H05K2201/0338Layered conductor, e.g. layered metal substrate, layered finish layer, layered thin film adhesion layer

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent conductor having a laminated structure of a metal oxide layer and a metal layer capable of sufficiently suppressing occurrence of a dark and light pattern caused by a difference in transmittance between a conductive portion and an insulation portion.SOLUTION: A transparent conductor 100 has a first lamination portion 10 having a transparent resin base material 11 and a transmittance adjustment layer 12, and a second lamination portion 20 having a transparent resin base material 11, a transmittance adjustment layer 12, a metal layer 16 containing silver or a silver allow, and a metal oxide layer 14, in this order. The first lamination portion 10 and the second lamination portion 20 are adjacent to each other in a direction vertical to the lamination direction, and a difference (T2-T1) between transmittance T1 in the lamination direction of the first lamination portion 10 and transmittance T2 in the lamination direction of the second lamination portion 20 is 4% or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、透明導電体及びその製造方法、並びに当該透明導電体を用いたタッチパネルに関する。   The present disclosure relates to a transparent conductor, a manufacturing method thereof, and a touch panel using the transparent conductor.

透明導電体は、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、及びエレクトロルミネッセンスパネル(有機EL、無機EL)などのディスプレイ、並びに、太陽電池などの透明電極として使用されている。また、これらの他に、電磁波遮断膜及び赤外線防止膜等にも使用されている。透明導電体における金属酸化物層の材料としては、酸化インジウム(In)に錫(Sn)を添加したITOが広く用いられている。 The transparent conductor is used as a transparent electrode for a display such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), and an electroluminescence panel (organic EL, inorganic EL), and a solar cell. In addition to these, they are also used for electromagnetic wave shielding films and infrared ray prevention films. As a material for the metal oxide layer in the transparent conductor, ITO in which tin (Sn) is added to indium oxide (In 2 O 3 ) is widely used.

近年、スマートフォン及びタブレット端末等、タッチパネルを備えた端末が急速に普及している。これらは、液晶パネルの上にタッチセンサー部を設け、最表面にカバーガラスを備えた構成を有している。タッチセンサー部は、ガラス又はフィルム基材の片面、或いは両面にスパッタリングでITO膜を成膜したものを、1枚又は2枚貼り合わせて構成される。   In recent years, terminals equipped with a touch panel such as smartphones and tablet terminals are rapidly spreading. These have the structure which provided the touch sensor part on the liquid crystal panel, and provided the cover glass on the outermost surface. The touch sensor unit is configured by bonding one or two glass films or a film base material on which one or both surfaces of an ITO film are formed by sputtering.

タッチパネルの大型化とタッチセンサー機能の高精度化に伴い、高透過率を有するとともに低抵抗である透明導電体が求められている。ITO膜を用いた透明導電体の抵抗を低くするためには、ITO膜の膜厚を厚くする、又は、熱アニールによりITO膜の結晶化を行う必要がある。しかし、ITO膜を厚膜化すると透過率が低下してしまう。また、フィルム基材を高温で熱アニールすることは通常困難である。このため、フィルム基材上に設けたITO膜の場合、高い透過率を維持しつつ抵抗を低くすることは難しい状況にあった。   With the increase in the size of touch panels and the high accuracy of touch sensor functions, there is a demand for transparent conductors having high transmittance and low resistance. In order to reduce the resistance of the transparent conductor using the ITO film, it is necessary to increase the thickness of the ITO film or to crystallize the ITO film by thermal annealing. However, when the ITO film is thickened, the transmittance is lowered. Also, it is usually difficult to thermally anneal the film substrate at a high temperature. For this reason, in the case of the ITO film | membrane provided on the film base material, it was in the difficult situation to make resistance low, maintaining a high transmittance | permeability.

このような事情の下、ITOとは異なる成分を含有する金属酸化物層と金属層との積層構造を有する透明導電膜が提案されている(例えば、特許文献1)。   Under such circumstances, a transparent conductive film having a laminated structure of a metal oxide layer containing a component different from ITO and a metal layer has been proposed (for example, Patent Document 1).

特開2002−157929号公報JP 2002-157929 A

タッチパネル等の用途では、タッチした位置の検出が行えるようにするため、パターニングプロセスを行って、透明導電体に導電部分と絶縁部分とを形成する。導電部分と絶縁部分とを形成した後、これらをガラス層で覆ってタッチパネル等が製造される。ITOを用いた透明導電膜では、導電部分と絶縁部分の光学特性がほぼ同等であるため、パターンの濃淡模様は殆ど生じなかった。また、ITOを用いた透明導電膜の導電部分と絶縁部分の光学特性は、ガラス層で覆う前の状態(フィルム状態)とガラス層で覆った状態の両方の状態でほぼ同等であった。   In applications such as a touch panel, a conductive part and an insulating part are formed on the transparent conductor by performing a patterning process so that the touched position can be detected. After forming a conductive part and an insulating part, these are covered with a glass layer, and a touch panel etc. are manufactured. In the transparent conductive film using ITO, the optical characteristics of the conductive part and the insulating part are almost the same, and therefore, the pattern shading pattern hardly occurred. Further, the optical properties of the conductive portion and the insulating portion of the transparent conductive film using ITO were almost the same in both the state before being covered with the glass layer (film state) and the state covered with the glass layer.

しかしながら、金属層を挟むようにして金属酸化物層を積層する透明導電体の場合、パターニングプロセスにおいて、金属層とこれを挟む金属酸化物層を全てエッチングで除去すると、エッチング前の導電部分と、エッチング後の絶縁部分の透過率が異なるため、パターンの濃淡模様が生じてしまう。また、導電部分と絶縁部分の透過率は、ガラス層で覆う前の状態とガラス層で覆った状態とでは異なるため、ガラス層で覆う前の状態において導電部分と絶縁部分の透過率差を小さくしても、ガラス層で覆った状態では透過率差が大きくなりパターンの濃淡模様が生じてしまう。   However, in the case of a transparent conductor in which a metal oxide layer is laminated with a metal layer sandwiched therebetween, if the metal layer and the metal oxide layer sandwiching the metal layer are all removed by etching in the patterning process, the conductive portion before etching and the post-etching portion are removed. Since the transmissivities of the insulating portions of the pattern are different, a shading pattern is generated. Also, since the transmittance between the conductive portion and the insulating portion is different between the state before being covered with the glass layer and the state being covered with the glass layer, the transmittance difference between the conductive portion and the insulating portion is reduced in the state before being covered with the glass layer. Even if it is covered with a glass layer, the difference in transmittance becomes large, resulting in a shading pattern.

そこで、本発明は、一つの側面において、金属酸化物層と金属層の積層構造を有する透明導電体において、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様の発生を十分に抑制することが可能な透明導電体を提供することを目的とする。また、本発明では、別の側面において、そのような透明導電体を高い生産性で製造することが可能な製造方法を提供することを目的とする。本発明は、さらに別の側面において、上述の透明導電体を用いることによって、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様が十分に抑制されたタッチパネルを提供することを目的とする。   In view of the above, in one aspect, the present invention sufficiently suppresses the occurrence of a shading pattern due to a difference in transmittance between a conductive portion and an insulating portion in a transparent conductor having a laminated structure of a metal oxide layer and a metal layer. An object of the present invention is to provide a transparent conductor that can be used. Another object of the present invention is to provide a production method capable of producing such a transparent conductor with high productivity. Still another aspect of the present invention is to provide a touch panel in which a shading pattern caused by a difference in transmittance between a conductive portion and an insulating portion is sufficiently suppressed by using the above-described transparent conductor. .

本発明は、一つの側面において、透明樹脂基材を備える透明導電体であって、透明樹脂基材、及び透過率調整層を有する第1積層部と、透明樹脂基材、透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、及び金属酸化物層をこの順で有する第2積層部と、を備え、第1積層部及び第2積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接しており、第1積層部の積層方向における透過率T1と、第2積層部の積層方向における透過率T2との差(T2−T1)が4%以上である透明導電体を提供する。   In one aspect, the present invention is a transparent conductor including a transparent resin base material, the transparent resin base material, a first laminated portion having a transmittance adjustment layer, a transparent resin base material, a transmittance adjustment layer, A metal layer including silver or a silver alloy, and a second stacked unit having a metal oxide layer in this order, and the first stacked unit and the second stacked unit are adjacent to each other in a direction perpendicular to the stacking direction. And providing a transparent conductor in which a difference (T2−T1) between the transmittance T1 in the stacking direction of the first stacked portion and the transmittance T2 in the stacking direction of the second stacked portion is 4% or more.

このような透明導電体は、導電部分となる第2積層部のみならず、絶縁部分となる第1積層部にも透過率調整層を有する。透過率調整層を設けることによって、第1積層部と第2積層部の積層方向における透過率の差(T2−T1)を大きくして、4%以上にすることができる。第1積層部の透過率調整層、及び第2積層部の金属酸化物層を覆うようにガラス層を設けると、第1積層部の透過率が高くなり、第2積層部の透過率に近づく。このため、ガラス層で覆う前の状態において、透過率の差(T2−T1)を設けておくことによって、ガラス層を設けた後の導電部分と、導電部分を含まない部分、すなわち絶縁部分との透過率の差を小さくすることができる。したがって、導電部分と絶縁部分の形状に基づく濃淡模様の発生を十分に抑制することができる。このような透明導電体は、タッチパネル等の高画質であることが求められる用途に好適に用いることができる。   Such a transparent conductor has a transmittance adjusting layer not only in the second stacked portion serving as the conductive portion but also in the first stacked portion serving as the insulating portion. By providing the transmittance adjusting layer, the difference in transmittance (T2−T1) in the stacking direction between the first stacked portion and the second stacked portion can be increased to 4% or more. When a glass layer is provided so as to cover the transmittance adjusting layer of the first stacked portion and the metal oxide layer of the second stacked portion, the transmittance of the first stacked portion is increased and approaches the transmittance of the second stacked portion. . For this reason, in the state before covering with a glass layer, by providing the difference in transmittance (T2-T1), the conductive portion after the glass layer is provided and the portion not including the conductive portion, that is, the insulating portion The difference in transmittance can be reduced. Therefore, the occurrence of a shading pattern based on the shapes of the conductive portion and the insulating portion can be sufficiently suppressed. Such a transparent conductor can be suitably used for applications that require high image quality such as a touch panel.

上記T2は80%以上であってもよい。これによって、高い透過率を有する透明導電体とすることが可能となり、導電部分と絶縁部分のパターンの濃淡模様を極力低減することが求められるタッチパネル等の用途に特に適した透明導電体とすることができる。   The T2 may be 80% or more. As a result, a transparent conductor having a high transmittance can be obtained, and the transparent conductor is particularly suitable for applications such as touch panels that are required to reduce the shading pattern of the conductive part and the insulating part as much as possible. Can do.

幾つかの実施形態において、透過率調整層の屈折率は1.8〜2.5であり、金属酸化物層の屈折率は1.8〜2.3であってもよい。このような屈折率を有する透過率調整層を備えることによって、ガラス層を設けた後の導電部分(第4積層部)と絶縁部分(第3積層部)との透過率を十分に高くしつつ、これらの差を一層小さくすることができる。これによって、濃淡模様を一層低減しつつ、画質をさらに向上することができる。   In some embodiments, the refractive index of the transmittance adjusting layer may be 1.8 to 2.5, and the refractive index of the metal oxide layer may be 1.8 to 2.3. By providing the transmittance adjusting layer having such a refractive index, the transmittance of the conductive portion (fourth stacked portion) and the insulating portion (third stacked portion) after providing the glass layer is sufficiently increased. These differences can be further reduced. As a result, the image quality can be further improved while further reducing the shading pattern.

幾つかの実施形態において、第1積層部及び第2積層部は、透明樹脂基材と透過率調整層との間に、高屈折率層を備えていてもよい。このとき、高屈折率層の屈折率は1.55〜1.8であってもよい。このような高屈折率層を設けることによって、波長450nm〜650nmにおける透過率差を一層小さくすることができる。   In some embodiments, the first stacked unit and the second stacked unit may include a high refractive index layer between the transparent resin base material and the transmittance adjusting layer. At this time, the refractive index of the high refractive index layer may be 1.55 to 1.8. By providing such a high refractive index layer, the transmittance difference at wavelengths of 450 nm to 650 nm can be further reduced.

幾つかの実施形態において、第1積層部及び第2積層部は、透明樹脂基材と透過率調整層との間に、透明樹脂基材側から低屈折率層と高屈折率層とをこの順で備えていてもよい。このとき、高屈折率層の屈折率は1.55〜1.8であり、低屈折率層の屈折率は、高屈折率層の屈折率よりも小さく、且つ1.4〜1.6であってもよい。このような高屈折率層と低屈折率層とを併せて設けることによって、可視光領域全体の透過率差を一層小さくすることができる。   In some embodiments, the first laminated portion and the second laminated portion include a low refractive index layer and a high refractive index layer from the transparent resin substrate side between the transparent resin substrate and the transmittance adjusting layer. You may prepare in order. At this time, the refractive index of the high refractive index layer is 1.55 to 1.8, the refractive index of the low refractive index layer is smaller than the refractive index of the high refractive index layer, and is 1.4 to 1.6. There may be. By providing such a high refractive index layer and a low refractive index layer together, the transmittance difference in the entire visible light region can be further reduced.

上記透明導電体の金属層は、幾つかの実施形態において、第1積層部及び第2積層部は、透明樹脂基材の透過率調整層側とは反対側にハードコート層を備えていてもよい。ハードコート層を備えることによって、透明樹脂基材に発生する傷を十分に抑制することができる。   In some embodiments, the metal layer of the transparent conductor may include a hard coat layer on the side opposite to the transmittance adjustment layer side of the transparent resin base material. Good. By providing the hard coat layer, scratches generated on the transparent resin substrate can be sufficiently suppressed.

幾つかの実施形態において、透過率調整層は、酸化亜鉛及び酸化スズの少なくとも一方を含んでいてもよい。金属酸化物層は、透過率調整層とは異なる組成を有し、酸化亜鉛、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化チタン及び酸化スズからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。   In some embodiments, the transmittance adjusting layer may include at least one of zinc oxide and tin oxide. The metal oxide layer has a composition different from that of the transmittance adjusting layer, and may include at least one selected from the group consisting of zinc oxide, gallium oxide, germanium oxide, indium oxide, titanium oxide, and tin oxide.

幾つかの実施形態において、第1積層部及び第2積層部は、金属層及び金属酸化物層を部分的にエッチングで除去するとともに、透過率調整層をエッチングで除去しないことによって形成されたものであってもよい。このようにして形成される透明導電体は、高い生産性で製造することができる。   In some embodiments, the first stacked unit and the second stacked unit are formed by partially removing the metal layer and the metal oxide layer by etching and not removing the transmittance adjusting layer by etching. It may be. The transparent conductor thus formed can be manufactured with high productivity.

上記透明導電体は、幾つかの実施形態において、第1積層部及び第2積層部が透明樹脂基材側とは反対側にガラス層を備え、第1積層部とガラス層とを有する第3積層部の積層方向における透過率T3が90%以下であり、第2積層部とガラス層とを有する第4積層部の積層方向における透過率T4が85%以上であってもよい。   In some embodiments, the transparent conductor includes a first laminated portion and a second laminated portion that include a glass layer on the side opposite to the transparent resin base material side, and that includes a first laminated portion and a glass layer. The transmittance T3 in the stacking direction of the stacking portion may be 90% or less, and the transmittance T4 in the stacking direction of the fourth stacking portion including the second stacking portion and the glass layer may be 85% or more.

絶縁部分を有する第3積層部の透過率T3を90%以下とすることによって、導電部分を有する第4積層部との透過率の差の絶対値|T4−T3|を十分に小さくすることができる。これによって、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様が十分に抑制された透明導電体とすることができる。   By setting the transmittance T3 of the third stacked portion having the insulating portion to 90% or less, the absolute value | T4-T3 | of the difference in transmittance from the fourth stacked portion having the conductive portion can be sufficiently reduced. it can. As a result, a transparent conductor in which the shading pattern caused by the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion is sufficiently suppressed can be obtained.

幾つかの実施形態では、透過率T3と透過率T4の差(T4−T3)の絶対値が1%以下であってもよい。これによって、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様をより一層低減することができる。   In some embodiments, the absolute value of the difference (T4−T3) between the transmittance T3 and the transmittance T4 may be 1% or less. Thereby, the shading pattern resulting from the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion can be further reduced.

本発明は、別の側面において、透明樹脂基材を備える透明導電体であって、透明樹脂基材、透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、及び金属酸化物層をこの順で有する積層体をエッチングすることによって、透過率調整層を除去することなく、金属層及び金属酸化物層の一部を除去して得られるものであり、透明樹脂基材、及び透過率調整層を有する第1積層部と、透明樹脂基材、透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、及び金属酸化物層をこの順で有する第2積層部と、を備え、第1積層部及び第2積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接する、透明導電体を提供する。このような透明導電体は、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様の発生を十分に抑制することができる。   Another aspect of the present invention is a transparent conductor including a transparent resin base material, wherein the transparent resin base material, the transmittance adjusting layer, the metal layer containing silver or a silver alloy, and the metal oxide layer are arranged in this order. It is obtained by removing a part of the metal layer and the metal oxide layer without removing the transmittance adjusting layer by etching the laminate having the transparent resin substrate, and the transmittance adjusting layer. A first laminated portion, a transparent resin base material, a transmittance adjusting layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, and a second laminated portion having a metal oxide layer in this order, The second stacked unit provides a transparent conductor that is adjacent to the stacking direction in a direction perpendicular to the stacking direction. Such a transparent conductor can sufficiently suppress the occurrence of a shading pattern due to the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion.

本発明は、さらに別の側面において、透明樹脂基材を備える透明導電体であって、透明樹脂基材、透過率調整層、及びガラス層をこの順で有する第3積層部と、透明樹脂基材、透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、金属酸化物層、及びガラス層をこの順で有する第4積層部と、を備え、第3積層部及び第4積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接しており、第3積層部の積層方向における透過率T3が90%以下であり、第4積層部の積層方向における透過率T4が85%以上である、透明導電体を提供する。   In yet another aspect, the present invention provides a transparent conductor including a transparent resin base material, the third laminated portion having a transparent resin base material, a transmittance adjusting layer, and a glass layer in this order, and a transparent resin base. A fourth laminated portion having a material, a transmittance adjusting layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, a metal oxide layer, and a glass layer in this order, and the third laminated portion and the fourth laminated portion are Transparent in which the transmittance T3 in the stacking direction of the third stacked portion is 90% or less and the transmittance T4 in the stacking direction of the fourth stacked portion is 85% or more. A conductor is provided.

このような透明導電体は、絶縁部分を有する第3積層部の透過率T3と、導電部分を有する第4積層部との透過率T4の差の絶対値を十分に小さくすることができる。したがって、濃淡模様の発生を十分に抑制することができる。このような透明導電体は、タッチパネル等の高画質であることが求められる用途に好適に用いることができる。   Such a transparent conductor can sufficiently reduce the absolute value of the difference between the transmittance T3 of the third stacked portion having the insulating portion and the transmittance T4 of the fourth stacked portion having the conductive portion. Therefore, the occurrence of shading patterns can be sufficiently suppressed. Such a transparent conductor can be suitably used for applications that require high image quality such as a touch panel.

本発明は、さらに別の側面において、透明樹脂基材を備える透明導電体であって、透明樹脂基材、透過率調整層、及びガラス層をこの順で有する第3積層部と、透明樹脂基材、透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、金属酸化物層、及びガラス層をこの順で有する第4積層部と、を備え、第3積層部及び第4積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接しており、透過率調整層が絶縁層である、透明導電体を提供する。このような透明導電体は、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様の発生を十分に抑制することができる。   In yet another aspect, the present invention provides a transparent conductor including a transparent resin base material, the third laminated portion having a transparent resin base material, a transmittance adjusting layer, and a glass layer in this order, and a transparent resin base. A fourth laminated portion having a material, a transmittance adjusting layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, a metal oxide layer, and a glass layer in this order, and the third laminated portion and the fourth laminated portion are A transparent conductor is provided which is adjacent to the stacking direction in the vertical direction and the transmittance adjusting layer is an insulating layer. Such a transparent conductor can sufficiently suppress the occurrence of a shading pattern due to the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion.

本発明は、さらに別の側面において、パネル板の上に1又は複数のセンサフィルムを有するタッチパネルであって、センサフィルムの少なくとも一つが上述の透明導電体で構成されるタッチパネルを提供する。このようなタッチパネルは、上述の透明導電体で構成されるセンサフィルムを有することから、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様を十分に抑制することができる。   In still another aspect, the present invention provides a touch panel having one or more sensor films on a panel plate, wherein at least one of the sensor films is composed of the above-described transparent conductor. Since such a touch panel has the sensor film comprised with the above-mentioned transparent conductor, the shading pattern resulting from the difference in the transmittance | permeability of an electroconductive part and an insulation part can fully be suppressed.

本発明は、さらに別の側面において、上述の透明導電体の製造方法であって、透明樹脂基材、透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、及び金属酸化物層をこの順で有する積層体のエッチングを行って、透過率調整層を除去することなく、金属層及び金属酸化物層の一部を除去し、第1積層部及び第2積層部を形成する工程を有する、透明導電体の製造方法を提供する。これによって、高い生産効率で、導電部分と絶縁部分の形状に基づく濃淡模様の発生を十分に抑制することが可能な透明導電体を製造することができる。   According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing the above transparent conductor, comprising: a transparent resin base material, a transmittance adjusting layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, and a metal oxide layer in this order. Etching the stacked body, removing a portion of the metal layer and the metal oxide layer without removing the transmittance adjusting layer, and forming a first stacked portion and a second stacked portion, transparent A method of manufacturing a conductor is provided. Thereby, it is possible to manufacture a transparent conductor capable of sufficiently suppressing the occurrence of a shading pattern based on the shapes of the conductive portion and the insulating portion with high production efficiency.

本発明によれば、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様の発生を十分に抑制することが可能な透明導電体を提供することができる。また、そのような透明導電体の高い生産性で製造することが可能な製造方法を提供するができる。さらに、そのような透明導電体を用いることによって、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様が十分に抑制されたタッチパネルを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transparent conductor which can fully suppress generation | occurrence | production of the light and shade pattern resulting from the difference in the transmittance | permeability of an electroconductive part and an insulation part can be provided. Moreover, the manufacturing method which can be manufactured with high productivity of such a transparent conductor can be provided. Furthermore, by using such a transparent conductor, it is possible to provide a touch panel in which the shading pattern resulting from the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion is sufficiently suppressed.

図1は、透明導電体の一実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of a transparent conductor. 図2は、透明導電体の別の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the transparent conductor. 図3は、透明導電体のさらに別の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the transparent conductor. 図4は、透明導電体のさらに別の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the transparent conductor. 図5は、透明導電体のさらに別の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the transparent conductor. 図6は、透明導電体のさらに別の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the transparent conductor. 図7は、透明導電体のさらに別の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the transparent conductor. 図8は、透明導電体のさらに別の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing still another embodiment of the transparent conductor. 図9は、タッチパネルの一実施形態における断面の一部を拡大して示す模式断面図である。FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing an enlarged part of a cross section in one embodiment of the touch panel. 図10は、タッチパネルの一実施形態を構成するセンサフィルムの平面図である。FIG. 10 is a plan view of a sensor film constituting one embodiment of the touch panel. 図11は、タッチパネルの一実施形態を構成するセンサフィルムの平面図である。FIG. 11 is a plan view of a sensor film constituting one embodiment of the touch panel.

本発明の実施形態を、図面を参照しながら以下に詳細に説明する。ただし、以下の実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用い、場合により重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。   Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. However, the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents. In the description, the same reference numerals are used for the same elements or elements having the same function, and redundant description is omitted in some cases. Further, the positional relationship such as up, down, left and right is based on the positional relationship shown in the drawings unless otherwise specified. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.

図1は、透明導電体の一実施形態を示す模式断面図である。透明導電体100は、フィルム状の透明樹脂基材11、及び透過率調整層12が積層された第1積層部10と、透明樹脂基材11、透過率調整層12、金属層16、及び金属酸化物層14がこの順に積層された第2積層部20とを備える。第1積層部10と第2積層部20は、これらの積層方向(図1の上下方向)とは垂直方向(図1の左右方向)に隣接して設けられている。第1積層部10と第2積層部20は、上記垂直方向に沿って、交互に設けられていてもよい。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a transparent conductor. The transparent conductor 100 includes a first laminated portion 10 in which a film-like transparent resin base material 11 and a transmittance adjustment layer 12 are laminated, a transparent resin base material 11, a transmittance adjustment layer 12, a metal layer 16, and a metal. The oxide layer 14 is provided with the 2nd laminated part 20 laminated | stacked in this order. The first stacked unit 10 and the second stacked unit 20 are provided adjacent to the stacking direction (the vertical direction in FIG. 1) in a direction perpendicular to the stacking direction (the vertical direction in FIG. 1). The first stacked unit 10 and the second stacked unit 20 may be provided alternately along the vertical direction.

本明細書における「透明」とは、可視光が透過することを意味しており、光をある程度散乱してもよい。光の散乱度合いについては、透明導電体100の用途によって要求されるレベルが異なる。一般に半透明といわれるような光の散乱があるものも、本明細書における「透明」の概念に含まれる。光の散乱度合いは小さい方が好ましく、透明性は高い方が好ましい。   “Transparent” in the present specification means that visible light is transmitted, and the light may be scattered to some extent. Regarding the degree of light scattering, the required level varies depending on the use of the transparent conductor 100. What has light scattering generally referred to as translucent is also included in the concept of “transparency” in this specification. The degree of light scattering is preferably small, and the transparency is preferably high.

第1積層部10は、例えばパターニングプロセスによって形成される、導電体を有しない絶縁部分となる。透過率調整層12の上にガラス層を有しない第1積層部10の積層方向における透過率T1は、例えば80%以上であってもよく、82%以上であってもよい。このように、T1を高くすることによって、表示性能に優れる透明導電体とすることができる。透過率調整層12の上にガラス層を有しない第1積層部10の透過率T1は、90%以下であってもよく、85%以下であってもよい。なお、本明細書における「透過率」は、市販のヘイズメーターを用いて測定される、550nmの波長における透過率である。この透過率は、積分球を用いて求められる、拡散透過光を含む透過率である。   The first stacked unit 10 is an insulating portion that does not have a conductor and is formed by, for example, a patterning process. The transmittance T1 in the stacking direction of the first stacked unit 10 that does not have a glass layer on the transmittance adjusting layer 12 may be, for example, 80% or more, or 82% or more. Thus, it can be set as the transparent conductor excellent in display performance by making T1 high. The transmittance T1 of the first laminated portion 10 that does not have a glass layer on the transmittance adjusting layer 12 may be 90% or less, or 85% or less. In addition, “transmittance” in the present specification is a transmittance at a wavelength of 550 nm measured using a commercially available haze meter. This transmittance is a transmittance including diffuse transmitted light, which is obtained using an integrating sphere.

第2積層部20は、例えばパターニングプロセスによって形成される導電部分となる。金属酸化物層14の上にガラス層を有しない第2積層部20の積層方向における透過率T2は、例えば80%以上であってもよく、85%以上であってもよい。このように、T2を高くすることによって、表示性能に優れる透明導電体とすることができる。金属酸化物層14の上にガラス層を有しない第2積層部20の透過率T2は、93%以下であってもよく、91%以下であってもよい。   The second stacked unit 20 becomes a conductive part formed by, for example, a patterning process. The transmittance T2 in the stacking direction of the second stacked unit 20 having no glass layer on the metal oxide layer 14 may be, for example, 80% or more, or 85% or more. As described above, by increasing T2, a transparent conductor excellent in display performance can be obtained. The transmittance T2 of the second stacked portion 20 that does not have a glass layer on the metal oxide layer 14 may be 93% or less, or 91% or less.

T1とT2の差(T2−T1)は、4%以上であり、5%以上であってもよい。これによって、第1積層部10の透過率調整層12の上にガラス層を設けて得られる第3積層部の透過率T3と、第2積層部の金属酸化物層14の上にガラス層を設けて得られる第4積層部の透過率T4の差の絶対値|T4−T3|を十分に小さくすることができる。|T4−T3|は、1%以下であってもよく、0.8%以下であってもよい。T1とT2の差(T2−T1)は、上記絶対値を小さくする観点から、10%以下であってもよく、8%以下であってもよい。   The difference between T1 and T2 (T2−T1) is 4% or more, and may be 5% or more. Thus, the transmittance T3 of the third laminated portion obtained by providing the glass layer on the transmittance adjusting layer 12 of the first laminated portion 10, and the glass layer on the metal oxide layer 14 of the second laminated portion. The absolute value | T4−T3 | of the difference in the transmittance T4 of the fourth laminated portion obtained by providing can be made sufficiently small. | T4-T3 | may be 1% or less, or 0.8% or less. The difference between T1 and T2 (T2-T1) may be 10% or less or 8% or less from the viewpoint of reducing the absolute value.

透明樹脂基材11としては、特に限定されず、可撓性を有する有機樹脂フィルムであってもよい。有機樹脂フィルムは有機樹脂シートであってもよい。有機樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルフィルム、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、並びにトリアセチルセルロースフィルム等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート(PET)及びポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルフィルムが好ましい。   It does not specifically limit as the transparent resin base material 11, The organic resin film which has flexibility may be sufficient. The organic resin film may be an organic resin sheet. Examples of organic resin films include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate films, acrylic films, norbornene films, polyarylate films, and polyether sulfone films. , A diacetyl cellulose film, a triacetyl cellulose film, and the like. Of these, polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) are preferable.

透明樹脂基材11は、剛性の観点からは厚い方が好ましい。一方、透明樹脂基材11は、透明導電体100を薄膜化する観点からは薄い方が好ましい。このような観点から、透明樹脂基材11の厚みは、例えば10〜200μmである。透明樹脂基材の屈折率は、光学特性に優れる透明導電体とする観点から、例えば1.50〜1.70である。なお、本明細書における屈折率は、λ=633nm、温度20℃の条件下で、市販のエリプソメーターを用いて測定される値である。   The transparent resin substrate 11 is preferably thicker from the viewpoint of rigidity. On the other hand, the transparent resin base material 11 is preferably thin from the viewpoint of thinning the transparent conductor 100. From such a viewpoint, the thickness of the transparent resin substrate 11 is, for example, 10 to 200 μm. The refractive index of the transparent resin substrate is, for example, 1.50 to 1.70 from the viewpoint of a transparent conductor excellent in optical characteristics. In addition, the refractive index in this specification is a value measured using a commercially available ellipsometer under the conditions of λ = 633 nm and a temperature of 20 ° C.

透明樹脂基材11は、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、及びオゾン処理からなる群より選ばれる少なくとも一つの表面処理が施されたものであってもよい。透明樹脂基材は、樹脂フィルムであってもよい。樹脂フィルムを用いることによって、透明導電体100を柔軟性に優れたものとすることができる。これによって、タッチパネル用途の透明導電体に限らず、フレキシブルな有機EL照明等の透明電極用、又は電磁波シールドとしても用いることできる。   The transparent resin substrate 11 may be subjected to at least one surface treatment selected from the group consisting of corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, and ozone treatment. Good. The transparent resin substrate may be a resin film. By using a resin film, the transparent conductor 100 can be made excellent in flexibility. Thereby, it can be used not only for transparent conductors for touch panel applications, but also for transparent electrodes such as flexible organic EL lighting, or as an electromagnetic wave shield.

例えば、透明導電体100を、タッチパネルを構成するセンサフィルムとして用いる場合、指及びペン等の外部入力に対して適度に変形できるように、透明樹脂基材11は可撓性を有する有機樹脂フィルムを用いてもよい。   For example, when the transparent conductor 100 is used as a sensor film constituting a touch panel, the transparent resin base material 11 is a flexible organic resin film so that it can be appropriately deformed with respect to an external input such as a finger and a pen. It may be used.

透過率調整層12は、その材質は限定されない。例えば、酸化物層、窒化物層、又は、樹脂組成物を塗布後、硬化して得られる樹脂層であってもよい。透過率調整層12は、パターニングプロセスを容易にする観点から、金属層16及び金属酸化物層14を除去する際に用いられるエッチング液に不溶性のものであることが求められる。これによって、エッチングの際に透過率調整層12は除去されることなく、第1積層部10及び第2積層部20を有する透明導電体100を容易に製造することができる。また、透過率調整層12は絶縁性が求められる。   The material of the transmittance adjusting layer 12 is not limited. For example, an oxide layer, a nitride layer, or a resin layer obtained by applying and curing a resin composition may be used. From the viewpoint of facilitating the patterning process, the transmittance adjusting layer 12 is required to be insoluble in the etching solution used when removing the metal layer 16 and the metal oxide layer 14. Thus, the transparent conductor 100 having the first stacked unit 10 and the second stacked unit 20 can be easily manufactured without removing the transmittance adjusting layer 12 during etching. Further, the transmittance adjusting layer 12 is required to have insulating properties.

透過率調整層12を構成する酸化物としては、主成分として、酸化亜鉛及び酸化スズを含有するものが挙げられる。このような酸化物を含むことによって、導電性と高い透明性を兼ね備えた透過率調整層12にすることができる。酸化亜鉛は例えばZnOであり、酸化スズは、例えばSnOである。上記各金属酸化物における金属原子と酸素原子の比は、化学量論比からずれていてもよい。 Examples of the oxide constituting the transmittance adjusting layer 12 include those containing zinc oxide and tin oxide as main components. By including such an oxide, the transmittance adjusting layer 12 having both conductivity and high transparency can be obtained. Zinc oxide is, for example, ZnO, and tin oxide is, for example, SnO 2 . The ratio of metal atoms to oxygen atoms in each of the metal oxides may deviate from the stoichiometric ratio.

透過率調整層12を構成する別の酸化物としては、主成分として酸化亜鉛を含有し、副成分として酸化スズ、酸化ニオブ及び酸化クロムか選ばれる少なくとも一つを10mol%以上含有し、その他成分として、酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化チタン及び酸化ゲルマニウムから選ばれる少なくとも一つを含有する酸化物であってもよい。上述の副成分を含有する酸化物は酸に溶解しない。したがって、エッチングプロセスにおいて、銀又は銀合金を含む金属層16と金属酸化物層14はエッチングで除去されるのに対し、上述の酸化物から構成される透過率調整層12はエッチングされずにそのまま残存させることができる。更に、酸化チタンと酸化ニオブから構成される酸化物もエッチングされずにそのまま残存させることができる。   Another oxide constituting the transmittance adjusting layer 12 contains zinc oxide as a main component, and contains 10 mol% or more of at least one selected from tin oxide, niobium oxide and chromium oxide as a subcomponent, and other components. The oxide may contain at least one selected from aluminum oxide, gallium oxide, titanium oxide, and germanium oxide. The oxide containing the above-mentioned accessory component does not dissolve in the acid. Therefore, in the etching process, the metal layer 16 and the metal oxide layer 14 containing silver or a silver alloy are removed by etching, whereas the transmittance adjusting layer 12 made of the above-described oxide is not etched and is left as it is. It can be left. Furthermore, an oxide composed of titanium oxide and niobium oxide can be left as it is without being etched.

透過率調整層12の屈折率は、例えば1.8〜2.5であってもよく、1.95〜2.05であってもよい。このような屈折率とすることによって、導電部分と絶縁部分との透過率を十分に高くしつつ、これらの差を一層小さくすることができる。これによって、濃淡模様を一層低減しつつ、画質をさらに向上することができる。   The refractive index of the transmittance adjusting layer 12 may be, for example, 1.8 to 2.5 or 1.95 to 2.05. By setting such a refractive index, the difference between these portions can be further reduced while sufficiently increasing the transmittance between the conductive portion and the insulating portion. As a result, the image quality can be further improved while further reducing the shading pattern.

透過率調整層12の厚みは、例えば10〜100nmであってもよく、20〜80nmであってもよい。このような厚みとすることによって、第1積層部10の透過率T1を低くすることができる。したがって、第3積層部の透過率T3を90%以下にすることが可能となる。透過率調整層12の厚みと屈折率の積(厚み×屈折率)を変えることによって、第1積層部10(第3積層部)及び第2積層部20(第4積層部)の透過率を調整することができる。   The thickness of the transmittance adjusting layer 12 may be, for example, 10 to 100 nm, or 20 to 80 nm. By setting it as such thickness, the transmittance | permeability T1 of the 1st laminated part 10 can be made low. Therefore, the transmittance T3 of the third stacked portion can be made 90% or less. By changing the product of the thickness and refractive index of the transmittance adjusting layer 12 (thickness × refractive index), the transmittance of the first stacked unit 10 (third stacked unit) and the second stacked unit 20 (fourth stacked unit) can be changed. Can be adjusted.

透過率調整層12が酸化物層又は窒化物層である場合、透過率調整層12は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、又はCVD法などの真空成膜法によって作製することができる。これらのうち、成膜室を小型化できる点、及び、成膜速度が速い点で、スパッタリング法が好ましい。スパッタリング法としては、DCマグネトロンスパッタリングが挙げられる。ターゲットとしては、酸化物ターゲット、金属又は半金属ターゲットを用いることができる。   When the transmittance adjusting layer 12 is an oxide layer or a nitride layer, the transmittance adjusting layer 12 can be formed by a vacuum film forming method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a CVD method. it can. Among these, the sputtering method is preferable in that the film forming chamber can be downsized and the film forming speed is high. Examples of the sputtering method include DC magnetron sputtering. As a target, an oxide target, a metal, or a metalloid target can be used.

金属層16は、主成分として銀又は銀合金を含む層である。金属層16が高い導電性を有することによって、透明導電体100の表面抵抗を十分に低くすることができる。Agとともに銀合金を構成する添加元素としては、Pd、Cu、Nd、In、Sn、及びSbから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。銀合金の例としては、Ag−Pd、Ag−Cu、Ag−Pd−Cu、Ag−Nd−Cu、Ag−In−Sn、及びAg−Sn−Sbが挙げられる。   The metal layer 16 is a layer containing silver or a silver alloy as a main component. Since the metal layer 16 has high conductivity, the surface resistance of the transparent conductor 100 can be sufficiently reduced. Examples of the additive element constituting the silver alloy together with Ag include at least one selected from Pd, Cu, Nd, In, Sn, and Sb. Examples of silver alloys include Ag-Pd, Ag-Cu, Ag-Pd-Cu, Ag-Nd-Cu, Ag-In-Sn, and Ag-Sn-Sb.

金属層16における上記添加元素の含有量は、0.5質量%以上が好ましく、5質量%以下が好ましい。0.5質量%未満では、Agの耐食性向上効果が小さい傾向にある。一方、5質量%を超えると吸収率が高くなり、透過率が低下する傾向にある。金属層16の厚さは、例えば3〜20nmである。透明導電体100の表面抵抗を十分に低くしつつ透過率を十分に高くする観点から、金属層16の厚さは好ましくは4〜15nmである。金属層16の厚さが大きすぎると透過率が低下する傾向にある。一方、金属層16の厚さが小さすぎると表面抵抗が高くなる傾向がある。   0.5 mass% or more is preferable and, as for content of the said additional element in the metal layer 16, 5 mass% or less is preferable. If it is less than 0.5% by mass, the effect of improving the corrosion resistance of Ag tends to be small. On the other hand, if it exceeds 5 mass%, the absorptance increases and the transmittance tends to decrease. The metal layer 16 has a thickness of 3 to 20 nm, for example. From the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance while sufficiently reducing the surface resistance of the transparent conductor 100, the thickness of the metal layer 16 is preferably 4 to 15 nm. If the thickness of the metal layer 16 is too large, the transmittance tends to decrease. On the other hand, if the thickness of the metal layer 16 is too small, the surface resistance tends to increase.

金属層16は、透明導電体100の透過率及び表面抵抗を調整する機能を有している。金属層16は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、又はCVD法などの真空成膜法によって作製することができる。これらのうち、成膜室を小型化できる点、及び成膜速度が速い点で、スパッタリング法が好ましい。スパッタリング法としては、DCマグネトロンスパッタリングが挙げられる。ターゲットとしては、金属ターゲットを用いることができる。   The metal layer 16 has a function of adjusting the transmittance and surface resistance of the transparent conductor 100. The metal layer 16 can be produced by a vacuum film forming method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a CVD method. Among these, the sputtering method is preferable because the film forming chamber can be downsized and the film forming speed is high. Examples of the sputtering method include DC magnetron sputtering. A metal target can be used as the target.

金属酸化物層14は、酸化物を含む透明の層であり、その組成は特に限定されない。酸化物としては、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化チタン及び酸化スズの4成分を主成分として含有するものが挙げられる。主成分として上記4成分を含む金属酸化物層14と金属層16とを積層することにより、熱アニールを必要とせず、高い導電性と高い透明性を兼ね備えた金属酸化物層14及び金属層16を形成することができる。また、酸性のエッチング液によって容易に除去できる一方で、優れた耐アルカリ性を有することから、パターニングを効率的に行うことができる。   The metal oxide layer 14 is a transparent layer containing an oxide, and the composition thereof is not particularly limited. Examples of the oxide include those containing four components of zinc oxide, indium oxide, titanium oxide and tin oxide as main components. By laminating the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 containing the above four components as main components, the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 having both high conductivity and high transparency without requiring thermal annealing. Can be formed. Moreover, while being easily removable with an acidic etching liquid, since it has the outstanding alkali resistance, patterning can be performed efficiently.

酸化亜鉛は例えばZnOであり、酸化インジウムは例えばInである。酸化チタンは例えばTiOであり、酸化スズは、例えばSnOである。上記各金属酸化物における金属原子と酸素原子の比は、化学量論比からずれていてもよい。 Zinc oxide is, for example, ZnO, and indium oxide is, for example, In 2 O 3 . Titanium oxide is, for example, TiO 2 , and tin oxide is, for example, SnO 2 . The ratio of metal atoms to oxygen atoms in each of the metal oxides may deviate from the stoichiometric ratio.

金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化亜鉛の含有量は、透過率と導電性とを十分に高くする観点から、例えば20mol%以上である。金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化亜鉛の含有量は、保存安定性を十分に高くする観点から、例えば68mol%以下である。   In the metal oxide layer 14, the content of zinc oxide with respect to the total of the four components is, for example, 20 mol% or more from the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance and conductivity. In the metal oxide layer 14, the content of zinc oxide with respect to the total of the four components is, for example, 68 mol% or less from the viewpoint of sufficiently increasing storage stability.

金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化インジウムの含有量は、表面抵抗を十分に低くしつつ透過率を十分に高くする観点から、例えば35mol%以下である。金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化インジウムの含有量は、保存安定性を十分に高くする観点から、例えば15mol%以上である。   In the metal oxide layer 14, the content of indium oxide with respect to the total of the four components is, for example, 35 mol% or less from the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance while sufficiently reducing the surface resistance. In the metal oxide layer 14, the content of indium oxide with respect to the total of the four components is, for example, 15 mol% or more from the viewpoint of sufficiently increasing storage stability.

金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化チタンの含有量は、透過率を十分に高くする観点から、例えば15mol%以下である。金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化チタンの含有量は、アルカリ耐性を十分に高くする観点から、例えば5mol%以上である。   In the metal oxide layer 14, the content of titanium oxide with respect to the total of the four components is, for example, 15 mol% or less from the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance. In the metal oxide layer 14, the content of titanium oxide relative to the total of the four components is, for example, 5 mol% or more from the viewpoint of sufficiently increasing alkali resistance.

金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化スズの含有量は、透過率を十分に高くする観点から、例えば40mol%以下である。金属酸化物層14において、上記4成分の合計に対する酸化スズの含有量は、保存安定性を十分に高くする観点から、例えば5mol%以上である。なお、上記4成分のそれぞれの含有量は、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化チタン及び酸化スズを、それぞれ、ZnO、In、TiO及びSnOに換算して求められる値である。 In the metal oxide layer 14, the content of tin oxide relative to the total of the four components is, for example, 40 mol% or less from the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance. In the metal oxide layer 14, the content of tin oxide with respect to the total of the four components is, for example, 5 mol% or more from the viewpoint of sufficiently increasing the storage stability. The contents of the four components are values obtained by converting zinc oxide, indium oxide, titanium oxide, and tin oxide into ZnO, In 2 O 3 , TiO 2, and SnO 2 , respectively.

金属酸化物層14に主成分として含まれる別の酸化物としては、酸化亜鉛、酸化ガリウム及び酸化ゲルマニウムの3成分を含むものが挙げられる。3成分のうち、酸化亜鉛を最も多く含むことが好ましい。このような酸化物は、酸化亜鉛を最も多く含むことから経済性に優れる。   As another oxide contained as a main component in the metal oxide layer 14, an oxide containing three components of zinc oxide, gallium oxide and germanium oxide can be cited. Of the three components, it is preferable to contain the most zinc oxide. Such an oxide is economical because it contains the most zinc oxide.

上記3成分の合計に対する酸化亜鉛の含有量は、透過率と導電性とを十分に高くする観点から、例えば70mol%以上であり、好ましくは75mol%以上である。上記3成分の合計に対する酸化亜鉛の含有量は、保存安定性を十分に高くする観点から、例えば90mol%以下であり、好ましくは84mol%以下である。酸化亜鉛の含有量が多すぎると、高温高湿環境下で保存した場合に、白濁が発生しやすくなる傾向にある。一方、酸化亜鉛の含有量が少なすぎると、透過率及び導電性が低下する傾向にある。   The content of zinc oxide relative to the total of the three components is, for example, 70 mol% or more, preferably 75 mol% or more, from the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance and conductivity. The content of zinc oxide relative to the total of the three components is, for example, 90 mol% or less, and preferably 84 mol% or less, from the viewpoint of sufficiently increasing storage stability. When the content of zinc oxide is too large, white turbidity tends to occur when stored in a high temperature and high humidity environment. On the other hand, when the content of zinc oxide is too small, the transmittance and conductivity tend to decrease.

上記3成分の合計に対する酸化ガリウムの含有量は、表面抵抗を十分に低くしつつ透過率を十分に高くする観点から、例えば15mol%以下であり、好ましくは11mol%以下である。上記3成分の合計に対する酸化ガリウムの含有量は、保存安定性を十分に高くする観点から、例えば5mol%以上であり、好ましくは8mol%以上である。酸化ガリウムの含有量が多すぎると、表面抵抗が高くなる傾向、及び透過率が低下する傾向にある。一方、酸化ガリウムの含有量が少なすぎると、高温高湿環境下で保存した場合に、白濁が発生しやすくなるとともに表面抵抗が高くなる傾向にある。   The content of gallium oxide with respect to the total of the three components is, for example, 15 mol% or less, and preferably 11 mol% or less, from the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance while sufficiently reducing the surface resistance. The content of gallium oxide with respect to the total of the above three components is, for example, 5 mol% or more, preferably 8 mol% or more, from the viewpoint of sufficiently increasing the storage stability. When the content of gallium oxide is too large, the surface resistance tends to increase and the transmittance tends to decrease. On the other hand, if the content of gallium oxide is too small, white turbidity tends to occur and surface resistance tends to increase when stored in a high temperature and high humidity environment.

上記3成分の合計に対する酸化ゲルマニウムの含有量は、表面抵抗を十分に低くしつつ透過率を十分に高くする観点から、例えば20mol%以下であり、好ましくは14mol%以下である。上記3成分の合計に対する酸化ゲルマニウムの含有量は、保存安定性を十分に高くする観点から、例えば5mol%以上であり、好ましくは8mol%以上である。酸化ゲルマニウムの含有量が多すぎると、表面抵抗が高くなる傾向、及び透過率が低下する傾向にある。一方、酸化ゲルマニウムの含有量が少なすぎると、高温高湿環境下に保存した場合に、表面抵抗が高くなる傾向にある。なお、上記3成分のそれぞれの含有量は、酸化亜鉛、酸化ガリウム、及び酸化ゲルマニウムを、それぞれ、ZnO、Ga、及びGeOに換算して求められる値である。 The content of germanium oxide with respect to the total of the three components is, for example, 20 mol% or less, and preferably 14 mol% or less, from the viewpoint of sufficiently increasing the transmittance while sufficiently reducing the surface resistance. The content of germanium oxide with respect to the total of the above three components is, for example, 5 mol% or more, preferably 8 mol% or more, from the viewpoint of sufficiently increasing the storage stability. When there is too much content of germanium oxide, it exists in the tendency for surface resistance to become high and for the transmittance | permeability to fall. On the other hand, if the content of germanium oxide is too small, the surface resistance tends to increase when stored in a high temperature and high humidity environment. The contents of the three components are values obtained by converting zinc oxide, gallium oxide, and germanium oxide into ZnO, Ga 2 O 3 , and GeO 2 , respectively.

金属酸化物層14は、光学特性の調整、金属層16の保護、及び導電性の確保といった機能を兼ね備える。金属酸化物層14は、その機能を大きく損なわない範囲で、上記4成分又は3成分の他に、微量成分又は不可避的成分を含んでいてもよい。ただし、十分に高い特性を有する透明導電体100とする観点から、金属酸化物層14における該4成分の合計の割合、又は該3成分の合計の割合は高い方が好ましい。その割合は、例えば95mol%以上であり、好ましくは97mol%以上である。金属酸化物層14は、上記4成分又は上記3成分からなるものであってもよいが、上記4成分又は上記3成分に限定されない。   The metal oxide layer 14 has functions such as adjustment of optical characteristics, protection of the metal layer 16, and securing of conductivity. The metal oxide layer 14 may contain a trace component or an unavoidable component in addition to the four or three components as long as the function is not significantly impaired. However, from the viewpoint of making the transparent conductor 100 having sufficiently high characteristics, it is preferable that the total ratio of the four components or the total ratio of the three components in the metal oxide layer 14 is higher. The ratio is 95 mol% or more, for example, Preferably it is 97 mol% or more. The metal oxide layer 14 may be composed of the four components or the three components, but is not limited to the four components or the three components.

透過率調整層12と金属酸化物層14は、互いに異なる組成を有する。透過率調整層12と金属酸化物層14が、互いに異なる組成を有することによって、透明樹脂基材11、透過率調整層12、金属層16及び金属酸化物層14をこの順で有する積層体をエッチングすると、金属酸化物層14及び金属層16の一部(マスクされていない部分)のみを除去し、透過率調整層12をそのまま残存させることができる。   The transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14 have different compositions. Since the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14 have different compositions, a laminate having the transparent resin base material 11, the transmittance adjusting layer 12, the metal layer 16, and the metal oxide layer 14 in this order. When the etching is performed, only part of the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 (the unmasked part) can be removed, and the transmittance adjusting layer 12 can be left as it is.

金属酸化物層14の屈折率は、例えば1.8〜2.3であってもよく、1.9〜2.3であってもよい。このような屈折率とすることによって、導電部分と(第4積層部)と絶縁部分(第3積層部)との透過率を十分に高くしつつ、これらの差を一層小さくすることができる。これによって、濃淡模様を一層低減しつつ、画質をさらに向上することができる。   The refractive index of the metal oxide layer 14 may be, for example, 1.8 to 2.3, or 1.9 to 2.3. By setting such a refractive index, it is possible to further reduce the difference between the conductive portion, the (fourth stacked portion), and the insulating portion (third stacked portion) while sufficiently increasing the transmittance. As a result, the image quality can be further improved while further reducing the shading pattern.

金属酸化物層14の厚みは、例えば10〜100nmであってもよく、20〜80nmであってもよい。このような厚みで、金属酸化物層14の膜厚を最適化することによって、透過率を調整することができる。したがって、第2積層部20の透過率T2を80%以上にすることができる。金属酸化物層14の厚みと屈折率の積(厚み×屈折率)を変えることによって、第1積層部10(第3積層部)及び第2積層部20(第4積層部)の透過率を調整することができる。   The thickness of the metal oxide layer 14 may be, for example, 10 to 100 nm or 20 to 80 nm. With such a thickness, the transmittance can be adjusted by optimizing the thickness of the metal oxide layer 14. Therefore, the transmittance T2 of the second stacked unit 20 can be 80% or more. By changing the product of the thickness and refractive index of the metal oxide layer 14 (thickness × refractive index), the transmittance of the first stacked unit 10 (third stacked unit) and the second stacked unit 20 (fourth stacked unit) can be changed. Can be adjusted.

金属酸化物層14は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、又はCVD法などの真空成膜法によって作製することができる。これらのうち、成膜室を小型化できる点、及び、成膜速度が速い点で、スパッタリング法が好ましい。スパッタリング法としては、DCマグネトロンスパッタリングが挙げられる。ターゲットとしては、酸化物ターゲット、金属又は半金属ターゲットを用いることができる。   The metal oxide layer 14 can be produced by a vacuum film formation method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, or a CVD method. Among these, the sputtering method is preferable in that the film forming chamber can be downsized and the film forming speed is high. Examples of the sputtering method include DC magnetron sputtering. As a target, an oxide target, a metal, or a metalloid target can be used.

金属酸化物層14の上には配線電極等が設けられてもよい。金属層16を導通する電流は、金属酸化物層14の上に設けられる配線電極等から、金属酸化物層14を経由して導かれる。このため、金属酸化物層14は、高い導電性を有することが好ましい。   A wiring electrode or the like may be provided on the metal oxide layer 14. A current that conducts through the metal layer 16 is guided through the metal oxide layer 14 from a wiring electrode or the like provided on the metal oxide layer 14. For this reason, it is preferable that the metal oxide layer 14 has high conductivity.

図2は、透明導電体の別の実施形態を示す模式断面図である。透明導電体101は、透明樹脂基材11の裏面上にハードコート層18を備える点で、透明導電体100と異なっている。すなわち、透明導電体101は、透過率調整層12側とは反対側にハードコート層18を備える。ハードコート層18以外の構成は、透明導電体100と同様である。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the transparent conductor. The transparent conductor 101 is different from the transparent conductor 100 in that a hard coat layer 18 is provided on the back surface of the transparent resin substrate 11. That is, the transparent conductor 101 includes the hard coat layer 18 on the side opposite to the transmittance adjusting layer 12 side. The configuration other than the hard coat layer 18 is the same as that of the transparent conductor 100.

透明導電体101は、ハードコート層18、透明樹脂基材11、及び透過率調整層12がこの順で積層された第1積層部10aと、ハードコート層18、透明樹脂基材11、透過率調整層12、金属層16、及び金属酸化物層14がこの順に積層された第2積層部20aとを備える。第1積層部10aと第2積層部20aは、これらの積層方向(図2の上下方向)とは垂直方向(図2の左右方向)に隣接して設けられている。   The transparent conductor 101 includes a first laminated portion 10a in which the hard coat layer 18, the transparent resin base material 11, and the transmittance adjustment layer 12 are laminated in this order, the hard coat layer 18, the transparent resin base material 11, and the transmittance. The adjustment layer 12, the metal layer 16, and the metal oxide layer 14 are provided with the 2nd lamination | stacking part 20a laminated | stacked in this order. The first stacked unit 10a and the second stacked unit 20a are provided adjacent to the stacking direction (up and down direction in FIG. 2) in the vertical direction (left and right direction in FIG. 2).

ハードコート層18は、通常、第1積層部10a及び第2積層部20aの透過率に殆ど影響しない。第1積層部10a及び第2積層部20aの透過率T1,T2の範囲、及び両者の透過率の関係は、図1の第1積層部10及び第2積層部20と同様である。したがって、第1積層部10aの透過率調整層12の上にガラス層を設けて得られる第3積層部の透過率T3と、第2積層部20aの金属酸化物層14の上にガラス層を設けて得られる第4積層部の透過率T4の差の絶対値|T4−T3|を十分に小さくすることができる。   The hard coat layer 18 usually hardly affects the transmittance of the first stacked unit 10a and the second stacked unit 20a. The ranges of the transmittances T1 and T2 of the first stacked unit 10a and the second stacked unit 20a and the relationship between the transmittances are the same as those of the first stacked unit 10 and the second stacked unit 20 in FIG. Therefore, the transmittance T3 of the third stacked portion obtained by providing the glass layer on the transmittance adjusting layer 12 of the first stacked portion 10a, and the glass layer on the metal oxide layer 14 of the second stacked portion 20a. The absolute value | T4−T3 | of the difference in the transmittance T4 of the fourth laminated portion obtained by providing can be made sufficiently small.

ハードコート層18を設けることによって、透明樹脂基材11に発生する傷を十分に抑制することができる。ハードコート層18は、樹脂組成物を硬化させて得られる樹脂硬化物を含有する。樹脂組成物は、熱硬化性樹脂組成物、紫外線硬化性樹脂組成物、及び電子線硬化性樹脂組成物から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、及びメラミン系樹脂から選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。   By providing the hard coat layer 18, scratches generated on the transparent resin substrate 11 can be sufficiently suppressed. The hard coat layer 18 contains a cured resin obtained by curing the resin composition. The resin composition preferably contains at least one selected from a thermosetting resin composition, an ultraviolet curable resin composition, and an electron beam curable resin composition. The thermosetting resin composition may include at least one selected from an epoxy resin, a phenoxy resin, and a melamine resin.

樹脂組成物は、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等のエネルギー線反応性基を有する硬化性化合物を含む組成物である。なお、(メタ)アクリロイル基なる表記は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を含む意味である。硬化性化合物は、1つの分子内に2つ以上、好ましくは3つ以上のエネルギー線反応性基を含む多官能モノマー又はオリゴマーを含んでいることが好ましい。   A resin composition is a composition containing the sclerosing | hardenable compound which has energy-beam reactive groups, such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group, for example. Note that the notation of (meth) acryloyl group includes at least one of acryloyl group and methacryloyl group. The curable compound preferably contains a polyfunctional monomer or oligomer containing 2 or more, preferably 3 or more energy ray reactive groups in one molecule.

硬化性化合物は、好ましくはアクリル系モノマーを含有する。アクリル系モノマーとしては、具体的には、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、及び3−(メタ)アクリロイルオキシグリセリンモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。ただし、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、ウレタン変性アクリレート、及びエポキシ変性アクリレート等も挙げられる。   The curable compound preferably contains an acrylic monomer. Specific examples of acrylic monomers include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth). Acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified tri (meth) acrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 3- (meth) acryloyloxy Riserinmono (meth) acrylate. However, it is not necessarily limited to these. For example, urethane-modified acrylate and epoxy-modified acrylate are also included.

硬化性化合物として、ビニル基を有する化合物を用いてもよい。ビニル基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ヒドロキノンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、及び、ジトリメチロールプロパンポリビニルエーテル等が挙げられる。ただし、必ずしもこれらに限定されるものではない。   As the curable compound, a compound having a vinyl group may be used. Examples of the compound having a vinyl group include ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, ethylene oxide-modified hydroquinone divinyl ether, ethylene oxide-modified bisphenol A divinyl ether, Examples include pentaerythritol trivinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, and ditrimethylolpropane polyvinyl ether. However, it is not necessarily limited to these.

樹脂組成物は、硬化性化合物を紫外線によって硬化させる場合、光重合開始剤を含む。光重合開始剤としては、種々のものを用いることができる。例えば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、及びチオキサントン系等の公知の化合物から適宜選択すればよい。より具体的には、ダロキュア1173、イルガキュア651、イルガキュア184、イルガキュア907(以上商品名、BASFジャパン株式会社製)、及び、KAYACURE DETX−S(商品名、日本化薬株式会社製)が挙げられる。   The resin composition contains a photopolymerization initiator when the curable compound is cured by ultraviolet rays. Various photopolymerization initiators can be used. For example, it may be appropriately selected from known compounds such as acetophenone, benzoin, benzophenone, and thioxanthone. More specifically, Darocur 1173, Irgacure 651, Irgacure 184, Irgacure 907 (above trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.), and KAYACURE DETX-S (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) can be mentioned.

光重合開始剤は、硬化性化合物の質量に対して、0.01〜20質量%、又は0.5〜5質量%程度とすればよい。樹脂組成物は、アクリル系モノマーに光重合開始剤を加えた公知のものであってもよい。アクリル系モノマーに光重合開始剤を加えたものとしては、例えば、紫外線硬化型樹脂であるSD−318(商品名、DIC株式会社製)、及び、XNR5535(商品名、長瀬産業株式会社製)等が挙げられる。   A photoinitiator should just be about 0.01-20 mass% or about 0.5-5 mass% with respect to the mass of a curable compound. The resin composition may be a known composition obtained by adding a photopolymerization initiator to an acrylic monomer. As what added the photoinitiator to the acryl-type monomer, SD-318 (brand name, the product made from DIC Corporation) which is ultraviolet curable resin, XNR5535 (brand name, the product made by Nagase Sangyo Co., Ltd.) etc., for example Is mentioned.

樹脂組成物は、塗膜の強度を高めること、及び/又は、屈折率を調整すること等のために、有機微粒子及び/又は無機微粒子を含んでいてもよい。有機微粒子としては、例えば、有機珪素微粒子、架橋アクリル微粒子、及び架橋ポリスチレンン微粒子等が挙げられる。無機微粒子としては、例えば、酸化珪素微粒子、酸化アルミニウム微粒子、酸化ジルコニウム微粒子、酸化チタン微粒子、及び酸化鉄微粒子等が挙げられる。これらのうち、酸化珪素微粒子が好ましい。   The resin composition may contain organic fine particles and / or inorganic fine particles for increasing the strength of the coating film and / or adjusting the refractive index. Examples of the organic fine particles include organic silicon fine particles, crosslinked acrylic fine particles, and crosslinked polystyrene fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silicon oxide fine particles, aluminum oxide fine particles, zirconium oxide fine particles, titanium oxide fine particles, and iron oxide fine particles. Of these, silicon oxide fine particles are preferred.

微粒子は、その表面がシランカップリング剤で処理され、(メタ)アクリロイル基、及び/又はビニル基等のエネルギー線反応性基が表面に膜状に存在しているものも好ましい。このような反応性を有する微粒子を用いると、エネルギー線照射の際に、微粒子同士が反応したり、微粒子と多官能モノマー又はオリゴマーとが反応したりして、膜の強度を強くすることができる。(メタ)アクリロイル基を含有するシランカップリング剤で処理された酸化珪素微粒子が好ましく用いられる。   The fine particles preferably have a surface treated with a silane coupling agent, and energy ray reactive groups such as (meth) acryloyl groups and / or vinyl groups are present in the form of a film on the surface. When fine particles having such reactivity are used, the fine particles react with each other upon irradiation with energy rays, or the fine particles and polyfunctional monomers or oligomers react to increase the strength of the film. . Silicon oxide fine particles treated with a silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group are preferably used.

微粒子の平均粒径は、ハードコート層18の厚みよりも小さく、十分な透明性を確保する観点から、100nm以下であってもよく、20nm以下であってもよい。一方、コロイド溶液の製造上の観点から、5nm以上であってもよく、10nm以上であってもよい。有機微粒子及び/又は無機微粒子を用いる場合、有機微粒子及び無機微粒子の合計量は、硬化性化合物100質量部に対して、例えば5〜500質量部であってもよく、20〜200質量部であってもよい。   The average particle diameter of the fine particles is smaller than the thickness of the hard coat layer 18, and may be 100 nm or less or 20 nm or less from the viewpoint of ensuring sufficient transparency. On the other hand, from the viewpoint of production of the colloidal solution, it may be 5 nm or more, or 10 nm or more. When organic fine particles and / or inorganic fine particles are used, the total amount of organic fine particles and inorganic fine particles may be, for example, 5 to 500 parts by mass, or 20 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the curable compound. May be.

エネルギー線で硬化する樹脂組成物を用いると、紫外線等のエネルギー線を照射することによって、樹脂組成物を硬化させることができる。したがって、このような樹脂組成物を用いることが製造工程上の観点からも好ましい。   When a resin composition that cures with energy rays is used, the resin composition can be cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays. Accordingly, it is preferable to use such a resin composition from the viewpoint of the manufacturing process.

ハードコート層18は、樹脂組成物の溶液又は分散液を、透明樹脂基材11の一方面(裏面)上に塗布して乾燥し、樹脂組成物を硬化させて作製することができる。この際の塗布は、公知の方法により行うことができる。塗布方法としては、例えば、エクストルージョンノズル法、ブレード法、ナイフ法、バーコート法、キスコート法、キスリバース法、グラビアロール法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、カーテン法、及びスクイズ法などが挙げられる。   The hard coat layer 18 can be produced by applying a solution or dispersion of the resin composition onto one surface (back surface) of the transparent resin substrate 11 and drying it, and then curing the resin composition. Application | coating in this case can be performed by a well-known method. Examples of the coating method include an extrusion nozzle method, a blade method, a knife method, a bar coating method, a kiss coating method, a kiss reverse method, a gravure roll method, a dip method, a reverse roll method, a direct roll method, a curtain method, and a squeeze method. Etc.

ハードコート層18の厚みは、例えば0.5〜10μmである。厚みが10μmを超えると、厚みムラやシワなどが生じ易くなる傾向にある。一方、厚みが0.5μmを下回ると、透明樹脂基材11中に可塑剤又はオリゴマー等の低分子量成分が相当量含まれている場合に、これらの成分のブリードアウトを十分に抑制することが困難になる場合がある。   The thickness of the hard coat layer 18 is, for example, 0.5 to 10 μm. If the thickness exceeds 10 μm, uneven thickness or wrinkles tend to occur. On the other hand, when the thickness is less than 0.5 μm, when the transparent resin substrate 11 contains a considerable amount of low molecular weight components such as plasticizers or oligomers, the bleeding out of these components can be sufficiently suppressed. It can be difficult.

ハードコート層18の屈折率は、例えば1.40〜1.60である。透明樹脂基材11とハードコート層18の屈折率の差の絶対値は、例えば0.15以下である。ハードコート層18と透明樹脂基材11との屈折率の差の絶対値を小さくすることで、ハードコート層18の厚みのムラによって発生する干渉ムラの強度を抑制することができる。   The refractive index of the hard coat layer 18 is, for example, 1.40 to 1.60. The absolute value of the difference in refractive index between the transparent resin substrate 11 and the hard coat layer 18 is, for example, 0.15 or less. By reducing the absolute value of the difference in refractive index between the hard coat layer 18 and the transparent resin substrate 11, it is possible to suppress the intensity of interference unevenness caused by uneven thickness of the hard coat layer 18.

図3は、透明導電体のさらに別の実施形態を示す模式断面図である。透明導電体102は、透明樹脂基材11と透過率調整層12との間に高屈折率層13を備える点で、透明導電体101と異なっている。高屈折率層13以外の構成は、透明導電体101と同様である。また、高屈折率層13及びハードコート層18以外の構成は、透明導電体100と同様である。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the transparent conductor. The transparent conductor 102 is different from the transparent conductor 101 in that a high refractive index layer 13 is provided between the transparent resin substrate 11 and the transmittance adjusting layer 12. The configuration other than the high refractive index layer 13 is the same as that of the transparent conductor 101. The configuration other than the high refractive index layer 13 and the hard coat layer 18 is the same as that of the transparent conductor 100.

透明導電体102は、ハードコート層18、透明樹脂基材11、高屈折率層13及び透過率調整層12がこの順で積層された第1積層部10bと、ハードコート層18、透明樹脂基材11、高屈折率層13、透過率調整層12、金属層16、及び金属酸化物層14がこの順に積層された第2積層部20bとを備える。第1積層部10bと第2積層部20bは、これらの積層方向(図3の上下方向)とは垂直方向(図3の左右方向)に隣接して設けられている。   The transparent conductor 102 includes a first laminated portion 10b in which a hard coat layer 18, a transparent resin substrate 11, a high refractive index layer 13, and a transmittance adjusting layer 12 are laminated in this order, a hard coat layer 18, and a transparent resin base. A material 11, a high refractive index layer 13, a transmittance adjusting layer 12, a metal layer 16, and a metal oxide layer 14 are provided in a second stacked portion 20 b stacked in this order. The first stacked unit 10b and the second stacked unit 20b are provided adjacent to the stacking direction (up and down direction in FIG. 3) in the vertical direction (left and right direction in FIG. 3).

第1積層部10b及び第2積層部20bの透過率T1,T2の範囲、及び両者の透過率の関係は、図1の第1積層部10及び第2積層部20と同様である。したがって、第1積層部10bの透過率調整層12の上にガラス層を設けて得られる第3積層部の透過率T3と、第2積層部20bの金属酸化物層14の上にガラス層を設けて得られる第4積層部の透過率T4の差の絶対値|T4−T3|を十分に小さくすることができる。   The ranges of the transmittances T1 and T2 of the first stacked unit 10b and the second stacked unit 20b and the relationship between the transmittances thereof are the same as those of the first stacked unit 10 and the second stacked unit 20 in FIG. Therefore, the transmittance T3 of the third stacked portion obtained by providing the glass layer on the transmittance adjusting layer 12 of the first stacked portion 10b, and the glass layer on the metal oxide layer 14 of the second stacked portion 20b. The absolute value | T4−T3 | of the difference in the transmittance T4 of the fourth laminated portion obtained by providing can be made sufficiently small.

高屈折率層13は、ハードコート層18と同様の材料で構成されていてもよい。高屈折率層13は、ハードコート層18と同様の方法で製造することができる。したがって、ハードコート層18についての説明内容は、高屈折率層13にも適用される。   The high refractive index layer 13 may be made of the same material as the hard coat layer 18. The high refractive index layer 13 can be manufactured by the same method as the hard coat layer 18. Therefore, the description of the hard coat layer 18 is also applied to the high refractive index layer 13.

高屈折率層13は、例えば、ハードコート層18と同様に、樹脂組成物をエネルギー線で硬化させて得られる樹脂硬化物を含有する。樹脂組成物は、ハードコート層18で挙げたものと同様のものを用いることができる。例えば、ハードコート層18において説明した、エネルギー線硬化型の樹脂組成物と同様のものが用いられる。すなわち、樹脂組成物は、(メタ)アクリロイル基、及びビニル基等から選ばれるエネルギー線反応性基を有する硬化性化合物を含むエネルギー線硬化型の樹脂組成物である。樹脂組成物は、高屈折率のポリマーを含んでいてもよい。   The high refractive index layer 13 contains, for example, a cured resin obtained by curing the resin composition with energy rays, like the hard coat layer 18. As the resin composition, the same resin composition as that described for the hard coat layer 18 can be used. For example, the same energy ray curable resin composition as described in the hard coat layer 18 is used. That is, the resin composition is an energy ray curable resin composition containing a curable compound having an energy ray reactive group selected from a (meth) acryloyl group and a vinyl group. The resin composition may contain a polymer having a high refractive index.

樹脂組成物は、金属酸化物の微粒子を含んでいてもよい。金属酸化物の微粒子としては、酸化チタン(TiO、屈折率:2.35)、酸化ジルコニウム(ZrO、屈折率:2.05)、酸化セリウム(CeO、屈折率:2.30)、酸化ニオブ(Nb、屈折率:2.15)、酸化アンチモン(Sb、屈折率:2.10)、酸化タンタル(Ta、屈折率:2.10)、及びこれらを2つ以上組み合わせたものが挙げられる。 The resin composition may contain metal oxide fine particles. Examples of the metal oxide fine particles include titanium oxide (TiO 2 , refractive index: 2.35), zirconium oxide (ZrO 2 , refractive index: 2.05), cerium oxide (CeO 2 , refractive index: 2.30), Niobium oxide (Nb 2 O 3 , refractive index: 2.15), antimony oxide (Sb 2 O 3 , refractive index: 2.10), tantalum oxide (Ta 2 O 5 , refractive index: 2.10), and these And a combination of two or more.

このような微粒子を硬化性化合物に分散させた樹脂組成物を、透明樹脂基材11上に塗布して硬化させることによって、樹脂硬化物と金属酸化物の微粒子とを含む高屈折率層13を作製することもできる。微粒子は、硬化性化合物100質量部に対して、例えば5〜500質量部であってもよく、20〜200質量部であってもよい。微粒子の含有量が少なくなるに伴って、高屈折率層13の屈折率が低くなる傾向になる。   A resin composition in which such fine particles are dispersed in a curable compound is applied onto the transparent resin base material 11 and cured, thereby forming a high refractive index layer 13 containing a cured resin and fine metal oxide particles. It can also be produced. The fine particles may be, for example, 5 to 500 parts by mass or 20 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the curable compound. As the content of the fine particles decreases, the refractive index of the high refractive index layer 13 tends to decrease.

高屈折率層13の屈折率は、透過率調整層12よりも小さく、例えば1.55〜1.80であってもよく、1.57〜1.75であってもよい。高屈折率層13の屈折率が低過ぎると、透過率差が小さくなる波長範囲が狭くなる傾向にある。一方、透過率調整層12の屈折率が高過ぎると、第2積層部20b(及び、後述する第4積層部40b)の全光線透過率が低くなる傾向がある。   The refractive index of the high refractive index layer 13 is smaller than that of the transmittance adjusting layer 12, and may be, for example, 1.55 to 1.80 or 1.57 to 1.75. If the refractive index of the high refractive index layer 13 is too low, the wavelength range in which the transmittance difference is small tends to be narrowed. On the other hand, if the refractive index of the transmittance adjusting layer 12 is too high, the total light transmittance of the second stacked unit 20b (and a fourth stacked unit 40b described later) tends to be low.

高屈折率層13の厚みは、10〜150nmであってもよく、15〜100nmであってもよい。高屈折率層13の厚みが小さくなり過ぎると、塗布による高屈折率層13の作製が困難になる傾向にある。一方、高屈折率層13の厚みが大きくなり過ぎると、第2積層部20b(及び、後述する第4積層部40b)の全光線透過率が低くなる傾向がある。   The thickness of the high refractive index layer 13 may be 10 to 150 nm or 15 to 100 nm. If the thickness of the high refractive index layer 13 becomes too small, the production of the high refractive index layer 13 by coating tends to be difficult. On the other hand, when the thickness of the high refractive index layer 13 becomes too large, the total light transmittance of the second stacked unit 20b (and the fourth stacked unit 40b described later) tends to decrease.

高屈折率層13は、例えば、酸化チタン(TiO)がアクリル系のエネルギー線硬化型の樹脂成分中に分散された樹脂組成物(商品名:TYT80、東洋インキ株式会社製、屈折率:1.80)、又は、酸化ジルコニウム(ZrO)がアクリル系のエネルギー線硬化型の樹脂成分中に分散された樹脂組成物(商品名:TYZ70、東洋インキ株式会社製、屈折率:1.70)等を用いて形成することができる。高屈折率層13は、高屈折率のポリマーを含有する樹脂組成物を用いて形成してもよい。高屈折率のポリマーとしては、例えばUR−101(商品名、屈折率:1.70、日産化学工業(株)製)が挙げられる。 The high refractive index layer 13 is, for example, a resin composition in which titanium oxide (TiO 2 ) is dispersed in an acrylic energy ray-curable resin component (trade name: TYT80, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., refractive index: 1 .80) or a resin composition in which zirconium oxide (ZrO 2 ) is dispersed in an acrylic energy ray-curable resin component (trade name: TYZ70, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., refractive index: 1.70). Etc. can be used. The high refractive index layer 13 may be formed using a resin composition containing a high refractive index polymer. Examples of the high refractive index polymer include UR-101 (trade name, refractive index: 1.70, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).

高屈折率層13は、PET基材等の透明樹脂基材11上に上述の樹脂組成物を塗布して乾燥し、その後、紫外線照射を行って硬化させて作製することができる。この際の塗布方法は、公知の方法により行うことができる。塗布方法としては、例えば、エクストルージョンノズル法、ブレード法、ナイフ法、バーコート法、キスコート法、キスリバース法、グラビアロール法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、カーテン法、及びスクイズ法などが挙げられる。このような塗布方法は、製造コストの観点から、スパッタリング法などを用いた真空成膜法よりも好ましい。   The high refractive index layer 13 can be produced by applying the above-described resin composition onto a transparent resin substrate 11 such as a PET substrate and drying it, followed by curing with ultraviolet irradiation. The coating method at this time can be performed by a known method. Examples of the coating method include an extrusion nozzle method, a blade method, a knife method, a bar coating method, a kiss coating method, a kiss reverse method, a gravure roll method, a dip method, a reverse roll method, a direct roll method, a curtain method, and a squeeze method. Etc. Such a coating method is preferable to a vacuum film forming method using a sputtering method or the like from the viewpoint of manufacturing cost.

高屈折率層13の屈折率は、例えば、高屈折率層に含まれる微粒子の種類及び含有量を変えることによって調整できる。高屈折率層13を設けることによって、透過率差が小さくなる波長範囲を広げることが可能となる。   The refractive index of the high refractive index layer 13 can be adjusted, for example, by changing the type and content of fine particles contained in the high refractive index layer. By providing the high refractive index layer 13, it is possible to widen the wavelength range in which the difference in transmittance is small.

図4は、透明導電体のさらに別の実施形態を示す模式断面図である。透明導電体103は、透明樹脂基材11と高屈折率層13との間に低屈折率層17を備える点で、透明導電体102と異なっている。低屈折率層17以外の構成は、透明導電体102と同様である。また、低屈折率層17、高屈折率層13及びハードコート層18以外の構成は、透明導電体100と同様である。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the transparent conductor. The transparent conductor 103 is different from the transparent conductor 102 in that a low refractive index layer 17 is provided between the transparent resin substrate 11 and the high refractive index layer 13. The configuration other than the low refractive index layer 17 is the same as that of the transparent conductor 102. The configuration other than the low refractive index layer 17, the high refractive index layer 13 and the hard coat layer 18 is the same as that of the transparent conductor 100.

透明導電体103は、ハードコート層18、透明樹脂基材11、低屈折率層17、高屈折率層13及び透過率調整層12がこの順で積層された第1積層部10cと、ハードコート層18、透明樹脂基材11、低屈折率層17、高屈折率層13、透過率調整層12、金属層16、及び金属酸化物層14がこの順に積層された第2積層部20cとを備える。第1積層部10cと第2積層部20cは、これらの積層方向(図4の上下方向)とは垂直方向(図4の左右方向)に隣接して設けられている。   The transparent conductor 103 includes a hard coat layer 18, a transparent resin base material 11, a low refractive index layer 17, a high refractive index layer 13, and a transmittance adjustment layer 12, and a hard coat. Layer 18, transparent resin base material 11, low refractive index layer 17, high refractive index layer 13, transmittance adjusting layer 12, metal layer 16, and second laminated portion 20c in which metal oxide layer 14 is laminated in this order. Prepare. The first stacked unit 10c and the second stacked unit 20c are provided adjacent to the stacking direction (the vertical direction in FIG. 4) in the vertical direction (the horizontal direction in FIG. 4).

第1積層部10c及び第2積層部20cの透過率T1,T2の範囲、及び両者の透過率の関係は、図1の第1積層部10及び第2積層部20と同様である。したがって、第1積層部10cの透過率調整層12の上にガラス層を設けて得られる第3積層部の透過率T3と、第2積層部20cの金属酸化物層14の上にガラス層を設けて得られる第4積層部の透過率T4の差の絶対値|T4−T3|を十分に小さくすることができる。   The ranges of the transmittances T1 and T2 of the first stacked unit 10c and the second stacked unit 20c and the relationship between the transmittances thereof are the same as those of the first stacked unit 10 and the second stacked unit 20 in FIG. Therefore, the transmittance T3 of the third stacked portion obtained by providing the glass layer on the transmittance adjusting layer 12 of the first stacked portion 10c, and the glass layer on the metal oxide layer 14 of the second stacked portion 20c. The absolute value | T4−T3 | of the difference in the transmittance T4 of the fourth laminated portion obtained by providing can be made sufficiently small.

低屈折率層17は、ハードコート層18と同様の材料で構成されていてもよい。低屈折率層17は、ハードコート層18と同様の方法で製造することができる。したがって、ハードコート層18についての説明内容は、低屈折率層17にも適用される。   The low refractive index layer 17 may be made of the same material as the hard coat layer 18. The low refractive index layer 17 can be manufactured by the same method as the hard coat layer 18. Therefore, the description of the hard coat layer 18 is also applied to the low refractive index layer 17.

低屈折率層17は、例えば、ハードコート層18と同様に、樹脂組成物をエネルギー線で硬化させて得られる樹脂硬化物を含有する。樹脂組成物は、ハードコート層18で挙げたものと同様のものを用いることができる。樹脂組成物としては、例えば、ハードコート層18において説明した、エネルギー線硬化型の樹脂組成物と同様のものを用いることができる。すなわち、樹脂組成物は、(メタ)アクリロイル基、及びビニル基等から選ばれるエネルギー線反応性基を有する硬化性化合物を含むエネルギー線硬化型の樹脂組成物であってもよい。   The low refractive index layer 17 contains, for example, a cured resin obtained by curing the resin composition with energy rays, as with the hard coat layer 18. As the resin composition, the same resin composition as that described for the hard coat layer 18 can be used. As a resin composition, the thing similar to the energy-beam curable resin composition demonstrated in the hard-coat layer 18 can be used, for example. That is, the resin composition may be an energy ray curable resin composition containing a curable compound having an energy ray reactive group selected from a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and the like.

樹脂組成物は、金属酸化物の微粒子を含んでいてもよい。金属酸化物の微粒子としては、酸化ケイ素(SiO、屈折率:1.55)が挙げられる。このような微粒子を硬化性化合物に分散させた樹脂組成物を、透明樹脂基材11上に塗布して硬化させることによって、樹脂硬化物と金属酸化物の微粒子とを含む低屈折率層17を作製することもできる。微粒子は、硬化性化合物100質量部に対して、例えば5〜500重量部であってもよく、20〜200重量部であってもよい。微粒子の含有量が少なくなるに伴って、低屈折率層17の屈折率が低くなる傾向になる。 The resin composition may contain metal oxide fine particles. Examples of the metal oxide fine particles include silicon oxide (SiO 2 , refractive index: 1.55). A resin composition in which such fine particles are dispersed in a curable compound is applied onto the transparent resin substrate 11 and cured, thereby forming a low refractive index layer 17 containing a resin cured product and metal oxide fine particles. It can also be produced. The fine particles may be, for example, 5 to 500 parts by weight or 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable compound. As the content of the fine particles decreases, the refractive index of the low refractive index layer 17 tends to decrease.

低屈折率層17の屈折率は、透過率調整層12及び高屈折率層13よりも小さく、例えば1.40〜1.60であってもよく、1.45〜1.55であってもよい。低屈折率層17の屈折率が低過ぎると透過率差が小さくなる波長範囲が狭くなる傾向にある。一方、低屈折率層17の屈折率が高過ぎると、第2積層部20c(及び、後述する第4積層部40c)における全光線透過率が低くなる傾向がある。   The refractive index of the low refractive index layer 17 is smaller than that of the transmittance adjusting layer 12 and the high refractive index layer 13, and may be, for example, 1.40 to 1.60, or 1.45 to 1.55. Good. If the refractive index of the low refractive index layer 17 is too low, the wavelength range in which the transmittance difference is reduced tends to be narrowed. On the other hand, when the refractive index of the low refractive index layer 17 is too high, the total light transmittance in the second stacked unit 20c (and the fourth stacked unit 40c described later) tends to be low.

低屈折率層17の厚みは、10〜150nmであってもよく、15〜130nmであってもよい。低屈折率層17の厚みが小さくなり過ぎると、塗布による低屈折率層17の作製が困難になる傾向にある。一方、低屈折率層17の厚みが大きくなり過ぎると、第2積層部20c(及び、後述する第4積層部40c)における全光線透過率が低くなる傾向がある。   The thickness of the low refractive index layer 17 may be 10 to 150 nm or 15 to 130 nm. If the thickness of the low refractive index layer 17 becomes too small, the production of the low refractive index layer 17 by coating tends to be difficult. On the other hand, when the thickness of the low refractive index layer 17 becomes too large, the total light transmittance in the second stacked unit 20c (and the fourth stacked unit 40c described later) tends to be low.

低屈折率層17は、PET基材等の透明樹脂基材11上に上述の樹脂組成物を塗布して乾燥し、その後、紫外線照射を行って硬化させて作製することができる。この際の塗布方法は、公知の方法により行うことができる。塗布方法としては、例えば、エクストルージョンノズル法、ブレード法、ナイフ法、バーコート法、キスコート法、キスリバース法、グラビアロール法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、カーテン法、及びスクイズ法などが挙げられる。このような塗布方法は、製造コストの観点から、スパッタリング法などを用いた真空成膜法よりも好ましい。   The low refractive index layer 17 can be produced by applying the above-mentioned resin composition on a transparent resin substrate 11 such as a PET substrate and drying it, and then curing it by irradiating with ultraviolet rays. The coating method at this time can be performed by a known method. Examples of the coating method include an extrusion nozzle method, a blade method, a knife method, a bar coating method, a kiss coating method, a kiss reverse method, a gravure roll method, a dip method, a reverse roll method, a direct roll method, a curtain method, and a squeeze method. Etc. Such a coating method is preferable to a vacuum film forming method using a sputtering method or the like from the viewpoint of manufacturing cost.

低屈折率層17の屈折率は、例えば、低屈折率層17に含まれる微粒子の種類及び含有量を変えることによって調整できる。低屈折率層17を設けることによって、可視光の広い波長範囲で透過率差を小さくすることが可能となる。   The refractive index of the low refractive index layer 17 can be adjusted, for example, by changing the type and content of fine particles contained in the low refractive index layer 17. By providing the low refractive index layer 17, it becomes possible to reduce the transmittance difference over a wide wavelength range of visible light.

上述した透明導電体100,101,102,103のそれぞれの厚みは、200μm以下であってもよく、150μm以下であってもよい。このような厚みであれば、薄化の要求レベルを十分に満足することができる。透明導電体100,101,102,103は、例えば、そのままタッチパネル等の部品として用いてもよいし、光学のりを介して、複数積層してもよい。積層される透明導電体の層構成は同一であってもよく、異なっていてもよい。例えば、透明導電体100同士を積層してもよいし、透明導電体101と透明導電体102を積層してもよい。一つの透明導電体、又は、複数積層された透明導電体の上に、光学のりを介してガラス層を積層してもよい。このような実施形態であっても、導電部分と絶縁部分の形状に由来する濃淡模様を十分に低減することができる。   Each of the transparent conductors 100, 101, 102, and 103 described above may have a thickness of 200 μm or less, or 150 μm or less. Such a thickness can sufficiently satisfy the required level of thinning. For example, the transparent conductors 100, 101, 102, and 103 may be used as components such as a touch panel as they are, or a plurality of transparent conductors may be stacked through an optical glue. The layer configuration of the laminated transparent conductor may be the same or different. For example, the transparent conductors 100 may be stacked, or the transparent conductor 101 and the transparent conductor 102 may be stacked. A glass layer may be laminated on one transparent conductor or a plurality of laminated transparent conductors via an optical glue. Even in such an embodiment, the shading pattern derived from the shapes of the conductive portion and the insulating portion can be sufficiently reduced.

透明導電体100の製造方法は、透明樹脂基材11、透過率調整層12、金属層16、及び金属酸化物層14をこの順で有する積層体のエッチングを行って、金属層16及び金属酸化物層14の一部を除去する工程を有する。当該工程では、エッチングの際に、金属層16及び金属酸化物層14の他部、並びに透過率調整層12を除去せずに残存させる。これによって、第1積層部10及び第2積層部20が形成される。その他の透明導電体も、それぞれの積層構造に備えられるハードコート層18、高屈折率層13、及び低屈折率層17の少なくとも一つを備える積層体のエッチングを行うことによって、製造することができる。透明導電体101,102,103も、透明導電体100と同様にして製造することができる。   The manufacturing method of the transparent conductor 100 is performed by etching the laminate having the transparent resin base material 11, the transmittance adjusting layer 12, the metal layer 16, and the metal oxide layer 14 in this order, and the metal layer 16 and the metal oxide. A step of removing a part of the physical layer 14; In this step, the other portions of the metal layer 16 and the metal oxide layer 14 and the transmittance adjusting layer 12 are left without being removed during the etching. Thereby, the first stacked unit 10 and the second stacked unit 20 are formed. Other transparent conductors can also be manufactured by etching a laminate including at least one of the hard coat layer 18, the high refractive index layer 13, and the low refractive index layer 17 provided in each laminated structure. it can. The transparent conductors 101, 102, and 103 can be manufactured in the same manner as the transparent conductor 100.

図5は、透明導電体のさらに別の実施形態を示す模式断面図である。図5の透明導電体104は、透過率調整層12及び金属酸化物層14の上に、ガラス層19を備える点で、透明導電体100と異なっている。ガラス層19以外の構成は、透明導電体100と同様である。したがって、透明導電体100は、透明導電体104を製造するための中間体として使用することができる。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the transparent conductor. The transparent conductor 104 in FIG. 5 is different from the transparent conductor 100 in that a glass layer 19 is provided on the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14. The configuration other than the glass layer 19 is the same as that of the transparent conductor 100. Therefore, the transparent conductor 100 can be used as an intermediate for manufacturing the transparent conductor 104.

透明導電体104は、透明樹脂基材11、透過率調整層12及びガラス層19がこの順で積層された第3積層部30と、透明樹脂基材11、透過率調整層12、金属層16、金属酸化物層14、及びガラス層19がこの順に積層された第4積層部40とを備える。第3積層部30と第4積層部40は、これらの積層方向(図5の上下方向)とは垂直方向(図5の左右方向)に隣接して設けられている。第3積層部30と第4積層部40は、上記垂直方向に沿って、交互に設けられていてもよい。   The transparent conductor 104 includes a transparent resin base material 11, a transmittance adjusting layer 12 and a glass layer 19 stacked in this order, a third stacked portion 30, a transparent resin base material 11, a transmittance adjusting layer 12, and a metal layer 16. , The metal oxide layer 14, and the glass layer 19 are provided with a fourth laminated portion 40 laminated in this order. The third stacked unit 30 and the fourth stacked unit 40 are provided adjacent to the stacking direction (the vertical direction in FIG. 5) in the vertical direction (the horizontal direction in FIG. 5). The third stacked unit 30 and the fourth stacked unit 40 may be provided alternately along the vertical direction.

第3積層部30は、透明導電体100の第1積層部10の透過率調整層12の上にガラス層19が積層された構造を有する。ガラス層19は、1又は複数のガラス板で構成されていてもよい。ガラス層19は、図示しない光学のりを介して、透過率調整層12に貼り付けられていてもよい。第4積層部40は、透明導電体100の第2積層部20の金属酸化物層14の上にガラス層19が積層された構造を有する。ガラス層19は、1又は複数のガラス板で構成されていてもよい。ガラス層19は、図示しない光学のりを介して、金属酸化物層14に貼り付けられていてもよい。   The third stacked unit 30 has a structure in which a glass layer 19 is stacked on the transmittance adjusting layer 12 of the first stacked unit 10 of the transparent conductor 100. The glass layer 19 may be composed of one or a plurality of glass plates. The glass layer 19 may be affixed to the transmittance adjusting layer 12 via an optical glue (not shown). The fourth stacked unit 40 has a structure in which a glass layer 19 is stacked on the metal oxide layer 14 of the second stacked unit 20 of the transparent conductor 100. The glass layer 19 may be composed of one or a plurality of glass plates. The glass layer 19 may be attached to the metal oxide layer 14 via an optical glue (not shown).

ガラス層19の厚みは、例えば0.1〜5mmである。ガラス層19の厚みは用途に応じて調整することができる。ガラス層19の屈折率は、例えば1.4〜1.6である。   The thickness of the glass layer 19 is 0.1-5 mm, for example. The thickness of the glass layer 19 can be adjusted according to a use. The refractive index of the glass layer 19 is 1.4-1.6, for example.

第3積層部30は、導電部分を有しない絶縁部分に相当する。第3積層部30の積層方向における透過率T3は、例えば84%以上であってもよく、85%以上であってもよい。このように、T3を高くすることによって、表示性能に優れる透明導電体とすることができる。第3積層部30の透過率T3は、90%以下であり、89.5%以下であってもよい。これによって、T3とT4の差の絶対値を十分に小さくすることができる。   The third stacked unit 30 corresponds to an insulating part having no conductive part. The transmittance T3 in the stacking direction of the third stacked unit 30 may be, for example, 84% or more, or 85% or more. Thus, by increasing T3, a transparent conductor excellent in display performance can be obtained. The transmittance T3 of the third stacked unit 30 is 90% or less, and may be 89.5% or less. Thereby, the absolute value of the difference between T3 and T4 can be made sufficiently small.

第4積層部40は、導電部分に相当する。第4積層部40の積層方向における透過率T4は、85%以上であり、87%以上であってもよい。このように、T4を高くすることによって、表示性能に優れる透明導電体とすることができる。第4積層部40の透過率T4は、93%以下であってもよく、91%以下であってもよい。   The fourth stacked unit 40 corresponds to a conductive portion. The transmittance T4 in the stacking direction of the fourth stacked unit 40 is 85% or more, and may be 87% or more. As described above, by increasing T4, a transparent conductor excellent in display performance can be obtained. The transmittance T4 of the fourth stacked unit 40 may be 93% or less, or 91% or less.

T4とT3の差の絶対値|T4−T3|は、0.1%以上であり、1.0%以下であってもよい。これによって、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様の発生を十分に抑制することができる。   The absolute value | T4-T3 | of the difference between T4 and T3 is not less than 0.1% and may be not more than 1.0%. As a result, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of a shading pattern due to the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion.

図6は、透明導電体のさらに別の実施形態を示す模式断面図である。図6の透明導電体105は、透過率調整層12及び金属酸化物層14の上に、ガラス層19を備える点で、図2の透明導電体101と異なっている。ガラス層19以外の構成は、透明導電体101と同様である。したがって、透明導電体101は、透明導電体105を製造するための中間体として使用することができる。   FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the transparent conductor. The transparent conductor 105 in FIG. 6 is different from the transparent conductor 101 in FIG. 2 in that a glass layer 19 is provided on the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14. The configuration other than the glass layer 19 is the same as that of the transparent conductor 101. Therefore, the transparent conductor 101 can be used as an intermediate for manufacturing the transparent conductor 105.

透明導電体105は、ハードコート層18、透明樹脂基材11、透過率調整層12及びガラス層19がこの順で積層された第3積層部30aと、ハードコート層18、透明樹脂基材11、透過率調整層12、金属層16、金属酸化物層14、及びガラス層19がこの順に積層された第4積層部40aとを備える。第3積層部30aと第4積層部40aは、これらの積層方向(図6の上下方向)とは垂直方向(図6の左右方向)に隣接して設けられている。   The transparent conductor 105 includes a hard coat layer 18, a transparent resin base material 11, a transmittance adjusting layer 12, and a glass layer 19 in this order, a third laminated portion 30 a, a hard coat layer 18, and a transparent resin base material 11. , The transmittance adjusting layer 12, the metal layer 16, the metal oxide layer 14, and the glass layer 19 are provided with a fourth laminated portion 40a laminated in this order. The third stacked unit 30a and the fourth stacked unit 40a are provided adjacent to the stacking direction (the vertical direction in FIG. 6) in the vertical direction (the horizontal direction in FIG. 6).

導電体を有さず絶縁部分に相当する第3積層部30aは、図2に示す透明導電体101の第1積層部10aの透過率調整層12の上にガラス層19が積層された構造を有する。導電部分に相当する第4積層部40aは、図2に示す透明導電体101の第2積層部20aの金属酸化物層14の上にガラス層19が積層された構造を有する。第3積層部30a及び第4積層部40aのそれぞれの透過率T3,T4及び両者の関係は、透明導電体104と同様である。   The third laminated portion 30a that does not have a conductor and corresponds to an insulating portion has a structure in which a glass layer 19 is laminated on the transmittance adjusting layer 12 of the first laminated portion 10a of the transparent conductor 101 shown in FIG. Have. The fourth laminated portion 40a corresponding to the conductive portion has a structure in which a glass layer 19 is laminated on the metal oxide layer 14 of the second laminated portion 20a of the transparent conductor 101 shown in FIG. The transmittances T3 and T4 of the third stacked unit 30a and the fourth stacked unit 40a and the relationship between them are the same as those of the transparent conductor 104.

図7は、透明導電体のさらに別の実施形態を示す模式断面図である。図7の透明導電体106は、透過率調整層12及び金属酸化物層14の上に、ガラス層19を備える点で、図3の透明導電体102と異なっている。ガラス層19以外の構成は、透明導電体102と同様である。したがって、透明導電体102は、透明導電体106を製造するための中間体として使用することができる。   FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the transparent conductor. The transparent conductor 106 in FIG. 7 is different from the transparent conductor 102 in FIG. 3 in that a glass layer 19 is provided on the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14. The configuration other than the glass layer 19 is the same as that of the transparent conductor 102. Therefore, the transparent conductor 102 can be used as an intermediate for manufacturing the transparent conductor 106.

透明導電体106は、ハードコート層18、透明樹脂基材11、高屈折率層13、透過率調整層12及びガラス層19がこの順で積層された第3積層部30bと、ハードコート層18、透明樹脂基材11、高屈折率層13、透過率調整層12、金属層16、金属酸化物層14、及びガラス層19がこの順に積層された第4積層部40bとを備える。   The transparent conductor 106 includes a hard coat layer 18, a transparent resin substrate 11, a high refractive index layer 13, a transmittance adjustment layer 12, and a glass layer 19, and a third laminated portion 30 b in which the hard coat layer 18 is laminated. , A transparent resin base material 11, a high refractive index layer 13, a transmittance adjusting layer 12, a metal layer 16, a metal oxide layer 14, and a glass layer 19 are stacked in this order.

導電体を有さず絶縁部分に相当する第3積層部30bは、図3に示す透明導電体102の第1積層部10bの透過率調整層12の上にガラス層19が積層された構造を有する。導電部分に相当する第4積層部40bは、透明導電体102の第2積層部20bの金属酸化物層14の上にガラス層19が積層された構造を有する。第3積層部30b及び第4積層部40bのそれぞれの透過率T3,T4、及び両者の関係は、透明導電体104,105と同様である。   The third laminated portion 30b that does not have a conductor and corresponds to an insulating portion has a structure in which a glass layer 19 is laminated on the transmittance adjusting layer 12 of the first laminated portion 10b of the transparent conductor 102 shown in FIG. Have. The fourth stacked portion 40 b corresponding to the conductive portion has a structure in which the glass layer 19 is stacked on the metal oxide layer 14 of the second stacked portion 20 b of the transparent conductor 102. The transmittances T3 and T4 of the third stacked unit 30b and the fourth stacked unit 40b and the relationship between them are the same as those of the transparent conductors 104 and 105.

図8は、透明導電体のさらに別の実施形態を示す模式断面図である。図8の透明導電体107は、透過率調整層12及び金属酸化物層14の上に、ガラス層19を備える点で、図4の透明導電体103と異なっている。ガラス層19以外の構成は、透明導電体103と同様である。したがって、透明導電体103は、透明導電体107を製造するための中間体として使用することができる。   FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the transparent conductor. The transparent conductor 107 in FIG. 8 is different from the transparent conductor 103 in FIG. 4 in that a glass layer 19 is provided on the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14. The configuration other than the glass layer 19 is the same as that of the transparent conductor 103. Therefore, the transparent conductor 103 can be used as an intermediate for manufacturing the transparent conductor 107.

透明導電体107は、ハードコート層18、透明樹脂基材11、低屈折率層17、高屈折率層13、透過率調整層12及びガラス層19がこの順で積層された第3積層部30cと、ハードコート層18、透明樹脂基材11、低屈折率層17、高屈折率層13、透過率調整層12、金属層16、金属酸化物層14、及びガラス層19がこの順に積層された第4積層部40cとを備える。   The transparent conductor 107 includes a third laminated portion 30c in which a hard coat layer 18, a transparent resin substrate 11, a low refractive index layer 17, a high refractive index layer 13, a transmittance adjusting layer 12, and a glass layer 19 are laminated in this order. Then, the hard coat layer 18, the transparent resin substrate 11, the low refractive index layer 17, the high refractive index layer 13, the transmittance adjusting layer 12, the metal layer 16, the metal oxide layer 14, and the glass layer 19 are laminated in this order. And a fourth laminated portion 40c.

導電体を有さず絶縁部分に相当する第3積層部30cは、図4に示す透明導電体103の第1積層部10cの透過率調整層12の上にガラス層19が積層された構造を有する。導電部分を有する第4積層部40cは、図4に示す透明導電体103の第2積層部20cの金属酸化物層14の上にガラス層19が積層された構造を有する。第3積層部30c及び第4積層部40cのそれぞれの透過率T3,T4、及び両者の関係は、透明導電体104,105,106と同様である。   The third laminated portion 30c that does not have a conductor and corresponds to an insulating portion has a structure in which a glass layer 19 is laminated on the transmittance adjusting layer 12 of the first laminated portion 10c of the transparent conductor 103 shown in FIG. Have. The fourth laminated portion 40c having a conductive portion has a structure in which a glass layer 19 is laminated on the metal oxide layer 14 of the second laminated portion 20c of the transparent conductor 103 shown in FIG. The transmittances T3 and T4 of the third stacked unit 30c and the fourth stacked unit 40c and the relationship between them are the same as those of the transparent conductors 104, 105, and 106.

透明導電体104,105,106,107は、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様の発生を十分に抑制することができる。このため、タッチパネル等の用途に特に好適に用いることができる。透明導電体104は、透明導電体100の透過率調整層12及び金属酸化物層14を覆うようにガラス層19を設ける工程を行うことによって製造することができる。透明導電体105,106,107も、透明導電体104と同様にして製造することができる。ガラス層19は、光学のりによって、透過率調整層12及び金属酸化物層14に貼り合わせられてもよい。   The transparent conductors 104, 105, 106, and 107 can sufficiently suppress the occurrence of shading patterns due to the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion. For this reason, it can be particularly suitably used for applications such as a touch panel. The transparent conductor 104 can be manufactured by performing a step of providing the glass layer 19 so as to cover the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14 of the transparent conductor 100. The transparent conductors 105, 106, and 107 can be manufactured in the same manner as the transparent conductor 104. The glass layer 19 may be bonded to the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14 by optical glue.

上述の透明導電体を構成する各層の厚みは、以下の手順で測定することができる。集束イオンビーム装置(FIB,Focused Ion Beam)によって透明導電体を切断して断面を得る。透過電子顕微鏡(TEM)を用いて当該断面を観察し、各層の厚みを測定する。測定は、任意に選択された10箇所以上の位置で測定を行い、その平均値を求めることが好ましい。断面を得る方法として、集束イオンビーム装置以外の装置としてミクロトームを用いてもよい。厚みを測定する方法としては、走査電子顕微鏡(SEM)を用いてもよい。また蛍光X線装置を用いても膜厚を測定することが可能である。   The thickness of each layer which comprises the above-mentioned transparent conductor can be measured in the following procedures. A transparent conductor is cut by a focused ion beam device (FIB, Focused Ion Beam) to obtain a cross section. The cross section is observed using a transmission electron microscope (TEM), and the thickness of each layer is measured. The measurement is preferably performed at 10 or more arbitrarily selected positions, and the average value is obtained. As a method for obtaining the cross section, a microtome may be used as an apparatus other than the focused ion beam apparatus. A scanning electron microscope (SEM) may be used as a method for measuring the thickness. It is also possible to measure the film thickness using a fluorescent X-ray apparatus.

図9は、一対のセンサフィルムを備えるタッチパネル200の断面の一部を拡大して示す模式断面図である。図10及び図11は、上述の透明導電体100を用いたセンサフィルム100a及び100bの平面図である。タッチパネル200は、光学のり72を介して対向配置される一対のセンサフィルム100a,100bを備える。タッチパネル200は、接触体のタッチ位置を、画面となるパネル板70に平行な二次元座標(X−Y座標)平面における座標位置(横方向位置と縦方向位置)として算出することが可能なように構成されている。   FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing an enlarged part of a cross section of a touch panel 200 including a pair of sensor films. 10 and 11 are plan views of the sensor films 100a and 100b using the transparent conductor 100 described above. The touch panel 200 includes a pair of sensor films 100 a and 100 b that are arranged to face each other via an optical glue 72. The touch panel 200 can calculate the touch position of the contact body as a coordinate position (horizontal position and vertical position) on a two-dimensional coordinate (XY coordinate) plane parallel to the panel board 70 serving as a screen. It is configured.

図9に示すように、タッチパネル200は、光学のり72を介して貼り合わせられた、縦方向位置検出用のセンサフィルム100a(以下、「Y用センサフィルム」と言う)と、横方向位置検出用のセンサフィルム100b(以下、「X用センサフィルム」と言う)とを備える。X用センサフィルム100bの下面側には、X用センサフィルム100bと、表示装置のパネル板70との間に、スペーサ92が設けられている。   As shown in FIG. 9, the touch panel 200 includes a sensor film 100 a for longitudinal position detection (hereinafter referred to as “sensor film for Y”) bonded via an optical glue 72, and a sensor for lateral position detection. Sensor film 100b (hereinafter referred to as “sensor film for X”). On the lower surface side of the X sensor film 100b, a spacer 92 is provided between the X sensor film 100b and the panel plate 70 of the display device.

Y用センサフィルム100aの上面側(パネル板70側とは反対側)には、光学のり74を介して、カバーグラス76が設けられている。すなわち、タッチパネル200は、パネル板70の上に、パネル板70側から、X用センサフィルム100b、Y用センサフィルム100a、及びカバーグラス76がこの順に配置された構造を有する。   A cover glass 76 is provided on the upper surface side (the side opposite to the panel plate 70 side) of the Y sensor film 100 a via an optical glue 74. That is, the touch panel 200 has a structure in which the X sensor film 100b, the Y sensor film 100a, and the cover glass 76 are arranged in this order on the panel board 70 from the panel board 70 side.

縦方向位置を検出するY用センサフィルム100aと、横方向位置を検出するX用センサフィルム100bは、上述の透明導電体100で構成される。Y用センサフィルム100a及びX用センサフィルム100bは、カバーグラス76と対向するように、導電部であるセンサ電極15a及びセンサ電極15bを有する。   The Y sensor film 100a for detecting the vertical position and the X sensor film 100b for detecting the horizontal position are constituted by the transparent conductor 100 described above. The Y sensor film 100a and the X sensor film 100b have a sensor electrode 15a and a sensor electrode 15b, which are conductive portions, so as to face the cover glass 76.

これらのセンサ電極15a,15bは、透過率調整層12、金属層16及び金属酸化物層14をこの順に有する積層体で構成されている。金属層16及び金属酸化物層14はエッチング等によって部分的に除去されている。図10に示すように、センサ電極15aは、縦方向(y方向)のタッチ位置を検出できるように、縦方向(y方向)に複数本延在している。複数本のセンサ電極15aは、縦方向(y方向)に沿って、互いに平行に並んで配置されている。センサ電極15aの一端は、銀ペーストで形成される導体線路50を介して、駆動用IC側の電極80と接続されている。   These sensor electrodes 15a and 15b are formed of a laminate having the transmittance adjusting layer 12, the metal layer 16, and the metal oxide layer 14 in this order. The metal layer 16 and the metal oxide layer 14 are partially removed by etching or the like. As shown in FIG. 10, a plurality of sensor electrodes 15a extend in the vertical direction (y direction) so that the touch position in the vertical direction (y direction) can be detected. The plurality of sensor electrodes 15a are arranged in parallel to each other along the vertical direction (y direction). One end of the sensor electrode 15a is connected to the electrode 80 on the driving IC side via a conductor line 50 formed of silver paste.

横方向位置を検出するX用センサフィルム100bは、Y用センサフィルム100aとの対向面に、センサ電極15bを有する。このセンサ電極15bは、透過率調整層12、金属層16及び金属酸化物層14がこの順で積層された積層体で構成される。図11に示すように、センサ電極15bは、横方向(x方向)のタッチ位置を検出できるように、横方向(x方向)に複数本延在している。複数本のセンサ電極15bは、横方向(x方向)に沿って、互いに平行に並んで配置されている。センサ電極15bの一端は、銀ペーストで形成される導体線路50を介して、駆動用IC側の電極80と接続されている。   The X sensor film 100b that detects the lateral position has a sensor electrode 15b on the surface facing the Y sensor film 100a. The sensor electrode 15b is constituted by a laminate in which the transmittance adjusting layer 12, the metal layer 16, and the metal oxide layer 14 are laminated in this order. As shown in FIG. 11, a plurality of sensor electrodes 15b extend in the horizontal direction (x direction) so that the touch position in the horizontal direction (x direction) can be detected. The plurality of sensor electrodes 15b are arranged in parallel to each other along the horizontal direction (x direction). One end of the sensor electrode 15b is connected to an electrode 80 on the driving IC side through a conductor line 50 formed of silver paste.

センサ電極15a,15bは、ハードコート層18を備えていてもよい。センサ電極15a,15bは、透明樹脂基材11と透過率調整層12の間に、高屈折率層13又は低屈折率層17を備えていてもよい。   The sensor electrodes 15 a and 15 b may include a hard coat layer 18. The sensor electrodes 15 a and 15 b may include a high refractive index layer 13 or a low refractive index layer 17 between the transparent resin base material 11 and the transmittance adjustment layer 12.

図9に示すように、Y用センサフィルム100aとX用センサフィルム100bは、Y用センサフィルム100aとX用センサフィルム100bの積層方向からみたときに、それぞれのセンサ電極15a,15bが互いに直交するように、光学のり72介して重ね合わせられている。Y用センサフィルム100aのX用センサフィルム100b側とは反対側には、光学のり74を介してカバーグラス76(ガラス層19)が設けられている。光学のり74、カバーグラス76、及びパネル板70は、通常のものを用いることができる。   As shown in FIG. 9, when the Y sensor film 100a and the X sensor film 100b are viewed from the stacking direction of the Y sensor film 100a and the X sensor film 100b, the sensor electrodes 15a and 15b are orthogonal to each other. As shown in FIG. A cover glass 76 (glass layer 19) is provided on the opposite side of the Y sensor film 100a from the X sensor film 100b side via an optical glue 74. As the optical glue 74, the cover glass 76, and the panel plate 70, ordinary ones can be used.

図10及び図11における導体線路50及び電極80は、金属(例えばAg)等の導電性材料によって構成される。導体線路50及び電極80は、例えば、スクリーン印刷によってパターン形成される。透明樹脂基材11は、タッチパネル200の表面を覆う保護フィルムとしての機能をも有する。   The conductor line 50 and the electrode 80 in FIGS. 10 and 11 are made of a conductive material such as metal (for example, Ag). The conductor line 50 and the electrode 80 are patterned by, for example, screen printing. The transparent resin base material 11 also has a function as a protective film that covers the surface of the touch panel 200.

各センサフィルム100a,100bにおけるセンサ電極15a,15bの形状及び数は、図9、図10及び図11に示す形態に限定されるものではない。例えば、センサ電極15a,15bの数を増やしてタッチ位置の検出精度を高めてもよい。センサフィルム100a,100bは、透明導電体100で構成される。センサフィルム100a,100bは、透明導電体100に代えて、透明導電体101,102,103のいずれかで構成されてもよい。   The shape and number of the sensor electrodes 15a and 15b in the sensor films 100a and 100b are not limited to the forms shown in FIGS. For example, the detection accuracy of the touch position may be increased by increasing the number of sensor electrodes 15a and 15b. The sensor films 100a and 100b are made of a transparent conductor 100. The sensor films 100 a and 100 b may be formed of any one of the transparent conductors 101, 102, and 103 instead of the transparent conductor 100.

図9に示すように、X用センサフィルム100bのY用センサフィルム100a側とは反対側には、スペーサ92を介してパネル板70が設けられる。スペーサ92は、センサ電極15a,15bの形状に対応する位置と、センサ電極15a,15bの全体を取り囲む位置とに設けることができる。スペーサ92は、透光性を有する材料、例えばPET(ポリエチレンテレフタレート)樹脂で形成されていてもよい。スペーサ92の一端は、光学のり或いはアクリル系又はエポキシ系等の透光性を有する接着剤90によって、X用センサフィルム100bの下面に接着される。スペーサ92の他端は、接着剤90によって表示装置のパネル板70に接着される。このように、スペーサ92を介してX用センサフィルム100bとパネル板70とを対向配置することによって、X用センサフィルム100bと表示装置のパネル板70との間に隙間Sを設けることができる。   As shown in FIG. 9, a panel plate 70 is provided via a spacer 92 on the opposite side of the X sensor film 100 b to the Y sensor film 100 a side. The spacer 92 can be provided at a position corresponding to the shape of the sensor electrodes 15a and 15b and a position surrounding the entire sensor electrodes 15a and 15b. The spacer 92 may be formed of a light-transmitting material, for example, PET (polyethylene terephthalate) resin. One end of the spacer 92 is bonded to the lower surface of the X sensor film 100b by an optical glue or an adhesive 90 having translucency such as acrylic or epoxy. The other end of the spacer 92 is bonded to the panel plate 70 of the display device with an adhesive 90. Thus, by arranging the X sensor film 100b and the panel plate 70 to face each other via the spacer 92, a gap S can be provided between the X sensor film 100b and the panel plate 70 of the display device.

図10及び図11示す電極80には、制御部(IC)が電気的に接続されていてもよい。指先とタッチパネル200のY用センサフィルム100aとの間における静電容量の変化によって生じる各センサ電極15a,15bの容量変化がそれぞれ測定される。制御部は、測定結果に基づいて接触体のタッチ位置を座標位置(X軸方向の位置とY軸方向の位置の交点)として算出することができる。なお、センサ電極の駆動方法、及び、座標位置の算出方法は、上述の他に、公知の各種の方法を採用することが可能である。   A control unit (IC) may be electrically connected to the electrode 80 shown in FIGS. The capacitance changes of the sensor electrodes 15a and 15b caused by the capacitance change between the fingertip and the Y sensor film 100a of the touch panel 200 are measured. The control unit can calculate the touch position of the contact body as a coordinate position (intersection of the position in the X-axis direction and the position in the Y-axis direction) based on the measurement result. In addition to the above, various known methods can be adopted as the sensor electrode driving method and the coordinate position calculation method.

センサフィルム100aの積層方向における透過率は、センサ電極15aを有する導電部分と、センサ電極15aを有しない絶縁部分とで4%以上異なっている。センサフィルム100bの積層方向における透過率は、センサ電極15bを有する積層部と、センサ電極15bを有しない積層部とで4%以上異なっている。一方、センサフィルム100bの上にセンサフィルム100aに光学のりを介して積層し、さらに、センサフィルム100b,100aの上に、光学のり74を介してガラス層であるカバーグラス76を設けた状態では、センサ電極15a,15bの少なくとも一方を含む積層部(導電部分)と、センサ電極15a,15bのどちらも含まない積層部(絶縁部分)とにおける、透過率の差は十分に小さくなっている。したがって、タッチパネル200では、導電部分と絶縁部分との透過率の差異に起因する濃淡模様を十分に抑制することができる。   The transmittance in the stacking direction of the sensor film 100a differs by 4% or more between the conductive portion having the sensor electrode 15a and the insulating portion not having the sensor electrode 15a. The transmittance in the stacking direction of the sensor film 100b differs by 4% or more between the stacked portion having the sensor electrode 15b and the stacked portion not having the sensor electrode 15b. On the other hand, in a state where the sensor film 100b is laminated on the sensor film 100a via an optical glue, and the cover glass 76 that is a glass layer is provided on the sensor films 100b and 100a via the optical glue 74, The difference in transmittance between the stacked portion (conductive portion) including at least one of the sensor electrodes 15a and 15b and the stacked portion (insulating portion) including neither of the sensor electrodes 15a and 15b is sufficiently small. Therefore, in the touch panel 200, the shading pattern resulting from the difference in transmittance between the conductive portion and the insulating portion can be sufficiently suppressed.

タッチパネル200は以下の手順で製造することができる。透明導電体100を準備した後、透過率調整層12、金属層16及び金属酸化物層14のエッチングを行って、パターニングを行う。具体的には、フォトリソグラフィーの技術を用いて金属酸化物層14の表面にスピンコーティングによりレジスト材料を塗布する。その後、密着性を向上させるためにプリベークを行ってもよい。続いて、マスクパターンを配置して露光し、現像液で現像することによって、レジストパターンを形成する。レジストパターンの形成は、フォトリソグラフィーに限定されず、スクリーン印刷等によって形成することも可能である。なお、透明導電体100の代わりに透明導電体101,102,103のいずれかを用いてもよい。   The touch panel 200 can be manufactured by the following procedure. After preparing the transparent conductor 100, the transmittance adjusting layer 12, the metal layer 16, and the metal oxide layer 14 are etched and patterned. Specifically, a resist material is applied to the surface of the metal oxide layer 14 by spin coating using a photolithography technique. Thereafter, pre-baking may be performed to improve adhesion. Subsequently, a resist pattern is formed by arranging and exposing a mask pattern and developing with a developer. The formation of the resist pattern is not limited to photolithography, and can be formed by screen printing or the like. Instead of the transparent conductor 100, any of the transparent conductors 101, 102, 103 may be used.

次に、酸性のエッチング液に、レジストパターンを形成した透明導電体100を浸漬し、レジストパターンが形成されて無い部分における金属酸化物層14及び金属層16を溶解除去する。必要に応じて、透過率調整層12を溶解除去してもよい。金属酸化物層14は、エッチングに用いられる酸への溶解性に優れる。したがって、金属酸化物層14と金属層16を一括して除去することによって、電極パターン形成を円滑に行うことができる。その後、アルカリ溶液を用いてレジストを除去して、センサ電極15aが形成されたY用センサフィルム100aと、センサ電極15bが形成されたX用センサフィルム100bが得られる。   Next, the transparent conductor 100 on which the resist pattern is formed is immersed in an acidic etching solution, and the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 in a portion where the resist pattern is not formed are dissolved and removed. If necessary, the transmittance adjusting layer 12 may be dissolved and removed. The metal oxide layer 14 is excellent in solubility in an acid used for etching. Therefore, the electrode pattern can be formed smoothly by removing the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 at once. Thereafter, the resist is removed using an alkaline solution, and the Y sensor film 100a on which the sensor electrode 15a is formed and the X sensor film 100b on which the sensor electrode 15b is formed are obtained.

透過率調整層12と金属酸化物層14とを異なる組成とし、透過率調整層12はエッチングで除去されない組成にすることによって、金属層16と金属酸化物層14とを一括エッチングし、透過率調整層12をエッチング後もそのまま残存させることができる。エッチング液は、特に限定されず、例えば無機酸系のエッチング液を用いることができる。無機酸系のエッチング液としては、例えば、リン酸系及び塩酸系のエッチング液が挙げられる。   The transmittance adjustment layer 12 and the metal oxide layer 14 have different compositions, and the transmittance adjustment layer 12 has a composition that is not removed by etching, whereby the metal layer 16 and the metal oxide layer 14 are collectively etched, and the transmittance The adjustment layer 12 can remain as it is after etching. The etching solution is not particularly limited, and for example, an inorganic acid-based etching solution can be used. Examples of inorganic acid-based etching solutions include phosphoric acid-based and hydrochloric acid-based etching solutions.

続いて、例えば銀合金ペーストなどの金属ペーストを塗布して、導体線路50及び電極80を形成する。このようにして、制御部とセンサ電極15a,15bとが電気的に接続される。次に、Y用センサフィルム100aとX用センサフィルム100bを、光学のり72を用いて、それぞれのセンサ電極15a,15bが同一方向に突出するようにして貼り合わせる。この場合、Y用センサフィルム100aとX用センサフィルム100bの積層方向からみたときに、センサ電極15a,15bが互いに直交するように貼り合わせる。そして、光学のり74を用いてカバーグラス76とY用センサフィルム100aとを貼り合わせる。このようにして、タッチパネル200を製造することができる。   Subsequently, for example, a metal paste such as a silver alloy paste is applied to form the conductor line 50 and the electrode 80. In this way, the control unit and the sensor electrodes 15a and 15b are electrically connected. Next, the Y sensor film 100a and the X sensor film 100b are bonded using an optical glue 72 so that the sensor electrodes 15a and 15b protrude in the same direction. In this case, the sensor electrodes 15a and 15b are bonded so as to be orthogonal to each other when viewed from the stacking direction of the Y sensor film 100a and the X sensor film 100b. And the cover glass 76 and the sensor film 100a for Y are bonded together using the optical glue 74. FIG. In this way, the touch panel 200 can be manufactured.

Y用センサフィルム100a及びX用センサフィルム100bの双方に、透明導電体100を用いる必要はなく、どちらか一方は、別の透明導電体を用いてもよい。このようなタッチパネルであっても、表示を十分に鮮明にすることができる。   It is not necessary to use the transparent conductor 100 for both the Y sensor film 100a and the X sensor film 100b, and either one may use another transparent conductor. Even with such a touch panel, the display can be made sufficiently clear.

このように、上述の各実施形態に係る透明導電体は、タッチパネル用に好適に用いることができる。ただし、その用途はタッチパネルに限定されるものではなく、例えば、金属酸化物層14及び金属層16をエッチングによって所定形状に加工して、金属酸化物層14及び金属層16を有する部分(導電部)と、金属酸化物層14及び金属層16を有しない部分(絶縁部)とを形成し、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスパネル(有機EL、無機EL)、エレクトロクロミック素子、及び電子ペーパーなどの各種表示装置において、透明電極用、帯電防止用、電磁波シールド用として用いることができる。また、アンテナとして用いることもできる。   Thus, the transparent conductor according to each of the above-described embodiments can be suitably used for a touch panel. However, the use is not limited to the touch panel. For example, the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 are processed into a predetermined shape by etching, and the portion having the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 (conductive portion) ) And a portion not having the metal oxide layer 14 and the metal layer 16 (insulating portion), a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence panel (organic EL, inorganic EL), electro In various display devices such as chromic elements and electronic paper, it can be used for transparent electrodes, for antistatic purposes, and for electromagnetic wave shielding. It can also be used as an antenna.

以上、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではない。例えば、各実施形態に係る透明導電体には、その機能が大きく損なわれない範囲で、上述の層以外に任意の位置に任意の層を設けてもよい。例えば、透明樹脂基材11と透過率調整層の間に、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化クロム、及び/又は酸化セリウムなどの吸収を持った金属酸化物微粒子が樹脂成分中に分散して構成される吸収層を設けてもよい。また、ガラス層19と透過率調整層12及び金属酸化物層14との間に、公知の粘着シート(光学のり)を有していてもよい。   The preferred embodiments of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to the above-described embodiments. For example, the transparent conductor according to each embodiment may be provided with an arbitrary layer at an arbitrary position other than the above-described layers as long as the function is not significantly impaired. For example, metal oxide fine particles having absorption such as antimony oxide, bismuth oxide, chromium oxide, and / or cerium oxide are dispersed in the resin component between the transparent resin substrate 11 and the transmittance adjusting layer. An absorbent layer may be provided. Further, a known pressure-sensitive adhesive sheet (optical glue) may be provided between the glass layer 19 and the transmittance adjusting layer 12 and the metal oxide layer 14.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
(透明導電体の作製)
50μmの厚みを有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ株式会社製、品番:UH13、屈折率:1.61)を準備した。このPETフィルムを透明樹脂基材として用いた。PETフィルムの裏面上に形成するハードコート層作製用の塗料を以下の手順で調製した。
[Example 1]
(Production of transparent conductor)
A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., product number: UH13, refractive index: 1.61) having a thickness of 50 μm was prepared. This PET film was used as a transparent resin substrate. A paint for preparing a hard coat layer to be formed on the back surface of the PET film was prepared by the following procedure.

以下の原材料を準備した。
・反応性基で修飾されたコロイダルシリカ(分散媒:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分:40質量%):100質量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:48質量部
・1,6−ヘキサンジオールジアクリレート:12重量部
・光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン):2.5質量部
The following raw materials were prepared.
Colloidal silica modified with reactive groups (dispersion medium: propylene glycol monomethyl ether acetate, nonvolatile content: 40% by mass): 100 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate: 48 parts by mass 1,6-hexanediol diacrylate : 12 parts by weight-photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone): 2.5 parts by mass

上述の原材料を、溶剤(プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGMA))で希釈して混合し、各成分を溶剤中に分散させた。これによって、不揮発分(NV)が25.5質量%の塗料を調整した。このようにして得られた塗料を、ハードコート層作製用の塗料として用いた。   The above-mentioned raw materials were diluted with a solvent (propylene glycol monomethyl ether (PGMA)) and mixed, and each component was dispersed in the solvent. Thus, a paint having a nonvolatile content (NV) of 25.5% by mass was prepared. The paint thus obtained was used as a paint for preparing a hard coat layer.

透明樹脂基材の一方面(裏面)上に、ハードコート層作製用の塗料を塗布して、塗布膜を作製した。80℃に設定した熱風乾燥炉において塗布膜中の溶剤を除去した後、UV処理装置を用いて積算光量400mJ/cmの紫外線を照射して塗布膜を硬化させた。このようにして、透明樹脂基材の一方面上に、1.5μmの厚みを有するハードコート層を形成した。 On one side (back side) of the transparent resin substrate, a coating for preparing a hard coat layer was applied to prepare a coating film. After removing the solvent in the coating film in a hot air drying oven set at 80 ° C., the coating film was cured by irradiating with an ultraviolet ray with an integrated light amount of 400 mJ / cm 2 using a UV processing apparatus. In this way, a hard coat layer having a thickness of 1.5 μm was formed on one surface of the transparent resin substrate.

透明樹脂基材の他方面(表面)上に、DCマグネトロンスパッタリングによって、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層を順次形成した。透過率調整層は、ZnO−SnOターゲットを用いて形成した。このターゲットの組成は、ZnO:SnO=45:55(モル%)であった。金属層は、AgPdCuターゲットを用いて形成した。このターゲットの組成は、Ag:Pd:Cu=99.0:0.5:0.5(質量%)であった。 On the other surface (surface) of the transparent resin substrate, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer were sequentially formed by DC magnetron sputtering. The transmittance adjusting layer was formed using a ZnO—SnO 2 target. The composition of this target was ZnO: SnO 2 = 45: 55 (mol%). The metal layer was formed using an AgPdCu target. The composition of this target was Ag: Pd: Cu = 99.0: 0.5: 0.5 (mass%).

金属酸化物層は、ZnO−Ga−GeOターゲットを用いて形成した。このターゲットの組成は、ZnO:Ga:GeO=81:9:10(モル%)であった。形成された各層の組成は、用いたターゲットの組成と同一であった。このようにして、ハードコート層、透明樹脂基材、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層がこの順で積層された積層体を得た。 The metal oxide layer was formed using a ZnO—Ga 2 O 3 —GeO 2 target. The composition of this target was ZnO: Ga 2 O 3 : GeO 2 = 81: 9: 10 (mol%). The composition of each layer formed was the same as the composition of the target used. Thus, the laminated body by which the hard-coat layer, the transparent resin base material, the transmittance | permeability adjustment layer, the metal layer, and the metal oxide layer were laminated | stacked in this order was obtained.

得られた積層体の金属酸化物層の表面にマスクパターンを配置し、レジストインクを用いてレジストパターンを印刷により形成した。得られたレジストパターンを、100℃及び10分間の条件で乾燥させた。次に、リン酸、酢酸、硝酸及び塩酸を含有するPAN系エッチング液に、レジストパターンを形成した積層体を浸漬し、レジストパターンが形成されて無い部分における金属酸化物層及び金属層を溶解除去した。最後に、アルカリを用いてレジストパターンを除去し、実施例1(ガラス層形成前)の透明導電体を作製した。この透明導電体は、図2に示すような第1積層部10a及び第2積層部20aを有していた。残存する各層の組成、厚み及び屈折率は、表1に示すとおりであった。   A mask pattern was placed on the surface of the metal oxide layer of the obtained laminate, and a resist pattern was formed by printing using a resist ink. The obtained resist pattern was dried under conditions of 100 ° C. and 10 minutes. Next, the laminate with the resist pattern formed is immersed in a PAN-based etching solution containing phosphoric acid, acetic acid, nitric acid and hydrochloric acid, and the metal oxide layer and the metal layer in the portion where the resist pattern is not formed are dissolved and removed. did. Finally, the resist pattern was removed using alkali to produce a transparent conductor of Example 1 (before forming the glass layer). This transparent conductor had a first laminated portion 10a and a second laminated portion 20a as shown in FIG. The composition, thickness, and refractive index of each remaining layer were as shown in Table 1.

(透明導電体の評価1)
ヘイズメーター(商品名:NDH−7000、日本電色工業社製)を用いて、得られた透明導電体の第1積層部10a及び第2積層部20aの積層方向における透過率T1,T2をそれぞれ測定した。また、透過率の差(T2−T1)の値を算出した。これらの結果は表1に示すとおりであった。
(Evaluation of transparent conductor 1)
Using a haze meter (trade name: NDH-7000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the transmittances T1 and T2 in the stacking direction of the first stacked portion 10a and the second stacked portion 20a of the obtained transparent conductor are respectively shown. It was measured. Moreover, the value of the difference in transmittance (T2-T1) was calculated. These results are shown in Table 1.

(ガラス層の形成)
上述のエッチングによってパターンが形成された積層体の透過率調整層及び金属酸化物層の上に、フィルム状の粘着シートであるOCA(Optical Clear Adhesive)を貼り付けた。このOCA上にガラス板を貼り合わせた。形成したガラス層(ガラス板)の厚みは1mm、屈折率は1.45であった。これによって、図6に示すような第3積層部30a及び第4積層部40aを有する透明導電体(ガラス層有り)を得た。
(Formation of glass layer)
OCA (Optical Clear Adhesive) which is a film-like adhesive sheet was affixed on the transmittance adjusting layer and the metal oxide layer of the laminate on which the pattern was formed by the etching described above. A glass plate was bonded onto the OCA. The formed glass layer (glass plate) had a thickness of 1 mm and a refractive index of 1.45. As a result, a transparent conductor (with a glass layer) having the third laminated portion 30a and the fourth laminated portion 40a as shown in FIG. 6 was obtained.

(透明導電体の評価2)
ヘイズメーター(商品名:NDH−7000、日本電色工業社製)を用いて、得られた透明導電体の第3積層部30a及び第4積層部40aの積層方向における透過率T3,T4をそれぞれ測定した。また、T4−T3の絶対値を算出した。これらの結果は表1に示すとおりであった。
(Evaluation of transparent conductor 2)
Using a haze meter (trade name: NDH-7000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), transmittances T3 and T4 in the stacking direction of the third stacked portion 30a and the fourth stacked portion 40a of the obtained transparent conductor are respectively shown. It was measured. Moreover, the absolute value of T4-T3 was calculated. These results are shown in Table 1.

[実施例2]
透過率調整層及び金属酸化物層の厚みを表1のとおりに変更したこと、金属酸化物層を形成する際にZnO−In−TiO−SnOターゲット用いたこと、及び、透明樹脂基材と透過率調整層との間に高屈折率層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)を作製した。金属酸化物層の形成に用いたターゲットの組成は、ZnO:In:TiO:SnO=44:26:11:19(モル%)であった。形成された金属酸化物層の組成は、用いたターゲットの組成と同一であった。各層の組成、厚み及び屈折率を表1に示す。
[Example 2]
The thickness of the transmittance adjusting layer and the metal oxide layer was changed as shown in Table 1, the ZnO—In 2 O 3 —TiO 2 —SnO 2 target was used when forming the metal oxide layer, and transparent A transparent conductor (without a glass layer, with a glass layer) was produced in the same manner as in Example 1 except that a high refractive index layer was formed between the resin substrate and the transmittance adjusting layer. The composition of the target used for forming the metal oxide layer was ZnO: In 2 O 3 : TiO 2 : SnO 2 = 44: 26: 11: 19 (mol%). The composition of the formed metal oxide layer was the same as the composition of the target used. Table 1 shows the composition, thickness, and refractive index of each layer.

高屈折率層は、以下の手順で形成した。酸化ジルコニウム(ZrO)を含有する樹脂組成物(商品名:TYZ70、東洋インキ株式会社製、屈折率:1.70)を、溶剤であるプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGMA)で希釈して、不揮発分(NV)が6質量%である塗料を調製した。調製した塗料を透明樹脂基材の他方面(表面)上に塗布して高屈折率層を形成した。その後、形成した高屈折率層の上に、実施例1と同様にして透過率調整層、金属層及び金属酸化物層を順次形成した。実施例2の透明導電体(ガラス層無し)は、図3に示すような第1積層部10b及び第2積層部20bを有していた。また、実施例2の透明導電体(ガラス層有り)は、図7に示すような第3積層部30b及び第4積層部40bを有していた。実施例1と同様にして評価1,2を行った。評価結果は表1に示すとおりであった。 The high refractive index layer was formed by the following procedure. A resin composition (trade name: TYZ70, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., refractive index: 1.70) containing zirconium oxide (ZrO 2 ) is diluted with propylene glycol monomethyl ether (PGMA) as a solvent to obtain a nonvolatile content. A paint having (NV) of 6% by mass was prepared. The prepared paint was applied on the other side (surface) of the transparent resin substrate to form a high refractive index layer. Thereafter, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer were sequentially formed on the formed high refractive index layer in the same manner as in Example 1. The transparent conductor of Example 2 (without the glass layer) had the first laminated portion 10b and the second laminated portion 20b as shown in FIG. Further, the transparent conductor (with a glass layer) of Example 2 had the third laminated portion 30b and the fourth laminated portion 40b as shown in FIG. Evaluations 1 and 2 were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are as shown in Table 1.

Figure 2016207027
Figure 2016207027

[実施例3]
透過率調整層及び高屈折率層の厚みを表2のとおりに変更したこと、及び、透明樹脂基材と高屈折率層との間に低屈折率層を形成したこと以外は、実施例2と同様にして透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)を作製した。各層の組成、厚み及び屈折率を表2に示す。
[Example 3]
Example 2 except that the thicknesses of the transmittance adjusting layer and the high refractive index layer were changed as shown in Table 2, and a low refractive index layer was formed between the transparent resin substrate and the high refractive index layer. A transparent conductor (without a glass layer and with a glass layer) was produced in the same manner as described above. Table 2 shows the composition, thickness, and refractive index of each layer.

低屈折率層は、以下の手順で形成した。酸化ケイ素(SiO)を含有する樹脂組成物(商品名:ENS653、DIC株式会社製、屈折率:1.45)を、溶剤であるプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGMA)で希釈して、不揮発分(NV)が3質量%の塗料を調製した。調製した塗料を、透明樹脂基材の他方面(表面)上に塗布して低屈折率層を形成した。その後、形成した低屈折率層の上に、実施例2と同様にして、高屈折率層、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層を順次形成した。実施例3の透明導電体(ガラス層無し)は、図4に示すような第1積層部10c及び第2積層部20cを有していた。実施例2と同様にして評価1,2を行った。評価結果は表2に示すとおりであった。 The low refractive index layer was formed by the following procedure. A resin composition (trade name: ENS653, manufactured by DIC Corporation, refractive index: 1.45) containing silicon oxide (SiO 2 ) is diluted with propylene glycol monomethyl ether (PGMA) as a solvent to obtain a nonvolatile content ( A paint having a NV) of 3% by weight was prepared. The prepared paint was applied on the other surface (surface) of the transparent resin substrate to form a low refractive index layer. Thereafter, a high refractive index layer, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer were sequentially formed on the formed low refractive index layer in the same manner as in Example 2. The transparent conductor (without the glass layer) of Example 3 had the first laminated portion 10c and the second laminated portion 20c as shown in FIG. Evaluations 1 and 2 were performed in the same manner as in Example 2. The evaluation results are as shown in Table 2.

Figure 2016207027
Figure 2016207027

[比較例1]
実施例1と同様にして、透明樹脂基材の一方面(裏面)上に、1.5μmの厚みを有するハードコート層を形成した。
[Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, a hard coat layer having a thickness of 1.5 μm was formed on one surface (back surface) of the transparent resin substrate.

透明樹脂基材の他方面(表面)上に、DCマグネトロンスパッタリングによって、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層を順次形成した。透過率調整層及び金属酸化物層は、ZnO−Ga−GeOターゲットを用いて形成した。このターゲットの組成は、ZnO:Ga:GeO=81:9:10(モル%)であった。金属層は、AgPdCuターゲットを用いて形成した。このターゲットの組成は、Ag:Pd:Cu=99.0:0.5:0.5(質量%)であった。形成された各層の組成は、用いたターゲットの組成と同一であった。 On the other surface (surface) of the transparent resin substrate, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer were sequentially formed by DC magnetron sputtering. The transmittance adjusting layer and the metal oxide layer were formed using a ZnO—Ga 2 O 3 —GeO 2 target. The composition of this target was ZnO: Ga 2 O 3 : GeO 2 = 81: 9: 10 (mol%). The metal layer was formed using an AgPdCu target. The composition of this target was Ag: Pd: Cu = 99.0: 0.5: 0.5 (mass%). The composition of each layer formed was the same as the composition of the target used.

このようにして、ハードコート層、透明樹脂基材、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層がこの順で積層された積層体を得た。   Thus, the laminated body by which the hard-coat layer, the transparent resin base material, the transmittance | permeability adjustment layer, the metal layer, and the metal oxide layer were laminated | stacked in this order was obtained.

得られた積層体において、実施例1と同様にしてレジストパターンを形成し、エッチングを行った。これによって、レジストパターンが形成されて無い部分における金属酸化物層、金属層及び透過率調整層を溶解除去した。このようにして、比較例1の透明導電体(ガラス層無し)を作製した。この透明導電体は、ハードコート層及び透明樹脂基材をこの順で備える第1積層部と、ハードコート層、透明樹脂基材、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層をこの順で備える第2積層部とを有していた。各層の組成、厚み及び屈折率は、表3に示すとおりであった。   In the obtained laminate, a resist pattern was formed and etched in the same manner as in Example 1. Thereby, the metal oxide layer, the metal layer, and the transmittance adjusting layer in the portion where the resist pattern was not formed were dissolved and removed. In this way, a transparent conductor (without a glass layer) of Comparative Example 1 was produced. The transparent conductor includes a first laminated portion including a hard coat layer and a transparent resin base material in this order, a hard coat layer, a transparent resin base material, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer in this order. And a second laminated portion provided. The composition, thickness, and refractive index of each layer were as shown in Table 3.

実施例1と同様にして、透明導電体(ガラス層無し)の評価1を行った。また、実施例1と同様にしてガラス層を形成し、透明導電体(ガラス層有り)を作製した。そして、実施例1と同様にして評価2を行った。評価結果は表3に示すとおりであった。   In the same manner as in Example 1, evaluation 1 of the transparent conductor (no glass layer) was performed. Moreover, the glass layer was formed like Example 1 and the transparent conductor (with a glass layer) was produced. Evaluation 2 was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are as shown in Table 3.

[比較例2]
金属酸化物層及び透過率調整層の厚みを表3のとおりに変更したこと、金属酸化物層及び透過率調整層を形成する際にZnO−In−TiO−SnOターゲット用いたこと、及び、透明樹脂基材と透過率調整層との間に高屈折率層を形成したこと以外は、比較例1と同様にして透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)を作製した。金属酸化物層及び透過率調整層の形成に用いたターゲットの組成は、ZnO:In:TiO:SnO=44:26:11:19(モル%)であった。形成された金属酸化物層及び透過率調整層の組成は、用いたターゲットの組成と同一であった。
[Comparative Example 2]
The thickness of the metal oxide layer and the transmittance adjusting layer was changed as shown in Table 3, and the ZnO—In 2 O 3 —TiO 2 —SnO 2 target was used when forming the metal oxide layer and the transmittance adjusting layer. A transparent conductor (without a glass layer, with a glass layer) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that a high refractive index layer was formed between the transparent resin substrate and the transmittance adjusting layer. . The composition of the target used for forming the metal oxide layer and the transmittance adjusting layer was ZnO: In 2 O 3 : TiO 2 : SnO 2 = 44: 26: 11: 19 (mol%). The composition of the formed metal oxide layer and the transmittance adjusting layer was the same as the composition of the target used.

比較例2の透明導電体(ガラス層無し)は、ハードコート層、透明樹脂基材及び高屈折率層をこの順で備える第1積層部と、ハードコート層、透明樹脂基材、高屈折率層、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層をこの順で備える第2積層部とを有していた。比較例2の透明導電体(ガラス層有り)は、第1積層部及び第2積層部の上にガラス層を有していた。各層の組成、厚み、屈折率は、表3に示すとおりであった。   The transparent conductor of Comparative Example 2 (without a glass layer) includes a first laminated portion including a hard coat layer, a transparent resin base material, and a high refractive index layer in this order, a hard coat layer, a transparent resin base material, and a high refractive index. And a second laminated portion including a layer, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer in this order. The transparent conductor (with a glass layer) of Comparative Example 2 had a glass layer on the first laminated portion and the second laminated portion. The composition, thickness, and refractive index of each layer were as shown in Table 3.

実施例1と同様にして、透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)の評価1,2を行った。評価結果は表3に示すとおりであった。   In the same manner as in Example 1, evaluations 1 and 2 of the transparent conductor (without the glass layer and with the glass layer) were performed. The evaluation results are as shown in Table 3.

Figure 2016207027
Figure 2016207027

[比較例3]
透過率調整層を形成する際にZnO−In−TiO−SnOターゲット用いたこと以外は、実施例3と同様にして透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)を作製した。透過率調整層の形成に用いたターゲットの組成は、ZnO:In:TiO:SnO=44:26:11:19(モル%)であった。形成された透過率調整層の組成は、用いたターゲットの組成と同一であった。
[Comparative Example 3]
A transparent conductor (without a glass layer, with a glass layer) was produced in the same manner as in Example 3 except that a ZnO—In 2 O 3 —TiO 2 —SnO 2 target was used when forming the transmittance adjusting layer. . The composition of the target used for forming the transmittance adjusting layer was ZnO: In 2 O 3 : TiO 2 : SnO 2 = 44: 26: 11: 19 (mol%). The composition of the formed transmittance adjusting layer was the same as the composition of the target used.

比較例3の透明導電体(ガラス層無し)は、ハードコート層、透明樹脂基材、低屈折率層及び高屈折率層をこの順で備える第1積層部と、ハードコート層、透明樹脂基材、低屈折率層、高屈折率層、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層をこの順で備える第2積層部とを有していた。比較例3の透明導電体(ガラス層有り)は、第1積層部及び第2積層部の上にガラス層を有していた。各層の組成、厚み、屈折率は、表4に示すとおりであった。   The transparent conductor of Comparative Example 3 (without a glass layer) includes a first laminated portion including a hard coat layer, a transparent resin base material, a low refractive index layer, and a high refractive index layer in this order, a hard coat layer, and a transparent resin base. And a second laminated portion including a material, a low refractive index layer, a high refractive index layer, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer in this order. The transparent conductor of Comparative Example 3 (with a glass layer) had a glass layer on the first laminated portion and the second laminated portion. The composition, thickness, and refractive index of each layer were as shown in Table 4.

実施例3と同様にして、透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)の評価1,2を行った。評価結果は表4に示すとおりであった。   In the same manner as in Example 3, evaluations 1 and 2 of the transparent conductor (without the glass layer and with the glass layer) were performed. The evaluation results are as shown in Table 4.

[比較例4]
透過率調整層の厚みを表4に示すとおりに変更したこと、及び、透明樹脂基材と透過率調整層との間に高屈折率層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)を作製した。高屈折率層は、実施例2と同様にして形成した。
[Comparative Example 4]
Except having changed the thickness of the transmittance | permeability adjustment layer as shown in Table 4, and having formed the high refractive index layer between the transparent resin base material and the transmittance | permeability adjustment layer, it carried out similarly to Example 1. A transparent conductor (without a glass layer, with a glass layer) was prepared. The high refractive index layer was formed in the same manner as in Example 2.

比較例4の透明導電体(ガラス層無し)は、ハードコート層、透明樹脂基材、及び高屈折率層をこの順で備える第1積層部と、ハードコート層、透明樹脂基材、高屈折率層、透過率調整層、金属層及び金属酸化物層をこの順で備える第2積層部とを有していた。比較例4の透明導電体(ガラス層有り)は、第1積層部及び第2積層部の上にガラス層を有していた。各層の組成、厚み及び屈折率は、表4に示すとおりであった。   The transparent conductor (without glass layer) of Comparative Example 4 includes a first laminated portion including a hard coat layer, a transparent resin base material, and a high refractive index layer in this order, a hard coat layer, a transparent resin base material, and a high refractive index. And a second laminated portion including a rate layer, a transmittance adjusting layer, a metal layer, and a metal oxide layer in this order. The transparent conductor (with a glass layer) of Comparative Example 4 had a glass layer on the first laminated portion and the second laminated portion. The composition, thickness, and refractive index of each layer were as shown in Table 4.

実施例1と同様にして、透明導電体(ガラス層無し、ガラス層有り)の評価1,2を行った。評価結果は表4に示すとおりであった。   In the same manner as in Example 1, evaluations 1 and 2 of the transparent conductor (without the glass layer and with the glass layer) were performed. The evaluation results are as shown in Table 4.

Figure 2016207027
Figure 2016207027

表1〜4に示すとおり、各実施例では、第1積層部と第2積層部の透過率の差(T2−T1)が4%以下の透明導電体(ガラス層無し)を用いることによって、絶縁部分に相当する第3積層部の透過率T3と、導電部分に相当する第4積層部の透過率T4の差の絶対値を十分に小さくできることが確認された。このような透明導電体は、透過率の差異に起因する濃淡模様を十分に抑制することができる。   As shown in Tables 1 to 4, in each example, by using a transparent conductor (no glass layer) having a transmittance difference (T2−T1) of 4% or less between the first stacked unit and the second stacked unit, It was confirmed that the absolute value of the difference between the transmittance T3 of the third stacked portion corresponding to the insulating portion and the transmittance T4 of the fourth stacked portion corresponding to the conductive portion can be sufficiently reduced. Such a transparent conductor can sufficiently suppress a shading pattern caused by a difference in transmittance.

本開示によれば、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様の発生を十分に抑制することが可能な透明導電体、及びその製造方法を提供することができる。また、そのような透明導電体を用いることによって、導電部分と絶縁部分の透過率の差異に起因する濃淡模様が十分に抑制されたタッチパネルを提供することができる。   According to the present disclosure, it is possible to provide a transparent conductor that can sufficiently suppress the occurrence of a shading pattern due to a difference in transmittance between a conductive portion and an insulating portion, and a method for manufacturing the transparent conductor. In addition, by using such a transparent conductor, it is possible to provide a touch panel in which a shading pattern caused by a difference in transmittance between a conductive portion and an insulating portion is sufficiently suppressed.

10,10a,10b,10c…第1積層部、11…透明樹脂基材、12…透過率調整層、13…高屈折率層、14…金属酸化物層、15a,15b…センサ電極、16…金属層、17…低屈折率層、18…ハードコート層、19…ガラス層、20,20a,20b、20c…第2積層部、30,30a,30b,30c…第3積層部、40,40a,40b,40c…第4積層部、50…導体線路、70…パネル板、76…カバーグラス、80…電極、90…接着剤、92…スペーサ、100,101,102,103,104,105,106,107…透明導電体,100a,100b…センサフィルム,200…タッチパネル。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10, 10a, 10b, 10c ... 1st laminated part, 11 ... Transparent resin base material, 12 ... Transmittance adjustment layer, 13 ... High refractive index layer, 14 ... Metal oxide layer, 15a, 15b ... Sensor electrode, 16 ... Metal layer, 17 ... Low refractive index layer, 18 ... Hard coat layer, 19 ... Glass layer, 20, 20a, 20b, 20c ... Second laminated portion, 30, 30a, 30b, 30c ... Third laminated portion, 40, 40a , 40b, 40c ... fourth laminated portion, 50 ... conductor line, 70 ... panel plate, 76 ... cover glass, 80 ... electrode, 90 ... adhesive, 92 ... spacer, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107 ... transparent conductors, 100a, 100b ... sensor film, 200 ... touch panel.

Claims (14)

透明樹脂基材を備える透明導電体であって、
前記透明樹脂基材、及び透過率調整層を有する第1積層部と、
前記透明樹脂基材、前記透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、及び金属酸化物層をこの順で有する第2積層部と、を備え、
前記第1積層部及び前記第2積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接しており、
前記第1積層部の積層方向における透過率T1と、前記第2積層部の積層方向における透過率T2との差(T2−T1)が4%以上である、透明導電体。
A transparent conductor comprising a transparent resin substrate,
A first laminated portion having the transparent resin base material and a transmittance adjusting layer;
A second laminated portion having the transparent resin base material, the transmittance adjusting layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, and a metal oxide layer in this order;
The first stacked unit and the second stacked unit are adjacent to each other in a direction perpendicular to the stacking direction,
The transparent conductor whose difference (T2-T1) of the transmittance | permeability T1 in the lamination direction of the said 1st laminated part and the transmittance | permeability T2 in the lamination direction of the said 2nd laminated part is 4% or more.
前記T2が80%以上である、請求項1に記載の透明導電体。   The transparent conductor according to claim 1, wherein the T2 is 80% or more. 前記透過率調整層の屈折率は1.8〜2.5であり、
前記金属酸化物層の屈折率は1.8〜2.3である、請求項1又は2に記載の透明導電体。
The refractive index of the transmittance adjusting layer is 1.8 to 2.5,
The transparent conductor according to claim 1 or 2, wherein the metal oxide layer has a refractive index of 1.8 to 2.3.
前記第1積層部及び前記第2積層部は、前記透明樹脂基材と前記透過率調整層との間に高屈折率層を備えており、
前記高屈折率層の屈折率は1.55〜1.8である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の透明導電体。
The first laminated portion and the second laminated portion include a high refractive index layer between the transparent resin base material and the transmittance adjusting layer,
The transparent conductor according to any one of claims 1 to 3, wherein a refractive index of the high refractive index layer is 1.55 to 1.8.
前記第1積層部及び前記第2積層部は、前記透明樹脂基材と前記透過率調整層との間に、前記透明樹脂基材側から低屈折率層と高屈折率層とをこの順で備えており、
前記高屈折率層の屈折率は1.55〜1.8であり、
前記低屈折率層の屈折率は、前記高屈折率層の屈折率よりも小さく、且つ1.4〜1.6である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の透明導電体。
The first laminated portion and the second laminated portion include a low refractive index layer and a high refractive index layer in this order from the transparent resin substrate side between the transparent resin substrate and the transmittance adjusting layer. Has
The refractive index of the high refractive index layer is 1.55 to 1.8,
The transparent conductor according to any one of claims 1 to 4, wherein a refractive index of the low refractive index layer is smaller than a refractive index of the high refractive index layer and is 1.4 to 1.6.
前記第1積層部及び前記第2積層部は、前記透明樹脂基材の前記透過率調整層側とは反対側にハードコート層を備える、請求項1〜5のいずれか一項に記載の透明導電体。   The said 1st laminated part and the said 2nd laminated part are transparent as described in any one of Claims 1-5 provided with a hard-coat layer on the opposite side to the said transmittance | permeability adjustment layer side of the said transparent resin base material. conductor. 前記透過率調整層は、酸化亜鉛及び酸化スズの少なくとも一方を含み、
前記金属酸化物層は、前記透過率調整層とは異なる組成を有しており、酸化亜鉛、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化チタン及び酸化スズからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の透明導電体。
The transmittance adjusting layer includes at least one of zinc oxide and tin oxide,
The metal oxide layer has a composition different from that of the transmittance adjusting layer, and includes at least one selected from the group consisting of zinc oxide, gallium oxide, germanium oxide, indium oxide, titanium oxide, and tin oxide. The transparent conductor as described in any one of Claims 1-6.
前記第1積層部及び前記第2積層部は、前記透明樹脂基材側とは反対側にガラス層を備え、
前記第1積層部と前記ガラス層とを有する第3積層部の積層方向における透過率T3が90%以下であり、
前記第2積層部と前記ガラス層とを有する第4積層部の積層方向における透過率T4が85%以上である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の透明導電体。
The first laminated portion and the second laminated portion include a glass layer on the side opposite to the transparent resin substrate side,
Transmittance T3 in the stacking direction of the third stacked portion having the first stacked portion and the glass layer is 90% or less,
The transparent conductor as described in any one of Claims 1-7 whose transmittance | permeability T4 in the lamination direction of the 4th laminated part which has a said 2nd laminated part and the said glass layer is 85% or more.
透明樹脂基材を備える透明導電体であって、
前記透明樹脂基材、透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、及び金属酸化物層をこの順で有する積層体をエッチングすることによって、前記透過率調整層を除去することなく、前記金属層及び前記金属酸化物層の一部を除去して得られ、
前記透明樹脂基材、及び透過率調整層を有する第1積層部と、前記透明樹脂基材、前記透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、及び金属酸化物層をこの順で有する第2積層部と、を備え、
前記第1積層部及び前記第2積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接する、透明導電体。
A transparent conductor comprising a transparent resin substrate,
By etching the transparent resin substrate, the transmittance adjusting layer, the metal layer containing silver or a silver alloy, and the laminate having the metal oxide layer in this order, without removing the transmittance adjusting layer, Obtained by removing a part of the metal layer and the metal oxide layer,
The transparent resin base material, and a first laminated portion having a transmittance adjustment layer, the transparent resin base material, the transmittance adjustment layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, and a metal oxide layer in this order. A second laminated portion,
The first stacked unit and the second stacked unit are transparent conductors adjacent to each other in a direction perpendicular to the stacking direction.
透明樹脂基材を備える透明導電体であって、
前記透明樹脂基材、透過率調整層、及びガラス層をこの順で有する第3積層部と、
前記透明樹脂基材、前記透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、金属酸化物層、及び前記ガラス層をこの順で有する第4積層部と、を備え、
前記第3積層部及び前記第4積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接しており、
前記第3積層部の積層方向における透過率T3が90%以下であり、
前記第4積層部の積層方向における透過率T4が85%以上である、透明導電体。
A transparent conductor comprising a transparent resin substrate,
A third laminated portion having the transparent resin substrate, the transmittance adjusting layer, and the glass layer in this order;
A fourth laminated portion having the transparent resin base material, the transmittance adjusting layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, a metal oxide layer, and the glass layer in this order;
The third stacked unit and the fourth stacked unit are adjacent to each other in a direction perpendicular to the stacking direction,
The transmittance T3 in the stacking direction of the third stacked portion is 90% or less,
The transparent conductor whose transmittance | permeability T4 in the lamination direction of the said 4th laminated part is 85% or more.
前記透過率T3と前記透過率T4の差(T4−T3)の絶対値が1%以下である、請求項8又は10に記載の透明導電体。   The transparent conductor according to claim 8 or 10, wherein an absolute value of a difference (T4-T3) between the transmittance T3 and the transmittance T4 is 1% or less. 透明樹脂基材を備える透明導電体であって、
前記透明樹脂基材、透過率調整層、及びガラス層をこの順で有する第3積層部と、
前記透明樹脂基材、前記透過率調整層、銀又は銀合金を含む金属層、金属酸化物層、及び前記ガラス層をこの順で有する第4積層部と、を備え、
前記第3積層部及び前記第4積層部は、これらの積層方向とは垂直方向に隣接しており、
前記透過率調整層が絶縁層である、透明導電体。
A transparent conductor comprising a transparent resin substrate,
A third laminated portion having the transparent resin substrate, the transmittance adjusting layer, and the glass layer in this order;
A fourth laminated portion having the transparent resin base material, the transmittance adjusting layer, a metal layer containing silver or a silver alloy, a metal oxide layer, and the glass layer in this order;
The third stacked unit and the fourth stacked unit are adjacent to each other in a direction perpendicular to the stacking direction,
A transparent conductor, wherein the transmittance adjusting layer is an insulating layer.
パネル板の上に1又は複数のセンサフィルムを有するタッチパネルであって、
前記センサフィルムの少なくとも一つが請求項1〜12のいずれか一項に記載の透明導電体で構成されるタッチパネル。
A touch panel having one or more sensor films on a panel board,
The touch panel comprised with the transparent conductor as described in any one of Claims 1-12 at least one of the said sensor films.
請求項1〜9のいずれか一項に記載の透明導電体の製造方法であって、
前記透明樹脂基材、前記透過率調整層、前記金属層、及び前記金属酸化物層をこの順で有する積層体のエッチングを行って、前記透過率調整層を除去することなく、前記金属層及び前記金属酸化物層の一部を除去し、前記第1積層部及び前記第2積層部を形成する工程を有する、透明導電体の製造方法。
It is a manufacturing method of the transparent conductor according to any one of claims 1 to 9,
Etching the laminate having the transparent resin base material, the transmittance adjusting layer, the metal layer, and the metal oxide layer in this order, without removing the transmittance adjusting layer, the metal layer and The manufacturing method of a transparent conductor which has a process of removing a part of said metal oxide layer, and forming the said 1st laminated part and the said 2nd laminated part.
JP2015089524A 2015-04-24 2015-04-24 Transparent conductor, manufacturing method thereof, and touch panel Active JP6052330B2 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015089524A JP6052330B2 (en) 2015-04-24 2015-04-24 Transparent conductor, manufacturing method thereof, and touch panel
US15/567,918 US10540045B2 (en) 2015-04-24 2016-04-22 Transparent conductor, method for producing same, and touch panel
EP16783281.5A EP3287877A4 (en) 2015-04-24 2016-04-22 Transparent conductor, method for producing same, and touch panel
PCT/JP2016/062786 WO2016171260A1 (en) 2015-04-24 2016-04-22 Transparent conductor, method for producing same, and touch panel
CN201680023522.0A CN107533402B (en) 2015-04-24 2016-04-22 Transparent conductor, method for manufacturing same, and touch panel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015089524A JP6052330B2 (en) 2015-04-24 2015-04-24 Transparent conductor, manufacturing method thereof, and touch panel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016207027A true JP2016207027A (en) 2016-12-08
JP6052330B2 JP6052330B2 (en) 2016-12-27

Family

ID=57143157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015089524A Active JP6052330B2 (en) 2015-04-24 2015-04-24 Transparent conductor, manufacturing method thereof, and touch panel

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10540045B2 (en)
EP (1) EP3287877A4 (en)
JP (1) JP6052330B2 (en)
CN (1) CN107533402B (en)
WO (1) WO2016171260A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101909934B1 (en) * 2017-04-19 2018-10-19 충북대학교 산학협력단 Transparent composite oxide film for flexible display, and display apparatus including the same, and method thereof
KR102006697B1 (en) * 2018-01-31 2019-08-02 청주대학교 산학협력단 Multilayer transparent electrode of electrochromic device and method for manufacturing thereof
WO2021002295A1 (en) * 2019-07-03 2021-01-07 デクセリアルズ株式会社 Conductive laminate, optical device using same, and production method for conductive laminate

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016166148A1 (en) * 2015-04-16 2016-10-20 Basf Se Patterned transparent conductive film and process for producing such a patterned transparent conductive film
JP6260647B2 (en) * 2016-06-13 2018-01-17 Tdk株式会社 Transparent conductor
US10817016B2 (en) * 2018-09-24 2020-10-27 Apple Inc. Hybrid coverlay/window structure for flexible display applications
JP2022124137A (en) * 2021-02-15 2022-08-25 リンテック株式会社 Writability improvement sheet

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH052173A (en) * 1991-06-25 1993-01-08 Daicel Chem Ind Ltd Liquid crystal display device
JPH0957892A (en) * 1995-08-24 1997-03-04 Mitsui Toatsu Chem Inc Transparent conductive laminate
JP2000351170A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Gunze Ltd Transparent conductive laminate
JP2013025737A (en) * 2011-07-26 2013-02-04 Nof Corp Tone correction film and transparent conductive film using the same
JP2013522813A (en) * 2010-02-19 2013-06-13 フンダシオ インスティチュート デ サイエンセズ フォトニクス Transparent electrodes based on a combination of transparent conductive oxides, metals, and oxides
JP2014191934A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Kaneka Corp Method for manufacturing transparent electrode-fitted substrate and laminate

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002157929A (en) 2000-09-08 2002-05-31 Mitsui Chemicals Inc Transparent conductive thin film laminated product and its etching method
KR101826379B1 (en) * 2010-07-09 2018-02-06 제이엔씨 주식회사 Transparent conductive film and method for producing same
US9116380B2 (en) 2010-11-30 2015-08-25 Nitto Denko Corporation Display panel device having touch input function
CN202110510U (en) * 2011-04-04 2012-01-11 宸鸿科技(厦门)有限公司 Touch control panel
JP5889675B2 (en) * 2012-03-05 2016-03-22 リンテック株式会社 Transparent conductive film and method for producing the same
JP2014194749A (en) * 2013-02-27 2014-10-09 Hosiden Corp Touch panel
CN103336605B (en) * 2013-06-14 2016-05-18 业成光电(深圳)有限公司 Contact panel and use the electronic installation of this contact panel
CN104427738A (en) 2013-08-21 2015-03-18 富葵精密组件(深圳)有限公司 Printed circuit board and manufacturing method thereof

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH052173A (en) * 1991-06-25 1993-01-08 Daicel Chem Ind Ltd Liquid crystal display device
JPH0957892A (en) * 1995-08-24 1997-03-04 Mitsui Toatsu Chem Inc Transparent conductive laminate
JP2000351170A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Gunze Ltd Transparent conductive laminate
JP2013522813A (en) * 2010-02-19 2013-06-13 フンダシオ インスティチュート デ サイエンセズ フォトニクス Transparent electrodes based on a combination of transparent conductive oxides, metals, and oxides
JP2013025737A (en) * 2011-07-26 2013-02-04 Nof Corp Tone correction film and transparent conductive film using the same
JP2014191934A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Kaneka Corp Method for manufacturing transparent electrode-fitted substrate and laminate

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101909934B1 (en) * 2017-04-19 2018-10-19 충북대학교 산학협력단 Transparent composite oxide film for flexible display, and display apparatus including the same, and method thereof
KR102006697B1 (en) * 2018-01-31 2019-08-02 청주대학교 산학협력단 Multilayer transparent electrode of electrochromic device and method for manufacturing thereof
US11474407B2 (en) 2018-01-31 2022-10-18 Cheongju University Industry & Academy Cooperation Foundation Multilayered thin film transparent electrode for electrochromic device and manufacturing method thereof
WO2021002295A1 (en) * 2019-07-03 2021-01-07 デクセリアルズ株式会社 Conductive laminate, optical device using same, and production method for conductive laminate
JP2021008094A (en) * 2019-07-03 2021-01-28 デクセリアルズ株式会社 Conductive laminate, optical device equipped with the same, and production method of conductive laminate
CN114026657A (en) * 2019-07-03 2022-02-08 迪睿合株式会社 Conductive laminate, optical device using same, and method for producing conductive laminate
JP7406315B2 (en) 2019-07-03 2023-12-27 デクセリアルズ株式会社 Conductive laminate, optical device using the same, and method for manufacturing the conductive laminate
US11862361B2 (en) 2019-07-03 2024-01-02 Dexerials Corporation Conductive laminate, optical device using same, and production method for conductive laminate

Also Published As

Publication number Publication date
EP3287877A1 (en) 2018-02-28
CN107533402A (en) 2018-01-02
US20180113529A1 (en) 2018-04-26
US10540045B2 (en) 2020-01-21
WO2016171260A1 (en) 2016-10-27
CN107533402B (en) 2021-02-02
EP3287877A4 (en) 2019-01-16
JP6052330B2 (en) 2016-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6052330B2 (en) Transparent conductor, manufacturing method thereof, and touch panel
TWI570600B (en) Transparent conductor and touch panel
US9860981B2 (en) Transparent conductive film and method for producing same
JP6601199B2 (en) Transparent conductor
JP5958476B2 (en) Transparent conductor and touch panel
JP6048526B2 (en) Transparent conductor and touch panel
TWI597742B (en) Transparent conductive body and touch panel
JP6398624B2 (en) Transparent conductor and touch panel
JP6260647B2 (en) Transparent conductor
JP6048529B2 (en) Transparent conductive film and touch panel
JP6390395B2 (en) Transparent conductor and touch panel
KR102547456B1 (en) Transparent conductive film and image display device
JP2018051893A (en) Transparent conductor
JP2016091455A (en) Transparent conductor and touch panel

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161101

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161114

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6052330

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150