JP2016204474A - Ink, ink cartridge, and inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink, an ink cartridge, and an ink jet recording method.
キサンテン骨格を有する化合物（キサンテン染料）は、発色性及び耐候性に優れた画像を記録することができる色材として、古くから塗料やインクに広く使用されている。また、キサンテン骨格を有する化合物は他の骨格を有する色材と比較して製造に要する工程数が少ないことから、製造適性にも優れている。 A compound having a xanthene skeleton (xanthene dye) has been widely used for paints and inks for a long time as a colorant capable of recording an image having excellent color developability and weather resistance. In addition, a compound having a xanthene skeleton is excellent in production suitability because the number of steps required for production is smaller than that of a color material having another skeleton.
近年、耐光性などの堅牢性や発色性に優れた画像を記録できるだけではなく、ユーザーが期待する通りの色相を有する画像を記録可能な色材が望まれており、昨今、「マゼンタからレッド領域における色相」がユーザーに望まれている。代表的なキサンテン骨格を有する化合物として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２及びＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９が知られている。また、キサンテン骨格を有する化合物を用いて記録した画像の耐光性を向上させるべく、例えば、構造を改良することが提案されている（特許文献１〜７）。 In recent years, there has been a demand for a color material capable of recording an image having a hue as expected by a user as well as recording an image having excellent fastness such as light fastness and color development property. "Hue in" is desired by users. As a typical compound having a xanthene skeleton, C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. Acid Red 289 is known. In order to improve the light resistance of an image recorded using a compound having a xanthene skeleton, for example, it has been proposed to improve the structure (Patent Documents 1 to 7).
本発明者らは、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２及びＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９並びに特許文献１〜７で提案された色材をそれぞれ含有するインクを用いて記録した画像の記録濃度、耐光性、及び「マゼンタからレッド領域における発色性」について評価した。その結果、上記の色材のなかには、記録濃度、耐光性、及び「マゼンタからレッド領域における発色性」のすべてを同時に満たす画像を記録しうる色材が存在しないことが分かった。 We have described C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. The recording density, light resistance, and “color development from magenta to red region” of images recorded using Acid Red 289 and inks containing the color materials proposed in Patent Documents 1 to 7 were evaluated. As a result, it has been found that none of the above-described color materials can record an image that simultaneously satisfies all of the recording density, light resistance, and “color development in the magenta to red region”.
したがって、本発明は、マゼンタからレッド領域における好ましい色相を有し、かつ、発色性及び耐光性に優れた画像を記録することが可能な、色材として有用な化合物を含有するインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。 Accordingly, the present invention provides an ink containing a compound useful as a coloring material that has a preferable hue in the magenta to red region and can record an image having excellent color development and light resistance. It is in. Another object of the present invention is to provide an ink cartridge and an ink jet recording method using the ink.
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、色材を含有するインクであって、前記色材が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とするインクが提供される。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, there is provided an ink containing a color material, wherein the color material is a compound represented by the following general formula (1).
本発明によれば、マゼンタからレッド領域における好ましい色相を有し、かつ、発色性及び耐光性に優れた画像を記録することが可能な、色材として有用な化合物を含有するインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided an ink containing a compound useful as a coloring material, which has a preferable hue in a magenta to red region and can record an image having excellent color developability and light resistance. Can do. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an ink cartridge and an ink jet recording method using this ink.
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but is expressed as “contains a salt” for convenience.
＜インク＞
本発明のインクは、インクジェット用としても好適な色材を含有するインクである。そして、この色材が、下記一般式（１）で表される化合物である。
<Ink>
The ink of the present invention is an ink containing a color material suitable for inkjet. And this coloring material is a compound represented by following General formula (1).
（一般式（１）で表される化合物）
本発明者らは、検討の結果、マゼンタからレッド領域における好ましい色相を有するとともに、耐光性に優れた画像を記録しうる色材（染料）として、下記一般式（１）で表される化合物を見出した。一般式（１）で表される化合物は、キサンテン骨格にアミノ基を介して結合しているベンゼン環の、アミノ基の結合位置を基準として、メタ位（Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9）に特定の置換基が置換しているものである。
(Compound represented by the general formula (1))
As a result of the study, the inventors have obtained a compound represented by the following general formula (1) as a colorant (dye) having a preferable hue in the magenta to red region and capable of recording an image excellent in light resistance. I found it. The compound represented by the general formula (1) has a meta position (R 2 , R 4 , R 7 , R R) based on the bonding position of the amino group of the benzene ring bonded to the xanthene skeleton via the amino group. 9 ) in which a specific substituent is substituted.
一般式（１）中のＲ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10は、一般式（１）で表される化合物を用いて記録される画像の色相、発色性及び耐光性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子などを挙げることができる。 R 1 , R 5 , R 6 and R 10 in the general formula (1) are ranges in which the hue, color developability and light resistance of an image recorded using the compound represented by the general formula (1) are not impaired. And may have a substituent. Examples of such a substituent include a hydroxy group; an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group; a cyano group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom. be able to.
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10で表されるアルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。このようなアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基を挙げることができる。 Examples of the alkyl group represented by R 1 , R 5 , R 6 and R 10 include linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, n- Examples thereof include unsubstituted alkyl groups such as a pentyl group and an n-hexyl group; and substituted alkyl groups such as a hydroxyethyl group, a methoxyethyl group, a cyanoethyl group, and a trifluoromethyl group.
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10で表されるアルキル基としては、より優れた発色性が得られるため、炭素数１乃至３のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、及びイソプロピル基がさらに好ましい。また、発色性及び合成の容易さの観点から、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10が置換基を有する場合は、すべて同じ置換基であることが好ましい。 As the alkyl group represented by R 1 , R 5 , R 6 and R 10 , an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable because a better color developability is obtained, and a methyl group, an ethyl group, or n-propyl group is preferable. And more preferably an isopropyl group. Further, from the viewpoint of color developability and ease of synthesis, when R 1 , R 5 , R 6 and R 10 have a substituent, they are preferably all the same substituent.
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10で表されるスルホン酸基は、一般式（１）で表される化合物を用いて記録される画像の色相、発色性、及び耐光性が損なわれない範囲で、カウンターイオンの種類を選択することができる。スルホン酸基は、酸型と塩型のいずれであってもよい。塩型のスルホン酸基である場合、水性のインク中では少なくとも一部がイオン解離してカウンターイオンを生じ得るが、本明細書では便宜上「塩型のスルホン酸基」と記載する。 The sulfonic acid group represented by R 1 , R 5 , R 6 and R 10 does not impair the hue, color developability and light resistance of an image recorded using the compound represented by the general formula (1). Depending on the range, the type of counter ion can be selected. The sulfonic acid group may be either acid type or salt type. In the case of a salt-type sulfonic acid group, at least a part of the aqueous ink may be ionically dissociated to generate a counter ion, but in this specification, it is described as a “salt-type sulfonic acid group” for convenience.
塩型のスルホン酸基の場合、塩を形成するカウンターイオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属のイオン；無置換のアンモニウムイオン；メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどの有機アンモニウムイオンを挙げることができる。 In the case of a salt-type sulfonic acid group, examples of counter ions that form a salt include alkali metal ions such as lithium, sodium, and potassium; unsubstituted ammonium ions; methylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, and tetramethylammonium. , Ethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, tetraethylammonium, n-propylammonium, isopropylammonium, diisopropylammonium, n-butylammonium, tetran-butylammonium, isobutylammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, etc. Mention may be made of organic ammonium ions.
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6及びＲ10で表されるスルファモイル基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基を挙げることができる。スルファモイル基としては、例えば、無置換のスルファモイル基（アミノスルホニル基）の他、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基などの置換スルファモイル基を挙げることができる。 Examples of the substituent of the sulfamoyl group represented by R 1 , R 5 , R 6 and R 10 include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group. it can. Examples of the sulfamoyl group include an unsubstituted sulfamoyl group (aminosulfonyl group), and a substituted sulfamoyl group such as a methylaminosulfonyl group, a dimethylaminosulfonyl group, and a butylaminosulfonyl group.
Ｒ3及びＲ8は、一般式（１）で表される化合物を用いて記録される画像の色相、発色性、及び耐光性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１２のアリール基；ベンジル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などの炭素数７乃至１４のアラルキル基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；アニオン性基（カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基など）、カチオン性基（トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基など）に代表されるイオン性基などを挙げることができる。 R 3 and R 8 may have a substituent as long as the hue, color developability, and light resistance of an image recorded using the compound represented by the general formula (1) are not impaired. Examples of such a substituent include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group; an aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; Aralkyl group having 7 to 14 carbon atoms such as benzyl group, 2-phenethyl group and naphthylethyl group; hydroxy group; carbamoyl group; sulfamoyl group; carbon number 1 such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group and isopropoxy group 1 to 3 alkoxy groups; cyano group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom; anionic group (carboxylic acid group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, etc.), cationic group (triethylammonium group) An ionic group represented by a group, a trimethylammonium group, etc.).
Ｒ3及びＲ8で表されるアルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。このようなアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などの置換アルキル基を挙げることができる。 Examples of the alkyl group represented by R 3 and R 8 include linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, n- Unsubstituted alkyl groups such as pentyl group and n-hexyl group; substituted alkyl groups such as hydroxyethyl group, methoxyethyl group, cyanoethyl group, trifluoromethyl group, 3-sulfopropyl group and 4-sulfobutyl group can be exemplified. .
Ｒ3及びＲ8で表されるアルコキシ基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基を挙げることができる。このようなアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの無置換アルコキシ基；メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などの置換アルコキシ基を挙げることができる。 Examples of the alkoxy group represented by R 3 and R 8 include linear or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of such alkoxy groups include unsubstituted alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, and isopropoxy; substituted alkoxy groups such as methoxyethoxy, hydroxyethoxy, and 3-carboxypropoxy Can be mentioned.
Ｒ3及びＲ8で表されるアリールオキシ基としては、炭素数６乃至１２、好ましくは炭素数６乃至１０のアリールオキシ基を挙げることができる。このようなアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、ナフトキシ基などの無置換アリールオキシ基；ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基などの置換アリールオキシ基を挙げることができる。 Examples of the aryloxy group represented by R 3 and R 8 include aryloxy groups having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Specific examples of such aryloxy groups include unsubstituted aryloxy groups such as phenoxy groups and naphthoxy groups; substituted aryloxy groups such as p-methoxyphenoxy groups, o-methoxyphenoxy groups, tolyloxy groups, and xylyloxy groups. be able to.
Ｒ3及びＲ8としては、炭素数１乃至３のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることがさらに好ましい。また、合成の容易さの観点から、Ｒ3及びＲ8が置換基を有する場合は、すべて同じ置換基であることが好ましい。 R 3 and R 8 are preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an isopropyl group. From the viewpoint of ease of synthesis, when R 3 and R 8 have a substituent, they are preferably all the same substituent.
一般式（１）で表される化合物を用いて記録した画像は、「マゼンタからレッド領域における色相」を有しながらも、発色性及び耐光性に優れている。このような効果を得るには、一般式（１）中のＲ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9の少なくとも１つが一般式（２）で表される基であることが重要である。 An image recorded using the compound represented by the general formula (1) is excellent in color developability and light resistance while having “hue from magenta to red region”. In order to obtain such an effect, it is important that at least one of R 2 , R 4 , R 7 and R 9 in the general formula (1) is a group represented by the general formula (2).
一般式（１）中のＲ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9は、一般式（１）で表される化合物を用いて記録される画像の色相、発色性、及び耐光性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１２のアリール基；ベンジル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などの炭素数７乃至１４のアラルキル基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；アニオン性基（カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基など）、カチオン性基（トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基など）に代表されるイオン性基などを挙げることができる。 R 2 , R 4 , R 7 and R 9 in the general formula (1) do not impair the hue, color developability and light resistance of an image recorded using the compound represented by the general formula (1). You may have a substituent in the range. Examples of such a substituent include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group; an aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; Aralkyl group having 7 to 14 carbon atoms such as benzyl group, 2-phenethyl group and naphthylethyl group; hydroxy group; carbamoyl group; sulfamoyl group; carbon number 1 such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group and isopropoxy group 1 to 3 alkoxy groups; cyano group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom; anionic group (carboxylic acid group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, etc.), cationic group (triethylammonium group) An ionic group represented by a group, a trimethylammonium group, etc.).
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9で表されるアルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。このようなアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などの置換アルキル基を挙げることができる。 Examples of the alkyl group represented by R 2 , R 4 , R 7 and R 9 include linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, n- Unsubstituted alkyl groups such as pentyl group and n-hexyl group; substituted alkyl groups such as hydroxyethyl group, methoxyethyl group, cyanoethyl group, trifluoromethyl group, 3-sulfopropyl group and 4-sulfobutyl group can be exemplified. .
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9で表されるアルコキシ基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基を挙げることができる。このようなアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの無置換アルコキシ基；メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などの置換アルコキシ基を挙げることができる。 Examples of the alkoxy group represented by R 2 , R 4 , R 7 and R 9 include linear or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of such alkoxy groups include unsubstituted alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, and isopropoxy; substituted alkoxy groups such as methoxyethoxy, hydroxyethoxy, and 3-carboxypropoxy Can be mentioned.
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9で表されるアリールオキシ基としては、炭素数６乃至１２、好ましくは炭素数６乃至１０のアリールオキシ基を挙げることができる。このようなアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、ナフトキシ基などの無置換アリールオキシ基；ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基などの置換アリールオキシ基を挙げることができる。 Examples of the aryloxy group represented by R 2 , R 4 , R 7 and R 9 include aryloxy groups having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Specific examples of such aryloxy groups include unsubstituted aryloxy groups such as phenoxy groups and naphthoxy groups; substituted aryloxy groups such as p-methoxyphenoxy groups, o-methoxyphenoxy groups, tolyloxy groups, and xylyloxy groups. be able to.
一般式（２）で表される基は、Ｒ11及びＲ12（水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基）が結合したアミド基である。Ｒ11とＲ12は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ11及びＲ12は、一般式（１）で表される化合物を用いて記録される画像の色相、発色性、及び耐光性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１２のアリール基；ベンジル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などの炭素数７乃至１４のアラルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などの炭素数２乃至４のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基などの炭素数１乃至３のアルキルアミノ基；スルホメチル基、スルホエチル基、スルホｎ−プロピル基、スルホイソプロピル基などの炭素数１乃至３のスルホアルキル基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホニルアミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；アニオン性基（カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基など）、カチオン性基（トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基など）に代表されるイオン性基などを挙げることができる。 The group represented by the general formula (2) is an amide group to which R 11 and R 12 (hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, aralkyl group, alkenyl group, or heterocyclic group) are bonded. R 11 and R 12 may be connected to each other to form a ring. R 11 and R 12 may have a substituent as long as the hue, color developability, and light resistance of an image recorded using the compound represented by the general formula (1) are not impaired. Examples of such a substituent include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group; an aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; Aralkyl groups having 7 to 14 carbon atoms such as benzyl group, 2-phenethyl group, naphthylethyl group; vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylethenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, C2-C4 alkenyl group such as 3-butenyl group; C1-C3 alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group; cyano group; methylamino group, ethylamino group , N-propylamino group, isopropylamino group and other alkylamino groups having 1 to 3 carbon atoms; sulfomethyl group, sulfoethyl group, sulfo A sulfoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as propyl group or sulfoisopropyl group; a carbamoyl group; a sulfamoyl group; a sulfonylamino group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom; an anionic group (carboxylic acid group, Examples thereof include ionic groups such as sulfonic acid group, phosphoric acid group, and phosphonic acid group, and cationic groups (such as triethylammonium group and trimethylammonium group).
Ｒ11及びＲ12で表されるアルキル基としては、炭素数１乃至１８、好ましくは炭素数１乃至１２の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。このようなアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｓｅｃ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｓｅｃ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｓｅｃ−ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ｓｅｃ−トリデシル基、テトラデシル基、ｓｅｃ−テトラデシル基、ヘキサデシル基、ｓｅｃ−ヘキサデシル基、ｎ−ステアリル基、２−ブチルオクチル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、２−ヘキサデシル基、オクタデシル基などの無置換アルキル基；ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル基、ヒドロキシデカニル基、２−エトキシヘキシル基、２−エトキシヘプチル基、２−エトキシオクチル基、１−エトキシデカニル基などの置換アルキル基を挙げることができる。 Examples of the alkyl group represented by R 11 and R 12 include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, n- Pentyl group, n-hexyl group, pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, sec-hexyl group, n-heptyl group, n-pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, sec-hexyl group, n-heptyl group, sec-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, sec- Octyl group, n-nonyl group, sec-nonyl group, n-decyl group, sec-decyl group, n-undecyl , Sec-undecyl group, n-dodecyl group, sec-dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, sec-tridecyl group, tetradecyl group, sec-tetradecyl group, hexadecyl group, sec-hexadecyl group, n-stearyl group, 2- Unsubstituted butyloctyl group, 2-butyldecyl group, 2-hexyloctyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl group, 2-hexadecyl group, octadecyl group, etc. Alkyl group; hydroxyethyl group, methoxyethyl group, cyanoethyl group, trifluoromethyl group, 3-sulfopropyl group, 4-sulfobutyl group, hydroxyoctyl group, hydroxynonyl group, hydroxydecanyl group, 2-ethoxyhexyl group, 2 -Ethoxyheptyl group, 2-e Kishiokuchiru group, and a substituted alkyl group such as 1-ethoxy decahydronaphthyl group.
Ｒ11及びＲ12で表されるシクロアルキル基としては、炭素数３乃至１８、好ましくは炭素数５乃至１２のシクロアルキル基を挙げることができる。このようなシクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、１−イソプロピルシクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、１−ノルボルニル基、１−ビシクロ〔２．２．２〕オクチル基、１−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、１−アダマンチルメチル基、４、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シクロヘキサデシル基、シクロヘプタデシル基、シクロオクタデシル基などを挙げることができる。 Examples of the cycloalkyl group represented by R 11 and R 12 include cycloalkyl groups having 3 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 12 carbon atoms. Specific examples of such cycloalkyl groups include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 1-isopropylcyclohexyl, bornyl, isobornyl, 1-norbornyl, 1-bicyclo [2.2.2] octyl. Group, 1-adamantyl group, 3-noradamantyl group, 1-adamantylmethyl group, 4,2,3-dimethylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,4-dimethyl group Cyclohexyl group, 3,5-dimethylcyclohexyl group, 2,4,6-trimethylcyclohexyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexyl group, 2,6-diisopropylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 3-tert -Butylcyclohexyl group, cycloo Butyl group, cyclodecyl group, cyclododecyl group, a cycloalkyl tetradecyl group, a cycloalkyl pentadecyl group, cyclohexadecyl group, a cycloalkyl heptadecyl group, and the like cyclooctadecyl group.
Ｒ11及びＲ12で表されるアリール基としては、炭素数６乃至１２、好ましくは炭素数６乃至１０のアリール基を挙げることができる。このようなアリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アズレニル基などのアリール基を挙げることができる。これらのアリール基は、置換基を有していてもよい。 Examples of the aryl group represented by R 11 and R 12 include aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Specific examples of such aryl groups include aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, biphenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, and azulenyl groups. These aryl groups may have a substituent.
Ｒ11及びＲ12で表されるアラルキル基としては、炭素数７乃至１４、好ましくは炭素数７乃至１０のアラルキル基を挙げることができる。このようなアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などを挙げることができる。 Examples of the aralkyl group represented by R 11 and R 12 include aralkyl groups having 7 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 10 carbon atoms. Specific examples of such an aralkyl group include a benzyl group, a 2-phenethyl group, and a naphthylethyl group.
Ｒ11及びＲ12で表されるアルケニル基としては、炭素数２乃至６、好ましくは炭素数２乃至４の、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を挙げることができる。このようなアルケニル基の具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などを挙げることができる。 Examples of the alkenyl group represented by R 11 and R 12 include linear or branched alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples of such an alkenyl group include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylethenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, and 3-butenyl group.
Ｒ11及びＲ12で表されるヘテロ環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有する、５員又は６員のヘテロ環基を挙げることができる。ヘテロ環には、脂肪族環及び芳香族環などの他のヘテロ環が縮合していてもよい。ヘテロ環基の具体例としては、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基などを挙げることができる。Ｒ11及びＲ12は、上記のヘテロ環基を介して互いに連結して環を形成してもよい。 Examples of the heterocyclic group represented by R 11 and R 12 include a 5-membered or 6-membered heterocyclic group having a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. The heterocycle may be condensed with other heterocycles such as an aliphatic ring and an aromatic ring. Specific examples of the heterocyclic group include imidazolyl group, benzoimidazolyl group, pyrazolyl group, benzopyrazolyl group, triazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, isothiazolyl group, benzoisothiazolyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiadiazolyl group Group, pyrrolyl group, benzopyrrolyl group, indolyl group, isoxazolyl group, benzoisoxazolyl group, thienyl group, benzothienyl group, furyl group, benzofuryl group, pyridyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl Group, cinnolinyl group, phthalazinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, triazinyl group and the like. R 11 and R 12 may be connected to each other via the above heterocyclic group to form a ring.
一般式（３）中のＲ11及びＲ12は、より良好な発色性を有する画像を記録することができるため、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又はアラルキル基が好ましい。また、より耐光性に優れた画像を記録することができるため、水素原子、アルキル基、又はアリール基がさらに好ましい。 R 11 and R 12 in the general formula (3) are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aralkyl group because an image having better color forming properties can be recorded. Further, since an image having more excellent light resistance can be recorded, a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group is more preferable.
一般式（１）中、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7及びＲ9の２以上が一般式（２）で表される基である場合、合成の容易さの観点から、２以上の一般式（２）で表される基は同一であることが好ましい。また、Ｒ2及びＲ7が、いずれも一般式（２）で表される基であることが好ましい。さらに、Ｒ1とＲ6、Ｒ2とＲ7、Ｒ3とＲ8、Ｒ4とＲ9、及びＲ5とＲ10の組み合わせが、それぞれ同一の基であることが好ましい。 In the general formula (1), when two or more of R 2 , R 4 , R 7 and R 9 are groups represented by the general formula (2), two or more general formulas ( The groups represented by 2) are preferably the same. Moreover, it is preferable that both R 2 and R 7 are groups represented by the general formula (2). Furthermore, it is preferable that the combination of R 1 and R 6 , R 2 and R 7 , R 3 and R 8 , R 4 and R 9 , and R 5 and R 10 is the same group.
一般式（１）中、Ｚは、それぞれ独立に、スルホン酸基又はスルファモイル基を表す。Ｒ1〜Ｒ10が、イオン性基を少なくとも１つ有する場合にはｎは０乃至１０の数を表し、イオン性基を有しない場合にはｎは０を超えて１０以下の数を表す。ｎが０を超えて１０以下の数である場合（すなわち、Ｚが存在する場合）、Ｚは、一般式（１）中の芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。Ｒ1〜Ｒ10が有しうるイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基；トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基を挙げることができる。 In general formula (1), Z represents a sulfonic acid group or a sulfamoyl group each independently. When R 1 to R 10 have at least one ionic group, n represents a number from 0 to 10, and when it does not have an ionic group, n represents a number exceeding 0 and 10 or less. When n is a number greater than 0 and equal to or less than 10 (that is, when Z is present), Z is substituted at the position of at least one hydrogen atom of the aromatic ring in general formula (1). Examples of ionic groups that R 1 to R 10 may have include anionic groups such as carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, and phosphonic acid groups; and cationic groups such as triethylammonium groups and trimethylammonium groups. be able to.
一般式（１）中のｎは０乃至１０の数であり、Ｚの置換数を表す。ｎ＝０である場合、一般式（１）で表される化合物の水溶性を確保するため、Ｒ1〜Ｒ10が少なくとも１つのイオン性基を有する必要がある。すなわち、Ｒ1〜Ｒ10の少なくとも１つがイオン性基を有する場合、このイオン性基によって一般式（１）で表される化合物が水溶性となるため、ｎ＝０であってもよい。一般式（１）で表される化合物の水溶性をより高めるためには、ｎは１以上の数であることが好ましい。また、塩析・酸析などの精製のしやすさの観点から、ｎは６以下の数であることが好ましい。一般式（１）で表される化合物は、ｎの数が異なる複数の化合物の混合物であってもよい。 N in the general formula (1) is a number from 0 to 10, and represents the number of substitutions of Z. When n = 0, it is necessary that R 1 to R 10 have at least one ionic group in order to ensure the water solubility of the compound represented by the general formula (1). That is, when at least one of R 1 to R 10 has an ionic group, the compound represented by the general formula (1) becomes water-soluble by this ionic group, and therefore n = 0 may be sufficient. In order to further increase the water solubility of the compound represented by the general formula (1), n is preferably a number of 1 or more. Further, from the viewpoint of ease of purification such as salting out and acid precipitation, n is preferably a number of 6 or less. The compound represented by the general formula (1) may be a mixture of a plurality of compounds having different numbers of n.
Ｚで表されるスルホン酸基は、酸型と塩型のいずれであってもよい。塩型のスルホン酸基である場合、水性のインク中では少なくとも一部はイオン解離してカウンターイオンを生じ得るが、本明細書では便宜上「塩型のスルホン酸基」と記載する。 The sulfonic acid group represented by Z may be either acid type or salt type. In the case of a salt-type sulfonic acid group, at least a part of the water-based ink can be ionically dissociated to produce a counter ion.
塩型のスルホン酸基の場合、塩を形成するカウンターイオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属のイオン；無置換のアンモニウムイオン；メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどの有機アンモニウムイオンを挙げることができる。 In the case of a salt-type sulfonic acid group, examples of counter ions that form a salt include alkali metal ions such as lithium, sodium, and potassium; unsubstituted ammonium ions; methylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, and tetramethylammonium. , Ethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, tetraethylammonium, n-propylammonium, isopropylammonium, diisopropylammonium, n-butylammonium, tetran-butylammonium, isobutylammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, etc. Mention may be made of organic ammonium ions.
Ｒ1〜Ｒ10が有しうるイオン性基も、酸型と塩型のいずれであってもよい。塩型のアニオン性基である場合のカウンターイオンとしては、上記のカウンターイオンと同様のものを挙げることができる。 The ionic group that R 1 to R 10 may have may be either acid type or salt type. Examples of the counter ion in the case of a salt type anionic group include the same counter ions as those described above.
Ｚで表されるスルファモイル基は、一般式（１）で表される化合物を用いて記録される画像の色相、発色性、及び耐光性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基を挙げることができる。スルファモイル基としては、例えば、無置換のスルファモイル基（アミノスルホニル基）；メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基などの炭素数１乃至４のアルキル基が置換したスルファモイル基などを挙げることができる。 The sulfamoyl group represented by Z may have a substituent as long as the hue, color developability, and light resistance of an image recorded using the compound represented by the general formula (1) are not impaired. Examples of such a substituent include alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Examples of the sulfamoyl group include an unsubstituted sulfamoyl group (aminosulfonyl group); a sulfamoyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methylaminosulfonyl group, a dimethylaminosulfonyl group, and a butylaminosulfonyl group. be able to.
一般式（１）で表される化合物は塩型のアニオン性基を有することが、水への溶解性（水溶性）をより高めることができるために好ましい。すなわち、一般式（１）中、ｎが１乃至３の数であり、かつ、Ｚが塩型のスルホン酸基であることが好ましい。このとき、塩型のスルホン酸基のカウンターイオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、及び、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。 It is preferable that the compound represented by the general formula (1) has a salt type anionic group because solubility in water (water solubility) can be further improved. That is, in general formula (1), it is preferable that n is a number from 1 to 3 and Z is a salt-type sulfonic acid group. At this time, it is more preferable that the counter ion of the salt type sulfonic acid group is at least one selected from the group consisting of lithium ions, sodium ions, and ammonium ions.
一般式（１）で表される化合物の主骨格（すなわち、一般式（１）中のカッコ内の構造）におけるＺの置換位置は、一般式（１）におけるその他の基の置換位置や、スルホン化やクロロスルホン化の反応条件によって適宜決定される。Ｒ1〜Ｒ10の全てが水素原子以外の基であり、Ｒ11が芳香族性の水素原子を有しない場合、キサンテン骨格の水素原子の位置のみにＺが置換する。また、Ｒ1〜Ｒ10の少なくとも１つが水素原子である場合、その水素原子の位置にＺが置換していてもよい。また、Ｒ11が芳香環を有し、かつ、芳香族性の水素原子を有する場合、ＺはＲ11中の芳香環に置換していてもよい。合成の容易さの観点からは、キサンテン骨格の水素原子の位置にＺが置換していることが好ましい。 The substitution position of Z in the main skeleton of the compound represented by the general formula (1) (that is, the structure in parentheses in the general formula (1)) is the substitution position of other groups in the general formula (1), sulfone It is appropriately determined depending on the reaction conditions for chlorination and chlorosulfonation. When all of R 1 to R 10 are groups other than hydrogen atoms and R 11 does not have an aromatic hydrogen atom, Z is substituted only at the position of the hydrogen atom of the xanthene skeleton. Further, when at least one of R 1 to R 10 is a hydrogen atom, Z may be substituted at the position of the hydrogen atom. Further, when R 11 has an aromatic ring and an aromatic hydrogen atom, Z may be substituted with the aromatic ring in R 11 . From the viewpoint of ease of synthesis, it is preferable that Z is substituted at the hydrogen atom position of the xanthene skeleton.
一般式（１）で表される化合物には互変異性体が存在する。互変異性体としては、一般式（１）で表される化合物の他、下記一般式（１ａ）及び（１ｂ）などで表される化合物が存在しうる。本発明においては、これらの化合物（互変異性体）や塩も一般式（１）で表される化合物に含まれるものとする。一般式（１ａ）及び（１ｂ）中のＲ1〜Ｒ10は、一般式（１）中のＲ1〜Ｒ10と同義である。 The compound represented by the general formula (1) has tautomers. As tautomers, there may be compounds represented by the following general formulas (1a) and (1b) in addition to the compounds represented by the general formula (1). In the present invention, these compounds (tautomers) and salts are also included in the compound represented by the general formula (1). R < 1 > -R < 10 > in General formula (1a) and (1b) is synonymous with R < 1 > -R < 10 > in General formula (1).
一般式（１）で表される化合物は、公知の方法に基づき合成することができる。一般式（１）で表される化合物の合成スキームの一例を以下に示す。以下に示す合成スキーム中の化合物の構造式におけるＲ1〜Ｒ10、Ｚ、及びｎは、一般式（１）中のＲ1〜Ｒ10、Ｚ、及びｎと同義である。一般式（１）で表される化合物は、置換基の種類、数、及び位置が異なる複数の異性体の混合物として合成されうるが、便宜上、混合物である場合も「化合物」と記載する。 The compound represented by the general formula (1) can be synthesized based on a known method. An example of a synthesis scheme of the compound represented by the general formula (1) is shown below. R 1 to R 10, Z, and n in the structural formula of the compounds in the synthetic scheme shown below, is a R 1 to R 10 in the general formula (1), Z, and synonymous with n. The compound represented by the general formula (1) can be synthesized as a mixture of a plurality of isomers having different types, numbers, and positions of substituents. However, for convenience, the compound is also referred to as “compound”.
上記合成スキームは、１段目の第１の縮合工程、２段目の第２の縮合工程、及び３段目のスルホン化又はスルファモイル化工程を含む。但し、Ｒ1〜Ｒ10にイオン性基が存在する場合、３段目のスルホン化又はスルファモイル化工程は実施しなくてもよい。 The synthesis scheme includes a first condensation step in the first stage, a second condensation step in the second stage, and a sulfonation or sulfamoylation process in the third stage. However, when an ionic group is present in R 1 to R 10 , the third-stage sulfonation or sulfamoylation step may not be performed.
第１の縮合工程では、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を、有機溶媒や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させて化合物（Ｃ）を得る。第２の縮合工程では、得られた化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）を加熱し、縮合させて化合物（Ｅ）を得る。次いで、得られた化合物（Ｅ）を、濃硫酸や発煙硫酸などのスルホン化剤を用いてスルホン化することにより、Ｚがスルホン酸基である一般式（１）で表される化合物を得ることができる。また、得られた化合物（Ｅ）を、クロロスルホン酸などを用いてクロロスルホン化した後、濃アンモニア水、アルキルアミン、又はアリールアミンなどのアミン化合物と反応させてスルファモイル化する。これにより、Ｚがスルファモイル基である一般式（１）で表される化合物を得ることができる。 In the first condensation step, compound (A) and compound (B) are heated and condensed in the presence of an organic solvent or a condensing agent to obtain compound (C). In the second condensation step, the obtained compound (C) and compound (D) are heated and condensed to obtain compound (E). Next, the resulting compound (E) is sulfonated using a sulfonating agent such as concentrated sulfuric acid or fuming sulfuric acid to obtain a compound represented by the general formula (1) wherein Z is a sulfonic acid group. Can do. The obtained compound (E) is chlorosulfonated using chlorosulfonic acid or the like, and then reacted with an amine compound such as concentrated aqueous ammonia, alkylamine, or arylamine to sulfamoylate. Thereby, the compound represented by General formula (1) whose Z is a sulfamoyl group can be obtained.
第１の縮合工程においては、有機溶媒として、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、及びこれらの混合溶媒を用いることが好ましい。第２の縮合工程においては、有機溶媒として、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼン、及びこれらの混合溶媒を用いることが好ましい。 In the first condensation step, it is preferable to use methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, and a mixed solvent thereof as the organic solvent. In the second condensation step, as an organic solvent, ethylene glycol, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene, and These mixed solvents are preferably used.
第１の縮合工程における反応温度は、６０℃以上１００℃以下であることが好ましく、７０℃以上９０℃以下であることがさらに好ましい。また、第２の縮合工程における反応温度は、１２０℃以上２２０℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。 The reaction temperature in the first condensation step is preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and more preferably 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. The reaction temperature in the second condensation step is preferably 120 ° C. or higher and 220 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or lower.
上記合成スキーム中、化合物（Ｂ）と化合物（Ｄ）が同一の化合物である場合は、１段目の第１の縮合工程を実施することで化合物（Ｅ）を得ることができる。この場合における第１の縮合工程の反応温度は、１２０℃以上２２０℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。縮合剤としては、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることができる。 In the above synthesis scheme, when the compound (B) and the compound (D) are the same compound, the compound (E) can be obtained by performing the first condensation step in the first stage. In this case, the reaction temperature in the first condensation step is preferably 120 ° C. or higher and 220 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or lower. As the condensing agent, magnesium oxide, zinc chloride, aluminum chloride or the like can be used.
最終生成物である一般式（１）で表される化合物は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製することで、例えば、インクの色材（染料）などの所望の用途で利用することができる。一般式（１）で表される化合物を同定するには、例えば、1Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＭＳ分析、ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析などを利用することができる。 The compound represented by the general formula (1), which is the final product, is treated according to a post-treatment method of a normal organic synthesis reaction and then purified to obtain a desired product such as an ink coloring material (dye). It can be used for various purposes. In order to identify the compound represented by the general formula (1), for example, 1 H NMR analysis, LC / MS analysis, UV / Vis spectroscopic analysis and the like can be used.
一般式（１）で表される化合物を色材として含有する本発明のインクを用いれば、マゼンタからレッド領域における好ましい色相を有し、かつ、発色性及び耐光性に優れた画像を記録することができる。インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましく、０．２０質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。 When the ink of the present invention containing the compound represented by the general formula (1) as a coloring material is used, an image having a preferable hue in the magenta to red region and excellent in color development and light resistance can be recorded. Can do. The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (1) in the ink is preferably 0.10% by mass or more and 10.00% by mass or less based on the total mass of the ink, and is 0.20. More preferably, it is at least mass% and no more than 5.00 mass%.
一般式（１）で表される化合物は、印刷、塗装、筆記具、インクジェット記録用などの各種のインクの色材として好適に用いることができる。また、各種のインクだけでなく、光記録やカラーフィルタなどに適用する色材としても、一般式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。 The compound represented by the general formula (1) can be suitably used as a coloring material for various inks for printing, painting, writing instruments, inkjet recording and the like. In addition to various inks, the compound represented by the general formula (1) can be suitably used as a color material applied to optical recording, color filters, and the like.
（その他の色材）
本発明のインクは、さらに、一般式（１）で表される化合物以外の色材（以下、「その他の色材」とも記す）を含有することが好ましい。その他の色材を含有させることで、一般式（１）で表される化合物を用いて記録した画像の優れた色相及び発色性を損なうことなく、耐光性をさらに向上させることができる。
(Other color materials)
The ink of the present invention preferably further contains a color material other than the compound represented by the general formula (1) (hereinafter also referred to as “other color material”). By including other color materials, light resistance can be further improved without impairing the excellent hue and color developability of an image recorded using the compound represented by the general formula (1).
その他の色材としては、顔料や染料などを挙げることができる。なかでも、染料を用いることが好ましい。その他の色材としては、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラックなどに分類されるいずれの色相のものを用いてもよい。なかでも、マゼンタからレッドの領域の色相を有する染料を用いることが好ましく、アゾ骨格を有する化合物やアントラピリドン骨格を有する化合物などの染料を用いることがさらに好ましい。より具体的には、画像の発色性をさらに向上させる観点から、水中での最大吸収波長（λｍａｘ）が３８０〜５９０ｎｍ、なかでも４８０〜５７０ｎｍ、特に５００〜５６０ｎｍの範囲に存在する化合物を用いることが好ましい。 Examples of other colorants include pigments and dyes. Among these, it is preferable to use a dye. As other color materials, materials of any hue classified into cyan, magenta, yellow, red, blue, green, black, etc. may be used. Among these, it is preferable to use a dye having a magenta to red hue, and it is more preferable to use a dye such as a compound having an azo skeleton or a compound having an anthrapyridone skeleton. More specifically, from the viewpoint of further improving the color developability of the image, a compound having a maximum absorption wavelength (λmax) in water of 380 to 590 nm, particularly 480 to 570 nm, particularly 500 to 560 nm is used. Is preferred.
アゾ骨格を有する化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９や、特開平０８−０７３７９１号公報、特開２００２−３７１２１４号公報、特開２００６−１４３９８９号公報などに記載されたものなどを挙げることができる。具体的には、下記一般式（３）で表される化合物、下記一般式（４）で表される化合物などを挙げることができる。 Examples of the compound having an azo skeleton include C.I. I. Examples thereof include Acid Red 249 and those described in JP-A No. 08-073791, JP-A No. 2002-371214, JP-A No. 2006-143898, and the like. Specific examples include a compound represented by the following general formula (3) and a compound represented by the following general formula (4).
一般式（３）中のアルキル基の炭素数は１乃至６であることが好ましい。また、アルキル基は、他のアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アニリノ基などの置換基により置換されていてもよい。 In general formula (3), the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms. Further, the alkyl group may be substituted with a substituent such as another alkyl group, aryl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group, carboxy group, sulfonic acid group, alkylsulfonyl group, or anilino group.
一般式（３）で表される化合物としては、遊離酸型として以下に示すアゾ化合物１及びアゾ化合物２が好ましい。 As the compound represented by the general formula (3), azo compound 1 and azo compound 2 shown below as the free acid type are preferable.
一般式（４）中のアルキル基の炭素数は１乃至６であることが好ましい。また、アルキル基は、他のアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アニリノ基などの置換基により置換されていてもよい。 The alkyl group in the general formula (4) preferably has 1 to 6 carbon atoms. Further, the alkyl group may be substituted with a substituent such as another alkyl group, aryl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group, carboxy group, sulfonic acid group, alkylsulfonyl group, or anilino group.
一般式（４）で表される化合物としては、遊離酸型として以下に示すアゾ化合物３が好ましい。また、一般式（３）及び（４）で表される化合物以外のアゾ化合物としては、遊離酸型として以下に示すアゾ化合物４（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９）が好ましい。 As the compound represented by the general formula (4), the azo compound 3 shown below as a free acid type is preferable. As the azo compound other than the compounds represented by the general formulas (3) and (4), azo compound 4 (CI Acid Red 249) shown below as a free acid type is preferable.
アントラピリドン骨格を有する化合物としては、例えば、国際公開第１９９８／０１１１６７号、国際公開第１９９８／０１１１６７号、国際公開第２００４／１０４１０８号、国際公開第２００９／０６０６５４号、国際公開第２００９／０９３４３３号などに記載された単量体構造のものなどを挙げることができる。また、国際公開第２００３０２７１８５号、国際公開第２００６／０７５７０６号、国際公開第２００８／０６６０６２号、特開２０１０−００６９６９号公報などに記載された２量体構造のものなどを挙げることができる。具体的には、下記一般式（５）で表される化合物、下記一般式（６）で表される化合物などを挙げることができる。 Examples of the compound having an anthrapyridone skeleton include International Publication No. 1998/011167, International Publication No. 1998/011167, International Publication No. 2004/104108, International Publication No. 2009/060654, International Publication No. 2009/093433. And the like having a monomer structure described in the above. Moreover, the thing of the dimer structure etc. which were described in international publication 2003027185, international publication 2006/0775706, international publication 2008/066062, Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-006969 etc. can be mentioned. Specific examples include a compound represented by the following general formula (5) and a compound represented by the following general formula (6).
一般式（５）及び（６）中のアルキル基の炭素数は１乃至６であることが好ましく、アリール基の炭素数は６乃至１０であることが好ましい。また、置換基を有しうる炭素原子を持つ基は、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アニリノ基、ヘテロ環基、アミド基、イミノ基などの置換基や、これらの置換基を組み合わせた基により置換されていてもよい。 In general formulas (5) and (6), the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and the aryl group preferably has 6 to 10 carbon atoms. In addition, the group having a carbon atom that may have a substituent is an alkyl group, aryl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group, carboxy group, sulfonic acid group, alkylsulfonyl group, anilino group, heterocyclic group, amide group , May be substituted with a substituent such as an imino group or a combination of these substituents.
一般式（５）及び（６）で表される化合物としては、遊離酸型として以下に示すアントラピリドン化合物１〜９が好ましい。 As a compound represented by General formula (5) and (6), the anthrapyridone compounds 1-9 shown below as a free acid type are preferable.
その他の色材を用いる場合において、インク中のその他の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましく、０．３０質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。また、その他の色材を用いる場合において、より高いレベルの発色性を得るためには、インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．３５質量％以上であることが好ましい。また、インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、１０．００質量％以下であることが好ましく５．００質量％以下であることがさらに好ましい。インク中の色材の含有量（質量％）の合計は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。 When other color materials are used, the content (% by mass) of the other color materials in the ink is preferably 0.10% by mass or more and 10.00% by mass or less based on the total mass of the ink. More preferably, it is 0.30 mass% or more and 5.00 mass% or less. In order to obtain a higher level of color developability when using other color materials, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (1) in the ink is based on the total mass of the ink. Is preferably 0.35% by mass or more. Further, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (1) in the ink is preferably 10.00% by mass or less, and more preferably 5.00% by mass or less. The total content (% by mass) of the color material in the ink is preferably 0.10% by mass or more and 10.00% by mass or less based on the total mass of the ink.
インク全質量を基準とする、一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、その他の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．１０倍以上９．００倍以下であることが好ましい。上記の質量比率を０．１０倍以上９．００倍以下とすることで、高いレベルの色相及び発色性を維持しながら、耐光性がさらに向上した画像を記録することができる。 The content (mass%) of the compound represented by the general formula (1) based on the total mass of the ink is a mass ratio with respect to the content (mass%) of the other coloring material, and is 0.10 times or more. It is preferable that it is 00 times or less. By setting the mass ratio to 0.10 times or more and 9.00 times or less, it is possible to record an image with further improved light resistance while maintaining a high level of hue and color developability.
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。本発明においては、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性のインクとすることが好ましい。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
(Aqueous medium)
In the ink of the present invention, water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. In the present invention, it is preferable to use an aqueous ink containing at least water as an aqueous medium. It is preferable to use deionized water (ion exchange water) as the water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 10.0% by mass or more and 90.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。 The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it is water-soluble, and alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, glycol ether, nitrogen-containing polar solvent, sulfur-containing polar solvent and the like can be used. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is 5.0% by mass or more and 90.0% by mass or less, and further 10.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink. It is preferable that If the content of the water-soluble organic solvent is out of the above range, a high level of ink ejection stability may not be obtained sufficiently.
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素やその誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
(Other additives)
In addition to the components described above, the ink of the present invention contains water-soluble organic compounds that are solid at room temperature, such as polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane, urea and derivatives thereof, as necessary. May be. Furthermore, the ink of the present invention contains a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, an antioxidant, an anti-reduction agent, an evaporation accelerator, a chelating agent, and a water-soluble agent as necessary. Various additives such as a functional resin may be contained.
（インクの物性）
本発明のインクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、インクの２５℃における静的表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。さらに、インクの２５℃におけるｐＨは、５以上９以下であることが好ましい。
(Ink physical properties)
The viscosity of the ink of the present invention at 25 ° C. is preferably 1.0 mPa · s or more and 5.0 mPa · s or less, and more preferably 1.0 mPa · s or more and 3.5 mPa · s or less. The static surface tension of the ink at 25 ° C. is preferably 28 mN / m or more and 45 mN / m or less. Furthermore, the pH of the ink at 25 ° C. is preferably 5 or more and 9 or less.
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
<Ink cartridge>
The ink cartridge of the present invention includes ink and an ink storage unit that stores the ink. And the ink accommodated in this ink accommodating part is the ink of this invention demonstrated above. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of the ink cartridge of the present invention. As shown in FIG. 1, an
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
<Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by discharging the ink of the present invention described above from an ink jet recording head. Examples of the method for ejecting ink include a method for imparting mechanical energy to the ink and a method for imparting thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to employ a system in which thermal energy is applied to the ink and ink is ejected. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known.
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
2A and 2B are diagrams schematically showing an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention. FIG. 2A is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and FIG. 2B is a perspective view of a head cartridge. It is. The ink jet recording apparatus is provided with a conveying means (not shown) for conveying the
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by the following Example, unless the summary is exceeded. In addition, what is described as “parts” and “%” with respect to the component amounts is based on mass unless otherwise specified.
＜一般式（１）で表される化合物の合成＞
（化合物１）
３−アミノ−２，４，６トリメチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド８．９ｇ及び前述の合成スキームにおける化合物（Ａ）７．４ｇを、スルホラン２０ｍＬ中、塩化亜鉛４．１ｇの存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。冷却後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸５０ｍＬ中に添加し、析出した結晶をろ過して分取し、水洗後に乾燥させた。得られた乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出して析出物をろ過して分取した後、冷水で洗浄した。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して下記構造式で表される化合物１を得た（λｍａｘ＝５３０ｎｍ）。
<Synthesis of Compound Represented by General Formula (1)>
(Compound 1)
8.9 g of 3-amino-2,4,6 trimethyl-N, N-dimethylbenzamide and 7.4 g of the compound (A) in the synthesis scheme described above at 150 ° C. in 20 mL of sulfolane in the presence of 4.1 g of zinc chloride. And reacted for 3 hours. After cooling, it was added to 50 mL of 2 mol / L hydrochloric acid, and the precipitated crystals were collected by filtration, washed with water and dried. 6 g of the obtained dried product was added to 30 g of fuming sulfuric acid under ice cooling, and then stirred at 20 to 25 ° C. for 4 hours. The reaction solution was discharged onto 100 g of ice, and the precipitate was collected by filtration and then washed with cold water. The obtained precipitate was suspended in 50 mL of water, dissolved in 2 mol / L sodium hydroxide aqueous solution to pH 7.0, and then crystallized with acetone to obtain Compound 1 represented by the following structural formula. (Λmax = 530 nm).
（その他の化合物）
上記の化合物１の合成方法に準じて、表１−１〜１−３に示す化合物２〜４４を合成した。なお、表１−１には、上記の化合物１の構造も示す。表１−１〜１−３中、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ−Ｐｒ」はｎ−プロピル基、「ｉ−Ｐｒ」はｉ−プロピル基を示す。また、「ｉ−Ｂｕ」はｉ−ブチル基、「ｔ−Ｂｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基、「ｎ−Ｈｘ」はｎ−ヘキシル基、「Ｐｈ」はフェニル基、「＊」は置換基の結合部位を示す。
(Other compounds)
According to the synthesis method of Compound 1, the compounds 2-44 shown in Tables 1-1 to 1-3 were synthesized. Table 1-1 also shows the structure of Compound 1 described above. In Tables 1-1 to 1-3, “Me” represents a methyl group, “Et” represents an ethyl group, “n-Pr” represents an n-propyl group, and “i-Pr” represents an i-propyl group. “I-Bu” is an i-butyl group, “t-Bu” is a tert-butyl group, “n-Hx” is an n-hexyl group, “Ph” is a phenyl group, and “*” is a bond of a substituent. Indicates the site.
＜インクの調製＞
以下に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌して溶解させた後、ポアサイズが０．２μｍであるフィルターにて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表２−１〜２−３には、一般式（１）で表される化合物の含有量Ｃ1（％）、一般式（１）で表される化合物以外の色材（その他の色材）の含有量Ｃ2（％）を示した。さらに、表２−１〜２−３には「質量比率Ｃ1／Ｃ2（倍）」の値も示した。
・色材（表２−１〜２−３に示す種類）：表２−１〜２−３に示す量（含有量（％））
・エチレングリコール：９．００％
・ジエチレングリコール：９．００％
・アセチノールＥ１００：１．００％
（ノニオン性界面活性剤、川研ファインケミカル製）
・イオン交換水：合計が１００．００％となる量
<Preparation of ink>
Each component (unit:%) shown below was mixed and sufficiently stirred to dissolve, and then subjected to pressure filtration with a filter having a pore size of 0.2 μm to prepare each ink. In Tables 2-1 to 2-3, the content C 1 (%) of the compound represented by the general formula (1), the color material other than the compound represented by the general formula (1) (other color materials) The content C 2 (%) of was shown. Further, Tables 2-1 to 2-3 also show values of “mass ratio C 1 / C 2 (times)”.
Color materials (types shown in Tables 2-1 to 2-3): amounts shown in Tables 2-1 to 2-3 (content (%))
・ Ethylene glycol: 9.00%
・ Diethylene glycol: 9.00%
-Acetinol E100: 1.00%
(Nonionic surfactant, manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
-Ion-exchanged water: Amount that totals 100.00%
アゾ化合物１及びアゾ化合物２はリチウム塩として用いた。アゾ化合物３、アゾ化合物４、及びアントラピリドン化合物１〜９はナトリウム塩として用いた。比較化合物１〜９の構造を遊離酸型として以下に示す。比較化合物１〜９はナトリウム塩として用いた。比較化合物１はＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９であり、比較化合物２はＣ．Ｉ．アシッドレッド５２である。 Azo compound 1 and azo compound 2 were used as lithium salts. Azo compound 3, azo compound 4, and anthrapyridone compounds 1-9 were used as sodium salts. The structures of Comparative Compounds 1 to 9 are shown below as free acid forms. Comparative compounds 1 to 9 were used as sodium salts. Comparative compound 1 is C.I. I. Acid Red 289, and Comparative Compound 2 is C.I. I. Acid Red 52.
＜評価＞
調製したインクを用いて以下に示す評価を行った。画像の測色は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を使用し、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で行った。なお、Ｌ*、ａ*及びｂ*は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*及びｂ*である。
<Evaluation>
The following evaluation was performed using the prepared ink. The color of the image was measured using a spectrophotometer (trade name “Spectorolino”, manufactured by Gretag Macbeth) under the conditions of light source: D50 and field of view: 2 °. Incidentally, L *, a * and b * is, L * in the L * a * b * display system defined by the CIE (Commission Internationale de l'Eclairage), is a * and b *.
調製したインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたり２．５ｐＬのインク滴を８滴付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。 Each of the prepared inks was filled in an ink cartridge and mounted on an ink jet recording apparatus (trade name “PIXUS iP8600”, manufactured by Canon Inc.) that discharges ink from the recording head by the action of thermal energy. In this embodiment, a solid image recorded by applying 8 ink droplets of 2.5 pL per droplet to a unit area of 1/600 inch × 1/600 inch is recorded as “recording duty is 100%”. Define.
（発色性）
上記のインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録デューティが１００％であるベタ画像を光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ ＰＴ−２０１」、キヤノン製）に記録して記録物を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。そして、ベタ画像の光学濃度を測定し、以下に示す評価基準にしたがって画像の発色性を評価した。結果を表３−１〜３−３に示す。この評価では、「Ａ」を許容できるレベル、「Ｂ」を許容できないレベルとした。
Ａ：光学濃度が２．２５以上であった
Ｂ：光学濃度が２．２５未満であった
(Color development)
Using the above-described inkjet recording apparatus, a solid image with a recording duty of 100% in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% was printed on glossy paper (trade name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade] PT-201”. Recorded by Canon Inc.) to obtain a recorded matter. The obtained recorded matter was dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. Then, the optical density of the solid image was measured, and the color developability of the image was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 3-1 to 3-3. In this evaluation, “A” is an acceptable level and “B” is an unacceptable level.
A: The optical density was 2.25 or more. B: The optical density was less than 2.25.
（色相）
上記のインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録デューティが１００％であるベタ画像を光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ ＰＴ−２０１」、キヤノン製）に記録して記録物を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。そして、ベタ画像のａ*及びｂ*を測定し、以下に示す式に基づいて色相角Ｈ゜を算出した。得られたＨ°の値から、以下に示す評価基準にしたがって色相を評価した。結果を表３−１〜３−３に示す。この評価では、「Ａ」を許容できるレベル、「Ｂ」を許容できないレベルとした。
・［ａ*≧０、ｂ*≧０（第一象現）］：色相角Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）
・［ａ*≦０、ｂ*≧０（第二象現）］：色相角Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）
・［ａ*≦０、ｂ*≦０（第三象現）］：色相角Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）
・［ａ*≧０、ｂ*≦０（第四象現）］：色相角Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）
Ａ：Ｈ°が５°以上３５°未満であった
Ｂ：Ｈ°が０°以上５°未満又は３５°以上３６０°未満であった
(Hue)
Using the above-described inkjet recording apparatus, a solid image with a recording duty of 100% in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% was printed on glossy paper (trade name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade] PT-201”. Recorded by Canon Inc.) to obtain a recorded matter. The obtained recorded matter was dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. Then, a * and b * of the solid image were measured, and the hue angle H ° was calculated based on the following formula. From the obtained value of H °, the hue was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 3-1 to 3-3. In this evaluation, “A” is an acceptable level and “B” is an unacceptable level.
[A * ≧ 0, b * ≧ 0 (first quadrant)]: hue angle H ° = tan −1 (b * / a * )
[A * ≦ 0, b * ≧ 0 (second quadrant)]: hue angle H ° = 180 + tan −1 (b * / a * )
[A * ≦ 0, b * ≦ 0 (third quadrant)]: hue angle H ° = 180 + tan −1 (b * / a * )
[A * ≧ 0, b * ≦ 0 (fourth quadrant)]: hue angle H ° = 360 + tan −1 (b * / a * )
A: H ° was 5 ° or more and less than 35 ° B: H ° was 0 ° or more and less than 5 ° or 35 ° or more and less than 360 °
（耐光性）
上記のインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録デューティが５０％であるベタ画像を光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ ＰＴ−２０１」、キヤノン製）に記録して記録物を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。そして、記録物のベタ画像の光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。この記録物をキセノン試験装置（商品名「キセノンウェザーメーターＳＸ−７５」、スガ試験機製）中に載置し、槽内温度２３℃、相対湿度５０％、照度５０ｋｌｘの条件で、２４０時間（条件１）及び３６０時間（条件２）、キセノン光を画像に照射した。次いで、記録物のベタ画像の光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、光学濃度の残存率（％）＝（試験後の光学濃度／試験前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐光性（条件１及び条件２）を評価した。評価結果を表３−１〜３−３に示す。条件１の評価では、「Ａ」を許容できるレベル、「Ｂ」を許容できないレベルとした。また、条件２では、条件１と比較してより厳しい条件下における画像の耐光性を評価しており、「Ｃ」が相対的に低く、「Ｂ」、「Ａ」、「ＡＡ」の順により優れた耐光性を有していることを意味する。評価結果を表３−１〜３−３に示す。
(Light resistance)
Using the above inkjet recording apparatus, a solid image having a recording duty of 50% in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% was printed on glossy paper (trade name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade] PT-201”. Recorded by Canon Inc.) to obtain a recorded matter. The obtained recorded matter was dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. Then, the optical density of the solid image of the recorded material was measured (referred to as “optical density before test”). This recorded matter was placed in a xenon test apparatus (trade name “Xenon Weather Meter SX-75”, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and 240 hours (conditions) under conditions of a bath temperature of 23 ° C., a relative humidity of 50%, and an illuminance of 50 klx. The image was irradiated with xenon light for 1) and 360 hours (condition 2). Next, the optical density of the solid image of the recorded material was measured (referred to as “optical density after test”). Then, the residual ratio of optical density (%) = (optical density after test / optical density before test) × 100 is calculated, and the light resistance (conditions 1 and 2) of the image is evaluated according to the evaluation criteria shown below. did. The evaluation results are shown in Tables 3-1 to 3-3. In the evaluation of Condition 1, “A” was an acceptable level and “B” was an unacceptable level. In condition 2, the light resistance of the image is evaluated under conditions more severe than in condition 1. “C” is relatively low, and “B”, “A”, and “AA” are in order. It means having excellent light resistance. The evaluation results are shown in Tables 3-1 to 3-3.
［条件１の評価基準］
Ａ：光学濃度の残存率が８５％以上であった
Ｂ：光学濃度の残存率が８５％未満であった
[Evaluation criteria for condition 1]
A: Residual rate of optical density was 85% or more B: Residual rate of optical density was less than 85%
［条件２の評価基準］
ＡＡ：光学濃度の残存率が９０％以上であった
Ａ：光学濃度の残存率が８５％以上９０％未満であった
Ｂ：光学濃度の残存率が７５％以上８５％未満であった
Ｃ：光学濃度の残存率が７５％未満であった
[Evaluation criteria for condition 2]
AA: The residual ratio of optical density was 90% or more A: The residual ratio of optical density was 85% or more and less than 90% B: The residual ratio of optical density was 75% or more and less than 85% C: The residual ratio of optical density was less than 75%
なお、実施例７２及び７３の「発色性」の評価結果はいずれも「Ａ」であったが、実施例７２は実施例７３に比して相対的に優れていた。 The evaluation results of “color development” in Examples 72 and 73 were both “A”, but Example 72 was relatively superior to Example 73.
Claims (5)
前記色材が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とするインク。
An ink characterized in that the colorant is a compound represented by the following general formula (1).
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。 An ink cartridge comprising ink and an ink containing portion for containing the ink,
The ink cartridge according to claim 1, wherein the ink is an ink according to claim 1.
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 An inkjet recording method for recording an image on a recording medium by discharging ink from an inkjet recording head,
An ink jet recording method, wherein the ink is the ink according to any one of claims 1 to 3.
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