JP2016194090A - ハイドロフルオロオレフィン化合物を含有する組成物 - Google Patents
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Abstract
冷凍能力が向上された組成物を提供する。
【解決手段】HFO-1234yf、(E-/Z-)HFO-1234ze及び(E-/Z-)HFO-1225yeからなる群から選択される少なくとも一種のHFO化合物と含塩素化合物とを含有する組成物であって、
(1)前記含塩素化合物は、CH2=CHCl、CHF=CHCl、CH2=CFCl、CF3Cl、CH3Cl、CF3CH2Cl、CClF=CHCl及びCHF=CCl2からなる群から選択される少なくとも一種であり、
(2)前記含塩素化合物の含有量は、1〜500000質量ppmの範囲である、
ことを特徴とする組成物。
【選択図】なし
Description
はそれらの原料などとして有用な化合物であり、例えば、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の改質用モノマーとして用いられている。
して有望視されている。
ルカン又は含塩素アルケンを原料として触媒の存在下で無水フッ化水素等のフッ素化剤と反応させる方法が報告されている(特許文献1等)。
用されているハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)、ハイドロフルオロカーボン(HFC)等と比して安定性が低い。そのため、例えば、空調機器の熱媒体としてHFO化合物を使用する場合には、使用条件により、混入した空気や酸素と反応したり、空調機器の内部で熱媒体と接触する部品との間で反応したり、HFO化合物自体が分解したりする場合がある
。このような場合には、空調機器の性能が低下するなどの問題が生じ得るためHFO化合物
の安定性を高める必要がある。
どを向上させる試みがなされている。
合の冷凍能力が向上された組成物を提供することを目的とする。
含塩素化合物とを含有する組成物によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
1. HFO-1234yf、(E-/Z-)HFO-1234ze及び(E-/Z-)HFO-1225yeからなる群から選択され
る少なくとも一種のHFO化合物と含塩素化合物とを含有する組成物であって、
(1)前記含塩素化合物は、CH2=CHCl、CHF=CHCl、CH2=CFCl、CF3Cl、CH3Cl、CF3CH2Cl、CClF=CHCl及びCHF=CCl2からなる群から選択される少なくとも一種であり、
(2)前記含塩素化合物の含有量は、1〜500000質量ppmの範囲である、
ことを特徴とする組成物。
2. 前記含塩素化合物がCH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種であり、当該
含塩素化合物の含有量が6質量 ppm超過500000質量 ppm以内である、上記項1に記載の組成物。
3. 前記含塩素化合物がCH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種であり、当該
含塩素化合物の含有量が10000〜400000質量ppmである、上記項1に記載の組成物。
4. 前記含塩素化合物がCH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種であり、当該
含塩素化合物の含有量が100000〜300000質量ppmである、上記項1に記載の組成物。
5. 前記HFO化合物と前記含塩素化合物との混合物が共沸様又は擬共沸様となる、上記項1
〜4のいずれかに記載の組成物。
6. 前記HFO化合物と、CH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種の含塩素化合物との混合物が共沸様又は擬共沸様である、上記項1〜4のいずれかに記載の組成物。
7. 前記含塩素化合物がCF3Cl、CH3Cl、CF3CH2Cl、CClF=CHCl及びCHF=CCl2からなる群から選択される少なくとも一種であり、当該含塩素化合物の含有量が1〜10000質量ppmである
、上記項1に記載の組成物。
8. 更にHFC-32、HFC-134a、HFC-125、HFC-143a及びHFC-23からなる群から選択される少なくとも一種のHFC化合物を含有する、上記項1〜7に記載のいずれかの組成物。
9. 更にポリアルキレングリコール、エステル、ポリビニルエーテル及びアルキルベンゼ
ンからなる群から選択される少なくとも一種の潤滑油を含有する、上記項1〜8のいずれかに記載の組成物。
10. 更に水を含有し、且つ、当該水の含有量が1000質量ppm以下である、上記項1〜9のい
ずれかに記載の組成物。
11. 熱媒体、発泡剤及び噴射剤からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項1〜10のいずれかに記載の組成物。
(1)前記含塩素化合物は、CH2=CHCl、CHF=CHCl、CH2=CFCl、CF3Cl、CH3Cl、CF3CH2Cl、CClF=CHCl及びCHF=CCl2からなる群から選択される少なくとも一種であり、
(2)前記含塩素化合物の含有量は、1〜500000質量ppmの範囲である、
ことを特徴とする。ここで、本明細書における本発明のHFO化合物を含有する組成物は、HFO化合物及び含塩素化合物のみからなる組成物の態様も包含する。また、本明細書における含塩素化合物の含有量は、組成物全体における含有量を意味する。
し、且つ、含塩素化合物の含有量が1〜500000質量ppmの範囲に規定されていることにより、HFO化合物の分解や酸化が抑制されて安定性に優れており、且つHFO化合物のみを用いた場合と比べて熱媒体として使用した場合の冷凍能力が向上されている。よって、本発明の組成物は、熱媒体、発泡剤、溶媒、洗浄剤、噴射剤、消火剤等の用途に好適に利用することができる。
)HFO-1225yeからなる群から選択される少なくとも一種を用いる。ここで、(E-/Z-)は
、E体、Z体で示される幾何異性体の一方又は両方を含むことを示す。また、HFOはハイド
ロフルオロオレフィンを意味し、いわゆるHFC(ハイドロフルオロカーボン)及びHCFC(
ハイドロクロロフルオロカーボン)とは区別される用語である。
造方法の一例としては、フルオロアルカンを触媒の存在下、脱フッ化水素反応に供する方法が挙げられる(例えば、特表2012-500182号公報に記載の方法)。
料として1,1,1,2,3-ペンタフルオロプロパンや1,1,1,2,2-ペンタフルオロプロパンを使用し、これを触媒の存在下で脱フッ化水素反応に供することにより、HFO-1234yfを得ることができる。HFO化合物が1,3,3,3-テトラフルオロプロペン((E-/Z-)HFO-1234ze)であれば、原料として1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンを使用し、これを触媒の存在下で脱フッ化水素反応に供することにより、(E-/Z-)HFO-1234zeを得ることができる。また、HFO化合物が1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン((E-/Z-)HFO-1225ye)であれば、原料と
して1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパンや1,1,1,2,2,3-ヘキサフルオロプロパンを使用し、これを触媒の存在下で水素化、フッ素化及び脱フッ化水素化を逐次的に、又は条件によっては同時に行うことにより、(E-/Z-)HFO-1225yeを得ることができる。
定に存在でき分解や酸化が抑制されている。この効果は、HFO化合物に比して含塩素化合
物の方が高い反応性を有し、含塩素化合物が空気や酸素と優先的に反応することによりHFO化合物の反応又は分解が抑制されることに基づくものと推測される。
熱媒体として使用した場合の冷凍能力が向上されている。
。
も10000〜400000質量ppm程度がより好ましく、100000〜300000質量ppm程度が最も好まし
い。
ら選択される少なくとも一種である場合には、当該含塩素化合物の含有量は1〜10000質量ppm程度が好ましい。
共沸様となる含塩素化合物を選択することが好ましく、例えば、CH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種を好適に使用することができる。共沸様又は擬共沸様となる組み合わせを採用することにより、非共沸となる組み合わせの場合よりも沸点が低くなり熱媒体として使用した場合の冷凍能力がより向上する。
。これらの添加物の含有量は、限定的ではないが、HFO化合物及びこれらの添加物の総量100質量%中、40質量%以下が好ましい。
も一種の潤滑油を含有してもよい。潤滑油は、組成物中10〜50質量%含むことができるが、冷凍装置のオイルタンクの仕様により異なるので、この範囲に限定されるものではない。また、この範囲であれば、HFO化合物の安定性が損なわれるおそれはない。
く、200質量ppm以下がより好ましい。水を1000質量ppm以下の範囲で含有することにより
、水を含有しない場合と比べてHFO化合物の安定性がより向上する。
化合物を製造する工程において水が混在することがあるが、このとき混在した水を組成物に含める水として使用することもできる。もちろん、製造工程で生じた水は一旦除去し、別途の水を組成物に含める水として使用してもよい。水のpHについては、特に限定されないが通常は6〜8の範囲内であればよい。
HFO-1234yfとCH2=CHCl(塩化ビニル)の混合組成物のカーエアコンにおける冷凍能力のシミュレーション評価を行った。その結果を図1に示す。
の範囲でHFO-1234yf単独の場合より良好であり、CH2=CHCl組成比が0.2程度で極大である
ことが分かる。
HFO-1234yfとCH2=CHCl (塩化ビニル)の混合組成物の気液平衡を測定した。その結果
を図2に示す。
共沸様組成であることが分かる。
下の範囲で冷媒能力に優れており、更にCH2=CHCl組成比が0.1〜0.3の範囲でより好ましいことが分かる。
Claims (11)
- HFO-1234yf、(E-/Z-)HFO-1234ze及び(E-/Z-)HFO-1225yeからなる群から選択される少なくとも一種のHFO化合物と含塩素化合物とを含有する組成物であって、
(1)前記含塩素化合物は、CH2=CHCl、CHF=CHCl、CH2=CFCl、CF3Cl、CH3Cl、CF3CH2Cl、CClF=CHCl及びCHF=CCl2からなる群から選択される少なくとも一種であり、
(2)前記含塩素化合物の含有量は、1〜500000質量ppmの範囲である、
ことを特徴とする組成物。 - 前記含塩素化合物がCH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種であり、当該含塩素化合物の含有量が6質量 ppm超過500000質量 ppm以内である、請求項1に記載の組成物。
- 前記含塩素化合物がCH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種であり、当該含塩素化合物の含有量が10000〜400000質量ppmである、請求項1に記載の組成物。
- 前記含塩素化合物がCH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種であり、当該含塩素化合物の含有量が100000〜300000質量ppmである、請求項1に記載の組成物。
- 前記HFO化合物と前記含塩素化合物との混合物が共沸様又は擬共沸様となる、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
- 前記HFO化合物と、CH2=CHCl、CHF=CHCl及びCH2=CFClの少なくとも一種の含塩素化合物
との混合物が共沸様又は擬共沸様である、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。 - 前記含塩素化合物がCF3Cl、CH3Cl、CF3CH2Cl、CClF=CHCl及びCHF=CCl2からなる群から
選択される少なくとも一種であり、当該含塩素化合物の含有量が1〜10000質量ppmである
、請求項1に記載の組成物。 - 更にHFC-32、HFC-134a、HFC-125、HFC-143a及びHFC-23からなる群から選択される少な
くとも一種のHFC化合物を含有する、請求項1〜7に記載のいずれかの組成物。 - 更にポリアルキレングリコール、エステル、ポリビニルエーテル及びアルキルベンゼンからなる群から選択される少なくとも一種の潤滑油を含有する、請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。
- 更に水を含有し、且つ、当該水の含有量が1000質量ppm以下である、請求項1〜9のいず
れかに記載の組成物。 - 熱媒体、発泡剤及び噴射剤からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項1
〜10のいずれかに記載の組成物。
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Citations (6)
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WO2013154059A1 (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-17 | 旭硝子株式会社 | 共沸または共沸様組成物、および2,3,3,3-テトラフルオロプロペンまたはクロロメタンの製造方法 |
WO2014102478A1 (fr) * | 2012-12-26 | 2014-07-03 | Arkema France | Composition azeotropique ou quasi-azeotropique de chloromethane |
WO2014102479A1 (fr) * | 2012-12-26 | 2014-07-03 | Arkema France | Composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
JP2015502450A (ja) * | 2011-12-20 | 2015-01-22 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 塩化メチルとフルオロカーボンとの共沸混合物 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011520017A (ja) * | 2008-05-07 | 2011-07-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 2,3−ジクロロ−1,1,1−トリフルオロプロパン、2−クロロ−1,1,1−トリフルオロプロペン、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパンまたは2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを含む組成物 |
JP2015502450A (ja) * | 2011-12-20 | 2015-01-22 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 塩化メチルとフルオロカーボンとの共沸混合物 |
WO2013154059A1 (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-17 | 旭硝子株式会社 | 共沸または共沸様組成物、および2,3,3,3-テトラフルオロプロペンまたはクロロメタンの製造方法 |
WO2014102478A1 (fr) * | 2012-12-26 | 2014-07-03 | Arkema France | Composition azeotropique ou quasi-azeotropique de chloromethane |
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