JP2016169285A - 処理顔料の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 高解像度のインクジェットヘッドを搭載したプリンタにも適用可能な、粗大粒子が低減処理された有機顔料の製造方法を提供する。【解決手段】 粗顔料、水溶性無機塩、及び該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤とを混練する工程１と、前記水溶性無機塩、前記水溶性有機溶剤及びアクリル系樹脂を追加する工程２と、前記水溶性無機塩と前記水溶性有機溶剤とを除去する工程３とを有し、前記工程１と前記工程２との関係が、式（１）を満たし、且つ、前記工程２を経た後の前記アクリル系樹脂の添加量が、粗顔料に対して３〜１０質量％の範囲である処理顔料の製造方法。【数１】（１）【選択図】 なし

Description

本発明は、処理顔料の製造方法に関する。

色材として有機顔料を使用した顔料組成物は、有機顔料が有する優れた耐光性を利用して、屋内外問わず、自動車や建材用の塗料分野や、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、シルクスクリーンインキ等の印刷インキ分野、あるいはインクジェット記録用インク分野やカラーフィルタ用カラーレジスト等様々な用途に使用されている。特にインクジェット記録用インク分野やカラーフィルタ用カラーレジストのような高機能用途に用いられる有機顔料は、塗料や印刷インキの着色に用いられる汎用有機顔料に比べて、高精彩な印刷が要求されることから、より微細な顔料が求められている。

微細な有機顔料を得る方法として、例えば、粗顔料を、室温で固体かつ水不溶性の合成樹脂、食塩等の水溶性無機塩、及び前記合成樹脂を少なくとも一部溶解する水溶性有機溶剤と共に、ニーダー等で機械的に混練した後（以下、粗顔料、水溶性無機塩、及び水溶性有機溶剤を含む混合物を混練することをソルトミリングと呼ぶ）、水洗により、水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する方法がある（例えば、特許文献１〜３参照。）。この方法では、粗顔料の一次粒子の粉砕と結晶成長が並行して起こるため、最終的に粒度分布が狭く、平均粒径が小さいわりに表面積の小さい有機顔料が得られる。

前記方法は微細な有機顔料を得られるすぐれた方法であるが、時として粗大粒子が多く発生する場合があった。粗大粒子は特に用途がインクジェット記録用インクの場合に問題となり、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを引き起こす。特に近年のインクジェットプリンタの高解像度化に伴いインクジェットヘッドのノズルの高密度化及び液滴の微細化、即ちインクを吐出するノズル径の微細化、高集積化が進んでいる（例えば特許文献４参照）。ノズル径の微細化が進むと許容できる異物の大きさも小さくなるため、ノズルの目詰まりが増加し、即ち従来のインクジェットプリンタに適用できていたインクが、新たに開発された高解像度のインクジェットヘッドを搭載したプリンタには使用できないという問題が生じる。

特開平０５−０４３７０４号公報 特開平７−１３０１６号公報 特開２００９−１４４１２６号公報 特開２０１３−９９３号公報

本発明の課題は、高解像度のインクジェットヘッドを搭載したプリンタにも適用可能な、粗大粒子が低減処理された有機顔料の製造方法を提供することにある。

本発明者らは、ソルトミリング工程において、使用する合成樹脂が粗大粒子の発生に影響することを見出し、使用する合成樹脂の種類とその添加量、及び添加するタイミングを特定することで、前記課題を解決した。

即ち本発明は、粗顔料、水溶性無機塩、及び該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤とを混練する工程１と、
前記水溶性無機塩、前記水溶性有機溶剤及びアクリル系樹脂を追加する工程２と、
前記水溶性無機塩と前記水溶性有機溶剤とを除去する工程３とを有し、
前記工程１と前記工程２との関係が、式（１）を満たし、且つ 、
前記工程２を経た後の前記アクリル系樹脂の添加量が、粗顔料に対して３〜１０質量％の範囲である処理顔料の製造方法を提供する。

（１）

本発明の製造方法により得た顔料は、特に水性媒体に分散させた後も粗大粒子が低減されており、高解像度のインクジェットヘッドを搭載したプリンタにも適用可能なインクに好適に使用することができる。

（粗顔料）
本発明において粗顔料とは、一般に色材として使用される有機顔料よりも一次粒子径が大きく、色材としては適さないような粒子を指す。例えば比表面積等は有機顔料より著しく小さい値をとる。
ワイラー法やフタロニトリル法で合成したフタロシアニンは、そのままでは一次粒子径が大きく色材として適さず粗顔料と称される。または粗製クルード、または単にクルードとも呼ばれている。該粗顔料と水溶性無機塩、及び該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤とで混練することにより、該粗顔料は色材として適用できる程に微細化できる。本願においては、前記粗顔料を水溶性無機塩及び水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤とで混練して、色材として適用できる程に微細化されたものを混練顔料と称す。
そして、混練顔料をそれぞれの用途に応じた適性を付与するために表面処理を施した顔料を処理顔料と称す。本発明の顔料は混練時に用途適性付与の表面処理を同時に実施したことが特徴となっている。

本発明で使用する粗顔料は特に限定はなく、水性インクジェット記録用インク用の有機顔料として使用されているものが使用できる。具体的には、水や水溶性有機溶剤に分散可能な公知の有機顔料が使用できる。具体的にはアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。

例えばイエローインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。

また、マゼンタインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、等が挙げられる。

また、シアンインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。

本発明において粗顔料は、どの様な粒子径のものであっても良いが、乾燥粉体において、一次粒子の平均粒子径１００ｎｍ以下であると、より鮮明な着色物を得られやすいので好ましい。
なお一次粒子の平均粒子径とは、次の様に測定される。まず、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する一次粒子の５０個につき、個々の粒子の内径の最長の長さ（最大長）を求める。個々の粒子の最大長の平均値を一次粒子の平均粒子径とする。

（水溶性無機塩）
本発明で使用する水溶性無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。

（該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤）
本発明で使用する該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤（以下単に「水溶性有機溶剤」と称する場合がある」としては、有機顔料の結晶成長を抑制し得るものが好適に使用でき、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１−メトキシ−２−プロパノール等を用いることができるが、エチレングリコール又はジエチレングリコールが好ましい。

（アクリル系樹脂）
本発明で使用するアクリル系樹脂は、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体等の、スチレン系モノマー、及び（メタ）アクリル酸を原料モノマーとして含むスチレン−アクリル酸系共重合体が挙げられる。なお、本発明において「スチレン−アクリル酸系共重合体」とは、前述の通り「スチレン系モノマー、及び（メタ）アクリル酸を原料モノマーとして含む共重合体」と定義するものとする。従って、スチレン系モノマー、及び（メタ）アクリル酸以外の汎用のモノマーを共重合させてあってもよい。

スチレン−アクリル酸系共重合体の原料であるスチレン系モノマーの使用比率は５０〜９０質量％であることがより好ましく、中でも７０〜９０質量％であることが特に好ましい。

前記スチレン−アクリル酸系共重合体はスチレン系モノマー、アクリル酸モノマー及びメタクリル酸モノマーの少なくとも一方の共重合によって得られるが、アクリル酸とメタクリル酸を併用することが好ましい。その理由は、樹脂合成時の共重合性が向上して、樹脂の均一性が良くなり、その結果、顔料分散液の保存安定性が良好となり、且つより微粒子化された顔料分散液が得られる傾向があるためである。
前記スチレン−アクリル酸系共重合体においてスチレン系モノマーとアクリル酸モノマーとメタクリル酸モノマーの共重合時の総和は、全モノマー成分に対して９５質量％以上であることが好ましい。

前記スチレン−アクリル酸系共重合体の製造方法としては、通常の重合方法を採ることが可能で、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、重合触媒の存在下に重合反応を行う方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量はビニルモノマー成分の０．１〜１０．０質量％が好ましい。

また、前記スチレン−アクリル酸系共重合体はランダム共重合体でもよいが、グラフト共重合体であっても良い。グラフト共重合体としてはポリスチレンあるいはスチレンと共重合可能な非イオン性モノマーとスチレンとの共重合体が幹又は枝となり、アクリル酸、メタクリル酸とスチレンを含む他のモノマーとの共重合体を枝又は幹とするグラフト共重合体をその一例として示すことができる。スチレン−アクリル酸系共重合体は、このグラフト共重合体とランダム共重合体の混合物であってもよい。

本発明において、アニオン性基を有するアクリル系共重合体の重量平均分子量は５０００〜２００００の範囲内であることが好ましい。例えば前記スチレン−アクリル酸系共重合体を使用する場合も、その重量平均分子量は５０００〜２００００の範囲内であることが好ましく、５０００〜１８０００の範囲内にあることがより好ましい。中でも、５５００〜１５０００範囲内にあることが特に好ましい。ここで重量平均分子量とはＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。

本発明で使用するスチレン−アクリル酸系共重合体の場合、アクリル酸モノマー及びメタクリル酸モノマー由来のカルボキシル基を有するが、その酸価は５０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、６０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがさらに好ましい。

ここでいう酸価とは、日本工業規格「Ｋ００７０：１９９２．化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」に従って測定された数値であり、樹脂１ｇを完全に中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）である。本発明においては、具体的には以下のように測定した酸価とする。

（酸価の測定方法）
メタノールとトルエンの７：３の混合溶媒に試料０．１ｇを溶解させ、フェノールフタレインを指示薬として、０．１Ｍ水酸化カリウムアルコール溶液で滴定することにより、樹脂の酸価を求めた。

酸価が低すぎる場合には顔料分散や保存安定性が低下し、また後記するインクジェット記録用水性インクを調製した場合に、印字安定性が悪くなるので好ましくない。酸価が高すぎる場合には、着色記録画像の耐水性が低下するのでやはり好ましくない。共重合体を該酸価の範囲内とするには、（メタ）アクリル酸を、前記酸価の範囲内となる様に含めて共重合すれば良い。

（塩基性化合物）
前記アクリル系樹脂は、塩基性化合物で中和されていることが好ましい。塩基性化合物としては公知のものを使用でき、例えばカリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属などの炭酸塩；水酸化アンモニウム等の無機系塩基性化合物や、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメタノールアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−Ｎ−ブチルジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどのモルホリン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ピペラジンヘキサハイドレートなどのピペラジン等の有機系塩基性化合物が挙げられる。中でも、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムに代表されるアルカリ金属水酸化物が好ましく、特に水酸化カリウムが好ましい。

これらを使用した前記アニオン性基の中和率は特に限定はないが、一般に５０〜２００％となる範囲で行うことが多い。なお本発明において、中和率とは塩基性化合物の配合量が前記アニオン性基含有有機高分子化合物中の全てのカルボキシル基の中和に必要な量に対して何％かを示す数値であり、以下の式で計算される。

（製造方法）
本発明の製造方法は、粗顔料、水溶性無機塩、及び該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤とを混練する工程１と、
前記水溶性無機塩、前記水溶性有機溶剤及びアクリル系樹脂を追加する工程２と、
前記水溶性無機塩と前記水溶性有機溶剤とを除去する工程３とを有し、
前記工程１と前記工程２との関係が、式（１）を満たし、且つ 、
前記工程２を経た後の前記アクリル系樹脂の添加量が、粗顔料に対して３〜１０質量％の範囲であることが特徴である。

（１）

（工程１）
工程１において、前記粗顔料と水溶性無機塩、及び該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤とは、ぞれぞれ粗顔料１部に対し、前記水溶性無機塩は、質量換算で４〜２０部とするのが好ましく６〜１５部とするのがより好ましく、前記水溶性有機溶剤は質量換算で０．０１〜５部とするのが好ましく０．１〜３部とするのがより好ましい。

また、使用する混練機としては、公知慣用の混練機でよく、具体的には例えば、ニーダー、ミックスマーラー、特開２００７−１００００８公報に記載のプラネタリー型ミキサーである井上製作所株式会社製のトリミックス（商標名）や、特開平４−１２２７７８号公報に記載の連続式二軸押出機や、特開２００６−３０６９９６号公報に記載の連続式一軸混練機である浅田鉄工株式会社製のミラクルＫＣＫ等を用いることができる。

混練時の温度は１０℃〜１５０℃が好ましく、３０℃〜１２０℃がより好ましく、最適には７０℃〜１１０℃が好ましい。１５０℃以上で微粒化を行うと、粒子の成長速度が微粒化速度に勝り、微粒化が進みにくくなることがある。また、１０℃以下で微粒化を行うことは微粒化時の発熱により、制御が困難となり、製造安定性に齟齬を来たすため、好ましくない。全混練時間は、目的の粒径が得られる任意の時間行うことができるが、通常は２時間〜２４時間であり、生産性を考慮すると２時間〜１５時間が好ましい。なお本発明においては、全混練時間は、工程１の所要時間と工程２の所要時間の和である。

（工程２）
混練の途中で、前記水溶性無機塩、前記水溶性有機溶剤及びアクリル系樹脂を追加する。混練の途中で高分子化合物を添加してもよいことは公知であり、例えば特許文献３の段落００６８に記載されている。しかしながら本発明においては、前記式（１）を満たすようなタイミングで添加することが特徴である。

前記式（１）は全混練時間における前記水溶性無機塩、前記水溶性有機溶剤及びアクリル系樹脂を追加するタイミングを特定した式である。この式を満たさない場合、いずれも得られる処理顔料の粗大粒子は増大する傾向にある。

また、式（１）を満たすタイミングで添加するアクリル系樹脂の量は粗顔料に対して３〜１０質量％の範囲であることも特徴であり、この範囲内において得られる処理顔料の粗大粒子は低減する。該量はなかでも３〜８質量％の範囲であることがなお好ましく、４〜７質量％の範囲であることが最も好ましい。

また、前記水溶性無機塩及び前記水溶性有機溶剤は、それぞれ粗顔料１部に対し、前記水溶性無機塩は、質量換算で０．１〜１０部とするのが好ましく０．５〜５部とするのがより好ましく、前記水溶性有機溶剤は質量換算で０．０１〜５部とするのが好ましく０．１〜１部とするのがより好ましい。工程２において前記水溶性無機塩を追加する目的は、混練時の磨砕度を工程１と同程度に保つことであり、前記水溶性有機溶剤を追加する目的は、混練時のシェアを工程１と同程度に保つことである。
なお、工程１と工程２を経た段階で、前記水溶性無機塩の全量は粗顔料１部に対し２０部を超えないことが好ましく、前記水溶性有機溶剤の全量は粗顔料１部に対し１０部を超えないことが好ましい。

前記条件において、得られる処理顔料の粗大粒子が低減する理由は、以下のように推定している。すなわちある程度磨砕が進むと顔料は均一に小粒径化し、顔料粒子の粒度分布がシャープになる。しかし磨砕された顔料粒子の表面エネルギーが高く、活性であるため、顔料粒子同士を引き寄せ、強い凝集体が形成される。このとき樹脂を共存させることで、磨砕による顔料粒子活性表面のエネルギーを抑えて、凝集を抑えることが可能になり、乾燥凝集も抑え、顔料分散液の易分散を可能にし、処理顔料の粗大粒子を低減することができる。

この方法は、特に顔料としてフタロシアニン顔料を使用したとき、顕著な効果が得られる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。

（工程３）
前記水溶性無機塩と前記水溶性有機溶剤とを除去する工程３は、公知の方法でおこなえばよい。一般的には、冷却し、そこから水溶性無機塩と前記水溶性有機溶剤とを酸洗浄により除去することができる。得られたウエットケーキは必要に応じて、更に水洗浄、濾過、乾燥、粉砕等を行うことで、処理顔料を得ることができる。

洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、例えば１〜５回の範囲で繰り返すことも出来る。洗浄することで、有機顔料に吸着していないアクリル系樹脂を除去することが可能である。必要であれば、顔料の結晶状態を変化させない様に、酸洗浄、アルカリ洗浄、溶剤洗浄を行ってもよい。

上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、このとき使用する乾燥機は例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等が挙げられる。特にスプレードライ乾燥はペースト作成時に容易に分散可能な顔料が得られるため好ましい。また乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくし、一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料がランプ状等の塊となった際に顔料を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。

本発明で得られる処理顔料の、遊離金属、遊離金属イオン等の不純物を低減する目的で、酸類で洗浄することは効果的である。このとき使用する酸類は、例えば、濃度０．３％〜１０％の塩酸、硝酸や硫酸等の酸類が好ましい。また、洗浄時の温度は、５０〜９０℃が好ましい。また、水を用いて洗浄してもよい。

以下、本発明の実施例を示して詳しく説明する。
なお、特に断りがない限り「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
また、本実施例、比較例において用いた樹脂は以下のとおりのものである。

（合成例１ アクリル酸系樹脂（Ａ−１）の製造方法）
撹拌装置、滴下装置、還流装置を有する反応容器にメチルエチルケトン１００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら加温し、メチルエチルケトン還流状態とした後、滴下装置からスチレン７２部、アクリル酸１２部、メタクリル酸１６部及び重合触媒(和光純薬工業社製／「Ｖ−５９」)８部の混合液を２時間かけて滴下した。なお滴下の途中より、反応系の温度を８０℃に保った。 滴下終了後、同温度でさらに２５時間反応を続けた。なお、反応の途中において、原料の消費状況を確認しながら、適宜、重合触媒を追加した。反応終了後、メチルエチルケトンを減圧下で留去し、得られた固体を粉砕して、アクリル酸系樹脂（Ａ−１）の粉体を得た。
以上により、スチレン／アクリル酸／メタアクリル酸＝７２／１２／１６（重量％）であり、重量平均分子量９０００、酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸系樹脂（Ａ−１）が得られた。

なお本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・浸透・クロマトグラフィー）法で測定し、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。なお、測定は以下の装置及び条件により実施した。
送液ポンプ：ＬＣ−９Ａ
システムコントローラー：ＳＣＬ−６Ｂ
オートインジェクター：ＳＩＬ−６Ｂ
検出器：ＲＩＤ−６Ａ
以上島津製作所社製。
データ処理ソフト：Ｓｉｃ４８０ＩＩデータステーション（システムインスツルメンツ社製）。
カラム：ＧＬ−Ｒ４００（ガードカラム）＋ＧＬ−Ｒ４４０＋ＧＬ−Ｒ４５０＋ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（日立化成工業社製）
溶出溶媒：ＴＨＦ
溶出流量：２ｍｌ／ｍｉｎ

（実施例１）
（処理顔料の製造方法：工程１）
フタロシアニン粗顔料７５部、ジエチレングリコール９０部、塩化ナトリウム５６３部、キシレン１．５７部、水酸化ナトリウム０．８７部を双腕式ニーダー（吉田製作所製）に入れ、９０℃〜９５℃で５時間混練した。

（処理顔料の製造方法：工程２）
工程１後、合成例１で得たアクリル酸系樹脂（Ａ−１）３．７５部、ジエチレングリコール４０部、塩化ナトリウム１８８部、を添加しさらに２時間混練した。

（処理顔料の製造方法：工程３）
工程２後、内容物を０．４％塩酸で洗浄、ろ過、７０℃の温湯で洗浄、ろ過後、９０℃で乾燥して顔料組成物を得た。

（水性顔料分散液 製造方法）
実施例１で得た顔料組成物を５０部、合成例１で得たアクリル酸系樹脂（Ａ−１）１５部、トリエチレングリコール２０部、８Ｎ水酸化カリウム７．９９部を容量０．４ＬのプラネタリミキサーＡＣＭ−０．４ＬＶＴ（株式会社愛工舎製作所）に仕込み、ジャケットを８０度に加温し、回転数８０ｒｐｍにて１時間混練を行った。続いて、撹拌層内の混練物に、撹拌を継続しながらイオン交換水１５０部を徐々に加え、更に１時間撹拌した後に全量取り出した。この分散液に、トリエチレングリコールとイオン交換水を加え、顔料濃度１５．４５％に調整した。

（比較例１）
実施例１の（処理顔料の製造方法：工程１）において、混練時間を７時間に変更し、（処理顔料の製造方法：工程２）を行わないことに変更した以外は、実施例１と同様にして顔料組成物、及び水性顔料分散液を得た。

（比較例２）
実施例１（処理顔料の製造方法：工程１）において、混練を開始すると同時に（処理顔料の製造方法：工程２）を開始することに変更した以外は、実施例１と同様にして顔料組成物、及び水性顔料分散液を得た。

（比較例３）
実施例１（処理顔料の製造方法：工程１）において、混練時間を６．５時間に変更し、（処理顔料の製造方法：工程２）で混練時間を０．５時間に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料組成物、及び水性顔料分散液を得た。

（比較例４）
実施例１（処理顔料の製造方法：工程２）において、合成例１で得たアクリル酸系樹脂（Ａ−１）の添加量「３．７５部」を「２．２５部」に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料組成物、及び水性顔料分散液を得た。

（比較例５）
実施例１（処理顔料の製造方法：工程２）において合成例１で得たアクリル酸系樹脂（Ａ−１）の添加量「３．７５部」を「７．５部」に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料組成物、及び水性顔料分散液を得た。

（評価方法）
上記実施例１、及び比較例１〜５で作製した水性顔料分散体に対して以下の項目を測定して評価を行った。
＜作製直後の粗大粒子数＞
実施例１、及び比較例１〜５で作製した水性顔料分散液を２０００倍に希釈し、アキュサイザー７８０ＡＰＳ（インターナショナル・ビジネス社製）にて測定を行った。粗大粒子数は顔料濃度１４．５％水性顔料分散液１ｍｌ当たりの粒子数に換算した。
なお、評価基準は表１の通りとした。

以上の結果を表２に示す。

Claims (3)

1. 粗顔料、水溶性無機塩、及び該水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤とを混練する工程１と、
   前記水溶性無機塩、前記水溶性有機溶剤及びアクリル系樹脂を追加する工程２と、
   前記水溶性無機塩と前記水溶性有機溶剤とを除去する工程３とを有し、
   前記工程１と前記工程２との関係が、式（１）を満たし、且つ 、
   前記工程２を経た後の前記アクリル系樹脂の添加量が、粗顔料に対して３〜１０質量％の範囲であることを特徴とする処理顔料の製造方法。
   

   

   
   
   （１）
2. 前記アクリル系樹脂が、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり中和率５０〜２００％の範囲で中和されている請求項１に記載の処理顔料の製造方法。
3. 前記粗顔料がフタロシアニン顔料である請求項１または２に記載の処理顔料の製造方法。