JP2016168845A - Cushioning material for hot pressing and method for manufacturing the same - Google Patents

Cushioning material for hot pressing and method for manufacturing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cushioning material for hot pressing having high cushioning properties while securing sucking and conveying properties and releasability from a press board; and to provide a method for manufacturing the same.SOLUTION: A laminate 2 is formed by laminating at least two rubber layers 4 and an intermediate layer 5 which is interposed between the rubber layers 4 and is formed of a multiple-woven cloth. A cushioning material 1 for hot pressing is formed by laminating a surface layer 6 on both sides of the outermost rubber layer 4 of the laminate 2. The surface layer 6 is formed of woven fabrics or knitted fabrics having yarns formed of a heat resistant fiber member. The surface layer 6 has a heat resistant resin 63 which is impregnated into the yarns and is deposited onto the surface with such thinness as not to cover unevenness. The intermediate layer 5 is formed of the multiple-woven cloth. The intermediate layer 5 has unevenness that is formed on the surface of the multiple-woven cloth and into which a rubber of the rubber layer 4 is infiltrated, and has a cavity formed inside of the multiple-woven cloth.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、プレス盤とプレス対象物との間に介在させて用いる熱プレス用クッション材及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a hot press cushioning material used by being interposed between a press panel and a press object and a method for manufacturing the same.

一般的に、銅張積層板、フレキシブルプリント基板、層積層板等のプリント基板、ＩＣカード、セラミックス積層板、液晶表示板等、積層構造を持つ積層板の製造工程において、プレス成形又は熱圧着のために熱プレスが行われる。熱プレスを行う際には、プレス対象物に対して均一に熱と圧力を加えるため、プレス盤とプレス対象物との間に平板状の熱プレス用クッション材及びステンレス板からなる鏡面板が配置される。このような熱プレス用クッション材には、クッション性、熱伝導性、耐熱性及び耐久性が要求される。このような熱プレス用クッション材としては、フッ素ゴム等からなるゴム層と、ガラス繊維や芳香族ポリアミド繊維等の耐熱性繊維の多重織クロスからなる中間層と、ガラス繊維や芳香族ポリアミド繊維等の繊維部材からなる表面の表面層が積層されたものが一般的である。このような熱プレス用クッション材を製造する際には、通常、ゴム層となるゴムシートと中間層となる多重織クロスや表面層となる繊維部材を組み合わせて積層し、加硫により一体化させる。その後、所定のプレス盤に適合するサイズに切断する。   In general, in the manufacturing process of a laminated board having a laminated structure, such as a copper clad laminated board, a flexible printed board, a printed board such as a laminated board, an IC card, a ceramic laminated board, a liquid crystal display board, etc. For this purpose, a hot press is performed. When hot pressing, in order to uniformly apply heat and pressure to the object to be pressed, a flat heat press cushioning material and a mirror plate made of stainless steel are placed between the press plate and the object to be pressed. Is done. Such a heat press cushion material is required to have cushioning properties, thermal conductivity, heat resistance and durability. Such a hot press cushioning material includes a rubber layer made of fluorine rubber, an intermediate layer made of a multi-woven cloth of heat-resistant fibers such as glass fibers and aromatic polyamide fibers, glass fibers and aromatic polyamide fibers, etc. In general, the surface layer of the fiber member is laminated. When manufacturing such a hot-press cushion material, usually, a rubber sheet as a rubber layer and a multi-woven cloth as an intermediate layer or a fiber member as a surface layer are laminated together and integrated by vulcanization. . Thereafter, it is cut into a size suitable for a predetermined press board.

そして、熱プレス用クッション材の表面層に用いられる部材には、自動積層装置等で吸引搬送される場合の気密性、熱プレス後のプレス盤や鏡面板との離型性等の特性が求められると共に、熱プレス用クッション材としての高いクッション性が求められる。ここで、離型性とは、プレス盤や鏡面板といった型からの取り外しやすさをいう。具体的は、離型性は、表面に粘着や焼き付きを起こさない性質を表し、非粘着性ともいう。このような熱プレス用クッション材は、高温状況下で繰り返し使用されるため、ゴム層のゴムが中間層に形成される空隙に浸入し、クッション性が低減してしまうという問題があった。   And the members used for the surface layer of the cushioning material for hot press are required to have characteristics such as airtightness when sucked and transported by an automatic laminating apparatus, and releasability from a press panel and mirror plate after hot pressing. In addition, high cushioning properties as a hot press cushioning material are required. Here, releasability means ease of removal from a mold such as a press panel or a mirror plate. Specifically, the releasability represents a property that does not cause adhesion or seizure on the surface, and is also referred to as non-adhesiveness. Since such a cushion material for hot pressing is repeatedly used under high temperature conditions, there has been a problem that the rubber of the rubber layer enters the gap formed in the intermediate layer and cushioning properties are reduced.

そこで、特許文献１に示すように、嵩高糸を用いた織物と、織物に含浸させたゴムとからなり、内部に空隙を有する繊維‐ゴム複合材料層を有する熱プレス用クッション材が開発されている。この特許文献１に示す熱プレス用クッション材では、ゴムをはじめからクロス織りの織物の組織内部へ浸入させて、ゴムの中に空隙を形成していることにより、繊維‐ゴム複合材料層の内部にある程度の空隙性を維持することができるため、繰り返し熱プレスに使用した場合でも、良好なクッション性を維持することができる。   Therefore, as shown in Patent Document 1, a heat press cushioning material having a fiber-rubber composite material layer including a fabric using a bulky yarn and a rubber impregnated in the fabric and having voids inside has been developed. Yes. In the cushion material for hot press shown in Patent Document 1, the inside of the fiber-rubber composite material layer is formed by infiltrating the inside of the structure of the cloth of the cross weave from the beginning of the rubber and forming a void in the rubber. In addition, since a certain degree of voidability can be maintained, good cushioning properties can be maintained even when repeatedly used for hot pressing.

しかしながら、特許文献１に示す熱プレス用クッション材では、織物の組織内部にゴムが含浸しているため、織物が本来持つクッション性が低減されている。また、特許文献１に示す熱プレス用クッション材では、織物にゴムを含浸させることにより熱プレス用クッション材を製造するため、クッション性に影響を及ぼす織物へのゴムの含浸量や繊維‐ゴム複合材料層内部の空隙残存率のコントロールが難しいという問題が生じている。更に、特許文献１に示す熱プレス用クッション材では、製造コストがかかるという問題も生じる。   However, in the cushioning material for hot press shown in Patent Document 1, since the rubber is impregnated in the structure of the fabric, the cushioning property inherent to the fabric is reduced. Further, in the cushioning material for hot press shown in Patent Document 1, since the cushioning material for hot pressing is produced by impregnating the fabric with rubber, the amount of rubber impregnated in the fabric affecting the cushioning properties and the fiber-rubber composite There is a problem that it is difficult to control the void remaining rate inside the material layer. Furthermore, the cushioning material for hot press shown in Patent Document 1 also has a problem that the manufacturing cost is high.

特開２００９−１３７２０８号公報JP 2009-137208 A

本発明は、上記のような課題を解決するものであり、吸引搬送性及びプレス盤等との離型性を確保しつつ、高いクッション性を備えることができる熱プレス用クッション材及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention solves the above-described problems, and provides a cushioning material for hot press capable of providing a high cushioning property while ensuring suction transportability and releasability from a press panel and the like, and a method for producing the same. The purpose is to provide.

上記課題を解決するために、本発明に係る熱プレス用クッション材は、プレス盤とプレス対象物との間に介在させて用いる熱プレス用クッション材であって、少なくとも２層のゴム層と、前記ゴム層同士の間に介在する嵩高性の多重織クロスからなる中間層と、が積層された積層体と、前記積層体の表面に積層され、耐熱性繊維部材からなる糸を有する織物または編物からなり、前記積層体の最外側の前記ゴム層の両側に積層された表面層と、を備え、前記表面層は、前記糸の内部に含浸され、且つ、前記糸が交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度の薄さで前記織物または編物の表面に付着する耐熱性樹脂を有し、前記中間層は、前記多重織クロスの表面に形成されて前記ゴム層のゴムが浸入された凹凸と、前記多重織クロスの内部に形成された空隙と、を有することを特徴とする。   In order to solve the above-mentioned problem, the cushioning material for hot press according to the present invention is a cushioning material for hot press used by being interposed between a press panel and a press object, and includes at least two rubber layers, A woven or knitted fabric having a laminated body in which an intermediate layer made of a bulky multi-woven cloth interposed between the rubber layers is laminated, and a yarn made of a heat-resistant fiber member, laminated on the surface of the laminated body A surface layer laminated on both sides of the outermost rubber layer of the laminate, and the surface layer is impregnated inside the yarn, and the yarn intersects and forms on the surface A heat-resistant resin that adheres to the surface of the woven or knitted fabric with a thickness that does not cover the unevenness formed, and the intermediate layer is formed on the surface of the multi-woven cloth and the rubber of the rubber layer is infiltrated. Irregularities and the inside of the multi-woven cloth And formed voids, and having a.

本発明の熱プレス用クッション材によれば、表面層が、耐熱性繊維部材からなる糸を有する織物または編物からなる。また、表面層は、糸の内部に含浸され、且つ、糸が交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度の薄さで織物または編物の表面に付着した耐熱性樹脂を有する。尚、糸が交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度に付着するとは、糸が交差する部分において、耐熱性樹脂が、糸の形状に沿って糸の表面に付着することを意味する。これにより、表面層に糸が交差して形成された隙間が耐熱性樹脂に被覆されずに存在しているため、表面層の表面粗さが大きくなり、プレス盤等との離型性を良好にすることができる。そして、熱プレス用クッション材を繰り返し使用した後でも、糸が交差して表面層の表面に形成された凹凸が消失しにくいため、プレス盤等との離型性を良好に維持することができる。また、中間層は、嵩高性の多重織クロスで形成されており、中間層の多重織クロスで形成される微細な表面に凹凸を有する。そして、中間層が有する凹凸に、ゴム層のゴムが浸入して、アンカー効果により中間層とゴム層とが接着、固定されるため、ゴム層のゴムの浸入を表面付近でせき止めることができる。従って、中間層でゴムの占める体積は、表面付近で大きく、内部で小さくなる。即ち、中間層では、表面付近の空隙が少なく、内部で空隙が多く形成される。そして、熱プレス用クッション材を繰り返し熱プレスで使用した後でも、ゴム層のゴムの浸入が表面付近でせき止められているため、中間層の内部の空隙が維持されて、高いクッション性を備えることができる。また、表面層に含浸された耐熱性樹脂と表面層の内表面に積層されているゴム層のアンカー効果により、ゴム層のゴムが表面層の糸が交差して形成された隙間に浸入され、表面層の当該隙間が塞がれて通気が遮断され、気密性を高くすることができ、吸引搬送が可能となる。更に、織り密度が小さく、耐熱性樹脂の量が少ないため、熱プレス用クッション材の硬度が小さくなり、熱プレス用クッション材の柔軟性を備えて、プレス対象物に反りが生じるのを防止することができる。
尚、表面層の外表面とは、表面層の外部に露出する表面である。また、表面層の内表面とは、ゴム層に対向して配置されて、ゴム層に積層される表面層の表面である。表面層の外表面及び内表面に、表面層の側面は含まない。表面層の表面とは、積層体に積層される表面層の厚さ方向に直交する方向の面である。表面層の側面とは、積層体に積層される表面層の厚さ方向の面である。 According to the cushion material for hot presses of the present invention, the surface layer is made of a woven fabric or a knitted fabric having yarns made of a heat resistant fiber member. Further, the surface layer has a heat-resistant resin that is impregnated into the inside of the yarn and attached to the surface of the woven or knitted fabric so as not to cover the unevenness formed on the surface by crossing the yarn. In addition, attaching to the extent that the yarn intersects and does not cover the irregularities formed on the surface means that the heat-resistant resin adheres to the surface of the yarn along the shape of the yarn at the portion where the yarn intersects. . As a result, there are gaps formed by crossing the threads on the surface layer without being covered with the heat-resistant resin, so the surface roughness of the surface layer is increased and the releasability from the press panel is good. Can be. And even after repeatedly using the cushioning material for hot press, the unevenness formed on the surface of the surface layer by crossing the threads is difficult to disappear, so that the releasability from the press board and the like can be maintained well. . Further, the intermediate layer is formed of a bulky multi-woven cloth, and has an uneven surface on a fine surface formed of the multi-layer cloth of the intermediate layer. And since the rubber of the rubber layer permeates into the irregularities of the intermediate layer and the intermediate layer and the rubber layer are bonded and fixed by the anchor effect, the rubber intrusion of the rubber layer can be blocked near the surface. Therefore, the volume occupied by rubber in the intermediate layer is large near the surface and small inside. That is, in the intermediate layer, there are few voids near the surface, and many voids are formed inside. And even after repeatedly using the hot press cushioning material in the hot press, the rubber intrusion of the rubber layer is blocked near the surface, so that the void inside the intermediate layer is maintained and has a high cushioning property Can do. In addition, due to the anchor effect of the heat-resistant resin impregnated in the surface layer and the rubber layer laminated on the inner surface of the surface layer, the rubber of the rubber layer is infiltrated into the gap formed by crossing the threads of the surface layer, The gaps in the surface layer are closed to block ventilation, so that airtightness can be increased and suction conveyance can be performed. Furthermore, since the weaving density is small and the amount of heat-resistant resin is small, the hardness of the cushioning material for hot press is reduced, and the flexibility of the cushioning material for hot pressing is provided to prevent warping of the press object. be able to.
The outer surface of the surface layer is a surface exposed to the outside of the surface layer. Further, the inner surface of the surface layer is a surface of the surface layer that is disposed to face the rubber layer and is laminated on the rubber layer. Side surfaces of the surface layer are not included in the outer surface and the inner surface of the surface layer. The surface of the surface layer is a surface in a direction orthogonal to the thickness direction of the surface layer laminated on the laminate. The side surface of the surface layer is a surface in the thickness direction of the surface layer laminated on the laminate.

上記熱プレス用クッション材では、未加硫時の前記熱プレス用クッション材において、前記ゴム層に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５であって良い。
ゴム層に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５未満の場合、ゴムの流動性が高くなる。そのため、ゴム層のゴムが表面層の糸が交差して形成された隙間に浸入しやすくなり、通気を遮断して気密性を確保することができる。その反面、ゴムを中間層の表面付近でせき止めることができず、中間層の内部の空隙を確保することができなくなり、クッション性が低くなる。また、ゴム層に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が７５を超えると、ゴムの流動性が低くなる。そのため、ゴム層のゴムを中間層の微細な表面の凹凸に適度に浸入させて、アンカー効果により、ゴムを中間層の表面付近でせき止めて、中間層の内部の空隙を確保することができ、クッション性が高くなる。その反面、ゴム層のゴムが表面層の糸が交差して形成された隙間に浸入しにくくなり、通気を遮断できず気密性を確保することができなくなる。従って、ゴム層に最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５の未加硫ゴム組成物を用いることで、ゴム層のゴムを中間層の微細な表面の凹凸に適度に浸入させることができる。そして、アンカー効果により、ゴムを中間層の表面付近でせき止めて、中間層の内部の空隙を確保することができ、クッション性を確保することができる。また、アンカー効果により、ゴム層のゴムが表面層の糸が交差して形成された隙間に浸入しやすくなり、通気を遮断して気密性を確保することができる。言い換えると、ゴム層に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５の範囲であると、クッション性と気密性の両立が図れる。
ここで、最低ムーニー粘度Ｖｍ値は、ＪＩＳ Ｋ６３００（２０１３）の規格によりムーニー粘度計で測定した値である。また、未加硫ゴム組成物とは、未加硫状態でのゴム組成物のことを意味する。 In the hot-press cushion material, the unvulcanized rubber composition used for the rubber layer in the hot-press cushion material when unvulcanized may have a minimum Mooney viscosity Vm value of 25 to 75.
When the uncured rubber composition used for the rubber layer has a minimum Mooney viscosity Vm value of less than 25, the fluidity of the rubber becomes high. Therefore, the rubber of the rubber layer can easily enter the gap formed by intersecting the yarns of the surface layer, and the airtightness can be secured by blocking the ventilation. On the other hand, the rubber cannot be damped in the vicinity of the surface of the intermediate layer, and it becomes impossible to secure a void inside the intermediate layer, resulting in a low cushioning property. Further, when the minimum Mooney viscosity Vm value of the unvulcanized rubber composition used for the rubber layer exceeds 75, the fluidity of the rubber becomes low. Therefore, the rubber of the rubber layer can be moderately infiltrated into the irregularities of the fine surface of the intermediate layer, and the anchor effect can be used to dampen the rubber near the surface of the intermediate layer, ensuring a void inside the intermediate layer, Increases cushioning. On the other hand, it becomes difficult for the rubber of the rubber layer to enter the gap formed by the crossing of the yarns of the surface layer, so that the ventilation cannot be blocked and airtightness cannot be ensured. Therefore, by using an unvulcanized rubber composition having a minimum Mooney viscosity Vm value of 25 to 75 for the rubber layer, the rubber in the rubber layer can be appropriately infiltrated into the irregularities on the fine surface of the intermediate layer. And by the anchor effect, rubber | gum can be dammed near the surface of an intermediate | middle layer, the space | gap inside an intermediate | middle layer can be ensured, and cushioning properties can be ensured. Further, the anchor effect makes it easy for the rubber of the rubber layer to enter the gap formed by the crossing of the threads of the surface layer, thereby blocking air flow and ensuring airtightness. In other words, when the unvulcanized rubber composition used for the rubber layer has a minimum Mooney viscosity Vm value in the range of 25 to 75, both cushioning properties and airtightness can be achieved.
Here, the minimum Mooney viscosity Vm value is a value measured with a Mooney viscometer according to the standard of JIS K6300 (2013). The unvulcanized rubber composition means a rubber composition in an unvulcanized state.

上記熱プレス用クッション材では、加硫後の前記熱プレス用クッション材において、前記熱プレス用クッション材の表面の硬度が８１〜８７度であり、前記ゴム層の硬度が９０〜９７度であり、前記表面層の硬度が８８〜９３度であって良い。
ゴム層の硬度よりも表面層の硬度を小さくしつつ、更に熱プレス用クッション材の表面の硬度を小さくすることにより、熱プレス用クッション材が適正なクッション性を有することができる。
ここで、硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３（２０１２）準拠のタイプＡ硬度計により測定した値である。 In the hot press cushion material, in the hot press cushion material after vulcanization, the hardness of the surface of the hot press cushion material is 81 to 87 degrees, and the hardness of the rubber layer is 90 to 97 degrees. The surface layer may have a hardness of 88 to 93 degrees.
By reducing the hardness of the surface layer of the hot press cushion material while making the surface layer hardness smaller than the hardness of the rubber layer, the hot press cushion material can have appropriate cushioning properties.
Here, the hardness is a value measured by a type A hardness meter conforming to JIS K6253 (2012).

上記熱プレス用クッション材では、未加硫時の前記熱プレス用クッション材において、前記ゴム層の１層あたりの平均的な厚さは、前記熱プレス用クッション材全体の厚さの４〜１０％であって良い。
ゴム層の１層あたりの平均的な厚さ、即ち、加圧積層する前のゴム層となるゴムシート１枚の平均厚さが、全体の厚さの４％より小さいと、ゴム層と中間層または表面層との接着強度が低下する虞がある。また、ゴム層の１層あたりの平均的な厚さ、即ち、加圧積層する前のゴム層となるゴムシート１枚の平均厚さが、全体の厚さの１０％より大きいと、材料コストが高くなる上に、熱プレス用クッション材全体の厚みが増えて熱伝達性が低下する虞がある。 In the hot-press cushion material, in the hot-press cushion material when unvulcanized, the average thickness per one layer of the rubber layer is 4 to 10 of the thickness of the entire hot-press cushion material. %.
If the average thickness of each rubber layer, that is, the average thickness of one rubber sheet to be a rubber layer before pressure lamination is less than 4% of the total thickness, There is a possibility that the adhesive strength with the layer or the surface layer is lowered. Further, if the average thickness of each rubber layer, that is, the average thickness of one rubber sheet as a rubber layer before pressure lamination is larger than 10% of the total thickness, the material cost In addition, the thickness of the entire hot press cushion material may increase and heat transferability may decrease.

上記熱プレス用クッション材において、前記ゴム層は、周縁部の厚さが、それ以外の部分の厚さよりも１０〜２５０％厚くて良い。また、上記熱プレス用クッション材において、前記ゴム層は、周縁部の硬度が、それ以外の部分の硬度よりも大きくて良い。
熱プレス用クッション材は、繰り返し使用することにより、板厚精度が劣化して、中央部から端部にかけて厚みが徐々に薄くなり、その端部が押圧力不足となってしまう。そのため、周縁部の厚みを厚くする、または、硬度を大きくすることにより、板厚精度の劣化を抑えることができる。 In the above-mentioned cushioning material for hot press, the rubber layer may have a peripheral edge portion that is 10 to 250% thicker than other portions. In the heat press cushioning material, the rubber layer may have a peripheral edge having a hardness higher than that of the other part.
When the cushion material for hot press is used repeatedly, the thickness accuracy deteriorates, the thickness gradually decreases from the center portion to the end portion, and the end portion becomes insufficient in pressing force. Therefore, it is possible to suppress the deterioration of the plate thickness accuracy by increasing the thickness of the peripheral edge portion or increasing the hardness.

本発明の熱プレス用クッション材の製造方法は、上記熱プレス用クッション材の製造方法であって、積層された前記積層体と前記表面層とを、加熱下において無圧状態で放置した後、前記ゴム層の架橋反応が作用し始めた直後に加硫して、前記積層体と前記表面層とを一体化させることを特徴とする。
積層体と表面層とを、加熱下において無圧状態で放置した後、ゴム層の架橋反応が作用し始めた直後に加硫して、積層一体化させることにより、本発明の熱プレス用クッション材を製造する。これにより、中間層の多重織クロスで形成される微細な表面の凹凸に、適度にゴム層のゴムを入り込ませて、アンカー効果により中間層とゴム層とが接着、固定しつつ、ゴム層のゴムの浸入を表面付近でせき止めることができる。 The method for producing a cushion material for hot press according to the present invention is a method for producing the cushion material for hot press, wherein the laminated body and the surface layer are left in a non-pressure state under heating, The rubber layer is vulcanized immediately after the crosslinking reaction starts to act to integrate the laminate and the surface layer.
The laminated body and the surface layer are allowed to stand under pressureless condition under heating, and then vulcanized immediately after the crosslinking reaction of the rubber layer starts to act to laminate and integrate, whereby the cushion for hot press of the present invention Produce material. As a result, the rubber of the rubber layer is appropriately inserted into the irregularities on the fine surface formed by the multi-layered cloth of the intermediate layer, and the intermediate layer and the rubber layer are bonded and fixed by the anchor effect, while the rubber layer Rubber penetration can be stopped near the surface.

以上の説明に述べたように、本発明によれば、吸引搬送性及びプレス盤等との離型性を確保しつつ、高いクッション性を備える熱プレス用クッション材及びその製造方法を提供することができる。   As described in the above description, according to the present invention, it is possible to provide a hot press cushioning material having a high cushioning property and a method for manufacturing the same, while ensuring the sucking and transporting property and the releasability from the press panel and the like. Can do.

本実施形態に係る熱プレス用クッション材を用いた熱プレスを説明する概念図である。It is a conceptual diagram explaining the hot press using the cushion material for hot presses concerning this embodiment. 本実施形態に係る熱プレス用クッション材を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the cushion material for hot presses concerning this embodiment. 本実施形態に係る熱プレス用クッション材の中間層を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the intermediate | middle layer of the cushion material for hot presses concerning this embodiment. 本実施形態に係る熱プレス用クッション材の表面層を示す断面図であり、（ａ）がプレス前の状態を示し、（ｂ）が繰り返しプレスに用いた後の状態を示す。It is sectional drawing which shows the surface layer of the cushion material for hot presses concerning this embodiment, (a) shows the state before a press, and (b) shows the state after using it for repeated press. 写真代用図面であり、本実施形態に係る熱プレス用クッション材の中間層の断面を撮影した顕微鏡写真である。It is a photographic substitute drawing, and is a photomicrograph of a cross section of an intermediate layer of a cushioning material for hot press according to the present embodiment. 写真代用図面であり、図５に示す本実施形態に係る熱プレス用クッション材の中間層の断面の一部を拡大して撮影した顕微鏡写真である。6 is a photo-substituting drawing, and is a photomicrograph obtained by enlarging a part of the cross section of the intermediate layer of the heat press cushioning material according to the present embodiment shown in FIG. 5. 写真代用図面であり、本実施形態に係る熱プレス用クッション材の中間層の断面の一部を拡大して撮影した顕微鏡写真である。It is a photographic substitute drawing, and is a photomicrograph taken by enlarging a part of the cross section of the intermediate layer of the cushioning material for hot press according to the present embodiment.

本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
本実施形態に係る熱プレス用クッション材は、銅張積層板、フレキシブルプリント基板、層積層板等のプリント基板、ＩＣカード、セラミックス積層板、液晶表示板等、積層構造を持つ積層板の製造工程において、プレス成形又は熱圧着のための熱プレスに用いられる。 Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
The cushioning material for hot pressing according to the present embodiment is a process for producing a laminated board having a laminated structure such as a copper-clad laminated board, a flexible printed board, a printed board such as a laminated board, an IC card, a ceramic laminated board, a liquid crystal display board, etc. Used in hot pressing for press molding or thermocompression bonding.

［熱プレス］
まず、図１に基づいて、本実施形態に係る熱プレス用クッション材を用いた熱プレスについて説明する。 [Hot press]
First, based on FIG. 1, the hot press using the hot-press cushion material which concerns on this embodiment is demonstrated.

図１に示すように、本実施形態に係る熱プレス用クッション材１を使用して、プレス対象物２１をプレス盤２０によってプレス成形する一例を示している。   As shown in FIG. 1, an example is shown in which a press object 21 is press-molded by a press disk 20 using the hot-press cushion material 1 according to the present embodiment.

図１に示すように、２枚のプレス盤２０の間に、平板状の２枚の熱プレス用クッション材１が配置され、さらに、その２枚の熱プレス用クッション材１の間にステンレス板２２を介してプレス対象物２１が配置される。即ち、２枚のプレス盤２０とプレス対象物２１との間に、それぞれ、熱プレス用クッション材１及びステンレス板２２が介在する。この状態で、プレス盤２０によって、熱と圧力が加えられる。プレス条件は、例えば、温度が常温〜２６０℃で、加圧力０．５〜１００ＭＰａ、プレス時間１〜３時間である。熱プレス用クッション材１は、プレス対象物２１に対して均一に圧力と熱を加える目的で用いられる。   As shown in FIG. 1, two flat heat press cushion materials 1 are disposed between two press plates 20, and a stainless steel plate is interposed between the two heat press cushion materials 1. A press object 21 is arranged via 22. That is, the hot press cushioning material 1 and the stainless steel plate 22 are interposed between the two press machines 20 and the press object 21, respectively. In this state, heat and pressure are applied by the press board 20. The pressing conditions are, for example, a temperature of room temperature to 260 ° C., a pressing force of 0.5 to 100 MPa, and a pressing time of 1 to 3 hours. The cushioning material 1 for hot pressing is used for the purpose of uniformly applying pressure and heat to the object 21 to be pressed.

［熱プレス用クッション材］
次に、図２及び図３に基づいて、本実施形態に係る熱プレス用クッション材１について説明する。 [Cushion material for heat press]
Next, based on FIG.2 and FIG.3, the hot press cushion material 1 which concerns on this embodiment is demonstrated.

図２に示すように、熱プレス用クッション材１は、ゴム層４と中間層５と表面層６とが積層されて形成される。本実施形態に係る熱プレス用クッション材１は、積層体２と、表面層６とから構成される。積層体２は、３層のゴム層４及びゴム層４同士の間に介在する２層の中間層５が積層される。積層体２の最外側の両側には、ゴム層４が配置される。２層の表面層６は、積層体２の最外側のゴム層４の両側に積層される。   As shown in FIG. 2, the hot press cushioning material 1 is formed by laminating a rubber layer 4, an intermediate layer 5, and a surface layer 6. The hot-press cushion material 1 according to the present embodiment includes a laminate 2 and a surface layer 6. In the laminate 2, three rubber layers 4 and two intermediate layers 5 interposed between the rubber layers 4 are laminated. Rubber layers 4 are disposed on both outermost sides of the laminate 2. The two surface layers 6 are laminated on both sides of the outermost rubber layer 4 of the laminate 2.

即ち、熱プレス用クッション材１は、表面層６、ゴム層４、中間層５、ゴム層４、中間層５、ゴム層４、表面層６の順で図２に示す紙面の上下方向に積層されたものである。尚、中間層５及びゴム層４は、それぞれ、２層及び３層に限定されるものではない。例えば、中間層５を１層とし、２層のゴム層４同士の間に介在させて積層体２を構成してもよい。また、中間層５を３層とし、４層のゴム層４同士の間に介在させて積層体２を構成としてもよい。   That is, the cushion material 1 for hot press is laminated in the order of the surface layer 6, the rubber layer 4, the intermediate layer 5, the rubber layer 4, the intermediate layer 5, the rubber layer 4, and the surface layer 6 in the vertical direction of the paper surface shown in FIG. It has been done. The intermediate layer 5 and the rubber layer 4 are not limited to two layers and three layers, respectively. For example, the intermediate body 5 may be a single layer, and the laminate 2 may be configured by being interposed between two rubber layers 4. Alternatively, the intermediate body 5 may be composed of three layers, and the laminate 2 may be configured by interposing between the four rubber layers 4.

ゴム層４は、ゴム組成物から構成される。ゴム成分としては、耐熱性、低圧縮永久歪み性に優れた、フッ素ゴム又はシリコンゴムを用いることができる。圧縮永久歪み性が小さいと耐久性が向上する。また、ゴム組成物は未加硫状態で最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５であることが好ましい。最低ムーニー粘度は、ムーニー粘度計で測定する。ゴム層４に最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５の未加硫ゴム組成物を用い、ゴムの流動性をコントロールすることで、ゴム層のゴムを中間層５の微細な表面の凹凸に適度に浸入させて、アンカー効果により、ゴムを中間層５の表面付近でせき止めて、中間層５の内部の空隙を確保することができ、クッション性を確保することができる。また、アンカー効果により、ゴム層４のゴムが表面層６の隙間に浸入しやすくなり、通気を遮断して気密性を確保することができる。つまり、ゴム層４に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５の範囲であると、クッション性と気密性の両立が図れる。尚、ゴム層４に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５未満の場合、ゴムの流動性が高くなる。そのため、ゴム層４のゴムが表面層６の糸が交差して形成された隙間に浸入しやすくなり、通気を遮断して気密性を確保することができる。その反面、ゴムを中間層５の表面付近でせき止めることができず、中間層５の内部の空隙を確保することができなくなり、クッション性が低くなる。また、ゴム層４に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が７５を超えると、ゴムの流動性が低くなる。そのため、ゴム層４のゴムを中間層５の微細な表面の凹凸に適度に浸入させて、アンカー効果により、ゴムを中間層５の表面付近でせき止めて、中間層５の内部の空隙を確保することができ、クッション性が高くなる。その反面、ゴム層４のゴムが表面層６の糸が交差して形成された隙間に浸入しにくくなり、通気を遮断できず気密性を確保することができなくなる。尚、表面層６の隙間とは、後述する織物６０が有する織糸が交差して形成された隙間のことを意味する。また、フッ素ゴムの種類としては、含フッ素アクリレートの重合体、フッ化ビニリデンの共重合体、含フッ素珪素ゴム、含フッ素ポリエステルゴムなどが挙げられる。   The rubber layer 4 is composed of a rubber composition. As the rubber component, fluorine rubber or silicon rubber excellent in heat resistance and low compression set can be used. If the compression set is small, the durability is improved. The rubber composition is preferably unvulcanized and has a minimum Mooney viscosity Vm value of 25 to 75. The minimum Mooney viscosity is measured with a Mooney viscometer. By using an unvulcanized rubber composition having a minimum Mooney viscosity Vm value of 25 to 75 for the rubber layer 4 and controlling the fluidity of the rubber, the rubber of the rubber layer is moderately formed into unevenness on the fine surface of the intermediate layer 5. It is possible to infiltrate and dampen the rubber in the vicinity of the surface of the intermediate layer 5 by the anchor effect, so that a void inside the intermediate layer 5 can be secured, and cushioning properties can be secured. Further, the anchor effect makes it easy for the rubber of the rubber layer 4 to enter the gaps in the surface layer 6, and the airtightness can be secured by blocking the ventilation. That is, the unvulcanized rubber composition used for the rubber layer 4 can achieve both cushioning properties and airtightness when the minimum Mooney viscosity Vm value is in the range of 25 to 75. The unvulcanized rubber composition used for the rubber layer 4 has high rubber fluidity when the minimum Mooney viscosity Vm value is less than 25. Therefore, the rubber of the rubber layer 4 can easily enter the gap formed by the crossing of the yarns of the surface layer 6, and the ventilation can be shut off to ensure airtightness. On the other hand, the rubber cannot be damped in the vicinity of the surface of the intermediate layer 5, and it becomes impossible to secure a void inside the intermediate layer 5, and the cushioning property is lowered. Further, when the minimum Mooney viscosity Vm value of the unvulcanized rubber composition used for the rubber layer 4 exceeds 75, the fluidity of the rubber becomes low. Therefore, the rubber of the rubber layer 4 is moderately infiltrated into the unevenness of the fine surface of the intermediate layer 5, and the rubber is dammed in the vicinity of the surface of the intermediate layer 5 by the anchor effect, thereby ensuring a void inside the intermediate layer 5. Can be cushioned. On the other hand, it becomes difficult for the rubber of the rubber layer 4 to enter the gap formed by the crossing of the threads of the surface layer 6, so that the ventilation cannot be blocked and airtightness cannot be ensured. In addition, the clearance gap between the surface layers 6 means the clearance gap formed where the woven thread which the textile fabric 60 mentioned later has crossed. Examples of the fluorine rubber include a fluorine-containing acrylate polymer, a vinylidene fluoride copolymer, a fluorine-containing silicon rubber, and a fluorine-containing polyester rubber.

また、ゴム層４にフッ素ゴム組成物を用いる場合、架橋剤としてジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン−３、１・３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、１・１−ジ−ブチルパーオキシ−３、３、５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物系架橋剤、ヘキサメチレンカルバメート、Ｎ，Ｎ'−ジシアニルジエン−１、６−ヘキサジアミン、ビスフェノールＡＦ、ベンジルトリフェニルホスフォニウムクロライド等のポリオール系架橋剤、およびトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、トリエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）等のアミン系架橋剤といった、フッ素ゴムの架橋剤として公知のものを使用することができる。   When a fluororubber composition is used for the rubber layer 4, diacyl peroxide, peroxyester, diallyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2 as a crosslinking agent 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane-3, 1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 1,1-di-butylperoxy-3, Organic peroxide crosslinking agents such as 3,5-trimethylcyclohexane, polyol crosslinking agents such as hexamethylene carbamate, N, N′-dicyanyldiene-1,6-hexadiamine, bisphenol AF, benzyltriphenylphosphonium chloride , And triethylenetetramine (TETA), triethylenepentamine (T Known crosslinking agents for fluororubbers such as amine crosslinking agents such as EPA) and hexamethylenediamine (HMDA) can be used.

また、ゴム層４にシリコンゴム組成物を用いる場合、架橋剤として、公知の有機過酸化物系架橋剤を使用することができる。   Moreover, when using a silicone rubber composition for the rubber layer 4, a well-known organic peroxide type crosslinking agent can be used as a crosslinking agent.

また、ゴム層４を構成するゴム組成物には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、安定剤、加工助剤、着色剤のような通常のゴム配合物に使用されるものが含有される。さらに、ゴム補強のために、ゴム組成物に短繊維を含ませてもよい。短繊維としては、ガラス繊維、アラミド繊維、ＰＢＯ（ポリベンゾビスオキサゾール）繊維等の耐熱性繊維を用いる。   Further, the rubber composition constituting the rubber layer 4 contains those used in ordinary rubber compounds such as fillers, plasticizers, stabilizers, processing aids, and colorants, as necessary. The Further, short fibers may be included in the rubber composition for rubber reinforcement. As the short fibers, heat-resistant fibers such as glass fibers, aramid fibers, and PBO (polybenzobisoxazole) fibers are used.

ここで、未加硫時の熱プレス用クッション材１において、ゴム層４の一層当たりの平均的な厚さ、即ち、加圧積層する前のゴム層４となるゴムシート１枚の平均厚さは、プレス用クッション材１全体の厚さの４〜１０％であることが好ましい。４％を下回るとゴム層４と中間層５（または表面層６）との接着強度が低下する虞があるからである。また、１０％を上回ると、材料コストが嵩むうえに、熱プレス用クッション材１の全厚が増した分だけ熱伝達性が低下する虞があるからである。   Here, in the cushion material for hot press 1 when not vulcanized, the average thickness per layer of the rubber layer 4, that is, the average thickness of one rubber sheet that becomes the rubber layer 4 before pressure lamination. Is preferably 4 to 10% of the thickness of the press cushioning material 1 as a whole. This is because if it is less than 4%, the adhesive strength between the rubber layer 4 and the intermediate layer 5 (or the surface layer 6) may be lowered. Further, if it exceeds 10%, the material cost increases, and the heat transfer property may be reduced by the increase in the total thickness of the hot press cushioning material 1.

また、ゴム層４は、周縁部の厚さが、それ以外の部分の厚さよりも１０〜２５０％厚くなるように、熱プレス用クッション材１の端部から所定幅（例えば、５０ｍｍ）程度の範囲の領域を、他の領域よりも１０〜２５０％厚くしたゴムシートを用いることも可能である。また、ゴム層４は、周縁部の硬度が、それ以外の部分の硬度よりも大きくなるように、熱プレス用クッション材１の端部から所定幅（例えば、５０ｍｍ）程度の範囲の領域において、ゴムシートの硬度（ＪＩＳ Ａ）を、他の領域が９０〜９７であるのに対して、最大９９程度まで硬度の高いゴムシートを選択することも可能である。熱プレス用クッション材１は繰り返し使用することにより、板厚精度が劣化して、中央部から端部にかけて厚みが徐々に薄くなり、その端部が特有の押圧力不足となることがある。そこで、このようにゴム層４を構成することにより、押圧力不足を抑制することができる。   The rubber layer 4 has a predetermined width (for example, 50 mm) from the end of the cushioning material 1 for hot press so that the thickness of the peripheral portion is 10 to 250% thicker than the thickness of the other portions. It is also possible to use a rubber sheet in which the range region is 10 to 250% thicker than the other regions. Further, the rubber layer 4 has a predetermined width (for example, 50 mm) from the end of the cushioning material 1 for hot press so that the hardness of the peripheral portion is larger than the hardness of the other portions. The rubber sheet hardness (JIS A) is 90 to 97 in other regions, whereas a rubber sheet having high hardness up to about 99 can be selected. By repeatedly using the hot press cushioning material 1, the plate thickness accuracy deteriorates, the thickness gradually decreases from the center to the end, and the end may lack a specific pressing force. Therefore, by configuring the rubber layer 4 in this way, it is possible to suppress a pressing force shortage.

中間層５は、嵩高性の多重織クロスから構成される。嵩高性の多重織クロスとしては、二重織クロス、三重織クロス又は四重織クロス等があり、捲縮加工糸で織られたもの、又は、クロス状態で嵩高加工したものを用いることができる。   The mid layer 5 is composed of a bulky multi-woven cloth. As the bulky multi-woven cloth, there are a double woven cloth, a triple woven cloth, a quadruple woven cloth, etc., and those woven with crimped yarns or those processed with a bulk in a cloth state can be used. .

多重織クロスとは、複数組の緯糸及び経糸を用いた多層構造の織物である。例えば、二重織クロスは、上下２組の緯糸を、１組の経糸に絡ませた二重織りの構成になっている。また、図３に示すように、複数組の緯糸５１及び経糸５２を用いた多重織クロスから構成されても良い。多重織クロスで構成される中間層５は、表面に形成された凹凸を有する。そして、中間層５は、図３に示すように、両側（紙面の上下方向）に積層されたゴム層４に挟まれているため、ゴム層４のゴムが多重織クロスの表面の織糸（緯糸５１及び経糸５２）で構成される微細な凹凸に浸入する。そして、中間層５は、ゴム‐繊維複合層として形成された表面部５３と、ゴム層４のゴムの浸入が少なく、空隙が多く存在する内部５４とで構成される。つまり、中間層５は、内部５４に空隙を有する。表面部５３では、ゴム層４のゴムが、多重織クロスの表面の織糸（緯糸５１及び経糸５２）で構成される微細な凹凸に入り込んで、アンカー効果で接着・固定されるため、ゴム層４のゴムの浸入を表面付近でせき止めることができ、内部５４の空隙が維持される。尚、構成糸を捲縮加工したり、クロス状態で嵩高加工したりすることにより、さらに多重織クロスの内部５４の空隙が多くなる。このように中間層５は、内部５４に空隙が多く存在する構造を備えるため、高いクッション性と、プレスを繰り返した際の変形を阻止する機能を有する。   The multi-woven cloth is a woven fabric having a multilayer structure using a plurality of sets of wefts and warps. For example, the double woven cloth has a double woven structure in which two sets of upper and lower wefts are entangled with one set of warps. Further, as shown in FIG. 3, it may be composed of a multi-woven cloth using a plurality of sets of wefts 51 and warps 52. The intermediate layer 5 composed of multiple woven cloth has irregularities formed on the surface. As shown in FIG. 3, the intermediate layer 5 is sandwiched between the rubber layers 4 laminated on both sides (up and down direction of the paper surface), so that the rubber of the rubber layer 4 is woven on the surface of the multi-woven cloth ( It penetrates into fine irregularities composed of wefts 51 and warps 52). The intermediate layer 5 includes a surface portion 53 formed as a rubber-fiber composite layer and an inner portion 54 in which the rubber of the rubber layer 4 is less likely to enter and there are many voids. That is, the intermediate layer 5 has a void in the interior 54. In the surface portion 53, the rubber of the rubber layer 4 enters the fine irregularities formed by the woven yarn (weft 51 and warp 52) on the surface of the multi-woven cloth, and is bonded and fixed by the anchor effect. No. 4 rubber can be prevented from entering near the surface, and the gap in the interior 54 is maintained. Note that the voids in the interior 54 of the multi-woven cloth are further increased by crimping the constituent yarns or performing bulk processing in the cloth state. Thus, since the intermediate layer 5 has a structure in which many voids exist in the interior 54, it has a high cushioning property and a function of preventing deformation when the press is repeated.

また、中間層５を構成する多重織クロスの構成糸としては、ガラス繊維、カーボン繊維、セラミックス繊維、アラミド繊維、ＰＢＯ（ポリベンゾビスオキサゾール）繊維等が用いられる。好ましくはガラス繊維、カーボン繊維、セラミックス繊維等の無機繊維が挙げられる。これらは、耐熱性が優れ、高強度、高弾性を有する。そのため、ゴム組成物からなるゴム層４を補強することが可能となる。   As the constituent yarn of the multi-woven cloth constituting the intermediate layer 5, glass fiber, carbon fiber, ceramic fiber, aramid fiber, PBO (polybenzobisoxazole) fiber, or the like is used. Preferably, inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, and ceramic fiber are used. These have excellent heat resistance, high strength, and high elasticity. Therefore, it becomes possible to reinforce the rubber layer 4 made of the rubber composition.

尚、中間層５を構成する多重織クロスの構成糸としてガラス繊維を用いる場合、多重織クロスの表面にシランカップリング剤による処理を施してもよい。シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなど、公知のものを用いることができる。多重織クロスの表面をシランカップリング剤で処理することにより、ゴム層４をフッ素ゴム組成物で構成した場合に、ゴム層４と中間層５の接着性が向上する。   When glass fiber is used as the constituent yarn of the multi-woven cloth constituting the intermediate layer 5, the surface of the multi-woven cloth may be treated with a silane coupling agent. As silane coupling agents, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride), γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and the like can be used. By treating the surface of the multi-woven cloth with a silane coupling agent, the adhesion between the rubber layer 4 and the intermediate layer 5 is improved when the rubber layer 4 is composed of a fluororubber composition.

表面層６は、図４（ａ）及び（ｂ）に示すように、耐熱性繊維部材からなる織糸（経糸６１及び緯糸６２）で製織された織物６０で構成される。つまり、織物６０は、経糸６１及び緯糸６２を有する。尚、本実施形態では、表面層６が織物６０で構成されているが、それに限らず、表面層６が耐熱性繊維部材からなる糸で編まれた編物で構成されていてもよい。織物６０は、平織や綾織、朱子織等の織物からなる。特に、綾織が、伸縮性、柔軟性の観点から好ましい。織物６０は、表面層６の表面に凹凸が存在する程度に、所定の空隙率を備えるように製織される。尚、空隙率とは、実体積と見かけの体積の差から算出される物質内にある空間の割合を意味する。ここで、織物６０の所定の空隙率は、小さすぎると、織糸（経糸６１及び緯糸６２）の間が密になりすぎる。織糸の間が密になりすぎると、表面層６の表面粗さが小さく、熱プレス用クッション材１の硬度が大きくなり、熱プレス用クッション材１の離型性及び柔軟性の観点から好ましくない。一方、織物６０の所定の空隙率は、大きすぎると、織糸の間に大きな隙間ができてしまう。織糸の間に大きな隙間ができると、熱プレス用クッション材１の通気度が大きくなり、吸引搬送性の観点から好ましくない。そこで、所定の空隙率は、表面層６の表面に凹凸が存在する程度であって、織糸の間に隙間ができる空隙率よりも小さく、且つ、織糸の間が密になりすぎる空隙率よりも小さな織り密度となる。具体的には、所定の空隙率は、例えば、１０〜８０％である。   As shown in FIGS. 4A and 4B, the surface layer 6 is composed of a woven fabric 60 woven with woven yarns (warp yarn 61 and weft yarn 62) made of a heat-resistant fiber member. That is, the fabric 60 has warps 61 and wefts 62. In addition, in this embodiment, although the surface layer 6 is comprised with the fabric 60, it is not restricted to this, The surface layer 6 may be comprised with the knitted fabric knitted with the thread | yarn which consists of a heat resistant fiber member. The woven fabric 60 is made of a woven fabric such as plain weave, twill weave, and satin weave. A twill weave is particularly preferable from the viewpoints of stretchability and flexibility. The woven fabric 60 is woven so as to have a predetermined porosity to such an extent that irregularities exist on the surface of the surface layer 6. The porosity means the proportion of the space in the substance calculated from the difference between the actual volume and the apparent volume. Here, if the predetermined porosity of the fabric 60 is too small, the space between the woven yarns (warp yarn 61 and weft yarn 62) becomes too dense. When the space between the woven yarns becomes too dense, the surface roughness of the surface layer 6 is small, and the hardness of the cushioning material 1 for hot press is increased, which is preferable from the viewpoint of releasability and flexibility of the cushioning material 1 for hot press. Absent. On the other hand, if the predetermined porosity of the fabric 60 is too large, a large gap is formed between the woven yarns. If a large gap is formed between the woven yarns, the air permeability of the cushioning material 1 for hot press is increased, which is not preferable from the viewpoint of suction conveyance. Therefore, the predetermined porosity is such that irregularities are present on the surface of the surface layer 6, and is smaller than the porosity that creates a gap between the weaving yarns, and is too dense between the weaving yarns. Less weave density. Specifically, the predetermined porosity is, for example, 10 to 80%.

そして、織物６０の空隙率は、織糸の径と織り密度によって変化するため、織物６０は、所定の空隙率を備えるように、所定の径を有する経糸６１と緯糸６２とが、所定の織り密度で織成される。ここで、織糸の径とは、フィラメントを束ねた状態の糸の径のことを意味する。織糸の径は、大きすぎると、織り糸の間が密になりすぎて空隙率が小さくなり、小さすぎると、織糸の間に隙間ができて空隙率が大きくなる。また、織り密度は、大きすぎると、織り糸の間が密になりすぎて空隙率が小さくなり、小さすぎると、織糸の間に隙間ができて空隙率が大きくなる。具体的には、所定の織糸の径は、３００〜６００μｍである。また、所定の織り密度は、例えば、経糸６１及び緯糸６２ともに、２５〜１００本／ｉｎである。   Since the porosity of the fabric 60 changes depending on the diameter and weaving density of the woven yarn, the warp yarn 61 and the weft yarn 62 having a predetermined diameter have a predetermined weave so that the fabric 60 has a predetermined porosity. Woven with density. Here, the diameter of the woven yarn means the diameter of the yarn in a state where the filaments are bundled. If the diameter of the weaving yarn is too large, the space between the weaving yarns becomes too dense and the porosity becomes small, and if it is too small, a gap is formed between the weaving yarns and the porosity becomes large. On the other hand, if the weaving density is too large, the spaces between the weaving yarns become too dense and the porosity becomes small, and if it is too small, gaps are formed between the weaving yarns and the porosity becomes large. Specifically, the diameter of the predetermined woven yarn is 300 to 600 μm. The predetermined weave density is, for example, 25 to 100 / in for both the warp 61 and the weft 62.

織糸（経糸６１及び緯糸６２）の基材となる耐熱性繊維部材としては、ガラス繊維、カーボン繊維、セラミックス繊維、アラミド繊維、ＰＢＯ繊維、フッ素繊維等が用いられる。熱プレス用クッション材１の表面層６を、耐熱性繊維部材からなる織糸で製織された織物６０で構成することにより、熱プレス用クッション材１の表面に傷が付きにくいため、均一にプレスすることができる。特に、耐熱性繊維部材として、耐熱性が優れ、高強度、高弾性を有するガラス繊維が好ましい。耐熱性繊維部材にガラス繊維を使用した場合、成形される熱プレス用クッション材１がある程度の硬度をもつため、数メートル×数メートルの大きさで熱プレス用クッション材１を成形しても、自重で垂れ下がることなく、吸引搬送装置から落下しない利点がある。また、ガラス繊維と耐熱性樹脂の接着力が、アラミド繊維等の他の耐熱性繊維を使用した場合のように弱くなく、高温でも接着力が強いため、２６０℃まで使用することができる（本発明では１８０〜２４０℃の範囲で使用することを想定）利点がある。また、高温の熱プレスにおいても繊維が劣化することなく、毛羽などが発生しないという利点がある。   Glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, aramid fibers, PBO fibers, fluorine fibers, and the like are used as the heat resistant fiber member that becomes the base material of the woven yarn (warp yarn 61 and weft yarn 62). Since the surface layer 6 of the heat press cushioning material 1 is composed of a woven fabric 60 woven with a woven yarn made of a heat-resistant fiber member, the surface of the heat press cushioning material 1 is not easily damaged, so that it is pressed uniformly. can do. In particular, a glass fiber having excellent heat resistance, high strength, and high elasticity is preferable as the heat resistant fiber member. When glass fiber is used for the heat-resistant fiber member, since the hot press cushion material 1 to be molded has a certain degree of hardness, even if the hot press cushion material 1 is molded in a size of several meters × several meters, There is an advantage that it does not drop from the suction conveyance device without sagging under its own weight. In addition, the adhesive strength between glass fiber and heat-resistant resin is not as weak as when other heat-resistant fibers such as aramid fiber are used, and the adhesive strength is strong even at high temperatures, so it can be used up to 260 ° C. In the invention, it is assumed that it is used in the range of 180 to 240 ° C.). Further, even in a high-temperature hot press, there is an advantage that fibers are not deteriorated and fluff is not generated.

また、織物６０には、耐熱性樹脂６３が含浸される。耐熱性樹脂６３としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、フラン樹脂、ユリア樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の単体、ブレンド系または共重合体が挙げられる。中でも、耐熱性、低圧縮永久歪み性等が良好なフッ素樹脂が最も好ましい。   The fabric 60 is impregnated with a heat resistant resin 63. Examples of the heat resistant resin 63 include simple substances such as epoxy resin, phenol resin, melamine resin, fluorine resin, unsaturated polyester resin, silicone resin, polyimide resin, thermosetting acrylic resin, furan resin, urea resin, diallyl phthalate resin, and the like. , Blend systems or copolymers. Among these, a fluororesin having good heat resistance, low compression set, etc. is most preferable.

耐熱性樹脂６３は、織物６０に、所定の含浸量で含浸させる。所定の含浸量とは、プレス前の図４（ａ）及び繰り返しプレスに用いた後の図４（ｂ）に示すように、織物６０を構成する織糸（経糸６１，緯糸６２）の内部に含浸され、且つ、経糸６１と緯糸６２とが交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度（凹凸を保持する程度）に薄く付着する量である。尚、経糸６１と緯糸６２とが交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度に付着するとは、経糸６１と緯糸６２とが交差する部分において、耐熱性樹脂６３が、経糸６１及び緯糸６２の形状に沿って、経糸６１及び緯糸６２の表面に付着することをいう。ここで、耐熱性樹脂６３の含浸量は、小さすぎると、織糸の内部への含浸及び織物の表面の付着が不十分となり、表面層６の気密性が足りず、熱プレス用クッション材１の通気度が大きくなり、吸引搬送性の観点から好ましくなく、また、大きすぎると、経糸６１と緯糸６２とが交差して表面に形成された凹凸がつぶれてしまい、表面層６の表面の表面粗さが小さく、熱プレス用クッション材１の硬度が大きくなり、熱プレス用クッション材１の離型性及び柔軟性の観点から好ましくない。そこで、所定の含浸量は、織物６０を構成する織糸（経糸６１，緯糸６２）の内部に含浸され、織物６０の表面に形成された凹凸を覆わず、凹凸を保持する程度に薄く付着する量に調整される。具体的には、所定の含浸量は、例えば、１００〜２００ｇ／ｍ2である。 The heat resistant resin 63 is impregnated into the fabric 60 with a predetermined impregnation amount. As shown in FIG. 4A before pressing and FIG. 4B after repeated pressing, the predetermined amount of impregnation is inside the woven yarn (warp yarn 61, weft yarn 62) constituting the woven fabric 60. It is an amount that is impregnated and adheres thinly to the extent that the warp 61 and the weft 62 cross each other and do not cover the unevenness formed on the surface (the extent that the unevenness is retained). Note that the warp yarn 61 and the weft yarn 62 cross each other and adhere to an extent that does not cover the irregularities formed on the surface. The heat resistant resin 63 is attached to the warp yarn 61 and the weft yarn 62 at the portion where the warp yarn 61 and the weft yarn 62 intersect. It adheres to the surface of the warp 61 and the weft 62 along the shape. Here, if the impregnation amount of the heat resistant resin 63 is too small, the impregnation into the inside of the woven yarn and the adhesion of the surface of the woven fabric become insufficient, the airtightness of the surface layer 6 is insufficient, and the heat press cushioning material 1 The air permeability of the surface layer 6 is undesirably increased from the viewpoint of suction and transportability. If it is too large, the warp 61 and the weft 62 intersect and the irregularities formed on the surface are crushed. The roughness is small, the hardness of the cushioning material 1 for hot press is increased, and this is not preferable from the viewpoint of mold release and flexibility of the cushioning material 1 for hot press. Therefore, the predetermined amount of impregnation is impregnated inside the woven yarn (warp yarn 61, weft 62) constituting the fabric 60, and does not cover the irregularities formed on the surface of the fabric 60, but adheres thin enough to retain the irregularities. Adjusted to the amount. Specifically, the predetermined impregnation amount is, for example, 100 to 200 g / m 2 .

また、織物６０への耐熱性樹脂６３の含浸は、ブレードコーティング、ナイフコーティング、キャストコーティング等の公知の方法により行うことができる。   Further, the impregnation of the woven fabric 60 with the heat resistant resin 63 can be performed by a known method such as blade coating, knife coating, or cast coating.

［熱プレス用クッション材の製造方法］
次に、本実施形態に係る熱プレス用クッション材を製造する製造方法について説明する。 [Method of manufacturing cushion material for hot press]
Next, the manufacturing method which manufactures the cushion material for hot presses concerning this embodiment is demonstrated.

まず、ゴム層４となる３枚の未加硫ゴムシートと、中間層５となる２枚の多重織クロスとを、ゴムシートが外側になるように交互に積層して積層体２を成形する。次に、この積層体２の外表面の両側（つまり、最外側のゴムシートの両側）から、表面層６となる２枚の耐熱性樹脂を含浸させた織物６０をはさんで積層する。外表面とは、外部に露出する表面である。積層体２の外表面に、積層体２の側面は含まない。積層体２の表面とは、積層体２の厚さ方向に直交する方向の面である。積層体２の側面とは、積層体２の厚さ方向の面である。そして、加熱下（温度１５０〜１８０℃）において、無圧状態で０．２〜１５分間放置した後、ゴム層４の架橋反応が作用し始めた直後に、温度を維持した状態で面圧を０．１〜５．０ＭＰａに加圧して、プレス時間１０〜４０分の条件でプレス加硫し、一体化させる。そして、所定のプレス盤に適合するサイズに切断して熱プレス用クッション材１を作製する。   First, a laminate 2 is formed by alternately laminating three unvulcanized rubber sheets to be the rubber layer 4 and two multi-woven cloths to be the intermediate layer 5 so that the rubber sheet is on the outside. . Next, the fabric 60 impregnated with two heat resistant resins to be the surface layer 6 is laminated from both sides of the outer surface of the laminate 2 (that is, both sides of the outermost rubber sheet). The outer surface is a surface exposed to the outside. The outer surface of the laminate 2 does not include the side surface of the laminate 2. The surface of the laminated body 2 is a surface in a direction orthogonal to the thickness direction of the laminated body 2. The side surface of the stacked body 2 is a surface in the thickness direction of the stacked body 2. And after heating (temperature 150-180 degreeC), after leaving for 0.2-15 minutes in a no-pressure state, immediately after the crosslinking reaction of the rubber layer 4 begins to act, surface pressure is maintained in the state which maintained temperature. Pressurize to 0.1-5.0 MPa, press vulcanize under the condition of press time 10 to 40 minutes, and integrate. And the cushion material 1 for hot presses is produced by cutting into a size suitable for a predetermined press board.

尚、加硫後の熱プレス用クッション材１において、熱プレス用クッション材１の表面の硬度が８１〜８７度であることが好ましい。また、ゴム層４の硬度が９０〜９７度であることが好ましい。また、表面層６の硬度が８８〜９３度であることが好ましい。ここで、硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３（２０１２）準拠のタイプＡ硬度計により測定した値である。このように、ゴム層４の硬度よりも表面層６の硬度を小さくしつつ、更に、熱プレス用クッション材１の表面の硬度を小さくすることにより、熱プレス用クッション材１が適正なクッション性を有することができる。   In the hot-press cushion material 1 after vulcanization, the surface hardness of the hot-press cushion material 1 is preferably 81 to 87 degrees. The rubber layer 4 preferably has a hardness of 90 to 97 degrees. Moreover, it is preferable that the hardness of the surface layer 6 is 88-93 degree | times. Here, the hardness is a value measured by a type A hardness meter conforming to JIS K6253 (2012). As described above, the hardness of the surface layer 6 is made smaller than the hardness of the rubber layer 4, and the hardness of the surface of the cushioning material 1 for hot press is further reduced, so that the cushioning material 1 for hot pressing has an appropriate cushioning property. Can have.

また、圧縮永久歪み性を向上させるために、所定のサイズに切断する前の熱プレス用クッション材１に対して、アフターキュアを２００〜２５０℃、３０分〜４時間実施してもよい。   Further, in order to improve the compression set, after-curing may be performed at 200 to 250 ° C. for 30 minutes to 4 hours on the cushioning material 1 for hot press before being cut into a predetermined size.

以上のように、本実施形態に係る熱プレス用クッション材１によれば、表面層６が、耐熱性繊維部材からなる織糸（経糸６１及び緯糸６２）を有する織物または編物からなる。表面層６は、耐熱性樹脂が、織糸の内部に含浸され、且つ、織糸が交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度の薄さで織物または編物の表面に付着した耐熱性樹脂を有する。これにより、表面層６に織糸が交差して形成された隙間が耐熱性樹脂に被覆されずに存在しているため、表面層６の表面粗さが大きくなり、プレス盤等との離型性を良好にすることができる。そして、熱プレス用クッション材１を繰り返し使用した後でも、織糸が交差して表面層６の方面に形成された凹凸が消失しにくいため、プレス盤等との離型性を良好に維持することができる。また、中間層５が嵩高性の多重織クロスで形成されており、中間層５の多重織クロスで形成される微細な表面の凹凸に、ゴム層４のゴムが浸入して、アンカー効果により中間層５とゴム層４とが接着、固定されるため、ゴム層４のゴムの浸入を表面付近でせき止めることができる。従って、中間層５でゴムの占める体積は、表面付近で大きく、内部で小さくなる。即ち、中間層５では、表面付近の空隙が少なく、内部で空隙が多く形成される。そして、熱プレス用クッション材１を繰り返し熱プレスで使用した後でも、ゴム層４のゴムの浸入が表面付近でせき止められているため、中間層５の内部の空隙が維持されて、高いクッション性を備えることができる。また、表面層６に含浸された耐熱性樹脂と表面層６の内側に積層されているゴム層４のアンカー効果により、ゴム層４のゴムが表面層６の織糸が交差して形成された隙間に浸入され、表面層６の当該隙間が塞がれて通気が遮断され、気密性を高くすることができ、吸引搬送が可能となる。更に、織り密度が小さく、耐熱性樹脂の量が少ないため、熱プレス用クッション材１の硬度が小さくなり、熱プレス用クッション材１の柔軟性を備えて、プレス対象物に反りが生じるのを防止することができる。   As described above, according to the hot-press cushion material 1 according to the present embodiment, the surface layer 6 is made of a woven fabric or a knitted fabric having woven yarns (warp yarn 61 and weft yarn 62) made of a heat-resistant fiber member. The surface layer 6 is impregnated with heat resistant resin in the inside of the woven yarn, and the heat resistant resin attached to the surface of the woven or knitted fabric is thin enough not to cover the unevenness formed on the surface by crossing the woven yarn. Has resin. As a result, the gap formed by crossing the weaving yarns on the surface layer 6 exists without being covered with the heat-resistant resin, so that the surface roughness of the surface layer 6 increases, and the release from the press machine or the like Property can be improved. And even after repeatedly using the cushioning material 1 for hot press, the unevenness formed in the direction of the surface layer 6 by crossing the weaving yarn is difficult to disappear, so that the releasability from the press board and the like is maintained well. be able to. Further, the intermediate layer 5 is formed of a bulky multi-woven cloth, and the rubber of the rubber layer 4 penetrates into the fine irregularities of the fine surface formed by the multi-woven cloth of the intermediate layer 5 so that the intermediate layer 5 has an anchor effect. Since the layer 5 and the rubber layer 4 are bonded and fixed, the rubber intrusion of the rubber layer 4 can be blocked near the surface. Accordingly, the volume occupied by rubber in the intermediate layer 5 is large near the surface and small inside. That is, in the intermediate layer 5, there are few voids near the surface, and many voids are formed inside. And even after the hot press cushioning material 1 is repeatedly used in the hot press, the rubber intrusion of the rubber layer 4 is blocked near the surface, so that the void inside the intermediate layer 5 is maintained and high cushioning properties are achieved. Can be provided. Further, due to the anchor effect of the heat resistant resin impregnated in the surface layer 6 and the rubber layer 4 laminated inside the surface layer 6, the rubber of the rubber layer 4 was formed by intersecting the weaving yarn of the surface layer 6. It enters into the gap, the gap in the surface layer 6 is closed and the ventilation is blocked, the airtightness can be increased, and suction conveyance is possible. Furthermore, since the weaving density is small and the amount of heat-resistant resin is small, the hardness of the cushioning material 1 for hot press is reduced, and the flexibility of the cushioning material 1 for hot pressing is provided, so that the object to be pressed is warped. Can be prevented.

以上、本発明の実施形態について図面に基づいて説明したが、具体的な構成は、これらの実施形態及び実施例に限定されるものでないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施形態及び実施例の説明だけではなく特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described based on drawing, it should be thought that a specific structure is not limited to these embodiment and an Example. The scope of the present invention is shown not only by the above description of the embodiments and examples but also by the scope of claims for patent, and further includes meanings equivalent to the scope of claims for patent and all modifications within the scope.

本実施形態では、表面層６が織物６０で構成されているが、それに限らない。表面層６が耐熱性繊維部材からなる糸で編まれた編物で構成されていてもよい。この場合、上記説明における「織糸」が「糸」に相当する。   In this embodiment, although the surface layer 6 is comprised with the fabric 60, it is not restricted to it. The surface layer 6 may be composed of a knitted fabric knitted with yarn made of a heat resistant fiber member. In this case, “woven yarn” in the above description corresponds to “yarn”.

［熱プレス用クッション材の材料］
まず、本実施例及び比較例の熱プレス用クッション材で用いた材料について説明する。 本実施例においては、実施例１〜６及び比較例１〜５として、２層の表面層６の間に、３層のゴム層４と、ゴム層４同士の間に介在する２層の中間層５とが積層された積層体２を配置した熱プレス用クッション材１を用いた。また、実施例７として、２層の表面層６の間に、４層のゴム層４と、ゴム層４同士の間に介在する３層の中間層５とが積層された積層体２を配置した熱プレス用クッション材１を用いた。 [Cushion material for heat press]
First, materials used in the hot press cushioning materials of the present example and the comparative example will be described. In this example, as Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, between the two surface layers 6, the middle of the two rubber layers 4 and the two layers interposed between the rubber layers 4. The cushioning material 1 for hot press which arranged the laminated body 2 with which the layer 5 was laminated | stacked was used. Further, as Example 7, a laminate 2 in which four rubber layers 4 and three intermediate layers 5 interposed between the rubber layers 4 are laminated between the two surface layers 6 is disposed. The heat press cushioning material 1 was used.

ゴム層４で用いるゴム組成物として、ポリオール加硫系のフッ素ゴム組成物（デュポン社製のバイトン（登録商標）Ｖ９００６）を使用した。また、中間層５で用いる多重織クロスとして、捲縮加工した繊維からなる２重織ガラスクロス（日東紡製のＫＳ４３２５）を使用した。また、表面層６で用いる耐熱性樹脂６３を含浸させた織物６０として、ＰＴＦＥ含浸ガラスクロスを使用した。ここで、ＰＴＦＥ含浸ガラスクロスとは、ガラス繊維を基材とする織糸（経糸６１及び緯糸６２）で製織した織物（クロス）にフッ素樹脂を含浸させたガラスクロスである。ガラス繊維のため、耐熱性に優れ、高強度、高弾性を有すると共に、フッ素樹脂が含浸されているため、耐熱性、低圧縮永久歪み性に優れた表面層６を構成することができる。本実施例では、織糸の径、織り密度、ＰＴＦＥの含浸量の異なる複数種類のガラスクロスを表面層６として使用した。尚、経糸の織り密度は、経糸密度を意味する。同様に、緯糸の織り密度は、緯糸密度を意味する。   As the rubber composition used in the rubber layer 4, a polyol vulcanized fluororubber composition (Viton (registered trademark) V9006 manufactured by DuPont) was used. In addition, a double woven glass cloth (KS4325 manufactured by Nittobo) made of crimped fibers was used as the multi-woven cloth used in the intermediate layer 5. Further, PTFE impregnated glass cloth was used as the fabric 60 impregnated with the heat resistant resin 63 used in the surface layer 6. Here, the PTFE-impregnated glass cloth is a glass cloth obtained by impregnating a woven fabric (cloth) woven with woven yarns (warp yarn 61 and weft yarn 62) based on glass fibers with a fluororesin. Since the glass fiber is excellent in heat resistance, has high strength and high elasticity, and is impregnated with a fluororesin, the surface layer 6 excellent in heat resistance and low compression set can be formed. In this example, a plurality of types of glass cloths having different weaving yarn diameters, weaving densities, and PTFE impregnation amounts were used as the surface layer 6. The warp weave density means the warp density. Similarly, weft density of weft means weft density.

そして、実施例１〜７及び比較例４、５では、これらのゴム層４、中間層５及び表面層６を積層し、通常のプレス加硫装置に温度１７０℃で１２分間、無圧状態で放置した後、そのままの温度で面圧を１．６ＭＰａに高め、プレス時間１２分間の条件でこれらをプレス加硫し、熱プレス用クッション材１を作製した（積層工法Ａ）。また、比較例１及び２では、これらのゴム層４、中間層５及び表面層６を積層し、通常のプレス加硫装置に温度１７０℃、面圧１．６ＭＰａで、プレス時間２４分間の条件でこれらをプレス加硫し、熱プレス用クッション材１を作製した（積層工法Ｂ）。また、比較例３では、以下の積層工法Ｃにより、熱プレス用クッション材１を作製した。まず、酢酸ブチルとメチルエチルケトンとを質量比１：１の割合で混合した溶剤に、未加硫フッ素ゴムを溶解し、未加硫フッ素ゴム溶液を作製した。次に、この溶液に２重織ガラスクロスを浸漬した後、十分に乾燥させて溶剤を除去することで、内部まで未加硫フッ素ゴムが浸入した２重織ガラスクロスを作製した。このガラスクロスを中間層５として、ゴム層４、中間層５及び表面層６を積層し、通常のプレス加硫装置にて温度１７０℃、面圧１．６ＭＰａで、プレス時間２４分間の条件でこれらをプレス加硫し、熱プレス用クッション材１を作製した。   In Examples 1 to 7 and Comparative Examples 4 and 5, these rubber layer 4, intermediate layer 5 and surface layer 6 were laminated, and the ordinary press vulcanizing apparatus was kept at a temperature of 170 ° C. for 12 minutes under no pressure. After standing, the surface pressure was increased to 1.6 MPa at the same temperature, and these were press vulcanized under the condition of a press time of 12 minutes to produce a cushion material 1 for hot press (lamination method A). In Comparative Examples 1 and 2, the rubber layer 4, the intermediate layer 5 and the surface layer 6 were laminated, and the conditions were a normal press vulcanizing apparatus at a temperature of 170 ° C., a surface pressure of 1.6 MPa, and a press time of 24 minutes. These were press vulcanized to produce a cushioning material 1 for hot pressing (lamination method B). In Comparative Example 3, a hot press cushioning material 1 was produced by the following lamination method C. First, unvulcanized fluororubber was dissolved in a solvent in which butyl acetate and methyl ethyl ketone were mixed at a mass ratio of 1: 1 to prepare an unvulcanized fluororubber solution. Next, after immersing the double woven glass cloth in this solution, it was sufficiently dried to remove the solvent, thereby producing a double woven glass cloth in which the unvulcanized fluoro rubber had penetrated to the inside. Using this glass cloth as the intermediate layer 5, the rubber layer 4, the intermediate layer 5 and the surface layer 6 are laminated, and the temperature is 170 ° C., the surface pressure is 1.6 MPa, and the press time is 24 minutes in a normal press vulcanizer. These were press vulcanized to produce a cushioning material 1 for hot pressing.

［表面層の測定試験］
そして、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、表面層６に用いられるガラスクロスの織糸の径、織り密度、ＰＴＦＥ含浸量、表面層６の表面粗さＲａを測定した。ここで、ガラスクロスの織糸の径は、ガラスクロス１枚からガラス織糸の写真を撮影し、短径と長径の平均値より、ガラス織糸１本の径を算出し、算出した１０本の径から平均値を算出した。ガラスクロスの織り密度は、一辺５ｃｍの試料の織り密度をＪＩＳ Ｌ １０９６に準拠した方法により測定し、単位インチあたりの値を算出した。ガラスクロスのＰＴＦＥ含浸量は、示差熱熱重量同時測定装置を用いて６５０℃昇温後の重量変化により測定した。表面層６の表面粗さは、表面性状測定機（（株）ミツトヨ製ＳＵＲＦ ＴＥＳＴ５００、標準スタイラス型番９９６１３３）を用いて、表面層６を経糸方向に倣い速度２ｍｍ／ｓで４０ｍｍの範囲を計測し、表面粗さＲａ（ＪＩＳ Ｂ ００３１で規定された算術平均粗さ）を測定した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、表面層６に用いられるガラスクロスの織り密度、ＰＴＦＥ含浸量、表面層６の表面粗さＲａの測定結果を、表１に示す。 [Surface layer measurement test]
And about the cushion material 1 for a hot press of an Example and a comparative example, the diameter of the woven yarn of the glass cloth used for the surface layer 6, a weave density, the amount of PTFE impregnation, and the surface roughness Ra of the surface layer 6 were measured, respectively. . Here, the diameter of the woven yarn of the glass cloth was calculated by taking a photograph of the glass woven yarn from one glass cloth and calculating the diameter of one glass woven yarn from the average value of the short diameter and the long diameter. The average value was calculated from the diameter. The weaving density of the glass cloth was measured by measuring the weaving density of a sample having a side of 5 cm according to JIS L 1096, and the value per unit inch was calculated. The amount of PTFE impregnation of the glass cloth was measured by a change in weight after heating at 650 ° C. using a differential thermogravimetric simultaneous measurement apparatus. The surface roughness of the surface layer 6 was measured in a range of 40 mm at a speed of 2 mm / s by copying the surface layer 6 in the warp direction using a surface texture measuring machine (SURF TEST500 manufactured by Mitutoyo Corporation, standard stylus model number 996133). The surface roughness Ra (arithmetic average roughness defined in JIS B 0031) was measured. Table 1 shows the measurement results of the weaving density of the glass cloth used for the surface layer 6, the PTFE impregnation amount, and the surface roughness Ra of the surface layer 6 of the cushioning material 1 for hot presses of Examples and Comparative Examples.

また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、ＰＴＦＥの除いたガラスクロスの空隙率を求めた。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、ガラスクロスの空隙率の計算結果を、表１に示す。尚、ガラスクロスの空隙率は、下記の手順に従って計算した。
・ＰＴＦＥ含浸ガラスクロスから一辺１０ｃｍの試料を切り出し、重量を測定する。
・測定した重量とＰＴＦＥ含浸量の差より、ガラスクロスのみの重量を算出する。
・切り出した試料の面積に厚みを乗じて、ガラスクロスの体積を算出する。
・算出したガラスクロスの体積とガラス繊維の比重から、空隙率０％の場合の重量を算出する。
・算出したガラスクロスのみの重量と算出した空隙率０％の場合の重量からガラスクロスの占める割合を算出し、そこから空隙率を求める。 Moreover, about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, the porosity of the glass cloth except PTFE was calculated | required, respectively. Table 1 shows the calculation results of the porosity of the glass cloth for the hot press cushion material 1 of the example and the comparative example. The porosity of the glass cloth was calculated according to the following procedure.
-A 10 cm side sample is cut out from a PTFE-impregnated glass cloth, and the weight is measured.
-Calculate the weight of the glass cloth only from the difference between the measured weight and the amount of PTFE impregnation.
-The volume of the glass cloth is calculated by multiplying the area of the cut sample by the thickness.
-From the calculated volume of the glass cloth and the specific gravity of the glass fiber, calculate the weight when the porosity is 0%.
The ratio of the glass cloth is calculated from the weight of the calculated glass cloth alone and the calculated weight when the porosity is 0%, and the porosity is obtained therefrom.

また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、表面層６の硬度を測定した。表面層６の硬度は、積層体２の層分離により表面層６を取り出して、ＪＩＳ Ｋ６２５３（２０１２）準拠のタイプＡ硬度計により測定した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についての表面層６の硬度の測定結果を、表１に示す。   Moreover, the hardness of the surface layer 6 was measured about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, respectively. The hardness of the surface layer 6 was measured with a type A hardness meter in accordance with JIS K6253 (2012) after removing the surface layer 6 by layer separation of the laminate 2. Table 1 shows the measurement results of the hardness of the surface layer 6 for the cushioning material 1 for hot presses of Examples and Comparative Examples.

［ゴム層の測定試験］
実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、未加硫時のゴムシートのムーニー粘度を測定した。最低ムーニー粘度は、ムーニー粘度計で測定した。最低ムーニー粘度は、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１未加硫時のゴムシートついての最低ムーニー粘度を、表１に示す。 [Measurement test of rubber layer]
About the cushioning material 1 for a hot press of an Example and a comparative example, the Mooney viscosity of the rubber sheet at the time of non-vulcanization was measured, respectively. The minimum Mooney viscosity was measured with a Mooney viscometer. The minimum Mooney viscosity is shown in Table 1 as the minimum Mooney viscosity with respect to the rubber sheet when not vulcanized in the cushioning material 1 for hot presses of Examples and Comparative Examples.

また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、積層前のゴムシート１枚の平均厚みを測定した。積層前のゴムシート１枚の平均厚みは、任意に測定した５点より平均値を算出した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についての積層前のゴムシート１枚の平均厚みの測定結果を、表１に示す。   Moreover, about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, the average thickness of one rubber sheet before lamination | stacking was measured, respectively. The average thickness of one rubber sheet before lamination was calculated from an arbitrarily measured five points. Table 1 shows the measurement results of the average thickness of one rubber sheet before lamination for the hot press cushioning materials 1 of the examples and comparative examples.

また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、ゴム層４の硬度を測定した。ゴム層４の硬度は、積層体２の層分離によりゴム層４を取り出して、ＪＩＳ Ｋ６２５３（２０１２）準拠のタイプＡ硬度計により測定した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についてのゴム層４の硬度の測定結果を、表１に示す。   Moreover, the hardness of the rubber layer 4 was measured about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, respectively. The hardness of the rubber layer 4 was measured by taking out the rubber layer 4 by layer separation of the laminate 2 and using a type A hardness meter in accordance with JIS K6253 (2012). Table 1 shows the measurement results of the hardness of the rubber layer 4 for the hot press cushioning materials 1 of the examples and comparative examples.

［中間層の評価試験］
実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についての中間層５であるガラスクロスへのゴムの浸入、ガラスクロス内部の空隙については、熱プレス用クッション材１の断面を実体顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ製ＳＡＭ−１５００）で撮影することより確認した。そして、ガラスクロスへのゴムの浸入については、実体顕微鏡写真により、表面部までか、内部までかを観察した。また、ガラスクロス内部の空隙については、実体顕微鏡写真を目視することにより、実施例及び比較例の間で比較して、多いか少ないかを観察した。例えば、中間層５がＫＳ４３２５であり、糸の太さが経糸、緯糸ともに６７．５ＴＥＸの場合、目安として、表面から３本分くらいまでゴムに包まれているものを空隙が多い、内部の糸までゴムに包まれているものを空隙が少ないとした。 [Intermediate layer evaluation test]
About the penetration | invasion of the rubber | gum into the glass cloth which is the intermediate | middle layer 5 about the cushioning material 1 for an Example and a comparative example, and the space | gap inside a glass cloth, the cross section of the cushioning material 1 for a hot press is made into a stereomicroscope (SAM made from Nikon). -1500) and confirmed. And about the penetration | invasion of the rubber | gum to a glass cloth, it observed to the surface part or the inside with a stereomicrograph. Moreover, about the space | gap inside a glass cloth, it observed whether it was more or less compared with an Example and a comparative example by visually observing a stereomicrograph. For example, when the intermediate layer 5 is KS4325 and the thickness of the yarn is 67.5 TEX for both the warp and the weft, as a guideline, there are three voids from the surface that are surrounded by rubber. It was assumed that there were few voids in the product that was wrapped in rubber.

具体的な評価について、実施例７の熱プレス用クッション材１に基づいて説明する。実施例７の熱プレス用クッション材１は、４層のゴム層４と、ゴム層４同士の間に介在する３層の中間層５とが積層された積層体２と、積層体２の表面（即ち、積層体２におけるゴム層４の中間層５と反対側の面）に積層される２層の表面層６とから構成される。実施例７の熱プレス用クッション材１の中間層５の断面を実体顕微鏡で撮影した写真代用図面を図５に示す。図５に示すように、表面部５３では、ゴム層４のゴムが、アンカー効果により、多重織クロスの表面の織糸（緯糸５１及び経糸５２）で構成される微細な凹凸（図５の破線で示す部分を参照）に入り込んでいる。一方、内部５４は、多重織クロスの織糸（緯糸５１及び経糸５２）にゴムがあまり浸入しておらず、空隙が多く存在することが分かる。また、図５の四角枠で表示する経糸５２の部分を拡大した写真代用図面を図６に示す。図６に示すように、経糸５２の表面部５３であるゴム‐繊維複合層の界面付近は、経糸５２の内部５４と異なって色が黒くなっており、経糸５２の微細な凹凸にゴム層４のゴムが入り込んでいる。また、実施例７の熱プレス用クッション材１の図５とは別の部位の中間層５の断面の一部を拡大して実体顕微鏡で撮影した写真代用図面を図７に示す。図７に示すように、緯糸５１及び経糸５２の表面部５３であるゴム‐繊維複合層の界面付近は、緯糸５１及び経糸５２の内部５４と異なって色が黒くなっており、緯糸５１及び経糸５２の微細な凹凸にゴム層４のゴムが入り込んでいる。以上の図５〜図７で示す実体顕微鏡写真の結果により、実施例７の熱プレス用クッション材１は、ガラスクロスへのゴムの浸入が表面部のみであり、ガラスクロス内部の空隙が多いことが分かる。   Specific evaluation will be described based on the hot press cushioning material 1 of Example 7. The cushioning material 1 for hot press of Example 7 is a laminate 2 in which four rubber layers 4 and three intermediate layers 5 interposed between the rubber layers 4 are laminated, and the surface of the laminate 2 That is, it is composed of two surface layers 6 laminated on the surface of the laminated body 2 opposite to the intermediate layer 5 of the rubber layer 4. FIG. 5 shows a photograph-substituting drawing in which a cross section of the intermediate layer 5 of the cushioning material 1 for hot press of Example 7 is photographed with a stereomicroscope. As shown in FIG. 5, in the surface portion 53, the rubber of the rubber layer 4 has fine irregularities (broken lines in FIG. 5) composed of woven yarns (wefts 51 and warps 52) on the surface of the multi-woven cloth due to the anchor effect. ). On the other hand, in the interior 54, it can be seen that the rubber does not so much penetrate into the woven yarn (weft 51 and warp 52) of the multi-woven cloth, and there are many voids. Further, FIG. 6 shows a photograph substitute drawing in which a portion of the warp 52 displayed by the square frame in FIG. 5 is enlarged. As shown in FIG. 6, near the interface of the rubber-fiber composite layer, which is the surface portion 53 of the warp 52, the color is black unlike the inside 54 of the warp 52, and the rubber layer 4 is formed on the fine irregularities of the warp 52. Of rubber has entered. FIG. 7 shows a photograph-substituting drawing obtained by enlarging a part of the cross section of the intermediate layer 5 at a portion different from FIG. 5 of the heat press cushioning material 1 of Example 7 and photographing with a stereomicroscope. As shown in FIG. 7, near the interface of the rubber-fiber composite layer, which is the surface portion 53 of the weft 51 and the warp 52, the color is black unlike the inside 54 of the weft 51 and the warp 52. The rubber of the rubber layer 4 has entered the 52 fine irregularities. From the result of the stereomicrographs shown in FIGS. 5 to 7, the heat press cushioning material 1 of Example 7 has only a surface portion where rubber enters the glass cloth, and there are many voids inside the glass cloth. I understand.

［熱プレス用クッション材の測定試験］
また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、熱プレス用クッション材１の気密性（通気度）、硬度を測定した。ここで、熱プレス用クッション材１の通気度は、ＪＩＳ Ｒ ３４２０（２００６年）に準拠した方法でフラジール試験機により測定した。また、熱プレス用クッション材１の硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３（２０１２）準拠のタイプＡ硬度計により測定した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についての通気度と硬度の測定結果を、表１に示す。 [Measurement test of cushion material for hot press]
Moreover, about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, the airtightness (air permeability) and hardness of the cushion material 1 for hot presses were measured, respectively. Here, the air permeability of the cushion material 1 for hot press was measured with a Frazier tester by a method based on JIS R 3420 (2006). Moreover, the hardness of the cushion material 1 for hot presses was measured with a type A hardness meter conforming to JIS K6253 (2012). Table 1 shows the measurement results of the air permeability and hardness of the hot press cushion material 1 of the example and the comparative example.

また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、熱プレス用クッション材１の全厚を測定した。プレス用クッション材１の全厚は、任意に測定した５点より平均値を算出した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についての全厚の測定結果を、表１に示す。   Moreover, about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, the total thickness of the cushion material 1 for hot presses was measured, respectively. The total thickness of the press cushioning material 1 was calculated as an average value from arbitrarily measured five points. Table 1 shows the measurement results of the total thickness of the cushioning material 1 for hot presses of Examples and Comparative Examples.

また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、熱プレス用クッション材１のクッション量を測定した。クッション量は、５０ｍｍ×５０ｍｍの熱プレス用クッション材（サンプル）に対して、常温下で、熱プレス用クッション材１を挟んで熱プレス用クッション材１の両表面に対向して配置された直径２５．４ｍｍのプローブを使用して、０．５ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、面圧が２．５ＭＰａに達したときの圧縮量を測定した。尚、熱プレス用クッション材１のクッション量と、全厚より単位厚み当たりのクッション量を算出した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についてのクッション量の測定結果を、表１に示す。尚、単位厚み当たりのクッション量の値が大きいほどクッション性の良い熱プレス用クッション材である。クッション性の評価では、クッション量が０．４以上であり、且つ、単位厚みあたりのクッション量が０．１以上である場合は○、クッション量が０．４未満である、または、単位厚みあたりのクッション量が０．１未満である場合は×とした。   Moreover, about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, the cushion amount of the cushion material 1 for hot presses was measured, respectively. The cushion amount is a diameter of 50 mm × 50 mm hot press cushion material (sample) arranged at opposite temperatures on both surfaces of the hot press cushion material 1 with the hot press cushion material 1 sandwiched between them. The probe was compressed at a speed of 0.5 mm / min using a 25.4 mm probe, and the amount of compression when the surface pressure reached 2.5 MPa was measured. In addition, the cushion amount per unit thickness was calculated from the cushion amount of the cushion material 1 for hot press and the total thickness. Table 1 shows the measurement results of the cushion amount for the hot press cushion material 1 of the example and the comparative example. In addition, it is a cushion material for hot presses with a better cushioning property as the value of the cushion amount per unit thickness is larger. In the evaluation of cushioning properties, when the cushion amount is 0.4 or more and the cushion amount per unit thickness is 0.1 or more, ○, the cushion amount is less than 0.4, or per unit thickness When the cushion amount was less than 0.1, it was set as x.

また、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、熱プレス用クッション材１のたわみ量を測定した。たわみ量は、３００ｍｍ×５０ｍｍの熱プレス用クッション材（サンプル）を２５０ｍｍ突き出した状態で、押え板で固定し、突き出した自由端の垂れ量（たわみ量）を測定した。実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１についてのたわみ量の測定結果を、表１に示す。尚、たわみ量が小さいほど吸引搬送性に優れていることが分かる。   Moreover, about the cushion material 1 for hot presses of an Example and a comparative example, the deflection amount of the cushion material 1 for hot presses was measured, respectively. The amount of deflection was measured by measuring the sagging amount (deflection amount) of the protruding free end by fixing the cushioning material (sample) for 300 mm × 50 mm with a presser plate in a state where the cushioning material was pressed 250 mm. Table 1 shows the measurement results of the deflection amount of the cushioning material 1 for hot presses of Examples and Comparative Examples. In addition, it turns out that it is excellent in the suction conveyance property, so that the deflection amount is small.

更に、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、それぞれ、吸引搬送性、プレス盤との離型性、柔軟性について評価を行う評価試験を実施した。   Furthermore, about the cushioning material 1 for a hot press of an Example and a comparative example, the evaluation test which evaluates about suction conveyance property, releasability with a press board, and a softness | flexibility, respectively was implemented.

吸引搬送性の評価試験では、実施例及び比較例の各熱プレス用クッション材１（２ｍ×１ｍ）を、自動積層装置（熱プレス用クッション材を吸着パッドで吸引して搬送し、積層する装置）などで吸引搬送して、熱プレス用クッション材１が落下しないかどうかに基づいて、吸引搬送性を評価した。この評価では、吸着パッドを２０個並列（熱プレス用クッション材１表面の端部（端から１５０ｍｍ程度）を除いて、等間隔に並列）して吸引した。吸引搬送性の評価は各熱プレス用クッション材について５回ずつ行い、吸引搬送した際に、５回の内に１回以上搬送できた場合には○、５回の内に１回も搬送できなかった場合は×とした。   In the evaluation test of the suction and transportability, each of the heat press cushion materials 1 (2 m × 1 m) of the examples and comparative examples is an automatic laminating device (a device for sucking and transporting the hot press cushion material with an adsorption pad and stacking them) ) And the like, and the suction conveyance performance was evaluated based on whether the cushion material 1 for hot press did not fall. In this evaluation, 20 suction pads were juxtaposed in parallel (parallel to each other at regular intervals except for the end portion (about 150 mm from the end) of the surface of the cushioning material 1 for hot press). Evaluation of suction conveyance performance is performed 5 times for each hot press cushion material, and when it is conveyed by suction, if it can be conveyed more than once in 5 times, it can be conveyed once in 5 times When it did not exist, it was set as x.

プレス盤との離型性の評価試験では、実施例及び比較例の各熱プレス用クッション材１について、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの試験片を真空プレス試験機のプレス盤の間に挟み、４ＭＰａまで加圧した後、１時間かけて２３０℃まで昇温して、２３０℃で１時間保持し、３０分間かけて５０℃まで冷却後、０ＭＰａに減圧するという工程を１サイクルとして、この工程を１００サイクル繰り返したときに、熱プレス用クッション材１がプレス盤に貼り付かず剥離するかどうかに基づいて、プレス盤との離型性を評価した。剥離性の評価では、熱プレス用クッション材１がプレス盤２０に貼り付かなければ○、熱プレス用クッション材１がプレス盤２０に貼り付いたら×とした。   In the evaluation test of releasability with the press machine, a test piece of 250 mm × 250 mm was sandwiched between the press machines of the vacuum press tester for each of the hot press cushion materials 1 of Examples and Comparative Examples, and pressurized to 4 MPa. Then, the temperature was raised to 230 ° C. over 1 hour, held at 230 ° C. for 1 hour, cooled to 50 ° C. over 30 minutes, and then decompressed to 0 MPa, and this step was repeated 100 cycles. The release property from the press board was evaluated based on whether the cushion material 1 for hot press was peeled off without sticking to the press board. In the evaluation of releasability, when the hot press cushioning material 1 was not attached to the press board 20, the evaluation was ○, and when the hot press cushioning material 1 was attached to the press board 20, the evaluation was x.

柔軟性の評価試験では、実施例及び比較例の各熱プレス用クッション材１を使用した場合に、プレス対象物に反りが生じるかどうかに基づいて、プレス対象物の反りの有無を評価すると共に、プレス対象物の反りの程度に基づいて、柔軟性を評価した。柔軟性の評価では、プレス対象物に反りが生じなければ○、プレス対象物に反りが生じていれば×とした。   In the evaluation test of flexibility, when each of the cushioning materials for hot press 1 of Examples and Comparative Examples is used, the presence or absence of warping of the press object is evaluated based on whether or not the press object is warped. The flexibility was evaluated based on the degree of warpage of the pressed object. In the evaluation of flexibility, it was evaluated as “O” if the press object was not warped, and “X” if the press object was warped.

実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、吸引搬送性、プレス盤との離型性、柔軟性、プレス対象物の反りの評価結果を、表１に示す。   Table 1 shows the evaluation results of the suction conveyance property, the releasability from the press board, the flexibility, and the warpage of the pressed object for the hot press cushion material 1 of the examples and comparative examples.

尚、表１において、実施例及び比較例の熱プレス用クッション材１について、クッション性の評価、吸引搬送性の評価、プレス盤との離型性の評価、柔軟性の評価に基づいて、総評価を行った。総評価では、全て○である場合には○に、１つでも×がある場合は×と評価した。   In Table 1, with respect to the cushioning material 1 for hot presses of the examples and comparative examples, based on the evaluation of cushioning properties, the evaluation of suction transportability, the evaluation of releasability with the press board, the evaluation of flexibility, Evaluation was performed. In the total evaluation, when all were ○, ○ was evaluated as × when there was at least 1 ×.

［クッション性の検討］
表１の結果に基づいて、熱プレス用クッション材１のクッション性について検討した。その結果、ガラスクロスへのゴムの浸入が中間層５の表面部５３付近のみであり、ガラスクロス内部の空隙が多い実施例１〜７と比較例４、５の熱プレス用クッション材１が、クッション量が０．４以上であり、単位厚みあたりのクッション量が０．１以上であり、クッション性が高いことがわかる。更に、実施例７の熱プレス用クッション材１は、実施例１〜６及び比較例４、５の熱プレス用クッション材１と比較して、層が厚いが、良好なクッション性を得られていることが分かる。その一方、ガラスクロスへのゴムの浸入が内部５４まで達しており、ガラスクロス内部の空隙が少ない比較例１〜３の熱プレス用クッション材１が、クッション量が０．４未満であり、単位厚みあたりのクッション量が０．１未満であり、クッション性が低いことが分かる。ここで、比較例１〜３の熱プレス用クッション材１が積層工法ＢまたはＣで作製されているのに対して、実施例１〜７と比較例４、５の熱プレス用クッション材１が、積層工法Ａで作製されている。このことにより、積層工法Ａで熱プレス用クッション材１を作製することにより、中間層５のガラスクロスで形成される微細な表面の凹凸に、ゴム層４のゴムが入り込んで、アンカー効果により中間層５とゴム層４とが接着、固定され、ゴム層４のゴムの浸入を、中間層５の表面部５３付近でせき止めることができることが推定できる。 [Examination of cushioning properties]
Based on the results in Table 1, the cushioning properties of the hot press cushioning material 1 were examined. As a result, the rubber intrusion into the glass cloth is only near the surface portion 53 of the intermediate layer 5, and the cushioning material 1 for hot presses of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 4 and 5 with many voids inside the glass cloth, It can be seen that the cushion amount is 0.4 or more, the cushion amount per unit thickness is 0.1 or more, and the cushioning property is high. Furthermore, although the cushion material 1 for hot presses of Example 7 is thicker than the cushion materials 1 for hot presses of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 4 and 5, good cushioning properties can be obtained. I understand that. On the other hand, the penetration of rubber into the glass cloth reaches the inside 54, and the cushioning material 1 for hot presses of Comparative Examples 1 to 3 with few voids inside the glass cloth has a cushion amount of less than 0.4, and the unit It can be seen that the cushion amount per thickness is less than 0.1 and the cushioning property is low. Here, while the cushion material 1 for hot presses of Comparative Examples 1 to 3 is produced by the laminating method B or C, the cushion material 1 for hot presses of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 4 and 5 are The laminate construction method A is used. Thus, by producing the cushioning material 1 for hot pressing by the laminating method A, the rubber of the rubber layer 4 enters the unevenness of the fine surface formed by the glass cloth of the intermediate layer 5, and the intermediate effect is obtained by the anchor effect. It can be estimated that the layer 5 and the rubber layer 4 are bonded and fixed, and the rubber intrusion of the rubber layer 4 can be dammed in the vicinity of the surface portion 53 of the intermediate layer 5.

また、表１の結果から、実施例１〜７と比較例４、５の熱プレス用クッション材１は、ゴム層４の硬度が９０〜９７度であり、表面層６の硬度がゴム層４の硬度よりも小さい８８〜９３度であり、熱プレス用クッション材１の表面の硬度がゴム層４の硬度よりも更に小さい８１〜８７度であり、高いクッション性を備えている。その一方、比較例１〜３の熱プレス用クッション材１は、ゴム層４の硬度が９０〜９７度であり、表面層６の硬度がゴム層４の硬度よりも小さい８８〜９３度であり、熱プレス用クッション材１の表面の硬度が表面層６の硬度と同じかそれ以上である９１〜９４度であり、高いクッション性を備えていない。このことより、表面層６の硬度がゴム層４の硬度よりも小さい８８〜９３度であり、熱プレス用クッション材１の表面の硬度がゴム層４の硬度よりも更に小さい８１〜８７度となるように熱プレス用クッション材１を形成することにより、適正なクッション性を備えることができると推定できる。   Further, from the results shown in Table 1, in the hot press cushion materials 1 of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 4 and 5, the hardness of the rubber layer 4 is 90 to 97 degrees, and the hardness of the surface layer 6 is the rubber layer 4. The hardness of the surface of the cushioning material 1 for hot press is 81 to 87 degrees, which is smaller than the hardness of the rubber layer 4, and has high cushioning properties. On the other hand, in the cushioning material 1 for hot presses of Comparative Examples 1 to 3, the hardness of the rubber layer 4 is 90 to 97 degrees, and the hardness of the surface layer 6 is 88 to 93 degrees smaller than the hardness of the rubber layer 4. The hardness of the surface of the cushion material 1 for hot press is 91 to 94 degrees which is equal to or higher than the hardness of the surface layer 6 and does not have high cushioning properties. From this, the hardness of the surface layer 6 is 88 to 93 degrees smaller than the hardness of the rubber layer 4, and the hardness of the surface of the cushioning material 1 for hot press is 81 to 87 degrees smaller than the hardness of the rubber layer 4. It can be estimated that the cushioning material 1 for hot press can be provided with appropriate cushioning properties.

また、表１の結果から、実施例１〜７と比較例１、２、４、５の熱プレス用クッション材１は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５の範囲内であり、高いクッション性を備えている。その一方、比較例３の熱プレス用クッション材１は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５未満であり、クッション量が０．４未満であり、単位厚みあたりのクッション量が０．１未満であり、クッション性が低いことが分かる。このことにより、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５未満であると、ゴムを中間層５の表面付近でせき止めることができず、中間層５の内部の空隙を確保することができなくなることが推定できる。   Moreover, from the result of Table 1, Examples 1-7 and the cushioning material 1 for hot presses of Comparative Examples 1, 2, 4, and 5 have a minimum Mooney viscosity Vm value in the range of 25 to 75, and high cushioning properties. It has. On the other hand, the heat press cushion material 1 of Comparative Example 3 has a minimum Mooney viscosity Vm value of less than 25, a cushion amount of less than 0.4, and a cushion amount per unit thickness of less than 0.1. It can be seen that the cushioning property is low. Accordingly, it can be estimated that when the minimum Mooney viscosity Vm value is less than 25, the rubber cannot be damped in the vicinity of the surface of the intermediate layer 5, and voids in the intermediate layer 5 cannot be secured.

［吸引搬送性の検討］
また、表１の結果に基づいて、熱プレス用クッション材１の吸引搬送性について検討した。その結果、表面層６のＰＴＦＥ含有量が０ｇ／ｍ2である比較例４の熱プレス用クッション材１のみが、たわみ量が大きく、通気性が高く、気密性が劣っていたため、吸引搬送性を備えていないことが分かる。その一方、ＰＴＦＥ含有量が１００ｇ／ｍ2以上である実施例１〜７及び比較例１〜３、５の熱プレス用クッション材１は、たわみ量が小さく、通気性が１．０ｃｍ3／ｃｍ2・ｓ以下とほとんどなく、気密性に優れていたので、吸引搬送が可能であることが分かる。このことにより、表面層６のＰＴＦＥ含有量が１００ｇ／ｍ2以上となるように熱プレス用クッション１を作製することにより、表面層６に含浸されたＰＴＦＥと表面層６の内側に積層されているゴム層４のアンカー効果により、ゴム層４のゴムが表面層６の織糸が交差して形成された隙間に浸入され、表面層６の当該隙間が塞がれて通気が遮断され、気密性を高くすることができ、吸引搬送が可能となることが推定できる。 [Examination of suction transportability]
Further, based on the results shown in Table 1, the suction and transportability of the hot press cushioning material 1 was examined. As a result, only the cushioning material for hot press 1 of Comparative Example 4 in which the PTFE content of the surface layer 6 is 0 g / m 2 has a large amount of deflection, high air permeability, and poor airtightness. It turns out that it does not have. On the other hand, the cushioning material 1 for hot presses of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 and 5 having a PTFE content of 100 g / m 2 or more has a small deflection amount and a breathability of 1.0 cm 3 / cm. Since it is almost 2 · s or less and excellent in airtightness, it can be seen that suction conveyance is possible. As a result, the cushion 1 for hot pressing was prepared so that the PTFE content of the surface layer 6 was 100 g / m 2 or more, and the PTFE impregnated in the surface layer 6 and the inside of the surface layer 6 were laminated. Due to the anchoring effect of the rubber layer 4, the rubber of the rubber layer 4 is infiltrated into a gap formed by intersecting the weaving yarns of the surface layer 6, the gap in the surface layer 6 is closed and the ventilation is blocked. Therefore, it can be estimated that suction conveyance is possible.

また、表１の結果から、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が７５以下である実施例１〜７と比較例１〜３、５の熱プレス用クッション材１は、たわみ量が小さく、通気性が１．０ｃｍ3／ｃｍ2・ｓ以下とほとんどなく、気密性が確保されていることが分かる。このことにより、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が７５以下であると、ゴム層４のゴムが表面層６の糸が交差して形成された隙間に浸入しやすくなり、通気を遮断して気密性を確保することができることが推定できる。   Further, from the results in Table 1, the hot press cushioning materials 1 of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 having a minimum Mooney viscosity Vm value of 75 or less have a small amount of deflection and a breathability of 1. It can be seen that airtightness is ensured with almost no 0 cm 3 / cm 2 · s or less. As a result, when the minimum Mooney viscosity Vm value is 75 or less, the rubber of the rubber layer 4 can easily enter the gap formed by the intersection of the yarns of the surface layer 6, and the airflow is blocked to ensure airtightness. It can be estimated that it can be done.

［プレス盤との離型性及び柔軟性の検討］
また、表１の結果に基づいて、熱プレス用クッション材１のプレス盤との離型性及び柔軟性について検討した。その結果、表面層６のガラスクロスの織糸の径の平均が５００μｍ程度であり、且つ、織り密度が緯糸、経糸共に１００本／ｉｎ以上である比較例５の熱プレス用クッション材１のみが、ガラスクロスの空隙率が１０％以下であり、表面粗さＲａが２０μｍ未満と小さく、織糸の間が密になりすぎていると考えられ、プレス盤との離型性及び柔軟性を備えていないことが分かる。その一方、表面層６のガラスクロスの織糸の径の平均が４００〜５００μｍ程度であり、且つ、織り密度が緯糸、経糸共に３０本／ｉｎ以上１００本／ｉｎ未満である実施例１〜７及び比較例１〜４の熱プレス用クッション材１は、ガラスクロスの空隙率が１０〜８０％であり、表面粗さＲａが２０μｍ以上と大きく、プレス盤との離型性及び柔軟性を備えていることが分かる。このことにより、表面層６のガラスクロスの空隙率が１０％以上であり、表面粗さＲａが２０μｍ以上となるように熱プレス用クッション１を作製することにより、ＰＴＦＥが、表面層６のガラスクロスの内部に含浸され、且つ、経糸６１と緯糸６２とが交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度の薄さで付着しており、表面層６に織糸が交差して形成された隙間が耐熱性樹脂に被覆されずに存在しているため、表面層６の表面粗さが大きくなり、プレス盤等との離型性及び柔軟性を良好にすることができることが推定できる。 [Examination of releasability and flexibility with press panel]
Moreover, based on the result of Table 1, the mold release property and the softness | flexibility with the press board of the cushioning material 1 for hot presses were examined. As a result, only the cushioning material 1 for the hot press of Comparative Example 5 in which the average diameter of the glass cloth woven yarn of the surface layer 6 is about 500 μm and the weave density is 100 / in or more for both the weft and the warp. It is considered that the porosity of the glass cloth is 10% or less, the surface roughness Ra is as small as less than 20 μm, and the space between the weaving yarns is too dense, and has release properties and flexibility from the press machine. I understand that it is not. On the other hand, the average diameter of the woven yarn of the glass cloth of the surface layer 6 is about 400 to 500 μm, and the weave density is 30 / in or more and less than 100 / in for both the weft and the warp. And the cushioning material 1 for hot presses of Comparative Examples 1 to 4 has a glass cloth porosity of 10 to 80%, a surface roughness Ra as large as 20 μm or more, and is provided with release properties and flexibility from a press panel. I understand that Thus, by producing the hot press cushion 1 so that the porosity of the glass cloth of the surface layer 6 is 10% or more and the surface roughness Ra is 20 μm or more, the PTFE becomes the glass of the surface layer 6. It is impregnated inside the cloth, and the warp yarn 61 and the weft yarn 62 are crossed and adhered so as not to cover the irregularities formed on the surface, and the surface layer 6 is formed by crossing the woven yarn. Therefore, it can be estimated that the surface roughness of the surface layer 6 is increased and the releasability and flexibility of the press board and the like can be improved.

［考察］
以上より、熱プレス用クッション材１が、吸引搬送性及びプレス盤との離型性を確保しつつ、高いクッション性を備えるためには、中間層５が、ガラスクロスの表面部５３の凹凸にゴム４層のゴムが浸入され、且つ、ガラスクロスの内部５４に空隙を有すればよいことが分かった。そのためには、積層体２と表面層６とは、加熱下において無圧状態で放置した後、ゴム層４の架橋反応が作用し始めた直後に加硫して、積層一体化させる積層工法を用いて熱プレス用クッション材１を作成すればよいことが明らかになった。また、吸引搬送性及びプレス盤との離型性を確保するためには、表面層６が、ＰＴＦＥがガラスクロスの内部に含浸され、且つ、織糸（経糸６１と緯糸６２）が交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度の薄さで付着していればよいことが分かった。そのためには、熱プレス用クッション材１にＰＴＦＥを含浸させ、熱プレス用クッション材１の通気度が１．０ｃｍ3／ｃｍ2・ｓ以下であり、表面層６の表面粗さＲａが２０μｍ以上で、ガラスクロスの空隙率が１０〜８０％であるように、熱プレス用クッション材１を形成すればよいことが明らかとなった。また、ゴム層４に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５の範囲であると、クッション性と気密性の両立が図れることが明らかになった。 [Discussion]
From the above, in order to provide the cushioning material for hot press 1 with high cushioning properties while ensuring suction conveyance properties and releasability from the press panel, the intermediate layer 5 is formed on the unevenness of the surface portion 53 of the glass cloth. It has been found that it suffices if four layers of rubber are infiltrated and there is a void in the interior 54 of the glass cloth. For this purpose, a laminate construction method in which the laminate 2 and the surface layer 6 are left in a non-pressurized state under heating and then vulcanized immediately after the crosslinking reaction of the rubber layer 4 starts to act to laminate and integrate them. It has become clear that the cushioning material 1 for hot press may be used. Moreover, in order to ensure suction conveyance property and releasability from the press machine, the surface layer 6 is impregnated with PTFE inside the glass cloth, and the woven yarn (warp yarn 61 and weft yarn 62) intersects. It has been found that it is only necessary to adhere to such a thickness that does not cover the irregularities formed on the surface. For that purpose, PTFE is impregnated into the hot press cushioning material 1, the air permeability of the hot pressing cushioning material 1 is 1.0 cm 3 / cm 2 · s or less, and the surface roughness Ra of the surface layer 6 is 20 μm or more. Thus, it has been clarified that the hot press cushioning material 1 may be formed so that the porosity of the glass cloth is 10 to 80%. Moreover, it became clear that the unvulcanized rubber composition used for the rubber layer 4 can achieve both cushioning properties and airtightness when the minimum Mooney viscosity Vm value is in the range of 25 to 75.

本発明を利用すれば、吸引搬送性及びプレス盤との離型性を確保しつつ、高いクッション性を備える熱プレス用クッション材及びその製造方法を提供することができる。   If this invention is utilized, the cushioning material for hot press provided with high cushioning properties and its manufacturing method can be provided, ensuring suction conveyance property and releasability with a press board.

１ 熱プレス用クッション材
２ 積層体
４ ゴム層
５ 中間層
６ 表面層
５１ 経糸
５２ 緯糸
５３ 表面部
５４ 内部
６０ 織物
６１ 経糸
６２ 緯糸
６３ 耐熱性樹脂 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Heat press cushion material 2 Laminate body 4 Rubber layer 5 Intermediate layer 6 Surface layer 51 Warp yarn 52 Weft yarn 53 Surface portion 54 Inner 60 Fabric 61 Warp yarn 62 Weft yarn 63 Heat resistant resin

Claims (7)

プレス盤とプレス対象物との間に介在させて用いる熱プレス用クッション材であって、
少なくとも２層のゴム層と、前記ゴム層同士の間に介在する嵩高性の多重織クロスからなる中間層と、が積層された積層体と、
耐熱性繊維部材からなる糸を有する織物または編物からなり、前記積層体の最外側の前記ゴム層の両側に積層された表面層と、を備え、
前記表面層は、前記糸の内部に含浸され、且つ、前記糸が交差して表面に形成された凹凸を覆わない程度の薄さで前記織物または編物の表面に付着された耐熱性樹脂を有し、
前記中間層は、前記多重織クロスの表面に形成されて前記ゴム層のゴムが浸入された凹凸と、前記多重織クロスの内部に形成された空隙と、を有することを特徴とする熱プレス用クッション材。 A hot press cushioning material used by being interposed between a press panel and a press object,
A laminated body in which at least two rubber layers and an intermediate layer made of a bulky multi-woven cloth interposed between the rubber layers are laminated;
A woven fabric or a knitted fabric having a thread made of a heat-resistant fiber member, and a surface layer laminated on both sides of the outermost rubber layer of the laminate, and
The surface layer has a heat-resistant resin that is impregnated inside the yarn and that is thin enough not to cover the unevenness formed on the surface when the yarn intersects, and is attached to the surface of the woven or knitted fabric. And
The intermediate layer has irregularities formed on the surface of the multi-woven cloth and into which the rubber of the rubber layer has entered, and voids formed inside the multi-woven cloth. Cushion material. 未加硫時の前記熱プレス用クッション材において、
前記ゴム層に用いる未加硫ゴム組成物は、最低ムーニー粘度Ｖｍ値が２５〜７５であることを特徴とする請求項１に記載の熱プレス用クッション材。 In the unpressurized cushioning material for hot press,
The cushion material for a hot press according to claim 1, wherein the unvulcanized rubber composition used for the rubber layer has a minimum Mooney viscosity Vm value of 25 to 75. 加硫後の前記熱プレス用クッション材において、
前記熱プレス用クッション材の表面の硬度が８１〜８７度であり、
前記ゴム層の硬度が９０〜９７度であり、
前記表面層の硬度が８８〜９３度であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱プレス用クッション材。 In the cushioning material for heat press after vulcanization,
The surface hardness of the cushion material for hot press is 81 to 87 degrees,
The rubber layer has a hardness of 90 to 97 degrees,
The hot press cushioning material according to claim 1 or 2, wherein the hardness of the surface layer is 88 to 93 degrees. 未加硫時の前記熱プレス用クッション材において、
前記ゴム層の１層あたりの平均的な厚さは、前記熱プレス用クッション材全体の厚さの４〜１０％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱プレス用クッション材。 In the unpressurized cushioning material for hot press,
The average thickness per layer of the rubber layer is 4 to 10% of the thickness of the entire cushion material for hot press, according to any one of claims 1 to 3. Cushion material for heat press. 前記ゴム層は、周縁部の厚さが、それ以外の部分の厚さよりも１０〜２５０％厚いことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱プレス用クッション材。   The hot press cushioning material according to any one of claims 1 to 4, wherein the rubber layer has a peripheral edge portion that is 10 to 250% thicker than the other portions. 前記ゴム層は、周縁部の硬度が、それ以外の部分の硬度よりも大きいことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱プレス用クッション材。   The cushioning material for a hot press according to any one of claims 1 to 5, wherein the rubber layer has a hardness at a peripheral portion larger than a hardness at other portions. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱プレス用クッション材の製造方法であって、
積層された前記積層体と前記表面層とを、加熱下において無圧状態で放置した後、前記ゴム層の架橋反応が作用し始めた直後に加硫して、前記積層体と前記表面層とを一体化させることを特徴とする熱プレス用クッション材の製造方法。 It is a manufacturing method of the cushioning material for hot presses as described in any one of Claims 1-6,
After the laminated body and the surface layer are left in a non-pressurized state under heating, vulcanization is performed immediately after the crosslinking reaction of the rubber layer starts to act, and the laminated body and the surface layer A method for producing a cushioning material for hot press, characterized in that:
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