JP2016168133A - Tissue paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、使い捨ておむつや尿とりパッドなどの吸収性物品に用いられる薄葉紙に関する。 The present invention relates to a thin paper used for absorbent articles such as disposable diapers and urine pads.
使い捨ておむつや尿とりパッド等の吸収性物品では、通常、***物から発生する臭いは着用者や周囲の人にとって気になる問題となる。これに対する消臭技術がこれまでいくつか提案されてきた。
例えば、特許文献１には、吸収性コアが活性炭を含む繊維シートで被覆され、さらにその上から抗菌剤を含む繊維シートで被覆された吸収体が記載されている。また前記抗菌剤として、抗菌性及び安全性の高さの観点から、第四級アンモニウム塩を用いることが記載されている。第四級アンモニウム塩のようなカチオン性の抗菌剤は、***物の臭いの発生原因である微生物の増殖を抑える効果が高い。
In absorbent articles such as disposable diapers and urine pads, the odor generated from the excrement usually becomes a problem for the wearer and the surrounding people. Several deodorizing techniques have been proposed so far.
For example, Patent Document 1 describes an absorbent body in which an absorbent core is coated with a fiber sheet containing activated carbon, and further coated with a fiber sheet containing an antibacterial agent. In addition, it is described that a quaternary ammonium salt is used as the antibacterial agent from the viewpoint of antibacterial properties and high safety. Cationic antibacterial agents such as quaternary ammonium salts have a high effect of suppressing the growth of microorganisms that cause the odor of excreta.
通常、吸収性コアを被覆するシートは適度なクレープ（ちりめん状のしわ）が施されている。これにより、シートに柔らかな風合いと、***液等による湿潤時の十分な伸長性とが付与され、吸水により伸びることで吸収性コアの膨潤に追随し、シートの破れを防止できる。このクレープは、例えば、湿式抄造法で得られた湿紙をヤンキードライヤのドラム表面に巻き付けて乾燥させ、乾燥後にドクターブレード等でドライヤから引き剥がすことで付与することができ、通常、クレープ率はヤンキードライヤ周速とドクターブレードより後側の走行速度（リール速度）との速度差により調整でき、リール速度の方がヤンキードライヤ週速度よりも遅く設定される。また、一定以上の張り付き強さがないと正常にクレープ処理ができなくなる。貼り付き現象は、湿紙の成分であるパルプや、紙力剤等の薬剤が、ドラムの金属表面と水素結合を形成することが１つの要因である。
この貼り付きを高めるため、クレーピング用接着剤をドライヤ表面に塗布することがある。例えば特許文献２には、クレーピング用接着剤として、ポリアミンーエピハロヒドリン樹脂とポリ（ビニルアルコール）との組み合わせが記載されている。
Usually, the sheet | seat which coat | covers an absorptive core is given the moderate crepe (crepe-like wrinkle). Thereby, the soft texture and sufficient extensibility when moistened with excretory fluid are imparted to the sheet, and the sheet can be prevented from tearing by following the swelling of the absorbent core due to water absorption. This crepe can be applied by, for example, winding wet paper obtained by a wet papermaking method around the drum surface of a Yankee dryer, drying it and then peeling it off from the dryer with a doctor blade or the like. Usually, the crepe rate is The reel speed can be adjusted by the speed difference between the Yankee dryer peripheral speed and the traveling speed (reel speed) behind the doctor blade, and the reel speed is set slower than the Yankee dryer weekly speed. Moreover, if there is no sticking strength above a certain level, creping cannot be performed normally. The sticking phenomenon is caused by the fact that chemicals such as pulp and paper strength agent, which are components of wet paper, form hydrogen bonds with the metal surface of the drum.
In order to increase this sticking, a creping adhesive may be applied to the dryer surface. For example,
前記シートの製造時において、特許文献１に示す第四級アンモニウム塩などのカチオン性抗菌剤は、湿紙のドライヤ表面との界面に疎水膜を形成し、湿紙とドライヤ表面との水素結合を阻害する方向に働く。より具体的には、カチオン性抗菌剤の親水基がパルプ側に向き、疎水基が外側に配向するため、繊維表面が疎水化してドライヤ表面との水素結合が阻害されると考えられる。この現象は、カチオン性抗菌剤を湿紙の一面側から塗布する場合に殊更生じやすい。これにより、湿紙とドライヤとの接着が低下してしまい、シートに十分なクレープ率が得られなくなり、クレープ処理自体ができなくなる。そればかりか乾燥加工の途中で、湿紙がドライヤ表面から剥離して乾燥不良を起こしてしまうことがある。また、クレープ処理ができない分だけ紙のたるみ（テンション低下）を生み、走行時に蛇行するなど、シートの連続生産に支障をきたすことがある。
これに対し、従来の製造方法では、単に接着剤の塗布量を増やしても、第四級アンモニウム塩などのカチオン性抗菌剤をシートに含有した場合、十分なクレープ率を得ることは難しく改善の余地があった。また、接着剤の増量は、むしろ引き剥がし後のシート表面の糊残りを招き、クレープによる柔らかい風合いを阻害しかねなかった。特に上記２つの特許文献に記載された接着剤は共通して架橋構造を形成するため、薄葉紙の風合いを硬くする方向に作用する。また、前記接着剤は、前述したカチオン性抗菌剤が繊維間の水素結合を緩めて発現する柔軟効果をも打消し、更には接着効果も低いと考えられる。
At the time of manufacturing the sheet, a cationic antibacterial agent such as a quaternary ammonium salt shown in Patent Document 1 forms a hydrophobic film at the interface with the wet paper dryer surface, and forms a hydrogen bond between the wet paper and the dryer surface. Works in the direction of inhibition. More specifically, since the hydrophilic group of the cationic antibacterial agent is directed to the pulp side and the hydrophobic group is oriented outward, it is considered that the fiber surface is hydrophobized and hydrogen bonding with the dryer surface is inhibited. This phenomenon is particularly likely to occur when the cationic antibacterial agent is applied from one side of the wet paper. As a result, the adhesion between the wet paper and the dryer is lowered, and a sufficient crepe rate cannot be obtained for the sheet, and the creping process itself cannot be performed. In addition, in the middle of the drying process, the wet paper may peel off from the dryer surface, resulting in poor drying. In addition, there is a possibility that continuous production of sheets may be hindered, for example, the paper sag (reduction in tension) is caused by the amount that cannot be creped, and the paper snakes during running.
On the other hand, in the conventional manufacturing method, it is difficult to obtain a sufficient crepe rate when a cationic antibacterial agent such as a quaternary ammonium salt is contained in the sheet, even if the amount of adhesive applied is simply increased. There was room. Moreover, the increase in the amount of the adhesive rather caused the adhesive residue on the surface of the sheet after peeling off, which could hinder the soft texture due to the crepe. In particular, since the adhesives described in the above two patent documents commonly form a crosslinked structure, they act in the direction of hardening the texture of the thin paper. In addition, the adhesive is considered to cancel the softening effect that the cationic antibacterial agent described above develops by loosening hydrogen bonds between fibers, and further has a low adhesive effect.
本発明１は、上記の問題点に鑑み、カチオン性抗菌剤を含有して高い消臭能を備え、かつ、柔らかな風合いと湿潤時の十分な伸長性とを備えた薄葉紙及びその製造方法に関する。 In view of the above problems, the present invention 1 relates to a thin paper having a high deodorizing ability, containing a cationic antibacterial agent, and having a soft texture and sufficient extensibility when wet, and a method for producing the same. .
本発明は、セルロース繊維を含んでなる基材と、０．０１ｇ／ｍ２以上のカチオン性抗菌剤とを有し、クレープ率が５％以上３０％以下である薄葉紙を提供する。 The present invention provides a thin paper having a base material comprising cellulose fibers and a cationic antibacterial agent of 0.01 g / m 2 or more and having a crepe rate of 5% or more and 30% or less.
また、本発明は、
（ｉ）セルロース繊維と熱融着性繊維を含む湿紙にカチオン性抗菌剤を含む水系塗布液を塗布する工程、
（ｉｉ）ドライヤ表面にクレーピング用接着剤を塗布する工程、
（ｉｉｉ）前記水系塗布液を塗布した湿紙と、前記クレーピング用接着剤を塗布したドライヤ表面とを接触させて、前記湿紙を乾燥させながらドライヤ表面へ接着させる工程、及び
（ｉｖ）前記湿紙を乾燥させた繊維シートに対しドクターブレードを用いてドライヤ表面から剥がしてクレープ加工を施し、薄葉紙を得る工程、該薄葉紙を巻き取る工程
を有する薄葉紙の製造方法を提供する。
The present invention also provides:
(I) a step of applying an aqueous coating solution containing a cationic antibacterial agent to wet paper containing cellulose fibers and heat-fusible fibers;
(Ii) applying a creping adhesive to the dryer surface;
(Iii) contacting the wet paper coated with the aqueous coating solution and the dryer surface coated with the creping adhesive to adhere the wet paper to the dryer surface while drying; and (iv) the wet Provided is a method for producing thin paper, which comprises a step of obtaining a thin paper by peeling the fiber sheet from which the paper has been dried from the dryer surface using a doctor blade, and a step of winding the thin paper.
本発明の薄葉紙は、カチオン性抗菌剤を含有して高い消臭能を備え、かつ、柔らかな風合いと湿潤時の十分な伸長性とを備えたものとなる。また、本発明の製造方法によれば、上記の性能を備えた薄葉紙を得ることができる。 The thin paper of the present invention contains a cationic antibacterial agent, has a high deodorizing ability, and has a soft texture and sufficient extensibility when wet. Moreover, according to the manufacturing method of this invention, the thin paper provided with said performance can be obtained.
なお、各断面図は模式的に示しており、構成要素がシート等の厚みが薄い物の場合は線で表し、構成要素を見分けやすくするため間隔を開けて示した。したがって、実際には、特に断らない限り、各構成要素間は接触もしくは接着している。 Each cross-sectional view is schematically shown. When the constituent element is a sheet or the like having a small thickness, it is indicated by a line, and the constituent elements are shown with an interval in order to easily distinguish the constituent elements. Therefore, in practice, the components are in contact or bonded unless otherwise specified.
本発明の薄葉紙（以下、単にシートともいう。）は、セルロース繊維と、０．０１ｇ／ｍ２以上のカチオン性抗菌剤を含有し、クレープ率が５％以上３０％以下である。このように本発明の薄葉紙は、従来は両立し難かった、前記カチオン性抗菌剤の含有とクレープ率とを兼ね備えたものである。この両立は、後述するように、製造工程でカチオン性抗菌剤が湿紙の一面側に塗布され膜が形成されても実現できたものである。すなわち、薄葉紙の反対面側よりも一面側にカチオン性抗菌剤が偏在して前記坪量で含有するものであっても、上記のクレープ率が実現する。
本発明の薄葉紙は、この両立により、優れた消臭能を備え、かつ、ティシュペーパーのような柔らかな風合いと湿潤時の十分な伸長性とを備える。
The thin paper of the present invention (hereinafter also simply referred to as a sheet) contains cellulose fibers and 0.01 g / m 2 or more of a cationic antibacterial agent, and has a crepe rate of 5% or more and 30% or less. Thus, the thin paper of the present invention combines the content of the cationic antibacterial agent and the crepe rate, which has been difficult to achieve in the past. As will be described later, this coexistence can be realized even when a cationic antibacterial agent is applied to one side of the wet paper and a film is formed in the manufacturing process. That is, even if the cationic antibacterial agent is unevenly distributed on one side of the thin paper from the opposite side and is contained in the basis weight, the above crepe rate is realized.
The thin paper of the present invention has an excellent deodorizing ability and has a soft texture such as tissue paper and sufficient stretchability when wet.
本発明の薄葉紙は、前述のとおり、カチオン性抗菌剤の一面側への偏在と高いクレープ率との両立を可能にし、吸収性物品用シートとして好ましいものとなる。この薄葉紙を吸収性物品の用途で使用する場合、肌側へカチオン性抗菌剤の塗布面がくるように使用することで、使用者の肌側の菌の増殖を抑制できる。また従来、一般的に、カチオン性抗菌剤はセルロース繊維を疎水的にするため吸収性物品の用途として使用するときにシートの液透過性を低下させ、吸収性コアへの液の吸収を阻害する。特に、厚さ方向の全層に均一にカチオン性抗菌剤が分布すると、液透過性が著しく低下する。しかし、本発明の薄葉紙においては、その塗布量の分布を片方の面へ偏在させることで、塗布してない面からの繊維の毛管現象による液の引込力が働き、液透過に対する塗布の影響が低減されて、液透過性を良好なまま維持することが可能となる。 As described above, the thin paper of the present invention makes it possible to achieve both the uneven distribution of the cationic antibacterial agent on one side and a high crepe rate, and is preferable as a sheet for absorbent articles. When this thin paper is used for an absorbent article, the proliferation of bacteria on the skin side of the user can be suppressed by using the thin paper so that the surface coated with the cationic antibacterial agent comes to the skin side. Conventionally, in general, a cationic antibacterial agent makes cellulose fibers hydrophobic, so that when used as an absorbent article, the liquid permeability of the sheet is lowered and the absorption of the liquid into the absorbent core is inhibited. . In particular, when the cationic antibacterial agent is uniformly distributed in all layers in the thickness direction, the liquid permeability is remarkably lowered. However, in the thin paper of the present invention, the distribution of the coating amount is unevenly distributed on one side, so that the pulling force of the liquid due to the capillary action of the fiber from the uncoated side works, and the influence of the coating on the liquid permeation is affected. As a result, the liquid permeability can be kept good.
本発明の薄葉紙は、セルロース繊維を含み、液透過性を備える。該透過性を有する限り、該薄葉紙の坪量は、吸収性物品における適用部材の用途に応じて適宜設定することができる。例えば、吸収体の吸収性コアの表面を被覆するコアラップシートに適用する場合、該薄葉紙は液透過性の観点から比較的坪量の低いものであることが好ましい。この場合の坪量は、４５ｇ／ｍ２以下であり、３０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。また、該坪量は小さいほど液透過性に優れるため好ましいが、湿潤時の伸長性と強度を確保する観点から、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３ｇ／ｍ２以下がより好ましい。 The thin paper of the present invention contains cellulose fibers and has liquid permeability. As long as it has the permeability, the basis weight of the thin paper can be appropriately set according to the application of the application member in the absorbent article. For example, when applying to the core wrap sheet which coat | covers the surface of the absorptive core of an absorber, it is preferable that this thin paper is a thing with comparatively low basic weight from a liquid-permeable viewpoint. The basis weight in this case is 45 g / m 2 or less, preferably 30 g / m 2 or less, 20 g / m 2 or less is more preferable. In addition, the smaller the basis weight, the better the liquid permeability, but it is preferable. However, from the viewpoint of securing extensibility and strength when wet, 8 g / m 2 or more is preferable, and 13 g / m 2 or less is more preferable.
本発明の薄葉紙のクレープ率は５％以上であり、８％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。これにより、本発明の薄葉紙は、柔らかな風合いとともに、吸水時の十分な伸長性を備える。また、前記クレープ率は３０％以下であり、２５％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。これにより、本発明の薄葉紙は、実質的に十分な柔らかさとなる。クレープ率が大きすぎると、クレーピング処理後の抄紙機後段や、この薄葉紙を使用した吸収性物品の加工工程において、シート走行時のテンションによりクレープが解けたり、テンション低下を招き、生産性を著しく悪化させることとなる。前記のクレープ率の好ましい範囲としては、柔らかな風合いと湿潤時の十分な伸長性とのバランスの観点から、前記クレープ率は５％以上３０％以下であり、８％以上２５％以下が好ましく、１０％以上２０％以下がより好ましい。 The crepe rate of the thin paper of the present invention is 5% or more, preferably 8% or more, and more preferably 10% or more. Thereby, the thin paper of this invention is equipped with sufficient extensibility at the time of water absorption with a soft texture. The crepe rate is 30% or less, preferably 25% or less, and more preferably 20% or less. As a result, the thin paper of the present invention is substantially sufficiently soft. If the crepe rate is too large, the crepe will be unwound by the tension when the sheet travels in the latter stage of the paper machine after the creping process and the processing process of the absorbent article using this thin paper, leading to a decrease in the tension, and the productivity is remarkably deteriorated. Will be allowed to. As a preferable range of the crepe rate, the crepe rate is 5% or more and 30% or less, preferably 8% or more and 25% or less, from the viewpoint of a balance between soft texture and sufficient extensibility when wet. 10% or more and 20% or less are more preferable.
上記のクレープ率は、次の方法（水中伸度法）により測定することができる。
測定対象の薄葉紙から長さ方向（薄葉紙の抄紙製造時の搬送方向、ＭＤ）に２００ｍｍ、幅方向（ＭＤに直交する方向、ＣＤ）に１００ｍｍの矩形形状を切り出してサンプルとする。この矩形形状のサンプルを１０分間水中に浸漬し、３分後のＭＤの長さＣを測定し、次式によりクレープ率を算出する。
クレープ率（％）＝｛（Ｃ−２００）／２００｝×１００
例えば、１０分間浸漬後のＭＤの長さＣが２２０ｍｍであった場合、前記式により算出される当該薄葉紙のクレープ率は１０％である。
吸収性物品から薄葉紙を丁寧に剥がし取る。薄葉紙がその他の部分と接着剤によって接着されている場合には、以下の手順で薄葉紙を剥がす。即ち、コールドスプレーを噴射し、接着剤を固化させる。そして、接着剤が固化している間に、丁寧に薄葉紙をその他の部分から剥がす。大きさが２００×１００ｍｍに満たない場合には、切り出せる大きさで測定し、上記の式と同様の式で数字を入れ替えて算出する。
The above crepe rate can be measured by the following method (in-water elongation method).
A rectangular shape of 200 mm is cut out from the thin paper to be measured in the length direction (conveying direction when making the thin paper, MD), and 100 mm in the width direction (direction perpendicular to MD, CD) to obtain a sample. This rectangular sample is immersed in water for 10 minutes, the length C of the MD after 3 minutes is measured, and the crepe rate is calculated by the following equation.
Crepe rate (%) = {(C−200) / 200} × 100
For example, when the length C of the MD after immersion for 10 minutes is 220 mm, the crepe rate of the thin paper calculated by the above formula is 10%.
Carefully peel the tissue from the absorbent article. When the thin paper is bonded to the other part by an adhesive, the thin paper is peeled off by the following procedure. That is, a cold spray is sprayed to solidify the adhesive. Then, while the adhesive is solidified, the thin paper is carefully peeled off from the other parts. When the size is less than 200 × 100 mm, the measurement is performed with the size that can be cut out, and the numbers are replaced by the same formula as the above formula.
本発明に用いられるカチオン性抗菌剤は、臭い成分の産生源を絶つ（生物学的消臭作用）。すなわち、***液の液相において、臭い成分の産生原因である微生物や微生物由来の酵素の増殖を抑える。この抗菌作用により、低級脂肪酸類、フェノール類、メルカプタン類、ケトン類、アルデヒド類及びアミン類など、酸性からアルカリ性まで幅広い様々な臭い成分の発生を抑える。 The cationic antibacterial agent used in the present invention eliminates the production source of odor components (biological deodorizing action). That is, in the liquid phase of excretory liquid, the growth of microorganisms and microorganism-derived enzymes that are the cause of production of odorous components is suppressed. This antibacterial action suppresses the generation of a wide variety of odorous components from acidic to alkaline, such as lower fatty acids, phenols, mercaptans, ketones, aldehydes and amines.
カチオン性抗菌剤は、悪臭産生の制御として強い腐敗臭の発生をも抑えるため、０．０５ｇ／ｍ２以上の坪量で含有されており、０．１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．２０ｇ／ｍ２以上がより好ましい。その上限は、悪臭産生の観点から特に制限されるものではなく、用いられる物品の用途等によって適宜設定することができる。例えば、吸収性物品の用途においては、使用者の肌に直接、或いは***尿を介して長時間接触する場合があるため、含有坪量が過剰であると肌刺激性が強い等の身体への影響や、薄葉紙を通過する***尿の透過性を阻害する虞がある。そのため、その上限は、１．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．３ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。該カチオン性抗菌剤の好ましい具体例については後述する。 Cationic antimicrobial agents, in order to suppress the occurrence of strong rancidity as control of malodor production, are contained in 0.05 g / m 2 basis weight of not less than, 0.1 g / m 2 or more preferably, 0.20 g / M 2 or more is more preferable. The upper limit is not particularly limited from the viewpoint of malodor production, and can be set as appropriate depending on the use of the article used. For example, in the use of absorbent articles, it may be in contact with the user's skin directly or through excreted urine for a long time. There is a possibility that the effect and the permeability of excreted urine passing through the thin paper may be inhibited. Therefore, the upper limit is preferably 1.0 g / m 2 or less, more preferably 0.5 g / m 2 or less, 0.3 g / m 2 or less is more preferable. Preferred specific examples of the cationic antibacterial agent will be described later.
上記のカチオン性抗菌剤の含有坪量は、次の方法により測定することができる。
市販の製品等から分析する場合には、ドライヤやコールドスプレーなどを用いて、各部材を剥がし、対象となる薄葉紙を得る。その後、薄葉紙中の上記のカチオン性抗菌剤の含有坪量は、液体クロマトグラフ／質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社製６１４０ ＬＣ／ＭＳ、イオン化法：ＥＳＩ）にて測定することができる。あるいは、検量線を作成し、これに基づいてカチオン性抗菌剤の含有量を測定することもできる。
The content basis weight of the cationic antibacterial agent can be measured by the following method.
When analyzing from a commercial product etc., each member is peeled off using a dryer, a cold spray, etc., and the target thin paper is obtained. Thereafter, the basis weight of the cationic antibacterial agent in the thin paper can be measured with a liquid chromatograph / mass spectrometer (6140 LC / MS manufactured by Agilent Technologies, ionization method: ESI). Alternatively, a calibration curve can be created, and the content of the cationic antibacterial agent can be measured based on the calibration curve.
本発明に用いられるセルロール繊維は、薄葉紙の基材の構成材料である。該基材は単層であってもよく、２層以上の複数層であってもよい。あるいは２プライ以上の複数のシートを重ね合わせたものであって、該複数のシートのうちのいずれか一つにセルロース繊維が含まれているものであってもよい。特に、吸収性物品に組込んだときに、薄葉紙が複数層の場合には***液のコアへの移行、吸収を妨げたり、吸収性物品が硬くなり使用者の装着感を損ねる場合があるため、単層であることが好ましい。 The cellulose fiber used in the present invention is a constituent material of a thin paper base material. The substrate may be a single layer or a plurality of layers of two or more layers. Alternatively, a plurality of sheets of two or more plies may be overlapped, and any one of the plurality of sheets may include cellulose fibers. In particular, when incorporated in absorbent articles, if there are multiple layers of thin paper, it may interfere with the transfer and absorption of excretory fluid into the core, or the absorbent article may become hard and impair the user's wearing feeling. A single layer is preferable.
セルロール繊維を含んでなる前記基材は、カチオン性抗菌剤や他の添加剤を含まず、クレープ加工する前のシート状繊維組成物であり、吸収性物品における具体的な適用位置に応じて、適切な坪量のものが用いられる。例えば薄葉紙を、吸収性物品における吸収性コアの被覆に用いる場合には、該基材の坪量は、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３ｇ／ｍ２以上がより好ましい。また、４０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。セルロース繊維材料の好ましい具体例については後述する。 The base material comprising cellulose fibers does not contain a cationic antibacterial agent or other additives, and is a sheet-like fiber composition before creping, depending on the specific application position in the absorbent article, An appropriate basis weight is used. For example, when thin paper is used for covering the absorbent core in the absorbent article, the basis weight of the substrate is preferably 8 g / m 2 or more, and more preferably 13 g / m 2 or more. Moreover, 40 g / m < 2 > or less is preferable and 20 g / m < 2 > or less is more preferable. Preferred specific examples of the cellulose fiber material will be described later.
本発明の薄葉紙には、セルロース繊維に加えて他の繊維が含まれていてもよい。他の繊維としては、例えば熱融着性繊維が挙げられる。熱融着性繊維としては、加熱により溶融し相互に接着する繊維を用いることができる。熱融着性繊維の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリビニルアルコール等のポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン−ポリエステル複合繊維、低融点ポリエステル−ポリエステル複合繊維、繊維表面が親水性であるポリビニルアルコール−ポリプロピレン複合繊維、並びにポリビニルアルコール−ポリエステル複合繊維等を挙げることができる。複合繊維を用いる場合には、芯鞘型複合繊維及びサイド・バイ・サイド型複合繊維のいずれをも用いることができる。これらの熱融着性繊維は、各々単独で用いることもでき、又は２種以上を混合して用いることもできる。 The thin paper of the present invention may contain other fibers in addition to the cellulose fibers. Examples of other fibers include heat-fusible fibers. As the heat-fusible fiber, fibers that melt by heating and adhere to each other can be used. Specific examples of heat-fusible fibers include polyolefin fibers such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl alcohol, polyester fibers, polyethylene-polypropylene composite fibers, polyethylene-polyester composite fibers, low-melting polyester-polyester composite fibers, and fiber surfaces. Examples thereof include hydrophilic polyvinyl alcohol-polypropylene composite fibers and polyvinyl alcohol-polyester composite fibers. When using a composite fiber, any of a core-sheath type composite fiber and a side-by-side type composite fiber can be used. These heat-fusible fibers can be used alone or in combination of two or more.
特に、後述するように、ポリビニルアルコール繊維を含有することが、高いクレープ率とする観点から好ましい。ポリビニルアルコール繊維は、親水性ないし水溶解性（温水溶解性）と熱接着性とを有する。この特性が、薄葉紙製造時における湿紙の乾燥工程（例えば、図１に示すようなヤンキードライヤ表面での乾燥工程）において、湿紙の一体性を高めつつ、ドライヤ表面との接着性を高め、クレープ率の向上に貢献する。特に、単にポリビニルアルコールを組成物として用いるのではなく、繊維状として薄葉紙の構成繊維とすることで、少ない配合量で、製造時におけるドライヤ表面との大きな接着強度が得られる。例えば、特許文献２のようにポリビニルアルコールを繊維ではなく溶液（接着剤）として塗布した場合などは、塗布液が繊維間の深さ方向へマイグレーション（埋没）してしまう。その結果、ドライヤ表面との接着強度に寄与するシート表面の残分が極めて少なくなり、多くの配合量が必要となる（硬くなる要因ともなる。）。一方、本発明のようにポリビニルアルコールを繊維状の構成物とすることで、湿紙表面に存在するポリビニルアルコールが、湿紙の乾燥工程の間、ドライヤ表面と全面に均一な接点を持ち続け、少量でも強力な接着強度が生じる。
In particular, as described later, it is preferable to contain polyvinyl alcohol fibers from the viewpoint of achieving a high crepe rate. Polyvinyl alcohol fiber has hydrophilicity or water solubility (warm water solubility) and thermal adhesiveness. This characteristic improves the adhesiveness with the dryer surface while improving the integrity of the wet paper in the wet paper drying process (for example, the drying process on the Yankee dryer surface as shown in FIG. 1) during the manufacture of the thin paper. Contributes to improving the crepe rate. In particular, by using polyvinyl alcohol as a constituent fiber of a thin paper as a fiber rather than simply using polyvinyl alcohol as a composition, a large adhesive strength with a dryer surface at the time of production can be obtained with a small blending amount. For example, when the polyvinyl alcohol is applied as a solution (adhesive) instead of fibers as in
上記の製造上の作用の観点と、これにより得られる薄葉紙の柔らかな風合い及び湿潤時の十分な伸長性の観点から、ポリビニルアルコール繊維の物性は、繊維繊度０．１〜５ｄｔｅｘ、繊維径０．５〜３０μｍ（真円換算）、繊維長０．５〜６０ｍｍ、水中溶解温度５０℃以上が好ましい。
加えて、ポリビニルアルコール繊維の鹸化度は、７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。これにより、ドライヤ表面との接着性が高くなるとなる。また、ポリビニルアルコール繊維の重合度は、繊維強度の観点から５００以上が好ましく、１５００以上が更に好ましい。このようなポリビニルアルコール繊維は水を溶媒とした湿式紡糸法や乾式紡糸法、有機溶媒を用いたゲル紡糸法など公知の方法で製造できる。
From the viewpoint of the above-mentioned production action and the soft texture of the thin paper obtained thereby and the sufficient stretchability when wet, the physical properties of the polyvinyl alcohol fiber are a fiber fineness of 0.1 to 5 dtex, a fiber diameter of 0. 5-30 micrometers (round circle conversion), fiber length 0.5-60 mm, and the dissolution temperature in water 50 degreeC or more are preferable.
In addition, the saponification degree of the polyvinyl alcohol fiber is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and further preferably 90 mol% or more. Thereby, adhesiveness with the dryer surface becomes high. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol fiber is preferably 500 or more, more preferably 1500 or more, from the viewpoint of fiber strength. Such a polyvinyl alcohol fiber can be produced by a known method such as a wet spinning method using water as a solvent, a dry spinning method, or a gel spinning method using an organic solvent.
また、ポリビニルアルコール繊維は、セルロース繊維に対して、０．２質量％以上含有されることが好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。これにより、カチオン性抗菌剤を含有していてもドライヤ表面との接着強度が向上することで、高いクレープ率の薄葉紙を得ることが可能となり、さらにポリビニルアルコール繊維が融着して繊維間結合力を補強することで、シート強度は向上する。
一方、ポリビニルアルコール繊維の含有割合の上限は、セルロース繊維に対して、１０質量％以下含有されていることが好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。これにより、薄葉紙製造時にドライヤ表面と原料シート（湿紙）の接着が過度となることを回避できる。その結果、ドクターブレードによる剥離不良を回避でき、製造中に紙切れとそれによる生産性の悪化、乾燥後にドライヤ面側への極度のカールの発生、カールによる吸収性物品としての加工時のハンドリング性の悪化を防ぐ。
Moreover, it is preferable that polyvinyl alcohol fiber contains 0.2 mass% or more with respect to a cellulose fiber, 1 mass% or more is more preferable, and 3 mass% or more is still more preferable. As a result, even if it contains a cationic antibacterial agent, it becomes possible to obtain a thin paper with a high crepe rate by improving the adhesive strength with the dryer surface. By reinforcing the sheet strength, the sheet strength is improved.
On the other hand, the upper limit of the content ratio of the polyvinyl alcohol fiber is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less with respect to the cellulose fiber. Thereby, it can avoid that adhesion | attachment of a dryer surface and a raw material sheet (wet paper) becomes excessive at the time of thin paper manufacture. As a result, peeling failure due to the doctor blade can be avoided, paper breakage during production, resulting in poor productivity, extreme curling on the dryer surface after drying, and handling during processing as an absorbent article due to curling Prevent deterioration.
本発明において、熱融着性繊維を含有するセルロース繊維のフリーネスは、加工時の湿紙強度及び得られた薄葉紙の強度の観点から、７００ｍｌ以下が好ましく、６５０ｍｌ以下がより好ましく、５８０ｍｌ以下が更に好ましい。また、その下限は、パルプの水分散性の悪化や、薄葉紙の地合いの悪化を引き起こすことから、３００ｍｌ以上が好ましく、４００ｍｌ以上がより好ましい。
フリーネスは、ＪＩＳ Ｐ８１２１に規定するカナダ標準ろ水度（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）で示される値であり、パルプ繊維の叩解（水の存在下でパルプ繊維を機械的に叩き、磨砕する処理）の度合いを示す値である。通常、フリーネスの値が小さいほど、叩解の度合いが強く、叩解による繊維の損傷が大きくてフィブリル化が進行している。パルプ繊維の叩解は、パルプ繊維を分散させた紙料（スラリー）に対して、ビーター、ディスクリファイナー等の公知の叩解機を用いて常法に従って実施することができる。
In the present invention, the freeness of the cellulose fiber containing the heat-fusible fiber is preferably 700 ml or less, more preferably 650 ml or less, more preferably 580 ml or less, from the viewpoint of wet paper strength during processing and the strength of the obtained thin paper. preferable. Further, the lower limit is preferably 300 ml or more, and more preferably 400 ml or more because it causes deterioration of water dispersibility of pulp and deterioration of texture of thin paper.
Freeness is a value indicated by Canadian Standard Freeness (CSF) stipulated in JIS P8121, and beating pulp fibers (a process of mechanically tapping and grinding pulp fibers in the presence of water). ). Usually, the smaller the freeness value, the stronger the degree of beating, the greater the damage of the fibers due to beating, and the more fibrillation proceeds. The pulp fibers can be beaten according to a conventional method using a known beater such as a beater or a disc refiner with respect to a paper material (slurry) in which pulp fibers are dispersed.
熱融着性繊維は、その繊度が０．１ｄｔｅｘ以上、特に０．５ｄｔｅｘ以上であり、また、３ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。また、薄葉紙の基材を例えば湿式抄造法で製造する場合、熱融着性繊維は、一般にその繊維長が２ｍｍ以上６０ｍｍ以下であることが好ましい。更に熱融着性繊維は、薄葉紙中に１質量％以上３０質量％以下含まれていることが好ましい。 The heat-fusible fiber has a fineness of 0.1 dtex or more, particularly 0.5 dtex or more, and preferably 3 dtex or less. Moreover, when manufacturing the base material of a thin paper, for example by a wet papermaking method, it is preferable that the heat-fusible fiber generally has a fiber length of 2 mm or more and 60 mm or less. Furthermore, it is preferable that the heat-fusible fiber is contained in the thin paper in an amount of 1% by mass to 30% by mass.
さらに、上述した繊維成分に加えて他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては例えば紙力補強剤が挙げられる。紙力補強剤としては、例えばポリアミン・エピクロルヒドリン樹脂、ジアルデヒドデンプン、カイメン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミドなどを用いることができる。これらの紙力補強剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。紙力補強剤は、薄葉紙中に０．０１質量％以上３０質量％以下、特に０．０１質量％以上２０質量％以下含まれていることが好ましい。 Furthermore, in addition to the fiber component described above, other components may be included. Examples of other components include paper strength reinforcing agents. As the paper strength reinforcing agent, for example, polyamine / epichlorohydrin resin, dialdehyde starch, sponge, carboxymethylcellulose, polyacrylamide and the like can be used. These paper strength reinforcing agents can be used singly or in combination of two or more. The paper strength reinforcing agent is preferably contained in the thin paper in an amount of 0.01% by mass to 30% by mass, particularly 0.01% by mass to 20% by mass.
本発明の薄葉紙において、前述した作用を損なわない範囲において、他の剤を含有するものであってもよい。例えば、多価アルコール、界面活性剤、他の消臭剤、一般に使用される各種の溶剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤、キレート剤などを含有するものであってもよい。 The thin paper of the present invention may contain other agents as long as the effects described above are not impaired. For example, polyhydric alcohols, surfactants, other deodorants, various commonly used solvents, oils, gelling agents, salts such as sodium sulfate and N, N, N-trimethylglycine, pH adjusters, oxidation It may contain an inhibitor, an antiseptic, a bactericidal / antibacterial agent, a fragrance, a pigment, an ultraviolet absorber, a chelating agent, and the like.
次に、本発明の薄葉紙の製造方法の好ましい実施形態について、図１〜３を参照しながら説明する。
本実施形態の製造方法は次の工程を有する。
（ｉ）セルロース繊維と熱融着性繊維を含む湿紙に、カチオン性抗菌剤を含む水系塗布液を塗布する工程。
（ｉｉ）ドライヤ表面にクレーピング用接着剤を塗布する工程。
（ｉｉｉ）前記水系塗布液を塗布した湿紙と、前記クレーピング用接着剤を塗布したドライヤ表面とを接触させ、前記湿紙を乾燥させながらドライヤ表面へ接着させる工程。
（ｉｖ）前記湿紙を乾燥させた繊維シートに対しドクターブレードを用いてドライヤ表面から剥がしてクレープ加工を施し、薄葉紙を得る工程。
また、上記の工程を経て得られた薄葉紙に対し、必要により（ｖ）薄葉紙を巻き取る工程を有していてもよい。
Next, a preferred embodiment of the thin paper manufacturing method of the present invention will be described with reference to FIGS.
The manufacturing method of the present embodiment includes the following steps.
(I) The process of apply | coating the aqueous coating liquid containing a cationic antibacterial agent to the wet paper containing a cellulose fiber and a heat-fusible fiber.
(Ii) A step of applying a creping adhesive to the dryer surface.
(Iii) A step of bringing the wet paper coated with the aqueous coating solution into contact with the dryer surface coated with the creping adhesive and adhering the wet paper to the dryer surface while drying.
(Iv) The process which peels from the dryer surface using a doctor blade with respect to the fiber sheet which dried the said wet paper, performs a crepe process, and obtains a thin paper.
Moreover, you may have the process of winding up a thin paper (v) as needed with respect to the thin paper obtained through said process.
前記（ｉ）の工程は、例えば図１に示す装置において、図２に示す噴霧ノズル１６を用いたスプレー法により実施することができる。前記水系塗布液の塗布方法としては、このスプレー法に限定されるものではなく、通常用いられる種々の方法で行うことができる。例えば、刷毛塗り法、バーコーター、グラビアコーター、各種ロールコーター、浸漬法などが挙げられる。なかでも湿紙への均等な塗布の観点からスプレー法が好ましい。
具体的には、湿紙２０は、湿潤状態のまま第１搬送ベルト２１に搬送されて一対のプレスロール２２，２２で挟圧されて脱水される。次いで、脱水された湿紙２０は、第２搬送ベルト２３に搬送されて、ヤンキードライヤ２４に導入される前に、湿紙２０の一面に対して前記水系塗布液が噴霧ノズル１６による噴霧によって付与される。具体的には、ヤンキードライヤ２４の導入部には、該ヤンキードライヤ２４の周面に対向するようにタッチロール２５，２５が配置されている。湿紙２０は第２搬送ベルト２３とともに、タッチロール２５，２５に案内されてヤンキードライヤ２４に導入される。そしてタッチロール２５，２５に案内される直前に、湿紙２０の一面に、噴霧ノズル１６から噴霧された水系塗布液が付与される。図１に示す方法では、湿紙２０における一方の面（この面を第１面といい、その反対側を第２面という。）に対してのみ、水系塗布液が噴霧によって付与される。ただし、一方の面にのみ塗布する場合に限らず、両方の面に塗布する方法であってもよい。しかし、一方の面に塗布することが、薄葉紙の液透過性の低下を防ぎ好ましい。すなわち、前述したように、塗布していない面からの繊維の毛管現象による液の引込力が働き、液透過に対する塗布の影響が低減されて、液透過性を良好なまま維持することが可能となる。
The step (i) can be performed by, for example, a spray method using the
Specifically, the
第１搬送ベルト２１に導入される湿紙２０は、通常の湿式抄紙製造装置を用いて通常の方法により形成することができる。具体的には、セルロース繊維及び熱融着性繊維を含む懸濁液を抄紙ワイヤー等を使って脱水し湿紙を形成する。具体的には、湿式抄造は、スラリーから繊維状物を抄いて繊維ウェブとしたものを搬送しながら乾燥する工程を有し、通常、ワイヤーパート、プレスパート、ドライヤパート、サイズプレス、カレンダーパート等に分けられ、順次実施される。湿式抄造は、例えば、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、オントップ抄紙機、ハイブリッド抄紙機又は丸網抄紙機等の抄紙機を用いて常法に従って実施することができる。
The
湿紙２０を構成する熱融着性繊維としては、ポリビニルアルコール繊維が好ましい。
ポリビニルアルコール繊維の含有割合や物性は、前述したものとすることが前記接着性を高め、高クレープ率を実現して、薄葉紙の柔らかな風合いと湿潤時の十分な伸長性を実現する観点から好ましい。前記含有割合は、少なすぎると、ドライヤ表面との接着性が低下するのでその分クレーピング用接着剤を多く噴きつけることとなり、ドライヤ２４表面への残留が多くなり製造の障害となりかねない。また、多すぎると、湿紙２０がドライヤ２４の表面に強く貼り付きすぎて、クレープ時に紙が切れやすく、シートのカールが強くなり、好適な薄葉紙の製造が難しくなる。なお、ここでのポリビニルアルコール繊維の含有割合は、セルロース繊維の質量を基準としたものである。
As the heat-fusible fiber constituting the
The content and physical properties of the polyvinyl alcohol fiber are preferably as described above from the viewpoint of enhancing the adhesiveness, realizing a high crepe rate, and realizing a soft texture of the thin paper and sufficient extensibility when wet. . If the content is too small, the adhesiveness with the dryer surface is lowered, so that a large amount of creping adhesive is sprayed, and the residue on the surface of the
また、水系塗布液の調製は、例えば図２に示す装置により実施することができる。まず、原液タンク１０中に、水系塗布液の成分である水、カチオン性抗菌剤を仕込む。これらの成分を、撹拌翼１１を用いて十分に混合することで、水系塗布液の原液を調製する。原液タンク１０に貯留されている原液は、必要により希釈水Ｗによって希釈され、希釈タンク１２において撹拌翼１３を用い十分に混合される。また、このようにして得られた水系塗布液は、必要によりストレーナ１４を通過することで粗大物が除去され、ポンプ１５によって噴霧ノズル１６へ送液される。前記粗大物とは、未溶解のカチオン性抗菌剤からなるものである。これに対して、例えば、カチオン性抗菌剤とともに塩基性化合物を導入して、水系塗布液のｐＨを調製することも好ましい。ｐＨの値を高めることで、粗大物が微分散しやすくなるものと考えられる。その観点から、水系塗布液のｐＨは５．０以上が好ましく、６．５以上がより好ましく、７．０以上が更に好ましい。また、水系塗布液の粘度が上昇しすぎないようにする観点から、ｐＨは９．０以下が好ましく、８．５以下がより好ましい。また、ｐＨは、５．０以上９．０以下が好ましく、６．５以上９．０以下がより好ましく、７．０以上８．５以下が更に好ましい。
The aqueous coating solution can be prepared, for example, using the apparatus shown in FIG. First, water and a cationic antibacterial agent, which are components of the aqueous coating solution, are charged into the
なお、水系塗布液にはキレート剤を含有させてもよい。キレート剤は、水系塗布液中に不純物として含まれることのある金属イオンと錯体を形成して、前記抗菌剤に起因するスカムの生成を抑制するからである。この観点から、水系塗布液に含まれるキレート剤の濃度は０．１質量％以上、特に０．５質量％以上とすることが好ましい。また、２．０質量％以下、特に１．５質量％以下とすることが好ましい。水系塗布液に含まれるキレート剤の濃度は例えば０．１質量％以上２．０質量％以下、特に０．５質量％以上１．５質量％以下とすることが好ましい。 The aqueous coating solution may contain a chelating agent. This is because the chelating agent forms a complex with a metal ion that may be contained as an impurity in the aqueous coating solution and suppresses the formation of scum caused by the antibacterial agent. From this viewpoint, the concentration of the chelating agent contained in the aqueous coating solution is preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more. Moreover, it is preferable to set it as 2.0 mass% or less, especially 1.5 mass% or less. The concentration of the chelating agent contained in the aqueous coating solution is preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less.
キレート剤としては、例えばアミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１−ジホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、及びそれらの塩、２−ホスホノカルボン酸又はその塩、アスパラギン酸又はその塩、グルタミン酸又はその塩等のアミノ酸又はその塩、ニトリロ三酢酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩等のアミノポリ酢酸又はその塩等の有機酸又はその塩、クエン酸又はその塩、ピロ−及びトリリン酸塩等が挙げられる。これらのキレート剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of chelating agents include aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and salts thereof, 2-phosphonocarboxylic acid An organic acid or salt thereof such as aminopolyacetic acid or salt thereof such as acid or salt thereof, aspartic acid or salt thereof, amino acid or salt thereof such as glutamic acid or salt thereof, nitrilotriacetic acid or salt thereof, ethylenediaminetetraacetic acid or salt thereof; Examples thereof include citric acid or a salt thereof, pyro- and triphosphate. These chelating agents can be used alone or in combination of two or more.
次いで、水系塗布液が付与された湿紙２０は、湿潤状態のままヤンキードライヤ２４の周面に保持されて搬送される。その際、湿紙２０の第１面（水系塗布液を付与した面）がヤンキードライヤ２４の周面に向けられる。ヤンキードライヤ２４の導入部には、該ヤンキードライヤ２４の周面に対向するようにタッチロール２５，２５が配置されている。湿紙２０は搬送ベルト２４とともに、タッチロール２５，２５に案内されてヤンキードライヤ２４に導入される。
Next, the
一方、前記（ｉｉ）の工程は、湿紙２０の導入位置の手前で、前記（ｉ）の工程とは別に同時並行でなされる。具体的には、湿紙２０が導入される地点Ｐ１よりも、ヤンキードライヤ２４の回転方向Ｆの川上の地点ＰＰで、ヤンキードライヤ２４の表面に対しクレーピング用接着剤が塗布される。このとき、例えば噴霧ノズル１７が用いられる。地点ＰＰで塗布されたクレーピング用接着剤は、湿紙２０の導入地点Ｐ１に到達するまでに乾固した状態となっている。
On the other hand, the step (ii) is performed in parallel with the step (i) separately from the introduction position of the
このときの、クレーピング用接着剤の塗布液濃度は、十分な接着性を得るため、０．０１％以上が好ましく、０．０５％以上がより好ましく、０．１％以上が更に好ましい。一方、濃度が高すぎると粘度が高くなり噴霧ノズル１７からの均一な噴霧ができなくなるため、２．０％以下が好ましく、１．０％以下がより好ましく、０．７％％以下が更に好ましい。なお、前記塗布液濃度とは、ドライヤ表面に塗布する直前の濃度のことであり、塗布液中のクレーピング用接着剤の有効分の重量パーセント濃度のことである。
また、上記の塗布液濃度とするクレーピング用接着剤の塗布液の塗布量は、ドライヤ２４の周速度、幅、噴霧ノズル１７の流量の調整により、適宜設定することができる。
At this time, the concentration of the coating solution of the creping adhesive is preferably 0.01% or more, more preferably 0.05% or more, and further preferably 0.1% or more in order to obtain sufficient adhesiveness. On the other hand, if the concentration is too high, the viscosity becomes high and uniform spraying from the
Moreover, the coating amount of the creping adhesive coating solution having the above coating solution concentration can be appropriately set by adjusting the peripheral speed and width of the
前記（ｉｉ）の工程で用いるクレーピング用接着剤は、通常用いられるものを特に制限なく用いることができる。特に、カチオン性抗菌剤に起因する湿紙２０とヤンキードライヤ２４との接着阻害が解消され得る接着剤が好ましい。特に、カチオン性の接着剤が、後述のとおり、湿紙２０とヤンキードライヤ２４表面との接着性に優れる。具体的には、カチオン化澱粉やポリアミドアミン（ＰＡＥ）接着剤、成型加工澱粉、アセチル化澱粉、酸化澱粉などが挙げられる。特に、カチオン化澱粉が、他の接着剤よりも少ない量で高い接着力（接着強度）を付与でき、シートの柔らかさを阻害しない（硬くならない）ので特に好ましい。
As the creping adhesive used in the step (ii), a commonly used adhesive can be used without particular limitation. In particular, an adhesive that can eliminate the inhibition of adhesion between the
前記（ｉ）の工程で水系塗布液を塗布された湿紙２０と、前記（ｉｉ）の工程でクレーピング用接着剤が塗布されたヤンキードライヤ２４の表面とが地点Ｐ１で合流する。その後、ヤンキードライヤ２４の表面では、地点Ｐ１からドクターブレード２６が接する地点Ｐ２までの間で、前記（ｉｉｉ）の工程が行われる。
The
前記（ｉｉｉ）の工程では、ヤンキードライヤ２４の発する熱により、その周面に当接した湿紙２０を乾燥させる。これと同時に、次のようにして、湿紙の水分とヤンキードライヤの熱とにより前記クレーピング用接着剤の接着力が発現する。
まず、前記クレーピング用接着剤は、地点Ｐ１で、前述のとおり乾固した状態で湿紙２０と接触し、湿紙２０の水分により再溶解する。その後、ヤンキードライヤ２４の加熱によって前記クレーピング用接着剤が乾燥することで、水分の蒸発が進行する湿紙２０とヤンキードライヤ２４とが強固に接着される。
このような乾固、再溶解及び乾燥により接着力が発現する剤としては、少ない量で高い接着力を発現できるカチオン化澱粉が特に好ましい。
In the step (iii), the
First, the creping adhesive comes into contact with the
As such an agent that exhibits adhesive strength by drying, re-dissolving and drying, cationized starch capable of expressing high adhesive strength in a small amount is particularly preferable.
この接着力の発現過程について、図３（Ａ）〜（Ｃ）を参照しながら以下に詳述する。
図３（Ａ）のように従来であれば、湿紙２０の第１面に含まれるカチオン性抗菌剤の液膜（疎水膜）２０Ａが形成される。この膜２０Ａが、その疎水性ゆえに、ヤンキードライヤ２４と湿紙２０との水素結合の接着を阻害する。
しかし、本発明の製造方法においては、図３（Ｂ）に示すように、ヤンキードライヤ２４の表面に、カチオン性のクレーピング用接着剤の膜２４Ａ（乾燥膜）が形成される。この膜２４Ａ（乾燥膜）は、ドライヤと湿紙が接触したときに（図３（Ｃ）参照）、湿紙２０の水分で溶解し、続けて瞬時にドライヤ熱で再乾燥され、被膜を形成する。このとき湿紙２０側では、同じカチオン性である抗菌剤が、接着剤の膜２４Ａと同時に、疎水膜２０Ａを形成するため、疎水膜２０Ａの連続性が阻害されるものと考えられる。その結果、カチオン性のクレーピング用接着剤は、疎水膜２０Ａを介さずに湿紙２０に接触し、湿紙２０のセルロース繊維などのアニオン成分と吸着する。このとき、クレーピング用接着剤がカチオン性であることで、湿紙のアニオン性成分であるセルロース繊維や紙力剤等の薬剤（ポリビニルアルコールも含む）と再溶解の間に素早く吸着すし、ドライヤ２４と湿紙との間の接着が可能となり、特に澱粉系が接着性に優れている。このようにしてヤンキードライヤ２４と湿紙２０とが強固に接着される。
This adhesive force development process will be described in detail below with reference to FIGS.
Conventionally as shown in FIG. 3A, a liquid film (hydrophobic film) 20A of a cationic antibacterial agent contained on the first surface of the
However, in the manufacturing method of the present invention, a cationic
このとき、湿紙２０側に熱融着性繊維、特にポリビニルアルコール繊維があると、両部材の接着がより強化される。具体意的には、ヤンキードライヤ２４側のカチオン性のクレーピング用接着剤を片方に、湿紙２０側のアニオン性のポリビニルアルコール繊維８をもう片方に使うことで、接合がより強固となる。ただし、この接着強度はポリビニルアルコール繊維８単独では得られるものでない。カチオン性のクレーピング用接着剤の再溶解時の疎水膜２０Ａの膜形成阻害により、初めてポリビニルアルコール繊維８の適度な水溶解性及び熱接着性が有効に作用する。このような接合により、高いクレーピング率をより安定的に実現できる。また、強固な接着力を保持ししながらクレーピング用接着剤の塗布量の低減が可能となり、得られた薄葉紙の糊残りが抑えられてシートの柔らかな風合いがさらに向上する。
At this time, if there is a heat-fusible fiber, particularly polyvinyl alcohol fiber, on the
上記のような接着力の発現の観点から、ヤンキードライヤ２４の発熱温度は、外表面において、８０℃以上が好ましく、１１０℃以上がより好ましく、１３０℃以上が更に好ましい。また、シートの過乾燥を防止するための観点から、１７０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。
From the viewpoint of developing the adhesive force as described above, the heat generation temperature of the
また、接着力を示す接着強度としては、１０ｃＮ／５０ｍｍ以上が好ましく、３５ｃＮ／５０ｍｍ以上がより好ましく、５０ｃＮ／５０ｍｍ以上が更に好ましい。また、その前記接着強度は、接着強度が強すぎるとドクターブレードによりドライヤから剥すときに、紙が破けて生産が中断する等の生産性に問題が起きる可能性が高まるため の観点から、１８０ｃＮ／５０ｍｍ以下が好ましく、１５０ｃＮ／５０ｍｍ以下がより好ましく、１２０ｃＮ／５０ｍｍ以下が更に好ましい。 Moreover, as adhesive strength which shows adhesive force, 10 cN / 50mm or more is preferable, 35 cN / 50mm or more is more preferable, and 50 cN / 50mm or more is still more preferable. In addition, the adhesive strength is 180 cN / percent from the viewpoint that if the adhesive strength is too high, there is an increased possibility of problems in productivity such as paper breakage and production interruption when peeling from the dryer by a doctor blade. It is preferably 50 mm or less, more preferably 150 cN / 50 mm or less, and still more preferably 120 cN / 50 mm or less.
次いで、地点Ｐ２では、湿紙２０は十分に乾燥した繊維シート２７となっており、前記（ｉｖ）のクレープ加工の工程がなされる。
具体的には、地点Ｐ２において、ドクターブレード２６が、ヤンキードライヤ２４の周面に強く接触し、繊維シート２７を該周面から剥離させる。その剥離の際に、繊維シート２７にクレープが付与されて薄葉紙２８が得られる。なお、必要により、クレープ加工が施されて得られた薄葉紙２８を巻き取りロール２９によって巻き取る工程があってもよい。
Next, at the point P2, the
Specifically, at the point P2, the
薄葉紙２８のクレープは以下のように施される。通常、クレープを施す場合、巻取りロール２９の周速度（Ｖ２）に対し、ヤンキードライヤ２４の周速度（Ｖ１）の方が常に速度が大きい状態である。ヤンキードライヤ２４に貼り付いた繊維シート２７がドクターブレード２６により剥されるときに、シワ状のクレープを形成し、クレープがない場合に比べてその速度の差分（周速差）だけ水中伸度法によるクレープ率Ｃ（％）が大きくなる。一方、機械設定上の理論クレープ率Ｃ０は、速度Ｖ１とＶ２の速度差より以下の式により求まる。Ｃ０（％）＝（Ｖ１−Ｖ２）／Ｖ２。例えば、Ｖ１が１２０ｍ／ｍｉｎ、Ｖ２が１００ｍ／ｍｉｎの場合には理論クレープ率Ｃ０（％）は２０％になる。ただし、湿式抄造によりできた巻取りロール２９の薄葉紙２８においては、水中伸度法によるクレープ率Ｃは、理論クレープ率Ｃ０と同じか小さくなる。
ヤンキードライヤ２４と繊維シート２７との接着強度が十分になければ、剥離地点Ｐ２から巻取りロール２９までの間で適度なテンションがかからない。接着強度が弱くなるとＰ２においてドクターブレード２６によるクレープがうまく施されずにクレープ率が低くなると、その低下分だけＰ２から巻取りロール２９までの行路長が長くなるためテンションが低下する。さらに極度に接着強度が低下すると、Ｐ２の剥離地点がヤンキードライヤ上のＰ１方向へ移動し、ドクターブレード２６によるクレープが全く形成されないことがある。この場合はテンションは著しく低下してウェブは蛇行し、巻取りロール２９の巻姿がいびつになる等の生産上の課題が起きる。
これに対し、本発明では、上述したように湿紙２０とヤンキードライヤ２４の表面と接合が高められている。これにより、薄葉紙２８へのテンションが十分かかり、高いクレープ率を連続的に付与することができ生産上の障害も回避し得る。すなわち、上記の製造方法で得られる薄葉紙は、前述した範囲の高クレーム率のものとなる。
The crepe of the
If the adhesive strength between the
On the other hand, in the present invention, the bonding between the
以上の方法によって得られた薄葉紙２８は、一方の面（第１面）側から前記水系塗布液を塗布して得られたものである場合、反対面（第２面）に比べて、第１面の側に前記カチオン性抗菌剤が多く存在した状態となる。第１の理由は、片側から噴霧して速やかに乾燥されることで、噴霧側に多く残存する。第２の理由は、前記抗菌剤は、水系塗布液中において完全には溶解しておらず、未溶解の凝集体が該水系塗布液中に存在していることから、該水系塗布液を湿式２０に噴霧すると、未溶解の該凝集体が、繊維シート内に浸透せず、噴霧面の表面、すなわち第１面の表面に残存するからである。これにより塗布されなかった反対面（第２面）側での毛管現象による液の引込力が働いて、薄葉紙の液透過性が維持され、好ましい。
When the
本発明の薄葉紙は、カチオン性抗菌剤を含有して高い消臭能を備え、かつ、ティッシュペーパーのような柔らかな風合いと湿潤時の十分な伸長性とを備えたものとなる。なお、消臭能は後述する臭い官能評価により評価することができる。本発明の薄葉紙は、***液を吸収保持する種々の吸収性物品に適用される。例えば、尿とりパッドや使い捨ておむつ、生理用ナプキン、パンティライナ等が挙げられる。また、本発明の薄葉紙は、吸収性物品において、種々の構成部材に適用することができる。例えば、図４に示すように、液保持性の吸収性コアを被覆するコアラップシートとして本発明の薄葉紙を適用することができる。このとき、薄葉紙は、液透過性の観点から、カチオン性抗菌剤を一方の面（第１面）に偏在させたものとすることが好ましい。また、その第１面の配置としては、吸収性コア全体に対して、薄葉紙の第１面が外側、反対面の第２面が内側にして被覆することが好ましい。
図４は、吸収性物品の基本構造を示している。すなわち、着用者の肌に当接する液透過性の表面シート１、着衣側に向けられる防漏性の裏面シート２、及び両シート間に配置される液保持性の吸収体３からなる。また、必要により表面シート１と吸収体３との間に液拡散性のサブレイヤシート４が配されてもよい。吸収体３は、液保持性の本体をなす吸収性コア３１と該吸収性コア３１の表面全域を覆う被覆シート３２とからなる。本発明の薄葉紙は、被覆シート３２に適用されている。吸収性コア３１は、フラッフパルプなどの吸液性繊維、又は吸液性繊維及び高吸収性ポリマーを含んで構成されている。
この吸収性コア３１における面のうち、少なくとも着用者の肌に対向する面を本発明の薄葉紙で被覆している（肌に対向する面のみに適用する場合は、被覆シート３２は肌対向面側と着衣対向面側との２シートからなる構成となる。）。本発明の薄葉紙を被覆シート３２に適用すると、***液の透過経路において、初期段階から確実に、カチオン性抗菌剤を溶出させることができる。これにより持続的な消臭作用の発現が可能となる。また、肌に触れる表面シート１よりも内部側にあるので、カチオン性抗菌剤の肌への接触が抑えられて好ましい。この場合、薄葉紙における第１面、すなわち前記カチオン性抗菌剤が反対面よりも多く偏在している側の面を着用者の肌に対向するように配置することが、消臭効果の効果的な発現の点から好ましい。また、前述のように、本発明の薄葉紙は、カチオン性抗菌剤が第１面及び第２面のいずれにおいても均等に存在するようにしてもよい。この場合は、***液が吸収性コアへと透過されたあとからでも、カチオン性抗菌剤の液相への溶出を可能とし、高いレベルでの消臭作用の持続の観点から好ましい。また、同様の観点から、吸収性コア３１の表面全体を本発明の薄葉紙で覆うことが好ましい。
本発明の薄葉紙は、図３に示す形態に限定されず、他の構成部材に適用してもよい。例えば、被覆シート３２に代えて、またはこれとともに、サブレイヤシート４に適用してもよい。
The thin paper of the present invention contains a cationic antibacterial agent, has high deodorizing ability, and has a soft texture like tissue paper and sufficient extensibility when wet. In addition, deodorant ability can be evaluated by the odor sensory evaluation mentioned later. The thin paper of the present invention is applied to various absorbent articles that absorb and retain excretory fluid. For example, a urine collection pad, a disposable diaper, a sanitary napkin, a panty liner, and the like can be given. Further, the thin paper of the present invention can be applied to various components in the absorbent article. For example, as shown in FIG. 4, the thin paper of the present invention can be applied as a core wrap sheet that covers a liquid-retaining absorbent core. At this time, it is preferable that the thin paper has a cationic antibacterial agent unevenly distributed on one surface (first surface) from the viewpoint of liquid permeability. Further, as the arrangement of the first surface, it is preferable to cover the entire absorbent core with the first surface of the thin paper on the outer side and the second surface on the opposite side on the inner side.
FIG. 4 shows the basic structure of the absorbent article. That is, it consists of a liquid-permeable top sheet 1 that comes into contact with the wearer's skin, a leak-
Of the surfaces of the
The thin paper of the present invention is not limited to the form shown in FIG. 3, and may be applied to other constituent members. For example, it may be applied to the
次に、本発明の薄葉紙に含有されるセルロース繊維及びカチオン性抗菌剤の好ましい具体例について以下に説明する。 Next, preferred specific examples of the cellulose fiber and the cationic antibacterial agent contained in the thin paper of the present invention will be described below.
本発明で用いられるセルロール繊維としては、例えば針葉樹クラフトパルプや広葉樹クラフトパルプのような木材パルプ、木綿パルプ及びワラパルプ等の天然セルロース繊維が挙げられる。あるいはレーヨン及びキュプラ等の再生セルロース繊維を用いることができる。更に、アセテート等の半合成セルロース繊維を用いることもできる。 Examples of the cellulose fibers used in the present invention include natural cellulose fibers such as wood pulp, cotton pulp and straw pulp such as softwood kraft pulp and hardwood kraft pulp. Alternatively, regenerated cellulose fibers such as rayon and cupra can be used. Furthermore, semi-synthetic cellulose fibers such as acetate can also be used.
セルロース繊維として、嵩高性のセルロース繊維を用いることもできる。本明細書において「嵩高性の繊維」とは、繊維形状が、捻れ構造、クリンプ構造、屈曲及び／又は分岐構造等の立体構造をとるか、又は繊維断面が極太（例えば繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上）である繊維を言う。嵩高性のセルロース繊維の好ましいものの例として、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上、特に０．３２ｍｇ／ｍ以上、また、２ｍｇ／ｍ以下、特に１ｍｇ／ｍ以下、とりわけ０．３２ｍｇ／ｍ以上１ｍｇ／ｍ以下のセルロース繊維が挙げられる。「繊維粗度」とは、木材パルプのように、繊維の太さが不均一な繊維において、繊維の太さを表す尺度として用いられるものであり、例えば、繊維粗度計（ＦＳ−２００（商品名）、AJANI EL ECTRONICS LTD.社製）を用いて測定することができる。繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上のセルロース繊維の例としては、針葉樹クラフトパルプ〔Federal Paper Board Co.製の「ALBACEL」（商品名）、及びPT Inti Indorayon Utama製の「INDORAYON」（商品名）〕等が挙げられる。 Bulky cellulose fibers can also be used as the cellulose fibers. In the present specification, the term “bulky fiber” means that the fiber shape has a three-dimensional structure such as a twisted structure, a crimped structure, a bent and / or branched structure, or the fiber cross section is extremely thick (for example, the fiber roughness is 0. 0). 3 mg / m or more). Examples of preferred bulky cellulose fibers include fiber roughness of 0.3 mg / m or more, particularly 0.32 mg / m or more, 2 mg / m or less, especially 1 mg / m or less, especially 0.32 mg / m or more. Examples include cellulose fibers of 1 mg / m or less. “Fiber roughness” is used as a measure of fiber thickness in fibers with non-uniform fiber thickness, such as wood pulp. For example, a fiber roughness meter (FS-200 ( Product name) and AJANI EL ECTRONICS LTD.). Examples of cellulose fibers with a fiber roughness of 0.3 mg / m or more include softwood kraft pulp (“ALBACEL” (trade name) from Federal Paper Board Co. and “INDORAYON” (trade name) from PT Inti Indorayon Utama. )] And the like.
嵩高性のセルロース繊維の好ましいものの他の例として、繊維断面の真円度が好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．５５以上であり、また、好ましくは１以下であるセルロース繊維が挙げられる。繊維断面の真円度が０．５以上１以下であるセルロース繊維は、液体の移動抵抗が小さく、液体の透過速度が大きくなるので好ましい。繊維断面の真円度は、例えば特開平８−２４６３９５号公報に記載の方法で測定することができる。 Other examples of preferred bulky cellulose fibers include cellulose fibers having a roundness of the fiber cross section of preferably 0.5 or more, more preferably 0.55 or more, and preferably 1 or less. . Cellulose fibers having a roundness of the fiber cross section of 0.5 or more and 1 or less are preferable because the liquid movement resistance is small and the liquid permeation rate is high. The roundness of the fiber cross section can be measured, for example, by the method described in JP-A-8-246395.
一般に木材パルプの断面は、脱リグニン化処理により偏平であり、その殆どの真円度は０．５未満である。このような木材パルプの真円度を０．５以上にするためには、例えば、斯かる木材パルプをマーセル化処理して木材パルプの断面を膨潤させればよい。このように、嵩高性のセルロース繊維としては、木材パルプをマーセル化処理して得られる真円度が０．５以上１以下であるマーセル化パルプも好ましい。本発明において用いることのできる市販のマーセル化パルプの例としては、ITT Rayonier Inc.製の「FILTRANIER」（商品名）や同社製の「POROSANIER」（商品名）等が挙げられる。また、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上で、かつ繊維断面の真円度が０．５以上１以下であるセルロース繊維を用いると、嵩高なネットワーク構造が一層形成されやすくなり、液体の通過速度も一層大きくなるので好ましい。 In general, the cross section of wood pulp is flattened by delignification treatment, and most of its roundness is less than 0.5. In order to make the roundness of such wood pulp 0.5 or more, for example, such wood pulp may be mercerized to swell the cross section of the wood pulp. Thus, as the bulky cellulose fiber, mercerized pulp having a roundness of 0.5 or more and 1 or less obtained by mercerizing wood pulp is also preferable. Examples of commercially available mercerized pulp that can be used in the present invention include “FILTRANIER” (trade name) manufactured by ITT Rayonier Inc., “POROSANIER” (trade name) manufactured by the same company, and the like. In addition, when a cellulose fiber having a fiber roughness of 0.3 mg / m or more and a roundness of the fiber cross section of 0.5 or more and 1 or less is used, a bulky network structure is more easily formed, and the liquid can pass therethrough. This is preferable because the speed is further increased.
嵩高性のセルロース繊維の別の例として、セルロース繊維の分子内及び／又は分子間を架橋させた架橋セルロース繊維がある。かかる架橋セルロース繊維は湿潤状態でも嵩高構造を維持し得るという特長を有している。セルロース繊維を架橋するための方法には特に制限はないが、例えば、架橋剤を用いた架橋方法が挙げられる。かかる架橋剤の例としては、ジメチロールエチレン尿素及びジメチロールジヒドロキシエチレン尿素等のＮ−メチロール系化合物；クエン酸、トリカルバリル酸及びブタンテトラカルボン酸等のポリカルボン酸；ジメチルヒドロキシエチレン尿素等のポリオール；ポリグリシジルエーテル系化合物の架橋剤などが挙げられる。特に、架橋時に人体に有害なホルマリン等を発生しないポリカルボン酸やポリグリシジルエーテル系化合物の架橋剤が好ましい。 As another example of the bulky cellulose fiber, there is a crosslinked cellulose fiber obtained by crosslinking cellulose molecules within and / or between molecules. Such a crosslinked cellulose fiber has a feature that it can maintain a bulky structure even in a wet state. Although there is no restriction | limiting in particular in the method for bridge | crosslinking a cellulose fiber, For example, the crosslinking method using a crosslinking agent is mentioned. Examples of such crosslinking agents include N-methylol compounds such as dimethylolethyleneurea and dimethyloldihydroxyethyleneurea; polycarboxylic acids such as citric acid, tricarballylic acid and butanetetracarboxylic acid; polyols such as dimethylhydroxyethyleneurea A cross-linking agent for polyglycidyl ether compounds. In particular, a crosslinking agent of a polycarboxylic acid or a polyglycidyl ether compound that does not generate formalin or the like harmful to the human body during crosslinking is preferable.
以上の各種のセルロース繊維は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。またセルロース繊維は、薄葉紙の製造方法や、薄葉紙の具体的な用途に応じて適切な繊維長のものが用いられる。例えば湿式抄造法で基材を製造する場合、セルロース繊維の繊維長は１ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましい。 These various cellulose fibers can be used alone or in combination of two or more. Cellulose fibers having an appropriate fiber length are used according to the method for producing the thin paper and the specific use of the thin paper. For example, when manufacturing a base material by a wet papermaking method, it is preferable that the fiber length of a cellulose fiber is 1 mm or more and 20 mm or less.
本発明に用いられるカチオン性抗菌剤としては、上述の抗菌作用を有するものを特に制限なく用いることができる。例えば特開平８−９９８４１号公報の明細書の段落［００１５］〜［００１８］に記載のものがある。これらのカチオン性抗菌剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。カチオン性抗菌剤は、有機系の抗菌剤で、銀、亜鉛、銅等の金属イオン系よりも尿等の***液への溶出が多く抗菌作用が広範囲である。 As the cationic antibacterial agent used in the present invention, those having the above-mentioned antibacterial action can be used without particular limitation. Examples thereof include those described in paragraphs [0015] to [0018] of the specification of JP-A-8-99841. These cationic antibacterial agents may be used alone or in combination of two or more. Cationic antibacterial agents are organic antibacterial agents, and are more leached into excretory fluids such as urine and have a wider antibacterial action than metal ion types such as silver, zinc and copper.
そのなかでも、抗菌性と安全性（皮膚への低刺激性）の観点から、第四級アンモニウム塩が好ましい。第四級アンモニウム塩としては、特に制限なく用いることができ、例えば、アルキルピリジニウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が挙げられ、その中でも塩化物である、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化デカリニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム等が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。これらのカチオン性抗菌剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。とりわけ、下記式（１）で表されるベンザルコニウム塩が好ましい。 Among these, quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of antibacterial properties and safety (skin irritation to skin). The quaternary ammonium salt can be used without particular limitation, and examples thereof include alkylpyridinium salts, benzethonium salts, benzalkonium salts, monoalkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, and the like. Examples thereof include cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, decalinium chloride, didecyldimethylammonium chloride, and the like, and preferably contains at least one selected from the group consisting of these. These cationic antibacterial agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In particular, a benzalkonium salt represented by the following formula (1) is preferable.
式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一の若しくは異なるメチル基、エチル基又は炭素数８以上２０以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。Ｘ−は一価のアニオンを表す。 In Formula (1), R 1 and R 2 represent the same or different methyl group, ethyl group, or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. X − represents a monovalent anion.
式（１）で表されるもののうちの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。式（１）中、Ｒ１及びＲ２の好ましい組み合わせとしては、例えばＲ１がメチル基であり、Ｒ２が炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である組み合わせや、Ｒ１及びＲ２が同一の基であり、かつ該基が炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である組み合わせが挙げられる。これらの組み合わせにおいて、アルキル基の炭素数は、１０以上１８以下であることが更に好ましい。 One of the compounds represented by formula (1) can be used alone or in combination of two or more. In formula (1), as a preferable combination of R 1 and R 2 , for example, a combination in which R 1 is a methyl group and R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, Examples include a combination in which 1 and R 2 are the same group and the group is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. In these combinations, the alkyl group preferably has 10 to 18 carbon atoms.
式（１）中、Ｘ−で表される一価のアニオンは、例えばハロゲン化物イオンやアニオン活性基であることが好ましい。「アニオン活性基」とは、陰イオン性の界面活性能を有するイオンのことを言う。
該アニオン活性基としては、炭素数６以上、特に炭素数１０以上であり、また、炭素数２０以下、特に炭素数１８以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を含むアニオン性活性基を用いることが好ましい。そのようなアニオン活性基として、例えばアルキルリン酸エステル塩やアルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩を用いることが、抗菌能の点で好ましい。特に下記式（２）で表されるアルキルリン酸を用いることが、抗菌能が一層高くなる点で好ましい。
Wherein (1), X - a monovalent anion represented by is preferably, for example, halide ions or anions active group. The “anionic active group” refers to an ion having an anionic surface active ability.
Examples of the anionic active group include an anionic active group having 6 or more carbon atoms, particularly 10 or more carbon atoms, and a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 20 or less carbon atoms, particularly 18 or less carbon atoms. Is preferably used. As such an anion active group, for example, alkyl phosphate ester salt, alkyl carboxylate salt, alkyl sulfonate salt, and alkyl sulfate ester salt are preferably used from the viewpoint of antibacterial activity. In particular, it is preferable to use an alkyl phosphoric acid represented by the following formula (2) from the viewpoint that the antibacterial ability is further enhanced.
式（２）中、Ｒ３及びＲ４の一方は炭素数６以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を表し、もう一方は水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ３とＲ４の好ましい組み合わせとしては、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４が炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である組み合わせが挙げられる。アルキル基の炭素数は、１０以上１８以下であることが更に好ましい。長鎖アルキルのカチオン性活性基（四級アミン）をもつことで、紙の風合い（嵩高性、柔軟性）が向上し、薄葉紙として好ましい。
In formula (2), one of R 3 and R 4 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
A preferable combination of R 3 and R 4 includes a combination in which R 3 is a hydrogen atom and R 4 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. More preferably, the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms. Having a long-chain alkyl cationic active group (quaternary amine) improves the texture of the paper (bulkness and flexibility), and is preferable as a thin paper.
上記のベンザルコニウム塩の中でも、特にセチルリン酸ベンザルコニウムを用いることが、抗菌性、安全性及び即効性の高さの点から好ましい。セチルリン酸ベンザルコニウムは、有機系のカチオン性抗菌剤のなかで、抗菌性と皮膚への低刺激性（水溶解性が低い）とのバランスがよく、比較的安全性が高いため、吸収性物品用のシートに用いるのに好ましい剤である。 Among the above benzalkonium salts, it is particularly preferable to use benzalkonium cetyl phosphate from the viewpoint of high antibacterial properties, safety, and immediate effect. Benzalkonium cetyl phosphate is an organic cationic antibacterial agent that has a good balance between antibacterial properties and low skin irritation (low water solubility), and is relatively safe. It is a preferred agent for use in an article sheet.
本発明の薄葉紙には、上記のカチオン性抗菌剤のほか、多孔質粒子やｐＨ緩衝性消臭剤が含有されていてもよい。多孔質粒子はセルロース繊維とともに湿紙に含有させることが好ましく、ｐＨ緩衝性消臭剤は水系塗布液に含有させることがこのましい。剤の組み合わせとしては、カチオン性抗菌剤と多孔質粒子との組み合わせでもよく、カチオン性抗菌剤とｐＨ緩衝性消臭剤との組み合わせでもよく、カチオン性抗菌剤、多孔質粒子及びｐＨ緩衝性消臭剤の３つの組み合わせでもよい。特に、該３つの組み合わせは、尿等の***液が薄葉紙に触れた際に、悪臭に対して幅広い消臭スペクトルを示す。これにより、該薄葉紙を組み込んだ吸収性物品において、不快と感じないレベルまで臭いを極めて低く抑える消臭効果を長時間維持することができる。例えば、肌常在菌や腸内細菌等が繁殖する過酷な条件下で吸収性物品を長時間（例えば６時間）装着しても、廃棄されるまでの間、不快と感じないレベルまで臭いを極めて低く抑える消臭力を持続できる。 The thin paper of the present invention may contain porous particles and a pH buffer deodorant in addition to the above cationic antibacterial agent. The porous particles are preferably contained in the wet paper together with the cellulose fibers, and the pH buffer deodorant is preferably contained in the aqueous coating solution. The combination of agents may be a combination of a cationic antibacterial agent and porous particles, or a combination of a cationic antibacterial agent and a pH buffering deodorant, and the cationic antibacterial agent, porous particles and pH buffering antibacterial agent. Three combinations of odorants may be used. In particular, the three combinations exhibit a broad deodorizing spectrum against bad odor when excreted fluid such as urine touches thin paper. Thereby, in the absorbent article incorporating the thin paper, it is possible to maintain the deodorizing effect for a long time, which suppresses the odor to a level where it is not felt uncomfortable. For example, even if the absorbent article is worn for a long time (for example, 6 hours) under the harsh conditions in which normal bacteria or intestinal bacteria propagate, it will smell to a level where it does not feel uncomfortable until it is discarded. Deodorant power can be kept extremely low.
前記３つの剤の組み合わせによる消臭メカニズムは、悪臭が発生するまでの各段階に沿った時間軸の消臭メカニズムと、各発生段階における様々なｐＨを持つ幅広い腐敗臭に対応するｐＨ軸の消臭メカニズムとに大別される。
時間軸の消臭メカニズムは次の３段階がある。第１段階として、カチオン性抗菌剤が臭い成分の産生源を絶つ（生物学的消臭作用）。すなわち、***液の液相において、臭い成分の産生原因である微生物や微生物由来の酵素の増殖を抑える。第２段階として、ｐＨ緩衝性消臭剤が、前記液相において第１段階で抑えきれずに産生される臭い成分を中和し、中和塩として液相に留まらせる（化学的消臭作用）。第３段階として、多孔質粒子が、前段階で産生抑制できずに、中和もできない臭い成分が経時により増加し、前記液相中に溶解しきれず、気相に揮散する臭い成分を吸着または包摂する（物理的消臭作用）。
ｐＨ軸の消臭メカニズムは、各発生段階における、酸性やアルカリ性の幅広い種類の臭い（複合臭）の発生の防止である。例えば、低級脂肪酸類、フェノール類、メルカプタン類及びアミン類など、酸性からアルカリ性まで様々な臭いの発生を防止する。前述した第１段階では、微生物や微生物由来の酵素の増殖抑制によって、種々の幅広い臭い成分が発生するのを抑える。第２段階では、***液のｐＨの変化を捉えて緩衝し、酸性やアルカリ性の種々の広い範囲の臭い成分を中和させ臭いガスの発生を抑える。第３段階では、多孔質粒子が幅広い種類の臭いガスを吸着して閉じ込める。
The deodorization mechanism by the combination of the three agents is a time axis deodorization mechanism along each stage until malodor occurs, and a pH axis elimination corresponding to a wide range of rot odors having various pH at each generation stage. Broadly divided into odor mechanisms.
The time axis deodorization mechanism has the following three stages. As a first step, the cationic antibacterial agent eliminates the source of odorous components (biological deodorant action). That is, in the liquid phase of excretory liquid, the growth of microorganisms and microorganism-derived enzymes that are the cause of production of odorous components is suppressed. As the second stage, the pH buffering deodorant neutralizes the odor component produced in the liquid phase without being suppressed in the first stage, and stays in the liquid phase as a neutralized salt (chemical deodorization action) ). As the third stage, the porous particles are adsorbed or adsorbed with odorous components that cannot be suppressed in the previous stage and cannot be neutralized, increase over time, cannot be completely dissolved in the liquid phase, and volatilize in the gas phase. Inclusion (physical deodorizing effect).
The deodorization mechanism on the pH axis is prevention of the generation of a wide variety of acidic and alkaline odors (complex odors) at each generation stage. For example, generation of various odors from acidic to alkaline such as lower fatty acids, phenols, mercaptans and amines is prevented. In the first stage, the generation of various odorous components is suppressed by suppressing the growth of microorganisms and microorganism-derived enzymes. In the second stage, changes in the pH of the excretory fluid are captured and buffered to neutralize a wide range of acidic and alkaline odorous components and suppress the generation of odorous gas. In the third stage, the porous particles adsorb and confine a wide variety of odorous gases.
このように、上記の３種の剤の組み合わせによる消臭メカニズムが、悪臭発生のメカニズムに対して、時間軸及びｐＨ軸のマトリクスで包括的に封じ込める。また、悪臭が発生するまでの各段階は必ずしも順次時系列的に進むとは限らず、ある時点では各段階が混在する場合もある。すなわち、薄葉紙に混在する上記の３種の剤が同時並行的に作用し包括的に悪臭を封じ込める。特に、カチオン性抗菌剤が臭いの発生源である微生物に作用し（抗菌）、臭い成分の産生制御を行うため、液中の臭い成分及び液中から揮散する臭い成分の発生量が極めて低く抑えられる。このように発生量を抑えられているため、第２段階及び第３段階での消臭を確実に行うことができる。したがって、上記の３つの剤の組み合わせにおいては、消臭能力を高めつつ、揮散した臭い成分に対処する多孔質粒子の含有量を従来よりも低減させることが可能となる。この低減が薄葉紙の柔らかな風合い創出にも寄与する。これらの剤について以下に詳述する。 As described above, the deodorization mechanism by the combination of the above three kinds of agents is comprehensively contained in the time axis and the pH axis matrix with respect to the mechanism of malodor generation. In addition, each stage until the bad odor is generated does not always proceed sequentially in time series, and each stage may be mixed at a certain point in time. That is, the above-mentioned three kinds of agents mixed in thin paper act simultaneously and contain odors comprehensively. In particular, since the cationic antibacterial agent acts on microorganisms that are the source of odor (antibacterial) and controls the production of odorous components, the amount of odorous components in the liquid and the odorous components that evaporate out of the liquid is extremely low. It is done. Since the generation amount is suppressed in this manner, deodorization in the second stage and the third stage can be performed reliably. Therefore, in the combination of the above three agents, it is possible to reduce the content of the porous particles that deal with the odorous component that has been volatilized while enhancing the deodorizing ability. This reduction also contributes to the creation of a soft texture of thin paper. These agents are described in detail below.
本発明に用いられるｐＨ緩衝性消臭剤は、***液などの液相中に発生する、酸性やアルカリ性の臭い成分を中和し、ｐＨの変化を小さくする剤である。すなわち、平衡作用による中和消臭剤である。このような剤としては、特に制限されるものでないが、例えば、弱酸やその共役塩基、あるいはそれらの混合物、弱塩基やその共液酸、あるいはそれらの混合物などが挙げられる。具体的には、弱酸としては、クエン酸等が挙げられる。その塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等のアルカリ金属塩が挙げられる。弱塩基としてはポリヒドロキシアミン等が挙げられる。ｐＨ緩衝性消臭剤は、必ずしも酸、アルカリ臭を全て同時に中和する必要はない。例えば弱酸としてのクエン酸が単独であれば、臭い成分の一つであるアミンやアンモニア等のアルカリ臭を中和消臭できる。さらに、中和により、クエン酸の塩が生成し、副次的に緩衝作用が生じる。またクエン酸ナトリウムの単体だけであっても、クエン酸とその塩との混合物であっても、緩衝作用が生じる。また、弱塩基としてのトリスとその塩においても同様のことが言える。 The pH buffering deodorant used in the present invention is an agent that neutralizes acidic and alkaline odorous components generated in a liquid phase such as excretory liquid and reduces the change in pH. That is, it is a neutralizing deodorant by an equilibrium action. Such an agent is not particularly limited, and examples thereof include weak acids and their conjugate bases, or mixtures thereof, weak bases and co-liquid acids thereof, and mixtures thereof. Specifically, citric acid etc. are mentioned as a weak acid. Examples of the salt include alkali metal salts such as Na, K, and Ca. Examples of the weak base include polyhydroxyamine. The pH buffering deodorant does not necessarily need to neutralize all acid and alkali odors at the same time. For example, if citric acid as a weak acid is used alone, it is possible to neutralize and deodorize alkali odors such as amine and ammonia which are one of odor components. Furthermore, neutralization produces a salt of citric acid, and a secondary buffering action occurs. Moreover, even if it is only a sodium citrate simple substance, and it is a mixture of a citric acid and its salt, a buffer effect will arise. The same applies to Tris as a weak base and its salt.
ｐＨ緩衝性消臭剤の含有坪量は、吸収性物品の***物に持続的に発生する酸性やアルカリ性の臭い成分を長時間効果的に中和消臭し、気相に揮散させないために、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１５ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。その上限は特に限定されるものではないが、製造コストの観点から、２．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。 The basis weight of the pH buffering deodorant is to effectively neutralize and deodorize acidic and alkaline odor components that are continuously generated in the excrement of the absorbent article for a long period of time, and not volatilize in the gas phase. 0.05 g / m 2 or more preferably, 0.1 g / m 2 or more preferably, 0.15 g / m 2 or more is more preferable. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 2.0 g / m 2 or less, more preferably 1.0 g / m 2 or less, and still more preferably 0.5 g / m 2 or less from the viewpoint of production cost.
上記のｐＨ緩衝性消臭剤の含有坪量は、公知のイオンクロマトグラフィー分析法等を使って測定することができる。例えば、有機酸、リン酸等の陰イオン、アルカノールアミン等の分析には分析装置としてＤｉｏｎｅｘ ＩＣＳ−２１００（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社、電気伝導度検出器、グラジエント溶出法）により定性分析と含有坪量を測定することができる。 The basis weight of the pH buffering deodorant can be measured using a known ion chromatography analysis method or the like. For example, for analysis of anions such as organic acid and phosphoric acid, alkanolamine, etc., qualitative analysis and inclusion with Dionex ICS-2100 (Thermo Fisher Scientific Co., Electrical Conductivity Detector, Gradient Elution Method) as an analyzer Basis weight can be measured.
ｐＨ緩衝性消臭剤には、少なくとも一つの酸解離指数ｐＫａ（２５℃）が５．０以上の有機酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下、「Ａ剤」ともいう。）を含むことが好ましい。有機酸の塩とは、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の金属塩である。このＡ剤を含有させることにより、脂肪酸類などの酸性の臭い成分やアミン類などのアルカリ性の臭い成分の中和消臭に作用する。 The pH buffering deodorant is also referred to as at least one selected from the group consisting of organic acids and salts thereof having at least one acid dissociation index pKa (25 ° C.) of 5.0 or more (hereinafter also referred to as “agent A”). ) Is preferably included. The organic acid salt is a metal salt such as Na, K, or Ca. By containing this A agent, it acts on the neutralization deodorization of acidic odor components, such as fatty acids, and alkaline odor components, such as amines.
酸解離指数は、例えば、（ａ）The Journal of Physical Chemistry vol.68, number6, page1560(1964)記載の方法、（ｂ）平沼産業株式会社製の電位差自動滴定装置（ＣＯＭ−９８０Ｗｉｎ（商品名）等）を用いる方法等により測定することができ、また、（ｃ）日本化学会編の化学便覧（改訂３版、昭和５９年６月２５日、丸善株式会社発行）に記載の酸解離指数、（ｄ）コンピュドラッグ(CompuDrug)社製のpKaBASE（商品名）等のデータベース等を利用することができる。 The acid dissociation index is, for example, (a) the method described in The Journal of Physical Chemistry vol. 68, number 6, page 1560 (1964), (b) a potentiometric automatic titrator manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd. Etc.), and (c) the acid dissociation index described in Chemical Handbook of the Chemical Society of Japan (Revised 3rd edition, published June 25, 1984, published by Maruzen Co., Ltd.) (D) A database such as pKaBASE (trade name) manufactured by CompuDrug can be used.
Ａ剤の薄葉紙中の坪量は、対象とする***物や悪臭の濃度、使用の形態によって異なるが、消臭性能の観点から、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。また、その上限は、過度の坪量は薄葉紙の強度低下や風合いを損なうため、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。 The basis weight of the agent A in the thin paper varies depending on the target excrement, malodor concentration, and the form of use, but from the viewpoint of deodorizing performance, 0.01 g / m 2 or more is preferable, and 0.03 g / m 2. The above is more preferable, and 0.1 g / m 2 or more is still more preferable. The upper limit, excessive basis weight for impairing the strength reduction and texture of the thin paper, preferably 3 g / m 2 or less, more preferably 1 g / m 2 or less, 0.5 g / m 2 or less is more preferable.
少なくとも一つの酸解離指数ｐＫａ（２５℃）が５．０以上の有機酸は、例えば有機二塩基酸として、マレイン酸（２段目ｐＫａ値：５．８３。以下の( )内の数値は２段目ｐＫａ値を表す。）、マロン酸（５．２８）、２−メチルマロン酸（５．７６）、２−エチルマロン酸（５.８１）、２−イソプロピルマロン酸（５.８８）、２，２−ジメチルマロン酸（５.７３）、２−エチル−２−メチルマロン酸（６.５５）、２，２−ジエチルマロン酸（７.４２）、２，２−ジイソプロピルマロン酸（８.８５）、ｍ−ヒドロキシ安息香酸（９．９６）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸（９．４６）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（トランス体：６．０６、シス体：６．７４）、１，２−シクロペンタンジカルボン酸（トランス体：５．９９、シス体：６．５７）、１，２−シクロオクタンジカルボン酸（トランス体：６．２４、シス体：７．３４）、１，２−シクロヘプタンジカルボン酸（トランス体：６．１８、シス体：７．６）、コハク酸（５．２４）、フェニルコハク酸（５．５５）、２，３−ジメチルコハク酸（６．０）、２，３−ジエチルコハク酸（６．４６）、２−エチル−３−メチルコハク酸（６．１）、テトラメチルコハク酸（７．４１）、２，３−ジ−ｔ−ブチルコハク酸（１０．２６）、３，３−ジメチルグルタル酸（６．４５）、３，３−ジエチルグルタル酸（７．４２）、３−イソプロピル−３−メチルグルタル酸（６．９２）、３−ｔ−ブチル−３−メチルグルタル酸（７．４９）、３，３−ジイソプロピルグルタル酸（７．６８）、３−メチル−３−エチルグルタル酸（６．７０）、３，３−ジプロピルグルタル酸（７．４８）、２−エチル−２−（１−エチルプロピル）グルタル酸（７．３１）、シクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（７．０８）、２−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（６．８９）、シクロペンチル−１，１−ジ酢酸（６．７７）、３−メチル−３−フェニルグルタル酸（６．１７）、３−エチル−３−フェニルグルタル酸（６．９５）等が挙げられる。 The organic acid having at least one acid dissociation index pKa (25 ° C.) of 5.0 or more is, for example, as an organic dibasic acid, maleic acid (second-stage pKa value: 5.83. The numerical value in the parentheses below is 2) Stage pKa value is represented.), Malonic acid (5.28), 2-methylmalonic acid (5.76), 2-ethylmalonic acid (5.81), 2-isopropylmalonic acid (5.88), 2,2-dimethylmalonic acid (5.73), 2-ethyl-2-methylmalonic acid (6.55), 2,2-diethylmalonic acid (7.42), 2,2-diisopropylmalonic acid (8 .85), m-hydroxybenzoic acid (9.96), p-hydroxybenzoic acid (9.46), 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid (trans isomer: 6.06, cis isomer: 6.74), 1 , 2-cyclopentanedicarboxylic acid (trans isomer: 5.9, cis : 6.57), 1,2-cyclooctane dicarboxylic acid (trans isomer: 6.24, cis isomer: 7.34), 1,2-cycloheptane dicarboxylic acid (trans isomer: 6.18, cis isomer: 7 .6), succinic acid (5.24), phenylsuccinic acid (5.55), 2,3-dimethylsuccinic acid (6.0), 2,3-diethylsuccinic acid (6.46), 2-ethyl -3-methylsuccinic acid (6.1), tetramethylsuccinic acid (7.41), 2,3-di-t-butylsuccinic acid (10.26), 3,3-dimethylglutaric acid (6.45), 3,3-diethylglutaric acid (7.42), 3-isopropyl-3-methylglutaric acid (6.92), 3-t-butyl-3-methylglutaric acid (7.49), 3,3-diisopropyl Glutaric acid (7.68), 3-methyl-3-ethyl Glutaric acid (6.70), 3,3-dipropylglutaric acid (7.48), 2-ethyl-2- (1-ethylpropyl) glutaric acid (7.31), cyclohexyl-1,1-diacetic acid (7.08), 2-methylcyclohexyl-1,1-diacetic acid (6.89), cyclopentyl-1,1-diacetic acid (6.77), 3-methyl-3-phenylglutaric acid (6.17). ), 3-ethyl-3-phenylglutaric acid (6.95) and the like.
また有機多塩基酸として、クエン酸（３段目ｐＫａ値：５．６９）等が挙げられる。これらの中では、入手が容易で、ガス発生による内圧の増加等保存安定性の点から、少なくとも一つの解離段における酸解離指数（ｐＫａ）が５．２以上の、リン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、マロン酸等からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、特にクエン酸が好ましい。 Examples of the organic polybasic acid include citric acid (third-stage pKa value: 5.69). Among these, phosphoric acid, citric acid, succinic acid having an acid dissociation index (pKa) of at least 5.2 in at least one dissociation stage from the viewpoint of storage stability such as easy acquisition and increase in internal pressure due to gas generation. It is preferable to include at least one selected from the group consisting of acid, maleic acid, malonic acid and the like, and citric acid is particularly preferable.
また、ｐＨ緩衝性消臭剤として、ポリヒドロキシアミン化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下、「Ｂ剤」ともいう。）を含むことが好ましい。
Ｂ剤のポリヒドロキシアミン化合物は下記式（３）で表される化合物である。
The pH buffering deodorant preferably contains at least one selected from the group consisting of a polyhydroxyamine compound and a salt thereof (hereinafter also referred to as “B agent”).
The polyhydroxyamine compound of agent B is a compound represented by the following formula (3).
式（３）中、Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。
炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒ５は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。
In formula (3), R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
The alkyl group having 1 to 5 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, and various pentyl groups. Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms include hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4- Examples thereof include a hydroxybutyl group.
R 5 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxymethyl group, or a 2-hydroxyethyl group from the viewpoint of deodorizing performance and availability, and particularly a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, or 2-hydroxy. An ethyl group is preferred.
Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。
炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、上記のものが挙げられる。
Ｒ６は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, cyclopentyl groups, and cyclohexyl groups. Moreover, said thing is mentioned as a C1-C5 hydroxyalkyl group.
From the viewpoint of deodorizing performance and availability, R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyethyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
Ｒ７及びＲ８は、炭素数１〜５のアルカンジイル基を示す。Ｒ７及びＲ８は、同一でも異なっていてもよい。
炭素数１〜５のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が好ましく、特にメチレン基が好ましい。
R 7 and R 8 represent an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 7 and R 8 may be the same or different.
As the alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propane-1,2-diyl group, a tetramethylene group, and the like are preferable, and a methylene group is particularly preferable.
Ｂ剤のポリヒドロキシアミン化合物の具体例としては、例えば、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
これらの中では、消臭性能等の観点から、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオールから選ばれる１種以上が特に好ましい。
特に、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、すなわち、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが、酸性臭に対する優れた中和作用を有し、また揮発性が低いためにそれ自体の臭いが少ないので、好ましい。
Specific examples of the B agent polyhydroxyamine compound include, for example, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-ethyl-1. , 3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol, 4-amino-4-hydroxypropyl-1,7 -Heptanediol, 2- (N-ethyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-ethyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino- Examples include 1,3-propanediol and 2- (N-decyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol.
Among these, from the viewpoint of deodorizing performance and the like, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3 One or more selected from -propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol are particularly preferable.
In particular, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, i.e., tris (hydroxymethyl) aminomethane, has an excellent neutralizing action against an acidic odor and has low volatility. This is preferable because of its low odor.
上記のポリヒドロキシアミン化合物は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、ポリヒドロキシアミン化合物は通常の方法により製造することができる。 Said polyhydroxyamine compound can be used individually or in mixture of 2 or more types. The polyhydroxyamine compound can be produced by a usual method.
薄葉紙における前記Ｂ剤の含有坪量は、消臭性能の点から、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０５ｇ／ｍ２以上がより好ましい。また、その上限は、過度の坪量は吸収性物品シートの強度低下や風合いを損なうため、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましい。更に好ましくは０．０１ｇ／ｍ２以上３ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは０．０５ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である。 Content basis weight of the B agent in tissue paper, in terms of deodorizing performance, 0.01 g / m 2 or more preferably, 0.05 g / m 2 or more is more preferable. The upper limit, because excessive basis weight impair the strength reduction and texture of the absorbent article sheet is preferably 3 g / m 2 or less, 1 g / m 2 or less is more preferable. More preferably 0.01 g / m 2 or more 3 g / m 2 or less, particularly preferably 0.05 g / m 2 or more 1 g / m 2 or less.
本発明の薄葉紙においては、ｐＨ緩衝性消臭剤として、前述したＡ剤及びＢ剤のいずれか一方を含んでもよく、両方を含んでもよい。Ａ剤及びＢ剤の両方を含むと、幅広い臭い成分を中和する点でより好ましい。特に、Ａ剤の有機酸としてクエン酸、Ｂ剤のポリヒドロキシアミン化合物としてトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有することが好ましい。この場合、Ａ剤の有機酸とＢ剤のポリヒドロキシアミン化合物、及びそれらの塩が薄用紙から***液に同時に溶解し、その緩衝性により***液の臭い成分に対し優れた消臭作用を発揮する。さらに、Ａ剤及びＢ剤のｐＨ緩衝性消臭剤は、前述のカチオン性抗菌剤と組みわせてセルロース繊維シート基材に含有される。この組合せにより酸臭及びアルカリ臭だけでなくｐＨ緩衝性消臭剤だけでは抑えきれなかった中性付近の臭いも含めて、臭い成分全体の産生を強力に抑え、その結果、この薄葉紙を使用した吸収性物品では、長時間装着しても周囲からは***液の臭いがほとんど気づかないレベルの消臭性を維持することができる。
また、この組み合わせにおいては、後述する薄葉紙の製造過程で、特定の混合割合の塗料とするとカチオン性抗菌剤の粒子が小粒径化し均一な塗布が可能となる。これにより、本発明の薄葉紙の抗菌性が向上する。
In the thin paper of this invention, any one of the A agent and B agent mentioned above may be included as a pH buffer deodorant, and both may be included. The inclusion of both agent A and agent B is more preferable in terms of neutralizing a wide range of odor components. In particular, it is preferable to contain citric acid as the organic acid of agent A and tris (hydroxymethyl) aminomethane as the polyhydroxyamine compound of agent B. In this case, the organic acid of agent A and the polyhydroxyamine compound of agent B and their salts dissolve simultaneously in the excretory fluid from thin paper, and exhibit excellent deodorizing action on the odor component of the excretory fluid due to its buffering properties. To do. Furthermore, the pH buffering deodorant of agent A and agent B is contained in the cellulose fiber sheet substrate in combination with the cationic antibacterial agent described above. By this combination, not only acid odor and alkali odor but also neutral odor that could not be suppressed only by pH buffering deodorant, strongly suppressed the production of odor components, and as a result, this thin paper was used. The absorbent article can maintain a deodorant level at which the odor of the excretory fluid is hardly noticed from the surroundings even when worn for a long time.
Further, in this combination, when the coating material has a specific mixing ratio in the thin paper manufacturing process described later, the particles of the cationic antibacterial agent are reduced in size and can be uniformly applied. Thereby, the antibacterial property of the thin paper of this invention improves.
また、本発明の薄葉紙において、尿等の***液が接触し前記カチオン性抗菌剤及び前記ｐＨ緩衝性消臭剤の作用発現（殺菌作用及び中和作用の発現）した場合の目標ｐＨとしては、消臭性能（緩衝性能を維持できる）の観点から、５．０以上が好ましく、５．５以上がより好ましい。そして、同様の観点から、目標ｐＨは、１０．０以下が好ましく、９．０以下がより好ましい。また、作用後の***液のｐＨができるだけ中性領域となることが安全性（皮膚への低刺激性）の観点から好ましい。 Moreover, in the thin paper of the present invention, as the target pH when excretion liquid such as urine comes into contact and the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant are expressed (disinfection and neutralization), From the viewpoint of deodorant performance (buffer performance can be maintained), 5.0 or higher is preferable, and 5.5 or higher is more preferable. From the same viewpoint, the target pH is preferably 10.0 or less, and more preferably 9.0 or less. Moreover, it is preferable from a viewpoint of safety | security (hypoallergenicity to skin) that the pH of the excretion liquid after an effect | action becomes a neutral region as much as possible.
Ａ剤とＢ剤との含有質量の比は、前記ｐＨによる作用の観点と消臭性能の観点から、Ａ剤／Ｂ剤＝５／９５〜９５/５が好ましく、更に２０／８０〜５５／４５が好ましい。 The ratio of the masses of the A agent and the B agent is preferably A agent / B agent = 5/95 to 95/5, more preferably 20/80 to 55 /, from the viewpoint of the action by pH and the deodorizing performance. 45 is preferred.
本発明に用いられる多孔質粒子は、揮発する臭いガスをその孔に吸着または包摂できるものを特に制限なく用いることができる。例えば、多孔メタクリル酸ポリマー、多孔アクリル酸ポリマー等のアクリル酸系ポリマー、多孔ジビニルベンゼンポリマー、多孔ピリジン共重合体等の芳香族系ポリマー、及びそれらの共重合体等の合成の多孔質ポリマー；キチン及びキトサン等の天然の多孔質ポリマー；活性炭、シリカ、二酸化ケイ素（シリカゲル）、ケイ酸カルシウム、アルミノ珪酸塩化合物、ハイシリカゼオライト（疎水性ゼオライト）、セピオライト、カンクリナイト、ゼオライト、及び水和酸化ジルコニウム等の無機多孔質物質；銀担持ゼオライト、銀担持カンクリナイト、並びに、銀担持多孔スチレン−ジビニルベンゼン−ビニルピリジンポリマー及び銀担持多孔ジビニルベンゼン−ビニルピリジンポリマー等のビニルピリジン共重合体、などの金属担持多孔質などが挙げられ、これからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。特に、活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが、消臭性能の観点から好ましい。これらの多孔質粒子は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。多孔ビニルピリジン共重合体としては、多孔スチレン−ジビニルベンゼン−ビニルピリジンポリマー、多孔ジビニルベンゼン−ビニルピリジンポリマー等が挙げられる。なお、銀担持カンクリナイトとは、特開２００５−３３６３６３号公報の段落［００２９］〜［００４５］に記載のカンクリナイト様鉱物のことである。 As the porous particles used in the present invention, those capable of adsorbing or incorporating volatile odorous gas into their pores can be used without particular limitation. For example, acrylic polymer such as porous methacrylic acid polymer and porous acrylic acid polymer, aromatic polymer such as porous divinylbenzene polymer and porous pyridine copolymer, and synthetic porous polymer such as copolymer thereof; chitin And natural porous polymers such as chitosan; activated carbon, silica, silicon dioxide (silica gel), calcium silicate, aluminosilicate compounds, high silica zeolite (hydrophobic zeolite), sepiolite, cancrinite, zeolite, and hydrated zirconium oxide Inorganic porous materials such as silver-supported zeolite, silver-supported cancrinite, and metals such as silver-supported porous styrene-divinylbenzene-vinylpyridine polymer and vinylpyridine copolymers such as silver-supported porous divinylbenzene-vinylpyridine polymer Supported porous Etc. can be mentioned, preferably contains at least one selected from the group consisting future. In particular, it is preferable from the viewpoint of deodorizing performance to contain at least one selected from the group consisting of activated carbon, an aluminosilicate compound and a vinylpyridine copolymer. These porous particles may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Examples of the porous vinylpyridine copolymer include porous styrene-divinylbenzene-vinylpyridine polymer and porous divinylbenzene-vinylpyridine polymer. The silver-supported cancrinite is a cancrinite-like mineral described in paragraphs [0029] to [0045] of JP-A-2005-336363.
上記の作用をより効率的に発現させる観点から、多孔質粒子は、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２/ｇ以上であることが好ましく、１００ｍ２/ｇ以上であることがより好ましく、２００ｍ２/ｇ以上であることが更に好ましい。また、その上限は特に制限されるものではないが、２０００ｍ２／ｇ以下とすることが実際的である。加えて、多孔質粒子は、平均細孔径が２ｎｍ以上であることが好ましく、そして、５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましい。例えば、前述した活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体のＢＥＴ比表面積はそれぞれ、１７５０ｍ２／ｇ程度、２５０ｍ２／ｇ程度、３５０ｍ２／ｇ程度、平均細孔径はそれぞれ４．５ｎｍ程度、２０ｎｍ程度、１０ｎｍ程度のものを用いることができる。このようにＢＥＴ比表面積の値が大きいものほど臭い成分の吸着性能が高い。また、消臭の対象となる尿等の***液の臭い成分はアンモニア、アミン類、脂肪酸類、硫化水素やメルカプタン類など様々であるが、その多くは分子サイズが１ｎｍを超えるため、多孔質粒子の細孔径は２ｎｍ以上であると、多種の臭い成分を吸着できる。そのため、上記のＢＥＴ比表面積又は平均細孔径を有する多孔質粒子を用いると、消臭性能を高く維持したまま、さらに多孔質粒子の含有量を低減化でき好ましい。さらに、上記のＢＥＴ比表面積及び平均細孔径の両方を有する多孔質粒子を用いると、上記の作用がより高まり好ましい。このことが、前述したカチオン性抗菌剤との組み合わせによる多孔質粒子の含有量の低減化と相俟って、薄葉紙の風合いの向上と、吸収性物品に組み込まれた際の装着感の向上を可能とする。
なお、上記のＢＥＴ比表面積は、株式会社島津製作所製の比表面積・細孔分布測定装置「ＡＳＡＰ２０２０」を用いて、液体窒素を用いた多点法で測定し、パラメータＣが正になる範囲で値を導出できる。また、細孔分布の測定は水銀圧入法を用いることができる。
From the viewpoint of more efficiently expressing the above action, the porous particles preferably have a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, and 200 m 2 / g or more. More preferably. The upper limit is not particularly limited, but it is practical to set the upper limit to 2000 m 2 / g or less. In addition, the porous particles preferably have an average pore diameter of 2 nm or more, preferably 50 nm or less, and more preferably 30 nm or less. For example, the BET specific surface areas of the activated carbon, the aluminosilicate compound, and the vinylpyridine copolymer described above are about 1750 m 2 / g, about 250 m 2 / g, about 350 m 2 / g, and the average pore diameter is about 4.5 nm, respectively. About 20 nm or about 10 nm can be used. Thus, the larger the value of the BET specific surface area, the higher the odor component adsorption performance. In addition, there are various odor components of excretory fluids such as urine to be deodorized, such as ammonia, amines, fatty acids, hydrogen sulfide and mercaptans, many of which are porous particles because the molecular size exceeds 1 nm. When the pore diameter is 2 nm or more, various odorous components can be adsorbed. Therefore, it is preferable to use porous particles having the above BET specific surface area or average pore diameter because the content of the porous particles can be further reduced while maintaining the deodorizing performance high. Furthermore, it is preferable to use porous particles having both the BET specific surface area and the average pore diameter because the above action is further enhanced. This, combined with the reduction in the content of porous particles by combining with the cationic antibacterial agent described above, improves the texture of the thin paper and improves the feeling of wearing when incorporated into an absorbent article. Make it possible.
The BET specific surface area is measured by a multipoint method using liquid nitrogen using a specific surface area / pore distribution measuring device “ASAP2020” manufactured by Shimadzu Corporation, and the parameter C is positive. A value can be derived. Moreover, the mercury intrusion method can be used for the measurement of the pore distribution.
多孔質粒子の含有坪量は、吸着又は包摂による消臭効果を得る観点から、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。その上限は、多く含有するに従い紙の風合いを損なうため、５ｇ／ｍ２以下が好ましく、３ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。 Content basis weight of the porous particles, from the viewpoint of obtaining a deodorizing effect by the adsorption or inclusion, 0.05 g / m 2 or more preferably, 0.1 g / m 2 or more preferably, 0.5 g / m 2 or more Further preferred. The upper limit is preferably 5 g / m 2 or less, more preferably 3 g / m 2 or less, and even more preferably 1.0 g / m 2 or less because the paper texture is impaired as the content increases.
上記の多孔質粒子とは、多数の細孔をもつ微粒子のことをいい、その材質は無機系、有機系、ポリマー等が挙げられ、特に制限されない。また、細孔径は０．１ｎｍ以上の細孔径を有すればよい。また微粒子の形状は球形、アスペクト比をもつ棒状や針状、粉砕形状等の不定形状、いずれでもよい。なお、上記の細孔径は、株式会社島津製作所製の比表面積・細孔分布測定装置「ＡＳＡＰ２０２０」を用いて測定することができる。また、微粒子の形状は、日本電子株式会社製の走査型電子顕微鏡「ＪＣＭ−５１００」により観察される。 The above-mentioned porous particles refer to fine particles having a large number of pores, and examples of the material thereof include inorganic, organic, and polymers, and are not particularly limited. Moreover, the pore diameter should just have a pore diameter of 0.1 nm or more. The shape of the fine particles may be any of a spherical shape, a rod shape having an aspect ratio, a needle shape, and an indefinite shape such as a pulverized shape. In addition, said pore diameter can be measured using the Shimadzu Corporation specific surface area and pore distribution measuring apparatus "ASAP2020". The shape of the fine particles is observed with a scanning electron microscope “JCM-5100” manufactured by JEOL Ltd.
前述した、活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体はそれぞれ、表面処理によりさらなる消臭機能を付加することもできる。例えば、活性炭は、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ）賦活により硫黄系ガスに対する化学吸着による消臭機能を具備することができる。また、アルミノ珪酸塩化合物は亜鉛担持により、ビニルピリジン共重合体は銀担持により、抗菌作用を具備することができる。 The above-mentioned activated carbon, aluminosilicate compound and vinylpyridine copolymer can each be added with a further deodorizing function by surface treatment. For example, activated carbon can have a deodorizing function by chemisorption to sulfur-based gas by activation of zinc chloride (ZnCl). Further, the aluminosilicate compound can have an antibacterial action by supporting zinc, and the vinylpyridine copolymer by supporting silver.
また、本発明の薄葉紙は、β−グルクロニダーゼ阻害剤を含有して、さらに消臭効果を高めるようにしてもよい。β−グルクロニダーゼ阻害剤は尿臭の原因物質であるフェノール系化合物及びインドール類の増加を抑制し、不快な尿臭の発生を持続的に抑制することができる。また例えば、本発明の薄葉紙を組み込んだ吸収性物品の廃棄の際には、β−グルクロニダーゼ阻害剤の作用により、廃棄後の物品内で不快な尿臭が発生することを抑制することが可能になる。 The thin paper of the present invention may contain a β-glucuronidase inhibitor to further enhance the deodorizing effect. A β-glucuronidase inhibitor can suppress the increase of phenolic compounds and indoles, which are causative substances of urine odor, and can continuously suppress the generation of unpleasant urine odor. For example, when the absorbent article incorporating the thin paper of the present invention is discarded, it is possible to suppress the generation of an unpleasant urine odor in the article after disposal due to the action of the β-glucuronidase inhibitor. Become.
β−グルクロニダーゼは、各種のアルコール類、フェノール類、アミン類等がグルクロン酸抱合された化合物（グルクロニド）を加水分解する酵素をいい、細菌、真菌、植物、動物など多くの生物に存在する。体外に排出された尿の分解には微生物の関与が大きいため、本発明においては、細菌及び真菌由来のβ−グルクロニダーゼが重要である。具体的には、Escherichia coli、Lactobacillus brevis、Propionibacterium acnes、Clostridium perfringens、Staphylococcus haemolyticus、Streptococcus agalactiae、Streptococcus pyogenes、Haemophilus somunus、Shigela sonnei、Aspergillus niger等由来のβ−グルクロニダーゼが挙げられる。これらの微生物由来のβ−グルクロニダーゼは共通のドメインを有する酵素群に分類される。更にはヒト血漿由来のβ−グルクロニダーゼも同様のタンパク質群に分類される。 β-glucuronidase is an enzyme that hydrolyzes a compound (glucuronide) in which various alcohols, phenols, amines and the like are conjugated with glucuronide, and is present in many organisms such as bacteria, fungi, plants, and animals. In the present invention, β-glucuronidase derived from bacteria and fungi is important because microorganisms are greatly involved in the degradation of urine excreted outside the body. Specific examples include β-glucuronidase derived from Escherichia coli, Lactobacillus brevis, Propionibacterium acnes, Clostridium perfringens, Staphylococcus haemolyticus, Streptococcus agalactiae, Streptococcus pyogenes, Haemophilus somunus, Shigela sonnei, Aspergillus niger and the like. Β-glucuronidase derived from these microorganisms is classified into an enzyme group having a common domain. Furthermore, β-glucuronidase derived from human plasma is also classified into a similar protein group.
β−グルクロニダーゼ阻害剤は、下記のβ-グルクロニダーゼ活性阻害率の測定方法において、反応液中０．１重量％添加することによって、活性が６０％以上抑制されるβ−グルクロニダーゼ阻害活性を示すものをいう。更に、前記反応液中０．０１重量％添加することによって、前記活性を８０％以上抑制するものであることが好ましい。 The β-glucuronidase inhibitor has the β-glucuronidase inhibitory activity which is suppressed by 60% or more by adding 0.1 wt% in the reaction solution in the following method for measuring the β-glucuronidase activity inhibition rate. Say. Furthermore, it is preferable that the activity is suppressed by 80% or more by adding 0.01% by weight in the reaction solution.
＜β−グルクロニダーゼ活性阻害率の測定方法＞
γ線滅菌済み容器中にて２ｍＭ・ｐ−ニトロフェニル−β−Ｄ−グルクロニド（ＰＮＰＧ）水溶液１００μＬ、０．５Ｍリン酸バッファー（ｐＨ６．８）４０μＬ、イオン交換水３８μＬ、各種化合物又は植物抽出物の１０又は１重量％ＤＰＧ（ジプロピレングリコール）溶液２μＬを混合し、続いて１６ｕｎｉｔｓ／ｍＬに調整したβ−グルクロニダーゼ水溶液２０μＬを加えて３７℃恒温槽中で２時間酵素反応を行った。また一部の化合物については、さらに０．１重量％ＤＰＧ溶液についても同様の実験を行った（供した化合物及び植物抽出物の反応液中での濃度はそれぞれ、０．１重量％、０．０１重量％、０．００１重量％となる）。また、前記化合物及び植物抽出物の代わりにＤＰＧを加えたものをコントロールとし、各サンプル及びコントロールごとに酵素液の代わりにイオン交換水を加えたものをブランクとして、それぞれ同様に２時間反応を行った。前記反応液を０．２Ｍグリシンバッファー（ｐＨ１０．４）を用いて希釈し、波長４００ｎｍにおける吸光度を測定した。得られた測定値より、次式に従ってβ−グルクロニダーゼ活性阻害率を求める。次式中、コントロール吸光度変化＝（コントロールの吸光度−コントロールごとのブランクの吸光度）であり、サンプル吸光度変化＝（サンプルの吸光度−サンプルごとのブランクの吸光度）である。
β−グルクロニダーゼ活性阻害率（％）＝［（コントロール吸光度変化−サンプル吸光度変化）／（コントロール吸光度変化］×１００
<Method for measuring inhibition rate of β-glucuronidase activity>
100 μL of 2 mM p-nitrophenyl-β-D-glucuronide (PNPG) aqueous solution, 40 μL of 0.5 M phosphate buffer (pH 6.8), 38 μL of ion-exchanged water, various compounds or plant extracts in a γ-ray sterilized container Was mixed with 2 μL of 10 or 1 wt% DPG (dipropylene glycol) solution, followed by addition of 20 μL of β-glucuronidase aqueous solution adjusted to 16 units / mL, and the enzyme reaction was performed in a 37 ° C. constant temperature bath for 2 hours. For some compounds, the same experiment was conducted for a 0.1 wt% DPG solution (the concentrations of the supplied compound and the plant extract in the reaction solution were 0.1 wt% and 0.00%, respectively). 01% by weight and 0.001% by weight). In addition, the reaction was performed in the same manner for 2 hours by using DPG instead of the compound and plant extract as a control and using each sample and control with ion-exchanged water added instead of an enzyme solution as a blank. It was. The reaction solution was diluted with 0.2 M glycine buffer (pH 10.4), and the absorbance at a wavelength of 400 nm was measured. From the obtained measured value, the β-glucuronidase activity inhibition rate is determined according to the following formula. In the following formula, change in control absorbance = (absorbance of control−absorbance of blank for each control), and change of sample absorbance = (absorbance of sample−absorbance of blank for each sample).
β-glucuronidase activity inhibition rate (%) = [(control absorbance change−sample absorbance change) / (control absorbance change) × 100
β−グルクロニダーゼ阻害剤としては、前述したβ−グルクロニダーゼ阻害活性を有するものを用いることができる。具体的には、例えばゴバイシタンニン、テンダイウヤク、アケビ等の植物抽出物；グルカロラクトン、グロバノン、ムスセノネデルタ、アンブレトライド、シベトーン、オキサライド、メチルオクチンカルボネート、エストラゴール、ムスクＴＭ−ＩＩ、ムスクＺ−４、２−フェニルシクロペンテンオン、ベチベロール、メチルイオネン−Ｇ、シクラメナルデヒド、ヌーカトン、Ｄ−グルカロ−１，４−ラクトン、シス−ジャスモン、ターピニルアセテート、オルビトーン、リナリルアセテート、フェニルエチルイソアミルエーテル、メチルイオネン−Ａ、ムスコン等の香料；カチオン性界面活性剤等を用いることができる。該カチオン性界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば花王製のサニゾール、コータミン（何れも商品名）が挙げられる。サニゾールには、サニゾールＢ−５０（アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド）、サニゾールＣ（アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド）、サニゾールＰ（セチルリン酸ベンザルコニウム）等がある。また、コータミンには、コータミン２４Ｐ（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミン６０Ｗ（セチルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミン８６Ｐ（コンク ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミン８６Ｗ（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミンＤ２３４５Ｐ（ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド）、コータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、コータミンＥ−８０Ｋ（オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）等がある。 As the β-glucuronidase inhibitor, those having the aforementioned β-glucuronidase inhibitory activity can be used. Specifically, for example, plant extracts such as goby tannin, tendered yak, akebi; glucarolactone, globanone, mussenone delta, ambrade, sibetone, oxalide, methyl octyne carbonate, estragole, musk TM-II, musk Z-4, 2-phenylcyclopentenone, vetiverol, methylionene-G, cyclamenal hydride, noukaton, D-glucaro-1,4-lactone, cis-jasmon, turpinyl acetate, orbitone, linalyl acetate, phenylethyl isoamyl ether, methyl ionene-A Perfumes such as Muscon, and cationic surfactants can be used. Commercially available products can be used as the cationic surfactant, and examples thereof include sanizol and coatamine (both trade names) manufactured by Kao. Examples of sanisoles include sanisoles B-50 (alkyl benzyl dimethyl ammonium chloride), sanisoles C (alkyl benzyl dimethyl ammonium chloride), and sanisoles P (benzalkonium cetyl phosphate). Coatamine includes coatamine 24P (lauryltrimethylammonium chloride), coatamine 60W (cetyltrimethylammonium chloride), coatamine 86P (conctearyltrimethylammonium chloride), coatamine 86W (stearyltrimethylammonium chloride), coatamine D2345P (dialkyldimethylammonium chloride). ), Cotamine D86P (distearyldimethylammonium chloride), Cotamine E-80K (octadecyloxypropyltrimethylammonium chloride) and the like.
β−グルクロニダーゼ阻害剤として、動植物から単離したものを用いても良く、化学的に合成したものを用いても良い。また、これらの化合物を含有する精油などの植物抽出物、例えば、ベチバー油、バジル油、クローブ油、シナモン油、グレープフルーツ油等をそのままβ−グルクロニダーゼ阻害剤として用いても良い。これらの化合物又は植物抽出物は２種類以上組み合わせて用いても良い。 As a β-glucuronidase inhibitor, one isolated from animals or plants may be used, or one chemically synthesized may be used. In addition, plant extracts such as essential oils containing these compounds, for example, vetiver oil, basil oil, clove oil, cinnamon oil, grapefruit oil and the like may be used as they are as β-glucuronidase inhibitors. Two or more of these compounds or plant extracts may be used in combination.
β−グルクロニダーゼ阻害剤として、前述した植物抽出物、香料及びカチオン性界面活性剤からなる群から選択される１種以上が好ましく、特に、植物抽出物及びカチオン性界面活性剤からなる群から選択される１種以上が好ましい。とりわけ、酵素阻害効果や水系洗浄剤の分散安定性の観点から、植物抽出物としてはゴバイシタンニンが好ましく、香料としてはグルカロラクトン及びグロバノンが好ましく、カチオン性界面活性剤としてはサニゾールを用いることが好ましい。 The β-glucuronidase inhibitor is preferably one or more selected from the group consisting of the aforementioned plant extract, fragrance and cationic surfactant, and particularly selected from the group consisting of the plant extract and cationic surfactant. One or more of these are preferred. In particular, from the viewpoint of the enzyme inhibitory effect and the dispersion stability of the aqueous detergent, gobicitannin is preferred as the plant extract, glucarolactone and globanone are preferred as the fragrance, and sanizole is preferably used as the cationic surfactant. .
β−グルクロニダーゼ阻害剤の濃度は、０．０１質量％以上２．０質量％以下であり、特に０．０５質量％以上１．０重量％以下、とりわけ０．１質量％以上０．５質量％以下であることが、消臭効果、薬液の保存安定性、拭き取り性、皮膚刺激性、他商品へのにおい移り性が少ない点で好ましい。 The concentration of the β-glucuronidase inhibitor is 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less, particularly 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less, particularly 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less. The following is preferable in that the deodorizing effect, the storage stability of the chemical solution, the wiping property, the skin irritation, and the odor transfer property to other products are small.
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の薄葉紙及びその製造方法を開示する。 In relation to the above-described embodiment, the present invention further discloses the following thin paper and a method for producing the same.
＜１＞
（ｉ）セルロース繊維と熱融着性繊維を含む湿紙に、カチオン性抗菌剤を含む水系塗布液を塗布する工程、
（ｉｉ）ドライヤ表面にクレーピング用接着剤を塗布する工程、
（ｉｉｉ）前記水系塗布液を塗布した湿紙と、前記クレーピング用接着剤を塗布したドライヤ表面とを接触させ、前記湿紙を乾燥させながらドライヤ表面へ接着させる工程、及び
（ｉｖ）前記湿紙を乾燥させた繊維シートに対しドクターブレードを用いてドライヤ表面から剥がしてクレープ加工を施し、薄葉紙を得る工程
を有する薄葉紙の製造方法。
<1>
(I) a step of applying an aqueous coating solution containing a cationic antibacterial agent to a wet paper containing cellulose fibers and heat-fusible fibers;
(Ii) applying a creping adhesive to the dryer surface;
(Iii) contacting the wet paper coated with the aqueous coating solution with the dryer surface coated with the creping adhesive, and adhering the wet paper to the dryer surface while drying; and (iv) the wet paper A method for producing thin paper, comprising a step of peeling the fiber sheet dried from the surface of the dryer using a doctor blade and creping the fiber sheet to obtain thin paper.
＜２＞
前記（ｉｖ）の工程のあと、さらに、
（ｖ）前記薄葉紙を巻き取る工程を有する前記＜１＞に記載の薄葉紙の製造方法。
＜３＞
前記（ｉ）の工程において、
前記湿紙は、湿潤状態のまま第１搬送ベルトに搬送されて一対のプレスロールで挟圧されて脱水され、該脱水された湿紙は、第２搬送ベルトに搬送されて、ヤンキードライヤ２４に導入される前に、湿紙２０の一面に対して前記水系塗布液が噴霧ノズルによる噴霧によって付与される、前記＜１＞又は＜２＞に記載の薄葉紙の製造方法。
＜４＞
前記（ｉ）の工程において、
前記湿紙における一方の面に対してのみ前記水系塗布液が噴霧によって付与される、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜５＞
前記熱融着性繊維としてポリビニルアルコール繊維を含み、ポリビニルアルコール繊維がセルロース繊維に対し０．２質量％以上８質量％以下含有されている前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜６＞
前記（ｉｉ）の工程は、前記湿紙の導入位置の手前で、前記（ｉ）の工程とは別に同時並行でなされる、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜７＞
前記水系塗布液のｐＨは５．０以上が好ましく、６．５以上がより好ましく、７．０以上が更に好ましく、該ｐＨは９．０以下が好ましく、８．５以下がより好ましい、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜８＞
前記クレーピング用接着剤の塗布液濃度は、０．０１％以上が好ましく、０．０５％以上がより好ましく、０．１％以上が更に好ましく、該塗布液濃度は、２．０％以下が好ましく、１．０％以下がより好ましく、０．７％％以下が更に好ましい、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜９＞
前記クレーピング用接着剤としてカチオン化澱粉を含む前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜１０−１＞
前記カチオン性抗菌剤を０．０１ｇ／ｍ２以上塗布する前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜１０−２＞
前記クレープ加工により得られる薄葉紙のクレープ率が５％以上３０％以下である前記＜１＞〜＜１０−１＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜１１＞
前記＜１＞〜＜１０−１＞及び＜１０−２＞のいずれか１に記載の製造方法で製造された薄葉紙。
<2>
After the step (iv),
(V) The method for producing thin paper according to <1>, further including a step of winding the thin paper.
<3>
In the step (i),
The wet paper web is transported to the first transport belt in a wet state and is depressurized and dehydrated by a pair of press rolls. The dehydrated wet paper web is transported to the second transport belt and passed to the
<4>
In the step (i),
The method for producing thin paper according to any one of <1> to <3>, wherein the aqueous coating liquid is applied by spraying only to one surface of the wet paper.
<5>
The polyvinyl alcohol fiber is included as the heat-fusible fiber, and the polyvinyl alcohol fiber is contained in an amount of 0.2% by mass to 8% by mass with respect to the cellulose fiber, according to any one of <1> to <4>. A method for producing thin paper.
<6>
The thin paper according to any one of <1> to <5>, wherein the step (ii) is performed before the wet paper introduction position and in parallel with the step (i). Production method.
<7>
The pH of the aqueous coating solution is preferably 5.0 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 7.0 or more, and the pH is preferably 9.0 or less, more preferably 8.5 or less. The manufacturing method of the thin paper of any one of 1>-<6>.
<8>
The coating solution concentration of the creping adhesive is preferably 0.01% or more, more preferably 0.05% or more, still more preferably 0.1% or more, and the coating solution concentration is preferably 2.0% or less. 1.0% or less is more preferable, and 0.7 %% or less is more preferable, The manufacturing method of the thin paper as described in any one of <1> to <7>.
<9>
The method for producing thin paper according to any one of <1> to <8>, wherein the adhesive for creping includes cationized starch.
<10-1>
The method for producing thin paper according to any one of <1> to <9>, wherein 0.01 g / m 2 or more of the cationic antibacterial agent is applied.
<10-2>
The method for producing thin paper according to any one of <1> to <10-1>, wherein a crepe rate of the thin paper obtained by the creping processing is 5% or more and 30% or less.
<11>
Thin paper manufactured by the manufacturing method according to any one of <1> to <10-1> and <10-2>.
＜１２＞
セルロース繊維を含んでなる基材と、０．０１ｇ／ｍ２以上のカチオン性抗菌剤とを含有し、クレープ率が５％以上３０％以下である薄葉紙。
＜１３＞
本発明の薄葉紙のクレープ率は５％以上であり、８％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、該クレープ率は３０％以下であり、２５％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい、前記＜１２＞に記載の薄葉紙。
＜１４＞
前記薄葉紙の坪量は、４５ｇ／ｍ２以下であり、３０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、該坪量は、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３ｇ／ｍ２以下がより好ましい、前記＜１２＞又は＜１３＞に記載の薄葉紙。
＜１５＞
前記基材が単層である前記＜１２＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１６＞
前記基材の坪量は、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、４０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましい、前記＜１２＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１７＞
前記カチオン性抗菌剤が第四級アンモニウム塩を含有する前記＜１２＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１８＞
前記カチオン性抗菌剤がベンザルコニウム塩を含有する前記＜１２＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１９＞
前記カチオン性抗菌剤は、０．０５ｇ／ｍ２以上の坪量で含有されており、０．１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．２０ｇ／ｍ２以上がより好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．３ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、前記＜１２＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２０＞
前記カチオン性抗菌剤が、下記式（１）で表されるベンザルコニウム塩を含む前記＜１２＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２１＞
前記ベンザルコニウム塩がセチルリン酸ベンザルコニウムを含む前記＜２０＞に記載の薄葉紙。
＜２２＞
前記薄葉紙には、前記カチオン性抗菌剤のほか、多孔質粒子及びｐＨ緩衝性消臭剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が含有されている前記＜１２＞〜＜２１＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２３＞
さらに熱融着性繊維を含む前記＜１２＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２４＞
前記熱融着性繊維としてポリビニルアルコール繊維を含有する前記＜１２＞〜＜２３＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２５＞
前記ポリビニルアルコール繊維は、前記セルロース繊維に対して、０．２質量％以上含有されることが好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、前記セルロース繊維に対して、１０質量％以下含有されていることが好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい、前記＜１２＞〜＜２４＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２６＞
前記薄葉紙の一方の面の側に前記カチオン性抗菌剤が多く存在した状態となる前記＜１２＞〜＜２５＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２７＞
前記セルロース繊維のフリーネスが３００ｍｌ以上５８０ｍｌ以下である前記＜１２＞〜＜２６＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２８＞
さらにβ−グルクロニダーゼ阻害剤を含有する前記＜１２＞〜＜２７＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２９＞
前記β−グルクロニダーゼ阻害剤が、植物抽出物としてのゴバイシタンニン、香料としてのグルカロラクトン及びグロバノン、並びにカチオン性界面活性剤としてのセチルリン酸ベンザルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する前記＜１２＞〜＜２７＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
<12>
A thin paper containing a base material comprising cellulose fibers and a cationic antibacterial agent of 0.01 g / m 2 or more and having a crepe rate of 5% or more and 30% or less.
<13>
The crepe rate of the thin paper of the present invention is 5% or more, preferably 8% or more, more preferably 10% or more, and the crepe rate is 30% or less, preferably 25% or less, more preferably 20% or less, The thin paper according to <12>.
<14>
The basis weight of the tissue paper is a 45 g / m 2 or less, preferably 30 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2 or less,該坪amount is preferably 8 g / m 2 or more, 13 g / m 2 or less More preferably, the thin paper according to <12> or <13>.
<15>
The thin paper according to any one of <12> to <14>, wherein the base material is a single layer.
<16>
The basis weight of the substrate is preferably 8 g / m 2 or more, more preferably 13 g / m 2 or more, preferably 40 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2 or less, <12> to <15> The thin paper according to any one of the above.
<17>
The thin paper according to any one of <12> to <16>, wherein the cationic antibacterial agent contains a quaternary ammonium salt.
<18>
The thin paper according to any one of <12> to <17>, wherein the cationic antibacterial agent contains a benzalkonium salt.
<19>
The cationic antimicrobial agent is contained in the 0.05 g / m 2 basis weight of not less than, 0.1 g / m 2 or more preferably, 0.20 g / m 2 or more preferably, 1.0 g / m 2 or less, more preferably 0.5 g / m 2 or less, 0.3 g / m 2 or less and further preferably, the <12> - tissue paper according to any one of <18>.
<20>
The thin paper according to any one of <12> to <19>, wherein the cationic antibacterial agent includes a benzalkonium salt represented by the following formula (1).
<21>
The thin paper according to <20>, wherein the benzalkonium salt includes benzalkonium cetyl phosphate.
<22>
In any one of the above <12> to <21>, the thin paper contains at least one selected from the group consisting of porous particles and a pH buffering deodorant in addition to the cationic antibacterial agent. Tissue paper as described.
<23>
The thin paper according to any one of <12> to <22>, further comprising a heat-fusible fiber.
<24>
The thin paper according to any one of <12> to <23>, which contains polyvinyl alcohol fiber as the heat-fusible fiber.
<25>
The polyvinyl alcohol fiber is preferably contained in an amount of 0.2% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and more preferably 10% by mass with respect to the cellulose fiber. The thin paper according to any one of the above items <12> to <24>, which is preferably contained by mass% or less, more preferably 8 mass% or less, and further preferably 5 mass% or less.
<26>
The thin paper according to any one of <12> to <25>, in which a large amount of the cationic antibacterial agent is present on one side of the thin paper.
<27>
The thin paper according to any one of <12> to <26>, wherein the freeness of the cellulose fiber is 300 ml or more and 580 ml or less.
<28>
The thin paper according to any one of <12> to <27>, further containing a β-glucuronidase inhibitor.
<29>
The β-glucuronidase inhibitor contains at least one selected from the group consisting of gobicitannin as a plant extract, glucarolactone and globanone as a fragrance, and benzalkonium cetyl phosphate as a cationic surfactant. The thin paper according to any one of <12> to <27>.
＜３０＞
前記＜１＞〜＜１１＞の製造方法により得られた薄葉紙又は前記＜１２＞〜＜２９＞の薄葉紙を用いた吸収性物品。
＜３１＞
前記＜１＞〜＜１１＞の製造方法により得られた薄葉紙又は前記＜１２＞〜＜２９＞の薄葉紙を、液保持性の吸収性コアを被覆するコアラップシートとして適用してなる吸収性物品。
<30>
The absorbent article using the thin paper obtained by the manufacturing method of said <1>-<11>, or the thin paper of said <12>-<29>.
<31>
Absorbent article obtained by applying the thin paper obtained by the production method of <1> to <11> or the thin paper of <12> to <29> as a core wrap sheet covering a liquid-retaining absorbent core. .
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において組成を示す「部」および「％」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is limited to this and is not interpreted. In the examples, “part” and “%” indicating the composition are based on mass unless otherwise specified.
（実施例１）
（１）水系塗布液の調製
カチオン性抗菌剤としてセチルリン酸ベンザルコニウム（花王株式会社製、「サニゾールＰ」（登録商標））を用いた。原液タンク１０へ地下水とサニゾールＰを入れてから３０分間、撹拌翼１１にて撹拌して水系塗布液を得た。この地下水の硬度は、７５ｍｇＣａＣＯ３／Ｌであった。水系塗布液中におけるセチルリン酸ベンザルコニウムの濃度は、５．０％とした。
（２）基材の製造
本実施例の基材は、セルロース繊維として針葉樹クラフトパルプを９０％、広葉樹クラフトパルプを１０％のシートを用い、これらの混合シートを次の方法により基材を得た。なお、ここで述べる基材の製造からこの後の水系塗布液のスプレー塗布、クレープ加工まで連続した一つの抄紙機における工程である。
まず、針葉樹クラフトパルプを９０％、広葉樹クラフトパルプを１０％のシートを水に入れてパルパーを用いて離解した。次にリファイナーにて叩解し、フリーネス５８０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ、ＪＩＳＰ−８１２１、ＩＳＯ５２６７／２）のセルロース繊維原料の水スラリー（抄紙原料）を得た。熱融着性繊維としてポリビニルアルコール繊維（商品名ＶＢＰ１０７−１、繊度１．１ｄｔｅｘ、繊維径１１μｍ（真円換算）、カット長３ｍｍ、水中溶解温度７０℃、株式会社クラレ社製）を、前記セルロール繊維原料に対して２．０質量％含有させた。湿潤紙力剤としてポリアミンエピクロロヒドリン（商品名ＷＳ−４０２４、星光ＰＭＣ株式会社製）をセルロース繊維に対して０．３５％、乾燥紙力剤としてカルボキシメチルセルロース（商品名セロゲンＷＳ-Ｃ、第一工業製薬株式会社製）をセルロース繊維に対して０．１％配合した。
上記の抄紙原料を用いて丸網抄紙ワイヤー上で紙層を形成させ、幅方向８５０ｍｍの基材（湿紙２０）を得た。この湿紙を加工前の基材として用いた。
（３）薄葉紙の製造
（（１）の操作から続けて）、図１及び図２に示す装置を用いて薄葉紙を製造した。湿紙２０をプレスロール２２で脱水し、１６の噴霧ノズルを用いて水系塗布液を噴霧した。原料タンク１０から前述の５．０％水系塗布液を希釈タンク１２へ移し、水で希釈して撹拌翼１３で撹拌し、サニゾールＰが１．２％となるようにした。続けて目開き１５０μｍのストレーナ１４へ通し、ポンプ１５の吐出圧の調製により１個の噴霧ノズル１６からの吐出流量を０．３Ｌ／ｍｉｎとなるようにした。噴霧ノズル５個を抄紙幅方向に２００ｍｍの等間隔で並列設置し、幅方向全面にムラなく均一に塗布した。噴霧ノズルは、Ｕｎｉｊｅｔ標準スプレーノズル（流量サイズ００６７、スプレーイングシステムズジャパン株式会社製）を使用した。この水系塗布液の噴霧と並行して、ヤンキードライヤの表面には、クレーピング用接着剤として、カチオン化澱粉「ＤＤ４２８０」（星光ＰＭＣ株式会社製、商品名）を塗布液濃度０．１％で噴霧ノズル１７から噴霧塗布した。その後、ドクターブレードにてクレープを施された吸収性物品用シートは巻き取られた。ヤンキードライヤの周速度を１２８ｍ／ｍｉｎ、巻取りロール２９の周速度を１００ｍ／ｍｉｎとした。
得られた薄葉紙のクレープ率は、前述した測定方法（水中伸度法）で測定して２３％であった。また、薄葉紙の坪量は１６ｇ／ｍ２であった。薄葉紙において、製造工程における歩留まり（カチオン性抗菌剤：約５０％）の結果、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であった。
Example 1
(1) Preparation of aqueous coating solution Benzalkonium cetyl phosphate (“Sanisol P” (registered trademark)) manufactured by Kao Corporation was used as a cationic antibacterial agent. After putting ground water and sanizole P into the
(2) Manufacture of base material The base material of a present Example used 90% of softwood kraft pulp as a cellulose fiber, and 10% of hardwood kraft pulp, and obtained these base sheets by the following method. . In addition, it is the process in one paper machine from the manufacture of the base material described here to the subsequent spray coating of the aqueous coating liquid and creping.
First, 90% of softwood kraft pulp and 10% of hardwood kraft pulp were put into water and disaggregated using a pulper. Next, it was beaten with a refiner to obtain an aqueous slurry (papermaking raw material) of cellulose fiber raw material having a freeness of 580 ml (CSF, JISP-8121, ISO5267 / 2). Polyvinyl alcohol fiber (trade name VBP107-1, fineness 1.1 dtex,
A paper layer was formed on a round net paper making wire using the above paper making raw material to obtain a base material (wet paper 20) having a width direction of 850 mm. This wet paper was used as a base material before processing.
(3) Manufacture of thin paper (Continuing from the operation of (1)), thin paper was manufactured using the apparatus shown in FIGS. The
The crepe rate of the obtained thin paper was 23% as measured by the measurement method described above (in-water elongation method). The basis weight of the thin paper was 16 g / m 2 . In the thin paper, as a result of the yield in the production process (cationic antibacterial agent: about 50%), the content basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 .
（実施例２）
基材の作製において、多孔質粒子としてＢＥＴ比表面積１７５０ｍ２／ｇの活性炭（塩化亜鉛賦活）（フタムラ化学株式会社製「ＳＡ１０００」（商品名））を０．５ｇ／ｍ２抄紙原料に配合して湿式抄造を行った以外は、実施例１と同様にして薄葉紙を得た。
実施例２の薄葉紙のクレープ率は１０％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Example 2)
In the production of the base material, 0.5 g / m 2 of papermaking raw material was blended with activated carbon (zinc chloride activated) (“SA1000” (trade name) manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.) having a BET specific surface area of 1750 m 2 / g as porous particles. A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that wet papermaking was performed.
The crepe rate of the thin paper of Example 2 was 10%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（実施例３）
水系塗布液の作製において、噴霧する液中におけるセチルリン酸ベンザルコニウムの濃度を０．６％とした以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
実施例３の薄葉紙のクレープ率は１１％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．０５ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Example 3)
A thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the concentration of benzalkonium cetyl phosphate in the liquid to be sprayed was 0.6% in the preparation of the aqueous coating liquid.
The crepe rate of the thin paper of Example 3 was 11%. The content basis weight of cetyl phosphate benzalkonium is 0.05 g / m 2, containing a basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2.
（実施例４）
基材の作製において、活性炭の配合量を１．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例３と同様にして薄葉紙を得た。
実施例４の薄葉紙のクレープ率は５％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．０５ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は１．０ｇ／ｍ２であった。
Example 4
A thin paper was obtained in the same manner as in Example 3 except that the amount of activated carbon was 1.0 g / m 2 in the production of the substrate.
The crepe rate of the thin paper of Example 4 was 5%. The content basis weight of cetyl phosphate benzalkonium is 0.05 g / m 2, containing a basis weight of the porous particles was 1.0 g / m 2.
（実施例５）
水系塗布液の作製において、噴霧する液中におけるセチルリン酸ベンザルコニウムの濃度を０．１２％とし、基材の作製において、活性炭の配合量を３．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
実施例５の薄葉紙のクレープ率は１５％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．０１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は３．０ｇ／ｍ２であった。
(Example 5)
Example 2 except that the concentration of benzalkonium cetyl phosphate in the liquid to be sprayed was 0.12% in the preparation of the aqueous coating solution, and the compounding amount of activated carbon was 3.0 g / m 2 in the preparation of the base material. In the same manner, a thin paper was obtained.
The crepe rate of the thin paper of Example 5 was 15%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.01 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 3.0 g / m 2 .
（実施例６）
基材の作製において、前記ポリビニルアルコール繊維を、前記セルロール繊維原料に対して０．５質量％含有させた以外は実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
実施例６の薄葉紙のクレープ率は７％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Example 6)
In the production of the base material, a thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyvinyl alcohol fiber was contained in an amount of 0.5% by mass with respect to the cellulose fiber raw material.
The crepe rate of the thin paper of Example 6 was 7%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（実施例７）
基材の作製において、前記ポリビニルアルコール繊維を、前記セルロール繊維原料に対して５．０質量％含有させ、薄葉紙の作製において、カチオン化澱粉を塗布液濃度０．０５％で塗布した以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
実施例７の薄葉紙のクレープ率は１０％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Example 7)
In the production of the base material, the polyvinyl alcohol fiber was included in an amount of 5.0% by mass with respect to the cellulose fiber raw material, and the production of the thin paper was carried out except that the cationized starch was applied at a coating solution concentration of 0.05%. Thin paper was obtained in the same manner as in Example 2.
The crepe rate of the thin paper of Example 7 was 10%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（実施例８）
基材の作製において、前記ポリビニルアルコール繊維を、前記セルロール繊維原料に対して８．０質量％含有させ、薄葉紙の作製において、カチオン化澱粉を塗布液濃度０．０５％で塗布した以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
実施例８の薄葉紙のクレープ率は１０％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Example 8)
In the production of the substrate, the polyvinyl alcohol fiber was contained in an amount of 8.0% by mass with respect to the cellulose fiber raw material, and the production of the thin paper was carried out except that the cationized starch was applied at a coating solution concentration of 0.05%. Thin paper was obtained in the same manner as in Example 2.
The crepe rate of the thin paper of Example 8 was 10%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（実施例９）
基材の作製において、前記ポリビニルアルコール繊維を、前記セルロール繊維原料に対して０．２質量％含有させ、薄葉紙の作製において、カチオン化澱粉を塗布液濃度０．５％で塗布した以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
実施例９の薄葉紙のクレープ率は１０％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
Example 9
In the production of the substrate, the polyvinyl alcohol fiber was contained in an amount of 0.2% by mass with respect to the cellulose fiber raw material, and the production of the thin paper was carried out except that the cationized starch was applied at a coating solution concentration of 0.5%. Thin paper was obtained in the same manner as in Example 2.
The crepe rate of the thin paper of Example 9 was 10%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（比較例１）
基材の作製において、前記ポリビニルアルコール繊維を含有させず、薄葉紙の作製において、カチオン化澱粉を塗布しなかった以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
比較例１の薄葉紙のクレープ率は０％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Comparative Example 1)
A thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyvinyl alcohol fiber was not contained in the production of the base material and the cationized starch was not applied in the production of the thin paper.
The crepe rate of the thin paper of Comparative Example 1 was 0%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（比較例２）
基材の作製において、前記ポリビニルアルコール繊維を含有させず、薄葉紙の作製において、カチオン化澱粉を塗布液濃度０．５％で塗布した以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
比較例２の薄葉紙のクレープ率は３％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Comparative Example 2)
A thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyvinyl alcohol fiber was not contained in the production of the base material, and that the cationized starch was applied at a coating solution concentration of 0.5% in the production of the thin paper.
The crepe rate of the thin paper of Comparative Example 2 was 3%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（比較例３）
水系塗布液を作製せず、基材に熱融着性繊維を含有させず、薄葉紙の製造においてクレーピング用接着剤を塗布しなかった以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
比較例３の薄葉紙のクレープ率は１０％であった。また、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
(Comparative Example 3)
A thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that no aqueous coating solution was prepared, no heat-fusible fiber was contained in the base material, and no creping adhesive was applied in the production of the thin paper.
The crepe rate of the thin paper of Comparative Example 3 was 10%. Moreover, the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 .
（比較例４）
薄葉紙の製造においてクレーピング用接着剤を塗布しなかった以外は、実施例７と同様にして薄葉紙を得た。
比較例４の薄葉紙のクレープ率は０％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。また、前記ポリビニルアルコール繊維は、前記セルロール繊維原料に対して５．０質量％の含有であった。
(Comparative Example 4)
A thin paper was obtained in the same manner as in Example 7 except that the creping adhesive was not applied in the production of the thin paper.
The crepe rate of the thin paper of Comparative Example 4 was 0%. Moreover, the containing basis weight of benzalkonium cetyl phosphate was 0.1 g / m 2 , and the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 . Moreover, the said polyvinyl alcohol fiber was 5.0 mass% containing with respect to the said cellulose fiber raw material.
（比較例５）
水系塗布液の作製において、液中におけるセチルリン酸ベンザルコニウムの濃度を０．０６％とし、基材の作製において、活性炭の配合量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
比較例５の薄葉紙のクレープ率は１１％であった。また、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．００５ｇ／ｍ２であり、多孔質粒子の含有坪量５．０ｇ／ｍ２であった。
(Comparative Example 5)
In the preparation of the aqueous coating liquid, the concentration of benzalkonium cetyl phosphate in the liquid was 0.06%, and in the preparation of the base material, the same as in Example 2 except that the blending amount of activated carbon was 5.0 g / m 2. A thin paper was obtained.
The crepe rate of the thin paper of Comparative Example 5 was 11%. The content basis weight of cetyl phosphate benzalkonium is 0.005 g / m 2, was contained basis weight 5.0 g / m 2 of the porous particles.
（評価）
１．風合い
専門パネル５人（その内、介護職関係の有資格者が３人）により実施例と比較例のシートを手に持ち、最も柔らかく風合いがよい実施例１のシートの官能値を５．０、逆に最も風合いが悪い比較例５のシートの官能値を１．０として基準を設け、他の実施例と比較例について基準と相対比較しながら風合いの官能評価を行った。各シート３枚を評価し、全パネラーの平均値を風合いの官能値とした。
その結果は表１及び２に示されるとおりとなった。
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：やや柔らかい
２：やや硬い
１：硬い
(Evaluation)
1. Texture 5 professional panelists (including 3 qualified care workers) holding the sheets of the example and the comparative example in hand, and the sensory value of the sheet of Example 1 with the softest texture is 5.0. On the contrary, the sensory value of the sheet of Comparative Example 5 having the worst texture was set as 1.0, and the sensory evaluation of the texture was performed while comparing the other Examples and Comparative Examples with the standard. Three sheets were evaluated, and the average value of all the panelists was used as the sensory value of the texture.
The results are shown in Tables 1 and 2.
5: Very soft 4: Soft 3: Slightly soft 2: Slightly hard 1: Hard
２．臭い官能評価
まず、実施例１〜９及び比較例１〜５で得た各薄葉紙を、吸収体の被覆シートとして１７０ｍｍ×２００ｍｍの大きさに調製した。この各薄葉紙で、パルプ／吸収性ポリマーの構成比率が１５０（ｇ／ｍ２）／１５０（ｇ／ｍ２）の吸収性コアの表面全体を被覆し、評価用の吸収体サンプルを作製した。作成した各吸収体サンプルはいずれも７０×１９０ｍｍの大きさであった。
次いで、次の手順で試験に用いる尿を準備した。
（ａ）坪量２０ｇ／ｍ２で大きさ１０ｃｍ×１５ｃｍの不織布（抗菌、消臭等の特殊処理をしていない汎用的なもの）を準備した。
（ｂ）水で適度に湿らせた（ａ）の不織布を用いて３名のモニター（研究員、入浴してから１２時間経過後の状態）それぞれが自身の下半身をよく拭き、肌常在菌と便由来の腸内細菌を採取した。
（ｃ）モニター３名が採尿を行い、尿２．０ｇを（ｂ）の不織布に付着させ、ビニール袋に入れて密封し、３６℃雰囲気にて２４時間静置した。これにより（ｂ）の不織布における菌を増殖させた。
（ｄ）その後、各モニターが採取した尿３００ｇを混ぜ合わせ、そのうちの５００ｇをメスフラスコに入れた。その中に（ｃ）の結果得られた不織布を入れて、時折撹拌しながら２０分間浸漬した。
次いで、（ｄ）の結果得られた尿を３０ｇ、各吸収体サンプルの中央部に溢れないように徐々に注入した。尿が注入された各吸収体サンプルをそれぞれ蓋付のステンレス製の容器に入れて密封した。この各容器を恒温乾燥機に保管して３６℃になるように保温し６時間静置した。
その間、1、３、６時間後の各容器を恒温乾燥機から取り出し、５人のモニター（少なくとも３名が介護職員初任者等の介護資格所有者）が下記の基準で官能評価を行った。官能評価の具体的な方法は、まず恒温乾燥機から容器を取出し、蓋を開けてから３０秒静置した。その後、鼻を容器に近づけて臭いを嗅いだ。その評価数値の平均値を各吸収体サンプルの評価試験の結果とした。
その結果は表１及び２に示されるとおりとなった。
５：強い腐敗臭
４：弱い腐敗臭
３：尿と楽に分かる強い臭い
２：尿と分かる弱い臭い
１：尿と判別し難い僅かな臭い
０：臭いがしない
2. Odor sensory evaluation First, each thin paper obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 was prepared in a size of 170 mm × 200 mm as a covering sheet of the absorber. Each thin paper covered the entire surface of the absorbent core having a composition ratio of pulp / absorbent polymer of 150 (g / m 2 ) / 150 (g / m 2 ) to prepare an absorbent sample for evaluation. Each of the prepared absorber samples had a size of 70 × 190 mm.
Next, urine used for the test was prepared by the following procedure.
(A) A non-woven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 and a size of 10 cm × 15 cm (a general-purpose product not subjected to special treatment such as antibacterial and deodorizing) was prepared.
(B) Using the non-woven fabric of (a) moderately moistened with water, each of the three monitors (Researcher, 12 hours after bathing) wipes their lower body well, Stool-derived intestinal bacteria were collected.
(C) Three monitors collected urine, 2.0 g of urine was adhered to the non-woven fabric of (b), sealed in a plastic bag, and allowed to stand in a 36 ° C. atmosphere for 24 hours. Thereby, the microbe in the nonwoven fabric of (b) was propagated.
(D) Thereafter, 300 g of urine collected by each monitor was mixed, and 500 g of the urine was placed in a volumetric flask. The non-woven fabric obtained as a result of (c) was put therein and immersed for 20 minutes with occasional stirring.
Next, 30 g of urine obtained as a result of (d) was gradually injected so as not to overflow into the center of each absorber sample. Each absorbent sample into which urine was injected was sealed in a stainless steel container with a lid. Each container was stored in a constant temperature dryer, kept at 36 ° C. and allowed to stand for 6 hours.
In the meantime, each container after 1, 3 and 6 hours was taken out of the thermostatic dryer, and five monitors (at least 3 people who were nursing care qualifications such as nursing care staff starters) performed sensory evaluation based on the following criteria. As a specific method for sensory evaluation, first, the container was taken out of the constant temperature dryer, and the lid was opened, and then allowed to stand for 30 seconds. After that, he sniffed the nose by approaching the container. The average value of the evaluation values was taken as the result of the evaluation test for each absorber sample.
The results are shown in Tables 1 and 2.
5: Strong rot odor 4: Weak rot odor 3: Strong odor easily understood as urine 2: Weak odor recognized as urine 1: Slight odor difficult to distinguish from urine 0: No odor
３．接着強度
ヤンキードライヤ２４とシート２７との接着強度を直接的に測定することは難しいため、各実施例、比較例ともに手抄きにて薄葉紙を作製し、簡易型のロール乾燥機を使用して接着強度を測定した。
＜手抄きによる薄葉紙の作製＞
以下、各実施例、各比較例において、上記と同じ抄紙原料のスラリー、水系塗布液及びクレーピング用接着剤を用いて以下の操作を行う。角型シートマシン（熊谷理機工業株式会社製、上網１５０mesh、下網２０mesh）を使って手抄きを行い、抄紙原料のスラリーから２５０ｍｍ角の基材の湿紙を得た。この湿紙へ水系塗布液をスプレー噴霧し、乾燥前の薄葉紙を得た。
＜接着強度の評価方法＞
３００ｍｍ角のアルミホイルの片面に、クレーピング用接着剤を均一に噴霧し、送風式の電気乾燥機で１３０℃、１分間乾燥し、絶乾量０．５ｇ／ｍ２（固形分）となるようにした。薄葉紙全面を覆うようにこのアルミホイルを重ね、速やかに回転型乾燥機（標準型、熊谷理機工業株式会社製）にて１３０℃、４０秒間乾燥した。２枚貼り合わさったシートを乾燥機の流れ方向に２００ｍｍ、直角方向に５０ｍｍとなるように角型に断裁した。引張試験機（株式会社島津製作所製、ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ、ＡＧ-ＩＳ）を使用し、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０℃、スパン長１０ｍｍ、引張長さ２００ｍｍ、乾燥機の流れ方向に引っ張り、接着強度を求めた。
3. Adhesive strength Since it is difficult to directly measure the adhesive strength between the
<Production of thin paper by hand-drawing>
Hereinafter, in each Example and each Comparative Example, the following operations are performed using the same papermaking material slurry, aqueous coating solution, and creping adhesive as described above. Using a square sheet machine (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd., upper mesh 150 mesh,
<Evaluation method of adhesive strength>
A creping adhesive is uniformly sprayed on one side of a 300 mm square aluminum foil and dried at 130 ° C. for 1 minute in a blow-type electric dryer so that the dryness is 0.5 g / m 2 (solid content). I made it. The aluminum foil was layered so as to cover the entire surface of the thin paper, and was quickly dried at 130 ° C. for 40 seconds with a rotary dryer (standard type, manufactured by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.). The two bonded sheets were cut into a square shape so as to be 200 mm in the flow direction of the dryer and 50 mm in the perpendicular direction. Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AUTOGRAPH, AG-IS), peeling speed of 300 mm / min, peeling angle of 180 ° C., span length of 10 mm, tensile length of 200 mm, pulling in the flow direction of the dryer, adhesive strength Asked.
４．生産性（巻き取りの蛇行）
図２において薄葉紙２８が巻取り時に、巻取り時の蛇行がないとは、安定走行の位置から幅方向に５ｃｍ以内の振れに抑えられ（機械的な位置調整をせずに）、ロール形状が良好とは、最大３０００ｍのシート巻取り時のロール周面において、最も凹んだ位置と、最も凸の位置との高さの差が３ｃｍ以内であり、３時間の連続製造でこの状態が安定して継続している状態をＡ、それから外れることＢとする。
Ａ：巻き取り時の蛇行がなくロール形状が良好
Ｂ：巻き取り時に蛇行しロール形状が不良
4). Productivity (winding meander)
In FIG. 2, when the
A: There is no meandering during winding and the roll shape is good. B: The meandering during winding and the roll shape is poor.
表１に示されるように、実施例１〜９の薄葉紙はいずれも、カチオン性抗菌剤の含有坪量０．０１ｇ／ｍ２以上とクレープ率５％以上とを両立させたものであった。生産時には、熱融着性繊維を含有させクレーピング用接着剤を塗布したことで、十分な接着強度で良好な生産が実現できた。その結果、得られた薄葉紙は、「風合い」が３．０以上と柔らかさを感じるものとなっており、「臭い官能評価」が３．０以下と腐敗臭を感じないレベルで抑えられていた。 As shown in Table 1, each of the thin papers of Examples 1 to 9 is a material in which the content basis weight of the cationic antibacterial agent is 0.01 g / m 2 or more and the crepe rate is 5% or more. At the time of production, it was possible to achieve good production with sufficient adhesive strength by including heat-fusible fibers and applying a creping adhesive. As a result, the obtained thin paper felt soft with a “texture” of 3.0 or more, and the “odor sensory evaluation” was 3.0 or less, which was suppressed to a level that does not feel a rotten odor. .
一方、比較例１は、表２に示されるように、カチオン性抗菌剤を含む薄葉紙の作製にあたり、熱融着性繊維、クレーピング用接着剤のいずれも用いなかったため、クレープの付与ができず（クレープ率０％）、生産性が悪いものであった。その結果、風合い評価は「１．２」と硬さを感じるものとなっていた。
比較例２は、クレーピング用接着剤を用いたものの、熱融着性繊維を含有させずに薄葉紙を作製したため、クレープ率は「３％」と本発明のクレープ率５％以上の薄葉紙は得られなかった。また、作成時の接着強度は「８ｃＮ／５０ｍｍ」と一桁で実施例の２桁の値に比べ大きく低いものであった。そのため、生産性は「Ｂ」と不良であった。その結果、風合いは「１．５」と硬さを感じるものとなっていた。
On the other hand, as shown in Table 2, Comparative Example 1 was not able to impart crepe because neither a heat-fusible fiber nor an adhesive for creping was used in the production of thin paper containing a cationic antibacterial agent ( The crepe rate was 0%) and the productivity was poor. As a result, the texture evaluation was felt as "1.2".
In Comparative Example 2, although the creping adhesive was used, the thin paper was prepared without containing the heat-fusible fiber. Therefore, the thin paper with the crepe rate of “3%” and the crepe rate of 5% or more of the present invention was obtained. There wasn't. Further, the adhesive strength at the time of preparation was “8 cN / 50 mm”, which is one digit, which is much lower than the two-digit value of the example. Therefore, the productivity was poor as “B”. As a result, the texture felt a hardness of “1.5”.
比較例３は、カチオン性抗菌剤を含有させない薄葉紙の作製であった。そのため、熱融着性繊維及びクレーピング用接着剤のいずれも用いないにも拘らず、接着強度及び生産性が実施例と遜色ない値で、クレープ率１０％となった。しかし、臭い官能評価は「５」と強い腐敗臭を感じるものであった。
比較例４は、熱融着性繊維を含有させたが、クレーピング用接着剤を塗布しなかったため、クレープの付与ができず（クレープ率０％）、生産性が「Ｂ」と不良であった。その結果、風合い評価は「１．５」と硬さを感じるものとなっていた。
Comparative Example 3 was the production of thin paper that did not contain a cationic antimicrobial agent. Therefore, although neither the heat-fusible fiber nor the adhesive for creping was used, the crepe rate was 10%, with the adhesive strength and the productivity comparable to the examples. However, the sensory evaluation of the odor felt a strong odor of “5”.
In Comparative Example 4, the heat-fusible fiber was contained, but since the creping adhesive was not applied, the crepe could not be applied (crepe rate 0%), and the productivity was poor as “B”. . As a result, the texture evaluation felt “1.5” as hard.
比較例５は、カチオン性抗菌剤の含有坪量を０．００５ｇ／ｍ２と本発明の「含有坪量０．０１ｇ／ｍ２以上」とする構成を満たさない薄葉紙の作製であった。この少ない含有坪量に対し、熱融着性繊維及びクレーピング用接着剤を用いて作製した結果、クレーピング率及び実施例と遜色ない値であった。しかし、臭い官能評価が「４．５」と腐敗臭を感じるものであった。また、風合いが「１．０」と高いクレーピング率にも拘らず、実施例に比べて低い値となっていた。これは、カチオン性抗菌剤の坪量が０．０１ｇ／ｍ２に満たないため柔軟効果が得られなかったことと多孔質粒子である活性炭の坪量が極めて大きいため硬さが際立ったと考えられるによるものと考えられる。 The comparative example 5 was preparation of the thin paper which does not satisfy | fill the structure which makes the content basis weight of a cationic antibacterial agent 0.005g / m < 2 > and "the content basis weight 0.01g / m < 2 > or more" of this invention. As a result of producing using this heat-fusible fiber and an adhesive for creping, the creping rate and values were inferior to those of Examples. However, the odor sensory evaluation was “4.5”, and a rotting odor was felt. Moreover, despite the high creping rate of “1.0”, the texture was lower than that of the example. This is because the basis weight of the cationic antibacterial agent is less than 0.01 g / m 2 , so that the softening effect was not obtained, and the basis weight of the activated carbon that is the porous particles was extremely large, so the hardness was considered to be outstanding. It is thought to be due to.
１ 表面シート
２ 裏面シート
３ 吸収体
３１ 吸収性コア
３２ 被覆シート
４ サブレイヤシート
１０ 原液タンク
１１，１３ 撹拌翼
１２ 希釈タンク
１４ ストレーナ
１５ ポンプ
１６ 噴霧ノズル
２０ 湿紙
２０Ａ カチオン性抗菌剤の液膜（疎水膜）
２４Ａ カチオン性のクレーピング用接着剤の膜
２１ 第１搬送ベルト
２２ プレスロール
２３ 第２搬送ベルト
２４ ヤンキードライヤ
２５ タッチロール
２６ ドクターブレード
２７ 繊維シート
２８ 薄葉紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
24A Cationic Creping
Claims (9)
（ｉｉ）ドライヤ表面にクレーピング用接着剤を塗布する工程、
（ｉｉｉ）前記水系塗布液を塗布した湿紙と、前記クレーピング用接着剤を塗布したドライヤ表面とを接触させ、前記湿紙を乾燥させながらドライヤ表面へ接着させる工程、及び
（ｉｖ）前記湿紙を乾燥させた繊維シートに対しドクターブレードを用いてドライヤ表面から剥がしてクレープ加工を施し、薄葉紙を得る工程
を有する薄葉紙の製造方法。 (I) a step of applying an aqueous coating solution containing a cationic antibacterial agent to a wet paper containing cellulose fibers and heat-fusible fibers;
(Ii) applying a creping adhesive to the dryer surface;
(Iii) contacting the wet paper coated with the aqueous coating solution with the dryer surface coated with the creping adhesive, and adhering the wet paper to the dryer surface while drying; and (iv) the wet paper A method for producing thin paper, comprising a step of peeling the fiber sheet dried from the surface of the dryer using a doctor blade and creping the fiber sheet to obtain thin paper.
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