JP2016160271A - Biodegradable resin composition for support - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、苗木保護カバー用支柱向け生分解性樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a biodegradable resin composition for a support for a seedling protective cover.
地球温暖化抑制、森林保全、または木材生産を目的として植林活動が行われている。森林に苗木を植える際、野生の動物から苗木を保護するため、保護カバーおよび保護カバーを支える柱が設置される。植林後５年ぐらいで苗木は保護が不必要になるまで成長するため、保護カバーおよび保護カバー用支柱を取り外さなければならない。しかし、植林した森林は苗木が成長することで足場などが悪くなり、作業し難くなることがある。また、植林する人の高齢化が進み、作業者の負担が大きくなっている。 Afforestation activities are carried out for the purpose of global warming suppression, forest conservation, or timber production. When planting seedlings in the forest, a protective cover and a pillar that supports the protective cover are installed to protect the seedlings from wild animals. About 5 years after planting, the seedlings will grow until protection is unnecessary, so the protective cover and the protective cover support must be removed. However, planted forests may become difficult to work due to the growth of seedlings, resulting in poor scaffolding. In addition, the aging of people planting trees has advanced, and the burden on workers has increased.
使用後、保護カバーおよび保護カバー用支柱に生分解性があれば回収の手間が省けるため、非常に有効である。実際、生分解性樹脂を用いた植林苗木保護カバー（例えば、特許文献１）が提案されている。 After use, if the protective cover and the column for the protective cover are biodegradable, it is very effective because the labor of collection can be saved. In fact, a plantation seedling protective cover (for example, Patent Document 1) using a biodegradable resin has been proposed.
一方、保護カバー用支柱にはポリ乳酸樹脂をしようすることが好ましいと提案されている（特許文献２）。しかし、保護カバー用支柱に使用する材料がポリ乳酸樹脂だけでは脆すぎて地面に打ちつけた際、保護カバー用支柱が破損する恐れがある。 On the other hand, it has been proposed that polylactic acid resin is preferably used for the protective cover support (Patent Document 2). However, if the material used for the protective cover support is only polylactic acid resin and it is too brittle, the protective cover support may be damaged when struck against the ground.
そこで、本発明の目的は、生分解性を有し、保護カバー用支柱を地面に打ちつけても破損しない強度と靱性のバランスに優れる苗木保護カバー用支柱向け樹脂組成物を提供することにある。 Then, the objective of this invention is providing the resin composition for the support | pillars for seedling protective covers which has biodegradability and is excellent in the balance of the intensity | strength and toughness which do not break even if it strikes the support | cover support pillars on the ground.
発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、（Ａ）重量平均分子量が１０万〜２０万であるポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ポリ乳酸を除く生分解性のポリエステル樹脂１０〜７０重量部および（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体０．０１〜０．９重量部を配合することにより上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive research to solve the above problems, the inventors have (B) biodegradability excluding polylactic acid with respect to 100 parts by weight of polylactic acid resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000. It was found that the above problem can be solved by blending 10 to 70 parts by weight of the polyester resin and 0.01 to 0.9 parts by weight of a copolymer formed from (C) an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer, The present invention has been reached.
すなわち、本発明の苗木保護カバー用支柱向け樹脂組成物は以下の通りの構成を有する。
（１）：（Ａ）重量平均分子量が１０万〜２０万であるポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂１０〜７０重量部および（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体０．０１〜０．９重量部を配合してなる樹脂組成物。
（２）：前記（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂がポリブチレン（テレフタレート／アジペート）である（１）記載の樹脂組成物。
（３）：さらに（Ｄ）紫外線吸収剤を配合してなる（１）または（２）記載の樹脂組成物。
（４）：さらに（Ｅ）酸化防止剤を配合してなる（１）〜（３）のいずれか記載の樹脂組成物。
（５）（１）〜（４）のいずれか記載の樹脂組成物からなる成形品。
（６）成形品が苗木保護カバー用支柱である（５）記載の成形品。
That is, the resin composition for a support for a seedling protective cover of the present invention has the following configuration.
(1): (A) 10 to 70 parts by weight of biodegradable polyester resin excluding polylactic acid resin and (C) epoxy with respect to 100 parts by weight of polylactic acid resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000 A resin composition comprising 0.01 to 0.9 parts by weight of a copolymer formed from a group-containing styrene monomer and an acrylic monomer.
(2): The resin composition according to (1), wherein the biodegradable polyester resin (B) excluding the polylactic acid resin is polybutylene (terephthalate / adipate).
(3): The resin composition according to (1) or (2), further comprising (D) an ultraviolet absorber.
(4): The resin composition according to any one of (1) to (3), further comprising (E) an antioxidant.
(5) A molded article comprising the resin composition according to any one of (1) to (4).
(6) The molded product according to (5), wherein the molded product is a support for a seedling protective cover.
本発明によれば、（Ａ）重量平均分子量が１０万〜２０万であるポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂１０〜７０重量部および（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体０．０１〜０．９重量部を配合してなる苗木保護カバー用支柱向け樹脂組成物を、溶融混練することにより、生分解性を有し、成形加工性、強度、耐衝撃性に優れる樹脂組成物を提供するものであり、本発明の樹脂組成物およびそれからなる成形品は上記特性を活かして、苗木保護カバー用支柱などに利用することが可能となる。 According to the present invention, (A) 100 parts by weight of polylactic acid resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000 is (B) 10 to 70 parts by weight of biodegradable polyester resin excluding polylactic acid resin and (C ) Biodegradation by melt-kneading a resin composition for props for seedling protective covers, which is formed by blending 0.01 to 0.9 parts by weight of a copolymer generated from an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer The resin composition of the present invention and the molded product made from the resin composition are made of the above-mentioned properties, such as a support for a seedling protective cover, and the like. It becomes possible to use it.
本発明の実施態様にかかる苗木保護カバー用支柱向け樹脂組成物で使用される（Ａ）ポリ乳酸樹脂とは、Ｌ体および／またはＤ体を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含むことができる。 The (A) polylactic acid resin used in the resin composition for a support for a seedling protective cover according to an embodiment of the present invention is a polymer mainly composed of L-form and / or D-form, but other than lactic acid. Other copolymer components can be included.
このような他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸および５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、およびグリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などから生成する単位が挙げられる。このような共重合単位は、全単量体単位を１００モル％としたときに、通常０〜３０モル％の含有量とすることが好ましく、より好ましくは０〜１０モル％である。 Examples of such other copolymer component units include polycarboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones, and the like. Specifically, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, fumaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and 5- Polyvalent carboxylic acids such as tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopenty Glycol, glycerin, pentaerythritol, bisphenol A, polyhydric alcohols such as dihydric alcohol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., glycolic acid, Hydroxycarboxylic acids such as 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, and glycolide, ε-caprolactone glycolide, ε-caprolactone, β-propiolactone, δ -Units generated from lactones such as butyrolactone, β- or γ-butyrolactone, pivalolactone, and δ-valerolactone. Such a copolymerized unit preferably has a content of usually 0 to 30 mol%, more preferably 0 to 10 mol%, based on 100 mol% of all monomer units.
本発明の実施態様においては、機械特性の観点から、（Ａ）ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体またはＤ体含有量が８０％以上含まれるポリ乳酸樹脂を使用することが好ましく、より好ましくはＬ体またはＤ体含有量が８５％以上である。 In the embodiment of the present invention, from the viewpoint of mechanical properties, it is preferable to use a polylactic acid resin containing 80% or more of L-form or D-form among the total lactic acid components of (A) polylactic acid resin, More preferably, the L-form or D-form content is 85% or more.
また、Ｌ体あるいはＤ体含有率が８０％以上になるようにポリ乳酸樹脂を併用して用いることも好ましく、より好ましくはＬ体あるいはＤ体含有率が８５％以上である。 It is also preferable to use a polylactic acid resin in combination so that the L-form or D-form content is 80% or more, and more preferably the L-form or D-form content is 85% or more.
本発明の実施態様における（Ａ）ポリ乳酸樹脂は、変性したものを用いてもよく、例えば、無水マレイン酸変性ポリ乳酸樹脂、エポキシ変性ポリ乳酸樹脂およびアミン変性ポリ乳酸樹脂などを用いることにより、耐熱性だけでなく、機械特性も向上する傾向にあり好ましい態様である。 The (A) polylactic acid resin in the embodiment of the present invention may be modified, for example, by using maleic anhydride-modified polylactic acid resin, epoxy-modified polylactic acid resin, amine-modified polylactic acid resin, etc. This is a preferred embodiment because it tends to improve not only heat resistance but also mechanical properties.
本発明の実施態様における（Ａ）ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。 As a method for producing the (A) polylactic acid resin in the embodiment of the present invention, a known polymerization method can be used, and examples thereof include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.
本発明の実施態様における（Ａ）ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布については、重量平均分子量としては、１０万以上２０万以下であり、より好ましくは１２万以上１８万以下である。重量平均分子量が１０万未満の場合、機械物性が著しく低下する。重量平均分子量が２０万超えると溶融粘度が大きくなるため、成形加工性が低下する。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量をいう。 Regarding the molecular weight and molecular weight distribution of (A) polylactic acid resin in the embodiment of the present invention, the weight average molecular weight is 100,000 or more and 200,000 or less, more preferably 120,000 or more and 180,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the mechanical properties are remarkably lowered. If the weight average molecular weight exceeds 200,000, the melt viscosity becomes large, so that the moldability is lowered. The weight average molecular weight here refers to the weight average molecular weight in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC).
本発明の実施態様における（Ａ）ポリ乳酸樹脂の融点については、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１３０℃以上である。 Although it does not restrict | limit especially about melting | fusing point of (A) polylactic acid resin in embodiment of this invention, It is preferable that it is 120 degreeC or more, More preferably, it is 130 degreeC or more.
また、本発明の実施様態で用いる（Ａ）ポリ乳酸樹脂としては、ポリ乳酸ステレオコンプレックスを用いてもよい。ポリ乳酸ステレオコンプレックスを形成させる方法としては、例えば、Ｌ体が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上のポリ−Ｌ−乳酸とＤ体が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上のポリ−Ｄ−乳酸を溶融混練または固相混練などにより混合する方法が挙げられる。混合によりポリ乳酸ステレオコンプレックスを得る方法においては、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸のいずれの重量平均分子量も１０万以上であってもよいが、ポリ−Ｌ−乳酸またはポリ−Ｄ−乳酸のいずれか一方の重量平均分子量が１０万以下、好ましくは５万以下であり、他方の重量平均分子量が１０万超、好ましくは１２万以上である組合せを適用することが好ましい。また、別の方法として、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸をブロック共重合体、すなわちステレオブロックポリ乳酸とする方法も挙げることができ、ポリ乳酸ステレオコンプレックスを容易に形成させることができるという点で、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸をブロック共重合体とする方法が好ましい。 In addition, as the polylactic acid resin (A) used in the embodiment of the present invention, a polylactic acid stereocomplex may be used. As a method of forming a polylactic acid stereocomplex, for example, L-form is 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more poly-L-lactic acid and D-form is 90 mol% or more, A method of mixing 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more of poly-D-lactic acid by melt kneading or solid phase kneading is preferable. In the method for obtaining a polylactic acid stereocomplex by mixing, the poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid may have a weight average molecular weight of 100,000 or more, but the poly-L-lactic acid or poly-D- It is preferable to apply a combination in which the weight average molecular weight of any one of lactic acid is 100,000 or less, preferably 50,000 or less, and the other weight average molecular weight is more than 100,000, preferably 120,000 or more. Another method is a method in which poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are made into a block copolymer, that is, stereoblock polylactic acid, and a polylactic acid stereocomplex can be easily formed. In this respect, a method using poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid as a block copolymer is preferable.
本発明の実施態様で使用される（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂としては、脂肪族ポリエステル樹脂、脂肪族芳香族ポリエステル樹脂、脂環族ポリエステル樹脂および芳香族ポリエステル樹脂などを用いることができる。ここでいう生分解性樹脂とは、厚さ１００μｍのフィルムを５８℃のコンポスト条件の土に埋め、１８０日後の分解度が６０％以上の樹脂をいう。 As the biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin (B) used in the embodiment of the present invention, an aliphatic polyester resin, an aliphatic aromatic polyester resin, an alicyclic polyester resin, an aromatic polyester resin, or the like is used. be able to. The biodegradable resin here refers to a resin having a film having a thickness of 100 μm buried in soil at a composting condition of 58 ° C. and having a decomposition degree of 60% or more after 180 days.
脂肪族ポリエステル樹脂としてはポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレン（サクシネート／アジペート）、ポリエチレン（サクシネート／アジペート）、ポリヒドロキシブチレートおよびポリヒドロキシ（ブチレート／ヘキサノエート）などを挙げることができる。 Examples of aliphatic polyester resins include polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polyethylene adipate, polybutylene (succinate / adipate), polyethylene (succinate / adipate), polyhydroxybutyrate and polyhydroxy (butyrate / hexanoate). Can be mentioned.
脂肪族芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリブチレン（テレフタレート／サクシネート）、ポリエチレン（テレフタレート／サクシネート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／スルホイソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）およびポリエチレン（テレフタレート／セバケート）などを挙げることができる。これらの中でも苗木保護カバー用支柱の靱性という点から脂肪族芳香族ポリエステル樹脂が好ましく、その中でも特にポリブチレン（テレフタレート／アジペート）が好ましい。 Examples of the aliphatic aromatic polyester resin include polybutylene (terephthalate / succinate), polyethylene (terephthalate / succinate), polybutylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sulfoisophthalate), polybutylene (terephthalate / Sebacate) and polyethylene (terephthalate / sebacate). Among these, an aliphatic aromatic polyester resin is preferable from the viewpoint of toughness of the support for a seedling protective cover, and among them, polybutylene (terephthalate / adipate) is particularly preferable.
本発明の実施態様における（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂の重量平均分子量としては、実質的に成形加工可能であれば、特に限定されるものではないが、機械物性の点から好ましくは１万以上、より好ましくは５万以上であり、成形加工性などの観点から上限は１００万以下である。ここで、ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量をいう。 The weight average molecular weight of the biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin (B) in the embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but from the viewpoint of mechanical properties. The upper limit is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, and the upper limit is 1,000,000 or less from the viewpoint of moldability. Here, the weight average molecular weight of the biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin refers to a weight average molecular weight in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC).
（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂の配合量は、（Ａ）ポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、１０〜７０重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂が１０重量部未満では苗木保護カバー用支柱の靱性が不足し、地面へ打ち付けたときに破損し易い。また、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂が７０重量部を超えると、苗木保護カバー用支柱の靱性が過剰となり、地面への打ち付けがし難い。 (B) The compounding quantity of biodegradable polyester resin except a polylactic acid resin is 10-70 weight part with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid resin, Preferably it is 10-50 weight part. (B) When the biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin is less than 10 parts by weight, the toughness of the support for the seedling protective cover is insufficient, and is easily damaged when hit against the ground. Moreover, when the biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin (B) exceeds 70 parts by weight, the toughness of the support for the seedling protective cover becomes excessive, and it is difficult to hit the ground.
本発明の実施態様で使用される（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体の具体例は次の通りである。なお、（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体としては、エポキシ基含有スチレン系モノマーの重合体とアクリル系モノマーの重合体を共重合してもよく、エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーを共重合した後、重合してもよく、エポキシ基含有スチレン系モノマーおよび／またはアクリル系モノマーの重合体とエポキシ基含有スチレン系モノマーおよび／またはアクリル系モノマーがランダムに共重合してもよい。
エポキシ基含有スチレン系モノマーを形成する原料の具体例としては、ｐ−スチリルカルボン酸グリシジルなどの不飽和モノカルボン酸のグリシジルエステル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレンなどの不飽和グリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの中では、重合性の点で不飽和モノカルボン酸のグリシジルエステルが好ましい。
Specific examples of the copolymer produced from the epoxy group-containing styrene monomer and acrylic monomer used in the embodiment of the present invention are as follows. In addition, as the copolymer produced from the epoxy group-containing styrene monomer and the acrylic monomer (C), an epoxy group-containing styrene monomer polymer and an acrylic monomer polymer may be copolymerized. The styrene monomer and acrylic monomer may be copolymerized and then polymerized, and the epoxy group-containing styrene monomer and / or acrylic monomer polymer and the epoxy group-containing styrene monomer and / or acrylic monomer are random. May be copolymerized.
Specific examples of raw materials for forming epoxy group-containing styrene monomers include glycidyl esters of unsaturated monocarboxylic acids such as glycidyl p-styrylcarboxylate, unsaturated glycidyl ethers such as styrene-p-glycidyl ether and p-glycidyl styrene. Etc. In these, the glycidyl ester of unsaturated monocarboxylic acid is preferable at a polymerizable point.
アクリル系モノマーを形成する原料の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル等の１種以上が挙げられる。 Specific examples of the raw material for forming the acrylic monomer include one or more of acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester and the like.
本発明において、エポキシ基含有スチレン系モノマーを含む重合体は、低分子量体を得るために連鎖移動剤（分子量調整剤）として硫黄化合物を使用することがあるが、その場合には重合体は通常硫黄を含む。ここで、硫黄含有量は、特に限定されるものではないが、不快な臭いを抑制するという観点で、硫黄含有量が少ない方が好ましい。具体的には、硫黄原子として１０００ｐｐｍ以下が好ましく、中でも１００ｐｐｍ以下が好ましく、さらに１０ｐｐｍ以下が好ましく、特に１ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。 In the present invention, a polymer containing an epoxy group-containing styrenic monomer may use a sulfur compound as a chain transfer agent (molecular weight modifier) in order to obtain a low molecular weight product. Contains sulfur. Here, although sulfur content is not specifically limited, From the viewpoint of suppressing unpleasant odor, it is preferable that the sulfur content is small. Specifically, the sulfur atom is preferably 1000 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, further preferably 10 ppm or less, and most preferably 1 ppm or less.
（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体のエポキシ当量は、反応性および成形性の点から、５０〜８００ｇ／ｍｏｌが好ましく、より好ましくは１００〜７００ｇ／ｍｏｌである。ここで、エポキシ当量とは、１当量のエポキシ基を含有する重合体のグラム数を表す。 (C) The epoxy equivalent of the copolymer produced from the epoxy group-containing styrene monomer and acrylic monomer is preferably 50 to 800 g / mol, more preferably 100 to 700 g / mol from the viewpoint of reactivity and moldability. is there. Here, an epoxy equivalent represents the gram number of the polymer containing 1 equivalent of epoxy groups.
また、エポキシ基含有スチレン系単位を含む重合体の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、反応性および樹脂との相溶性の点から、好ましくは０．１万〜４万であり、より好ましくは０．２万〜２万である。 Further, the weight average molecular weight of the polymer containing the epoxy group-containing styrene-based unit is not particularly limited, but is preferably from 10,000 to 40,000 in terms of reactivity and compatibility with the resin. More preferably, it is 20,000 to 20,000.
本発明において、（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体の市販品としては、ＢＡＳＦ製“Ｊｏｎｃｒｙｌ”（登録商標）および東亞合成製“ＡＲＵＦＯＮ”（登録商標）などを挙げることができる。 In the present invention, commercially available products of (C) a copolymer formed from an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer include “Joncry” (registered trademark) manufactured by BASF and “ARUFON” (registered trademark) manufactured by Toagosei Co., Ltd. Can be mentioned.
（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体の配合量は、（Ａ）ポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．９重量部であり、好ましくは０．１〜０．７重量部である。（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体が０．１重量部未満では（Ａ）ポリ乳酸と（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性のポリエステル樹脂との相溶性が不十分であり、靱性が低下する。また、（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体が０．９重量部を超えると、組成物の粘度が高くなり過ぎて加工性が低下する。 (C) The compounding quantity of the copolymer produced | generated from the epoxy group containing styrene-type monomer and the acryl-type monomer is 0.01-0.9 weight part with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid resin, Preferably 0.1 to 0.7 parts by weight. (C) If the copolymer produced from an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer is less than 0.1 part by weight, the phase of (A) polylactic acid and (B) biodegradable polyester resin excluding polylactic acid resin Insufficient solubility and toughness decreases. Moreover, when the copolymer produced | generated from (C) epoxy group containing styrene-type monomer and an acrylic monomer exceeds 0.9 weight part, the viscosity of a composition will become high too much and workability will fall.
本発明の樹脂組成物は、さらに（Ｄ）紫外線吸収剤を配合してもよい。使用される（Ｄ）紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物が挙げられ、１種類で用いても良く、２種類以上を組合わせて用いても良い。 The resin composition of the present invention may further contain (D) an ultraviolet absorber. Examples of the ultraviolet absorber (D) used include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, and aromatic benzoate compounds. One type may be used, or two or more types may be used in combination. May be.
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, and bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl). Examples include methane.
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が挙げられる。 Examples of the benzotriazole compounds include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol].
トリアジン系化合物としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどが挙げられる。 Examples of the triazine compound include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol and 2- (4,6-bis (2,4-dimethyl). Phenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol and the like.
芳香族ベンゾエート系化合物としては、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。 Examples of aromatic benzoate compounds include 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5. -Di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and the like.
（Ｄ）紫外線吸収剤の配合量は、（Ａ）ポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、０．０１〜２重量部配合することで、耐候処理後の物性がより向上する。
本発明の樹脂組成物は、さらに（Ｅ）酸化防止剤を配合してもよい。使用される（Ｅ）酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト化合物、チオエーテル化合物、ビタミン系化合物などが挙げられ、１種類で用いても良く、２種類以上を組合わせても良い。
(D) The compounding quantity of a ultraviolet absorber mix | blends 0.01-2 weight part with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid resin, and the physical property after a weathering process improves more.
The resin composition of the present invention may further contain (E) an antioxidant. Examples of the antioxidant (E) used include hindered phenol compounds, phosphite compounds, thioether compounds, vitamin compounds, etc., and may be used alone or in combination of two or more. .
ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）などが挙げられる。 Examples of the hindered phenol compound include triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5 '-Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], Pentaerystyl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy -Hydrocinnamide) and the like.
ホスファイト系化合物としては、少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が芳香族基に結合しているものが好ましく、具体例としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスホナイトなどが挙げられる。 As the phosphite compound, one in which at least one P—O bond is bonded to an aromatic group is preferable. Specific examples include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2, 2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tetrakis (2,4- And di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenephosphonite.
チオエーテル系化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）などが挙げられる。 Examples of the thioether compound include dilauryl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl thiopropionate), Pentaerythritol-tetrakis (3-dodecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-octadecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-stearyl) Thiopropionate) and the like.
ビタミン系化合物としては、例えば、酢酸ｄ−α−トコフェロール、コハク酸ｄ−α−トコフェロールなどの天然品、酢酸ｄ１−α−トコフェロール、コハク酸ｄ１−α−トコフェロールカルシウム、ニコチン酸ｄ１−α−トコフェロールなどの合成品が挙げられる。 Examples of vitamin compounds include natural products such as d-α-tocopherol acetate and d-α-tocopherol succinate, d1-α-tocopherol acetate, d1-α-tocopherol calcium succinate, and d1-α-tocopherol nicotinate. And synthetic products.
（Ｅ）酸化防止剤の配合量は、（Ａ）ポリ乳酸樹脂１００重量部に対し、０．０１〜２重量部配合することで、耐候処理後の物性がより向上する。 (E) As for the compounding quantity of antioxidant, the physical property after a weathering process improves more by mix | blending 0.01-2 weight part with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid resin.
また、ヒンダードアミン系の光安定剤も配合することができる。例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル） アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどがある。かかる光安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用することができる。 Also, a hindered amine light stabilizer can be blended. For example, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6) -Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane Tetracarboxylate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl Piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl) piperidinyl] siloxa Etc. Such a light stabilizer can be used in combination with the above-described ultraviolet absorber and various antioxidants.
本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤（ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、天然繊維、有機繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックスファイバー、セラミックスビーズ、アスベスト、ワラステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリナイト、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土など）、染料および顔料を含む着色剤、核化剤、帯電防止剤などを添加することができる。 The resin composition of the present invention is a filler (glass fiber, carbon fiber, metal fiber, natural fiber, organic fiber, glass flake, glass bead, ceramic fiber, ceramic bead, asbestos, as long as the object of the present invention is not impaired. Wollastonite, talc, clay, mica, sericite, zeolite, bentonite, dolomite, kaolinite, finely divided silicic acid, feldspar powder, potassium titanate, shirasu balloon, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, Titanium oxide, aluminum silicate, zirconium silicate, silicon oxide, gypsum, novaculite, dosonite, clay, etc.), coloring agents including dyes and pigments, nucleating agents, antistatic agents and the like can be added.
次に、本発明の樹脂組成物の製造方法は、（Ａ）ポリ乳酸樹脂、（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂、（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体などの各種添加剤を添加する場合の混合方法や混合装置は特に制限されないが、加熱装置およびベント口を有する、単軸または二軸などの公知の押出機を使用して溶融混練する方法が好ましい。溶融混練の際の加熱温度は、通常１５０℃〜２５０℃の範囲が好ましい。 Next, the method for producing the resin composition of the present invention comprises (A) a polylactic acid resin, (B) a biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin, (C) an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer. The mixing method and mixing apparatus in the case of adding various additives such as a copolymer are not particularly limited, but melt kneading using a known single-screw or twin-screw extruder having a heating device and a vent port. Is preferred. The heating temperature at the time of melt kneading is usually preferably in the range of 150 ° C to 250 ° C.
本発明の樹脂組成物は、その生分解性、成形加工性、強度、耐衝撃性を活かし、種々の成形品として使用することができる。本発明の樹脂組成物からなる成形品は、特に、苗木保護カバー用支柱として有用である。 The resin composition of the present invention can be used as various molded products utilizing its biodegradability, molding processability, strength and impact resistance. The molded product comprising the resin composition of the present invention is particularly useful as a support for a seedling protective cover.
苗木保護カバー用支柱は、通常公知の押出成形により成形することができる。 The support for the seedling protective cover can be formed by generally known extrusion molding.
苗木保護カバー用支柱の形状は、円筒状のものがよく、軽量化、生分解性を発現しやすくするため、中空の円筒状が一般的である。中空の円筒状の大きさは直径１０ｍｍ〜３０ｍｍ、好ましくは１５ｍｍ〜２０ｍｍ厚さは１ｍｍ〜３ｍｍ、好ましくは１．２〜２ｍｍ、長さは１〜３ｍ，好ましくは、１．５〜２．５ｍの支柱がよく使用されている。 The shape of the support for the seedling protective cover is preferably a cylindrical shape, and a hollow cylindrical shape is generally used in order to facilitate weight reduction and biodegradability. The hollow cylindrical shape has a diameter of 10 mm to 30 mm, preferably 15 mm to 20 mm, a thickness of 1 mm to 3 mm, preferably 1.2 to 2 mm, and a length of 1 to 3 m, preferably 1.5 to 2.5 m. The struts are often used.
次に、実施例によって本実発明の苗木保護カバー用支柱向け樹脂組成物について、更に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。 Next, the resin composition for a support for a seedling protective cover of the present invention will be described in more detail by way of examples, but these do not limit the present invention.
また、本発明の実施に当たり、以下に使用した原料を次に示す。 In addition, the following raw materials were used in carrying out the present invention.
（Ａ）ポリ乳酸樹脂
（Ａ−１）ポリ乳酸樹脂：Ｄ体１．５％、Ｍｗ１２万（ＰＭＭＡ換算）。
(A) Polylactic acid resin (A-1) Polylactic acid resin: D-form 1.5%, Mw 120,000 (PMMA conversion).
（Ｂ）ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂
（Ｂ−１）ポリブチレンアジペートテレフタレート：“エコフレックス”（登録商標）Ｃ１２００（ＢＡＳＦジャパン（株）製）。
(B) Biodegradable polyester resin excluding polylactic acid resin (B-1) Polybutylene adipate terephthalate: “Ecoflex” (registered trademark) C1200 (manufactured by BASF Japan Ltd.).
（Ｃ）エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体
（Ｃ−１）変性スチレンアクリル系ポリマー：Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ−４３６８（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、重量平均分子量 ８，０００、エポキシ当量２８５ｇ／ｍｏｌ。
(C) Copolymer produced from epoxy group-containing styrene monomer and acrylic monomer (C-1) modified styrene acrylic polymer: Joncryl (registered trademark) ADR-4368 (manufactured by BASF Japan Ltd.), weight average molecular weight 8,000, epoxy equivalent 285 g / mol.
（Ｄ）紫外線吸収剤
（Ｄ−１）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール：サイアソーブ（登録商標）ＵＶ−５４１１（日本サイテック インダストリーズ（株）製）。
(D) Ultraviolet absorber (D-1) 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole: Siasorb (registered trademark) UV-5411 (manufactured by Nippon Cytec Industries Co., Ltd.).
（Ｅ）酸化防止剤
（Ｅ−１）ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］：イルガノックス（登録商標）１０１０（日本チバガイギー（株）製）
（Ｅ−２）ビス（アルキルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ−８（（株）ＡＤＥＫＡ製）。
(E) Antioxidant (E-1) Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]: Irganox (registered trademark) 1010 (manufactured by Ciba Geigy Japan) )
(E-2) Bis (alkylphenyl) pentaerythritol diphosphite: ADK STAB (registered trademark) PEP-8 (manufactured by ADEKA).
（Ｆ）その他添加剤
（Ｆ−１）ポリ（エチレン−ｓｔａｔ−メタクリル酸グリシジル）−ｇｒａｆｔ−ポリメタクリル酸メチル：モディパー（登録商標）Ａ４２００（日油（株）製）
(F) Other additives (F-1) Poly (ethylene-stat-glycidyl methacrylate) -graft-polymethyl methacrylate: Modiper (registered trademark) A4200 (manufactured by NOF Corporation)
［実施例１〜１１、比較例１〜３］
表１〜３に示す割合で原料（ポリ乳酸樹脂、ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂、エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノアーから生成した共重合体、紫外線吸収剤、酸化防止剤）を配合し、スクリュー径（直径）φ３０ｍｍのベント付き二軸押出機を用いて、設定温度：２００℃、スクリュー回転数：２５０ｒｐｍ、吐出量：４０ｋｇ／ｈの条件にて溶融混練し、ペレタイザーによりペレット状の苗木保護カバー用支柱向け樹脂組成物を得た。得られたペレットを７０℃の温度で５時間熱風乾燥した後、シリンダー温度２００℃、金型温度４０℃で射出成形を行い、次の（１）〜（３）について評価を実施した。結果を、表１、表２（実施例１〜１６）と表３（比較例１〜４）に示す。
[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3]
Raw materials (polylactic acid resin, biodegradable polyester resin excluding polylactic acid resin, copolymer generated from epoxy group-containing styrene monomer and acrylic monoer, ultraviolet absorber, antioxidant) in the proportions shown in Tables 1-3 Is melt-kneaded using a twin screw extruder with a screw diameter (diameter) of 30 mm at a set temperature: 200 ° C., screw rotation speed: 250 rpm, discharge rate: 40 kg / h, and pelletized by a pelletizer. The resin composition for the support | pillar for seedling protective covers of a shape was obtained. The obtained pellets were dried with hot air at a temperature of 70 ° C. for 5 hours, and then injection-molded at a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C., and the following (1) to (3) were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2 (Examples 1 to 16) and Table 3 (Comparative Examples 1 to 4).
（１）引張強度
得られた試験片をＩＳＯ５２７−１，２に従い、引張試験を実施した。
(1) Tensile strength The obtained test piece was subjected to a tensile test in accordance with ISO527-1,2.
（２）衝撃強度
得られた試験片をＩＳＯ１７９に従い、シャルピー衝撃強度試験を実施した。
(2) Impact strength A Charpy impact strength test was performed on the obtained test piece in accordance with ISO179.
（３）耐候性
得られた試験片をスーパーキセノンウェザーメーター（照射照度１８０Ｗ／ｍ２、槽内温度６５℃、１サイクル２時間（照射１０２分＋降雨１８分））に設置し、２４０時間後に試験片を取り出す。処理後の試験片をＩＳＯ５２７−１，２に従い、引張試験を実施した。
(3) Weather resistance The obtained test piece was placed in a super xenon weather meter (irradiation illuminance 180 W / m 2 , tank temperature 65 ° C., 1 cycle 2 hours (irradiation 102 minutes + rainfall 18 minutes)), 240 hours later Remove the specimen. The test piece after the treatment was subjected to a tensile test in accordance with ISO527-1,2.
実施例１〜９に示す通り、ポリ乳酸樹脂、ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂、エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体を本発明の範囲内とすることにより、強度と衝撃性に優れることが分かる。実施例１０〜１４に示す通り、実施例５に紫外線吸収剤を本発明の範囲内配合することにより、耐候処理後の強度保持率が優れることが分かる。実施例１５〜２０に示す通り、実施例１２に酸化防止剤を本発明の範囲内配合することにより、耐候処理後の強度保持率がさらに優れることが分かる。 As shown in Examples 1 to 9, a polylactic acid resin, a biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin, and a copolymer formed from an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer are within the scope of the present invention. It can be seen that it is excellent in strength and impact. It turns out that the intensity | strength retention after a weathering process is excellent by mix | blending a ultraviolet absorber with Example 5 within the range of this invention as shown in Examples 10-14. As shown in Examples 15 to 20, it can be seen that the strength retention after the weathering treatment is further improved by adding the antioxidant to Example 12 within the range of the present invention.
一方、比較例１、２のように、ポリ乳酸樹脂を除く生分解性ポリエステル樹脂が本発明の範囲外となった場合は、低衝撃もしくは低強度になることが分かる。比較例３のように、エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーから生成した共重合体の配合量が範囲外となった場合、低衝撃になることが分かる。比較例４のように、エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーからなる共重合体を配合しない場合は、低衝撃になることが分かる。比較例５のように、エポキシ基含有スチレン系モノマーとアクリル系モノマーからなる共重合体以外のエポキシ基含有化合物を使用する場合は、低衝撃になることが分かる。 On the other hand, as in Comparative Examples 1 and 2, when the biodegradable polyester resin excluding the polylactic acid resin is out of the scope of the present invention, it can be seen that the impact or strength is low. As in Comparative Example 3, when the blending amount of the copolymer generated from the epoxy group-containing styrene monomer and the acrylic monomer is out of the range, it can be seen that the impact is low. As in Comparative Example 4, it can be seen that the impact is low when a copolymer composed of an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer is not blended. As in Comparative Example 5, it can be seen that when an epoxy group-containing compound other than a copolymer composed of an epoxy group-containing styrene monomer and an acrylic monomer is used, the impact becomes low.
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