JP2016155943A - Chloroprene latex, and production method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水を乾燥させることなく接着強度を発現するクロロプレンラテックス及びその製造法に関するものである。 The present invention relates to a chloroprene latex that exhibits adhesive strength without drying water and a method for producing the same.
クロロプレンゴム等をベースとした溶剤系接着剤は、その良好な作業性や接着物性から各種用途に用いられてきた。 Solvent-based adhesives based on chloroprene rubber and the like have been used for various applications because of their good workability and adhesive properties.
しかし、使用される有機溶剤は地球環境や作業者の健康に悪影響を与え、時には作業場の火災等を引き起こす危険性を有している。そのため、脱溶剤の要求が高まっている。 However, the organic solvent used has an adverse effect on the global environment and the health of workers, and sometimes has a risk of causing a fire in the workplace. Therefore, the demand for solvent removal is increasing.
脱溶剤化の手法の一つとして、ラテックス系接着剤による代替が考えられている。クロロプレンラテックスとしては各種のものが知られている（例えば、特許文献１〜特許文献４）。 As one of the methods for removing the solvent, substitution with a latex adhesive is considered. Various types of chloroprene latex are known (for example, Patent Documents 1 to 4).
しかし、特許文献１，２に示されるように、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を用いた場合、その保護コロイド性から優れたラテックスの安定性を示す一方で、期待される接着物性が得られず、特に耐水性が低くなった。 However, as shown in Patent Documents 1 and 2, when a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is used, the latex exhibits excellent latex stability due to its protective colloid properties, while the expected adhesive properties are obtained. In particular, the water resistance was low.
また、特許文献３，４に示されるように、ロジン酸の金属塩からなる乳化剤を用いた場合、クロロプレンゴムの保管中における脱塩酸や、接着剤配合の際のｐＨの低下によりラテックスの安定性が低下し、ゴムが析出するなどの問題が生じていた。 In addition, as shown in Patent Documents 3 and 4, when an emulsifier composed of a metal salt of rosin acid is used, the stability of the latex is reduced by dehydrochlorination during storage of chloroprene rubber or by lowering the pH when the adhesive is blended. Decreased, resulting in problems such as precipitation of rubber.
この特徴をうまく利用し、グリシンなどのアミノ酸でｐＨを調節し、湿潤状態での接着物性を向上させる方法がある（例えば、特許文献５）。 There is a method of making good use of this feature and adjusting the pH with an amino acid such as glycine to improve adhesive properties in a wet state (for example, Patent Document 5).
しかし、湿潤状態とはいえ、接着前に多少の乾燥が必要であり、溶剤系接着剤と比較して作業性が劣る。また、クロロプレンは保管中に脱塩酸するため、それによりｐＨが低下することで安定性が更に低下し、ゴムが析出してしまうなどの問題が生じていた。このｐＨ低下は低温保管する事で抑制できるため、ノニオン乳化剤を使用することで低温保管を可能とする方法がある（例えば特許文献６）しかし、低温で保管ができない場合などはこの方法は利用できない。同様にノニオン系乳化剤を用いる方法として例えば特許文献７があるが、泡立ち抑制のために鉱物油含有消泡剤が必要であった。 However, although it is in a wet state, some drying is required before bonding, and workability is inferior compared to solvent-based adhesives. In addition, since chloroprene dehydrochlorinates during storage, the pH is lowered thereby further reducing the stability and causing problems such as rubber precipitation. Since this decrease in pH can be suppressed by storing at low temperature, there is a method that enables low-temperature storage by using a nonionic emulsifier (for example, Patent Document 6). However, this method cannot be used when it cannot be stored at low temperature. . Similarly, for example, Patent Document 7 discloses a method using a nonionic emulsifier, but a mineral oil-containing antifoaming agent is necessary to suppress foaming.
本発明はこの問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤を含むクロロプレンラテックスについて、湿潤状態における接着強度を向上させて作業性を向上させ、更には泡立ちを抑制し、保管中のｐＨ低下を最小限に抑えるクロロプレンラテックス及びその製造法を提供するものである。 The present invention has been made in view of this problem, and the purpose of the chloroprene latex containing an emulsifier of an alkali metal salt of a carboxylic acid is to improve workability by improving the adhesive strength in a wet state. The present invention provides a chloroprene latex that suppresses foaming and minimizes pH reduction during storage and a method for producing the same.
本発明者は、このような背景の下、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤を含むクロロプレンラテックスについて、特定構造を有するノニオン系乳化剤を含有することで湿潤状態における接着強度を向上させて作業性を向上させ、泡立ちを抑制し、更には保管中のｐＨ低下を最小限に抑えることを見出した。即ち、本発明は、カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤をクロロプレンラテックス１００重量部中に０．５〜３．０重量部及び特定のノニオン系乳化剤を０．１〜０．５重量部含むことを特徴とするクロロプレンラテックス、その製造法並びにそれを含有する接着剤組成物である。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has been moistened by containing a nonionic emulsifier having a specific structure for a chloroprene latex containing an emulsifier of an alkali metal salt of a carboxylic acid. It has been found that the adhesive strength in the state is improved to improve the workability, suppress foaming, and further suppress the pH drop during storage. That is, the present invention includes 0.5 to 3.0 parts by weight of an emulsifier of an alkali metal salt of a carboxylic acid in 100 parts by weight of chloroprene latex and 0.1 to 0.5 parts by weight of a specific nonionic emulsifier. A characteristic chloroprene latex, a process for producing the latex, and an adhesive composition containing the latex.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のクロロプレンラテックスは、カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤をクロロプレンラテックス１００重量部中に０．５〜３．０重量部及び下記一般式（１）で表されるノニオン系乳化剤を０．１〜０．５重量部を含むものである。 The chloroprene latex of the present invention contains 0.5 to 3.0 parts by weight of an alkali metal salt emulsifier of carboxylic acid in 100 parts by weight of chloroprene latex and 0.1% of a nonionic emulsifier represented by the following general formula (1). -0.5 weight part is included.
Ｒ−Ｏ（ＣＨ２ＣＸＨＯ）ｎＨ （１）
（式中、Ｒは炭素数が９〜１１の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１１〜２０となる整数、もしくは、Ｒは炭素数が１２〜１６の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１４〜２０となる整数を、Ｘは水素又は炭素数１〜２のアルキル鎖を表す）
本発明のクロロプレンラテックスとは、２−クロロ−１，３−ブタジエンであるクロロプレンの単量体を重合して得られたラテックスであり、必要に応じて、クロロプレン単量体と共重合可能な単量体を用いても良い。クロロプレン単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、２，３−ジクロロ−１，３ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸等があげられるが、これらを、例えば、クロロプレン単量体１００重量部に対し、２０重量部以下で用いて得られるものがあげられる。
R—O (CH 2 CXHO) nH (1)
(In the formula, R is an integer having 9 to 11 carbon atoms and no branching, and n is an integer having HLB of 11 to 20, or R is an integer having 12 to 16 carbon atoms. An alkyl group having no branch, and n represents an integer having an HLB of 14 to 20, and X represents hydrogen or an alkyl chain having 1 to 2 carbon atoms)
The chloroprene latex of the present invention is a latex obtained by polymerizing a monomer of chloroprene, which is 2-chloro-1,3-butadiene, and can be copolymerized with the chloroprene monomer as required. A mer may be used. Examples of the monomer copolymerizable with the chloroprene monomer include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and polyethylene glycol mono Examples include acrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, glycerin monomethacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid, citraconic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, and the like. What is obtained by using 20 weight part or less with respect to 100 weight part of a weight body is mention | raise | lifted.
本発明のクロロプレンラテックスは、カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤を含むことにより、ｐＨ調節により接着物性を向上させることが可能である。この乳化剤の含有量はクロロプレンラテックス１００重量部中に０．５〜３．０重量部であり、更には１．５〜２．７重量部であることが好ましい。ここに、カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤としては、例えば、ロジン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルケニルコハク酸のアルカリ金属塩、ポリカルボン酸のアルカリ金属塩の高分子化合物等があげられる。アルカリ金属塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどがあげられる。これらは、１種類でも良く、２種類以上を含んでいても良い。重合安定性及び接着性能の観点から、ロジン酸のアルカリ金属塩が好ましい。 The chloroprene latex of the present invention can improve adhesive properties by adjusting pH by including an emulsifier of an alkali metal salt of a carboxylic acid. The content of the emulsifier is 0.5 to 3.0 parts by weight in 100 parts by weight of chloroprene latex, and more preferably 1.5 to 2.7 parts by weight. Examples of emulsifiers for alkali metal salts of carboxylic acid include alkali metal salts of rosin acid, alkali metal salts of fatty acids, alkali metal salts of alkenyl succinic acid, and polymer compounds of alkali metal salts of polycarboxylic acid. can give. Examples of the alkali metal salt include lithium, sodium, potassium, cesium and the like. These may be one type or may include two or more types. From the viewpoint of polymerization stability and adhesive performance, an alkali metal salt of rosin acid is preferred.
本発明のクロロプレンラテックスに含まれる一般式（１）で表されるノニオン系乳化剤とは、炭素数が９〜１１の整数で分岐を有さないアルキル基を有し、ＨＬＢが１１〜２０、もしくは、炭素数が１２〜１６の整数で分岐を有さないアルキル基を有し、かつＨＬＢが１４〜２０であるポリオキシアルキレン構造を有するノニオン系乳化剤をいい、例えば、ＨＬＢが１１〜２０であるポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシアルキレンイソデシルエーテルや、ＨＬＢが１４〜２０であるポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、炭素数が１６以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数が１６以下のポリオキシプロピレンアルキルエーテル等があげられる。アルキル鎖が１６より長い場合は接着物性が低下し、同様にアルキル鎖以外に芳香族などを含む場合も接着物性が低下する。良好な接着物性を得るためにはその炭素数は１０〜１２が好ましい。ＨＬＢ値が上記範囲より小さい場合は接着物性が向上せず、更に曇点が低く熱に弱いため製造工程上で不具合が生じる可能性がある。接着物性がより向上するため、炭素数が９〜１１の場合はＨＬＢ値が１２〜１７であることが好ましく、更には１４〜１６であることが好ましい。また、炭素数が１２〜１６の場合は、ＨＬＢ値が１５〜１７であることが好ましい。 The nonionic emulsifier represented by the general formula (1) contained in the chloroprene latex of the present invention has an alkyl group having 9 to 11 carbon atoms and no branch, and HLB is 11 to 20, or , Refers to a nonionic emulsifier having a polyoxyalkylene structure having an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms and having no branch and HLB of 14 to 20, for example, HLB of 11 to 20 Polyoxyethylene decyl ether, polyoxypropylene decyl ether, polyoxyalkylene isodecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether having 14 to 20 HLB, polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether having 16 or less carbon atoms And polyoxypropylene alkyl ethers having 16 or less carbon atoms It is below. When the alkyl chain is longer than 16, the adhesive properties are lowered. Similarly, when the aromatic chain is included in addition to the alkyl chain, the adhesive properties are also lowered. In order to obtain good adhesive properties, the carbon number is preferably 10-12. When the HLB value is smaller than the above range, the adhesive properties are not improved, and the cloud point is low and weak against heat. In order to further improve the adhesive physical properties, when the carbon number is 9 to 11, the HLB value is preferably 12 to 17, and more preferably 14 to 16. Moreover, when carbon number is 12-16, it is preferable that an HLB value is 15-17.
本発明のクロロプレンラテックスは、一般式（１）で表されるノニオン系乳化剤ラテックス１００重量部中に０．１〜０．５重量部含むことが必要である。０．１重量部未満の場合は、添加の効果がなく、０．５重量部を超える場合は接着物性が低下する。接着物性がより向上するため、０．２〜０．４重量部含むことが好ましい。 The chloroprene latex of the present invention needs to be contained in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight in 100 parts by weight of the nonionic emulsifier latex represented by the general formula (1). When the amount is less than 0.1 part by weight, there is no effect of addition, and when the amount exceeds 0.5 part by weight, the adhesive properties deteriorate. In order to further improve the adhesive properties, it is preferable to include 0.2 to 0.4 parts by weight.
本発明のクロロプレンラテックスは、良好な接着物性を得るため、消泡剤を含まない方が好ましい。消泡剤は大きく分けると、ポリエーテや界面活性剤やといった有機系とシリコーン系があるが、特にシリコーン系は消泡効果が高い反面鉱物油などの油分を含むため接着物性が低下する。 The chloroprene latex of the present invention preferably contains no antifoaming agent in order to obtain good adhesive properties. Antifoaming agents can be broadly classified into organic types such as polyethers and surfactants, and silicones. In particular, silicones have a high defoaming effect, but they contain oils such as mineral oil, resulting in a decrease in adhesive properties.
本発明のクロロプレンラテックスは、その他の添加剤、例えば、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、充填剤、増粘剤等を含んでいてもよい。 The chloroprene latex of the present invention may contain other additives such as antioxidants, pH adjusters, fillers, thickeners and the like.
本発明のクロロプレンラテックスの製造法としては、例えば、カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤の存在下でクロロプレン単量体又はクロロプレン単量体とこの単量体と共重合可能な単量体を重合する際に、である下記一般式（１）で表されるノニオン系乳化剤を添加するものである。 As a method for producing the chloroprene latex of the present invention, for example, in the presence of an emulsifier of an alkali metal salt of a carboxylic acid, a chloroprene monomer or a monomer copolymerizable with this monomer is polymerized. In this case, a nonionic emulsifier represented by the following general formula (1) is added.
Ｒ−Ｏ（ＣＨ２ＣＸＨＯ）ｎＨ （１）
（式中、Ｒは炭素数が９〜１１の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１１〜２０となる整数、もしくは、Ｒは炭素数が１２〜１６の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１４〜２０となる整数を、Ｘは水素又は炭素数１〜２のアルキル鎖を表す）
カルボン酸のアルカリ金属塩の乳化剤の使用量は、ラテックス１００重量部中に０．５〜３．０重量部になるようなものであればよく、一般式（１）で表されるノニオン系乳化剤の使用量は、ラテックス中におけるノニオン乳化剤量がラテックス１００重量部中に０．１〜０．５重量部になるようなものであればよい。例えば、単量体１００重量部に対してカルボン酸のアルカリ金属塩１．０〜１０．０重量部で重合を開始し、単量体１００重量部に対して一般式（１）で表されるノニオン系乳化剤０．１〜１．０重量部を重合開始時、重合中及び重合終了後に１回以上添加する方法や、更に重合中および／または重合終了後にカルボン酸のアルカリ金属塩を添加する方法などが挙げられる。
R—O (CH 2 CXHO) nH (1)
(In the formula, R is an integer having 9 to 11 carbon atoms and no branching, and n is an integer having HLB of 11 to 20, or R is an integer having 12 to 16 carbon atoms. An alkyl group having no branch, and n represents an integer having an HLB of 14 to 20, and X represents hydrogen or an alkyl chain having 1 to 2 carbon atoms)
The amount of the emulsifier for the alkali metal salt of the carboxylic acid may be 0.5 to 3.0 parts by weight in 100 parts by weight of the latex, and the nonionic emulsifier represented by the general formula (1) The amount of nonionic emulsifier in the latex may be 0.1 to 0.5 parts by weight in 100 parts by weight of latex. For example, the polymerization is started with 1.0 to 10.0 parts by weight of an alkali metal salt of a carboxylic acid with respect to 100 parts by weight of the monomer, and represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the monomer. A method of adding 0.1 to 1.0 part by weight of a nonionic emulsifier at the start of polymerization, during polymerization and after completion of polymerization, or a method of adding an alkali metal salt of carboxylic acid during and / or after polymerization Etc.
重合の方法としては特に制限のあるものではなく、例えば、クロロプレン単量体、又はクロロプレン単量体とこの単量体と共重合可能なその他の単量体をラジカル乳化重合すればよい。乳化重合は、上記の単量体、及び乳化剤を、重合開始剤、連鎖移動剤等と共に乳化し、所定温度にて行い、所定の転化率で重合停止剤を添加すれば良い。 The polymerization method is not particularly limited, and for example, chloroprene monomer, or chloroprene monomer and another monomer copolymerizable with this monomer may be subjected to radical emulsion polymerization. Emulsion polymerization may be carried out by emulsifying the above-mentioned monomer and emulsifier together with a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. at a predetermined temperature, and adding a polymerization terminator at a predetermined conversion rate.
重合開始剤としては、公知のフリーラジカル性物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物、過酸化水素、ターシャリーブチルヒドロパーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いることができる。また、これらは単独又は還元性物質、例えば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、ハイドロサルファイト、有機アミン等との併用レドックス系で用いても良い。 As the polymerization initiator, a known free radical substance such as a peroxide such as potassium persulfate or ammonium persulfate, or an inorganic or organic peroxide such as hydrogen peroxide or tertiary butyl hydroperoxide may be used. it can. These may be used alone or in combination with a reducing substance, for example, a combined redox system with thiosulfate, thiosulfite, hydrosulfite, organic amine and the like.
連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメルカプタン、ハロゲン炭化水素、アルキルキサントゲンジスルフィド、硫黄等の分子量調節剤等があげられ、これらのうち、臭気及び作業性の面からｎ−ドデシルメルカプタンが好ましく、その使用量はクロロプレン単量体１００重量部に対して０．０１〜０．２重量部が好ましい。 Examples of the chain transfer agent include molecular weight regulators such as alkyl mercaptans, halogen hydrocarbons, alkyl xanthogen disulfides, sulfur, etc. Among these, n-dodecyl mercaptan is preferable from the viewpoint of odor and workability, and its use The amount is preferably 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene monomer.
重合温度は特に限定するものではなく、０〜６０℃の範囲で行うことができ、好ましくは１０〜５０℃の範囲である。 The polymerization temperature is not particularly limited and can be carried out in the range of 0 to 60 ° C, preferably in the range of 10 to 50 ° C.
重合終了時期は特に限定するものでないが、生産性、及び良好な接着物性を得るため、単量体の転化率が６０〜１００％まで重合を行うことが好ましい。 Although the completion | finish time of superposition | polymerization is not specifically limited, In order to obtain productivity and favorable adhesive property, it is preferable to superpose | polymerize until the conversion rate of a monomer is 60-100%.
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものでなく、例えば、フェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が使用できる。 The polymerization terminator is not particularly limited as long as it is a commonly used terminator, and for example, phenothiazine, 2,6-tert-butyl-4-methylphenol, hydroxylamine and the like can be used.
また、ラテックスの安定性を更に良好にするため、重合中、及び重合終了後に上記の乳化剤を更に添加しても良い。 Further, in order to further improve the stability of the latex, the above-mentioned emulsifier may be further added during the polymerization and after the completion of the polymerization.
本発明のクロロプレンラテックスは、ｐＨを８．０〜１０．０に調節することで湿潤状態にて接着可能な接着剤として使用可能となる。 The chloroprene latex of the present invention can be used as an adhesive that can be adhered in a wet state by adjusting the pH to 8.0 to 10.0.
本発明の接着剤組成物は、前記クロロプレンラテックスを含み、そのｐＨが８．０〜１０．０であるが、それ以外に粘着付与樹脂や架橋剤を添加してもよい。 Although the adhesive composition of this invention contains the said chloroprene latex and the pH is 8.0-10.0, you may add tackifying resin and a crosslinking agent in addition to that.
粘着付与樹脂としては特に限定するものではなく、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、石油系炭化水素等があげられ、例えば、重合ロジン、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル、アルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２ジメチルアミノエチル、石油樹脂、クマロン樹脂等をエマルション化したものなどを混合する。 The tackifying resin is not particularly limited, and examples thereof include phenol resins, terpene resins, rosin derivative resins, acrylic esters, methacrylic esters, petroleum hydrocarbons, and the like, for example, polymerized rosin, rosin modified Resin, rosin modified phenolic resin, rosin ester, alkylphenol resin, terpene resin, terpene phenol, hydrogenated rosin, pentaerythritol ester of hydrogenated rosin, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic Acid 2-dimethylaminoethyl, petroleum resin, coumarone resin and the like are mixed.
架橋剤としては、クロロプレンラテックスに均一に混合できる化合物であれば用いることができ、例えば、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート化合物等が使用できる。 As the cross-linking agent, any compound that can be uniformly mixed with chloroprene latex can be used. For example, an epoxy resin, a polyisocyanate compound, or the like can be used.
クロロプレンラテックスを主成分とする接着剤の粘度は、各種増粘剤、例えば、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、疎水化セルロース、会合型ノニオン界面活性剤等の水溶性ポリマー、及びカルボキシル基含有ポリマーから構成されるアルカリ可溶型の増粘剤、ヘクトライト等のシリケート化合物等の配合により所望の粘度に調整できる。また必要に応じて、老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、可塑剤、クレー等の各種充填剤を適宜配合しても良い。 The viscosity of the adhesive mainly composed of chloroprene latex is composed of various thickeners, for example, water-soluble polymers such as polyalkylene oxide, polyvinyl alcohol, hydrophobic cellulose, associative nonionic surfactants, and carboxyl group-containing polymers. The viscosity can be adjusted to a desired level by blending an alkali-soluble thickener and a silicate compound such as hectorite. Moreover, you may mix | blend various fillers, such as anti-aging agent, antiseptic | preservative, antifreezing agent, film-forming aid, a plasticizer, clay, as needed.
本発明のクロロプレンラテックスは、湿潤状態における接着強度を向上させて作業性を向上させ、さらには泡立ちを抑制し、保管中のｐＨ低下を最小限に抑えるものである。 The chloroprene latex of the present invention improves the workability by improving the adhesive strength in a wet state, further suppresses foaming, and minimizes the pH drop during storage.
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples.
ラテックスのｐＨ、保管安定性および接着物性は以下の方法で測定した。 The pH, storage stability and adhesive properties of the latex were measured by the following methods.
＜ｐＨ＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製）により、２３℃におけるラテックスのｐＨを測定した。
<PH>
The pH of the latex at 23 ° C. was measured with a pH meter (manufactured by Horiba, Ltd.).
＜保管安定性＞
ｐＨ調節済みのラテックスを蓋付きガラス容器に保管して封をし、５０℃のギヤオーブン内部に静置保管して１か月後に再度ｐＨを測定した。
<Storage stability>
The pH-adjusted latex was stored in a glass container with a lid, sealed, and stored in a gear oven at 50 ° C., and the pH was measured again one month later.
＜接着物性（湿潤状態での接着強度）＞
マグネットスターラーにてラテックスを攪拌し、粘着付与樹脂としてアクリルエマルション（アクロナールＹＳ５１１ａｐ、ＢＡＳＦジャパン製）をラテックス１００重量部に対して３０重量部混合し、ｐＨを確認しながらｐＨ調節剤を添加してｐＨを調節した。被着体はポリウレタンフォーム（密度４０ｋｇ／ｍ３）を各辺が５ｃｍの立方体状に加工したものを用いた。２つのフォームの一つの面（２５ｃｍ２）それぞれにスプレーガン（アネスト岩田株式会社製；Ｗ−１０１−１０１Ｇ）で６０−１００ｇ／ｍ２となるようにｐＨ調節済みラテックスを塗布し、塗布後すぐに貼り合せを行った。貼り合せは、２つのフォームの塗布面を重ねて手で５秒間押し付けるようにして行い、その直後に５００ｇの荷重をかけて接着状態を維持できるかどうかを確認し、更に１００ｇ刻みで接着が維持できる最大荷重を測定した。
<Adhesive properties (adhesive strength in wet condition)>
Stir the latex with a magnetic stirrer, mix 30 parts by weight of acrylic emulsion (Acronal YS511ap, manufactured by BASF Japan) as a tackifier resin with respect to 100 parts by weight of latex, add pH adjuster while checking pH Adjusted. The adherend used was a polyurethane foam (density 40 kg / m 3 ) processed into a cubic shape with sides of 5 cm. Apply the latex adjusted pH to 60-100 g / m 2 with one spray gun (Anest Iwata Co., Ltd .; W-101-101G) on one surface (25 cm 2 ) of each of the two foams. Was pasted together. Bonding is performed by overlapping the application surfaces of the two foams and pressing them by hand for 5 seconds. Immediately after that, it is confirmed whether the adhesive state can be maintained by applying a load of 500 g, and the adhesion is maintained in increments of 100 g. The maximum load possible was measured.
＜泡立ち＞
減圧下における未反応単量体の除去及び濃縮時の泡立ち状況を目視した
○：泡立ちなし
×：泡立ちあり
実施例１
表１で示した割合のクロロプレン単量体、ｎ−ドデシルメルカプタン、ノニオン系乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテルＡ、炭素数１１、ＨＬＢ値１６．４：商品名エマルゲン１１１８Ｓ−７０、花王株式会社製、有効成分７０％）、ロジン酸カリウム（商品名：ロンヂスＫ−２５、荒川化学工業株式会社製）、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物（商品名：デモールＮ、花王株式会社製）、水酸化ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム、及び純水を攪拌機付き１０Ｌオートクレーブ中２０℃で重合を行い、クロロプレンラテックスを作製した。重合は窒素雰囲気下で０．３５重量％の過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行い、重合転化率が約９０％となった時点で重合停止剤として２，６−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を添加し重合を停止した。その後、減圧下で未反応単量体の除去及び濃縮によりラテックスの固形分を５０％に調整しラテックスＡを得た。
<Bubbling>
Example 1 The appearance of bubbling during removal and concentration of unreacted monomers under reduced pressure was visually observed. ○: No bubbling ×: Bubbling Example 1
The proportion of chloroprene monomer, n-dodecyl mercaptan, nonionic emulsifier shown in Table 1 (polyoxyethylene alkyl ether A, carbon number 11, HLB value 16.4: trade name Emulgen 1118S-70, manufactured by Kao Corporation, 70% active ingredient), potassium rosinate (trade name: Longis K-25, manufactured by Arakawa Chemical Industries), condensate of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde (trade name: demole N, manufactured by Kao Corporation), hydroxylation Sodium, hydrosulfite sodium, and pure water were polymerized at 20 ° C. in a 10 L autoclave with a stirrer to prepare chloroprene latex. Polymerization was carried out by continuously dropping a 0.35% by weight aqueous potassium persulfate solution under a nitrogen atmosphere, and 2,6-tertiarybutyl-4 as a polymerization terminator when the polymerization conversion reached about 90%. -The polymerization was stopped by adding 0.05 parts by weight of methylphenol. Thereafter, the solid content of the latex was adjusted to 50% by removing and concentrating unreacted monomers under reduced pressure to obtain Latex A.
使用する単量体をクロロプレン単量体と２，３−ジクロロ−１，３ブタジエン単量体とした以外は実施例１と同様にして、ラテックスＢを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Latex B was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomers used were chloroprene monomer and 2,3-dichloro-1,3 butadiene monomer, and evaluation of adhesive properties and storage stability was performed. Went. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例３
ラテックスＡについて使用するｐＨ調節剤をホウ酸からグリシンに変更し、ｐＨを９．０とした以外は実施例１と同様にして、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 3
The adhesive properties and storage stability were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the pH adjuster used for Latex A was changed from boric acid to glycine and the pH was 9.0. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例４
使用するノニオン系乳化剤の量を表１に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスＣを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 4
Latex C was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the nonionic emulsifier used was changed to the amount shown in Table 1, and the adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例５
使用するノニオン系乳化剤の量を表１に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスＤを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 5
Latex D was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the nonionic emulsifier used was changed to the amount shown in Table 1, and the adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例６
使用するノニオン系乳化剤を炭素数１１、ＨＬＢ値１３．５のポリオキシエチレンアルキルエーテルＢ（エマルゲン１１０８、花王株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスＥを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 6
Latex E was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyethylene alkyl ether B having 11 carbon atoms and an HLB value of 13.5 (Emulgen 1108, manufactured by Kao Corporation). Adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例７
使用するノニオン系乳化剤を炭素数１３、ＨＬＢ値１６．３のポリオキシエチレントリデシルエーテル（ノイゲンＴＤＳ−２００Ｄ、第一工業製薬株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスＦを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 7
Latex in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyethylene tridecyl ether having a carbon number of 13 and an HLB value of 16.3 (Neugen TDS-200D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). F was obtained and evaluated for adhesive properties and storage stability. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例８
使用するノニオン系乳化剤を炭素数１３、ＨＬＢ値１４．３のポリオキシアルキレントリデシルエーテル（ノイゲンＴＤＸ−１２０Ｄ、第一工業製薬株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスＧを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 8
Latex in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyalkylene tridecyl ether having 13 carbon atoms and an HLB value of 14.3 (Neugen TDX-120D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) G was obtained and the adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例９
使用するノニオン乳化剤を炭素数１２、ＨＬＢ値１６．９のポリオキシエチレンラウリルエーテルＡ（エマルゲン１２３Ｐ、花王株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスＨを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 9
Latex H was obtained and bonded in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyethylene lauryl ether A (Emulgen 123P, manufactured by Kao Corporation) having 12 carbon atoms and an HLB value of 16.9. The physical properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例１０
使用するノニオン乳化剤を炭素数１１、ＨＬＢ値１７．９のポリオキシエチレンアルキルエーテルＣ（エマルゲン１１３５Ｓ−７０、花王株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスＩを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 10
Latex I was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyethylene alkyl ether C having 11 carbon atoms and HLB value of 17.9 (Emulgen 1135S-70, manufactured by Kao Corporation). The adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例１１
ノニオン乳化剤を使用しない点以外は実施例１と同様にして、ラテックスａを得て、その後ノニオン乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテルＡ）を添加してから接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 11
Latex a was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier was not used, and then the nonionic emulsifier (polyoxyethylene alkyl ether A) was added, and the adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
実施例１２
実施例５と同様にして、ラテックスＤを得て、その後ノニオン乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテルＡ）を添加してから接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表２に合わせて示す。表２の結果より、接着物性は良好であり、保管によるラテックスの状態変化は無かった。
Example 12
In the same manner as in Example 5, latex D was obtained, and then a nonionic emulsifier (polyoxyethylene alkyl ether A) was added, and then the adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the adhesive properties were good and there was no change in the latex state due to storage.
比較例１
ラテックスａについて、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、接着物性は劣り、保管によりラテックスｐＨが低下した。
Comparative Example 1
Latex a was evaluated for adhesive properties and storage stability. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the adhesive properties were inferior, and the latex pH was lowered by storage.
使用するノニオン乳化剤の量を表１に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスｂを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に示す。表３の結果より、接着物性が劣った。
Latex b was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of nonionic emulsifier used was changed to the amount shown in Table 1, and the adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the adhesive properties were inferior.
比較例３
使用するノニオン乳化剤を炭素数１２、ＨＬＢ値１３．６のポリオキシエチレンラウリルエーテルＢ（エマルゲン１０９Ｐ、花王株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスｃを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性が劣り、保管によりラテックスのｐＨが低下した。
Comparative Example 3
Latex c was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyethylene lauryl ether B (Emulgen 109P, manufactured by Kao Corporation) having 12 carbon atoms and an HLB value of 13.6. The physical properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results of Table 3, the adhesive properties were inferior, and the pH of the latex was lowered by storage.
比較例４
使用するノニオン乳化剤を炭素数２２、ＨＬＢ値１４．５のポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（エマルゲンＡ−９０、花王株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスｄを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性が劣った。
Comparative Example 4
Latex d was prepared in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyethylene distyrenated phenyl ether having 22 carbon atoms and an HLB value of 14.5 (Emulgen A-90, manufactured by Kao Corporation). Obtained and evaluated for adhesive properties and storage stability. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the adhesive properties were inferior.
比較例５
使用するノニオン乳化剤を炭素数１８、ＨＬＢ値１３．９のポリオキシエチレンステアリルエーテル（エマルゲン３２０Ｐ、花王株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスｅを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性が劣った。
Comparative Example 5
Latex e was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nonionic emulsifier used was changed to polyoxyethylene stearyl ether having a carbon number of 18 and an HLB value of 13.9 (Emulgen 320P, manufactured by Kao Corporation). And storage stability was evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the adhesive properties were inferior.
比較例６
使用するノニオン乳化剤を炭素数１０で分岐を有し、ＨＬＢ値１３．２のポリオキシエチレンイソデシルエーテル（ノイゲンＸＬ−７０、第一工業製薬（株））に変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスｆを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、保管によりラテックスｐＨが低下した。
Comparative Example 6
The same as Example 1 except that the nonionic emulsifier to be used was changed to polyoxyethylene isodecyl ether (Neugen XL-70, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) having a branch number of 10 carbon atoms and an HLB value of 13.2. Thus, latex f was obtained and evaluated for adhesive properties and storage stability. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the latex pH decreased due to storage.
比較例７
使用するロジン酸カリウムの量を変更した以外は実施例１と同様にして、ラテックスｇを得たが、泡立ちが大きかった。
Comparative Example 7
Latex g was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of potassium rosinate used was changed, but foaming was large.
比較例８
ラテックスｇにシリコーン系の消泡剤（ノプコ８０３４、サンノプコ（株））を添加しラテックスｈを得て、接着物性および保管安定性の評価を行った。結果を表３に合わせて示す。表３の結果より、接着物性が劣った。
Comparative Example 8
A silicone-based antifoaming agent (Nopco 8034, San Nopco Co., Ltd.) was added to latex g to obtain latex h, and the adhesive properties and storage stability were evaluated. The results are shown in Table 3. From the results in Table 3, the adhesive properties were inferior.
本発明のクロロプレンラテックスは、接着剤の用途に使用され、ゴム製品分野で広範に使用される。 The chloroprene latex of the present invention is used for adhesive applications and widely used in the rubber product field.
Claims (5)
Ｒ−Ｏ（ＣＨ２ＣＸＨＯ）ｎＨ （１）
（式中、Ｒは炭素数が９〜１１の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１１〜２０となる整数、もしくは、Ｒは炭素数が１２〜１６の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１４〜２０となる整数を、Ｘは水素又は炭素数１〜２のアルキル鎖を表す） In 100 parts by weight of chloroprene latex, 0.5 to 3.0 parts by weight of an emulsifier of an alkali metal salt of carboxylic acid, and a nonionic emulsifier represented by the following general formula (1) having an HLB value of 11 to 18 A chloroprene latex containing 0.1 to 0.5 parts by weight.
R—O (CH 2 CXHO) nH (1)
(In the formula, R is an integer having 9 to 11 carbon atoms and no branching, and n is an integer having HLB of 11 to 20, or R is an integer having 12 to 16 carbon atoms. An alkyl group having no branch, and n represents an integer having an HLB of 14 to 20, and X represents hydrogen or an alkyl chain having 1 to 2 carbon atoms)
Ｒ−Ｏ（ＣＨ２ＣＸＨＯ）ｎＨ （１）
（式中、Ｒは炭素数が９〜１１の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１１〜２０となる整数、もしくは、Ｒは炭素数が１２〜１６の整数で分岐を有さないアルキル基であり、かつｎはＨＬＢが１４〜２０となる整数を、Ｘは水素又は炭素数１〜２のアルキル鎖を表す） When polymerizing a chloroprene monomer or a chloroprene monomer and a monomer copolymerizable with this monomer in the presence of an emulsifier comprising an alkali metal salt of a carboxylic acid, 1.0 to 10.0 parts by weight of an emulsifier composed of an alkali metal salt of a carboxylic acid, and a nonionic emulsifier represented by the following general formula (1) is added at least once from the start to the end of the polymerization The method for producing a chloroprene latex according to claim 1 or 2, wherein:
R—O (CH 2 CXHO) nH (1)
(In the formula, R is an integer having 9 to 11 carbon atoms and no branching, and n is an integer having HLB of 11 to 20, or R is an integer having 12 to 16 carbon atoms. An alkyl group having no branch, and n represents an integer having an HLB of 14 to 20, and X represents hydrogen or an alkyl chain having 1 to 2 carbon atoms)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021001297A (en) * | 2019-06-24 | 2021-01-07 | 昭和電工株式会社 | Method for producing chloroprene polymer latex and method for producing adhesive |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52992A (en) * | 1975-06-19 | 1977-01-06 | Bayer Ag | Method of making polychloroprene latex |
| JPH01207327A (en) * | 1987-10-29 | 1989-08-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Surface treating method of water absorbing resin |
| JP2001049043A (en) * | 1999-08-10 | 2001-02-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Chloroprene latex composition and its preparation |
| JP2003531270A (en) * | 2000-04-26 | 2003-10-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Latex adhesives containing coating enhancers |
| JP2005008859A (en) * | 2003-05-22 | 2005-01-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprene latex composition, adhesive, coating material and production method for the same composition |
| JP2009215418A (en) * | 2008-03-10 | 2009-09-24 | Tosoh Corp | Chloroprene latex and method for production thereof |
| JP2010001388A (en) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Tosoh Corp | Chloroprene latex and its manufacturing method |
| JP2010106073A (en) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Tosoh Corp | Chloroprene latex and method of manufacturing the same |
| WO2011065524A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-03 | 昭和電工株式会社 | Chloroprene polymer latex composition and use thereof |
| WO2012017705A1 (en) * | 2010-08-06 | 2012-02-09 | 電気化学工業株式会社 | Polychloroprene latex, rubber-asphalt composition and construction method thereof, sheet, and waterproof coating film |
| JP2012121979A (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprene latex and production method of the same |
| WO2013100146A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 積水メディカル株式会社 | Latex particles for measuring particle agglomeration |
| WO2013175659A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 花王株式会社 | Detergent composition for automatic dishwashing machines |
-
2015
- 2015-02-25 JP JP2015035001A patent/JP2016155943A/en active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52992A (en) * | 1975-06-19 | 1977-01-06 | Bayer Ag | Method of making polychloroprene latex |
| JPH01207327A (en) * | 1987-10-29 | 1989-08-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Surface treating method of water absorbing resin |
| JP2001049043A (en) * | 1999-08-10 | 2001-02-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Chloroprene latex composition and its preparation |
| JP2003531270A (en) * | 2000-04-26 | 2003-10-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Latex adhesives containing coating enhancers |
| JP2005008859A (en) * | 2003-05-22 | 2005-01-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprene latex composition, adhesive, coating material and production method for the same composition |
| JP2009215418A (en) * | 2008-03-10 | 2009-09-24 | Tosoh Corp | Chloroprene latex and method for production thereof |
| JP2010001388A (en) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Tosoh Corp | Chloroprene latex and its manufacturing method |
| JP2010106073A (en) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Tosoh Corp | Chloroprene latex and method of manufacturing the same |
| WO2011065524A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-03 | 昭和電工株式会社 | Chloroprene polymer latex composition and use thereof |
| WO2012017705A1 (en) * | 2010-08-06 | 2012-02-09 | 電気化学工業株式会社 | Polychloroprene latex, rubber-asphalt composition and construction method thereof, sheet, and waterproof coating film |
| JP2012121979A (en) * | 2010-12-08 | 2012-06-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprene latex and production method of the same |
| WO2013100146A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 積水メディカル株式会社 | Latex particles for measuring particle agglomeration |
| WO2013175659A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 花王株式会社 | Detergent composition for automatic dishwashing machines |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021001297A (en) * | 2019-06-24 | 2021-01-07 | 昭和電工株式会社 | Method for producing chloroprene polymer latex and method for producing adhesive |
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