JP2016145267A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polyester film excellent in heat resistance.SOLUTION: Provided is a biaxially oriented polyester film in which the amount of terminal carboxyl groups is 20 eq./ton or lower, and, provided that the inherent viscosity of a polyester resin composing the film is defined as IVa and the inherent viscosity of the polyester resin composing the film after the film is subjected to heat treatment at 200°C0%RH for 24 hr is defined as IVb, the biaxially oriented polyester film satisfies the following (i) and (ii): (i) 0.65≤IVa≤0.90 and (ii) 0≤IVb-IVa≤0.3.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、耐熱性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a biaxially oriented polyester film excellent in heat resistance.

ポリエステルは機械特性、熱特性、耐薬品性、電気特性、成形性に優れ、様々な用途に用いられている。   Polyester is excellent in mechanical properties, thermal properties, chemical resistance, electrical properties, and moldability, and is used in various applications.

そのポリエステルをフィルム化したポリエステルフィルムは、その機械的特性、電気的特性などから、太陽電池バックシート用、給湯器モーター用、ハイブリッド車などに使用されるカーエアコン用モーターや駆動モーター用などに用いられる電気絶縁材料、磁気記録材料や、コンデンサ用材料、包装材料、建築材料、写真用途、グラフィック用途、感熱転写用途などの各種工業材料として使用されている。   The polyester film made from the polyester is used for solar cell back sheets, water heater motors, car air conditioner motors and drive motors used in hybrid vehicles because of its mechanical and electrical characteristics. It is used as various industrial materials such as electrical insulating materials, magnetic recording materials, capacitor materials, packaging materials, building materials, photographic applications, graphic applications, and thermal transfer applications.

しかしながら、ポリエステルは酸化分解や加水分解により分子量の低下と結晶化度の増大により脆化が進行して機械特性などが低下するため、長期にわたり高温となる環境下で使用される場合、耐熱性の向上が求められている。   However, since polyester deteriorates in mechanical properties, etc. due to the progress of embrittlement due to a decrease in molecular weight and an increase in crystallinity due to oxidative degradation and hydrolysis, it has a heat-resistant property when used in a high temperature environment over a long period of time. There is a need for improvement.

電気絶縁材料用途や太陽電池用途に用いられるポリエステルフィルムとして結晶化パラメータΔＴｃｇと末端カルボキシル基を特定の範囲に制御することで、耐熱性を向上させたポリエステルフィルムが開示されている（特許文献１、２）。
また、その他に、ポリエステルフィルムの耐熱性を向上させる手段として、ポリエチレンテレフタレートにポリエチレンナフタレートを溶融混合したポリエステルフィルムが開示されている（特許文献３、４）。 A polyester film having improved heat resistance by controlling the crystallization parameter ΔTcg and the terminal carboxyl group to a specific range is disclosed as a polyester film used for electrical insulating materials and solar cells (Patent Document 1, 2).
In addition, as a means for improving the heat resistance of the polyester film, a polyester film in which polyethylene naphthalate is melt-mixed with polyethylene terephthalate is disclosed (Patent Documents 3 and 4).

特開２０１０−２３５８２４号公報JP 2010-235824 A 特開２０１４−２１０８９１号公報JP 2014-210891 A 特開平９−２８６９０５号公報JP 9-286905 A 特許平８−２８３５５１号公報Japanese Patent No. 8-283551

しかしながら、特許文献１、２に記載の方法で得られるポリエステルフィルムは、一定の耐熱性向上効果は得られるが、さらに高いレベルの耐熱性が望まれる用途ではその特性は十分なものではなかった。   However, although the polyester film obtained by the methods described in Patent Documents 1 and 2 can achieve a certain heat resistance improvement effect, its properties are not sufficient for applications in which a higher level of heat resistance is desired.

また、特許文献３、４は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートを溶融混合することによって、一定の耐熱性を向上させている。しかしながら、構造の異なる複数の樹脂を溶融混合させてフィルムを成形しているため、フィルムに強い配向をつけることが困難となり、一定以上の耐熱性を有するフィルムを得ることはできていなかった。   Patent Documents 3 and 4 improve certain heat resistance by melting and mixing polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. However, since a film is formed by melt-mixing a plurality of resins having different structures, it is difficult to give a strong orientation to the film, and it has not been possible to obtain a film having a certain level of heat resistance.

そこで本発明の目的は、上記の課題に鑑み、耐熱性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。   Then, the objective of this invention is providing the biaxially-oriented polyester film excellent in heat resistance in view of said subject.

上記課題を解決するために、本発明は以下の構成をとる。すなわち、
[Ｉ] フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が２０ｅｑ．／ｔｏｎ以下である二軸配向ポリエステルフィルムであって、当該フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶａ、当該フィルムを２００℃０％ＲＨにて２４時間熱処理を行った後のフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶｂとしたとき、下記（ｉ）（ｉｉ）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（ｉ）０．６５≦ＩＶａ≦０．９０
（ｉｉ）０≦ＩＶｂ−ＩＶａ≦０．３
[ＩＩ]フィルムを２００℃０％ＲＨにて２４時間熱処理を行った後の伸度保持率が７０％以上である、[Ｉ]に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］フィルムを２００℃０％ＲＨにて１６８時間熱処理を行った後のフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶｃとしたとき、下記（ｉｉｉ）を満たす[Ｉ]または[ＩＩ]に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
（ｉｉｉ）−０．１≦ＩＶｃ−ＩＶａ≦０．２
［ＩＶ］前記二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物が、ポリエチレンテレフタレートを８０重量％以上９９．５重量％以下含有しており、ポリエチレンナフタレートを０．５重量％以上２０重量％以下含有する[Ｉ]〜［ＩＩＩ］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［Ｖ］ポリエチレンナフタレートが、ポリエチレンテレフタレート中に分散しており、その分散相の平均長径が０．１μｍ以上３．０μｍである［ＩＶ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[ＶＩ] フィルムの総厚みＴが１００μｍ以上５００μｍ以下である[Ｉ]〜［Ｖ］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[ＶＩＩ] 電気絶縁用途に用いられる[Ｉ]〜[ＶＩ]のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[ＶＩＩＩ] エアコン用のコンプレッサモーターに用いられる[Ｉ]〜[ＶＩＩ]のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is,
[I] The amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the film is 20 eq. / Ton or less biaxially oriented polyester film, the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the film is IVa, the polyester constituting the film after heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours A biaxially oriented polyester film satisfying the following (i) and (ii) when the intrinsic viscosity of the resin is IVb.
(I) 0.65 ≦ IVa ≦ 0.90
(Ii) 0 ≦ IVb−IVa ≦ 0.3
[II] The biaxially oriented polyester film according to [I], wherein the elongation retention after the film is heat-treated at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours is 70% or more.
[III] Described in [I] or [II] satisfying the following (iii) when IVc is an intrinsic viscosity of a polyester resin constituting the film after heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 168 hours: Biaxially oriented polyester film.
(Iii) −0.1 ≦ IVc−IVa ≦ 0.2
[IV] The polyester resin composition constituting the biaxially oriented polyester film contains 80% by weight or more and 99.5% by weight or less of polyethylene terephthalate, and 0.5% by weight or more and 20% by weight or less of polyethylene naphthalate. The biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [III].
[V] The biaxially oriented polyester film according to [IV], in which polyethylene naphthalate is dispersed in polyethylene terephthalate, and the average major axis of the dispersed phase is 0.1 μm or more and 3.0 μm.
[VI] The biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [V], wherein the total thickness T of the film is 100 μm or more and 500 μm or less.
[VII] The biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [VI] used for electrical insulation.
[VIII] The biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [VII] used for a compressor motor for an air conditioner.

本発明によれば、耐熱性に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを提供することができ、電気絶縁材料、磁気記録材料、コンデンサ用材料、包装材料、建築材料、写真用途、グラフィック用途、感熱転写用途などの耐熱性を必要とする各種工業材料に好適に使用できる。特に、高い耐熱性が必要とされる、Ｒ３２を冷媒として用いるエアコン用コンプレッサモーター用に好適に使用することができる。   According to the present invention, a biaxially oriented polyester film having excellent heat resistance can be provided, such as an electrical insulating material, a magnetic recording material, a capacitor material, a packaging material, a building material, a photographic application, a graphic application, and a thermal transfer application. It can be suitably used for various industrial materials that require high heat resistance. In particular, it can be suitably used for an air conditioner compressor motor using R32 as a refrigerant, which requires high heat resistance.

本発明にて用いられるポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を重縮合してなるものである。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。 The polyester used in the present invention is obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component. In addition, in this specification, a structural component shows the minimum unit which can be obtained by hydrolyzing polyester.

かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸等芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalon. Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, ethylmalonic acid and the like, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, isosorbide, cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4 -Naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenylether dicarboxylic acid, 5-sodium Sulfoiso Tal acid, phenyl ene boys carboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene carboxylic acid, 9,9'-bis (4-carboxyphenyl) dicarboxylic acids such as fluorene acids and aromatic dicarboxylic acids, or include an ester derivative thereof.

また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール，１，４−ベンセンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、芳香族ジオール類等のジオール、上述のジオールが複数個連なったものなどが例としてあげられる。   Examples of the diol component constituting the polyester include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol. Aliphatic diols such as cyclohexanedimethanol, spiroglycol and isosorbide, bisphenol A, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, 9,9′-bis (4 Examples include -hydroxyphenyl) fluorene, diols such as aromatic diols, and a series of a plurality of the above diols.

本発明のポリエステルには、ラウリルアルコールやイソシアン酸フェニル等の単官能化合物が共重合されていてもよいし、トリメリット酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリトールおよび２，４−ジオキシ安息香酸等の３官能化合物などが、過度に分枝や架橋をせずポリマーが実質的に線状である範囲内で共重合されていてもよい。さらに酸成分とジオール成分以外に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸および２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸、およびｐ−アミノフェノールやｐ−アミノ安息香酸などを、本発明の効果が損なわれない程度の少量であればさらに共重合させることができる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートが好ましく用いられる。また、ポリエステルはこれらの共重合体、変性体でもよい。結晶性の観点からポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートが主成分であることが好ましく、特に９０％以上がポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートであることが好ましい。   The polyester of the present invention may be copolymerized with a monofunctional compound such as lauryl alcohol or phenyl isocyanate, or trimellitic acid, pyromellitic acid, glycerol, pentaerythritol and 2,4-dioxybenzoic acid. Trifunctional compounds and the like may be copolymerized within a range in which the polymer is substantially linear without excessive branching or crosslinking. Furthermore, in addition to the acid component and the diol component, aromatic hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid and 2,6-hydroxynaphthoic acid, and p-aminophenol and p-aminobenzoic acid, The copolymer can be further copolymerized as long as the effect of the present invention is not impaired. As the polyester, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferably used. The polyester may be a copolymer or a modified product thereof. From the viewpoint of crystallinity, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferably the main components, and particularly preferably 90% or more is polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate.

本発明のポリエステルフィルムは、二軸配向ポリエステルフィルムである必要がある。ここで言う二軸配向とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に未延伸状態のポリエステルシートをシート長手方向および幅方向に延伸し、その後熱処理を施し結晶配向を完了させることにより、得ることができる。
二軸延伸する方法としては、フィルムの長手方向とフィルムの幅方向（フィルムの長手方向に垂直な方向）の延伸とを分離して行う逐次二軸延伸方法の他に、長手方向と幅方向の延伸を同時に行う同時二軸延伸方法が挙げられるが、いずれの方法を採用しても構わない。 The polyester film of the present invention needs to be a biaxially oriented polyester film. The term “biaxial orientation” as used herein refers to a pattern showing a biaxial orientation pattern by wide-angle X-ray diffraction. A biaxially oriented polyester film can be generally obtained by stretching an unstretched polyester sheet in the sheet longitudinal direction and width direction, and then performing a heat treatment to complete crystal orientation.
As a biaxial stretching method, in addition to a sequential biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction of the film and stretching in the width direction of the film (direction perpendicular to the longitudinal direction of the film) is performed, Although the simultaneous biaxial stretching method which performs extending | stretching simultaneously is mentioned, any method may be employ | adopted.

本発明の二軸配向ポリエステフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶａ）が０．６５ｄｌ／ｇ以上０．９０ｄｌ／ｇ以下であることが耐熱性の点から必要である。より好ましくは、０．６８ｄｌ／ｇ以上０．８５ｄｌ／ｇ以下である。さらに好ましくは、０．７０ｄｌ／ｇ以上０．８０ｄｌ／ｇ以下である。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, it is necessary from the viewpoint of heat resistance that the intrinsic viscosity (IVa) of the polyester resin constituting the film is 0.65 dl / g or more and 0.90 dl / g or less. More preferably, it is 0.68 dl / g or more and 0.85 dl / g or less. More preferably, it is 0.70 dl / g or more and 0.80 dl / g or less.

ポリエステル樹脂は、一般的に、重合度（分子鎖の長さ）と固有粘度の間に相関を有する。そのため、固有粘度は、ポリエステル樹脂の重合度（分子鎖の長さ）の指標となり、重合度が高い（分子鎖が長い）ほど固有粘度は高くなる傾向にある。フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度を上記範囲の下限以上とすることで、フィルムを構成するポリエステルの分子鎖が長くなり、分子鎖の運動性が低下するため、分子鎖の切断が起きにくく耐熱性に優れたフィルムとすることができる。
フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇ未満であると、分子鎖が短く分子鎖の運動性が高くなるため、耐熱性が低下する。
また、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．９０ｄｌ／ｇを超えると、粘度が高すぎるため、フィルム製膜時の押出機に負荷がかかり安定した吐出が困難となり、厚みムラや延伸ムラが発生する。また、分子鎖が長すぎるため分子鎖の運動性が低く、延伸によって配向を付けるのが困難となり、耐熱性が低下する。 Polyester resins generally have a correlation between the degree of polymerization (molecular chain length) and the intrinsic viscosity. Therefore, the intrinsic viscosity serves as an index of the degree of polymerization (the length of the molecular chain) of the polyester resin, and the higher the degree of polymerization (the longer the molecular chain), the higher the intrinsic viscosity. By making the intrinsic viscosity of the polyester resin that constitutes the film at least the lower limit of the above range, the molecular chain of the polyester that constitutes the film becomes longer and the mobility of the molecular chain decreases, making it difficult to break the molecular chain It can be set as the film excellent in property.
When the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the film is less than 0.65 dl / g, the molecular chain is short and the mobility of the molecular chain is high, so that the heat resistance is lowered.
In addition, when the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the film exceeds 0.90 dl / g, the viscosity is too high, and a load is applied to the extruder at the time of film formation, which makes it difficult to discharge stably. Will occur. Moreover, since the molecular chain is too long, the mobility of the molecular chain is low, and it becomes difficult to provide orientation by stretching, resulting in a decrease in heat resistance.

また、本発明の二軸配向ポリエスエルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が２０ｅｑ．／ｔｏｎ以下であることが、耐熱性の点で必要である。より好ましくは１５ｅｑ．／ｔｏｎ以下である。さらに好ましくは１０ｅｑ．／ｔｏｎ以下である。
本発明において、ポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量とは、Ｍａｕｌｉｃｅの方法に準じて、後述の条件にて測定される値である（文献Ｍ．Ｊ． Ｍａｕｌｉｃｅ， Ｆ． Ｈｕｉｚｉｎｇａ， Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２２ ３６３（１９６０））。
フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が２０ｅｑ．／ｔｏｎを超えると、複数種のポリエステル原料を用いる場合に、押出機内でエステル交換反応が起きポリエステルが共重合化することにより、非晶成分が増加し延伸時に配向がつきにくくなり耐熱性が低下する。また、末端カルボキシル基は、熱負荷が加わった時に分解反応を促進するため、フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が２０ｅｑ．／ｔｏｎを超えると耐熱性が低下する。 Moreover, the biaxially oriented polyester film of the present invention has a terminal carboxyl group amount of 20 eq. / Ton or less is necessary from the viewpoint of heat resistance. More preferably, 15 eq. / Ton or less. More preferably, 10 eq. / Ton or less.
In the present invention, the terminal carboxyl group amount of the polyester resin is a value measured under the conditions described later in accordance with the method of Malice (documents MJ Mauleice, F. Huizinga, Anal. Chim. Acta, 22 363 (1960)).
The amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the film is 20 eq. If more than / ton is used, transesterification occurs in the extruder when the polyester raw material is used, and the polyester is copolymerized. As a result, the amorphous component increases and the orientation becomes difficult to be oriented during stretching, resulting in reduced heat resistance. To do. Further, since the terminal carboxyl group promotes the decomposition reaction when a heat load is applied, the amount of the terminal carboxyl group of the polyester resin constituting the film is 20 eq. If it exceeds / ton, the heat resistance decreases.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、当該フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶａ、当該フィルムを２００℃０％ＲＨにて２４時間熱処理を行った後のフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶｂとしたとき、下記（ｉｉ）を満たすことが耐熱性の点から必要である。
（ｉｉ）０≦ＩＶｂ−ＩＶａ≦０．３
ＩＶｂ−ＩＶａは、より好ましくは、０．１以上０．３以下である。さらに好ましくは、０．１５以上０．２５以下である。
ポリエステルは、一般的に２００℃０％ＲＨ条件下で２４時間熱処理を行うと、残留した重合触媒により重合反応（ポリエステル樹脂の融点以下で進行する重合反応であるため固相重合と一般的に称される）が進行すると同時に、熱分解や酸化分解が進行する。固相重合反応による固有粘度の上昇（重合度が高くなる）速度が、熱分解や酸化分解による分子鎖切断による固有粘度の低下（重合度が低下する）速度より遅い場合、２４時間熱処理後の固有粘度は低下する。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the film is IVa, and the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the film after heat-treating the film at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours. When IV is IVb, it is necessary from the viewpoint of heat resistance to satisfy the following (ii).
(Ii) 0 ≦ IVb−IVa ≦ 0.3
IVb-IVa is more preferably 0.1 or more and 0.3 or less. More preferably, it is 0.15 or more and 0.25 or less.
Polyester is generally referred to as solid-phase polymerization because it undergoes a polymerization reaction (polymerization reaction that proceeds below the melting point of the polyester resin) due to the remaining polymerization catalyst when heat-treated for 24 hours at 200 ° C. and 0% RH. Thermal decomposition and oxidative decomposition proceed at the same time. When the rate of increase in intrinsic viscosity due to solid-state polymerization (the degree of polymerization increases) is slower than the rate of decrease in intrinsic viscosity due to molecular chain scission due to thermal decomposition or oxidative decomposition (decrease in polymerization degree), after 24 hours heat treatment Intrinsic viscosity decreases.

ポリエステルの固相重合は、通常、原料チップ（フィルムに成形する前のポリエステルが無配向の段階）で行われる。これは、一般的な二軸配向ポリエステルフィルムは、２００℃０％ＲＨ条件下にて２４時間熱処理をすると、固相重合反応による固有粘度の上昇よりも、熱分解や酸化分解による固有粘度の低下の方が大きいため、ＩＶｂ−ＩＶａは負の値となるためである。本発明者らは、これは、以下３つの原因によるものと推定している。１つ目は、二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルの分子鎖が配向しているところ、反応末端同士が接触する（重合反応が進行する）確率が低く、重合速度が高くならないこと。２つ目は、ポリエステルの重合反応は平衡反応であるところ、重合反応を進行させるには反応副生成物を系外に留去させることが重要となるが、二軸に配向されたポリエステルフィルムは、重合反応副生物を系外に留去されにくいため、固相重合の進行速度が高くならないこと。３つ目は、原料チップをフィルムに成形する時に受ける熱負荷によってポリエステル中の末端カルボキシル基が増加するが、この増加した末端カルボキシル基が、分解反応を促進し、分解反応の速度が早くなることが挙げられる。   The solid phase polymerization of polyester is usually performed at a raw material chip (a stage where the polyester before being formed into a film is non-oriented). This is because when a general biaxially oriented polyester film is heat-treated at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours, the intrinsic viscosity decreases due to thermal decomposition or oxidative decomposition rather than the increase in intrinsic viscosity due to solid-phase polymerization reaction This is because IVb−IVa becomes a negative value because of the larger value. The present inventors presume that this is due to the following three causes. The first is that the biaxially oriented polyester film has a low probability that the reaction ends are in contact with each other (polymerization reaction proceeds) when the molecular chains of the polyester are oriented, and the polymerization rate does not increase. Secondly, the polymerization reaction of polyester is an equilibrium reaction. In order to proceed the polymerization reaction, it is important to distill out reaction by-products out of the system. However, a biaxially oriented polyester film is Because the polymerization reaction by-products are difficult to distill out of the system, the progress rate of solid-phase polymerization should not increase. Third, the terminal carboxyl groups in the polyester increase due to the thermal load received when forming the raw material chips into a film, but this increased terminal carboxyl group accelerates the decomposition reaction and increases the speed of the decomposition reaction. Is mentioned.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、２００℃０％ＲＨ条件下に２４時間熱処理を行った前後の固有粘度の差（ＩＶｂ−ＩＶａ）が（ｉｉ）式の範囲を満たすことで、熱処理による分子鎖切断を抑制し、耐熱性を向上させることが可能となる。
ＩＶｂ−ＩＶａが０未満であると、分子鎖が短くなることで分子鎖の運動性が高まり、耐熱性が低下することに加え、分子鎖が配列しやすく結晶構造を形成することが容易になるため、ポリエステルフィルムの結晶化が速く脆化が進行しやすくなる。
また、ＩＶｂ−ＩＶａが０．３を超えると、フィルム中でゲル化が進行し、機械特性が低下し耐熱性が低下する。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the difference in intrinsic viscosity (IVb-IVa) before and after the heat treatment for 24 hours at 200 ° C. and 0% RH satisfies the range of the formula (ii). It becomes possible to suppress chain breakage and improve heat resistance.
When IVb-IVa is less than 0, the mobility of the molecular chain is increased by shortening the molecular chain, and the heat resistance is lowered. In addition, the molecular chain is easily arranged to easily form a crystal structure. Therefore, the crystallization of the polyester film is fast and the embrittlement is likely to proceed.
Moreover, when IVb-IVa exceeds 0.3, gelatinization will advance in a film, mechanical characteristics will fall, and heat resistance will fall.

上述の２００℃０％ＲＨ条件下に２４時間熱処理を行った前後の固有粘度の差（ＩＶｂ−ＩＶａ）が（ｉｉ）式の範囲を満たす方法としては、フィルムを構成するポリエステル樹脂の主骨格の分子鎖の運動性を低下させ、分子鎖の切断が起きにくくする方法が挙げられる。例えば、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物として、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートを特定の範囲で含有させることにより、２００℃０％ＲＨ条件下に２４時間熱処理によってポリエチレンテレフタレートの反応末端とポリエチレンナフタレートの反応末端を重合（共重合化）させ、剛直な分子鎖を形成させて分子鎖の運動性を低下させることが可能となる。   As a method of satisfying the range of the formula (ii) in which the difference in intrinsic viscosity (IVb−IVa) before and after the heat treatment is performed for 24 hours under the above-mentioned 200 ° C. 0% RH condition, the main skeleton of the polyester resin constituting the film is used. Examples thereof include a method of reducing molecular chain mobility and making it difficult to cause molecular chain breakage. For example, as a polyester resin composition constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention, by containing polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate in a specific range, the polyethylene terephthalate is treated by heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours. It is possible to polymerize (copolymerize) the reaction end and the reaction end of polyethylene naphthalate to form a rigid molecular chain, thereby reducing the mobility of the molecular chain.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートを含有させる方法としては、溶融押出時に混合して溶融混練させる方法、マスターバッチ化して添加する方法、積層させる方法が挙げられる。中でも、マスターバッチ化して添加する方法が、好ましい。二軸押出機などのせん断応力のかかる高せん断混合機を用いて予備混練してマスターバッチ化する方法などが好ましく例示される。特に、ポリエチレンナフタレートの含有量が、ポリエステル樹脂組成物全体に対して１５重量％を超える場合、ポリエチレンテレフタレート中に分散しているポリエチレンテレフタレートの分散相の長径が大きくなるため、一度ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートを溶融混練しマスターバッチ化して、ポリエチレンナフタレートの分散性を上げてから添加する方法が好ましい。   The polyester resin composition constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention may contain polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate as a method of mixing and melt-kneading at the time of melt-extrusion, a method of adding by masterbatch, lamination The method of letting it be mentioned. Of these, the method of adding in a master batch is preferable. Preferred examples include a method of pre-kneading into a master batch using a high shear mixer with a shear stress such as a twin screw extruder. In particular, when the content of polyethylene naphthalate exceeds 15% by weight with respect to the whole polyester resin composition, the major axis of the dispersed phase of polyethylene terephthalate dispersed in polyethylene terephthalate becomes large. A method in which naphthalate is melt-kneaded to form a master batch to increase the dispersibility of polyethylene naphthalate is preferable.

本発明の二軸配向ポリエスエルフィルムは、２００℃０％ＲＨで２４時間熱処理を行った後の伸度保持率が７０％以上であることが耐熱性の点から好ましい。より好ましくは、８０％以上である。さらに好ましくは、９０％以上である。
２００℃０％ＲＨで２４時間熱処理を行った後の伸度保持率が上記範囲を満たすことによって、耐熱処理後のフィルムの脆化を防止することができ、耐熱性が向上する。
２００℃０％ＲＨで２４時間熱処理を行った後の伸度保持率が７０％未満であると、長期耐熱性が必要な用途に使用される際、フィルムの劣化が速く、破断がおきてしまい耐久性に問題がある場合がある。なお本発明の２００℃０％ＲＨで２４時間熱処理を行った後の伸度保持率は後述する方法により求められるものである。 The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has an elongation retention ratio of 70% or more after heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours. More preferably, it is 80% or more. More preferably, it is 90% or more.
When the elongation retention after the heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours satisfies the above range, embrittlement of the film after the heat treatment can be prevented, and the heat resistance is improved.
When the elongation retention after heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for less than 70% is less than 70%, the film deteriorates quickly and breaks when used in applications that require long-term heat resistance. There may be a problem with durability. The elongation retention after the heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours according to the present invention is determined by the method described later.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、２００℃０％ＲＨ条件下に１６８時間熱処理を行った後の固有粘度（ＩＶｃ）と、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶａ）との差が下記（ｉｉｉ）を満たすことが耐熱性の点から好ましい。
（ｉｉｉ）−０．１≦ＩＶｃ−ＩＶａ≦０．２
ＩＶｃ−ＩＶａは、より好ましくは、０以上０．２以下である。さらに好ましくは、０．１以上０．２以下である。
ＩＶｃ−ＩＶａが−０．１未満であると、分子鎖が短くなることで分子鎖の運動性が高まり、耐熱性が低下することに加え、分子鎖が配列しやすく結晶構造を形成することが容易になるため、ポリエステルフィルムの結晶化が速く脆化が進行しやすくなる場合がある。
また、ＩＶｂ−ＩＶａが０．２を超えると、フィルム中でゲル化が進行し、機械特性が低下し耐熱性が低下する場合がある。 The biaxially oriented polyester film of the present invention has the following difference between the intrinsic viscosity (IVc) after heat treatment for 168 hours at 200 ° C. and 0% RH and the intrinsic viscosity (IVa) of the polyester resin constituting the film: Satisfying (iii) is preferable from the viewpoint of heat resistance.
(Iii) −0.1 ≦ IVc−IVa ≦ 0.2
IVc-IVa is more preferably 0 or more and 0.2 or less. More preferably, it is 0.1 or more and 0.2 or less.
When IVc-IVa is less than -0.1, the molecular chain is shortened to increase the mobility of the molecular chain and lower the heat resistance. In addition, the molecular chain can be easily arranged to form a crystal structure. Since it becomes easy, the crystallization of the polyester film is fast and the embrittlement may easily progress.
Moreover, when IVb-IVa exceeds 0.2, gelatinization will advance in a film, mechanical characteristics may fall, and heat resistance may fall.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレートを８０重量％以上９９．５重量％以下含有していることが結晶性や絶縁性、耐熱性の観点から好ましい。より好ましくは、９０重量％以上９９重量％以下である。さらに好ましくは、９５重量％以上９７重量％以下である。
ポリエチレンテレフタレートの含有量が８０重量％未満であると、耐熱性や電気絶縁性が不十分である場合がある。
また、ポリエチレンテレフタレートの含有量が９９．５重量％を超えると、ポリエチレンナフタレートを含有した場合の耐熱性を向上させる効果が働きにくく、耐熱性が不十分である場合がある。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンナフタレートを０．５重量％以上２０重量％以下含有することが耐熱性の点から好ましい。より好ましくは、１重量％以上１０重量％以下である。さらに好ましくは、３重量％以上５重量％以下である。
ポリエチレンナフタレートの含有量が０．５重量％未満であると、耐熱性を向上させる効果が働きにくい場合がある。
また、ポリエチレンナフタレートの含有量が２０重量％を超えると、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの相溶性が悪く、結晶構造を形成しにくくなり、非晶構造の増加により配向や耐熱性、耐湿熱性が低下する。 The polyester resin composition constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention preferably contains 80% by weight or more and 99.5% by weight or less of polyethylene terephthalate from the viewpoints of crystallinity, insulation, and heat resistance. More preferably, it is 90 to 99 weight%. More preferably, it is 95 weight% or more and 97 weight% or less.
When the content of polyethylene terephthalate is less than 80% by weight, heat resistance and electrical insulation may be insufficient.
When the content of polyethylene terephthalate exceeds 99.5% by weight, the effect of improving the heat resistance when polyethylene naphthalate is contained is difficult to work, and the heat resistance may be insufficient.
The polyester resin composition constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention preferably contains 0.5% by weight or more and 20% by weight or less of polyethylene naphthalate from the viewpoint of heat resistance. More preferably, it is 1 to 10% by weight. More preferably, they are 3 weight% or more and 5 weight% or less.
When the content of polyethylene naphthalate is less than 0.5% by weight, the effect of improving heat resistance may be difficult to work.
Also, if the content of polyethylene naphthalate exceeds 20% by weight, the compatibility between polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is poor and it becomes difficult to form a crystal structure, and the orientation, heat resistance and heat and heat resistance are increased due to the increase in the amorphous structure. descend.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエチレンナフタレートが、ポリエチレンテレフタレート中に分散しており、その分散相の平均長径が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．５μｍ以上２．０μｍ以下である。さらに好ましくは、１．０μｍ以上１．５μｍ以下である。なお、分散相の平均長径は、後述する測定方法により求められるものである。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, polyethylene naphthalate is dispersed in polyethylene terephthalate, and the average major axis of the dispersed phase is preferably 0.1 μm or more and 3.0 μm or less. More preferably, it is 0.5 μm or more and 2.0 μm or less. More preferably, they are 1.0 micrometer or more and 1.5 micrometers or less. The average major axis of the dispersed phase is determined by a measurement method described later.

ポリエチレンナフタレートの分散相の平均長径が上記範囲を満たすと、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの分散相における界面の接触面積が充分であるため、熱負荷が加わった時に、この界面においてポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの反応末端が反応して共重合化することを効率よく進行させることができる。また、上記の反応により発生する反応副生物を効率的にフィルム外に留去することが可能となる。その結果、熱負荷が加わった場合でもポリエステル樹脂の分子鎖の低下が起こりにくいため、耐熱性を飛躍的に向上できる。
分散相の平均長径が０．１μｍ未満であると、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートが相溶して存在している状態に近くなる為、共重合化の進行が遅く分子鎖を剛直化させる効果が不十分である場合がある。また、分散相の平均長径が３．０μｍを超えると、界面の接触面積が十分でないため共重合化の進行が遅くなったり、反応副生物を効率的にフィルム外に留去する効果が低下したり、延伸応力が散逸し延伸性が低下するため、配向がつきにくくなり耐熱性が低下する場合がある。
なお、本発明でいう、ポリエチレンナフタレートの分散相の平均長径とは、延伸後のフィルムの幅方向に垂直かつ長手方向に平行な方向に切断したフィルム断面、および長手方向に垂直かつ幅方向に平行な方向に切断したフィルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、加圧電圧１００ｋＶの条件下で観察し、倍率２万倍で写真を撮影する。次に得られた写真をイメ−ジアナライザ−に画像として取り込み、任意の１００個の分散相を選択し、必要に応じて画像処理を行うことにより、ポリエチレンナフタレートの分散相の平均長径を求める。
より詳細には、分散相の平均長径は次の通り求める。
フィルムを幅方向に垂直かつ長手方向に平行な方向に切断し、サンプルを超薄切片法で作製する（測定試料１）。また、フィルムを長手方向に垂直かつ幅方向に平行な方向に切断し、サンプルを超薄切片法で作製する（測定試料２）。分散相のコントラストを明確にするために、オスミウム酸やルテニウム酸などで染色してもよい。切断面を透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）を用いて、加圧電圧１００ｋＶの条件下で観察し、倍率２万倍で写真を撮影する。得られた写真をイメ−ジアナライザ−に画像として取り込む。分散相の長径は、撮影したフィルム断面写真の分散相の一端から、もう一方の一端までを結んだときの線分が最大となる長さとして求める。測定試料１、測定試料２において、それぞれ任意の１００個の分散相を選択し、２００個の分散相の長径の平均を分散相の平均長径として求める。 When the average major axis of the dispersed phase of polyethylene naphthalate satisfies the above range, the contact area of the interface in the dispersed phase of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is sufficient, so when a thermal load is applied, polyethylene terephthalate and polyethylene It can efficiently proceed that the reaction terminal of naphthalate reacts and copolymerizes. In addition, reaction by-products generated by the above reaction can be efficiently distilled out of the film. As a result, even when a thermal load is applied, the molecular chain of the polyester resin is not easily lowered, so that the heat resistance can be dramatically improved.
If the average major axis of the dispersed phase is less than 0.1 μm, it will be close to the state where polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are present in a compatible state, and therefore the effect of stiffening the molecular chain is slow. It may be insufficient. In addition, when the average major axis of the dispersed phase exceeds 3.0 μm, the contact area at the interface is not sufficient, the progress of copolymerization is slowed, and the effect of efficiently distilling reaction by-products out of the film decreases. In other words, the stretching stress is dissipated and the stretchability is lowered, so that the orientation is difficult to attach and the heat resistance may be lowered.
The average major axis of the dispersed phase of polyethylene naphthalate referred to in the present invention is a cross section of the film cut in a direction perpendicular to the width direction of the stretched film and parallel to the longitudinal direction, and perpendicular to the longitudinal direction and in the width direction. The cross section of the film cut in the parallel direction is observed using a transmission electron microscope (TEM) under the condition of an applied voltage of 100 kV, and a photograph is taken at a magnification of 20,000 times. Next, the obtained photograph is taken into an image analyzer as an image, an arbitrary 100 disperse phases are selected, and image processing is performed as necessary to obtain the average major axis of the disperse phase of polyethylene naphthalate. .
More specifically, the average major axis of the dispersed phase is determined as follows.
The film is cut in a direction perpendicular to the width direction and parallel to the longitudinal direction, and a sample is prepared by an ultrathin section method (measurement sample 1). Further, the film is cut in a direction perpendicular to the longitudinal direction and parallel to the width direction, and a sample is prepared by an ultrathin section method (measurement sample 2). In order to clarify the contrast of the dispersed phase, it may be stained with osmic acid or ruthenic acid. The cut surface is observed using a transmission electron microscope (Hitachi H-7100FA type) under a condition of a pressurization voltage of 100 kV, and a photograph is taken at a magnification of 20,000 times. The obtained photograph is taken into the image analyzer as an image. The major axis of the disperse phase is determined as the length that maximizes the line segment when connecting from one end of the disperse phase of the photographed film cross-sectional photograph to the other end. In measurement sample 1 and measurement sample 2, arbitrary 100 dispersed phases are selected, and the average of the major axis of 200 dispersed phases is determined as the average major axis of the dispersed phase.

ポリエチレンナフタレート分散相の平均長径は、以下の条件により、制御することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートを混合して溶融混練押出機に供給しフィルム製膜する方法においては、押出機の溶融混練部の温度、溶融混練の時間（ポリマーの滞留時間）、溶融混練時に加える剪断力、延伸倍率を適宜調整することにより制御できる。また、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートを溶融混練してマスターバッチを作製した後、そのマスターバッチを押出機に供給してフィルム製膜する方法においては、マスターバッチを作成する際のポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの混合比率、溶融混練部の温度、溶融混練の時間（ポリマーの滞留時間）、溶融混練時に加える剪断力、および、フィルム製膜時の押出機の溶融混練部の温度、溶融混練の時間（ポリマーの滞留時間）、溶融混練時に加える剪断力により制御することができる。溶融混練する装置としては、一軸押出機であっても、二軸以上の押出機であっても良いが、二軸押出機などのせん断応力が高い高せん断混合機を用いる方法が好ましく例示される。ポリエチレンナフタレート分散相の平均長径を制御する方法の中でも、マスターバッチを作成する際のポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの混合比率を制御することが耐熱性、分散相の平均長径の制御の点から好ましい。   The average major axis of the polyethylene naphthalate dispersed phase can be controlled by the following conditions. For example, in a method in which polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are mixed and supplied to a melt-kneading extruder to form a film, the temperature of the melt-kneading part of the extruder, the time of melt-kneading (polymer residence time), It can be controlled by appropriately adjusting the applied shear force and the draw ratio. In addition, in a method of forming a master batch by melting and kneading polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and then supplying the master batch to an extruder to form a film, the polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate used for preparing the master batch are formed. Mixing ratio of phthalate, temperature of melt kneading part, time of melt kneading (polymer residence time), shearing force applied during melt kneading, temperature of melt kneading part of extruder during film formation, time of melt kneading ( The polymer residence time) and the shearing force applied during melt kneading can be controlled. The melt kneading apparatus may be a single screw extruder or a twin screw extruder, but a method using a high shear mixer with high shear stress such as a twin screw extruder is preferably exemplified. . Among the methods for controlling the average major axis of the polyethylene naphthalate dispersed phase, it is preferable in terms of heat resistance and control of the average major axis of the dispersed phase to control the mixing ratio of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate when preparing the masterbatch. .

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、マスターバッチ作成の際のポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの混合比率が下記（ｉｖ）を満たすことが耐熱性、分散相の平均長径の制御の点から好ましい。
（ｉｖ）ポリエチレンテレフタレート：ポリエチレンナフタレート＝３０：７０〜７０：３０（重量比）
ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの混合比率は、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレート：ポリエチレンナフタレートが４０：６０〜７０：３０（重量比）である。さらに好ましくは５０：５０〜６０：４０（重量比）である。
ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの混合比率を、３０：７０〜７０：３０（重量比）の範囲にすることで、マスターバッチを使用して所定に希釈して添加する際、マスターバッチの添加量が少なくてよいため、フィルムの固有粘度の低下を抑制できるため耐熱性に優れる。また、あらかじめマスターバッチ化させることで、ポリエチレンナフタレートの分散相の平均長径を好ましい範囲に制御できる。ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの混合比率が３０：７０よりポリエチレンナフタレートの割合が大きくなると、マスターバッチをフィルム製膜した際の、ポリエチレンナフタレートの分散性が悪く、分散相の平均長径が大きくなる場合がある。また、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの混合比率が７０：３０よりポリエチレンナフタレートの割合が小さくなると、ポリエチレンナフタレートの分散相の平均長径が小さくなる場合がある。また、フィルム製膜した際のマスターバッチの添加量が多くなるため、フィルムの固有粘粘度の低下が大きく、耐熱性が低下する。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the mixing ratio of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate at the time of preparing the master batch preferably satisfies the following (iv) from the viewpoint of heat resistance and control of the average major axis of the dispersed phase.
(Iv) Polyethylene terephthalate: polyethylene naphthalate = 30: 70 to 70:30 (weight ratio)
The mixing ratio of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is more preferably 40:60 to 70:30 (weight ratio) of polyethylene terephthalate: polyethylene naphthalate. More preferably, it is 50: 50-60: 40 (weight ratio).
When the mixing ratio of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is in the range of 30:70 to 70:30 (weight ratio), when the master batch is used to dilute and add, the added amount of the master batch is Since the amount may be small, the decrease in the intrinsic viscosity of the film can be suppressed, and the heat resistance is excellent. Moreover, the average major axis of the disperse phase of polyethylene naphthalate can be controlled within a preferable range by making it into a master batch in advance. When the mixing ratio of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is larger than 30:70, the dispersibility of polyethylene naphthalate is poor when the master batch is formed into a film, and the average major axis of the dispersed phase increases. There is a case. Moreover, when the mixing ratio of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate is smaller than 70:30, the average major axis of the dispersed phase of polyethylene naphthalate may be reduced. Moreover, since the addition amount of the masterbatch at the time of film-forming increases, the fall of the intrinsic viscosity of a film is large and heat resistance falls.

本発明のポリエステルフィルムは、総厚みＴが１００μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１２０μｍ以上３００μｍ以下である。特に、エアコンのコンプレッサモーター用途に用いる場合、耐熱性の観点から、ポリエステルフィルムの厚みは厚い方が好ましい。高温下でのポリエステルの分解は、フィルム形状である場合、フィルム表面から進行する。そのため、フィルムの総厚みＴが１００μｍ以上とすることにより、フィルムを構成するポリエステル全体の量に対して、高温下で分解されるポリエステルの量が少なく、フィルム全体の劣化が抑えられ、耐熱性が向上する。一方、総厚みＴが５００μｍを超えると延伸性が悪く、製膜性および平面性が悪化する場合がある。   The polyester film of the present invention preferably has a total thickness T of 100 μm or more and 500 μm or less. More preferably, they are 120 micrometers or more and 300 micrometers or less. In particular, when used for a compressor motor of an air conditioner, the polyester film is preferably thick from the viewpoint of heat resistance. When the polyester is in the shape of a film, decomposition of the polyester at a high temperature proceeds from the film surface. Therefore, by setting the total thickness T of the film to 100 μm or more, the amount of polyester decomposed at high temperature is small with respect to the total amount of polyester constituting the film, the deterioration of the entire film is suppressed, and the heat resistance is reduced. improves. On the other hand, when the total thickness T exceeds 500 μm, the stretchability is poor, and the film forming property and flatness may be deteriorated.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、必要に応じて本発明の効果が損なわれない範囲で、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系／無機系の易滑剤、有機系／無機系の微粒子、充填剤、核剤、分散剤、カップリング剤等の添加剤が配合されていてもよい。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、２００℃０％ＲＨ条件下に置かれた際（２００℃乾熱試験）、強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間が３００時間以上であることが好ましい。より好ましくは、３５０時間以上であり、さらに好ましくは、４００時間以上であり、特に好ましくは５００時間以上である。３００時間未満であると、耐熱性が必要な用途に使用される際、フィルムの劣化が速く、耐久性に問題がある場合がある。   The biaxially oriented polyester film of the present invention is a heat-resistant stabilizer, ultraviolet absorber, ultraviolet stabilizer, organic / inorganic lubricant, organic / inorganic as long as the effects of the present invention are not impaired as necessary. Additives such as system fine particles, fillers, nucleating agents, dispersing agents, coupling agents and the like may be blended. When the biaxially oriented polyester film of the present invention is placed under the condition of 200 ° C. and 0% RH (200 ° C. dry heat test), the time required for the strength retention to be 50% or less is 300 hours or more. Is preferred. More preferably, it is 350 hours or more, More preferably, it is 400 hours or more, Especially preferably, it is 500 hours or more. When it is less than 300 hours, when used in applications requiring heat resistance, the film is rapidly deteriorated and there is a problem in durability.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、絶縁破壊電圧が１５０Ｖ／μｍ以上であることが、電気絶縁用途に用いる際に好ましい。より好ましくは、１８０Ｖ／μｍ以上である。   The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a dielectric breakdown voltage of 150 V / μm or more when used for electrical insulation. More preferably, it is 180 V / μm or more.

次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法について具体例を挙げて説明するが、本発明はかかる例に限定して解釈されるべきものではない。   Next, although the specific example is given and demonstrated about the manufacturing method of the biaxially-oriented polyester film of this invention, this invention should not be limited and limited to this example.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが単膜構成の場合、必要に応じて乾燥した原料（ポリエステル樹脂組成物など）を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。その他の方法として、原料を溶媒に溶解させ、その溶液を口金からキャストドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して膜状とし、次いでかかる膜層から溶媒を乾燥除去させてシート状に加工する方法（溶液キャスト法）等も使用することができる。   When the biaxially oriented polyester film of the present invention has a single film configuration, a dried raw material (polyester resin composition or the like) is heated and melted in an extruder as necessary, and is extruded onto a cast drum cooled from a die to form a sheet. A processing method (melt cast method) can be used. As another method, the raw material is dissolved in a solvent, and the solution is extruded from a die onto a support such as a cast drum or an endless belt to form a film, and then the solvent is dried and removed from the film layer to form a sheet. A method (solution casting method) or the like can also be used.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが積層構成の場合、従来公知の製造方法で得ることが出来る。   When the biaxially oriented polyester film of the present invention has a laminated structure, it can be obtained by a conventionally known production method.

また、押出機に投入する原料として、単一のポリエステル樹脂組成物または複数ポリエステル樹脂組成物を用いても良い。後者の場合、押出機内にて異なるポリエステル樹脂組成物が溶融混練され、これを上記の方法で押出すことによって、シート状に成形されたポリエステルフィルムを得ることができる。   Moreover, you may use a single polyester resin composition or a multiple polyester resin composition as a raw material thrown into an extruder. In the latter case, different polyester resin compositions are melted and kneaded in an extruder, and the polyester film molded into a sheet can be obtained by extruding the polyester resin composition by the above method.

フィルムを溶融キャスト法により製造する場合、乾燥した原料を、押出機を用いて口金からシート状に溶融押出し、表面温度１０℃以上６０℃以下に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸シートを作製する。この未延伸シートを二軸延伸する事により本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを得ることができる。   When the film is produced by the melt casting method, the dried raw material is melt-extruded from the die into a sheet shape using an extruder, and is cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 ° C. or more and 60 ° C. or less, An unstretched sheet is produced. The biaxially oriented polyester film of the present invention can be obtained by biaxially stretching this unstretched sheet.

押出機での溶融押出する際は、窒素雰囲気下で溶融させ、押出機へのチップ供給から、口金で押出されるまでの時間は短い程良く、目安としては３０分以下、より好ましくは１５分以下、更に好ましくは５分以下とすることが、末端カルボキシル基量増加抑制の点で好ましい。   When performing melt extrusion in an extruder, it is better that the time from melting in a nitrogen atmosphere to supplying chips to the extruder and extruding with a die is as short as possible. As a guideline, it is 30 minutes or less, more preferably 15 minutes. In the following, it is more preferable to set it to 5 minutes or less from the viewpoint of suppressing increase in the amount of terminal carboxyl groups.

この得られた未延伸シートを、フィルムを構成するポリエステル樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ（℃））以上の温度にて二軸延伸する。   The obtained unstretched sheet is biaxially stretched at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg (° C.)) of the polyester resin constituting the film.

得られた二軸延伸フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、フィルムを構成するポリエステル樹脂のＴｇ（℃）以上融点（Ｔｍ（℃））未満の温度で１秒間以上３０秒間以下の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却することによって、二軸配向せしめたポリエステルフィルムが得られる。   In order to complete the crystal orientation of the obtained biaxially stretched film and impart flatness and dimensional stability, the polyester resin constituting the film has a temperature not lower than the Tg (° C.) and lower than the melting point (Tm (° C.)). A heat treatment for 1 second or more and 30 seconds or less is performed, and after uniform cooling, cooling to room temperature yields a biaxially oriented polyester film.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、機械特性と耐湿熱性の観点から、下記の工程で製造されてなることが好ましい。   The biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably produced by the following steps from the viewpoint of mechanical properties and heat and moisture resistance.

まず、シート状に成形したポリエステルフィルムを、フィルムを構成するポリエステル樹脂のＴｇ以上Ｔｇ＋４０℃以下の温度で、面積倍率（長手方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率の積）を１２倍以上であり、かつ、長手方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率の比が下記式（ｖ）を満たす範囲で逐次二軸延伸する工程である（ここでＴｇは示差走査熱量測定により得られるポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）である））。
（ｖ）０．７≦長手方向の延伸倍率／幅方向の延伸倍率≦１．２５
次に、下記式（ｖ）を満たす範囲で熱処理を実施し、二軸配向ポリエステルフィルムを得ることが好ましい。
（ｖｉ）２０℃≦Ｔｍ−Ｔｈ≦９０℃
（ここで、Ｔｍは示差走査熱量測定により得られるポリエステルフィルムの融点（℃）、Ｔｈは熱処理温度（℃）である）。 First, the polyester film molded into a sheet is at a temperature not lower than Tg of the polyester resin constituting the film and not higher than Tg + 40 ° C., and the area magnification (the product of the draw ratio in the longitudinal direction and the draw ratio in the width direction) is not less than 12 times. And a step of successively biaxially stretching in a range in which the ratio of the stretching ratio in the longitudinal direction and the stretching ratio in the width direction satisfies the following formula (v) (where Tg is a glass of a polyester film obtained by differential scanning calorimetry) Transition temperature (° C))).
(V) 0.7 ≦ stretch ratio in the longitudinal direction / stretch ratio in the width direction ≦ 1.25
Next, it is preferable to perform heat treatment in a range satisfying the following formula (v) to obtain a biaxially oriented polyester film.
(Vi) 20 ° C. ≦ Tm−Th ≦ 90 ° C.
(Here, Tm is the melting point (° C.) of the polyester film obtained by differential scanning calorimetry, and Th is the heat treatment temperature (° C.)).

延伸温度がＴｇ以下である場合、延伸ができない。また、Ｔｇ＋４０℃を超えると、フィルムを配向させることができないため好ましくない。面積倍率が１２倍に満たないと、配向が充分でなく、耐熱性や耐湿熱性に劣る。長手方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率の比が０．７未満である場合、幅方向に配向が強くなるため、長手方向の配向が弱くなり長手方向の耐熱性、耐湿熱性が極度に低下する場合がある。また、長手方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率の比が１．２５を超えるである場合、長手方向の配向が強すぎるため、フィルム破れが多発し、幅方向の配向が弱くなり幅方向の耐熱性、耐湿熱性が低下する場合がある。
熱処理温度が高く、（ｖｉ）式を外れると、結晶化度が高くなり、乾熱や湿熱雰囲気下での結晶化が促進され、耐熱性や耐湿熱性に劣る。熱処理温度が低く、（ｖｉ）式を外れると熱寸法安定性に劣る。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、上記工程で製造することにより、耐熱性や耐湿熱性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムとすることができる。 When the stretching temperature is Tg or less, stretching cannot be performed. Moreover, since it cannot align a film when it exceeds Tg + 40 degreeC, it is unpreferable. If the area magnification is less than 12 times, the orientation is not sufficient, and the heat resistance and moist heat resistance are poor. When the ratio of the draw ratio in the longitudinal direction to the draw ratio in the width direction is less than 0.7, the orientation in the width direction becomes strong, so the orientation in the longitudinal direction becomes weak and the heat resistance and heat and humidity resistance in the longitudinal direction are extremely reduced. There is a case. In addition, when the ratio of the draw ratio in the longitudinal direction to the draw ratio in the width direction exceeds 1.25, the orientation in the longitudinal direction is too strong, so that the film is frequently broken and the orientation in the width direction is weakened. Heat resistance and moist heat resistance may decrease.
When the heat treatment temperature is high and the equation (vi) is not satisfied, the degree of crystallization is increased, crystallization is promoted in a dry heat or wet heat atmosphere, and heat resistance and heat and humidity resistance are poor. When the heat treatment temperature is low and (vi) is not satisfied, the thermal dimensional stability is poor. The biaxially oriented polyester film of the present invention can be made into a biaxially oriented polyester film having excellent heat resistance and heat-and-moisture resistance by producing it in the above process.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、耐熱性に優れるだけでなく、電気絶縁性にも優れるため、電気絶縁用途に好ましく用いられる。また、高温条件下においても電気絶縁性の低下が抑制されるため、ＨＦＣ（Ｒ３２）などを冷媒として用いた、コンプレッサの使用環境温度が従来よりも高温となるモーターの電気絶縁部材（特にエアコン用のコンプレッサモーター用途）に好適に用いることができる。   The biaxially oriented polyester film of the present invention is not only excellent in heat resistance but also excellent in electrical insulation, and thus is preferably used for electrical insulation. In addition, since a decrease in electrical insulation is suppressed even under high temperature conditions, an electrical insulation member for a motor (especially for an air conditioner) using HFC (R32) or the like as a refrigerant and having a higher operating environment temperature than the conventional compressor. For compressor motors).

また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、耐湿熱性にも優れる。そのため、高温多湿環境下で用いても機械強度の低下が抑制されるため、太陽電池用途に好ましく用いられる。   Moreover, the biaxially oriented polyester film of the present invention is also excellent in heat and moisture resistance. For this reason, even when used in a high-temperature and high-humidity environment, a decrease in mechanical strength is suppressed.

［特性の測定方法および効果の評価方法］
Ａ．ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９９９）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱し（１ｓｔＲＵＮ）、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下となるよう急冷する。直ちに引き続いて、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温を行って測定を行い、２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、ガラス転移の階段状の変化部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状の変化部分の曲線とが交わる点から求める。２以上のガラス転移の階段状の変化部分が観測される場合は、それぞれについて、ガラス転移温度を求め、それらの温度を平均した値を試料のガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）とする。 [Characteristic measurement method and effect evaluation method]
A. Glass transition temperature (Tg)
In accordance with JIS K7121 (1999), a differential scanning calorimeter “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. was used, and a disk session “SSC / 5200” was used for data analysis. Perform the measurement.
5 mg of a sample is weighed in a sample pan, and the sample is heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min (1stRUN), held in that state for 5 minutes, and then rapidly cooled to 25 ° C. or lower. Immediately thereafter, the temperature was increased again from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./minute, and a 2ndRUN differential scanning calorimetry chart (the vertical axis represents thermal energy and the horizontal axis represents temperature) Get. In the 2ndRUN differential scanning calorimetry chart, in the step change portion of the glass transition, a straight line that is equidistant from the extended straight line of each base line in the vertical axis direction and a curve of the step change portion of the glass transition are Find from the point of intersection. When two or more stepwise changes in glass transition are observed, the glass transition temperature is obtained for each, and the average of these temperatures is taken as the glass transition temperature (Tg) (° C.) of the sample.

Ｂ．融点（Ｔｍ）
ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９９９）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱し（１ｓｔＲＵＮ）、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下となるよう急冷する。直ちに引き続いて、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温を行って、２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該２ｎｄＲｕｎの示差走査熱量測定チャートの、吸熱ピークである結晶融解ピークにおけるピークトップの温度を求め、これをＴｍ（℃）とする。２以上の結晶融解ピークが観測される場合は、最も温度が低いピークトップの温度をＴｍ（℃）とする。 B. Melting point (Tm)
In accordance with JIS K7121 (1999), a differential scanning calorimeter “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. was used, and a disk session “SSC / 5200” was used for data analysis. Perform the measurement.
5 mg of a sample is weighed in a sample pan, and the sample is heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min (1stRUN), held in that state for 5 minutes, and then rapidly cooled to 25 ° C. or lower. Immediately thereafter, the temperature is raised again from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min to obtain a 2ndRUN differential scanning calorimetry chart (vertical axis is thermal energy and horizontal axis is temperature). In the differential scanning calorimetry chart of 2ndRun, the temperature of the peak top at the crystal melting peak, which is the endothermic peak, is obtained, and this is defined as Tm (° C.). When two or more crystal melting peaks are observed, the temperature of the peak top having the lowest temperature is defined as Tm (° C.).

Ｃ．固有粘度
（Ｃ−１）固有粘度（ＩＶａ）
ポリエステルフィルムを、オルトクロロフェノール１００ｍｌに溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｄｌ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定する。また、同様に溶媒の粘度を測定する。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式（ｖｉｉ）により、［η］（ｄｌ／ｇ）を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶａ）とする。
（ｖｉｉ）ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］^２・Ｃ（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度（ｄｌ／ｇ）／溶媒粘度（ｄｌ／ｇ））―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
（Ｃ−２）温度２００℃相対湿度０％ＲＨにて２４時間乾熱処理を行った後の固有粘度（ＩＶｂ）
ポリエステルフィルムをタバイエスペック（株）製ギアオーブンにて、温度２００℃相対湿度０％ＲＨの条件下にて２４時間乾熱処理を行った後、（Ｄ−１）と同様の方法にて固有粘度を測定し、得られた値をＩＶｂとする。
（Ｃ−３）温度２００℃相対湿度０％ＲＨにて１６８時間乾熱処理を行った後の固有粘度（ＩＶｃ）
ポリエステルフィルムをタバイエスペック（株）製ギアオーブンにて、温度２００℃相対湿度０％ＲＨの条件下にて１６８時間乾熱処理を行った後、（Ｄ−１）と同様の方法にて固有粘度を測定し、得られた値をＩＶｃとする。 C. Intrinsic viscosity (C-1) Intrinsic viscosity (IVa)
The polyester film is dissolved in 100 ml of orthochlorophenol (solution concentration C = 1.2 g / dl), and the viscosity of the solution at 25 ° C. is measured using an Ostwald viscometer. Similarly, the viscosity of the solvent is measured. [Η] (dl / g) is calculated by the following formula (vii) using the obtained solution viscosity and solvent viscosity, and the obtained value is used as the intrinsic viscosity (IVa).
(Vii) ηsp / C = [η] + K [η] ² · C (where ηsp = (solution viscosity (dl / g) / solvent viscosity (dl / g)) − 1, K is the Huggins constant (0. 343)).
(C-2) Intrinsic viscosity (IVb) after dry heat treatment at a temperature of 200 ° C. and a relative humidity of 0% RH for 24 hours
The polyester film was subjected to a dry heat treatment in a gear oven manufactured by Tabai Espec Co., Ltd. for 24 hours under the conditions of a temperature of 200 ° C. and a relative humidity of 0% RH, and then the intrinsic viscosity was determined in the same manner as in (D-1). Measure and obtain the value IVb.
(C-3) Intrinsic viscosity (IVc) after dry-heat treatment for 168 hours at a temperature of 200 ° C. and a relative humidity of 0% RH
The polyester film was subjected to a dry heat treatment for 168 hours in a gear oven manufactured by Tabai Espec Co., Ltd. under the conditions of a temperature of 200 ° C. and a relative humidity of 0% RH, and then the intrinsic viscosity was adjusted in the same manner as (D-1). Measure and obtain the value IVc.

Ｄ．末端カルボキシル基量
Ｍａｕｌｉｃｅの方法に準じて、以下の条件にて測定する（文献Ｍ．Ｊ． Ｍａｕｌｉｃｅ， Ｆ． Ｈｕｉｚｉｎｇａ， Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２２ ３６３（１９６０））。ポリエステル組成物２ｇをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比７／３）５０ｍＬに温度１５０℃にて溶解し、０．０５ＮのＫＯＨ／メタノール溶液によって滴定し、末端カルボキシル基量を測定し、ｅｑ．／ポリエステル１ｔの値で示す。なお、滴定時の指示薬はフェノールレッドを用いて、黄緑色から淡紅色に変化したところを滴定の終点とする。 D. The amount of terminal carboxyl groups is measured under the following conditions in accordance with the method of Malice (document MJ Malice, F. Huizinga, Anal. Chim. Acta, 22 363 (1960)). 2 g of the polyester composition was dissolved in 50 mL of o-cresol / chloroform (weight ratio 7/3) at a temperature of 150 ° C., titrated with a 0.05N KOH / methanol solution, the amount of terminal carboxyl groups was measured, eq. / Indicated by the value of polyester 1t. In addition, the indicator at the time of titration uses phenol red, and the place where it changed from yellowish green to light red is set as the end point of titration.

Ｅ．２００℃０％ＲＨ２４時間熱処理後の伸度保持率
フィルムを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに、長辺がフィルムの長手方向・幅方向に平行となるようにそれぞれ切り出し、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（１９９７）に基づいて、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて引っ張ったときの破断伸度を測定する。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値を求め、これをフィルムの破断伸度Ｆ０とする。
次に、同様に切り出したフィルムを、タバイエスペック（株）製ギアオーブンにて、温度２００℃相対湿度０％ＲＨの高温条件下にて２４時間乾熱処理を行った後、破断伸度を測定する。なお、測定はｎ＝５とし、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定し、その平均値を破断伸度Ｆ１とする。得られた破断伸度Ｆ０，Ｆ１を用いて、次の（ｖｉｉｉ）式により伸度保持率を算出する。
（ｖｉｉｉ） 伸度保持率（％）＝Ｆ１／Ｆ０×１００
得られた伸度保持率から、フィルムの耐熱性を以下のように判定した。
伸度保持率が９０％以上の場合：Ａ
伸度保持率が８０％以上９０％未満の場合：Ｂ
伸度保持率が７０％以上８０％未満の場合：Ｃ
伸度保持率が７０％未満の場合：Ｄ
Ａ〜Ｃが良好であり、その中でもＡが最も優れている。 E. Elongation retention after heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours The film is cut into a size of 1 cm × 20 cm so that the long side is parallel to the longitudinal direction and the width direction of the film, and based on ASTM-D882 (1997) Then, the breaking elongation is measured when the chuck is pulled at a distance of 5 cm and a pulling speed of 300 mm / min. The number of samples is n = 5, and after measuring in the longitudinal direction and the width direction of the film, the average value thereof is obtained, and this is set as the elongation at break F0 of the film.
Next, the film cut in the same manner was subjected to a dry heat treatment for 24 hours under a high temperature condition of a temperature of 200 ° C. and a relative humidity of 0% RH in a gear oven manufactured by Tabai Espec Co., Ltd., and the elongation at break was measured. . In addition, it is set as n = 5 and it measures about each of the longitudinal direction of a film, and the width direction, and let the average value be the breaking elongation F1. Using the obtained breaking elongations F0 and F1, the elongation retention is calculated by the following equation (viii).
(Viii) Elongation retention (%) = F1 / F0 × 100
From the obtained elongation retention, the heat resistance of the film was determined as follows.
When the elongation retention is 90% or more: A
When the elongation retention is 80% or more and less than 90%: B
When the elongation retention is 70% or more and less than 80%: C
When the elongation retention is less than 70%: D
A to C are good, and A is the best among them.

Ｆ．分散相の平均長径
フィルムを幅方向に垂直かつ長手方向に平行な方向に切断し、サンプルを超薄切片法で作製する（測定試料１）。また、フィルムを長手方向に垂直かつ幅方向に平行な方向に切断し、サンプルを超薄切片法で作製する（測定試料２）。切断面を透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）を用いて、加圧電圧１００ｋＶの条件下で観察し、倍率２万倍で写真を撮影する。得られた写真をイメ−ジアナライザ−に画像として取り込む。分散相の長径は、撮影したフィルム断面写真の分散相の一端から、もう一方の一端までを結んだときの線分が最大となる長さとして求める。測定試料１、測定試料２において、それぞれ任意の１００個の分散相を選択し、２００個の分散相の長径の平均を分散相の平均長径とする。 F. Average major axis of dispersed phase
The film is cut in a direction perpendicular to the width direction and parallel to the longitudinal direction, and a sample is prepared by an ultrathin section method (measurement sample 1). Further, the film is cut in a direction perpendicular to the longitudinal direction and parallel to the width direction, and a sample is prepared by an ultrathin section method (measurement sample 2). The cut surface is observed using a transmission electron microscope (Hitachi H-7100FA type) under a condition of a pressurization voltage of 100 kV, and a photograph is taken at a magnification of 20,000 times. The obtained photograph is taken into the image analyzer as an image. The major axis of the disperse phase is determined as the length that maximizes the line segment when connecting from one end of the disperse phase of the photographed film cross-sectional photograph to the other end. In measurement sample 1 and measurement sample 2, arbitrary 100 dispersed phases are selected, and the average of the major axis of 200 dispersed phases is defined as the average major axis of the dispersed phase.

Ｇ．耐熱性[強度半減期]
フィルムを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに、長辺がフィルムの長手方向・幅方向に平行となるようにそれぞれ切り出し、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（１９９７）に基づいて、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて引っ張ったときの破断強度を測定する。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値を求め、これをフィルムの破断強度Ｅ０とする。
次に、同様に切り出したフィルムを、タバイエスペック（株）製ギアオーブンにて、温度２００℃相対湿度０％ＲＨの高温条件下にて乾熱処理を行った後、破断強度を測定する。なお、測定はｎ＝５とし、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定し、その平均値を破断強度Ｅ１とする。得られた破断強度Ｅ０，Ｅ１を用いて、次の（ｉｘ）式により強度保持率を算出する。処理時間を１時間ずつ変更し、強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間を求めた。
（ｉｘ） 強度保持率（％）＝Ｅ１／Ｅ０×１００
得られた強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間から、フィルムの耐熱性を以下のように判定した。
強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間が４５０時間以上の場合：Ａ
強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間が４００時間以上４５０時間未満の場合：Ｂ
強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間が３５０時間以上４００時間未満の場合：Ｃ
強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間が３００時間以上３５０時間未満の場合：Ｄ
強度保持率が５０％以下になるまでに要する時間が３００時間未満の場合：Ｅ
Ａ〜Ｃが良好であり、その中でもＡが最も優れている。 G. Heat resistance [Strength half-life]
The film is cut into a size of 1 cm × 20 cm so that the long side is parallel to the longitudinal direction and the width direction of the film, respectively, and according to ASTM-D882 (1997), the chuck is 5 cm and the pulling speed is 300 mm / min. Measure the breaking strength when pulled. The number of samples is n = 5, and after measuring in the longitudinal direction and the width direction of the film, the average value thereof is obtained, and this is set as the breaking strength E0 of the film.
Next, the film cut in the same manner is subjected to a dry heat treatment in a gear oven manufactured by Tabai Espec Co., Ltd. under a high temperature condition of a temperature of 200 ° C. and a relative humidity of 0% RH, and then the breaking strength is measured. In addition, it is set as n = 5 and it measures about each of the longitudinal direction of a film, and the width direction, and let the average value be breaking strength E1. Using the obtained breaking strengths E0 and E1, the strength retention is calculated by the following equation (ix). The treatment time was changed by 1 hour, and the time required for the strength retention to be 50% or less was determined.
(Ix) Strength retention (%) = E1 / E0 × 100
From the time required for the obtained strength retention to be 50% or less, the heat resistance of the film was determined as follows.
When the time required for the strength retention to be 50% or less is 450 hours or more: A
When the time required for the strength retention to be 50% or less is 400 hours or more and less than 450 hours: B
When the time required for the strength retention to be 50% or less is 350 hours or more and less than 400 hours: C
When the time required for the strength retention to be 50% or less is 300 hours or more and less than 350 hours: D
When the time required for the strength retention to be 50% or less is less than 300 hours: E
A to C are good, and A is the best among them.

Ｈ．フィルム厚みＴ
フィルム厚みＴは、ダイヤルゲージを用い、ＪＩＳ Ｋ７１３０（１９９２年）Ａ−２法に準じて、フィルムを１０枚重ねた状態で任意の５ヶ所について厚さを測定した。その平均値を１０で除してフィルム厚みとした。 H. Film thickness T
The film thickness T was measured at any five locations using a dial gauge in accordance with JIS K7130 (1992) A-2 method with 10 films stacked. The average value was divided by 10 to obtain the film thickness.

Ｉ．絶縁性
ＪＩＳ Ｃ−２１５１に基づき試験を行う。金属製平板の上にゴムショア硬さ役６０度、厚さ約６μｍのアルミニウム箔を１０枚重ねたものを下部電極とし、約５０ｇの重さで周辺に約１ｍｍの丸みを持った径８ｍｍの底面が平滑で傷のない黄銅製円柱を上部電極とする。試験片は、あらかじめ温度２０±５℃、相対湿度６５±５％の雰囲気に４８時間以上放置しておく。上部電極と下部電極の間に試験片をはさみこみ、温度２０±５℃、相対湿度６５±５％の雰囲気中で両電極間に交流電源により交流電圧を印加し、該交流電圧を１秒間に１ｋＶの速さで０Ｖから絶縁破壊するまで上昇させる。試料５０個に対し試験を行い、絶縁破壊電圧を試験片の厚みで除したものの平均値を求め、下記のように判断した。
絶縁破壊電圧が１８０Ｖ／μｍ以上：Ａ
絶縁破壊電圧が１５０Ｖ／μｍ以上１８０Ｖ／μｍ未満：Ｂ
絶縁破壊電圧が１５０Ｖ／μｍ未満：Ｃ
Ａ、Ｂが良好であり、その中でもＡが最も優れている。 I. Insulation test based on JIS C-2151. The bottom electrode is made of 10 sheets of aluminum foil with a rubber shore hardness of 60 degrees and a thickness of about 6μm on a metal flat plate. The bottom electrode has a diameter of 8mm with a weight of about 50g and a roundness of about 1mm. The upper electrode is a brass cylinder that is smooth and has no scratches. The test piece is previously left in an atmosphere of a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5% for 48 hours or more. A test piece is sandwiched between the upper electrode and the lower electrode, an AC voltage is applied between the electrodes in an atmosphere of a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%, and the AC voltage is applied at 1 kV per second. The voltage is increased from 0V until the dielectric breakdown occurs. A test was performed on 50 samples, and the average value of the dielectric breakdown voltage divided by the thickness of the test piece was determined and determined as follows.
Dielectric breakdown voltage is 180V / μm or more: A
Dielectric breakdown voltage is 150 V / μm or more and less than 180 V / μm: B
Dielectric breakdown voltage is less than 150V / μm: C
A and B are good, and A is the best among them.

Ｊ．耐湿熱性
フィルムを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに、長辺がフィルムの長手方向・幅方向に平行となるようにそれぞれ切り出し、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（１９９７）に基づいて、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて引っ張ったときの破断伸度を測定する。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値を求め、これをフィルムの破断伸度Ｆ０とする。
次に、タバイエスペック（株）製プレッシャークッカーにて、温度１２５℃、相対湿度１００％ＲＨの条件下にて処理を行った後、破断伸度を測定する。なお、測定はｎ＝５とし、また、フィルムの長手方向、幅方向のそれぞれについて測定した後、その平均値を破断伸度Ｆ１とする。得られた破断伸度Ｆ０，Ｆ１を用いて、次の（ｘ）式により伸度保持率を算出し、伸度保持率が５０％となる処理時間を伸度半減期とする。
（ｘ） 耐熱試験後の伸度保持率（％）＝Ｆ１／Ｆ０×１００。
得られた伸度半減期から、フィルムの耐湿熱性を以下のように判定した。
伸度半減期が６０時間以上の場合：Ａ
伸度半減期が５１時間以上６０時間未満の場合：Ｂ
伸度半減期が５１時間未満の場合：Ｃ
Ａ、Ｂが良好であり、その中でもＡが最も優れている。 J. et al. A heat-and-heat resistant film was cut into a size of 1 cm × 20 cm, and the long sides were parallel to the longitudinal direction and the width direction of the film, respectively, based on ASTM-D882 (1997), 5 cm between chucks, and a pulling speed of 300 mm / min. Measure the elongation at break when pulled at. The number of samples is n = 5, and after measuring in the longitudinal direction and the width direction of the film, the average value thereof is obtained, and this is set as the elongation at break F0 of the film.
Next, after processing was performed under the conditions of a temperature of 125 ° C. and a relative humidity of 100% RH using a pressure cooker manufactured by Tabai Espec, the elongation at break was measured. In addition, after measuring about the longitudinal direction of a film, and the width direction, it is set as n = 5, and the average value is made into elongation at break F1. Using the obtained breaking elongations F0 and F1, the elongation retention rate is calculated by the following equation (x), and the treatment time at which the elongation retention rate is 50% is defined as the elongation half-life.
(X) Elongation retention after heat test (%) = F1 / F0 × 100.
From the obtained elongation half-life, the heat-and-moisture resistance of the film was determined as follows.
When elongation half-life is 60 hours or more: A
When the elongation half-life is 51 hours or more and less than 60 hours: B
When elongation half-life is less than 51 hours: C
A and B are good, and A is the best among them.

Ｋ．製膜性
実施例・比較例の条件にて製膜を実施した際のフィルムの破れ回数を１時間あたりに破れる回数に換算して数え、１回以下であるものをＡ、１回であるものをＢ、２回であるものをＣ、３回以上であるものをＤとして評価した。Ａ、Ｂ、Ｃが良好であり、その中でもＡが優れている。 K. Film-forming properties When film formation is performed under the conditions of Examples and Comparative Examples, the number of film breaks is converted into the number of breaks per hour, and the number of times is 1 or less is A and 1 time. B was evaluated as 2 times, C was evaluated as 3 times, and D was evaluated as 3 times or more. A, B, and C are good, and A is excellent among them.

なお、上記の表かにおいて、フィルムの長手方向や幅方向が分からない場合は、フィルムにおいて最大の屈折率を有する方向を長手方向、それに長手方向に直行する方向を幅方向とみなす。また、フィルムにおける最大の屈折率の方向は、フィルムの全ての方向の屈折率をアッベ屈折率計で測定して求めてもよく、例えば、位相差測定装置（複屈折測定装置）などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。   In the above table, when the longitudinal direction and the width direction of the film are not known, the direction having the maximum refractive index in the film is regarded as the longitudinal direction, and the direction perpendicular to the longitudinal direction is regarded as the width direction. In addition, the direction of the maximum refractive index in the film may be obtained by measuring the refractive index in all directions of the film with an Abbe refractometer, for example, by using a phase difference measuring device (birefringence measuring device) or the like. You may obtain | require by determining an axial direction.

本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
（原料）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
第一工程として、テレフタル酸ジメチル、エチレングリコール、酢酸マグネシウム、三酸化アンチモンを１８０℃、窒素雰囲気下で溶融後、攪拌しながら２３０℃まで３時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。
第二工程として、エステル交換反応終了後、トリエチルホスホノアセテートを添加し、５分後、リン酸とリン酸二水素ナトリウム２水和物をエチレングリコールに溶解したエチレングリコール溶液（ｐＨ５．０）を添加した。
第三工程として、重合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで行い、固有粘度０．５２、末端カルボキシル基量１８ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンテレフタレートを得た。
第四工程として、得られたポリエチレンテレフタレートを１６０℃で６時間乾燥、結晶化させたのち、２３０℃、真空度０．３Ｔｏｒｒにて固相重合を行い、固有粘度０．８５、末端カルボキシル基量１２．８ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンテレフタレートを得た。 The present invention will be described more specifically based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
(material)
・ Polyethylene terephthalate (PET)
As the first step, after melting dimethyl terephthalate, ethylene glycol, magnesium acetate, and antimony trioxide at 180 ° C in a nitrogen atmosphere, the temperature was raised to 230 ° C over 3 hours with stirring to distill methanol, and ester The exchange reaction was terminated.
As the second step, after completion of the transesterification reaction, triethylphosphonoacetate was added, and after 5 minutes, an ethylene glycol solution (pH 5.0) in which phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate dihydrate were dissolved in ethylene glycol was prepared. Added.
As a third step, the polymerization reaction was performed at a final temperature of 285 ° C. and a vacuum of 0.1 Torr, an intrinsic viscosity of 0.52, and a terminal carboxyl group amount of 18 eq. / Ton of polyethylene terephthalate was obtained.
As the fourth step, the obtained polyethylene terephthalate was dried and crystallized at 160 ° C. for 6 hours, and then solid-phase polymerization was performed at 230 ° C. and a vacuum degree of 0.3 Torr. 12.8 eq. / Ton of polyethylene terephthalate was obtained.

・ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）
第一工程として、ナフタレンジカルボン酸ジメチル、エチレングリコール、酢酸マグネシウム、三酸化アンチモンを１８０℃、窒素雰囲気下で溶融後、攪拌しながら２３０℃まで３時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。
第二工程として、エステル交換反応終了後、トリエチルホスホノアセテートを添加し、５分後、リン酸とリン酸二水素ナトリウム２水和物をエチレングリコールに溶解したエチレングリコール溶液（ｐＨ５．０）を添加した。
第三工程として、重合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで行い、固有粘度０．５２、末端カルボキシル基量１８ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンナフタレートを得た。
第四工程として、得られたポリエチレンナフタレートを１６０℃で６時間乾燥、結晶化させたのち、２３０℃、真空度０．３Ｔｏｒｒにて固相重合を行い、固有粘度０．８５、末端カルボキシル基量１２．８ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンナフタレートを得た。
・ＰＥＮのマスターチップ化（ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップ）
温度２８０℃に加熱されたニーディングパドル混練部を１箇所設けた同方向回転タイプのベント式２軸混練押出機（日本製鋼所製、スクリュー直径３０ｍｍ、スクリュー長さ／スクリュー直径＝４５．５）に、上記の固有粘度０．８５のポリエチレンテレフタレートを５０重量％と固有粘度０．８５のポリエチレンナフタレートを５０重量％供給し、スクリュー回転数２００回転／分で溶融押出してストランド状に吐出し、温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングしてＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを作成した。
・共重合ポリエステルＰＥＴ／Ｎ（ＰＥＴ／Ｎ）
第一工程として、テレフタル酸ジメチル８５質量部、ナフタレンジカルボン酸ジメチル１５質量部、エチレングリコール、酢酸マグネシウム、三酸化アンチモンを１８０℃、窒素雰囲気下で溶融後、攪拌しながら２３０℃まで３時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。
第二工程として、エステル交換反応終了後、トリエチルホスホノアセテートを添加し、５分後、リン酸とリン酸二水素ナトリウム２水和物をエチレングリコールに溶解したエチレングリコール溶液（ｐＨ５．０）を添加した。
第三工程として、重合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで行い、固有粘度０．５２、末端カルボキシル基量１８ｅｑ．／ｔｏｎの共重合ポリエステルＰＥＴ／Ｎを得た。
第四工程として、得られた共重合ポリエステルＰＥＴ／Ｎを１６０℃で６時間乾燥、結晶化させたのち、２３０℃、真空度０．３Ｔｏｒｒにて固相重合を行い、固有粘度０．８５、末端カルボキシル基量１２．８ｅｑ．／ｔｏｎの共重合ポリエステルＰＥＴ／Ｎを得た。 ・ Polyethylene naphthalate (PEN)
As a first step, dimethyl naphthalenedicarboxylate, ethylene glycol, magnesium acetate and antimony trioxide are melted at 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then heated to 230 ° C. with stirring for 3 hours to distill methanol. The transesterification reaction was completed.
As the second step, after completion of the transesterification reaction, triethylphosphonoacetate was added, and after 5 minutes, an ethylene glycol solution (pH 5.0) in which phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate dihydrate were dissolved in ethylene glycol was prepared. Added.
As a third step, the polymerization reaction was performed at a final temperature of 285 ° C. and a vacuum of 0.1 Torr, an intrinsic viscosity of 0.52, and a terminal carboxyl group amount of 18 eq. / Ton polyethylene naphthalate was obtained.
In the fourth step, the obtained polyethylene naphthalate was dried and crystallized at 160 ° C. for 6 hours, and then solid-phase polymerization was performed at 230 ° C. and a vacuum degree of 0.3 Torr. Amount 12.8 eq. / Ton polyethylene naphthalate was obtained.
・ Making PEN master chip (PET / PEN blend chip)
Bent-type twin-screw kneading extruder of the same direction rotation type provided with one kneading paddle kneading section heated to a temperature of 280 ° C. (manufactured by Nippon Steel Works, screw diameter 30 mm, screw length / screw diameter = 45.5) In addition, 50% by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.85 and 50% by weight of polyethylene naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.85 are supplied, melt-extruded at a screw speed of 200 revolutions / minute, and discharged into a strand. After cooling with water at a temperature of 25 ° C., cutting was performed immediately to prepare a PET / PEN blend chip.
・ Copolyester PET / N (PET / N)
As a first step, 85 parts by mass of dimethyl terephthalate, 15 parts by mass of dimethyl naphthalenedicarboxylate, ethylene glycol, magnesium acetate, and antimony trioxide were melted at 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then stirred up to 230 ° C. over 3 hours. The temperature was raised and methanol was distilled off to complete the transesterification reaction.
As the second step, after completion of the transesterification reaction, triethylphosphonoacetate was added, and after 5 minutes, an ethylene glycol solution (pH 5.0) in which phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate dihydrate were dissolved in ethylene glycol was prepared. Added.
As a third step, the polymerization reaction was performed at a final temperature of 285 ° C. and a vacuum of 0.1 Torr, an intrinsic viscosity of 0.52, and a terminal carboxyl group amount of 18 eq. Copolymer polyester PET / N of / ton was obtained.
As a fourth step, the obtained copolyester PET / N was dried and crystallized at 160 ° C. for 6 hours, and then subjected to solid-phase polymerization at 230 ° C. and a vacuum degree of 0.3 Torr. Terminal carboxyl group amount 12.8 eq. Copolymer polyester PET / N of / ton was obtained.

・ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）
第一工程として、ナフタレンジカルボン酸ジメチル、エチレングリコール、酢酸マグネシウム、三酸化アンチモンを１８０℃、窒素雰囲気下で溶融後、攪拌しながら２３０℃まで３時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。
第二工程として、エステル交換反応終了後、トリエチルホスホノアセテートを添加し、５分後、リン酸とリン酸二水素ナトリウム２水和物をエチレングリコールに溶解したエチレングリコール溶液（ｐＨ５．０）を添加した。
第三工程として、重合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで行い、固有粘度０．５２、末端カルボキシル基量１８ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンナフタレートを得た。 ・ Polyethylene naphthalate (PEN)
As a first step, dimethyl naphthalenedicarboxylate, ethylene glycol, magnesium acetate and antimony trioxide are melted at 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then heated to 230 ° C. with stirring for 3 hours to distill methanol. The transesterification reaction was completed.
As the second step, after completion of the transesterification reaction, triethylphosphonoacetate was added, and after 5 minutes, an ethylene glycol solution (pH 5.0) in which phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate dihydrate were dissolved in ethylene glycol was prepared. Added.
As a third step, the polymerization reaction was performed at a final temperature of 285 ° C. and a vacuum of 0.1 Torr, an intrinsic viscosity of 0.52, and a terminal carboxyl group amount of 18 eq. / Ton polyethylene naphthalate was obtained.

（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート９０重量％とＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップ１０重量％を混合し、１８０℃の温度で２時間真空乾燥せしめた。次いで、窒素雰囲気下で、押出機に供給した。押出温度２８０℃でＴダイから吐出させ、キャスティングドラム（２０℃）にて急冷し、静電印加法にてシート化した。このシートを縦延伸温度９０℃、縦延伸倍率３．４倍で縦延伸したのち、横延伸温度１１０℃、横延伸倍率３．８倍で延伸し、熱処理を２１０℃で３秒行い、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
このときの押出機のフィルターは４００メッシュの金網を使用した。また、ポリマー供
給からＴダイからの吐出まで、滞留時間は約５分であった。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に１に示す。実施例１のフィルムは、耐熱性、電気絶縁性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 Example 1
90% by weight of polyethylene terephthalate and 10% by weight of PET / PEN blend chip were mixed and vacuum-dried at a temperature of 180 ° C. for 2 hours. Subsequently, it supplied to the extruder under nitrogen atmosphere. It was discharged from a T die at an extrusion temperature of 280 ° C., quenched with a casting drum (20 ° C.), and formed into a sheet by an electrostatic application method. This sheet was longitudinally stretched at a longitudinal stretching temperature of 90 ° C. and a longitudinal stretching ratio of 3.4 times, and then stretched at a transverse stretching temperature of 110 ° C. and a transverse stretching ratio of 3.8 times, followed by heat treatment at 210 ° C. for 3 seconds, A stretched polyester film was obtained.
At this time, a 400-mesh wire mesh was used as the filter of the extruder. Further, the residence time was about 5 minutes from the supply of the polymer to the discharge from the T die.
The characteristics and the like of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The film of Example 1 had characteristics that were quite excellent in heat resistance, electrical insulation, and film forming properties.

（実施例２）
ポリエチレンテレフタレートの添加量を８０重量％とＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの添加量を２０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に１に示す。実施例２のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に優れ、電気絶縁性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 2)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of polyethylene terephthalate was changed to 80 wt% and the addition amount of the PET / PEN blend chip was changed to 20 wt%. The characteristics and the like of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The film of Example 2 was excellent in heat resistance and moist heat resistance, and had properties that were extremely excellent in electrical insulation and film forming properties.

（実施例３）
ポリエチレンナフタレートの製造工程において、第一工程から第三工程までは、同様の条件にて行い、第四工程での固相重合時間を変更することにより、固有粘度が０．８０、末端カルボキシル基量１４．２ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンナレフタレートを得た。
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、ポリエチレンテレフタレートを５０重量％と当該ポリエチレンナフタレートを５０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
ポリエチレンテレフタレートを９６重量％と、当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを４重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に１に示す。実施例３のフィルムは、耐熱性に優れ、電気絶縁性、耐湿熱性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 3)
In the production process of polyethylene naphthalate, the first step to the third step are carried out under the same conditions, and by changing the solid phase polymerization time in the fourth step, the intrinsic viscosity is 0.80, and the terminal carboxyl group Amount 14.2 eq. / Ton polyethylene naphthalate was obtained.
A PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions as in the PET / PEN blend chip manufacturing process except that 50% by weight of polyethylene terephthalate and 50% by weight of polyethylene naphthalate were used.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 96% by weight of polyethylene terephthalate and 4% by weight of the PET / PEN blend chip were used. The characteristics and the like of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The film of Example 3 was excellent in heat resistance, and had properties that were extremely excellent in electrical insulation, heat and humidity resistance, and film forming properties.

（実施例４）
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、ポリエチレンテレフタレートを７０重量％とポリエチレンナフタレートを３０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
ポリエチレンテレフタレートの添加量を６６．７重量％とＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの添加量を３３．３重量％に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に１に示す。実施例４のフィルムは、耐熱性に優れ、電気絶縁性、製膜性にかなり優れるが、耐湿熱性に劣る特性を有していた。 Example 4
A PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions except that 70% by weight of polyethylene terephthalate and 30% by weight of polyethylene naphthalate were used in the manufacturing process of the PET / PEN blend chip.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of polyethylene terephthalate was changed to 66.7% by weight and the addition amount of the PET / PEN blend chip was changed to 33.3% by weight. The characteristics and the like of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The film of Example 4 was excellent in heat resistance, considerably excellent in electrical insulation and film forming properties, but had characteristics inferior in wet heat resistance.

（実施例５）
ポリエチレンナフタレートの製造工程において、第一工程から第三工程までは、同様の条件にて行い、第四工程での固相重合時間を変更することにより、固有粘度が０．７５、末端カルボキシル基量１５．４ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンナレフタレートを得た。
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、ポリエチレンテレフタレートを７０重量％と当該ポリエチレンナフタレートを３０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
ポリエチレンテレフタレートを９８．３重量％と、当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを１.７重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に１に示す。実施例５のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に優れ、電気絶縁性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 5)
In the production process of polyethylene naphthalate, the first step to the third step are performed under the same conditions. By changing the solid phase polymerization time in the fourth step, the intrinsic viscosity is 0.75, the terminal carboxyl group Amount 15.4 eq. / Ton polyethylene naphthalate was obtained.
A PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions except that 70% by weight of polyethylene terephthalate and 30% by weight of polyethylene naphthalate were used in the manufacturing process of the PET / PEN blend chip.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 98.3% by weight of polyethylene terephthalate and 1.7% by weight of the PET / PEN blend chip were used. The characteristics and the like of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The film of Example 5 was excellent in heat resistance and moist heat resistance, and had properties that were extremely excellent in electrical insulation and film forming properties.

（実施例６）
ポリエチレンテレフタレートを９９重量％と、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを１重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に１に示す。実施例６のフィルムは、耐熱性、に優れ、電気絶縁性、耐湿熱性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 6)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 99% by weight of polyethylene terephthalate and 1% by weight of PET / PEN blend chip were used. The characteristics and the like of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The film of Example 6 was excellent in heat resistance, and had properties that were extremely excellent in electrical insulation, heat and humidity resistance, and film forming properties.

（実施例７）
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、ポリエチレンテレフタレートを３０重量％とポリエチレンナフタレートを７０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
ポリエチレンテレフタレートを３３．３重量％と、当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを６６．７重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に１に示す。実施例７のフィルムは、耐熱性に優れ、電気絶縁性、製膜性にかなり優れるが、耐湿熱性に劣る特性を有していた。 (Example 7)
A PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions except that 30% by weight of polyethylene terephthalate and 70% by weight of polyethylene naphthalate were used in the manufacturing process of the PET / PEN blend chip.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 33.3% by weight of polyethylene terephthalate and 66.7% by weight of the PET / PEN blend chip were used. The characteristics and the like of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The film of Example 7 was excellent in heat resistance, considerably excellent in electrical insulation and film forming properties, but had characteristics inferior in heat and moisture resistance.

（実施例８）
ポリエチレンテレフタレートを７０重量％と、当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを３０重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に２に示す。実施例８のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に優れ、電気絶縁性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 8)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70% by weight of polyethylene terephthalate and 30% by weight of the PET / PEN blend chip were used. The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 2. The film of Example 8 was excellent in heat resistance and moist heat resistance, and had properties that were extremely excellent in electrical insulation and film forming properties.

（実施例９）
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、ポリエチレンテレフタレートを７０重量％とポリエチレンナフタレートを３０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
ポリエチレンテレフタレートを８３．３重量％と、当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを１６．７重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に２に示す。実施例１０のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に優れ、電気絶縁性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 Example 9
A PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions except that 70% by weight of polyethylene terephthalate and 30% by weight of polyethylene naphthalate were used in the manufacturing process of the PET / PEN blend chip.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 83.3% by weight of polyethylene terephthalate and 16.7% by weight of the PET / PEN blend chip were used. The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 2. The film of Example 10 was excellent in heat resistance and moist heat resistance, and had properties that were extremely excellent in electrical insulation and film forming properties.

（実施例１０）
フィルムの厚みを表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に２に示す。実施例１１のフィルムは、耐熱性、電気絶縁性、耐湿熱性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 10)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was changed as described in the table. The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 2. The film of Example 11 had properties that were quite excellent in heat resistance, electrical insulation, wet heat resistance, and film forming properties.

（実施例１１）
フィルムの厚みを表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に２に示す。実施例１１のフィルムは、耐熱性、電気絶縁性に優れ、耐湿熱性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 11)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was changed as described in the table. The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 2. The film of Example 11 was excellent in heat resistance and electrical insulation, and had excellent characteristics in moisture and heat resistance and film forming properties.

（実施例１２）
フィルムの厚みを表に記載の通りに変えた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に２に示す。実施例１２のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性、製膜性に優れ、電気絶縁性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 12)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was changed as described in the table. The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 2. The film of Example 12 was excellent in heat resistance, heat and humidity resistance, and film forming properties, and had considerably excellent electrical insulation properties.

（実施例１３）
ポリエチレンテレフタレート９５重量％とポリエチレンナフタレート５重量％を混合し、１８０℃の温度で２時間真空乾燥せしめた。次いで、窒素雰囲気下で、押出機に供給した。押出温度２８０℃でＴダイから吐出させ、キャスティングドラム（２０℃）にて急冷し、静電印加法にてシート化した。このシートを縦延伸温度９０℃、縦延伸倍率３．４倍で縦延伸したのち、横延伸温度１１０℃、横延伸倍率３．８倍で延伸し、熱処理を２１０℃で３秒行い、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
このときの押出機のフィルターは４００メッシュの金網を使用した。また、ポリマー供
給からＴダイからの吐出まで、滞留時間は約５分であった。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に２に示す。実施例１３のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に優れ、電気絶縁性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 13)
95% by weight of polyethylene terephthalate and 5% by weight of polyethylene naphthalate were mixed and vacuum dried at a temperature of 180 ° C. for 2 hours. Subsequently, it supplied to the extruder under nitrogen atmosphere. It was discharged from a T die at an extrusion temperature of 280 ° C., quenched with a casting drum (20 ° C.), and formed into a sheet by an electrostatic application method. This sheet was longitudinally stretched at a longitudinal stretching temperature of 90 ° C. and a longitudinal stretching ratio of 3.4 times, and then stretched at a transverse stretching temperature of 110 ° C. and a transverse stretching ratio of 3.8 times, followed by heat treatment at 210 ° C. for 3 seconds, A stretched polyester film was obtained.
At this time, a 400-mesh wire mesh was used as the filter of the extruder. Further, the residence time was about 5 minutes from the supply of the polymer to the discharge from the T die.
The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 2. The film of Example 13 was excellent in heat resistance and moist heat resistance, and had properties that were extremely excellent in electrical insulation and film forming properties.

（実施例１４）
表層を構成する樹脂として、ポリエチレンテレフタレート１５重量％とポリエチレンナフタレート８５重量％を混合し、１８０℃で２時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下、押出温度２９０℃で押出機１に投入した。また、表層に接する層を構成する樹脂としてポリエチレンテレフタレート９０重量％とＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップ１０重量％を混合し、１８０℃で２時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下、押出温度２９０℃で押出機２に投入した。押出機内でそれぞれの原料を溶融させ、合流装置で押出機１に投入した樹脂がフィルムの両表層となるように合流させ、キャスティングドラム状に押し出し、３層構造をもつ積層シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９５℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．４倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１１０℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に３．８倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２１０℃の温度で１０秒間の熱処理を施し、さらに２１０℃の温度で４％幅方向に弛緩処理を行った。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って、積層比１：１０：１の積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に３に示す。実施例１４のフィルムは、耐熱性、電気絶縁性、耐湿熱性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 14)
As a resin constituting the surface layer, 15% by weight of polyethylene terephthalate and 85% by weight of polyethylene naphthalate were mixed and vacuum-dried at 180 ° C. for 2 hours, and then charged into the extruder 1 at an extrusion temperature of 290 ° C. in a nitrogen atmosphere. Also, 90% by weight of polyethylene terephthalate and 10% by weight of PET / PEN blend chips are mixed as the resin constituting the layer in contact with the surface layer, vacuum dried at 180 ° C. for 2 hours, and then extruded at 290 ° C. under an atmosphere of nitrogen. 2 Each raw material was melted in an extruder, and the resin charged into the extruder 1 was merged by a merger so as to be both surface layers of the film, and extruded into a casting drum shape to produce a laminated sheet having a three-layer structure. Subsequently, the sheet is preheated with a heated roll group, and then stretched 3.4 times in the longitudinal direction (MD direction) at a temperature of 95 ° C., and then cooled with a roll group at a temperature of 25 ° C. to be a uniaxially stretched film. Got. The obtained uniaxially stretched film was stretched 3.8 times in the width direction (TD direction) perpendicular to the longitudinal direction in a heating zone at a temperature of 110 ° C. in the tenter while holding both ends with clips. Subsequently, a heat treatment was performed for 10 seconds at a temperature of 210 ° C. in a heat treatment zone in the tenter, and a relaxation treatment was further performed in the 4% width direction at a temperature of 210 ° C. Then, after gradually cooling uniformly in the cooling zone, it was wound up to obtain a laminated polyester film having a lamination ratio of 1: 10: 1. The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 3. The film of Example 14 had characteristics that were quite excellent in heat resistance, electrical insulation, wet heat resistance, and film formability.

（実施例１５）
表層を構成する樹脂として、ポリエチレンテレフタレート７０重量％とポリエチレンナフタレート３０重量％を混合し、１８０℃で２時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下、押出温度２９０℃で押出機１に投入した。また、表層に接する層を構成する樹脂としてポリエチレンテレフタレート１００重量％を１８０℃で２時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下、押出温度２９０℃で押出機２に投入した。押出機内でそれぞれの原料を溶融させ、合流装置で押出機１に投入した樹脂がフィルムの両表層となるように合流させ、キャスティングドラム状に押し出し、３層構造をもつ積層シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９５℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．４倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１１０℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に３．８倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２１０℃の温度で１０秒間の熱処理を施し、さらに２１０℃の温度で４％幅方向に弛緩処理を行った。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って、積層比１：１０：１の積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表に３に示す。実施例１５のフィルムは、耐熱性に優れ、電気絶縁性、耐湿熱性、製膜性にかなり優れる特性を有していた。 (Example 15)
As a resin constituting the surface layer, 70% by weight of polyethylene terephthalate and 30% by weight of polyethylene naphthalate were mixed, vacuum dried at 180 ° C. for 2 hours, and then charged into the extruder 1 at an extrusion temperature of 290 ° C. in a nitrogen atmosphere. Further, 100% by weight of polyethylene terephthalate as a resin constituting the layer in contact with the surface layer was vacuum dried at 180 ° C. for 2 hours, and then charged into the extruder 2 at an extrusion temperature of 290 ° C. in a nitrogen atmosphere. Each raw material was melted in an extruder, and the resin charged into the extruder 1 was merged by a merger so as to be both surface layers of the film, and extruded into a casting drum shape to produce a laminated sheet having a three-layer structure. Subsequently, the sheet is preheated with a heated roll group, and then stretched 3.4 times in the longitudinal direction (MD direction) at a temperature of 95 ° C., and then cooled with a roll group at a temperature of 25 ° C. to be a uniaxially stretched film. Got. The obtained uniaxially stretched film was stretched 3.8 times in the width direction (TD direction) perpendicular to the longitudinal direction in a heating zone at a temperature of 110 ° C. in the tenter while holding both ends with clips. Subsequently, a heat treatment was performed for 10 seconds at a temperature of 210 ° C. in a heat treatment zone in the tenter, and a relaxation treatment was further performed in the 4% width direction at a temperature of 210 ° C. Then, after gradually cooling uniformly in the cooling zone, it was wound up to obtain a laminated polyester film having a lamination ratio of 1: 10: 1. The properties of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 3. The film of Example 15 was excellent in heat resistance and had properties that were extremely excellent in electrical insulation, heat and humidity resistance, and film forming properties.

（比較例１）
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、ポリエチレンテレフタレートを３０重量％とポリエチレンナフタレートを７０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
ポリエチレンテレフタレートを７０重量％と、当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを３０重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表４に示す。比較例１のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に劣る特性を有していた。 (Comparative Example 1)
A PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions except that 30% by weight of polyethylene terephthalate and 70% by weight of polyethylene naphthalate were used in the manufacturing process of the PET / PEN blend chip.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70% by weight of polyethylene terephthalate and 30% by weight of the PET / PEN blend chip were used. Table 4 shows properties of the obtained biaxially oriented polyester film. The film of Comparative Example 1 had characteristics inferior in heat resistance and heat and moisture resistance.

（比較例２）
ポリエチレンテレフタレートを１００重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表２に示す。比較例２のフィルムは、耐熱性に劣る特性を有していた。 (Comparative Example 2)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of polyethylene terephthalate was used. Table 2 shows the characteristics of the obtained biaxially oriented polyester film. The film of Comparative Example 2 had characteristics inferior in heat resistance.

（比較例３）
ポリエチレンテレフタレート８０重量％とポリエチレンナフタレート２０重量％を混合し、１８０℃の温度で２時間真空乾燥せしめた。次いで、窒素雰囲気下で、押出機に供給した。押出温度２８０℃でＴダイから吐出させ、キャスティングドラム（２０℃）にて急冷し、静電印加法にてシート化した。このシートを縦延伸温度９０℃、縦延伸倍率３．４倍で縦延伸したのち、横延伸温度１１０℃、横延伸倍率３．８倍で延伸し、熱処理を２１０℃で３秒行い、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
このときの押出機のフィルターは４００メッシュの金網を使用した。また、ポリマー供
給からＴダイからの吐出まで、滞留時間は約５分であった。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表４に示す。比較例３のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に劣る特性を有していた。 (Comparative Example 3)
80% by weight of polyethylene terephthalate and 20% by weight of polyethylene naphthalate were mixed and vacuum dried at a temperature of 180 ° C. for 2 hours. Subsequently, it supplied to the extruder under nitrogen atmosphere. It was discharged from a T die at an extrusion temperature of 280 ° C., quenched with a casting drum (20 ° C.), and formed into a sheet by an electrostatic application method. This sheet was longitudinally stretched at a longitudinal stretching temperature of 90 ° C. and a longitudinal stretching ratio of 3.4 times, and then stretched at a transverse stretching temperature of 110 ° C. and a transverse stretching ratio of 3.8 times, followed by heat treatment at 210 ° C. for 3 seconds, A stretched polyester film was obtained.
At this time, a 400-mesh wire mesh was used as the filter of the extruder. Further, the residence time was about 5 minutes from the supply of the polymer to the discharge from the T die.
Table 4 shows properties of the obtained biaxially oriented polyester film. The film of Comparative Example 3 had characteristics inferior in heat resistance and moist heat resistance.

（比較例４）
ポリエチレンナフタレートの製造工程において、第一工程から第三工程までは、同様の条件にて行い、第四工程での固相重合時間を変更することにより、固有粘度が０．６７、末端カルボキシル基量１７．５ｅｑ．／ｔｏｎのポリエチレンナレフタレートを得た。
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、当該ポリエチレンナフタレートを５０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
ポリエチレンテレフタレートを９０重量％と、当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを１０重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表４に示す。比較例４のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に劣る特性を有していた。 (Comparative Example 4)
In the production process of polyethylene naphthalate, the first step to the third step are performed under the same conditions. By changing the solid phase polymerization time in the fourth step, the intrinsic viscosity is 0.67, and the terminal carboxyl group Amount 17.5 eq. / Ton polyethylene naphthalate was obtained.
In the manufacturing process of the PET / PEN blend chip, a PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions except that 50% by weight of the polyethylene naphthalate was used.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 90% by weight of polyethylene terephthalate and 10% by weight of the PET / PEN blend chip were used. Table 4 shows properties of the obtained biaxially oriented polyester film. The film of Comparative Example 4 had characteristics inferior in heat resistance and moist heat resistance.

（比較例５）
ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップの製造工程において、ポリエチレンテレフタレートを８０重量％とポリエチレンナフタレートを２０重量％用いた以外は、同様の条件にて行い、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを得た。
当該ＰＥＴ／ＰＥＮブレンドチップを１００重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表４に示す。比較例５のフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に劣る特性を有していた。 (Comparative Example 5)
A PET / PEN blend chip was obtained under the same conditions except that 80% by weight of polyethylene terephthalate and 20% by weight of polyethylene naphthalate were used in the manufacturing process of the PET / PEN blend chip.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of the PET / PEN blend chip was used. Table 4 shows properties of the obtained biaxially oriented polyester film. The film of Comparative Example 5 had properties inferior in heat resistance and moist heat resistance.

（比較例６）
共重合ポリエステルＰＥＴ／Ｎを１００重量％用いた以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性等を表４に示す。比較例６のフィルムは、耐熱性に劣る特性を有していた。 (Comparative Example 6)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of the copolyester PET / N was used. Table 4 shows properties of the obtained biaxially oriented polyester film. The film of Comparative Example 6 had characteristics inferior in heat resistance.

なお、表中においてＭＢとは、マスターバッチ法の略称である。 In the table, MB is an abbreviation for master batch method.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、耐熱性、耐湿熱性に優れ、電気絶縁材料、磁気記録材料、コンデンサ用材料、包装材料、建築材料、写真用途、グラフィック用途、感熱転写用途などの耐熱性を必要とする各種工業材料に好適に使用できる。特に、高い耐熱性が必要とされる、Ｒ３２を冷媒として用いるエアコン用コンプレッサモーター用に好適に使用することができる。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is excellent in heat resistance and heat and moisture resistance, and has heat resistance such as electrical insulation materials, magnetic recording materials, capacitor materials, packaging materials, building materials, photographic applications, graphic applications, thermal transfer applications, etc. It can be suitably used for various industrial materials that are required. In particular, it can be suitably used for an air conditioner compressor motor using R32 as a refrigerant, which requires high heat resistance.

Claims (8)

フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が２０ｅｑ．／ｔｏｎ以下である二軸配向ポリエステルフィルムであって、当該フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶａ、当該フィルムを２００℃０％ＲＨにて２４時間熱処理を行った後のフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶｂとしたとき、下記（ｉ）（ｉｉ）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（ｉ）０．６５≦ＩＶａ≦０．９０
（ｉｉ）０≦ＩＶｂ−ＩＶａ≦０．３ The amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the film is 20 eq. / Ton or less biaxially oriented polyester film, the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the film is IVa, the polyester constituting the film after heat treatment at 200 ° C. and 0% RH for 24 hours A biaxially oriented polyester film satisfying the following (i) and (ii) when the intrinsic viscosity of the resin is IVb.
(I) 0.65 ≦ IVa ≦ 0.90
(Ii) 0 ≦ IVb−IVa ≦ 0.3 フィルムを２００℃０％ＲＨにて２４時間熱処理を行った後の伸度保持率が７０％以上である、請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the elongation retention after the film is heat-treated at 200 ° C and 0% RH for 24 hours is 70% or more. フィルムを２００℃０％ＲＨにて１６８時間熱処理を行った後のフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度をＩＶｃとしたとき、下記（ｉｉｉ）を満たす請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
（ｉｉｉ）−０．１≦ＩＶｃ−ＩＶａ≦０．２ The biaxially oriented polyester according to claim 1 or 2, satisfying the following (iii), where IVc is an intrinsic viscosity of a polyester resin constituting the film after heat-treating the film at 200 ° C and 0% RH for 168 hours: the film.
(Iii) −0.1 ≦ IVc−IVa ≦ 0.2 前記二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物が、ポリエチレンテレフタレートを８０重量％以上９９．５重量％以下含有しており、ポリエチレンナフタレートを０．５重量％以上２０重量％以下含有する請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The polyester resin composition constituting the biaxially oriented polyester film contains 80% by weight or more and 99.5% by weight or less of polyethylene terephthalate, and contains 0.5% by weight or more and 20% by weight or less of polyethylene naphthalate. The biaxially oriented polyester film according to any one of Items 1 to 3. ポリエチレンナフタレートが、ポリエチレンテレフタレート中に分散しており、その分散相の平均長径が０．１μｍ以上３．０μｍである請求項４に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 4, wherein polyethylene naphthalate is dispersed in polyethylene terephthalate, and an average major axis of the dispersed phase is 0.1 µm or more and 3.0 µm. フィルムの総厚みＴが１００μｍ以上５００μｍ以下である請求１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 5, wherein the total thickness T of the film is from 100 µm to 500 µm. 電気絶縁用途に用いられる請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 6, which is used for electrical insulation. エアコン用のコンプレッサモーターに用いられる請求項１〜７のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 7, which is used in a compressor motor for an air conditioner.