JP2016121303A - Diacetal-containing composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ジアセタール含有組成物に関する。 The present invention relates to a diacetal-containing composition.
ジベンジリデンソルビトール及びその核置換誘導体に代表されるジアセタールは、ポリオレフィン樹脂、特にエチレン、プロピレンのホモポリマー又はそれらを主成分とするコポリマーの核剤として有用な化合物である。ジアセタールは、特に透明性を向上させる効果に優れ、透明性が要求される各種容器等の成形品分野の樹脂添加剤として広く用いられている（例えば、特許文献１）。 Diacetals typified by dibenzylidene sorbitol and its nucleus-substituted derivatives are compounds useful as nucleating agents for polyolefin resins, particularly ethylene and propylene homopolymers or copolymers based on them. Diacetal is particularly excellent in the effect of improving transparency, and is widely used as a resin additive in the field of molded articles such as various containers that require transparency (for example, Patent Document 1).
上記のように、ジアセタールは、樹脂の核剤として非常に優れた効果を有するが、その反面、粉体流動性が悪いため、移送のための配管内、供給ホッパー内、フィーダー内等において付着、ブリッジング等を起こす傾向がある。その結果、ポリオレフィン樹脂へのジアセタールの供給が一定しないという問題点がある。 As described above, diacetal has a very excellent effect as a nucleating agent for the resin, but on the other hand, since the powder flowability is poor, it adheres in the piping for transfer, in the supply hopper, in the feeder, etc. There is a tendency to cause bridging. As a result, there is a problem that the supply of diacetal to the polyolefin resin is not constant.
そのため、ポリオレフィン樹脂へ配合されるジアセタールを、溶液に分散させ、液体分散物として使用することが知られている（例えば、特許文献２）。しかしながら、特許文献２のように、ジアセタールの液体分散物として用いる場合には、ジアセタールと分散媒とを混和させる工程、用いられる分散媒を回収する工程等が必要となる。このような工程で使用される装置は、工業的な生産において大型化が必要となり、経済的観点から好ましくない。 For this reason, it is known that diacetal blended into a polyolefin resin is dispersed in a solution and used as a liquid dispersion (for example, Patent Document 2). However, when used as a liquid dispersion of diacetal as in Patent Document 2, a step of mixing the diacetal and the dispersion medium, a step of recovering the used dispersion medium, and the like are required. An apparatus used in such a process requires an increase in size in industrial production, and is not preferable from an economic viewpoint.
また、ジアセタール含有組成物をバインダー等に用いて粒状化させる手法、又は脂肪酸金属塩を配合することで、粉体流動性を向上させる手法も知られている（例えば、特許文献３及び特許文献４）。しかしながら、このような手法の場合も、粒状化する工程又は付着させる工程を必要とし、経済的観点から好ましくなく、更に粉体流動性に関しても十分に満足する結果が得られておらず、未だ改善の余地を有していた。 In addition, a technique of granulating a diacetal-containing composition using a binder or the like, or a technique of improving powder flowability by blending a fatty acid metal salt is also known (for example, Patent Document 3 and Patent Document 4). ). However, even in the case of such a method, a granulating step or an attaching step is required, which is not preferable from an economic point of view, and furthermore, satisfactory results regarding powder flowability have not been obtained, and it has not been improved. Had room for.
そこで、本発明者等は、これまでに、特定のジアセタール、及びポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルに、さらに特定の脂肪酸金属塩を配合させることにより、優れた流動性を有するジアセタール組成物を報告した（特許文献５）。 Therefore, the present inventors have heretofore prepared a diacetal composition having excellent fluidity by adding a specific fatty acid metal salt to a specific diacetal and polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester. The thing was reported (patent document 5).
近年、生産性の観点から、さらに粉体流動性に優れるジアセタール含有組成物の開発が一段と望まれている。 In recent years, from the viewpoint of productivity, development of a diacetal-containing composition that is further excellent in powder fluidity is further desired.
本発明は、粉体流動性に優れたジアセタール含有組成物を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the diacetal containing composition excellent in powder fluidity | liquidity.
本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった。その結果、成分（Ａ）である特定のジアセタールと、成分（Ｂ）である特定の脂肪酸金属塩とを含み、かつ成分（Ａ）であるジアセタール及び／又は成分（Ｂ）である脂肪酸金属塩を特定の粒子形状を有する微粉体とすることで、該組成物の粉体流動性が向上することを見出した。 In view of the current situation, the present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, the specific diacetal which is component (A) and the specific fatty acid metal salt which is component (B), and the diacetal which is component (A) and / or the fatty acid metal salt which is component (B) It has been found that the powder flowability of the composition is improved by using a fine powder having a specific particle shape.
本発明は、かかる知見に基づき、更に検討を加えて完成されたものであり、以下のジアセタール含有組成物、ポリオレフィン樹脂組成物、樹脂成形体、ジアセタールの流動性向上方法等を提供するものである。 The present invention has been completed on the basis of such findings and has been completed. The present invention provides the following diacetal-containing composition, polyolefin resin composition, resin molding, method for improving the fluidity of diacetal, and the like. .
項１．
成分（Ａ）：一般式（１）：
Item 1.
Component (A): General formula (1):
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。
Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。
ｐは０又は１を示す。
２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
成分（Ｂ）：Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩を含む、ジアセタール含有組成物であって、
前記成分（Ａ）が、平均粒径４μｍ以下のジアセタールであり、及び／又は
前記成分（Ｂ）が、平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下のＣ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩である、ジアセタール含有組成物。
[In Formula (1), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched carbon. An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom is shown.
R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a linear or branched carbon atom. The hydroxyalkyl group of number 1-4 is shown.
m and n each represent an integer of 1 to 5.
p represents 0 or 1;
Two R 1 may be bonded to each other to form a tetralin ring together with a benzene ring to which they are bonded. Two R 2 groups may be bonded to each other to form a tetralin ring together with the benzene ring to which they are bonded. ]
In at least one diacetal represented, and component (B): containing C 12 -C 22 fatty acid metal salt, a diacetal containing composition,
The ingredients (A), a diacetal of average particle size below 4 [mu] m, and / or wherein the component (B), the average particle size is at 5μm or less, and C 12 -C uniformity of the 3 following particle size 22 A diacetal-containing composition, which is a fatty acid metal salt.
項２．
成分（Ｂ）が、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸と、リチウム、亜鉛、マグネシウム及びカルシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩である、項１に記載のジアセタール含有組成物。
Item 2.
Item 2. The diacetal-containing composition according to Item 1, wherein the component (B) is a fatty acid metal salt composed of a C 12 -C 22 fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of lithium, zinc, magnesium, and calcium.
項３．
成分（Ｂ）が、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸亜鉛塩、又はＣ１２−Ｃ２２脂肪酸カルシウム塩である、項１又は２に記載のジアセタール含有組成物。
Item 3.
Item 3. The diacetal-containing composition according to item 1 or 2, wherein the component (B) is a C 12 -C 22 fatty acid zinc salt or a C 12 -C 22 fatty acid calcium salt.
項４．
成分（Ｂ）が、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸カルシウム塩である、項１〜３のいずれかに記載のジアセタール含有組成物。
Item 4.
Item 4. The diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the component (B) is a C 12 -C 22 fatty acid calcium salt.
項５．
前記成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）を０．５〜３０重量部含む、項１〜４のいずれかに記載のジアセタール含有組成物。
Item 5.
Item 5. The diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 4, comprising 0.5 to 30 parts by weight of the component (B) with respect to 100 parts by weight of the component (A).
項６．
さらに、成分（Ｃ）：ソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、項１〜５のいずれかに記載のジアセタール含有組成物。
Item 6.
Further, component (C): at least one selected from sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters and the group consisting of polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester, the diacetal contained in any one of Items 1 to 5 Composition.
項７．
成分（Ｃ）が、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸トリエステルである項１〜６のいずれかに記載のジアセタール含有組成物。
Item 7.
Item 7. The diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 6, wherein the component (C) is a polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester.
項８．
２５℃、湿度６０％の条件下で、直径３ｃｍ、及び穴の直径０．５ｃｍの漏斗から落下した円錐状の前記ジアセタール含有組成物の堆積物の安息角が、５０度以下である、項１〜７のいずれかに記載のジアセタール含有組成物。
Item 8.
Item 1. The repose angle of the cone-shaped deposit of the diacetal-containing composition dropped from a funnel having a diameter of 3 cm and a hole diameter of 0.5 cm under conditions of 25 ° C. and a humidity of 60% is 50 ° or less. The diacetal containing composition in any one of -7.
項９．
項１〜８のいずれかに記載のジアセタール含有組成物及びポリオレフィン樹脂を含有するポリオレフィン樹脂組成物。
Item 9.
Item 9. A polyolefin resin composition comprising the diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 8 and a polyolefin resin.
項１０．
項９に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。
Item 10.
Item 11. A molded resin obtained by molding the polyolefin resin composition according to Item 9.
項１１．
項１〜８のいずれかに記載のジアセタール含有組成物の製造方法であって、
下記（工程ａ）〜（工程ｃ）のいずれかの工程：
（工程ａ）平均粒径４μｍ以下の成分（Ａ）及び平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下の成分（Ｂ）を混合する工程、
（工程ｂ）平均粒径４μｍ〜１５μｍの範囲である成分（Ａ）及び平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下の成分（Ｂ）を混合する工程、
（工程ｃ）平均粒径４μｍ以下の成分（Ａ）及び平均粒径５μｍ〜２０μｍの範囲である成分（Ｂ）を混合する工程
を備える、ジアセタール含有組成物の製造方法。
Item 11.
The method for producing a diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 8,
Any of the following steps (step a) to (step c):
(Step a) a step of mixing a component (A) having an average particle size of 4 μm or less and a component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less,
(Step b) a step of mixing the component (A) having an average particle size of 4 μm to 15 μm and the component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less,
(Step c) A method for producing a diacetal-containing composition comprising a step of mixing a component (A) having an average particle size of 4 μm or less and a component (B) having an average particle size in the range of 5 μm to 20 μm.
項１２．
成分（Ａ）：一般式（１）：
Item 12.
Component (A): General formula (1):
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。
Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。
ｐは０又は１を示す。
２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
で表される少なくとも１種のジアセタールに、
成分（Ｂ）：Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩を配合することによるジアセタールの流動性を向上させる方法であって、
前記成分（Ａ）が、平均粒径４μｍ以下であるジアセタールであり、及び／又は
前記成分（Ｂ）が、平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下であるＣ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩である、ジアセタールの流動性を向上させる方法。
[In Formula (1), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched carbon. A C 1-4 alkoxy group, a linear or branched C 1-4 alkoxycarbonyl group, or a halogen atom is shown.
R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a linear or branched carbon atom. The hydroxyalkyl group of number 1-4 is shown.
m and n each represent an integer of 1 to 5.
p represents 0 or 1;
Two R 1 may be bonded to each other to form a tetralin ring together with a benzene ring to which they are bonded. Two R 2 groups may be bonded to each other to form a tetralin ring together with the benzene ring to which they are bonded. ]
In at least one diacetal represented by
Component (B): a method for improving the fluidity of diacetal by blending a C 12 -C 22 fatty acid metal salt,
Wherein component (A), the average or less particle size 4μm diacetal, and / or the component (B) is not more than an average particle diameter of 5 [mu] m, and C 12 uniformity of particle size is 3 or less - it is a C 22 fatty acid metal salt, a method of improving the fluidity of the diacetal.
項１３．
ポリオレフィン樹脂、及び項１〜８のいずれかに記載のジアセタール含有組成物を混合する工程を備える、項９に記載のポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
Item 13.
Item 10. A method for producing a polyolefin resin composition according to Item 9, comprising a step of mixing the polyolefin resin and the diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 8.
項１４．
項９に記載のポリオレフィン樹脂組成物を混練り機で溶融混練する工程、得られた溶融混練物を押出機によって押し出し、ストランドを得る工程、得られたストランドを冷却する工程、及び冷却されたストランドをカッティングしてペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する工程を備える、項１３に記載の製造方法。
Item 14.
The step of melt-kneading the polyolefin resin composition according to Item 9 with a kneader, the step of extruding the obtained melt-kneaded product with an extruder to obtain a strand, the step of cooling the obtained strand, and the cooled strand Item 14. The production method according to Item 13, comprising a step of producing a pellet type polyolefin resin composition by cutting.
項１５．
前記ポリオレフィン樹脂組成物が、ジアセタール含有組成物の含有量が高いマスターバッチペレットタイプである、項１３又は項１４に記載の製造方法。
Item 15.
Item 15. The method according to Item 13 or Item 14, wherein the polyolefin resin composition is a master batch pellet type having a high content of the diacetal-containing composition.
項１６．
射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、又はフィルム成形方法により、項１０に記載の樹脂成形体を製造する方法。
Item 16.
Item 11. A method for producing a resin molded article according to Item 10, by injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, rotational molding, or film molding.
項１７．
平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下である前記成分（Ｂ）が、ジェットミルタイプの気流式粉砕機を用いて粉砕した微粉体である、項１〜８のいずれかに記載のジアセタール含有組成物。
Item 17.
Any one of Items 1 to 8, wherein the component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less is a fine powder pulverized using a jet mill type airflow pulverizer. A diacetal-containing composition according to claim 1.
項１８．
ジェットミルタイプの気流式粉砕機を用いて微粉砕することを特徴とする平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下である前記成分（Ｂ）の微粉体の製造方法。
Item 18.
A method for producing a fine powder of the component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less, characterized by finely pulverizing using a jet mill type airflow pulverizer.
項１９．
前記ポリオレフィン樹脂組成物が、ジアセタール含有組成物の含有量が高いマスターバッチペレットタイプである、項９に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
Item 19.
Item 10. The polyolefin resin composition according to Item 9, wherein the polyolefin resin composition is a master batch pellet type having a high content of the diacetal-containing composition.
本発明のジアセタール含有組成物によると、粉体流動性に優れるため、例えば、原料供給の際、移送のための配管内、供給ホッパー内、フィーダー内等において、付着、ブリッジング等を抑制することができる。 According to the diacetal-containing composition of the present invention, since powder flowability is excellent, for example, when supplying raw materials, adhesion, bridging and the like are suppressed in a pipe for transfer, in a supply hopper, in a feeder, etc. Can do.
本明細書中において、「含む」なる表現については、「含む」、「実質のみからなる」、及び「のみからなる」旨の概念を含む。 In this specification, the expression “comprising” includes the concepts of “comprising”, “consisting essentially of”, and “consisting solely”.
１．ジアセタール含有組成物
本発明に係るジアセタール含有組成物は、成分（Ａ）：一般式（１）：
1. Diacetal-containing composition The diacetal-containing composition according to the present invention comprises component (A): general formula (1):
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び成分（Ｂ）：Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩を含む組成物である。以下、各成分について詳細に説明する。 A composition containing at least one diacetal represented by formula (B) and a component (B): C 12 -C 22 fatty acid metal salt. Hereinafter, each component will be described in detail.
１−１．成分（Ａ）：ジアセタール
ジアセタールは、下記一般式（１）：
1-1. Component (A): Diacetal The diacetal is represented by the following general formula (1):
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。
Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。
ｐは０又は１を示す。
２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、
２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
で表される少なくとも１種のジアセタールを用いることができる。
[In Formula (1), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched carbon. A C 1-4 alkoxy group, a linear or branched C 1-4 alkoxycarbonyl group, or a halogen atom is shown.
R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a linear or branched carbon atom. The hydroxyalkyl group of number 1-4 is shown.
m and n each represent an integer of 1 to 5.
p represents 0 or 1;
Two R 1 may be bonded to each other to form a tetralin ring together with the benzene ring to which they are bonded,
Two R 2 groups may be bonded to each other to form a tetralin ring together with the benzene ring to which they are bonded. ]
At least one diacetal represented by the formula can be used.
Ｒ１及びＲ２で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。 Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, s -A butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, etc. are mentioned.
なお、本明細書において、「ｎ−」はnormal、「ｓ−」はsecondary(sec−)、「ｔ−」はtertiary(tert−)を意味する。 In this specification, “n−” means normal, “s−” means secondary (sec−), and “t−” means tertiary (tert−).
Ｒ１及びＲ２で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。 Examples of the linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, Examples thereof include s-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group and the like.
Ｒ１及びＲ２で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。 Examples of the linear or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, Examples include n-butoxycarbonyl group, s-butoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group and the like.
Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom represented by R 1 and R 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
Ｒ３で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。 Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an s-butyl group. , Isobutyl group, t-butyl group and the like.
Ｒ３で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基等が挙げられる。 Examples of the linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 3 include an ethenyl group, a propenyl group, and a butenyl group.
Ｒ３で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。 Examples of the linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 3 include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a 1-hydroxypropyl group.
一般式（１）において、ｍ及びｎは、それぞれ、１〜５の整数である。また、一般式（１）におけるｐは、０又は１であり、好ましくは１である。一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２で表される置換基の置換位置は、特に限定されるものではないが、ｍ及びｎが１の場合は、ｏ−、ｍ−又はｐ−位であり、ｍ及びｎが２の場合は、２，３−位、２，４−位、２，５−位、３，４−位、３，５−位等を例示でき、ｍ及びｎが３の場合は、２，４，５−位、３，４，５−位等を例示できる。 In General formula (1), m and n are the integers of 1-5, respectively. Moreover, p in the general formula (1) is 0 or 1, preferably 1. In the general formula (1), the substitution positions of the substituents represented by R 1 and R 2 are not particularly limited, but when m and n are 1, they are o-, m-, or p-positions. And when m and n are 2, examples thereof include 2,3-position, 2,4-position, 2,5-position, 3,4-position, 3,5-position, and the like, In the case of 3, examples include 2,4,5-position, 3,4,5-position and the like.
これら一般式（１）で表されるジアセタールは、いずれも公知であるか、又は日本国特公昭４８−４３７４８号公報、特開昭５３−５１６５号公報、特開昭５７−１８５２８７号公報、特開平２−２３１４８８号公報等の公知方法に従って容易に製造できる。 These diacetals represented by the general formula (1) are all known, or Japanese Patent Publication No. 48-43748, Japanese Patent Publication No. 53-5165, Japanese Patent Publication No. 57-185287, It can be easily produced according to a known method such as Kaihei 2-231488.
上記一般式（１）で表されるジアセタールの代表例としては、次のものを例示できる。 The following can be illustrated as a typical example of the diacetal represented by the said General formula (1).
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’，５’−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’，５’−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’，５’−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’，５’−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−エチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−アリルソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール
等が例示される。
1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-ethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-ethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (on-propylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (mn-propylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (on-butylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (mn-butylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-butylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-tert-butylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-tert-butylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-tert-butylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-diethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-diethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-diethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-diethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-diethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-diethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4 ′, 5′-trimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4 ′, 5′-trimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4 ′, 5′-triethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4 ′, 5′-triethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-methoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-methoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-ethoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-ethoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-isopropoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-isopropoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-isopropoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (on-propoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (mn-propoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propoxybenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-methoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-methoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-ethoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-ethoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-isopropoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-isopropoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-isopropoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (on-propoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (mn-propoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propoxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-fluorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-fluorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-fluorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-chlorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-chlorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (o-bromobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (m-bromobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-bromobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O-benzylidene-2,4-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (p-methylbenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol,
1,3-O-benzylidene-2,4-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (p-ethylbenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol,
1,3-O-benzylidene-2,4-O- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (p-chlorobenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol,
1,3-O-benzylidene-2,4-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol,
1,3-O-benzylidene-2,4-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol,
1,3-O- (p-methylbenzylidene) -2,4-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (p-ethylbenzylidene) -2,4-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (p-methylbenzylidene) -2,4-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -2,4-Op-methylbenzylidene-D-sorbitol,
1,3-O- (p-ethylbenzylidene) -2,4-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -2,4-Op-ethylbenzylidene-D-sorbitol,
1,3-O- (p-methylbenzylidene) -2,4-O- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (p-chlorobenzylidene) -2,4-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-dimethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-dimethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-diethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-diethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-methoxybenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dichlorobenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methoxycarbonylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-fluorobenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-bromo-4′-ethylbenzylidene) -1-methylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-dimethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-dimethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-diethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-diethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-methoxybenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dichlorobenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methoxycarbonylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-fluorobenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-bromo-4′-ethylbenzylidene) -1-ethylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-dimethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-dimethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-diethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-diethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-methoxybenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dichlorobenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methoxycarbonylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-fluorobenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-bromo-4′-ethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O-benzylidene-1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-dimethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-dimethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 3′-diethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 6′-diethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-diethylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-diethylbenzylidene) -1-n-propylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-methoxybenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dichlorobenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methoxycarbonylbenzylidene) -1-allylsorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3′-methyl-4′-fluorobenzylidene) -1-allylsorbitol,
Examples include 1,3: 2,4-bis-O- (3′-bromo-4′-ethylbenzylidene) -1-allyl sorbitol.
これらの中で、より効果的な一般式（１）で表されるジアセタールとしては、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、
１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、及び
１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−エチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトールが好ましい。
Among these, more effective diacetals represented by the general formula (1) include 1,3: 2,4-bis-O- (o-methylbenzylidene) sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 5′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (p-methylbenzylidene) -2,4-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -2,4-Op-methylbenzylidene-D-sorbitol,
1,3-O- (p-ethylbenzylidene) -2,4-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol and 1,3-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) ) -2,4-Op-ethylbenzylidene-D-sorbitol is preferred.
また、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、及び
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールが特に好ましい。
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol and 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol Is particularly preferred.
これらのジアセタールは、それぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。 These diacetals are used singly or in appropriate combination of two or more.
また、上記ジアセタールの結晶形態は、本発明の効果が得られる限り特に限定されず、六方晶、単斜晶、立方晶、三方晶、斜方晶等の任意の結晶形が使用できる。これらの結晶も公知であるか又は公知の方法に従い製造できる。 The crystal form of the diacetal is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, and any crystal form such as hexagonal, monoclinic, cubic, trigonal or orthorhombic can be used. These crystals are also known or can be produced according to known methods.
本発明における成分（Ａ）ジアセタールは、平均粒径（Ｄ５０）が、通常、１５μｍ以下であり、４μｍ以下が好ましく、特に１μｍ〜４μｍの範囲がより好ましい。 Component (A) diacetal in the present invention has an average particle size (D 50 ) of usually 15 μm or less, preferably 4 μm or less, and more preferably in the range of 1 μm to 4 μm.
本明細書において、平均粒径（Ｄ５０）は、体積基準累積５０％粒径を意味する。この体積基準累積５０％粒径（Ｄ５０）は、体積基準で粒度分布を求め、全体積を１００％とした累積曲線において、累積値が５０％となる点の粒径である。なお、本明細書では、平均粒径（Ｄ５０）を、単に平均粒径又はＤ５０ということがある。 In the present specification, the average particle size (D 50 ) means a volume-based cumulative 50% particle size. The volume-based cumulative 50% particle size (D 50 ) is a particle size at which the cumulative value is 50% in a cumulative curve obtained by obtaining a particle size distribution on a volume basis and setting the total volume to 100%. In the present specification, the average particle diameter (D 50 ) may be simply referred to as an average particle diameter or D 50 .
なお、本発明において、平均粒径及び粒径の均一度は、レーザー散乱粒度分布測定装置で測定した頻度分布及び累積体積分布曲線で求められる。 In the present invention, the average particle diameter and the uniformity of the particle diameter are obtained from a frequency distribution and a cumulative volume distribution curve measured with a laser scattering particle size distribution measuring apparatus.
本発明で使用するジアセタールは、一般式（１）で表される１，３：２，４−体の純度が１００％のものが好ましいが、若干不純物を含むものであってもかまわない。 The diacetal used in the present invention preferably has a purity of the 1,3: 2,4-isomer represented by the general formula (1) of 100%, but may contain some impurities.
１−２．成分（Ｂ）：Ｃ １２ −Ｃ ２２ 脂肪酸金属塩
本発明に係る成分（Ｂ）は、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩である。
1-2. Component (B): C 12 -C 22 fatty acid metal salt The component (B) according to the present invention is a C 12 -C 22 fatty acid metal salt.
脂肪酸の炭素数としては、１２〜２２であり、特に、１４〜１８が好ましい。 As carbon number of a fatty acid, it is 12-22, and 14-18 are especially preferable.
脂肪酸の炭素数が１２未満では、成形加工時の熱劣化の懸念及び成形品からの揮発、又は溶出の懸念があり、２２を超えても効果的な優位性はなく、工業的に得られにくく、コスト面でのデメリットが大きくなり、いずれも好ましくない。 If the number of carbon atoms of the fatty acid is less than 12, there is a concern of heat deterioration during molding and volatilization or elution from the molded product, and if it exceeds 22, there is no effective advantage and it is difficult to obtain industrially. , The disadvantages in terms of cost increase, and neither is desirable.
前記の脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等が挙げられる。これらの中で、ステアリン酸、ベヘン酸が、本発明のジアセタール含有組成物の臭気の観点から好ましい。 Specific examples of the fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and behenic acid. Among these, stearic acid and behenic acid are preferable from the viewpoint of odor of the diacetal-containing composition of the present invention.
また、脂肪酸金属塩を形成する金属としては、リチウム、亜鉛、マグネシウム、及びカルシウムであり、中でも亜鉛及びカルシウムが好ましく、安全性や環境的な観点から、特にカルシウムが好ましい。 Moreover, as a metal which forms a fatty-acid metal salt, they are lithium, zinc, magnesium, and calcium, Among these, zinc and calcium are preferable and calcium is especially preferable from a safety | security and an environmental viewpoint.
脂肪酸金属塩として、好ましくは、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸と、リチウム、亜鉛、マグネシウム、又はカルシウムとの金属塩であり、より好ましくは、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸と亜鉛又はカルシウムとの金属塩であり、最も好ましくは、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸とカルシウムとの金属塩である。 The fatty acid metal salt is preferably a metal salt of a C 12 -C 22 fatty acid and lithium, zinc, magnesium or calcium, more preferably a metal salt of a C 12 -C 22 fatty acid and zinc or calcium. And most preferred is a metal salt of a C 12 -C 22 fatty acid and calcium.
脂肪酸金属塩の具体例としては、ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムが挙げられ、これらの中でもステアリン酸カルシウムがより好ましい。 Specific examples of the fatty acid metal salt include lithium myristate, zinc myristate, magnesium myristate, calcium myristate, lithium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, and calcium stearate. Among these, calcium stearate is more preferable. preferable.
本発明における成分（Ｂ）Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩は、平均粒径が、通常、２０μｍ以下であり、５μｍ以下が好ましく、特に１μｍ〜５μｍの範囲がより好ましい。 The average particle size of the component (B) C 12 -C 22 fatty acid metal salt in the present invention is usually 20 μm or less, preferably 5 μm or less, and more preferably in the range of 1 μm to 5 μm.
更に、本発明における成分（Ｂ）のＣ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩は、Ｄ６０／Ｄ１０の値で表される粒径の均一度が、３以下であることが好ましい。 Furthermore, the C 12 -C 22 fatty acid metal salt of the component (B) in the present invention preferably has a particle size uniformity represented by a value of D 60 / D 10 of 3 or less.
なお、本明細書において、１０％粒径（Ｄ１０）及び６０％粒径（Ｄ６０）は、体積基準累積１０％粒径及び体積基準累積６０％粒径であり、求められた粒度分布の全体積を１００％とした累積曲線において、累積値が１０％及び６０％となる点の粒径を示す。したがって、６０％粒径（Ｄ６０）と１０％粒径（Ｄ１０）との比（Ｄ６０／Ｄ１０）は、粒度分布の広さを示す指標ということができ、均一度として知られている。Ｄ６０／Ｄ１０の値が大きいほど、広い粒度分布を有する。また、Ｄ６０／Ｄ１０が１に近いほど、単分散に近い粒度分布を有すると言える。 In this specification, 10% particle size (D 10 ) and 60% particle size (D 60 ) are a volume-based cumulative 10% particle size and a volume-based cumulative 60% particle size, In the cumulative curve where the total volume is 100%, the particle size at the point where the cumulative value becomes 10% and 60% is shown. Therefore, the ratio (D 60 / D 10 ) between 60% particle size (D 60 ) and 10% particle size (D 10 ) can be considered as an index indicating the breadth of the particle size distribution, and is known as uniformity. Yes. The larger the value of D 60 / D 10 , the wider the particle size distribution. Moreover, as the D 60 / D 10 is closer to 1, it can be said to have a particle size distribution close to monodispersion.
本発明のジアセタール組成物において、成分（Ａ）のジアセタール及び成分（Ｂ）の脂肪酸金属塩の平均粒径は、粉体流動性に影響を及ぼす。 In the diacetal composition of the present invention, the average particle size of the diacetal of component (A) and the fatty acid metal salt of component (B) affects the powder flowability.
これらの粒子の平均粒径は、成分（Ａ）の粒子及び成分（Ｂ）の粒子の少なくともどちらか一方の平均粒径が、５μｍ以下であることが好ましく、特に、４μｍ以下であることがより好ましい。 The average particle size of these particles is such that the average particle size of at least one of the component (A) particles and the component (B) particles is preferably 5 μm or less, more preferably 4 μm or less. preferable.
本発明のジアセタール組成物の態様としては、成分（Ａ）の平均粒径が４μｍ以下であり、及び成分（Ｂ）の平均粒径が５〜２０μｍであるジアセタール組成物；
成分（Ａ）の平均粒径が４〜１５μｍであり、及び成分（Ｂ）の平均粒径が５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下であるジアセタール組成物；並びに
成分（Ａ）の平均粒径が４μｍ以下であり、及び成分（Ｂ）の平均粒径が５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下であるジアセタール組成物である。中でも、本発明のジアセタール組成物において、成分（Ｂ）の含有量は成分（Ａ）よりも少量であることから、生産性、粉体の取扱性等の観点から、成分（Ｂ）を平均粒径４μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下とするジアセタール組成物を用いることがより好ましい。
As an aspect of the diacetal composition of this invention, the average particle diameter of a component (A) is 4 micrometers or less, and the diacetal composition whose average particle diameter of a component (B) is 5-20 micrometers;
A diacetal composition having an average particle size of component (A) of 4 to 15 μm, an average particle size of component (B) of 5 μm or less, and a particle size uniformity of 3 or less; and component (A) The diacetal composition has an average particle size of 4 μm or less, an average particle size of component (B) of 5 μm or less, and a particle size uniformity of 3 or less. Among these, in the diacetal composition of the present invention, since the content of the component (B) is smaller than that of the component (A), the average particle size of the component (B) is considered from the viewpoints of productivity, powder handling properties, and the like. It is more preferable to use a diacetal composition having a diameter of 4 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less.
前記平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下である前記成分（Ｂ）は、ジェットミルタイプの気流式粉砕機を用いて粉砕した微粉体がであることが特に好ましい。 The component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less is particularly preferably a fine powder pulverized using a jet mill type airflow pulverizer.
成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部であり、１．０〜２０重量部程度がより好ましく、３〜１５重量部程度がさらに好ましい。成分（Ｂ）の含有量を０．５重量部以上に設定することにより、本発明の課題である流動性を改善させることができる。また、成分（Ｂ）の含有量を３０重量部を超えて添加しても本発明の効果に優位差を得ることができず、更に粉立ちが生じ、作業性の低下をもたらし、好ましくない。 Content of a component (B) is 0.5-30 weight part with respect to 100 weight part of a component (A), About 1.0-20 weight part is more preferable, About 3-15 weight part is further preferable. By setting the content of the component (B) to 0.5 parts by weight or more, the fluidity that is the subject of the present invention can be improved. Further, even if the content of the component (B) exceeds 30 parts by weight, the effect of the present invention cannot be obtained, and further powdering occurs, resulting in a decrease in workability.
これらの成分（Ｂ）：Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩は、それぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。 These components (B): C 12 -C 22 fatty acid metal salts are used alone or in combination of two or more.
１−３．成分（Ｃ）
本発明に係るジアセタール含有組成物は、さらに、成分（Ｃ）：ソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。
1-3. Ingredient (C)
The diacetal-containing composition according to the present invention may further contain at least one selected from the group consisting of component (C): sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester. Good.
上記ソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステル（成分Ｃ１ということもある）としては、ソルビタンＣ８−Ｃ２２飽和又は不飽和脂肪酸エステルが挙げられる。 Examples of the sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester (sometimes referred to as component C1) include sorbitan C 8 -C 22 saturated or unsaturated fatty acid ester.
上記ポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステル（成分Ｃ２ということもある）としては、上記ソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物である。 As the polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters (also referred to as component C2), is an ethylene oxide adduct of the sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters.
ソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルにおける脂肪酸の炭素数は、８〜２２であり、特に、１２〜２２が好ましい。炭素数が８未満であると、樹脂成形体からブリードアウトする傾向がある。一方、炭素数が２２を超えると、成形体の透明性を損なう傾向がある。 The number of carbon atoms of the fatty acids in sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester is 8 to 22, particularly preferably 12 to 22. When the carbon number is less than 8, there is a tendency to bleed out from the resin molded body. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 22, the transparency of the molded product tends to be impaired.
また、上記脂肪酸は、飽和又は不飽和カルボン酸が好ましく、特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、及びオレイン酸が好ましい。 The fatty acid is preferably a saturated or unsaturated carboxylic acid, and particularly preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, and oleic acid.
ポリオキシエチレンにおけるエチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜３０、さらに好ましくは５〜３０、特に好ましくは５〜２０である。 The average added mole number of ethylene oxide in polyoxyethylene is preferably 1 to 40, more preferably 2 to 30, further preferably 5 to 30, and particularly preferably 5 to 20.
成分（Ｃ）のソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、
ソルビタンモノラウレート、
ソルビタンモノミリステート、
ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタンモノステアレート、
ソルビタンモノイソステアレート、
ソルビタンモノオレエート、
ソルビタントリラウレート、
ソルビタントリミリステート、
ソルビタントリパルミテート、
ソルビタントリステアレート、
ソルビタントリイソステアレート、
ソルビタントリオレエート等が例示される。
Examples of sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester component (C), for example,
Sorbitan monolaurate,
Sorbitan monomyristate,
Sorbitan monopalmitate,
Sorbitan monostearate,
Sorbitan monoisostearate,
Sorbitan monooleate,
Sorbitan trilaurate,
Sorbitan trimyristate,
Sorbitan tripalmitate,
Sorbitan tristearate,
Sorbitan triisostearate,
Examples include sorbitan trioleate and the like.
より好ましくは、ソルビタンモノミリステート、
ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタンモノステアレート、
ソルビタンモノイソステアレート、
ソルビタンモノオレエート、
ソルビタントリミリステート、
ソルビタントリパルミテート、
ソルビタントリステアレート、
ソルビタントリイソステアレート、及び
ソルビタントリオレエートが挙げられる。
More preferably, sorbitan monomyristate,
Sorbitan monopalmitate,
Sorbitan monostearate,
Sorbitan monoisostearate,
Sorbitan monooleate,
Sorbitan trimyristate,
Sorbitan tripalmitate,
Sorbitan tristearate,
Examples include sorbitan triisostearate and sorbitan trioleate.
さらに好ましくは、ソルビタントリミリステート、
ソルビタントリパルミテート、
ソルビタントリステアレート、
ソルビタントリイソステアレート、及び
ソルビタントリオレエートが挙げられる。
More preferably, sorbitan trimyristate,
Sorbitan tripalmitate,
Sorbitan tristearate,
Examples include sorbitan triisostearate and sorbitan trioleate.
成分（Ｃ）のポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノオレエート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリラウレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリオレエート等が例示される。
Specific examples of the polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester of component (C) include, for example, polyoxyethylene (average number of moles of added ethylene oxide: 2 to 30) sorbitan monolaurate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monomyristate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monopalmitate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monostearate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monoisostearate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monooleate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan trilaurate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan trimyristate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan tripalmitate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan tristearate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan triisostearate,
Examples include polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan trioleate.
より好ましくは、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノオレエート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート、及び
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリオレエートが挙げられる。
More preferably, polyoxyethylene (average added mole number of ethylene oxide: 5 to 20) sorbitan monomyristate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan monopalmitate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan monostearate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan monoisostearate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan monooleate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan trimyristate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan tripalmitate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan tristearate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan triisostearate, and polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan trioleate are mentioned.
さらに好ましくは、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート、及び
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリオレエートが挙げられる。
More preferably, polyoxyethylene (average added mole number of ethylene oxide: 5 to 20) sorbitan trimyristate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan tripalmitate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan tristearate,
Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan triisostearate, and polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5-20) sorbitan trioleate are mentioned.
上記成分（Ｃ）のエステルの中でも、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸ジエステル、及びポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸トリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、成形体からのブリードアウト抑制の観点から、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸トリエステルがより好ましい。 Among the esters of the above component (C), it comprises polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid monoester, polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid diester, and polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester. It is preferably at least one selected from the group, and polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester is more preferable from the viewpoint of suppressing bleed out from the molded product.
これらのソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルは、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 These sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｃ）であるソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸エステルは、本発明の効果を損なわない限り、従来公知の製造方法で得られるものが使用できる。例えば、一般的にはソルビトールと脂肪酸をアルカリ触媒存在下、加熱することによりソルビタン脂肪酸エステルを得ることができ、さらに、得られたソルビタン脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加させることによりポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを得ることができる。 Sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester of component (C), as long as they do not impair the effects of the present invention, those obtained by a conventionally known production methods can be used. For example, generally, sorbitol fatty acid ester can be obtained by heating sorbitol and fatty acid in the presence of an alkali catalyst, and further polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester can be obtained by adding ethylene oxide to the obtained sorbitan fatty acid ester. Can be obtained.
得られるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、一般的に各種ポリオキシエチレンソルビタンのモノ−、ジ−、トリ−、テトラ脂肪酸エステルや１，４，３，６−ソルビド等副生成物のモノ−、ジ−脂肪酸エステル等の混合物であり、これら混合物のまま本発明に使用することができる。又は、該混合物から単一成分を単離し、それぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することもできる。 The resulting polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are generally mono-, di-, tri-, tetra-fatty acid esters of various polyoxyethylene sorbitans, and mono- and di-products of 1,4,3,6-sorbide. -It is a mixture of fatty acid esters and the like, and these mixtures can be used in the present invention as they are. Alternatively, a single component can be isolated from the mixture and used alone or in appropriate combination of two or more.
本発明に係るポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、本発明の効果を損なわない限り、市販されているものを使用することもできる。例えば、「１６１１２の化学商品」（化学工業日報社、２０１２年２月２１日発行）に記載されている市販品等が例示される。 What is marketed can also be used for the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester which concerns on this invention, unless the effect of this invention is impaired. For example, the commercial item etc. which are described in "Chemical goods of 16112" (Chemical Industry Daily Co., Ltd., February 21, 2012 issue) are illustrated.
成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜５重量部程度が好ましく、０．１〜３重量部程度がより好ましく、０．３〜１．５重量部程度がさらに好ましい。成分（Ｃ）の含有量を０．０５重量部以上に設定することにより、本発明のアセタール組成物の帯電性が抑制されるという効果が得られる。また、成分（Ｃ）の含有量を５重量部以下に設定することにより、成形体からのブリードアウトを抑制できるという効果が得られる。 The content of the component (C) is preferably about 0.05 to 5 parts by weight, more preferably about 0.1 to 3 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the component (A), and 0.3 to 1.5 More preferred are parts by weight. By setting the content of the component (C) to 0.05 parts by weight or more, an effect that the chargeability of the acetal composition of the present invention is suppressed can be obtained. Moreover, the effect that the bleed-out from a molded object can be suppressed is acquired by setting content of a component (C) to 5 weight part or less.
１−４．その他の成分
本発明のジアセタール含有組成物は、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を含む組成物であり、さらに成分（Ｃ）を含んでいてもよい組成物であるが、前記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の成分を含んでいてもよい。
1-4. Other components The diacetal-containing composition of the present invention is a composition containing the component (A) and the component (B), and may further contain the component (C). In addition to A), component (B), and component (C), any component may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.
任意の成分としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００２年１月）に記載されている各種添加剤が挙げられる。 Examples of the optional component include various additives described in "Polylist Additives Manual" (January 2002) edited by Sanitation Council for Polyolefins and the like.
具体的には、蛍光増白剤（２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン等）、酸化防止剤、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ）塩、炭素数８〜２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料（インディゴ化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ウルトラマリン化合物、アルミン酸コバルト化合物等）、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。 Specifically, fluorescent whitening agents (2,5-thiophenediyl (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole), 4,4′-bis (benzoxazol-2-yl) stilbene, etc.), Antioxidants, stabilizers (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.), UV absorbers (benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc.), surfactants, lubricants (paraffin, wax, etc.) Aliphatic hydrocarbon, higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, higher fatty acid metal (Al, Ca) salt having 8 to 22 carbon atoms, higher aliphatic alcohol having 8 to 22 carbon atoms, polyglycol, 4 to 22 carbon atoms Esters of higher fatty acids and aliphatic monohydric alcohols having 4 to 18 carbon atoms, higher fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, silicone oils, rosin derivatives, etc.), fillers (talc) Hydrotalcite, mica, zeolite, perlite, diatomaceous earth, calcium carbonate, glass fiber, etc.), foaming agent, foaming aid, polymer additive, plasticizer (dialkyl phthalate, dialkyl hexahydrophthalate, etc.), crosslinking agent, crosslinking accelerator Various additives such as antistatic agents, flame retardants, dispersants, organic inorganic pigments (indigo compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, ultramarine compounds, cobalt aluminate compounds, etc.), processing aids, and other nucleating agents Agents are exemplified.
これらの任意の添加剤を使用する場合、その使用量は、本発明の効果を阻害しない限り、通常使用されている範囲で使用すればよいが、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜１００重量部程度、より好ましくは０．０１〜５０重量部程度で使用される。 When these optional additives are used, the amount used thereof may be used within a range that is usually used as long as the effect of the present invention is not impaired, but is preferably based on 100 parts by weight of component (A). Is used in an amount of about 0.005 to 100 parts by weight, more preferably about 0.01 to 50 parts by weight.
これら任意の添加剤を配合する場合、実用レベルで均一に混合できれば特に混合方法は限定されず、例えば下記のようにドライブレンドして均一な混合物を製造する方法が例示される。 When these arbitrary additives are blended, the mixing method is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed at a practical level. For example, a method of dry blending as described below to produce a uniform mixture is exemplified.
また、前記酸化防止剤は、本発明のジアセタール含有組成物の貯蔵安定性を向上させる効果も有している。該貯蔵安定性の向上を目的として当該酸化防止剤を使用する場合、その使用量は、上記成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０３〜３重量部である。 The antioxidant also has the effect of improving the storage stability of the diacetal-containing composition of the present invention. When the antioxidant is used for the purpose of improving the storage stability, the amount used is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). 03 to 3 parts by weight.
かかる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系酸化防止剤等が例示され、具体的には２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が例示される。中でも、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが推奨される。 Examples of such antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphite-based compounds, sulfur-based antioxidants, and the like. Specifically, 2,6-di-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-bis- [3- (3-t -Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like. Among these, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane is recommended.
ただし、これらの任意の成分は、後述のポリオレフィン組成物を製造する際に、任意の割合で配合することが好ましく、本発明のジアセタール含有組成物の形態の具体例としては、本発明の効果を十分に発揮する。具体的には、成形体の外観・色味等の観点から、実質的に成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び蛍光増白剤のみからなる組成物、又は実質的に成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）のみからなる組成物であることが推奨される。 However, these optional components are preferably blended at an arbitrary ratio when the polyolefin composition described later is produced, and as a specific example of the form of the diacetal-containing composition of the present invention, the effects of the present invention can be obtained. Demonstrate enough. Specifically, from the viewpoint of appearance, color, etc. of the molded article, a composition consisting essentially of only component (A), component (B), component (C), and fluorescent brightener, or substantially It is recommended that the composition be composed of only component (A), component (B), and component (C).
本発明のジアセタール含有組成物は、２５℃、湿度６０％の条件下において、安息角が通常５０度以下であり、好ましくは３０〜４９度であり、より好ましくは３５〜４８度である。安息角が小さい方が、より流動性に優れていることを意味する。安息角の測定方法については後述する。 The diacetal-containing composition of the present invention has an angle of repose of usually 50 degrees or less, preferably 30 to 49 degrees, more preferably 35 to 48 degrees under the conditions of 25 ° C and 60% humidity. A smaller angle of repose means better fluidity. A method for measuring the angle of repose will be described later.
１−５．ジアセタール含有組成物の好ましい組合せ
成分（Ａ）＋成分（Ｂ）
本発明のジアセタール含有組成物中に含まれる、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の組合せとしては、その下位概念である以下の成分（Ａ’）、及び成分（Ｂ’）の組合せであることが好ましい。
1-5. Preferred combinations of diacetal-containing compositions
Ingredient (A) + Ingredient (B)
The combination of component (A) and component (B) contained in the diacetal-containing composition of the present invention is a combination of the following component (A ′) and component (B ′), which are subordinate concepts thereof. Is preferred.
成分（Ａ’）：一般式（２）： Component (A ′): Formula (2):
［式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を示す。
ｑ及びｒは、それぞれ１又は２である。
で表される少なくとも１種のジアセタール、並びに
成分（Ｂ’）：ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びカルシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
を含む粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
[In the formula (2), R 3 and R 4 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
q and r are each 1 or 2.
And at least one diacetal represented by the formula (B ′): at least one fatty acid selected from the group consisting of myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid, and a group consisting of zinc, magnesium and calcium. A fatty acid metal salt comprising at least one selected metal;
A granular or powdery diacetal-containing composition comprising:
成分（Ａ’）、及び成分（Ｂ’）のさらに好ましい組合せとしては、
成分（Ａ’）：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、及び
成分（Ｂ’）：ステアリン酸又はベヘン酸と、亜鉛、及びカルシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
である。
As a more preferable combination of the component (A ′) and the component (B ′),
Component (A '): 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, and component (B'): from stearic acid or behenic acid, zinc, and calcium A fatty acid metal salt comprising at least one metal selected from the group consisting of:
It is.
成分（Ａ’）、及び成分（Ｂ’）の特に好ましい組合せとしては、
成分（Ａ’）：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、及び
成分（Ｂ’）：ステアリン酸カルシウム
を含むジアセール組成物が推奨される。
As a particularly preferred combination of the component (A ′) and the component (B ′),
A diastereous composition comprising component (A ′): 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol and component (B ′): calcium stearate is recommended.
成分（Ａ’）１００重量部に対する、成分（Ｂ’）の含有量としては、成分（Ｂ’）が０．５〜３０重量部程度であることが好ましく、成分（Ｂ’）が１．０〜１５重量部程度であることがより好ましい。 As content of component (B ') with respect to 100 parts by weight of component (A'), component (B ') is preferably about 0.5 to 30 parts by weight, and component (B') is 1.0. More preferably, it is about ˜15 parts by weight.
成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）
本発明のジアセタール含有組成物中に含まれる、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の組合せとしては、その下位概念である以下の成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）の組合せであることが好ましい。
Component (A) + Component (B) + Component (C)
As a combination of the component (A), the component (B), and the component (C) contained in the diacetal-containing composition of the present invention, the following components (A ′) and (B ′), which are subordinate concepts thereof, are used. And a combination of component (C ′).
成分（Ａ’）：一般式（２）： Component (A ′): Formula (2):
［式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を示す。
ｑ及びｒは、それぞれ１又は２である。
で表される少なくとも１種のジアセタール、
成分（Ｂ’）：ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びカルシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、並びに
成分（Ｃ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸トリエステル、
を含むジアセタール含有組成物。
[In the formula (2), R 3 and R 4 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
q and r are each 1 or 2.
At least one diacetal represented by:
Component (B ′): fatty acid metal comprising at least one fatty acid selected from the group consisting of myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid, and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and calcium Salt and component (C ′): polyoxyethylene (average number of moles of added ethylene oxide: 2 to 30) sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester,
A diacetal-containing composition comprising:
成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）のさらに好ましい組合せとしては、
成分（Ａ’）：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
成分（Ｂ’）：ステアリン酸又はベヘン酸と、亜鉛、及びカルシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、及び
成分（Ｃ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンＣ８−Ｃ２２脂肪酸トリエステルである。
As a more preferable combination of the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′),
Component (A ′): 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol,
Component (B ′): fatty acid metal salt composed of at least one metal selected from the group consisting of stearic acid or behenic acid, zinc, and calcium, and component (C ′): polyoxyethylene (average added mole number of ethylene oxide) : 5-20) sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triesters.
成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）の特に好ましい組合せとしては、成分（Ａ’）：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、
成分（Ｂ’）：ステアリン酸カルシウム、及び
成分（Ｃ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンＣ２０脂肪酸トリステアレート
を含むジアセール組成物が推奨される。
As a particularly preferable combination of the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′), the component (A ′): 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) ) -D-sorbitol,
Component (B '): calcium stearate, and component (C'): polyoxyethylene (ethylene oxide average addition molar number: 5-20) Jiaseru composition comprising a sorbitan C 20 fatty tristearate is recommended.
成分（Ａ’）１００重量部に対する、成分（Ｂ’）及び成分（Ｃ’）の含有量としては、成分（Ｂ’）が０．５〜３０重量部程度、成分（Ｃ’）が０．０５〜５．０重量部程度であることが好ましく、成分（Ｂ’）が１．０〜１５重量部程度、成分（Ｃ’）が０．１〜３．０重量部程度であることがより好ましい。 The content of the component (B ′) and the component (C ′) with respect to 100 parts by weight of the component (A ′) is such that the component (B ′) is about 0.5 to 30 parts by weight and the component (C ′) is 0. The amount is preferably about 05 to 5.0 parts by weight, more preferably the component (B ′) is about 1.0 to 15 parts by weight and the component (C ′) is about 0.1 to 3.0 parts by weight. preferable.
１−６．ジアセタール含有組成物の形状
本発明のジアセタール含有組成物の形態は、基本的に粉末である。形状としては、球状、円柱状、繊維状等の種々の形態を取ることができる。
1-6. Shape of diacetal-containing composition The form of the diacetal-containing composition of the present invention is basically a powder. The shape can take various forms such as a spherical shape, a cylindrical shape, and a fibrous shape.
本発明に係るジアセタール含有組成物は、成分（Ａ）のジアセタール及び成分（Ｂ）の脂肪酸金属塩の平均粒径が、粉体流動性に影響を及ぼす。 In the diacetal-containing composition according to the present invention, the average particle size of the diacetal of component (A) and the fatty acid metal salt of component (B) affects the powder flowability.
これらの粒子の平均粒径は、成分（Ａ）の粒子及び成分（Ｂ）の粒子の少なくともどちらか一方の平均粒径が、３μｍ以下であり、好ましくは０．１〜３μｍであり、より好ましくは、０．５〜２．５μｍである。 The average particle size of these particles is such that the average particle size of at least one of the component (A) particles and the component (B) particles is 3 μm or less, preferably 0.1 to 3 μm, more preferably. Is 0.5 to 2.5 μm.
本明細書における平均粒径（粒子の直径の平均値）及び均一度は、例えば、レーザ回折式粒度分布測定装置マスターサイザー（マルバーンインスツルメンツ社製、商品名「マスターサイザー３０００」）を用いて湿式法及び乾式法により測定することができる。 The average particle diameter (average value of particle diameter) and uniformity in this specification are determined by, for example, a wet method using a laser diffraction particle size distribution measuring device master sizer (trade name “Master Sizer 3000” manufactured by Malvern Instruments Co., Ltd.). And can be measured by a dry method.
具体的には、平均粒径は、上記測定で得られた体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）から求められる。また、均一度は、平均粒径と同様の方法にて測定した測定結果より、体積基準累積１０％粒径（Ｄ１０）及び体積基準累積６０％粒径（Ｄ６０）を求め、その比（Ｄ６０／Ｄ１０）から得られる。 Specifically, the average particle diameter is obtained from the volume-based 50% particle diameter (D 50 ) obtained by the above measurement. In addition, the uniformity is obtained by measuring the volume-based cumulative 10% particle diameter (D 10 ) and the volume-based cumulative 60% particle diameter (D 60 ) from the measurement results measured by the same method as the average particle diameter, and the ratio ( D 60 / D 10 ).
上記のジアセタール含有組成物の形状にするために、必要に応じて粉砕・解砕、或いは分級等を行うことができる。 In order to obtain the shape of the above-mentioned diacetal-containing composition, pulverization / disintegration or classification can be performed as necessary.
上記形態のジアセタール含有組成物は、何れも公知の粉砕機・解砕機、分級機等を用いて製造できる。例えば、粉砕機・解砕機ではピンミル、ジェットミル、パルベライザー、カッターミル、ハンマーミル、プレーナークラッシャー、フレーククラッシャー、ニブラー、分級機では振動ふるい機、風力分級機等が例示されるが、上記粉砕機としては、粒度分布の観点からジェットミルタイプの粉砕機が好ましい。 The diacetal-containing composition of the above form can be produced using a known pulverizer / disintegrator, classifier or the like. For example, pin mills, jet mills, pulverizers, cutter mills, hammer mills, planar crushers, flake crushers, nibblers, classifiers are exemplified by vibration sieves and wind classifiers. Is preferably a jet mill type pulverizer from the viewpoint of particle size distribution.
２．ジアセタール含有組成物の製造方法
本発明のジアセタール含有組成物の製造方法は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を粉砕する工程、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、又は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を混合する工程を具備することを特徴とする。かかる粉砕方法及び混合方法は、所望のジアセタール含有組成物が得られる限り、特に限定されるものではない。
2. Manufacturing method of diacetal containing composition The manufacturing method of the diacetal containing composition of this invention is the process of grind | pulverizing said component (A) and component (B), said component (A) and component (B), or said component ( A), comprising the step of mixing component (B) and component (C). Such pulverization method and mixing method are not particularly limited as long as a desired diacetal-containing composition is obtained.
上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の粉砕方法としては、例えば、従来公知の方法で製造されたジアセタール（成分（Ａ））または脂肪酸金属塩（成分（Ｂ））の粗粉体を、ジェットミル等の粉砕機を用いて、空気圧等の条件を調整することにより、所望の粒径に粉砕する方法等が挙げられる。中でも、平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下である前記成分（Ｂ）は、ジェットミルタイプの気流式粉砕機を用いて微粉砕して、成分（Ｂ）の微粉体を製造することが好ましい。 As a method for pulverizing the component (A) and the component (B), for example, a coarse powder of diacetal (component (A)) or fatty acid metal salt (component (B)) produced by a conventionally known method is used. The method etc. which grind | pulverize to a desired particle size by adjusting conditions, such as an air pressure, using grinders, such as a mill, are mentioned. Among them, the component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less is finely pulverized using a jet mill type airflow type pulverizer to obtain a fine powder of the component (B). It is preferred to produce a body.
また、粒径の均一度を向上させるために、粉砕後更に汎用の分級機を用いて分級することもできる。 Moreover, in order to improve the uniformity of particle diameter, it can also classify using a general purpose classifier after grinding | pulverization.
上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合方法としては、例えば、次の方法が例示される： （i） 従来公知の一般式（１）で表されるジアセタール製造方法（例えば特開平２−２３１４８８号公報に記載の方法）に従って、当該ジアセタールを製造する過程で、必要に応じて予め粉砕された成分（Ｂ）を混合する方法、
（ii） 必要に応じて予め粉砕された成分（Ａ）及び必要に応じて予め粉砕された成分（Ｂ）を公知の混合装置を用いて粉体混合（ドライブレンド）する方法、
（iii） メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類、水等の分散媒に、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を入れ、室温若しくは加温下で攪拌混合してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、該分散媒を留去する方法、
（iv） メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類、水等の分散媒に、成分（Ａ）を入れて室温若しくは加温下で攪拌してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、成分（Ｂ）をそのまま或いはメタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類、水等に分散させた状態で添加して混合し、次いで該分散媒を留去する方法。
Examples of the method of mixing the component (A) and the component (B) include the following methods: (i) A diacetal production method represented by the conventionally known general formula (1) (for example, JP-A-2- In the process of producing the diacetal according to the method described in Japanese Patent No. 231488, a method of mixing the component (B) pulverized in advance as necessary,
(Ii) A method of powder-mixing (dry blending) the component (A) pulverized in advance and the component (B) pulverized in advance using a known mixing device, if necessary,
(Iii) Ingredient (A) and ingredient (B) are put into a dispersion medium such as C1-C3 lower alcohols such as methanol and ethanol, water, etc., and stirred and mixed at room temperature or under heating to form a slurry. Alternatively, a method of distilling off the dispersion medium after making it swelled,
(Iv) After the component (A) is put into a dispersion medium such as lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol and ethanol, water, etc., and stirred at room temperature or under heating to form a slurry or swollen state. , Adding and mixing the component (B) as it is or in a state of being dispersed in a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms such as methanol and ethanol, water, etc., and then distilling off the dispersion medium.
なお、（i）の混合方法における成分（Ｂ）の添加時期は、ソルビトールと当該ベンズアルデヒド類とのジアセタール化反応終了後で、当該反応系が中性状態にある時が好ましい。また、（iii）及び（iv）の混合方法における分散媒の使用量は、成分（Ａ）１０重量部に対して、好ましくは５〜２００重量部程度、より好ましくは１０〜１００重量部程度である。分散媒存在下の混合温度は、通常２０〜１００℃程度、好ましくは５０〜８０℃程度が挙げられる。 In addition, the addition time of the component (B) in the mixing method (i) is preferably when the reaction system is in a neutral state after completion of the diacetalization reaction between sorbitol and the benzaldehyde. The amount of the dispersion medium used in the mixing method (iii) and (iv) is preferably about 5 to 200 parts by weight, more preferably about 10 to 100 parts by weight, with respect to 10 parts by weight of the component (A). is there. The mixing temperature in the presence of the dispersion medium is usually about 20 to 100 ° C, preferably about 50 to 80 ° C.
好ましいジアセタール含有組成物の製造方法としては、上記（ii）の方法が推奨される。 As a preferable method for producing a diacetal-containing composition, the above method (ii) is recommended.
上記成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の混合方法としては、例えば、次の方法が例示される。但し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）は必ずしも同じ方法で混合する必要はなく、例えば、最初に２つの成分を（i）、（iii）及び（iv）の方法で混合後、更に残りの成分を（ii）の方法で混合する方法などが例示される：
（i） 従来公知の一般式（１）で表されるジアセタール製造方法（例えば特開平２−２３１４８８号公報に記載の方法）に従って、当該ジアセタールを製造する過程で、必要に応じて予め粉砕された成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を個別にまたは同時に混合する方法、
（ii） 必要に応じて予め粉砕された成分（Ａ）、必要に応じて予め粉砕された成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を公知の混合装置を用いて粉体混合（ドライブレンド）する方法、
（iii） メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類や水等の分散媒に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を入れ、室温若しくは加温下で攪拌して混合してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、該分散媒を留去する方法、
（iv） メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類や水等の分散媒に、成分（Ａ）を入れて室温若しくは加温下で攪拌してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、成分（Ｂ）、及び／又は成分（Ｃ）をそのまま或いはメタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類や水等の溶液状態で添加して混合し、次いで該分散媒を留去する方法。
As a mixing method of the said component (A), a component (B), and a component (C), the following method is illustrated, for example. However, the component (A) and the component (B), the component (A) and the component (C) are not necessarily mixed by the same method. For example, first, the two components are converted into (i), (iii) and (iv) The method of mixing the remaining components by the method of (ii) after mixing by the method of) is exemplified:
(I) According to the conventionally known diacetal production method represented by the general formula (1) (for example, the method described in JP-A-2-231488), the diacetal was pulverized in advance in the course of producing it. A method of mixing component (B) and component (C) individually or simultaneously,
(Ii) The component (A) pulverized in advance as necessary, the component (B) pulverized in advance as necessary, and the component (C) are powder-mixed (dry blended) using a known mixing device. Method,
(Iii) Component (A), component (B), and component (C) are placed in a dispersion medium such as C1-C3 lower alcohols such as methanol and ethanol and water, and stirred at room temperature or under heating. And mixing to make a slurry or swollen state, and then distilling off the dispersion medium,
(Iv) After the component (A) is put into a dispersion medium such as C1-C3 lower alcohols such as methanol and ethanol, water, etc., and stirred at room temperature or under heating to form a slurry or swollen state , Component (B), and / or component (C) are added as they are or in the form of a solution of lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol or ethanol, or water, and then the dispersion medium is distilled off. how to.
なお、（i）の混合方法における成分（Ｂ）の添加時期は、ソルビトールと当該ベンズアルデヒド類とのジアセタール化反応終了後で、当該反応系が中性状態にある時が好ましい。また、（iii）及び（iv）の混合方法における分散媒の使用量は、成分（Ａ）１０重量部に対して、好ましくは５〜２００重量部程度、より好ましくは１０〜１００重量部程度である。分散媒存在下の混合温度は、通常２０〜１００℃程度、好ましくは５０〜８０℃程度が挙げられる。 In addition, the addition time of the component (B) in the mixing method (i) is preferably when the reaction system is in a neutral state after completion of the diacetalization reaction between sorbitol and the benzaldehyde. The amount of the dispersion medium used in the mixing method (iii) and (iv) is preferably about 5 to 200 parts by weight, more preferably about 10 to 100 parts by weight, with respect to 10 parts by weight of the component (A). is there. The mixing temperature in the presence of the dispersion medium is usually about 20 to 100 ° C, preferably about 50 to 80 ° C.
好ましいジアセタール含有組成物の製造方法としては、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）を上記（i）、（iii）及び（iv）の方法で混合し、続いて成分（Ｂ）を上記（ii）の方法で混合する方法が推奨される。 As a preferable method for producing a diacetal-containing composition, the component (A) and the component (C) are mixed by the methods (i), (iii) and (iv), and then the component (B) is mixed with the above (ii). The method of mixing by this method is recommended.
３．ジアセタールの流動性を向上させる方法
本発明は、成分（Ａ）に対して、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）に対して、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））を配合することによって、ジアセタールの流動性を向上させる方法にも関する。前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））は、前記の「１．ジアセタール含有組成物」で挙げられたものと同様の成分のものが挙げられ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））の各種配合量、並びに配合割合は、前記の「１．ジアセタール含有組成物」で挙げられた各種含有量、及び含有割合と同じである。
3. Method for improving fluidity of diacetal The present invention relates to component (B) and component (C) (or component (B ') to component (A') and component (A) It also relates to a method for improving the fluidity of the diacetal by blending (C ′)). The component (A), the component (B), and the component (C) (or the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′)) are the above-mentioned “1. diacetal-containing composition”. And the same components as those mentioned above, and the component (A), the component (B), and the component (C) (or the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′ )) Various blending amounts and blending ratios are the same as the various contents and blending ratios mentioned in the above "1. Diacetal-containing composition".
前記成分（Ａ）に対して、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）に対して、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））を配合することによって、粉体流動性を向上させることができ、成分（Ａ）のジアセタールに特有の課題である、原料供給の際の、配管内、供給ホッパー内、フィーダー内等における付着、ブリッジング等を抑制することができる。 By blending component (B) and component (C) (or component (B ′) and component (C ′) with respect to component (A ′)) with respect to component (A), Powder flowability can be improved, and adhesion, bridging, etc. in the piping, supply hopper, feeder, etc. during raw material supply, which are problems specific to component (A) diacetal, are suppressed. Can do.
４．ポリオレフィン樹脂組成物
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ジアセタール含有組成物、及びポリオレフィン樹脂を含有する。
4). Polyolefin resin composition The polyolefin resin composition of the present invention contains a diacetal-containing composition and a polyolefin resin.
ジアセタール含有組成物は、前記「１．ジアセタール含有組成物」で挙げられた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、或いは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）及び成分（Ｂ’）、或いは、成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））と同様の成分、並びにこれらの成分と同様の含有量及び含有割合を有するジアセタール含有組成物が挙げられる。 The diacetal-containing composition is composed of the component (A) and the component (B) mentioned in “1. Diacetal-containing composition”, or the component (A), the component (B) and the component (C) (or the component ( A ′) and the component (B ′), or the same component as the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′)), and the same content and content ratio as these components A diacetal containing composition is mentioned.
本発明に係るポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂が例示される。 Examples of the polyolefin resin according to the present invention include polyethylene resins, polypropylene resins, polybutene resins, polymethylpentene resins, and polybutadiene resins.
具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。また、上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。更に、これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。 Specifically, high density polyethylene, medium density polyethylene, linear polyethylene, ethylene content of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, ethylene copolymer, propylene homopolymer, propylene of 50% by weight or more, preferably 70% by weight The above propylene copolymer, butene homopolymer, butene content of 50 wt% or more, preferably 70 wt% or more of butene copolymer, methylpentene homopolymer, methylpentene content of 50 wt% or more, preferably 70 wt% or more of methylpentene copolymer, Examples include polybutadiene. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Furthermore, when these resins have stereoregularity, they may be isotactic or syndiotactic.
上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数２〜１２のα−オレフィン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。 As the comonomer that can constitute the copolymer, specifically, an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, 1,4- Examples include bicyclo type monomers such as endomethylenecyclohexene, (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and vinyl acetate.
かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系、メタロセン触媒等も使用できる。 As a catalyst applied for producing such a polymer, not only a Ziegler-Natta type catalyst generally used but also a transition metal compound (for example, a titanium halide such as titanium trichloride and titanium tetrachloride) is chlorinated. A catalyst system, a metallocene catalyst, or the like, which is a combination of a catalyst formed on a carrier mainly composed of magnesium halide such as magnesium and an alkylaluminum compound (triethylaluminum, diethylaluminum chloride, etc.) can also be used.
本発明に係るポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９９）は、その適用する成形方法により適宜選択されるが、通常０．０１〜２００ｇ／１０分程度、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分程度が推奨される。 The melt flow rate of the polyolefin resin according to the present invention (hereinafter abbreviated as “MFR”, JIS K 7210-1999) is appropriately selected depending on the molding method to be applied, but is usually about 0.01 to 200 g / 10 minutes, Preferably about 0.05 to 100 g / 10 min is recommended.
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対するジアセタール含有組成物の含有量は、０．０５〜０．４重量部程度が好ましく、０．１〜０．３重量部程度がより好ましく、０．１５〜０．２５重量部程度がさらに好ましい。ジアセタール含有組成物の含有量を０．０５重量部以上に設定することにより、核剤効果が大きくなり、透明性の向上、機械的性質の向上等の樹脂改質効果が発現し易くなる。一方、ジアセタール含有組成物の含有量を０．４重量部以下で配合することにより、成形体の透明性の悪化の原因とはならず、かつ経済的観点からも良好である。 The content of the diacetal-containing composition with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin is preferably about 0.05 to 0.4 parts by weight, more preferably about 0.1 to 0.3 parts by weight, and 0.15 to 0.25 parts by weight. More preferred is about part. By setting the content of the diacetal-containing composition to 0.05 parts by weight or more, the nucleating agent effect is increased, and the resin modification effects such as improvement of transparency and improvement of mechanical properties are easily exhibited. On the other hand, when the content of the diacetal-containing composition is blended at 0.4 parts by weight or less, it does not cause deterioration of the transparency of the molded article, and is favorable from an economical viewpoint.
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、その使用目的やその用途に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤を添加したものであってもよい。 The polyolefin resin composition according to the present invention may be one in which an additive is added within a range not impairing the effects of the present invention, depending on the purpose of use and the application.
かかるポリオレフィン樹脂組成物に含まれる添加剤としては、前記、「１−４．その他の成分」で挙げられたものと同様のものを使用することができる。 As the additive contained in the polyolefin resin composition, the same additives as those described in “1-4. Other components” can be used.
具体的には、蛍光増白剤（２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン等）、酸化防止剤、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ）塩、炭素数８〜２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料（インディゴ化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ウルトラマリン化合物、アルミン酸コバルト化合物等）、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。 Specifically, fluorescent whitening agents (2,5-thiophenediyl (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole), 4,4′-bis (benzoxazol-2-yl) stilbene, etc.), Antioxidants, stabilizers (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.), UV absorbers (benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc.), surfactants, lubricants (paraffin, wax, etc.) Aliphatic hydrocarbon, higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, higher fatty acid metal (Al, Ca) salt having 8 to 22 carbon atoms, higher aliphatic alcohol having 8 to 22 carbon atoms, polyglycol, 4 to 22 carbon atoms Esters of higher fatty acids and aliphatic monohydric alcohols having 4 to 18 carbon atoms, higher fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, silicone oils, rosin derivatives, etc.), fillers (talc) Hydrotalcite, mica, zeolite, perlite, diatomaceous earth, calcium carbonate, glass fiber, etc.), foaming agent, foaming aid, polymer additive, plasticizer (dialkyl phthalate, dialkyl hexahydrophthalate, etc.), crosslinking agent, crosslinking accelerator Various additives such as antistatic agents, flame retardants, dispersants, organic inorganic pigments (indigo compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, ultramarine compounds, cobalt aluminate compounds, etc.), processing aids, and other nucleating agents Agents are exemplified.
これらの任意の添加剤を使用する場合、その使用量は、本発明の効果を阻害しない限り、通常使用されている範囲で使用すればよいが、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜１００重量部程度、より好ましくは０．０１〜５０重量部程度で使用される。 When these optional additives are used, the amount used thereof may be used within a range that is usually used as long as the effect of the present invention is not impaired, but is preferably based on 100 parts by weight of component (A). Is used in an amount of about 0.005 to 100 parts by weight, more preferably about 0.01 to 50 parts by weight.
特に、前記酸化防止剤は、本発明のジアセタール含有組成物の貯蔵安定性を向上させる効果も有している。該貯蔵安定性の向上を目的として当該酸化防止剤を使用する場合、その使用量は、上記成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０３〜３重量部である。 In particular, the antioxidant has an effect of improving the storage stability of the diacetal-containing composition of the present invention. When the antioxidant is used for the purpose of improving the storage stability, the amount used is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). 03 to 3 parts by weight.
かかる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系酸化防止剤等が例示され、具体的には２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が例示される。中でも、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが推奨される。 Examples of such antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphite-based compounds, sulfur-based antioxidants, and the like. Specifically, 2,6-di-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-bis- [3- (3-t -Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like. Among these, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane is recommended.
これら任意の添加剤を配合する場合、実用レベルで均一に混合できれば特に混合方法は限定されず、例えば上記のようにドライブレンドして均一な混合物を製造する方法が例示される。 When these arbitrary additives are blended, the mixing method is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed at a practical level. For example, a method of dry blending as described above to produce a uniform mixture is exemplified.
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の好ましい組み合わせとしては、ポリオレフィン樹脂として、ポリエチレン系樹脂、ポリプロプレン系樹脂及びポリブテン系樹脂が例示され、より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等と、ジアセタール含有組成物の組み合わせとして、前記の「１−５．ジアセタール含有組成物の好ましい組み合わせ」で挙げられた成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）を含むジアセタール含有組成物の組み合わせであることが好ましい。 As a preferable combination of the polyolefin resin composition of the present invention, as the polyolefin resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin and a polybutene resin are exemplified, and more specifically, high density polyethylene, medium density polyethylene, linear Polyethylene, ethylene copolymer with ethylene content of 50% by weight or more, propylene homopolymer, propylene copolymer with 50% by weight or more of propylene, butene homopolymer, butene copolymer with butene content of 50% by weight or more, methylpentene homopolymer, methylpentene content of 50% by weight As a combination of the above methylpentene copolymer, polybutadiene and the like and a diacetal-containing composition, the components (A ′) and (B ′) mentioned in the above “1-5. Preferred combinations of diacetal-containing compositions”. , And it is preferably a combination of diacetal containing composition comprising a component (C ').
前記ポリオレフィン樹脂組成物は、ジアセタール含有組成物の含有量が高いマスターバッチペレットタイプであってもよく、該ジアセタール含有組成物の含有量としては、特に制限はないが、該ジアセタール含有組成物が、ポリオレフィン樹脂組成物中に、通常、２〜２０重量％程度含まれており、好ましくは、３〜１５重量％である。 The polyolefin resin composition may be a masterbatch pellet type having a high content of the diacetal-containing composition, and the content of the diacetal-containing composition is not particularly limited, but the diacetal-containing composition is a polyolefin. The resin composition usually contains about 2 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight.
５．ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法としては、例えば、次の方法が例示できる：
（ａ）ポリオレフィン樹脂、及び本発明のジアセタール含有組成物を混合する工程を備えるポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、具体的には、ポリオレフィン樹脂（粉末、顆粒、フレーク又はペレット）と、本発明のジアセタール含有組成物及び必要に応じて前記の添加剤を、慣用の混合機を用いて混合してドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、
（ｂ）このドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を混練り機で溶融混練する工程、得られた溶融混練物を押出機によって押し出し、ストランドを得る工程、得られたストランドを冷却する工程、及び冷却されたストランドをカッティングしてペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する工程を備えるポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、具体的には、このドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の混練り機、例えば一軸、二軸の押し出し機等を用いて、所望の温度で溶融混練し、押し出されたストランドを冷却し、次いで冷却されたストランドをカッティングしてペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、
（ｃ）ポリオレフィン樹脂組成物が、ジアセタール含有組成物の含有量が高いマスターバッチペレットタイプであるポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、ここで該ジアセタール含有組成物の含有量としては、特に制限はないが、該ジアセタール含有組成物が、ポリオレフィン樹脂組成物中に、通常２〜２０重量％程度含まれており、好ましくは、３〜１５重量％である。
5. Production method of polyolefin resin composition Examples of the production method of the polyolefin resin composition of the present invention include the following methods:
(A) A method for producing a polyolefin resin composition comprising a step of mixing a polyolefin resin and the diacetal-containing composition of the present invention, specifically, a polyolefin resin (powder, granules, flakes or pellets), and A method for producing a dry blend type polyolefin resin composition by mixing a diacetal-containing composition and, if necessary, the above-mentioned additive using a conventional mixer;
(B) A step of melt-kneading this dry blend type polyolefin resin composition with a kneader, a step of extruding the obtained melt-kneaded product with an extruder to obtain a strand, a step of cooling the obtained strand, and cooling A method for producing a polyolefin resin composition comprising a step of cutting a prepared strand to produce a pellet type polyolefin resin composition, specifically, this dry blend type polyolefin resin composition is mixed with a conventional kneader, For example, using a single-screw or twin-screw extruder, etc., melt-kneading at a desired temperature, cooling the extruded strand, and then cutting the cooled strand to produce a pellet type polyolefin resin composition,
(C) A method for producing a polyolefin resin composition in which the polyolefin resin composition is a masterbatch pellet type in which the content of the diacetal-containing composition is high, and the content of the diacetal-containing composition is not particularly limited. The diacetal-containing composition is usually contained in the polyolefin resin composition in an amount of about 2 to 20% by weight, and preferably 3 to 15% by weight.
本発明のポリオレフィン樹脂組成物におけるジアセタール含有組成物の配合量、及び配合割合は、前記「４．ポリオレフィン樹脂組成物」におけるジアセタール含有組成物の含有量、及び含有割合と同じである。 The blending amount and blending ratio of the diacetal-containing composition in the polyolefin resin composition of the present invention are the same as the blending ratio and the blending ratio of the diacetal-containing composition in “4. Polyolefin resin composition”.
６．樹脂成形体
本発明の樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン樹脂組成物を慣用されている成形法に従って成形することにより得られる。本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物を成形するに際しては、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等の従来公知の成形方法のいずれも採用できる。成形条件としては、従来採用されている条件が広い範囲から適宜選択できる。
6). Resin Molded Body The resin molded body of the present invention can be obtained by molding the polyolefin resin composition of the present invention according to a conventional molding method. When molding the polyolefin resin composition according to the present invention, any conventionally known molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, rotational molding, film molding, etc. can be employed. The molding conditions can be appropriately selected from a wide range of conventionally employed conditions.
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、従来、ジアセタールを核剤として配合してなるポリオレフィン樹脂組成物が用いられてきた分野と同様の分野において適用され、成形体とされる。 The polyolefin resin composition according to the present invention is applied to a field similar to the field in which a polyolefin resin composition obtained by blending diacetal as a nucleating agent has been conventionally used to form a molded body.
樹脂成形体中におけるジアセタール含有組成物の使用量は、樹脂１００重量部に対して０．０５〜０．４重量部程度が好ましく、０．１〜０．３重量部程度がより好ましく、０．１５〜０．２５重量部程度がさらに好ましい。これらの範囲内で配合することにより充分に本発明の効果を得ることができる。 The amount of the diacetal-containing composition used in the resin molded body is preferably about 0.05 to 0.4 parts by weight, more preferably about 0.1 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. More preferably, it is about 15 to 0.25 parts by weight. By blending within these ranges, the effects of the present invention can be sufficiently obtained.
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples.
１．平均粒径
ジアセタールの平均粒径は、レーザー回折式粒度分布計（マルバーンインスツルメンツ社製、「マスターサイザー３０００」）を用いて、以下の方法により決定した。まず、湿式測定セルを用い、十分に撹拌混合することで、分散剤として界面活性剤を加えた水溶液中に、試料を分散させ、続いて、得られた混合物を装置内で更に撹拌、循環させながら、超音波を当てて装置内にて十分に均一に分散させた。その後、超音波を当てながら試料の粒度分布を測定した。得られた粒度分布より体積基準累積５０％粒径を求め、平均粒径とした。
1. The average particle diameter of the average particle diameter diacetal was determined by the following method using a laser diffraction particle size distribution analyzer (manufactured by Malvern Instruments, “Mastersizer 3000”). First, the sample is dispersed in an aqueous solution to which a surfactant is added as a dispersant by thoroughly stirring and mixing using a wet measurement cell, and then the resulting mixture is further stirred and circulated in the apparatus. However, it was dispersed sufficiently uniformly in the apparatus by applying ultrasonic waves. Thereafter, the particle size distribution of the sample was measured while applying ultrasonic waves. From the obtained particle size distribution, a volume-based cumulative 50% particle size was determined and used as the average particle size.
また、脂肪酸金属塩の平均粒径は、上記レーザー回折式粒度分布計を用いて、以下の方法により決定した。乾式測定セルを用い、試料を空気圧３ＭＰａで分散させることにより、試料の粒度分布を測定した。得られた粒度分布より体積基準累積５０％粒径を求め、平均粒径とした。 Moreover, the average particle diameter of the fatty acid metal salt was determined by the following method using the laser diffraction particle size distribution analyzer. The particle size distribution of the sample was measured by dispersing the sample at an air pressure of 3 MPa using a dry measurement cell. From the obtained particle size distribution, a volume-based cumulative 50% particle size was determined and used as the average particle size.
２．粒径の均一度
脂肪酸金属塩の粒径の均一度は、上記脂肪酸金属塩の平均粒径と同様の方法にて測定した粒度分布測定結果より、体積基準累積１０％粒径（Ｄ１０）及び体積基準累積６０％粒径（Ｄ６０）を求め、その比（Ｄ６０／Ｄ１０）を計算し、粒径の均一度とした。Ｄ６０／Ｄ１０の値が１に近いほど、粒径が均一、即ち単分散に近い粒度分布を有する。
2. Uniformity of particle size The uniformity of the particle size of the fatty acid metal salt is determined based on the particle size distribution measurement result measured by the same method as the average particle size of the fatty acid metal salt, and the volume-based cumulative 10% particle size (D 10 ) and The volume-based cumulative 60% particle size (D 60 ) was determined, and the ratio (D 60 / D 10 ) was calculated to determine the uniformity of the particle size. The closer the value of D 60 / D 10 is to 1, the more uniform the particle size, that is, a particle size distribution close to monodispersion.
３．かさ密度の測定
漏斗をメスシリンダーの開口部上２ｃｍとなるように、かつそれと軸が一致するように垂直に保持し、漏斗を通して１００ｍＬのメスシリンダーに下記実施例及び比較例において調製されたジアセタール含有組成物を１００ｍＬゆっくりと入れた。秤を用いてメスシリンダー内のジアセタール含有組成物の重量を０．１ｇの桁まで測定した。メスシリンダーをゴムシートの上５ｃｍの高さから垂直に落下させる操作（タッピング）を５０回繰り返した。メスシリンダー内のジアセタール含有組成物の容量を０．１ｍＬの桁まで読み取り、下記式（１）を用いてかさ密度を求めた。
3. Measuring the bulk density Hold the funnel vertically so that it is 2cm above the opening of the graduated cylinder and the axis coincides with it, and through the funnel into the 100mL graduated cylinder containing the diacetal prepared in the following examples and comparative examples 100 mL of the composition was slowly added. Using a scale, the weight of the diacetal-containing composition in the graduated cylinder was measured to the order of 0.1 g. The operation (tapping) of dropping the measuring cylinder vertically from the height of 5 cm above the rubber sheet was repeated 50 times. The volume of the diacetal-containing composition in the graduated cylinder was read to the order of 0.1 mL, and the bulk density was determined using the following formula (1).
式（１）：かさ密度＝メスシリンダー内のジアセタール含有組成物の重量ｇ／タッピング後のジアセタール含有組成物の容量ｍＬ Formula (1): Bulk density = weight of diacetal-containing composition in graduated cylinder / volume of diacetal-containing composition after tapping mL
４．粉体流動性
下記の実施例及び比較例において、ジアセタール含有組成物の粉体流動性に関する評価として、安息角の試験、漏斗からの排出試験及びフィード送り試験を以下の方法で行った。
4). Powder Flowability In the following Examples and Comparative Examples, as an evaluation of the powder flowability of the diacetal-containing composition, an angle of repose test, a funnel discharge test, and a feed feed test were performed by the following methods.
４−１．安息角試験(粉体流動性の評価)
２５℃、湿度６０％の条件下で、下記実施例及び比較例において製造されたジアセタール含有組成物１ｇを、一定高さ（漏斗上部までの高さが１ｃｍ）から、漏斗（直径３ｃｍ、穴の直径０．５ｃｍ）へ注ぎ、振動させずに円形台（台の直径２．５ｃｍ）の上に落下させる（漏斗の下口の直径は、０．５ｃｍであり、下口から落下地点までの高さは３ｃｍ）。落下した円錐状の堆積物の高さを測定し、水平面と母線のなす角を計算から求め、安息角（単位：度）とした。この安息角が小さいほど粉末流動性が良いことを示す。
4-1. Angle of repose test (Evaluation of powder flowability)
Under conditions of 25 ° C. and 60% humidity, 1 g of the diacetal-containing composition produced in the following Examples and Comparative Examples was transferred from a certain height (the height to the top of the funnel was 1 cm) to a funnel (diameter 3 cm, hole Pour into a circular platform (table diameter 2.5 cm) without shaking (the diameter of the bottom of the funnel is 0.5 cm, and the height from the bottom to the drop point) 3cm). The height of the fallen cone-shaped deposit was measured, and the angle between the horizontal plane and the generatrix was obtained by calculation, and the angle of repose (unit: degree) was obtained. The smaller the angle of repose, the better the powder flowability.
４−２．漏斗からの排出試験(粉体流動性の評価)
下記実施例及び比較例において製造されたジアセタール含有組成物を１０ｇ、及びポリプロピレン樹脂（エチレン含有量３．５重量％のアイソタクチックランダムポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、以下、「ｒ−ＰＰ」と略記する。））を３０ｇ、５００ｍLビーカーに入れて、５分間攪拌した。得られた混合物を、一定高さ（漏斗の上部までの高さが５cm）から、漏斗（直径１．５ｃｍ）へ注ぎ、振動させずに落下させる。混合物が漏斗から排出されるかを評価した。
4-2. Discharge test from funnel (evaluation of powder flowability)
10 g of the diacetal-containing composition produced in the following examples and comparative examples, and polypropylene resin (isotactic random polypropylene resin having an ethylene content of 3.5% by weight (MFR = 7 g / 10 min, hereinafter “r-PP ))) Was placed in a 30 g, 500 mL beaker and stirred for 5 minutes. The resulting mixture is poured from a constant height (5 cm to the top of the funnel) into a funnel (1.5 cm diameter) and dropped without shaking. It was evaluated whether the mixture was discharged from the funnel.
（評価）
５：混合物が全て速やかに漏斗から排出され、漏斗内壁の付着物もほとんど確認されない
４：混合物が全て漏斗から排出されるが、かすかに漏斗内壁に付着物が確認される
３：混合物がわずかに漏斗から排出されずに残るが、わずかな衝撃により残った混合物も全て排出される
２：混合物が漏斗から排出されずに残り、わずかな衝撃だけでは漏斗上に残った混合物を排出することは困難である
１：混合物が漏斗から排出されずに多量に残り、衝撃を与えても漏斗上に残った混合物を排出することは困難である
(Evaluation)
5: All the mixture is quickly discharged from the funnel, and there is almost no deposit on the inner wall of the funnel. 4: All of the mixture is discharged from the funnel, but there is a slight amount of deposit on the inner wall of the funnel. The mixture remains without being discharged from the funnel, but all the remaining mixture is discharged by a slight impact. 2: The mixture remains without being discharged from the funnel, and it is difficult to discharge the mixture remaining on the funnel with only a slight impact. 1: The mixture remains in a large amount without being discharged from the funnel, and it is difficult to discharge the mixture remaining on the funnel even if an impact is applied.
４−３．フィード送り試験(粉体流動性の評価)
下記実施例及び比較例において製造されたジアセタール含有組成物２００ｇを二軸スクリュー型フィーダー（株式会社クボタ製ＫＦ−Ｃ２０００）に投入後、モータースクリュー出力（ＭＶ）を１０％に設定し、アジテーターを駆動させて該ジアセタール含有組成物を排出した。排出されたジアセタール含有組成物の量を秤量し、下記式（２）を用いて排出比を求めた。
4-3. Feed feeding test (evaluation of powder flowability)
200 g of the diacetal-containing composition produced in the following examples and comparative examples is put into a twin screw type feeder (KF-C2000 manufactured by Kubota Corporation), the motor screw output (MV) is set to 10%, and the agitator is driven. The diacetal-containing composition was discharged. The amount of the discharged diacetal-containing composition was weighed, and the discharge ratio was determined using the following formula (2).
式（２）：排出比（％）＝｛排出されたジアセタール含有組成物の重量ｇ／投入したジアセタール含有組成物の重量（２００ｇ）｝×１００ Formula (2): Emission ratio (%) = {weight g of discharged diacetal-containing composition / weight of charged diacetal-containing composition (200 g)} × 100
図１に、２軸スクリュー型フィーダー部を模式的に表した図を示す。図１の上部は、２軸スクリュー型フィーダー部の前面図を示し、図１の下部は、上面図を示す。なお、図１中の１は、ホッパーを示し、２は、アジテーターを示し、３は、２軸型スクリューを示す。 FIG. 1 schematically shows a biaxial screw feeder. The upper part of FIG. 1 shows a front view of the twin screw type feeder part, and the lower part of FIG. 1 shows a top view. In FIG. 1, 1 indicates a hopper, 2 indicates an agitator, and 3 indicates a biaxial screw.
なお、下記に示す表１及び表２において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の種類の略記は、以下の通りである。 In addition, in Table 1 and Table 2 shown below, the abbreviation of the kind of component (A), component (B), and component (C) is as follows.
ａ１−１：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（平均粒径５μｍ）
ａ１−２：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（平均粒径３μｍ）
ａ１−３：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（平均粒径１μｍ）
ａ２−１：１，３：２，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（平均粒径１０μｍ）
ａ３−１：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４’−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（平均粒径１０μｍ）
ａ４−１：１，２，３―トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール（平均粒径５μｍ）
ｂ１−１：ステアリン酸カルシウム（平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．９、日東化成工業(株)製、Ｃａ−Ｓｔ）
ｂ１−２：ステアリン酸カルシウム（平均粒径３μｍ、粒径の均一度２．８）
ｂ１−３：ステアリン酸カルシウム（平均粒径１μｍ、粒径の均一度２．７）
ｂ２−１：ステアリン酸亜鉛（平均粒径５μｍ、粒径の均一度３．３、日東化成工業(株)製、Ｚｎ−Ｓｔ）
ｂ２−２：ステアリン酸亜鉛（平均粒径３μｍ、粒径の均一度２．７）
ｂ３−１：ベヘン酸カルシウム（平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．５）
ｂ４−１：ベヘン酸亜鉛（平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．４）
ｃ１−１：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレート
a1-1: 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (average particle size 5 μm)
a1-2: 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (average particle size 3 μm)
a1-3: 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (average particle size 1 μm)
a2-1: 1,1,3: 2,4-dibenzylidene-D-sorbitol (average particle size 10 μm)
a3-1: 1,3: 2,4-bis-O- (4′-methylbenzylidene) -D-sorbitol (average particle size 10 μm)
a4-1: 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene] -nonitol (average particle size 5 μm)
b1-1: Calcium stearate (average particle size 7 μm, particle size uniformity 3.9, manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd., Ca-St)
b1-2: calcium stearate (average particle size 3 μm, particle size uniformity 2.8)
b1-3: Calcium stearate (average particle size 1 μm, particle size uniformity 2.7)
b2-1: Zinc stearate (average particle size 5 μm, particle size uniformity 3.3, manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd., Zn-St)
b2-2: Zinc stearate (average particle size 3 μm, particle size uniformity 2.7)
b3-1: Calcium behenate (average particle size 7 μm, particle size uniformity 3.5)
b4-1: Zinc behenate (average particle size 7 μm, particle size uniformity 3.4)
c1-1: Polyoxyethylene (average number of moles of added ethylene oxide: 20) sorbitan tristearate
製造例１
平均粒径５μｍの１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（ａ１−１）を、ジェットミル粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製ＰＪＭ‐８０ＳＰ）を用いて、アジテーター回転数２５０ｒｐｍ、空気圧０．６ＭＰaの条件下で、室温にて粉砕し、微粉体（ａ１−２）を得た。
Production Example 1
1,3: 2,4-Bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (a1-1) having an average particle size of 5 μm was jet milled by Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd. PJM-80SP) was pulverized at room temperature under the conditions of an agitator rotation speed of 250 rpm and an air pressure of 0.6 MPa to obtain a fine powder (a1-2).
得られた１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの微粉体（ａ１−２）は、平均粒径３μｍ、かさ密度０．２０ｇ/ｃｍ３であった。 The fine powder (a1-2) of 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol obtained had an average particle diameter of 3 μm and a bulk density of 0.20 g / cm 3 .
製造例２
平均粒径５μｍの１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（ａ１−１）を、ジェットミル粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製ＰＪＭ‐８０ＳＰ）を用いて、アジテーター回転数２５０ｒｐｍ、空気圧０．６ＭＰaの条件下で、室温にて粉砕し、得られた微粉体をさらに同条件にて粉砕することで、微粉体（ａ１−３）を得た。
Production Example 2
1,3: 2,4-Bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (a1-1) having an average particle size of 5 μm was jet milled by Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd. PJM-80SP) was pulverized at room temperature under the conditions of an agitator rotation speed of 250 rpm and an air pressure of 0.6 MPa, and the obtained fine powder was further pulverized under the same conditions to obtain a fine powder (a1-3 )
得られた１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの微粉体（ａ１−３）は、平均粒径１μｍ、かさ密度０．１０ｇ/ｃｍ３であった。 The fine powder (a1-3) of 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol obtained had an average particle diameter of 1 μm and a bulk density of 0.10 g / cm 3 .
製造例３
平均粒径７μｍのステアリン酸カルシウム（ｂ１−１）を、ジェットミル粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製ＰＪＭ‐８０ＳＰ）を用いて、アジテーター回転数２５０ｒｐｍ、空気圧０．６ＭＰaの条件下で、室温にて粉砕し、微粉体（ｂ１−２）を得た。
Production Example 3
Calcium stearate (b1-1) having an average particle diameter of 7 μm is brought to room temperature under a condition of an agitator rotation speed of 250 rpm and an air pressure of 0.6 MPa using a jet mill grinder (PJM-80SP manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd. To obtain fine powder (b1-2).
得られたステアリン酸カルシウムの微粉体（ｂ１−２）は、平均粒径３μｍ、粒径の均一度（Ｄ６０／Ｄ１０）２．８、かさ密度０．１５ｇ/ｃｍ３であった。 The obtained calcium stearate fine powder (b1-2) had an average particle size of 3 μm, a particle size uniformity (D 60 / D 10 ) of 2.8, and a bulk density of 0.15 g / cm 3 .
製造例４
平均粒径７μｍのステアリン酸カルシウム（ｂ１−１）を、ジェットミル粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製ＰＪＭ‐８０ＳＰ）を用いて、アジテーター回転数２５０ｒｐｍ、空気圧０．６ＭＰaの条件下で、室温にて粉砕し、得られた微粉体をさらに同条件にて粉砕することで、微粉体（ｂ１−３）を得た。
Production Example 4
Calcium stearate (b1-1) having an average particle diameter of 7 μm is brought to room temperature under a condition of an agitator rotation speed of 250 rpm and an air pressure of 0.6 MPa using a jet mill grinder (PJM-80SP manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd. The fine powder obtained was further pulverized under the same conditions to obtain a fine powder (b1-3).
得られたステアリン酸カルシウムの微粉体（ｂ１−３）は、平均粒径１μｍ、粒径の均一度（Ｄ６０／Ｄ１０）２．７、かさ密度０．１２ｇ/ｃｍ３であった。 The obtained calcium stearate fine powder (b1-3) had an average particle size of 1 μm, a particle size uniformity (D 60 / D 10 ) of 2.7, and a bulk density of 0.12 g / cm 3 .
製造例５
平均粒径７μｍのステアリン酸カルシウム（ｂ１−１）の代わりに、平均粒径５μｍのステアリン酸亜鉛（ｂ２−１）を用いた以外は製造例１と同様に行って、微粉体（ｂ２−２）を得た。
Production Example 5
Fine powder (b2-2) was produced in the same manner as in Production Example 1 except that zinc stearate (b2-1) having an average particle size of 5 μm was used instead of calcium stearate (b1-1) having an average particle size of 7 μm. Got.
得られたステアリン酸亜鉛の微粉体（ｂ２−２）は、平均粒径３μｍ、粒径の均一度（Ｄ６０／Ｄ１０）２．７、かさ密度０．１７ｇ/ｃｍ３であった。 The obtained zinc stearate fine powder (b2-2) had an average particle size of 3 μm, a particle size uniformity (D 60 / D 10 ) of 2.7, and a bulk density of 0.17 g / cm 3 .
実施例１〜７
成分（Ａ）として平均粒径５μｍの１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，
４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下、「３，４ＤＭＤＢＳ」と略記する。ａ１−１）、及び成分（Ｂ）として平均粒径３μｍ、粒径の均一度２．８のステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）を表１記載の配合量となるように均一に混合し、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Examples 1-7
As component (A), 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, having an average particle size of 5 μm
4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (hereinafter abbreviated as “3,4 DMDBS”, a1-1), and calcium stearate having an average particle size of 3 μm and a particle size uniformity of 2.8 as component (B) ( b1-2) was uniformly mixed so as to obtain the blending amounts shown in Table 1, to obtain a diacetal-containing composition. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例８
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径１μｍ、粒径の均一度２．７のステアリン酸カルシウム（ｂ１−３）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 8
As component (B), calcium stearate (b1-3) having an average particle size of 1 μm and a particle size uniformity of 2.7 was used instead of calcium stearate (b1-2). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例９
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径３μｍ、粒径の均一度２．７のステアリン酸亜鉛（ｂ２−２）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 9
The same as Example 4 except that zinc stearate (b2-2) having an average particle size of 3 μm and a particle size uniformity of 2.7 was used instead of calcium stearate (b1-2) as the component (B). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１０
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径３μｍの３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−２）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 10
As component (A), a diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that 3,4DMDBS (a1-2) having an average particle size of 3 μm was used instead of 3,4DMDBS (a1-1). It was. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１１
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．９のステアリン酸カルシウム（ｂ１−１）を用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 11
As component (B), in the same manner as in Example 10 except that calcium stearate (b1-1) having an average particle size of 7 μm and a particle size uniformity of 3.9 was used instead of calcium stearate (b1-2). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１２
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径１μｍの３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−３）を用いたこと以外は、実施例１１と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 12
As component (A), a diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 11 except that 3,4DMDBS (a1-3) having an average particle diameter of 1 μm was used instead of 3,4DMDBS (a1-1). It was. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１３
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径１０μｍの１，３：２，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（以下、「ＤＢＳ」と略記する。ａ２−１）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 13
As component (A), 1,3: 2,4-dibenzylidene-D-sorbitol (hereinafter abbreviated as “DBS”) having an average particle size of 10 μm instead of 3,4DMDBS (a1-1). A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as Example 4 except that was used. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１４
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径１０μｍの１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４’−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下、「ＭＤＢＳ」と略記する。ａ３−１）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 14
As component (A), 1,3: 2,4-bis-O- (4′-methylbenzylidene) -D-sorbitol (hereinafter referred to as “MDBS”) having an average particle size of 10 μm instead of 3,4DMDBS (a1-1). A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that a3-1) was used. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１５
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径１０μｍの１，２，３―トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール（ａ４−１）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 15
As component (A), 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene having an average particle size of 10 μm instead of 3,4DMDBS (a1-1) ] A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that nonitol (a4-1) was used. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１６〜１８
成分（Ａ）として平均粒径５μｍの３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）、成分（Ｃ）
としてポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレート（ｃ１−１）を表１記載の配合量となるように均一に混合後、更に成分（Ｂ）として平均粒径３μｍ、粒径の均一度２．８のステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）を表１記載の配合量となるように加えて均一に混合し、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Examples 16-18
As component (A), 3,4DMDBS (a1-1) having an average particle size of 5 μm, component (C)
As polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 20) sorbitan tristearate (c1-1) is uniformly mixed so as to have the blending amount shown in Table 1, and further as component (B), the average particle size is 3 μm, Calcium stearate (b1-2) having a diameter uniformity of 2.8 was added so as to have the blending amounts shown in Table 1 and mixed uniformly to obtain a diacetal-containing composition. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例１９
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径３μｍ、粒径の均一度２．７のステアリン酸亜鉛（ｂ２−２）を用いたこと以外は、実施例１７と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 19
The same as Example 17 except that zinc stearate (b2-2) having an average particle size of 3 μm and a particle size uniformity of 2.7 was used as the component (B) instead of calcium stearate (b1-2). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例２０
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径３μｍの３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−２）を用いたこと以外は、実施例１７と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 20
A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 17 except that 3,4DMDBS (a1-2) having an average particle size of 3 μm was used as the component (A) instead of 3,4DMDBS (a1-1). It was. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例２１
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径３μｍ、粒径の均一度２．７のステアリン酸亜鉛（ｂ２−２）を用いたこと以外は、実施例２０と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 21
The same as Example 20 except that zinc stearate (b2-2) having an average particle size of 3 μm and a particle size uniformity of 2.7 was used instead of calcium stearate (b1-2) as the component (B). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例２２
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径１０μｍのＤＢＳ（ａ２−１）を用いたこと以外は、実施例１７と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 22
A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 17 except that DBS (a2-1) having an average particle size of 10 μm was used as the component (A) instead of 3,4DMDBS (a1-1). Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例２３
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径７μｍのＭＤＢＳ（ａ３−１）を用いたこと以外は、実施例１７と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 23
A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 17 except that MDBS (a3-1) having an average particle diameter of 7 μm was used as the component (A) instead of 3,4DMDBS (a1-1). Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
実施例２４
成分（Ａ）として、３，４ＤＭＤＢＳ（ａ１−１）の代わりに平均粒径５μｍの１，２，３―トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール（ａ４−１）を用いたこと以外は、実施例１７と同様にしてジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Example 24
As component (A), 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene having an average particle size of 5 μm instead of 3,4DMDBS (a1-1) ] A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 17 except that -nonitol (a4-1) was used. Using the obtained diacetal-containing composition, powder flowability was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
比較例１
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．９のステアリン酸カルシウム（ｂ１−１）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Comparative Example 1
As component (B), in the same manner as in Example 4 except that calcium stearate (b1-1) having an average particle size of 7 μm and a particle size uniformity of 3.9 was used instead of calcium stearate (b1-2). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. The powder flowability of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
比較例２
成分（Ｂ）として、ステアリン酸亜鉛（ｂ２−２）の代わりに平均粒径５μｍ、粒径の均一度３．３のステアリン酸亜鉛（ｂ２−１）を用いたこと以外は、実施例９と同様にして、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Comparative Example 2
Example 9 except that zinc stearate (b2-1) having an average particle size of 5 μm and a particle size uniformity of 3.3 was used instead of zinc stearate (b2-2) as the component (B). Similarly, a diacetal-containing composition was obtained. The powder flowability of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
比較例３
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．５のベヘン酸カルシウム（ｂ３−１）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Comparative Example 3
As in Example 4, except that calcium behenate (b3-1) having an average particle size of 7 μm and a particle size uniformity of 3.5 was used instead of calcium stearate (b1-2) as the component (B). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. The powder flowability of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
比較例４
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．４のベヘン酸亜鉛（ｂ４−１）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Comparative Example 4
As in Example 4, except that zinc behenate (b4-1) having an average particle size of 7 μm and a particle size uniformity of 3.4 was used instead of calcium stearate (b1-2) as the component (B). Thus, a diacetal-containing composition was obtained. The powder flowability of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
比較例５
成分（Ｂ）として、ステアリン酸カルシウム（ｂ１−２）の代わりに平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．９のステアリン酸カルシウム（ｂ１−１）を用いたこと以外は、実施例１７と同様にして、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Comparative Example 5
As component (B), calcium stearate (b1-1) having an average particle size of 7 μm and a particle size uniformity of 3.9 was used instead of calcium stearate (b1-2) in the same manner as in Example 17. Thus, a diacetal-containing composition was obtained. The powder flowability of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
比較例６
成分（Ｂ）として、ステアリン酸亜鉛（ｂ２−２）の代わりに平均粒径７μｍ、粒径の均一度３．３のステアリン酸亜鉛（ｂ２−１）を用いたこと以外は、実施例１９と同様にして、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の粉体流動性の評価を行い、評価結果を表３に示した。
Comparative Example 6
Example 19 except that zinc stearate (b2-1) having an average particle size of 7 μm and a particle size uniformity of 3.3 was used instead of zinc stearate (b2-2) as the component (B). Similarly, a diacetal-containing composition was obtained. The powder flowability of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 3.
比較例７〜１１
成分（Ｂ）を含まない成分（Ａ）のみの粉体流動性の評価を行い、得られた結果を表３に示した。
Comparative Examples 7-11
The powder flowability of only the component (A) not containing the component (B) was evaluated, and the results obtained are shown in Table 3.
本発明のジアセタール含有組成物は、粉体流動性に優れることから、移送のための配管内、供給ホッパー内、フィーダー内等において付着、ブリッジング等を起こさず、ポリオレフィン樹脂へジアセタールを安定に供給できる。 Since the diacetal-containing composition of the present invention is excellent in powder flowability, it does not cause adhesion, bridging, etc. in the piping for transfer, in the supply hopper, in the feeder, etc., and stably supplies diacetal to the polyolefin resin. it can.
１ ホッパー
２ アジテーター
３ ２軸型スクリュー
1 Hopper 2 Agitator 3 Twin screw
Claims (10)
Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。
ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。
ｐは０又は１を示す。
２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
成分（Ｂ）：Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩を含む、ジアセタール含有組成物であって、
前記成分（Ａ）が、平均粒径４μｍ以下のジアセタールであり、及び／又は
前記成分（Ｂ）が、平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下のＣ１２−Ｃ２２脂肪酸金属塩である、ジアセタール含有組成物。 Component (A): General formula (1):
R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a linear or branched carbon atom. The hydroxyalkyl group of number 1-4 is shown.
m and n each represent an integer of 1 to 5.
p represents 0 or 1;
Two R 1 may be bonded to each other to form a tetralin ring together with a benzene ring to which they are bonded. Two R 2 groups may be bonded to each other to form a tetralin ring together with the benzene ring to which they are bonded. ]
In at least one diacetal represented, and component (B): containing C 12 -C 22 fatty acid metal salt, a diacetal containing composition,
The ingredients (A), a diacetal of average particle size below 4 [mu] m, and / or wherein the component (B), the average particle size is at 5μm or less, and C 12 -C uniformity of the 3 following particle size 22 A diacetal-containing composition, which is a fatty acid metal salt.
下記（工程ａ）〜（工程ｃ）のいずれかの工程：
（工程ａ）平均粒径４μｍ以下の成分（Ａ）及び平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下の成分（Ｂ）を混合する工程、
（工程ｂ）平均粒径４μｍ〜１５μｍの範囲である成分（Ａ）及び平均粒径５μｍ以下であり、かつ粒径の均一度が３以下の成分（Ｂ）を混合する工程、
（工程ｃ）平均粒径４μｍ以下の成分（Ａ）及び平均粒径５μｍ〜２０μｍの範囲である成分（Ｂ）を混合する工程
を備える、ジアセタール含有組成物の製造方法。 A method for producing a diacetal-containing composition according to any one of claims 1 to 7,
Any of the following steps (step a) to (step c):
(Step a) a step of mixing a component (A) having an average particle size of 4 μm or less and a component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less,
(Step b) a step of mixing the component (A) having an average particle size of 4 μm to 15 μm and the component (B) having an average particle size of 5 μm or less and a particle size uniformity of 3 or less,
(Step c) A method for producing a diacetal-containing composition comprising a step of mixing a component (A) having an average particle size of 4 μm or less and a component (B) having an average particle size in the range of 5 μm to 20 μm.
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