JP2016121232A - Ink composition, inkjet recording method and colored body - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition extremely low in change of viscosity, quick in dryness even when recorded on a material to be recorded low in absorption capacity of ink and capable of providing high-quality recording images without generating mottling.SOLUTION: There is provided an ink composition containing at least a coloring agent, a dispersant 1, a dispersant 2 and C4 to C12 alkanediol, where the dispersant 1 is an A-B block polymer obtained by a living radical polymerization using a mixture of an organotellurium compound represented by the formula (1) and an organic ditellurium compound represented by the formula (2) or the like as a polymerization initiator, a constitutional monomer of an A block is (meth)acrylic acid ester monomer and a constitutional monomer of a B block is benzyl (meth)acrylate. There is provided the ink composition, where the dispersant 2 is a dispersant containing a copolymer of styrene and acrylic acid. (RTe)(2)SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体に関する。   The present invention relates to an ink composition, an ink jet recording method using the ink composition, and a colored body colored with the ink composition.

インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、各種のカラー記録方法の中で、代表的な方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させて記録を行う方法である。インクジェット技術の進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野においても、インクジェット記録方法が用いられるようになってきた。更に、近年では産業用途としての需要が高まり、この用途では高速印字に対する性能が求められている。   A recording method using an ink jet printer (ink jet recording method) is one of typical methods among various color recording methods. In this method, ink droplets are generated and recorded on various recording materials (paper, film, fabric, etc.) for recording. Due to advances in ink jet technology, ink jet recording methods have come to be used in the field of high-definition printing that has been realized by silver salt photography and offset printing. Furthermore, in recent years, the demand for industrial applications has increased, and this application requires performance for high-speed printing.

インクジェット記録方法に用いられる被記録材としては、インク受容層を有するインクジェット専用紙や、インクジェット用光沢紙などが挙げられる。しかし、インクの吸収能力が低い、例えば、汎用普通紙等の被記録材が用いられる場合がある。このような非・難吸収性の被記録材は、インク受容層を有しないため、インクの乾燥に多くの時間を費やすことが問題となっている。
例えば、インクジェット記録装置内で、表面が印刷された用紙を即座に反転させて裏面印刷を行う、高速自動両面印刷の場合、未乾燥のインクによって反転ローラ類が汚染される等の問題が生じることがあった。 Examples of the recording material used in the ink jet recording method include ink jet exclusive paper having an ink receiving layer and ink jet glossy paper. However, there is a case where a recording material such as general-purpose plain paper having a low ink absorption capability is used. Such a non-absorptive recording material does not have an ink receiving layer, and therefore, it takes a long time to dry the ink.
For example, in the case of high-speed automatic double-sided printing, in which the paper on which the front surface is printed is reversed immediately in the inkjet recording apparatus, and the high-speed automatic double-sided printing causes problems such as contamination of the reversing rollers by undried ink. was there.

また、非・難吸収性の被記録材は、特に水系顔料インクを使用したときに、モットリングと呼ばれる現象が生じることがある。
モットリング現象とは、例えば、ベタ画像等のインクの付着量が多い画像を記録した時に、インクの付着量が被記録材のインク吸収能力を上回る事により被記録材に均一に吸収されず、未吸収のインク液滴が被記録材上に偏在して定着し、不規則な画像ムラを生じる現象を言う。
このため、非・難吸収性被記録材でも乾燥が速く、且つ高画質を得られるインクが切望されている。 Further, a non-hardly absorbable recording material may cause a phenomenon called “mottling” particularly when an aqueous pigment ink is used.
The mottling phenomenon is, for example, when an image with a large amount of ink such as a solid image is recorded, and the amount of ink adhering exceeds the ink absorption capacity of the recording material, so that it is not uniformly absorbed by the recording material. This is a phenomenon in which unabsorbed ink droplets are unevenly distributed and fixed on a recording material to cause irregular image unevenness.
For this reason, there is an urgent need for inks that can dry quickly and obtain high image quality even with non-hardly absorbable recording materials.

インクジェット用インクに用いられる着色剤としては、水溶性の着色剤（例えば、水溶性染料）と、実質的に水に不溶な着色剤（例えば、顔料や分散染料等）との２種類が一般的に知られている。
これらのうち、顔料を含有するインクは着色剤が溶解せず、インク中に分散した状態であること知られている。更に、非・難吸収性被記録材に対して印刷適性を付与する為、種々の添加剤を加えることが提案されている。しかし、添加剤によりインクの保存安定性が劣化することも多く、その改善が要望されている。
このため、実質的に水に不溶な着色剤を含有するインクとしては、従来以上に保存安定性の向上、特に粘度の変化を極めて低く抑えたインクが強く求められている。 Two types of colorants used in ink-jet inks are generally water-soluble colorants (for example, water-soluble dyes) and colorants that are substantially insoluble in water (for example, pigments and disperse dyes). Known to.
Among these, it is known that the ink containing the pigment is in a state where the colorant does not dissolve and is dispersed in the ink. Furthermore, it has been proposed to add various additives in order to impart printability to non-hardly absorbable recording materials. However, the storage stability of ink often deteriorates due to additives, and there is a demand for improvement thereof.
For this reason, as an ink containing a colorant that is substantially insoluble in water, there has been a strong demand for an ink with improved storage stability, particularly with a very low change in viscosity.

特許文献１は、高分子分散剤を用いて分散液を調製したインク組成物が開示されている。
また、特許文献２には、自己分散型の顔料を用いたインク組成物が開示されている。
特許文献３及び４には、ブロックポリマーを用いた分散剤の製造方法及びそれを用いる分散液の製造方法が開示されている。
特許文献５には有機テルル化合物によるブロックポリマーの製造法が開示されている。
特許文献６には、本願発明においても用いられるＡ−Ｂブロックポリマーを含有する分散液、及びインク組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses an ink composition in which a dispersion is prepared using a polymer dispersant.
Patent Document 2 discloses an ink composition using a self-dispersing pigment.
Patent Documents 3 and 4 disclose a method for producing a dispersant using a block polymer and a method for producing a dispersion using the same.
Patent Document 5 discloses a method for producing a block polymer using an organic tellurium compound.
Patent Document 6 discloses a dispersion containing an AB block polymer that is also used in the present invention, and an ink composition.

特許第３５３４３９５号Japanese Patent No. 3534395 特許第４０１６４８３号Patent No. 4016483 国際公開第２０１０／０１３６５１号International Publication No. 2010/013651 特許第２６７５９５６号Japanese Patent No. 2675956 特許第３８３９８２９号Japanese Patent No. 3839829 国際公開第２０１３／１１５０７１号International Publication No. 2013/115071

本発明は、粘度の変化が極めて小さく、且つインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体の提供を課題とする。   The present invention relates to an ink composition capable of obtaining a high-quality recorded image that is quick to dry and does not cause mottling even when recorded on a recording material having a very small change in viscosity and low ink absorption capability, and the ink composition An object of the present invention is to provide an ink jet recording method using a product, and a colored body colored with the ink composition.

本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、着色剤、高分子分散剤、水溶性高分子分散剤、及びＣ４−Ｃ１２アルカンジオールを含有するインク組成物により、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have found that an ink composition containing at least a colorant, a polymer dispersant, a water-soluble polymer dispersant, and a C4-C12 alkanediol. Thus, the inventors have found that the above-described problems can be solved and completed the present invention.

即ち、本発明は以下の１）〜８）に関する。
１）
少なくとも、着色剤、分散剤１、分散剤２、及びＣ４−Ｃ１２アルカンジオールを含有するインク組成物であって、
分散剤１と、分散剤２とは、異なるモノマーを含有する分散剤であり、
分散剤１が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマー（Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。）であって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートであるインク組成物。 That is, the present invention relates to the following 1) to 8).
1)
An ink composition containing at least a colorant, a dispersant 1, a dispersant 2, and a C4-C12 alkanediol,
Dispersant 1 and Dispersant 2 are dispersants containing different monomers,
Dispersant 1 is a mixture of an organic tellurium compound represented by the following formula (1) and an organic ditellurium compound represented by the following formula (2), or an organic tellurium compound represented by the following formula (1), as a polymerization initiator. AB block polymers (A and B are different from each other) obtained by copolymerization by a living radical polymerization method using any of a mixture of an azo polymerization initiator and an organic ditellurium compound represented by the following formula (2) The monomer constituting the A block is one or more monomers represented by the following formula (3), and the monomer constituting the B block is benzyl methacrylate and / or benzyl. An ink composition which is an acrylate.

（前記式（１）中、Ｒ^１は、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又はＣ_１−Ｃ_８アルキル基を示す。Ｒ^４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。） (In the formula (1), R ¹ represents a C ₁ -C ₈ alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group. R ² and R ³ represent a hydrogen atom or C ₁ -C _8. Represents an alkyl group, and R ⁴ represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group or a cyano group.

（前記式（２）中、Ｒ^１は、前記式（１）におけるＲ^１と同じ。） (In the formula (2), R ¹ is the same as R ¹ in the formula (1).)

（前記式（３）中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ^６は水素原子またはメチル基を表す。）
２）
分散剤２がスチレンとアクリル酸の共重合体を含有する分散剤である上記１）に記載のインク組成物。
３）
分散剤２の重量平均分子量が３０００〜５００００である上記１）に記載のインク組成物。
４）
着色剤が、顔料又は分散染料である上記１）に記載のインク組成物。
５）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
６）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
７）
上記５）に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
８）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。 (In the formula (3), R ⁵ represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have 4 carbon atoms, and R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group.)
2)
The ink composition as described in 1) above, wherein the dispersant 2 is a dispersant containing a copolymer of styrene and acrylic acid.
3)
The ink composition according to 1) above, wherein the dispersant 2 has a weight average molecular weight of 3000 to 50000.
4)
The ink composition as described in 1) above, wherein the colorant is a pigment or a disperse dye.
5)
An ink jet recording method for performing recording by ejecting the droplets of the ink composition according to any one of 1) to 4) according to a recording signal and attaching the droplets to a recording material.
6)
A colored body colored with the ink composition according to any one of 1) to 4) above.
7)
A colored product colored by the inkjet recording method described in 5) above.
8)
An inkjet printer loaded with a container containing the ink composition according to any one of 1) to 4) above.

本発明により、粘度の変化が極めて小さく、且つインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体を提供できた。   According to the present invention, an ink composition capable of obtaining a high-quality recorded image that is quick to dry and does not cause mottling even when recorded on a recording material having a very small change in viscosity and low ink absorption capability, and the ink composition Ink jet recording method using the product, and a colored product colored with the ink composition can be provided.

本明細書において、「Ｃ．Ｉ」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書においては、実施例等も含めて、「％」及び「部」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。   In this specification, “CI” means “color index”. In the present specification, “%” and “parts” including examples and the like are described on a mass basis unless otherwise specified.

前記インク組成物が含有する着色剤は、特に限定されるず、公知の顔料、分散染料等が使用できる。又、必要に応じてこれらを併用することもできる。   The colorant contained in the ink composition is not particularly limited, and known pigments, disperse dyes, and the like can be used. Moreover, these can also be used together as needed.

顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。   Examples of the pigment include inorganic pigments, organic pigments and extender pigments.

無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、及び金属塩化物等が挙げられる。   Examples of the inorganic pigment include carbon black, metal oxide, hydroxide, sulfide, ferrocyanide, and metal chloride.

カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラックが挙げられる。これらの中では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えばＲａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、 ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ４、ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。   Examples of carbon black include thermal black, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, lamp black, gas black, and channel black. Of these, furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like are preferable. Specific examples of carbon black include Raven760ULTRA, Raven780ULTRA, Raven790ULTRA, Raven1060ULTRA, Raven1080ULTRA, Raven1170, Raven1190ULTRA II, Raven1200, Raven1250, Raven1255, Raven1500, Raven2000, Raven2500ULTRA, Raven3500, Raven5000ULTRA II, Raven5250, Raven5750, Raven7000 (Columbia Carbon Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 13 00, Monarch 1400, Regal 1330R, Regal 1400R, Regal 1660R, Mogul L (manufactured by Cabot Corporation); Color Black FW1, Color Black FW2, 160 Black Bol, Color Black FW2V, Color Black FW200, Color Black FW200, Color Black FW U, Printex V, Printex 140U, Printex 140V, SpecIal Black 4, SpecIal Black 4A, SpecIal Black 5, Special Black 6 (manufactured by Degussa); MA7, MA600, MC . 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation);

有機顔料としては、例えば溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料及びキノフタロン顔料が挙げられる。   Examples of organic pigments include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, insoluble diazo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments and quinophthalone pigments. Is mentioned.

有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １；等が挙げられる。   Specific examples of the organic pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 154, 180, 185, 193, 199, 202; I. Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 88, 112, 122, 123, 146, 149, 166, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 206, 207, 254, 255, 257, 260, 264, 272; I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 25, 60, 66, 80; C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 37, 38, 50; C.I. I. Pigment Orange 13, 16, 68, 69, 71, 73; C.I. I. Pigment Green 7, 36, 54; C.I. I. Pigment Black 1; and the like.

体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用される。   Examples of extender pigments include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon. These extender pigments are not used alone and are usually used in combination with inorganic pigments or organic pigments.

分散染料としては、例えば、アゾベンゼン、アントラキノン等の公知の分散染料が挙げられる。   Examples of the disperse dye include known disperse dyes such as azobenzene and anthraquinone.

分散染料の具体例としては、例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。   Specific examples of the disperse dye include C.I. I. Dispers Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149, 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 200, 211, 224, 226, 227, 231, 237; I. Dispers Red 60, 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 167, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283: C.I. I. Dispers Orange 9, 25, 29, 30, 31, 32, 37, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 71, 73, 76, 80, 96, 97; C.I. I. Dispers Violet 25, 27, 28, 54, 57, 60, 73, 77, 79, 79: 1; I. Dispers Blue 27, 56, 60, 79: 1, 87, 143, 165, 165: 1, 165: 2, 181, 185, 197, 202, 225, 257, 266, 267, 281, 341, 353, 354, 358, 364, 365, 368 and the like.

着色剤としては、単一の着色剤を用いることができる。また、色相の微調整等を目的として、２種類以上を併用することもできる。   A single colorant can be used as the colorant. Two or more types can be used in combination for the purpose of fine adjustment of hue.

前記インク組成物の総質量中における着色剤の含有量は通常１％〜３０％、好ましくは１％〜１０％、より好ましくは２％〜７％である。   The content of the colorant in the total mass of the ink composition is usually 1% to 30%, preferably 1% to 10%, more preferably 2% to 7%.

前記インク組成物は分散剤として、分散剤１及び分散剤２の、少なくとも２種類を含有する。分散剤１と、分散剤２とは、異なるモノマーを含有する分散剤である。   The ink composition contains at least two types of dispersants, Dispersant 1 and Dispersant 2. The dispersant 1 and the dispersant 2 are dispersants containing different monomers.

分散剤１としては、重合開始剤として前記式（１）で表される有機テルル化合物と前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は前記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマーである。なおＡ−Ｂブロックポリマーとは、ＡポリマーとＢポリマーが化学的に結合したポリマーを意味し、Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。   As the dispersant 1, as a polymerization initiator, a mixture of the organic tellurium compound represented by the formula (1) and the organic ditellurium compound represented by the formula (2), or the organic tellurium represented by the formula (1). It is an AB block polymer obtained by copolymerizing by a living radical polymerization method using any of a mixture of a compound, an azo polymerization initiator, and an organic ditellurium compound represented by the formula (2). The AB block polymer means a polymer in which the A polymer and the B polymer are chemically bonded, and A and B mean polymerized polymers of different monomers.

前記式（１）中、Ｒ^１は、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又はＣ_１−Ｃ_８アルキル基を示す。Ｒ^４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を表す。 In the formula (1), R ¹ represents a C ₁ -C ₈ alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, or an aromatic heterocyclic group. R ² and R ³ represent a hydrogen atom or a C ₁ -C ₈ alkyl group. R ⁴ represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group or a cyano group.

Ｒ^１におけるＣ_１−Ｃ_８アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数の範囲としてはＣ_１−Ｃ_６が好ましく、Ｃ_１−Ｃ_４がより好ましい。
その具体例例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の分岐鎖アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル等の環状アルキル基；等が挙げられる。これらの中ではメチル、エチル又はｎ−ブチルが好ましい。 Examples of the C ₁ -C ₈ alkyl group for R ¹ include a linear, branched or cyclic alkyl group. Among these, a straight chain or a branched chain is preferable, and a straight chain is more preferable. Preferably _C 1 -C ₆ is a range of carbon _atoms, C 1 -C ₄ are preferred.
Specific examples thereof include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl; isopropyl, sec-butyl, tert-butyl A branched alkyl group such as cyclopropyl, cyclobutyl and the like; and the like. Of these, methyl, ethyl or n-butyl is preferred.

Ｒ^１におけるアリール基としては、Ｃ_６−Ｃ_１０のアリール基が挙げられる。その具体例としてはフェニル、ナフチル等が挙げられ、フェニルが好ましい。 Examples of the aryl group for R ¹ include a C ₆ -C ₁₀ aryl group. Specific examples thereof include phenyl and naphthyl, and phenyl is preferred.

Ｒ^１における置換アリール基としては、置換基を有している上記アリール基が挙げられる。置換基の数は通常１個〜３個、好ましくは１個又は２個である。
該置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯＲａ基（Ｒａ＝Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、アリール基、Ｃ_１−Ｃ_８アルコキシ基、アリールオキシ基）、スルホニル基、フッ素原子置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基等が挙げられる。これらの中ではフッ素原子置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基が好ましく、トリフルオロメチルがより好ましい。
アリール基上の置換基の位置は特に制限されないが、アリール基がフェニル基のときは、パラ位及び／又はオルト位に置換基を有することが好ましい。 Examples of the substituted aryl group for R ¹ include the above aryl groups having a substituent. The number of substituents is usually 1 to 3, preferably 1 or 2.
Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, a nitro group, a cyano group, a —CORa group (Ra═C ₁ -C ₈ alkyl group, aryl group, C ₁ -C ₈ alkoxy group, aryl An oxy group), a sulfonyl group, a fluorine atom-substituted C ₁ -C ₄ alkyl group, and the like. Among these, a fluorine atom-substituted C ₁ -C ₄ alkyl group is preferable, and trifluoromethyl is more preferable.
The position of the substituent on the aryl group is not particularly limited, but when the aryl group is a phenyl group, it preferably has a substituent at the para position and / or ortho position.

Ｒ^１における芳香族へテロ環基としては、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子よりなる群から選択される少なくとも１種類の原子を環構成原子として、１個又は２個有する５員環若しくは６員環の芳香族ヘテロ環基が挙げられる。
その具体例としては、例えば、ピリジル基、ピロール基、フリル基、チエニル基、ピリミジニル基、ピラジル基、ピリダジニル基等を挙げることができる。 The aromatic heterocyclic group in R ¹ is a 5-membered ring or 6-membered ring having one or two ring constituent atoms of at least one kind selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Examples thereof include a membered aromatic heterocyclic group.
Specific examples thereof include a pyridyl group, a pyrrole group, a furyl group, a thienyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazyl group, and a pyridazinyl group.

前記式（１）中、Ｒ^２又はＲ^３において、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基の例としては、前記Ｒ^１で示したアルキル基と、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。 In the above formula (1), in R ² or R ³ , examples of the C ₁ -C ₈ alkyl group include the same alkyl groups as those shown in R ¹ , including preferable ones.

前記式（１）中、Ｒ^４において、アリール基、置換アリール基、芳香族へテロ環基の例としては前記式（１）中、Ｒ^１で示した各基と、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。 Examples of the aryl group, substituted aryl group, and aromatic heterocyclic group in R ⁴ in the formula (1) include each group shown in R ¹ in the formula (1) and preferable ones. The same can be mentioned.

Ｒ^４におけるアシル基としては、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル基、又はＣ_６−Ｃ_１０アリールカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、ホルミル、アセチル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル等を挙げることができる。 Examples of the acyl group for R ⁴ include a C ₁ -C ₄ alkylcarbonyl group and a C ₆ -C ₁₀ arylcarbonyl group. Specific examples thereof include formyl, acetyl, benzoyl, naphthylcarbonyl and the like.

Ｒ^４におけるアミド基としては、アセトアミド、マロンアミド、スクシンアミド、マレアミド、ベンズアミド、２−フルアミド等のカルボン酸アミド；チオアセトアミド、ヘキサンジチオアミド、チオベンズアミド、メタンチオスルホンアミド等のチオアミド；セレノアセトアミド、ヘキサンジセレノアミド、セレノベンズアミド、メタンセレノスルホンアミド等のセレノアミド；Ｎ−メチルアセトアミド、ベンズアニリド、シクロヘキサンカルボキサニリド、２，４’−ジクロロアセトアニリド等のＮ−置換アミド；等を挙げることができる。 Examples of the amide group in R ⁴ include carboxylic acid amides such as acetamide, malonamide, succinamide, maleamide, benzamide, and 2-fluamide; thioamides such as thioacetamide, hexanedithioamide, thiobenzamide, and methanethiosulfonamide; selenoacetamide, hexanedi Selenoamides such as selenoamide, selenobenzamide and methaneselenosulfonamide; N-substituted amides such as N-methylacetamide, benzanilide, cyclohexanecarboxanilide and 2,4′-dichloroacetanilide;

オキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲｂ（Ｒｂ＝Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、アリール基）で示される基を挙げることができる。これらの中ではＣ_１−Ｃ_８アルキル基が好ましく、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基がより好ましい。
その具体例としは、カルボキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペントキシカルボニル、フェノキシカルボニル等を挙げることができる。これらの中ではメトキシカルボニル、エトキシカルボニルが好ましい。 Examples of the oxycarbonyl group include a group represented by —COORb (Rb═H, C ₁ -C ₈ alkyl group, aryl group). Preferably _C 1 -C ₈ alkyl group Among _these, C 1 -C ₄ alkyl group is more preferable.
Specific examples thereof include carboxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, ter-butoxycarbonyl, n-pentoxycarbonyl, phenoxycarbonyl and the like. Of these, methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl are preferred.

前記式（１）中、好ましい有機テルル化合物としては、Ｒ^１がＣ_１−Ｃ_８、好ましくはＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ^４がアリール基、置換アリール基、又はオキシカルボニル基である化合物である。
より好ましくは、Ｒ^１がＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ^４がフェニル基、置換フェニル基、メトキシカルボニル基、又はエトキシカルボニル基である化合物が挙げられる。 In the formula (1), as a preferred organic tellurium compound, R ¹ is C ₁ -C ₈ , preferably C ₁ -C ₄ alkyl group, and R ² and R ³ are hydrogen atom or C ₁ -C ₄ alkyl. And a compound in which R ⁴ is an aryl group, a substituted aryl group, or an oxycarbonyl group.
More preferably, R ¹ is a C ₁ -C ₄ alkyl group, R ² and R ³ are a hydrogen atom or a C ₁ -C ₄ alkyl group, R ⁴ is a phenyl group, a substituted phenyl group, a methoxycarbonyl group, Or the compound which is an ethoxycarbonyl group is mentioned.

前記有機テルル化合物の具体的としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、３，５−ビス−トリフルオロメチル−１−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１，２，３，４，５−ペンタフルオロ−６−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、２−メチルテラニルプロピオニトリル、（２−メチルテラニルプロピル）ベンゼン、メチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、エチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、２−メチルテラニル−２−メチル−プロピオニトリル等を挙げることができる。また、前記において、メチルテラニルの部分がエチルテラニル、ｎ−ブチルテラニル、ｎ−オクチルテラニル等と変更した化合物も全て含まれる。また、国際公開第２００４／０１４９６２号（４頁２５行目〜７頁１８行目）に記載された有機テルル化合物が挙げられる。   Specific examples of the organic tellurium compound include the following compounds. (Methylterranylmethyl) benzene, (1-methylterranylethyl) benzene, 1-chloro-4- (1-methylterranylethyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (1-methylterranylethyl) Benzene, 3,5-bis-trifluoromethyl-1- (1-methylterranylethyl) benzene, 1,2,3,4,5-pentafluoro-6- (1-methylterranylethyl) benzene, 2 -Methyl terranyl propionitrile, (2-methyl teranyl propyl) benzene, methyl 2-methyl teranyl-2-methyl-propinate, ethyl 2-methyl terranyl-2-methyl-propinate, 2-methyl terranyl-2-methyl-propio A nitrile etc. can be mentioned. Further, in the above, all compounds in which the methyl terranyl moiety is changed to ethyl terranyl, n-butyl terranyl, n-octyl terranyl or the like are also included. In addition, organic tellurium compounds described in International Publication No. 2004/014962 (page 4, line 25 to page 7, line 18) may be mentioned.

前記有機テルル化合物は、その使用量を適宜調整することにより、目的とする数平均分子量の重合体を得ることができる。好ましい使用量としては、概ね原料ビニルモノマーの質量（単位はグラム）を、目的とする重合体の数平均分子量で割った値（使用量の単位はモル数）であり、場合によりその値の０．３倍〜３倍程度の量を使用することが好ましい。   The said organic tellurium compound can obtain the polymer of the target number average molecular weight by adjusting the usage-amount suitably. The preferred amount used is generally a value obtained by dividing the mass of the raw material vinyl monomer (unit: grams) by the number average molecular weight of the target polymer (unit of use amount is the number of moles). It is preferable to use an amount of about 3 to 3 times.

なお、重合するビニル系モノマーの種類により、前記重合開始剤として用いた前記式（１）で表される有機テルル化合物に加えて、前記式（２）で表されるジテルリド化合物をさらに添加することもできる。   Depending on the type of vinyl monomer to be polymerized, in addition to the organic tellurium compound represented by the formula (1) used as the polymerization initiator, a ditelluride compound represented by the formula (2) may be further added. You can also.

該ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジテルリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルテルリド、ジシクロブチルテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。
好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが挙げられる。
より好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリドが挙げられる。
前記式（２）で表されるジテルリド化合物を使用するときは、重合開始剤として用いる前記式（１）で表される有機テルル化合物１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用する。 Specific examples of the ditelluride compound include dimethylditelluride, diethylditelluride, di-n-propylditelluride, diisopropylditelluride, dicyclopropylditelluride, di-n-butylditelluride, di-sec- Butyl ditelluride, di-tert-butyl telluride, dicyclobutyl telluride, diphenyl ditelluride, bis- (p-methoxyphenyl) ditelluride, bis- (p-aminophenyl) ditelluride, bis- (p-nitrophenyl) ditelluride, bis -(P-cyanophenyl) ditelluride, bis- (p-sulfonylphenyl) ditelluride, dinaphthyl ditelluride, dipyridyl ditelluride and the like can be mentioned.
Preferable examples include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, and diphenyl ditelluride.
More preferably, dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, and di-n-butyl ditelluride are mentioned.
When the ditelluride compound represented by the formula (2) is used, it is preferably 0.01 to 100 mol, more preferably relative to 1 mol of the organic tellurium compound represented by the formula (1) used as a polymerization initiator. It is used in a proportion of 0.1 to 10 mol, more preferably 0.1 to 5 mol.

本発明における重合工程において使用する重合開始剤は、前記の有機テルル化合物に加え、アゾ系重合開始剤を併用することもできる。
アゾ系重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いる開始剤であれば特に限定されないが、例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。 The polymerization initiator used in the polymerization step in the present invention can be used in combination with an azo polymerization initiator in addition to the organic tellurium compound.
The azo polymerization initiator is not particularly limited as long as it is an initiator used for ordinary radical polymerization. For example, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN), 2,2′-azobis (2- Methylbutyronitrile) (AMBN), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (ADVN), 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile) (ACHN), dimethyl-2,2 '-Azobisisobutyrate (MAIB), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) (ACVA), 1,1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), 2,2'- Azobis (2-methylbutyramide), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylamidinopropane) dihydrochloride Salt, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2 ′ -Azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2-cyano-2-propylazoformamide, 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N- Cyclohexyl-2-methylpropionamide) and the like.

これらのアゾ系重合開始剤は反応条件に応じて適宜選択するのが好ましい。
例えば低温重合（４０℃以下）のときは２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）；中温重合（４０〜８０℃）のときは２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）；高温重合（８０℃以上）のときは１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）；等を用いるのが好ましい。
また水系溶剤を用いた反応では４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等を用いるのが好ましい。 These azo polymerization initiators are preferably selected as appropriate according to the reaction conditions.
For example, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (ADVN), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) at low temperature polymerization (40 ° C. or lower); 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) (AMBN), dimethyl-2,2 during medium temperature polymerization (40-80 ° C.) '-Azobisisobutyrate (MAIB), 1,1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane); 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile for high temperature polymerization (over 80 ° C) ) (ACHN), 2-cyano-2-propylazoformamide, 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methyl) Le propionamide), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane); and the like preferably used.
In the reaction using an aqueous solvent, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid) (ACVA), 2,2′-azobis (2-methylbutyramide), 2,2′-azobis (2-methylamidino) is used. Propane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], etc. Is preferably used.

前記アゾ系重合開始剤を使用するときは、重合開始剤として用いた前記式（１）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用する。   When the azo polymerization initiator is used, it is preferably 0.01 to 100 mol, more preferably 0.1 to 10 mol, based on 1 mol of the organic tellurium compound of the formula (1) used as the polymerization initiator, Preferably, it is used at a ratio of 0.1 to 5 mol.

前記式（１）で表される有機テルル化合物と前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は前記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを重合開始剤として、分散剤１を調整するときは、分散剤１中に有機テルル化合物を含有する。ＩＣＰ発光分析法や、原子吸光法などの公知の金属測定法を用いることで分散剤１中のテルル総量を測定することができる。   A mixture of the organic tellurium compound represented by the formula (1) and the organic ditellurium compound represented by the formula (2), or the organic tellurium compound represented by the formula (1), an azo polymerization initiator, and the formula When adjusting the dispersant 1 using any of the mixture of organic ditellurium compounds represented by (2) as a polymerization initiator, the dispersant 1 contains the organic tellurium compound. The total amount of tellurium in the dispersant 1 can be measured by using a known metal measurement method such as an ICP emission analysis method or an atomic absorption method.

前記Ａブロックを構成するモノマーは、前記式（３）で表されるモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。
式（３）中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ^６は水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ^５が水素原子であり、Ｒ^６がメチル基であるモノマー、又はＲ^５がｎ−ブチル基であり、Ｒ^６がメチル基であるモノマーである場合が好ましく、これら２種のモノマーを併用することがより好ましい。Ｂポリマーを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される１種類以上のモノマーであり、より好ましくはベンジルメタクリレートである。 The monomer constituting the A block is a monomer represented by the formula (3), and the monomer constituting the B block is benzyl methacrylate and / or benzyl acrylate.
In formula (3), R ⁵ represents a hydrogen atom or an alkyl group that may have 4 carbon atoms, and R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group. In addition, it is preferable that R ⁵ is a hydrogen atom and R ⁶ is a methyl group, or R ⁵ is an n-butyl group and R ⁶ is a monomer that is a methyl group. It is more preferable to use together. The monomer constituting the B polymer is at least one monomer selected from benzyl methacrylate and benzyl acrylate, and more preferably benzyl methacrylate.

分散剤１の酸価は通常９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
酸価が小さすぎると水、又は、水と水溶性有機溶剤の混合溶媒等の液媒体に対する溶解性が低下する問題が生じ、逆に大きすぎるとインク組成物の発色性が低下することがある。 The acid value of the dispersant 1 is usually 90 to 200 mgKOH / g, preferably 100 to 150 mgKOH / g, more preferably 100 to 120 mgKOH / g.
If the acid value is too small, there is a problem that the solubility in water or a liquid medium such as a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent is lowered. Conversely, if the acid value is too large, the color developability of the ink composition may be lowered. .

分散剤１の重量平均分子量は通常１００００〜６００００、好ましくは１００００〜４００００、より好ましくは１５０００〜３００００である。重量平均分子量が小さすぎると分散液の安定性が低下し、逆に大きすぎても同様である。   The weight average molecular weight of the dispersant 1 is usually 10,000 to 60,000, preferably 10,000 to 40,000, more preferably 15,000 to 30,000. If the weight average molecular weight is too small, the stability of the dispersion is lowered.

前記の分散剤２としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエーテル等；アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニール；ビニールアルコール、ビニールピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩が挙げられる。これらの中ではスチレンとアクリル酸の共重合体、すなわちスチレン−アクリルポリマーが好ましい。
分散剤２の重量平均分子量は通常３０００〜５００００、好ましくは５０００〜４００００、より好ましくは５０００〜３００００である。
分散剤２の酸価は通常３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
分散剤２は合成することも、市販品として入手することも可能である。市販品の具体例としては、いずれもＢＡＳＦ社製の、ジョンクリル６１Ｊ、６７、６８、４５０、５５、５５５、５８６、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０；及び、Ｂ−３６等が挙げられる。 Examples of the dispersant 2 include styrene and derivatives thereof; vinyl naphthalene and derivatives thereof; aliphatic alcohol ethers of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and the like; acrylic acid and derivatives thereof; maleic acid and derivatives thereof; Fumaric acid and derivatives thereof; vinyl acetate; vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof; and at least two monomers selected from the group consisting of: A copolymer comprising at least one hydrophilic monomer), for example, a block copolymer, a random copolymer and a graft copolymer, and / or a salt thereof. Among these, a copolymer of styrene and acrylic acid, that is, a styrene-acrylic polymer is preferable.
The weight average molecular weight of the dispersant 2 is usually 3000 to 50000, preferably 5000 to 40000, and more preferably 5000 to 30000.
The acid value of the dispersant 2 is usually 30 to 400 mgKOH / g, preferably 40 to 300 mgKOH / g, more preferably 50 to 300 mgKOH / g.
The dispersant 2 can be synthesized or can be obtained as a commercial product. Specific examples of commercially available products include Jonkrill 61J, 67, 68, 450, 55, 555, 586, 678, 680, 682, 683, 690; and B-36 manufactured by BASF. .

使用する分散剤の量は、一般的に分限比と呼ばれる数値で表される。この分限比は下記式で求めることができる。分限比は０．１〜１．０が好ましく、より好ましくは０．１〜０．６であり、０．２〜０．４が特に好ましい。分限比が小さすぎると分散液の安定性が低下したり、印刷物の画像が劣化したりすることがあり、逆に大きすぎても同様である。
また、分散剤１と、分散剤２の使用比率は通常９５／５〜５０／５０、好ましくは９５／５〜７０／３０、より好ましくは９５／５〜８０／２０である。
分限比＝（分散剤１の質量＋分散剤２の質量）／着色剤の質量 The amount of the dispersant used is generally represented by a numerical value called a limiting ratio. This division ratio can be obtained by the following equation. The limiting ratio is preferably 0.1 to 1.0, more preferably 0.1 to 0.6, and particularly preferably 0.2 to 0.4. If the limiting ratio is too small, the stability of the dispersion may be reduced, or the image of the printed matter may be deteriorated.
Moreover, the use ratio of the dispersing agent 1 and the dispersing agent 2 is 95 / 5-50 / 50 normally, Preferably it is 95 / 5-70 / 30, More preferably, it is 95 / 5-80 / 20.
Ratio = (mass of dispersant 1 + mass of dispersant 2) / mass of colorant

前記インク組成物は、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオール、好ましくは１，２−（Ｃ４−Ｃ１２）アルカンジオールを含有する。
Ｃ７以上のアルカンジオールは、一般的に難水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中では、１，２−オクタンジオールが好ましい。
また、Ｃ６以下のアルカンジオールは、一般的に水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール等が挙げられる。これらはいずれも好ましいが、作業環境における臭気の問題が少ない点においては、１，２−ヘキサンジオールがより好ましい。
インク組成物の総質量中における、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオールの含有量は通常０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１８％、より好ましくは０．５〜１５％である。 The ink composition contains C4-C12 alkanediol, preferably 1,2- (C4-C12) alkanediol.
C7 or higher alkanediols are generally considered to be poorly water-soluble. Specific examples thereof include 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 5-methyl-1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-hexanediol, 4,4-dimethyl- 1,2-pentanediol and the like can be mentioned. Of these, 1,2-octanediol is preferred.
In addition, C6 or lower alkanediols are generally water-soluble. Specific examples thereof include 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-butanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, 3,3-dimethyl-1,2- Examples include butanediol. All of these are preferred, but 1,2-hexanediol is more preferred in that there are few odor problems in the working environment.
The content of C4-C12 alkanediol in the total mass of the ink composition is usually 0.1 to 20%, preferably 0.5 to 18%, more preferably 0.5 to 15%.

前記インク組成物の調製方法は特に制限されない。一例としては、着色剤と分散剤１及び分散剤２とから分散液を調製し、これにインク調製剤を加えてインク組成物を調製する方法が挙げられる。また、着色剤と分散剤１若しくは分散剤２の一方とから、分散剤を１種類含有する分散液を調製し、さらに他方の分散剤を加えて、分散剤１と分散剤２の２種類の分散剤を含有する分散液を調製することもできる。
分散剤の種類・酸価・分子量等を適宜選択することによって、着色剤の平均粒径を通常３００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは７０ｎｍ〜１８０ｎｍとすることができる。これによって、前記インク組成物の分散安定性、及びインクジェット記録に用いた時の吐出安定性が優れるとともに、記録画像の印字濃度を高くすることができる。着色剤の平均粒径は、例えば、レーザ光散乱法を用いて測定できる。 The method for preparing the ink composition is not particularly limited. As an example, a method of preparing an ink composition by preparing a dispersion liquid from a colorant, dispersant 1 and dispersant 2, and adding an ink preparation agent thereto. In addition, a dispersion containing one type of dispersant is prepared from the colorant and either one of the dispersant 1 or the dispersant 2, and the other dispersant is further added to form two types of dispersants 1 and 2. A dispersion containing a dispersant can also be prepared.
By appropriately selecting the type, acid value, molecular weight, and the like of the dispersant, the average particle size of the colorant can be usually 300 nm or less, preferably 50 nm to 200 nm, more preferably 70 nm to 180 nm. Thereby, the dispersion stability of the ink composition and the ejection stability when used in ink jet recording are excellent, and the print density of the recorded image can be increased. The average particle diameter of the colorant can be measured using, for example, a laser light scattering method.

分散液を調製する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中ではサンドミルが好ましい。またサンドミルを用いた分散液の調製は、系の小さいビーズ（０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により分散効率を高めた条件で処理することが望ましい。このような条件で分散を行うことにより、着色剤の粒子サイズを小さくすることができる。
分散液の調製後に、ろ過及び／又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい着色剤を除去することも好ましく行われる。
また、分散液を調製するときの泡立ち等を抑える目的で、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を添加することもできる。
但し、分散や微粒子化を消泡剤が阻害することもあり、分散や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを適宜使用するのが好ましい。 Examples of the method for preparing the dispersion include a method using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, and the like. Among these, a sand mill is preferable. In addition, it is desirable to prepare a dispersion using a sand mill under conditions where dispersion efficiency is increased by using small beads (0.01 mm to 1 mm diameter) and increasing the filling rate of beads. By dispersing under such conditions, the particle size of the colorant can be reduced.
After the dispersion is prepared, it is also preferable to remove the colorant having a large particle size by filtration and / or centrifugation.
In addition, for the purpose of suppressing foaming or the like when preparing the dispersion, a known antifoaming agent such as a silicone or acetylene glycol may be added.
However, the antifoaming agent may inhibit the dispersion and micronization, and it is preferable to use one that does not affect the dispersion and stability after dispersion.

分散液の調製においては、着色剤と分散剤が混在した状態の分散液とすることができる。また、着色剤の表面に分散剤が被覆してなるマイクロカプセルとすることもできる。   In the preparation of the dispersion, a dispersion in which a colorant and a dispersant are mixed can be obtained. Moreover, it can also be set as the microcapsule which coat | covers a dispersing agent on the surface of a coloring agent.

分散液の調製においては、中和剤を用いることができる。中和剤としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルコールアミン化合物等が挙げられる。
これらの中和剤は１種類を使用することも、複数を併用することもできる。
分散液の調製において、中和剤の量は制限されない。分散剤１、分散剤２の酸価の理論等量で中和した場合が１００％中和度であり、理論量を超えて中和剤を使用することもできる。中和度は通常５０〜２００％、好ましくは８０〜１５０％、より好ましくは１００〜１２０％である。 In preparing the dispersion, a neutralizing agent can be used. Examples of the neutralizing agent include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, aliphatic amine compounds, and alcohol amine compounds.
These neutralizing agents can be used alone or in combination.
In preparing the dispersion, the amount of neutralizing agent is not limited. The neutralization degree is 100% when neutralized with the theoretical equivalent of the acid values of the dispersant 1 and the dispersant 2, and the neutralizer can be used in excess of the theoretical amount. The degree of neutralization is usually 50 to 200%, preferably 80 to 150%, more preferably 100 to 120%.

アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。
アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等が挙げられる。
これらの中では水酸化リチウム又は水酸化ナトリウムが好ましい。 Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Examples of the alkaline earth metal hydroxide include beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and strontium hydroxide.
Among these, lithium hydroxide or sodium hydroxide is preferable.

アルコールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及びＮ−メチルジエタノールアミンが挙げられる。これらの中では３級アミン類が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい。   Examples of the alcohol amine compound include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine and N-methyldiethanolamine. Among these, tertiary amines are preferable, and triethanolamine is more preferable.

脂肪族アミン化合物としては、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン及びトリメチルアミンが挙げられる。これらの中ではアンモニア又はトリエチルアミンが好ましい。   Examples of the aliphatic amine compound include ammonia, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, dimethylamine and trimethylamine. Among these, ammonia or triethylamine is preferable.

前記インク組成物のｐＨは、保存安定性を向上させる目的で通常ｐＨ５〜１１、好ましくはｐＨ７〜１０である。
また、インク組成物の表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍである。
また、インク組成物の粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。
インク組成物のｐＨ及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤等のインク調製剤の使用により適宜調整することができる。 The pH of the ink composition is usually pH 5 to 11, preferably pH 7 to 10, for the purpose of improving storage stability.
The surface tension of the ink composition is usually 10 to 50 mN / m, preferably 20 to 40 mN / m.
The viscosity of the ink composition is usually 30 mPa · s or less, preferably 20 mPa · s or less.
The pH and surface tension of the ink composition can be appropriately adjusted by using an ink preparation agent such as a pH adjuster or a surfactant.

前記インク組成物をインクジェットインクとして使用するときは、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量を少なくするのが好ましい。
無機不純物の含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％としてもよい。
無機不純物の少ない着色剤を製造する方法としては、例えばイオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法等が挙げられる。 When the ink composition is used as an inkjet ink, it is preferable to reduce the content of inorganic impurities such as metal cation chloride (for example, sodium chloride) and sulfate (for example, sodium sulfate).
The standard of the content of inorganic impurities is approximately 1% or less with respect to the total mass of the colorant, and the lower limit may be less than the detection limit of the analytical instrument, that is, 0%.
Examples of a method for producing a colorant with few inorganic impurities include a method of exchanging and adsorbing inorganic impurities with an ion exchange resin.

前記インク組成物は、必要に応じインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては、例えば保湿剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤及び／又は界面活性剤等が挙げられる。
これらのインク調製剤は、それぞれ単独で使用することも、併用することもできる。 The ink composition may contain an ink preparation agent as necessary. Examples of the ink preparation agent include humectants, antiseptic / antifungal agents, pH adjusters, chelating agents, rust inhibitors, water-soluble ultraviolet absorbers, water-soluble polymer compounds, antioxidants and / or surfactants. It is done.
These ink preparation agents can be used alone or in combination.

保湿剤の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等のポリオール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の環状アミド類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の固体のグリセリン類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等の糖類；等が挙げられる。   Specific examples of the humectant include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5- Polyols such as pentanediol 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol and pentaerythritol; cyclic amides such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone; urea, thiourea, ethyleneurea, Ureas such as 1,3-dimethylimidazolidinones; lactams such as ε-caprolactam; solid glycerols such as trimethylolpropane and trimethylolethane; maltitol, sorbitol, gluconolactone, maltose, etc. S; and the like.

防腐防黴剤の具体例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤の具体例としては無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及び、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。 Specific examples of antiseptic / antifungal agents include, for example, organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, Benzothiazole, isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone And benzyl bromacetate or inorganic salt compounds.
Specific examples of the organic halogen compound include, for example, sodium pentachlorophenol.
Specific examples of the pyridine oxide compound include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide.
Examples of isothiazoline compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5- Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like It is done.
Specific examples of other antiseptic / antifungal agents include anhydrous sodium acetate, sodium sorbate, sodium benzoate, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, and trade names Proxel GXL (S) and Proxel XL-2 manufactured by Arch Chemical Co., Ltd. (S) etc. are mentioned.

ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを上記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、上記の中和剤；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。   As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the above range without adversely affecting the prepared ink. Specific examples thereof include the above neutralizing agents; alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; Inorganic bases such as sodium; and the like.

キレート剤の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。   Specific examples of the chelating agent include, for example, disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, and sodium uracil diacetate.

防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。   Specific examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.

水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、及びトリアジン系化合物が挙げられる。   Examples of water-soluble ultraviolet absorbers include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.

水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、及びポリイミン等が挙げられる。   Specific examples of the water-soluble polymer compound include polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, cellulose derivative, polyamine, and polyimine.

酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。   As examples of the antioxidant, for example, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocyclic rings. It is done.

界面活性剤の例としては、例えばアニオン、カチオン、両性、及びノニオン等の公知の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the surfactant include known surfactants such as anion, cation, amphoteric, and nonion.

アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。   Anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurates, alkyl sulfates polyoxyalkyl ether sulfates Salt, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfate , Diethylhexyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate and the like.

カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学株式会社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ１５−Ｓ−７等のポリグリコールエーテル系；等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノール系が好ましく、サーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５等が挙げられる。 Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) type such as lu-1-hexyn-3-ol; trade name Surfinol 104, 105PG50, 82, 420, 440, 465, 485, Olphine STG manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd .; SIGMA-ALDRICH Polyglycol ether type such as TergItol15-S-7 manufactured by
Of these, Surfinol is preferable, and Surfinol 104PG50, Surfinol 440, Surfinol 465, and the like can be given.

前記した成分、含有量、含有比率等の全てにおいて、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。   In all of the above-described components, content, content ratio, etc., a combination of preferable ones is more preferable, and a combination of more preferable ones is further preferable. The same applies to combinations of preferable and more preferable ones.

前記インクジェット記録方法としては、前記インク組成物の液滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
前記インク組成物は、「インクタンク」、「インクカートリッジ」等と呼称される容器に注入され、インクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用される。 Examples of the ink jet recording method include an ink jet recording method in which recording is performed by ejecting droplets of the ink composition in accordance with a recording signal and attaching them to a recording material.
The ink composition is poured into containers called “ink tanks”, “ink cartridges” and the like, and is loaded into a predetermined position of an ink jet printer to be used for ink jet recording.

インクジェット方式としては、例えば、電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；音響インクジェット方式；サーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
前記インク組成物は、これらのいずれの方式においても使用できる。 Examples of the ink jet method include a charge control method; a drop-on-demand method (pressure pulse method) using vibration pressure of a piezo element; an acoustic ink jet method; a thermal ink jet, that is, a bubble jet (registered trademark) method.
The ink composition can be used in any of these methods.

前記被記録材としては特に制限はないが、インクに対して非・難吸収性の被記録材が好ましい。その具体例としては、例えば、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の塗工紙が挙げられる。
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。その塗料としては、タルク、パイロフィライト、カオリン等の各種のクレー；酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等と、デンプン及び／又はポリビニルアルコール等とを混合したもの；等が挙げられる。
塗料は、例えば、紙の製造工程の中でコーターを用いて紙に塗布することができる。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするインライン方式と、抄紙とは別工程とするオフライン方式がある。
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ^２以下の紙を意味する。
アート紙とは、化学パルプの使用率が１００％の紙である上質紙に、４０ｇ／ｍ^２前後の塗料を塗工した紙を意味する。
コート紙及びマット紙とは、２０〜４０ｇ／ｍ^２程度の塗料を塗工した紙のことを意味する。
キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラム等の機械で表面に圧力をかけることにより、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた紙を意味する。
前記インク組成物は、このような非・難吸収性の被記録材に記録したときに、極めて好適に本発明の効果を発揮する。 The recording material is not particularly limited, but a recording material that is non-absorptive to ink is preferable. Specific examples thereof include coated paper such as finely coated paper, art paper, coated paper, matte paper, and cast paper.
Coated paper is paper whose surface is coated with a paint to enhance aesthetics and smoothness. Examples of the paint include various clays such as talc, pyrophyllite, and kaolin; those obtained by mixing titanium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, and the like with starch and / or polyvinyl alcohol.
The paint can be applied to the paper using a coater in the paper manufacturing process, for example. There are two types of coater: an in-line method in which paper making and coating are performed in one step by being directly connected to a paper machine, and an off-line method in which the paper making is performed separately.
The finely coated paper means a paper having a coating amount of 12 g / m ² or less.
Art paper means paper obtained by applying a coating of about 40 g / m ² to high-quality paper that is 100% chemical pulp.
Coated paper and matte paper mean paper coated with about 20 to 40 g / m ² of paint.
The cast paper means a paper obtained by finishing art paper or coated paper with a gloss or recording effect higher by applying pressure to the surface with a machine such as a cast drum.
The ink composition exhibits the effects of the present invention very suitably when recording on such a non-absorptive recording material.

また、被記録材としては、例えば、いずれもインク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア；インクジェット受容層を有するインクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、及び光沢フィルム等；セルロース、ナイロン、羊毛等の繊維や布；皮革；カラーフィルター用基材；等が挙げられる。
ここで、インク受容層を有しない普通紙等の中には、前記の非・難吸収性の非記録材と同様にインク受容性の低いものが存在する。このような普通紙を用いたときも、本発明により得られる効果が極めて好適に発揮される。 Examples of the recording material include, for example, plain paper having no ink receiving layer, media used for gravure printing, offset printing, and the like; ink jet dedicated paper having an ink jet receiving layer, ink jet dedicated film, glossy paper, and gloss Examples include films and the like; fibers and fabrics such as cellulose, nylon, and wool; leather; base materials for color filters; and the like.
Here, among plain papers and the like that do not have an ink receiving layer, there are papers having low ink receiving properties as with the non-light-absorbing non-recording material. Even when such plain paper is used, the effects obtained by the present invention are exhibited very suitably.

本発明のインク組成物は、粘度等の変化が極めて少ないため保存安定性が優れる。また、インクジェット専用紙や汎用普通紙に限らず、非・難吸収性の非記録材を使用しても乾燥性が良好で、モットリング現象を生じない高画質な記録画像を得ることができる。   The ink composition of the present invention is excellent in storage stability because there is very little change in viscosity and the like. Further, not only inkjet special papers and general-purpose plain papers, even if non-light-absorbing non-recording materials are used, it is possible to obtain a high-quality recorded image with good drying properties and no mottling phenomenon.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、平均粒径の測定には、動的光散乱式粒径分布測定装置、ＬＢ−５００、株式会社堀場製作所製を用いた。水溶液中固形分測定には、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により求めた。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited at all by the following example.
For measurement of the average particle size, a dynamic light scattering particle size distribution measuring device, LB-500, manufactured by Horiba, Ltd. was used. The solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation.

［調製例１］：分散液１の調製。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製した。得られた高分子分散剤７．５部を２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に０．６部の水酸化ナトリウムを４６部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化溶液を調製した。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（オリオンエンジニアドカーボンズ社製 Ｎｅｒｏｘ３０５）２５部を加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件で１５時間行った。得られた液にイオン交換水１５０部を滴下し、濾過することにより分散用ビーズを濾過分離した。得られた濾液からエバポレーターで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより顔料固形分１１．９％、平均粒径９０ｎｍの分散液を得た。これを「分散液１」とする。 [Preparation Example 1]: Preparation of dispersion 1.
A block copolymer described in Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071 was prepared. 7.5 parts of the obtained polymer dispersant was dissolved in 20 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution. A solution prepared by dissolving 0.6 part of sodium hydroxide in 46 parts of ion exchange water was added to this liquid and stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution. In addition, C.I. I. 25 parts of Pigment Black 7 (Nerox 305 manufactured by Orion Engineered Carbons) was added and dispersed with a sand grinder. Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. To the obtained liquid, 150 parts of ion-exchanged water was dropped and filtered to separate the beads for dispersion. From the obtained filtrate, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure with an evaporator to obtain a dispersion having a pigment solid content of 11.9% and an average particle size of 90 nm. This is designated as “Dispersion 1”.

［調製例２］：分散液２の調製。
調製例１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（クラリアント社製Ｉｎｋｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ５Ｇ１１）に代える以外は調製例１と同様にして、顔料固形分１１．４％、平均粒径１００ｎｍの分散液を得た。これを「分散液２」とする。 [Preparation Example 2]: Preparation of dispersion 2.
C.I. described in Preparation Example 1 I. Pigment Black 7, C.I. I. A dispersion having a pigment solid content of 11.4% and an average particle size of 100 nm was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that Pigment Yellow 74 (Inkjet Yellow H5G11 manufactured by Clariant) was used. This is designated as “Dispersion 2”.

［調製例３］：分散液３の調製。
調製例１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）に代える以外は調製例１と同様にして、顔料固形分１１．９％、平均粒径９５ｎｍの分散液を得た。これを「分散液３」とする。 [Preparation Example 3] Preparation of dispersion 3.
C.I. described in Preparation Example 1 I. Pigment Black 7, C.I. I. A dispersion having a pigment solid content of 11.9% and an average particle size of 95 nm was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that Pigment Blue 15: 3 (Cyanine Blue A220J manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was used. This is designated as “Dispersion 3”.

［調製例４］：分散液１２の調製。
ジョンクリル６７８（ＭＷ：８５００）２５部、及びトリエタノールアミン１４．３部をイオン交換水６０．７部に溶解し、一時間撹拌して溶液を得た。得られた分散剤２の溶液を、分散液１２とする。 [Preparation Example 4]: Preparation of dispersion 12.
25 parts of Joncryl 678 (MW: 8500) and 14.3 parts of triethanolamine were dissolved in 60.7 parts of ion-exchanged water and stirred for 1 hour to obtain a solution. The resulting Dispersant 2 solution is referred to as Dispersion Liquid 12.

［調製例５］：分散液４の調製。
調製例４で得た分散液１２（１６．８部）、イオン交換水５５．２部、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（２８部）を混合し、１５００ｒｐｍの条件で１５時間、サンドグラインダーで分散を行った。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを濾過分離することにより、顔料固形分１３．５％、平均粒径８７ｎｍの分散液を得た。これを「分散液４」とする。 [Preparation Example 5]: Preparation of dispersion 4.
Dispersion 12 (16.8 parts) obtained in Preparation Example 4, 55.2 parts of ion-exchanged water, and C.I. I. Pigment Black 7 (28 parts) was mixed and dispersed with a sand grinder at 1500 rpm for 15 hours. 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise to the obtained liquid, followed by filtration to separate the beads for dispersion by filtration to obtain a dispersion having a pigment solid content of 13.5% and an average particle size of 87 nm. This is designated as “Dispersion 4”.

［調製例６］：分散液５の調製。
調製例５に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（クラリアント社製Ｉｎｋｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ５Ｇ１１）に代える以外は調製例５と同様にして、顔料固形分１５．５％、平均粒径９７ｎｍの分散液を得た。これを「分散液５」とする。 [Preparation Example 6]: Preparation of dispersion 5.
C.I. described in Preparation Example 5 I. Pigment Black 7, C.I. I. A dispersion having a pigment solid content of 15.5% and an average particle size of 97 nm was obtained in the same manner as in Preparation Example 5 except that Pigment Yellow 74 (Inkjet Yellow H5G11 manufactured by Clariant) was used. This is designated as “Dispersion 5”.

［調製例７］：分散液６の調製。
調製例５に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）に代える以外は調製例５と同様にして、顔料固形分１５．９％、平均粒径８９ｎｍの分散液を得た。これを「分散液６」とする。 [Preparation Example 7]: Preparation of dispersion 6.
C.I. described in Preparation Example 5 I. Pigment Black 7, C.I. I. A dispersion having a pigment solid content of 15.9% and an average particle size of 89 nm was obtained in the same manner as in Preparation Example 5 except that Pigment Blue 15: 3 (Cyanine Blue A220J manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was used. This is designated as “Dispersion 6”.

［調製例８］：分散液７の調製。
調製例１で得た分散液１（９３部）と、調整例４で得た分散液１２（７部）を混合することにより、顔料固形分１１．１％、平均粒径９０ｎｍの分散液を得た。これを「分散液７」とする。 [Preparation Example 8]: Preparation of dispersion 7.
By mixing Dispersion 1 (93 parts) obtained in Preparation Example 1 and Dispersion 12 (7 parts) obtained in Preparation Example 4, a dispersion having a pigment solid content of 11.1% and an average particle size of 90 nm was obtained. Obtained. This is designated as “Dispersion 7”.

［調製例９］：分散液８の調製。
調製例２で得た分散液２（９３部）と、調整例４で得た分散液１２（７部）を混合することにより、顔料固形分１０．６％、平均粒径１００ｎｍの分散液を得た。これを「分散液８」とする。 [Preparation Example 9]: Preparation of dispersion 8.
By mixing Dispersion 2 (93 parts) obtained in Preparation Example 2 and Dispersion 12 (7 parts) obtained in Preparation Example 4, a dispersion having a pigment solid content of 10.6% and an average particle size of 100 nm was obtained. Obtained. This is designated as “Dispersion 8”.

［調製例１０］：分散液９の調製。
調製例３で得た分散液３（９３部）と、調整例４で得た分散液１２（７部）を混合することにより、顔料固形分１１．１％、平均粒径９５ｎｍの分散液を得た。これを「分散液９」とする。 [Preparation Example 10]: Preparation of dispersion 9.
By mixing Dispersion 3 (93 parts) obtained in Preparation Example 3 and Dispersion 12 (7 parts) obtained in Preparation Example 4, a dispersion having a pigment solid content of 11.1% and an average particle size of 95 nm was obtained. Obtained. This is designated as “Dispersion 9”.

［実施例１〜３］：インク組成物の調製。
調製例８〜１０で得た分散液７〜９をそれぞれ用い、下記表１に記載の各成分を加えて撹拌混合して液を得た。得られた液をポアサイズ３μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、実施例１〜３のインク組成物をそれぞれ得た。
表１中、各成分の数値は部数を意味する。また、「残部」とは、イオン交換水を加えてインク組成物の総量を１００部に調整したことを意味する。 [Examples 1 to 3]: Preparation of ink composition.
Using each of dispersions 7 to 9 obtained in Preparation Examples 8 to 10, the components listed in Table 1 below were added and stirred to obtain a liquid. The obtained liquid was filtered through a membrane filter having a pore size of 3 μm to obtain ink compositions of Examples 1 to 3, respectively.
In Table 1, the numerical value of each component means the number of copies. “Remainder” means that the total amount of the ink composition is adjusted to 100 parts by adding ion exchange water.

［比較例１〜９］：比較用インク組成物の調製。
調製例１〜３及び調製例５〜７で得た分散液１〜６をそれぞれ用いる以外は実施例１〜３と同様にして、比較例１、３、４、６、７及び９の比較用のインク組成物をそれぞれ得た。これらの比較用インク組成物は、いずれも分散剤１又は分散剤２のいずれか１種類の分散剤を含有する。
また、調製例８〜１０で得た分散液７〜９をそれぞれ用い、１，２−ヘキサンジオールの代わりにグリセリン及びジエチレングリコールを増量する以外は実施例１〜３と同様にして、比較例２、５及び８の比較用のインク組成物をそれぞれ得た。なお、インクジェット記録に好適な５．３〜６．０ｍＰａ・ｓの粘度範囲となるように、各比較用インク組成物のグリセリン及びジエチレングリコールの増量分を調整した。 [Comparative Examples 1 to 9]: Preparation of comparative ink compositions.
Comparative examples 1, 3, 4, 6, 7, and 9 for comparison in the same manner as in Examples 1 to 3, except that dispersions 1 to 6 obtained in Preparation Examples 1 to 3 and Preparation Examples 5 to 7 were used, respectively. Ink compositions were obtained. Each of these comparative ink compositions contains either one of the dispersant 1 or the dispersant 2.
Further, Comparative Examples 2 and 9 were carried out in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the dispersions 7 to 9 obtained in Preparation Examples 8 to 10 were used, respectively, and glycerin and diethylene glycol were increased in place of 1,2-hexanediol. Comparative ink compositions 5 and 8 were obtained, respectively. The increased amounts of glycerin and diethylene glycol in each comparative ink composition were adjusted so that the viscosity range was 5.3 to 6.0 mPa · s suitable for inkjet recording.

下記表１中の略号等は以下の意味を有する。また、記号「−」は、その成分を含有しないことを意味する。
ＧＬ：グリセリン。ＤＥＧ：ジエチレングリコール。１，２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。ＧＸＬ（Ｓ）：ＡｒｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名プロキセルＧＸＬ（Ｓ）。ＳＦ４６５：日信化学株式会社製、商品名サーフィノール４６５。 The abbreviations in Table 1 below have the following meanings. The symbol “-” means that the component is not contained.
GL: glycerin. DEG: Diethylene glycol. 1,2HD: 1,2-hexanediol. GXL (S): manufactured by Arch Chemicals, trade name Proxel GXL (S). SF465: Nissin Chemical Co., Ltd., trade name Surfynol 465.

［粘度変化試験］
実施例及び比較例で得た各インク組成物をサンプル瓶に１００ｍｌ採取した。これを密閉して７０℃で１週間保存した。保存後の各サンプルを約２５℃の室温に戻した後、各インク組成物の粘度を測定し、以下の評価基準で評価した。測定値及び評価結果を下記表２に示す。
なお、粘度測定には、回転型粘度計（Ｒ１１５型粘度計、東機産業株式会社製）を用いた。下記表２の粘度の単位はｍＰａ・ｓである。 [Viscosity change test]
100 ml of each ink composition obtained in Examples and Comparative Examples was collected in a sample bottle. This was sealed and stored at 70 ° C. for 1 week. Each sample after storage was returned to room temperature of about 25 ° C., and then the viscosity of each ink composition was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. The measured values and evaluation results are shown in Table 2 below.
For the viscosity measurement, a rotary viscometer (R115 viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) was used. The unit of viscosity in the following Table 2 is mPa · s.

［粘度変化の評価基準］
Ａ：粘度変化が初期値に対して±２％以内。
Ｂ：粘度変化が初期値に対して±２％より大きく、±５％以内。
Ｃ：粘度変化が初期値に対して±５％より大きい。 [Evaluation criteria for viscosity change]
A: The viscosity change is within ± 2% of the initial value.
B: Viscosity change is greater than ± 2% with respect to the initial value and within ± 5%.
C: The viscosity change is larger than ± 5% with respect to the initial value.

［インクジェット記録］
実施例及び比較例で得た各インク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ株式会社製、商品名ＰＸ−１０５）により、被記録材としてＰＯＤグロースコート（王子製紙社製：１２７．９ｇ／ｍ^２）に対してインクジェット記録を行い、着色体を得た。被記録材への記録は、いずれも１００％Ｄｕｔｙ画像として行った。得られた各記録物を試験片とし、以下の乾燥性試験、モットリング試験を実施した。 [Inkjet recording]
Using each ink composition obtained in the examples and comparative examples, a POD growth coat (Oji Paper Co., Ltd .: 127.9 g / m) was used as a recording material by an inkjet printer (trade name PX-105, manufactured by EPSON Corporation). ² ) Inkjet recording was performed to obtain a colored product. Recording on the recording material was performed as a 100% duty image. Each recorded matter obtained was used as a test piece, and the following drying test and mottling test were performed.

［速乾性試験］
前記［インクジェット記録］にて試験片を得た直後から１０秒毎に指で試験片を擦り、インクが乾燥して指が汚れなくなるまでの時間を測定し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表２に示す。 [Quick drying test]
Immediately after obtaining the test piece in [Inkjet recording], the test piece was rubbed with a finger every 10 seconds, and the time until the ink was dried and the finger was not soiled was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2 below.

［速乾性評価基準］
Ａ：３０秒以内で乾燥する。
Ｂ：３０秒より長く、６０秒以内で乾燥する。
Ｃ：６０秒より長く、９０秒以内で乾燥する。
Ｄ：９０秒より長く、１８０秒以内で乾燥する。 [Quick Drying Evaluation Criteria]
A: Dry within 30 seconds.
B: It is longer than 30 seconds and dried within 60 seconds.
C: It is longer than 60 seconds and dried within 90 seconds.
D: Drying is longer than 90 seconds and within 180 seconds.

［モットリング試験］
前記［インクジェット記録］にて得られた試験片を２４時間放置した後、各試験片のモットリングの状態を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表２に示す。 [Mottling test]
After leaving the test piece obtained by the above [Inkjet recording] for 24 hours, the state of mottling of each test piece was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2 below.

［モットリング評価基準］
Ａ：モットリング現象が抑制され、実用的な画像である。
Ｂ：モットリング現象が少しではあるが発生し、実用的には問題が生じる。
Ｃ：モットリング現象による不均一で顕著な色ムラが確認され、実用的ではない。 [Mottling evaluation criteria]
A: The mottling phenomenon is suppressed and the image is practical.
B: The mottling phenomenon occurs slightly, but a problem arises practically.
C: Uneven and remarkable color unevenness due to the Mottling phenomenon is confirmed, which is not practical.

表２の結果から明らかなように、各実施例のインク組成物は、優れた保存安定性を有し、非・難吸収性被記録材に印刷しても速乾性が良好で、モットリング現象を生じない高画質な記録画像が得られることが確認された。   As is apparent from the results in Table 2, the ink composition of each example has excellent storage stability, good quick-drying even when printed on a non-hardly absorbable recording material, and the mottling phenomenon. It was confirmed that a high-quality recorded image that does not cause an image could be obtained.

本発明のインク組成物は、優れた保存安定性を有し、非・難吸収性被記録材に印刷しても速乾性が良好で、モットリング現象を生じない高画質な記録画像が得られることから、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。   The ink composition of the present invention has excellent storage stability, has a fast drying property even when printed on a non-hardly absorbable recording material, and can obtain a high-quality recorded image that does not cause a mottle phenomenon. Therefore, it is extremely useful as an ink for ink jet recording.

Claims (8)

少なくとも、着色剤、分散剤１、分散剤２、及びＣ４−Ｃ１２アルカンジオールを含有するインク組成物であって、
分散剤１と、分散剤２とは、異なるモノマーを含有する分散剤であり、
分散剤１が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマー（Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。）であって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートであるインク組成物。

（前記式（１）中、Ｒ^１は、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又はＣ_１−Ｃ_８アルキル基を示す。Ｒ^４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。）

（前記式（２）中、Ｒ^１は、前記式（１）におけるＲ^１と同じ。）

（前記式（３）中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ^６は水素原子またはメチル基を表す。） An ink composition containing at least a colorant, a dispersant 1, a dispersant 2, and a C4-C12 alkanediol,
Dispersant 1 and Dispersant 2 are dispersants containing different monomers,
Dispersant 1 is a mixture of an organic tellurium compound represented by the following formula (1) and an organic ditellurium compound represented by the following formula (2), or an organic tellurium compound represented by the following formula (1), as a polymerization initiator. AB block polymers (A and B are different from each other) obtained by copolymerization by a living radical polymerization method using any of a mixture of an azo polymerization initiator and an organic ditellurium compound represented by the following formula (2) The monomer constituting the A block is one or more monomers represented by the following formula (3), and the monomer constituting the B block is benzyl methacrylate and / or benzyl. An ink composition which is an acrylate.

(In the formula (1), R ¹ represents a C ₁ -C ₈ alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group. R ² and R ³ represent a hydrogen atom or C ₁ -C _8. Represents an alkyl group, and R ⁴ represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group or a cyano group.

(In the formula (2), R ¹ is the same as R ¹ in the formula (1).)

(In the formula (3), R ⁵ represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have 4 carbon atoms, and R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group.) 分散剤２がスチレンとアクリル酸の共重合体を含有する分散剤である請求項１に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the dispersant 2 is a dispersant containing a copolymer of styrene and acrylic acid. 分散剤２の重量平均分子量が３０００〜５００００である請求項１に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the dispersant 2 has a weight average molecular weight of 3000 to 50000. 着色剤が、顔料又は分散染料である請求項１に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the colorant is a pigment or a disperse dye. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。   An ink jet recording method for performing recording by ejecting droplets of the ink composition according to any one of claims 1 to 4 in accordance with a recording signal and attaching the droplets to a recording material. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。   The colored body colored with the ink composition as described in any one of Claims 1 thru | or 4. 請求項５に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。   A colored body colored by the ink jet recording method according to claim 5. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。   An inkjet printer loaded with a container containing the ink composition according to any one of claims 1 to 4.