JP2016117628A - Production method of glass fiber - Google Patents
Production method of glass fiber Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016117628A JP2016117628A JP2014259694A JP2014259694A JP2016117628A JP 2016117628 A JP2016117628 A JP 2016117628A JP 2014259694 A JP2014259694 A JP 2014259694A JP 2014259694 A JP2014259694 A JP 2014259694A JP 2016117628 A JP2016117628 A JP 2016117628A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- raw material
- glass fiber
- mass
- boron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
Landscapes
- Glass Melting And Manufacturing (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Description
本発明は、複合材料の補強材等として用いられるガラス繊維の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing glass fibers used as a reinforcing material for composite materials.
樹脂との複合材料等に用いられるガラス繊維（ガラスファイバーともいう）は一般に次のようにして製造される。 Glass fibers (also referred to as glass fibers) used for composite materials with resins are generally produced as follows.
まず、目的の組成となるように調合し、混合した原料混合物（原料バッチと呼ぶ）を溶融窯の中に投入し、重油やガスのバーナー燃焼、あるいは直接通電によってガラスを加熱してバッチの表面から融解を進行させ、徐々にガラス融液とする。 First, a raw material mixture (called a raw material batch) prepared and mixed to have the desired composition is put into a melting furnace, and glass is heated by burner combustion of heavy oil or gas, or by direct energization, and the surface of the batch Then, the melting is advanced to gradually make a glass melt.
続いて、溶融したガラスをブッシング（紡糸炉ともいう）と呼称される成形装置に供給する。ブッシングは多数のノズル部（又はオリフィス部）を備えた略矩形状の外観を有する装置であり、ブッシングノズル先端部での溶融ガラスの粘度が大凡１０３ｄＰａ・ｓとなるように温度管理される（例えば特許文献１）。溶融ガラスの粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度は成形温度ＴＸと呼ばれ、ＴＸと液相温度ＴＬとの温度差ΔＴＸＬが小さいほどブッシングノズル先端部でガラス融液中に失透物が発生しやすくなり、糸切れが発生しやすくなる。このため、ΔＴＸＬは大きい方が好ましいとされる。 Subsequently, the molten glass is supplied to a molding apparatus called a bushing (also called a spinning furnace). The bushing is a device having a substantially rectangular appearance with a large number of nozzle parts (or orifice parts), and the temperature is controlled so that the viscosity of the molten glass at the tip part of the bushing nozzle is approximately 10 3 dPa · s. (For example, patent document 1). The temperature at which the viscosity of the molten glass becomes 10 3 dPa · s is called the molding temperature T X, and the smaller the temperature difference ΔT XL between T X and the liquidus temperature TL , the more the loss in the glass melt at the bushing nozzle tip. Permeability is likely to occur, and thread breakage is likely to occur. For this reason, it is preferable that ΔT XL is larger.
その後、溶融ガラスを紡糸してガラス繊維を製造する。詳述すると、ブッシングに供給された溶融ガラスを、ブッシングノズルの先端部から連続的に引き出して急冷することによりフィラメント状に成形するとともに所定本数毎を集束してガラス繊維を得る。 Thereafter, molten glass is spun to produce glass fibers. More specifically, molten glass supplied to the bushing is continuously drawn out from the tip of the bushing nozzle and rapidly cooled to form a filament shape, and a predetermined number of the glass melts to obtain glass fibers.
このようにして製造されたガラス繊維は長繊維と呼ばれ、プリント配線板や車、飛行機などの構造部材である繊維強化プラスチック（Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、ＦＲＰ）に使用される。 The glass fiber manufactured in this way is called a long fiber, and is used for fiber reinforced plastic (FRP) which is a structural member such as a printed wiring board, a car, and an airplane.
従来、Ｅガラスと呼ばれる低アルカリのガラス繊維がプリント配線板、ＦＲＰ等の補強材として広く使用されている。Ｅガラスは、ガラス成分としてＢ（ホウ素）を含有しているが、これはＢを導入することによってガラスのネットワーク強度を高められると同時にガラスの溶融温度や成形温度ＴＸの低下が可能であり、しかも液相温度ＴＬも低下できるためである。しかし、Ｂを含む原料は価格が非常に高価である。またＢは溶融窯中で他の粉末状原料と共に加熱されると、その一部がＢ２Ｏ３となって蒸発する。蒸発によって失われたＢは製造コストの更なる上昇をもたらすだけでなく、大気中に放出されると環境問題を引き起こしやすい。このためＢを殆ど含まないガラス繊維組成物が提案されている（特許文献２）。 Conventionally, a low alkali glass fiber called E glass has been widely used as a reinforcing material for printed wiring boards, FRP, and the like. E glass, although containing B (boron) as a glass component, which is capable of lowering the melting temperature and forming temperature T X of the glass at the same time enhances the network strength of the glass by introducing the B In addition, the liquidus temperature TL can also be lowered. However, the raw material containing B is very expensive. Further, when B is heated together with other powdery raw materials in a melting furnace, a part thereof becomes B 2 O 3 and evaporates. B lost by evaporation not only leads to a further increase in production costs, but also tends to cause environmental problems when released into the atmosphere. For this reason, the glass fiber composition which hardly contains B is proposed (patent document 2).
しかし特許文献２に記載された様なガラス繊維組成物は成形温度ＴＸが高いことから、ブッシングが変形して寿命が短くなりやすく、結果的に製造コストが高くなる。さらに温度差ΔＴＸＬが小さく、糸切れが発生しやすいため生産性が低い。 But the glass fiber composition such as described in Patent Document 2 that a higher molding temperature T X, bushing life tends shortened by deformation, resulting in manufacturing cost is increased. Further, since the temperature difference ΔT XL is small and yarn breakage is likely to occur, productivity is low.
本発明は、大気中に放出されるＢ量が少なく、しかも安価に製造することが可能なガラス繊維の製造方法、およびこの製造方法により製造されたガラス繊維を提供することを課題とする。 It is an object of the present invention to provide a glass fiber manufacturing method that can be manufactured at low cost with a small amount of B released into the atmosphere, and a glass fiber manufactured by this manufacturing method.
既述の通り、Ｂ含有ガラス組成物の溶融過程でＢはＢ２Ｏ３となって蒸発する。この蒸発物が外部環境に放出されないように、蒸発したＢ２Ｏ３を回収することが行われている（例えば特許文献３）。そこで本発明者等は、このＢ回収物を有効活用することによって上記目的が達成できることを見いだし、本発明として提案するものである。 As already described, B is evaporated as B 2 O 3 in the melting process of the B-containing glass composition. The evaporated B 2 O 3 is collected so that the evaporated material is not released to the external environment (for example, Patent Document 3). Accordingly, the present inventors have found that the above object can be achieved by effectively utilizing the B-recovered material, and propose the present invention.
すなわち、本発明のガラス繊維の製造方法は、原料バッチをガラス溶融炉で溶融し、溶融ガラスをブッシングから連続的に引き出して繊維状に成形するガラス繊維の製造方法であって、Ｂ回収物を含む原料バッチを使用することを特徴とする。ここで「Ｂ回収物」とは、Ｂ含有ガラス組成物の溶融過程で蒸発したＢ２Ｏ３を含む気体を回収し、これを冷却して固化することによって得られるＢ（硼素）含有粉体状物質を指す。 That is, the glass fiber manufacturing method of the present invention is a glass fiber manufacturing method in which a raw material batch is melted in a glass melting furnace, and the molten glass is continuously drawn from a bushing and formed into a fiber shape, It is characterized by using a raw material batch containing. Here, the “B recovered product” refers to a B (boron) -containing powder obtained by recovering a gas containing B 2 O 3 evaporated in the melting process of the B-containing glass composition, and cooling and solidifying it. Refers to the substance.
上記構成を採用した本発明の方法は、蒸発したＢ２Ｏ３を回収して得たＢ回収物をＢ供給源とすることから、原料コストを低減できる。またガラス繊維組成を変更する必要がないため、紡糸温度の上昇によるブッシングの早期劣化や、紡糸性の悪化を回避できる。しかもＢ原料の使用量が少なくなり、Ｂ２Ｏ３の蒸発量を効果的に削減できることから、環境への負担を軽減できる。なお本発明において「Ｂ原料」とは、Ｂ（硼素）を含有する天然原料や化成原料を指す
本発明においては、Ｂ回収物が、平均粒径１ｍｍ以下の粉体状物質であることが好ましい。
The method of the present invention adopting the above configuration can reduce the raw material cost because the B recovered product obtained by recovering the evaporated B 2 O 3 is used as the B supply source. Further, since there is no need to change the glass fiber composition, it is possible to avoid early deterioration of the bushing due to an increase in spinning temperature and deterioration of spinnability. Moreover, since the amount of the B raw material used is reduced and the amount of evaporation of B 2 O 3 can be effectively reduced, the burden on the environment can be reduced. In the present invention, the “B raw material” refers to a natural raw material or chemical raw material containing B (boron). In the present invention, the B recovered product is preferably a powdery material having an average particle diameter of 1 mm or less. .
上記構成によれば、Ｂ回収物の溶融が容易になる。 According to the above configuration, the B recovered material can be easily melted.
本発明においては、Ｂ回収物の組成が、酸化物換算の質量％で、Ｂ２Ｏ３ ２０％以上であることが好ましい。 In the present invention, the composition of the B recovered product is preferably 20% or more of B 2 O 3 in terms of mass% in terms of oxide.
上記構成を採用すれば、少ないＢ回収物の使用量でガラス繊維を製造することができることから、原料バッチの調製の自由度が高くなる。 If the said structure is employ | adopted, since glass fiber can be manufactured with the usage-amount of few B collection | recovery materials, the freedom degree of preparation of a raw material batch will become high.
本発明においては、Ｂ回収物の組成が、酸化物換算の質量％で、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが０〜２％であることが好ましい。ここで「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」とは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有量の合量を意味する。 In the present invention, it is preferable that the composition of the B recovered product is 0% by mass in terms of oxide, and Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is 0-2%. Here, “Li 2 O + Na 2 O + K 2 O” means the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O.
上記構成を採用すれば、本製造方法をアルカリ金属酸化物の含有量が２質量％以下であるＥガラス繊維の製造に適用し易くなる。 If the said structure is employ | adopted, it will become easy to apply this manufacturing method to manufacture of E glass fiber whose content of an alkali metal oxide is 2 mass% or less.
本発明においては、得られるガラス繊維組成のＢ２Ｏ３含有量の２０質量％以上が、Ｂ回収物から供給されるように、原料バッチを調合することが好ましい。 In the present invention, more than 20 mass% of B 2 O 3 content of the glass fiber composition to be obtained, to be supplied from the B harvest, it is preferable to formulate the raw batch.
上記構成を採用すれば、Ｂ原料の使用量を大幅に削減できる。 If the said structure is employ | adopted, the usage-amount of B raw material can be reduced significantly.
本発明においては、さらにＢ（硼素）含有ガラスカレットを含む原料バッチを使用することが好ましい。ここで「ガラスカレット」とは、ガラス製造工程で発生した製品とならないガラスや、家電製品などから回収したリサイクルガラス等の屑ガラスを指す。「Ｂ（硼素）含有ガラスカレット」とは、Ｂ成分を組成に含むガラスからなるガラスカレットを指す。 In the present invention, it is preferable to use a raw material batch containing B (boron) -containing glass cullet. Here, the “glass cullet” refers to glass that does not become a product generated in the glass manufacturing process, and waste glass such as recycled glass collected from home appliances. “B (boron) -containing glass cullet” refers to a glass cullet made of glass containing a B component in its composition.
Ｂ回収物のみで必要なＢ供給量を確保することが望ましいが、種々の事情によってこれが難しい場合、上記構成を採用すれば、Ｂ供給量の不足分として使用する天然原料や化成原料の使用量を大幅に低減することができる。またガラスの溶融性を改善することも可能になる。 It is desirable to secure the necessary B supply amount only with the B recovered material, but if this is difficult due to various circumstances, the amount of natural raw materials and chemical raw materials used as a shortage of the B supply amount can be adopted if the above configuration is adopted. Can be greatly reduced. It is also possible to improve the meltability of the glass.
本発明においては、得られるガラス繊維組成のＢ２Ｏ３含有量の２０質量％以上が、Ｂ回収物及びＢ含有ガラスカレットから供給されるように、原料バッチを調合することが好ましい。 In the present invention, more than 20 mass% of B 2 O 3 content of the glass fiber composition to be obtained, as supplied from the B harvest and B-containing glass cullet, it is preferable to formulate the raw batch.
上記構成を採用すれば、Ｂ原料の使用量を大幅に削減できる。 If the said structure is employ | adopted, the usage-amount of B raw material can be reduced significantly.
本発明においては、Ｂ２Ｏ３を質量％で３〜６．３％含有するガラスとなるように原料バッチを調合することが好ましい。 In the present invention, it is preferable to formulate the raw batch so that the glass containing 3 to 6.3% of B 2 O 3 in mass%.
本発明においては、酸化物換算の質量百分率表示でＳｉＯ２ ５０〜６０％、Ａｌ２Ｏ３ １０〜１８％、Ｂ２Ｏ３ ３〜６．３％、ＭｇＯ ０〜５％、ＣａＯ １８〜２８％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜２％含有するガラスとなるように原料バッチを調合することが好ましい。 In the present invention, SiO 2 50-60% by mass percentage of oxide equivalent, Al 2 O 3 10~18%, B 2 O 3 3~6.3%, 0~5% MgO, CaO 18~28 %, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O It is preferable to prepare the raw material batch so that the glass contains 0 to 2%.
本発明のガラス繊維は、上記方法によって製造されてなることを特徴とする。 The glass fiber of the present invention is manufactured by the above method.
以下、本発明のガラス繊維の製造方法を説明する。 Hereinafter, the manufacturing method of the glass fiber of this invention is demonstrated.
本発明の製造方法は、原料バッチを用意する工程と、原料バッチを溶融して溶融ガラスとする工程と、溶融ガラスを繊維状に成形する工程を含む。 The production method of the present invention includes a step of preparing a raw material batch, a step of melting the raw material batch to form molten glass, and a step of forming the molten glass into a fiber shape.
まず原料バッチを用意する工程を説明する。 First, a process for preparing a raw material batch will be described.
原料バッチを構成する材料の一つとして、Ｂ回収物を使用する。Ｂ回収物は、例えば以下のようにして得ることができる。 B recovered material is used as one of the materials constituting the raw material batch. The B recovered product can be obtained, for example, as follows.
Ｂ含有ガラス組成物の溶融過程で蒸発したＢ２Ｏ３を含む気体は、溶解室から煙道と呼ばれる排ガスの通路を通って排風機へ向かう。この過程で前記Ｂ２Ｏ３を含む気体は冷却され粉体状物質になる。さらに、前記粉体状物質は排風機の手前に設置されている集塵設備で捕集され、回収される。このような集塵設備には、例えば電気集塵機（Electrostatic Precipitator、EP）、遠心力式集塵装置（例えばサイクロン式集塵機）、フィルター式集塵機（例えばＨＥＰＡフィルターやＵＬＰＡフィルター式集塵機）や湿式洗浄塔が用いられる。なお、湿式洗浄塔とは紛体状物質を含む気体をミストあるいは液滴を噴霧した容器内に導入し、ミストあるいは液滴によって前記粉体状物質を捕集する設備である。このようにして集塵した粉体状物質、すなわちＢ回収物は、篩にかけ、或いはそのままの状態でＢ供給源として使用することができる。なお湿式洗浄塔によって集塵した粉体状物質は、乾燥、または脱水処理を施した後に使用する。 The gas containing B 2 O 3 evaporated in the melting process of the B-containing glass composition travels from the melting chamber to the exhaust fan through an exhaust gas passage called a flue. In this process, the gas containing B 2 O 3 is cooled to become a powdery substance. Furthermore, the powdery substance is collected and collected by a dust collection facility installed in front of the air exhaust. Examples of such a dust collector include an electrostatic precipitator (EP), a centrifugal dust collector (for example, a cyclone dust collector), a filter dust collector (for example, a HEPA filter or a ULPA filter dust collector), and a wet cleaning tower. Used. The wet cleaning tower is a facility for introducing a gas containing a powdery substance into a container sprayed with mist or droplets, and collecting the powdery substance by mists or droplets. The powdery substance collected in this way, that is, the B recovered material, can be used as a B supply source by sieving or as it is. Note that the powdery substance collected by the wet cleaning tower is used after being dried or dehydrated.
Ｂ回収物は、既述の通り粉体状の物質である。Ｂ回収物の平均粒径は１ｍｍ以下、５００μｍ以下、特に３００μｍ以下であることが好ましい。Ｂ回収物の平均粒径が大きすぎると、均質なガラス融液を得るために大きなエネルギーが必要となるため好ましくない。 The B recovered material is a powdery substance as described above. The average particle size of the B recovered product is preferably 1 mm or less, 500 μm or less, particularly 300 μm or less. If the average particle size of the B recovered product is too large, it is not preferable because large energy is required to obtain a homogeneous glass melt.
Ｂ回収物の組成は、酸化物換算の質量％で、Ｂ２Ｏ３ ２０％以上、３０質量％以上、特に３５質量％以上であることが好ましい。Ｂ回収物のＢ２Ｏ３含有量が少なすぎると、十分な量のＢをＢ回収物から供給することが難しくなる。 It is preferable that the composition of the B recovered product is 20% or more, 30% or more, and particularly 35% or more by mass of B 2 O 3 in terms of oxide. If the B 2 O 3 content of the B recovered product is too small, it becomes difficult to supply a sufficient amount of B from the B recovered product.
またＢ回収物の組成は、酸化物換算の質量％で、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜２％、０〜１％、特に０〜０．５％であることが好ましい。Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が多すぎると、得られたガラス繊維のアルカリ溶出量が増加する。その結果、プリント配線板等の補強繊維として用いた場合、樹脂とガラス界面における接着強度が低下して機械的強度が低下しやすくなる。また本発明方法を、Ｅガラス繊維の製造に採用し難くなる。 Further, the composition of the B recovered product is expressed by mass% in terms of oxide, and is preferably Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0-2%, 0-1%, particularly 0-0.5%. When Li 2 O + Na 2 O + K 2 O content is too much, an alkali elution amount of the obtained glass fiber is increased. As a result, when it is used as a reinforcing fiber for a printed wiring board or the like, the adhesive strength at the resin-glass interface decreases, and the mechanical strength tends to decrease. Moreover, it becomes difficult to employ | adopt the method of this invention for manufacture of E glass fiber.
原料バッチに占めるＢ回収物の含有量は、1質量％以上、３質量％以上、特に６〜２０質量％であることが好ましい。Ｂ回収物の割合が少なすぎると、Ｂ回収物からのＢ供給量が少なくなり、本発明の効果を享受し難くなる。なおＢ回収物からのＢ供給量が不足する場合は、天然原料や化成原料で補えば良い。また後述するＢ含有ガラスカレットで補うこともできる。 The content of the B recovered product in the raw material batch is preferably 1% by mass or more, 3% by mass or more, particularly 6 to 20% by mass. If the ratio of the B recovered product is too small, the amount of B supplied from the B recovered product decreases, making it difficult to enjoy the effects of the present invention. In addition, what is necessary is just to supplement with a natural raw material or a chemical conversion raw material, when B supply amount from B collection material is insufficient. Further, it can be supplemented with a B-containing glass cullet described later.
また本発明においては、目標とするガラス繊維組成のＢ２Ｏ３含有量の２０質量％以上、３０質量％以上、特に５０質量％以上が、Ｂ回収物から供給されるように原料バッチを調合することが好ましい。この割合が低すぎると、多量のＢ原料を使用しなければならず、本発明の効果を享受し難くなる。 In the present invention, the raw material batch is prepared so that 20% by mass or more, 30% by mass or more, particularly 50% by mass or more of the B 2 O 3 content of the target glass fiber composition is supplied from the B recovered product. It is preferable to do. When this ratio is too low, a large amount of B raw material must be used, and it becomes difficult to enjoy the effects of the present invention.
次に、Ｂ含有ガラスカレットを併用する場合について説明する。 Next, the case where B containing glass cullet is used together is demonstrated.
Ｂ含有ガラスカレットとしては、ガラス組成としてＢ２Ｏ３ ５質量％以上、８質量％以上、特に１０質量％以上含有するガラスカレットを使用することが好ましい。ガラスカレットのＢ２Ｏ３含有量が少なすぎると、十分な量のＢをガラスカレットから供給することが難しくなる。 As the B-containing glass cullet, it is preferable to use a glass cullet containing 5% by mass or more, 8% by mass or more, particularly 10% by mass or more of B 2 O 3 as a glass composition. When the content of B 2 O 3 of the glass cullet too small, it is difficult to supply a sufficient amount of B from the glass cullet.
またＢ含有ガラスカレットは、ガラス組成としてＬｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が０〜２％、０〜１％、特に０〜０．５％であるガラスカレットを使用することが好ましい。Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が多すぎると、得られたガラス繊維のアルカリ溶出量が増加する。その結果、プリント配線板等の補強繊維として用いた場合、樹脂とガラス界面における接着強度が低下して機械的強度が低下しやすくなる。また本発明方法を、Ｅガラス繊維の製造に採用し難くなる。 The B-containing glass cullet is preferably a glass cullet having a Li 2 O + Na 2 O + K 2 O content of 0 to 2%, 0 to 1%, particularly 0 to 0.5%. When Li 2 O + Na 2 O + K 2 O content is too much, an alkali elution amount of the obtained glass fiber is increased. As a result, when it is used as a reinforcing fiber for a printed wiring board or the like, the adhesive strength at the resin-glass interface decreases, and the mechanical strength tends to decrease. Moreover, it becomes difficult to employ | adopt the method of this invention for manufacture of E glass fiber.
なおＢ含有ガラスカレットは、具体的には質量百分率表示でＳｉＯ２ ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ １０〜２０％、Ｂ２Ｏ３ ５〜２０％、ＭｇＯ ０〜５％、ＣａＯ １〜２０％、ＳｒＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜１５％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜２％含有するガラスからなることが好ましい。またガラスカレットは、作製するガラス繊維とは組成の異なるガラスからなることが好ましく、特に作製するガラス繊維よりもＢ２Ｏ３含有量が高いガラスからなることが望ましい。このようにすれば、Ｂを効率良くガラスに導入することが可能になる。 The B-containing glass cullet is specifically expressed in terms of mass percentage of SiO 2 50 to 70%, Al 2 O 3 10 to 20%, B 2 O 3 5 to 20%, MgO 0 to 5%, CaO 1 to 20 %, SrO 0-15%, BaO 0-15%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0-2%. The glass cullet is preferably made of glass having a composition different from that of the glass fiber to be produced, and is particularly preferably made of glass having a higher B 2 O 3 content than the glass fiber to be produced. If it does in this way, it will become possible to introduce B into glass efficiently.
Ｂ回収物とＢ含有ガラスカレット（以下、これらをまとめてＢ含有リサイクル原料という）を併用する場合、原料バッチに占めるＢ含有リサイクル原料の含有量は合量で１質量％以上、３質量％以上、特に６〜２０質量％であることが好ましい。Ｂ含有リサイクル原料の割合が少なすぎると、Ｂ含有リサイクル原料からのＢ供給量が少なくなり、本発明の効果を享受し難くなる。なおＢ含有リサイクル原料からのＢ供給量が不足する場合は、天然原料や化成原料で補えばよい。 When using B recovered material and B-containing glass cullet (hereinafter collectively referred to as B-containing recycled materials), the total content of B-containing recycled materials in the raw material batch is 1% by mass or more, 3% by mass or more. In particular, the content is preferably 6 to 20% by mass. If the ratio of the B-containing recycled raw material is too small, the amount of B supplied from the B-containing recycled raw material is reduced, and it is difficult to enjoy the effects of the present invention. In addition, when the supply amount of B from the B-containing recycled raw material is insufficient, it may be supplemented with a natural raw material or a chemical raw material.
また本発明においては、目標とするガラス繊維組成のＢ２Ｏ３含有量の２０質量％以上、３０質量％以上、特に５０質量％以上が、Ｂ含有リサイクル原料から供給されるように原料バッチを調合することが好ましい。この割合が低すぎると、多量のＢ原料を使用しなければならず、本発明の効果を享受し難くなる。 In the present invention, the raw material batch is prepared so that 20% by mass or more, 30% by mass or more, particularly 50% by mass or more of the B 2 O 3 content of the target glass fiber composition is supplied from the B-containing recycled raw material. It is preferable to blend. When this ratio is too low, a large amount of B raw material must be used, and it becomes difficult to enjoy the effects of the present invention.
次に原料バッチを溶融して溶融ガラスとする工程を説明する。 Next, the process of melting the raw material batch to obtain molten glass will be described.
既述のようにして調合したガラス原料バッチをガラス溶融炉に投入し、ガラス化し、溶融、均質化する。ガラスの溶融は１３００〜１６００℃程度で行うことが好ましい。なお目標とするガラス繊維の好適な組成については後述する。 The glass raw material batch prepared as described above is put into a glass melting furnace, vitrified, melted and homogenized. The glass is preferably melted at about 1300 to 1600 ° C. A suitable composition of the target glass fiber will be described later.
続いて、溶融ガラスを繊維状に成形する工程を説明する。 Then, the process of shape | molding molten glass in a fiber form is demonstrated.
まず均質に溶融された溶融ガラスをブッシングに供給する。ブッシングに供給された溶融ガラスは、その底面に設けられた多数のブッシングノズルからフィラメント状に連続的に引き出される。このようにして引き出されたモノフィラメントに各種処理剤を塗布し、所定本数毎に集束することによってガラス繊維を得る。ガラス繊維を紡糸する温度（ブッシングノズルから引き出す温度）は１１００〜１３００℃とすることが好ましい。 First, molten glass that has been uniformly melted is supplied to the bushing. The molten glass supplied to the bushing is continuously drawn out in filament form from a number of bushing nozzles provided on the bottom surface. Various processing agents are applied to the monofilaments drawn in this way, and glass fibers are obtained by focusing each monofilament. The temperature at which the glass fiber is spun (temperature drawn from the bushing nozzle) is preferably 1100 to 1300 ° C.
このようにして成形されたガラス繊維は、チョップドストランド、ヤーン、ロービング等に加工され、種々の用途に供される。 The glass fiber formed in this way is processed into chopped strands, yarns, rovings, etc. and used for various purposes.
以下、本発明の方法で作製するガラス繊維の好適な組成及び特性について説明する。以下の説明において、％表示は質量％を指す。 Hereafter, the suitable composition and characteristic of the glass fiber produced with the method of this invention are demonstrated. In the following description,% display refers to mass%.
本発明の方法で作製するガラス繊維は、組成としてＢ２Ｏ３が３〜６．３質量％含有するガラス、特にＳｉＯ２ ５０〜６０％、Ａｌ２Ｏ３ １０〜１８％、Ｂ２Ｏ３ ３〜６．３％、ＭｇＯ ０〜５％、ＣａＯ １８〜２８％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜２％含有するガラスであることが好ましい。以下に各成分の含有量を上記のように限定した理由を述べる。 The glass fiber produced by the method of the present invention is a glass containing 3 to 6.3% by mass of B 2 O 3 as a composition, particularly SiO 2 50 to 60%, Al 2 O 3 10 to 18%, B 2 O 3. It is preferable that the glass contains 3 to 6.3%, MgO 0 to 5%, CaO 18 to 28%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 to 2%. The reason why the content of each component is limited as described above will be described below.
ＳｉＯ２はガラスのネットワークを構成する元素の一つである。その含有量は５０〜６０％、５０〜５８％、特に５２〜５６％であることが好ましい。ＳｉＯ２含有量が少なすぎるとガラスの構造強度が著しく悪化し、ガラス繊維を用いた複合部材に要求される機械的強度を満足できない。一方、ＳｉＯ２含有量が多すぎると高温粘度が上昇する。その結果、溶融法によりこのようなガラス組成物を高い効率で均質になるように製造しようとすれば、ガラスの溶融に必要なエネルギーが増大し、製造コストが高くなる。また低温で溶融しようとすると、原料を粉砕して微粉化する等の工程が必要となり、これも製造コストの上昇を招く。 SiO 2 is one of the elements constituting the glass network. The content is preferably 50 to 60%, 50 to 58%, particularly preferably 52 to 56%. If the SiO 2 content is too small, the structural strength of the glass is remarkably deteriorated and the mechanical strength required for the composite member using glass fibers cannot be satisfied. On the other hand, when the SiO 2 content is too large, the high temperature viscosity increases. As a result, if an attempt is made to produce such a glass composition to be homogeneous with high efficiency by a melting method, the energy required for melting the glass increases and the production cost increases. In addition, when melting at a low temperature, a process such as pulverizing the raw material to make it fine is necessary, which also increases the manufacturing cost.
Ａｌ２Ｏ３は溶融ガラス中での結晶の晶出や分相生成を抑制する成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量は１０〜１８％、１１〜１６％、特に１２〜１５％であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少なすぎると、液相温度が上昇してΔＴＸＬが小さくなるため好ましくない。一方、Ａｌ２Ｏ３含有量が多すぎると、ガラスの高温粘度が上昇し、溶融性が悪化しやすくなる。 Al 2 O 3 is a component that suppresses crystal crystallization and phase separation in molten glass. The content of Al 2 O 3 is preferably 10 to 18%, 11 to 16%, particularly preferably 12 to 15%. If the content of Al 2 O 3 is too small, the liquidus temperature rises and ΔT XL becomes small, which is not preferable. On the other hand, the Al 2 O 3 content is too large, the high temperature viscosity of the glass is increased, the melting property tends to deteriorate.
Ｂ２Ｏ３はＳｉＯ２と同様にガラス網目構造において、その骨格をなす成分であるが、ＳｉＯ２のように溶融ガラスの高温粘度を上昇させることはなく、むしろ高温粘度を低下させる働きがある。Ｂ２Ｏ３の含有量は３〜６．３％、４〜６％、特に４．５〜５．５％であることが好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量が少なすぎると、高温粘度が上昇し、溶融性が悪化しやすくなる。一方、Ｂ２Ｏ３含有量が多すぎると溶融過程においてスカムなどの異質ガラスが生成しやすくなる。 In B 2 O 3 is a glass network structure similarly to SiO 2, is a component that forms the skeleton, rather than increasing the high temperature viscosity of the molten glass as SiO 2, there is work to lower the high temperature viscosity rather . The content of B 2 O 3 is preferably 3 to 6.3%, 4 to 6%, and particularly preferably 4.5 to 5.5%. When B 2 content of O 3 is too small, it increased high temperature viscosity, the melting property tends to deteriorate. On the other hand, when the content of B 2 O 3 is too large, foreign glass such as scum is likely to be generated in the melting process.
ＭｇＯは、ガラス原料を溶融し易くする融剤としての働きを有する成分であると同時に高温粘度の低下に非常に有効であり、溶融時にガラスの泡切れを良くし、均質なガラスを作るのに役立つ成分である。ＭｇＯの含有量は０〜５％、１〜４％、特に１．５〜３％であることが好ましい。ＭｇＯ含有量が多すぎると溶融ガラスの分相性が高くなり、ΔＴＸＬが小さくなるため好ましくない。 MgO is a component that acts as a flux that makes it easy to melt glass raw materials, and at the same time is very effective in reducing high-temperature viscosity. It is a useful ingredient. The content of MgO is preferably 0 to 5%, 1 to 4%, particularly preferably 1.5 to 3%. If the MgO content is too large, the phase separation of the molten glass increases and ΔT XL decreases, which is not preferable.
ＣａＯは、ＭｇＯと共に高温粘度を低下させる成分である。ＣａＯの含有量は１８〜２８％、２０〜２５％、特に２２〜２５％であることが好ましい。ＣａＯ含有量が少なすぎると、ガラスの高温粘度が上昇し、溶融性が悪化しやすくなる。一方、ＣａＯ含有量が多すぎると溶融ガラスの分相性が高くなり、ΔＴＸＬが小さくなるため好ましくない。 CaO is a component that lowers the high temperature viscosity together with MgO. The CaO content is preferably 18 to 28%, 20 to 25%, and particularly preferably 22 to 25%. When there is too little CaO content, the high temperature viscosity of glass will rise and a meltability will deteriorate easily. On the other hand, when the content of CaO is too large, the phase separation of the molten glass is increased, and ΔT XL is decreased, which is not preferable.
アルカリ金属酸化物成分であるＬｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏは、複数のガラス原料を混合した状態で加熱してガラス融液とする際に、ガラス融液の生成を容易にする、いわゆる融剤としての働きをする。さらに高温粘度を低下させる働きもある。Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの合量（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量）は、０〜２％、０〜１％、特に０〜０．８％であることが好ましい。Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ合量が多すぎるとガラスのアルカリ溶出量が増加し、樹脂とガラス界面における接着強度が低下して、プリント配線板の機械的強度が低下しやすくなるため好ましくない。 Li 2 O, Na 2 O and K 2 O which are alkali metal oxide components facilitate the production of a glass melt when heated in a mixed state of a plurality of glass raw materials to form a glass melt. It acts as a so-called flux. It also has the function of reducing the high temperature viscosity. The total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O (content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) is preferably 0 to 2%, 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.8%. . If the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O is too large, the amount of alkali elution of the glass increases, the adhesive strength at the resin-glass interface decreases, and the mechanical strength of the printed wiring board tends to decrease. Therefore, it is not preferable.
また上記成分に加え、さらに種々の成分を含有することができる。 In addition to the above components, various components can be further contained.
Ｐ２Ｏ５は微細な結晶核が溶融ガラス中に形成されるのを阻止する効果があり、液相温度を低下させることができる成分である。しかし多量に添加すると、逆に液相温度を高めてしまう。Ｐ２Ｏ５の含有量は好ましくは０．１〜２％であり、より好ましくは０．１〜１％、さらに好ましくは０．１〜０．５％である。なおＰ２Ｏ５含有量が少なすぎると上記効果が得られない。 P 2 O 5 is an ingredient that has the effect of preventing the formation of fine crystal nuclei in the molten glass and can lower the liquidus temperature. However, if added in a large amount, the liquidus temperature is increased. The content of P 2 O 5 is preferably 0.1 to 2%, more preferably 0.1 to 1%, and still more preferably 0.1 to 0.5%. If the P 2 O 5 content is too small, the above effect cannot be obtained.
高温粘度を低下させるためＳｒＯとＢａＯを含有してもよい。ＳｒＯの含有量は好ましくは０〜２％であり、より好ましくは０．１〜２％、さらに好ましくは０．１〜１．５％である。また、ＢａＯの含有量は好ましくは０〜２％であり、より好ましくは０．０５〜１％、さらに好ましくは０．０５％〜０．５％である。ＳｒＯやＢａＯの含有量が多すぎると溶融ガラスの分相性が高くなり、ΔＴＸＬが小さくなるため好ましくない。 In order to reduce the high temperature viscosity, SrO and BaO may be contained. The SrO content is preferably 0 to 2%, more preferably 0.1 to 2%, and still more preferably 0.1 to 1.5%. Further, the content of BaO is preferably 0 to 2%, more preferably 0.05 to 1%, and still more preferably 0.05% to 0.5%. If the content of SrO or BaO is too large, the phase separation of the molten glass is increased, and ΔT XL is decreased, which is not preferable.
製品ガラス中の泡を低減するため清澄剤を一種類以上含有してもよい。清澄剤としては例えばＳＯ３やＣｌ、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３などを使用できる。この場合標準的な清澄剤の添加量の合計は、０．５％以内である。 One or more clarifiers may be included to reduce foam in the product glass. As the clarifier, for example, SO 3 , Cl, SnO 2 , Sb 2 O 3 , As 2 O 3 and the like can be used. In this case, the total amount of standard fining agents added is within 0.5%.
化学的耐久性、高温粘度等を改善するために上記成分以外に、Ｃｒ２Ｏ３、ＰｂＯ、Ｌａ２Ｏ３、ＷＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３、Ｆ等の成分を各々３％まで含有して良い。また不純物として、例えば、Ｈ２、ＣＯ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｎ２を各々０．１％まで含有して良い。さらに不純物として、Ｐｔ、Ｒｈ、Ａｕを各々０．０５％以下まで含有して良い。 In order to improve chemical durability, high temperature viscosity, etc., in addition to the above components, 3 components each of Cr 2 O 3 , PbO, La 2 O 3 , WO 3 , Nb 2 O 5 , Y 2 O 3 , F, etc. % May be contained. Further, for example, H 2 , CO 2 , CO, H 2 O, He, Ne, Ar, and N 2 may be contained up to 0.1% as impurities. Further, Pt, Rh, and Au may be contained up to 0.05% or less as impurities.
本発明の方法で作製するガラス繊維は、溶融温度Ｔｍｅｌｔ（ガラスの粘度が１０２．０ｄＰａ・ｓとなる温度）が１４００℃以下、１３８０℃以下、特に１３６０℃以下であることが好ましい。溶融温度Ｔｍｅｌｔが高すぎると、ガラス溶融を高温で行わなければならず、重油、ガス、電気の消費量が増え、製造コストの増大につながる。 The glass fiber produced by the method of the present invention preferably has a melting temperature T melt (temperature at which the viscosity of the glass becomes 10 2.0 dPa · s) is 1400 ° C. or lower, 1380 ° C. or lower, particularly 1360 ° C. or lower. If the melting temperature T melt is too high, the glass must be melted at a high temperature, which increases the consumption of heavy oil, gas, and electricity, leading to an increase in manufacturing costs.
また成形温度ＴＸ（ガラスの粘度が１０３．０ｄＰａ・ｓとなる温度）は１２１０℃以下、特に１１９０℃以下であることが好ましい。ＴＸが高すぎると、ガラス繊維を高温で紡糸する必要が生じることから、ブッシングが変形して寿命が短くなりやすく、製造コストの増大につながる。 The molding temperature T X (the temperature at which the glass has a viscosity of 10 3.0 dPa · s) is preferably 1210 ° C. or less, particularly preferably 1190 ° C. or less. When T X is too high, since the glass fiber must be spun at a high temperature occurs, bushing life tends shortened deformed, leading to increase in manufacturing cost.
なお溶融温度Ｔｍｅｌｔ及び成形温度ＴＸは、白金球引き上げ法を用いて測定することができる。 Note the melting temperature T melt and shaping temperature T X can be measured using a platinum ball pulling method.
また液相温度ＴＬは１０８０℃以下、特に１０６０℃以下であることが好ましい。ＴＬが高すぎると、ΔＴＬＸが小さくなり、紡糸性が悪化する。すなわちガラス融液中に失透物が発生しやすくなり、糸切れが発生しやすくなる。なお液相温度ＴＬの測定は、白金ボートに粉砕した試料を充填して温度勾配を有する電気炉に１６時間投入し、顕微鏡によって判定した結晶析出箇所の温度を電気炉の温度勾配グラフから算出する方法によって求めることができる。 The liquidus temperature TL is preferably 1080 ° C. or lower, particularly preferably 1060 ° C. or lower. When TL is too high, ΔT LX becomes small and spinnability deteriorates. That is, devitrified substances are easily generated in the glass melt, and yarn breakage is likely to occur. The liquid phase temperature TL is measured by filling a crushed sample in a platinum boat and placing it in an electric furnace having a temperature gradient for 16 hours, and calculating the temperature of the crystal precipitation point determined by a microscope from the temperature gradient graph of the electric furnace. It can be determined by the method to do.
また成形温度ＴＸと液相温度ＴＬとの温度差ΔＴＸＬは１００℃以上、１１０℃以上、特に１２０℃以上であることが好ましい。ΔＴＸＬが小さすぎると紡糸性が悪化する。 The temperature difference ΔT XL between the molding temperature T X and the liquidus temperature TL is preferably 100 ° C. or higher, 110 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. If ΔT XL is too small, spinnability deteriorates.
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated in detail.
表１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜６）及び比較例（試料Ｎｏ．７）を示している。また表２は、使用するＢ含有リサイクル原料（Ｂ含有回収物ａ、ｂ及びＢ含有ガラスカレットＡ〜Ｄ）の組成を示している。 Table 1 shows Examples (Sample Nos. 1 to 6) and Comparative Examples (Sample No. 7) of the present invention. Moreover, Table 2 has shown the composition of the B containing recycling raw material (B containing collection material a, b and B containing glass cullet AD) to be used.
各試料は、以下のようにして調製した。 Each sample was prepared as follows.
まず、表１のガラス組成になるように、天然原料、化成原料等の各種原料と、表２に示すＢ含有リサイクル原料を秤量、混合して５００ｇの原料バッチを作製した。なおＢ含有リサイクル原料は表１に示す割合で使用した。またＢ含有リサイクル原料の組成は、予め
蛍光Ｘ線分析装置で確認した。次に、この原料バッチを白金ロジウム合金製坩堝に投入した後、間接加熱電気炉内で１４５０℃、４時間溶融した。続いて、得られた溶融ガラスを耐火性鋳型内に流し出し、空気中で放冷して塊状のガラス試料を得た。このようにして得られたガラス試料について、各種の評価に供した。結果を各表に示す。
First, various raw materials such as natural raw materials and chemical raw materials and B-containing recycled raw materials shown in Table 2 were weighed and mixed so as to have the glass composition shown in Table 1, to prepare a 500 g raw material batch. The B-containing recycled materials were used at the ratios shown in Table 1. Further, the composition of the B-containing recycled raw material was confirmed in advance with a fluorescent X-ray analyzer. Next, this raw material batch was put into a platinum rhodium alloy crucible and then melted at 1450 ° C. for 4 hours in an indirect heating electric furnace. Subsequently, the obtained molten glass was poured into a refractory mold and allowed to cool in air to obtain a massive glass sample. The glass sample thus obtained was subjected to various evaluations. The results are shown in each table.
表から明らかなように、実施例である試料Ｎｏ．１〜６は、成形温度ＴＸが１１８４℃以下、ΔＴＸＬが１１７℃以上であった。 As can be seen from the table, the sample No. In Nos. 1 to 6, the molding temperature T X was 1184 ° C. or lower, and ΔT XL was 117 ° C. or higher.
これに対し、比較例である試料Ｎｏ．７は、ΔＴＸＬが８０℃と小さかった。 On the other hand, sample No. which is a comparative example. 7, ΔT XL was as small as 80 ° C.
なおＢ含有リサイクル原料によるガラス繊維組成へのＢ供給率は、目標となるガラス組成のＢ２Ｏ３含有量に対して、Ｂ含有リサイクル原料から導入されるＢ２Ｏ３含有量の比率を求めたものである。 Note B feed rate to the glass fiber composition according to B-containing recycled materials is determined for the content of B 2 O 3 glass composition as a target, the ratio of the content of B 2 O 3 introduced from the B-containing recycled materials It is a thing.
成形温度ＴＸ（ガラスの粘度が１０３．０ｄＰａ・ｓとなる温度）は次のようにして行った。塊状のガラス試料を適正な寸法に破砕し、なるべく気泡が巻き込まれないようにアルミナ製坩堝に投入した。続いてアルミナ坩堝を加熱して、試料を融液状態とし、白金球引き上げ法によって複数の温度におけるガラスの粘度の計測値を求め、Ｖｏｇｅｌ−Ｆｕｌｃｈｅｒ式の定数を算出して粘度曲線を作成し、その内挿によってガラスの粘度が１０３．０ｄＰａ・ｓとなる温度と１０２．０ｄＰａ・ｓとなる温度を算出する方法により測定した。 The molding temperature T X (the temperature at which the viscosity of the glass becomes 10 3.0 dPa · s) was performed as follows. The massive glass sample was crushed to an appropriate size, and put into an alumina crucible so that bubbles were not caught as much as possible. Subsequently, the alumina crucible is heated, the sample is made into a molten state, the measured value of the viscosity of the glass at a plurality of temperatures is obtained by a platinum ball pulling method, the constant of Vogel-Fulcher formula is calculated, and the viscosity curve is created, The glass was measured by a method of calculating the temperature at which the viscosity of the glass becomes 10 3.0 dPa · s and the temperature at which the viscosity becomes 10 2.0 dPa · s.
液相温度ＴＬの測定は、約１２０×２０×１０ｍｍの白金ボートに粉砕した試料を充填して線形の温度勾配を有する電気炉に１６時間投入し、顕微鏡によって判定した結晶析出箇所の温度を電気炉の温度勾配グラフから算出、この温度を液相温度ＴＬとした。 The liquid phase temperature TL is measured by filling a crushed sample in a platinum boat of about 120 × 20 × 10 mm and placing it in an electric furnace having a linear temperature gradient for 16 hours. Calculated from the temperature gradient graph of the electric furnace, this temperature was defined as the liquidus temperature TL .
さらにブッシングを備えた貴金属製のポットに前記塊状のガラス試料を投入し、通電加熱によってリメルトした。その後ブッシングノズルからフィラメント状に連続的に引き出されたモノフィラメントに各種処理剤を塗布し、所定本数毎に集束することによってガラス繊維を得た。なお、本実施例では、一旦、塊状のガラス試料を作製し、これをリメルトして紡糸する方法を採用したが、工業的規模で生産する場合には、溶融ガラスを直接ブッシングに供給して紡糸する方法を採用することが好ましい。
Further, the massive glass sample was put into a noble metal pot equipped with a bushing and remelted by energization heating. Thereafter, various treatment agents were applied to the monofilament continuously drawn out in a filament form from the bushing nozzle, and the glass fibers were obtained by focusing each monofilament. In this example, a method of once producing a lump glass sample and remelting and spinning it was adopted. However, when producing on an industrial scale, the molten glass was directly supplied to the bushing for spinning. It is preferable to adopt the method to do.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014259694A JP2016117628A (en) | 2014-12-24 | 2014-12-24 | Production method of glass fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014259694A JP2016117628A (en) | 2014-12-24 | 2014-12-24 | Production method of glass fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016117628A true JP2016117628A (en) | 2016-06-30 |
Family
ID=56242412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014259694A Pending JP2016117628A (en) | 2014-12-24 | 2014-12-24 | Production method of glass fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2016117628A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021024756A (en) * | 2019-08-02 | 2021-02-22 | 日本電気硝子株式会社 | Method for manufacturing glass article |
| WO2023127220A1 (en) * | 2021-12-27 | 2023-07-06 | 日東紡績株式会社 | Long glass fiber manufacturing method, and long glass fiber |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614427A (en) * | 1979-07-13 | 1981-02-12 | Nitto Boseki Co Ltd | Granulating method for batch of finely powdered glass starting material |
| JPS5717443A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-29 | Central Glass Co Ltd | Melting method for glass |
| JPS6148438A (en) * | 1984-08-16 | 1986-03-10 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | Production of glass fiber material utilizing waste glass fiber |
| JPH08508462A (en) * | 1993-03-31 | 1996-09-10 | ピーピージー インダストリーズ インコーポレーテッド | Method and apparatus for scrap glass fiber |
| JP2004238236A (en) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass melting method and glass melting equipment |
| WO2006059577A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Glass production apparatus and process for producing glass |
| JP2007039320A (en) * | 2005-07-05 | 2007-02-15 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass fiber composition, glass fiber and glass fiber-containing composite material |
| WO2009072612A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | Process for producing boron-containing glass product and method for purifying waste gas generated in production of boron-containing glass product |
| JP2012245467A (en) * | 2011-05-27 | 2012-12-13 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Exhaust gas treatment apparatus and exhaust gas treatment method |
| WO2013133003A1 (en) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | 日本電気硝子株式会社 | Discharge gas treatment method and discharge gas treatment device |
| WO2014077114A1 (en) * | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 旭硝子株式会社 | Method for producing alkali-free glass |
| JP2014234319A (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 日本電気硝子株式会社 | Glass fiber composition, glass fiber and method for producing glass fiber |
-
2014
- 2014-12-24 JP JP2014259694A patent/JP2016117628A/en active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614427A (en) * | 1979-07-13 | 1981-02-12 | Nitto Boseki Co Ltd | Granulating method for batch of finely powdered glass starting material |
| JPS5717443A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-29 | Central Glass Co Ltd | Melting method for glass |
| JPS6148438A (en) * | 1984-08-16 | 1986-03-10 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | Production of glass fiber material utilizing waste glass fiber |
| JPH08508462A (en) * | 1993-03-31 | 1996-09-10 | ピーピージー インダストリーズ インコーポレーテッド | Method and apparatus for scrap glass fiber |
| JP2004238236A (en) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass melting method and glass melting equipment |
| WO2006059577A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Glass production apparatus and process for producing glass |
| JP2007039320A (en) * | 2005-07-05 | 2007-02-15 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass fiber composition, glass fiber and glass fiber-containing composite material |
| WO2009072612A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | Process for producing boron-containing glass product and method for purifying waste gas generated in production of boron-containing glass product |
| JP2012245467A (en) * | 2011-05-27 | 2012-12-13 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Exhaust gas treatment apparatus and exhaust gas treatment method |
| WO2013133003A1 (en) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | 日本電気硝子株式会社 | Discharge gas treatment method and discharge gas treatment device |
| WO2014077114A1 (en) * | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 旭硝子株式会社 | Method for producing alkali-free glass |
| JP2014234319A (en) * | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 日本電気硝子株式会社 | Glass fiber composition, glass fiber and method for producing glass fiber |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021024756A (en) * | 2019-08-02 | 2021-02-22 | 日本電気硝子株式会社 | Method for manufacturing glass article |
| JP7301280B2 (en) | 2019-08-02 | 2023-07-03 | 日本電気硝子株式会社 | Method for manufacturing glass article |
| WO2023127220A1 (en) * | 2021-12-27 | 2023-07-06 | 日東紡績株式会社 | Long glass fiber manufacturing method, and long glass fiber |
| JP7313763B1 (en) | 2021-12-27 | 2023-07-25 | 日東紡績株式会社 | Method for producing long glass fiber, and long glass fiber |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI401226B (en) | Glass strands capable of reinforcing organic and/or inorganic materials | |
| JP6202318B2 (en) | Glass composition for glass fiber, glass fiber and method for producing glass fiber | |
| KR101758938B1 (en) | Improved modulus, lithium free glass | |
| JP2012531373A (en) | High strength high elasticity glass fiber | |
| CN104496189B (en) | A kind of with flyash and desalination river sand as raw material without boron high-performance glass fiber and preparation method thereof | |
| CN109982982B (en) | Glass composition for glass fiber, and method for producing glass fiber | |
| JP2015193522A (en) | Kaolin raw material for glass manufacture and manufacturing method of glass fiber | |
| JP2007217280A (en) | Manufacturing method of glass staple fiber using cullet as raw material | |
| JP6376325B2 (en) | Composition for glass fiber, glass fiber and method for producing glass fiber | |
| JP2016117628A (en) | Production method of glass fiber | |
| WO2017221637A1 (en) | Method for manufacturing glass fiber | |
| JPWO2016093212A1 (en) | Glass composition for glass fiber, glass fiber and method for producing glass fiber | |
| JP6376326B2 (en) | Glass fiber composition, glass fiber, and method for producing glass fiber | |
| CN113811516A (en) | Glass composition for glass fiber | |
| JP2016117627A (en) | Production method of glass fiber | |
| JP7288246B2 (en) | Glass fiber and its manufacturing method | |
| US7449243B1 (en) | Glass yarns, composite thereof, method for making same and reinforcing glass composition | |
| WO2017212625A1 (en) | Method for producing glass fiber | |
| JP2020100538A (en) | Mixed raw material for glass production and glass production method using the same | |
| JP2016113349A (en) | Glass fiber glass composition, glass fiber and method for producing glass fiber | |
| TWI392658B (en) | Glass fiber composition | |
| KR102344757B1 (en) | Silicate glass production method, silicate glass, and silica raw material for silica glass | |
| JP2016113339A (en) | Glass fiber glass composition, glass fiber and method for producing glass fiber | |
| WO2023106048A1 (en) | Glass fibers, method for manufacturing glass fibers, and glass | |
| JP2020070218A (en) | Method for producing glass and mixed raw material for glass |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171108 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180704 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180731 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190227 |