JP2016084158A - Non-adhesive packaging container and production method of non-adhesive packaging container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水分や糖分を含む食品や水分を含むあるいは水滴などが付着する可能性がある環境で使用される物品に使用される非付着性包装容器およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a non-adhesive packaging container used for an article used in a food containing water or sugar, water, or an environment where water droplets or the like may adhere, and a method for manufacturing the same.
従来、水分や糖分を含む食品や水分を含む物品などにおいて、これらを包装する容器などにこれらの物品を封入したり、載置したりする場合、包装容器とこれらが接する部分に食品や物品が付着してしまうという問題がある。これらに非付着性を付与するために、プラスチックシートにエンボス加工を施したり、不織布のように表面に多数の毛管をもつフィルムを使用して、物品との接触面積を減らして、付着を低減するものや、離型油やシリコーン樹脂などをコーティングするなどして、付着しにくくするものなどが考案されている。また、水滴などが付着する可能性がある環境で使用される物品においては、これらに水滴などの付着を抑制または防止するために、表面をシリコーンで処理したり、離型剤やシリコーン樹脂やフッ素樹脂などをコーティングするものなどが考案されている。 Conventionally, in the case of foods containing moisture and sugar, and articles containing moisture, when these articles are sealed in or placed in a container that wraps them, food or articles are in contact with the packaging container There is a problem of sticking. In order to impart non-adhesiveness to these, embossing is applied to plastic sheets, or a film having a large number of capillaries on the surface, such as nonwoven fabric, is used to reduce the contact area with the article, thereby reducing adhesion. Some have been devised, such as those that are difficult to adhere by coating with a release oil or silicone resin. In addition, in articles used in an environment where water droplets or the like may adhere, in order to suppress or prevent the adhesion of water droplets or the like, the surface is treated with silicone, a release agent, silicone resin or fluorine. The thing which coats resin etc. is devised.
特許文献１においては、エンボスフィルムを使用し、さらに含気状態にすることで、被包装物の型崩れ、身離れ、剥れ発生をより抑制できる食品包装体が開示されているが、エンボス加工が必須であり、被包装物の下面のトレイには依然被包装物が付着する。特許文献２においては、フィルムにプラズマ化学蒸着法によって珪素酸化物を主とする連続層を離形層とする離形フィルムが開示されているが、フィルムへの蒸着処理が必須で、別の工程になってしまう。特許文献３においては、球状シリコンを添加した樹脂層を最内層とする内容物撥水性・離型性を有する包装材が開示されているが、最内層は、球状シリコンをポリエチレン樹脂に混合し、共押出しフィルムとしたものであり、該層の厚みは４０〜６０μｍとかなり厚いものとなってしまう。特許文献４においては、プラスチックフィルムにシリコーン系微粉末を含有したシリコーン樹脂を塗工した離型フィルムが開示されているが、シリコーン系微粉末同士が凝集して、均一な分散性が得られず、表面へのシリコーンの露出が不安定になったり、有機溶剤が大量に用いられることや、離型剤を硬化させる際基材が高温に晒されるため、ピンホールが発生するなどといった問題が起こる。
In patent document 1, although the food packaging body which can suppress the shape loss of the packaged goods, separation, and peeling by using an embossed film and making it into an aerated state is disclosed, embossing processing is disclosed. Is essential, and the object to be packaged still adheres to the tray on the lower surface of the object to be packaged. In
そこで、本発明は、非付着性を付与するためのエンボス加工や蒸着処理などの工程が不要で、非付着層が薄くても、十分な撥水性および非付着性を有し、低コストで容易に製造できる非付着性包装容器を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention does not require steps such as embossing and vapor deposition for imparting non-adhesive properties, and even if the non-adhesive layer is thin, it has sufficient water repellency and non-adhesive properties, and is easy at low cost. It aims at providing the non-adhesive packaging container which can be manufactured in the next.
本発明者らは、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート層と疎水化処理された無機粒子を含む非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含む非付着性包装容器とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors include a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent and a non-adhesive layer containing hydrophobically treated inorganic particles are laminated on at least one surface of a thermoplastic resin layer in this order. The present inventors have found that the above object can be achieved by using an adhesive packaging container, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート層と疎水化処理された無機粒子を含む非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含む非付着性包装容器であって、
前記熱可塑性樹脂層が、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることを特徴とする非付着性包装容器、
（２）前記凹凸付与剤が、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどのワックス類、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂類、またはこれらの混合物から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする（１）に記載の非付着性包装容器、
（３）前記凹凸付与剤が、粉状またはビーズ状であることを特徴とする（１）または（２）に記載の非付着性包装容器、
（４）前記疎水化処理された無機粒子が、シリカ、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、またはそれらの混合物を疎水化処理したものから選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の非付着性包装容器、
（５）熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート剤を塗工して前記アンカーコート層を形成する工程と、
疎水化処理された無機粒子を含む塗工液を塗工して前記非付着層を形成する工程と、
を含む非付着性包装容器の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂層が、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることを特徴とする非付着性包装容器の製造方法、
である。
That is, the present invention
(1) Non-adhesive packaging including a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent and a non-adhesive layer containing hydrophobic treated inorganic particles are laminated in this order on at least one surface of a thermoplastic resin layer A container,
The thermoplastic resin layer is a polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyurethane resin. A non-adhesive packaging container comprising a film or sheet containing at least one selected from the above and a laminate thereof,
(2) The unevenness imparting agent is an inorganic pigment such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, zinc oxide, silica, mica, montmorillonite, smectite, zeolite, kaolinite, polyethylene, polypropylene, microcrystalline, carnauba, poly The non-adhesiveness according to (1), which is at least one selected from waxes such as tetrafluoroethylene, urethane resins, acrylic resins, nitrile resins, polystyrene resins and the like, or a mixture thereof. Packaging container,
(3) The non-adhesive packaging container according to (1) or (2), wherein the unevenness imparting agent is in the form of powder or beads.
(4) The hydrophobized inorganic particles are at least one selected from silica, talc, sericite, mica, kaolin, or a mixture thereof hydrophobized (1) The non-adhesive packaging container according to any one of to (3),
(5) a step of forming the anchor coat layer by applying an anchor coating agent containing an unevenness imparting agent on at least one surface of the thermoplastic resin layer;
Forming a non-adhering layer by applying a coating liquid containing hydrophobic treated inorganic particles;
A non-adhesive packaging container manufacturing method comprising:
The thermoplastic resin layer is a polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyurethane resin. A method for producing a non-adhesive packaging container, which is a film or sheet containing at least one selected from the above and a laminate thereof,
It is.
本発明によれば、非付着性を付与するためのエンボス加工や蒸着処理などの工程が不要で、非付着層が薄くても、十分な撥水性および非付着性を有し、低コストで容易に製造できる、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート層と疎水化処理された無機粒子を含む非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含む非付着性包装容器および非付着性包装容器の製造方法を提供できる。 According to the present invention, steps such as embossing and vapor deposition for imparting non-adhesive properties are unnecessary, and even if the non-adhesive layer is thin, it has sufficient water repellency and non-adhesive properties, and is easy at low cost. Non-adhesive including a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent and a non-adhesive layer containing hydrophobically treated inorganic particles are laminated in this order on at least one surface of a thermoplastic resin layer A method for producing a packaging container and a non-adhesive packaging container can be provided.
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. The present embodiment is merely one form for carrying out the present invention, and the present invention is not limited by the present embodiment, and various modifications and embodiments are possible without departing from the gist of the present invention. Is possible.
本発明の非付着性包装容器は、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート層と疎水化処理された無機粒子を含む非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含むことが好ましい。 The non-adhesive packaging container of the present invention is a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent and a non-adhesive layer containing hydrophobically treated inorganic particles are laminated in this order on at least one surface of a thermoplastic resin layer. It preferably includes a body.
前記熱可塑性樹脂層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることが好ましい。 The thermoplastic resin layer is made of polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyurethane resin. A film or sheet containing at least one selected from the above and a laminate thereof are preferred.
前記凹凸付与剤を含むアンカーコート層とすることにより、凹凸状の層が設けられ、熱可塑性樹脂層と非付着層の密着性の向上に寄与するだけでなく、設けられた凹凸状の層上に、さらに非付着層が積層されることにより、非付着性に大きな効果がある。アンカーコート層は、凹凸付与剤を含む塗工適性を有するアンカーコート剤により形成することが好ましい。 By using the anchor coat layer containing the unevenness-imparting agent, an uneven layer is provided, which not only contributes to improving the adhesion between the thermoplastic resin layer and the non-adhesive layer, but also on the provided uneven layer. In addition, the non-adhesion layer is further laminated, which has a great effect on non-adhesion. The anchor coat layer is preferably formed of an anchor coat agent having coating suitability including an unevenness imparting agent.
前記凹凸付与剤は、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどのワックス類、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂類、またはこれらの混合物から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。 The unevenness imparting agent is an inorganic pigment such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, zinc oxide, silica, mica, montmorillonite, smectite, zeolite, kaolinite, polyethylene, polypropylene, microcrystalline, carnauba, polytetrafluoroethylene. And at least one selected from waxes such as urethane resins, acrylic resins, nitrile resins, polystyrene resins, or mixtures thereof.
さらに、前記凹凸付与剤が、粉状またはビーズ状であることが好ましい。特に好ましいのは、樹脂ビーズであるが、アンカーコート剤として混合可能で、流動性が保たれれば、いずれでもよい Furthermore, the unevenness imparting agent is preferably in the form of powder or beads. Particularly preferred are resin beads, but any bead can be used as long as it can be mixed as an anchor coating agent and fluidity can be maintained.
前記凹凸付与剤の平均粒子径は、０．１μｍより大きいものであることが好ましく、０．３〜５０μｍの範囲内であることがより好ましく、０．８〜３０μｍの範囲内であることがさらに好ましい。０．１μｍ以下のものを含むと、撥水性が発現しにくく、５０μｍより大きいと、塗工適性が劣る。 The average particle diameter of the unevenness imparting agent is preferably larger than 0.1 μm, more preferably in the range of 0.3 to 50 μm, and further preferably in the range of 0.8 to 30 μm. preferable. If it contains 0.1 μm or less, water repellency is hardly expressed, and if it is larger than 50 μm, the coating suitability is poor.
前記アンカーコート剤は、樹脂と凹凸付与剤を含むことが好ましい。該樹脂と凹凸付与剤の含有量は、樹脂／凹凸付与剤の重量比で、１０／９０〜９９．９／０．１が好ましい。樹脂が１０より少ないと、基材層への密着性に劣り、凹凸付与剤が０．１より少ないと、撥水性が発現しにくい。 The anchor coating agent preferably contains a resin and an unevenness imparting agent. The content of the resin and the unevenness imparting agent is preferably 10/90 to 99.9 / 0.1 in terms of the weight ratio of the resin / unevenness imparting agent. When the resin is less than 10, the adhesion to the base material layer is poor, and when the unevenness imparting agent is less than 0.1, the water repellency is hardly expressed.
前記樹脂と凹凸付与剤を含むアンカーコート剤を塗工して形成されるアンカーコート層は、その断面において凹凸状になる。凹凸状になることで、良好な撥水性、非付着性が得られる。 The anchor coat layer formed by applying the anchor coating agent containing the resin and the unevenness imparting agent has an uneven shape in its cross section. By being uneven, good water repellency and non-adhesiveness can be obtained.
前記樹脂としては、良好な接着性が得られるものであればよく、例えば、セラック類、ロジン類、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、硝化綿、酢酸セルロース、セルロースアセチルプロピオネート、セルロースアセチルブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ケトン樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化エチレンビニルアセテート樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、カゼイン、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらは一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂を溶剤に溶解したタイプ、水系に溶解したタイプ、あるいはアクリル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール系エマルジョン、ポリプロピレン系エマルジョンなど水中に分散させたエマルジョンタイプなどの性状が挙げられる。 The resin is not particularly limited as long as good adhesion can be obtained. For example, shellacs, rosins, rosin-modified maleic resin, rosin-modified phenolic resin, nitrified cotton, cellulose acetate, cellulose acetylpropionate, cellulose Acetyl butyrate, chlorinated rubber, cyclized rubber, vinyl chloride, vinylidene chloride, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, ketone resin, butyral resin, chlorinated polypropylene resin, chlorinated polyethylene resin, chlorinated Examples include thermoplastic resins such as ethylene vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate resin, acrylic resin, urethane resin, ethylene-vinyl alcohol resin, styrene maleic acid resin, casein, and alkyd resin, and these can be used alone or in combination of two or more. It may be use. Properties such as those in which these resins are dissolved in a solvent, those in which they are dissolved in water, or emulsion types in which they are dispersed in water, such as acrylic emulsions, urethane emulsions, polyvinyl alcohol resins, ethylene-vinyl alcohol emulsions, and polypropylene emulsions. Is mentioned.
前記アンカーコート剤は、さらに溶剤を含むことが好ましく、前記樹脂を該溶剤中に溶解または分散させるものである。 The anchor coating agent preferably further contains a solvent, and the resin is dissolved or dispersed in the solvent.
前記溶剤は、グラビア印刷で通常使用される有機溶剤型または水性型を用いることができる。例えば、有機溶剤および／または水が挙げられる。前記有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ノルマルプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤およびこれらのエステル化物が挙げられ、エステル化物としては主にアセテート化したものが選ばれ、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。アンカーコート剤に用いられる樹脂を溶解できれば、いずれでもよい。 As the solvent, an organic solvent type or an aqueous type usually used in gravure printing can be used. For example, an organic solvent and / or water are mentioned. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA), and normal propyl alcohol. , Alcohol solvents such as 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, tert-butanol, esters such as ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, tert-butyl acetate Solvents, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethyl Glycol ether solvents such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and esterified products thereof. For example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol Such as chromatography monoethyl ether acetate. Any resin can be used as long as it can dissolve the resin used for the anchor coating agent.
前記アンカーコート剤は、必要に応じて、硬化剤を添加することもできる。例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパン三量体、イソシアヌレート体、ビュレット体、アロファネート体などの変性体などのポリイソシアネート系硬化剤が挙げられ、これらを一種類または二種類以上組み合わせて使用できる。 The anchor coating agent can be added with a curing agent as required. For example, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 4,4′-dicyclohexyl diisocyanate and their trimethylolpropane Polyisocyanate curing agents such as modified products such as trimers, isocyanurates, burettes, and allophanates can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
前記疎水化処理された無機粒子は、シリカ、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、またはそれらの混合物を疎水化処理したものから選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。なかでも、疎水化処理したシリカ、タルク（以下、単にそれぞれ「処理シリカ」、「処理タルク」ともいう。）がより好ましい。非付着層は、疎水化処理された無機粒子を含む塗工適性を有する塗工液により形成することが好ましい。 The hydrophobic treated inorganic particles are preferably at least one selected from silica, talc, sericite, mica, kaolin, or a mixture thereof. Of these, hydrophobized silica and talc (hereinafter also simply referred to as “treated silica” and “treated talc”, respectively) are more preferable. The non-adhesion layer is preferably formed of a coating liquid having coating suitability that includes inorganic particles that have been subjected to a hydrophobic treatment.
無機粒子の疎水化処理としては、無機粒子に疎水性基を導入できれば、特に限定されないが、撥水性、コスト、安全性からシランカップリング処理やシリコーン処理、シラザン処理が好適である。シランカップリング処理には公知のシランカップリング剤が用いられ、シリカ、タルクなどの無機フィラーへの処理は乾式法または湿式法による処理が好ましい。一般にシランカップリング剤は、１つの分子中に有機官能基とアルコキシ基の２つの異なる官能基を持つシラン化合物であり、アミノプロピルメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン系カップリング剤、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシジルブチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン系カップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン系カップリング剤、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、イミダゾールシラン、トリアジンシランなどのシラン系カップリング剤などが用いられる。例えば、乾式法は、無機粒子を撹拌機によって高速撹拌させ、そこにシラン化合物の原液を均一に分散させて処理する方法が知られ、湿式法は、シランの希薄溶液に無機粒子を浸漬させて処理する方法が知られている。シリコーン処理には、常温で液状のシリコーン油が用いられる。シリコーン油は、ポリシロキサン構造を持ったものであれば特に限定されないが、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどがより好ましい。タルクに対して、シリコーン油を１〜５重量％使用して処理を行うことが好ましい。シラザン処理には、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、ヘキサフェニルジシラザン、ジメチルアミノトリメチルシラン、トリシラザン、シクロトリシラザン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシラザンなどのオルガノシラザン化合物が好ましく用いられ、ヘキサメチルジシラザンがより好ましく用いられる。例えば、シリカやタルクなどの無機粒子を流動させた状態でヘキサメチルジシラザンを噴霧させる方法や、アルコール、トルエンなどの有機溶媒中にシリカやタルクなどを加え、さらにヘキサメチルジシラザンと水とを加えた後、水と有機溶媒とをエバポレーターで蒸発乾燥させる方法などにより作製することができる。より詳しくは、無機粒子をヘンシェルミキサーに入れ、窒素雰囲気下にて攪拌しながら水およびＨＭＤＳを噴霧し、加熱した後に冷却し、ボールミルで解砕することにより、ＨＭＤＳ処理無機粒子を作製することができる。 The hydrophobic treatment of the inorganic particles is not particularly limited as long as a hydrophobic group can be introduced into the inorganic particles, but silane coupling treatment, silicone treatment, and silazane treatment are preferable from the viewpoint of water repellency, cost, and safety. A known silane coupling agent is used for the silane coupling treatment, and the treatment of inorganic fillers such as silica and talc is preferably a dry method or a wet method. In general, a silane coupling agent is a silane compound having two different functional groups of an organic functional group and an alkoxy group in one molecule, such as aminopropylmethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, ureidopropyltriethoxysilane, N- Aminosilane coupling agents such as phenylaminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldiethoxy Epoxysilane coupling agents such as silane, glycidylbutyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltrie Mercaptosilane-based coupling agents such as toxisilane, silane-based coupling agents such as methyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methacroxypropyltrimethoxysilane, imidazolesilane, and triazinesilane are used. For example, a dry method is known in which inorganic particles are stirred at a high speed with a stirrer, and a stock solution of silane compound is uniformly dispersed therein and treated. A wet method is performed by immersing inorganic particles in a dilute solution of silane. Methods for processing are known. A silicone oil that is liquid at room temperature is used for the silicone treatment. The silicone oil is not particularly limited as long as it has a polysiloxane structure, but dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane and the like are more preferable. It is preferable to treat the talc using 1 to 5% by weight of silicone oil. For silazane treatment, organosilazanes such as hexamethyldisilazane (HMDS), hexaphenyldisilazane, dimethylaminotrimethylsilane, trisilazane, cyclotrisilazane, 1,1,3,3,5,5-hexamethylcyclotrisilazane, etc. A compound is preferably used, and hexamethyldisilazane is more preferably used. For example, a method in which hexamethyldisilazane is sprayed in a state where inorganic particles such as silica and talc are fluidized, or silica or talc is added to an organic solvent such as alcohol or toluene, and hexamethyldisilazane and water are further added. After the addition, it can be produced by a method of evaporating and drying water and an organic solvent with an evaporator. More specifically, the inorganic particles are put in a Henschel mixer, sprayed with water and HMDS while stirring in a nitrogen atmosphere, heated, cooled, and crushed with a ball mill to produce HMDS-treated inorganic particles. it can.
シリカ（二酸化ケイ素）は、天産品、合成品あるいは結晶性、非晶質性とその種類は多いが、その中で合成非晶質シリカが好ましい。合成非晶質シリカには、湿式法シリカと乾式法シリカに大別されるが、シランカップリング処理やシリコーン処理（シロキサン処理）、シラザン処理あるいはこれらの複合処理などの疎水性処理がなされていれば、いずれでもよい。市販品としては、ＳＩＰＥＲＮＡＴシリーズ（ＥＶＯＮＩＫ社製）、ＡＥＲＯＳＩＬシリーズ（日本アエロジル（株）製）、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫシリーズ（旭化成ワッカーシリコーン（株）製）、レオロシール（（株）トクヤマ製）などが挙げられる。 Silica (silicon dioxide) is a natural product, a synthetic product, or crystalline and amorphous, and there are many types, and among them, synthetic amorphous silica is preferable. Synthetic amorphous silica is roughly classified into wet-type silica and dry-type silica. Hydrophobic treatment such as silane coupling treatment, silicone treatment (siloxane treatment), silazane treatment, or a combination of these treatments has been performed. Any may be used. Examples of the commercially available products include the SIPERNAT series (manufactured by EVONIK), the AEROSIL series (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), the WACKER HDK series (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), Leorosil (manufactured by Tokuyama Corporation) and the like.
タルクは水酸化マグネシウムとケイ酸塩からなる鉱物で、粘土鉱物の一種である。タルク自体は、未処理でもある程度の疎水性はあるが、本発明の課題とする撥水性および非付着性には十分でなく、疎水化処理をする必要がある。疎水化処理は、一般的なものでよく、シリカ処理、シリコーン処理（シロキサン処理）、シラザン処理、樹脂処理、脂肪酸処理、シランカップリング処理、チタネート処理、あるいはこれらの複合処理などが施されていれば、いずれでも良い。処理量は、タルクに対して、０．０１〜５０重量％であることが好ましく、０．０５〜３０重量％であることがより好ましい。０．０１重量％より少ないと、疎水性が十分でなく、５０重量％より多いと、タルクの処理に寄与しないばかりか、それが不純物となり、撥水性を阻害する。例えば、処理タルクは、シリコーン油のメチレンクロライド１０％溶液を、タルクに対して、シリコーン油が１〜５重量％になるように噴霧し、１００℃で２時間焼成処理することで得られる。 Talc is a mineral made of magnesium hydroxide and silicate, a kind of clay mineral. Although talc itself has a certain degree of hydrophobicity even when it is not treated, it is not sufficient for the water repellency and non-adhesiveness which are the subject of the present invention, and it needs to be subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobizing treatment may be a general one, and silica treatment, silicone treatment (siloxane treatment), silazane treatment, resin treatment, fatty acid treatment, silane coupling treatment, titanate treatment, or a combination treatment thereof may be performed. Any of them is acceptable. The treatment amount is preferably 0.01 to 50% by weight and more preferably 0.05 to 30% by weight with respect to talc. If it is less than 0.01% by weight, the hydrophobicity is not sufficient, and if it is more than 50% by weight, it does not contribute to the treatment of talc, but it becomes an impurity and inhibits water repellency. For example, the treated talc can be obtained by spraying a 10% solution of silicone oil in methylene chloride with respect to talc so that the silicone oil is 1 to 5% by weight, followed by baking at 100 ° C. for 2 hours.
前記疎水化処理された無機粒子の平均粒子径は、５０μｍ以下であることが好ましく、０．００１〜５０μｍの範囲内であることがより好ましく、０．００３〜３０μｍの範囲内であることがさらに好ましい。０．００１μｍ以下のものを含むと、撥水性が発現しにくく、５０μｍより大きいと、耐摩擦性が劣る。ここでいう平均粒子径は、レーザ法（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ９３２０×１００ Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）による測定値である。 The average particle diameter of the hydrophobized inorganic particles is preferably 50 μm or less, more preferably in the range of 0.001 to 50 μm, and further preferably in the range of 0.003 to 30 μm. preferable. If it contains 0.001 μm or less, water repellency is hardly expressed, and if it is larger than 50 μm, the friction resistance is poor. An average particle diameter here is a measured value by the laser method (made by MICROTRAC 9320 * 100 Honeywell).
処理シリカの場合は、５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。
処理タルクの場合は、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。
In the case of the treated silica, it is preferably 50 μm or less, and more preferably 30 μm or less.
In the case of treated talc, the thickness is preferably 20 μm or less, and more preferably 10 μm or less.
さらに前記疎水化処理された無機粒子を含有する塗工液を塗工して形成される非付着層の膜厚は、０．０１〜５０μｍとすることが好ましく、０．０１〜３０μｍであることがより好ましい。膜厚が０．０１μｍより小さいものは、撥水性が発現しにくく、５０μｍより大きいものは、グラビア印刷方式で作製することが困難である。 Furthermore, the film thickness of the non-adhesive layer formed by applying the coating liquid containing the hydrophobic treated inorganic particles is preferably 0.01 to 50 μm, and preferably 0.01 to 30 μm. Is more preferable. Those having a film thickness of less than 0.01 μm are less likely to exhibit water repellency, and those having a film thickness of more than 50 μm are difficult to produce by a gravure printing method.
前記塗工液は、疎水化処理された無機粒子とアルコールおよび／または水が含まれることが好ましい。特に、撥水性の観点から、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロパノールなどが好ましい。これらを一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。 The coating liquid preferably contains hydrophobic treated inorganic particles and alcohol and / or water. In particular, from the viewpoint of water repellency, water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, normal propanol and the like are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
前記塗工液は、必要に応じて、添加剤を使用することができる。例えば、粘度調整剤、分散剤、ブロッキング防止剤、ワックス、充填剤などが挙げられる。粘度調整剤としては、シリカなどの無機化合物、ポリアミドなどの樹脂系増粘剤、分散剤としては、高分子樹脂分散剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂ビーズまたはこれらの混合物などが挙げられる。ブロッキング防止剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料が挙げられる。ワックスとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。充填剤としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどのワックス類、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂ビーズまたはそれらの混合物などが挙げられる。充填剤の平均粒子径は０．０１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。
添加剤の添加量は、撥水性を阻害しない範囲で使用でき、疎水化処理された無機粒子に対して、添加剤の総量として、８０重量％以下が好ましく、７０重量％以下がさらに好ましい。添加剤が疎水化処理された無機粒子に対して８０重量％より多いと、撥水性が低下する。
An additive can be used for the coating liquid as needed. For example, a viscosity modifier, a dispersant, an antiblocking agent, a wax, a filler and the like can be mentioned. As viscosity modifiers, inorganic compounds such as silica, resin thickeners such as polyamide, as dispersants, polymeric resin dispersants, anionic, nonionic, cationic, amphoteric surfactants, Examples thereof include resin beads such as urethane resin, acrylic resin, nitrile resin and polystyrene resin, or a mixture thereof. Examples of the antiblocking agent include inorganic pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, silica, mica, montmorillonite, smectite, zeolite, and kaolinite. Examples of the wax include polyethylene, polypropylene, microcrystalline, carnauba, polytetrafluoroethylene and the like. Fillers include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, zinc oxide, silica, mica, montmorillonite, smectite, zeolite, kaolinite, and other inorganic pigments, polyethylene, polypropylene, microcrystalline, carnauba, polytetrafluoroethylene, etc. Waxes, urethane resin, acrylic resin, nitrile resin, polystyrene resin and other resin beads, or a mixture thereof. The average particle size of the filler is preferably in the range of 0.01 to 50 μm.
The additive can be used in an amount that does not impair the water repellency. The total amount of the additive is preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less based on the hydrophobic particles. When the amount of the additive is more than 80% by weight based on the hydrophobized inorganic particles, the water repellency is lowered.
前記塗工液は、塗工液中の疎水化処理された無機粒子の量が、０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、３〜３０重量％であることがさらに好ましい。０．１重量％より少ないと、塗工液を塗工した非付着層の撥水性が発現しにくく、５０％重量より多いと、塗工液としての流動性が劣り、グラビア印刷方式による塗工に適さない。 In the coating solution, the amount of the hydrophobic treated inorganic particles in the coating solution is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight, and 3 to 30 More preferably, it is% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the water repellency of the non-adhesive layer coated with the coating liquid is difficult to be expressed. If the amount is more than 50% by weight, the fluidity as the coating liquid is inferior. Not suitable for.
前記塗工液を塗工して形成される非付着層は、前記塗工液の塗工量（ＵＣ）が、固形分で０．０２ｇ／ｍ２≦ＵＣ≦１．５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ２≦ＵＣ≦１．０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。０．０２ｇ／ｍ２より少ないと、撥水性が発現しにくく、１．５ｇ／ｍ２より多いと、非付着層の耐摩擦性が劣る。 In the non-adhesion layer formed by applying the coating liquid, the coating amount (UC) of the coating liquid is 0.02 g / m 2 ≦ UC ≦ 1.5 g / m 2 in terms of solid content. It is preferable that 0.1 g / m 2 ≦ UC ≦ 1.0 g / m 2 is more preferable. When the amount is less than 0.02 g / m 2, the water repellency is hardly expressed, when more than 1.5 g / m 2, abrasion resistance of the non-adherent layer is poor.
さらに、前記非付着層の面が最内層であることが好ましい。本発明の非付着性包装容器において、前記非付着層の面が最内層である場合、該包装容器の非付着層と食品や物品が接するように該包装容器に食品や物品を収容し、封止した際に、前記食品や物品に対して、前記非付着層が非付着性を示す。ここで、非付着性包装容器の非付着層と食品や物品とが接するとは、非付着性包装容器の非付着層を有する面と食品の一部の面あるいは全面が接することを意味する。このことにより、該食品や物品のうち特に付着性の強い部分であっても、包装容器の最内層の面の非付着層への該食品や物品の付着を防止または軽減できるという効果がある。また、食品や物品を非付着性包装容器から取り出した際に、食品や物品の見た目のよさや該包装容器内部に残渣が残らず、その商品価値を下げることがないという効果もある。
また、前記非付着層の面が最外層である場合、該包装容器に食品や物品を収容し、封止した際に、該包装容器の外装面に水分や糖分、水滴などが接触しても、最外層の面の非付着層への水分や糖分、水滴などの付着を防止または軽減することができるため、水分や糖分、水滴などが原因となるほこりや塵などの付着が防止または軽減するという効果がある。このことによって、陳列時の清潔さや汚れなどがなく、その商品価値を下げることがないという効果もある。
Furthermore, the surface of the non-adhering layer is preferably the innermost layer. In the non-adhesive packaging container of the present invention, when the surface of the non-adhesive layer is the innermost layer, the food container is accommodated in the packaging container so that the non-adhesive layer of the packaging container is in contact with the food or article, and sealed. When stopped, the non-adhesive layer exhibits non-adhesiveness to the food or article. Here, the contact between the non-adhesive layer of the non-adhesive packaging container and the food or article means that the surface having the non-adhesive layer of the non-adhesive packaging container is in contact with a part or the entire surface of the food. This has the effect of preventing or reducing the adhesion of the food or article to the non-adhesive layer on the innermost surface of the packaging container, even in the food or article that has particularly strong adhesion. Further, when the food or article is taken out from the non-adhesive packaging container, there is an effect that the appearance of the food or article or the residue does not remain inside the packaging container, and the commercial value thereof is not lowered.
Further, when the surface of the non-adhesive layer is the outermost layer, even when food or articles are contained in the packaging container and sealed, moisture, sugar, water droplets, etc. may come into contact with the exterior surface of the packaging container. Because it can prevent or reduce the adhesion of moisture, sugar, water droplets, etc. to the non-adhesive layer on the outermost layer surface, it prevents or reduces the adhesion of dust, dust, etc. caused by moisture, sugar, water droplets, etc. There is an effect. This also has the effect that there is no cleanliness or dirt at the time of display and the product value is not lowered.
さらに、非付着性包装容器を構成する前記熱可塑性樹脂層の非付着層面の反対面に別の基材層を有していてもよい。前記基材層としては、紙、アルミニウム箔、プラスチックフィルムまたはシートおよびその積層体から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。基材層は、熱可塑性樹脂などをドライラミネート、ノンソルベントラミネートや押出ラミネートなどによる方法、接着剤などを介して貼り合せる方法などにより積層したものであってもよく、また、これらを適宜組み合わせたものであってもよい。基材層の厚さは、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、１０〜１０００μｍが好ましい。 Furthermore, you may have another base material layer in the opposite surface of the non-adhesion layer surface of the said thermoplastic resin layer which comprises a non-adhesion packaging container. The substrate layer is preferably at least one selected from paper, aluminum foil, a plastic film or sheet, and a laminate thereof. The base material layer may be laminated by a method using a thermoplastic resin or the like by dry lamination, non-solvent lamination or extrusion lamination, a method of bonding through an adhesive, or the like, or a combination thereof. It may be a thing. Although there will be no restriction | limiting in particular if the thickness of a base material layer is in the range which does not have trouble in printability, winding-up property, etc., 10-1000 micrometers is preferable.
前記紙は、印刷に適していればよく、出版印刷用紙、包装印刷用紙、板紙印刷用紙などが挙げられる。出版印刷用紙としては、上質紙やグラビア紙などの非塗工紙、アート紙やコート紙、微塗工紙などの塗工紙が挙げられる。包装印刷用紙としては、純白ロール紙や晒クラフト紙などが挙げられる。また、板紙印刷用紙としては、塗工または非塗工の白ボール、塗工または非塗工のマニラボール、ポリエチレンを押し出したポリエチレンコート紙などが挙げられる。さらには、ポリエチレン系やポリプロピレン系などの合成紙であってもよい。 The paper only needs to be suitable for printing, and includes publishing printing paper, packaging printing paper, and paperboard printing paper. Publication printing paper includes non-coated paper such as high-quality paper and gravure paper, and coated paper such as art paper, coated paper, and fine coated paper. Examples of the packaging printing paper include pure white roll paper and bleached kraft paper. Examples of paperboard printing paper include coated or non-coated white balls, coated or non-coated manila balls, and polyethylene-coated paper obtained by extruding polyethylene. Furthermore, synthetic paper such as polyethylene and polypropylene may be used.
前記プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、ＰＥＴフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、イソシアネート樹脂などをコートした各種コーティングフィルムなどが挙げられる。これらは延伸していても、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。また、酸素吸収剤などを含んでいてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。また、密着性を向上させるため、コロナ処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、コート処理などを施すか、あらかじめ施されたものが選択できる。 Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin films such as polyethylene, polypropylene and ethylene-vinyl acetate, polystyrene films, alcohols such as ethylene-vinyl alcohol and polyvinyl alcohol. Transparent film, polyamide film or barrier film with a barrier layer in the middle, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, polyimide film, cellophane, moisture-proof cellophane, PET film or polyamide film with a deposition layer such as alumina or silica Vapor deposition polyester film or transparent vapor deposition polyamide film, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride Alcohol resins, ethylene vinyl alcohol resins, polyacrylic acid resins, polyurethane resins, and various coating films coated with an isocyanate resin. These may be stretched or unstretched, and one kind or two or more kinds may be laminated. Moreover, an oxygen absorber etc. may be included. Appropriate ones can be selected in consideration of mechanical strength and dimensional stability. In order to improve the adhesion, a corona treatment, a low-temperature plasma treatment, a flame treatment, a solvent treatment, a coating treatment, or the like can be applied, or a pre-treated one can be selected.
前記ドライラミネートやノンソルベントラミネートなどに使用できるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、ＰＥＴフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ＰＥＴフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムなどにアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルムなどが挙げられる。これらは延伸、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。また、酸素吸収剤などを含んでいてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。また、プラスチックフィルム以外にも紙や加工紙、アルミニウム箔なども使用できる。 Examples of plastic films that can be used for the dry laminate and non-solvent laminate include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate, polystyrene films, and ethylene. -Alcohol films such as vinyl alcohol and polyvinyl alcohol, polyamide films or barrier polyamide films with a barrier layer in the middle, polycarbonate films, polyacrylonitrile films, polyimide films, cellophane, moisture-proof cellophane, PET films or polyamide films with alumina or Transparent vapor-deposited polyester film with a vapor-deposited layer such as silica or transparent steam Various coating films coated with polyamide film, PET film, polyamide film, polyethylene film or aluminum film on which aluminum is deposited, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyacrylic acid resin, etc. Etc. These may be either stretched or unstretched, and one kind or two or more kinds may be laminated. Moreover, an oxygen absorber etc. may be included. Appropriate ones can be selected in consideration of mechanical strength and dimensional stability. In addition to plastic films, paper, processed paper, aluminum foil, and the like can be used.
前記押出ラミネートに使用できる樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、リニア低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンをマレイン酸やフマル酸などで変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂が挙げられる。これらの樹脂は一種類または二種類以上を積層していてもよい。 Examples of resins that can be used for the extrusion lamination include polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE), polypropylene resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ionomer resins, Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, Examples thereof include resins such as methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resin obtained by modifying polyethylene or polypropylene with maleic acid or fumaric acid, or polystyrene resin. One type or two or more types of these resins may be laminated.
非付着性包装容器の熱可塑性樹脂層に、印刷インキ層（以下、単に「印刷インキ」ともいう）を１色以上塗工することもでき、非付着層の反対面や熱可塑性樹脂層と非付着層の間に印刷インキ層を設けることもできる。熱可塑性樹脂層に印刷インキ層を塗工することにより、例えば、会社名、ロゴ、キャラクター、製品名、内容物、成分表示、目盛、目盛線、応募方法やキャンペーンの告知、食べ方や使用方法、年月日、原産地、当たりくじなどの情報を付与することができる。 One or more printing ink layers (hereinafter also simply referred to as “printing inks”) can be applied to the thermoplastic resin layer of the non-adhesive packaging container. A printing ink layer can also be provided between the adhesion layers. By applying a printing ink layer to a thermoplastic resin layer, for example, company name, logo, character, product name, contents, component display, scale, scale line, application method and campaign announcement, how to eat and use Information such as date, place of origin, winning ticket, etc. can be given.
また、熱可塑性樹脂層とアンカーコート層の間も、無地である必要はなく、該熱可塑性樹脂層にも印刷インキ層を１色以上塗工することができる。 Further, it is not necessary that the space between the thermoplastic resin layer and the anchor coat layer is solid, and one or more printing ink layers can be applied to the thermoplastic resin layer.
一方、基材層にも印刷インキ層を１色以上塗工することもでき、熱可塑性樹脂層と合わさらない面や熱可塑性樹脂層と基材層の間に印刷インキ層を設けることもできる。基材層に印刷インキ層を塗工することにより、例えば、会社名、ロゴ、キャラクター、製品名、内容物、成分表示、目盛、目盛線、応募方法やキャンペーンの告知、食べ方や使用方法、年月日、原産地、当たりくじなどの情報を付与することができる。 On the other hand, it is also possible to apply one or more printing ink layers to the base material layer, and it is also possible to provide a printing ink layer between the surface that does not match the thermoplastic resin layer or between the thermoplastic resin layer and the base material layer. . By applying a printing ink layer to the base material layer, for example, company name, logo, character, product name, contents, component display, scale, scale line, application method and campaign notification, how to eat and use, Information such as date, place of origin, and winning tickets can be given.
前記印刷インキ層としては、通常のグラビアインキが使用でき、熱可塑性樹脂層や基材層に応じて、適宜選択できる。印刷適性や汎用性の観点から、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、硝化綿、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂などのグラビアインキが好ましく、これらの樹脂が一種類または二種類以上組み合わせたグラビアインキであってもよい。また、２色以上のグラビアインキを使用する場合は、同じ樹脂系のインキである必要はなく、別の樹脂系のインキも適宜使用できる。 As the printing ink layer, a normal gravure ink can be used, and can be appropriately selected according to the thermoplastic resin layer or the base material layer. From the viewpoints of printability and versatility, gravure inks such as urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, nitrified cotton, polyamide resin, acrylic resin, and chlorinated polypropylene resin are preferable. It may be a gravure ink combined with more than one type. Moreover, when using the gravure ink of 2 or more colors, it is not necessary to be the same resin-type ink, and another resin-type ink can also be used suitably.
市販品としては、ＬＧ−ＮＴ、ＴＰＨ、ＶＥＳＴＡ、ＬＲＣ−ＮＴ、ＫＣＮＴ、ＳＹＮＡ−Ｓ、ＬＡＭＲＥＫ（以上、いずれも東京インキ（株）製）などを用いることができる。 Examples of commercially available products include LG-NT, TPH, VESTA, LRC-NT, KCNT, SYNA-S, and LAMREK (all of which are manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.).
非付着性包装容器の形態としては、カップ、トレイ、ボトル、ブリック、コンテナ、ボックス、ケース、パン、カバー、蓋、キャップなどの包装用途に用いられる周知の形態のいずれでもよい。 The form of the non-adhesive packaging container may be any of well-known forms used for packaging applications such as cups, trays, bottles, bricks, containers, boxes, cases, pans, covers, lids and caps.
また、前記非付着性包装容器は前記形態単体として使用してもよいが、組み合わせて使用してもよい。すなわち、いずれかの形態の容器に食品や物品を収容または載置後、別の形態の容器で封止や嵌合させてもよいし、あるいは食品や物品を一時的に収容または載置し、その後取り出したり、取り去ったりしてもよい。いずれの場合においても、該食品や物品に接する非付着層が食品や物品に対して非付着性を示すものである。 Moreover, although the said non-adhesive packaging container may be used as the said form simple substance, you may use it in combination. That is, after food or goods are stored or placed in any form of container, they may be sealed or fitted with another form of container, or food or goods are temporarily stored or placed, Thereafter, it may be taken out or removed. In any case, the non-adhesion layer in contact with the food or article exhibits non-adhesion to the food or article.
また、非付着層を有する面が外装面となるような形態の非付着性包装容器であってもよい。この場合においては、収容する内容物に制限はなく、外装面への水分や糖分、水滴などの接触に起因するほこりや塵などに対して非付着性を示すものである。 Moreover, the non-adhesive packaging container of the form that the surface which has a non-adhesion layer turns into an exterior surface may be sufficient. In this case, the contents to be stored are not limited, and are non-adherent to dust, dust, and the like caused by contact of moisture, sugar, water droplets, and the like on the exterior surface.
ここで、非付着性包装容器に食品や物品を収容するとは、例えば、ゲル状、ゼリー状、ペースト状、糊状、顆粒状、粉状などといったそのもの自体の形状が保たれにくい食品や物品を該非付着性包装容器の非付着層を有する面と一部あるいは全体が接するように収めたり、詰めたりするといった場合などが挙げられる。非付着性包装容器に食品や物品を載置するとは、例えば、固形状、半固形状などといったそのもの自体の形状が保たれやすい食品や物品を非付着性包装容器の非付着層を有する面と食品や物品の一部の面あるいは全面が接するように載置すること、または静置状態では食品等と非付着層を有する面とが接しない程度の間隙が設けられるように載置することを意味する。後者の場合、搬送、運搬、輸送、振動、傾斜、横転、転置などで食品や物品の一部の面あるいは全面が物理的に非付着性包装容器の非付着層を有する面と接してしまうことを包含する。本明細書中において、非付着層は非付着層を有する面と解釈することを意味する。 Here, storing food and articles in a non-adhesive packaging container means, for example, a food or article that is difficult to maintain its own shape, such as gel, jelly, paste, paste, granule, powder, etc. For example, the non-adhesive packaging container may be stored or packed so as to be in contact with a part or the whole of the surface having the non-adhesive layer. Placing foods and articles on a non-adhesive packaging container means, for example, a surface having a non-adhesive layer of a non-adhesive packaging container for a food or article that tends to maintain its own shape such as a solid or semi-solid form. Place it so that a part or all of the surface of the food or article is in contact, or place it so that there is a gap that does not allow the food or the like to contact the surface with the non-adhesive layer in the stationary state. means. In the latter case, some or all surfaces of food and articles may physically come into contact with the surface having a non-adhesive layer of a non-adhesive packaging container due to transportation, transportation, transportation, vibration, tilting, rollover, transposition, etc. Is included. In the present specification, the non-adhesive layer means to be interpreted as a surface having a non-adhesive layer.
本発明の非付着性包装容器の製造方法は、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート剤を塗工して前記アンカーコート層を形成する工程と、疎水化処理された無機粒子を含む塗工液を塗工して前記非付着層を形成する工程とを含むことが好ましい。 The method for producing a non-adhesive packaging container of the present invention includes a step of forming an anchor coating layer by applying an anchor coating agent containing an unevenness imparting agent on at least one surface of a thermoplastic resin layer, and a hydrophobically treated inorganic It is preferable to include a step of coating the coating liquid containing particles to form the non-adhesion layer.
前記熱可塑性樹脂層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることが好ましい。これら熱可塑性樹脂層のフィルムまたはシートならびにこれらの積層体を形成する工程は、公知のフィルム形成工程またはシート形成工程によって積層されるものであり、特に制限されない。 The thermoplastic resin layer is at least one selected from polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin. It is preferable that the film or sheet contains one and a laminate thereof. The process of forming the film or sheet of these thermoplastic resin layers and these laminated bodies is laminated | stacked by a well-known film formation process or a sheet formation process, and is not restrict | limited in particular.
前記アンカーコート層と前記非付着層を形成する工程は、公知の印刷または塗布、噴霧、浸漬などにより前記熱可塑性樹脂層に形成する工程が好ましく、特に塗布工程がより好ましい。塗布工程としてはシルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、ローラーコーター、刷毛塗り、スプレー、ナイフジェットコーターなどによる形成工程が挙げられる。なかでも、品質および生産性の高さからグラビア印刷、フレキソ印刷またはシルクスクリーン印刷による塗布工程が好ましく用いられ、特に多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷による塗布工程であることが好ましい。これらの形成工程により前記熱可塑性樹脂層の少なくとも片面にアンカーコート層と非付着層がこの順に積層された積層体（以下、単に「非付着性積層体」ともいう）とする。より具体的には、前述した形成工程により積層した熱可塑性樹脂層を作成する工程の後に、グラビア印刷により、アンカーコート層と非付着層をこの順に形成する工程とし、非付着性積層体を製造してもよいが、ベースとなる熱可塑性樹脂層の一方面に、グラビア印刷により、アンカーコート層と非付着層を形成する工程の後に、これとは異なる他方面に前述した形成工程により別の基材層をさらに積層する工程により、非付着性積層体を製造してもよい。また、熱可塑性樹脂層の両面に非付着層が形成できるような工程によって、非付着性積層体を製造してもよい。 The step of forming the anchor coat layer and the non-adhesion layer is preferably a step of forming the thermoplastic resin layer by known printing or coating, spraying, dipping or the like, and more preferably a coating step. Examples of the coating process include silk screen printing, gravure printing, offset printing, flexographic printing, roller coating, brush coating, spraying, knife jet coating, and the like. Especially, the application process by gravure printing, flexographic printing, or silk screen printing is used preferably from the height of quality and productivity, and it is especially preferable that it is the application process by gravure printing using a multicolor gravure printing machine. By these forming steps, a laminate in which an anchor coat layer and a non-adhesive layer are laminated in this order on at least one surface of the thermoplastic resin layer (hereinafter, also simply referred to as “non-adhesive laminate”) is obtained. More specifically, after the step of forming the thermoplastic resin layer laminated by the forming step described above, the step of forming an anchor coat layer and a non-adhesive layer in this order by gravure printing is performed, and a non-adhesive laminate is manufactured. However, after the step of forming the anchor coat layer and the non-adhesion layer by gravure printing on one side of the thermoplastic resin layer as the base, the other side is different by the formation step described above on the other side. You may manufacture a non-adhesive laminated body by the process of laminating | stacking a base material layer further. Moreover, you may manufacture a non-adhesion laminated body by the process in which a non-adhesion layer can be formed on both surfaces of a thermoplastic resin layer.
さらに、印刷インキ層を形成する工程も、公知の印刷または塗布、噴霧、浸漬などの工程が好ましく、特に塗布工程がより好ましい。また、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷による塗布工程が好ましい。このことにより、非付着層の反対面や熱可塑性樹脂層と非付着層の間など自由に印刷インキ層を設けることもできる。 Furthermore, the process of forming the printing ink layer is also preferably a known process such as printing or application, spraying, or immersion, and more preferably an application process. Moreover, the application | coating process by gravure printing using a multicolor gravure printing machine is preferable. This makes it possible to provide a printing ink layer freely such as the opposite surface of the non-adhesion layer or between the thermoplastic resin layer and the non-adhesion layer.
これらの工程により、アンカーコート層と非付着層を多層に形成することができるため、熱可塑性樹脂層と非付着層の接着性や非付着性のコントロールが容易に行なうことができる。すなわち、従来のエンボス加工やプラズマ化学蒸着法などを用いた非付着性積層体は、非付着層の作製が別々の工程となり、非効率であることに対して、本発明の非付着性包装容器に使用する非付着性積層体は、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷による形成工程となるため、インラインで、連続して熱可塑性樹脂層に印刷インキ層、アンカーコート層、非付着層を形成でき、一連の流れのなか（１パス）で非付着性積層体を低コストで容易に作製することができる。もちろん、グラビア印刷機の仕様や印刷環境、設備などの制約でインラインで、連続して形成できない場合もあるが、この場合オフライン（アウトライン）での形成も可能である。また、アンカーコート層は非付着層を設ける部分にのみ塗布することが好ましい。
非付着層の接着性とは、非付着層を有する面と食品や物品の一部の面あるいは全面が、くっつきやすいかどうかを意味する。また、非付着性のコントロールとは、非付着層を有する面と食品や物品の一部の面あるいは全面のくっつきにくさを制御できることを意味する。
By these steps, since the anchor coat layer and the non-adhesion layer can be formed in multiple layers, the adhesiveness and non-adhesion of the thermoplastic resin layer and the non-adhesion layer can be easily controlled. That is, the non-adhesive laminate using the conventional embossing or plasma chemical vapor deposition method is inefficient because the non-adhesive layer is produced in a separate process and is inefficient. Since the non-adhesive laminate used in the production process is a gravure printing process using a multicolor gravure printing machine, a printing ink layer, an anchor coat layer, and a non-adhesion layer are continuously formed on the thermoplastic resin layer in-line. The non-adhesive laminate can be easily produced at a low cost in a series of flows (one pass). Of course, there may be cases where the gravure printing machine cannot be continuously formed inline due to restrictions such as the specifications of the gravure printing machine, the printing environment, and the equipment. The anchor coat layer is preferably applied only to the portion where the non-adhesion layer is provided.
The adhesiveness of the non-adhesive layer means whether or not the surface having the non-adhesive layer and a partial surface or the entire surface of the food or article are likely to stick together. Further, the non-adhesive control means that it is possible to control the difficulty of sticking the surface having the non-adhesive layer and the partial surface or the entire surface of the food or article.
さらに、グラビア印刷によって非付着層を形成する工程において、１００％網点面積率では、非付着性が十分過ぎる場合や、食品や物品への非付着性の要求度によって、その面積率を下げたり、版深度を調節したり、希釈率を調整することによって、非付着層と食品や物品などとの付着性が容易にコントロールできる。さらに、網点面積率や版深度などの調節に加え、文字（例えば、メーカー名、ブランド名、商品名、記号など）や文様（例えば、マーク、標章、デザインした図柄など）などを「抜き」にして形成する（非付着層がない部分を形成する）ことにより、「抜き」の部分が食品や物品に付着し、適度な付着性を保つといった効果もある。 Furthermore, in the process of forming a non-adhesion layer by gravure printing, the area ratio may be reduced when the non-adhesiveness is too high at 100% halftone dot area ratio, or depending on the degree of non-adhesiveness to foods and articles. By adjusting the plate depth or adjusting the dilution rate, the adhesion between the non-adhering layer and the food or article can be easily controlled. Furthermore, in addition to adjustments such as dot area ratio and plate depth, characters (for example, manufacturer names, brand names, product names, symbols, etc.) and patterns (for example, marks, marks, designed designs, etc.) are “excluded”. ”(Formation of a part having no non-adhesion layer) has an effect of adhering the“ extracted ”part to food and articles and maintaining appropriate adhesion.
本発明の非付着性包装容器は、前記非付着性積層体を含めて成形する工程からなることが好ましい。
成形工程としては、カップ、トレイ、ボトル、ブリック、コンテナ、ボックス、ケース、パン、カバー、蓋、キャップなどの包装用途に用いられる周知の容器成形工程のいずれでもよい。特に、シート成形工程による容器成形が好ましい。
The non-adhesive packaging container of the present invention preferably comprises a step of forming including the non-adhesive laminate.
The molding process may be any of well-known container molding processes used for packaging applications such as cups, trays, bottles, bricks, containers, boxes, cases, pans, covers, lids and caps. In particular, container forming by a sheet forming step is preferable.
前記シート成形工程は、圧空成形、真空成形、真空圧空成形、プレス成形、３次元ラミネート成形または対向液圧成形のいずれかの成形工程であることが好ましい。なかでも、圧空成形、真空成形、真空圧空成形、プレス成形による成形工程がより好ましい。 The sheet forming step is preferably a forming step of any one of pressure forming, vacuum forming, vacuum pressure forming, press forming, three-dimensional laminate forming, or counter hydraulic forming. Of these, a molding process by pressure forming, vacuum forming, vacuum / pressure forming, or press forming is more preferable.
さらに、前記成形工程により形成されたいずれかの形態の容器に食品や物品の収容工程または載置工程の後、別の形態の容器での封止工程や嵌合工程を含んでもよい。あるいは食品や物品を一時的に収容または載置し、その後取り出したり、取り去ったりしてもよい。 Furthermore, the container of any form formed by the molding process may include a sealing process or a fitting process in a container of another form after the food or article containing process or placing process. Alternatively, food or articles may be temporarily stored or placed, and then taken out or removed.
非付着性包装容器への収容工程または載置工程は、人の手を介して収容する工程または載置する工程でもよいが、自動装置などの機械を用いて収容する工程または載置する工程でもよい。これらの工程は、食品の種類、形態や大きさ、数量、収容または載置する包装容器、設備、環境などによって、適宜選択すればよい。さらに、封止工程は、ヒートシール、粘着剤などでの貼り付けあるいは接着する工程やキャッピングする工程など周知の封止工程により行えばよいが、ヒートシールによる封止工程がより好ましい。嵌合工程についても、周知の嵌合工程により行えばよい。いずれも、手動によって封止や嵌合する工程でもよいが、自動装置などの機械を用いて封止や嵌合する工程でもよい。 The accommodation process or placement process in the non-adhesive packaging container may be a process of placing or placing through a human hand, but may be a process of placing or placing using a machine such as an automatic device. Good. These steps may be appropriately selected depending on the type, form and size of the food, the quantity, the packaging container to be accommodated or placed, the equipment, the environment, and the like. Furthermore, the sealing step may be performed by a known sealing step such as a heat sealing, a sticking or adhering step with an adhesive, or a capping step, but a sealing step by heat sealing is more preferable. What is necessary is just to perform a fitting process by a well-known fitting process. Any of them may be a step of manually sealing or fitting, but may be a step of sealing or fitting using a machine such as an automatic device.
本発明の非付着性包装容器に好ましい食品としては、餃子、しゅうまい、中華饅頭、スイートポテト、だんご、餡、プリン、カラメル、カステラ、ショートケーキ、チーズケーキ、ホットケーキ、ロールケーキ、マドレーヌ、バームクーヘン、フィナンシェ、マフィン、ワッフル、モンブラン、シュークリーム、ドーナツ、チョコレート、キャラメル、水飴、クリーム、ジャム、バター、マーガリン、アイスクリーム、ヨーグルト、ゼリー、はちみつ、黒蜜、キャンディ、グミ、ゼラチン、タルト、パイ、餅、草餅、おはぎ、大福、ぜんざい、あんみつ、みつ豆、羊羹、ういろう、ちまき、饅頭、どら焼き、納豆、麺、パン、蒸しパン、サンドイッチ、ピザ、チーズ、クリームチーズ、米飯品、寿司、牛丼、豚丼、鶏丼、カツ丼、中華丼、茶碗蒸し、味噌、たこ焼き、お好み焼き、焼肉、やき鳥、照り焼き、蒲焼、煮魚、角煮、煮鶏、スパゲティ、オムレツ、オムライス、卵焼き、スクランブルエッグ、煮卵、温泉卵、グラタン、ドリア、リゾット、カレー、シチュー、ミートソース、ハンバーグ、ミートボール、ウインナーソーセージ、フランクフルト、ハム、ベーコン、ワンタン、春巻、麻婆豆腐、エビチリ、酢豚、八宝菜、回鍋肉、かに玉、あんかけヤキソバ、キムチ、チヂミ、ポテトサラダ、たまごサラダ、マカロニサラダ、春雨サラダ、マヨネーズ、醤油、ソース、ケチャップ、マスタード、ラー油、みそ漬け、粕漬け、わさび漬け、ぬか漬け、べったら漬け、佃煮、塩辛、明太子、海苔、海草、海藻、ラーメンなどの液状タレ、つゆ、スープなどの水分や糖分を含むものから選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。 Preferred foods for the non-adhesive packaging container of the present invention include gyoza, sweet potato, Chinese bun, sweet potato, dumpling, rice cake, pudding, caramel, castella, short cake, cheesecake, hot cake, roll cake, madeleine, baumkuchen, Financier, muffin, waffle, mont blanc, cream puff, donut, chocolate, caramel, chickenpox, cream, jam, butter, margarine, ice cream, yogurt, jelly, honey, black honey, candy, gummy, gelatin, tart, pie, salmon, Kusanagi, ohagi, daifuku, zenzai, anmitsu, honey bean, yokan, uiro, chimaki, bun, dorayaki, natto, noodles, bread, steamed bread, sandwich, pizza, cheese, cream cheese, cooked rice, sushi, beef bowl, pork Salmon, chicken bowl, cutlet bowl, Chinese bowl, tea Steamed, miso, takoyaki, okonomiyaki, grilled meat, yakitori, teriyaki, broiled fish, boiled fish, boiled chicken, boiled chicken, spaghetti, omelet, omelet, fried egg, scrambled egg, boiled egg, hot spring egg, gratin, doria, risotto, Curry, stew, meat sauce, hamburger, meatballs, Wiener sausage, Frankfurt, ham, bacon, wonton, spring rolls, mapo tofu, shrimp chilli, sour pork, octopus, crab balls, crab balls, kimchi, chijimi, Potato salad, egg salad, macaroni salad, vermicelli salad, mayonnaise, soy sauce, sauce, ketchup, mustard, chili oil, miso pickled, pickled in sea bream, pickled in wasabi, pickled in soy sauce, pickled in sardines, salted, salted, mentaiko, seaweed, seaweed, seaweed, ramen Including liquid sauce such as sauce, soup and soup It is preferable at least one selected from the.
本発明の非付着性包装容器に好ましい物品としては、ペットフード、固形ワックス、クリーム、乳液、化粧水、美容液、シャンプー、リンス、コンディショナー、毛染め剤、美白化粧料、化粧オイル、ウェットティッシュ、ウェットシート、練りはみがき、入浴剤、軟膏、シェービングジェル、日焼け止め、培養土、腐葉土などの水分を含むものから選ばれる少なくとも１つである。 Preferred articles for the non-adhesive packaging container of the present invention include pet food, solid wax, cream, emulsion, skin lotion, cosmetic liquid, shampoo, rinse, conditioner, hair dye, whitening cosmetic, cosmetic oil, wet tissue, It is at least one selected from those containing water such as wet sheets, kneaded paste, bathing agent, ointment, shaving gel, sunscreen, culture soil, and humus.
前記非付着層の塗工液、印刷インキ、アンカーコート剤といった各組成物は、顔料、樹脂、凹凸付与剤、疎水処理された無機粒子、各種添加剤などを溶剤中に均一に溶解または分散することにより公知の方法で製造できる。溶解または分散は、ディゾルバー、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ペイントシェーカー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、パールミル、超音波ホモジナイザー、湿式ジェットミル、ニーダー、ホモミキサーなどの各種撹拌機または分散機を使用できる。これらの装置は一種類または二種類以上組み合せて使用してもよい。各組成物中に気泡や粗大粒子が含まれる場合、印刷適性や印刷物品質を低下させるため、公知のろ過機や遠心分離機などを用いて、取り除くことが好ましい。 Each composition such as a coating liquid for the non-adhesive layer, printing ink, anchor coating agent, uniformly dissolves or disperses pigments, resins, unevenness imparting agents, hydrophobically treated inorganic particles, various additives, and the like in a solvent. Can be produced by a known method. Dissolver or disperser is various agitators or dispersers such as dissolver, roll mill, ball mill, bead mill, sand mill, attritor, paint shaker, agitator, Henschel mixer, colloid mill, pearl mill, ultrasonic homogenizer, wet jet mill, kneader, homomixer, etc. You can use the machine. These devices may be used alone or in combination of two or more. When air bubbles and coarse particles are contained in each composition, it is preferable to remove them using a known filter or centrifuge in order to reduce printability and print quality.
前記各組成物の粘度は、印刷に支障のない範囲であれば、特に制限はない。各組成物の製造適性、取扱いなどを考慮すれば、２５℃において１０〜１，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。 The viscosity of each composition is not particularly limited as long as it does not interfere with printing. Considering the production suitability and handling of each composition, it is preferably 10 to 1,000 mPa · s at 25 ° C.
前記粘度は、ブルックフィールド型粘度計などの市販の粘度計を用いて測定することができる。 The viscosity can be measured using a commercially available viscometer such as a Brookfield viscometer.
前記各組成物は、そのまま塗工することもできるが、塗工条件、塗工効果に応じ、ザーンカップ＃３（（株）離合社製）にて、希釈溶剤で希釈することにより所望の粘度に調整して使用できる。この場合の粘度は、２５℃において１０〜４０秒であることが好ましい。 Each of the above compositions can be applied as it is, but depending on the coating conditions and the coating effect, the desired viscosity can be obtained by diluting with a diluting solvent in Zahn Cup # 3 (manufactured by Kogaisha Co., Ltd.). It can be used after adjusting. The viscosity in this case is preferably 10 to 40 seconds at 25 ° C.
前記希釈溶剤は、前記各組成物の粘度を調整して使用できるものであれば、いずれでもよく、有機溶剤、水などが挙げられ、市販のものも使用できる。市販品としては、ＴＡ５２（アルコール系溶剤）、ＷＡ７０４（アルコール系溶剤）、ＰＵ５１５（ノントルエン系溶剤）、ＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤）、ＡＣ３７２（ノントルエン系溶剤）、ＴＨ−１２（含トルエン系溶剤）（以上、いずれも東京インキ（株）製）などが挙げられる。 The dilution solvent may be any one as long as it can be used after adjusting the viscosity of each composition, and examples thereof include organic solvents and water, and commercially available ones can also be used. Commercially available products include TA52 (alcohol solvent), WA704 (alcohol solvent), PU515 (non-toluene solvent), SL9155 (non-toluene solvent), AC372 (non-toluene solvent), and TH-12 (toluene-containing solvent). Solvent) (all of which are manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.).
本発明の非付着性包装容器について、その例を挙げて説明するが、これらに限定されるものではない。 Examples of the non-adhesive packaging container of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
図１は、非付着性包装容器１に内容物３を載置し、蓋材２により封止した例である。この場合、内容物３の下面が特に強い付着を示す部分であり、これと接する部分に本発明の非付着性包装容器を適用した例である。
FIG. 1 shows an example in which a content 3 is placed on a non-adhesive packaging container 1 and sealed with a
図２は、非付着性包装容器１に内容物３を載置し、非付着性包装容器１および内容物３とともにプラスチック袋４に収容し、封止した例である。この場合図１で示したような蓋材２があっても、なくてもよい。
FIG. 2 shows an example in which the contents 3 are placed on the non-adhesive packaging container 1, housed in the plastic bag 4 together with the non-adhesive packaging container 1 and the contents 3, and sealed. In this case, the
図３は、トレイ５に内容物３１を載置し、非付着性包装容器１をトレイ５および内容物３１とを覆うように嵌合し、封止した例である。この場合、トレイ５も本発明の非付着性包装容器とすることがなおよい。この場合、内容物３１の上面が特に強い付着を示す部分であり、これと接する可能性のある部分に本発明の非付着性包装容器を適用した例である。 FIG. 3 is an example in which the contents 31 are placed on the tray 5 and the non-adhesive packaging container 1 is fitted and sealed so as to cover the tray 5 and the contents 31. In this case, the tray 5 is also preferably the non-adhesive packaging container of the present invention. In this case, the upper surface of the contents 31 is a portion that exhibits particularly strong adhesion, and this is an example in which the non-adhesive packaging container of the present invention is applied to a portion that may come into contact therewith.
以下に実施例および比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を、％は重量％を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. In addition, the part in an Example and a comparative example represents a weight part, and% represents weight%.
［非付着層塗布液の作製］
非付着層塗布液１（製造例１）
エタノール９０部に、疎水化処理した乾式法シリカ（平均粒子径０．２μｍ、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ１８、旭化成ワッカーシリコーン（株）製）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液１を作製した。
[Preparation of non-adhesive layer coating solution]
Non-adhesive layer coating solution 1 (Production Example 1)
To 90 parts of ethanol, 10 parts of hydrophobized dry-processed silica (average particle size 0.2 μm, WACKER HDK H18, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.) was added with stirring, and the non-adhesive layer coating solution 1 was added. Produced.
非付着層塗布液２（製造例２）
エタノール９０部に、疎水化処理した湿式法シリカ（平均粒子径６．２μｍ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１０、ＥＶＯＮＩＫ社製）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液２を作製した。
Non-adhesive layer coating solution 2 (Production Example 2)
Non-adhesive
非付着層塗布液３（製造例３）
エタノール９０部に、疎水化処理したタルク１）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液３を作製した。
１）：タルクに対し、３重量％となるようにシリコーン油（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業（株）製）のメチレンクロライド１０％溶液を噴霧し、１００℃で２時間焼成処理し、表面被覆処理したタルク（平均粒子径６μｍ）
Non-adhesive layer coating solution 3 (Production Example 3)
10 parts of hydrophobized talc 1) was added to 90 parts of ethanol while stirring to prepare a non-adhesion layer coating solution 3.
1): A 10% methylene chloride solution of silicone oil (KF-96-50cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed to 3% by weight with respect to talc, and baked at 100 ° C. for 2 hours. Surface-coated talc (average particle size 6μm)
非付着層塗布液４（製造例４）
エタノール９０部に、疎水化処理したタルク８部、疎水化処理していない湿式法シリカ（平均粒子径６．２μｍ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ ３８３ＤＳ、ＥＶＯＮＩＫ社製）２部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液４を作製した。
Non-adhesive layer coating solution 4 (Production Example 4)
To 90 parts of ethanol, 8 parts of hydrophobized talc and 2 parts of wet-process silica (average particle size 6.2 μm, SIPERNAT 383DS, manufactured by EVONIK) without hydrophobization were added with stirring, and non-adhered A layer coating solution 4 was prepared.
非付着層塗布液５（製造例５）
エタノール９０部に、疎水化処理していない湿式法シリカ（平均粒子径６．２μｍ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ ３８３ＤＳ、ＥＶＯＮＩＫ社製）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液５を作製した。
Non-adhesive layer coating solution 5 (Production Example 5)
Non-adhesive layer coating solution 5 was prepared by adding 10 parts of wet-process silica (average particle size 6.2 μm, SIPERNAT 383DS, manufactured by EVONIK) to 90 parts of ethanol while stirring.
非付着層塗布液６（製造例６）
エタノール９０部に、疎水化処理していないタルク（平均粒子径７〜１１μｍ、ＪＡ−４６Ｒ、浅田製粉（株）製）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液６を作製した。
Non-adhesive layer coating solution 6 (Production Example 6)
To 90 parts of ethanol, 10 parts of talc (average particle size: 7 to 11 μm, JA-46R, manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.) that has not been subjected to a hydrophobization treatment is added with stirring to produce a non-adhesive layer coating solution 6. did.
［アンカーコート剤の作製］
アンカーコート剤１（製造例７）
ポリエステル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５℃）５０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径１０μｍ）を１０部添加し、撹拌しながら、酢酸ｎ−プロピルを４０部添加して、アンカーコート剤１を作製した。
[Preparation of anchor coating agent]
Anchor coating agent 1 (Production Example 7)
10 parts of acrylic resin beads (average particle size 10 μm) are added to 50 parts of a polyester resin solution (solid content 30%, Tg 5 ° C.), and 40 parts of n-propyl acetate are added with stirring to an anchor coating agent. 1 was produced.
アンカーコート剤２（製造例８）
アクリル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５０℃）６０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径１０μｍ）を１０部添加し、撹拌しながら、酢酸エチル１０部、イソプロピルアルコール２０部を添加して、アンカーコート剤２を作製した。
Anchor coating agent 2 (Production Example 8)
10 parts of acrylic resin beads (average particle size 10 μm) are added to 60 parts of an acrylic resin solution (solid content 30%, Tg 50 ° C.), and 10 parts of ethyl acetate and 20 parts of isopropyl alcohol are added while stirring.
アンカーコート剤３（製造例９）
ポリエステル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ２０℃）４０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径８μｍ）を５部添加し、撹拌しながら、酢酸ｎ−プロピル２５部、メチルエチルケトン３０部を添加して、アンカーコート剤３を作製した。
Anchor coating agent 3 (Production Example 9)
To 40 parts of a polyester resin solution (solid content 30%, Tg 20 ° C.), 5 parts of acrylic resin beads (average particle size 8 μm) are added, and while stirring, 25 parts of n-propyl acetate and 30 parts of methyl ethyl ketone are added. An anchor coating agent 3 was prepared.
アンカーコート剤４（製造例１０）
ポリエステル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ２０℃）４０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径０．８μｍ）を５部添加し、撹拌しながら、酢酸ｎ−プロピル２５部、メチルエチルケトン３０部を添加して、アンカーコート剤４を作製した。
Anchor coating agent 4 (Production Example 10)
Add 5 parts of acrylic resin beads (average particle size 0.8 μm) to 40 parts of polyester resin solution (solid content 30%, Tg 20 ° C.) and add 25 parts of n-propyl acetate and 30 parts of methyl ethyl ketone while stirring. Thus, anchor coating agent 4 was produced.
アンカーコート剤５（製造例１１）
アクリル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５０℃）６０部に、撹拌しながら、酢酸エチル２０部、イソプロピルアルコール２０部を添加して、アンカーコート剤５を作製した。
Anchor coating agent 5 (Production Example 11)
While stirring, 20 parts of ethyl acetate and 20 parts of isopropyl alcohol were added to 60 parts of an acrylic resin solution (solid content 30%, Tg 50 ° C.) to prepare Anchor Coating Agent 5.
（実施例１）
５色機グラビア印刷機を用いて、厚さ０．６ｍｍのポリプロピレンシート（略称：ＰＰ）に、第一ユニットで、製造例７で得られたアンカーコート剤１（略称：ＡＣ１）、第二ユニットで、製造例１で得られた非付着層塗布液１（略称：非付着層１）を印刷して、巻き取り、非付着性積層体１を作製した。このとき、アンカーコート剤１はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、０．９ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体１は、「ＰＰ／ＡＣ１／非付着層１」の構成の積層体となった。
Example 1
Using a five-color gravure printing machine, anchor coating agent 1 (abbreviation: AC1) obtained in Production Example 7 as a first unit on a 0.6 mm thick polypropylene sheet (abbreviation: PP), second unit Thus, the non-adhesive layer coating solution 1 (abbreviation: non-adhesive layer 1) obtained in Production Example 1 was printed and wound up to produce a non-adhesive laminate 1. At this time, the anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the non-adhesive layer coating solution 1 is diluted with TA52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 0.9 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . As a result, the non-adhesive laminate 1 became a laminate having a configuration of “PP / AC1 / non-adhesive layer 1”.
（実施例２）
５色機グラビア印刷機を用いて、厚さ０．５ｍｍのポリスチレンシート（略称：ＰＳ）に、第一ユニットで、製造例８で得られたアンカーコート剤２（略称：ＡＣ２）、第二ユニットで、製造例１で得られた非付着層塗布液１を印刷して、巻き取り、非付着性積層体２を作製した。このとき、アンカーコート剤２はＡＣ３７２（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ２、０．１ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体２は、「ＰＳ／ＡＣ２／非付着層１」の構成の積層体となった。
(Example 2)
Using a five-color gravure printing machine, anchor coating agent 2 (abbreviation: AC2) obtained in Production Example 8 on a polystyrene sheet (abbreviation: PS) having a thickness of 0.5 mm and the second unit. Thus, the non-adhesive layer coating solution 1 obtained in Production Example 1 was printed and wound up to produce a
（実施例３）
アンカーコート剤１を製造例９で得られたアンカーコート剤３（略称：ＡＣ３）に変更した以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性積層体３を作製した。このとき、アンカーコート剤３はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．１ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体３は、「ＰＰ／ＡＣ３／非付着層１」の構成の積層体となった。
(Example 3)
A non-adhesive laminate 3 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the anchor coating agent 1 was changed to the anchor coating agent 3 (abbreviation: AC3) obtained in Production Example 9. At this time, the anchor coating agent 3 is diluted with SL9155 (non-toluene solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the non-adhesive layer coating solution 1 is diluted with TA52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.1 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . As a result, the non-adhesive laminate 3 became a laminate having a configuration of “PP / AC3 / non-adhesive layer 1”.
（実施例４）
アンカーコート剤１を製造例１０で得られたアンカーコート剤４（略称：ＡＣ４）に変更した以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性積層体４を作製した。このとき、アンカーコート剤４はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．１ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体４は、「ＰＰ／ＡＣ４／非付着層１」の構成の積層体となった。
Example 4
A non-adhesive laminate 4 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the anchor coating agent 1 was changed to the anchor coating agent 4 (abbreviation: AC4) obtained in Production Example 10. At this time, the anchor coating agent 4 is diluted with SL9155 (non-toluene solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the non-adhesive layer coating solution 1 is diluted with TA52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.1 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . As a result, the non-adhesive laminate 4 became a laminate having a configuration of “PP / AC4 / non-adhesive layer 1”.
（実施例５）
非付着層塗布液１を製造例２で得られた非付着層塗布液２（略称：非付着層２）に変更した以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性積層体５を作製した。このとき、アンカーコート剤１はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液２はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．１ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体５は、「ＰＰ／ＡＣ１／非付着層２」の構成の積層体となった。
(Example 5)
A non-adhesive laminate 5 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the non-adhesive layer coating solution 1 was changed to the non-adhesive layer coating solution 2 (abbreviation: non-adhesive layer 2) obtained in Production Example 2. did. At this time, the anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the non-adhesion
（実施例６）
非付着層塗布液１を製造例２で得られた非付着層塗布液２に変更した以外は実施例２と同じ条件にて、非付着性積層体６を作製した。このとき、アンカーコート剤２はＡＣ３７２（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液２はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体６は、「ＰＳ／ＡＣ２／非付着層２」の構成の積層体となった。
(Example 6)
A non-adhesive laminate 6 was produced under the same conditions as in Example 2 except that the non-adhesive layer coating solution 1 was changed to the non-adhesive
（実施例７）
非付着層塗布液１を製造例３で得られた非付着層塗布液３（略称：非付着層３）に変更した以外は実施例２と同じ条件にて、非付着性積層体７を作製した。このとき、アンカーコート剤２はＡＣ３７２（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液３はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体７は、「ＰＳ／ＡＣ２／非付着層３」の構成の積層体となった。
(Example 7)
A non-adhesive laminate 7 was produced under the same conditions as in Example 2 except that the non-adhesive layer coating solution 1 was changed to the non-adhesive layer coating solution 3 (abbreviation: non-adhesive layer 3) obtained in Production Example 3. did. At this time, the
（実施例８）
非付着層塗布液１を製造例４で得られた非付着層塗布液４（略称：非付着層４）に変更した以外は実施例２と同じ条件にて、非付着性積層体８を作製した。このとき、アンカーコート剤２はＡＣ３７２（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液４はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体８は、「ＰＳ／ＡＣ２／非付着層４」の構成の積層体となった。
(Example 8)
A non-adhesive laminate 8 is produced under the same conditions as in Example 2 except that the non-adhesive layer coating solution 1 is changed to the non-adhesive layer coating solution 4 (abbreviation: non-adhesive layer 4) obtained in Production Example 4. did. At this time, the
（実施例９）
５色機グラビア印刷機を用いて、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリスチレンシート（略称：ＯＰＳ）に、第一ユニットで、アンカーコート剤２、第二ユニットで、非付着層塗布液３を印刷して、巻き取り、次いで厚さ１ｍｍのポリスチレンペーパー（略称：ＰＳＰ）を非付着層の反対面に重ねて熱ラミネートをして、非付着性積層体９を作製した。このとき、アンカーコート剤２はＡＣ３７２（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液３はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．１ｇ／ｍ２、０．１ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体９は、「ＰＳＰ／ＯＰＳ／ＡＣ２／非付着層３」の構成の積層体となった。
Example 9
Using a five-color gravure printing machine, print the non-adhesive layer coating solution 3 with the first unit, the
（実施例１０）
厚さ０．６ｍｍのポリプロピレンシートを厚さ０．７ｍｍのポリプロピレン／エチレン−ビニルアルコール共重合体共押出多層シート（略称：ＰＰ／ＥＶＯＨ）に変更した以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性積層体１０を作製した。このとき、アンカーコート剤１はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、０．９ｇ／ｍ２、０．３ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体１０は、「ＰＰ／ＥＶＯＨ／ＡＣ１／非付着層１」の構成の積層体となった。
(Example 10)
Under the same conditions as in Example 1, except that a 0.6 mm thick polypropylene sheet was changed to a 0.7 mm thick polypropylene / ethylene-vinyl alcohol copolymer coextruded multilayer sheet (abbreviation: PP / EVOH). An adhesive laminate 10 was produced. At this time, the anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the non-adhesive layer coating solution 1 is diluted with TA52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 0.9 g / m 2 and 0.3 g / m 2 . As a result, the non-adhesive laminate 10 became a laminate having a configuration of “PP / EVOH / AC1 / non-adhesive layer 1”.
（比較例１）
非付着層塗布液１を製造例５で得られた非付着層塗布液５（略称：非付着層５）に変更した以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性積層体１１を作製した。このとき、アンカーコート剤１はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液５はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ２、０．１ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体１１は、「ＰＰ／ＡＣ１／非付着層５」の構成の積層体となった。
(Comparative Example 1)
A non-adhesive laminate 11 is produced under the same conditions as in Example 1 except that the non-adhesive layer coating solution 1 is changed to the non-adhesive layer coating solution 5 (abbreviation: non-adhesive layer 5) obtained in Production Example 5. did. At this time, the anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the non-adhesive layer coating solution 5 is diluted with TA52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amount was 1.0 g / m 2 and 0.1 g / m 2 . As a result, the non-adhesive laminate 11 became a laminate having a configuration of “PP / AC1 / non-adhesive layer 5”.
（比較例２）
非付着層塗布液１を製造例６で得られた非付着層塗布液６（略称：非付着層６）に変更した以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性積層体１２を作製した。このとき、アンカーコート剤１はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液６はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．１ｇ／ｍ２、０．２ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体１２は、「ＰＰ／ＡＣ１／非付着層６」の構成の積層体となった。
(Comparative Example 2)
A non-adhesive laminate 12 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the non-adhesive layer coating solution 1 was changed to the non-adhesive layer coating solution 6 (abbreviation: non-adhesive layer 6) obtained in Production Example 6. did. At this time, the anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the non-adhesive layer coating solution 6 is diluted with TA52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.1 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . As a result, the non-adhesive laminate 12 became a laminate having a configuration of “PP / AC1 / non-adhesive layer 6”.
（比較例３）
アンカーコート剤２を製造例１１で得られたアンカーコート剤５（略称：ＡＣ５）に変更した以外は実施例２と同じ条件にて、非付着性積層体１３を作製した。このとき、アンカーコート剤５はＡＣ３７２（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．１ｇ／ｍ２、０．１ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体１３は、「ＰＳ／ＡＣ５／非付着層１」の構成の積層体となった。
(Comparative Example 3)
A non-adhesive laminate 13 was produced under the same conditions as in Example 2 except that the
（比較例４）
アンカーコート剤を使用しない以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性積層体１４を作製した。このとき、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、塗工量は、０．１ｇ／ｍ２であった。これによって、非付着性積層体１４は、「ＰＰ／非付着層１」の構成の積層体となった。
(Comparative Example 4)
A non-adhesive laminate 14 was produced under the same conditions as in Example 1 except that no anchor coat agent was used. At this time, the non-adhesion layer coating solution 1 was diluted with TA52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the coating amount was 0.1 g / m 2 . As a result, the non-adhesive laminate 14 became a laminate having a configuration of “PP / non-adhesive layer 1”.
（比較例５）
厚さ０．６ｍｍのＰＰシートにシリコーン樹脂（ＫＦ−９６Ｈ−３０マンｃｓ、信越化学工業（株）製、略称：シリコーン）を塗布し、４０℃で３日間エージングをして、非付着性積層体１５を作製した。このとき、シリコーン樹脂の膜厚は、０．３μｍであった。これによって、非付着性積層体１５は、「ＰＰ／シリコーン」の構成の積層体となった。
(Comparative Example 5)
A silicone resin (KF-96H-30 Mancs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., abbreviation: silicone) is applied to a PP sheet with a thickness of 0.6 mm and aged at 40 ° C. for 3 days to form a non-adhesive laminate. A body 15 was produced. At this time, the film thickness of the silicone resin was 0.3 μm. As a result, the non-adhesive laminate 15 became a laminate having a configuration of “PP / silicone”.
実施例１〜１０および比較例１〜５の非付着性積層体について撥水性、非付着性、耐久性を評価し、表１に示した。 The non-adhesive laminates of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated for water repellency, non-adhesion and durability, and are shown in Table 1.
＜撥水性＞
非付着性積層体の非付着層について、接触角を測定した。測定には、ポータブル接触角計ＰＣＡ−１（協和界面科学（株）製）を用いた。測定値が大きいほど撥水性が高く、優れる。
◎：１３０°以上、○：１３０°未満１１０°以上、△：１１０°未満９０°以上、×：９０°未満の４段階で評価した。
<Water repellency>
The contact angle of the non-adhesive layer of the non-adhesive laminate was measured. For the measurement, a portable contact angle meter PCA-1 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used. The larger the measured value, the higher the water repellency and the better.
A: 130 ° or more, ○: less than 130 ° 110 ° or more, Δ: less than 110 ° 90 ° or more, and x: less than 90 °.
＜非付着性＞
実施例１〜１０、比較例１〜５の非付着積層体をシート成形（真空成形）によりトレイ状非付着性包装容器（図１の１）とし、該容器内にシューマイ（商品名：プリプリのエビシューマイ、味の素冷凍食品（株）製）（図１の３）を配置し、冷蔵庫内に水平状態で静置し、２４時間後、冷蔵庫から取り出し、シューマイをゆっくりと持ち上げた際に、シューマイとトレイ状非付着性包装容器の接触面（非付着層面）におけるシューマイの付着具合を目視にて観察した。付着が少ないほど、非付着性が優れる。
◎：まったく付着していない、○：やや付着している、△：かなり付着している、×：ほとんど付着している、の４段階で評価した。
<Non-adhesive>
The non-adhesive laminates of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 were formed into a tray-like non-adhesive packaging container (1 in FIG. 1) by sheet molding (vacuum molding), and Shumai (trade name: Shrimp Shumai (made by Ajinomoto Frozen Foods Co., Ltd.) (3 in Fig. 1) is placed, left in a refrigerator in a horizontal state, taken out of the refrigerator after 24 hours, The degree of Schumy's adhesion on the contact surface (non-adhesive layer surface) of the tray-like non-adhesive packaging container was visually observed. The less sticking, the better the non-sticking.
The evaluation was made in four stages: ◎: not adhered at all, ○: slightly adhered, △: considerably adhered, ×: almost adhered.
＜耐久性＞
水平状態に設置した前記非付着性の評価と同様に作製したトレイ状非付着性包装容器に、シューマイ（商品名：プリプリのエビシューマイ、味の素冷凍食品（株）製）を配置し、シューマイの乾燥防止のためカバーを掛けて、そのまま３日間冷蔵庫内に静置した。その後、冷蔵庫内から該容器を取り出し、カバーを取り除き、さらに、シューマイをゆっくりと持ち上げた際に、シューマイと該容器の接触面（非付着層面）におけるシューマイの付着具合を目視にて観察した。耐久性が優れるとは、長時間非付着性包装容器の非付着層に内容物が接触していても、その非付着性能の劣化が起こらず、持続することを示す。したがって、非付着性包装容器の非付着層とシューマイが付着しないものを、耐久性が優れるとした。
◎：まったく付着していない（耐久性が優れる）、×：そのまま付着する（耐久性が劣る）の２段階で評価した。
<Durability>
Place Shoemai (trade name: pre-prepared shrimp shoemai, manufactured by Ajinomoto Frozen Foods Co., Ltd.) in a tray-like non-adhesive packaging container prepared in the same manner as the non-adhesive evaluation placed horizontally, and dry Schumai To prevent it, the cover was put on and left in the refrigerator for 3 days. Thereafter, the container was taken out from the refrigerator, the cover was removed, and when the shoe mai was slowly lifted, the degree of attachment of the shoe mai on the contact surface (non-adhesion layer surface) of the shoe mai and the container was visually observed. Excellent durability means that even if the contents are in contact with the non-adhesive layer of the non-adhesive packaging container for a long time, the non-adhesive performance is not deteriorated and persists. Accordingly, the non-adhesive packaging container that does not adhere to the non-adhesive layer and Schumy is considered to have excellent durability.
(Double-circle): It evaluated in two steps, adhering at all (it is excellent in durability), x: adhering as it is (it is inferior in durability).
＜総合評価＞
前記撥水性、非付着性、耐久性のうち、評価結果がすべて「◎」のものは総合評価として「◎」、評価結果が「◎」か「○」であるものは総合評価として「○」、１つでも「△」があるものは総合評価として「△」、１つでも「×」があるものは総合評価として「×」とした。
<Comprehensive evaluation>
Among the water repellency, non-adhesiveness, and durability, those with an evaluation result of “◎” are “◎” as a comprehensive evaluation, and those with an evaluation result of “◎” or “○” are “○” as a comprehensive evaluation. One with “Δ” was assigned as “Δ” as the overall evaluation, and one with “×” was assigned as “×” as the overall evaluation.
表１によると、実施例１〜１０の非付着積層体は、比較例１〜５の非付着積層体と比べ、撥水性、非付着性、耐久性のバランスが優れることが明確である。疎水化処理をしていないシリカまたはタルクを使用した非付着積層体の例である比較例１または２は、非付着性が劣る。また、充填剤を含まないアンカーコート剤を使用した例である比較例３は、非付着性が劣る。アンカーコート剤を使用しない例である比較例４は、トレイ状非付着性包装容器にシューマイのほとんどが付着してしまい、非付着層の効果が発現しない。従来例であるシリコーン樹脂を塗布した例である比較例５は、非付着性に効果はない。 According to Table 1, it is clear that the non-adhesive laminates of Examples 1 to 10 have a better balance of water repellency, non-adhesiveness, and durability than the non-adhesive laminates of Comparative Examples 1 to 5. Comparative Example 1 or 2, which is an example of a non-adhesive laminate using silica or talc that has not been hydrophobized, is inferior in non-adhesiveness. Moreover, the non-adhesiveness is inferior in Comparative Example 3, which is an example using an anchor coating agent that does not contain a filler. In Comparative Example 4, which is an example in which no anchor coat agent is used, most of the shoemai adheres to the tray-like non-adhesive packaging container, and the effect of the non-adhesive layer does not appear. The comparative example 5 which is an example which apply | coated the silicone resin which is a prior art example has no effect on non-adhesiveness.
本発明の非付着性包装容器によれば、十分な非付着性を有し、しかも低コストで容易に製造できるため、食品や物品が付着しない非付着性包装容器として有効に利用することができる。また、食品や物品あるいは用途、形態によっては、非付着性の要求度が異なる場合もあり、このような場合グラビア版の網点面積率を下げたり、版深度を調節したり、希釈率を調整することによって、非付着性包装容器と食品や物品との付着性が容易にコントロールできる。また熱可塑性樹脂層に印刷インキ層を設けることによって、キャンペーンや食品の食用方法や物品の使用方法、あたりくじなど、顧客向け情報の表示に利用することができる。
また、本発明の非付着性積層体は、グラビア印刷方式にて塗工できることから、前記食品や物品用途に限らず、合羽、傘、靴、幌などの生活用品、のれん、テーブルクロス、シャワーカーテン、鏡、台所シンク、洗面台などの住宅用品、携帯電話やスマートフォンなどのディスプレーパネルなど電子機器部品、冷蔵庫、洗濯機、電子レンジ、炊飯器、電気ポットなどの家電品、コンクリートやレンガ、壁材、床材、屋根材、天井材、クロス、ガラスなどの産業資材、エプロン、ユニフォーム、アウトドアウエアなどの衣料品、スキー、スノーボード、ゴーグルなどのスポーツ用品、テント、タープなどのキャンプ用品、カメラやプロジェクタ、めがねのレンズなどの光学用品といった水滴などが付着する可能性がある環境で使用される物品にも広く適用できる。
According to the non-adhesive packaging container of the present invention, since it has sufficient non-adhesiveness and can be easily manufactured at low cost, it can be effectively used as a non-adhesive packaging container to which food and articles do not adhere. . Also, depending on the food, article, application, or form, the degree of non-adhesiveness may vary. In such cases, the gravure halftone dot area ratio is reduced, the plate depth is adjusted, or the dilution ratio is adjusted. By doing so, the adhesion between the non-adhesive packaging container and the food or article can be easily controlled. Further, by providing a printing ink layer on the thermoplastic resin layer, it can be used for displaying information for customers such as campaigns, food edible methods, article usage methods, and winning lotteries.
Further, since the non-adhesive laminate of the present invention can be applied by a gravure printing method, it is not limited to the above-mentioned food and article use, but is a daily necessities such as a feather, an umbrella, shoes, a hood, a goodwill, a table cloth, a shower curtain. , Housing products such as mirrors, kitchen sinks, washstands, electronic device parts such as display panels for mobile phones and smartphones, household appliances such as refrigerators, washing machines, microwave ovens, rice cookers, electric kettles, concrete and bricks, wall materials Industrial materials such as flooring, roofing materials, ceiling materials, cloth, glass, clothing such as apron, uniform, outdoor wear, sports equipment such as skis, snowboards and goggles, camping equipment such as tents and tarps, cameras and projectors For articles used in an environment where water droplets may adhere, such as optical articles such as eyeglass lenses It can be widely applied.
１ 非付着性包装容器
２ 蓋材
３、３１ 内容物
４ プラスチック袋
５ トレイ
1
Claims (5)
前記熱可塑性樹脂層が、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることを特徴とする非付着性包装容器。 The non-adhesive packaging container includes a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent and a non-adhesive layer containing hydrophobically treated inorganic particles are laminated on at least one surface of a thermoplastic resin layer in this order. And
The thermoplastic resin layer is a polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyurethane resin. A non-adhesive packaging container comprising a film or sheet containing at least one selected from the above and a laminate thereof.
疎水化処理された無機粒子を含む塗工液を塗工して前記非付着層を形成する工程と、
を含む非付着性包装容器の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂層が、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることを特徴とする非付着性包装容器の製造方法。 Forming an anchor coat layer by applying an anchor coating agent containing an unevenness imparting agent on at least one surface of the thermoplastic resin layer; and
Forming a non-adhering layer by applying a coating liquid containing hydrophobic treated inorganic particles;
A non-adhesive packaging container manufacturing method comprising:
The thermoplastic resin layer is a polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyurethane resin. A method for producing a non-adhesive packaging container, which is a film or sheet containing at least one selected from the above and a laminate thereof.
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